Verfahren zur Herstellung von 1,10-Phenanthrolin.5,6-eMnon. CTegenstand des vorliegenden Patentes ist ein neues Verfahren zur Herstellung von 1..10-Pheiianthrolin-5,6-ehinon, welehes da durch gekennzeichnet ist, dass man eine Ver bindung der Formel
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worin Y einen durch Oxydation in die Oxo- gruppe überführbaren Substituenten,
wie eine freie oder verätherte Oxygruppe oder eine Freie oder acylierte Aminogruppe, darstellt, mit Salpetersäure oxydiert.
Das so erhaltene 1,10-Phenanthrolin-5,6- chinon der Formel
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schmilzt bei 250 . Es besitzt amoebicide Wir kung und soll als Heilmittel oder als Zwi schenprodukt zur Herstellung von Heilmitteln verwendet werden.
Die Oxydation mit. Salpetersäure wird vor zugsweise in Gegenwart von Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur, z. B. 50 bis 150 , durch geführt.
Beispiel.: 1 Gewichtsteil 5-Methoxy-1,10-plienairthro- lin wird mit 5 Volumteilen konz. Sehwefel- säure und unter Kühlung mit 3 Volumteilen rauchender Salpetersäure (d = 1,51) versetzt und während 11/2 Stunden auf 120 erhitzt. Hierauf wird die Reaktionslösung auf Eis gegossen und unter Eiskühlung mit 10n-Na- tronlauge auf pH 6 gestellt.
Die wässerige Lö sung wird auf 30 Volumteile eingeengt und mit 500 Volumteilen warmem Chloroform aus gezogen. Nach Abdampfen des Chloroforms bleiben rötliche Kristalle zurück, die aus Me thylalkohol umkristallisiert werden. Man er hält so das 1,10-Phenanthroliil-5,6-chinon der Formel
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in gelblichen Kristallen vom F. = 250 .
Das 5-Methoxy-1,10-phenanthrolin lässt sich zum Beispiel auf folgendem Wege dar stellen 10 Gewichtsteile 5-Cliloi--1,10-plienanthro- lin werden mit 4 Gewichtsteilen Kaliiun- hydroxyd, 1 Gewichtsteil Naturkupfer und 50 Volumteilen abs. Methanol während 8 Stun den im verschlossenen Rohr auf 160 erhitzt.
Hierauf destilliert man den Methylalkohol ab, zieht den Rückstand mit 200 Volumteilen 2n Salzsäure aus, nutscht von Verunreinigiiin- gen ab, macht mit Natronlauge alkalisch und schüttelt die wässerige Lösung mit 750 Vo- lumteilen Chloroform aus. Durch LTmkristal-
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lisat.ion <SEP> des <SEP> Rückstandes <SEP> 'aus <SEP> Essigester <SEP> Will-(1
<tb> das <SEP> 5---#letliox@--1,1.0-plienanthrolin <SEP> in <SEP> weissen
<tb> Kristallen <SEP> vom <SEP> F. <SEP> = <SEP> 104 <SEP> bis <SEP> 105 <SEP> erhalten.
Process for the preparation of 1,10-phenanthroline,5,6-emnone. The subject matter of the present patent is a new process for the production of 1..10-Pheiianthrolin-5,6-ehinone, which is characterized by the fact that one has a compound of the formula
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where Y is a substituent which can be converted into the oxo group by oxidation,
such as a free or etherified oxy group or a free or acylated amino group, is oxidized with nitric acid.
The 1,10-phenanthroline-5,6-quinone of the formula obtained in this way
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melts at 250. It has an amoebicidal effect and is intended to be used as a remedy or as an intermediate product in the manufacture of remedies.
The oxidation with. Nitric acid is preferably used in the presence of sulfuric acid at an elevated temperature, for. B. 50 to 150 performed.
Example: 1 part by weight of 5-methoxy-1,10-plienairthro- lin is concentrated with 5 parts by volume. Sulfuric acid and, while cooling, 3 parts by volume of fuming nitric acid (d = 1.51) were added and the mixture was heated to 120 for 11/2 hours. The reaction solution is then poured onto ice and adjusted to pH 6 with 10N sodium hydroxide solution while cooling with ice.
The aqueous solution is concentrated to 30 parts by volume and drawn off with 500 parts by volume of warm chloroform. After the chloroform has evaporated, reddish crystals remain, which are recrystallized from methyl alcohol. So he keeps the 1,10-phenanthroliil-5,6-quinone of the formula
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in yellowish crystals of F. = 250.
The 5-methoxy-1,10-phenanthroline can be represented, for example, in the following way: 10 parts by weight of 5-Cliloi - 1,10-plienanthroline are mixed with 4 parts by weight of potassium hydroxide, 1 part by weight of natural copper and 50 parts by volume of abs Methanol was heated to 160 in the sealed tube for 8 hours.
The methyl alcohol is then distilled off, the residue is extracted with 200 parts by volume of 2N hydrochloric acid, impurities are suctioned off, made alkaline with sodium hydroxide solution and the aqueous solution is extracted with 750 parts by volume of chloroform. By LTmkristal-
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lisat.ion <SEP> of the <SEP> residue <SEP> 'from <SEP> ethyl acetate <SEP> Will- (1
<tb> das <SEP> 5 --- # letliox @ - 1,1.0-plienanthrolin <SEP> in <SEP> white
<tb> Crystals <SEP> received from <SEP> F. <SEP> = <SEP> 104 <SEP> to <SEP> 105 <SEP>.