BRPI0807677A2

BRPI0807677A2 - Película de isolamento elétrico

Info

Publication number: BRPI0807677A2
Application number: BRPI0807677-4A2A
Authority: BR
Inventors: Manfred Stadlbauer; Eberhard Ernst; Lauri Huhtanen; Yvo Daniels; Franck Jacobs
Original assignee: Boraelis Technology Oy
Priority date: 2007-05-08
Filing date: 2008-05-07
Publication date: 2014-05-20
Also published as: JP2010520632A; EP1990353A8; EA200971033A1; EP1990353A1; MX2009009892A; CN101679552B; KR20090118045A; DE602007001873D1; JP5026532B2; ATE438666T1; CN101679552A; BRPI0807677B1; US8427810B2; KR101133475B1; EA016844B1; EP1990353B1; US20100134953A1; WO2008135598A1

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PELÍCULA DE ISOLAMENTO ELÉTRICO".

A presente invenção refere-se às películas de isolamento elétri- co, em particular películas de capacitor, e seu uso.

As películas de capacitor devem suportar condições extremas como altas temperaturas e alta resistência de decomposição elétrica. Adicio- nalmente é observado que as películas de capacitor possuem boas proprie- dades mecânicas tal como uma elevada rigidez. Até agora existe a opinião prevalecente no campo técnico de tecnologia de capacitor de que a alta re- sistência de decomposição elétrica pode ser apenas alcançada com um ní- vel baixo de condução elétrica causada por metais residuais tais como titâ- nio, alumínio e boro. No entanto, os polipropilenos tradicionais produzidos com um catalisador Ziegler-Natta são contaminados com quantidades eleva- das de porções residuais de catalisador. Para obter os níveis muito baixos desejados de impurezas para produzir o polipropileno adequado para pelícu- las de capacitor, os polipropilenos devem ser importunamente lavados, um processo que se consome tempo e de custo intensivo. Para superar a etapa de lavagem, polipropilenos produzidos na presença de catalisadores de sítio único sustentados têm sido desenvolvidos, como, por exemplo, os descritos na WO 02/16455 A1, com níveis baixos de impurezas incluindo impurezas metálicas e não-metálicas, como alumínio, titânio, silício e halogêneo (tal como Cl e F). No entanto, para alcançar este objetivo de níveis baixos de impurezas, as condições de processo devem ser controladas muito cuidado- samente. Além do mais, tais polipropilenos possuem a desvantagem de que eles não podem ser processados em uma maneira estável. Em particular, as películas baseadas em polipropilenos produzidas na presença de catalisado- res de sítio único sustentados sofrem de arqueamento e se quebram facil- mente quando fabricados.

Portanto, o objetivo da presente invenção é fornecer uma pelícu- la de capacitor que suporta uma intensidade elevada de campo elétrico sem causar a sua decomposição e dita película tendo em particular boas proprie- dades mecânicas, tais como alta rigidez. Preferivelmente, uma tal película de capacitor tem adicionalmente uma alta resistência de temperatura.

A presente invenção está baseada na descoberta de que um procedimento de decomposição melhorado pode ser executado mediante o uso de um polipropileno para a película de capacitor caracterizado por uma 5 quantidade um tanto elevada de lamelas finas determinada pela técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST). Uma tal película de capacitor al- cança um equilíbrio de resistência térmica elevada, alta resistência de de- composição elétrica e boas propriedades mecânicas. Foi observado em par- ticular que as boas propriedades podem ser obtidas independentemente da 10 quantidade de impurezas presentes, isto é, se o polipropileno compreende quantidades bastante elevadas de alumínio, titânio, silício, halogêneo (tal como Cl e F) e/ou boro.

Consequentemente, o objetivo delineado acima é solucionado por fornecer uma película de capacitor que compreende um polipropileno biaxialmente orientado em que

a) dito polipropileno possui uma relação de estiramento na direção de máquina de pelo menos 4,0 e uma relação de estiramento na direção transversal de pelo menos 4,0, e

b) dito polipropileno e/ou dita película de capacitor possuem uma resistência de decomposição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243-

parte 1 (1988) de pelo menos 300 kV/mm em uma relação de estiramento na direção de máquina de 4,0 e em uma relação de estiramento na direção transversal de 4,0.

Preferivelmente a película de capacitor é ainda caracterizada pelo fato de que dita película e/ou o polipropileno de dita película possuem solúveis de xileno de certa forma, isto é, de pelo menos 0,50 % em peso.

Além do mais, é preferível que o polipropileno biaxialmente ori- entado como definido na presente invenção seja o único porção polimérico da película de capacitor.

Tais películas de capacitor possuem propriedades superiores

comparadas com as películas conhecidas na técnica. Especialmente, as pe- lículas de capacitor da invenção possuem valores elevados de resistência de decomposição elétrica também no caso de quantidades relativamente eleva- das de impurezas estarem presentes na película. Assim, nenhuma etapa de lavagem incômoda é necessária tal como com polipropilenos conhecidos na técnica. Além disso, as películas de capacitor de acordo com a invenção 5 possuem além do que, uma resistência elevada de temperatura e são obte- níveis em processo de alta estabilidade e processo de baixa temperatura. Além do mais e surpreendentemente, a película da invenção possui, além disso, boas propriedades mecânicas em uma rigidez elevada expressa pelo módulo tênsil. Adicionalmente, foi observado que as novas películas de ca- 10 pacitor de acordo com esta invenção apresentam um aumento significativo de resistência de decomposição elétrica com aumento da relação de estira- mento.

Um primeiro requisito da presente invenção é que o polipropileno da película de capacitor é biaxialmente orientada, isto é, possui uma relação 15 de estiramento na direção de máquina de pelo menos 4,0 e uma relação de estiramento na direção transversal de pelo menos 4,0. Tais relações são observadas como películas de polipropileno comerciais biaxialmente orien- tadas que devem ser esticáveis pelo menos na extensão acima definida sem rompimento. O comprimento da amostra aumenta durante o estiramento na 20 direção longitudinal e a relação de estiramento na direção longitudinal se calcula a partir da relação do comprimento corrente sobre o comprimento da amostra original. Subsequentemente, a amostra é esticada na direção trans- versal onde a largura da amostra é crescente. Em conseqüência, a relação de estiramento se calcular a partir da largura corrente da amostra sobre a 25 largura original da amostra. Preferivelmente, a relação de estiramento na direção de máquina do polipropileno biaxialmente orientado varia de 4,0 a 8,0, mais preferivelmente de 4,5 a 6,5. A relação de estiramento na direção transversal do polipropileno biaxialmente orientado varia preferivelmente de

6,0 a 10,0, mais preferivelmente de 7,0 a 9,5. Em uma modalidade preferida o polipropileno biaxialmente orientado possui uma relação de estiramento na direção de máquina de 4,5 a 7,0, em particular de 4,5 a 5,0, e uma relação de estiramento na direção transversal de 6.0 a 10,0, em particular de 8,0 a 10.

Para obter um tal polipropileno biaxialmente orientado é preferi- velmente aplicado um processo como descrito abaixo na presente invenção.

O segundo requisito da presente invenção é que o polipropileno biaxialmente orientado e/ou dita película de capacitor possuem uma resis- tência de decomposição elétrica bastante elevada EB63 %, isto é, uma resis- tência de decomposição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243-parte 1 (1988) de pelo menos 300 kV/mm, em uma relação de estiramento na dire- ção de máquina e na direção transversal de 4,0. Mais preferivelmente, a re- sistência de decomposição elétrica EB63 % do polipropileno biaxialmente orientado e/ou dita película de capacitor em uma relação de estiramento na direção de máquina e na direção transversal de 4,0 é pelo menos 350 kV/mm, ainda mais preferivelmente pelo menos 400 kV/mm e ainda mais preferivelmente pelo menos 430 kV/mm. Outros detalhes a cerca de medi- ção da resistência de decomposição elétrica são fornecidos abaixo nos e- xemplos.

Como mencionado acima, o polipropileno biaxialmente orientado é em particular caracterizado pelo fato de que a resistência de decomposi- ção elétrica EB63 % do polipropileno biaxialmente orientado desproporcio- 20 nalmente aumenta com o aumento da relação de estiramento, como pode ser visto na figura 2. Assim, é preferível que a resistência de decomposição elétrica EB63 % do polipropileno biaxialmente orientado e/ou da película de capacitor em uma relação de estiramento na direção de máquina e na dire- ção transversal de 5,0 seja pelo menos 500 kV/mm, ainda mais preferivel- 25 mente pelo menos 550 kV/mm e mais ainda preferivelmente pelo menos 580 kV/mm.

Além do mais, é preferível que a película de capacitor e/ou o po- lipropileno de dita película de capacitor possuam solúveis de xileno de certa forma, isto é, de pelo menos 0,50 % em peso. Os solúveis de xileno são a 30 parte do polímero solúvel em xileno gelado determinada pela dissolução de xileno em ebulição e permitindo a parte insolúvel se cristalizar a partir da solução de esfriamento (com relação ao método vide abaixo na parte expe- I

rimental). A fração de solúveis de xileno contém cadeias poliméricas de esté- reo-regularidade baixa e é uma indicação da quantidade de áreas não- cristalinas.

Preferivelmente, o porção de polipropileno da película possui 5 solúveis de xileno de mais do que 0,60 % em peso. Por outro lado, a quanti- dade de solúveis de xileno não deve ser muito elevada, visto que eles repre- sentam um risco de contaminação potencial. Consequentemente, é preferí- vel que os solúveis de xileno sejam não mais do que 1,00 % em peso, e ain- da mais preferivelmente não mais do que 0,90 % em peso. Nas formas de 10 realização preferidas os solúveis de xileno estão na faixa de 0,60 a 1,00 % em peso, e mais preferivelmente na faixa de 0,60 a 0,90 % em peso.

Preferivelmente, a película de capacitor possui solúveis de xileno de mais do que 0,60 % em peso. Ainda mais preferível, a película de capaci- tor possui solúveis de xileno de não mais do que 1,00 % em peso e mais 15 preferivelmente de não mais do que 0,90 % em peso. Em particular, a pelí- cula possui solúveis de xileno na faixa de 0,60 % em peso a 1,00 % em peso e mais preferivelmente de 0,60 % em peso a 0,90 % em peso.

Além disso, é preferível que a película de capacitor de acordo com esta invenção seja ainda especificada por sua distribuição de espessura Iamelar (vide a figura 7). Foi reconhecido que a resistência de decomposição elétrica mais elevada é alcançável no caso do polímero compreender quan- tidades muito elevadas de lamelas finas. Assim, a aceitação da película co- mo uma película de capacitor é independente das quantidades de impurezas presentes no polipropileno, mas de suas propriedades cristalinas. A técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST) fornece uma possibilidade para determinar a distribuição de espessura lamelar. O método exato é definido na seção de exemplo. Na presente invenção sob espessura lamelar é con- cebida a espessura lamelar do polímero medido de acordo com o método da técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST) como definido na se- ção de exemplo. Quantidades bastante elevadas de frações poliméricas que cristalizam em temperaturas mais baixas indicam uma quantidade um tanto elevada destas lamelas. Assim, a película de capacitor da invenção e/ou o polipropileno da película são caracterizados por uma quantidade bastante elevada de la- melas finas; isto é, uma quantidade bastante elevada de lamelas tendo uma espessura de < 7,19 nm.

Consequentemente, é preferível que a película de capacitor da

invenção e/ou o polipropileno da película compreende pelo menos 20 % em peso, mais preferível pelo menos 30 % em peso, ainda mais preferível pelo menos 35 % em peso, mais ainda preferível pelo menos 40 % em peso, ain- da mais preferível pelo menos 45 % em peso e o mais preferível pelo menos

50 % em peso, de uma fração de lamelas com uma espessura de ^ 7,19 nm.

Mais precisamente e preferivelmente a película de capacitor da invenção e/ou o polipropileno da película compreende pelo menos 12 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 20 % em peso, ainda mais preferi- velmente pelo menos 25 % em peso, de uma fração de lamelas na faixa de

5,55 nm a 7,19 nm. Além disso, é preferível que a película de capacitor da invenção e/ou o polipropileno da película compreende pelo menos 5 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 7 % em peso, ainda mais preferivel- mente pelo menos 10 % em peso, de uma fração de lamelas na faixa de 4,52 nm a 5,55 nm.

Desta maneira, é preferível que a película de capacitor da inven-

ção e/ou o polipropileno da película

(a) compreenda pelo menos 20% em peso, mais preferível pelo me- nos 30 % em peso, ainda mais preferível pelo menos 35 % em peso, mais ainda preferível pelo menos 40 % em peso, ainda mais preferível pelo me-

nos 45 % em peso e o mais preferível pelo menos 50 % em peso, de uma fração de lamelas com uma espessura de < 7,19 nm, em que

(b) dita fração de lamelas com uma espessura de ^ 7,19 nm com- preende pelo menos 12 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 20 % em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 25 % em peso, de uma

fração de lamelas na faixa de 5,55 nm a 7,19 nm e/ou

(c) pelo menos 5 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 7 % em peso. ainda mais preferivelmente pelo menos 10 % em peso de uma fra- ção de lamelas na faixa de 4,52 nm a 5,55 nm.

0 método para a determinação da distribuição de espessura la- melar é descrito com detalhes na seção de exemplo. As porcentagens em peso são baseadas na quantidade total da película de capacitor e/ou do po- Iipropileno medido pela SIST.

A distribuição do peso molecular (MWD) é expressa como a re- lação de peso molecular médio ponderado (Mw) e peso molecular médio numérico (Mn). O peso molecular médio numérico (Mn) é um peso molecular médio de um polímero expresso como o primeiro momento de um gráfico do 10 número de moléculas em cada faixa de peso molecular em oposição ao pe- so molecular. Na verdade, isto é o peso molecular total de todas as molécu- las dividido pelo número de moléculas. Por sua vez, o peso molecular médio ponderado (Mw) é o primeiro momento de um gráfico do peso de polímero em cada faixa de peso molecular em oposição ao peso molecular.

O peso molecular médio numérico (Mn) e o peso molecular mé-

dio ponderado (Mw) assim como a distribuição do peso molecular (MWD) são determinados pela cromatografia de exclusão de tamanho (SEC) usando o instrumento Waters Alliance GPCV 2000 com viscômetro conectado. A tem- peratura de forno é de 140 0C. O triclorobenzeno é usado como um solvente (ISO 16014).

É preferível que a película de capacitor da presente invenção compreenda um polipropileno que tenha um peso molecular médio pondera- do (Mw) de 10.000 a 2.000.000 g/mol, mais preferivelmente de 20.000 a

1.500.000 g/mol.

O peso molecular médio numérico (Mn) do polipropileno está pre-

ferivelmente na faixa de 5.000 a 750.000 g/mol, mais preferivelmente de

10.000 a 750.000 g/mol.

Quando uma ampla distribuição de peso molecular (MWD) me- lhora a processabilidade do polipropileno a distribuição do peso molecular (MWD) é preferivelmente até 20,00, mais preferivelmente até 10,00, ainda mais preferivelmente até 8,00. No entanto, uma distribuição de peso molecu- lar bastante ampla estimula a flexão. Portanto, em uma modalidade alterna- tiva a distribuição do peso molecular (MWD) está preferivelmente entre 1,00 a 8,00, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,00 a 4,00, ainda mais prefe- rivelmente na faixa de 1,0 a 3,50.

Além disso, é preferível que o porção de polipropileno da pelícu- Ia da presente invenção possui uma taxa de fluxo em fusão (MFR) dada em uma faixa específica. A taxa de fluxo em fusão principalmente depende do peso molecular médio. Isto é devido ao fato de que as moléculas longas transmitem ao material uma tendência de fluxo mais baixa do que as molé- culas curtas. Um aumento no peso molecular significa uma diminuição no valor de MRF. A taxa de fluxo em fusão (MFR) é medida em g/10 min do polímero descarregado através de um molde definido sob temperatura e condições de pressão específicas e a medida de viscosidade do polímero que, por sua vez, para cada tipo de polímero é principalmente influenciado por seu peso molecular, mas também por de grau de ramificação. A taxa de fluxo em fusão medida sob uma carga de 2,16 kg a 230 0C (ISO 1133) é in- dicada como MFR2. Consequentemente, é preferível que na presente inven- ção a película de capacitor compreenda um polipropileno que possua uma MFR2 de até 10,00 g/10 min, mais preferivelmente de até 6,00 g/10 min. Em uma outra modalidade preferida o polipropileno possui MFR2 de até 4 g/10 min. Uma faixa preferida para a MFR2 é 1,00 a 10,00 g/10 min, mais preferi- velmente na faixa de 1,00 a 8,00 g/10 min, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,00 a 6,00 g/10 min.

Uma reticulação possui um efeito nocivo sobre as propriedades de fluxo extensionais, é preferível que o polipropileno de acordo com esta invenção não seja reticulado.

Mais preferivelmente, o polipropileno da película de acordo com esta invenção terá uma isotacticidade bastante elevada medida pela meso concentração de elemento pentavalente (também referido aqui como con- centração de elemento pentavalente), isto é, mais elevada do que 91 %, 30 mais preferivelmente mais elevada do que 93 %, ainda mais preferivelmente mais elevada do que 94 % e o mais preferível mais elevada do que 95 %. Por outro lado, a concentração de elemento pentavalente não será mais ele- vada do que 99,5 %. A concentração de elemento pentavalente é um indica- dor para a limitação na regularidade de distribuição do polipropileno e medi- do por espectroscopia de RMN.

Além disso, é preferível que o polipropileno da película de capa- 5 citor possua uma temperatura de fusão Tm de mais do que 148 0C, mais preferível mais do que 150°C. Em uma modalidade preferida, a temperatura de fusão Tm da porção de polipropileno é mais elevada do que 148 0C, mas abaixo de 156°C. O método de medição para a temperatura de fusão Tm é debatido na seção de exemplo.

A temperatura de fusão Tm da película de capacitor é preferi-

velmente pelo menos 148 0C, mais preferivelmente pelo menos 150 0C. Em uma modalidade preferida, a temperatura de fusão Tm da película de capaci- tor é mais elevada do que 150 0C, mas abaixo de 160 0C.

Além disso, um módulo tênsil bastante elevado em uma relação de estiramento de 4 na direção de máquina e uma relação de estiramento de

4 na direção transversal é observado, visto que as películas de polipropileno biaxialmente orientadas comerciais são estiradas com uma relação de esti- ramento de 4 a 8, mais preferivelmente de 4 a 6, na direção de máquina e com uma relação de estiramento de 5 a 10, mais preferivelmente de 6 a 8, na direção transversal.

Assim, o porção de polipropileno da película da presente inven- ção possui um módulo tênsil de pelo menos 800 MPa, medido de acordo com ISO 527-3 em uma velocidade de cruzeta de 1 mm/min (com espessura de 100 pm). Mais preferivelmente, o porção de polipropileno possui um mó- 25 dulo tênsil de pelo menos 850 MPa, ainda mais preferivelmente 900 MPa, e ainda mais preferivelmente pelo menos 1000 MPa.

Preferivelmente, a película de polipropileno biaxialmente orien- tada da presente invenção possui um módulo tênsil de pelo menos 1800 MPa em uma relação de estiramento de 4,0 na direção de máquina e na di- 30 reção transversal, em que o módulo tênsil é medido de acordo com ISO 527- 3 em uma velocidade de cruzeta de 1 mm/min (o método de medição exata é fornecido na seção de exemplo). Mais preferivelmente, a película de poli- propileno possui um módulo tênsil de pelo menos 1900 MPa1 ainda mais pre- ferivelmente 1950 MPa1 e o mais preferível pelo menos 2200 MPa em uma relação de estiramento de 4,0 na direção de máquina e na direção transver- sal.

5 Em uma modalidade preferida, a película possui uma tensão de

estiramento de pelo menos 2,5 MPa na direção de máquina e pelo menos 2,5 MPa na direção transversal em uma temperatura de estiramento de 152 0C ou menos e uma relação de estiramento de 4 na direção de máquina e na direção transversal. Preferivelmente, a temperatura de estiramento mencio- 10 nada acima é pelo menos 2 0C, mais preferivelmente pelo menos 3 0C abai- xo da temperatura de fusão da película.

Além disso, é observado que a película de capacitor da invenção possui boas propriedades óticas. Assim, é preferível que a película de capa- citor possua uma turvação de não mais do que 15, ainda mais preferível não 15 mais do que 10 medida de acordo com ASTM D 1003-92 (o método de me- dição exata é fornecido na seção de exemplo). Por sua vez a transparência da película será bastante elevada. Assim, é preferível que a película de ca- pacitor tenha uma transparência de pelo menos 90 % medida de acordo com ASTM D 1003-92.

Preferivelmente o polipropileno da película de acordo com esta

invenção possui níveis baixos de impurezas, isto é, níveis baixos de resíduo de alumínio (AI) e/ou níveis baixos de resíduo de silício (Si) e/ou níveis bai- xos de resíduo de boro (B). Consequentemente, os resíduos de alumínio do polipropileno podem ser reduzidos para um nível de 12,00 ppm. Desta ma- 25 neira, o teor de resíduo de alumínio do polipropileno da película de acordo com esta invenção está preferivelmente abaixo de 20 ppm, mais preferivel- mente abaixo de 18 ppm e ainda mais preferivelmente 15 ppm. As faixas preferidas de resíduos de alumínio são de 12 a 20 ppm, mais preferível de 12 a 18 ppm e ainda mais preferível de 12 a 15 ppm. Como mencionado a- 30 cima o polipropileno da película de acordo com esta invenção pode compre- ender valores baixos de resíduo de silício (Si) e/ou resíduo de boro (B), isto é, abaixo de 40 ppm, mais preferivelmente abaixo de 20 ppm, ainda mais preferivelmente abaixo de 10 ppm. Portanto, em uma modalidade preferida a película de acordo com esta invenção compreende um polipropileno que é preferivelmente essencial livre de quaisquer resíduos de boro e/ou silício, isto é, os resíduos destes não são detectáveis (a análise dos teores de resí- duo é definida na seção de exemplo). Além disso, é preferível que o polipro- pileno da película de acordo com esta invenção seja livre de resíduos de titânio e/ou magnésio. Em outras palavras o polipropileno de acordo com esta invenção preferivelmente não tem sido produzido com um sistema cata- lisador que compreende titânio e/ou magnésio. Por outro lado as proprieda- des desta não são prejudicialmente influenciadas pela presença de resíduos. Em uma outra modalidade preferida o polipropileno da película de acordo com esta invenção compreende boro e/ou silício em quantidades detectá- veis, isto é, em quantidades de mais do que 0,10 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício, ainda mais preferivelmente em quantidades de mais do que 0,20 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício, ainda mais preferivelmente em quantidades de mais do que 0,50 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício. Em mais uma outra modalidade preferida o porção de polipropileno da película de acordo com esta invenção compreen- de resíduos de Al em uma quantidade de mais do que 12,00 ppm, ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 20,00 ppm, ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 25,00 ppm. Em mais outra modalidade preferida o porção de polipropileno da película de acordo com esta invenção compreende boro e/ou silício em quantidades detectáveis, isto é, em quantidades de mais do que 0,20 ppm de resíduos de boro e/ou resí- duos de silício, e resíduos de alumínio em uma quantidade de mais do que

12,00 ppm, ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 20,00 ppm e ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 25,00 ppm.

Além do mais, preferivelmente a película de capacitor de acordo com esta invenção possui níveis baixos de impurezas, isto é, níveis baixos de resíduo de alumínio (AI) e/ou níveis baixos de resíduo de silício (Si) e/ou níveis baixos de resíduo de boro (B). Consequentemente, os resíduos de alumínio da película podem ser reduzidos para um nível de 12,00 ppm. Des- ta maneira, o teor de resíduo de alumínio da película de acordo com esta invenção está preferivelmente abaixo de 20 ppm, mais preferivelmente abai- xo de 18 ppm e ainda mais preferivelmente 15 ppm. As faixas preferidas de resíduos de alumínio são de 12 a 20 ppm, mais preferível de 12 a 18 ppm e 5 ainda mais preferível de 12 a 15 ppm. Como mencionado acima a película de acordo com esta invenção pode compreender valores baixos de resíduo de silício (Si) e/ou resíduo de boro (B), isto é, abaixo de 40 ppm, mais prefe- rivelmente abaixo de 20 ppm, ainda mais preferivelmente abaixo de 10 ppm. Portanto, em uma modalidade preferida a película de acordo com esta in- 10 venção é preferivelmente essencial livre de quaisquer resíduos de boro e/ou silício, isto é, os resíduos destes não são detectáveis (a análise dos teores de resíduo é definida na seção de exemplo). Além disso, é preferível que a película de acordo com esta invenção seja livre de resíduos de titânio e/ou magnésio. Em outras palavras o polipropileno de acordo com esta invenção 15 preferivelmente não tem sido produzido com um sistema catalisador que compreende titânio e/ou magnésio. Por outro lado as propriedades desta invenção não são prejudicialmente influenciadas pela presença de resíduos. Portanto, em uma outra modalidade preferida a película de acordo com esta invenção é preferivelmente essencial livre de quaisquer resíduos de boro 20 e/ou silício, isto é, seus resíduos não são detectáveis (a análise dos teores de resíduo é definida na seção de exemplo). Em uma outra modalidade pre- ferida, a película de acordo com esta invenção compreende boro e/ou silício em quantidades detectáveis, isto é, em quantidades de mais do que 0,10 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício, ainda mais preferivelmente 25 em quantidades de mais do que 0,20 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício, ainda mais preferivelmente em quantidades de mais do que 0,50 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício. Em mais uma outra moda- lidade preferida a película de acordo com esta invenção compreende resí- duos de Al em uma quantidade de mais do que 12,00 ppm, ainda mais prefe- 30 rível em uma quantidade de mais do que 20,00 ppm, ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 25,00 ppm. Em mais outra modalidade preferida a película de acordo com esta invenção compreende boro e/ou silí- cio em quantidades detectáveis, isto é, em quantidades de mais do que 0,20 ppm de resíduos de boro e/ou resíduos de silício, e resíduos de alumínio em uma quantidade de mais do que 12,00 ppm, ainda mais preferível em uma quantidade de mais do que 20,00 ppm e ainda mais preferível em uma quan- tidade de mais do que 25,00 ppm.

Em uma modalidade preferida o polipropileno como definido a- cima (e ainda definido abaixo) é preferivelmente unimodal. Em uma outra modalidade preferida o polipropileno como definido acima (e ainda definido abaixo) é preferivelmente multimodal, mais preferivelmente bimodal.

"Multimodal" ou "distribuição multimodal" descreve uma frequên- cia de distribuição que possui diversas máximas relativas (ao contrário do unimodal que possui apenas uma máxima). Em particular, a expressão "mo- dalidade de um polímero" se refere à forma de sua curva de distribuição de peso molecular (MWD), isto é, a aparência do gráfico da fração em peso po- limérica como uma função de seu peso molecular. Se o polímero for produ- zido no processo de etapa seqüencial, isto é, mediante a utilização de reato- res acoplados em série, e o uso de diferentes condições em cada reator, as frações poliméricas diferentes produzidas nos diferentes reatores cada um possui a sua própria distribuição de peso molecular que pode consideravel- mente diferir um do outro. A curva de distribuição do peso molecular do po- límero final resultante pode ser visto em uma sobreposição das curvas de distribuição do peso molecular da fração polimérica que, consequentemente, apresentará uma máxima mais distinta, ou pelo menos será distintamente ampliada comparada com as curvas para frações individuais.

Um polímero que apresenta tal curva de distribuição de peso molecular é chamado bimodal ou multimodal, respectivamente.

No caso do polipropileno da película de capacitor não ser uni- modal, ele é preferivelmente bimodal.

O polipropileno da película de acordo com esta invenção pode ser um homopolímero ou um copolímero. No caso do polipropileno ser uni- modal o polipropileno é preferivelmente um homopolímero de polipropileno. No caso do polipropileno ser multimodal, mais preferivelmente bimodal, o polipropileno pode ser um homopolímero de polipropileno assim como um copolímero de polipropileno. No entanto, é em particular preferível que no caso do polipropileno ser multimodal, mais preferivelmente bimodal, o poli- propileno é um homopolímero de polipropileno. Além disso, é preferível que 5 pelo menos uma das frações do polipropileno multimodal seja um polipropi- leno de acordo com esta invenção, mais preferivelmente um homopolímero de polipropileno de acordo com a presente invenção.

O polipropileno da película de capacitor de acordo com esta in- venção é mais preferivelmente um homopolímero de polipropileno unimodal. A expressão homopolímero de polipropileno como usado nesta

invenção refere-se a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, em pelo menos 97 % em peso, preferivelmente de pelo menos 90 % em pe- so, em mais preferivelmente de pelo menos 99,8 % em peso de unidades de propileno. Em uma modalidade preferida apenas as unidades de propileno 15 no homopolímero de polipropileno são detectáveis. O teor de comonômero pode ser medido com espectroscopia de infravermelho FR. Outros detalhes são fornecidos abaixo nos exemplos.

Além disso, é preferível que o polipropileno da presente inven- ção seja livre de unidades derivadas de a-olefinas 3 ramificadas tendo 6 ou 20 mais átomos de carbono e/ou vinilcicloalcanos tendo 6 ou mais átomos de carbono. Ainda mais preferível a película da invenção compreende um ho- mopolímero de propileno, isto é, livre de unidades derivadas de a-olefinas 3 ramificads tendo 6 ou mais átomos de carbono e/ou vinilcicloalcanos tendo 6 ou mais átomos de carbono. No caso de um copolímero de propileno ser 25 usado, então é preferível que o copolímero seja livre de unidades derivadas de a-olefinas 3 ramificadas tendo 6 ou mais átomos de carbono e/ou vinilci- cloalcanos tendo 6 ou mais átomos de carbono.

No caso do polipropileno da película de acordo com esta inven- ção ser um copolímero de polipropileno multimodal ou bimodal, é preferível que o comonômero seja etileno. No entanto, também outros comonômeros conhecidos na técnica são adequados. Preferivelmente, a quantidade total de comonômero, mais preferivelmente etileno, no copolímero de propileno é de até 30 % em peso, mais preferivelmente até 25 % em peso.

t

Em uma modalidade preferida, o copolímero de polipropileno multimodal ou bimodal é um copolímero de polipropileno que compreende uma matriz de homopolímero de polipropileno sendo um polipropileno como definido acima e uma borracha de etileno-propileno (EPR).

A matriz de homopolímero de polipropileno pode ser unimodal ou multimodal, isto é, bimodal. Entretanto, é preferível que a matriz de ho- mopolímero de polipropileno seja unimodal.

Preferivelmente, a borracha de etileno-propileno (EPR) no copo- 10 límero de polipropileno multimodal ou bimodal total é de até 50 % em peso. Mais preferivelmente a quantidade de borracha de etileno-propileno (EPR) no copolímero de polipropileno multimodal ou bimodal total está na faixa de 10 a 40 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 10 a 40 % em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 10 a 30 % em peso.

Além disso, é preferível que o copolímero de polipropileno mul-

timodal ou bimodal compreende uma matriz de homopolímero de polipropi- leno sendo um polipropileno como definido acima e uma borracha de etileno- propileno (EPR) com um teor de etileno de até 50 % em peso.

Além disso, é preferível que o polipropileno como definido acima seja produzido na presença do catalisador como definido abaixo. Além disso, para a produção do polipropileno como definido acima, o processo como mencionado abaixo é preferivelmente usado.

Além do mais, a partir do definido acima, outras películas de ca- pacitor definidas são preferivelmente as seguintes duas formas de realização rejeitadas:

(A) Uma película de capacitor que compreende um polipropileno biaxialmen- te orientado

a) dito polipropileno possui uma relação de estiramento na dire- ção de máquina e direção transversal de 4, e b) dito polipropileno e/ou dita película de capacitor possuem uma

resistência de decomposição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243- parte 1 (1988) de 291 ou 388 kV/mm em uma relação de estiramento na di- reção de máquina e na direção transversal de 4. (B) Uma película de capacitor que compreende um polipropileno biaxialmen- te orientado

a) dito polipropileno possui uma relação de estiramento na dire- ção de máquina e direção transversal de 5, e

b) dito polipropileno e/ou dita película de capacitor possuem uma resistência de decomposição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243- parte 1 (1988) de 638 kV/mm em uma relação de estiramento na direção de máquina e na direção transversal de 5.

O polipropileno da película de capacitor de acordo com esta in- venção foi em particular obtido por um novo sistema catalisador. Este novo sistema catalisador compreende um catalisador simétrico, por meio do qual o sistema catalisador possui uma porosidade de menos do que 1,40 ml/g. A porosidade foi medida de acordo com DIN 66135 (N2). Em uma outra moda- lidade preferida a porosidade não é detectável quando determinada com o método aplicado de acordo com DN 66135 (N2).

Um catalisador simétrico de acordo com esta invenção é um composto de metaloceno tendo uma simetria C2. Preferivelmente, o metalo- ceno simétrico C2 compreende dois Iigantes orgânicos idênticos, ainda mais preferivelmente compreende apenas dois Iigantes orgânicos que são idênti- cos, ainda mais preferivelmente compreende dois Iigantes orgânicos que são idênticos e ligados através de uma ponte.

É preferível que a relação rac: meso do composto de metaloce- no da presente invenção seja pelo menos 20 : 1, isto é, 95 % rac.

Dito catalisador assimétrico é preferivelmente um catalisador de sítio único (SSC).

Devido ao uso do sistema catalisador com uma porosidade mui- to baixa que compreende um catalisador simétrico, a fabricação do polipropi- leno ramificado de cadeia curta definido acima é possível.

Além disso, é preferível que o sistema catalisador tenha uma área superficial mais baixa do que 25 m2/g, ainda mais preferível mais baixa do que 20 m2/g, ainda mais preferível mais baixa do que 15 m2/q. ainda mais I

baixa do que 10 m2/g e o mais preferível mais baixa do que 5 m2/g. A área

i

superficial de acordo com esta invenção é medida de acordo com ISO 9277 (N2)-

É em particular preferível que o sistema catalisador de acordo 5 com a invenção compreenda um catalisador simétrico, isto é, um catalisador como definido acima e com mais detalhe abaixo, e possui porosidade não- detectável quando se aplica o método de acordo com DIN 66135 (N2) e pos- sui uma área superficial medida de acordo com ISO 9277 (N2) de menos do que 5 m2/g.

Preferivelmente, o composto de catalisador simétrico, isto é, o

metaloceno simétrico C2, possui a fórmula (I):

(Cp)2R1MX2 (I)

em que

M é Zr, Hf ou Ti, mais preferivelmente Zr, e 15 X é independentemente um Iigante aniônico monovalente, tal como σ-ligante R é um grupo de ligação com ponte que liga os dois Iigantes Cp Cp é um Iigante orgânico selecionado do grupo consistindo em ciclopentadi- enila não-substituída, indenila não-substituída, tetra-hidroindenila não- substituída, fluorenila não-substituída, ciclopentadienila substituída, indenila 20 substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída, com a condição de que ambos os Iigantes Cp são selecionados do grupo mencio- nado acima e ambos os Iigantes Cp são quimicamente os mesmos, isto é, são idênticos.

O termo "o-ligante" é concebido na descrição total em uma ma- 25 neira conhecida, isto é, um grupo ligado ao metal em um ou mais locais a- través de uma ligação sigma. Um Iigante aniônico monovalente preferido é halogêneo, em particular cloro (Cl). Preferivelmente, o catalisador simétrico é de fórmula (I) indicada acima, em que 30 M é Zr e

cada X é Cl.

Preferivelmente, ambos os Iiqantes Cp idênticos são substituí- O um ou mais substituintes opcionais ligados à ciclopentadienila, indenila, tetra-hidroindenila ou fluorenila podem ser selecionados de um gru- po incluindo halogêneo, hidrocarbila (por exemplo, alquila Ci-C2O, alquenila C2-C20, cicloalquila C3-C20, arila C6-C20 ou arilalquila C7-C20), cicloalquila C3- Ci2 que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos na porção de anel, heteroarila C6- C20, haloalquila C1-C20, -SiR"3, -OSiR"3, -SR", -PRm2 e -NR"2, em que cada R" é independentemente um hidrogênio ou hidrocarbila, por exemplo, alquila C1-C20, alquenila C2-C20, alquinila C2-C20, cicloalquila C3-C12 ou arila C6-C20.

Mais preferivelmente ambos os Iigantes Cp idênticos são por- ções de indenila em que cada porção de indenila carrega um ou dois substi- tuintes como acima definido. Mais preferivelmente, cada um dos Iigantes Cp idênticos é uma porção de indenila que carrega dois substituintes como defi- nido acima, com a condição de que os substituintes sejam selecionados em uma tal maneira que ambos os Iigantes Cp sejam da mesma estrutura quí- mica, isto é, ambos os Iigantes Cp tenham os mesmos substituintes ligados quimicamente a mesma porção de indenila.

Ainda mais preferivelmente, ambos os Cp’s idênticos são por- ções de indenila em que as porções de indenila compreendem pelo menos no anel de cinco membros da porção de indenila, mais preferivelmente na posição 2, um substituinte selecionado do grupo consistindo em alquila, tal como alquila C1-C6, por exemplo, metila, etila, isopropila e trialquiloxissilóxi, em que cada alquila é independentemente selecionada de alquila C1-C6, tal como metila ou etila, com a condição de que as porções de indenila de am- bos Cp sejam da mesma estrutura química, isto é, ambos os Iigantes Cp possuem os substituintes ligados quimicamente a mesma porção de indeni- la.

Ainda mais preferível ambos os Cp’s idênticos são porções de indenila em que as porções de indenila compreendem pelo menos no anel de seis membros da porção de indenila, mais preferivelmente na posição 4, um substituinte selecionado do grupo consistindo em uma porção de anel aromático CP-C?o, tal como fenila ou naftila, preferivelmente fenila, oue é op- cionalmente substituído com um ou mais substituintes, tais como alquila C1- C6, e uma porção de anel heteroaromático, com a condição de que as por- ções de indenila de ambos Cp’s são da mesma estrutura química, isto é, ambos os Iigantes Cp possuem os mesmos substituintes ligados quimica- 5 mente a mesma porção de indenila.

Ainda mais preferivelmente ambos os Cp’s idênticos são por- ções de indenila em que as porções de indenila compreendem no anel de cinco membros da porção de indenila, mais preferivelmente na posição 2, um substituinte e no anel de seis membros da porção de indenila, mais pre- 10 ferivelmente na posição 4, um outro substituinte, em que o substituinte do anel de cinco membros é selecionado do grupo consistindo em alquila, tal como alquila C1-Ce, por exemplo, metila, etila, isopropila e trialquiloxissilóxi e o outro substituinte do anel de seis membros é selecionado do grupo consis- tindo em uma porção de anel aromático C6-C2o, tal como fenila ou naftila, 15 preferivelmente fenila, que é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes, tais como alquila C1-C6, e uma porção de anel heteroaromáti- co, com a condição de que as porções de indenila de ambos Cp’s são da mesma estrutura química,isto é, ambos os Iigantes Cp possuem os mesmos substituintes ligados quimicamente a mesma porção de indenila.

No que diz respeito a porção "R", é preferível que "R" tenha a

fórmula (II)

-V(R1)2- (II)

em que

Y é C, Si ou Ge, e

R’ é alquila C1 a C20, arila C6-C12, ou arilalquila C7-C12 ou trimetilsilila.

No caso de ambos os Iigantes Cp do catalisador simétrico como definido acima, no caso particular de duas porções de indenila, são ligados com um membro ligado com ponte R, o membro ligado com ponte R é tipi- camente colocado na posição 1. O membro ligado com ponte R pode conter 30 um ou mais átomos ligados com ponte selecionado de, por exemplo, C, Si e/ou Ge, preferivelmente de C e/ou Si. Um R ligado com ponte preferível é - Si(R’)?-, em que R’ é selecionado independentemente um do outro de, por exemplo, trimetilsilila, alquila C1-C10, alquila C1-C2O, tal como arila C6-C12, ou C7-C40, tal como arilalquila C7-C12, em que alquila como tal ou como parte de arilalquila é preferivelmente alquila C1-C6, tal como etila ou metila, preferi- velmente metila, e arila é preferivelmente fenila. O -Si(R1)2- ligado com ponte 5 é preferivelmente, por exemplo, -Si(alquila CrC6)2-, -Si(fenila)2- ou - Si(alquila C1-C6KfeniIa)-, tal como, -Si(Me)2-,

Em uma modalidade preferida o catalisador simétrico, isto é, o metaloceno simétrico C2, é definido pela fórmula (III)

(Cp)2RiZrCI2(III)

em que

tanto a coordenada de Cp quanto M são selecionados do grupo consistindo em ciclopentadienila não-substituída, indenila não-substituída, tetra- hidroindenila não-substituída, fluorenila não-substituída, ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída,

com a condição de que ambos os Iigantes Cp são quimicamente os mes- mos, isto é, são idênticos, e

R é um grupo de ligação com ponte que liga dois Iigantes L, em que R é definido pela fórmula (II)

-Y(R1)2- (II)

em que

Y é C, Si ou Ge, e

R’ é alquila C1 a C20, arila C6-C12 ou arilalquila C7-C12.

Mais preferivelmente o catalisador simétrico é definido pela fór- mula (III), em que ambos os Cp’s são selecionados do grupo consistindo em ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substitu- ída, e fluorenila substituída.

Em uma modalidade preferida o catalisador simétrico é dicloreto de dimetilsilandiilbis(2-metil-4-fenil-indenil)zircônio. Dito catalisador simétrico mais preferido é não-sílica sustentada.

Os componentes de catalisador simétrico descritos acima são preoarados de acordo com os métodos descritos na WO 01/48034. É em particular preferível que o catalisador simétrico seja obte- nível pela tecnologia de solidificação de emulsão como descrito na WO 03/051934. Este documento é por meio deste incluído em sua totalidade por referência. Portanto, o catalisador simétrico está preferivelmente na forma de 5 partículas de catalisador sólidas, obteníveis por um processo que compre- ende as etapas de

a) preparar uma solução de um ou mais porções de catalisador simétrico;

b) dispersar dita solução em um solvente imiscível com ela para formar uma emulsão em que dito um ou mais porções de catalisador estão presentes

nas gotículas da fase dispersa,

c) solidificar dita fase dispersa para converter ditas gotículas em partículas sóli- das e opcionalmente recuperar ditas partículas para obter dito catalisador.

Preferivelmente um solvente, mais preferivelmente um solvente orgânico, é usado para formar dita solução. Ainda mais preferivelmente o solvente orgânico é selecionado do grupo consistindo em um alcano linear, alcano cíclico, alqueno linear, alqueno cíclico, hidrocarboneto aromático e hidrocarboneto contendo halogêneo.

Além do mais, o solvente imiscível que forma a fase contínua é um solvente inerte, mais preferivelmente o solvente inerte compreende um 20 solvente orgânico fluorado e/ou um derivado funcionalizado deste, ainda mais preferivelmente o solvente imiscível compreende um hidrocarboneto semi-, altamente ou perfluorado e/ou um derivado funcionalizado deste. É em particular preferível, que dito solvente imiscível compreenda um perfluo- ro-hidrocarboneto ou um derivado funcionalizado deste, preferivelmente per- 25 fluoroalcanos, -alquenos ou -cicloalcanos C3-C30, mais preferidos perfluoro- alcanos, -alquenos ou -cicloalcanos C4-C10, particularmente preferidos per- fluoroexano, perfluoroeptano, perfluorooctano ou perfluoro (metilciclo- hexano) ou uma mistura destes.

Além disso, é preferível que a emulsão que compreende dita fase contínua e dita fase dispersa seja um sistema de bi- ou multifásíco co- mo conhecido na técnica. Um emulsificante pode ser usado para a formação da emulsão. Após a formação do sistema de emulsão, dito catalisador é for- mado in situ a partir das porções de catalisador em dita solução.

Em principio, o agente emulsificante pode ser qualquer agente adequado que contribua para a formação e/ou estabilização da emulsão e que não possua qualquer efeito adverso sobre a atividade catalítica do cata- lisador. O agente emulsificante pode, por exemplo, ser um tensoativo com base nos hidrocarbonetos opcionalmente interrompidos com um heteroáto- mo, preferivelmente hidrocarbonetos halogenados opcionalmente tendo um grupo funcional, preferivelmente hidrocarbonetos semi-, altamente ou perflu- orados como conhecidos na técnica. Alternativamente, o agente emulsifican- te pode ser preparado durante a preparação de emulsão, por exemplo, me- diante a reação de um precursor de tensoativo com um composto da solução catalisadora. Dito precursor de tensoativo pode ser um hidrocarboneto halo- genado com pelo menos um grupo funcional, por exemplo, um álcool Ci a C30 altamente fluorado, que reage, por exemplo, com uma porção de cocata- lisador, tal como aluminxano.

Em princípio qualquer método de solidificação pode ser usado para a formação das partículas sólidas das gotículas dispersas. De acordo com uma modalidade preferível a solidificação é efetuada em uma tratamen- to de alteração de temperatura. Portanto, a emulsão submetida à mudança 20 de temperatura gradual de até 10 °C/min, preferivelmente de 0,5 a 6 °C/min e mais preferivelmente de 1 a 5 °C/min. Ainda mais preferível a emulsão é submetida a uma mudança de temperatura de mais do que 40 0C, preferi- velmente mais do que 50 0C dentro de menos do que 10 segundos, preferi- velmente menos do que 6 segundos.

As partículas recuperadas possuem preferivelmente uma faixa

de tamanho médio de 5 a 200 pm, mais preferivelmente de 10 a 100 pm.

Além do mais, a forma de partículas solidificadas possuem pre- ferivelmente uma forma esférica, uma distribuição de tamanho de partícula predeterminada e uma área superficial como mencionada acima de preferi- 30 velmente menos do que 25 m2/g, ainda mais preferivelmente menos do que 20 m"7g, ainda mais preferivelmente menos do que 15 m2/g, ainda mais pre- ferivelmente menos do que 10 m2/q, e o mais preferível menos do que 5 m2/g, em que ditas partículas são obtidas pelo processo com descrito acima.

Para outros detalhes, as formas de realização e os exemplos do sistema de fase contínua e dispersa, método de formação de emulsão, a- gente emulsificante e métodos de solidificação, referência é feita, por exem- pio, ao pedido de patente internacional citado acima WO 03/051934.

As porções de catalisador simétrico descritos acima são prepa- rados de acordo com os métodos descritos na WO 01/48034.

Como mencionado acima, o sistema catalisador pode ainda compreender um ativador como um cocatalisador, como descrito na WO 03/051934, que é aqui incluído por referência.

Preferíveis como cocatalisadores para os metalocenos e não- metalocenos, se desejável, são os aluminoxanos, em particular os alquilalu- minoxanos C-i-C-io, mais particularmente metilaluminoxano (MAO). Tais alu- minoxanos podem ser usados como o único cocatalisador ou juntamente 15 com outros cocatalisadores. Assim, acima de ou além dos aluminoxanos, outros ativadores de catalisador de formação de complexo de cátion podem ser usados. Ditos ativadores são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de acordo com a literatura da técnica anterior.

Outros cocatalisadores de aluminoxano são descritos, isto é, na WO 94/28034 que é aqui incorporada por referência. Estes são oligômeros lineares ou cíclicos tendo até 40, preferivelmente de 3 a 20, unidades de re- petição -(AI(Rm)O)- (em que R"’ é hidrogênio, alquila C-rC-,ο (preferivelmente metila) ou arila C6-C18 ou mistura destes).

O uso e as quantidades de tais ativadores estão dentro da habi- 25 Iidade de um versado no campo. Como um exemplo, com os ativadores de boro, de 5:1 a 1:5, preferivelmente de 2:1 a 1:2, tal como 1:1, relação do me- tal de transição para ativador de boro pode ser usada. No caso de alumino- xanos preferidos, tais como metilaluminoxano (MAO), a quantidade de Al, fornecido pelo aluminoxano, pode ser selecionada para fornecer uma rela- 30 ção molar de Ahmetal de transição, por exemplo, na faixa de 1 para 10.000, adequadamente de 5 para 8000, preferivelmente de 10 a 7000, por exemplo, de 100 a 4000, tal como de 1000 para 3000. Tipicamente, no caso de catali- sador de sólido (heterogêneo) a relação está preferivelmente abaixo de 500.

A quantidade de cocatalisador a ser empregada no catalisador da invenção é desta maneira variável, e depende das condições e do com- posto de metal de transição particular selecionado em uma maneira bem conhecida por uma pessoa versada na técnica.

Quaisquer porções adicionais a estarem contidos na solução compreendendo o composto de organotransição podem ser adicionados a dita solução antes ou, alternativamente, após a etapa de dispersão.

Além disso, a presente invenção é relacionada com o uso do sistema catalisador acima definido para a produção de um polipropileno de acordo com esta invenção.

Além disso, a presente invenção é relacionada com o processo para a produção da película de capacitor da invenção que compreende o polipropileno, por meio do qual o sistema catalisador como definido acima é 15 empregado. Além disso, é preferível que a temperatura do processo seja mais elevada do que 60 0C. Preferivelmente, o processo é um processo de múltiplos estágios para obter um polipropileno multimodal como definido a- cima.

Os processos de múltiplos estágios incluem também os reatores de fase volumosa/gasosa conhecidos como reatores de fase gasosa de múl- tiplas zonas para a produção de polímero de propileno multimodal.

Um processo de múltiplos estágios preferidos é um processo de "fase de circuito gasoso", tal como desenvolvido pela Borcalis A/S, Denmark (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na üteratu- ra de patente, tal como na EP 0 887 379 ou na WO 92/12182.

Os polímeros multimodais podem ser produzidos de acordo com vários processos que são descritos, por exemplo, na WO 92/12182, EP 0 887 379 e WO 97/22633.

Um polipropileno multimodal de acordo com esta invenção é produzido preferivelmente em um processo de múltiplos estágios em uma seqüência de reação de múltiplos estágios como descrito na WO 92/12182. Os conteúdos deste documento são aqui incluídos por referência. Foi anteriormente conhecido produzir polipropileno multimodal, em particular bimodal em dois ou mais reatores conectados em série, isto é, em diferentes etapas (a) e (b).

De acordo com a presente invenção, os principais estágios de polimerização são preferivelmente realizados como uma combinação de uma polimerização volumosa/polimerização de fase gasosa.

As polimerizações volumosas são preferivelmente executadas em um assim chamado reator de circuito.

De modo a produzir o polipropileno multimodal de acordo com esta invenção, um modo flexível é preferível. Por esta razão, é preferível que a composição seja produzida em dois estágios de polimerização principais em combinação de reator de circuito/reator de fase gasosa.

Opcionalmente, e preferível, o processo também pode compre- ender uma etapa de pré-polimerização em uma maneira conhecida no cam- po e que pode preceder a etapa de polimerização (a).

Se desejável, um outro porção de comonômero elastomérico, assim chamado borracha de etileno-propileno (EPR) como nesta invenção, pode ser incorporado na matriz de homopolímero de polipropileno obtida para formar um copolímero de propileno como definido acima. O porção de 20 borracha de etileno-propileno (EPR) pode preferivelmente ser produzido a- pós a etapa de polimerização de fase gasosa (b) em uma subsequente se- gunda ou outras polimerizações de fase gasosa usando um ou mais reatores de fase gasosa.

O processo é preferivelmente um processo contínuo.

Preferivelmente, no processo para a produção do polímero de

propileno como definido acima, as condições para o reator de massa da eta- pa (a) podem ser como se segue:

- a temperatura está dentro da faixa de 40°C a 1100C, preferivelmente entre 60°Ce 100°C, 70 a 90°C,

- a pressão está dentro da faixa de 2 mPa (20 bar) a 8 mPa (80 bar), preferi- velmente entre 3 mPa (30 bar) a 6 mPa (60 bar),

- hidrogênio pode ser adicionado para o controle da massa molar em uma maneire conhecida per se.

Subsequentemente, a mistura de reação do reator de massa (volume) (etapa a) é transferida para o reator de fase gasosa, isto é, a etapa

(b), por meio da qual as condições na etapa (b) são preferivelmente como se segue:

- a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 130°C, preferivelmente entre 60°Ce 100°C,

- a pressão está dentro da faixa de 0,5 MPa (5 bar) a 5 MPa (50 bar), prefe- rivelmente entre 1,5 MPa (15 bar) a 3,5 MPa (35 bar),

O tempo de permanência pode variar em ambas as zonas do reator. Em uma modalidade do processo para a produção do polímero de propileno o tempo de permanência no reator de massa, por exemplo, circui- to, está na faixa de 0,5 a 5 horas, por exemplo, de 0,5 a 2 horas e o tempo de permanência no reator de fase gasosa geralmente será de 1 a 8 horas.

Se desejável, a polimerização pode ser efetuada em uma manei- ra conhecida sob condições supercríticas no reator de massa, preferivelmen- te circuito, e/ou como um modo condensado no reator de fase gasosa.

O processo da invenção ou quaisquer formas de realização des-

te acima permite meios altamente viáveis para a produção e ainda adapta- ção da composição polimérica de propileno dentro da invenção, por exem- plo, as propriedades da composição polimérica podem ser ajustadas ou con- troladas em uma maneira conhecida, por exemplo, com um ou mais dos se- 25 guintes parâmetros do processo: temperatura, alimentação de hidrogênio, alimentação de comonômero, alimentação de propileno, por exemplo, no reator de fase gasosa, catalisador, o tipo e quantidade de um doador externo (se usado), divisão entre as porções.

O processo acima permite meios muito viáveis de se obter o po- Iipropileno produzido por reator como definido acima.

A película de capacitor pode ser preparada por processos de estiramento convencionais conhecidos na técnica. Consequentemente, o I

processo para a fabricação de uma película de capacitor de acordo com esta invenção compreende o uso do polipropileno como aqui definido e sua for- mação em uma película, preferivelmente pelo método de distensão conheci- do na técnica.

5 O método de distensão é, em particular, um método em que o

polipropileno como aqui definido é extrusado por fusão a partir de um molde de fenda tal como um molde T e esfriado em um tambor de esfriamento ob- tendo uma lâmina não-estirada. Dita lâmina é preaquecida, por exemplo, com um rolo de metal aquecido e depois estirada na direção de comprimento 10 entre uma pluralidade de rolos sobre os quais uma diferença nas velocida- des periféricas é estabelecida e depois ambas as bordas são agarradas com pinças e a lâmina é estirada na direção transversal em um forno por meio de uma distensão resultando em uma película biaxialmente estirada. A tempe- ratura de dita lâmina esticada durante o estiramento longitudinal é preferi- 15 velmente controlada de uma tal maneira tal como para ficar dentro da faixa de temperatura do ponto de fusão do polipropileno como aqui definido (-15 ou + 5 0C). A uniformidade da espessura de película sobre o estiramento transversal pode ser avaliada com o método em que uma região fixa na pelí- cula é dissimulada após o estiramento na direção do comprimento e medir o 20 fator de estiramento real mediante a medição do espaçamento da dita dissi- mulação após o estiramento transversal.

Subsequentemente, a película pode ser tratada por descarga de coroa com ar, nitrogênio, gás de dióxido de carbono ou qualquer uma das mistura sobre a superfície a ser metalizada, para melhorar a resistência ade- siva ao metal a ser depositada, e enrolada por um enrolador.

A película obtida pode se estabelecer em um metalizador a vá- cuo, e a película é preferivelmente revestida com um óleo para formar uma ranhura de isolamento adequada para o propósito envolvido, usando um re- vestidor de fotogravura, etc. Depois, o metal adequado para o propósito en- 30 volvido é depositado para obter uma resistência de camada predeterminada. Além disso, como requerido, a metalização é realizada através de uma placa preventiva de deposição em forma de pente para continuamente alterar o valor de resistência na direção transversal da película. A película metalizada é cortada, para produzir dois rolos metalizados como um par para a produ- ção de um dispositivo capacitor. Então, os rolos são enrolados para formar um dispositivo e o dispositivo é formado para ser plano em uma prensa tér- 5 mica, sendo seguido pela pulverização de metal nas extremidades, ligação de condutores, como a impregnação requerida com um óleo de isolamento, e acondicionamento para produzir um capacitor. Além do mais, a presente invenção é direcionada ao uso da película de capacitor como aqui definido em um capacitor.

Além disso, a presente invenção é direcionada a um capacitor

compreendendo pelo menos uma camada que compreende uma película de capacitor como aqui definido. Adicionalmente, é preferível que o capacitor compreenda uma camada de metal, em particular uma camada de metal obtida pelo processo descrito acima. A presente invenção agora será descri- ta com mais detalhes pelos exemplos que seguem.

Exemplos

1. Definições/Métodos de Medição

As seguintes definições e termos e métodos de determinação se aplicam para a descrição geral acima da invenção, assim como aos exem- pios abaixo a não ser que de outra maneira definida.

A. Concentração de Elemento Pentavalente

Para a análise da meso concentração de elemento pentavalente, também referido neste documento como análise de concentração de ele- mento pentavalente, a análise de designação é empreendida de acordo com T Hayashi, Pentad concentration, R. Chujo and T. Asakura, Polymer 29 138- 43 (1988) e Chujo R, et ai, Polymer 35 339 (1994).

B. Análise Elementar

A análise elementar descrita abaixo é usada para determinar o teor de resíduos elementares que são principalmente originários do catalisa- dor, especialmente os resíduos de Al, B e Si no polímero. Ditos resíduos de Al, B e Si podem estar em qualquer forma, por exemplo, na forma elementar ou iônica, aue possa ser recuperada e detectada a partir do polipropileno usando o método ICP descrito abaixo. O método também pode ser usado para determinar o teor de Ti do polímero. Fica entendido que da mesma for- ma outros métodos conhecidos podem ser usados os quais devem resultar em resultados similares.

ICP-Espectrometria (Emissão de Plasma Indutivamente Acoplada)

ICP-Instrumento: O instrumento para a determinação de teor de Al, B e Si é ICP Optima 2000 DV, PSN 620785 (fornecedor Perkin Elmer Instruments, Belgium) com software do instrumento.

Os limites de detecção são 0,10 ppm (Al), 0,10 ppm (B), 0,10 ppm (Si).

A amostra de polímero foi em princípio transformada em cinzas

de uma maneira conhecida, depois dissolvida em um solvente acídico apro- priado. As diluições dos padrões para a curva de calibração são dissolvidas no mesmo solvente como a amostra e as concentrações selecionadas de modo que a concentração da amostra deve cair dentro da curva de calibra- ção-padrão.

Ppm: significa partes por milhão em peso

Teor de cinzas: o teor de cinzas é medido de acordo com ISO 3451-1 (1997) padrão.

Teor de Al, Si e B das cinzas calculado:

As cinzas e os elementos listados acima, Al e/ou Si e/ou B, tam-

bém podem ser calculados de um polipropileno com base na atividade de polimerização do catalisador como exemplificado nos exemplos. Estes valo- res devem fornecer o limite superior da presença de ditos resíduos que se originam do catalisador.

Assim, a estimativa do resíduo de catalisador é baseada na

composição de catalisador e produtividade de polimerização, os resíduos de catalisador no polímero podem ser estimados de acordo com:

Resíduos de catalisador totais [ppm] = 1/produtividade [Kgpp/gcataiisador] x 100 Resíduos de Al [ppm] = wAi, catalisador [%] x resíduos totais de catalisador [ppm]/100

Resíduos de Zr [ppm] = w2r, catalisador [%] x resíduos totais de catalisador [ppml/100 (Cálculos similares se aplicam também para resíduos de B1 Cl e Si)

Teor de resíduos de cloro: O teor de resíduos de Cl é medido a partir das amostras da maneira conhecida usando espectrometria de fluorescência de raio X (XRF). O instrumento foi X-ray fluorescention Philips PW2400, PSN 620487 (Fornecedor: Philips, Belgium) software X47. O limite de detecção para Cl é 1 ppm.

C. Distribuição do tamanho de partícula

A distribuição do tamanho de partícula é medida através de Coulter Counter LS 200 em temperatura ambiente com n-heptano como meio.

D. RMN

Medições da espectroscopia de RMN

Os espectros 13C-RMN dos polipropilenos foram registrados no espectrômetro Bruker 400 MHz a 130 0C a partir das amostras dissolvidas 15 em 1,2,4-triclorobenzeno/benzeno-d6 (90/10 p/p). Para a análise de elemen- to pentavalente a designação é feita de acordo com os métodos descritos na literatura (T. Hayashi, Y. Inoue, R. Chujõ, e T. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988) e Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994).

A medição da RMN foi usada para determinar a concentração de elemento pentavalente mmmm em uma maneira bem conhecida na técnica.

E. Mn, Mw, MWD

O peso molecular médio numérico (Mn), o peso molecular médio ponderado (Mw) e a distribuição do peso molecular (MWD) são determinados pela cromatografia de exclusão de tamanho (SEC) usando Waters Alliance GPCV 2000 instrument com viscômetro conectado. A temperatura de forno é 140 0C. Triclorobenzeno é usado como um solvente (ISO 16014).

F. Solúveis de Xileno (XS)

Os solúveis de xileno (XS, % em peso): Análise de acordo com o método conhecido: 2,0 g de polímero são dissolvidos em 250 ml de p-xileno a 135°C sob agitação. Após 30 ±2 minutos a solução é deixada esfriar du- rante 15 minutos na temperatura ambiente e depois deixada sedimentar du- rante 30 minutos a 25 ± 0,5°C. A solução é filtrada e evaporada em fluxo de I

nitrogênio e o resíduo secado sob vácuo a 90°C até que o peso constante seja alcançado.

XS% = (100 x m-ι x Vo)/(m0 x V1), em que m0 = quantidade de polímero inicial (g)

m-ι = peso do resíduo (g)

V0 = volume inicial (ml)

V1 = volume da amostra analisada (ml)

G. Temperatura de fusão

A temperatura de fusão Tm, temperatura de cristalização Tc, e o 10 grau de cristalinidade: medido com calorimetria de varredura diferencial (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. As curvas tanto de cristali- zação quanto de fusão foram obtidas durante o esfriamento de 10 °C/min e exames de aquecimento entre 30 0C e 225 0C. As temperaturas de fusão e cristalização foram tomadas como os picos de endotérmicos e exotérmicos. 15 Da mesma forma, a entalpia de fusão e cristalização (Hm e He) foi medida pelo método DSC de acordo com ISO 11357-3.

H. Taxa de Fluxo em Fusão

I. MFR2: medido de acordo com ISO 1133 (230 0C, carga de 2,16 kg).

J. Teor de comonômero

O teor de comonômero é medido com Fourier transform infrared

spectroscopy (FTIR) calibrado com 13C-RMN. Quando se mede o teor de etileno no polipropileno, uma película fina da amostra (espessura de cerca de 250 pm) foi preparada por compressão quente. A área de pico de absor- ção de -CH2- (800-650 errf1) foi medida com espectrômetro Perkin Elmer 25 FTIR 1600. O método foi calibrado pelos dados de teor de etileno medidos Por13C-RMN.

K. Rigidez

Rigidez da Película TD (direção transversal), Rigidez da Película MD (direção de máquina), Alongamento na ruptura TD e Alongamento na ruptura MD: estes são determinados de acordo com IS0527-3 (velocidade de cruzeta: 1 mm/min). A película moldada possui uma espessura de 100 um, enquanto a espessura das películas estiradas são indicadas nas tabelas 3 e 4.

L. Turvação e transparência:

A turvação e a transparência são determinadas:ASTM D1003-92 (espessura 100 pm).

M. Viscosidade intrínseca

Viscosidade intrínseca: é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em Decalin a 135 0C).

N. Porosidade

Porosidade: é medida de acordo com DIN 66135.

O. Área superficial

Área superficial: é medida de acordo com ISO 9277.

P. SIST

Técnica de Segregação Isotérmica Escalonada (SIST): A crista- lização isotérmica para análise SIST foi executada em um Mettler TA820 DSC em 3 ± 0,5 mg de amostras em temperaturas decrescentes entre 200°C e 105°C.

(i) As amostras foram fundidas em 225 0C durante 5 min.,

(ii) depois esfriadas com 80 °C/min para 145 0C,

(iii) mantidas durante 2 horas a 145 0C,

(iv) depois esfriadas com 80 0CAnin para 135 0C,

(v) mantidas durante 2 horas a 135 0C,

(vi) depois esfriadas com 80 0CAnin para 125 0C,

(vii) mantidas durante 2 horas a 125 0C,

(viii) depois esfriadas com 80 0CAnin para 115 0C1 (ix) mantidas durante 2 horas a 115 0C,

(x) depois esfriadas com 80 0CAnin para 105 0C,

(xi) mantidas durante 2 horas a 105 0C.

Após a última etapa a amostra foi esfriada para a temperatura ambiente, e a curva de fusão foi obtida mediante o aquecimento da amostra esfriada em uma taxa de aquecimento de 10 °C/min até 200 0C. Todas as medições foram executadas em uma atmosfera de nitrogênio. A entalpia de fusão é registrada como função da temperatura e avaliada através da medi- ção da entalpia de fusão de frações que entram em fusão dentro de interva- los de temperatura como indicado para o exemplo E 1 na tabela 6 a 8.

A curva de fusão do material cristalizado desta maneira pode ser usada para o cálculo da distribuição de espessura lamelar de acordo com a equalão Thomson-Gibbs (Eq. 1).

T=T

iO

1- 20

AH0-L

d)

onde T0 = 457K, AH0 = 184 x 10 J/m , o = 0,049.6 J/m e L é a espessura lamelar.

Q. Resistência de decomposição elétrica (EB63 %)

Segue-se o padrão IEC 60243-parte 1 (1988).

O método descreve um meio de medir a resistência de decom-

posição elétrica para os materiais de isolamento sobre placas moldadas de compressão.

Definição:

E=^

Eb: d

A intensidade do campo elétrico na amostra de teste em que a '15 decomposição ocorre. Nas placas e películas homogêneas isto corresponde à resistência de decomposição elétrica dividida pela espessura da pla- ca/película (d), unidade: Kv/mm.

A resistência de decomposição elétrica é determinada em 50 Hz dentro de um gabinete usando bastões de metal como eletrodos como des- crito em IEC60243-1 (4.1.2). A voltagem é elevada sobre a película/placa em 2 kV/s até que uma decomposição ocorra.

3. Exemplos

Exemplo 1 da Invenção (E 1)

Preparação de catalisador O catalisador foi preparado como descrito no exemplo 5 da WO

03/051934, com as relações de Al e Zr como fornecidas em dito exemplo (Al/Zr = 250).

Características do catalisador:

O teor de Al e Zr foi analisado através do método acima mencio- nado em 36,27 % em peso de Al e 0,42 % em peso de Zr. O diâmetro de 5 partícula médio (analisado através de contador Coulter) é 20 pm e a distribu- ição do tamanho de partícula é mostrada na figura 3.

Polimerização

Um reator de aço inoxidável de 5 litros foi usado para a polimeri- zação de propileno. 1100 g de propileno líquido (grau de polimerização Bo- 10 realis) foram abastecidos no reator. 0,2 ml de trietilalumínio (100 %, adquiri- do da Crompton) foi abastecido como um descontaminante e 15 mmols de hidrogênio (qualidade 6,0, fornecido pela Ága) como agente de transferência de cadeia. A temperatura do reator foi fixada em 30°C. 29,1 mg de catalisa- dor foram esguichados dentro do reator com sobrepressão de nitrogênio. O 15 reator foi aquecido até 70°C em um período de cerca de 14 minutos. A poli- merização continuou durante 50 minutos a 70°C, depois propileno foi esgui- chado fora, 5 mmols de hidrogênio foram abastecidos e a pressão do reator foi aumentada para 2 MPa (20 bars) mediante o abastecimento de propileno (gasoso). A polimerização continuou na fase gasosa durante 144 minutos, 20 depois o reator foi submetido a cintilação, o polímero foi secado e pesado. A produção de polímero pesou 901 g, que se iguala a uma produtividade de 31 ^9pp/Qcataiisador- 1000 ppm de um estabilizante comercial Irganox B 215 (FF) (Ciba) foram adicionados ao pó. O pó foi composto em fusão com um Prism TSE16 Iab kneader em 250 rpm a uma temperatura de 220 a 230°C.

Exemplo 2 da Invenção (E 2)

Um catalisador como usado em 11 foi utilizado.

Um reator de aço inoxidável de 5 litros foi usado para a polimeri- zação de propileno. 1100 g de propileno líquido (grau de polimerização Bo- realis) foram abastecidos no reator. 0,5 ml de trietilalumínio (100 %, adquiri- 30 do da Crompton) foi abastecido como um descontaminante e 50 mmols de hidrogênio (qualidade 6,0, fornecido pela Ága) como agente de transferência de cadeia. A temperatura do reator foi fixada em 30°C. 19,9 mq de catalisa- dor foram esguichados dentro do reator com sobrepressão de nitrogênio. O reator foi aquecido até 70°C em um período de cerca de 14 minutos. A poli- merização continuou durante 40 minutos a 70°C, depois propileno foi esgui- chado fora, a pressão do reator foi aumentada para 2 MPa (20 bars) median- 5 te o abastecimento de propileno (gasoso). A polimerização continuou na fase gasosa durante 273 minutos, depois o reator foi submetido a cintilação, o polímero foi secado e pesado.

A produção de polímero pesou 871 g, que se iguala a uma pro- dutividade de 44 kgPp/gCataiisador· 1000 ppm de um estabilizante comercial Ir- ganox B 215 (FF) (Ciba) foram adicionados ao pó. O pó foi composto em fusão com um Prism TSE16 Iab kneader em 250 rpm a uma temperatura de 220 a 230°C.

Exemplo da Invenção 3 (E 3)

Um reator de aço inoxidável de 5 litros foi usado para a polimeri- zação de propileno. 1100 g de propileno líquido (grau de polimerização Bo- realis) foram abastecidos no reator. 0,1 ml de trietilalumínio (100 %, adquiri- do da Crompton) foi abastecido como um descontaminante e 30 mmols de hidrogênio (qualidade 6,0, fornecido pela Ága) como agente de transferência de cadeia. A temperatura do reator foi fixada em 30°C. 21,8 mg de catalisa- dor foram esguichados dentro do reator com sobrepressão de nitrogênio. O reator foi aquecido até 70°C em um período de cerca de 14 minutos. A poli- merização continuou durante 30 minutos a 70°C, depois propileno foi esgui- chado fora e subsequentemente, a pressão do reator foi aumentada para 2 MPa (20 bars) mediante o abastecimento de propileno (gasoso). A polimeri- zação continuou na fase gasosa durante 256 minutos, depois o reator foi submetido a cintilação, o polímero foi secado e pesado. A produção de polí- mero pesou 953 g, que se iguala a uma produtividade de 43,72 kgpp/gCataiisador· 1000 ppm de um estabilizante comercial Irganox B 215 (FF) (Ciba) foram adicionados ao pó. O pó foi composto em fusão com um Prism TSE16 Iab kneader em 250 rpm a uma temperatura de 220 a 230 0C.

Exemplo Comparativo 1 (CE 1)

Um homopolímero de polipropileno comercial de Borealis foi uti- lizado.

Exemplo Comparativo 2 (CE 2)

Um homopolímero de polipropileno comercial de Borealis foi uti- lizado. Nas Tabelas 1, 2 e 3, as propriedades das amostras CE 1, CE 2, E1 e E2 são resumidas.

Tabela 1: Propriedades de polipropileno de acordo com a invenção e exem- plos comparativos

unidade CE1 CE2 E1 E2 E3 cinzas ppm 15 13 85 n.a. 74 Rac % 98 98 98 MFR g/10' 2,1 2,1 2 5,3 1,1 MW g/mol 412000 584000 453000 405000 207000 MW/Mn - 9,9 8,1 2,8 5,3 4,5 XS % em 1,2 3,5 0,85 0,66 0,70 peso

Mmmm - 0,95 0,95 0,95 Tm 0C 162 162 150,6 150,8 150,9 Hm J/g 107 100 99,5 100,1 98,7 Tc °c 115 113 111,9 111,2 105,9 Hc J/g 101 94 74,6 92,8 90,5 Tabela 2: Preparação da película fundida e caracterização. A película fundi- da com equipamento OCS, espessura constante em 90 a 110 pm.

rigidez da pe- lícula TD rigidez da pe- lícula MD alongamento na ruptura TD

alongamento na ruptura

unidade

MPa

CE1

960

954

CE2

756

752

E1

1011

1059

E2

n.a.

E3

710

716

601

%

789

792

700

n.a.

723 MD % 733 714 691 Transparência % 94 94 94 n.a. 94 Turvação % 24,2 19,9 7,8 n.a. 3 Tabela 3: Preparação de película BOPP e caracterização VTT Tampere, O- rientação 4x4.

código unidade CE1 CE2 E1 E2 E3 EB63% kV/mm 210 224 291 388 431 90% LO- Kv/mm 197 203 267 349 383 WER CONF: 90% UPPER Kv/mm 223 244 311 425 480 CONF: BETA: Nenhum 10,4 6,9 8,33 6,5 tensão MD4 MPa 4,3 3,8 3,6 2,7 Ca. 4 tensão TD4 MPa 3,4 3,1 3,0 2,5 Ca.4 rigidez de MPa 3003 3138 2550 2020 2105 película MD espessura MPa 2943 2691 2824 2554 1835 da película 4x4 TD alongamento na ruptura

película 4x4 % 52 53 80 62 72

TD

alongamento na ruptura

película 4x4 % 50 60 34 41 54

TD

Tm ONSET 0C 141 136 137 n.a. 148

película 4x4

Película Tm 0C 156 158 154 157 158

(1â fusão 4 x 4)

Película Hm J/g 56 66 70 92 80

(1a fusão 4 x 4)

Película Tc 0C 111 112 112 114 108

4x4

Película Hc J/g 80 78 77 90 96

4x4

Película Tm 0C 167 165 156 154 153

(2- fusão 4 x 4)

Película Hm J/g 74 73 69 89 96

(2- fusão 4 x 4)

espessura μ m 30 30 30 30 30

da película

Tabela 4: Preparação de película BOPP e caracterização VTT Tampere, O- rientação 5x5

código Unidade E2 E3

EB63% Kv/mm 638 582

90% LOWER Kv/mm 563 579

CONF:

90% UPPER Kv/mm 707 585

CONF:

BETA: Nenhum 5,6

tensão MD5 MPa 3,5 ca. 4

tensão TD5 MPa 3,4 ca. 4

espessura da MPa 2271 2055

película 5x5 MD

espessura da MPa 2445 2464

película 5x5 TD

alongamento na % 39 38 ruptura 5x5 MD alongamento na % 19 18 ruptura 5x5 TD Tm ONSET PE- 0C n.a. 142 LÍCULA 5X5 Película Tm (1§ 0C 152 154 fusão 5x5) Película Hm (1- J/g 83 56 fusão 5x5) Película Tc 5x5 0C 109 109 Película Hc 5x5 J/g 95 95 Película Tm (2â 0C 153 151 fusão 5x5) Película Hm (2- J/g 100 93 fusão 5x5) rigidez de pelícu- μΐη 30 30 Ia

Uma película biaxialmente orientada é preparada como se se- gue:

No estiramento biaxial, Device Bruckner Karo IV, as amostras de película são presas e estiradas na direção tanto longitudinal quanto trans-

versai, em contraste com a velocidade de estiramento. O comprimento da amostra aumenta durante o estiramento na direção longitudinal e a relação de estiramento de direção longitudinal se calcula a partir da relação de com- primento corrente sobre o comprimento da amostra original. Subsequente- mente, a amostra é estirada na direção transversal onde a largura da amos- 10 tra é crescente. Portanto, a relação de estiramento se calcula a partir da lar- gura corrente da amostra sobre a largura original da amostra. Na Tabela 5 o comportamento de cristalização das amostras é determinado através da téc- nica de segregação isotérmica escalonada (SIST).

Tabela 5: Resultados da técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST)-I

Máximo ID Faixa [0C] E1 E3 CE1 CE2 Hm[J/g] Hm [J/g] Hm[J/g] Hm[J/g] 1 <110 6,0 6,6 0,6 1,0 2 110-120 3,8 3,6 1,0 1,4 3 120-130 4,8 6,7 2,0 2,6 4 130-140 11,4 19,1 3,9 4,8 140-150 27,5 35,0 10,6 12,8 6 150-160 29,2 34,1* 25,4 32,1 7 160-170 16,9 50,7 56,6 8 >170 0,1 37,5 14,3 Hm - entalpia de fusão * > 1500C

Tabela 6: Resultados da técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST)-II

Tde T para E1 E3 CE1 CE2 Hm[J/g] Hm[J/gj Hm[J/g] Hm[J/g] 0 110 6 6,6 0,6 1 110 120 3,8 36 1 1,4 120 130 4,8 6,7 2 2,6 130 140 11,4 19,1 3,9 4,8 140 150 27,5 35 10,6 12,8 150 160 29,2 34,1 25,4 32,1 160 170 16,9 50,7 56,6 170 0,1 37,5 14,3 99,7 105,1 131,7 125,6 Tabela 7: Resultados da técnica de segregação isotérmica escalonada (SIST)-III

Lde Lpara Fração [% em peso]

M M E1 E3 CE1 CE2

0 3.30E-09 6,0% 6,3% 0,5% 0,8%

3,30E-09 3,81 E-09 3,8% 3,4% 0,8% 1,1% 3,81 E-09 4,52E-09 4,52E-09 5,55E-09 5,55E-09 7,19E-09 7,19E-09 1,02E-08 1.02E-08 1.76E-08 1,76E-08 Tabela 8: Resultados (SIST)-IV Rótulo E1 <3,3nm 6% 3,3nm- 4% 3,81nm 3,81 nm- 5% 4,52nm 4,52nm- 11% 5,55nm 5,55nm- 28% 7,19nm

7,19nm- 29% 10,21nm

10,21nm- 17% 17,57nm

>17,57nm 0%

4,8% 6,4%

11,4% 18,2% 27,6% 33,3% 29,3% 32,4% 17,0% 0,0% 0,1%

100,0% da técnica

E3 6%

3%

6%

18%

33%

32%

0%

1,5% 2,1% 3,0% 3,8% 8,0% 10,2% 19,3% 25,6% 38,5% 45,1% 28,5% 11,4% 100,0% 100,0% 0,0%

100,0%

de segregação isotérmica escalonada

CE1 CE2

0% 1%

2% 1%

2% 2%

3% 4%

8% 10%

19% 26%

38% 45%

28% 11%

Claims

1. Película de capacitor que compreende um homopolímero de propileno biaxialmente orientado em que a) dito homopolímero de propileno possui uma relação de esti- ramento na direção de máquina de pelo menos 4, 0 e uma relação de esti- ramento na direção transversal de pelo menos 4,0, e b) dito homopolímero de propileno e/ou dita película de capacitor possuem uma resistência de decomposição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243-parte 1 (1988) de pelo menos 300 kV/mm em uma relação de estiramento na direção de máquina e na direção transversal de 4,0.

2. Película de capacitor de acordo com a reivindicação 1, em que dito homopolímero de propileno possui uma relação de estiramento na direção de máquina na faixa de 4,0 a 8,0 e uma relação de estiramento na direção transversal de 6,0 a 10,0.

3. Película de capacitor de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que dito homopolímero de propileno possui uma resistência de decom- posição elétrica EB63 % de acordo com IEC 60243-parte 1 (1988) de pelo menos 500 kV/mm em uma relação de estiramento na direção de máquina e na direção transversal de 5,0.

4. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 3, em que a película e/ou o homopolímero de propileno possu- em solúveis de xileno (XS) de pelo menos 0,5 % em peso.

5. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 4, em que a película e/ou o homopolímero de propileno com- preendem pelo menos 20 % em peso de uma fração de lamelas com uma espessura de ^ 7,19 nm.

6. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 5, em que a película e/ou o homopolímero de propileno possu- em solúveis de xileno na faixa de 0,5 a 1,5 % em peso.

7. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 6, em que a película e/ou o homopolímero de propileno possu- em um módulo tênsil de pelo menos 1800 MPa em uma relação de estira- mento de 4,0 na direção de máquina e uma relação de estiramento de 4,0 na direção transversal, medido de acordo com ISO 527-3 em uma velocidade de cruzeta de 1 mm/min.

8. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 7, em que a película possui uma tensão de estiramento de pelo menos 2,5 MPa na direção de máquina e na direção transversal em uma temperatura de estiramento de 152°C ou menos e uma relação de estira- mento de 4,0 na direção de máquina e na direção transversal.

9. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 8, em que a película e/ou o homopolímero de propileno possu- em um ponto de fusão Tm de pelo menos 148°C.

10. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 9, em que o homopolímero de propileno é multimodal.

11. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 9, em que o homopolímero de propileno é unimodal.

12. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 11, em que o homopolímero de propileno possui uma distri- buição de peso molecular (MWD) medida de acordo com ISO 16014 de não mais do que 8,00.

13. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 12, em que o homopolímero de propileno possui uma taxa de fluxo em fusão MFR2 medida de acordo com ISO 1133 de até 10 g/10 min.

14. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 13, em que o homopolímero de propileno possui uma con- centração de elemento pentavalente mmmm mais elevada do que 94 % de- terminada por espectroscopia de RMN.

15. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 14, em que o homopolímero de propileno foi produzido na presença de um sistema catalítico que compreende complexo de metaloce- no, em que o sistema catalítico possui uma porosidade medida de acordo com DIN 66135 de menos do que 1,40 ml/q.

16. Película de capacitor de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 15, em que o homopolímero de propileno foi produzido na presença de um complexo de metaloceno simétrico.

17. Uso da película de capacitor como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em um capacitor.

18. Capacitor que compreende pelo menos uma camada com- preendendo uma película de capacitor como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.

19. Processo para a preparação de uma película de capacitor como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em que um ho- mopolímero de propileno como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, é formado em uma película biaxialmente orientada com uma relação de estiramento na direção de máquina de pelo menos 4,0 e uma relação de estiramento na direção transversal de pelo menos 4,0, e em que o homopo- límero de propileno é preparado usando um sistema catalisador de baixa porosidade, o sistema catalisador compreendendo um catalisador simétrico, em que o sistema catalisador possui uma porosidade medida de acordo com DIN 66135 de menos do que 1,40 ml/g e uma área superficial de menos do que 25 m2/g medida de acordo com ISO 9277.

20. Processo de acordo com a reivindicação 19, o sistema cata- lisador sendo um sistema sustentado sem sílica.

21. Processo de acordo com a reivindicação 19 ou 20, em que o sistema catalisador possui uma porosidade abaixo do limite de detecção de DIN 66135.

22. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 21, em que o catalisador simétrico é um composto de metal de transi- ção de fórmula (I) (Cp)2RiMX2 (I) em que M é Zr, Hf ou Ti, mais preferivelmente Zr X é independentemente um Iigante aniônico monovalente, tal como o-ligante R é um grupo de ligação com ponte que liga os dois Iigantes Cp Cp é um Iigante orgânico selecionado do grupo consistindo em ciclopentadi- enila não-substituída, indenila não-substituída, tetra-hidroindenila não- substituida, fluorenila não-substituída, ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída, com a condição de que ambos os Iigantes Cp são selecionados do grupo mencio- nado acima e ambos os Iigantes Cp são quimicamente os mesmos, isto é, são idênticos.