<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl kon densiert.
Das neue Pigment bildet ein violettbraunes Pulver, das in den üblichen organischen Lö sungsmitteln sehr wenig löslich ist und Kunst stoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in bordeauxroten Tönen von sehr guter Echtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenie- renden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure- ehlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentaehlo- rid und besonders vorteilhaft mittels Thionyl- ehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt,
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure- ehloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abseheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh iner ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst- genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 48 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von diazotierter 4- Amino - 2 -methoxy- 6 - meth@1-2'-chlor-1,1'-azo- benzol-4'-earbonsäure mit 2-Oxynaphthalin erhalten wird, werden in 500 Teilen trockenem Chlorbenzol suspendiert. Im Verlaufe von 3l4 Stunden fügt man bei 80 bis 90 17 Teile Thionylchlorid zu. Man erwärmt zum Ko chen und kocht 3 Stunden weiter bis zum Nachlassen der Salz- bzw. Schwefeldioxyd entwicklung.
Nun lässt man auf 90 Innen temperatur abkühlen und giesst im Verlaufe von 5 bis 10 Minuten eine trockene filtrierte Lösung von 10,6 Teilen 3,3'-Dimethyl-4,4'- diaminodiphenyl in 100 Teilen Chlorbenzol und 5 Teilen Pyridin zu. Man erwärmt zum Kochen und hält während 4 Stunden bei 125 bis 130 . Das abgeschiedene Farbstoffpigment wird heiss filtriert, dann mit 100 warmem Chlorbenzol und anschliessend mit heissem Äthylalkohol ausgewaschen und bei 90 im Va kuum getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a purple-brown powder that is very sparingly soluble in the usual organic solvents and synthetic materials such. B. polyvinyl chloride, dyes in burgundy shades of very good fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can expediently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid ehlorid can z.
B. by means of phosphorus pentahlo- ride and particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene,
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if appropriate, recrystallized.
If necessary, in particular if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, separation can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be selected so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example: </I> 48 parts of the dye, which is produced in the usual way by coupling diazotized 4-amino - 2-methoxy- 6 - meth @ 1-2'-chloro-1,1'-azobenzene- 4'-carboxylic acid is obtained with 2-oxynaphthalene, are suspended in 500 parts of dry chlorobenzene. 17 parts of thionyl chloride are added at 80 to 90 over the course of 34 hours. The mixture is warmed to the boil and cooked for 3 hours until the development of salt or sulfur dioxide subsides.
Now it is allowed to cool to 90 internal temperature and a dry, filtered solution of 10.6 parts of 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl in 100 parts of chlorobenzene and 5 parts of pyridine is poured in over the course of 5 to 10 minutes. The mixture is heated to the boil and held at 125 to 130 for 4 hours. The deposited dye pigment is filtered hot, then washed out with 100% chlorobenzene and then with hot ethyl alcohol and dried at 90 ° in a vacuum.