CA1061281A - Procede de traitement superficiel d'un fil en aluminium a usage electrique - Google Patents

Procede de traitement superficiel d'un fil en aluminium a usage electrique

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CA1061281A
CA1061281A CA243,986A CA243986A CA1061281A CA 1061281 A CA1061281 A CA 1061281A CA 243986 A CA243986 A CA 243986A CA 1061281 A CA1061281 A CA 1061281A
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Dominique Boddele
Jos Patrie
Jacques Lefebvre
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Rio Tinto France SAS
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Societe de Vente de lAluminium Pechiney SA
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Abstract

L'invention concerne l'obtention de fils en aluminium ou alliage d'aluminium à usage de conducteur électrique. Elle consiste essentiellement à recouvrir le fil d'un revêtement mince d'oxyde obtenu électrochimiquement dans un bain phosphorique contenant en outre un additif tensio-actif. Cette mince couche d'oxide permet d'assurer un contact électrique de résistance faible et stable par pression du fil contre un autre élément métallique conducteur. De tels fils trouvent leur application notamment dans les installations de faible puissance.

Description

lO~lZ81 ~ a pr~sente invention se rapporte à l'utilisation de l'aluminium et de ses alliages comme conducteur électrique de faible section, telle que celle9 qu'on utilise dans les instal-lations de petite puissance (logements par exemp~e) ou pour constituer des c~bles. Dans ce qui suit le mot "all~minium"
devra etre compris comme englobant l'aluminium lui-même et ceux de se~ alliages dont la résistivité électrique permet l'emploi ¢omme conducteur électrigue. Sous le nom de fil il faut com-prendre tout produit de faible section~ guelle que soit la forme géom~trique de cette section.
; Si l'on a pu classer l'aluminium-et ses alliages en fonction de leur résistivité et déterminer des méthodes de traitement de9 fils qui dim;nuent cette résistivité~ l'utilisa-tion de ces alliage9 dan9 le9 installations domestiques s'est heurtée au fait que leurs portions dénudées, par exemple à
la jonction avec les appareils tels que bo~tes de jonction, interrupteurs, etc... gue comportent ces installations, se recouvrent au cours du temps d'une couche i901ante d'oxyde gui fait augmenter trè9 fortement la résistance du contact. Ce phénomène de détérioration d'un contact n'est pas limité au cas d'~n contact aluminium-cuivre ou aluminium-aluminium, car il a été aussi constaté sur des contacts cuivre-cuivre, bien que la couche superficielle d'oxyde-de cuivre soit plus lente à se former et reste de-très faible épaisseur; mais il prend avec les alliages d'all~;nium une importance telle que l'on hésite et qu'en général on renonce à employer des fils d'aluminium, surtout en liaison avec des appareillages en cuivre, pour constituer tout ou partie d'une installation de faible puis-sance .
Pour permettre l'emploi de l'aluminium d~ns de telles ! installations on a proposé de le recouvrir d'une mince couche dlun m~tal non oxydable tel gue cuivre, étain, plomb, nickel9 - ~

10~81 déposé par des moyens chimique9 ou électrochi m; ques. Dans certains des procédés proposés la couche extérieure de pro-tection n'adhère que grâce ~ la présence d'un film mince d'un autre métal préalablement mi9 en place. Le prix de tels dé-pôts et la dimension des appareils nécessaires pour les réaliser en continu ont constitué des handicaps sérieux pour l'utilisa-tion de fils ainsi revêtus.
On écartait très généralement l'idée que la formation dtune couche d'oxyde puis~e résoudre le problème posé car on estimait jusgu~à présent que~ l'oxyde d'aluminium étant par lui-même un isolant électrique~ une couche d'~paisseur suffi-sante pour assurer la protection du métal contre les agents atmosphériques entraine une résistance de contact électrique prohibitive. On a d'ailleurs constaté qu'une couche d'oxyde de 10 à 15 micron9 entra~ne une résistance de contact telle qu'on est obligé de la mesurer par la tension de claquage qui est au moins de 500 à 2.000 volts pour ce9 épaisseursO Il était inattendu que l'on puisse obtenir une couche d'oxyde qui ait la double propriété de permettre une faible résistance de contact qui se ~aintient à de très faibles valeurs dans des conditions sévares d'essai et d'assurer une protection suffi-sante du métal, ce qui est d'ailleurs nécessaire pour que cette résistance n'évolue pas notablement dans le temps.
~ a de_anderesse a constaté, avec surprise, que, contrairement ~ l'opinion généralement a~m;se, une techn;que connue en elle-même pour développer sur une surface d'alumi-nium une couche d'oxyde dont l'épaisseur m;n;mum considérée généralement comme nécessaire pour protéger le métal contre les agents atmosphériques est voisine de 15 microns peut être ~0 utilisée dans des conditions particulières pour constituer une couche mince d'o~yde qui permet une faible r~sistance de con-tact entre un fil ainsi traité et un autre conducteur, et qui assure une protectiOn 9uffisante pour que cette qualité ~e conserve remarquablement dan9 le temps et/ou dans les condi-tions d'essais accélérés prévus par différentes normes, en particulier dans les conditions d'essais prévus par Electricité
de ~rance.
~ a résistance de contact a été appréciée en dispo-sant deu~ fils en croix sous une pression de 1 kilogramme~
en fai~ant passer un courant continu d'un fil ~ l'autre par la ~one de contact et en mesurant la rési9tance de contact r comme étant le qu~tient de la ten9ion appliquée par l'intensité
du courant.
Selon l'invention on soumet le fil, éventuellement décapé, à l'action d'un courant alternatif dans une solution aqueuse contenant de l'acide phosphorique à raison de 50 à
400 ~ l de H3P04 et au moins un additif tensioactif exerçant en milieu acide une action détergente et émulsionnante sans mousser, pendant une durée comprise entre 3 et lO secondes.
Comme additif on peùt choisir des mélanges acides contenant des produits tensioactifs et des produits détergents.
~es produits tensioactifs utilisables peuvent 8tre ou non ioniques, anioniques et/ou amphotériques; parmi eux on peut citer des dérivés organiques polyfluorés comportant une cha;ne perfluorée linéaire ou ramifiée ayant de 4 à 20 atomes de carbone, des alcools gras polyéthoxylés, des phénols substitués, les alkylsulfonates, dont la chaine alkyle contient par exemple 8 ou 9 atomes de carbone. A titre d'éléments détergents on peut employer des glycols, des polyéthylèneglycols. ~es-addi-tifs utilisés doivent abaisser fortement la tension superfi-cielle du milieu où ils sont introduits sans provoquer la for-mation de mousse ou d'une couche huileuse à leur surface; ilest préféré que l'additif abaisse la tension superficielle d'une solution aqueuse d'acide phosphorique à 100 ~ l de H3P04 ~ 70C

à une valeur voisine de 30 dynes/cm lorsqu~il est ajouté ~
raison de 30 ~ l. Au fur et à mesure de l'~lectrolyse, l~élec-trolyte acquiert un aspect laiteux~ indice de la formation d'une émulsion tr~s fine qui ne gêne pas le fonctionnement du bain.
Les agents tensioactifs contenus dans les additifs peuvent y être en très faible quantité~ par exemple moins de ~ pour les dérivé9 fluorés cités ci-dessus~ de l~ordre de 5 à 1~ pour les alcools gras éthoyylé~ de l~ordre de quelgues ~ pour les alkylsulfonates ou les phénols substitués. ~es polyéthylaneglycol9 ou les glycols peuvent etre présents a raison de quelques %~ par exemple 2 à 5%. ~a guantité d~addi-tif utilis~e est généralement comprise entre 0,5 et 30 ~ l;
la guantité optimum doit être déterminée en fonction de la composition du mélange additif utilisé.
Si la nature du oonstituant de base de l~lectrolyte et la présence de l'additif sont indispensables, les autres conditions d~électrolyse ne aont pas criti~ues. Par exemple la ten~ion dépend~ comme usuellement~ des caractéristiques du bain~ de la forme de l~appareillage et de la densité de courant qui est le paramatre électrigue le plus important du procédé.
~ a densité de courant, comprise entre 2 et 20 ~am~
de préférence entre 6 et 12 A/dm2 pour un bain sans circula-tion forcée, peut être fortement augment~e si l~on assure une circulation forcée du bain. ~a tension est génëralement com-- prise entre 4 et 45 volts; elle augmente lentement lors de l~utilisation d~un bain. De même la température n9e~t pas ciitique; elle est déterminée principalement par la nature des matériaux utilis~s pour l~appareillage et par les caractéris-tiques de l~agent tensioactif utilisé. ~lautre électrode est constituée~ de préférence, en une matiare inerte vis-a-vis du bain~ par e~emple en graphite, en plomb ~ventuellement allié~

~ 061281 tel que plomb antimonié.
~ e temps de traitement est~ comme il a été dit, très court, généralement compri9 entre 3 et 10 seconde3. Cela per-met de traiter le fil en continu en le faisant défiler dans le bain, par exemple selon une technique connue dite "à prise de courant liquide" à de9 vitesses aussi élevées que 100 matres par minute pour une cuve de 5 mètres de long.
~ e prooédé selon l'invention peut etre appligué direc-tement à un fil non oxydé tel gu'un fil sortant tras récemment de tréfilage dont la surface peut 8tre considérée comme recou-verte uniguement d'un film plus ou moins continu du lubrifiant utilisé. Si le fil présente des traces d'oxydation irréguliare telles gue celles qui résultent d'un stockage prolongé, il est préféré de le soumettre préalablement à un décapage selon l'une des techniques connues à cet effet.
Dans une variante du procédé selon l'invention, le fil rev~etu de la mince couche dloxyde comme il vient d'etre décrit peut 8tre soumis à un passage rapide dans un bain d'élec-trolyse contenant au moin5 un ~el métalligue~ par exemple au moins un sel de métaux tels gue Ni~ Co, Cu, Ag, Sn, In, Cd, Sb, Pb, Au~ selon un procédé connu en soi; le métal ainsi déposé
améliore encore la résistance de contaçt et, pour la plupart, son maintien dans le temps.
~es résistances de contact obtenues par le procédé qui vient d'etre décrit ont été comparées aux résistances de contac~
entre deux fils de cuivre et aux résistances de contact entre deux fils d'un alliage d'alllm;nium à usage électrique. ~es résultats obtenus pour des fils de comparaison sont indiqués dans le tableau I.

~A~IEAU I

Nature du fil Résistance de contact en microhms.

après 6 se- Iapras 8 ~ours apras ex-1 ~maines de à l'étuve ~ ~osition nltla e vieillisse- humide au brouil ment natu- à lard sali~
rel. 53-57C à 5% et _ auivre 0~3 ~ 0~4 1 à 2,9 0~4 A 15après 50 h de tréfilage 2~7 à 9 isolant Fil Al ~
dégraissé 1 à 8 id.

Fil A1 décapé 0,6 ~ 15 13 à 49 id.

Fil dé¢a- 1~8 (mo- 1,8 (mo- 30 (moyen- id.
pé en AGS~ yenne) yenne) ne) Fil en 0,23 0,23 bonne alliage (moyenne) (moyenne) 0,7 à 1~8 ;tenue - 20 AGS~ re- apr~s vêtu 100 h.
d'une cou-cuivre, --puis d'une couche d'~tain ~ es fils revêtus selon le procédé de la demande peuvent être enduits d'un revêtement isolant usuel tel que polychlorure de vinyle ou polypropylène, et les qualit~s de contact citées ci-dessus sont conservées et retrouvées lorsqu'on ~0 dénude une portion du ~il en vue de le raccorder par pres9ion un autre él~ment métall;que, par exemple en cuivre. Ils peu-vent aussi être asæemblés pour constituer des c~bles.

, ~ 1061281 EXE~PIE 1 - On disposait d'un bain con-tenant 100 ~ 1 de H3P04 et, à titre d'additlf~ 30 ~ 1 du produit vendu en France 90US
la marque de commerce "Defetter H 1 par les Etablissements Chevert. Ce bain était maintenu a 70C environ.
On disposait d'autre part d'un fil brut à usage élec-trique de diamètre 2~3 mm~ en alliage AGS~ ou 6101-01, conte-nant 0~70% de Mg et 0,60% de Si comme éléments principaux d'ad-dition.
Ce fil ~tait plong~ sans d~capage oU autre prépara-~ion de ~urface, dans ce bain ; la scconde clectrode était en graphite. ~a tension entre le fil et cette électrode éta~t de 4 volts pour un bain neuf. La durée du traitement était de 5 secondes. ~a densité de courant était de 6 A/dm2 ~a résistance de contact entre deux brins de fil ainsi , .
traités, mesurée sur plusieurs échantillons, était :
- après traitement~ comprise entre 0,8 et 1,1 microhm~
~ avec une moyennede l;
;; - après six semaines de vieillissement naturel, oomprise entre 1~2 ct 1~4 mi¢rohm~ aveo une moyenne de 1~35 ;
- apras traitement à 1~0C pendant une minute, com-prise entre 0,2 et 0,6 microhm, avec une moyenne de 0,4 ;
- après traitement de 8 jours en atmosphère humide saturée à 95% (norme EDF CCTU Ol.Ol), comprise entre 0,9 et
2,7 microhms, avec une moyenne de 1,6.
Après exposition de 100 heures au brouillard salin le fil ne présentait que quelques piqûres superficielles.
~; EXE~IE 2 - On disposait du même fil que dans l'exemple 1, mais ce fil a été décapé dans~un bain alcalin et a subi une neutra-lisation en solution nitrique avant d'être traité comme décrit dans l'exemple 1, sauf que la durée de l'électrolyse était de
3 secondes.
~a résistance de contact entre brins de fil ainsi ~ 7 -.

. ``i- 1061Z81 traités, mesurée sur plusieurs echantillons et exprimée en microhms, était : ~
après traitement, comprise entre 0,9 et 1,4, avec ~; une moyenne de l,l ;
- après six semaines de vieillissement naturel, com-prise entre l,9 et 2,4, avec une moyenne de 2,1 ;
- après traitement d'une minute à 180C~ comprise en-tre 0,18 et 0~65, avec une moyenne de 0,42 ;
- apr~s traitement de 8 jours ~ l'étuve humide 53-57C, comprise~entre 1~2 et 3,2, avec une moyenne de 2.
Après expositlon de lOO heures au brouillard salin il n'apparaissait que quelques amorces de piq~res.
EXEMPIE 3 - On disposait du même fil que dans l'exemple l et on l'a décapé comme dans l'exemple 2. On l'a traité dans un bain contenant 100 g/l de H3P04 et lO ~ l d'un produit liguide fourni par la Sooiété PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHIMANN et donné
:~ comme oontenant, ~ titre de oonstituants principaux, outre une ~: : solution agueuse d'aoide sulfurique~ un tensioa¢tif fluoré vendu sous le nom de FORA~Aa*par la Société PRODUI'~S aHIMIQuEs UGI~E
K~ILMANN et de formule C6F13-(CH2)2 ~ 2 2 P
étant compris entre 10 et 16, des alcools gras polyéthoxylés vendus SOU9 le nom d'UKA~I~*par la Société PRODUITS CHIMIQUES
UGINE KUHIMANN, et notamment l'UKAMI~ 87*qui est un produit résultant de la condensation d'oxyde d'éthylène (environ 70~0 en poids) sur un alcool gras ayant de 13 à 15 atomes de carbone, un polyéthylèneglycol de masse voisine de 400, et notamment l'EMKAPO~ 400*vendu par la Société PRODUITS CHIMIQUES UGINE
KUHL~.~N~.
~a résistance de contact entre deux brins de fil ainsi traités était de 0,45 microhm sur plusieurs échantillons ;
au bout de huit jours d'exposition ~ l'étuve humide (suivant norme Electricitc de ~rance CCq'U 01.01) elle ne s'élevait qu'~
1,3 microhm (valeur moyenne)~
* Marque de commerce

Claims (7)

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de traitement superficiel d'un fil en aluminium ou alliage d'aluminium à usage de, conducteur électri-que en vue d'assurer un contact électrique de résistance faible et stable par pression de ce fil contre un autre élément métal-liqùe conducteur, caractérisé en ce que ce fil est soumis, pen-dant une durée comprise entre 3 et 10 secondes, à l'action d'un courant alternatif passant entre ce fil et une autre électrode travers un bain constitué par une solution aqueuse contenant 100 à 400 g/l de H3PO4, et 0,5 à 30 g/l d'un additif contenant un agent détergent et un agent émulsionnant sans formation de mousse.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le fil est préalablement soumis à un décapage.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le fil est ensuite soumis à l'action d'un courant alternatif ou continu dans un bain contenant un sel métallique, pour colorer les surfaces d'aluminium anodisées.
4. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 3, carac-térisé en ce que l'additif détergent et émulsionnant se compose d'au moins un produit tensio-actif choisi dans le groupe que constituent les :
- dérivés organiques polyfluorés comprenant une chaîne perfluorée linéaire ou ramifiée de 4 à 20 atomes de carbone, - alcools gras polyéthoxylés, - phénols substitués, - alkylsulfonates avec une chaîne alkyl de 8 ou 9 ato-mes de carbone, - glycols, - polyéthylèneglycols.
5. Fil en aluminium ou alliage d'aluminium revêtu d'une mince couche d'oxyde assurant un contact électrique de résistance faible et stable par pression de ce fil contre un autre élément métallique conducteur, caractérisé en ce que la mince couche d'oxyde est obtenue électrochimiquement par passage, pendant une durée comprise entre 3 et 10 secondes, d'un courant alternatif entre ledit fil et une autre électrode à travers un bain constitué par une solution aqueuse contenant 100 à 400 g/l de H3PO4 et 0,5 à 30 g/l d'un additif contenant un agent détergent et un agent émulsionnant sans formation de mousse.
6. Fils selon la revendication 5 entourés d'une gaine isolante.
7. Câbles constitués de fils conformes à l'une des revendications 5 et 6.
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