Verfahren zur Herstellung von künstlichen Nassen. <B>Es</B> ist bekannt, dass durch Erhitzen von Kohlensäureamiden, in denen<B>je</B> eines der Amidwasserstoffatome erhalten geblieben ist, -wie z. B. durch Erhitzen von Harnstoff, Thio- harnstoff oder den symmetrischen Thiomethyl- harnstoffen mit Formaldehyd Kondensations produkte erhalten werden, die<B>je</B> nach der Zeit der Erhitzung und der angewandten Temperatur leimartige bis glasartige Pro dukte ergeben.
Dabei wurde das Gemisch der Ausgangsstoffe ohne Zusatz von Konden- sitionsmitteln erhitzt.
Es wurde nun gefunden, dass diese Re aktion ausserordentlich beschleunigt, das Ver fahren verbilligt und dieProdukteverbessert werden können, wenn man dieKondensation bei Gegenwart eines<B>-</B> Kondensationsmittels vornimmt. Als solche können zum Beispiel geringe Mengen von Säure oder nicht alka lisch reagierende Salze verwendet werden. <B>Es</B> hat sich insbesondere gezeigt, dass man durch Anwendung geringer Mengen von Säure nielit unerheblieb an Formaldehyd sparen und dadurch das Verfahren verbilligen kann.
Es wurde beispielsweise festgestellt, dass nach dem bekannten Verfahren glasklare, er- hartende Massen sich erst herstellen lassen, wenn auf ein Teil Carbamid <B>6</B> Teile käuf-d liehen 30%igen Formaldehyds verwendet werden, während bei Anwendung von nur 5,
5 Teilen 30 %igein Formaldehyd auf einen Teil Harnstoff die erhärtenden Massen noch trübe sind. Demgegenüber ergibt zum Bei spiel ein Gemisch von 20 gr Carbamid und 100 gr 30%igem Formaldehyd unter Zugabe von etwa<B>0,013</B> gr Salzsäure bereits glas klare Massen.
<I>Beispiel:</I> 100 gr 30%iger käuflicher Formaldehyd werden mit 20 gr Harnstoff unter Zusatz von<B>0,013</B> gr Salzsäure (als<B>100</B> O/oige Salz säure berechnet) und gegebenenfalls von Far ben oder Farbstoffen erhitzt und das Lösungs- und Reaktionswasser abdestilliert. Es ergibt sich eine glasklare Masse,
die bei weiterem Erhitzen oder Liegen an der Luft erhärtet und sich bequem mechanisch verarbeiten hUt. Verzichtet -man auf die Herstellung glas klarer durchsichtiger Massen, so kann man für die Erzielung gleieliwertiger Produkte mit dem Formaldehydzusatz noch weiter herabgehen als bei der Arbeit ohne Säure zusatz. So gibt beispielsweise ein Gemisch von 20 gr Harnstoff und<B>90</B> gr <B>30</B> "/oigem Formaldehyd unter Zusatz von<B>0.013</B> gr Salzsäure eine getrübte, milchweisse, technisch brauchbare Masse.
Durch die Verwendung der Säure als Kondensationsmittel wird also eine Ersparnis von<B>15-17</B> '/o Formaldehyd herbeigeführt, ausserdem aber erstarren die mit Kondensationsmitteln hergestellten Mas sen nach dem Ausgiessen schneller als die ohne Kondensationsmittel gewonnenen, so dass es auch nicht mehr nötig ist, sie im Trockenschrank nachzutrocknen bezw. zu härten.
Es wurde nun weiter gefunden, dass es von besonderem Vorteil ist, an Stelle der Säuren solche Körper sauren Charakters zu wählen, die selbst die Eigenschaft besitzen, mit Fortnaldehyd sieh zu Kondensations produkten zusammenzuschliessen, wie bei spielsweise Phenol, Naphtol, Kaseinund der gleichen. Man erhält hierdurch Kondensations produkte, die keine artfremden Bestandteile, wie zum Beispiel Mineralsäuren enthalten, was bei Verwendung der Kondensations produkte zu Lacken von Bedeutung sein kann. Diese Körper wirken in gleicher Weise, wie die Säuren kondensierend und die Erhär- tungsdauer abkürzend.
Ausserdem gibt schon ein geringer Zusatz von Phenol grössere Wi derstandsfähigkeit gegen Wasser; auch wirkt dieser Zusatz Formaldehyd sparend.
<I>Beispiel:</I> 20 gr Carbamid werden in<B>100</B> gr vor- gewärmten 30%igen Formaldehyd gegeben unter Zugabe von 0,002 gr Phenol. Es er gibt sich beim Erwärmen des Ganzen eine klare, rasch erhärtende Masse, während der gleiche Ansatz ohne diesen geringen Zusatz von Phenol trübe' Massen ergibt. Die Ver wendung grösserer Mengen Phenol, züm Bei spiel 3,4 und<B>10</B> gi- Phenol im obigen Bei spiel erhöht die Wasserfestigkeit der Kon densationsprodukte.
Als Ausgangsmaterial für die Reaktion können auch andere Kohlensäureamide, in denen<B>je</B> eines der Amidwasserstoffatorne er halten geblieben ist, und die bereits für die Herstellung von Kunststoffen ohne Konden sationsmittel benutzt worden sind, wie bei spielsweise Salze und Ester der Carbamin- säure, ferner substituierte Harnstoffe, z. B. aromatische Harnstoffe, und andere Harnstoff- derivate, wie Sulfoharnstoff, verwendet werden.
Process for the production of artificial wetness. It is known that by heating carbonic acid amides in which one of the amide hydrogen atoms has been retained, such as e.g. B. by heating urea, thiourea or the symmetrical thiomethyl urea with formaldehyde condensation products can be obtained, which <B> depending </B> after the time of heating and the temperature used produce glue-like to glassy products.
The mixture of starting materials was heated without the addition of condensing agents.
It has now been found that this reaction is extremely accelerated, the process can be cheaper and the products can be improved if the condensation is carried out in the presence of a condensation agent. As such, for example, small amounts of acid or non-alkaline salts can be used. It has been shown, in particular, that the use of small amounts of acid does not make it possible to save insignificant amounts of formaldehyde and thereby make the process cheaper.
It has been found, for example, that according to the known process, crystal-clear, hardening masses can only be produced if 30% formaldehyde is used for one part of carbamide, whereas when using Only 5,
5 parts of 30% formaldehyde to one part of urea, the hardening masses are still cloudy. In contrast, for example, a mixture of 20 grams of carbamide and 100 grams of 30% formaldehyde with the addition of about 0.013 grams of hydrochloric acid already produces glass-clear masses.
<I> Example: </I> 100 grams of 30% commercially available formaldehyde are combined with 20 grams of urea with the addition of <B> 0.013 </B> grams of hydrochloric acid (calculated as <B> 100 </B>% hydrochloric acid ) and optionally heated by colors or dyes and the water of solution and water of reaction are distilled off. The result is a crystal clear mass,
which hardens with further heating or lying in the air and can be easily processed mechanically. If the production of clear, transparent masses is dispensed with, one can go even further down with the addition of formaldehyde to obtain products of the same value than when working without the addition of acid. For example, a mixture of 20 g urea and <B> 90 </B> g <B> 30 </B> "/ o strength formaldehyde with the addition of <B> 0.013 </B> g hydrochloric acid gives a cloudy, milk-white, technically usable mass.
By using the acid as a condensing agent, a saving of <B> 15-17 </B> '/ o formaldehyde is brought about, but in addition, the masses made with condensing agents solidify faster after pouring than those obtained without condensing agents, so that it it is no longer necessary to re-dry them in the drying cabinet or. to harden.
It has now also been found that it is particularly advantageous to choose, in place of the acids, those bodies of acidic character which themselves have the property of combining with fortnaldehyde to form condensation products, such as phenol, naphthol, casein and the like. This gives condensation products that do not contain any foreign constituents, such as mineral acids, which can be important when using the condensation products to make paints. These bodies act in the same way as the acids, condensing and shortening the hardening time.
In addition, even a small addition of phenol gives greater resistance to water; this addition also saves formaldehyde.
<I> Example: </I> 20 grams of carbamide are added to <B> 100 </B> grams of preheated 30% formaldehyde with the addition of 0.002 grams of phenol. When the whole thing is heated, it gives a clear, rapidly hardening mass, while the same approach without this small addition of phenol results in cloudy masses. The use of larger amounts of phenol, for example 3, 4 and <B> 10 </B> gi-phenol in the above example, increases the water resistance of the condensation products.
Other carbonic acid amides, in which one of the amide hydrogen atoms has been retained, and which have already been used for the production of plastics without condensation agents, such as salts and esters for example, can also be used as the starting material for the reaction Carbamic acid, also substituted ureas, e.g. B. aromatic ureas, and other urea derivatives, such as sulfourea, can be used.