Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem @sertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For d mel
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mit 1,4-Diaminobenzol kondensiert. Das neue Pigment bildet ein braunes Pul ver, das in den üblichen organischen Lösungs mitteln sehr wenig löslich ist und Kunststoffe, z..
B. Poly vinylchlorid, in braunen Tönen von sehr guter Echtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure- ehlorid kann z.
B. mittels Phosphorpenta- ehlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionvlchlorid erhalten werden. Die Behand lung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten orga nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzöl durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt, vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Umset zung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls um kristallisiert werden.
Man kann gegebenen falls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säurehalogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalögenides aus führen. Die relative Menge der- Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, da.ss zwei Moloküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten.
Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erstge- nannten Komponente über die theoretisch er forderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 34 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von diazotierter 1- Amino-4-nitrobenzol-3-carbonsäure mit 2-Oxv- naphthalin erhalten wird, werden in 500 Teilen trockenem Chlorbenzol suspendiert. Im Ver laufe von s/4 Stunden fügt man bei SO bis 90 17 Teile Thionylchlorid zu. Man erwärmt zum leichten Kochen und kocht 3 Stunden weiter bis zum Nachlassen der Salz- bzw. Schwefeldioxydentwicklung. Nun lässt man auf 90 Innentemperatur abkühlen und giesst.
im Verlaufe von 5 bis 10 Minuten eine trok- kene filtrierte Lösung von 5,4 Teilen 1,4-Di- aminobenzol in 100 Teilen Chlorbenzol und 5 Teilen Pyridin zu. Man erwärmt zum Ko chen und hält während 4 Stunden bei 125 bis 13011. Das abgeschiedene Farbstoffpigment wird heiss filtriert, dann mit 100 warmem Chlorbenzol und anschliessend mit heissem Äthylalkohol ausgewaschen und bei 90 im Vakuum getrocknet.
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diaminobenzene. The new pigment forms a brown powder that is very sparingly soluble in the usual organic solvents and plastics, e.g.
B. poly vinyl chloride, dyes in brown shades of very good fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can conveniently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid ehlorid can z.
B. can be obtained by means of phosphorus penta- ehlorid or particularly advantageously by means of thione chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenz oil.
The condensation of the acid halide with the diamine takes place, advantageously also in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this implementation is carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to produce the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the production of the acid halide. The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine.
To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 34 parts of the dye, which is obtained in the usual way by coupling diazotized 1-amino-4-nitrobenzene-3-carboxylic acid with 2-oxynaphthalene, are suspended in 500 parts of dry chlorobenzene. In the course of s / 4 hours, 17 parts of thionyl chloride are added at SO to 90. The mixture is warmed to a gentle boil and cooked for a further 3 hours until the development of salt or sulfur dioxide ceases. It is now allowed to cool to an internal temperature of 90 and poured.
a dry, filtered solution of 5.4 parts of 1,4-diaminobenzene in 100 parts of chlorobenzene and 5 parts of pyridine are added over the course of 5 to 10 minutes. The mixture is heated to the boil and held at 125 to 13011 for 4 hours. The deposited dye pigment is filtered hot, then washed with 100% chlorobenzene and then with hot ethyl alcohol and dried at 90 ° in vacuo.