CA1168872A - Carburant ameliore a base d'hydrocarbures renfermant de l'alcool - Google Patents

Carburant ameliore a base d'hydrocarbures renfermant de l'alcool

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CA1168872A
CA1168872A CA000402987A CA402987A CA1168872A CA 1168872 A CA1168872 A CA 1168872A CA 000402987 A CA000402987 A CA 000402987A CA 402987 A CA402987 A CA 402987A CA 1168872 A CA1168872 A CA 1168872A
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Alain Sanchez
Jean-Claude Soula
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Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:

L'invention concerne un carburant perfectionné, constitué par une microémulsion de l'eau et d'un alcool ou d'une amine, dans un liquide combustible, hydrocarboné, dont la teneur est de 80 à 90% en poids de la micro-émulsion qui renferme, en tant qu'agent tensioactif, un sel d'un N-acyl-.alpha.-amino-acide, caractérisé en ce que la concentration en cet agent ne dépasse pas 3,5% en poids de l'ensemble. Ces carburants sont utilisables notamment dans des moteurs ou des brûleurs.

Description

La présente inventiQn se rapporte à des carbu-rants perfectionnés et plus spécialement à ceux dont les qualités sont améliorées par l'addition de l'eau et éven-tuellement d'un autre adjuvant combustible.
Vu l'importance que les carburants et co~busti-bles liquides présentent à llheure actuelle~ de nombreux travaux ont été effectués en vue de l'amélioration des mélanges d'hydrocarbures couramment employés, c~est-~-dire des essences, gasols et fuels, surtout de ceux qui 10 proviennent de la distillation du pétroleO La tache ~es chercheurs est double ; il s'agit d~améliorer la combus tion, en pàrticulier d'augmenter le rendement des moteurs utilisant le carburant donn~ et9 dtautre part, réduire la pollution causée par les fumées résultant de l~utilisa-15 tion de ces carburants.
On cherche également a substituer, au moinsen partie, d'autres liquides combustibles, notmment des alcools, aux hydrocarbures dont le prix monte de plus en plus . - -Les travaux les plus anciens dans cette voie 9 datant dlenviron cinquante ans~ résidaient dans lladdi tion d'alcool, principalement de méthanol, a l'essence d~
automobile ; non seulement cette solution entra~nait des complications de fonctionnement des moteurs à explosion,-25 mais en outre elle conduisait à des mélanges instables qui s'altéraient à la longue~ car la stabilité aux chan-gements de temperature des mélanges laissait beaucoup ~
desirer, surtout quand ces mélanges contenaient de l~eau.
- Or, précisément, de faibles proportions dleau dans les 30 hydrocarbures sont très favorables pour le comportemen~ ~
la combustion du carburant. On a donc chexché à émulsion-ner l'eau et les autres adjuvants, mais les émulsions clas siques ne présentent pas non plus une stabilité suffis~n-te. Un grand progrès fut réalisé dans ce-tte technlque par 35 la création de microémulsions que certains agenis tensio~

fi~7 actifs permettent d'obtenirO C'est ainsi qu'au cours de la dernière d~cennie, différents travaux ont conduit des chercheurs à l'obtention de microémulsions des car~urants liquides, hydrocarbonés~ renfermant de l'eau et d'autres adjuvants, notamment des alcools. On arrive,de cette fa çon, à augmenter le taux de combustion et à atténuer les effets de pollution ; lorsque des alcools, eux-m~mes combustibles, sont incorporés~ on économise une fraction correspondante d'hydrocarbure. Des exemples de telles ré-10 alisations sont décrits dans plusieurs brevets9 dont U.S. n 3 876 391, qui propose l'emploi dljagents tensio-actifs constitués par un ester aliphatique du di.éthylène glycol, des esters aliphatiques polyoxyalkylés ou des dé-rivés de polyalcanolamines. Le brevet U.SO n 4 002 435 15 préconise l'emploi d'alkyl-phénol polyoxy~thylé, tandis que le brevet n 4 046 519 utilise une combinaison de mono- et di-glycérides de l'acide oléique avec de l9oxyde de bis-(hydroxy-~éthyl)stéarylamine, ce m~lange devan~ e-tre fait en des proportions telles que llequilibre hydro-20 phile-lipophile (HLB) soit de 3 ~ 4~50 Malgré les progrès réalisés par l'utilisation de microemulsions, ~es carbu-rants additionnés d'eau~ d'alcool ou d'autres adjuvants~
ne présentent pas encore toutes les qualités requises7 en particulier en ce qui concerne la stabilite thermodynami 25 que et chimique ; des séparations au stoc~e 9 surtout b : basse température, sont toujours ~ craindre9 et 9 dans cer-tains cas, les adjuvants produisent ~n effQt de corrosion dans les moteurs ou les brûleurs o~ l~hydrocarbuxe est em ployé~
D~apres une conception courante dans cette tech-nique 7 11 agent tensio-actif 9 employe pour la formation de la microémulsion, doit 8tre non ionique, et cette condi-tion es-t particulièrement importante pour eviter la corro-sion dans les moteurs ; elle est exprimée notamment dans le 35 brevet Européen 12 345, au bas de la page 6 et imp~icite-~ 3 g~72 ment appliquee selon la publi.cati.on du brevet allemandn 2.633.462 qul utilise des émulsions non ioniques, a savoir des corps gras éthoxylés, pour la preparation de systèmes stables d'hydrocarbures liquides avec de l'eau et des alcools inférieurs. Les exemples de microémulsions pour carburants, decrits dans la littérature, mon-trent que la proportion de tensio-actif à utiliser est grande par rapport à l'eau contenue dans le système.
Contrairement a ces conceptions résultant de la technique anterieure, la présente invention est basee sur une constatation inattendue que certaines substances tensio-actives, particulières, anioniques, donnent de meil-- leurs résultats et conduisent a des carburants micro-émulsionnes tres stables, non polluants et non corrosifs.
L'invention concerne donc un carburant perfectionné, constitué par une microemulsion de l'eau et d'un alcool ou d'une amine, dans un liquide combustible~hydrocarbone, dont la teneur est de 80 à 90% en poids de la microemul-sion qui renferme, en tant qu'agent tensio-actif, un sel d'un N-acyl-~-amino-acide, caractérisé en ce que la concen-tration en cet agent ne dépasse pas 3,5% en.poids de l'ensemble et est de pré~érence comprise; entre l,5 à 3,5% en poids de l'ensemble.
Les agents tensio-actifs, convenant à la realisation de l'invention,.peuvent être representtes par la formule:
R - CH - COO~

NHCOR' dans laquelle R et R' sont des radicaux hydrocarbones ali-phatiques, tandis que M designe un cation metallique, de préférence alcalin, ou bien un cation ammonium ou aminique.
De préférence, R est un alkyle ou al]cenyle linéaire ou ramifié comprenant 2 à 28 atomes de carbone, tandis que R', également alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, est en Clà C20.Chacun des radicaux R et R' peut comporter un 1 ~68~i72 ou plusieurs noyaux aromatiques.
Tant pour des raisons de facilite de preparation que pour celles de l'efficacite, des agents tensio-actifs, particulièrement recommandables pour la realisation de 1' , ' ~' ' ' ' ' ' .,, , :

1 J 6~7~

invention, peuvent être choisis parmi ceux dont le groupe R est un al~yle ou alkényle en C8 à C24, R' etant en Cl à
C6. Pour la même raison, il est ~ort pratique d'employer les sels de sodium.
Les noms`des tensio-actiEs, utilises suivant l'invention, peuvent être derives des aminoacldes et des acyles correspondants ou bien des acides et des amides ~or-mes sur le groupe amlno. Ce sont, en e~Eet, des sels de N~acyl-~-aminoaci~es, c'est-à-dire d'acides alkyl-l-alca-namido-l-acetiques.
A titre d'exemple non limitatif, voici quelques-uns des sels qui conviennent à la préparation du carburant ameliore, suivant l'invention, sous la forme de microemul-sion, limpide, isotrope, newtonienne et bien stable.
N-acetyl ~-amino caprylate de potassium, N-butyryl ~-amino decanoate de sodium, N-propionyl ~-amino dodecanoate de diethylamine, N-acetyl ~-amino dodecanoate de sodium, N-octanoyl a-amino dodécanoate d'ammonium, N-acetyl ~-amino tetradecanoate de potassium, N-caproyl ~-amino tetradecanoate de pyridinium, di-(N-propionyl ~-amino hexadecanoate) d'ethylène diamine; -N-acetyl ~-amino oleate de sodium, N-acetyl ~-amino octadecanoate de sodium, N-acetyl ~-amino linoleate d'isobutylamine, N-acetyl ~-amino tetradecanoate de sodium, N-oleyl ~-amino octadécanoate de sodium, N-linoleyl ~-amino hexanoate de potassium, etc.
L'utilisation de cette classe de tensio-acti~s, decrits dans la demande de brevet canadien n 339.697 du 13 novembre 1979, présente également l'avantage de convenir dans une vaste gamme d'équilibre hydrophile-lipophile (HLB), notam-ment pour des HLB de 3 à 15, contrairement à la plupart des agents utilises jusqu'à present, qui ne donnent des micxoemul-sions stables que dans des limites etroites de HLs.

~' Comme la plupart des carburan-ts connus, à base de microémulsion, celui de l'invention renferme de l'eau à
raison de 0,1 à 25% du total, les proportions les plus fréquentes étant de l à 10%.
L'adjuvant, nécessaire à la formation d'une micro-émulsion, que l'on appelle généralement " co-tensio-actif" , peut etre choisi parmi les nombreux additifs connus dans cette technique. Cependant, les alcools en Cl à C8 sont particulièrement intéressants, ainsi que certaines aminesliquides. Ainsi, les formes les plus courantes du nouveau carburant contiennent-elles du méthanol, de l'étha-nol, du propanol ou/et de l'octanol, e-tc. dans une propor-tion de 0,1 à 40~ en poids du total et, le plus souvent,
2 à 10%. Il en est de même des amines qui peuvent rempla-cer ou accompagner les alcools.
L'invention est illustrée, non limitativement, par les exemples qui suivent:
EXEMPLE l L'agent tensio-actif employé est le N-butyryl- u-amino stéarate de sodium.
C H -CH-COONa NHcocH 2cH2cH3 que l'on peu-t appeler également stéaryl-l-butyramide-l-acétate de sodium.
1,7 parties en poids de ce composé sont mélangées avec 8,8 parties d'éthanol absolu et l partie d'eau. Ce melange est ajoute a 88,5 parties d'essence auto ordinaire (fraction de petrole bouillant entre 20 et 200C), le tout est agite pendant 3 minutes. On constate alors la formation d'un liquide homogène, limpide, isotrope. Le carburant ainsi obtenu reste stable pendant des mois, ~=

_~

.
~.. ,~ , .

1 ~ 6~87~

tant à 0~ qu'à 40Co EXEMPLES 2 à 7 Un mélange de deux sels de N-acyl-a-aminoacide est employé en tant qu'agent tensio-actif. Le premier de ceux-ci est le N-butyryl -aminostéarate de sodium (dési-gné ci-dessous par C18) de llexemple 1. Le second est le docosyl-1-butyramide-1-acétate de sodium~
C~2H4s-CH-COONa NHcccH~H2cH3 10 soit le N-butyryl-~-amino docosanoate de sodium ; ce der-nier est désigné plus loin par C22.
- Suivant le mode opératoire de l'exemple 1 9 on prépare une série de carburants microémulsionnés en faisant varier les proportions des deux tensio-acti-fs C18et C229 ainsi que la 15 nature et les propoxtions d'alcool.
Les pourcent en poids des constituants de la microémulsion stable, obbenue, sont donnés dans le tableau suivant.

Ex. Rapport ~% de . Alcool % Eau Essence 20 n C18/C22 tenstif- . .
ac l , _ _ ..
210/90 2,7 Ethyl-2-hexanol. 1,8 9 81,5 ,+ Méthanol 5,0 _ _. _ _. .
320/802,25 Ethyl-2-hexanol 2,2$ 9 319 5 . + Méthanol 5 9 0 - __ _ ---.
420/802,74 Ethyl-2-hexanol 1,82 9,2483,2 . ~ Méthanol 3 _ . . .. _ __ 20/802,74 E~hyl-2-hexanol 1982 9,2483,2 . + Ethanol 3 .
_ . . _. . , _ 6 20/80 3,20 Isobutanol 4,6 992 83 30 _ ~ _ . . _ 7 20/80 3,20 Isobutanol 4,1 97~ 83 + Ethanol 0,5 _ _ .

Les carburants obtenus, renfermant tous environ 9% dleau, présentent uneexcellente stabilité entIe 10 et 40qCo ~ J 6 ~

On emploie un mélange de N-butyryl-a-amino-doco-sanoate de sodium avec du N-butyryl--amino hexacosanoate de sodium G26H53-CH-COONa NHCGCH2CH2C~13 désigné par C2~ dans ce qui suitO
Par la technique des exemples précédents, on prépare une ~mulsion composée de : .
Tensio-actif ~ ~1,6 % en poids Tensio-actif C~61,6 % en poids Benzylamine4,6 % en poids Eau 9,2 % en poids Essence83,0 % en poids 15 Le carburant ainsi obtenu7 qui contient de la benzylamine ~ la place de l'alcool, ~enferme, comme on le voit, plus de 9% d'eau ; il est stable et donne de bons r~sultats dans les moteursO

__ Des emulsions identiques à celle de llexemple son-t obtenues avec un rapport de tensio-actifs C2~/C2~ _ 30/70~
,EXEMPLE 10 Le carburant contenan~ de ~leau et des alcoolsJ
2S suivant l'exemple 3, est utilis~ pour alimenter un moteur de 1 200 ml de cylindrée, fonctionnant à un régime moyen de 3 500 t/mn. Des essais comparatifs sont effectués avec l~essence seule, sans eau ni alcool.
Le carburant de l'exemple 3 donne lieu ~ une consommati~n 30 de 8 litres aux 100 km contre ~,3 litres pour l'essence seuleO
La teneur en CO des gaz d'échappement est 0,3% contre 1 2%, dans le cas de l'essence seule.

Claims (8)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est reven-diqué, sont définies comme il suit:
1. Carburant perfectionné, constitué par une micro-émulsion de l'eau et d'un alcool ou d'une amine, dans un liquide combustible, hydrocarboné, dont la teneur est de 80 à 90% en poids de la microémulsion qui renferme, en tant qu'agent tensio-actif, un sel d'un N-acyl-.alpha.-amino-acide, caractérisé en ce que la concentration en cet agent ne dépasse pas 3,5% en poids de l'ensemble.
2. Carburant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'agent tensio-actif est où R et R' sont des alkyles ou des alkényles linéaires ou ramifiés, R comprenant 2 à 28 atomes de carbone et R' 1 à
20, tandis que M est un cation de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine
3. Carburant selon la revendication 2 , carac-térisé en ce que un ou les deux radicaux R et R' renferment un ou plusieurs noyaux aromatiques.
4. Carburant selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que R est un alkyle ou un alkényle en C8 à C24, R' étant un alkyle en C1 à C6.
5. Carburant selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'il renferme deux mono-alcools, dont un en C1 ou C2 et le second en C4 à C8.
6. Carburant selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'amine qu'il contient est la benzylamine.
7. Carburant selon la revendication 1, renfermant 1 à 10% d'eau et 2 à 10% d'alcool ou d'amine, caractérisé
en ce que sa teneur, en poids, en agent tensio-actif est de 1,5 à 3,5%.
8. Carburant selon la revendication 1 ou 7, renfermant en poids environ 9% d'eau, caractérisé en ce que sa teneur, en poids, en agent tensio-actif est de 1,5 à 3,5%.
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