JPS60166389A - 燃料油用流動性向上剤 - Google Patents
燃料油用流動性向上剤Info
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- JPS60166389A JPS60166389A JP2085484A JP2085484A JPS60166389A JP S60166389 A JPS60166389 A JP S60166389A JP 2085484 A JP2085484 A JP 2085484A JP 2085484 A JP2085484 A JP 2085484A JP S60166389 A JPS60166389 A JP S60166389A
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- JP
- Japan
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- acid
- fuel oil
- fluidity improver
- fatty acid
- oil
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素系燃料油用の流動性向上剤に関する。
石油ショック以来、わがＩ８に輸入される石油はしだ込
に重質化しており、将来もこの傾向は強まると考えられ
る。
に重質化しており、将来もこの傾向は強まると考えられ
る。
一方、エネルギーを多く使用する火力発電などの脱石油
により重質燃料油の需要は減υつつある反面、中質ない
し軽質燃料油は民生や輸送部門などでの使用が主なため
需要はむしろ増大する傾向にある。
により重質燃料油の需要は減υつつある反面、中質ない
し軽質燃料油は民生や輸送部門などでの使用が主なため
需要はむしろ増大する傾向にある。
このような需給状況に対応するため、重質留分の一部を
中質ないし軽質燃料油へ利用する動きがあり、特に軽油
やＡ重油などの中間留分製品の重質化が進みつつある。
中質ないし軽質燃料油へ利用する動きがあり、特に軽油
やＡ重油などの中間留分製品の重質化が進みつつある。
このような重質化した燃料油は、従来の燃料油に比較し
て分子量の大きなパラフィン分を多く含み、低温時にパ
ラフィンが析出しやすく、比較的に高い温度で流動性を
失ってしまう。また流動性を保持する温度でも大きなパ
ラフィン結晶粒子が発生する結果、ディーゼルエンジン
などにおいて燃料油管内のフィルターや配管が目詰シし
、燃料油の流通を妨げる。
て分子量の大きなパラフィン分を多く含み、低温時にパ
ラフィンが析出しやすく、比較的に高い温度で流動性を
失ってしまう。また流動性を保持する温度でも大きなパ
ラフィン結晶粒子が発生する結果、ディーゼルエンジン
などにおいて燃料油管内のフィルターや配管が目詰シし
、燃料油の流通を妨げる。
このような問題点を解決する目的で多くの流動性向上剤
が開示されておシ、その例として塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合生成物（米国特許第１．８１５．０２２
号）、ポリアクリレート（米国特許第２，６０４，４５
３号）、ポリエチレン（米国特許第３．４７４．１５７
号）、エチレンとプロピレンの共重合物（仏画特許第１
．４３８．６５６号）、エチレンと酢酸ビニルの共重合
物（米国特許第４０４８．４７９号）などがある。
が開示されておシ、その例として塩素化パラフィンとナ
フタレンの縮合生成物（米国特許第１．８１５．０２２
号）、ポリアクリレート（米国特許第２，６０４，４５
３号）、ポリエチレン（米国特許第３．４７４．１５７
号）、エチレンとプロピレンの共重合物（仏画特許第１
．４３８．６５６号）、エチレンと酢酸ビニルの共重合
物（米国特許第４０４８．４７９号）などがある。
これらの流動性向上剤は流動点試験（ＪＩＳＫ ２２６
９）においては良好な流動点降下作用を示すが、低温時
の燃料油官フィルターの目詰シ性を判断するためのコー
ルドフィルタープラッギングポイントテスト（Ｃｏ１ｄ
Ｆｉｌｔｅｒ ＰｌｕｇｇｉｎｇＰｏｉｎｔ Ｔｅ５
ｔ、 ＩＰ ３０９ ） ＶＣオイテハホトント効果の
ない場合が多い。特に高分子量のパラフィンを多く含有
する燃料油圧対して有効なものは少ないＯ 流動点試験においては流動点よりもがな夛高い温度で発
生するパラフィン結晶粒子による燃料油管フィルターの
目詰υを予測することはできないが、コールドフィルタ
ープラッギングポイント（以下ＣＦＰＰと略す）テスト
はこのような現象を予測するためのものであシ、現在広
く採用されている試験方法である◎ 本発明者らは上述した燃料油の低温流動性に関する問題
を解決すべく研究を重ねた結果、（１）特定のエステル
を単独で用いた場合および特定のエステルと油溶性界面
活性剤を併用した場合、いずれの場合もＣＦＰＰは下が
るが、流動点は全く下から逢い、（２）％定の重合物を
単独で用いた場合および特定の重合物と油溶性界面活性
剤を併用した場合、いずれの場合も流動点は下がるが、
ＣＦＰＰは全く下がらない、（３）特定のエステルと特
定の重合物を併用した場合はＣＦＰＰと流動点が共に下
がる、ことを見出して特願昭５７−１’８９７４号ほか
一連の出願をした。
９）においては良好な流動点降下作用を示すが、低温時
の燃料油官フィルターの目詰シ性を判断するためのコー
ルドフィルタープラッギングポイントテスト（Ｃｏ１ｄ
Ｆｉｌｔｅｒ ＰｌｕｇｇｉｎｇＰｏｉｎｔ Ｔｅ５
ｔ、 ＩＰ ３０９ ） ＶＣオイテハホトント効果の
ない場合が多い。特に高分子量のパラフィンを多く含有
する燃料油圧対して有効なものは少ないＯ 流動点試験においては流動点よりもがな夛高い温度で発
生するパラフィン結晶粒子による燃料油管フィルターの
目詰υを予測することはできないが、コールドフィルタ
ープラッギングポイント（以下ＣＦＰＰと略す）テスト
はこのような現象を予測するためのものであシ、現在広
く採用されている試験方法である◎ 本発明者らは上述した燃料油の低温流動性に関する問題
を解決すべく研究を重ねた結果、（１）特定のエステル
を単独で用いた場合および特定のエステルと油溶性界面
活性剤を併用した場合、いずれの場合もＣＦＰＰは下が
るが、流動点は全く下から逢い、（２）％定の重合物を
単独で用いた場合および特定の重合物と油溶性界面活性
剤を併用した場合、いずれの場合も流動点は下がるが、
ＣＦＰＰは全く下がらない、（３）特定のエステルと特
定の重合物を併用した場合はＣＦＰＰと流動点が共に下
がる、ことを見出して特願昭５７−１’８９７４号ほか
一連の出願をした。
そして、ついに特定のエステルと特定の重合物と油溶性
界面活性剤の王者を併用すると、ＣＦＰＰ１流動点共に
従来の流動性向上剤よシもよシ一層低下して、しかも従
来の流動性向上剤では効果が小さかった種類の燃料油に
対しても優れた効果を示すことを見出して本発明を完成
した。
界面活性剤の王者を併用すると、ＣＦＰＰ１流動点共に
従来の流動性向上剤よシもよシ一層低下して、しかも従
来の流動性向上剤では効果が小さかった種類の燃料油に
対しても優れた効果を示すことを見出して本発明を完成
した。
すなわち、本発明は（４）水酸基を有する含窒素化合物
と直鎖状飽和脂肪酸のエステル、ノ）オレフィン、エチ
レン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪酸ビニ
ルから選ばれた１種または２ｍ以上の単量体の重合物、
および（Ｑ油溶性界面活性剤とからなる燃料油用流動性
向上剤である。
と直鎖状飽和脂肪酸のエステル、ノ）オレフィン、エチ
レン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪酸ビニ
ルから選ばれた１種または２ｍ以上の単量体の重合物、
および（Ｑ油溶性界面活性剤とからなる燃料油用流動性
向上剤である。
本発明のエステルを構成する水酸基を有する含窒素化合
物としては、アルキロールアミン、アルキロールアミン
エポキシド付加物、アルキルアミンエポキシド付加物、
ポリアミンエポキシド付加物、脂肪酸アルキロールアミ
ド、脂肪酸アルキロールアミドエポキシド付加物などが
ある。
物としては、アルキロールアミン、アルキロールアミン
エポキシド付加物、アルキルアミンエポキシド付加物、
ポリアミンエポキシド付加物、脂肪酸アルキロールアミ
ド、脂肪酸アルキロールアミドエポキシド付加物などが
ある。
アルキロールアミンとしては、エタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパツ
ールアミン、シイノブロバノールアミン、トリインプロ
パツールアミン、ジヒドロキシグロビルアミン、ビス（
ジヒドロキシグロビル）アミン、トリス（ジヒドロキシ
グロピル）アミンなどがある。
タノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパツ
ールアミン、シイノブロバノールアミン、トリインプロ
パツールアミン、ジヒドロキシグロビルアミン、ビス（
ジヒドロキシグロビル）アミン、トリス（ジヒドロキシ
グロピル）アミンなどがある。
アルキロールアミンエポキシド付加物は、前記アルキロ
ールアミンにアルキレンオキシド、スチレンオキシド、
グリシドールなどのエポキシド化合物を付加したもので
ある。ここに用いるアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
などがある。
ールアミンにアルキレンオキシド、スチレンオキシド、
グリシドールなどのエポキシド化合物を付加したもので
ある。ここに用いるアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
などがある。
アルキルアミンエポキシド付加物は、メチルアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリル
アミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチル
アミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジエ
チルアミンなどのアルキルアミンに前記エポキシド化合
物を付加したものである。
チルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリル
アミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチル
アミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジエ
チルアミンなどのアルキルアミンに前記エポキシド化合
物を付加したものである。
ポリアミンエポキシド付加物は、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへ
キサミン、ポリエチレンイミン、前記アルキルアミンの
エチレンイミン付加物などのポリアミンに前記エポキシ
ド化合物を付加したもの、あるいはポリアミンを酢酸、
プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸などの脂肪酸で一部アミド化したものに前記
エポキシド化合物を付加したものである。
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへ
キサミン、ポリエチレンイミン、前記アルキルアミンの
エチレンイミン付加物などのポリアミンに前記エポキシ
ド化合物を付加したもの、あるいはポリアミンを酢酸、
プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸などの脂肪酸で一部アミド化したものに前記
エポキシド化合物を付加したものである。
脂肪酸アルキロールアミドは、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、カプリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などの
脂肪酸でアミド化したエタノールアミド、ジェタノール
アミド、イングロパノールアミド、ジインプロパツール
アミド、ジヒドロキシグロピルアミド、ビス（ジヒドロ
キシグロビル）アミドなとである。
酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、カプリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などの
脂肪酸でアミド化したエタノールアミド、ジェタノール
アミド、イングロパノールアミド、ジインプロパツール
アミド、ジヒドロキシグロピルアミド、ビス（ジヒドロ
キシグロビル）アミドなとである。
脂肪酸アルキロールアミドエポキシド付加物は、前記脂
肪酸アルキロールアミドに前記エポキシド化合物を付加
したものである。
肪酸アルキロールアミドに前記エポキシド化合物を付加
したものである。
エポキシド化合物の付加は１′ｍのエポキシド化合物を
単独で付加する、２種以上のエポキシド化合物を混合し
てランダムに付加する、あるいは２種以上のエポキシド
化合物を１種ずつ単独に順に反応させてブロック状に付
加することによりて行なう。
単独で付加する、２種以上のエポキシド化合物を混合し
てランダムに付加する、あるいは２種以上のエポキシド
化合物を１種ずつ単独に順に反応させてブロック状に付
加することによりて行なう。
エポキシド化合物の付加モル数は水酸基を有する含窒素
化合物１モルに対して１〜１００モルであシ、好ましく
は１〜３０モルである。１００モルを越えて付加すると
ＣＦＰＰの降下度合が小さくなり実用的ではない。
化合物１モルに対して１〜１００モルであシ、好ましく
は１〜３０モルである。１００モルを越えて付加すると
ＣＦＰＰの降下度合が小さくなり実用的ではない。
エステルを構成する直鎖状飽和脂肪酸は炭素数１０〜３
０の脂肪酸で、カプリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリゾン
酸などかあり、これらを含有する硬化牛脂脂肪酸、硬化
パーム油脂肋酸、硬化ナタネ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
硬化魚油脂肪酸、あるいはこれらを蒸留、分別して得ら
れる脂肪酸、またはα−オレフィンから誘導した合成脂
肪酸なども使える。
０の脂肪酸で、カプリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリゾン
酸などかあり、これらを含有する硬化牛脂脂肪酸、硬化
パーム油脂肋酸、硬化ナタネ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
硬化魚油脂肪酸、あるいはこれらを蒸留、分別して得ら
れる脂肪酸、またはα−オレフィンから誘導した合成脂
肪酸なども使える。
本発明で使用するエステルは前記の水酸基をもつ含窒素
化合物と前記脂肪酸とを通常の方法でエステル化するこ
とによって得られる。
化合物と前記脂肪酸とを通常の方法でエステル化するこ
とによって得られる。
重合物を構成するオレフィンは炭素数２〜３０のオレフ
ィンであり、と（Ｋα−オレフィンカ好ｔＬ、＜、エチ
レン、クロピレン、フテンー１、イソブチン、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ジ
イソブテン、ドデセン＝１、オクタデセン−１、アイコ
センー１、テトラコセン−１、トリアコンチン−１など
がある。
ィンであり、と（Ｋα−オレフィンカ好ｔＬ、＜、エチ
レン、クロピレン、フテンー１、イソブチン、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ジ
イソブテン、ドデセン＝１、オクタデセン−１、アイコ
センー１、テトラコセン−１、トリアコンチン−１など
がある。
重合物を構成するエチレン性不飽和カルボン酸アルキル
は、アクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性二重結合を
有するモノカルボン酸またはジカルボン酸と炭素数１〜
３０の飽和アルコールとのエステルである。
は、アクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性二重結合を
有するモノカルボン酸またはジカルボン酸と炭素数１〜
３０の飽和アルコールとのエステルである。
重合物を構成する飽和脂肪酸ビニルは、炭素数１〜３０
の飽和脂肪酸とビニルアルコールとのエステルで、ギ酸
ビニル、酢蒙ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル
、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アラキン酸ビニル
、ベヘン酸ビニル、リグノセリン酸ビニル、メリシン酸
ビニルなどがある。 。
の飽和脂肪酸とビニルアルコールとのエステルで、ギ酸
ビニル、酢蒙ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル
、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アラキン酸ビニル
、ベヘン酸ビニル、リグノセリン酸ビニル、メリシン酸
ビニルなどがある。 。
本発明で使ルする重合物は、前記の単量体の１１１また
は２１１以上の混合物を通常の方法で重合する、重合後
さらに他の単量体をグラフト重合する、エステル型単量
体の場合には重合後エステル部位のエステル交換を行な
う、エチレン性不飽和カルボ／酸を重合後アルコールと
エステル化する、重合後孔学的または物理的に変成する
、などの方法によシ得られ、燃料油用添加剤として市販
されているものもある。重合物の数平均分子量はＳＯＯ
〜５ｏｏｏｏが好適である。
は２１１以上の混合物を通常の方法で重合する、重合後
さらに他の単量体をグラフト重合する、エステル型単量
体の場合には重合後エステル部位のエステル交換を行な
う、エチレン性不飽和カルボ／酸を重合後アルコールと
エステル化する、重合後孔学的または物理的に変成する
、などの方法によシ得られ、燃料油用添加剤として市販
されているものもある。重合物の数平均分子量はＳＯＯ
〜５ｏｏｏｏが好適である。
油溶性界面活性剤としては、陰イオン性、陽イオン性、
両性イオン性、非イオン性の界面活性剤の中で、燃料油
に溶解し、流動性の改善が必要とされる低温下でも燃料
油中において界面活性を示す程々の界面活性剤が使用可
能であるが、燃料油に添加されるものであるため、実用
上障害をひきおこす可能性のある元素を含まない界面活
性剤が好ましく、炭素、水素、酸素、窒素、イオウなと
、燃料油中に本来多量に含まれている元素のみから構成
される界面活性剤が最も好ましい。
両性イオン性、非イオン性の界面活性剤の中で、燃料油
に溶解し、流動性の改善が必要とされる低温下でも燃料
油中において界面活性を示す程々の界面活性剤が使用可
能であるが、燃料油に添加されるものであるため、実用
上障害をひきおこす可能性のある元素を含まない界面活
性剤が好ましく、炭素、水素、酸素、窒素、イオウなと
、燃料油中に本来多量に含まれている元素のみから構成
される界面活性剤が最も好ましい。
好ましい油溶性界面活性剤は、酸、アミン、酸アミン塩
、酸アンモニウム塩、水酸基、エーテル基などの要素を
１分子中に少なくとも１個以上持つものである。
、酸アンモニウム塩、水酸基、エーテル基などの要素を
１分子中に少なくとも１個以上持つものである。
酸としては炭素数６個以上の炭化水素基を持つカルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、石炭酸などが好ましく
、カプリル酸、ラウリン酸、オレイン酸、イソステアリ
ン酸、ナフテン酸、安息香酸、アルキルまたはアルケニ
ルコハク酸、石油スルホン酸、オレフィンスルホン酸、
ポリオレフィンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エス
テル、アルキルフェノールなどがある。
酸、スルホン酸、硫酸エステル、石炭酸などが好ましく
、カプリル酸、ラウリン酸、オレイン酸、イソステアリ
ン酸、ナフテン酸、安息香酸、アルキルまたはアルケニ
ルコハク酸、石油スルホン酸、オレフィンスルホン酸、
ポリオレフィンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エス
テル、アルキルフェノールなどがある。
アミンとしては合計の炭素数が６個以上の膨化水素基を
１個以上持つ第１アミン、第２７ζン、第３アミンが好
ましく、オクチルアミン、ジブチルアミン塩 ジメチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ド
デシルイソブチルアミン、牛脂アルキルアミン、シャシ
油アルキルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、オレ
イルベンジルアミンなどがある。
１個以上持つ第１アミン、第２７ζン、第３アミンが好
ましく、オクチルアミン、ジブチルアミン塩 ジメチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ド
デシルイソブチルアミン、牛脂アルキルアミン、シャシ
油アルキルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、オレ
イルベンジルアミンなどがある。
醗アミン塩および酸アンモニウム塩としては、（１）炭
素数８個以上の炭化水素基を持つカルボン酸、スルホン
酸、硫酸エステル、石炭酸などの有機酸のアミン塩また
はアンモニウム塩、および（２）合計の炭素数が８個以
上の炭化水素基を１個以上持つ第１アミン、第２アミン
、第３アミンであるアミンのカルボン酸塩、スルホン酸
塩、石炭酸塩または硫酸塩が好ましく、ミリスチン激ド
デシルアミン塩、ナンテン酸ジデシルア電ン塩、安息香
酸ジオクタデシルアミン塩、ド°デシルベンゼンスルホ
ン酸牛脂アルキルアミン塩、２−エチルヘキシルナフタ
レンスルホン酸アン峰二りム塩、ポリブテン（数平均分
子量３６θ）スルホン醗エチレンジアミン塩、石油スル
ホン酸（数平均分子量４００）ジブチルアミン塩、オレ
イルサル７エートトリプチルアミン塩、２−エチルへキ
シルフェノールシャシ油アルキルアミン塩、０１５〜２
１アルケニルコハク酸ジ硬化牛脂アルキルアミドジ硬化
牛脂アルギルアミン塩、ラウリルブレエートドデシルア
ミン塩、ジオクタデシルアミンプロピオン酸塩、ベヘニ
ルアミン石炭酸塩、シャシ油アルキルアミンヘキサン酸
塩、牛脂アルキルアミノイノプロピフルアミンオレイン
酸塩、オクタデシルイミダシリン酢酸塩、シナタネ油ア
ルキルアミン硫酸塩、ジ牛脂アルキルアミノ酢酸％Ｅド
ロキシエチル牛朋アルキルアミンラクリン酸塩などがあ
る。
素数８個以上の炭化水素基を持つカルボン酸、スルホン
酸、硫酸エステル、石炭酸などの有機酸のアミン塩また
はアンモニウム塩、および（２）合計の炭素数が８個以
上の炭化水素基を１個以上持つ第１アミン、第２アミン
、第３アミンであるアミンのカルボン酸塩、スルホン酸
塩、石炭酸塩または硫酸塩が好ましく、ミリスチン激ド
デシルアミン塩、ナンテン酸ジデシルア電ン塩、安息香
酸ジオクタデシルアミン塩、ド°デシルベンゼンスルホ
ン酸牛脂アルキルアミン塩、２−エチルヘキシルナフタ
レンスルホン酸アン峰二りム塩、ポリブテン（数平均分
子量３６θ）スルホン醗エチレンジアミン塩、石油スル
ホン酸（数平均分子量４００）ジブチルアミン塩、オレ
イルサル７エートトリプチルアミン塩、２−エチルへキ
シルフェノールシャシ油アルキルアミン塩、０１５〜２
１アルケニルコハク酸ジ硬化牛脂アルキルアミドジ硬化
牛脂アルギルアミン塩、ラウリルブレエートドデシルア
ミン塩、ジオクタデシルアミンプロピオン酸塩、ベヘニ
ルアミン石炭酸塩、シャシ油アルキルアミンヘキサン酸
塩、牛脂アルキルアミノイノプロピフルアミンオレイン
酸塩、オクタデシルイミダシリン酢酸塩、シナタネ油ア
ルキルアミン硫酸塩、ジ牛脂アルキルアミノ酢酸％Ｅド
ロキシエチル牛朋アルキルアミンラクリン酸塩などがあ
る。
水酸基およびエーテル基を有するものとしては、炭素数
６個以上の炭化水素基を持つアルコール、少なくとも２
個以上の水酸基を持つアルコールと炭素数８個以上の炭
化水素基を持つカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル
または石炭酸との部分エステル化物、炭素数８個以上の
炭化水素基を持つ脂肪酸アミン、アミド、アルコール、
酸またはエステルのエチレンオキシド、グロビレンオキ
シ基を持つカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステルまた
は石炭酸とアルキロールアミンとの縮合物、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシド、グリシドールなどのエポキシド化合物か
ら選ばれた２種以上のエポキシド化合物の共重合物力と
が好ましく、オレイルアルコール、とドロキシステアリ
ン酸ジオクチルアミン塩、ソルビタントリラウレート、
グリセリンシャシ油脂肪酸エステル、ジ牛脂アルキルア
ミンのエチレンオキシド４モル付加物、ペヘニルアミノ
イングロビルアミンのグリシドール１毫ル付加物、ラウ
リン猷ジェタノールアミドのプロピレンオキシド１モル
付加物、ポリエチレングリコール（数平均分子量１５０
）モノ牛脂脂肪酸ニスデル、ノルビタントリオレエート
のエチレンオキシド２モル付加物、牛脂脂肪酸ジェタノ
ールアミド、エチレンオキシド２０モルとプロピレンオ
キシド５０モルの共重合物々どがある。
６個以上の炭化水素基を持つアルコール、少なくとも２
個以上の水酸基を持つアルコールと炭素数８個以上の炭
化水素基を持つカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル
または石炭酸との部分エステル化物、炭素数８個以上の
炭化水素基を持つ脂肪酸アミン、アミド、アルコール、
酸またはエステルのエチレンオキシド、グロビレンオキ
シ基を持つカルボン酸、スルホン酸、硫酸エステルまた
は石炭酸とアルキロールアミンとの縮合物、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシド、グリシドールなどのエポキシド化合物か
ら選ばれた２種以上のエポキシド化合物の共重合物力と
が好ましく、オレイルアルコール、とドロキシステアリ
ン酸ジオクチルアミン塩、ソルビタントリラウレート、
グリセリンシャシ油脂肪酸エステル、ジ牛脂アルキルア
ミンのエチレンオキシド４モル付加物、ペヘニルアミノ
イングロビルアミンのグリシドール１毫ル付加物、ラウ
リン猷ジェタノールアミドのプロピレンオキシド１モル
付加物、ポリエチレングリコール（数平均分子量１５０
）モノ牛脂脂肪酸ニスデル、ノルビタントリオレエート
のエチレンオキシド２モル付加物、牛脂脂肪酸ジェタノ
ールアミド、エチレンオキシド２０モルとプロピレンオ
キシド５０モルの共重合物々どがある。
本発明は、以上に述べた囚水酸基を有する含窒素化合物
と直鎖状飽和脂肪酸のエステル、（６）オレフィン、エ
チレン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪酸ビ
ニルから選ばれた１種または２種以上の単量体の重合物
、および（Ｑ油溶性界面活性剤とからなる燃料油用流動
性向上剤であるが、本発明の目的を達成するためＫは、
これら囚、■）、および（Ｑの各成分は各々１重量％以
上、好ましくは１０重量俤以上含まれてい匁ければなら
ず、１重量−未満では効果が不充分である。
と直鎖状飽和脂肪酸のエステル、（６）オレフィン、エ
チレン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪酸ビ
ニルから選ばれた１種または２種以上の単量体の重合物
、および（Ｑ油溶性界面活性剤とからなる燃料油用流動
性向上剤であるが、本発明の目的を達成するためＫは、
これら囚、■）、および（Ｑの各成分は各々１重量％以
上、好ましくは１０重量俤以上含まれてい匁ければなら
ず、１重量−未満では効果が不充分である。
本発明の流動性向上剤の燃料油に対する添加量は重量で
Ｉ Ｑ 〜５． ＯＯＯｐ ｐ ｍ ｓ好ｔＬ＜は５０
〜１． ＯＯＯｐ ｐ ｍであり、１０ｐｐｍ未満では
十分な効果が得られず、５，０θＯＰＰｍを越えても効
果の向上はみられず、経済的に不利である。
Ｉ Ｑ 〜５． ＯＯＯｐ ｐ ｍ ｓ好ｔＬ＜は５０
〜１． ＯＯＯｐ ｐ ｍであり、１０ｐｐｍ未満では
十分な効果が得られず、５，０θＯＰＰｍを越えても効
果の向上はみられず、経済的に不利である。
本発明の流動性向上剤は、一般の燃料油に添加される酸
化防止剤、腐食防止剤、他の流動性向上剤表どと併用す
ることもできる。
化防止剤、腐食防止剤、他の流動性向上剤表どと併用す
ることもできる。
本発明の流動性向上剤を燃料油圧添加すると燃料油のＣ
ＰＰＰと流動点を大きく低下させることができるので、
パラツインを含んだ比較的沸点の高い留出燃料油の貯蔵
時や輸送時の低温流動性に関すゐ諸問題の解決が可能に
なる。そして高沸点留分まで利用することができるので
、上質の燃料油の生産−を増大させることができる。
ＰＰＰと流動点を大きく低下させることができるので、
パラツインを含んだ比較的沸点の高い留出燃料油の貯蔵
時や輸送時の低温流動性に関すゐ諸問題の解決が可能に
なる。そして高沸点留分まで利用することができるので
、上質の燃料油の生産−を増大させることができる。
つｒに本発明を実施例によ多説明する。
実施例
１ｔのオートクレーブにエチレンジアミン１２ｏ、 ｚ
ｐ （２モ／Ｉ／）と１０重量素条酸化カリウム水溶
液２４／を入れて１００〜１１０°Ｃで１時間加熱脱水
した後、１４０°Ｃでエチレンオキシド６１ａ７／（１
４−Ｅ＃）を徐々に加え、更に１４０°Ｃで３時間加熱
し続けて付加反応を終了した。
ｐ （２モ／Ｉ／）と１０重量素条酸化カリウム水溶
液２４／を入れて１００〜１１０°Ｃで１時間加熱脱水
した後、１４０°Ｃでエチレンオキシド６１ａ７／（１
４−Ｅ＃）を徐々に加え、更に１４０°Ｃで３時間加熱
し続けて付加反応を終了した。
得られたエチレンジアミンエチレンオキシド７モル付加
物３６＆５／（１モル）、合成脂肪酸（炭素数２１〜２
９、酸価１４０、ヨウ素価２、融点６３°０）１２０２
７’（３モル）およびノ（ラドルエンスルホン酸７．９
１を用いて、窒素気流下１４０〜１６０°Ｃで、留出す
る水を除去しながら、１５時間エステル化反応を行なっ
て表１の本発明に用いる／Ｉ６１のエステ／ｌ／（酸価
ＩＬ３）を得た。
物３６＆５／（１モル）、合成脂肪酸（炭素数２１〜２
９、酸価１４０、ヨウ素価２、融点６３°０）１２０２
７’（３モル）およびノ（ラドルエンスルホン酸７．９
１を用いて、窒素気流下１４０〜１６０°Ｃで、留出す
る水を除去しながら、１５時間エステル化反応を行なっ
て表１の本発明に用いる／Ｉ６１のエステ／ｌ／（酸価
ＩＬ３）を得た。
上記に準じた反応により表１の本発明に用いる巡２〜腐
１１のエステルを得た。
１１のエステルを得た。
つき゛に本発明で用いる表２の重合物について説明する
。
。
重合物１はエチレンと酢酸ビニルの共重合物であシ、Ａ
ｙｎｏｃｏ −５４７ｐ （米国アモコケミカル社製、
数平均分子量２６００、酢酸ビニルの割合４３重量素条
より溶剤分（約５０重量％）！除去（１００°Ｃ１３０
調Ｈｇ、 ２０時間）して得た。
ｙｎｏｃｏ −５４７ｐ （米国アモコケミカル社製、
数平均分子量２６００、酢酸ビニルの割合４３重量素条
より溶剤分（約５０重量％）！除去（１００°Ｃ１３０
調Ｈｇ、 ２０時間）して得た。
重合物２はエチレンとアクリル酸の共重合物であるＡＣ
Ｐ−５１２０（米国アライドケミカル社製、数平均分子
量３５００、酸価１２０）４７／。
Ｐ−５１２０（米国アライドケミカル社製、数平均分子
量３５００、酸価１２０）４７／。
ラウリルアルコール４５Ｆ、パラトルエンスルホン酸０
．２１およびキシレンｔ ｏ ｏ ｇｏ混合物ヲ、窒素
気流下でキシレンｔｍ流させて水管留去し々から１０時
間エステル化反応させたのち、これを大過剰のメタノー
ル中へ徐々に投入し、析出物をｐ別後乾操させたもので
ある。
．２１およびキシレンｔ ｏ ｏ ｇｏ混合物ヲ、窒素
気流下でキシレンｔｍ流させて水管留去し々から１０時
間エステル化反応させたのち、これを大過剰のメタノー
ル中へ徐々に投入し、析出物をｐ別後乾操させたもので
ある。
重合物３は炭素数２０〜２Ｂのα−オレフィン３３９７
’（１゜０モル）、無水マレイン酸９８／（１，０モル
）およびキシレン５００／の混合物を、窒素気流下でキ
シレンが還流するように加熱しなからジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド４Ｊｌｒキシレン５０Ｆに溶解した溶液を徐
々に加え、ついでこの状態で１０時間重合反応を続けた
後、２−エチルヘキシルアルコール２７３Ｆ（２１モル
）およびパラトルエンスルホン酸２１を加えてｘｏ時Ｍ
エステル化反応を行す、その後キシレンを留去したもの
である。
’（１゜０モル）、無水マレイン酸９８／（１，０モル
）およびキシレン５００／の混合物を、窒素気流下でキ
シレンが還流するように加熱しなからジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド４Ｊｌｒキシレン５０Ｆに溶解した溶液を徐
々に加え、ついでこの状態で１０時間重合反応を続けた
後、２−エチルヘキシルアルコール２７３Ｆ（２１モル
）およびパラトルエンスルホン酸２１を加えてｘｏ時Ｍ
エステル化反応を行す、その後キシレンを留去したもの
である。
重合物４は分校ポリエチレンであるＡＣＰ−１７０２（
米国アンイドケミカル社製、数平均分子−Ｂｉｉｏｏ、
軟化点８５°Ｃ）である。
米国アンイドケミカル社製、数平均分子−Ｂｉｉｏｏ、
軟化点８５°Ｃ）である。
重合物５はポリアルキルメタクリレートであるアクリロ
イド１５２（米国ロームアンドハース社製、数平均分子
１１７０００．アルキル基の炭素数１２〜２０）である
。
イド１５２（米国ロームアンドハース社製、数平均分子
１１７０００．アルキル基の炭素数１２〜２０）である
。
重合物６は４ｔのオートクレーブを用い、連続的に合成
したエチレンプロピレン共重合物（エチレン含量７９モ
ル係、数平均分子量４８００）である。すなわち反応器
上部からヘキサン２ｔ／時、三塩化バナジルのヘキサン
溶液（４ミリモル／ｌ）１ ｔ ／ 時、セスキエチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（３２ミリ
モル／１）１ｔ／時の割合で各々を反応器中へ連続的に
供給し、一方反応器下部から、反応器中の反応液が常に
２ｔになるように連続的に反応液を抜き出しながら、反
応器上部からエチレン、プロピレンおよび水素の混合ガ
ス（エチレン１４０ ｔ／時、プロピレン４０ｔ／時、
水素１２０１７時）を供給し、３５°Ｃで連続的に反応
させた。抜き出した反応液は、少量のメタノールを添加
して反応を停止させた後、水洗を３回行い、ヘキサンを
留去してエチレンプロピレン共重合物を得た。
したエチレンプロピレン共重合物（エチレン含量７９モ
ル係、数平均分子量４８００）である。すなわち反応器
上部からヘキサン２ｔ／時、三塩化バナジルのヘキサン
溶液（４ミリモル／ｌ）１ ｔ ／ 時、セスキエチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（３２ミリ
モル／１）１ｔ／時の割合で各々を反応器中へ連続的に
供給し、一方反応器下部から、反応器中の反応液が常に
２ｔになるように連続的に反応液を抜き出しながら、反
応器上部からエチレン、プロピレンおよび水素の混合ガ
ス（エチレン１４０ ｔ／時、プロピレン４０ｔ／時、
水素１２０１７時）を供給し、３５°Ｃで連続的に反応
させた。抜き出した反応液は、少量のメタノールを添加
して反応を停止させた後、水洗を３回行い、ヘキサンを
留去してエチレンプロピレン共重合物を得た。
また、本発明で用いる油溶性界面活性剤を表３に示す。
本発明の表１のエステル、表２の重合物および表３の油
溶性界面活性剤からなる流動性向上剤の性能を下記性状
の軽油を用いて評価した。
溶性界面活性剤からなる流動性向上剤の性能を下記性状
の軽油を用いて評価した。
供試軽油の性状
（１）蒸留性状 初留点 ２１２’Ｃ
１０チ留出点 ２６６”Ｃ
５０チ留出点 ３０４°Ｃ
９０チ留出点 ３３９ ”０
終点 ３５４℃
（２）流動点 −６°Ｃ
（３） ＣＦ Ｐ Ｐ −２’Ｃ
流動点試験（ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８０に準じて
測定）およびＣＦＰＰ試験（ＩＰ ３０９７７６に準じ
て測定）の結果を表４に示す。
測定）およびＣＦＰＰ試験（ＩＰ ３０９７７６に準じ
て測定）の結果を表４に示す。
表４の評価結果から、本発明のエステル、重合物および
油溶性界面活性剤からなる流動性向上剤は、エステルと
重合物だけを併用した場合・よりもよシ一段と流動点と
ＣＦＰＰを低下する効果のあることがわかる。
油溶性界面活性剤からなる流動性向上剤は、エステルと
重合物だけを併用した場合・よりもよシ一段と流動点と
ＣＦＰＰを低下する効果のあることがわかる。
特許出願人 日本油脂株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （Ａ）水酸基を有する含窒素化合物と直鎖状飽
和脂肪酸のエステルと、（６）オレフィン、エチレン性
不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪酸ビニルから
選ばれ咬１種また１１１２ｍ以上の単量体の重合物、お
よび（Ｑ油溶性界面活性剤とからなる燃料油用流動性向
上剤。 （２）水酸基を有する含窒素化合物が、アルキロールア
ミン、アルキロールアミンエポキシド付加物、アルキル
アミンエポキシド付加物、ポリアミンエポキシド付加物
、脂肪酸アルキロールアミド、または脂肪酸アルキロー
ルアミンエポキシド付加物である特許請求の範囲第１項
記載の燃料油用流動性向上剤。 （３） 直鎖状飽和脂肪酸が炭素数１０〜３０の直鎖状
飽和脂肪酸である特許請求の範囲第１項記載の燃料油用
流動性向上剤。 （４）オレフィンが炭素数２〜３０のオレフィンである
特許請求の範囲第１項記載の燃料油用流動性向上剤。 （６） エチレン性不飽和カルボン酸アルキルが工のエ
ステルである特許請求の範囲第１項記載の燃料油用流動
性向上剤。 （６）飽和脂肪酸ビニルが炭素数１〜３０の飽和脂肪酸
とビニルアルコールとのエステルである特許請求の範囲
第１項記載の燃料油用流動性向上剤。 （７） 油溶性界面活性剤が、酸、アミン、酸アミン塩
、酸アンモニウム塩、水酸基、エーテル基の要素を１分
子中に少なくとも１個以上有する油溶性界面活性剤であ
る特許請求の範囲第１項記載の燃料油用流動性向上剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2085484A JPS60166389A (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | 燃料油用流動性向上剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2085484A JPS60166389A (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | 燃料油用流動性向上剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60166389A true JPS60166389A (ja) | 1985-08-29 |
| JPH039956B2 JPH039956B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=12038685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2085484A Granted JPS60166389A (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | 燃料油用流動性向上剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60166389A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01190791A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
| US5964907A (en) * | 1996-08-14 | 1999-10-12 | Akzo Nobel N.V. | Fuel compositions containing esteramines |
| WO2016163496A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | 株式会社クラレ | 原油分散安定剤 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153089A (en) * | 1981-02-17 | 1982-09-21 | Elf Aquitaine | Water microemulsion in liquid fuel |
| JPS581792A (ja) * | 1981-03-31 | 1983-01-07 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 中間留出燃料油用の２成分流れ改良剤添加剤 |
| JPS5829891A (ja) * | 1981-05-15 | 1983-02-22 | ソシエテ・ナシヨナリ・エルフ・アキテ−ヌ | 改良された燃料 |
| JPS58138791A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
-
1984
- 1984-02-09 JP JP2085484A patent/JPS60166389A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153089A (en) * | 1981-02-17 | 1982-09-21 | Elf Aquitaine | Water microemulsion in liquid fuel |
| JPS581792A (ja) * | 1981-03-31 | 1983-01-07 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | 中間留出燃料油用の２成分流れ改良剤添加剤 |
| JPS5829891A (ja) * | 1981-05-15 | 1983-02-22 | ソシエテ・ナシヨナリ・エルフ・アキテ−ヌ | 改良された燃料 |
| JPS58138791A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01190791A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
| US5964907A (en) * | 1996-08-14 | 1999-10-12 | Akzo Nobel N.V. | Fuel compositions containing esteramines |
| US6013115A (en) * | 1996-08-14 | 2000-01-11 | Akzo N.V. | Fuel additive compositions for simultaneously reducing intake valve and combustion chamber deposits |
| WO2016163496A1 (ja) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | 株式会社クラレ | 原油分散安定剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039956B2 (ja) | 1991-02-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |