CH288083A - Process for the preparation of crystallized penicillin potassium salt. - Google Patents

Process for the preparation of crystallized penicillin potassium salt.

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CH288083A
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Limited The Distillers Company
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Distillers Co Yeast Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D499/00Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D499/04Preparation
    • C07D499/14Preparation of salts
    • C07D499/16Preparation of salts of alkali or alkaline earth metals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

  

  Procédé de préparation du sel potassique de pénicilline cristallisé.    La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation du sel potassique de  pénicilline cristallisé à partir d'un bouillon  de culture contenant la pénicilline à l'état  relativement impur.  



  On retire la pénicilline du bouillon de fer  mentation en soumettant ce dernier, après  l'avoir acidifié, à un certain nombre d'extrac  tions et à. d'autres traitements de purifica  tion, comme il est bien connu dans la pra  tique, le dernier stade consistant à     sécher    à       basse    température une solution aqueuse du  sel potassique de pénicilline, obtenue par ad  jonction à l'extrait organique d'un     composé     alcalin du potassium en solution aqueuse,  pour obtenir le sel potassique de pénicilline  sous forme amorphe, coloré et d'une pureté  relative, la pureté et la coloration     dépendant     du degré de purification atteint.

   Le sel po  tassique de pénicilline amorphe ainsi obtenu  est moins pur et plus fortement coloré qu'il  n'est désirable.  



  De nombreuses méthodes de cristallisation  des sels de pénicilline ont été décrites. Ces  méthodes     consistent.    à dissoudre un sel solide  de pénicilline dans un solvant organique,  puis à refroidir la solution jusqu'à ce que la  cristallisation se produise. Les procédés de  cristallisation des sels de pénicilline utilisés  jusqu'ici se caractérisent par le fait que la  dissolution du sel solide de pénicilline dans  un solvant se fait.     approximativement    à la  température ordinaire et que la cristallisa-         tion    à partir de la solution résultante se fait  toujours à une température inférieure à la  température de préparation de la solution,  par exemple en laissant la solution pendant  une nuit. dans un réfrigérateur.  



  On a trouvé maintenant que l'emploi de  températures élevées pour la cristallisation  du sel potassique de pénicilline augmente no  tablement le rendement en sel cristallisé et,  en outre, réduit le temps nécessaire à la cris  tallisation.  



  Le procédé selon l'invention, pour     la,    pré  paration du sel potassique de pénicilline cris  tallisé, est caractérisé en ce qu'on extrait à.  l'aide d'un solvant organique la, pénicilline  libre contenue dans un bouillon de culture  acidifié, en ce qu'on transforme la pénicil  line libre en le sel potassique de pénicilline  par adjonction d'un composé alcalin du po  tassium, en ce qu'on recueille le sel potas  sique de pénicilline impur sous forme solide  et amorphe, en ce qu'on mélange     ensuite,     sous agitation, ce sel amorphe avec au moins  un solvant organique, à. une température ne  dépassant. pas     R5     C.

   en ce qu'on maintient le  mélange à une température comprise entre 40  et 85  C, tout en poursuivant l'agitation pen  dant la cristallisation du sel     potassique    de pé  nicilline, et en ce qu'on sépare     ledit    sel cris  tallisé formé.  



  Le solvant organique peut. être un alcool  aliphatique     monovalent    ayant de 3 à 6 atomes      de carbone, ou des mélanges d'un tel alcool  avec un ou plusieurs esters carboxyliques  aliphatiques. Le rapport des poids de sel po  tassique solide amorphe et de solvant orga  nique utilisés peut être compris entre 0,5:10  et 6:10; la     température    de mélange peut être  comprise entre 20 et 80  C, le mélange pou  vant être amené ensuite à, une     température     comprise de préférence entre 40 et 80  C,  cette nouvelle température étant de préfé  rence égale ou supérieure à la température  précédente.

   Parmi les solvants organiques qui  peuvent être utilisés, on peut citer le pro  panol normal et     l'iso-propanol,    le     butanol     normal, l'alcool     amylique,        l'hexanol    normal et  les mélanges     butanol    normal     -acétated'éthyle,     et     butanol        normal-acétate    d'amyle.  



  Il est. préférable que le solvant utilisé soit       pratiquement    anhydre, la présence d'eau pen  dant la cristallisation réduisant. le rendement  en sel potassique de pénicilline cristallisé.  



  Le sel potassique amorphe de pénicilline  peut. être recueilli par dessiccation à basse  température ou par pulvérisation de sa solu  tion aqueuse. Quand l'activité de ce sel est  inférieure à 600     unités/mg,    la cristallisation  peut être inhibée par les impuretés présente  et il est préférable que le sel ait une     acti-          v        ité    d'au moins 800 unités/mg.  



  Le rapport du sel potassique amorphe de  pénicilline au solvant organique utilisé est  compris de préférence entre 5 et 60     g    de sol  pour 100 millilitres de solvant. Un obtient  le rendement maximum en général avec     une     proportion d'environ 40 g de sel pour  100 millilitres de solvant.     Quand    on utilise  une plus forte proportion de sel potassique       amorphe    par rapport au solvant, par     exemple     clé 4:10 et 6:10 en poids, il est préférable  de diluer le mélange avec un solvant     or-a-          nique    approprié frais pour que le rapport  soit.     inférieur    à     -1:

  10,    avant de séparer le sel  cristallisé de la liqueur mère, pour éviter des  difficultés lors de la filtration. Quand un  rapport supérieur à. 6:10 est     -utilisé,    le mé  lange tend à devenir trop visqueux pour per  mettre un brassage efficace, et il est liéces-    saine de diluer le mélange avec un solvant  organique.  



  Les cristaux de sel potassique de pénicil  line peuvent être     séparés    du solvant orga  nique sans refroidissement, par toute méthode  appropriée telle qu'une filtration ordinaire  ou au vide, ou une centrifugation, bien que  la.     séparation    des cristaux puisse se faire  aussi après refroidissement. La masse cris  talline séparée peut être débarrassée de la  liqueur mère par lavage au moyen de petites  quantités du solvant organique utilisé primi  tivement. On peut effectuer un autre lava e  en utilisant. de petites quantités d'un solvant  inerte à bas point d'ébullition, par exemple  l'acétate d'éthyle ou de l'éther de pétrole, et  éliminer l'excès de solvant du sel potassique  de pénicilline en chauffant     doucement.    dans  une étuve à vide.  



  Le sel cristallisé obtenu peut être facile  ment     recristallisé    pour donner, avec un     haut     rendement, un sel potassique de pénicilline  cristallisé pur et blanc, bien que cette     recris-          tallisation    ne soit pas indispensable si on  effectue le procédé dans les meilleures     eondi-          tions.    Cette recristallisation peut se faire le  plus     avantageusement.    en     dissolvant    le sel po  tassique cristallisé dans une solution aqueuse  de     butanol    normal et en ajoutant à la solu  tion du     butanol    normal sec,

   de     préférence     par     deux    fois ou plus et à 0  C environ, pour  amener le     butaliol        normal    à une     concentra-          tion        de        05    à     011%        en        volume        approximative-          ment,    la cristallisation du sel potassique Oie  pénicilline se     produisant    alors.

   La     reeristalli-          sation    peut se faire     aussi    par dissolution  dans une solution aqueuse d'acétone et addi  tion subséquente d'acétone sèche jusqu'à,     ee          que        la.        concentration        en        acétone        atteigne        110        %     en     volume,    ou s'approche clé cette valeur.  



  II faut noter que les     solvants        ort,-aliiqiics     utilisés dans le     présent    procédé ne sont     p <     5.       strietenient    parlant, des solvants du sel     potas-          sique    de pénicilline, mais il est probable que  le sel cristallisé est pratiquement insoluble  dans lesdits solvants organiques tandis due le  sel amorphe est soluble. C'est ainsi que si l'on      brasse le sel     potassique    amorphe de pénicil  line avec un de ces solvants     organiques,    il  semble passer en solution, et le sel cristallisé  est précipité de cette solution.

   Dans certains  cas, on obtient, une solution complète du sel  amorphe de laquelle précipite le sel cristal  lisé, tandis que dans d'autres cas, il     n'v    a  pas de limite nette entre la dissolution da Sel       amorphe    et la précipitation du sel cristallisé,  les deus     processus        s'effectuant        apparcin-          ment    en même temps.

       Quand    le sel amorphe  est brassé dans le solvant organique à une  température inférieure à     40     C, on obtient  ordinairement une solution complète et, en  élevant la température à une valeur comprise  entre     -10    et 85  C, la cristallisation se produit.  Si, par ailleurs, on brasse le sel amorphe  dans le solvant à une température supérieure  à     40     C, et si on continue le brassage à cette  température, la dissolution du sel amorphe et  la précipitation du sel cristallisé se produi  sent, ensemble. Il     n'est    pas possible cependant.

    de donner une règle générale pour tous les  cas et il est. bien connu que le     comportement     de la matière première à base de pénicilline  varie d'une charge à l'antre, selon la nature  des impuretés présentes. Il faut noter cepen  dant qu'il     n'p    a. aucune différence significa  tive dans le rendement obtenu selon que le  sel potassique de pénicilline amorphe a  donné une solution complète ou non. Il est  essentiel de continuer le brassage pendant les  stades de     dissolution    et de cristallisation.

   En  général, la vitesse de cristallisation augmente  avec la température, et on a observé qu'il est       avantageux    de brasser le mélange du sel po  tassique de pénicilline et du solvant orga  nique pendant un temps     minimum    de 30 mi  nutes.  



  Les     exemples    suivants se réfèrent à des  mises cri     rnuvre    du procédé selon     L'invention..     L'activité de la pénicilline est, donnée en uni  tés internationales, et les pourcentages sont  donnés en poids, sauf indication contraire.  Les expressions  parties en poids  et  par  ties en volume  utilisées dans les     exemples    ont  entre elles la même relation que les     termes           kilogramme     et  litre .         Exemple   <I>1:</I>  On prépare le sel potassique de pénicilline  amorphe, à. partir d'un bouillon 'de culture  contenant la pénicilline, selon la technique  habituelle.

   On ajoute lentement et en bras  sant 10 parties en poids de ce sel potassique  de pénicilline amorphe brunâtre, séché à       basse        température        et        d'une        pureté        de        69        %,     à. 50 parties en volume de     butanol    normal sec,  à. 60  C. La cristallisation du sel potassique  de pénicilline est complète après une courte  période à cette température. On filtre le mé  lange à chaud et on lave les     cristaux    de sel  potassique de pénicilline séparés avec de pe  tites quantités d'acétone sèche.

   On obtient,       avec        un        rendement.        de        88        %,        des        cristaux        de     sel potassique de pénicilline d'une pureté de       98,30/(,.     



  <I>Exemple</I>     N:     On ajoute lentement et en brassant 5 par  ties en poids d'un sel potassique amorphe,  obtenu comme dans l'exemple 1, d'une pureté       de        90        %,        à.        100        parties        en        volume        de        butanol     normal sec, à 50  C. Après addition du sel,  on continue à brasser le mélange pendant  1 heure à cette température, et après ce  temps la cristallisation du sel potassique est  complète.

   Les cristaux sont séparés par fil  tration et lavés avec de petites quantités de       butanol    normal sec purs d'acétone, et séchés  ensuite. On obtient, avec un rendement de       92        %,        un        sel        potassique        de        pénicilline        très     légèrement coloré et d'une pureté de 98  /o.

    Le sel potassique de pénicilline cristallisé est  recristallisé par dissolution, à raison d'une  partie en poids pour ? parties en volume,  dans une solution aqueuse de     butanol    normal       contenant.        12        %        d'eau        en        volume,        et        par        addi-          tion    à cette solution de     butanol    normal sec,  lentement. et en agitant, jusqu'à.

   une     coucen-          tra.t.ion    finale de     butanol    normal dans le     mé-          lange        de        97        %        en.        volume.        On        sépare        par        fil-          tration    le sel potassique de pénicilline blanc  et pur obtenu.  



  On répète exactement le même procédé,       sauf    que dans un premier cas on utilise       ?0    parties en poids, et dans un second cas      40 parties en poids (le sel amorphe pour  100 parties en volume de     butanol        normal    sec.

    On obtient dans le premier cas, avec un     ren-          dement        de        95        %,        un        sel        potassique        de        p6nieil-          Iine    très faiblement coloré et d'une pureté de  99 0/0, et dans le second cas, avec un rende  ment de 96 0/0, un sel potassique de pénicil  line d'une pureté de 100 0/0.

           Exelii.ple   <I>3:</I>       On    ajoute lentement et en brassant 60 par  ties en poids d'un sel potassique de     p6nieil-          line        âmorphe,    obtenu comme dans l'exemple  1, d'une pureté de 90     1/o,    .à, 100 parties en vo  lume de     butanol    normal sec, à     50     C.

   On con  tinue à brasser le mélange à cette     tempéra-          ture    pendant une heure, après quoi la     eris-          tallisation    est complète, et on ajoute encore       \_'00    parties en volume de     butanol    normal sec  pour réduire la viscosité du mélange. Ce     der-          nier    est. ensuite filtré, et les cristaux de sel  potassique de pénicilline séparés sont     lavés     avec de petites quantités clé     butanol        noriî:al     sec, puis d'acétate d'éthyle ou d'acétone.

   On       obtient,        avec        un        rendement        de        95        %,        un        sel          potassique    de pénicilline cristallisé, de cou  leur pale et d'une pureté de 99 0/0.

   Le tel  cristallisé, est recristallisé par dissolution  dune partie en poids dans ? parties en     vo-          1-Lime    d'une solution aqueuse de     butanol        nor-          mal    contenant 1?      /o    d'eau en volume, et par  addition lente, avec     brassage,

      clé     butanol        ilor-          inal    sec     jusqu'à    une     concentration    dans le       niélan#e        de        99        %        en        volume.        On        sépare        par     filtration le sel potassique de pénicilline     eri-#-          talli.sé,    pur et blanc.  



       Exemple        -:          ()n    ajoute lentement et en brassant -0  parties en poids d'un sel potassique de     péni-          ^illine    amorphe, obtenu comme dans l'exem  ple 1, et. d'une pureté de 90 0/0, à 100     parties     en.     volume    de     butanol    normal sec, à 80  C. On  continue à brasser le mélange à. cette tenipé-    rature pendant une heure, et la cristallisation  est, complète après cette période.

   On     sépare     par filtration le sel potassique cristallisé, et  on le lave avec de petites quantités du     butanol     normal sec, puis d'acétate     d'éthyle.    On     ob-          tient,        avec        un        rendement        de        93        %,        le        sel        po-          tassique    de pénicilline d'une pureté de 100     I#!o.            ï:xemple   <I>5:

  </I>  On ajoute lentement et en brassant 40 par  ties en poids d'un sel potassique de pénicil  line amorphe,     obtenu    selon la technique       usuelle        et        d'une        pureté        clé        90        %,        à.        100        paf -          ties    en volume de     butanol    normal sec, à  35  C.

   Après addition du sel, on porte la     teni-          péra.ture    du mélange à. 50  C et l'on maintient  cette température pendant 1 heure, en bras  sant. On sépare par filtration le sel cristal  lisé, on le lave avec de petites quantités du       butanol    normal sec et on le sèche. On obtient,       avec        un        rendement        de        97        %,        le        sel        potassique     de pénicilline d'une pureté de 100 0/0.

           Exemple   <I>6:</I>  On effectue quatre opérations en     utilisant.     respectivement comme solvant l'alcool       lique    normal,     l'hexanol    normal, un     mélan e     clé volumes égaux de     butanol    normal et  d'acétate     d'éthyle,    et un     mélange    clé volumes       égaux.    de     butanol    normal et d'acétate     d'am-#-le.     Dans chaque cas, on ajoute lentement. et en  brassant     \?0    parties en poids d'un sel.

       pota-          sique    de pénicilline amorphe, obtenu selon la  technique usuelle et d'une pureté de 90 0/0, à       7.00    parties en volume du solvant     organique     sec correspondant, à     50     C. On continue à  brasser le mélange à cette température pen  dant une heure, après quoi la cristallisation  du sel     potassique    est- complète. Le sel cristal  lisé est séparé par filtration, lavé avec     (le    pe  tites quantités du solvant organique     eniplové     et séché.

   Les rendements et la     pureté    du Pro  duit obtenu sont donnés dans le tableau sui  vant.:      Solvant organique employé  Alcool amylique normal       IIexaliol        normal     Mélange en volumes égaux de     butanol     normal et d'acétate     d'éthy    le       Mélange    en volumes     égaux    de     butanol     normal et d'acétate     d'aniyle  



  Process for the preparation of crystallized penicillin potassium salt. The present invention relates to a process for preparing the potassium salt of penicillin crystallized from a culture broth containing penicillin in a relatively impure state.



  Penicillin is removed from the fermentation broth by subjecting the latter, after having acidified it, to a number of extractions and to. other purification treatments, as is well known in the practice, the last stage consisting in drying at low temperature an aqueous solution of the potassium salt of penicillin, obtained by adding to the organic extract of an alkaline compound potassium in aqueous solution, to obtain the potassium salt of penicillin in amorphous form, colored and of relative purity, the purity and the coloring depending on the degree of purification achieved.

   The amorphous penicillin potassium salt thus obtained is less pure and more strongly colored than is desirable.



  Numerous methods of crystallizing penicillin salts have been described. These methods consist. dissolving a solid salt of penicillin in an organic solvent, then cooling the solution until crystallization occurs. The methods of crystallization of the penicillin salts used up to now are characterized by the fact that the solid salt of penicillin is dissolved in a solvent. at approximately room temperature and crystallization from the resulting solution always takes place at a temperature below the solution preparation temperature, for example by leaving the solution overnight. in a refrigerator.



  It has now been found that the use of elevated temperatures for crystallization of penicillin potassium salt significantly increases the yield of crystallized salt and, moreover, reduces the time required for crystallization.



  The process according to the invention, for the preparation of the potassium salt of cris tallized penicillin, is characterized in that one extracts. with the aid of an organic solvent la, free penicillin contained in an acidified culture broth, in that the free penicillin is converted into the potassium salt of penicillin by adding an alkaline potassium compound, in that 'the potassium salt of impure penicillin is collected in solid and amorphous form, in that this amorphous salt is then mixed, with stirring, with at least one organic solvent. a temperature not exceeding. not R5 C.

   in that the mixture is maintained at a temperature between 40 and 85 ° C., while continuing the stirring during crystallization of the potassium salt of penicillin, and in that said crystallized salt formed is separated.



  The organic solvent can. be a monovalent aliphatic alcohol having 3 to 6 carbon atoms, or mixtures of such an alcohol with one or more aliphatic carboxylic esters. The weight ratio of solid amorphous potassium salt and organic solvent used can be between 0.5: 10 and 6:10; the mixing temperature may be between 20 and 80 ° C., the mixture then being brought to a temperature preferably between 40 and 80 ° C., this new temperature preferably being equal to or greater than the previous temperature.

   Among the organic solvents which can be used, mention may be made of normal pro panol and iso-propanol, normal butanol, amyl alcohol, normal hexanol and mixtures of normal butanol-ethyl acetate and normal butanol. amyl acetate.



  It is. it is preferable that the solvent used be substantially anhydrous, the presence of water during crystallization reducing. the yield of crystallized penicillin potassium salt.



  Penicillin amorphous potassium salt can. be collected by low temperature desiccation or by spraying its aqueous solution. When the activity of this salt is less than 600 units / mg, crystallization can be inhibited by the impurities present and it is preferable that the salt has an activity of at least 800 units / mg.



  The ratio of the amorphous potassium salt of penicillin to the organic solvent used is preferably between 5 and 60 g of sol per 100 milliliters of solvent. One obtains the maximum yield in general with a proportion of about 40 g of salt per 100 milliliters of solvent. When using a higher proportion of amorphous potassium salt relative to the solvent, for example key 4:10 and 6:10 by weight, it is preferable to dilute the mixture with a suitable fresh gold-an- nic solvent so that the ratio is. less than -1:

  10, before separating the crystallized salt from the mother liquor, to avoid difficulties in filtration. When a ratio greater than. 6:10 is used, the mixture tends to become too viscous for efficient mixing, and it is safe to dilute the mixture with an organic solvent.



  The crystals of penicillin potassium salt can be separated from the organic solvent without cooling, by any suitable method such as ordinary or vacuum filtration, or centrifugation, although the. separation of the crystals can also take place after cooling. The separated crystalline mass can be freed from the mother liquor by washing with small amounts of the organic solvent originally used. You can perform another wash using. small amounts of an inert low boiling solvent, for example ethyl acetate or petroleum ether, and remove excess solvent from the potassium salt of penicillin by gently heating. in a vacuum oven.



  The crystallized salt obtained can be easily recrystallized to give, in high yield, a pure and white crystallized penicillin potassium salt, although this recrystallization is not essential if the process is carried out under the best conditions. This recrystallization can be done most advantageously. by dissolving the crystallized potassium salt in an aqueous solution of normal butanol and adding dry normal butanol to the solution,

   preferably twice or more and at about 0 ° C, to bring the normal butaliol to a concentration of approximately 05-011% by volume, crystallization of the potassium salt of goose penicillin then occurring.

   Reeristallization can also be carried out by dissolving in an aqueous solution of acetone and subsequently adding dry acetone to as much as 1a. acetone concentration reaches 110% by volume, or approaches this value.



  It should be noted that the ortaliic solvents used in the present process are not, speaking, solvents of the potassium salt of penicillin, but it is probable that the crystallized salt is practically insoluble in said organic solvents while. due to the amorphous salt is soluble. Thus, if the amorphous potassium salt of penicillin is stirred with one of these organic solvents, it appears to go into solution, and the crystallized salt is precipitated from this solution.

   In some cases a complete solution of the amorphous salt is obtained from which the crystallized salt precipitates, while in other cases there is no clear limit between the dissolution of the amorphous salt and the precipitation of the crystallized salt. , the two processes apparently taking place at the same time.

       When the amorphous salt is stirred into the organic solvent at a temperature below 40 ° C, usually a complete solution is obtained, and by raising the temperature to a value of -10 to 85 ° C, crystallization occurs. If, on the other hand, the amorphous salt is stirred in the solvent at a temperature above 40 ° C., and if the stirring is continued at this temperature, the dissolution of the amorphous salt and the precipitation of the crystallized salt together take place. It is not possible however.

    to give a general rule for all cases and it is. It is well known that the behavior of the penicillin-based raw material varies from load to load, depending on the nature of the impurities present. It should be noted, however, that it does not have. no significant difference in the yield obtained depending on whether the amorphous penicillin potassium salt gave a complete solution or not. It is essential to continue stirring during the dissolution and crystallization stages.

   In general, the rate of crystallization increases with temperature, and it has been observed that it is advantageous to stir the mixture of the potassium salt of penicillin and the organic solvent for a minimum time of 30 minutes.



  The following examples refer to implementations of the process according to the invention. The activity of penicillin is given in international units and the percentages are given by weight, unless otherwise indicated. The expressions parts by weight and parts by volume used in the examples have the same relationship to each other as the terms kilogram and liter. Example <I> 1: </I> Amorphous penicillin potassium salt is prepared at. from a culture broth containing penicillin, according to the usual technique.

   10 parts by weight of this brownish amorphous penicillin potassium salt, dried at low temperature and of a purity of 69%, are added slowly and by sant. 50 parts by volume of dry normal butanol, to. 60 C. Crystallization of penicillin potassium salt is complete after a short time at this temperature. The mixture is filtered hot and the separated penicillin potassium salt crystals are washed with small amounts of dry acetone.

   We obtain, with a yield. 88%, crystals of penicillin potassium salt with a purity of 98.30 / (,.



  <I> Example </I> N: 5 parts by weight of an amorphous potassium salt, obtained as in Example 1, with a purity of 90%, are added slowly and with stirring. 100 parts by volume of dry normal butanol at 50 ° C. After addition of the salt, the mixture is continued to be stirred for 1 hour at this temperature, and after this time the crystallization of the potassium salt is complete.

   The crystals are filtered off and washed with small amounts of pure dry normal butanol from acetone, and then dried. A very lightly colored potassium salt of penicillin and a purity of 98% is obtained with a yield of 92%.

    The crystallized penicillin potassium salt is recrystallized by dissolution, in an amount of one part by weight for? parts by volume, in an aqueous solution of normal butanol containing. 12% water by volume, and by adding to this solution of normal dry butanol slowly. and waving, up.

   a final concentration of normal butanol in the mixture of 97% in. volume. The resulting pure white penicillin potassium salt is filtered off.



  Exactly the same process is repeated, except that in a first case we use 0 parts by weight, and in a second case 40 parts by weight (the amorphous salt per 100 parts by volume of dry normal butanol.

    In the first case, with a yield of 95%, a very weakly colored peneillin potassium salt of 99% purity is obtained, and in the second case, with a yield of 96 0. / 0, a potassium salt of penicillin with a purity of 100%.

           Exelii.ple <I> 3: </I> 60 parts by weight are added slowly and with stirring of an amorphous p6nieilline potassium salt, obtained as in Example 1, with a purity of 90 l / o,. to, 100 parts by volume of normal dry butanol at 50 C.

   The mixture is continued to be stirred at this temperature for one hour, after which the crystallization is complete, and another 100 parts by volume of dry normal butanol is added to reduce the viscosity of the mixture. This last one is. then filtered, and the separated penicillin potassium salt crystals are washed with small amounts of dry butanol nori: al, followed by ethyl acetate or acetone.

   A crystallized penicillin potassium salt is obtained with a yield of 95%, of pale color and of a purity of 99%.

   Such crystallized, is recrystallized by dissolving a part by weight in? 1-Lime parts of an aqueous solution of normal butanol containing 1? / o water by volume, and by slow addition, with stirring,

      key dry ilorinal butanol to a nielan concentration of 99% by volume. The potassium salt of penicillin eri - # - talli.sé, pure and white, is separated by filtration.



       Example -: () n adds slowly and with stirring -0 parts by weight of an amorphous penillin potassium salt, obtained as in Example 1, and. of a purity of 90%, to 100 parts in. volume of dry normal butanol, at 80 C. The mixture is continued to stir at. this teniperature for one hour, and crystallization is complete after this period.

   The crystallized potassium salt is filtered off, and washed with small amounts of dry normal butanol, followed by ethyl acetate. In a yield of 93%, the potassium salt of penicillin with a purity of 100% is obtained. ï: xample <I> 5:

  </I> 40 parts by weight of an amorphous penicillin potassium salt, obtained according to the usual technique and with a key purity of 90%, are added slowly and with stirring. 100 paf - ties by volume of normal dry butanol at 35 C.

   After addition of the salt, the temperature of the mixture is brought to. 50 ° C. and this temperature is maintained for 1 hour, with a healthy arm. The crystallized salt is filtered off, washed with small amounts of dry normal butanol and dried. The potassium salt of penicillin with a purity of 100% is obtained with a yield of 97%.

           Example <I> 6: </I> We perform four operations using. as the solvent, respectively, normal liquor, normal hexanol, a mixture of equal volumes of normal butanol and ethyl acetate, and a mixture of equal volumes. normal butanol and am - # - le acetate. In each case, add slowly. and stirring up to 0 parts by weight of a salt.

       Amorphous penicillin potassium, obtained according to the usual technique and of a purity of 90%, at 7.00 parts by volume of the corresponding dry organic solvent, at 50 ° C. The mixture is continued to stir at this temperature for a period of time. hour, after which the crystallization of the potassium salt is complete. The crystallized salt is separated by filtration, washed with (the small amounts of the organic solvent eniplové and dried.

   The yields and the purity of the product obtained are given in the following table: Organic solvent used Normal amyl alcohol Normal IIexaliol Mixture in equal volumes of normal butanol and ethyl acetate Mixture in equal volumes of normal butanol and 'aniyl acetate

 

Claims (1)

REVENDICATION Procédé de préparation du sel potassique de pénicilline cristallisé, caractérisé en ce qu'on extrait à l'aide d'un solvant organique la pénicilline libre contenue dans un bouillon de culture acidifié, en ce qu'on transforme la pénicilline libre en le sel potassique de péni cilline par adjonction d'un composé alcalin du potassium, en ce qu'on recueille le sel po tassique de pénicilline impur sous forme so lide et amorphe, en ce qu'on mélange ensuite, sous agitation, ce sel amorphe avec au tnoi.is un solvant, organique, CLAIM Process for the preparation of crystallized penicillin potassium salt, characterized in that the free penicillin contained in an acidified culture broth is extracted using an organic solvent, in that the free penicillin is converted into the salt potassium of penicillin by adding an alkaline potassium compound, in that the potassium salt of impure penicillin is collected in solid and amorphous form, in that this amorphous salt is then mixed with stirring with tnoi.is a solvent, organic, à une température ne dépassant pas 851C, en ce qu'on maintient le mélange à une température comprise entre -1-0 et 851, C, tout, en poursuivant l'agitation pcn- dani la cristallisation du sel potassique de pé- ilieilline, et en ce qu'on sépare ledit sel cris tallisé formé. S0 C: S-R,L VDNDIC ATION S 1. at a temperature not exceeding 851C, in that the mixture is maintained at a temperature between -1-0 and 851, C, while continuing the stirring in which the crystallization of the potassium salt of peiliillin, and in that said formed tallized crystallized salt is separated. S0 C: S-R, L VDNDIC ATION S 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on mélange ledit sel potassique amorphe avec un alcool aliphatique monova lent contenant de 3 à 6 atomes de carbone. '. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on utilise pour le traitement du sel potassique amorphe un mélange de sol vants organiques. 3. Process according to claim, characterized in that said amorphous potassium salt is mixed with an aliphatic slow monovolcohol containing from 3 to 6 carbon atoms. '. Process according to claim, characterized in that a mixture of organic solvents is used for the treatment of the amorphous potassium salt. 3. Procédé selon la revendication et. les sous- revendication,, 1 et '?, caractérisé en ce qu'on utilise un niélango dudit alcool monovalelit; avec- an moins un ester carboxylique aliphatique. 4. Method according to claim and. sub-claims ,, 1 and '?, characterized in that a nielango of said monovalent alcohol is used; with at least one aliphatic carboxylic ester. 4. Procédé selon la revendication, cara eté- risé en ce qu'on effectue le mélange du sel amorphe avec le solvant à une température comprise entre \?0 et 80 C, et en ce qu'on maintient ensuite le mélanâe à une tempéra ture comprise entre 40 et 80 C. Process according to claim, characterized in that the mixing of the amorphous salt with the solvent is carried out at a temperature between 0 and 80 C, and in that the mixture is then maintained at a temperature of between 40 and 80 C. EMI0005.0053 Rendement <SEP> % <SEP> Pureté <tb> 99 <SEP> <B>100</B> <tb> 99 <SEP> 100 <tb> 95 <SEP> <B>100</B> <tb> 91 <SEP> 98 Procédé selon la revendication, ca_ac- térisé en ce que le solvant organique nlélan_gé avec le sel potassique amorphe est anhj-dre. 6. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que ledit sel potassique de pénicil line amorphe et impur a une activité @-Tau moins 800 unités internationales de pénicil line par milligramme. EMI0005.0053 Yield <SEP>% <SEP> Purity <tb> 99 <SEP> <B> 100 </B> <tb> 99 <SEP> 100 <tb> 95 <SEP> <B> 100 </B> <tb> 91 <SEP> 98 A process according to claim, characterized in that the organic solvent mixed with the amorphous potassium salt is anhydrous. 6. Method according to claim, characterized in that said amorphous and impure penicillin potassium salt has an activity @ -Tat least 800 international units of penicillin per milligram. ï. Procédé selon la revendication, ear < cté risé en ce qu'on sépare le sel cristallisé _ornié sans abaisser la température. S. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le rapport du poids du sel po tassique impur et amorphe au poids du sol vant organique utilisé pour le mélan'e est compris entre<B>0,5:10</B> et 6:10. 9. Procédé selon la revendication, caracté- risé en ce qu'on recristallise le sel potassique de pénicilline cristallisé obtenu. 10. Procédé selon la revendication et la. ï. Process according to claim, which is achieved in that the crystallized salt is separated off without lowering the temperature. S. Process according to claim, characterized in that the ratio of the weight of the impure and amorphous potassium salt to the weight of the organic soil used for the mixture is between <B> 0.5: 10 </B> and 6:10. 9. Process according to claim 1, characterized in that the crystallized potassium salt of penicillin obtained is recrystallized. 10. The method of claim and. sous-revendication 9, caractérisé en ce qu'on dissout ledit sel cristallisé dans une solution aqueuse de butanol normal, en ce qu'on ajoute du butanol normal sec à la solution ,jusqu'à une concentration de 9.5 à 99 % en volume, et en ce qu'on sépare le sel potassique de péni cilline recristallisé. 11. Procédé selon la revendication et la. sub-claim 9, characterized in that said crystallized salt is dissolved in an aqueous solution of normal butanol, in that dry normal butanol is added to the solution, to a concentration of 9.5 to 99% by volume, and in that the potassium salt of recrystallized penicillin is separated. 11. The method of claim and. sous-revendieation 8, earaetérisé en ee que le dit rapport est. de -1:10. 1?. Procédé selon la revendication et. la sous-revendieation 8, caractérisé en ce que le dit rapport est compris entre -1:10 et 6:10, et en ce qu'on dilue le mélange, après cristalli sation du sel potassique, avec une nouvelle quantité de solvant organique, de manière à ce que ledit rapport soit inférieur à 4:70. sub-claim 8, earaetérisé as the said report is. from -1: 10. 1 ?. Method according to claim and. sub-claim 8, characterized in that the said ratio is between -1: 10 and 6:10, and in that the mixture is diluted, after crystallization of the potassium salt, with a new quantity of organic solvent, so that said ratio is less than 4:70.
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