BRPI0808560B1

BRPI0808560B1 - composição de resina de polímero sililado curável por umidade e processo para fazer a referida composição

Info

Publication number: BRPI0808560B1
Authority: BR
Inventors: I Nesheiwat Jeries; W Huang Misty
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2007-03-07
Filing date: 2008-03-06
Publication date: 2019-12-03
Also published as: BRPI0808560A2; CN101679583A; US20080221245A1; CN101679583B; JP5815603B2; JP2013241603A; EP2129699B1; WO2008109145A1; CA2679930A1; JP5456489B2; US8207252B2; TWI444397B; JP2010520364A; EP2129699A1; TW200902576A

Abstract

composição de resina de polímero sililado curável por umidade e processo para fazer a referida composição a presente invenção fornece uma composição curável por umidade contendo pré-polímero de poliuretano sililado e polímero de acrilato e silano. a composição é fluida em temperatura ambiente, e mediante a cura forma resinas de módulo alto para uso em adesivos, revestimentos e seladores para aplicações automotivas e industriais.

Description

“COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLÍMERO SILILADO CURÁVEL POR UMIDADE E PROCESSO PARA FAZER A REFERIDA COMPOSIÇÃO” Campo da Invenção [001 ]A presente invenção refere-se geralmente à composição curável por umidade de resinas de polímero sililado para uso em adesivos e seladores. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a uma composição contendo resinas de pré-polímero poliuretano ou poliéter sililado e resinas de polímero de acrilato sililado que são líquidas em temperatura ambiente e mediante cura fornecem produtos de alto módulo.

Fundamentos da Invenção [002]As resinas de poliuretano de alto módulo da técnica anterior tipicamente têm altas viscosidades e são sólidos cerosos em temperatura ambiente. Devido a essas propriedades, é inconveniente usar essas resinas de alto módulo para adesivos não termofusíveis.

[003]As composições de copolímeros acrílicos e de poliuretano são conhecidas na técnica. Por exemplo, Kanegafuchi, JP 07011223, descreve um copolímero acrílico e de poliuretano para preparar primer de revestimento. Kanegafuchi descreve copolímeros acrílico-silano preparados copolimerizando-se metacriloxisilanos.

[004]Os polímeros acrílicos modificados por silano são também conhecidos na técnica. Por exemplo, Essex, Patente U.S No. 4.491.650 descreve polímeros acrílicos modificados por silano para uso em primers. Esses polímeros são inadequados para uso como adesivos porque são quebradiços.

[005]O pedido de Patente U.S. publicado No. 2006/0173121 descreve uma composição curável contendo polímero de polioxialquileno sililado, copolímeros de metacriloxisilano e monômeros de alquil éster de ácido acrílico e um tensoativo iônico. Entretanto, as temperaturas de transição vítrea para esses copolímeros precisam estar abaixo de 0o C para terem flexibilidade.

[006]A maioria das resinas de polímero terminadas em silano de alto módulo de uma parte ou misturas de resinas são ou cerosas ou altamente viscosas em temperatura ambiente devido à semicristalinidade dos polímeros usados ou fortes interações internas.

[007]Permanece uma necessidade na indústria por resinas terminadas em silano curáveis para uso em adesivos não termofusíveis que são fluxíveis em temperatura ambiente e curam em produtos de alto módulo. A presente invenção, como descrita mais completamente neste documento, fornece tais composições.

Sumário da Invenção [008]A presente invenção fornece uma composição de resina de polímero sililado curável por umidade compreendendo: a) um polímero não acrílico contendo ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado à cadeia de polímero através de um grupo de ligação éter (-O-) ou um grupo de ligação carbonila no qual a carbonila é ligada a heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a condição de que ao menos um heteroátomo seja nitrogênio; b) polímero de acrilato sililado, o polímero possuindo ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado ao polímero através de um grupo de ligação uretano ((-)2N(C=O)O-); e, opcionalmente, c) ao menos um composto de silício hidrolisável.

[009]A composição da presente invenção é clara e fluxível em temperatura ambiente e mediante cura forma compostos de resina de alto módulo com excelente alongamento que são adequados para adesivos, adesivos sensíveis à pressão, revestimentos e seladores para uso, por exemplo, em aplicações automotivas e industriais.

Descrição Detalhada da Invenção [010]A presente invenção fornece uma composição curável que compreende um polímero não acrílico contendo ao menos um grupo silila hidrolisável que está ligado à cadeia de polímero através de um grupo de ligação éter (-O-) ou um grupo de ligação carbonila, no qual a carbonila é ligada a heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a condição de que ao menos um heteroátomo seja nitrogênio, isto é, o componente (a), e um polímero de acrilato sililado, isto é, componente (b), que contém ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado ao polímero através de um grupo de ligação uretano ((-)2N(C=O)O-). O componente (a) tem temperatura de transição vítrea (Tg) de aproximadamente -20° C ou menos para fornecer flexibilidade, e o componente (b) tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de aproximadamente 1° C ou mais para fornecer resistência aumentada.

Em uma modalidade da presente invenção, o componente (a) tem a fórmula geral (1): onde: R1 é um fragmento de polímero orgânico monovalente ou polivalente tendo um peso molecular numérico médio de aproximadamente 500 a aproximadamente 25.000 gramas/mol; cada ocorrência de R2 é independentemente um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono que é selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de A1 é independentemente selecionado a partir de oxigênio divalente (-O-), enxofre (-S-) ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, arila, aralquila ou R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com as condições de que quando A1 é oxigênio ou enxofre, então A2 é (-)2NR3 e quando a é 0, então A1 é oxigênio; cada ocorrência de A2 é independentemente selecionado a partir de oxigênio divalente (-O-), enxofre (-S-) ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, arila, aralquila, ou R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com as condições de que quando A2 é oxigênio ou enxofre, então A1 é (-)2NR3; cada ocorrência de X1 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, onde cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, al-quenila, arenila, arila, e aralquila, onde cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém ao menos um átomo de oxigênio ou enxofre; cada ocorrência de X2 e X3 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R onde cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos al-quila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, onde cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém ao menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e cada ocorrência de subscritos a e b é independentemente um inteiro onde a é 0 ou 1 e b é 1 a 6.

[011]Como usado aqui, “alquila” inclui grupos alquila cíclicos, lineares e ramificados; “alquenila” inclui qualquer grupo alquenila linear, ramificado ou cíclico contendo uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, onde o ponto de substituição pode estar ou em uma ligação dupla carbono-carbono ou em qualquer outro lugar no grupo; “arila” inclui qualquer hidrocarboneto aromático a partir do qual um átomo de hidrogênio foi removido; “aralquila” incluir, mas não está limitado a quaisquer grupos alquila mencionados acima nos quais um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes de arila similares e/ou diferentes (como definido aqui); e “arenila” inclui quaisquer dos grupos arila mencionados acima nos quais um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de substituintes de alquila similares e/ou diferentes (como definido aqui).

[012]Exemplos específicos de alquilas incluem, mas não estão limitados a metila, etila, propila e isobutila. Exemplos específicos de alquenilas incluem, mas não estão limitados a vinila, propenila, alila, metalila, etilidenila norbornano, etilideno nor-bornila, etilidenila norborneno e etilideno norbornenila. Exemplos específicos de arila incluem, mas não estão limitados a fenila e naftalenila. Exemplos específicos de aral-quilas incluem, mas não estão limitados a benzila e fenetila. Exemplos específicos de arenilas incluem, mas não estão limitados a tolila e xilila.

[013]O termo “polímero acrílico sililado”, como usado aqui, refere-se a polímeros acrílicos possuindo ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado ao polímero através de um grupo de ligação uretano. O termo “polímero não acrílico sililado”, como usado aqui, refere-se a polímero não acrílico contendo ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado à cadeia de polímero através de um grupo de ligação éter (-O) ou um grupo de ligação carbonila no qual a carbonila é ligada a heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a condição de que ao menos um heteroátomo é nitrogênio.

[014]De acordo com uma modalidade da invenção, o componente (a) pode ser preparado a partir de um reagente poliol ou uma combinação de reagentes de poliol. Combinações ou misturas de reagentes de poliol são frequentemente usadas para alcançar propriedades físicas específicas da resina de polímero curada por umidade, tal como fluidez, módulo de tração, e aderência. Em uma modalidade, o peso molecular numérico médio do reagente de poliol é especificamente de aproximadamente 300 a aproximadamente 24.000 gramas por mol, e mais especificamente de aproximadamente 1.000 a 20.000 gramas por mol. Esses polióis opcionalmente contêm outros grupos funcionais orgânicos, incluindo os exemplos não limitantes de uretano, tiouretano, uréia, biuret, éster, tioéster, éter, tioéter, amida e seus similares.

[015]Em outra modalidade, um polímero não acrílico da presente invenção contendo um grupo silila pode ser usado em combinação com polímero não acrílico da presente invenção contendo dois ou mais grupos silila para diminuir a Tg e aumentar a flexibilidade do componente (a). O polímero não acrílico contendo um grupo silila funciona como um plasticizante reativo que se torna incorporado na rede de polímero durante a cura. Entretanto, se a mistura de poliol com funcionalidade hidroxila média é muito baixa, então a composição de resina de polímero sililado curável por umidade pode curar de modo insatisfatório. É, portanto, preferível ter funcionalidade média suficiente nos polióis reagentes, tal que o componente (a) preparado a partir deles cure na exposição à umidade. A funcionalidade hidroxila média da mistura de reagente de poliol é especialmente aproximadamente 1,6 a aproximadamente 6,0 grupos hidroxila por molécula de poliol, mais especificamente de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 3,0 grupos hidroxila por molécula de poliol e mais especificamente, de aproximadamente 1,95 a aproximadamente 2,5 grupos hidroxila por molécula de poliol.

[016]Em ainda outra modalidade da invenção, a mistura de um reagente de poliol com baixo peso molecular numérico médio da presente invenção com um rea-gente de poliol com alto peso molecular numérico médio da presente invenção aumenta o módulo do componente (a), após a cura em baixas deformações, enquanto mantendo altos valores para alongamentos na quebra. O peso molecular numérico médio do poliol de baixo peso molecular é especificamente de aproximadamente 300 a aproximadamente 2.000 gramas por mol, mais especificamente de aproximadamente 500 a aproximadamente 1.200 gramas por mol e mais especificamente de aproximadamente 800 a aproximadamente 1.000 gramas por mol. O peso molecular numérico médio do poliol de alto peso molecular é especificamente de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 24.000 gramas por mol, mais especificamente de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 12.000 gramas por mol e mais especificamente de aproximadamente 8.000 a aproximadamente 10.000 gramas por mol. A relação de peso de reagente de poliol de baixo peso molecular para reagente de poliol de alto peso molecular é especificamente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 3, mais especificamente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1 e mais especificamente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 0,5.

[017]Exemplos representativos não limitantes de polióis incluem óxidos de po-lialquileno terminados em hidroxila, tal como óxido de polipropileno terminado em hidroxila, óxido de polietileno terminado em hidroxila, e óxido de polibutileno terminado em hidroxila; polioxialquileno trióis; policaprolactona dióis e trióis; borrachas insaturadas terminadas em hidroxila, tal como copolímero de polibutano dieno terminado em hidroxila; poliéster dióis e poliol feito de diácidos alifáticos saturados e dióis ou trióis, diácidos insaturados e dióis ou trióis, poliácidos saturados e dióis ou diácidos aromáticos e dióis ou trióis e seus similares; politetrametileno glicóis; e outros dióis ou trióis que têm Tg inferior a -20° C.

[018]Em uma modalidade da presente invenção, os polióis empregados têm um nível de insaturação muito baixo e, portanto, alta funcionalidade. Os ditos polióis são tipicamente preparados usando catalisadores complexos de metal para a polime-rização de óxido de alquileno resultando em polióis tendo um baixo nível de insatura-ção etilênica de terminal. Em uma modalidade da presente invenção, os polióis têm uma insaturação etilênica de terminal que é especificamente menor que aproximadamente 0,4 miliequivalentes por grama (meq/g) de poliol. Em outra modalidade da invenção, a insaturação etilênica de terminal é menor que aproximadamente 0,1 miliequivalentes por grama (meq/g) de poliol, e em ainda outra modalidade, a insaturação etilênica de terminal é menor do que aproximadamente 0,02 miliequivalentes por grama (meq/g) de poliol. O peso molecular numérico médio dos polióis é especificamente na faixa entre aproximadamente 500 e aproximadamente 24.000 gramas por mol (g/mol), e mais especificamente de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 12.000 gramas por mol.

[019]O componente (a) da presente invenção pode ser preparado por qualquer dos vários métodos sintéticos incluindo os descritos a seguir. Método Sintético 1: Reação de um Poliol com um Poliisocianato e então com um Silano Hidrolisável contendo Grupo Funcional Hidrogênio Ativo para Fornecer Polímero Não Acrílico Contendo ao menos um Grupo Silila Hidrolisável [020]Os polióis hidróxi-funcionais mencionados acima são convertidos em pré-polímeros terminados em isocianato de maneira conhecida por reação com po-liisocianatos. Esses pré-polímeros são preparados reagindo-se um excesso de poliisocianato com um poliol ou uma combinação de polióis usualmente na presença de um catalisador.

[021]O pré-polímero terminado em isocianato após a reação do poliol com o poliisocianato tem a Fórmula geral (2) R1-[-(N = C=O)a]b (2) [022]Onde R1 e b têm os significados determinados acima, e a é 1. Entende-se que o fragmento de polímero R1 contém um grupo uretano como um resultado da reação do poliol com um grupo isocianato. De acordo com uma modalidade da invenção, o pré-polímero terminado em isocianato é preparado reagindo-se os diisocianatos com polióis em relações diferentes de NCO a OH que estão na faixa de especificamente aproximadamente 1,1 a aproximadamente 2,0, mais especificamente de aproximadamente 1,4 a aproximadamente 1,9 e mais especificamente de aproximadamente 1,6 a aproximadamente 1,8.

[023]Os poliisocianatos adequados incluem quaisquer dos quais polímeros de poliuretano podem ser preparados pela sequência padrão de reação com poliol para formar um pré-polímero. Os diisocianatos úteis incluem, por exemplo, 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, uma mistura de isómeros 2,4- e 2,6-tolueno diisocianato (a maioria dos TDIs dos mercados são a mistura), 4,4’-difenil-metano-diisocianato, isoforona diisocianato, diciclohexilmetano-4,4’-diisocianato, vários dife-nilmetano-diisocianatos líquidos contendo uma mistura de isómeros 2,4- e 4,4’, e seus similares, e misturas desses. Em uma modalidade da presente invenção, o monômero funcional isocianato empregado é um isoforona diisocianato (IPDI) disponível a partir de Bayer sob a marca Desmodur ID 230.

[024]Um catalisador pode ser usado na preparação dos pré-polímeros terminados em isocianato mencionados acima. Os catalisadores adequados são sais de metal ou bases, e incluem os exemplos não limitantes de sais de bismuto, tal como trisneodecanoato de bismuto e outros carboxilatos de bismuto, compostos de zircônio ou compostos de alumínio, tal como quelatos de zircônio e quelatos de alumínio; di-carboxilatos dialquil estanho, tal como dilaurato de dibutil estanho e acetato de dibutil estanho, amínas terciárias, os sais estanhosos de ácidos carboxílicos, tal como octo-ato de estanho e acetato de estanho, e seus similares.

[025]Em uma segunda etapa do processo, o pré-polímero terminado em isocianato de Fórmula Geral (2) é reagido com silano(s) que contém um grupo funcional de hidrogênio ativo para preparar o componente (a). Os silanos que contêm um grupo funcional de hidrogênio ativo são fornecidos pela Fórmula Geral (3): H------Y1-----R2-----SiX^X3 (3) Onde R2, X1, X2 e X3 têm os significados determinados acima, e cada ocorrência de Y1 é independentemente selecionada a partir do grupo que consiste em oxigênio (-O-), enxofre (-S-), (-)2NR3, -NR3(C=O)NR3-, -NR3(C=O)O- e -NR3(C=O)S-, onde R3é hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, aralquila, ou grupo R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono.

[026]As reações terminando em silano da presente invenção podem ser qualquer tipo conhecido na técnica, por exemplo, aquelas reações descritas na Patente U.S. No. 6.197.912 e Patente U.S. No. 5.990.257, os conteúdos inteiros dos quais são incorporados aqui a título de referência.

[027]Em uma modalidade da presente invenção, os silanos organofuncionais de hidrogênio ativo incluem, por exemplo, amino-alcóxisilanos primários e secundários, ureidoalcóxisilano, carbamatosilano, tiocarbamatosilano e mercaptoalcóxisila-nos. Exemplos representativos de aminosilanos adequados incluem, mas não estão limitados a N-fenil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-metil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-butil-3-aminopropiltrimetoxi silano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxisilano, N-ciclo-hexil-3-aminopropiltrimetoxisilano, aducto de dibutil maleato de 3-aminopropiltrimetoxi silano, aducto de dibutil maleato de 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxisilano, 3-amino-propiltrietoxisilano, bis-(3-trimetoxisililpropil) amina, 3-aminopropilmetildimetoxisilano, 3-aminopropildimetil(metiletiloximato)silano, N-metil-3-amino-2- metilpropiltrimetoxisi-lano, N-etil-3-amino-2-metilpropiltrimetoxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropildietoxi-metilsilano, N-etil-3-amino-2- metilpropiltrietoxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropilme-tildimetoxisilano, N-butil-3 -amino-2-metilpropiltrimetoxisilano, 3-(N-metil-2-amino-1-metil-1-etoxi)propiltrimetoxisilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilsilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxisilano, bis-(3-trimetoxisilil-2-metilpropil)amina, N-(3'-trimetoxisililpropil)-3-amino-2-metilpropiltrimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrime-toxisilano, 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 3-mercaptopropilmetildimetoxisilano, 3-urei-dopropiltrimetoxisilano, 3-ureidopropilmetildimetoxisilano, O-(3-trimetoxisililpropil) car-bamato e misturas desses.

[028]Método Sintético 2: Reação de um Poliol com um Poliisocianato, então com um Composto Insaturado Contendo um Grupo Funcional de Hidrogênio Ativo e Finalment co um Silano Hidrolisável contendo um Grupo Si-H para Fornecer Polímero Não Acrílico Contendo ao Menos um Grupo Silila Hidrolisável [029]Os polióis hidróxi-funcional mencionados acima são convertidos em pré-polímeros terminados em isocianato de maneira conhecida por reação com poliisocianatos. Esses pré-polímeros são preparados reagindo-se um excesso de poliisocianato com um poliol ou uma combinação de polióis usualmente na presença de um catalisador.

[030]O pré-polímero terminado em isocianato após a reação do poliol com o poliisocianato tem a Fórmula geral (2) Rl-[-(N = C=O)a]b (2) [031]Onde R1 e b têm os significados determinados acima, e a é 1. Entende-se que o fragmento de polímero R1 contém um grupo uretano como um resultado da reação do poliol com um grupo isocianato. De acordo com uma modalidade da invenção, o pré-polímero terminado em isocianato é preparado reagindo-se os diisocianatos com polióis em diferentes relações de NCO a OH que estão na faixa especificamente de aproximadamente 1,1 a aproximadamente 2,0, mais especificamente de aproximadamente 1,4 a aproximadamente 1,9 e mais especificamente de aproximadamente 1,6 a aproximadamente 1,8.

[032]Os poliisocianatos adequados incluem qualquer um a partir do qual os polímeros de poliuretano podem ser preparados pela sequência padrão de reação com poliol para formar um pré-polímero. Os diisocianatos úteis incluem, por exemplo, 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, uma mistura de isômeros 2,4- e 2,6-tolueno diisocianato (a maior parte do TDI dos mercados são a mistura), 4,4’-difenil-metanodiisocianato, isoforona diisocianato, diciclohexilmetano-4,4’-diisocianato, vários difenilmetano-diisocianatos líquidos contendo uma mistura de isômeros 2,4- e 4,4’-, e seus similares, e misturas desses. Em uma modalidade da presente invenção, o monômero funcional isocianato empregado é um isoforona diisocianato (IPDI) disponível a partir da Bayer sob a marca Desmodur I D 230.

[033]Um catalisador pode ser usado na preparação dos pré-polímeros terminados em isocianato mencionados acima. Os catalisadores adequados são sais de metal ou bases, e incluem os exemplos não limitantes de sais de bismuto, tal como trisneodecanoato de bismuto e outros carboxilatos de bismuto, compostos de zircônio ou compostos de alumínio, tal como quelatos de zircônio e quelatos de alumínio; di-carboxilatos dialquil estanho, tal como dilaurato de dibutil estanho e acetato de dibutil estanho, aminas terciárias, os sais estanhosos de ácidos carboxílicos, tal como octo-ato de estanho e acetato de estanho, e seus similares.

[034]Em uma segunda etapa do processo, o pré-polímero terminado em isocianato de Fórmula Geral (2) é reagido com um composto insaturado contendo um grupo funcional de hidrogênio ativo da Fórmula Geral (4): Onde R4 é um grupo hidrocarbila divalente consistindo de 1 a 10 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em grupos alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno, e aralquileno, e, opcionaimente, contém ao menos um oxigênio ou nitrogênio; R5 é hidrogênio ou um hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 9 átomos de carbono selecionados a partir do grupo consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, com a condição de que a soma dos átomos de carbono em R4 e R5é menor ou igual a 10; e, Y2 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio (-O-), um nitrogênio substituído, (-)2NR3, -NR3(C=O)NR3-, e -NR3(C=O)O-, onde R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, aralquila ou grupo R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono.

[035]O intermediário resultante contendo ao menos um grupo etilenicamente insaturado é fornecido pela Fórmula geral (5): Onde R1, R4, R5eb têm os significados declarados acima e cada ocorrência de A1 e A2 é independentemente selecionada a partir de oxigênio ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, aralquila, ou o grupo R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando A1 é oxigênio, A2 é (-)2NR3 e a é 1.

[036]As condições reacionais que podem ser usadas para formar o composto etilenicamente insaturado de Fórmula (5) podem incluir o uso de catalisadores descritos acima para a preparação do pré-polímero terminado em isocianato, temperatura reduzida, ambiente ou elevada, o uso de solventes apróticos e pressão reduzida, atmosférica ou alta. As temperaturas adequadas são especificamente na faixa de 0 a aproximadamente 150° C, mais especificamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 100° C, e mais especificamente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90° C. As pressões típicas usadas na preparação do pré-polímero insaturado incluíram a faixa não limitante de aproximadamente 0,1 mmHg a aproximadamente 10 bars, mais especificamente de aproximadamente 10 mmHg a aproximadamente 2 bars e mais especificamente de aproximadamente 600 mmHg a aproximadamente 1 bar. Exemplos representativos não limitantes de solventes típicos são etil éter, tetraidrofurano, acetato de etila, tolueno, hexanos, ciclohexanos e seus similares.

[037]Na etapa final, o pré-polímero etilenicamente insaturado de Fórmula (5) é hidrosilado com hidridosilano hidrolisável de Fórmula (6): HSiX1X2X3 (6) Onde X1, X2 e X3 têm os significados mencionados acima. Como os catalisadores de hidrosilação são envenenados por materiais contendo enxofre, o pré-polímero etilenicamente insaturado de Fórmula (5) e (6) deveria ser isento de átomos de enxofre. As condições para hidrosilação de intermediários contendo ligações duplas carbono-carbono são bem conhecidas na técnica, tal como descrito em “Comprehensive Handbook of Hydrosilylation, B. Marciniec (Ed), Pergamon Press, Nova Iorque (1992), que está incluído aqui em sua totalidade a título de referência.

[038]Os hidridosilanos hidrolisáveis úteis incluem, por exemplo, H-Si(OCH3)3, H-Si(OCH2CH3)3, H-SiCH3(OCH3)3, H-SiCH3(OCH2CH3)2, H-Si(CH3)2OCH3, H-Si(CH3)2OCH2CH3, e seus similares.

[039]Método Sintético 3: Reação de um Poliol com um Silano Hidrolisável Contendo um Grupo Funcional Isocianato para Fornecer Polímero Não Acrílico Contendo ao menos um Grupo Silila Hidrolisável [040]Os polióis hidroxil-funcionais mencionados acima são convertidos no componente (a) de maneira conhecida por reação com um silano isocianato-funcional. O componente (a) é preparado reagindo-se um poliol oi uma combinação de polióis usualmente na presença de um catalisador com menos de um equivalente a levemente mais do que um equivalente de silano hidrolisável contendo um grupo isocianato. Em uma modalidade, a relação de -NCO para -OH é especificamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,1, mais especificamente de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1, e mais especificamente de aproximadamente 0,95 a aproximadamente 0,99. Quando a relação de -NCO para -OH é menor que 1, o componente (a) tem grupos hidroxila residuais, que podem ser vantajosos para melhorar a aderência a substratos e diminuir o módulo do componente curado (a).

[041]Os silanos hidrolisáveis adequados contendo um grupo isocianato-funcional para uso na preparação dos componentes (a), da presente invenção, têm a Fórmula geral (7): OCN-R2-SiX1X2X3 (7) [042]Onde R2 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno e, opcionaimente, contém ao menos um heteroáromo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio e enxofre.

[043]Os silanos hidrolisáveis específicos contendo um grupo isocianato-funci-onal, como representado pela Fórmula Geral (7), que são adequados para uso aqui incluem 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, 3-isocianatoisopropiltrimetoxisilano, 4-isoci-anatobutiltrimetoxisilano, 2-isocianato-1,1 -dimetiletiltrimetoxisilano, 3-isocianatopropi-Itrietoxisilano, 3-isocianatoisopropiltrietoxisilano, 4-isocianatobutiltrietoxisilano, 2-iso-cianato-1,1 -dimetiletiltrietoxisilano, 2-tiocianatoetiltrimetoxisilano, 3-tiocianatopropiItri-etoxisilano, 3-isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3-isocianatoisopropildimetilmetoxi-silano, 4-isocianatobutilfenildimetoxisilano, 2-(4-isocianatofenil)etilmetildimetoxisilano e seus similares.

[044]Método 4: Reação de Polióis com Halo-compostos Etilenicamente Insa-turados e então Silanos Contendo um grupo Si-H para Fornecer Polímero Não Acrílico Contendo ao menos um Grupo Silila Hidrolisável [045]Os polióis hidróxi-funcionais mencionados acima são convertidos em pré-polímeros etilenicamente insaturados de maneira conhecida por reação com halo compostos etilenicamente insaturados. Esses pré-polímeros são preparados rea-gindo-se menos de quantidades equivalentes de halo compostos etilenicamente insaturados com um poliol ou uma combinação de polióis usualmente na presença de um catalisador.

[046]Os halo compostos etilenicamente insaturados úteis na preparação dos pré-polímeros etilenicamente insaturados são fornecidos pela fórmula geral (8): Onde R4 e R5 têm os significados determinados acima e Y3 é um haloátomo, selecionado a partir do grupo que consiste em Cl-, Br- e I-. As condições reacionais são bem conhecidas na técnica, como, por exemplo, as Patentes U.S 3.951.888 e 3.971.751, os conteúdo inteiros das quais são incorporados aqui a título de referência.

[047]Exemplos representativos não limitantes de halo compostos etilenicamente insaturados, como representado pela Fórmula geral (8), incluem cloreto de alila, brometo de alila, iodeto de alila, cloreto de metalila, brometo de metalila, 6-clorohe-xeno, clorometil estireno, e seus similares.

[048]O pré-polímero insaturado após a reação do poliol com o composto etilenicamente insaturado tem a Fórmula geral (9): Onde R1, R4, R5, A2 e b têm os significados determinados acima, A1 é oxigênio e a é 0.

[049]Na etapa final, o pré-polímero etilenicamente insaturado de Fórmula (9) é hidrosilado com hidridosilano hidrolisável de Fórmula (6): HSiX1X2X3 (6) Onde X1, X2 e X3 têm os significados mencionados acima. Como os catalisadores de hidrosilação são envenenados por materiais contendo enxofre, o pré-polímero etilenicamente insaturado (9) deveria ser isento de átomos de enxofre. As condições para hidrosilação de intermediários contendo ligações duplas carbono-carbono são bem conhecidas na técnica, tal como descrito em “Comprehensive Handbook of Hydrosilylation”, B. Marciniec (Ed), Pergamon Press, Nova Iorque (1992), que está incluído aqui em sua totalidade a título de referência.

[050]Os hidridosilanos hidrolisáveis úteis incluem, mas não estão limitados a H-Si(OCH3)3, H-Sí(OCH2CH3)3, H-SíCH3(OCH3)3, H-SíCH3(OCH2CH3)2, H-Sí(CH3)2OCH3, H-Si(CH3)2OCH2CH3, e seus similares.

[051 ]Em outra modalidade, o componente (a) é fornecido pela Fórmula (1) onde R1 é um polímero não acrílico sililado tendo um peso molecular numérico médio de aproximadamente 500 a aproximadamente 25.000 gramas por mol, mais especificamente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 20.000 gramas por mol e mais especificamente de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 12.000 gramas por mol e uma Tg de aproximadamente -20 a aproximadamente -80° C, mais especificamente de aproximadamente -25 a aproximadamente -40° C e mais especificamente de aproximadamente -30 a aproximadamente -35° C; R2 é um alquileno ou arileno de 1 a 6 átomos de carbono, mais especificamente de 1 a 3 átomos de carbono e mais especificamente 3 átomos de carbono; A1 é oxigênio ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é especificamente hidrogênio, alquila ou arila, onde cada R3, que não hidrogênio, contém especificamente 1 a 10 átomos de carbono e mais especificamente 1 a 6 átomos de carbono; A2 é nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é especificamente hidrogênio, alquila ou arila, onde cada R3, que não hidrogênio, contém especificamente 1 a 10 átomos de carbono e mais especificamente, 1 a 6 átomos de carbono; X1 e X2 são metóxi, etóxi ou propóxi; e X3 é metila, metóxi, etóxi ou propóxi.

[052]Em uma modalidade da presente invenção, o componente (b) é um polímero acrílico contendo ao menos um grupo silila hidrolisável que é ligado ao polímero acrílico através de um grupo de ligação uretano.

[053]De acordo com uma modalidade específica da presente invenção, o polímero acrílico sililado, isto é, o componente (b), tem a Fórmula geral (10): (10) onde: R6 é um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente, contém ao menos heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R7 é independentemente um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R8 é uma ligação covalente ou hidrocarbila divalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em um alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de X5 é independentemente um grupo funcional orgânico selecionado a partir do grupo que compreende carboxilato (-C(=O)O-), ciano (-CN), hidroxila (-OH), halo (Cl-, Br-, e I-), fenila (-C6H5), e vinila (-C(R5)=CH2), onde R5 tem o significado mencionado acima; cada ocorrência de X6 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo de ligação éster, -C(=O)O-R9, onde cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila, e aralquila, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de X7 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo de ligação hidroxila e éster, -C(=O)O-R10-OH, onde cada ocorrência de R10 é independentemente um hidrocarbileno divalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; cada ocorrência de X8 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo silila hidrolisável e um grupo de ligação uretano e tendo a Fórmula geral (11): onde R2, X1, X2 e X3 têm os significados mencionados acima; cada ocorrência de R11 é um hidrocarbileno divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno, e aralquileno e opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; A1 é oxigênio; A3 e A4 são -NH-, cada A2 é oxigênio divalente, enxofre ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, onde R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando c é 0, A2 é -NH-; cada ocorrência de X9 é independentemente um grupo hidrocarbonila monovalente contendo um grupo silila hidrolisável, um grupo uretano e um grupo de ligação éster e tendo a Fórmula geral (12): onde R2, R11, X1, X2, e X3 têm os significados mencionados acima; R10 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; A1 é oxigênio; A3 e A4 são -NH-; cada A2 é oxigênio divalente, enxofre ou nitrogênio substituído da estrutura (- )2NR3, onde R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, onde cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando d é 0, A2 é -NH-; e cada ocorrência de c, d, m, n, o, p, q, e r é um inteiro onde c é 0 ou 1; d é 0 ou 1, m é 0 a aproximadamente 500, n é 0 a aproximadamente 500, o é 0 a aproximadamente 500 e p é 0 a aproximadamente 500, q é 0 a aproximadamente 500 e r é 0 a aproximadamente 500, com a condição de que a soma de q e r é maior que 1, q é menor ou igual a n, e r é menor ou igual a p.

[054]Em outra modalidade da invenção, o polímero acrílico sililado é fornecido pela Fórmula (10) onde R7 é especificamente hidrogênio ou metila e mais especificamente hidrogênio; R8 é uma ligação covalente; R9 é um grupo alquila ou arila especificamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, mais especificamente de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono e mais especificamente, de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R10 é um grupo alquileno contendo especificamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono, mais especificamente de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono e mais especificamente de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 átomos de carbono; X5 é fenila, ciano, cloro, carboxilato (-C(C=O)2OH); m é de 0 a aproximadamente 300, mais especificamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 e mais especificamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 50; n é 0 a aproximadamente 300, mais especificamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 e mais especificamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 50; o é 0 a aproximadamente 300, mais especificamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 e mais especificamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 50; e p é 0 a aproximadamente 300, mais especificamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 e mais especificamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 50; q é 0 a 200, mais especificamente de 1 a 100 e mais especificamente de 5 a 50; r é 0 a 200, mais especificamente de 1 a 100 e mais especificamente de 5 a 50; com a condição de que a soma de q e r é igual ou maior a 1.

[055]O componente (b) desta invenção pode ser preparado por qualquer dos vários métodos sintéticos incluindo os descritos a seguir.

[056]O termo “polímero acrílico contendo hidroxila” como usado aqui refere-se a polímeros acrílicos hidroxil-funcionais pendentes e/ou terminais ou copolímeros que são preparados a partir dos monômeros selecionados a partir do grupo não limitante compreendendo ésteres de ácido acrílico, tal como 2-hidroxietil acrilato, 3-hidro-xipropil acrilato, 6-hidroxi-2-etil-hexil acrilato, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2-etil-hexil acrilato, fenil acrilato, e seus similares; ésteres de ácido metacrílico tais como 2-hidroxietil metacrilato, 3-hidroxipropil metacrilato, 6-hidroxi-2-etil-hexil meta-crilato, metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato, 2-etil-hexil metacrilato, fenil metacrilato, e seus similares; ácidos etilenicamente insaturados, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-propenóico, ácido 2-butenóico, ácido 3-butenóico, ácido 4-vinilbenzóicos e seus similares; compostos de vinil contendo um grupo arila, tal como estireno, 4- vinil tolueno, e seus similares; acrilonitrila; vinil ésteres, tal como vinil acetato, vinil propanoato, vinil benzoato, e seus similares; compostos etilenicamente insaturados substituídos, tal como álcool alílico, álcool metalílico, cloreto de alila, cloreto de metalila, e seus similares.

[057]Os polímeros acrílicos contendo hidroxila da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, copolímeros de ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e/ou de ésteres de ácido metacrílico, e/ou monômeros de estireno, e/ou monômeros de acrilonitrila, e/ou monômeros de acetato de vinilaa. Os polímeros acrílicos contendo hidroxila úteis podem ser preparados por métodos conhecidos na técnica, tal como os descritos na Patente U.S. 4.491.650, seu conteúdo inteiro é aqui incorporado a título de referência.

[058]Em uma modalidade da invenção, os polímeros acrílicos contendo hidroxila são descritos pela Fórmula geral (13): (13) Onde: R6 é um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente, contém ao menos heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R7 é independentemente um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R8 é independentemente uma ligação covalente ou grupo hidrocarbila divalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em um alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila, e aralquila, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R10 é independentemente um grupo hidrocarbila divalente contendo de aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; cada ocorrência de X5 é independentemente um grupo funcional orgânico selecionado a partir do grupo que compreende carboxilato (-C(=O)O-), ciano (-CN), hidroxila (-OH), halo (Cl-, Br-, e I-), fenila (-C6H5), e vinila (-C(R5)=CH2), onde R5 tem o significado mencionado acima; e cada ocorrência de m, n, o e p é um inteiro onde m é 0 a aproximadamente 500, n é 0 a aproximadamente 500, o é 0 a aproximadamente 500 e p é 0 a aproximadamente 500, com a condição de que a soma de o e p seja maior que 1.

[059]O polímero acrílico contendo hidroxila da presente invenção pode ser preparado a partir de ao menos um dos monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em ésteres de ácido acrílico, tal como, 2-hidroxietil acrilato, 3-hidroxipro-pil acrilato, 6-hidroxi-2-etil-hexil acrilato, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2-etil-hexil acrilato, fenil acrilato; ésteres de ácido metacrílico tais como 2-hidroxietil metacrilato, 3-hidroxipropil metacrilato, 6-hidroxi-2-etil-hexil metacrilato, metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato, 2-etil-hexil metacrilato, fenil metacrilato; ácidos etilenicamente insaturados, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-propenóico, ácido 2-butenóico, ácido 3-butenóico, ácido 4-vinilbenzóico e seus similares; compostos de vinil contendo um grupo arila, tal como estireno, 4-vinil tolueno; acrilonitrila; vinil ésteres, tal como vinil acetato, vinil propanoato, vinil benzoato; compostos etilenicamente insaturados substituídos, tal como álcool alílico, álcool metalílico, cloreto de alila e cloreto de metalila.

[060]Método 5: Reação de Polímeros de Acrilato Contendo Hidroxila com Silanos Hidrolisáveis Contendo um Grupo Funcional Isocianato para Fornecer Polímero Acrílico Contendo ao menos Um Grupo Silila Hidrolisável [061]De acordo com uma modalidade específica da invenção, o componente (b) é preparado reagindo-se o polímero de acrilato contendo hidroxila de Fórmula (13) com um silano hidrolisável contendo um grupo funcional isocianato de Fórmula (7). O silano hidrolisável contendo um grupo funcional isocianato é tipicamente usado em quantidades menores, iguais ou levemente maiores que as quantidades estequiomé-tricas. De acordo com outra modalidade, a relação de -NCO para -OH é especificamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,1, mais especificamente de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1, e mais especificamente de aproximadamente 0,95 a aproximadamente 0,99. Quando a relação de -NCO para -OH é menor que 1, o componente (b) tem grupos hidroxila residuais, que podem ser vantajosos para melhorar a aderência a substratos e diminuir o módulos do componente (b) curado.

[062]Os silanos hidrolisáveis específicos contendo um grupo isocianato-funci-onal, como representado pela Fórmula geral (7) que podem ser usados aqui incluem 3- isocianatopropiltrimetoxisilano, 3-isocianatoisopropiltrimetoxisilano, 4-isocianatobu-tiltrimetoxisilano, 2-isocianato-1, 1 -dimetiletiltrimetoxisilano, 3-isocianatopropiltrietoxi-silano, 3-isocianatoisopropiltrietoxisilano, 4-isocianatobutiltrietoxisilano, 2-isocianato-1, 1 -dimetiletiltrietoxisilano, 2-tiocianatoetiltrimetoxisilano, 3-tiocianatopropiltrietoxisi-lano, 3-isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3-isocianatoisopropildimetilmetoxisilano, 4- isocianatobutilfenildimetoxisilano, 2-(4-isocianatofenil)etilmetildimetoxisilano e seus similares.

[063]De acordo com uma modalidade da invenção, o polímero de acrilato contendo hidroxila é selecionado a partir de um grupo tendo uma Tg maior que 0o C, e em outra modalidade maior que aproximadamente 10° C. O peso molecular numérico médio dos polímeros contendo hidroxila usados na preparação do componente (b) da invenção está especificamente na faixa de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000 gramas por mol, e mais especificamente de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 15.000 gramas por mol. Em uma modalidade da invenção, o peso molecular de hidroxila equivalente desses polímeros contendo hidroxila está na faixa de especificamente aproximadamente 200 a aproximadamente 2.000 gramas por mol, e mais especificamente de aproximadamente 400 a aproximadamente 1.000 em outra modalidade.

[064]Exemplos representativos não limitantes dos polímeros de acrilato contendo hidroxila adequados para esta invenção são G-Cure 114BL80, G-Cure 196BL80, G-Cure 192BL80, G-Cure 869PWF50 e G-Cure 109A75 da Cognis; Acryloid AU-608, Paraloid UCD 685HS, Paraloid AU 1166 e Paraloid AU 608S da Rohm & Hass; Acryflow A-90, Acryflow A 140, e Acryflow M100 da Lyondell; e Acrylamac HS 232-2350, Acrylamac HS 232-2314, Acrylamac HS 232-2365 da Hexion, e seus similares.

[065]De acordo com uma modalidade da presente invenção, uma combinação de diferentes tipos de monômeros pode ser usada para preparar os polímeros de acrilato contendo hidroxila para alcançar uma Tg desejada. O uso de monômeros com alta Tg aumentará o módulo e a dureza, dado que, o uso de monômeros com baixa Tg confere resistência e flexibilidade. Em outra modalidade da invenção, somente uma parte dos ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico conterá o grupo hidroxila-fun-cional.

[066]De acordo com uma modalidade da invenção, o polímero de acrilato sililado é preparado reagindo-se polímeros de acrilato contendo hidroxila diretamente com um silano hidrolisável contendo um grupo isocianato-funcional.

[067]Método 6: Reação de Polímero de Acrilato Contendo Hidroxila com Po-liisocianato e então com Silano Hidrolisável Contendo um Grupo funcional de Hidrogênio Ativo para Fornecer Polímero Acrílico Contendo ao menos um Grupo Silila Hidrolisável [068]Em outra modalidade da invenção, o polímero de acrilato contendo hidroxila de Fórmula (13) é reagido com um diisocianato ou poliisocianato e então reagido com um silano hidrolisável contendo um grupo funcional de hidrogênio ativo para preparar o polímero de acrilato sililado. Os diisocianatos ou poliisocianatos, que são usados para preparar o polímero de acrilato sililado, são os mesmos dos descritos acima. Em uma modalidade específica da invenção, os diisocianatos preferenciais são tolueno diisocianato (Mondur TDi 80) e idoforona diisocianato (IPDI) disponíveis a partir da Bayer.

[069]Opcionalmente, o polímero de acrilato sililado pode compreender solvente até aproximadamente 40 por cento em peso, e preferencialmente até aproximadamente 20%. O solvente pode auxiliar a melhorar a compatibilidade desses polímeros com o componente (a) e opcionalmente com o componente (c). Exemplos adequados não limitantes de solventes incluem acetato de n-butila, metil n-amil cetona (MnAK), metil etil cetona, PM acetato, xileno, etil benzeno, tolueno, aromático 100 (HiSo110), conosol, Solvente Alifático 90, ou seus similares.

[070]De acordo com uma modalidade da invenção, o polímero não acrílico sililado, componente (a), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 5 a aproximadamente 95% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade, e o polímero de acrilato sililado, componente (b), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 5 a aproximadamente 95% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade. De acordo com outra modalidade, o polímero não acrílico sililado, componente (a), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 50 a aproximadamente 85% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade, e o polímero de acrilato sililado, componente (b), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 15 a aproximadamente 50% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade. De acordo com ainda outra modalidade, o polímero não acrílico sililado, componente (a), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 60 a aproximadamente 80% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade, e o polímero de acrilato sililado, componente (b), está presente em uma quantidade que está na faixa de aproximadamente 20 a aproximadamente 40% em peso da composição de resina de polímero sililado curável por umidade.

[071]A invenção adicionalmente observa preparar a composição de resina de polímero sililado curável por umidade com uma pré-mistura dos polióis, descrita acima, e o polímero de acrilato contendo hidroxila que é adicionalmente reagido com silano hidrolisável contendo um grupo funcional isocianato. Alternativamente, o poliol pode ser misturado com polímero de acrilato contendo hidroxila e então reagido com silano hidrolisável contendo um grupo funcional isocianato. E ainda outra alternativa, o pré-polímero isocianato-terminado feito a partir de polímero não acrílico pode ser misturado com o polímero acrílico isocianato-terminado e a mistura adicionalmente reagido com o silano hidrolisável contendo um grupo de hidrogênio ativo.

[072]Os compostos de silício hidrolisáveis opcionais, isto é, o componente (c), úteis para preparar a resina de polímero sililado curável por umidade da presente invenção são conhecidos na técnica. Os compostos hidrolisáveis adequados incluem, mas não estão limitados a, tetraalcoxisilano condensado em ácido ou base, onde o grupo alcóxi contendo especialmente de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono e mais especialmente de 2 a aproximadamente 3; hidricarbltrialcóxisilano condensado em ácido ou base, onde o grupo hidrocarbila é especialmente de 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, e mais especialmente de 2 a 4 átomos de carbono e o grupo alcóxi contém especialmente de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono e mais especialmente de 2 a aproximadamente 3; mistura condensada em ácido ou base de tetraalcóxisilanos e hidrocarbiltrialcóxisilanos e seus produtos de condensação, e aqueles descritos nas Patentes U.S. 6.140.393, 6.271.331, 6.140.447, 6.245.834, e patente PCT WO 99/54386, os conteúdos inteiros das quais são incorporados aqui a título de referência.

[073]Exemplos representativos não limitantes são os produtos de condensação de tetrametóxisilano, tetraetóxisilano, tetraisopropilsilano, metiltrimetóxisilano, metiltrietóxisilano, isobutiltrietóxisilano, e o produto de co-condensação feito a partir da mistura de metiltrietóxisilano e isobutiltrietóxisilano.

[074]Outros componentes opcionais da composição de resina de polímero sililado curável por umidade são os conhecidos na técnica, tal como, por exemplo, veículo, estabilizador de UV, antioxidante, catalisador, promotor de aderência, acelerador de cura, agente tixotrópico, plasticizante, sequestrante de umidade, pigmento, corante, tensoativo, solvente e biocida.

[075]Os veículos típicos adequados para a formulação da composição de resina de polímero sililado curável por umidade da presente invenção incluem, por exemplo, veículos de reforço tal como sílica pirolisada, sílica precipitada e carbonatos de cálcio e seus similares. Os plasticizantes usualmente empregados na composição de resina de polímero sililado curável por umidade da presente invenção podem também ser usados na invenção para modificar as propriedades e para facilitar o uso de níveis de veículos mais altos. Os plasticizantes exemplificados incluem ftalatos, dipro-pileno e dietileno glicol dibenzoatos, alquilsulfonato fenóis, alkyl phenathres, alquil/di-aril fosfatos e misturas desses e seus similares. A composição de resina de polímero sililado curável por umidade da presente invenção pode incluir vários agentes tixotró-picos ou antiescorrimento. As várias ceras de rícino, sílica pirolisada, argilas tratadas e poliamidas representam essa classe de aditivos. Os estabilizantes que podem ser incorporados na composição de resina de polímero sililado curável por umidade desta invenção incluem, por exemplo, amina impedida e dialquilhidroxiamina. Os promotores de aderência são úteis na composição curável por umidade da presente invenção, por exemplo, promotores de aderência alcoxisilano. Os catalisadores de cura adequados para cura oportuna (reticulação) da composição de resina de polímero sililado curável por umidade podem ser alcançados com o uso de vários complexos metálicos de estanho, titânio zircônio e seus similares.

[076]A composição de resina de polímero sililado curável por umidade da presente invenção pode incluir outros aditivos tipicamente empregados para aplicações de revestimento, adesivo e selador. Esses aditivos incluiríam solventes, pigmentos ou outros colorizantes, corantes, tensoativos, fungicidas e biocidas. Tais componentes podem ser empregados em quantidades convencionais. As formulações de revestimento incluiriam aditivos como descritos para a composição de resina de polímero sililado curável por umidade, apesar de em diferentes proporções das formulações de selador ou adesivo, e tipicamente incluem solventes e anti-formadores de espuma como exemplos.

[077]Um melhor entendimento da presente invenção e de suas vantagens terá como referência os seguintes exemplos específicos, dados a título de ilustração.

Exemplo 1 [078]O polímero não acrílico sililado foi preparado carregando Acclaim 8200 (400 gramas, 0,05 mol, disponível a partir da Bayer e tendo Mn de 8000 e no. OH de 14) em uma caldeira de resina e com agitação, espargindo com nitrogênio a 80° C até que o teor de umidade reduza para 200 ppm ou menos. A temperatura da caldeira foi então resfriada para 45 ± 5° C mediante a adição de IPDI (5,60 gramas, 0,025 mol, disponível a partir da Bayer). O catalisador, Formrez SUL-4 (7 ppm, disponível a partir da Chemtura Co.) foi adicionado 5 minutos depois. A mistura foi então aquecida a 75° C e foi mantida a 75 ± 2° C enquanto agitando sob uma manta de nitrogênio, para a reação de condensação. O teor de NCO foi verificado usando o método de titulação de n-dibutilamina e foi monitorado aproximadamente a cada meia hora. Após alcançar a posição de terminação teoricamente, 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, Silquest A-Link 35 (10,26 gramas, 0,05 mol, disponível a partir de Momentive Performance Materials), foi adicionado, as reações prosseguiram na mesma temperatura até completar, como determinado por titulação. O polímero não acrílico sililado resultante teve viscosidade de 45.000 cP a 25° C.

[079]Em uma caldeira de reação de três gargalos, o polímero acrílico contendo hidroxila, G-Cure 114LB80 (200 gramas, 0,21 mol de grupo OH equivalente, disponível a partir de Cognis e 3-isocianatopropiltrietoxisilano, Silquest A-Link 25 (52,06 gramas, 0,21 mol, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foram carregados e a temperatura elevou para 60° C e foi mantida por quatro horas sob uma manta de nitrogênio. O produto finalizado foi isento de qualquer isocianato detectável (-NCO) por titulação e teve uma viscosidade de 62.300 cP a 25° C.

[080]Em uma caldeira de reação de três gargalos, o polímero acrílico contendo hidroxila, G-Cure 114LB80, (200 gramas, 0,21 mol de grupo OH equivalente, disponível a partir de Cognis) e 3-isocianatopropiltrietoxisilano, Silquest A-Link 25 (52,06 gramas, 0,21 mol, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foram carregados e a temperatura elevada para 60° C e foi mantida por quatro horas sob uma manta de nitrogênio. O produto finalizado foi isento de qualquer isocianato detectável (-NCO) por titulação e teve uma viscosidade de 62.300 cP a 25° C.

[081]O polímero não acrílico sililado (80 gramas) e o polímero de acrilato sililado (20 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. A mistura foi um líquido claro tendo viscosidade de 51.000 cP. Um por cento de For-mrez UL11 (A) (disponível a partir de Chemtura Co.) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados de teste são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 2 [082]A composição de resina de polímero sililado curável por umidade foi preparada misturando-se o polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (70 gramas), com o polímero de acrilato sililado (30 gramas) preparado no Exemplo 1 em um Misturador de Velocidade por dois minutos. A mistura foi um líquido claro tendo viscosidade de 60.000 cP. Um por cento de Formrez UL11 (A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A resina foi fundida em uma película sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 3 [083]Em uma caldeira de reação de três gargalos, foram carregados o polímero acrílico contendo hidroxila, G-Cure 114LB80 (200 gramas, 0,21 mol de grupo OH equivalente, disponível a partir da Cognis) e 3-isocianatopropiltrietoxisilano (36,44 gramas, 0,15 mol, disponível a partir de A-Link 25 a partir de Momentive Performance Materials). Após o exoterma ter abaixado, Coscat 83, um catalisador de bismuto da Coschem Co., (5 ppm) foi adicionado e a temperatura foi elevada e mantida a 60° C por duas horas sob uma manta de nitrogênio. O Produto finalizado foi isento de isocianato detectável (-NCO) por titulação e teve uma viscosidade de 63.500 cP a 25° C. Esse polímero de acrilato sililado (20 gramas) foi misturado com polímero não acrílico sililado, preparado no Exemplo 1, (80 gramas) em um Misturador de Velocidade por dois minutos. A mistura foi um líquido claro tendo viscosidade de 63.000 cP. Um por cento de Formrez UL11(A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 4 [084]O polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (70 gramas) e o polímero de acrilato sililado preparado no Exemplo 3 (30 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. A mistura foi um líquido claro tendo viscosidade de 75.000 cP. Um por cento de Formrez UL11 (A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 5 [085]Um polímero de acrilato contendo hidroxila, G-Cure 114BL 80 (200 gramas, 0,21 mol) foi misturado com Mondur TDI 80 (36,7 gramas, 0,21 mol, disponível a partir da Bayer) a 50° C. Após o exoterma ter abaixado, Coscat 83, um catalisador de bismuto da Coschem Co. (5 ppm) foi adicionado. A reação foi mantida a 50° C sob uma manta de nitrogênio até que o teor de NCO fosse reduzido para zero como determinado por titulação. Então, um aminosilano, Silquest A Link 15, (48,9 gramas, 0,22 mol, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foi adicionado. A reação continuou na mesma condição até que NCO foi reduzido para zero. O produto finalizado teve viscosidade de 150.000 cP a 25° C.

[086]Esse polímero de acrilato sililado (10 gramas) e o polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (90 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. A mistura foi um líquido claro. Um por cento de Formrez UL11 (A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 1.

[087]O Exemplo Comparativo 1 foi preparado contendo somente o polímero não acrílico sililado do Exemplo 1.

[088]O Exemplo Comparativo 2 foi preparado contendo somente o polímero acrílico sililado do Exemplo 1.

[089]Os dados apresentados na Tabela 1 indicam que as composições de resina de polímero sililado curável por umidade dos Exemplos 1 a 5 mostraram propriedades mecânicas otimizadas, isto é, resistência à tração aumentada, módulo e dureza, enquanto retendo flexibilidade como indicado por alongamento maior que 100%. Ademais, a baixa viscosidade dos Exemplos 1 a 5 que os tornam úteis em aplicações comerciais foram propriedades fluxíveis na composição não curada que são exigidas. Quando somente o polímero acrílico contendo ao menos o grupo silila hidrolisável é usado, a composição curada é quebradiça, como indicado por alongamento de somente 20%. O desempenho ótimo é obtido quando ambos o polímero não acrílico sililado e o polímero acrílico sililado são usados.

Exemplo 6 [090]O polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (70 gramas), e 20 gramas do polímero de acrilato sililado preparado no Exemplo 3 foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. Um composto de silício hidrolisável, Silquest R272, (10 gramas, disponível a partir de Momentive Performance) foi adicionado e misturado no Misturador de Velocidade por mais dois minutos. A mistura foi um líquido turvo e leitoso. Um por cento de Formrez UL11(A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A mistura de resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 2.

Exemplo 7 [091]O polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (60 gramas) e o acrilato sililado preparado no Exemplo 3 (20 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. Então, Silquest R272 (20 gramas, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foi adicionado e misturado no Misturador de Velocidade por mais dois minutos. A mistura foi um líquido turvo e leitoso. Um por cento de Formrez UL11(A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A mistura de resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na tabela abaixo.

Exemplo 8 [092]O polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (60 gramas) e o polímero acrílico sililado preparado no Exemplo 3 (10 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. Então, Silquest R272 (30 gramas, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foi adicionado e misturado no Misturador de Velocidade por mais dois minutos. A mistura foi um líquido turvo e leitoso. Um por cento de Formrez UL11(A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A mistura de resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 2.

Exemplo 9 [093]O polímero não acrílico sililado preparado no Exemplo 1 (60 gramas) e o polímero acrílico sililado preparado no Exemplo 3 (30 gramas) foram misturados em um Misturador de Velocidade por dois minutos. Então, Silquest R272 (10 gramas, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foi adicionado e misturado no Misturador de Velocidade por mais dois minutos. A mistura foi um líquido turvo e leitoso. Um por cento de Formrez UL11(A) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A mistura de resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabella 2. _______Tabela 2___________________________________________________________ [094]Os dados acima mostraram que as propriedades da resina são significativamente intensificadas quando os componentes (a) e (b) são combinados com o componente (c). O composto de silício hidrolisável age como um reticulador adicional que otimizou o módulo e a dureza, enquanto mantendo a flexibilidade da resina.

Exemplo 10 [095]O polímero não acrílico sililado e o polímero acrílico sililado podem ter diferentes X1, X2 e X3, tais grupos metóxi e grupos etóxi para os polímeros acrílicos e não acrílicos sililados, respectivamente. Em uma caldeira de reação de três gargalos foi carregado o polímero acrílico funcional com hidroxila, G-Cure 114LB80 (200 gramas, 0,21 mol de grupo OH equivalente) e aquecido a 60° C. 3-Isocianatopropiltrime-toxisilano, Silquest A-Link 35 (43,2 gramas, 0,21 mol, disponível a partir de Momentive Performance Materials) foi adicionado e agitado por 4 horas a 80° C sob uma manta de nitrogênio. O produto não teve qualquer NCO detectável por titulação e uma viscosidade de 91.000 cP a 25° C.

[096]O polímero acrílico sililado (20 gramas) foi misturado com o polímero não acrílico sililado do Exemplo 1 (80 gramas) por 2 minutos em um Misturador de Velocidade. A mistura foi um líquido claro com uma viscosidade de 51.000 cP. Um por cento de Formrez UL11(a) foi adicionado e misturado por mais um minuto. A mistura de resina foi fundida em uma película e curada sob 50% de umidade relativa e 25° C por uma semana. As propriedades mecânicas foram testadas de acordo com ASTM D 412 e C 661. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 3 abaixo. ________Tabe a 3__________________________________________________________________ [097]O Exemplo, 1 onde os grupos alcoxisilila para o polímero não acrílico sililado e acrílico sililado que foram metóxi e etóxi, respectivamente, teve resistência à tração mais alta e módulo mais alto enquanto mantendo a % de alongamento, quando comparado com o Exemplo 10, onde os grupos alcoxisilila foram os mesmos.

Exemplo 11 [098]Os seladores foram preparados a partir da composição de resina de polímero sililado curável por umidade do Exemplo 4 e o polímero não acrílico sililado no Exemplo 1. A formulação selador é dada na Tabela 4. _______Tabela 4______________________________________________________________ [099]Os ingredientes foram misturados usando um misturador planetário e curados por duas semanas a 25° C e 50% de umidade relativa. Os seladores curados foram então colocados em um forno a 120° C por 5 semanas. O Exemplo Comparativo 2 se tornou marrom, desenvolveu rachaduras na superfície e se tornou mais duro após duas semanas. O Exemplo 11 estava inalterado após 5 semanas.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição de resina de polímero sililado curável por umidade CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: a) polímero não acrílico contendo pelo menos um grupo silila hidrolisável possuindo a Fórmula (1): em que: R1 é independentemente um fragmento de polímero orgânico monovalente ou polivalente tendo um peso molecular numérico médio de 500 a 25.000 gramas/mol; R2 é independentemente um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém ao menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; A1 é independentemente selecionado a partir de oxigênio divalente (-O-), enxofre (-S-) ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, arila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com as condições de que quando A1 é oxigênio ou enxofre, então A2 é (-)2NR3 e quando a é 0, então A1 é oxigênio; A2 é independentemente selecionado a partir de oxigênio divalente (-O-), enxofre (-S-) ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, arila, aralquila, ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando A2 é oxigênio ou enxofre, então A1 é (-)2NR3; X1 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionaimente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; X2 e X3 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionaimente contém ao menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e cada ocorrência de subscritos a e b é independentemente um inteiro em que aé0ou1ebé1a6; b) polímero de acrilato sililado tendo a Fórmula geral (10): em que: cada ocorrência de R6 é independentemente um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionaimente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R7 é independentemente um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionaimente contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R8 é uma ligação covalente ou hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em um alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de X5 é independentemente um grupo funcional orgânico selecionado a partir do grupo que compreende -C(=O)O-, -CN, -OH, Cl-, Br-, I-, -C6H5, e -C(R5)=CH2, em que R5 é independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 9 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila; cada ocorrência de X6 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo de ligação éster, -C(=O)O-R9, em que cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila, e aralquila, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e; cada ocorrência de X7 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo de ligação hidroxila e éster, -C(=O)O-R10-OH, em que cada ocorrência de R10 é independentemente um hidrocarbileno divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionados a partir do grupo que consiste em alquileno, are-nileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; cada ocorrência de X8 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo um grupo silila hidrolisável e um grupo de ligação uretano e tendo a Fórmula geral (11): em que R2, X1, X2 e X3 têm os significados mencionados acima; R11 é um hidrocarbileno divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno, e aralquileno e opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; A1 é oxigênio; A3 e A4 são -NH-, cada A2 é oxigênio divalente, enxofre ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando c éO, A2é-NH-; cada ocorrência de X9 é independentemente um grupo hidrocarbonila monovalente contendo um grupo silila hidrolisável, um grupo uretano e um grupo de ligação éster e tendo a Fórmula geral (12): em que R2, R11, X1, X2, e X3 têm os significados mencionados acima; cada ocorrência de R10 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; A1 é oxigênio; A3 e A4 são -NH-; cada A2 é oxigênio divalente, enxofre ou nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e com a condição de que quando d é 0, A2 é -NH-; e cada ocorrência de c, d, m, n, o, p, q, e r é um inteiro em que c é 0 ou 1; d é 0 ou 1, m é 0 a 500, n é 0 a 500, o é 0 a 500 e p é 0 a 500, q é 0 a 500 e r é 0 a 500, com a condição de que a soma de q e r é maior que 1, q é menor ou igual a n, e r é menor ou igual a p, e opcionalmente, c) pelo menos um composto de silício hidrolisável.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que A1 é oxigênio divalente (-O-), e A2 é um nitrogênio substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio; a é 1.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R6 é um hidrogênio ou grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R7 é independentemente um hidrogênio ou grupo alquila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono; cada ocorrência de R8 é uma ligação covalente ou grupo alquileno contendo de 1 a 12 átomos de carbono; cada ocorrência de X5 é independentemente carboxilato (-C(=O)O-) ou hidroxila (-OH); cada ocorrência de X6 é independentemente -C(=O)O-R9, em que cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo alquila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono; cada ocorrência de X7 é independentemente uma grupo de ligação hidroxila e éster, -C(=O)O-R10-OH, em que cada ocorrência de R10 é independentemente um grupo alquileno divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono; cada ocorrência de R11 é um grupo alquileno divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono; cada A2 é nitrogênio divalente substituído da estrutura (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero não acrílico, componente (a), é preparado por pelo menos um dos seguintes: (i) reagir pelo menos um poliol com pelo menos um poliisocianato para formar um pré-polímero terminado em isocianato e reagir o dito pré-polímero com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo; (ii) reagir pelo menos um poliol com pelo menos um poliisocianato para formar um pré-polímero terminado em isocianato e reagir o dito pré-polímero com pelo menos um composto insaturado contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo e reagir o composto formado nesta reação com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo Si-H; (iii) reagir pelo menos um poliol com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional isocianato; e (iv) reagir pelo menos um poliol com pelo menos um halo-composto etilenica-mente insaturado e reagir o composto formado nesta reação com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo Si-H.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o pré-polímero terminado em isocianato tem a Fórmula geral (2): R1-[-(N = C=O)a]b (2) em que R1 é um fragmento de polímero orgânico monovalente ou polivalente tendo um peso molecular numérico médio de 500 a 25.000 gramas/mol, b é 1 a 6 e a é 1, com a condição de que o fragmento de polímero R1 contém um grupo uretano como um resultado da reação do poliol com um grupo isocianato.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo tem a Fórmula geral (3): Η------Υ1-----R2-----SiX!X2X3 ο) em que R2 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; X1 é selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; X2 e X3 são selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e Y1 é selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio(-O-), enxofre (- S-), (-)2NR3, em que R3 é hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, -NR3(C=O)NR3-, -NR3(C=O)O- e -NR3(C=O)S-,

7. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo Si-H tem a Fórmula geral (6): HSiX1X2X3 (6) em que X1 é selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e X2 e X3 são selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional isocianato tem a Fórmula geral (7): OCN-R2- SiX1X2X3 (7) em que R2 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; X1 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e X2 e X3 são selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente, contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto insaturado contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo tem a Fórmula geral (4): em que: R4 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 10 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contendo pelo menos um oxigênio ou nitrogênio; R5 é hidrogênio ou uma hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 9 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, com a condição de que a soma de átomos de carbono em R4 e R5 seja menor ou igual a 10; e, Y2 é selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio (-O-), um nitrogênio substituído, (-)2NR3, -NR3(C=O)NR3- e -NR3(C=O)O-, em que R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que o halo-composto etilenicamente insaturado tem a Fórmula geral (8): em que: R4 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 10 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contendo pelo menos um oxigênio ou enxofre; R5 é independentemente hidrogênio ou uma hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 9 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, com a condição de que a soma de átomos de carbono em R4 e R5 seja menor ou igual a 10; e, Y3 é pelo menos um átomo de halo selecionado a partir do grupo que consiste em Cl-, Br-, e I-.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero acrílico sililado, componente (b), é preparado por pelo menos um dos seguintes: (i) reagir pelo menos uma hidroxila contendo polímero de acrilato com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional isocianato; e (ii) reagir pelo menos uma hidroxila contendo polímero de acrilato com pelo menos um poliisocianato e reagir o composto formado nesta reação com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que a hidroxila contendo polímero de acrilato tem a Fórmula geral (13): em que R6 é um hidrogênio ou um grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R7 é independentemente um hidrogênio ou um grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R3 é uma ligação covalente ou um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R9 é independentemente um grupo hidrocarbila monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquila, arenila, arila e aralquila, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de R10 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em um alquileno, are-nileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; cada ocorrência de X5 é independentemente um grupo funcional orgânico selecionado a partir do grupo que compreende carboxilato (-C(=O)O-), ciano (-CN), hidroxila (OH), halo (Cl-, Br-, e I-), fenila (C6H5), e vinila (-C(R5)=CH2); e, cada ocorrência de m, n, o e p é um inteiro em que m é 0 a 500, n é 0 a 500, o é 0 a 500 e p é 0 a 500, com a condição de que a soma de o e p seja maior que 1.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADA pelo fato de que a hidroxila contendo polímero acrílico é preparada a partir de pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em 2-hidroxietil acrilato, 3-hidroxipropil acrilato, 6-hidroxi-2-etil-hexil acrilato, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2-etil-hexil acrilato, fenil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 3-hidroxipropil metacrilato, 6-hidroxi-2-etilexil metacrilato, metil metacrilato, etil metacrilato, butil metacrilato, 2-etil-hexil metacrilato, fenil metacrilato, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-pro-penóico, ácido 2-butenóico, ácido 3-butenóico, ácido 4-vinilbenzóico, estireno, 4-vinil tolueno; acrilonitrila, acetato de vinila, propanoato de vinila, benzoato de vinila, álcool alílico, álcool metalílico, cloreto de alila e cloreto de metalila.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional isocianato tem a Fórmula geral (7): OCN-R2-SiX1X2X3 (7) em que R2 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre; X1 é selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e X2 e X3 são selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aral-quila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o poliisocianato é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, 4,4’-difenilmetano diisoci-anato, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4’-diisocianato, difenilmetano diisocianato e diisocianato de isoforona.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo tem a Fórmula geral (3): em que R2 é um grupo hidrocarbila divalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono selecionado a partir do grupo que consiste em alquileno divalente, alquenileno, arenileno, arileno e aralquileno, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio, e enxofre; X1 é selecionado a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e X2 e X3 são selecionados a partir do grupo que consiste em RO-, RC(=O)O-, R2C=NO-, e R2NO-, e R, em que cada R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, grupos alquila, alquenila, arenila, arila, e aralquila, em que cada R, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono, e, opcionalmente contém pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre; e Y1 é selecionado a partir do grupo que consiste em oxigênio (-O-), enxofre (- S-), (-)2NR3, -NR3(C=O)NR3-, -NR3(C=O)O- e -NR3(C=O)S-, em que R3 é hidrogênio, grupo alquila, alquenila, arenila, aralquila ou -R2SiX1X2X3, em que cada R3, que não hidrogênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R7 é hidrogênio ou metila; R3 é uma ligação covalente; R9 é um grupo alquila ou arila de 1 a 10 átomos de carbono; R10 é um grupo alquileno contendo de 1 a 12 átomos de carbono; X5 é fenila, ciano, cloro, carboxilato ou (-C(C=O)2OH); m é de 0 a 300; n é 0 a 300; o é 0 a 300; e p é 0 a 300; q é 0 a 200; r é 0 a 200, com a condição de que a soma de q e r seja igual ou maior que 1.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição contém pelo menos um composto de silício hidrolisável, componente (c).

19. Composição, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de silício hidrolisável, componente (c), é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em tetralcóxi silano condensado ácido ou básico, em que o grupo alcóxi contém de 1 a 6 átomos de carbono; hidrocarbiltrialcoxi silano condensado ácido ou básico, em que o grupo hidrocarbila contém de 1 a 8 átomos de carbono e o grupo alcóxi contém de 1 a 6 átomos de carbono; mistura condensada ácida ou básica de tetralcóxi silanos e hidrocarbiltrialcóxi silanos e seus produtos de condensação.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) está presente em uma quantidade que varia de 5 a 95 por cento em peso e o componente (b) está presente em uma quantidade que varia de 5 a 95 por cento em peso da composição total.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) está presente em uma quantidade que varia de 50 a 85 por cento em peso e o componente (b) está presente em uma quantidade que varia de 15 a 50 por cento em peso da composição total.

22. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) está presente em uma quantidade que varia de 60 a 80 por cento em peso e o componente (b) está presente em uma quantidade que varia de 20 a 40 por cento em peso da composição total.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) tem temperatura de transição vítrea de não mais que -20 °C.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (b) tem temperatura de transição vítrea de pelo menos 1 °C.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (b) tem temperatura de transição vítrea de pelo menos 10 °C.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) contém pelo menos um grupo metoxisilila e o componente (b) contém pelo menos um grupo etoxisilila.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero de acrilato sililado (b) adicionalmente compreende solvente até 40 por cento em peso.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero de acrilato sililado (b) adicionalmente compreende solvente em até 20 por cento em peso.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de n-butila, acetato de n-butila, metil n-amil cetona, acetato PM, xileno, etil benzeno, solvente aromático 100 (HiSol10), tolueno, conosol, solvente alifático 90 e misturas desses.

30. Processo para fazer a resina de polímero sililado curável por umidade, conforme definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (a) misturar o polímero não acrílico contendo pelo menos um grupo silila hidrolisável que está ligado à cadeia de polímero através de um grupo de ligação éter (-O-) ou um grupo de ligação carbonila no qual a carbonila está ligada a heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a condição de que pelo menos um heteroátomo seja nitrogênio, com um polímero de hidroxila acrilato; e b) reagir a composição formada em a) com pelo menos um silano hidrolisável contendo pelo menos um grupo funcional isocianato.

31. Processo para fazer a resina de polímero sililado curável por umidade, conforme definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (a) misturar pelo menos um pré-polímero terminado em isocianato tendo a Fórmula geral (2) R1-[N=C=O)a]b (2) em que R1 é um fragmento de polímero orgânico monovalente ou polivalente, a é 1 e b é 1 a 6, com a condição de que o fragmento de polímero R1 contém um grupo uretano, com o composto formado reagindo-se uma polímero de acrilato contendo hidroxila com um poliisocianato; e (b) reagir a composição formada em (a) com pelo menos um silano hidrolisá-vel contendo pelo menos um grupo funcional de hidrogênio ativo.