<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. 1@@s wurde "@efunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 3,3'-1)iziietliyl.-4,4'-diaminodiphenyl kon densiert. Das neue Pigment bildet ein braunes Pul ver, (las sich in konz. Schwefelsäure mit vio letter Farbe löst.
Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylehlorid, in braunen Tönen.
Als qäurelialogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenieren- den Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoro2#vhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z. B. mittels Phosphorpentachlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thionyl- chlorid erhalten werden.
Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitroben- zol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri- stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abseheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 85,5 Teile des Farbstoffes, der auf übliche )iTeise durch Kuppeln von diazotiertem 1- Amino-2-methyl-4-chlorbenzol mit 3-Oxy- earbazol-2-carbonsäure erhalten wird, werden in 400 Teilen trockenem Chlorbenzol suspen diert. Im Verlaufe von 3/4 Stunden fügt man bei 80 bis 90 34 Teile frisch destilliertes Thio- nylchlorid unter Rühren zu. Man hält die Reaktion 1 Stunde bei 130 bis 130 .
Nach dem Erkalten auf 10 wird das auskristallisierte Carbonsäurechlorid filtriert und mit Benzol nachgewaschen. Man trocknet es im Vkauum bei 60 bis 70 .
44,6 Teile dieses Säurechlorides werden in 400 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol unter Rühren bei 80 bis 90 gelöst. Dazu giesst man die 80 bis 90 warme Lösung von 10,6 Teilen 3,3'-Dimethyl-4'-diaminodiphenyl in 50 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol und 5 Teilen trok- kenem Pyridin. Man erhitzt 10 Stunden auf 140 bis 1.50 . Die auf 80 abgekühlte Pigment suspension wird abgenutscht und mit heissem o-Diehlorbenzol und anschliessend mit heissem Alkohol gründlich ausgewaschen und im Va kuum bei 80 bis 90 getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. 1 @@ s it has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-1) iziietliyl.-4,4'-diaminodiphenyl. The new pigment forms a brown powder (dissolved in conc. Sulfuric acid with violet color.
It colors plastics, e.g. B. Polyvinyl chloride, in brown tones.
As qäurelialogenide the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus halides. The acid chloride can, for. B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be separated off from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if appropriate, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, separation can be omitted and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advantageous to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example: </I> 85.5 parts of the dye which is obtained in the usual way by coupling diazotized 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene with 3-oxyarbazole-2-carboxylic acid suspended in 400 parts of dry chlorobenzene. In the course of 3/4 hours, 34 parts of freshly distilled thionyl chloride are added at 80 to 90, with stirring. The reaction is held at 130 to 130 for 1 hour.
After cooling to 10, the carboxylic acid chloride which has crystallized out is filtered and washed with benzene. It is dried in the Vkauum at 60 to 70.
44.6 parts of this acid chloride are dissolved in 400 parts of dry o-dichlorobenzene with stirring at 80 to 90 degrees. This is done by pouring the 80-90 warm solution of 10.6 parts of 3,3'-dimethyl-4'-diaminodiphenyl in 50 parts of dry o-dichlorobenzene and 5 parts of dry pyridine. The mixture is heated to 140 to 1.50 for 10 hours. The pigment suspension, cooled to 80, is filtered off with suction and washed thoroughly with hot o-diehlobenzene and then with hot alcohol and dried at 80 to 90 in vacuo.