CA3145847A1 - Method for preparing microspherules of an oxygenated zinc compound - Google Patents
Method for preparing microspherules of an oxygenated zinc compoundInfo
- Publication number
- CA3145847A1 CA3145847A1 CA3145847A CA3145847A CA3145847A1 CA 3145847 A1 CA3145847 A1 CA 3145847A1 CA 3145847 A CA3145847 A CA 3145847A CA 3145847 A CA3145847 A CA 3145847A CA 3145847 A1 CA3145847 A1 CA 3145847A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- conductivity
- composition
- precipitate
- zinc
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 103
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 66
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 197
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 152
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 65
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 63
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 57
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 45
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 salts nitrate Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 27
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 19
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 claims description 10
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 10
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 10
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 7
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Inorganic materials [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 45
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 24
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 12
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 6
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000032 lithium hydrogen carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- FXBYOMANNHFNQV-UHFFFAOYSA-L magnesium;hydrogen sulfate Chemical compound [Mg+2].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O FXBYOMANNHFNQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical class [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UVEPOHNXGXVOJE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazole-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C)ON=C1C1=CC=CC=C1Cl UVEPOHNXGXVOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- 239000005063 High cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229910013722 M(NO3)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013868 M2SO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- WSUTUEIGSOWBJO-UHFFFAOYSA-N dizinc oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zn+2].[Zn+2] WSUTUEIGSOWBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000004461 grass silage Substances 0.000 description 1
- JSRLCNHTWASAJT-UHFFFAOYSA-N helium;molecular nitrogen Chemical compound [He].N#N JSRLCNHTWASAJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/30—Oligoelements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/04—Compounds of zinc
- C09C1/043—Zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
- C09C3/043—Drying, calcination
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/001—Conductive additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Abstract
Description
WO 2021/01900 WO 2021/01900
2 "Procédé de préparation de microsphérules d'un composé
oxygéné de zinc"
Domaine de l'invention La présente invention se rapporte au domaine de la chimie inorganique et plus particulièrement à une composition de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc pouvant être aisément dispersée dans un matériau et présentant une homogénéité de dispersion élevée lorsqu'elle est dispersée dans un matériau.
Etat de l'art Les composés oxygénés de zinc, comme par exemple l'oxyde de zinc, l'hydroxyde de zinc, le carbonate de zinc et leurs dérivés sont généralement utilisés comme additifs dans de nombreux domaines.
L'oxyde de zinc peut par exemple être utilisé dans le domaine des huiles, peintures, varistances, des céramiques.
Les composés oxygénés de zinc sont couramment utilisés pour être dispersés dans un matériau, comme par exemple une composition nutritive (en tant qu'additif alimentaire : le fourrage (le foin, la paille, l'herbe d'ensilage, les oléagineux et les céréales)) et les produits manufacturés qui sont généralement constitués de mélanges combinés d'aliments pour animaux et qui peuvent contenir des additifs (https://www.efsa.europa.eu/fr/topics/topic/animal-feed) ou un matériau polymérique (compound/matériau composite à base d'élastomère ou plastique).
Dans le domaine spécifique des élastomères, le composé
oxygéné de zinc est employé notamment en tant qu'activateur lors de la réaction de vulcanisation de polymères tels que par exemple le polyisoprène, polybutadiène, les caoutchoucs de styrène-butadiène ou encore les caoutchoucs de EPDM (éthylène-propylène-diène monomère).
La vulcanisation est une réaction de réticulation mettant typiquement en oeuvre du souffre comme agent de réticulation, un composé oxygéné de zinc comme activateur, un accélérateur comme par exemple le CBS (N-Cyclohexy1-2-benzothiazole sulfenamide) ou le DPG (diphenylguanidine) ainsi que des acides gras comme l'acide stérique et ses dérivés. Le composé oxygéné de zinc étant insoluble dans le matériau polymère, l'acide stéarique va aider à la solubilisation du composé oxygéné de zinc dans le matériau polymère (The rubber formulary design Library). Il est généralement accepté qu'au cours de la réaction de vulcanisation, le composé oxygéné de zinc (l'activateur), un acide gras (l'acide stéarique) et un accélérateur s'associent in situ dans le matériau polymère de manière à
former un catalyseur qui va catalyser la réticulation du polymère par réaction entre des doubles liaisons du polymère et le souffre.
Les composés oxygénés de zinc peuvent aussi parfois avoir le rôle de charge, qui au même titre que d'autres produits (noir de carbone, craie, kaolins, talc, etc.), permettent de conférer au produit des propriétés spécifiques (conductibilité, amélioration de la résilience, transfert de chaleur, etc.).
Lorsqu'un composé oxygéné de zinc est dispersé dans un matériau comme par exemple un matériau polymère, obtenir une dispersion finale présentant une bonne homogénéité de dispersion est d'une importance capitale. En effet, par exemple lors de l'utilisation du ZnO comme activateur de vulcanisation, une répartition inhomogène du ZnO risque d'engendrer un polymère vulcanisé présentant une densité de réticulation inhomogène. Comme cette répartition inhomogène du ZnO est non contrôlée, la distribution de densité de réticulation est alors également non contrôlée. Il en résulte que le polymère vulcanisé présente une structure et des propriétés non contrôlées, ce qui peut avoir des conséquences négatives sur les propriétés mécaniques des polymères vulcanisés et donc sur leur qualité finale.
Lorsque le composé oxygéné de zinc a le rôle de charge, une dispersion inhomogène du celui-ci dans un matériau comme par exemple un matériau polymère, peut également avoir un impact négatif sur 2 "Process for the preparation of microspherules of a compound zinc oxygen"
Field of the invention The present invention relates to the field of chemistry inorganic and more particularly to a composition of microspherules of an oxygenated compound of zinc which can be easily dispersed in a material and exhibiting high dispersion homogeneity when is dispersed in a material.
State of the art Oxygenated zinc compounds, such as zinc oxide, zinc hydroxide, zinc carbonate and their derivatives are generally used as additives in many fields.
Zinc oxide can for example be used in the field of oils, paints, varistors, ceramics.
Zinc oxygenates are commonly used to be dispersed in a material, such as a nutritional composition (as a food additive: fodder (hay, the straw, grass silage, oilseeds and cereals)) and products products which generally consist of mixtures combined animal feed and which may contain additives (https://www.efsa.europa.eu/fr/topics/topic/animal-feed) or material polymeric (compound/composite material based on elastomer or plastic).
In the specific field of elastomers, the compound oxygenated zinc is used in particular as an activator during the vulcanization reaction of polymers such as for example polyisoprene, polybutadiene, styrene-butadiene rubbers or even EPDM (ethylene-propylene-diene monomer) rubbers.
Vulcanization is a crosslinking reaction typically involving work of sulfur as a cross-linking agent, an oxygenated compound of zinc as an activator, an accelerator such as CBS (N-Cyclohexy1-2-benzothiazole sulfenamide) or DPG (diphenylguanidine) as well as fatty acids such as steric acid and its derivatives. the oxygenated compound of zinc being insoluble in the polymer material, stearic acid will help solubilize the oxygenated zinc compound in the polymer material (The rubber formulary design Library). He is generally accepted that during the vulcanization reaction, the zinc oxygen compound (the activator), a fatty acid (stearic acid) and an accelerator combine in situ in the polymer material so as to form a catalyst which will catalyze the crosslinking of the polymer by reaction between double bonds of the polymer and sulfur.
Oxygenated zinc compounds can also sometimes have the filler role, which in the same way as other products (carbon black, chalk, kaolins, talc, etc.), give the product properties specific (conductivity, improvement of resilience, transfer of heat, etc).
When an oxygenated compound of zinc is dispersed in a material such as for example a polymer material, to obtain a final dispersion with good dispersion homogeneity is of paramount importance. Indeed, for example when using the ZnO as a vulcanization activator, an inhomogeneous distribution of ZnO may result in a cured polymer with a density of inhomogeneous cross-linking. As this inhomogeneous distribution of ZnO is uncontrolled, the crosslinking density distribution is then also uncontrolled. As a result, the vulcanized polymer has a structure and uncontrolled properties, which may have negative consequences on the mechanical properties of polymers vulcanized and therefore on their final quality.
When the oxygenated compound of zinc has the role of load, an inhomogeneous dispersion of it in a material as per example a polymeric material, can also have a negative impact on
3 les propriétés que le composé oxygéné de zinc devrait apporter et donc sur la qualité finale et les propriétés du matériau final.
Il est donc important de pouvoir disposer d'un procédé de préparation de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc, grâce auquel les microsphérules obtenues peuvent être facilement dispersées de manière homogène dans un matériau comme par exemple une composition nutritive ou un matériau polymère.
Une méthode de production d'une poudre de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc et son utilisation dans les polymères sont divulgués dans EP154603961. Ce brevet se concentre surtout sur l'étape de séchage ayant lieu après une synthèse par procédé humide d'un composé oxygéné de zinc. En particulier, l'étape de séchage est réalisée par un procédé d'atomisation dans une chambre d'atomisation. Le composé oxygéné de zinc obtenu est sous forme de microsphérules présentant entre autres un indice Flodex inférieur à 15, un D50 compris entre 50 et 200 m.
Il existe donc un besoin continu de développer un procédé
amélioré de préparation d'une composition de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc pouvant être dispersée de manière aisée dans des matériaux, en particulier dans les matériaux polymères ou compositions nutritives et permettant d'obtenir une homogénéité de dispersion qui est améliorée. De plus, de tels procédés de préparation doivent être suffisamment versatiles et économiquement rentables pour répondre aux besoins de l'industrie.
Résumé de l'invention Les inventeurs ont trouvé de manière surprenante qu'il est possible de fournir un procédé amélioré répondant aux besoins susmentionnés. 3 the properties that the oxygenated compound of zinc should provide and therefore on the final quality and the properties of the final material.
It is therefore important to be able to have a method of preparation of microspherules of an oxygenated compound of zinc, thanks at which the obtained microspherules can be easily dispersed homogeneously in a material such as a nutrient composition or polymeric material.
A method of producing a powder of microspherules of an oxygenated compound of zinc and its use in polymers are disclosed in EP154603961. This patent mainly focuses on the step drying that takes place after a wet process synthesis of a zinc oxygen compound. In particular, the drying step is carried out by an atomization process in an atomization chamber. the zinc oxygen compound obtained is in the form of microspherules having, among other things, a Flodex index of less than 15, including a D50 between 50 and 200m.
There is therefore a continuing need to develop a process improved preparation of a composition of microspherules of a zinc oxygen compound which can be easily dispersed in materials, in particular in polymer materials or nutritional compositions and making it possible to obtain a homogeneity of dispersion which is improved. In addition, such preparation methods must be versatile and cost-effective enough to meet industry needs.
Summary of the invention The inventors have surprisingly found that it is possible to provide an improved method meeting the needs aforementioned.
4 La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d'une composition (C) de microsphérules d'un composé
oxygéné de zinc, comprenant les étapes :
a) de fourniture d'un précipité (PR) d'un composé
oxygéné de zinc, de préférence d'un précipité d'un composé oxygéné de zinc sous la forme d'une suspension, b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm, c) d'obtention de ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc à partir dudit précipité (PR).
La présente invention a également pour objet une composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm.
La présente invention a aussi pour objet ladite composition (C) selon l'invention obtenue par ledit procédé selon l'invention.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition (C) selon l'invention ou dudit procédé selon l'invention dans un procédé de vulcanisation.
La présente invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition (C) selon l'invention ou d'une composition obtenue par ledit procédé selon l'invention dans un matériau, de préférence, un matériau choisi dans le groupe constitué des compositions nutritives, des matériaux polymères et de leurs mélanges ; de manière plus préférentielle, ledit matériau est un polymère.
Description des dessins La figure 1 est un schéma représentant un dispositif d'atomisation.
La figure 2 représente des résultats de mesure en rhéologie sur une dispersion d'une composition (C) d'un composé oxygéné de zinc selon un mode de réalisation de l'invention dispersé dans un matériau polymère.
La figure 3 représente des résultats de mesure en rhéologie sur une dispersion d'un composé de ZnO présentant une conductivité 4 The present invention therefore relates to a method of preparation of a composition (C) of microspherules of a compound oxygenated zinc, comprising the steps:
a) providing a precipitate (PR) of a compound oxygenated zinc compound, preferably a precipitate of an oxygenated compound of zinc in the form of a suspension, b) adjustment of the conductivity of said precipitate (PR) obtained in step a) until a conductivity measured according to the method for measuring conductivity below 3000 S/cm, c) obtaining said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc from said precipitate (PR).
The present invention also relates to a composition (C) of microspherules of an oxygenated zinc compound having a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 3000 S/cm.
The present invention also relates to said composition (C) according to the invention obtained by said process according to the invention.
The present invention also relates to the use of said composition (C) according to the invention or said process according to the invention in a vulcanization process.
The present invention also relates to the use of said composition (C) according to the invention or of a composition obtained by said method according to the invention in a material, preferably a material selected from the group consisting of nutrient compositions, polymeric materials and their mixtures; more preferably, said material is a polymer.
Description of the drawings Figure 1 is a diagram representing a device of atomization.
Figure 2 represents measurement results in rheology on a dispersion of a composition (C) of an oxygenated compound of zinc according to an embodiment of the invention dispersed in a material polymer.
Figure 3 represents measurement results in rheology on a dispersion of a ZnO compound having a conductivity
5 mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 S/cm dispersé dans un matériau polymère.
Description détaillée de l'invention Le précipité (PR) Dans le contexte de la présente invention, le composé
oxygéné de zinc peut être défini comme un composé comprenant un atome de zinc et un atome d'oxygène. En particulier, ledit composé
oxygéné de zinc peut être choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de zinc, l'hydroxyde de zinc, le carbonate de zinc, l'hydroxycarbonate de zinc et leurs mélanges ou leurs dérivés, de préférence le composé oxygéné de zinc est un mélange d'oxyde de zinc et d'hydroxyde de zinc.
Si désiré, ledit composé oxygéné de zinc peut être obtenu par précipitation sur support. En particulier, ledit support peut être une charge amorphe, de préférence du carbonate de calcium, de la silice, des cires et leurs mélanges.
En particulier, ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc fourni à l'étape a) a une conductivité, de préférence une conductivité
mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 S/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 S/cm. 5 measured by conductivity measurement method above 3000 S/cm dispersed in a polymeric material.
Detailed description of the invention The precipitate (PR) In the context of the present invention, the compound oxygenated zinc can be defined as a compound comprising a zinc atom and an oxygen atom. In particular, said compound zinc oxide can be selected from the group consisting of zinc oxide zinc, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc hydroxycarbonate and their mixtures or their derivatives, preferably the oxygenated compound of zinc is a mixture of zinc oxide and zinc hydroxide.
If desired, said oxygenated zinc compound can be obtained by precipitation on support. In particular, said support may be a amorphous filler, preferably calcium carbonate, silica, waxes and their mixtures.
In particular, said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc provided in step a) has a conductivity, preferably a conductivity measured by the conductivity measurement method greater than 3000 S/cm, more particularly greater than 4000 S/cm, so even more particularly higher than 5000 S/cm, in an even more particular greater than 10,000 S/cm, even more particularly greater than 20,000 S/cm, even more particularly greater than at 30000 S/cm.
6 Si désiré, ledit précipité (PR) peut ne pas être en suspension ou peut être sous forme sèche. En particulier, ledit précipité (PR) peut ne pas être en suspension et peut contenir moins de 50% en poids d'humidité, de préférence peut contenir moins de 20% en poids d'humidité, de manière plus préférentielle, peut contenir moins de 10% en poids d'humidité, de manière encore plus préférentielle peut contenir moins de 1% en poids d'humidité.
De préférence, ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc peut être sous la forme d'une suspension (51).
En particulier, ladite suspension (51) comprend un pourcentage en poids dudit précipité d'un composé oxygéné de zinc supérieure ou égal à 1 % en poids, de préférence supérieur ou égal à 5%
en poids, de manière plus préférentielle supérieur ou égal à 8 % en poids, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 10% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (51).
Si désiré, ladite suspension (51) comprend un pourcentage en poids dudit précipité d'un composé oxygéné de zinc inférieur à 90 % en poids, de préférence inférieur à 80% en poids, de manière plus préférentielle inférieure à 50% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 30% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 20% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 15% en poids, de manière encore plus préférentielle inférieur à 12% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (51).
Si désiré, ladite suspension (51) comprend un pourcentage en poids d'un précipité d'un composé oxygéné de zinc compris entre 1 %
et 90 % en poids, de préférence entre 5 et 50 % en poids, de manière plus préférentielle entre 8% et 30% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 8% et 20% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 8% et 15%, de manière encore plus préférentielle 6 If desired, said precipitate (PR) may not be in suspension or may be in dry form. In particular, said precipitate (PR) may not not be in suspension and may contain less than 50% by weight moisture, preferably may contain less than 20% by weight moisture, more preferably may contain less than 10% by weight moisture, even more preferably may contain less 1% by weight moisture.
Preferably, said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc can be in the form of a suspension (51).
In particular, said suspension (51) comprises a percentage by weight of said precipitate of an oxygenated compound of zinc greater than or equal to 1% by weight, preferably greater than or equal to 5%
by weight, more preferably greater than or equal to 8% by weight, even more preferably greater than or equal to 10% by weight relative to the total weight of said suspension (51).
If desired, said suspension (51) comprises a percentage by weight of said precipitate of an oxygenated zinc compound of less than 90% by weight, preferably less than 80% by weight, more preferably less than 50% by weight, even more preferably less than 30% by weight, even more preferably less than 20% by weight, even more preferably less than 15% by weight, even more preferably less than 12% by weight relative to the total weight of said suspension (51).
If desired, said suspension (51) comprises a percentage by weight of a precipitate of an oxygenated zinc compound of between 1%
and 90% by weight, preferably between 5 and 50% by weight, more preferably between 8% and 30% by weight, even more preferably between 8% and 20% by weight, even more preferably between 8% and 15%, even more preferably
7 entre 8% et 12% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (Si).
De manière plus préférentielle, ladite suspension (Si) est une suspension dans un milieu aqueux. De préférence, ledit milieu aqueux peut être choisi dans le groupe constitué d'un milieu réactionnel, de l'eau pure, de l'eau salée. Par le terme eau salée, il est entendu de l'eau comprenant au moins un sel. Le terme milieu réactionnel peut faire référence au milieu aqueux résultant directement du procédé de précipitation du précipité d'un composé oxygéné de zinc.
En particulier, lorsque ladite suspension (Si) est une suspension dans un milieu aqueux, ladite suspension (Si) peut comprendre un pourcentage en poids d'eau supérieure ou égal à 50 % en poids, de préférence supérieur ou égal à 60% en poids, de manière plus préférentielle supérieur ou égal à 70%, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 80% en poids, de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 85% en poids de manière encore plus préférentielle supérieur ou égal à 90% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (Si).
Si désiré, lorsque ladite suspension (Si) est une suspension aqueuse, ladite suspension (Si) comprend un pourcentage en poids d'eau inférieur à 99 % en poids, de préférence inférieur à 95% en poids, de préférence inférieur à 93% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (Si).
Si désiré, lorsque ladite suspension (Si) est une suspension aqueuse, ladite suspension (Si) comprend un pourcentage en poids d'eau compris entre 99 et 50 % en poids, de préférence entre 95 et 60 % en poids, de manière plus préférentielle entre 95 et 70%, de manière encore plus préférentielle entre 95 et 80% en poids, de manière encore plus préférentielle entre 95 et 85%, de manière encore plus préférentielle entre 93 et 85% par rapport au poids total de ladite suspension (Si). 7 between 8% and 12% by weight relative to the total weight of said suspension (Yes).
More preferably, said suspension (Si) is a suspension in an aqueous medium. Preferably, said aqueous medium may be selected from the group consisting of a reaction medium, water pure, salt water. By the term salt water is meant water comprising at least one salt. The term reaction medium can make reference to the aqueous medium resulting directly from the process of precipitation of the precipitate of an oxygenated compound of zinc.
In particular, when said suspension (Si) is a suspension in an aqueous medium, said suspension (Si) can include a percentage by weight of water greater than or equal to 50% by weight, preferably greater than or equal to 60% by weight, more preference greater than or equal to 70%, even more preferably greater than or equal to 80% by weight, even more preferably greater than or equal to 85% by weight even more preferential greater than or equal to 90% by weight relative to the total weight of said suspension (Si).
If desired, when said suspension (Si) is a suspension aqueous, said suspension (Si) comprises a percentage by weight of water less than 99% by weight, preferably less than 95% by weight, of preferably less than 93% by weight relative to the total weight of said suspension (Si).
If desired, when said suspension (Si) is a suspension aqueous, said suspension (Si) comprises a percentage by weight of water between 99 and 50% by weight, preferably between 95 and 60% by weight, more preferably between 95 and 70%, so even more preferably between 95 and 80% by weight, even more preferentially between 95 and 85%, even more preferentially between 93 and 85% relative to the total weight of said suspension (Si).
8 Suivant le procédé de la présente invention, l'étape a) de fourniture d'un précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc peut être réalisée par n'importe quel moyen connu de l'homme de métier.
De préférence, ladite étape a) de fourniture d'un précipité
(PR) d'un composé oxygéné de zinc comprend un procédé de précipitation dans un solvant, de préférence dans de l'eau.
De tels procédés de précipitation sont connus de l'homme de métier. Par exemple, à partir d'un précurseur (un composé de zinc), il est possible en ajoutant soit un acide soit une base de former ledit précipité
(PR) d'un composé oxygéné de zinc. Le choix de l'acide ou de la base dépendra du composé de zinc.
De préférence, ledit procédé de précipitation comprend une étape ai) de réaction entre un composé de zinc, de préférence un composé de zinc choisi dans le groupe constitué de ZnS204, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4 et de leurs mélanges et au moins une base inorganique.
La réaction entre le composé de zinc et ladite au moins une base inorganique est en fait une réaction de précipitation qui permet la création d'un composé oxygéné de zinc, comme par exemple le Zn(OH)2 et/ou le ZnO.
De manière plus préférentielle, ledit composé de zinc est du ZnS204. Des procédés d'obtention du ZnS204 sont connus dans l'état de la technique, par exemple, ledit ZnS204 peut être obtenu par réaction entre du Zn métallique et du SO2 en présence d'eau.
Si désiré, ladite au moins une base inorganique comprend au moins un cation alcalin ou alcalino-terreux M, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et au moins un anion A, de préférence choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, CO3, HCO3- et leurs combinaisons.
De préférence, ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation alcalin ou alcalino-terreux, 8 According to the method of the present invention, step a) of supply of a precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc can be carried out by any means known to those skilled in the art.
Preferably, said step a) of supplying a precipitate (PR) of an oxygenated zinc compound includes a precipitation process in a solvent, preferably in water.
Such precipitation methods are known to those skilled in the art.
job. For example, starting from a precursor (a compound of zinc), it is possible by adding either an acid or a base to form said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc. The choice of acid or base will depend on the zinc compound.
Preferably, said precipitation process comprises a step ai) of reaction between a zinc compound, preferably a zinc compound selected from the group consisting of ZnS2O4, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4 and mixtures thereof and at least one inorganic base.
The reaction between the zinc compound and said at least one inorganic base is in fact a precipitation reaction which allows the creation of an oxygenated zinc compound, such as Zn(OH)2 and/or ZnO.
More preferably, said zinc compound is ZnS204. Methods for obtaining ZnS204 are known in the state of technique, for example, said ZnS204 can be obtained by reaction between metallic Zn and SO2 in the presence of water.
If desired, said at least one inorganic base comprises at least one alkaline or alkaline-earth cation M, preferably chosen from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and least one anion A, preferably selected from the group consisting of 02-, OH-, CO3, HCO3- and their combinations.
Preferably, said at least one inorganic base has the formula [M]x[A]y in which M is an alkaline or alkaline-earth cation,
9 de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+
et leurs combinaisons et A est un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de 02- OH-, CO3, HCO3- et leurs combinaisons. Les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2. La valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion.
De manière plus préférentielle, ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Mg0 Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, Ca0 MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, Mg0.Ca0 et leurs mélanges et/ou combinaisons. De manière encore plus préférentielle, ladite au moins une base est du NaOH ou du KOH ou du Ca0 ou du Mg0 ou du Ca0.Mg0, de manière encore plus préférentielle, ladite au moins une base est du Na0H.
En général, ledit procédé de précipitation peut génèrer des sels inorganiques en tant que produits secondaires qui en particulier peuvent se retrouver piégés dans ledit précipité (PR) et/ou cristalliser autour dudit précipité (PR) lorsque celui-ci n'est pas sous forme de suspension, par exemple, sous forme sèche. Alternativement, en particulier lorsque ledit précipité (PR) est sous forme d'une suspension, ces sels inorganiques sont compris dans ladite suspension. En particulier, les sels inorganiques compris dans ladite suspension peuvent être au moins en partie ou totalement dissouts, par exemple sous forme dissociée dans ladite suspension. Si par exemple ladite suspension est une suspension aqueuse, les sels inorganiques peuvent être au moins en partie ou totalement dissouts, par exemple sous forme dissociée dans l'eau.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnS204, des sels d'hydrosulfites sont alors générés par réaction entre ZnS204 et ladite au moins une base inorganique, ces sels d'hydrosulfites peuvent ensuite se dégrader au moins partiellement en divers autres sels de sulfate et/ou d'hydrogénosulfate et/ou de sulfite et/ou d'hydrogénosulfite et/ou de thiosulfate.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de 5 l'étape al), si le composé de zinc est ZnNO3, des sels de nitrate sont alors générés par réaction entre ZnNO3 et ladite au moins une base inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnCl2, des sels de chlorures sont alors générés par réaction entre ZnCl2 et ladite au moins une base 9 preferably selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+
and combinations thereof and A is an anion, preferably selected from the group consisting of 02- OH-, CO3, HCO3- and their combinations. The coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2. The value of the x and y coefficients depends on the cation and of the anion.
More preferably, said at least one base inorganic is selected from the group consisting of LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Mg0 Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, Ca0 MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, Mg0.Ca0 and their mixtures and/or combinations. Even more preferentially, said at least one base is NaOH or KOH or Ca0 or Mg0 or Ca0.Mg0, even more preferentially, said at least a base is NaOH.
In general, said precipitation process can generate inorganic salts as secondary products which in particular can become trapped in said precipitate (PR) and/or crystallize around said precipitate (PR) when the latter is not in the form of suspension, for example, in dry form. Alternatively, in particular when said precipitate (PR) is in the form of a suspension, these inorganic salts are included in said suspension. Specifically, the inorganic salts included in said suspension can be at less partially or fully dissolved, e.g. in dissociated form in said suspension. If, for example, said suspension is a aqueous suspension, the inorganic salts can be at least in partly or completely dissolved, for example in dissociated form in the water.
In particular, in said precipitation process, during step a1), if the zinc compound is ZnS2O4, hydrosulfite salts are then generated by reaction between ZnS204 and said at least one base inorganic, these hydrosulfite salts can then degrade at least partially into various other sulphate salts and/or hydrogen sulphate and/or sulphite and/or hydrogen sulphite and/or thiosulphate.
In particular, in said precipitation process, during 5 step a1), if the zinc compound is ZnNO3, nitrate salts are then generated by reaction between ZnNO3 and said at least one base inorganic. In particular, in said precipitation process, during step al), if the zinc compound is ZnCl2, chloride salts are then generated by reaction between ZnCl2 and said at least one base
10 inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape ai), si le composé de zinc est ZnSO4, des sels de sulfates sont alors générés par réaction entre ZnSO4 et ladite au moins une base inorganique. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si ledit composé de zinc est un mélange d'au moins deux composés chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué de ZnS204, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4, un mélange d'au moins deux sels inorganiques chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué des hydrosulfites, sulfates, hydrogénosulfates, sulfites, hydrogénosulfites, thiosulfates, nitrates, chlorures.
En conséquence, ledit précipité (PR) fourni à ladite étape a) peut comprendre au moins un sel inorganique, en particulier au moins un sel inorganique issu dudit procédé de précipitation, en particulier lorsque ledit précipité (PR) n'est pas sous forme de suspension ou est sous forme sèche. De préférence, si ledit précipité (PR) est sous forme d'une suspension (Si), ladite suspension (Si) peut comprendre en outre au moins un sel inorganique, en particulier au moins un sel inorganique issu dudit procédé de précipitation. En particulier lorsque ledit précipité (PR) n'est pas sous forme de suspension ou est sous forme sèche, ledit précipité peut comprendre ledit au moins un sel inorganique dans une concentration telle que la conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon 10 inorganic. In particular, in said precipitation process, at the time of step ai), if the zinc compound is ZnSO4, sulphate salts are then generated by reaction between ZnSO4 and said at least one base inorganic. In particular, in said precipitation process, during step a1), if said zinc compound is a mixture of at least two compounds each independently selected from the group consisting of ZnS2O4, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4, a mixture of two or more salts inorganic materials each independently selected from the group consisting of hydrosulphites, sulphates, hydrogen sulphates, sulphites, hydrogen sulphites, thiosulphates, nitrates, chlorides.
Consequently, said precipitate (PR) provided in said step a) may comprise at least one inorganic salt, in particular at least one inorganic salt resulting from said precipitation process, in particular when said precipitate (PR) is not in the form of a suspension or is in the form dried. Preferably, if said precipitate (PR) is in the form of a suspension (Si), said suspension (Si) may further comprise at at least one inorganic salt, in particular at least one inorganic salt derived said precipitation process. In particular when said precipitate (PR) is not in suspension form or is in dry form, said precipitate may comprise said at least one inorganic salt in a concentration such that the conductivity of said precipitate (PR) measured according to
11 la méthode de mesure de la conductivité, supérieure à 3000 S/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 S/cm. En particulier si ledit précipité (PR) est sous forme d'une suspension (Si), ladite suspension (Si) peut comprendre en outre au moins un sel inorganique dans une concentration telle que la conductivité
dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité, est supérieure à 3000 S/cm, de manière plus particulière supérieure à 4000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 5000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 10000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 20000 S/cm, de manière encore plus particulière supérieure à 30000 S/cm.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d'hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges. De manière plus particulière, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de sulfate, des sels d'hydrosulfite, des sels d'hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
Si désiré, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de nitrate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de chlorure, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges. De préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou 11 the conductivity measurement method, greater than 3000 S/cm, of more particularly greater than 4000 S/cm, even more more particularly greater than 5000 S/cm, even more particular greater than 10,000 S/cm, even more particularly greater than 20,000 S/cm, even more particularly greater than at 30000 S/cm. In particular if said precipitate (PR) is in the form of a suspension (Si), said suspension (Si) may further comprise at least one inorganic salt in a concentration such as the conductivity of said precipitate (PR) measured according to the method for measuring the conductivity, is greater than 3000 S/cm, more particularly greater than 4000 S/cm, even more particularly greater than at 5000 S/cm, even more particularly above 10000 S/cm, even more particularly greater than 20,000 S/cm, of even more particularly greater than 30,000 S/cm.
In particular, said at least one inorganic salt is chosen from the group consisting of nitrate salts, chloride salts, salts sulphate, hydrosulphite salts, hydrogen sulphate salts, salts sulphite, hydrogen sulphite salts, thiosulphate salts and their mixtures. More particularly, said at least one inorganic salt is selected from the group consisting of sulfate salts, salts of hydrosulphite, hydrogen sulphate salts, sulphite salts, salts hydrogen sulfite, thiosulfate salts and mixtures thereof.
If desired, said at least one inorganic salt can be chosen from the group consisting of alkaline or alkaline-earth salts of nitrate, alkaline or alkaline-earth chloride salts, alkaline salts or alkaline earth sulphate, alkali or alkaline earth salts of hydrosulphite, alkaline or alkaline-earth salts of hydrogen sulphate, alkaline or alkaline-earth metal sulphite salts, alkaline salts or alkaline earth hydrogen sulfite, alkali or alkaline earth salts thiosulfate and mixtures thereof. Preferably said at least one salt inorganic can be selected from the group consisting of alkali salts or
12 d'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique peut comprendre au moins un cation, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et au moins un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de HSO4-, HS03-, S032-, S2032-, S2042-, NO3-, Cl- et S042- et leurs combinaisons.
De préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué de LiHSO4, LiHS03, Li2S03, Li2S203, Li2S204, LiNO3, LiCI, Li2SO4, NaHSO4, NaHS03, Na2S03, Na2S203, Na2S204, NaNO3, NaCI, NaSO4, KHSO4, KHS03, K2S03, K2S203, K2S204, KNO3, KCI, KSO4, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaS03, CaS203, CaS204, Ca(NO3)2, CaCl2, CaSO4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgS03, MgS203, MgS204, Mg(NO3)2, MgCl2, MgSO4 et leurs mélanges, de préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4, CaS03, CaS203, MgS204, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS203 et leurs mélanges, de manière plus préférentielle ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, et leurs mélanges.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape ai), si le composé de zinc est ZnNO3, ledit au moins un sel inorganique est un sel de nitrate.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape ai), si le composé de zinc est ZnCl2, ledit au moins un sel inorganique est un sel de chlorure. 12 alkaline earth sulphate, alkali or alkaline earth salts of hydrosulphite, alkaline or alkaline-earth salts of hydrogen sulphate, alkaline or alkaline-earth metal sulphite salts, alkaline salts or alkaline earth hydrogen sulfite, alkali or alkaline earth salts thiosulfate and mixtures thereof.
In particular, said at least one inorganic salt can include at least one cation, preferably selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and at least one anion, preferably selected from the group consisting of HSO4-, HSO3-, S032-, S2032-, S2042-, NO3-, Cl- and S042- and combinations thereof.
Preferably, said at least one inorganic salt is chosen in the group consisting of LiHSO4, LiHS03, Li2S03, Li2S203, Li2S204, LiNO3, LiCl, Li2SO4, NaHSO4, NaHS03, Na2S03, Na2S203, Na2S204, NaNO3, NaCI, NaSO4, KHSO4, KHS03, K2S03, K2S203, K2S204, KNO3, KCI, KSO4, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaS03, CaS203, CaS204, Ca(NO3)2, CaCl2, CaSO4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgS03, MgS203, MgS204, Mg(NO3)2, MgCl2, MgSO4 and mixtures thereof, preferably said at least an inorganic salt may be selected from the group consisting of Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4, CaS03, CaS203, MgS2O4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS2O3 and their mixtures, more preferably said at least one inorganic salt may be selected from the group consisting of Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2SO3, Na2S2O3, and mixtures thereof.
In particular, in said precipitation process, during step ai), if the zinc compound is ZnNO3, said at least one salt inorganic is a nitrate salt.
In particular, in said precipitation process, during step ai), if the zinc compound is ZnCl2, said at least one salt inorganic is a chloride salt.
13 En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape ai), si le composé de zinc est ZnSO4, ledit au moins un sel inorganique est un sel de sulfate. En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est ZnS204, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels d'hydrosulfite, sels de sulfate, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, dans ledit procédé de précipitation, lors de l'étape al), si le composé de zinc est un mélange d'au moins deux composés chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué de ZnS204, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4, ledit précipité (PR) fourni à ladite étape a) peut comprendre au moins deux sels inorganiques chacun choisi indépendamment dans le groupe constitué des hydrosulfites, sulfates, hydrogénosulfates, sulfites, hydrogénosulfites, thiosulfates, nitrates, chlorures.
De manière plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est ZnS204 et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, CO3, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, CaO, MgO, CaO.Mg0 et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4, 13 In particular, in said precipitation process, during step a1), if the zinc compound is ZnSO4, said at least one salt inorganic is a sulfate salt. In particular, in said method of precipitation, during step a1), if the zinc compound is ZnS204, said au least one inorganic salt is selected from the group consisting of salts of hydrosulphite, salts of sulphate, salts of hydrogen sulphate, salts of sulphite, hydrogen sulphite salts, thiosulphate salts and their mixtures.
In particular, in said precipitation process, during step al), if the zinc compound is a mixture of at least two compounds each independently selected from the group consisting of ZnS2O4, Zn(NO3)2, ZnCl2, ZnSO4, said precipitate (PR) provided in said step a) may comprise at least two inorganic salts each chosen independently from the group consisting of hydrosulphites, sulphates, hydrogen sulphates, sulphites, hydrogen sulphites, thiosulphates, nitrates, chlorides.
More particularly, in said step a1) if the zinc compound is ZnS2O4 and if said at least one inorganic base has the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, CO3, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on the cation and the anion or when said at least one base inorganic is selected from the group consisting of LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, CaO, MgO, CaO.Mg0 and their mixtures, said at least one inorganic salt can be chosen from the group consisting of Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4,
14 CaS03, CaS203, MgS204, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS203 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai), si le composé de zinc est ZnS204 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203 et leurs mélanges.
De manière plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est Zn(NO3)2, et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, C032-, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule MNO3 si M est Li + ou Na + ou K+ ou M(NO3)2 si M est Ca2+ ou mg2 .
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est Zn(NO3)2 et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A
est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, C032-, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de LiNO3, NaNO3, KNO3, Ca(NO3)2, Mg(NO3)2 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai), si le composé de zinc est Zn(NO3)2 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaNO3.
5 De manière plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est ZnCl2, et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, CO3, HCO3- et leurs 10 combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule MCI si M est Li + ou Na + ou K+ ou MCI2 si M est Ca2+ ou Mg2+.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai) si 14 CaS03, CaS203, MgS204, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS2O3 and mixtures thereof.
Even more particularly, in said step a1), if the zinc compound is ZnS2O4 and if said at least one inorganic base is NaOH, said at least one inorganic salt may be selected from the group consisting of Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S2O3 and mixtures thereof.
More particularly, in said step a1) if the zinc compound is Zn(NO3)2, and if said at least one inorganic base has the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, C032-, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on the cation and anion, said at least one inorganic salt may have the formula MNO3 if M is Li + or Na + or K+ or M(NO3)2 if M is Ca2+ or mg2.
Even more particularly, in said step a1) if the zinc compound is Zn(NO3)2 and if said at least one base inorganic has the formula [M]x[A]y where M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A
is an anion selected from the group consisting of 02-, OH-, C032-, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on cation and anion; or when said at least one base inorganic is selected from the group consisting of CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 and their mixtures, said at least one inorganic salt can be chosen from the group consisting of LiNO3, NaNO3, KNO3, Ca(NO3)2, Mg(NO3)2 and their mixtures.
Even more particularly, in said step a1), if the zinc compound is Zn(NO3)2 and if said at least one base inorganic salt is NaOH, said at least one inorganic salt may be NaNO3.
5 More particularly, in said step a1) if the zinc compound is ZnCl2, and if said at least one inorganic base has the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, CO3, HCO3- and their 10 combinations and the x and y coefficients can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on the cation and anion, said at least one inorganic salt may have the formula MCI if M is Li + or Na + or K+ or MCI2 if M is Ca2+ or Mg2+.
Even more particularly, in said step a1) if
15 le composé de zinc est ZnCl2 et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, C032-, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique choisi dans le groupe constitué de LiCI, NaCI, KCI, CaCl2, MgCl2 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai), si le composé de zinc est ZnCl2 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaCI.
De manière plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est ZnSO4, et si ladite au moins une base inorganique a 15 the zinc compound is ZnCl2 and if said at least one base inorganic a the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, C032-, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on cation and anion; or when said at least one base inorganic is selected from the group consisting of CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 and their mixtures, said at least one inorganic salt selected from the group consisting of LiCl, NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2 and their mixtures.
Even more particularly, in said step a1), if the zinc compound is ZnCl2 and if said at least one inorganic base is NaOH, said at least one inorganic salt may be NaCl.
More particularly, in said step a1) if the zinc compound is ZnSO4, and if said at least one inorganic base has
16 la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, CO3, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion, ledit au moins un sel inorganique peut avoir la formule M2SO4 si M est Li + ou Na + ou K+ ou MS04 si M est Ca2+ ou mg2 .
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai) si le composé de zinc est ZnSO4 et si ladite au moins une base inorganique a la formule [M]x[A]y dans laquelle M est un cation choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et A est un anion choisi dans le groupe constitué de 02-, OH-, CO3, HCO3- et leurs combinaisons et les coefficients x et y peuvent prendre les valeurs 1 ou 2 ou une valeur comprise entre 1 et 2, la valeur des coefficients x et y dépend du cation et de l'anion ; ou lorsque ladite au moins une base inorganique est choisie dans le groupe constitué de CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2,Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 et leurs mélanges, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2SO4, Na2SO4, K2SO4, CaSO4, MgSO4 et leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, dans ladite étape ai), si le composé de zinc est ZnSO4 et si ladite au moins une base inorganique est NaOH, ledit au moins un sel inorganique peut être du NaSO4.
En particulier ledit au moins un sel inorganique va dépendre de ladite au moins une base inorganique et dudit composé de zinc. Par exemple, si ladite au moins une base inorganique comprenant Lit, Na, K+, Ca2+ ou Mg2+ est utilisée, alors ledit au moins un sel inorganique qui est généré comprend respectivement du Lit, Na, K+, Ca2+ ou Mg2+. Dans un autre exemple, si ledit composé de zinc comprend un anion S2042-, Cl-, 16 the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, CO3, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on the cation and anion, said at least one inorganic salt may have the formula M2SO4 if M is Li + or Na + or K+ or MS04 if M is Ca2+ or mg2.
Even more particularly, in said step a1) if the zinc compound is ZnSO4 and if said at least one inorganic base has the formula [M]x[A]y wherein M is a cation selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and A is a anion selected from the group consisting of 02-, OH-, CO3, HCO3- and their combinations and the coefficients x and y can take the values 1 or 2 or a value between 1 and 2, the value of the x and y coefficients depends on cation and anion; or when said at least one base inorganic is selected from the group consisting of CaO, MgO, CaO.Mg0, Li0H, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCO3 LiHCO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 and their mixtures, said at least one inorganic salt can be chosen from the group consisting of Li2SO4, Na2SO4, K2SO4, CaSO4, MgSO4 and their mixtures.
Even more particularly, in said step a1), if the zinc compound is ZnSO4 and if said at least one inorganic base is NaOH, said at least one inorganic salt may be NaSO4.
In particular said at least one inorganic salt will depend said at least one inorganic base and said zinc compound. Through example, if said at least one inorganic base comprising Lit, Na, K+, Ca2+ or Mg2+ is used, then said at least one inorganic salt which is generated comprises respectively Lit, Na, K+, Ca2+ or Mg2+. In one another example, if said zinc compound comprises an anion S2042-, Cl-,
17 S042- ou NO3-, alors ledit au moins un sel inorganique qui est généré
comprend respectivement S2042- (pouvant se décomposer au moins partiellement en HSO4-, HS03-, S042-, S032-, S2032-), Cl-, S042- ou NO3-.
Au sens de la présente invention, ledit au moins un sel inorganique, lorsqu'il est compris dans ladite suspension peut être dissout, par exemple sous forme dissociée.
Dans un autre mode de réalisation particulier, ledit procédé de précipitation peut comprend une étape ai) de réaction entre un composé
de zinc, de préférence un composé de zinc choisi dans le groupe constitué
de Zn(NH3)4 (OH)2, Zn(NH3)4 CO3, Zn(NH3)4Cl2 et de leurs mélanges et au moins un acide inorganique, de préférence un acide inorganique choisi dans le groupe constitué de HCI, H2SO4, CO2 et leur mélanges.
L'aiustement la conductivité
Les inventeurs ont trouvé que lorsque la conductivité dudit précipité (PR) est inférieure à 3000 S/cm, il est possible d'obtenir des compositions de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc pouvant être dispersées de manière aisée dans un matériau. Les dispersions obtenues présentent alors une homogénéité de dispersion améliorée par rapport à l'état de la technique. De plus, il a été observé que les matériaux obtenus par ces dispersions présentent des propriétés améliorées et particulièrement reproductibles par rapport à l'état de la technique.
Si désiré, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé
oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) est ajustée jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité
inférieure à 2500 S/cm, de préférence inférieure à 2000 S/cm.
Si désiré, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé
oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) peut être ajustée jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité
inférieure à 1500 S/cm, en particulier inférieure à 1000 S/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 700 S/cm. 17 S042- or NO3-, then said at least one inorganic salt which is generated respectively comprises S2042- (which can be decomposed at least partly in HSO4-, HS03-, S042-, S032-, S2032-), Cl-, S042- or NO3-.
Within the meaning of the present invention, said at least one inorganic salt, when included in said suspension can be dissolved, for example in dissociated form.
In another particular embodiment, said method of precipitation may comprise a step ai) of reaction between a compound zinc, preferably a zinc compound selected from the group consisting of Zn(NH3)4 (OH)2, Zn(NH3)4 CO3, Zn(NH3)4Cl2 and their mixtures and least one inorganic acid, preferably a selected inorganic acid from the group consisting of HCl, H2SO4, CO2 and mixtures thereof.
Conductivity adjustment The inventors have found that when the conductivity of said precipitate (PR) is less than 3000 S/cm, it is possible to obtain compositions of microspherules of an oxygenated compound of zinc which can easily dispersed in a material. Dispersals obtained then present a homogeneity of dispersion improved by compared to the state of the art. Moreover, it has been observed that the materials obtained by these dispersions have improved properties and particularly reproducible compared to the state of the art.
If desired, the conductivity of said precipitate (PR) of said compound zinc oxygen obtained in step a) is adjusted until a conductivity measured according to the conductivity measurement method less than 2500 S/cm, preferably less than 2000 S/cm.
If desired, the conductivity of said precipitate (PR) of said compound zinc oxygen obtained in step a) can be adjusted until obtaining of a conductivity measured according to the conductivity measurement method less than 1500 S/cm, in particular less than 1000 S/cm, of even more particularly less than 700 S/cm.
18 Avantageusement, la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) est ajustée jusqu'à
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 S/cm, de préférence supérieure à 200 S/cm, de préférence supérieure à 300 S/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 S/cm. De manière surprenante, il a été
observé qu'un tel ajustement de la conductivité du précipité (PR) permet l'obtention d'une composition de microsphérules d'un composé oxygéné
de zinc présentant les avantages précités tout en permettant audit procédé
selon l'invention d'être économiquement rentable. Si désiré, la conductivité
dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) peut être ajustée jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité comprise entre 3000 et 100 S/cm, de préférence entre 2500 et 400 S/cm, de manière plus préférentielle, entre 2000 et 400 S/cm, de manière encore plus préférentielle entre 1500 et 400 S/cm, de de manière encore plus préférentielle entre 1000 et 400 S/cm, de manière encore plus préférentielle entre 700 et 400 S/cm.
Dans le cadre de la présente invention, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé
oxygéné de zinc peut être réalisée par n'importe quelle technique connue de l'homme de l'art permettant d'ajuster ladite conductivité dudit précipité
(PR).
Ladite étape b) d'ajustement la conductivité dudit précipité
(PR) peut être réalisée par lavage, dialyse, ou par un procédé de centrifugation ou de filtration ou une combinaison de ces techniques.
Si désiré, ladite étape b) d'ajustement la conductivité dudit précipité (PR) peut être réalisée par filtration et lavage, de préférence par filtration et lavage simultanément, de manière plus préférentielle par lavage et filtration simultanément réalisés dans un filtre-presse.
Avantageusement, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée par filtration et lavage 18 Advantageously, the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity greater than 100 S/cm, preferably greater than 200 S/cm, preferably greater than 300 S/cm, more preferential greater than 400 S/cm. Surprisingly, he was observed that such an adjustment of the conductivity of the precipitate (PR) allows obtaining a composition of microspherules of an oxygenated compound of zinc having the aforementioned advantages while allowing said process according to the invention to be economically profitable. If desired, the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) can be adjusted until a conductivity measured according to the conductivity measurement method between 3000 and 100 S/cm, preferably between 2500 and 400 S/cm, more preferably, between 2000 and 400 S/cm, even more preferably between 1500 and 400 S/cm, even more preferably between 1000 and 400 S/cm, even more preferably between 700 and 400 S/cm.
In the context of the present invention, said step b) for adjusting the conductivity of said precipitate (PR) of said compound oxygenated zinc can be made by any known technique of a person skilled in the art making it possible to adjust said conductivity of said precipitate (RP).
Said step b) of adjusting the conductivity of said precipitate (PR) can be performed by lavage, dialysis, or by a process of centrifugation or filtration or a combination of these techniques.
If desired, said step b) of adjusting the conductivity of said precipitate (PR) can be carried out by filtration and washing, preferably by filtration and washing simultaneously, more preferably by washing and filtration simultaneously carried out in a filter press.
Advantageously, said step b) of adjusting the conductivity of said precipitate (PR) is carried out by filtration and washing
19 simultanément, ledit lavage étant réalisé avec un solvant.
Avantageusement, ledit solvant est un solvant organique, une solution aqueuse ou leurs mélanges. De préférence, ledit solvant organique peut être choisi dans le groupe constitué du méthanol, l'éthanol, l'acétonitrile, le DMF, le DMSO et leurs mélanges. De préférence, ladite solution aqueuse peut être une solution d'eau déminéralisée ou une solution d'eau salée.
Avantageusement, ledit solvant du lavage est à une température supérieure à 20 C, de préférence supérieure à 25 C, de manière plus préférentielle supérieure à 30 C. Il est entendu que de préférence, la température dudit solvant peut être inférieure à 50 C, de manière plus préférentielle inférieure à 45 C, de manière encore plus préférentielle inférieure à 40 C.
Avantageusement, ledit solvant est à une température comprise entre 20 C et 50 C, de préférence entre 30 C et 40 C.
Il a été observé de manière surprenante que si le solvant est ajoutée audit précipité (PR) à une température comprise entre 20 C et 50 C, de préférence entre 30 C et 40 C, la température est suffisamment élevée pour permettre éventuellement une dissolution rapide (compatible avec un procédé industriel) et efficace desdits sels inorganiques compris dans ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc et suffisamment court pour que ledit procédé selon l'invention soit économiquement rentable. De plus, dans le cas où les sels sont solubles, le lavage à cette température est optimal pour éviter la précipitation des sels inorganiques.
Avantageusement, ledit solvant a un pH compris entre 6 et 12, de préférence compris entre 7 et 11.
Dans le cadre de la présente invention, ledit lavage peut être réalisé par n'importe quelle technique connue de l'homme de métier.
Avantageusement, ledit lavage est réalisé par filtration, par repulpage ou dilution, de préférence par filtration dans un filtre-presse.
En particulier, l'étape de lavage peut impliquer l'ajout dudit solvant et élimination dudit solvant ajouté, en particulier de manière à
diminuer la conductivité dudit précipité (PR) ; le solvant qui est éliminé
comprenant ainsi ledit au moins un sel inorganique.
La méthode de mesure de la conductivité
5 Dans le cadre de la présente invention, ladite la méthode de mesure de la conductivité comprend :
- une étape m1) de formation d'un mélange M1 constitué
dudit précipité (PR) et d'eau déminéralisée ayant une conductivité
inférieure ou égale à 3,5 e/cm, ledit précipité (PR) présentant une 10 concentration de 100 g/L et ledit mélange (M1) présentant un poids total P1, - une étape m2) de chauffage à ébullition pendant une période suffisante pour solubiliser dans l'eau déminéralisée dudit mélange (M1) au moins en partie lesdits sels inorganiques compris dans ledit 15 précipité (PR), de préférence ladite période est de 10 minutes.
Ladite étape m2) de chauffage cause en général l'évaporation d'une partie de l'eau dudit mélange (M1). Dans ce cas, une étape m3) d'ajout d'une quantité suffisante d'eau déminéralisée audit mélange (M1) pour obtenir ledit poids total P1 est effectuée. 19 simultaneously, said washing being carried out with a solvent.
Advantageously, said solvent is an organic solvent, a solution aqueous or mixtures thereof. Preferably, said organic solvent can be chosen from the group consisting of methanol, ethanol, acetonitrile, the DMF, DMSO and mixtures thereof. Preferably, said aqueous solution can be a deionized water solution or a salt water solution.
Advantageously, said washing solvent is at a temperature above 20 C, preferably above 25 C, more preferably above 30 C. It is understood that from preferably, the temperature of said solvent may be less than 50° C., more preferably below 45 C, even more preferably below 40°C.
Advantageously, said solvent is at a temperature between 20 C and 50 C, preferably between 30 C and 40 C.
It has surprisingly been observed that if the solvent is added to said precipitate (PR) at a temperature between 20 C and 50 C, preferably between 30 C and 40 C, the temperature is sufficiently high to possibly allow rapid dissolution (compatible with an industrial process) and effective of said inorganic salts comprised in said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc and sufficiently short for said process according to the invention to be economically profitable. Moreover, in the case where the salts are soluble, washing at this temperature is optimal to avoid the precipitation of inorganic salts.
Advantageously, said solvent has a pH of between 6 and 12, preferably between 7 and 11.
In the context of the present invention, said washing can be carried out by any technique known to those skilled in the art.
Advantageously, said washing is carried out by filtration, by repulping or dilution, preferably by filtration in a filter press.
In particular, the washing step may involve the addition of said solvent and removal of said added solvent, in particular so as to decrease the conductivity of said precipitate (PR); the solvent that is removed thus comprising said at least one inorganic salt.
The conductivity measurement method 5 In the framework of the present invention, said method of conductivity measurement includes:
- a step m1) of forming a mixture M1 consisting said precipitate (PR) and demineralized water having a conductivity less than or equal to 3.5 e/cm, said precipitate (PR) having a 10 concentration of 100 g/L and said mixture (M1) having a weight total P1, - a step m2) of heating to boiling for a period sufficient to solubilize said mixture in demineralised water (M1) at least in part said inorganic salts included in said 15 precipitate (PR), preferably said period is 10 minutes.
Said heating step m2) generally causes the evaporation of part of the water of said mixture (M1). In this case, a step m3) of adding a sufficient quantity of demineralised water to said mixing (M1) to obtain said total weight P1 is carried out.
20 Après ladite étape m3), ladite méthode de mesure de la conductivité comprend en outre :
- une étape m4) de décantation dudit mélange (M1) pour obtenir un mélange décanté (M2), - une étape m5) de mesure de la conductivité dudit mélange décanté (M2). Ladite étape m5) est répétée cinq fois et est réalisée à l'aide d'un conductimètre à correction interne de température. La conductivité est exprimée à 25 C et est une moyenne des cinq mesures.
Ladite méthode de mesure de la conductivité comprend en outre une étape d'étalonnage avec des solutions de KCI de concentration et de conductivité connues. La méthode de mesure de la conductivité sera décrite en détail dans les exemples. 20 After said step m3), said method of measuring the conductivity further includes:
- a step m4) of decantation of said mixture (M1) for obtain a decanted mixture (M2), - a step m5) for measuring the conductivity of said mixture decanted (M2). Said step m5) is repeated five times and is carried out using a conductivity meter with internal temperature correction. The conductivity is expressed at 25° C. and is an average of the five measurements.
Said conductivity measurement method comprises in besides a calibration step with KCl solutions of concentration and known conductivity. The conductivity measurement method will be described in detail in the examples.
21 Dans le cadre de la présente invention, il est donc bien entendu que la conductivité dudit précipité (PR) veut en fait dire la conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité . En fait, l'étape m2) de chauffage à ébullition permet de solubiliser au moins en partie lesdits sels inorganiques compris dans ledit précipité (PR). Au moins une partie desdits sels inorganiques se retrouve donc dissoute dans l'eau dudit mélange (M1). Lors de l'étape m5), la conductivité est en fait mesurée en solution dans ledit mélange décanté (M2) et représente donc la concentration desdits sels inorganiques dissouts dans l'eau dudit mélange décanté (M2). En particulier, dans ladite étape ai), lorsque ladite au moins une base inorganique est NaOH, une étape d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm, peut correspondre à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une concentration en sels inférieure à 2,95 %
en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR).
Dans un autre exemple, dans ladite étape ai), lorsque ladite au moins une base inorganique est NaOH, une étape d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité
inférieure à 2500 S/cm, en particulier inférieure à 2000 S/cm, de manière plus particulière inférieure à 1500 S/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 1000 S/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 700 S/cm peut correspondre respectivement à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une concentration en sels inférieure à 2,4 /0, en particulier inférieure à 1,85% , en particulier inférieure à 1,3%, de manière plus particulière inférieure à 0,75%, de manière encore plus 21 In the context of the present invention, it is therefore well understood that the conductivity of said precipitate (PR) actually means the conductivity of said precipitate (PR) measured according to the measurement method conductivity. In fact, step m2) of heating to boiling allows to solubilize at least in part said inorganic salts included in said precipitate (PR). At least a portion of said inorganic salts therefore found dissolved in the water of said mixture (M1). During the step m5), the conductivity is actually measured in solution in said mixture decanted (M2) and therefore represents the concentration of said salts inorganic substances dissolved in the water of said decanted mixture (M2). In particular, in said step a1), when said at least one base inorganic is NaOH, a step of adjusting the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) until a conductivity measured according to the measurement method is obtained conductivity less than 3000 S/cm, may correspond to a stage adjustment of the salt concentration of said precipitate (PR) obtained in step a) until a salt concentration of less than 2.95% is obtained by weight relative to the total weight of said precipitate (PR).
In another example, in said step a1), when said at least one inorganic base is NaOH, a step of adjusting the conductivity of said precipitate (PR) obtained in step a) until obtaining of a conductivity measured according to the conductivity measurement method less than 2500 S/cm, in particular less than 2000 S/cm, of more particularly less than 1500 S/cm, even more particular less than 1000 S/cm, even more particularly less than 700 S/cm can respectively correspond to a stage adjustment of the salt concentration of said precipitate (PR) obtained in step a) until a salt concentration of less than 2.4/0 is obtained, in particular less than 1.85%, in particular less than 1.3%, of more particularly less than 0.75%, even more
22 particulière inférieure à 0,42% en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR).
Alternativement, une étape d'ajustement de la conductivité
dudit précipité (PR) dudit composé oxygéné de zinc obtenu dans l'étape a) est ajustée jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 S/cm, de préférence supérieure à 200 S/cm, de préférence supérieure à 300 S/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 S/cm peut correspondre respectivement à une étape d'ajustement de la concentration en sels dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une concentration en sels supérieure à 0,1 % en poids par rapport au poids total dudit précipité.
Composition (C) de microsphérules d'un composé
oxygéné de zinc Ladite composition (C) de microsphérules d'un composé
oxygéné de zinc est obtenue à partir dudit précipité dont la conductivité a été ajustée dans l'étape b).
Dans le cadre de la présente invention, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc étant obtenue à
partir dudit précipité peut être obtenue par n'importe quelle technique connue de l'état de la technique. Par exemple, ladite composition ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc étant obtenue à partir dudit précipité peut être obtenue grâce à une étape cl) de séchage et/ou de calcination.
En conséquence, avantageusement, ladite étape d'obtention de ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre une étape cl) de séchage et/ou de calcination dudit précipité (PR) de composé oxygéné de zinc. 22 particular less than 0.42% by weight relative to the total weight of said precipitate (PR).
Alternatively, a conductivity adjustment step of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until a conductivity measured according to the method conductivity measuring greater than 100 S/cm, preferably greater than 200 S/cm, preferably greater than 300 S/cm, of more preferably greater than 400 S/cm may correspond respectively to a step of adjusting the salt concentration of said precipitate (PR) obtained in step a) until a concentration is obtained in salts greater than 0.1% by weight relative to the total weight of said precipitate.
Composition (C) of microspherules of a compound oxygenated zinc Said composition (C) of microspherules of a compound oxygenated zinc is obtained from said precipitate whose conductivity has was adjusted in step b).
In the context of the present invention, said composition (C) microspherules of an oxygen compound of zinc being obtained at from said precipitate can be obtained by any technique known from the state of the art. For example, said composition said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc being obtained from said precipitate can be obtained by means of a step c1) of drying and/or calcination.
Consequently, advantageously, said step of obtaining of said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc may comprise a step c1) of drying and/or calcining said precipitate (PR) of zinc oxygen compound.
23 De préférence, ladite étape cl) de séchage et/ou de calcination est réalisée par:
= un procédé d'atomisation ou = un chauffage dans un four rotatif ou = une filtration en formant un gâteau de filtration avec ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc et en aspirant ledit gâteau de filtration dans un courant d'air chaud de préférence un courant d'air chaud à une température comprise entre 20 C et 100 C, de manière encore plus préférentielle comprise entre 30 C et 70 C.
De manière plus préférentielle, ladite étape cl) de séchage et/ou de calcination est réalisée par un procédé d'atomisation.
Si désiré, ladite étape cl) de séchage est réalisée jusqu'à
obtention d'un précipité (PR) comprenant moins de 5% en poids d'eau, de préférence moins de 2% en poids d'eau, de manière plus préférentielle moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total dudit précipité (PR).
De manière encore plus préférentielle, ladite étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée avant ladite étape c) d'obtention de ladite composition de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc comprenant une étape cl) de séchage et/ou de calcination.
L'avantage est lié au fait que si ladite étape b) était réalisée après ladite étape cl), alors une étape additionnelle de séchage serait nécessaire après l'étape b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité
(PR), ce qui engendrerait un coût. Il est donc économiquement plus rentable que ladite étape b) d'ajustement de la conductivité ait lieu avant ladite étape cl) de séchage et/ou de calcination.
De manière encore plus avantageuse, ledit procédé
d'atomisation comprend une injection au moyen d'une buse d'une suspension aqueuse dudit précipité (PR) du composé oxygéné de zinc obtenu à l'étape b), présentant une teneur en matière solide de 25 à 70 % 23 Preferably, said step c1) of drying and/or calcination is carried out by:
= an atomization process or = heating in a rotary kiln or = filtration in forming a filter cake with said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc and sucking said filter cake into a current of hot air preferably a current of hot air at a temperature between 20 C and 100 C, even more preferably between 30 C and 70 C.
More preferably, said step c1) of drying and/or calcination is carried out by an atomization process.
If desired, said drying step c1) is carried out until obtaining a precipitate (PR) comprising less than 5% by weight of water, preferably less than 2% by weight of water, more preferably less than 1% by weight of water relative to the total weight of said precipitate (PR).
Even more preferably, said step b) adjustment of the conductivity of said precipitate (PR) is carried out before said step c) of obtaining said composition of microspherules of a oxygenated zinc compound comprising a step c1) of drying and/or calcination.
The advantage is linked to the fact that if said step b) were carried out after said step c1), then an additional drying step would be necessary after step b) of adjusting the conductivity of said precipitate (PR), which would incur a cost. It is therefore economically more profitable that said step b) of adjusting the conductivity takes place before said step c1) of drying and/or calcination.
Even more advantageously, said method atomization comprises an injection by means of a nozzle of a aqueous suspension of said precipitate (PR) of the oxygenated compound of zinc obtained in step b), having a solids content of 25 to 70%
24 en poids par rapport au poids total de ladite suspension aqueuse, sous une pression de 10 à 100 bars, de préférence de 10 à 50 bars à l'intérieur d'une chambre d'atomisation, dans un courant de gaz entrant à une température de 150 C à 800 C et sortant à une température de 50 à
300 C. Il a été observé que lorsqu'un tel procédé d'atomisation est utilisé, le procédé selon l'invention permet l'obtention d'une composition de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc qui présente entre autre une coulabilité améliorée et dont la dispersion dans un matériau, présente une homogénéité de dispersion encore améliorée par rapport à une poudre d'un composé oxygéné de zinc qui n'est pas sous la forme de microsphérules.
Comme Ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc est obtenue à partir dudit précipité dont la conductivité a été ajustée dans l'étape b), ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc présente une conductivité
mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2500 S/cm, de préférence inférieure à 2000 S/cm.
Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité préférence inférieure à 1500 S/cm, de manière plus préférentielle inférieure à 1400e/cm, de manière plus préférentielle inférieure à 1300e/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 1250 S/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 1000e/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 900 S/cm, de manière encore plus préférentielle inférieure à 800 5/cm, de manière encore plus particulière inférieure à 700 5/cm.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 100 S/cm, de préférence supérieure à 200 S/cm, de préférence supérieure à 300 5 S/cm, de manière plus préférentielle supérieure à 400 S/cm.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut présenter une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité comprise entre 3000 et 100 S/cm, de préférence entre 2500 et 400 S/cm, de manière plus 10 préférentielle, entre 2000 et 400 S/cm, de manière encore plus préférentielle entre 1500 et 400 S/cm, de de manière encore plus préférentielle entre 1000 et 400 S/cm, de manière encore plus préférentielle entre 700 et 400 S/cm.
15 Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre au moins un sel inorganique, de préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de nitrate, des sels de chlorure, des sels de sulfate, des sels d'hydrosulfite, des sels de hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des 20 sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges. De manière plus particulière, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué des sels de sulfate, des sels d'hydrosulfite, des sels d'hydrogénosulfate, des sels de sulfite, des sels d'hydrogénosulfite, des sels de thiosulfate et de leurs mélanges. 24 by weight relative to the total weight of said aqueous suspension, under a pressure of 10 to 100 bar, preferably 10 to 50 bar inside of an atomization chamber, in a stream of gas entering at a temperature of 150 C to 800 C and exiting at a temperature of 50 to 300 C. It has been observed that when such an atomization process is used, the process according to the invention makes it possible to obtain a composition of microspherules of an oxygenated compound of zinc which has among other things improved flowability and the dispersion of which in a material, has a further improved dispersion homogeneity compared to a powder of an oxygenated compound of zinc which is not in the form of microspherules.
As said composition (C) of microspherules of a oxygenated zinc compound is obtained from said precipitate whose conductivity has been adjusted in step b), said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc exhibits a conductivity measured by the conductivity measurement method less than 3000 S/cm.
Advantageously, said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc can exhibit a measured conductivity according to the conductivity measurement method less than 2500 S/cm, preferably less than 2000 S/cm.
If desired, said composition (C) of microspherules of a zinc oxygen compound can exhibit a conductivity measured according to the method of measuring conductivity preferably less than 1500 S/cm, more preferably less than 1400e/cm, so more preferably less than 1300e/cm, even more preferably less than 1250 S/cm, even more preferential less than 1000e/cm, of even more way preferentially less than 900 S/cm, even more preferably less than 800 5/cm, even more particularly less than 700 5/cm.
Advantageously, said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc can exhibit a measured conductivity according to the conductivity measurement method greater than 100 S/cm, preferably greater than 200 S/cm, preferably greater than 300 5 S/cm, more preferably greater than 400 S/cm.
Advantageously, said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc can exhibit a measured conductivity depending on the conductivity measurement method between 3000 and 100 S/cm, preferably between 2500 and 400 S/cm, more 10 preferentially, between 2000 and 400 S/cm, even more preferably between 1500 and 400 S/cm, even more preferably between 1000 and 400 S/cm, even more preferential between 700 and 400 S/cm.
15 If desired, said composition (C) of microspherules of a oxygenated zinc compound may comprise at least one inorganic salt, preferably, said at least one inorganic salt is chosen from the group consisting of nitrate salts, chloride salts, sulphate salts, hydrosulphite salts, hydrogen sulphate salts, sulphite salts, 20 hydrogen sulphite salts, thiosulphate salts and their mixtures. Of more particularly, said at least one inorganic salt is chosen from the group consisting of sulphate salts, hydrosulphite salts, salts hydrogen sulphate, sulphite salts, hydrogen sulphite salts, thiosulfate salts and mixtures thereof.
25 Si désiré, ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de nitrate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de chlorure, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux If desired, said at least one inorganic salt can be chosen from the group consisting of alkaline or alkaline-earth salts of nitrate, alkaline or alkaline-earth chloride salts, alkaline salts or alkaline earth sulphate, alkali or alkaline earth salts of hydrosulphite, alkaline or alkaline-earth salts of hydrogen sulphate, alkaline or alkaline-earth metal sulphite salts, alkaline salts or alkaline earth hydrogen sulfite, alkali or alkaline earth salts
26 de thiosulfate et de leurs mélanges. De préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de hydrogénosulfate, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de sulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux d'hydrogénosulfite, des sels alcalins ou d'alcalino-terreux de thiosulfate et de leurs mélanges.
En particulier, ledit au moins un sel inorganique peut comprendre au moins un cation, de préférence choisi dans le groupe constitué du Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ et leurs combinaisons et au moins un anion, de préférence choisi dans le groupe constitué de HSO4-, HS03-, S032-, S2032-, S2042-, NO3-, Cl- et S042- et leurs combinaisons.
De préférence, ledit au moins un sel inorganique est choisi dans le groupe constitué de LiHSO4, LiHS03, Li2S03, Li2S203, Li2S204, LiNO3, LiCI, Li2SO4, NaHSO4, NaHS03, Na2S03, Na2S203, Na2S204, NaNO3, NaCI, NaSO4, KHSO4, KHS03, K2S03, K2S203, K2S204, KNO3, KCI, KSO4, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaS03, CaS203, CaS204, Ca(NO3)2, CaCl2, CaSO4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgS03, MgS203, MgS204, Mg(NO3)2, MgCl2, MgSO4 et leurs mélanges, de préférence ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4, CaS03, CaS203, MgS204, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS203 et leurs mélanges, de manière plus préférentielle ledit au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, et leurs mélanges.
Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration inférieure à 2,95 /0, en particulier inférieure à 2,4 /0, en particulier inférieure à 1,85%, en particulier inférieure 26 thiosulfate and mixtures thereof. Preferably said at least one salt inorganic can be selected from the group consisting of alkali salts or alkaline earth sulphate, alkali or alkaline earth salts of hydrosulphite, alkaline or alkaline-earth salts of hydrogen sulphate, alkaline or alkaline-earth metal sulphite salts, alkaline salts or alkaline earth hydrogen sulfite, alkali or alkaline earth salts thiosulfate and mixtures thereof.
In particular, said at least one inorganic salt can include at least one cation, preferably selected from the group consisting of Lit, Na, K+, Ca2+, Mg2+ and their combinations and at least one anion, preferably selected from the group consisting of HSO4-, HSO3-, S032-, S2032-, S2042-, NO3-, Cl- and S042- and combinations thereof.
Preferably, said at least one inorganic salt is chosen in the group consisting of LiHSO4, LiHS03, Li2S03, Li2S203, Li2S204, LiNO3, LiCl, Li2SO4, NaHSO4, NaHS03, Na2S03, Na2S203, Na2S204, NaNO3, NaCI, NaSO4, KHSO4, KHS03, K2S03, K2S203, K2S204, KNO3, KCI, KSO4, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaS03, CaS203, CaS204, Ca(NO3)2, CaCl2, CaSO4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgS03, MgS203, MgS204, Mg(NO3)2, MgCl2, MgSO4 and mixtures thereof, preferably said at least an inorganic salt may be selected from the group consisting of Li2S204, LiHSO4, LiHS03, Li2SO4, Li2S03, Li2S203, Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, K2S204, KHSO4, KHS03, K2SO4, K2S03, K2S203, CaS204, Ca(HSO4)2, Ca(HS03)2, CaSO4, CaS03, CaS203, MgS2O4, Mg(HSO4)2, Mg(HS03)2, MgSO4, MgS03, MgS2O3 and their mixtures, more preferably said at least one inorganic salt may be selected from the group consisting of Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2SO3, Na2S2O3, and mixtures thereof.
Advantageously, said composition (C) of microspherules of an oxygenated zinc compound may comprise said at least one salt inorganic in a concentration lower than 2.95/0, in particular less than 2.4/0, in particular less than 1.85%, in particular lower
27 à 1,3%, de manière plus particulière inférieure à 0,75%, de manière encore plus particulière inférieure à 0,42% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration supérieure à 0,01 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de préférence en une concentration supérieure à 0.05 % en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle supérieure à
0,1% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).Avantageusement, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre ledit au moins un sel inorganique en une concentration comprise entre 0,01% et 2,95% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de préférence entre 0,1% en poids et 2,4% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 1,85% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 1,3% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1% en poids et 0,75% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C), de manière plus préférentielle entre 0,1%
en poids et 0,42% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C).
Si désiré, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc peut comprendre moins de 5% en poids d'eau, de préférence moins de 2% en poids d'eau, de manière plus préférentielle moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition (C).
Dans le contexte de la présente invention, le terme microsphérules peuvent être définies comme étant des particules constituées chacune de particules agrégées. Il a été observé que lors que les microsphérules sont composées de particules agrégées plus petites, 27 to 1.3%, more particularly less than 0.75%, so even more particular less than 0.42% w/w total of said composition (C).Advantageously, said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc may comprise said at least one inorganic salt in a concentration greater than 0.01% by weight relative to the total weight of said composition (C), preferably in a concentration greater than 0.05% by weight relative to the weight total of said composition (C), more preferably greater than 0.1% by weight relative to the total weight of said composition (C).Advantageously, said composition (C) of microspherules of a zinc oxygen compound may comprise said at least one salt inorganic in a concentration between 0.01% and 2.95% by weight relative to the total weight of said composition (C), preferably between 0.1% by weight and 2.4% by weight relative to the total weight of said composition (C), more preferably between 0.1% by weight and 1.85% by weight relative to the total weight of said composition (C), of more preferably between 0.1% by weight and 1.3% by weight per relative to the total weight of said composition (C), more preferably between 0.1% by weight and 0.75% by weight relative to the weight total of said composition (C), more preferably between 0.1%
by weight and 0.42% by weight relative to the total weight of said composition (VS).
If desired, said composition (C) of microspherules of a zinc oxygen compound may comprise less than 5% by weight of water, preferably less than 2% by weight of water, more preferably less than 1% by weight of water relative to the total weight of said composition (C).
In the context of the present invention, the term microspherules can be defined as particles each made up of aggregated particles. It has been observed that when microspherules are composed of smaller aggregated particles,
28 les microsphérules se désagrègent lors de leur mise en dispersion dans un matériau ou dans des poudres ou lors de leur mise en suspension aqueuse.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un D50 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 50 lm et 200 m, de préférence entre 80 et 170 m. Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un Dio mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 1 lm et 80 m, de préférence entre 8 et 70 m. Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un D90 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 lm et 300 m, de préférence entre 210 et 260 m. Dans le cadre de la présente invention, la notation Dx représente un diamètre, exprimé en m, par rapport auquel X % en volume du volume total des particules mesurées est composé de particules plus petites. Il a été observé que lorsque lesdites microsphérules disposent de D50, D10 et D90 tels que spécifiés ci-avant, la distribution de tailles de microsphérules est étroite.
Cela a pour conséquence que les propriétés de la composition de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc sont encore mieux contrôlées, ce qui permet aussi un meilleur contrôle sur les propriétés des dispersions de ladite composition dans des matériaux, comme par exemple dans les matériaux polymères ou compositions nutritives animales.
Avantageusement, lesdites microsphérules sont chacune constituées de particules agrégées ayant chacune un D50 compris entre 1 et 20 m, de manière plus préférentielle entre 1 et 10 m, de manière encore plus préférentielle entre 1 et 5 lm ou même entre 1 et 3 m.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un indice Flodex inférieur à 15, de préférence inférieur à 10. L'indice Flodex est un test permettant de mesurer la facilité d'écoulement des poudres.
L'appareil utilisé est un récipient dans lequel on place la poudre à tester et dont la base consiste en un diaphragme d'ouverture calibrée au travers 28 the microspherules disintegrate when dispersed in a material or in powders or when suspending them watery.
Advantageously, said microspherules have a D50 measured by laser granulometry in aqueous solution between 50 lm and 200 m, preferably between 80 and 170 m. Advantageously, said microspherules have a Dio measured by laser granulometry in aqueous solution between 1 lm and 80 m, preferably between 8 and 70m. Advantageously, said microspherules have a D90 measured by laser granulometry in aqueous solution between 200 lm and 300 m, preferably between 210 and 260 m. As part of the present invention, the notation Dx represents a diameter, expressed in m, with respect to which X % by volume of the total volume of the particles measured is composed of smaller particles. It has been observed that when said microspherules have D50, D10 and D90 such that specified above, the size distribution of microspherules is narrow.
This has the consequence that the properties of the composition of microspheres of an oxygenated compound of zinc are even better controlled, which also allows better control over the properties of the dispersions of said composition in materials, such as example in polymeric materials or nutrient compositions animal.
Advantageously, said microspherules are each made up of aggregated particles each having a D50 of between 1 and 20 m, more preferably between 1 and 10 m, so even more preferably between 1 and 5 lm or even between 1 and 3 m.
Advantageously, said microspherules have a Flodex index less than 15, preferably less than 10. The Flodex index is a test to measure the ease of flow of powders.
The apparatus used is a container in which the powder to be tested is placed and whose base consists of a calibrated aperture diaphragm through
29 duquel on observe s'il y a écoulement de ladite poudre. Par essais successifs, on détermine le diamètre minimum par lequel cette poudre s'écoule librement. Ce diamètre (en millimètres) correspond à l'indice Flodex.
De manière générale, les caractéristiques de Dio et/ou D50 et/ou D90 et/ou d'indice Flodex peuvent être obtenues par n'importe quel moyen connu de l'homme de métier, par exemple grâce à ladite étape de séchage et/ou de calcination dudit précipité (PR).
Lesdites microsphérules peuvent aussi présenter une surface spécifique BET inférieure à 150 m2/g, avantageusement inférieure à 100 m2/g, et de préférence inférieure à 50 m2/g. La surface spécifique BET est mesurée par mesurée par manométrie d'adsorption avec un mélange hélium/azote (70/30) et calculée selon la méthode BET
(Brunauer-Emmett-Taylor), après dégazage à 150 C pendant au moins 1 heure.
Dans un mode de réalisation particulier, ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc fourni à l'étape a) a une conductivité, de préférence une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 3000 e/cm. Dans ce mode de réalisation particulier, ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc est sous la forme d'une suspension (Si) dans un milieu aqueux et celle-ci comprend un pourcentage en poids d'un précipité d'un composé oxygéné de zinc compris entre 8% et 15% en poids par rapport au poids total de ladite suspension (Si).
Dans ce mode de réalisation particulier, ladite étape a) de fourniture d'un précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc comprend un procédé de précipitation dans de l'eau, ledit procédé de précipitation comprend une étape al) de réaction entre un composé de ZnS204 et une base inorganique, du NaOH. Ce procédé de précipitation permet la création d'un composé oxygéné de zinc constitué de Zn(OH)2 et de ZnO.
Des sels inorganiques sont générés pendant ce procédé de précipitation, de sorte que ladite suspension (Si) comprend également au moins un sel inorganique peut être choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203 et leurs 5 mélanges. La conductivité dudit précipité (PR) mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité, est supérieure à 3000 S/cm.
Dans ce mode de réalisation, la conductivité dudit précipité
(PR) obtenu dans l'étape a) est ensuite ajustée dans une étape b) jusqu'à
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm. Ladite étape b) d'ajustement la conductivité dudit précipité (PR) est réalisée par lavage et filtration simultanément réalisés dans un filtre-presse avec une solution aqueuse.
Dans ce mode de réalisation, ensuite ledit procédé
comprend une étape d'obtention de ladite composition (C) de 15 microsphérules d'un composé oxygéné de zinc comprenant une étape ci) de séchage et calcination dudit précipité (PR) de composé oxygéné de zinc réalisée par un procédé d'atomisation. Dans ce mode de réalisation, ledit procédé d'atomisation comprend une injection au moyen d'une buse d'une suspension aqueuse dudit précipité (PR) du composé oxygéné de 20 zinc obtenu à l'étape b), présentant une teneur en matière solide de 25 à
70 % en poids par rapport au poids total de ladite suspension aqueuse, sous une pression de 10 à 100 bars, de préférence de 10 à 50 bars à
l'intérieur d'une chambre d'atomisation, dans un courant de gaz entrant à
une température de 150 C à 800 C et sortant à une température de 50 à
25 300 C. Après le procédé d'atomisation, une composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité
comprise entre 3000 et 100 S/cm est obtenue. Dans ce mode de réalisation, ladite composition (C) de microsphérules d'un composé 29 from which it is observed whether there is flow of said powder. By trials successive, the minimum diameter by which this powder is determined flows freely. This diameter (in millimetres) corresponds to the index Flodex.
In general, the characteristics of Dio and/or D50 and/or D90 and/or Flodex index can be obtained by any means known to those skilled in the art, for example by means of said step of drying and/or calcining said precipitate (PR).
Said microspherules can also have a BET specific surface area less than 150 m2/g, advantageously less than to 100 m2/g, and preferably less than 50 m2/g. The specific surface BET is measured by measured by adsorption manometry with a helium/nitrogen mixture (70/30) and calculated according to the BET method (Brunauer-Emmett-Taylor), after degassing at 150 C for at least 1 time.
In a particular embodiment, said precipitate (PR) of an oxygenated zinc compound provided in step a) has a conductivity, of preferably a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity greater than 3000 e/cm. In this embodiment particular, said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc is under the form of a suspension (Si) in an aqueous medium and this comprises a weight percentage of a precipitate of an oxygenated compound of zinc between 8% and 15% by weight relative to the total weight of said suspension (Si).
In this particular embodiment, said step a) of providing a precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc comprises a precipitation process in water, said precipitation process comprises a step al) of reaction between a compound of ZnS204 and a inorganic base, NaOH. This precipitation process allows the creation of an oxygenated zinc compound consisting of Zn(OH)2 and ZnO.
Inorganic salts are generated during this process of precipitation, so that said suspension (Si) also comprises at least one inorganic salt may be selected from the group consisting of Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203 and their 5 mixes. The conductivity of said precipitate (PR) measured according to the method conductivity measurement, is greater than 3000 S/cm.
In this embodiment, the conductivity of said precipitate (PR) obtained in step a) is then adjusted in step b) until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 3000 S/cm. Said adjustment step b) the conductivity of said precipitate (PR) is carried out by washing and filtration simultaneously carried out in a filter press with an aqueous solution.
In this embodiment, then said method comprises a step of obtaining said composition (C) from 15 microspherules of an oxygenated zinc compound comprising a step ci) drying and calcining said precipitate (PR) of oxygenated compound of zinc produced by an atomization process. In this embodiment, said atomization method includes injection through a nozzle of an aqueous suspension of said precipitate (PR) of the oxygenated compound of 20 zinc obtained in step b), having a solid matter content of 25 to 70% by weight relative to the total weight of said aqueous suspension, under a pressure of 10 to 100 bar, preferably 10 to 50 bar at inside an atomization chamber, in a stream of gas entering a temperature of 150 C to 800 C and exiting at a temperature of 50 to 25 300 C. After the atomization process, a composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc having a conductivity measured according to the conductivity measurement method between 3000 and 100 S/cm is obtained. In this mode of embodiment, said composition (C) of microspherules of a compound
30 oxygéné de zinc comprend moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de ladite composition (C). Dans ce mode de réalisation, ladite 30 oxygenated zinc comprises less than 1% by weight of water relative to the total weight of said composition (C). In this embodiment, said
31 composition (C) comprend un sel inorganique choisi dans le groupe constitué de Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, et leurs mélanges. Ledit sel inorganique étant présent en une concentration comprise entre 0,01% et 2,95% en poids par rapport au poids total de ladite composition (C). Dans ce mode de réalisation, il est observé que les microsphérules de ladite composition (C) sont composées de particules agrégées plus petites, les microsphérules se désagrègent lors de leur mise en dispersion dans un matériau ou dans des poudres ou lors de leur mise en suspension aqueuse.
Avantageusement, lesdites microsphérules présentent un D50 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 80 et 170 m. Lesdites microsphérules présentent en outre un Dio mesuré
par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 8 et 70 lm et un D90 mesuré par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 lm et 300 m. De plus, lesdites microsphérules sont chacune constituées de particules agrégées ayant chacune un D50 compris entre 1 et 5 ilm. Lesdites microsphérules présentent un indice Flodex inférieur à
10. Lesdites microsphérules présentent en outre une surface spécifique BET inférieure à 50 m2/g.
Chaque variante préférentielle, avantageuse ou particulière de chaque mode de réalisation peut être combinée avec chaque variante préférentielle, avantageuse ou particulière de chaque mode de réalisation.
Il est bien entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendications annexées.
Exemple 1 Synthèse du ZnO
Du S02 est réagi avec du zinc métallique dans un récipient, en présence d'eau pour produire du ZnS204. Le zinc métallique et le S02 sont ajoutés en quantités stoechiométriques. 31 composition (C) comprises an inorganic salt selected from the group consisting of Na2S204, NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203, and their mixtures. Said inorganic salt being present in a concentration between 0.01% and 2.95% by weight relative to the total weight of said composition (C). In this embodiment, it is observed that the microspherules of said composition (C) are composed of particles aggregated smaller, the microspherules disintegrate when put dispersed in a material or in powders or during their application in aqueous suspension.
Advantageously, said microspherules have a D50 measured by laser granulometry in aqueous solution between 80 and 170m. Said microspherules also have a measured Dio by laser granulometry in aqueous solution between 8 and 70 lm and a D90 measured by laser granulometry in aqueous solution of between 200lm and 300m. Moreover, said microspherules are each made up of aggregated particles each having a D50 of between 1 and 5 films. Said microspherules have a Flodex index lower than 10. Said microspherules also have a specific surface BET less than 50 m2/g.
Each preferential, advantageous or particular variant of each embodiment can be combined with each variant preferential, advantageous or specific to each embodiment.
It is understood that the present invention is in no way way limited to the embodiments described above and that many modifications can be made without departing from the scope of the appended claims.
Example 1 Synthesis of ZnO
S02 is reacted with metallic zinc in a container, in the presence of water to produce ZnS2O4. Metallic zinc and S02 are added in stoichiometric amounts.
32 Ensuite, du NaOH est ajouté dans le récipient de manière à
produire un précipité (PR) comprenant du ZnO et Zn(OH)2. Du Na2S204 est aussi formé en tant que produire secondaire et reste en phase aqueuse. Le Na2S204 peut aussi se dégrader et former d'autres espèces comme : NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203.
Le précipité (PR) est ensuite filtré dans un filtre presse pour former un gâteau de filtration qui est récupéré.
Après filtration, le gâteau de filtration est lavé par ajout d'eau et filtré dans le filtre presse de manière à obtenir une conductivité du précipité (PR) dans gâteau de filtration, mesurée par la méthode de mesure de la conductivité, de 1130 S/cm.
La méthode de mesure de la conductivité est la suivante : 10 g du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 et formant le gâteau de filtration sont mélangés à 90 g d'eau déminéralisée et le mélange résultant est ensuite agité. En même temps, le mélange résultant est porté
à ébullition pendant 10 minutes puis est laissé à refroidir. De l'eau déminéralisée est ajoutée au mélange résultant de manière à ce que celui-ci ait un poids de 100g. Le mélange ainsi obtenu est ensuite laissé à
décanté.
La température du mélange est ensuite mesurée et le conductimètre est réglé à cette température. La conductivité mesurée est exprimée à 25 C, la moyenne est calculée sur cinq mesures.
Chaque série de mesures de conductivité est précédée d'un étalonnage afin de prévenir une dérive due, par exemple, au vieillissement de l'électrode.
Pour étalonnage, la conductivité d'une solution de KCI est mesurée à 25 C (0.1N ou 1N selon la gamme de mesure à utiliser). Si nécessaire, le potentiomètre du paramètre de cellule est règlé pour ajuster la valeur de conductivité comme suit:
= KCI 0,1N : 12.88 millisiemens/cm, = KCI 1N : 111.8 millisiemens/cm. 32 Next, NaOH is added to the vessel so as to produce a precipitate (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2. Na2S204 is also formed as a secondary product and remains in phase watery. Na2S204 can also degrade and form other species such as: NaHSO4, NaHS03, Na2SO4, Na2S03, Na2S203.
The precipitate (PR) is then filtered in a filter press to form a filter cake which is recovered.
After filtration, the filter cake is washed by adding water and filtered in the filter press so as to obtain a conductivity of the precipitate (PR) in the filter cake, measured by the method of conductivity measurement, 1130 S/cm.
The conductivity measurement method is as follows: 10 g of the precipitate (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2 and forming the cake of filtration are mixed with 90 g of demineralised water and the mixture resulting is then stirred. At the same time, the resulting mixture is brought boil for 10 minutes and then left to cool. Some water demineralized is added to the resulting mixture so that it it has a weight of 100g. The mixture thus obtained is then left to decanted.
The temperature of the mixture is then measured and the conductivity meter is set to this temperature. The measured conductivity is expressed at 25° C., the average is calculated over five measurements.
Each series of conductivity measurements is preceded by a calibration to prevent drift due to, for example, aging of the electrode.
For calibration, the conductivity of a KCl solution is measured at 25 C (0.1N or 1N depending on the measurement range to be used). If necessary, the cell parameter potentiometer is adjusted to adjust the value of conductivity as follows:
= KCl 0.1N: 12.88 millisiemens/cm, = KCI 1N: 111.8 millisiemens/cm.
33 Le conductimètre utilisé pour la mesure de conductivité est un conductimètre à correction interne de température (facteur de correction 2.2%/ C).
Le pourcentage en sels du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 du gâteau de filtration est de 0,42 % en poids par rapport au poids total du précipité (PR) du gâteau de filtration et est alors mesurée par la méthode de mesure du pourcentage en poids de sels comme suit: 10,00 g du précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 du gâteau de filtration sont mélangés à 100 ml d'eau déminéralisée et le mélange obtenu est chauffé jusqu'à ébullition pendant 10 minutes. Après refroidissement, le volume du mélange est porté à 200 ml grâce à l'ajout d'eau déminéralisée à 20 C. Le mélange ainsi obtenu est homogénéisé et filtré sur 2 filtres plissés secs.
La filtration est recommencée autant de fois que nécessaire jusqu'à obtention d'un filtrat limpide. Ensuite, 50 ml du filtrat limpide sont transférés dans une capsule qui a été tarée. Le tout est évaporé à sec à
105 C jusqu'à obtention d'un résidu sec dans la capsule et refroidi jusqu'à
obtention d'un poids constant.
Ensuite, la capsule est pesée à nouveau à 1 mg près. Les sels solubles à chaud sont exprimés d'après la formule : sels (%) = 400*
R/P, avec P (g) étant la prise d'essai et R (g) le poids de résidu sec contenu dans la capsule.
Le précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 du gâteau de filtration lavé est ensuite injecté dans un dispositif d'atomisation décrit à la figure 1.
Le dispositif d'atomisation, comporte une chambre cylindrique d'atomisation 1 à fond conique dans laquelle circule un courant d'air chaud. L'air entrant traverse préalablement un filtre 2 et un brûleur 3 permettant son préchauffage, et pénètre, à une température de 550 C, dans la partie supérieure de la chambre d'atomisation 1 au travers d'un distributeur à ailettes 4. Le débit d'air était de l'ordre de 700 N m3/h. 33 The conductivity meter used for the conductivity measurement is a conductivity meter with internal temperature correction (correction factor 2.2%/ C).
The percentage of salts in the precipitate (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2 of the filter cake is 0.42% by weight per relative to the total weight of the precipitate (PR) of the filter cake and is then measured by the method of measuring the percentage by weight of salts as follows: 10.00 g of the precipitate (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2 of the filter cake are mixed with 100 ml of deionized water and the resulting mixture is heated to boiling for 10 minutes. After cooling, the volume of the mixture is increased to 200 ml thanks to the addition of demineralized water at 20° C. The mixture thus obtained is homogenized and filtered through 2 dry pleated filters.
Filtration is repeated as many times as necessary until a clear filtrate is obtained. Then 50 ml of the clear filtrate are transferred to a capsule which has been tared. Everything is evaporated to dryness 105 C until a dry residue is obtained in the capsule and cooled to obtaining a constant weight.
Then the capsule is weighed again to the nearest 1 mg. The hot-soluble salts are expressed according to the formula: salts (%) = 400*
R/P, with P (g) being the test portion and R (g) the weight of dry residue contained in the capsule.
The precipitate (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2 of washed filter cake is then injected into an atomizing device depicted in Figure 1.
The atomization device comprises a chamber atomizing cylinder 1 with a conical bottom in which a current flows hot air. The incoming air first passes through a filter 2 and a burner 3 allowing it to be preheated, and penetrates, at a temperature of 550 C, in the upper part of the atomization chamber 1 through a finned distributor 4. The air flow was of the order of 700 N m3/h.
34 L'alimentation en précipité (PR) comprenant du ZnO et du Zn(OH)2 s'effectue par la canalisation 5 au moyen d'une pompe, sous la forme d'une suspension aqueuse renfermant de 40 à 45 % en poids de précipité (PR) par rapport au poids total de la suspension, préparée dans un mélangeur-disperseur 12. Ladite suspension est introduite, à un débit d'environ 80-100 litres par heure et sous une pression de 20 à 30 bars, par l'intermédiaire d'une buse 6 disposée au centre de la chambre 1. Ladite suspension est pulvérisée (atomisée) et séchée en quelques secondes dans le courant d'air chaud.
Les particules de ZnO obtenues tombent dans la partie inférieure de la chambre où elles sont recueillies et évacuées par la vanne 7 pour être par exemple mises en sac immédiatement. On recueille à ce niveau entre 85 et 90 % de l'oxyde de zinc (Free Flowing) sous la forme de microsphérules comportant moins de 0,5 % d'eau résiduelle. Les particules les plus fines sont évacuées dans l'air sortant de la chambre par la canalisation 8 sous l'action d'aspiration d'un ventilateur 9. Elles sont ensuite séparées de l'air sortant par exemple dans un cyclone 10 et récupérées par la vanne 11 pour être éventuellement recyclées au niveau de la préparation de la suspension dans le disperseur 12. Environ 10 à 15 % en poids de fines (poudre non agglomérée sous forme de microsphérules) sont ainsi immédiatement séparées des microsphérules d'un composé oxygéné de zinc de l'invention, et recyclées. Le composé
oxygéné de zinc obtenu est un mélange de ZnO et de Zn(OH)2.
L'air est filtré au moyen d'un filtre à manche 13 avant de quitter le circuit. Les particules éventuellement récupérées à ce stade sont collectées au niveau de la vanne 14 et peut être également recyclées vers le disperseur 12 (suivant le trait pointillé).
La buse 6 utilisée peut être un gicleur de type possédant une chambre de tourbillonnement (type Delavan SDX) de diamètre de sortie 1,62 mm dans l'exemple présenté, ou une buse à deux fluides dans laquelle l'énergie est apportée par de l'air comprimé qui permet d'obtenir de très hauts degrés de pulvérisation et donc des poudres plus fines.
Caractéristiques des microsphérules d'un composé
oxygéné de zinc obtenu Caractéristiques Surface spécifique 47 BET (m2/g) Indice Flodex (mm) 9 D10 ( m) 13 D50 ( m) 119 D90 ( m) 221 Conductivité ( S/cm) 690 Concentration en sel 0,82 ( /0 en poids par rapport au poids total dudit précipité (PR)) Les microsphérules sont en fait constituées de particules plus petites agrégées. Pour pouvoir désagréger les microsphérules, celles-ci ont subi un traitement par ultrason. Les particules plus petites qui 10 constituaient les microsphérules ont un D50 de 2,6 m.
La conductivité a été mesurée par la méthode de mesure de la conductivité.
La concentration en sel a été mesurée par la méthode de mesure du pourcentage en poids de sels.
15 D10, D50 et D90 ont été mesurés par granulométrie laser en phase aqueuse.
La surface spécifique selon la présente invention est mesurée par manométrie d'adsorption d'un mélange He-N2 (70/30) et calculée selon la méthode BET, après dégazage sous vide à 150 C
20 pendant au moins 1 heure.
L'indice Flodex est un test permettant de mesurer la facilité
d'écoulement des poudres. L'appareil utilisé est un récipient dans lequel on place la poudre à tester et dont la base consiste en un diaphragme d'ouverture calibrée au travers duquel on observe s'il y a écoulement de ladite poudre. Par essais successifs, on détermine le diamètre minimum par lequel cette poudre s'écoule librement. Ce diamètre (en millimètres) correspond à l'indice Flodex.
Dispersion dans un polymère Dans un mélangeur à cylindres, un composé à base de caoutchouc naturel est d'abord réchauffé pendant 2 minutes, puis sont introduits simultanément le composé d'oxyde de zinc suivant l'invention et ayant les caractéristique du tableau 1 et l'acide stéarique. Le mélange est poursuivi pendant 5 minutes au cours desquelles seront ajoutés les autres ingrédients repris dans le tableau 2.
Les constituants et quantités mis en oeuvre étaient les suivants :
Composants Parties S. naph oil 7 CBS 0,8 Soufre 2,3 Acide stéarique 2,5 ZnO de la présente invention 2,5 Avec TSR10 = technically Specified Rubbers (TSR) (Natural ru bber), BR 1220L = High Cis Polybutadiene Rubber, N347 = Carbon black N347, S Napht ail = Huile naphténique, 6ppd = N-(1,3-DimethylbutyI)-N'-phenyl-p-phenylenediamine (antioxidant et antiozonant), TMQ = 2,2,4-Trimethy1-1,2-Dihydroquinoline polymer (antioxidant).
= CBS = N-Cyclohexy1-2-benzothiazole sulfonamide ( accélérateur).
La dispersion obtenue avait une très grande homogénéité.
L'homogénéité de dispersion signifie une densité de zinc uniforme dans le mélange final. Dans le cas de la vulcanisation, cela se traduit par des courbes de contrôle rhéologique que sont très proches ou étant superposées ou quasi-superposées.
La dispersion obtenue est contrôlée sur un rhéomètre MDR2000 à 150 C selon la méthode ASTM D2084 - 17 Standard Test Method for Rubber Property¨Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter. Des mesures de rhéologie en conditions identiques ont été
réalisées sur des dispersions obtenues selon la méthode de l'exemple 1 . Les trois mesures sont montrées dans la figure 2 et représente le couple S' (dNm) mesuré en fonction du temps (en minutes). Les courbes de rhéologie sont très proches les unes des autres, ce qui montre qu'à
chaque mesure des propriétés identiques ou très proches. La composition (C) d'un composé oxygéné de zinc selon l'invention peut donc être dispersée de manière aisée dans des matériaux polymères, permettant d'obtenir une homogénéité de dispersion qui est améliorée.
Exemple comparatif 1 Dans un mélangeur à cylindres, un composé à base de caoutchouc naturel est d'abord réchauffé pendant 2 minutes, puis sont introduits simultanément le composé d'oxyde de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité
supérieure à 3000 S/cm et l'acide stéarique. Le mélange est poursuivi pendant 5 minutes au cours desquelles seront ajoutés les autres ingrédients repris dans le tableau 2.
Les constituants et quantités mis en oeuvre étaient les suivants :
Composants Parties S. naph oil 7 CBS 0,8 soufre 2,3 Acide stéarique 2,5 ZnO avec une conductivité 2,5 supérieure à 3000 S/cm La dispersion obtenue avait une très faible homogénéité, cela se traduit par des courbes de contrôle rhéologique que sont très éloignées les unes des autres.
La dispersion obtenue est contrôlée sur un rhéomètre MDR2000 à 150 C selon la méthode ASTM D2084 - 17 Standard Test Method for Rubber Property¨Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter . Des mesures de rhéologie en conditions identiques ont été
réalisées sur des dispersions obtenues selon la méthode de l'exemple comparatif 1 . Les trois mesures sont montrées dans la figure 3 et représente le couple S' (dNm) mesuré en fonction du temps (en minutes).
Les courbes de rhéologie sont très éloignées les unes des autres, ce qui montrent qu'à chaque mesure des propriétés différentes sont obtenues.
Ceci est le résultat d'une homogénéité assez faible. 34 The precipitate feed (PR) comprising ZnO and Zn(OH)2 is carried out through line 5 by means of a pump, under the form of an aqueous suspension containing 40 to 45% by weight of precipitate (PR) relative to the total weight of the suspension, prepared in a mixer-disperser 12. Said suspension is introduced, at a flow rate of approximately 80-100 liters per hour and under a pressure of 20 to 30 bars, per through a nozzle 6 disposed in the center of the chamber 1. Said suspension is pulverized (atomized) and dried in seconds in the stream of hot air.
The ZnO particles obtained fall into the part bottom of the chamber where they are collected and evacuated by the valve 7 to be immediately bagged, for example. We collect at this level between 85 and 90% of zinc oxide (Free Flowing) in the form of microspherules with less than 0.5% residual water. The the finest particles are discharged into the air leaving the chamber by pipe 8 under the suction action of a fan 9. They are then separated from the outgoing air, for example in a cyclone 10 and recovered by the valve 11 to be possibly recycled at the level of the preparation of the suspension in the disperser 12. About 10 to 15 % by weight of fines (non-agglomerated powder in the form of microspherules) are thus immediately separated from the microspherules of an oxygenated zinc compound of the invention, and recycled. The compound zinc oxygen obtained is a mixture of ZnO and Zn(OH)2.
The air is filtered by means of a bag filter 13 before leave the circuit. Any particles recovered at this stage are collected at the valve 14 and can also be recycled to the disperser 12 (along the dotted line).
The nozzle 6 used can be a nozzle of the type having a swirl chamber (Delavan SDX type) outlet diameter 1.62 mm in the example shown, or a two-fluid nozzle in which the energy is supplied by compressed air which makes it possible to obtain very high degrees of atomization and therefore finer powders.
Characteristics of the microspheres of a compound zinc oxygen obtained Characteristics Specific surface 47 BET (m2/g) Flodex index (mm) 9 D10 (m) 13 D50 (m) 119 D90 (m) 221 Conductivity (S/cm) 690 Salt concentration 0.82 ( /0 in weight compared to the weight total of said precipitate (PR)) Microspherules are actually made up of particles smaller aggregates. To be able to disaggregate the microspherules, these They underwent ultrasound treatment. The smaller particles that 10 constituted the microspherules have a D50 of 2.6 m.
The conductivity was measured by the measurement method of conductivity.
The salt concentration was measured by the method of measurement of the percentage by weight of salts.
15 D10, D50 and D90 were measured by laser granulometry in aqueous phase.
The specific surface according to the present invention is measured by adsorption manometry of a He-N2 mixture (70/30) and calculated according to the BET method, after degassing under vacuum at 150 C
20 for at least 1 hour.
The Flodex Index is a test to measure the ease powder flow. The apparatus used is a container in which the powder to be tested is placed and whose base consists of a diaphragm calibrated opening through which it is observed if there is flow of said powder. By successive tests, the minimum diameter is determined through which this powder flows freely. This diameter (in millimeters) corresponds to the Flodex index.
Dispersion in a polymer In a roller mixer, a compound based on natural rubber is first heated for 2 minutes, then are simultaneously introduced the zinc oxide compound according to the invention and having the characteristics of Table 1 and stearic acid. The mixture is continued for 5 minutes during which the others will be added ingredients listed in Table 2.
The constituents and quantities used were the following:
Components Parts S. naph oil 7 CBS 0.8 Sulfur 2.3 Stearic acid 2.5 ZnO of the present invention 2.5 With TSR10 = technically Specified Rubbers (TSR) (Natural rubber), BR 1220L = High Cis Polybutadiene Rubber, N347 = Carbon black N347, S Garlic naphth = Naphthenic oil, 6ppd = N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine (antioxidant and antiozonant), TMQ = 2,2,4-Trimethyl1-1,2-Dihydroquinoline polymer (antioxidant).
=CBS=N-Cyclohexy1-2-benzothiazole sulfonamide ( accelerator).
The dispersion obtained had a very high homogeneity.
Dispersion homogeneity means uniform zinc density in the final mix. In the case of vulcanization, this results in rheological control curves that are very close or being superimposed or almost superimposed.
The dispersion obtained is checked on a rheometer MDR2000 at 150 C according to the ASTM D2084 - 17 Standard Test method Method for Rubber Property¨Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter. Rheology measurements under identical conditions were carried out on dispersions obtained according to the method of the example 1 . The three measurements are shown in Figure 2 and represent the torque S' (dNm) measured as a function of time (in minutes). The curves of rheology are very close to each other, which shows that at each measurement of the same or very similar properties. The composition (C) of an oxygenated zinc compound according to the invention can therefore be readily dispersed in polymeric materials, allowing to obtain a dispersion homogeneity which is improved.
Comparative example 1 In a roller mixer, a compound based on natural rubber is first heated for 2 minutes, then are simultaneously introduced the zinc oxide compound having a conductivity measured according to the conductivity measurement method greater than 3000 S/cm and stearic acid. The mixing is continued for 5 minutes during which the others will be added ingredients listed in Table 2.
The constituents and quantities used were the following:
Components Parts S. naph oil 7 CBS 0.8 sulfur 2.3 Stearic acid 2.5 ZnO with conductivity 2.5 greater than 3000 S/cm The dispersion obtained had a very low homogeneity, this results in rheological control curves that are very distant from each other.
The dispersion obtained is checked on a rheometer MDR2000 at 150 C according to the ASTM D2084 - 17 Standard Test method Method for Rubber Property¨Vulcanization Using Oscillating Disk Cure Meter. Rheology measurements under identical conditions were carried out on dispersions obtained according to the method of the example comparative 1 . The three measurements are shown in Figure 3 and represents the torque S' (dNm) measured as a function of time (in minutes).
The rheology curves are very far from each other, which show that at each measurement different properties are obtained.
This is the result of a rather low homogeneity.
Claims (34)
a) de fourniture d'un précipité (PR) d'un composé
oxygéné de zinc, de préférence d'un précipité d'un composé oxygéné de zinc sous la forme d'une suspension, b) d'ajustement de la conductivité dudit précipité (PR) obtenu dans l'étape a) jusqu'à obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm, c) d'obtention de ladite composition (C) de microsphérules d'un composé oxygéné de zinc à partir dudit précipité (PR) ; lesdites microsphérules étant des particules constituées chacune de particules agrégées plus petites. 1. Process for preparing a composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc, comprising the steps:
a) providing a precipitate (PR) of a compound oxygenated zinc compound, preferably a precipitate of an oxygenated compound of zinc in the form of a suspension, b) adjustment of the conductivity of said precipitate (PR) obtained in step a) until a conductivity measured according to the method for measuring conductivity below 3000 S/cm, c) obtaining said composition (C) of microspherules an oxygenated compound of zinc from said precipitate (PR); said microspherules being particles each consisting of particles smaller aggregates.
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 2000 e/cm. 3. Method according to any one of the claims above, wherein the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 2000 e/cm.
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1500 e/cm. 4. Method according to any one of the claims above, wherein the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 1500 e/cm.
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 1000 S/cm. 5. Method according to any one of the claims above, wherein the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 1000 S/cm.
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 700 e/cm. 6. Method according to any one of the claims above, wherein the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity less than 700 e/cm.
obtention d'une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité supérieure à 400 e/cm. 7. Method according to any one of the claims above, wherein the conductivity of said precipitate (PR) of said oxygenated zinc compound obtained in step a) is adjusted until obtaining a conductivity measured according to the method for measuring the conductivity greater than 400 e/cm.
oxygéné de zinc. 14. Method according to any one of the claims preceding steps, wherein said step of obtaining said composition (C) of microspherules of an oxygenated compound of zinc can comprise a step c1) of drying and/or calcining said precipitate (PR) of compound zinc oxygen.
= un procédé d'atomisation ou = un chauffage dans un four rotatif ou une filtration en formant un gâteau de filtration avec ledit précipité (PR) d'un composé oxygéné de zinc et en aspirant ledit gâteau de filtration dans un courant d'air chaud, de préférence un courant d'air chaud à une température comprise entre 20 C et 100 C, de manière encore plus préférentielle comprise entre 30 C et 70 C. 15. A method according to claim 14, wherein said step c1) of drying and/or calcination is carried out by:
= an atomization process or = heating in a rotary kiln or filtration by forming a filter cake with said precipitate (PR) of an oxygenated compound of zinc and by sucking said cake filtration in a stream of hot air, preferably a stream of air hot at a temperature between 20 C and 100 C, so even more preferably between 30 C and 70 C.
oxygéné de zinc présentant une conductivité mesurée selon la méthode de mesure de la conductivité inférieure à 3000 S/cm ; lesdites microsphérules étant des particules constituées chacune de particules agrégées plus petites. 16. Composition (C) of microspheres of a compound oxygenated zinc having a conductivity measured according to the method of conductivity measurement less than 3000 S/cm; said microspherules being particles each consisting of particles smaller aggregates.
inférieure à 2500 e/cm. 17. Composition (C) according to claim 16, having a conductivity measured according to the conductivity measurement method less than 2500 e/cm.
par granulométrie laser en solution aqueuse compris entre 200 m et 300 m, de préférence entre 210 et 260 m. 29. Composition (C) according to any one of claims 16 to 28, said microspheres have a measured D90 by laser granulometry in aqueous solution between 200 m and 300 m, preferably between 210 and 260 m.
selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans un procédé de vulcanisation. 33. Use of a composition (C) according to any of claims 16 to 31 or of a composition obtained by the process according to any one of claims 1 to 15, in a method of vulcanization.
selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans un matériau choisi dans le groupe constitué des compositions nutritives, des matériaux polymères, et de leurs mélanges. 34. Use of a composition (C) according to any of claims 16 to 31 or of a composition obtained by the process according to any one of claims 1 to 15, in a material chosen in the group consisting of nutrient compositions, materials polymers, and mixtures thereof.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BEBE2019/5499 | 2019-07-31 | ||
| BE20195499A BE1027472B1 (en) | 2019-07-31 | 2019-07-31 | Process for preparing microspherules of an oxygenated zinc compound |
| PCT/EP2020/071486 WO2021019002A1 (en) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | Method for preparing microspherules of an oxygenated zinc compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA3145847A1 true CA3145847A1 (en) | 2021-02-04 |
Family
ID=67765996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA3145847A Pending CA3145847A1 (en) | 2019-07-31 | 2020-07-30 | Method for preparing microspherules of an oxygenated zinc compound |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4003914A1 (en) |
| CN (1) | CN114423713A (en) |
| BE (1) | BE1027472B1 (en) |
| CA (1) | CA3145847A1 (en) |
| WO (1) | WO2021019002A1 (en) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2707325B2 (en) * | 1989-06-21 | 1998-01-28 | 三井金属鉱業株式会社 | Method for producing white conductive zinc oxide |
| SE9301441D0 (en) * | 1993-04-28 | 1993-04-28 | Mamoun Muhammed | CONTROLLED MORPHOLOGY PARTICLES |
| WO1994025966A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-10 | Mark Mitchnick | Conductive polymers |
| GB9616978D0 (en) * | 1996-08-13 | 1996-09-25 | Tioxide Specialties Ltd | Zinc oxide dispersions |
| BE1015120A5 (en) | 2002-09-25 | 2004-10-05 | Liegeoise Des Oxydes Sa Soc In | Oxygenates zinc powder a castability improved method of preparation and use in polymer. |
| EP2328842A1 (en) * | 2008-08-13 | 2011-06-08 | Basf Se | Process for the preparation of nanoparticulate zinc oxide |
| KR101645056B1 (en) * | 2009-04-22 | 2016-08-02 | 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 | Columnar zinc oxide particles and method for producing same |
| CN102603285B (en) * | 2012-02-23 | 2013-08-28 | 西北稀有金属材料研究院 | Preparation method of zinc oxide-based tubular rotary target material |
| CN103193262B (en) * | 2013-04-09 | 2015-11-04 | 桂林电子科技大学 | The preparation method of a kind of indium gallium zinc oxide powder and ceramic target thereof |
-
2019
- 2019-07-31 BE BE20195499A patent/BE1027472B1/en active IP Right Grant
-
2020
- 2020-07-30 CN CN202080049549.3A patent/CN114423713A/en active Pending
- 2020-07-30 WO PCT/EP2020/071486 patent/WO2021019002A1/en unknown
- 2020-07-30 EP EP20746222.7A patent/EP4003914A1/en active Pending
- 2020-07-30 CA CA3145847A patent/CA3145847A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114423713A (en) | 2022-04-29 |
| EP4003914A1 (en) | 2022-06-01 |
| BE1027472A1 (en) | 2021-02-25 |
| BE1027472B1 (en) | 2021-03-03 |
| WO2021019002A1 (en) | 2021-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2883202C (en) | Novel method for preparing precipitated silicas, novel precipitated silicas and their uses, in particular for strengthening polymers | |
| US9133325B2 (en) | Functionalized silica with elastomer binder | |
| CA2881281C (en) | Precipitated silicas, their use to strengthen polymers, and their manufacturing process | |
| EP0000415A1 (en) | Process for the preparation of aqueous suspensions containing at least 65% by weight of calcium carbonate | |
| EP3105181B1 (en) | Novel method for preparing precipitated silicas, novel precipitated silicas and the uses of same, in particular for reinforcing polymers | |
| EP3105182A1 (en) | Novel method of preparing precipitated silicas, novel precipitated silicas, and their uses, in particular for reinforcing polymers | |
| CA2881632A1 (en) | Process for preparing precipitated silica used for polymer reinforcement | |
| CA2957666C (en) | Functionalized silica with elastomer binder | |
| BE1027472B1 (en) | Process for preparing microspherules of an oxygenated zinc compound | |
| CA2497320C (en) | Zinc oxide in the form of an improved flow powder, method for the production and use thereof in polymers | |
| CA2774814C (en) | Crosslinking initiator | |
| CN1189522C (en) | Composition for used as reinforcing filler in polymer composition | |
| FR2588008A1 (en) | Process for obtaining a filler-polymer composition and product obtained | |
| US9238729B2 (en) | Functionalized silica with elastomer binder | |
| EP3110631B1 (en) | Process for the preparation of precipitated silicas, precipitated silicas and their uses, in particular for the reinforcement of polymers | |
| WO2004065473A1 (en) | Anti-uv composition based on mineral particles and preparation thereof | |
| RU2022103184A (en) | GRAIN CARBON MATERIAL PRODUCED FROM RENEWABLE RAW MATERIAL AND METHOD FOR ITS PRODUCTION | |
| FR2523140A1 (en) | Resin elastomer masterbatch prodn. for chewing gum - by addn. of ground resin to elastomer latex, then coagulation and recovery of crumb |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request |
Effective date: 20220913 |
|
| EEER | Examination request |
Effective date: 20220913 |
|
| EEER | Examination request |
Effective date: 20220913 |