CA1182123A - Composes tensio-actifs cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation cosmetique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouveaux composes tensioactifs cationiques répondant à la formule générale: < IMG > (I) dans laquelle R1 désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 4 à 20 atomes de carbone; R2 désigne un radical alcoyle ayant de 4 à 20 atomes de carbone, un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, la partie alcoxy ayant de 4 à 20 atomes de carbone, ou un radical alcényloxy linéaire, la partie alcényle ayant de 4 à 20 atomes de carbone; p est égal à 1 ou bien désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne; n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20 et représente une valeur statistique moyenne; G est choisi dans le groupe constitué par: a) b) < IMG > < IMG > c) d) < IMG > < IMG > où x désigne 0 ou 1; R3 et R4 désignent un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 sont liés directement ou par l'intermédiaire d'un hétéroatome à l'atome d'azote pour former un hétérocycle à 5 ou 6 chaïnons, R5 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone; V- désigne un reste anionique d'acide minéral ou organique, Y- désigne un anion; et T- désigne un anion méthyl carboxylate ou propyl sulfonate. Les composés selon l'invention sont utiles en cosmétique et notamment pour le traitement des cheveux et de la peau. Ils permettent en particulier d'apporter de la douceur et de la brillance aux cheveux sans entraîner d'alourdissement ou d'aspect gras.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés tensio-actifs cationiques, leur procédé de préparation les compositions les contenant et leur utilisation, en particulier en cosmétique et notamment pour le traitement des cheveux ou de la peau.
Les tensio-actifs cationiques sont connus depuis longtemps pour le traitement des cheveux. Ils permettent en particulier de conférer aux cheveux un toucher plus doux, de ~aciliter le démêlage et-d'apporter de la brillanc Cependant l'utilisation de ces tensio~actifs comporte certains inconvénients dont les plus notables sont l'ar-loudissement du cheveu et son aspect gras. De plus, de nombreux tensio-actifs présentent une certaine agressivité
qui peut provoquer des intolérances au niveau de la peau ou des muqueuses oculaires.
Les produits de la présente invention permettent de réduire ou de supprimer ces inconvénients, sans perte de qualité des propriétés cosmétiques~ Ils permettent en effet d'apporter de la douceur et de la brillance aux cheveux sans entrainer d'alourdissement ou d'aspect gras.
De plus les propriétés biologiques sont améliorées et les produits sont bien mieux tolérés par les muqueuses ocu-laires et la peau. En outre ils permettent la préparation d'émulsions cationiques stables et plus particulièrement d'émulsions huile dans l'eau.
Les composés selon l'invention comportent une partie lipophile constituée au moins de deux chaînes grasses, reliée à une partie hydrophile polyéther polyhydroxylée terminée par un groupement cationique~ On aurait pu s'attendre à ce que la présence de deux chaines grasses ~' ou de plus de deux chaînes grasses dans la par-tie lipo-phile ait un effet alourdissant sur les cheveux. On constate de façon surprenante que les tensio-actifs catio-niques selon l'invention alourdissent moins les cheveux que les tensio-actifs cationiques correspondants compor-tant une seule chaîne grasse dans la partie lipophile.
Ainsi les composés selon l'invention présentent de meilleures propriétés cosmétiques et notamment alour~issent moins les cheveux que les composés décrits dans-le brevet franc,ais N~ 1.538.525, dans le brevet britannique ~ 1.178,873 ou les brevets américains Nos. 3,879.464 et 4.009.255, Les composés selon l'invention présentent en outre par rapport aux composés décrits dans les brevets ci-dessus ainsi que par rapport aux composés décrits dans la demande britannique publiée sous le N 2.027.725A et dans la demande canadienne N 331.687 du 12'juillet 1979, l'avantage de permettre la préparation d'émulsions catio-niques stables.
De plus, les composés selon l'invention présentent malgré la présence de deux chaines lipophiles une très bonne solubilité dans l'eau, en particulier à p~I neutre ou acide.
L'invention présente en outre l'avantage de permettre, si on le désire, la simplification du proc~dé de prépara-tion. On peut en efEet supprimer l'étape de purification du mélange de composés intermédiaires obtenus par réaction de l'alcool avec le composé à groupement époxyde terminal.
Il est possible selon l'invention de condenser un mélange d'oligomères, ce qui réduit le coût de fabrication et pré-sente un avantage économique.

~,~ -2-~, ., : ~. 0. .

l23 Les composés selon l'invention sont solubles ou dispersibles dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique.
Les composés de l'invention répondant à la formule générale (I):
R -0-[C H (R2) 0 ~ C2~3(CH20H) 0 ~ l)C 2 2 dans laquelle:
Rl désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 6 a 18 atomes de carbone et plus avantageusement de 4 à 18 atomes de carbone;
R2 est choisi dans le groupe constitué par:
(l) un radical alcoyle de préférence linéaire, ~2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, (3) un radical alcényloxy linéaire, les parties alcoyles ou alcényles de ces radicaux comportant de 4 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 8 à 20 atomes de carbone et de préférence de 8 à 18 atomes de carbone;
~ est égal à l ou bien désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne:
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20 atomes et de préférence de 2 à 15 et représente une valeur stat.is-tique moyenne;
G est choisi dans le groupe constitué par:
a) / R3 b) ~ R3 ¦ \ R

()x ()x ()x où x désigne zéro ou l, d) ffl / R3 \ R
T~ 4 R3 et R4 désignent un radical alcoyle ou hydroxy-alcoyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone et de préférence un radical méthyle, éthyle, isopropyle, hy-droxyéthyle, ou bien R3 et R4 sont reliés directement ou par l'intermédiaire d'un hétéroatome à l'atome d'azote pour former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons et de préfé-rence un hété.rocycle de pyrrolidine, pipéridine, morpho-line ou N-méthyl-pipérazineO
R5 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et de pxéférence un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, V désigne un reste anionique d'acide minéral ou organique et de préférence un anion chlorure, bromure, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, citrate, gluconate;
Y désigne un anion et de préférence un anion méthyl sulfate, méthane sulfonate, p-toluène sulfonate, chlorure, bromure, iodure, T désigne un anion méthylcarboxylate ou propyl sulfonate.
Suivant des modes de réalisation préférés de l'in-vention:
Rl désigne de préférence un radical. alcoyle ou alcé-nyle à chaîne droite ou ramifiée notamment un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, docé-cyle, t~tradécyle, hexadécyle, octadécyle, oléyle, éthyl-2 hexyle, butyl-2 octyle, hexyl-2 décyle, ou un mélange de ces radicaux, R2 dësigne de préférence un radical choisi parmi les groupements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétra-décyle, hexadécylel octadécyle, les radicaux alcoxyméthyle dérivés des groupements précédents ou encore les radicaux éthyl-2 hexyloxyméthyle, butyl-2 octyloxyméthyle, hexyl-2 décyloxym~thyle, octyl-2 dodécyloxyméthyle, oléyloxymethyle, ou un mélange de ces radicaux.
Dans la formule (I):

-4a-le groupe [C2H3 (R2) - O] désigne les deux iso-mères:
-CH2-CEI-O- et -CH-CH2O-et le gxoupe ~C2H3 (CH2OH)O] désigne les deux isomères:
- CH2 -fH-o- et -fH-CH2-O-L'invention a également pour obje~- un procédé de préparation des composés ou mélange de composés de formule (I) ci-dessus.
Les composés de formule (I) sont préparés suivant un procédé en plusieurs stadesO On obtient généralement un mélange de composés.
A - On prépare tout d'abord les compGsés de for-mule (II):
1 [C2H3 (R2) ]
dans laquelle Rl et R2 et p ont les memes~significations -que celles indiquées ci-dessus, en faisant réagir un alcool de formule RlOH avec un composé à groupement épo~yde ter-minal de formule:

R2 ~ CEI - CE12 (III) O
dans laquelle le groupement R2 a la même signification que celle in~iquée ci-dessus.
Cette réaction est réalisée en présence d'un cata-lyseur acide de Lewis tel que le trifluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, dan les proportions de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse z~

réactionnelle et à une température comprise entre 20 et 120C et de préférence entre 50 et 100C. Elle peut éga-lement être réalisée en présence dlun catalyseur alcalin tel que le sodium ou le potassium, le méthylate, éthylate ou tertiobutylate de sodium ou de potassium, dans des pro-portions de 0,2 à 15% par rapport à la masse réactionnelle et de préférence de 0,5 à l~/o~ à une température comprise entre 100 et 180C et de préférence entre 100 et 150C~
On opère avec les proportions stoechiométriques d'alcool RlOH et de composé époxyde ou de préférence en présence d'un excès de l'un des deux réac-tifs. Quand l'alcool est utilisé en excès, l'alcool qui n'a pas réagi est éliminé par distillation. Dans le cas inverse où
l'époxyde est en excès, il réa~it complètement en donnant des composés de formule (II) contenant plus de deux chalnes lipophiles. Les proportions molaires d'alcool RlOH par rapport à l'époxyde (III) peuvent varier de 0,4/1 à 10/1.
Il est éventu~llement possible d'utiliser un hy~
drocarbure aliphatique ou aromatique comme solvant bien que généralement cela ne soit pas nécessaire.
Les réactifs qui n'.ont pas réagi sont éliminés sous pression réduite.
Les composés de formule (II) ainsi obtenus sont utilisables tels quels, ou après purification par distillation sous pression réduite.
En supprimant la dist.illation, on simplifie le procédé de préparation et on obtient un mélange de composés de formule (II) où p désigne une valeur statistique moyenne.
Après réaction d:'une molécule d'époxyde par molé-cule d'alcool RlOH, on obtient selon le sens d'ouverture du cycle oxirane, deux composés possibles ayant les struc-tures représentées par les formules:

1 2 FH OH ou Rl - O - CH - CH20H
R~ R2 B - Dans un deuxième stade, on prépare un mélange de composés intermédiaires de formule générale ~IV):
1 2 3 ( 2) ] p r C2H3 (OEI2 Q) ] H (IVj dans laquelle Rl, R2, p et n ont la même signification que ci-dessus et où Q désigne un atome de chlore ou de brome, par télomérisation d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine avec les composés (II) comme télogèrles.
Plus particulièrement, on prépare les composes de formule (IV) en faisant réagir un composé de formule (II) comportant deux chaines lipophiles ou un mélange de composés de formule (II) comportant deux ou plusieurs chaines li-pophiles avec n molécules d'épichlorhydrine ou d'épibrom-hydrine en présence d'un catalyseur acide et éventuellement d'un solvant.
Selon qu'on fasse réagir un composé ou un mélange de composés de formule (II), p désigne dans la formule des composés intermédiaires de formule (IV), le nombre 1 ou une valeur statistique moyenne de 1 à 2,5.
Le catalyseur acide est choisi parmi les acides de Lewis tels que le trifluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, dans des proportions de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse réactionnelle et à une température comprise entre 20 et 120C et de préfé-rence entre 50 et 100C.

Les solvants, lorsqu'ils sont utilisés, sont choisis plus paxticulièrement parmi les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène ou les hydro-carbures aliphatiques comme l'hexane ou l'heptane. De préférence, la préparation des composés de formule (IV) se déroule en absence de solvant.
Les n molécules d'épihalohydrine donnent lieu à
la formation d'un mélange de composés comportant un nombre de motifs halogénés inférieur, égal ou supérieur à la valeur de n, celle-ci représentant une valeur statistique moyenne en nombre.
Au cours de cette réaction, selon le sens d'ou verture du groupement époxyde on peut obtenir de~ struc-tures pour le motif halogéné, représentées toutes les deux par la formule globale:

tC2H3 (CH2 et par les formules développées:

~-CH2 - CH- O ~
L CH2 Q I (V) _ -CH - CH2 ~

CH2 Q (VI) Bien que la configuration (V) soit la plus pro-bable, il peut exister une certaine quantité de motiEs de structure (VI).
C - Dans un troisième stade, les composés de formule (VII):
Rl- O {C2H3 (R2) ~ 2H3 (CH2 Q)O ~ CH2 CHOH - CH2 N~
tVII) R3 ~4 sont obtenus en faisant réagir les composés (IV) avec une amine secondaire: / 3 (VIII~

R~

Dans les Eormules (VII) et (VIII), Rl, R2, R3, R4, Q, n et p ont les mêmes significations que ci-dessus.
Les composés (VIII) sont utilisés en proportions stoechiométriques ou en excès par rapport aux composés (IV), ces proportions variant de 1/1 à 2,5/1~
La réaction se déroule sans solvant, ou de préférence en présence d'un solvant qui est généralement un alcool, un glycol, un polyglycol ou un alcoyl éther de glycol ou de polyglycol, par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanoll l'isopropanol, le t.butanol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène ou dipropylène glycol, le méthyl, éthyl ou butyl éther de l'éthylène glycol, le butyl éther du diéthylène glycol ou l'isobutyl éther du dipropylène glycol.
La température de réaction est comprise entre 50C
et 110C en présence éventuellement d'un alcali tel que la soude ou la potasse. L'utilisation de l'alcali devient nécessaire quand les proportions des composés (VIII) et tVI) sont voisines des proportions stoechiométriques. L'ex-cès de composés (VIII), les sels et les solvant~ sont éli-minés par lavage à l'eau à 80-90C puis par distillation sous pression réduite.
D - Dans un quatrième stade, les produits de l'in-vention sont obtenus à partir des composés (VII) par hydro -xylation, en chauffant tout d'abord ces derniers en présence d'acétate de sodium ou de potassium dans un solvant du type glycol ou éther de glycol, tels que par exemple l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dié-thylène glycol, le dipropylène glycol, le butyléther du diéthylène glycol ou l'isobutyl éther du dipropylène glycol à une température de 180C à 190C pendant 3 à 6 heures.
Après filtration des sels minéraux et élimination des solvants sous pression réduite, les esters acétiques formés sont ensuite saponifiés en présence de soude ou de potasse concentrée et lavés à l'eau ou sont alcoolysés dans le méthanol ou l'éthanol absolu, en présence de méthylate ou d'éthylate de sodium ou de potassium.
Après élimination des solvants sous pression réduite et éventuellement oxydation et/ou salification avec un acide minéral ou organique d'une part,-et/ou quaternisation ou bétainisation d'autre part, on obtient les composés de formule (I) de l'invention où G désigne respectivement les significations (a), (b), (c) ou (d) ci-après:

- a) - ~ ) -N / ~ ) ~ /
¦ \ R4 ¦ R4 1 -R4 ()x (~)x (I)x d) ~ ~ R3 ¦ ~ R
T~

Les réactions dloxydation, de salification, de quaternisation ou de béta~nisation sont réalisées~ avec ou sans solvant, à une température comprise entre 10 et 80C.
On entend par bétainisation la quaternisation effectuée avec le chloracétate de sodium ou le chloracétate de méthyle ou d'éthyle ou avec la propane sultone.
On peut utiliser pour ces réactions les solvants --10 ' usuels tels que les alcools, les glycols, les alcoyl éthers de glycols à courte chaîne, l'acétone et/ou l'eau. Pour les réactions d'alcoylation, on peut également utiliser des solvants chlorés, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
Parmi les agents alcoylants préférés, on peut citer les suivants: le sulfate, le méthane sulfonate, le para-toluène sulfona~e de méthyle ou d'éth~le, le chlorure, le bromure ou l'iodure de méthyle ou d'éthyle, le chloroacétate de méthyle ou d'éthyle, le chloroacétate de sodium, la propane sultone, la chlorhydrine de glycol, la bromhydrine de glycol, la chlorhydrine ou brornhydrine du glycérol.
Les réactions d'oxydation s'effectuent généralement en présence d'eau oxygénée~
Les composés de formule (~) de l'invention se pré~
sentent généralement sous la forme d'huile, de pâte ou de cire~ Ils sont solubles ou dispersibles dans l'eau.
L'invention vise également les compositions ren-fermant au moins un tensio-actif cationique de formule tI), en particulier des compositions destinées à être utilisées dans des applications cosmétiques ou pharmaceutiques et plus particulièrement les compositions cosrnétiques desti-nées au traitement des cheveux ou de la peau. Ces com~
positions se présentent généralement sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, sous forme de gel, d'émulsion ou de micro-émulsion eau dans l'huile ou huile dans l'eau, sous forme de composition huileuse ou oléo-alcoolique, sous forme de cire ou conditionnées en aérosol, et renferment des composés de formule (I) dans des proportions variant de préférence de 0,05 à 100% et plus préférablement de 0,2 à 20% en po.ids du poids total de la composition~
On entend par micro-émulsion, une émulsion tres fine non résoluble au microscope optique.
On entend par solutions hydro-alcooliques des solu-tions contenant de l'~au et un alcool inférieur ayant 2 à 6 atomes de carbone et/ou un ou plusieurs glycols et/ou éthers de glycol. Les solutions hydroalcooliques renferment avantageusement de 20 à 70/O en poids d'alcool inférieur et de préférence d'éthanol ou dtisopropanol.
Les émulsions huile dans l'eau renferment de pré-férence de 25 a 85% en poids d'eau, de 2 à 2~/o en poids de composés de formule (I) et de S à 60% d'huile dlori-gine animale, végétale, minérale ou synthétique du poids total de l'émulsion.
On entend par composition huileuse ou ~uile de bain une composition dont le véhicule est constitué par une huile ou par un mélange d'huiles d'origine animale, végé-tale, minérale ou synthétique. Une composition huileuse peut également etre constituée uniquement par un mélange de produits de formule (I) sans autre adjuvant.
On entend par composition oléo-alcoolique une com-position dont Le véhicule ést constitué par 10-9~/o en poids , d'un ou plusieurs alcools et par une ou plusieurs huiles ou cires d'origine animale, végétale, minérale ou syn-thétique.
Les compositions peuvent également se presenter sous ~orme de poudre, de crème, de lait ou conditionnées en aérosols.
Le pH des compositions varie généralement de 3 à

11 et de préférence de 3,5 à 8,S.
Les produits selon l'invention peuvent être utilisés comme agent traitant pour la chevelure ou la peau, comme mouillant, émulsionnant, dispersant, solubilisant, sur-graissant, émollient ou comme excipient.
A titre d'exemple de compositions cosmétiques on peut citer les shampooings, les lotions rincées (rinse~, les lotions de mise en plis, les produits pour la mise en forme de la chevelure (brushing), les compositions de per-manente, les compositions tinctoriales, les compositions anti-acnéiques, les laits et les crèmes de beauté, les compositions pour le bain.
Les compositions cosmétiques contenant un ou plu-sieurs produits selon l'invention peuvent contenir en outre d'autres constituants tels que des agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des huîles ou cires animales, minérales, végétales, ou syn-thétiques, des résines ou polymères anioniques ou catio-niques, non ioniques ou amphotères habituellement utilisées en cosmétiques, des épaississants, des opacifiants, des conservateurs, des parfums, des colorants, des alcools, des glycols ou éthers de glycol ayant 2 à 6 atomes de carbone, des agents de modification de pH, des sels miné-raux, des substances naturelles, des substances actives pouvant avoir une action sur le traitement, le soin ou la protection de la peau ou des cheveux.
L'invention vise aussi un procédé de traitement des cheveux ou de la peau consistant à appliquer sur les che-veux ou sur la peau, en quantité suffisante, une compo-sition telle que définie ci-dessus~

L'invention sera mie~x comprise à l'aide des exem-ples non limitatifs ci-après.
EXEMPLE DE_PREPARATION

Préparation d'un mélange de composés de formule (I) dans laquelle:
Rl désigne le radical C8H17 R~ désigne le xadical C16H33 P = 1 n = 2 / ~
G = - N
/
a) Préparation du composé intermédiaire de formule gé-nérale (II), dans laquelle Rl, R2 et p ont la même signi-fication que ci-dessus.
A 390 g (3 moles) de n-octanol, on ajoute 8,5 g (50 meq) da méthylate de sodium en solution dans le méthanol.
On extrait le méthanol par chauffage sous pression réduite puis on élève la température à 150C sous a-tmosphère d'azote et on ajoute goutte à goutte 268 g ~1 mole) d'époxy-1,2 octadécane. Après l'addition, on maintient à 150C pendant 3 heures 30, puis on lave trois fois le produit avec 800 ml d'eau bouillante.
La phase organique est chauffée sous pression réduite pour éliminer l'eau et l'octanol en excès.
Le résidu est distillé à 193-205C/0,133 mbar. Le produit obtenu est un solide hlanc de point de fusion 49C.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule (IV).

A 40 g (0,1 mole) de produit décrit au paragraphe 3;~

(a), on ajoute 0,15 ml d'éthérate de BF3 puis on porte la température à 60C.
On ajoute goutte à goutte 18,5 g (0,2 mole) d'épi-chlorhydrine. On maintient pendant 1 heure à 60C après la fin de l'addition.
c) Préparation du mélange de composés de formule (VII).
A 56 g (0,096 mole) de dérivé polychloré ainsi ob-tenu, on ajoute 8,7 g (0,1 mole) de morpholine puis goutte a goutte, 11,5 g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 meq/g.
On porte la température du mélange à 80C pendant 1 heure 30. On ajoute alors 80 ml d'eau bouillante, on separe la phase organique, on la lave à nouveau avec 60 ml d'eau chaude et on déshydrate par chauffage sous pression réduite.
L'indice de basicité du produit obtenu est de 1,31 meq/g et l'indice de chlore est de 1,77 meq/g.
d) Préparation du mélange de composés (I) selon l'in-vention.
A 54 g de dérivés chlorés obtenus précédemment (95 meq de chlore organique) solubilisés dans 54 g de dipropylène glycol, on ajoute 9,3 g (95 meq) d'acétate de potassium anhydre.
On porte le mélange à 180C pendant 5 heures.
On sépare le chlorure de potassium formé par filtration et on distille le dipropylène glycol sous pression réduite.
Le produit ainsi obtenu est mis en solution dans 60 ml d'éthanol absolu en présence de 0,5 g d'une solution à 30/O de méthylate de sodium dans le méthanol.
On laisse 24 heures à température ambiante, on dis-tille les produits volatils puis on lave trois fois avec 60 ml d'eau bouillante.
Le produit déshydraté est une huile brune. Indice d'amine : 1,30 meq/g.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
Rl = C8H17 p = 1 n = 4 r~ .
G =-~ O
/ , a) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule (IV).
A 239 g ~0,6 mole) de produit obtenu sel.on l'exemple I(a), on ajoute 1,2 ml de complexe éthéré de trifluorure de bore puis sous agitation, goutte à goutte, à 55C, 222 g (2,4 moles) d'épichlorhydrine.
b) Préparation du mélange de composés de formule géné-rale (VII).
On solubilise 229 g (0,3 mole) du déri.vé chloré
ainsi obtenu, dans 220 g de dipropylene glycol puis .on ajoute 27,5 g (0,31 mole) de morpholine.
On ajoute ensuite, goutte à goutte, 31,5 g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 meq/g (315 meq), puis on chauffe le mélange pendant 1 heure à 85C.
c) Prépration du mélange de composés (I) de l'invention.
Au milieu réactionnel, on ajoute alors 119 g (1,21 mole) d'acétate de potassium anhydre et on chauffe à 180C
sous courant d t azote pendant 5 heures 30.

;Z3 On sépare le chlorure de potassium formé par fil-tration et on concentre le filtrat par chauffage sous pression réduite.
On solubilise le résidu dans 256 g de n-butanol en présence de 2,1 g de méthylate de soude à 30/~ dans le méthanol. On laisse 48 heures ~ température ambiante.
On lave ensuit~ cette solution deux fois avec 400 ml d'eau bouillante puis on déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi un liquide brun, soluble dans l'eau après neutralisation par un excès d'acide lactique.
Indice d'amine : 1,26 - 1,28 meq/g.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

Rl = C8H17

2 16 33 p = 1 n = 2 1~
G = - - N o ~\
S04CH3e A 111 g (soit 141 meq en groupement basiques) de produits préparés selon l'exemple 2, on ajoute, goutte à
goutte, sous agitation, à température ambiante, 17,8 g (0,141 mole) de sulfate de diméthyle.
On laisse la température s'élever jusqulà 40C, température que l'on maintient pendant 2 heures.

Le produit obtenu se présente sous la forme d'une pâte brune, dispersible dans l'eau.

Préparation d'un mélange de composés de foxmule générale (I) dans laquelle:

p = 1 n = 2 ~

G = -N O

a) Préparation du composé intermédiaire de formule (II~.
A 711 g ~4,5 moles) de décanol-l vendu sous la mar-que de commerce ALFOL 10 par la Société CONDEA, on ajoute 12,8 g (75 meq) de méthylate de sodium en so]ution dans le méthanolO
Le méthanol est éliminé par chauffage sous pression réduite.
On chauffe à la température de 150C et on ajoute 360 g, soit 1,5 mole d'époxy-1,2 hexadécane, en 2 heures environ.

On maintient la température pendant 3 heures 30 après l'addition.
On lave le produit ainsi obtenu deux fois avec son poids d'eau bouillante puis on évapore l'eau et l'alcool en excès sous pression réduite.
On distille le produit obtenu ~ 187-195C/0,0931 mbar.
On obtient une cire blanche de point de fusion 50C.
Indice d'hydroxyle : 2,40 - 2,32 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule (IV).

3~

A 132 g (0,33 mole) de produit ainsi obtenu, fondu, on ajoute 0,48 ml d'éthérate de BF3 puis on introduit, goutte,à goutte, 61,4 g (0,66 mole) d'épichlorhydrine, en maintenant la température à 60C.
On maintient cette température pendant 30 minutes après la fin de l'addition.
Indice OH : 1,77 meq/g.
c) Preparation du mélange de composés de formule (VII).
A 192 g (0,33 mole) de produit décrit ci-dessus, on ajoute 31 g (0,35 mole) de morpholine et on maintient pendant 1 heure la température à 90C sous agitation. On ajoute alors, goutte a goutte, 36 g d'une solution aqueuse de NaOH à 40% 10,36 mole). On maintient encore le mé-lange à 90C pendant 2 heures sous agitation puis on le lave trois fois avec son poids d'eau chaude.
On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite.
On obtient un liquide incolore.
Indice de basicité : 1,40 meq/g.
Indice de chlore: 1,46 meq/g.
d) Préparation du mélange de composés de formule gén~-rale (I).
A 190 g (soit 278 meq de chlore) on ajoute 190 g de dipropylène glycol et 28,6 g (soit 290 meq) d'acétate de potassium anhydre.
On porte le mélange à 180C sous courant d'azote.
On maintient le mélange à cette température pendant 5 heures, on laisse revenir la température à 90C.
On ajoute alors au mélange un poids égal d'eau à
90C, sous agitation. On soutire la phase aqueuse et on ajoute à la phase organique ainsi o~tenue, 28 g de solu-tion aqueuse de NaOH à 4~/O (soit 280 meq).
On maintient le milieu réactionnel à 8QC pendant 1 heure on lave trois fois avec une quantité égale d'eau chaude.
On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
On obtient un liquide brun roug~ de viscosité
élevée, soluble dans l'eau en présence d'acide lactique.
Indice d'amine : 1,50 meq/g Indice OH : 2,79 meq~g.
EXEMæLE 5 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

p = 1 n = 2 Ir \
G = ~ N o SO4CH3~

A 1410 g (soit 2110 meq en groupements basiques) de composés préparés selon l'exemple 4, dilués avec 141 g d'éthanol absolu, on ajoute à température ambiante, goutte à goutte, sous agitation, 253 g (soit 2004 meq) de sulfate de diméthyle fraîchement distillé. On laisse monter la température du mélange jusqu'à 50C, température que l'on maintient pendant 2 heures. On distille ensuite l'éthanol par chauffage sous pression réduite, on obtient un produit brun diluable ~ l'eau.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

p = 1 n = 2 CH3 1,~

G = ---0 ~ O
CH3SO3~
A 50 g (0,08 mole3 de composés obtenus selon l'exem-ple 4 chauffés à 50C, on ajoute, goutte à goutte, 7,75 g de méthane sulfonate de méthyle. On maintient la tem-pérature à 50~C encore 2 heures après la fin de l'addition.
On obtient ainsi une pâte dispersible dans l'eau.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

p = 1 n = 5 G = N o \
a) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule (IV~.
A 239 g (0,6 mole) de dérivé obtenu selon l'exemple

4(a), fondu, on ajoute 2,1 ml d'éthérate de BF3 puis, goutte à goutte, 277,5 g (3 moles) d'épichlorhydrine, en mainte-nant la température à 55C.

Le produit ainsi obtenu est lavé deux fois avec 500 ml d'eau à 90C puis déshydraté par chauffage sous pression réduite.
On élimine ensuite les termes les plus volatils par distillation moléculaire à 220C/1, 33a lO 3 r~bar.
b) Rréparation d'un melange de composés de formule générale (VII).
A 262 g de dérivés chlorés ainsi obtenus, on ajoute 27,8 g (0,319 mole) de morpholine puis on additionne 32 g d'une solution de NaO~ à 40% et on porte la température à 80C pendant 2 heures puis on lave quatre fois avec un poids égal d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite.
On obtient une huile ambrée, Indice de hasicité : 1 meq/g c) Préparation du mélan~e de composés de formule géné-rale (I).
A 205 g ( soit 900 meq en Cl) de produit obtenu selon l'exemple 4(D~ en solution dans 2Q5 g de butyl diglycol, on ajoute 92~ 6 g ~soit 944 meq) d'acétate de potassium anhydre et on chauffe le mélange à 180C pendant 6 heures.
On sépare le chlorure de potassium formé et on con-centre la solution par chauffage à 180C sous pression réduite.
On solubilise le produit ainsi obtenu dans 250 g d'éthancl absolu, puis on ajoute 1,7 g (soit 10~5 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. Après 48 heures à température ambiante, on distille les produits volatils SOU9 pression réduite, on solubilise le résidu dans un poids équivalent de n-butanol et on lave dellx fois à l'eau bouillante. On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu est une huile brune soluble dans l'eau après neutralisation par l'acide lactique.
Indice de basicité : l meq/g.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle :

l 10 21 P ~ 1 n ~ 5 CH3 G = - ~ O
~9 /

A 30 g (so:it 30 meq d'amine) de composés préparés selon l'exemple 7, on ajoute, sous agitation, à température ambiante, goutte a goutte, 3,8 g (soit 0,03 mole) de sul-fate de diméthyle n On laisse monter la température à 45C.
On maintient a 45C pendant 2 heures après la finde l'addition.
Le produit est une pâte brune, dispersible dans l'eau.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle-R - C H
l ~ 16 33 R2 = C4H9 3H - CH2 - O - CH2 .

p = 1 n = 6 ~ H2 ~ CH2~H
G = - N

a) Préparation du compose de formule générale (II).
A 500 g (2 moles~ d'hexadécanol~l fondu, on ajoute 4,8 g d'une ~olution de méthylate de Na en solution dans du méthanol (30 meq).

On élève la température à 150C, sous azote, et on ajoute 186 g (1 mole) d'éthyl-2 hexyl éther de glyci-dyle. On maintient encore la masse réactionnelle à 150C
pendant 4 heures après la fin de l'addition, puis on dis-tille l'alcool en excès 50US pression réduite~
Le produit restant est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, puis lavé deux fois avec son poids d'eau bouillante~
Après déshydratation par chauffage sous pression réduite, on sépare les termes les plus volatils par dis-tillation moléculaire à 130C/1,33.10 3 mbar.
On distille ensuite à 220C/1,33.10 3 mbar puis on rectifie à 175C/1,33.10 2mbar.
On obtient ainsi une huile incolore de point de fusion: 9-10C et dont l'indice d'hydroxyle est de 2,27 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés polychlorés de formule générale (IV).
A 55,6 g (soit 0,13 mole) de produit ainsi préparé, on ajoute 0,38 ml d'éthérate de BF3, puis goutte à goutte ~ 55C, 72,1 g (soit 0,78 mole) d'épichlorhydrine.
On obtient ainsi une huile dont l'indice d'hydroxyle est:
OH = 1,23 meq/g.

c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale (VII).
A 121 g (soit lS0 meq de fonction -OH) de produit obtenu, chauffé à 90C,on ajoute 17,3 g (0,165 mole) de diéthanolamine, puis 138 g de butyldiglycol. On maintient la température du mélange à 90C pendant 2 heures à 90C~
On lave le produit deux fois avec 270 ml dleau bouillante et déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
d) Préparation du mélange de composés de formule gé-nérale (I).
A 125 g (soit 593 meq en Cl) de composés obtenus solubilisés dans 125 g de butyldiglycol, on ajoute 62,6 g (soit 0,64 molej d'acétate de potassium. On chauffe le mélange pendant 7 heures à 180C.
Après séparation des sels minéraux la phase organique est concentrée sous pression réduite à 180C.
On ajoute au produit ainsi obtenu 24,8 g de solution aqueuse de NaOH à 40/O et on chauffe à 90C pendant 1 heure.
On lave trois fois avec 200 ml dleau bouillante, puis on déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi une huile soluble dans l'eau après addition d'acide lactique.
Indice d'amine : 1,03 meq/g.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

2 C4Hg - ICH - CH2 - O - CH

.

p = 1 n = 6 G = - N
o CH2 -- CEI2oH
A 20 g (soit 0,021 mole) de composés obtenus selon l'exemple 9, on ajoute, goutte à goutte a 45C, 1,8 ml d'eau oxygénée à 130 volumes (soit 0,021 mole).
On maintient la température pendant 4 heures à 45C.
On obtient une huile visqueuse ambrée, dispersible dans l'eau.
EXE.MPLE ll Mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

R2 = C4Hg - fH - CH2 - O - CH

p = 1 n = 6 ~ CH2 -- CH20H
G = -N~

CH3SO~
A 20 g (0,021 mole) de composés obtenus selon l'exem-ple 9, on ajoute à température ambiante, goutte à goutte, 2,3 g (0,021 mole) de méthane sulfonate de méthyle.
La température s'élève à 37C et on la maintient pendant 8 heures~
Le produit obtenu se présente sous la forme d'une huile ambrée, de viscosité élevée, soluble dans l'eau.

Préparation d'un mélange de composés de formule (I~
dans la~uelle :
Rl = R2 -- C16H33 p = 1 n = 15 G = ~ / 3 CH2 ~ C~2OH
a) Mélange de composés de formule générale (II~.
A 435,6 g (1,8 mole) d'hexadécanol fondu vendu sous la marque de commerce ALFOL 16 par la Société CONDEA, on ajoute 5,1 g (30 meq) d'une solution de méthylate de so-dium dans le méthanol (à 5,85 meq/g).
On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe à 145C sous atmosphère d'azote, puis on ajoute, goutte à goutte 162 g (0,6 mole) d'époxy-1,2 octadécane.
On maintient le mélange réactionnel pendant 3 heures à 145~C, puis on le lave trois fois ave~ 500 ml d'eau bouillante.
On déshydrate la phase organique par chauffage souq pression réduite. On distille l'alcool en excès 90US
pression réduite, puis on élimine les produits volatils par distillation moléculaire à 150C/1,33.10 3 mbar. On distille ensuite le produit à 210C/1,33.10 3mbar. On obtient une cire blanche de point de fusion : 70C.
b) Preparation d'un mélange de composés polychlorés de formule (IV).
A 35,7 g (0,07 mole) de composés ainsi préparés, -30 fondus, on ajoute 0,33 ml d'éthérate de BF3 puis, goutte à goutte, en maintenant la température à 55C, 97 g (soit 1,05 mole) d'épichlorhydrine.
A la moitié de l'addition on ajoute à nouveau 0,20 ml d'éthérate de BF3 puis encore 0,27 ml après la fin de l'addition.
Après 1 heure 30 à 50C, on obtient une huile dont l'indice d'hydroxyle est 0,77 meq/g.
c~ Préparation d'un mélange de composés de formule générale (VII).
A 120 g de produit obtenu cî-dessus, porté à 90C, (soit 92,4 meq en groupements OH) on ajoute 17,2 g soit 0,23 mole de N-méthyl éthanolamine.
On chauffe ensuite le mélange à 90C pendant 3 heures puis on lave trois fois avec 150 ml d'eau bouillante.
On déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu présente un indice d'amine de 0,59 meq/g.
d) Pr~paration du mélange de composés de formule (I).
A 110 g (795 meq en Cl) de composés ainsi obtenus, solu~ilisés dans 110 g de dipropylène glycol on ajoute 82 g (0,83 mole) d'acétate de potassium anhydre. On chauffe en-suite le mélange à 180~C pendant 5 heures sous une atmosphère d'aæote. On sépare les sels minéraux par filtration et dis-tille le dipropylène glycol sous pression réduite.

On ajoute au résidu ainsi obtenu 22 g de solution aqueu~e de NaOH à 10 meq/g. On maintient le mélange à 90C
pendant 1 heure puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante. Le produit déshydraté est une pâte brune soluble dans l'eau avec un léger trouble qui disparait par addition d'un peu d'acide lactique.
Indice de basicit~ : 0,61 meq/g.

2~3 Préparation d'un mélange de composés de for,mule générale (I~ dans laquelle :
Rl = C6H13 p = 1 n = 4 G = - N ~

a) Préparation du composé de formule (II).
A 510 g de n-hexanol (5 moles), on ajoute 1 g de sodium.
Après 2 heures d'agitation à température ambiante, on chauffe à 100C, puis on ajoute en 1 heure, 212 g d'époxy~l,2 dodécane.
Apres 2 heures de chauffage supplémentaire à 100-105C, on distille l'alcool en excès puis à 156C/1,33.10 2 mbar un produit qui à température ambiante se présente sous la fonne d'un solide blanc.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule générale (IV).
A 135 g (soit 0,43 mole) de dérivé ainsi obtenu, fondu, on ajoute 0,9 ml de complexe éthéré de BF3. On porte la température à 55C puis on ajoute goutte à goutte 159 g (soit 1,72 mole) d'épichlorhydrine.
On maintient encore 30 minutes à 55C après la fin de lladdition.
Le produit ainsi obtenu présente un indice d'hydro-xyle : 1,59 meq/g.
c) Preparation d'un mélange de composés de formule générale (VII)~
A 100 g (soik 159 meq d'-OH) de composés polychlo-rés obtenus ci~dessus, on ajoute 14,9 g de pipéridine soit 0,175 mole. On maintient à 90C pendant 2 heures puis on ajoute 17,6 g d'une solution aqueuse de NaOH à 10 meq/g.
On chauffe à nouveau pendant 2 heures.
On ]ave ensuite lè produit deux fois avec 150 ml d'eau bouillante et on déshydrate par chauffage sous pression réduite.
d) Préparation du mélange de composés de formule générale (I).
A 87 g de produit ainsi obtenu (soit 350 meq en Cl) en solution dans 87 g de dlpropylène glycol, on ajoute 36,7 g d'acétate de potassium anhydre (soit 374 meq). On porte la température pendant 6 heures à 180C sous azote. On sépare ensuite le précipité par filtration, on distille le dipropylène glycol et on ajoute au résidu 19 g de solu-tion aqueuse de NaOH à 10 meq/gO On laisse en contact pendant 1 heure à 90C, puis on lave trois fois avec 150 ml d'eau bouillante.
Le produit déshydraté se présente sous la forme d'une huile brune soluble dans l'eau en présence cl'acide lactique.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:

P ~ 2 n = 4 G = - N
~C2H5 a) Préparation d'un mélange de composés intermédiaires de formule générale (II).
A 79 g (0,5 mole) de décanol-l, on ajoute 1,3 ml d'éthérate de BF3. On porte la température à 75C puis on additionne goutte à goutte 240 g (1 mole) d'époxy-1,2 hexadécane fondu. On maintient la température 1 heure à
75 C après la fin de l'addition.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule générale (IV).
On additionne à nouveau au produit ainsi préparé, 0,72 ml d'éthérate de BF3 puis, à 55C, goutte à goutte 181 g (1,96 mole) d'épichlorhydrine. On obtient une huile brune dont l'indice d'hydroxyle est 1,14 meq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de formule générale (VII).
A 100 g de produits polychlorés ci-dessus (114 meq en groupements hydroxyle) chauffés à 80C, on additionne, goutte a goutte, 9,2 g de diéthylamine (soit 125 meq).
On maintient a 80C 1 heure environ après l'addition puis on ajoute 1~,6 g d'une solution ~aOH à 10 meq/g soit 126 meq.
On chauffe encore pendant 4 heures à 90C puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante et déshydrate par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu présente un indice d'amine de 0,93 meq/g.
d) Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I)~
A 83 g (soit 238 meq en Cl organique3 de composés ainsi obtenus, mis en solution dans 94 g de dipropylène glycol, on ajoute 25,7 g (soit 262 meq) d'acétate de potassium anhydre. On chauffe le mélange pendant 6 heures à 180C sous atmosphère d'azote.
On sépare le chlorure de potassium formé par fil tration et on distille le dipropylène glycol sous pression réduite.
Au résidu ainsi obtenu on ajoute 2l7 g de solution aqueuse de NaOH à 10 meq/g et on chauffe à 90C pendant 1 heure~
On lave ensuite à trois reprises le produit dilué
avec 50 ml d'isopropanol et 150 ml d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite.
Le produit obtenu est une huile ambrée dispersible dans l'eau en présence d'acide lactique.
L'indice d'amine est de 0,90 meq/g.

Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle Rl - radical oléyle R2 = mélange de radicaux alkyle de Cg à C12 p = 2 n = 8 ~ H3 G = - N

a) Préparation d'un mélange de composés de formule générale (II).
A 67 g (0,25 mole) d'alcool oléique on ajoute 0,65 ml d'éthérate de BF .

'? '11 ~ :~ J~

On porte la température à 50C et on ajoute goutte à goutte 96 g (500 meq en groupements époxyde) d'un mélange d'~ époxydes à chaîne grasse en Cll, C12, C13, C14.
On maintient la température à 50C pendant 1 heure après la fin de l'additionO
b) Préparation d'un mélange de composés de formule générale (IV).
On ajoute à nouveau 0,74 ml d'éthérate de BF3 et on additionne 185 g (2 moles) d'épichlorhydrine toujours à la température de 50C. Indice OH : 0,86 meq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de fo~nule générale (VII).
A 150 g de composés polychlorés préparés précédemment, on ajoute à 90C en 15 mn, 11,1 g de méthyl éthanolamine (148 meq~. On chauffe 3 heures à 90C. On ajoute ensuite 14,9 g de NaOH à ~0%, et on chauffe à 90C pendant encore 2 heures 30.
On lave la masse réactionnelle trois fois avec 200 ml d'eau bouillante, en présence de 50 à 100 ml d'isopro-panol.
On obtient ainsi 130 g de composés dont l'indice de basicité est de 0,65 meq/g.
On ajoute 130 g de dipropylène glycol, 65,5 g d'acé-tate de potassium (668 meq) et on chauffe 6 heures à 180C.
Après filtration des sels et distillation du di-propylène glycol, on ajoute 15 g de NaOH à 40/O et on chauffe 1 heure a 90C. On lave ensuite trois fois avec 200 ml d'eau bouillante en présence éventuellement de butanol pour faciliter la décantation.
Après séchage sous pression réduite, on obtient une huile brune très visqueuse donnant une legère opalescence dans l'eau en présence d'acide lactique Préparation d'un mélange de composés de fol~mule (I) dans laquelle~
Rl désigne le radical butyle C4Hg R2 désigne le radical oléyloxyméthyle Cl~H350OEI2-p = 2 n = 6 / 2 5 G = - N
CH2CH~OH
a) Préparation de composés intermédiaires de formule (II).
A 3,7 g soit 0,05 mole de n-butanol, on ajoute 0,11 ml de SnC14, on porte la température a 55C et on ajoute, goutte à goutte, en 1 heure 20 minutes, en maintenant cette température, 33,7 g (0,1 mole) d'oléylglycidyléther à 97%.
b) Préparation d'un mélange de composés polychlorés de formule générale (IV).
A 34,4 g du dérivé précédent on ajoute à nouveau 0,08 ml de SnC14 et on additionne à la meme température ~6,4 g (0,285 mole) d'épichlorhydrine, goutte à goutte, en 1 heure 30 minutesO
Indice OH : 0,90 meq/g.
c) Préparation d'un mélange de composés de ~ormule générale ~VII), A 48 g de composés polychlorés preparés précédemment, on ajoute, à 90C, en 20 minutes, 4,3 g (47,5 meq.~ de N-éthylaminoéthanol (à 98%), on maintient 1 heure à cette température puis on ajoute, en ~5 minutes, 4,9 g ~47,5 meq) 2~

de solution de NaOH à 4~/O et on chauffe à 90C à nouveau pendant 2 heures.
On lave la masse réactionnelle deux fois avec 120 ml d'eau bouillan~e, puis on déshydrate sous vide, on fil-tre le produit obtenu sur verre fritté n 4 et on obtient ainsi un produit limpide jaune, dont l'indice d'amine est de 0,75 meq/g.
On ajoute à 49,5 g de ce produit, 50 g de dipro-pyl~neglycol, 20,-4 g d'acétate de potassium (208 meq) ]0 et on~chauffe à 180C pendant 4 heures sous atmosphère d'azote.
Après filtration des sels et distillation du dipro-pylèneglycol, on solubilise le produit dans 50 g de n-butanol, on ajoute 5,2 g de solution de NaOH à 40% et on chauffe 1 heure à 90C, puis on lave deux fois avec l00 ml d'eau bouillante.
Après déshydratation sous pression réduite on obtient 41 g d'une huile brune visqueuse dispersible dans l'eau, soluble après neutralisation avec un excès d'acide lactique.
Indice d'amine :0,52 meq/g.
EXEMPLES D'APPI.ICATION
EXEMPLE Al Micro-émulsion - Huile de vaseline ................................. 30 g - Laurate de cétyle vendu sous la marque de commerce CETIOL LC par Henkel O~ 10 g - Composes préparés selon l'exemple 7 ............... 9 g - Composés préparés selon l'exemple 4 ............... 1 g - Conservateur ~ 0,1 g - Parfum ... ~....................... 3 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 0~ 2 g - Eau q.~.p. (quantite suffisante pour)........ ~ 100 g .

......
Lotion rincée (rinse) Composés s~lon llexemple 12 .......................... 0,7 g Alcool cétyl stéarylique vendu sous la dénomination "Cire de Lanette" par la Sociéte Henkel............... 2 g Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendu sous la marque de commerce POLAWAX GP 200 par la Société Croda Ltd.. ~.... ~.............. ~...... 2 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de coI~merce CELLOSIZE QP 4400 par la Société Union Carbide............. O...... ~............... ~...... 0,8 g Chlorure de dialkyl ammonium quaternaire vendu sous la marque de commerce ARQUAD 2 HT par la Société Akzo ~ 2,5 g Chlorure d'alkyl diméthylhydroxyéthyl ammonium a 30/~ MA (matière active) .......................... 2 g Eau q.s.p. ..... ... ~.............................. 100 g pH ajusté ~ 6,5 par HCL.

~Lotion rincée trinse) Composés selon l'exemple 3 ........................... l g Alcool cétylique ..................................... 6 g Alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné avec 15 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce CEMUSOL OR 30 par la Société S.P~C.S. ................ 3 g Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendu sous la marque de commerce POLAWAX EP 100 par la Société Croda ................................. 2 g Chlorure d'alkyl triméthylammonium..... ~.............. 1,5 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de ~36-commerce ~ATROSOL 250 HHR par la Société IIercules. n ~ ~ O ~ 4 g - Eau q.s.p. ..... ~.......................................... 100 g pH ajusté à 5,8 par NaOH
EXEMPLE_A4 Shampooing - Composés selon l'exemple 9 ........ ~....................... 2,5 g - Monolaurate de sorbitan polyoxyéthyl~né avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce TWEEN 20 par la Société Atlas... ~....... 6,2 g 10- Agent de surface non-ionique de formule :
C12H25 (OCH2-fH)n OH à 6~/o MA ................... ..... 12 g n désigne une valeur statistique moyenne de 412 Sels mixtes de sodium et de triéthanolamine de lipo-aminoacides obtenus par combinaison de 1'acide lau-rique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse total du collagène, à 22% de matière active, vendu sous la marque de commerce LIPOTROTEOL LTO par la Société Rhône Poulenc.. O.............. ~............. .4 g ~ Eau q.s.p. ................................. ~........ 100 g pII ajusté a 7,4 avec HCL.

Shampooing - Composés selon l'exemple 8 .......................... .0,7 g - Alcool laurique oxyéthyléné avec 12 moles d'oxyde d'éthylène ..... ~............................ .3 g - Agent d2 surface non ionique de formule:
- RCHOH - CH2O (CH2CHOH - CH2O)nH
R : alcoyl Cg-Cl2 n : valeur statistique moyenne de 3,5 ........ ~........ .10 g - Nonyl phénol oxyéthyléné avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce ANTAROX CO 630 par la Société G.A.F. ................. 5 g - Diéthanolamide laurique .............................. 2 g Eau q.s.p. ........................................... 100 g pH ajusté à 6,7 par NaOH.
EXE~PLE A6 Shampooing - Composés selon l'exemple 7 ........................... 1,8 g - Alcoyl Cl2-Cl4 éther sulfate de Na, oxyéthyléné avec 2,2 moles d'oxyde d'ethylène, solution aqueuse à 25% de matière active............................... 25 g - Agent de surface de formule:
R ~ ( CH2 CH2)10 R : mélange de radicaux alcoyl C12-C14, (solution aqueuse à 90/O de matière active) vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM 100 par la Société CHEM'Y ..................................... 10 g - Diéthanolamides de coprah ............................ 2,5 g - ~aCl ............................. ~................... 1,5 g - Eau q.s.p. ......................................... .. 100 g pH ajusté à 6,9 par NaOH~
EXE~PLE A7 .
Shampooinq - Composés selon l'exemple 6 ......................... .. 0,1 g - Lauryl éther sulfate de sodium à 30/O de matière active ........................... ~................... .12 g - Agent de surface de formule :
R (CH2 CH2)10 OCH2COOH
R : mélange de radicaux alcoyle C12- C14 (sous forme de solution aqueuse à 90% de matière active) vendu sous la marque de commerce AKYPO RLM
100 par la Société CHEM'Y .......................... 8 g - Mélange de sulfonate d'oléfines de formules :
3~CH2)Lo-12 CH= CH-CH2-S3Na et 3(CH2)10-12 ~CH-cH2-cH2-so3Na OH
a 38% de matiere active vendu sous la marque de commerce ELFAN OS 46 par la Societé Akzo ........... 5 g - Diéthanolamides de coprah ~ 1 g - Eau q.s.p. ....................................... 100 g pH ajusté à 7,8 par HCl.
Les compositions des exemples A2 à A7 confèrent aux cheveux humides facilité de démelage et aux cheveux séchés brillance, souplesse et légereté, sans effet alourdissant.

LAIT HYDRATANT
- Composé selon l'exemple 15 ......................... 8 g Huile de vaseline O~ 20 g ~ Palmitate d'isopropyle ............................ 10 g - Lanoline gélifiée vendu sous la marque de commerce LANTROL GEL par N.L. Industry Corp ...... 5 g - Sulfate de magnésium ............................. 0,5 g - Propyl~?~e glycol ~ 3 g - Butyl hydroxyanisole ............................. 0,025 g - Butyl hydroxytoluène ............................. 0,025 g - Parfum ........................................... 0,2 g - Conservateur ~ 0,2 g - EaU démin~ralisée stérile ...... q.s.p. ........... 100 g Ce lait se présente sous la forme d'une émulsion huile dans lleau qui s'étale facilement sur la peau qu'elle rend douce.

HUILE DE BAIN
- Composés s~lon l'exemple 15 .... n ~ 20 g - Laurate de cétyle vendu sous la marque de commerce CETIOL LC par Henkel .................... 70 g - Diméthyl lauramine oléate vendu sous la marque de commerce NECON LO par la Société Nicon .... 2~5 g - Butyl hydroxyanisole ~ 0,05 g - Butyl hydroxy toluène ~ 0,05 g - Parfum ......................... ~................. 0,1 g FLUIDE CORPOREL
- Composés selon l'exemple 15 .... ~.... ~............ 10 g - Polymère cationique constitué de motifs récu-rents de formule :

(CH2)3 - I (CH2)6 ........................................ ,, 1 g H3 Cl CH3 Cl~

- Myristate d'isopropyle .... ~........................ 20 g - Huile de vaseline ................... .............. 20 g - Butyl hydroxy anisole .... ~........................ 0,03 g - Butyl hydroxy toluène ............ ................. 0,03 g - Parfum ................... ~........................ 0,15 g 30 - Conservateur ................................... ..... 0,1 g Eau déminéralisée stérile ...............~ q.s.p. ............. 100 g C'est une émulsion huile dans l'eau, fluide, qui s'étale bien sur la peau qu'elle rend douce au toucher.
EXEMPLE All GEL DEMAQUILLANT POUR LA PEAU
- Composés selon l'exemple 15 ..................~............. ~ 12 g - Butyl hydroxy anisole/butyl hydroxy toluène (1~ 0,04 g - Glycérine ............ ~... ~....... ....~...... ~............ 3 g - Parfum ~ O ~15 g - Conservateur ~ O.~ 0,1 g - Eau déminéralisée stérile ..............q.s.p. ............... 100 g Dans l'exemple A2, on peut remplacer les composés selon l'exemple 12 par les composés selon l'exemple 11.
Dans l'exemple A3, on peut remplacer les composés selon l'exemple 3 par les composés selon l'exemple 13 ou 14.
Dans l'exemple A4, on peut remplacer les composés selon l'exemple 9 par les composés selon l'exemple 2.
Dans l'exemple A5, on peut remplacer les composés selon l'exemple 8 par les composés selon l'exemple 5 ou 10.
Dans l'exemple A7, on peut remplacer les composés selon l'exernple 6 par les composés selon l'exemple 1~

,

Claims (51)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:-

1. Les composés tensioactifs cationiques répondant à la formule générale:
dans laquelle:
R1 désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 4 à 20 atomes de carbone;
R2 est choisi dans le groupe constitué par:
(1) un radical alcoyle ayant de 4 à 20 atomes de carbone, (2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, la partie alcoxy ayant de 4 à 20 atomes de carbone, (3) un radical alcényloxy linéaire, la partie alcé-nyle ayant de 4 à 20 atomes de carbone;
p est égal à 1 ou bien désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne;
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 20 et représente une valeur statistique moyenne;
G est choisi dans le groupe constitué par:

a) b) c) d) où x désigne 0 ou 1;

R3 et R4 désignent un radical alcoyle ou hydxoxyal-coyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 sont liés directement ou par l'intermédiaire d'un héré-roatome à l'atome d'azote pour former un hérérocycle à 5 ou 6 chaînons;
R5 désigne un radical alcoyle ou hydroxyalcoyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone;
V- désigne un reste anionique d'acide minéral ou organique;
Y- désigne un anion;
T- désigne un anion méthyl carboxylate ou propyl sulfonate.

2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1 désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 18 atomes de carbone.

3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1 désigne un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 4 à 18 atomes de carbone.

4. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1 désigne un radical alcoyle ou alcényle ayant de 6 à 18 atomes de carbone.

5. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1 désigne un radical choisi parmi les groupe-ments butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, oléyle, éthyl-2-hexyle, butyl-2-octyle, hexyl-2-décyle ou un mélange de ces radicaux.

6. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R2 désigne un radical alcoyle linéaire.

7. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R2 est choisi dans le groupe constitué par:

(1) un radical alcoyle, (2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, (3) un radical alcényloxy linéaire, les parties alcoyle ou alcényle de ces radicaux comportant de 8 à 20 atomes de carbone.

8. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R2 est choisi dans le groupe constitué par:
(1) un radical alcoyle, (2) un radical alcoxyméthyle linéaire ou ramifié, (3) un radical alcényloxy linéaire, les parties alcoyle ou alcényle de ces radicaux comportant de 8 à 18 atomes de carbone.

9. Composés selon les revendications 7 ou 8, caractérisés par le fait que le radical alcoyle est linéaire.

10. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R2 désigne un radical choisi parmi les grou-pements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, un radical alcoxyméthyle dérivé des groupements précédents, ou un radical éthyl-2-hexyloxyméthyle, butyl-2-octyloxyméthyle, hexyl-2-décyloxyméthyle, octyl-2-dodécyloxyméthyle, oléyloxyméthyle ou un mélange de ces ra-dicaux.

11. Composés selon la revendication 5, caractérisés par le fait que R2 désigne un radical choisi parmi les grou-pements butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, un radical alcoxyméthyle dérivé des groupements précédents, ou un radical éthyl-2-hexyloxyméthyle, butyl-2-octyloxyméthyle, hexyl-2-décyloxyméthyle, octyl-2-dodécyloxyméthyle, oléyloxyméthyle ou un mélange de ces radicaux.

12. Composés selon les revendications 1, 5 ou 10, caractérisés par le fait que p est égal à 1.

13. Composés selon les revendications 1, 5 ou 10, caractérisés par le fait que p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 2,5 et représente une valeur statistique moyenne.

14. Composés selon les revendications 1, 5 ou 10, caractérisés par le fait que n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 15.

15. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que R3 et R4 désignent un radical méthyle, éthyle, isopropyle ou hydroxyéthyle.

16. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que R3 et R4 sont liés directement ou par l'intermédiaire d'un hétéroatome à l'atome d'azote pour former un hétérocycle de pyrrolidine, pipéridine, morpholine ou N-méthylpipérazine.

17. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que R5 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle.

18. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que V - désigne un anion chlorure, bromure, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, citrate ou gluconate.

19. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que Y - désigne un anion méthyl, sulfate, méthane sulfonate, p-tolyène sulfonate, chlorure, bromure ou iodure.

20. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C8H17, R2 désigne le radical C16H33, p est égal à 1, n est égal à 2 et G dé-signe le radical de formule:

21. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C8H17, R2 désigne le radical C16H33, p est égal à 1, n est égal à 4 et G dé-signe le radical de formule:

22. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C8H17, R2 désigne le radical C16H33, p est égal à 1, n est égal à 2 et G dési-gne le radical de formule:

23. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 1, n est égal à 2 et G dési-gne le radical de formule:

24. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 1, n est égal à 2 et G dé-signe le radical de formule:

25. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 1, n est égal à 2 et G dé-signe le radical de formule:

26. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 1, n est égal à 5 et G dési-gne le radical de formule:

27. Composé selon la revendication 1, caractéri-sé par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 1, n est égal à 5 et G dési-gne le radical de formule:

28. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C16H33, R2 désigne le radical p est égal à 1, n est égal à 6 et G désigne le radical de formule:

29. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C16H33? , R2 désigne le radical p est égal à 1, n est égal à 6 et G désigne le radical de formule:

30. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C16H33, R2 désigne le radical C4H9 - CH - CH2 - O - CH2, p est égal à 1, n est égal à 6 et G désigne le radical de formule:

31. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 et R2 désignent le radical C16H33, p est égal à 1, n est égal à 15 et G désigne le radical de formule:

32. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C6H13, R2 désigne le radical C12H25, p est égal à 1, n est égal à 4 et G désigne le radical de formule:

33. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C10H21, R2 désigne le radical C14H29, p est égal à 2, n est égal à 4 et G désigne le radical de formule:

34. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que R1 désigne un radical oléyle, R2 désigne un radical alkyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone, p est égal à 2, n est égal à 8 et G désigne le radical de formule:

35. Composé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que R1 désigne le radical C4H9, R2 désigne le radical C18H35OCH2, p est égal à 2, n est égal à 6 et G dé-signe le radical de formule:

36. Procédé de préparation d'un mélange de compo-sés de formule générale (I) telle que définie à la reven-dication 1, caractérisé par le fait que:
a) dans un premier stade, on prépare les composés de formule générale (II):

R1 - O ? C2H3 (R2) O ?p H (II) dans laquelle R1, R2 et p ont les significations précitées, en faisant réagir un alcool de formule R1OH avec un composé
à groupement époxyde terminal de formule:

(III) en présence d'un catalyseur, les proportions molaires alcool R1OH : époxyde (III) étant de 0,4:1 à 10:1;
b) dans un deuxième stade, on prépare un mélange de composés intermédiaires de formule générale (IV):
(IV) dans laquelle R1, R2, p et n ont les significations préci-tées et Q désigne un atome de chlore ou de brome, par réac-tion de n moles d'épichlorhydrine ou d'épibromhydrine par mole de composés de formule (II) ci-dessus, en présence d'un catalyseur acide de Lewis;
c) dans un troisième stade, on prépare un mélange de composés de formule générale (VII):
dans laquelle R1, R2, R3, R4, Q, p et n ont les significa-tions précitées, en faisant réagir le mélange de composés intermédiaires de formule (IV) ci-dessus avec une amine secondaire de formule générale:
(VIII) ;
d) dans un quatrième stade, on obtient les compo-sés de formule (I) par hydroxylation du mélange de composés de formule (VII) ci-dessus, par réaction avec l'acétate de sodium ou de potassium, les esters acétiques formés étant ensuite saponifiés ou alcoolysés, suivie éventuellement d'oxydation et/ou de salification avec un acide minéral ou organique ou de quaternisation ou de bétaïnisation.

37. Procédé selon la revendication 36, caractéri-sé par le fait que dans le premier stade, la réaction est réalisée en présence d'un catalyseur acide de Lewis dans une proportion de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse réac-tionnele et à une température comprise entre 20 et 120°C.

38. Procédé selon la revendication 36, caractéri-sé par le fait que dans le premier stade, la réaction est réalisée en présence d'un catalyseur alcalin dans une pro-portion de 0,2 à 15% en poids par rapport à la masse réac-tionnelle et à une température comprise entre 100 et 180°C.

39. Procédé selon la revendication 36, caractéri-sé par le fait que dans le deuxième stade, la réaction est réalisée en présence du catalyseur acide de Lewis dans une proportion de 0,2 à 5% en poids par rapport à la masse réactionnelle et à une température comprise entre 20 et 120°C.

40. Procédé selon la revendication 36, caractéri-sé par le fait que dans le troisième stade, la proportion molaire amine (VIII) : composé (IV) varie de 1:1 à 2,5:1.

41. Procédé selon la revendication 40, caractéri-sé par le fait que dans le troisième stade, la réaction est réalisée à une température de 50 à 110°C en présence éven-tuellement d'un alcali.

42. Procédé selon la revendication 36, caractéri-sé par le fait que dans le quatrième stade, la réaction est réalisée en chauffant les composés de formule (VII) en pré-sence d'acétate de sodium ou de potassium dans un solvant du type glycol ou éther de glycol, à une température de 180 à
190°C pendant 3 à 6 heures.

43. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1, en association avec un véhicule cosmétique approprié.

44. Composition selon la revendication 43, carac-térisée par le fait qu'elle renferme de 0,05 à 100% en poids de composés de formule (I), par rapport au poids total de la composition.

45. Composition selon la revendication 43, carac-térisée par le fait qu'elle renferme de 0,2 à 20% en poids de composés de formule (I), par rapport au poids total de la composisiton.

46. Composition selon la revendication 43, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, d'émul-sion, de poudre, de cire, de micro-émulsion, de gel, d'huile, de composition oléo-alcoolique ou d'aérosol.

47. Composition selon la revendication 46, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution hydroalcoolique et renferme de 20 à 70% en poids d'alcool inférieur.

48. Composition selon les revendications 43, 44 ou 46, caractérisée par le fait qu'elle contient également au moins un autre constituant choisi dans le groupe constitué
par les agents de surface non ioniques, anioniques, cationi-ques ou amphotères, les huiles ou cires animales, minérales, végétales, ou synthétiques, les résine anioniques, cationi-ques, non ioniques ou amphotères habituellement utilisées en cosmétique, les épaississants, les opacifiants, les conser-vateurs, les parfums, les colorants, les solvants alcooliques ayant de 1 à 6 atomes de carbone, les agents de modifications du pH, les substances naturelles, les substances actives pouvant avoir une action sur le traitement, le soin ou la protection de la peau ou des cheveux.

49. Emulsion huile dans l'eau caractérisée par le fait qu'elle renferme une quantité efficace d'au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 1.

50. Emulsion selon la revendication 49, carac-térisée par le fait qu'elle renferme de 25 à 85% en poids d'eau, de 2 à 20% en poids de composés de formule (I) et de 5 à 60% en poids d'huile d'origine animale, végétale, miné-rale ou synthétique, par rapport au poids total de l'émul-sion.

51. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau une composition telle que définie aux revendications 43, 46 ou 49.