CH299369A - Procédé de préparation d'un nouveau produit à odeur ambrée. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un nouveau produit à odeur     ambrée.       On a décrit au brevet N  285126 un pro  cédé de préparation d'un nouveau produit à  odeur ambrée. Ce procédé     consiste    à soumettre  un     tétraméthyl-2,5,5,9-acyloxy-2-décalyl-étha-          nal    à un traitement provoquant l'élimination  de l'acide carboxylique correspondant au  groupe acyle avec formation d'une double liai  son entre l'atome de carbone en position 2 et  l'un de ses atomes de carbone voisins.  



  On a maintenant     cônstaté    que, lorsque    l'on applique ce procédé non pas à l'aldéhyde  de départ     indiqué        ci-dessus,    mais au     glycol-          (t6traméthyl-2,    5,     5,9-hydroxy        -2-décalyl-1)        -          éthanol    de la formule I ci-après, le traitement  ne provoque pas seulement la formation d'un  produit non saturé tel que celui de formule  II, mais également celle d'un époxyde de for  mule III par formation d'un troisième cycle.

    Cette dernière transformation     est        représen-          table    comme suit:  
EMI0001.0017     
      La présente invention,     qui.    est basée sur  ces constatations, a donc pour objet un pro  cédé de préparation d'un nouveau produit à  odeur ambrée.

   Ce procédé est caractérisé en  ce que l'on soumet du     (tétra-méthyl-2,5,5,9-          hyd'roxy-2-décalyl-1)-éthanol    à une déshydra  tation provoquant l'élimination d'une molé  cule d'eau aux     dépens    des groupes hydroxyles  en position 2 et à l'extrémité de la chaîne  en position 1 avec formation simultanée de  deux     stéréoisomères    d'un époxyde, répondant  à la formule III     ci-.dessus.     



  Le produit obtenu est donc un mélange  des deux     stéréoisomères    susdits, dont l'un fond  . à     75-761>    C et l'autre à 60  C. Ce produit est  caractérisé par une odeur ambrée très fine et  prononcée; il présente un intérêt évident pour  la parfumerie. Il peut être     utilisé    tel qu'ob  tenu par le procédé de l'invention, car, même  s'il renferme les alcools non saturés de for  mule II ou des     aldéhydes    non saturés     tels    que  ceux obtenus par le procédé décrit au brevet  N  285126, il possède une odeur ambrée inté  ressante.

   On peut évidemment en éliminer les  dits alcools et aldéhydes pour obtenir un mé  lange des époxydes     stéréoisomères    aussi pur  que possible.  



  La déshydratation peut     avantageusement     être effectuée à l'aide     d'un    catalyseur de dés  hydratation. Selon les conditions dans les  quelles elle est effectuée, la teneur du pro  diût obtenu en     l'un    ou l'autre des     stéréoiso-          mères    varie.  



  Voici quelques exemples d'exécution du  procédé selon l'invention:  <I>Exemple 4:</I>  11,2 g de glycol de formule I sont chauffés  en présence de 40 mg d'acide     fi-naphtalène.          sulfonique    à 135  dans le vide,     puis    on distille  le mélange réactionnel et on recueille la frac  tion passant sous 10     mm    de Hg entre 168  et 173  C. Par chromatographie de cette frac  tion et     cristallisation    à l'éther de pétrole, on  sépare 8 g d'époxyde de formule III, sous  forme d'un mélange des deux     stéréoisomères     constitué en majeure partie par l'isomère fon  dant à 75-76 .

   Ce produit possède une bonne    odeur ambrée, surtout en solution et après  un certain temps d'exposition à l'air.  



  <I>Exemple 2:</I>  On distille 7 g de glycol de formule I dans  un vide de 0,1 mm Hg sur de l'oxyde     d'alu-          minium    chauffé à 200-225 . On obtient 5,5 g  de     distillat    et 0,85 g d'eau (retenue     dans    un  tube refroidi à - 80 ).  



  Par     chromatographie    sur de l'oxyde d'alu  minium, on sépare le distillat en un mélange  des deux     stéréoisomères    de l'époxyde saturé  de formule III renfermant une proportion  majeure de l'isomère fondant à 76 , en alcool  non saturé et en hydrocarbure non saturé.  Rendement en époxyde environ 50 0/0.  



       Exemple   <I>3:</I>  On traite à froid le glycol de formule I  par une solution saturée     @à    froid d'acide chlor  hydrique dans de l'éther absolu. Après quel  ques jours, il se forme un mélange contenant  les deux     stéréoisomères    de l'époxyde de for  mule III, l'alcool chloré en position 2, l'alcool  non saturé de formule II et le chlorure de ce  dernier. Les proportions de ces quatre pro  duits varient suivant la durée de la réaction,  la température, la concentration et l'excès  d'acide chlorhydrique.

   Par simple chauffage  à 100  dans le vide, l'alcool chloré se trans  forme en alcool non saturé de formule II et  en un mélange d'époxydes     stéréoisomères    de  formule III qui contient l'isomère     stérique     fondant à 60-62  en proportion majeure.  



  <I>Exemple 4:</I>  On chauffe 3 g de glycol de formule I en  présence -de 15 mg d'acide     fl-naphtalène-sulfo-          nique    à 135  C et dans le vide. On distille  ensuite le mélange réactionnel; on obtient une  fraction de 2,5 g passant entre 108 et 113  C  sous 0,06 mm de Hg contenant l'isomère de       1'é        poxyde    fondant à 60  C (représentant     envi-          ron        36        %        de        la        fraction),

          l'isomère        de     l'époxyde fondant à 76  C (représentant     envi-          ron        20        %        de        la        fraction)

          et        l'alcool        non        saturé          de        formule        II        (représentant        environ        30        %        de     la fraction).

        Le glycol de formule I, à savoir le     (tétra-          méthyl-2,5,5,9-hydroxy-2-décalyl-1)        -éthanol,     qui constitue le corps de départ du procédé  de l'invention, peut avantageusement être pré  paré de la manière suivante:

    On soumet 12,7 g d'oxyde de     sclaréol          CigH300        (Helv.        chim.        acta    25, 625 [19421)  dissous dans<B>250</B>     cm3        d'hexane        (anhydre    pur)  à une     ozonolyse    à - 30 .     Après    saturation, on  réduit l'ozonide en lui ajoutant peu à peu  310 g d'une solution éthérée filtrée titrant  2,5     %de        LiAIH4.    A la fin, on chauffe à  ébullition.

   Après le traitement habituel, ou  obtient, avec un rendement de 80 %, le glycol  de formule I et une petite quantité d'époxydes  isomères de formule III que l'on peut séparer  du glycol par traitement à l'éther de pétrole.    Cette séparation     n'est        toutefois.    pas nécessaire  et on peut     utiliser    le produit de réduction  brut comme matière de départ pour le procédé  objet de l'invention.  



  A la place de l'ozonide, on peut     utiliser     pour la réduction le mélange de     lactones        sté-          réoisomères    obtenues par oxydation     chromi-          que    du     sclaréol    selon     Ruzicka,        Seidel    et     Engel          Helv.    25, 630 (1942).  



  Comme     il    a été déjà     indiqué,    le nouveau  produit obtenu par le procédé de la présente  invention trouve des applications en parfu  merie. Voici, par exemple, une composition  de     parfum    dans laquelle il entre comme com  posant avec le produit à     ode-Lu    ambrée obtenu  par le procédé du brevet N  285126:

    
EMI0003.0034     
  
    Mélange <SEP> des <SEP> trois <SEP> aldéhydes <SEP> non <SEP> satu  rés <SEP> isomères, <SEP> obtenu <SEP> selon <SEP> le <SEP> pro  cédé <SEP> du <SEP> brevet <SEP> N  <SEP> 285126 <SEP> 10 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>  Mélange <SEP> des <SEP> époxydes <SEP> isomères <SEP> Satu  rés <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> le <SEP> procédé <SEP> du <SEP> pré  sent <SEP> brevet <SEP> 5 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>  Amyrine <SEP> a <SEP> et <SEP> ,8 <SEP> 80 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>  Dihydroionone <SEP> y <SEP> 5 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un nouveau pro duit à odeur ambrée, caractérisé en ce que l'on soumet du (tétraméthyl-2,5,5,9-hydroxy- 2-décalyl-1)-éthanol à une déshydratation provoquant l'élimination d'une molécule d'eau aux dépens des groupes hydroxyles en posi tion 2 et à l'extrémité de la chaîne en posi tion 1 avec formation simultanée de deux stéréoisomères d'un époxyde.

   Le produit obtenu est un mélange de deux stéréoisomères de l'époxyde du (tétraméthyl- 2,5,5,9-hydroxy-2-décalyl-1) -éthanol, l'un de ces isomères fondant à 76 C et l'autre à 60 C; ce mélange possède une bonne odeur ambrée et trouve des applications en parfumerie. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue ladite déshydrar tation par simple chauffage suivi d'une dis tillation du glycol de départ. 2.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue ladite déshydrata tion par distillation du glycol de départ, dans le vide, entre 200 et 225 C et sur de l'oxyde d'aluminium. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue ladite déshydra tation à l'aide d'un catalyseur de déshydra tation. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue ladite déshydra tation en traitant le glycol de départ par de l'acide chlorhydrique dans de l'éther absolu.