CA2332606A1 - Compositions d'orthophosphates soufres, leur preparation et leur utilisation - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet des compositions d'orthophosphates d'alcools soufrés alcoxylés. Elle concerne de même un procédé de préparation desdites compositions mettant en oeuvre une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates d'alcools alcoxylés. Enfin, la présente invention concerne l'utilisation des compositions d'orthophosphates d'alcools soufrés alcoxylés, comme additifs multifonctionnels notamment dans des formulations aqueuses lubrifiantes ou détergentes.
Description
2 PCT/FR98/00974 COMPOSITIONS D'ORTHOPHOSPHATES SOUFRES, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION
La présente invention a pour objet une composition d'orthophosphates d'alcools soufrés alcoxylés, un procédé de préparation et leur utilisation comme additifs multifonctionnels dans des formulations aqueuses lubrifiantes ou détergentes.
Depuis quelques années ont été développés des additifs pour formulations lubrifiantes mises en oeuvre dans des conditions très dures (cisaillement, température) et comprenant du phosphore et du soufre. De tels composés permettent d'améliorer les performances anti-usure, anticorrosion de ia formulations lubrifiante proprement dite.
Parmi les composés de ce type, on peut citer ceux décrits dans le brevet FR 2 342 9$3.
Ces composés sont des monoesters soufrés d'acide monophosphorique.
Ces composés, dont fintérét n'est pas remis en cause ici, présentent néanmoins l'inconvénient de ne pas être hydrosolubles. Par conséquent, si leur emploi ne pose aucune difficulté pour des applications dans des compositions lubrifiantes à
base d'huile, il est nécessaire, dans le cas d'une utilisation dans des formulations aqueuses, comme le sont par exemple les fluides de coupes des métaux, de ies combiner à
des tensioactifs appropriés. De cette façon, l'opération est réalisée en présence d'une émulsion. Cependant, tes contraintes liées à l'environnement vont plut8t dans le sens de limiter l'emploi de tels composés.
L'un des objets de la présente invention est donc de proposer une composition qui soit à la fois hydrosoluble ou hydrodispersable, et qui présente des propriétés compatibles notamment avec un usage dans des fluides aqueux lubrifiants, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter des tensioactifs.
Ainsi, un premier objet de l'invention consiste en des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) alcoxylés (i) comprenant au moins un composé de formule ( I ) (R1-O)g-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R~, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R~-(O-X)n-dans lequel R~ est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogëne, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
* au moins l'un des radicaux R~ d'une molécule de composé de formule (I)étant relié à un autre radical R~ d'une autre molécule de composé de formule (I)par l'intermédiaire d'un ou plusieurs ponts mono- ou poly-sulfure, à l'aide de liaisons S-C ;
(ü) et présentant un taux de soufre allant de 1 à 50 96 en poids.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de préparation de telles compositions dans lequel on réalise une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates (COP) comprenant - au moins un composé orthophosphorique de formule (II) (R2-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)n-dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkyléne linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)~-OH, dans laquelle R2 , X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R~-OH, dans laquelle R2 a la même définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur l'alcool de formule R2-OH, est compris entre i 0 et 300, de préférence entre 50 et 120.
Enfin, la présente invention a pour objet d'utilisation de ces composés comme additifs dans des formulations aqueuses.
La composition selon l'invention présente (avantage d'apporter à la fois du phosphore et du soufre, et d'étre hydrosoluble ou encore hydrodispersable, sans qu'il soit nécessaire d'apporter un tensioactif.
Mais d'autres avantages et objectifs de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre.
La présente invention a pour objet une composition d'orthophosphates d'alcools soufrés alcoxylés, un procédé de préparation et leur utilisation comme additifs multifonctionnels dans des formulations aqueuses lubrifiantes ou détergentes.
Depuis quelques années ont été développés des additifs pour formulations lubrifiantes mises en oeuvre dans des conditions très dures (cisaillement, température) et comprenant du phosphore et du soufre. De tels composés permettent d'améliorer les performances anti-usure, anticorrosion de ia formulations lubrifiante proprement dite.
Parmi les composés de ce type, on peut citer ceux décrits dans le brevet FR 2 342 9$3.
Ces composés sont des monoesters soufrés d'acide monophosphorique.
Ces composés, dont fintérét n'est pas remis en cause ici, présentent néanmoins l'inconvénient de ne pas être hydrosolubles. Par conséquent, si leur emploi ne pose aucune difficulté pour des applications dans des compositions lubrifiantes à
base d'huile, il est nécessaire, dans le cas d'une utilisation dans des formulations aqueuses, comme le sont par exemple les fluides de coupes des métaux, de ies combiner à
des tensioactifs appropriés. De cette façon, l'opération est réalisée en présence d'une émulsion. Cependant, tes contraintes liées à l'environnement vont plut8t dans le sens de limiter l'emploi de tels composés.
L'un des objets de la présente invention est donc de proposer une composition qui soit à la fois hydrosoluble ou hydrodispersable, et qui présente des propriétés compatibles notamment avec un usage dans des fluides aqueux lubrifiants, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter des tensioactifs.
Ainsi, un premier objet de l'invention consiste en des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) alcoxylés (i) comprenant au moins un composé de formule ( I ) (R1-O)g-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R~, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R~-(O-X)n-dans lequel R~ est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogëne, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
* au moins l'un des radicaux R~ d'une molécule de composé de formule (I)étant relié à un autre radical R~ d'une autre molécule de composé de formule (I)par l'intermédiaire d'un ou plusieurs ponts mono- ou poly-sulfure, à l'aide de liaisons S-C ;
(ü) et présentant un taux de soufre allant de 1 à 50 96 en poids.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de préparation de telles compositions dans lequel on réalise une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates (COP) comprenant - au moins un composé orthophosphorique de formule (II) (R2-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)n-dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkyléne linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)~-OH, dans laquelle R2 , X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R~-OH, dans laquelle R2 a la même définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur l'alcool de formule R2-OH, est compris entre i 0 et 300, de préférence entre 50 et 120.
Enfin, la présente invention a pour objet d'utilisation de ces composés comme additifs dans des formulations aqueuses.
La composition selon l'invention présente (avantage d'apporter à la fois du phosphore et du soufre, et d'étre hydrosoluble ou encore hydrodispersable, sans qu'il soit nécessaire d'apporter un tensioactif.
Mais d'autres avantages et objectifs de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre.
3 Ainsi que cela a été indiqué auparavant la composition selon l'invention comprend des orthophosphates de formule (I)(R~-O)3-P=O.
Selon un mode de réalisation plus particulier de invention, les radicaux R~, pouvant étre identiques ou différents, sont de préférence, des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut notamment mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
Les compositions (COPS) selon l'invention sont plus particulièrement constituées de molécules de mono-, de di-esters orthophosphoriques sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triesters orthophosphoriques. II est à noter qu'elles peuvent étre constituées d'un mélange de ces espèces. Et de préférence, les compositions (COPS) comprennent un mélange de mono- et de di-esters orthophosphoriques. Les compositions (COPS) selon l'invention peuvent en outre comprendre de l'acide phosphorique libre. Lorsqu'il est présent, la teneur en acide phosphorique sous forme acide ou salifiée, peut représenter jusqu'à 10 96 en poids de la composition.
Parmi les sels de composés orthophosphoriques de formule (I), on peut citer ceux des métaux figurant parmi les colonnes IA, IIA, IB et VIII du tableau de ia classification périodique des éléments. Selon une variante particulièrement avantageuse de la présente invention, le sel de composés orthophosphorique est un sel de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, de fer, de cuivre, ou encore de zinc.
Parmi les sels susceptibles de convenir, on peut de méme mentionner les sels d'ammonium de formule -NR4+. dans laquelle les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogëne, un radical alkyle comprenant 1 à 30, plus particulièrement de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles. Par exemple, on peut citer les ammonium dérivant de l'ammoniac, la méthylamine, féthylamine, la propylamine, fisopropylamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoéthyléthanolamine, de l'aminoéthyléthanolamine, diéthyléthanolamine de faminométhylpropanolamine.
Peuvent être également présents dans lesdites compositions (COPS), jusqu'à
50 96 en poids d'au moins un alcool de formule R~-(O-X)~-0H, et éventuellement d'au moins un alcool de formule R~-OH, formules dans lesquelles R~, X et n sont définis comme précédemment.
II est à noter en outre, que les radicaux R~ peuvent éventuellement étre reliés à
d'autres radicaux R~ présents dans les alcools précités ou encore à des radicaux R~
présents dans les composés orthophosphoriques de formule (I), par (intermédiaire d'un ou de plusieurs ponts mono- ou polysulfure, à l'aide des liaisons S-C.
Selon un mode de réalisation plus particulier de invention, les radicaux R~, pouvant étre identiques ou différents, sont de préférence, des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut notamment mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
Les compositions (COPS) selon l'invention sont plus particulièrement constituées de molécules de mono-, de di-esters orthophosphoriques sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triesters orthophosphoriques. II est à noter qu'elles peuvent étre constituées d'un mélange de ces espèces. Et de préférence, les compositions (COPS) comprennent un mélange de mono- et de di-esters orthophosphoriques. Les compositions (COPS) selon l'invention peuvent en outre comprendre de l'acide phosphorique libre. Lorsqu'il est présent, la teneur en acide phosphorique sous forme acide ou salifiée, peut représenter jusqu'à 10 96 en poids de la composition.
Parmi les sels de composés orthophosphoriques de formule (I), on peut citer ceux des métaux figurant parmi les colonnes IA, IIA, IB et VIII du tableau de ia classification périodique des éléments. Selon une variante particulièrement avantageuse de la présente invention, le sel de composés orthophosphorique est un sel de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, de fer, de cuivre, ou encore de zinc.
Parmi les sels susceptibles de convenir, on peut de méme mentionner les sels d'ammonium de formule -NR4+. dans laquelle les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogëne, un radical alkyle comprenant 1 à 30, plus particulièrement de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles. Par exemple, on peut citer les ammonium dérivant de l'ammoniac, la méthylamine, féthylamine, la propylamine, fisopropylamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoéthyléthanolamine, de l'aminoéthyléthanolamine, diéthyléthanolamine de faminométhylpropanolamine.
Peuvent être également présents dans lesdites compositions (COPS), jusqu'à
50 96 en poids d'au moins un alcool de formule R~-(O-X)~-0H, et éventuellement d'au moins un alcool de formule R~-OH, formules dans lesquelles R~, X et n sont définis comme précédemment.
II est à noter en outre, que les radicaux R~ peuvent éventuellement étre reliés à
d'autres radicaux R~ présents dans les alcools précités ou encore à des radicaux R~
présents dans les composés orthophosphoriques de formule (I), par (intermédiaire d'un ou de plusieurs ponts mono- ou polysulfure, à l'aide des liaisons S-C.
4 Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé permettant de préparer tes compositions d'orthophosphates soufrés (COPS).
Ledit procédé consiste à effectuer une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates (COP) comprenant - au moins un composé orthophosphorique de formule (II) (R2-O)s-P-O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)~-dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)n OH, dans laquelle R2, X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH, dans laquelle R2 à la mëme définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle (indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur les alcools de formule 82-OH est compris entre 10 et 300, de préférence antre 50 et 120.
Selon un mode de réalisation particulier de invention, les radicaux R2, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple, on peut mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
La composition (COP) à sulfuriser, peut être constituée de molécules de monoester, de diester, sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triester, ou encore d'un mélange de plusieurs de ces espèces. De préférence, la composition (COP) présente un mélange de monoester, de diester , sous forme acide ou salifiée.
Lesdites compositions (COP) peuvent contenir, en outre, de l'acide phosphorique sous forme acide ou salifiée, représentant jusqu'à 10 % en poids de la composition.
Parmi les sels de composés orthophosphoriques de formule (ll), on peut citer ceux des métaux figurant parmi les colonnes IA, 11A, IB et VIII du tableau de la classification périodique des éléments. Selon une variante particulièrement avantageuse de la présente invention, le sel de composés orthophosphoriques est un sel de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, de fer, de cuivre, ou encore de zinc.
Parmi les sels susceptibles de convenir, on peut de même mentionner les sels d'ammonium de formule -NR4+, dans laquelle les radicaux R, identiques ou non,
Ledit procédé consiste à effectuer une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates (COP) comprenant - au moins un composé orthophosphorique de formule (II) (R2-O)s-P-O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent * au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)~-dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)n OH, dans laquelle R2, X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH, dans laquelle R2 à la mëme définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle (indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur les alcools de formule 82-OH est compris entre 10 et 300, de préférence antre 50 et 120.
Selon un mode de réalisation particulier de invention, les radicaux R2, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple, on peut mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
La composition (COP) à sulfuriser, peut être constituée de molécules de monoester, de diester, sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triester, ou encore d'un mélange de plusieurs de ces espèces. De préférence, la composition (COP) présente un mélange de monoester, de diester , sous forme acide ou salifiée.
Lesdites compositions (COP) peuvent contenir, en outre, de l'acide phosphorique sous forme acide ou salifiée, représentant jusqu'à 10 % en poids de la composition.
Parmi les sels de composés orthophosphoriques de formule (ll), on peut citer ceux des métaux figurant parmi les colonnes IA, 11A, IB et VIII du tableau de la classification périodique des éléments. Selon une variante particulièrement avantageuse de la présente invention, le sel de composés orthophosphoriques est un sel de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium, de fer, de cuivre, ou encore de zinc.
Parmi les sels susceptibles de convenir, on peut de même mentionner les sels d'ammonium de formule -NR4+, dans laquelle les radicaux R, identiques ou non,
5 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles. Par exemple, on peut cités les ammonium dérivant de l'ammoniac, la triméthylamine, la triéthylamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, de faminoéthyléthanolamine, de l'aminométhylpropanolamine.
Par ailleurs, la composition à sulfuriser comprend au moins un a~ool de formule R2-(O-X)~ OH et éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH. La teneur en ces alcools peut représenter jusqu'à 50 96 en poids de ladite composition.
L'opération de sulfurisation est réalisée d'une manière connue sous atmosphère inerte, à l'aide de soufre, éventuellement en présence d'un catalyseur de sulfurisation.
La quantité de soufre mise en oeuvre est généralement de 1 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de (COP).
Classiquement, la température est de (ordre de 150°C à
200°C.
La durée de l'opération peut être déterminée sans difficulté par l'homme du métier.
A titre d'illustration, elle est comprise entre 1 et 4 heures environ.
Ce mode de sulfurisation est bien connu de (homme de fart, notamment pour ia sulfurisation des triglycérides (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 22, page 258).
Des compositions d'orthophosphates (COP) bien adaptées à la préparation des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) faisant l'objet de l'invention, sont celles résultant de la phosphatation d'au moins un alcool de formule R2-(O-X)~-0H ;
formule dans laquelle R2, X et n ont la même signification que celle donnée auparavant.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit alcool provient d'une alcoxylation de (alcool de formule R2-OH.
Plus particulièrement, les radicaux R2, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut notamment mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
En outre, l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur (alcool de formule R2-OH, est plus particulièrement compris entre 10 et 300, de préférence entre 50 et 120.
II est à noter que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre la réaction de phosphatation sur un mélange comprenant au moins alcool WO 99/60002 PCTlFR98/00974 précédemment indiqué et au moins un autre alcool, de formule R2-OH, dans laquelle R2 a la méme signification que celle donnée ci-dessus.
Dans un tel cas, la proportion de ce dernier alcool (R2-OH) par rapport au premier (R2-(O-X)~ OH), est telle qu'elle . permette d'accéder, après les réactions de phosphatation et de sulfurisation, à un composé d'orthophosphate soufré
correspondant à la formule (I).
Plus particulièrement, la teneur en alcool de formule R2-OH dans la composition à
phosphater, est telle qu'elle ne représente pas plus de 20 96 en poids du mélange des deux types d'alcools précités.
Les méthodes de phosphatation sont bien connues de l'homme de fart, et à ce titre, on pourra se référer, entre autres, aux demandes FR 1 446 884 et EP 675 076.
Les compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) faisant l'objet de l'invention, peuvent étre utilisées dans différentes applications, du fait de leur caractère hydrosoluble ou hydrodispersable. Elles présentent en outre des caractéristiques recherchées pour des applications de lubrification (apport conjoint de phosphore et de soufre) mais elles possèdent aussi des propriétés tensioactives intéressantes.
Ainsi, de manière avantageuse, elles peuvent être mises en oeuvre notamment comme additifs multifonctionnels dans des compositions lubrifiantes en milieu aqueux.
Par exemple, elles sont intéressantes si elles sont mises en oeuvre en tant qu'additifs anti-usure, extréme pression et anticorrosion, dans des formulations lubrifiantes aqueuses destinées, entre autres, à étre utilisées en métallurgie. Les fluides de coupes de métaux sont une illustration de ce type d'applications.
Dans un tel cas, lesdits agents représentent en général, de 0,5 à 50 96 en masse desdites formulations.
Ces formulations peuvent aussi contenir d'autres additifs classiques extréme pression, anti-usure, . anticorrosion, tensioactifs, antioxydants, biocides, agents bactériostatiques, fongicides, etc.
Enfin, les compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon (invention peuvent avantageusement étre utilisables en tant que tensioactifs dans des formulations aqueuses destinées à être utilisées en détergence industrielle ou ménagère.
Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté.
EXEMPLE
On met en oeuvre une composition orthophosphate d'alcool alcoxylé (COP) commerciale RHODAFAC PA 35~ (commercialisée par RHODIA CHIMIE), dérivée de la phosphatation d'un mélange d'alcools gras éthoxylés R'-(O-CH2-CH2)5-OH (à base d'alcools stéarique, oléique, linoléique et linolénique contenant en moyenne 5 motifs éthoxylés), mélange d'alcools présentant un indice d'iode calculé par rapport aux radicaux R' de 70-75.
L'analyse RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) de cette composition (COP) donne les informations suivantes RHODAFAC PA 35~
dtermination par : RMN RMN RMN
du du du 31p 13C 1H
composs orthophosphoriques (~6 molaires) * drivs minraux du phosphore 2g (acide phosphorique + traces de pyrophosphates) * monoesters orthophosphoriques 55 * dissters orthophosphoriques 17 * triesters ortho hos hori ues 0 96 molaire de non ioni ue libre (*) lon ueur mo enne de chane R' (atomes 17 3 de carbone) nombre mo en d'insaturation ar chane p,7 R' nombre mo en de motifs -O-CH -CH - 5,0 (*) correspond à la formule suivante : 96 CH2-OH I (96 CH2-OH + 96 CH2-OP).
95 g de cette composition COP sont introduits dans un réacteur en verre de 0,2 litre, muni d'un agitateur à pale, et chauffés jusqu'à 140°C.
On ajoute ensuite 5 g de soufre.
Le mélange est chauffé jusqu'à 150°C, puis maintenu pendant 2 heures sous atmosphère inerte à une température de l'ordre de 180°C (grâce à
fexothermicité du système).
L'H2S formé et le soufre non réagi sont éliminés par entraînement d'air.
On obtient 97,5 g de composition d'orthophosphates d'alcools éthoxylés soufrés (COPS) présentant un taux de soufre de 2,5~ en poids.
L'analyse RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) de cette composition soufrée (COPS) donne les informations suivantes RHODAFAC PA 35~ "snutrb"
dtermination par : RMN RMN RMN
du du du 31p 13C 1H
composs orthophosphoriques (96 molaires) *drivs minraux du phosphore 37 (acide phosphorique + traces de pyrophosphates) *monoesters orthophosphoriques 5p *diesters orthophosphoriques 13 *triesters ortho hos hori ues 0 96 molaire de non ioni ue fibre (*) 15 Ion ueur mo enne de chane R' (atomes 17,3 de carbone) nombre mo en d'insaturation ar chane 0,4 R' nombre mo en de motifs -O-CH -CH - 5,0 (*) correspond à la formule suivante : 96 CH2-OH / (96 CH2-OH + 96 CH2-OP).
Le nombre moyen d'insaturation par chaîne R' inférieur de la composition (COPS) par rapport à celui de la composition (COP) est la preuve de la présence de ponts sulfures dans la composition (COPS).
On compare les propriétés respectives d'additifs multifonctionnels pour formulation lubrifiante de la composition (COP) RHODAFAC PA 35~ de départ et de la composition (COPS) RHODAFAC PA 35~ 'soufré' à l'aide des tests FALEX extréme-pression (ASTM D3233-86), anti-usure (ASTM D2670-88) et du test anticorrosion DIN
51360/2, en milieu aqueux.
1) Teste d'extréme-pression et d'anti-usure en m~ is gueux La composition (COP) ou (COPS) à tester est mise en solution dans l'eau à
différentes concentrations (voir tableaux 1 et 2), puis neutralisée par de la triéthanolamine "TEA"
Les tests d'extrëme-pression et d'anti-usure sont ensuite réalisés suivant les normes ci-dessus, sans chauffage.
?) Teste d'anticorrosion en milieu ~~oueux La composition (COP) ou (COPS) à tester est mise en solution à 396 en poids et neutralisée par 396 de triéthanolamine.
Le test d'anticorrosion est ensuite réalisé selon la norme ci-dessus.
Les résultats obtenus figurent aux tableaux 1 et 2.
L'analyse de ces résultats montre que, par rapport à la composition (COP), la composition (COPS) présente des propriétés ~ d'agent extréme-pression améliorées, à faible concentration, que ce soit en milieu aqueux ou dans l'huile, ~ d'agent anti-usure fortement améliorées, et ce à três faible concentration, ~ d'agent anticorrosion équivalentes.
Tableau 1 Composition exirme- usure anticorrosion concentration dans le pression milieu %
performancesperformancescotation RHODAFAC PA 35~ en kg x en mg 0,4535 0,1 % 2000 71,7 concentration TEA 0,196 0,5% 2400 24,9 concentration TEA 0,5%
3800 21,8 concentration TEA 1 %
1,5% 4000 -concentration TEA 1,596 2% 4300 7 concentration TEA 2~
3% 0 concentration TEA 3%
Tableau 2 Composition extr~me- usure anticorrosion concentration dans le pression milieu 96 performancesperformancescotation RHODAFAC PA 35~ "soufr" en kg x en mg 0,4535 0,196 2600 2,4 concentration TEA 0,196 0,596 4100 1,3 concentration TEA 0,596 196 4100 1,6 concentration TEA 196 1,596 4500 -concentration TEA 1,596 296 4500 2,6 concentration TEA 296 3~ 0 concentration TEA 3~
Par ailleurs, la composition à sulfuriser comprend au moins un a~ool de formule R2-(O-X)~ OH et éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH. La teneur en ces alcools peut représenter jusqu'à 50 96 en poids de ladite composition.
L'opération de sulfurisation est réalisée d'une manière connue sous atmosphère inerte, à l'aide de soufre, éventuellement en présence d'un catalyseur de sulfurisation.
La quantité de soufre mise en oeuvre est généralement de 1 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de (COP).
Classiquement, la température est de (ordre de 150°C à
200°C.
La durée de l'opération peut être déterminée sans difficulté par l'homme du métier.
A titre d'illustration, elle est comprise entre 1 et 4 heures environ.
Ce mode de sulfurisation est bien connu de (homme de fart, notamment pour ia sulfurisation des triglycérides (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 22, page 258).
Des compositions d'orthophosphates (COP) bien adaptées à la préparation des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) faisant l'objet de l'invention, sont celles résultant de la phosphatation d'au moins un alcool de formule R2-(O-X)~-0H ;
formule dans laquelle R2, X et n ont la même signification que celle donnée auparavant.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit alcool provient d'une alcoxylation de (alcool de formule R2-OH.
Plus particulièrement, les radicaux R2, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut notamment mentionner les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
En outre, l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur (alcool de formule R2-OH, est plus particulièrement compris entre 10 et 300, de préférence entre 50 et 120.
II est à noter que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre la réaction de phosphatation sur un mélange comprenant au moins alcool WO 99/60002 PCTlFR98/00974 précédemment indiqué et au moins un autre alcool, de formule R2-OH, dans laquelle R2 a la méme signification que celle donnée ci-dessus.
Dans un tel cas, la proportion de ce dernier alcool (R2-OH) par rapport au premier (R2-(O-X)~ OH), est telle qu'elle . permette d'accéder, après les réactions de phosphatation et de sulfurisation, à un composé d'orthophosphate soufré
correspondant à la formule (I).
Plus particulièrement, la teneur en alcool de formule R2-OH dans la composition à
phosphater, est telle qu'elle ne représente pas plus de 20 96 en poids du mélange des deux types d'alcools précités.
Les méthodes de phosphatation sont bien connues de l'homme de fart, et à ce titre, on pourra se référer, entre autres, aux demandes FR 1 446 884 et EP 675 076.
Les compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) faisant l'objet de l'invention, peuvent étre utilisées dans différentes applications, du fait de leur caractère hydrosoluble ou hydrodispersable. Elles présentent en outre des caractéristiques recherchées pour des applications de lubrification (apport conjoint de phosphore et de soufre) mais elles possèdent aussi des propriétés tensioactives intéressantes.
Ainsi, de manière avantageuse, elles peuvent être mises en oeuvre notamment comme additifs multifonctionnels dans des compositions lubrifiantes en milieu aqueux.
Par exemple, elles sont intéressantes si elles sont mises en oeuvre en tant qu'additifs anti-usure, extréme pression et anticorrosion, dans des formulations lubrifiantes aqueuses destinées, entre autres, à étre utilisées en métallurgie. Les fluides de coupes de métaux sont une illustration de ce type d'applications.
Dans un tel cas, lesdits agents représentent en général, de 0,5 à 50 96 en masse desdites formulations.
Ces formulations peuvent aussi contenir d'autres additifs classiques extréme pression, anti-usure, . anticorrosion, tensioactifs, antioxydants, biocides, agents bactériostatiques, fongicides, etc.
Enfin, les compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon (invention peuvent avantageusement étre utilisables en tant que tensioactifs dans des formulations aqueuses destinées à être utilisées en détergence industrielle ou ménagère.
Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté.
EXEMPLE
On met en oeuvre une composition orthophosphate d'alcool alcoxylé (COP) commerciale RHODAFAC PA 35~ (commercialisée par RHODIA CHIMIE), dérivée de la phosphatation d'un mélange d'alcools gras éthoxylés R'-(O-CH2-CH2)5-OH (à base d'alcools stéarique, oléique, linoléique et linolénique contenant en moyenne 5 motifs éthoxylés), mélange d'alcools présentant un indice d'iode calculé par rapport aux radicaux R' de 70-75.
L'analyse RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) de cette composition (COP) donne les informations suivantes RHODAFAC PA 35~
dtermination par : RMN RMN RMN
du du du 31p 13C 1H
composs orthophosphoriques (~6 molaires) * drivs minraux du phosphore 2g (acide phosphorique + traces de pyrophosphates) * monoesters orthophosphoriques 55 * dissters orthophosphoriques 17 * triesters ortho hos hori ues 0 96 molaire de non ioni ue libre (*) lon ueur mo enne de chane R' (atomes 17 3 de carbone) nombre mo en d'insaturation ar chane p,7 R' nombre mo en de motifs -O-CH -CH - 5,0 (*) correspond à la formule suivante : 96 CH2-OH I (96 CH2-OH + 96 CH2-OP).
95 g de cette composition COP sont introduits dans un réacteur en verre de 0,2 litre, muni d'un agitateur à pale, et chauffés jusqu'à 140°C.
On ajoute ensuite 5 g de soufre.
Le mélange est chauffé jusqu'à 150°C, puis maintenu pendant 2 heures sous atmosphère inerte à une température de l'ordre de 180°C (grâce à
fexothermicité du système).
L'H2S formé et le soufre non réagi sont éliminés par entraînement d'air.
On obtient 97,5 g de composition d'orthophosphates d'alcools éthoxylés soufrés (COPS) présentant un taux de soufre de 2,5~ en poids.
L'analyse RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) de cette composition soufrée (COPS) donne les informations suivantes RHODAFAC PA 35~ "snutrb"
dtermination par : RMN RMN RMN
du du du 31p 13C 1H
composs orthophosphoriques (96 molaires) *drivs minraux du phosphore 37 (acide phosphorique + traces de pyrophosphates) *monoesters orthophosphoriques 5p *diesters orthophosphoriques 13 *triesters ortho hos hori ues 0 96 molaire de non ioni ue fibre (*) 15 Ion ueur mo enne de chane R' (atomes 17,3 de carbone) nombre mo en d'insaturation ar chane 0,4 R' nombre mo en de motifs -O-CH -CH - 5,0 (*) correspond à la formule suivante : 96 CH2-OH / (96 CH2-OH + 96 CH2-OP).
Le nombre moyen d'insaturation par chaîne R' inférieur de la composition (COPS) par rapport à celui de la composition (COP) est la preuve de la présence de ponts sulfures dans la composition (COPS).
On compare les propriétés respectives d'additifs multifonctionnels pour formulation lubrifiante de la composition (COP) RHODAFAC PA 35~ de départ et de la composition (COPS) RHODAFAC PA 35~ 'soufré' à l'aide des tests FALEX extréme-pression (ASTM D3233-86), anti-usure (ASTM D2670-88) et du test anticorrosion DIN
51360/2, en milieu aqueux.
1) Teste d'extréme-pression et d'anti-usure en m~ is gueux La composition (COP) ou (COPS) à tester est mise en solution dans l'eau à
différentes concentrations (voir tableaux 1 et 2), puis neutralisée par de la triéthanolamine "TEA"
Les tests d'extrëme-pression et d'anti-usure sont ensuite réalisés suivant les normes ci-dessus, sans chauffage.
?) Teste d'anticorrosion en milieu ~~oueux La composition (COP) ou (COPS) à tester est mise en solution à 396 en poids et neutralisée par 396 de triéthanolamine.
Le test d'anticorrosion est ensuite réalisé selon la norme ci-dessus.
Les résultats obtenus figurent aux tableaux 1 et 2.
L'analyse de ces résultats montre que, par rapport à la composition (COP), la composition (COPS) présente des propriétés ~ d'agent extréme-pression améliorées, à faible concentration, que ce soit en milieu aqueux ou dans l'huile, ~ d'agent anti-usure fortement améliorées, et ce à três faible concentration, ~ d'agent anticorrosion équivalentes.
Tableau 1 Composition exirme- usure anticorrosion concentration dans le pression milieu %
performancesperformancescotation RHODAFAC PA 35~ en kg x en mg 0,4535 0,1 % 2000 71,7 concentration TEA 0,196 0,5% 2400 24,9 concentration TEA 0,5%
3800 21,8 concentration TEA 1 %
1,5% 4000 -concentration TEA 1,596 2% 4300 7 concentration TEA 2~
3% 0 concentration TEA 3%
Tableau 2 Composition extr~me- usure anticorrosion concentration dans le pression milieu 96 performancesperformancescotation RHODAFAC PA 35~ "soufr" en kg x en mg 0,4535 0,196 2600 2,4 concentration TEA 0,196 0,596 4100 1,3 concentration TEA 0,596 196 4100 1,6 concentration TEA 196 1,596 4500 -concentration TEA 1,596 296 4500 2,6 concentration TEA 296 3~ 0 concentration TEA 3~
Claims (20)
1. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS), caractérisées:
(i) en ce qu'elles comprennent au moins un composé de formule (I) (R1-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R1, identiques ou différents, représentent:
* au moins pour l'un d'entre eux, le radical R1-(O-X)n-:
dans lequel R1 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
* au moins l'un des radicaux R1 d'une molécule de composé de formule (I)étant relié à un autre radical R1 d'une autre molécule de composé de formule (I)par l'intermédiaire d'un ou plusieurs ponts mono- ou poly-sulfure, à l'aide de liaisons S-C ;
(ii) et en ce qu'elles présentent un taux de soufre allant de 1 à 50% en poids.
(i) en ce qu'elles comprennent au moins un composé de formule (I) (R1-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R1, identiques ou différents, représentent:
* au moins pour l'un d'entre eux, le radical R1-(O-X)n-:
dans lequel R1 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
* au moins l'un des radicaux R1 d'une molécule de composé de formule (I)étant relié à un autre radical R1 d'une autre molécule de composé de formule (I)par l'intermédiaire d'un ou plusieurs ponts mono- ou poly-sulfure, à l'aide de liaisons S-C ;
(ii) et en ce qu'elles présentent un taux de soufre allant de 1 à 50% en poids.
2. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon la revendication 1, caractérisées en ce que les radicaux R1, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles linéaires ou ramifiés contenant 8 à 22 atomes de carbone.
3. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisées en ce que les radicaux R1, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
4. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que lesdites compositions sont constituées de molécules de mono-, de di-esters orthophosphoriques sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triesters orthophosphoriques, ou d'un mélange de ces espèces.
5. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que lesdites compositions contiennent de l'acide phosphorique, sous forme acide ou salifiée, représentant jusqu'à 10 %
en poids de la composition.
en poids de la composition.
6. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que les composés orthophosphoriques de formule (I) sont sous forme de sels des métaux figurant parmi les colonnes IA, IIA, IB et VIII du tableau de la classification périodique des éléments, ou sous forme de sels d'ammonium de formule -NR4+, dans laquelle les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 30, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles.
7. Compositions d'orthophosphates soufrés (COPS) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce qu'elles comprennent jusqu'à 50 % en poids d'au moins un alcool de formule R1-(O-X)n-OH, et éventuellement d'au moins un alcool de formule R1-OH, formules dans lesquelles R1, X et n sont définis conformément à la formule (I) ; les radicaux R1 pouvant éventuellement être reliés à d'autres radicaux R1 présents dans les alcools précités ou encore à des radicaux R1 présents dans les composés orthophosphoriques de formule (I), par l'intermédiaire d'un ou de plusieurs ponts mono- ou polysulfure, à l'aide des liaisons S-C.
8. Procédé de préparation de compositions d'orthophosphates soufrés (COPS), selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on effectue une sulfurisation d'une composition d'orthophosphates (COP) comprenant:
- au moins un composé orthophosphorique de formule (II):
(R2-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent:
* au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)n-:
dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)n-OH, dans laquelle R2, X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH, dans laquelle R2 à la même définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur les alcools de formule R2-OH est compris entre 10 et 300, de préférence antre 50 et 120.
- au moins un composé orthophosphorique de formule (II):
(R2-O)3-P=O
ou un sel de ce composé, formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent:
* au moins pour l'un d'entre eux, le radical R2-(O-X)n-:
dans lequel R2 est un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone, X est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, n ayant une valeur moyenne comprise entre 1 et 100, et de préférence 2 à 50, * un atome d'hydrogène, * un radical hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone ;
- au moins un alcool de formule R2-(O-X)n-OH, dans laquelle R2, X et n répondent à la définition ci-dessus ;
- éventuellement au moins un alcool de formule R2-OH, dans laquelle R2 à la même définition que ci-dessus ;
- et dans laquelle l'indice d'iode des radicaux R2, mesuré sur les alcools de formule R2-OH est compris entre 10 et 300, de préférence antre 50 et 120.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que dans ladite composition (COP), les radicaux R2, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 22 atomes de carbone.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les radicaux R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle.
11. Procédé selon l'une des revendications 8 à 10 caractérisé en ce que la composition (COP) à sulfuriser, est constituée de molécules de monoester, de diester, sous forme acide ou salifiée, ou éventuellement de triester, ou encore d'un mélange de plusieurs de ces espèces
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que lesdites compositions (COP) contiennent, en outre, de l'acide phosphorique sous forme acide ou salifiée, représentant jusqu'à 10% en poids de la composition.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que les composés orthophosphoriques de formule (II) sont sous forme de sels des métaux figurant parmi les colonnes IA, IIA, IB et VIII du tableau de la classification périodique des éléments, ou sous forme de sels d'ammonium de formule -NR4+, dans laquelle les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 30, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé en ce que les compositions d'orthophosphatés (COP) comprennent, également, jusqu'à 50 %
en poids d'au moins un alcool de formule R2-(O-X)n-OH et éventuellement d'au moins un alcool de formule R2-OH, R2, X et n étant définis conformément à la formule (II).
en poids d'au moins un alcool de formule R2-(O-X)n-OH et éventuellement d'au moins un alcool de formule R2-OH, R2, X et n étant définis conformément à la formule (II).
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisé en ce que l'opération de sulfurisation est réalisée sous atmosphère inerte, à l'aide soufre.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que un catalyseur de sulfurisation est employé.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que la quantité de soufre mis en oeuvre est de 1 é 50 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition (COP).
18. Compositions lubrifiantes aqueuses caractérisées en ce qu'elles comportent des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS), telles que définies dans l'une des revendications 1 à 7 ou susceptibles d'être obtenues en mettant en oeuvre le procédé
selon l'une quelconque des revendications 8 à 17, comme additifs antiusure, extrême pression, et anticorrosion.
selon l'une quelconque des revendications 8 à 17, comme additifs antiusure, extrême pression, et anticorrosion.
19. Compositions lubrifiantes aqueuses selon la revendication 17, caractérisées en ce qu'elles comprennent 0,5 à 50 % en masse desdites formulations.
20. Compositions aqueuses utilisables en détergence industrielle ou en détergence ménagère, comprenant des compositions d'orthophosphates soufrés (COPS), telles pue définies dans l'une des revendications 1 à 7 ou susceptibles d'être obtenues en mettant en oeuvre le procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 17, comme agents tensioactifs.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/FR1998/000974 WO1999060002A1 (fr) | 1996-11-25 | 1998-05-15 | Compositions d'orthophosphates soufres, leur preparation et leur utilisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2332606A1 true CA2332606A1 (fr) | 1999-11-25 |
Family
ID=9522316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002332606A Abandoned CA2332606A1 (fr) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | Compositions d'orthophosphates soufres, leur preparation et leur utilisation |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1086111A1 (fr) |
| JP (1) | JP2002515505A (fr) |
| KR (1) | KR20010043629A (fr) |
| AU (1) | AU7773498A (fr) |
| CA (1) | CA2332606A1 (fr) |
-
1998
- 1998-05-15 AU AU77734/98A patent/AU7773498A/en not_active Abandoned
- 1998-05-15 JP JP2000549620A patent/JP2002515505A/ja not_active Abandoned
- 1998-05-15 CA CA002332606A patent/CA2332606A1/fr not_active Abandoned
- 1998-05-15 EP EP98925722A patent/EP1086111A1/fr not_active Withdrawn
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002515505A (ja) | 2002-05-28 |
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| EP1086111A1 (fr) | 2001-03-28 |
| AU7773498A (en) | 1999-12-06 |
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