BRPI0715862B1 - corantes, seu processo de produção, mistura de corante, seus usos, e tinta para estampagem têxtil digital pelo processo de jato de tinta - Google Patents

Abstract

patente de invenção: "corantes de antraquinona azuis, sua produção e uso". a presente invenção refere-se a corantes de fórmula geral (i), na qual x e y representam hidrogênio, bromo ou cloro, mas não simultaneamente hidrogênio; r representa f, cl, br, coor1 ou cf3; r' representa h ou f; r1 representa c1-c6-alquila; e um dos radicais w1 e w2 representam hidóxi e o outro representa nitro e y está sempre na posição orto em relação ao grupo hidróxi; sendo excluídos compostos, nos quais r representa cl, que está ligado ao núcleo fenila na posição orto em relação ao grupo nh e compostos, nos quais w1 representa nitro, w2 representa hidróxi, y representa hidrogênio, x representa cloro e r representa bromo, que está ligado ao núcleo fenila na posição meta em relação ao grupo nh, misturas contendo os mesmos com outros corantes, bem como sua produção e uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES, SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO, MISTURA DE CORANTE, SEUS USOS, E TINTA PARA ESTAMPAGEM TÊXTIL DIGITAL PELO PROCESSO DE JATO DE TINTA".

Para tingir fibras de poliéster para o uso em tecidos de revestimento de automóveis em tonalidades azuis, utilizam-se geralmente corantes de antraquinona, que são descritos em grande número.

Dessa maneira, corantes de antraquinona halogenados já são conhecidos, por exemplo, da DE 1955071, DE 1963357, DE 2021521, DE 2318783 e DE 3035277. Compostos clorados e bromados no núcleo da antraquinona são descritos, além disso, na JP 40-22953. Contudo, os exemplos alí citados apresentam deficiências com respeito à resistência à luz quente e em parte, também, com respeito ao poder de formação. Na JP 48103875 e na JP 47-38928 são descritas misturas de corantes substituídos por nitro com amino desse tipo, que portam um anel fenilamino multihaloge-nado. Na verdade, destaca-se o bom poder de fixação dessas misturas sobre fibras sintéticas, todavia, à resistência à luz quente não é suficiente.

Além disso, corantes do tipo descrito acima são conhecidos da JP 51-27673, nos quais o anel fenilamino contém um grupo hidroxietila na posição para. Contudo, esses corantes também são dignos de aperfeiçoamentos com respeito à resistência à luz quente e poder de fixação.

Corantes para tingir ou estampar tecidos de revestimento de automóveis devem satisfazer altas exigências à resistência à luz, especialmente à resistência à luz quente, especialmente também como componente de tricromias, isto é, em combinações de corantes de dispersão azuis, amarelos e vermelhos. O importante aqui é que os componentes individuais da tricro-mia descorem na mesma proporção, para que não ocorram modificações de tonalidades sob a ação da luz. Também com respeito a isso, há a necessidade de corantes azuis aperfeiçoados.

Dessa maneira, o objetivo da presente invenção é pôr corantes de dispersão azuis à disposição, que não apresentam as desvantagens descritas acima e que são especialmente superiores aos corantes existentes em Segue-se folha 1a relação à resistência à luz quente, especialmente em combinação com corantes amarelos e vermelhos em uma tricromia.

Surpreendentemente, foi verificado que esse objetivo é resolvido pelos corantes definidos a seguir.

Dessa maneira, a presente invenção refere-se aos corantes da fórmula geral I na qual X e Y representam hidrogênio, bromo ou cloro, mas não simultaneamente hidrogênio; R representa F, Cl, Br, COOR1 ou CF3; R' representa H ou F; R1 representa Ci-C6-alquila; e um dos radicais W1 e W2 representa hidróxi e 0 outro representa nitro e Y está sempre na posição orto em relação ao grupo hidróxi; sendo excluídos compostos, nos quais R representa Cl, que está ligado ao núcleo fenila na posição orto em relação ao grupo NH e compostos, nos quais W1 representa nitro, W2 representa hidróxi, Y representa hidrogênio, X representa cloro e R representa bromo, que está ligado ao núcleo fenila na posição meta em relação ao grupo NH.

Ci-C6-alquila que representa R1 pode ser em cadeia linear ou ramificada e representa, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila e n-hexila. Contudo, preferivelmente R1 representa metila ou etila.

Quando R' representa F, então R representa preferivelmente, do mesmo modo, F.

Compostos preferidos da fórmula geral (I) têm as fórmulas gerais (!') ou (Γ) nas quais X, Y, R e R' são definidos tal como indicado acima.

Os corantes da fórmula geral I de acordo com a invenção, juntos com um ou vários outros corantes, tais como são normalmente usados para tingir fibras de poliéster ou materiais têxteis de poliéster, podem ser vantajosamente utilizados para tecidos de revestimento de automóveis.

Dessa maneira, a presente invenção refere-se também às misturas de corantes, que contêm pelo menos um corante da fórmula geral I e pelo menos um outro corante, que pode ser utilizado para tingir materiais têxteis de poliéster para tecidos de revestimento de automóveis.

Corantes, que podem ser usados para tingir materiais têxteis de poliéster para tecidos de revestimento de automóveis, são especialmente corantes azo, disazo, antraquinona, nitro e naftalimida, que são em si conhecidos pelo técnico. Corante amarelos ou de cor laranja preferidos desse tipo são, por exemplo, os corantes listados no Colour Index C.l. dispers amarelo 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 e 211, C.l. solvent yellow 163, C.l. dispers orange 29, 30, 32, 41, 44, 45, 61 4 73, C.l. pigment orange 70, C.l. solvent marrom 53, bem como o corante da fórmula II e corantes da fórmula geral (III) nas quais R2 até R5 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, cloro, me-tila, etila, iso-propila, terc-butila, ciclohexila, metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxi-etila ou fenóxi; e R6 representa metila, etila, iso-propila, alila, n-butila, iso-butila, n- e iso-pentila, hexila, octila, 2-etil-hexila, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxi-etila ou bu-tóxi-etóxi-etila.

Corantes vermelhos preferidos desse tipo são, por exemplo, os corantes listados no Colour Index C.l. dispers vermelho 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 202, 258, 279, 284, 302 e 323, C.l. solvent Red 176, bem como os corantes das fórmulas gerais IV, V e VI nas quais R7 e R8 independentes uns dos outros, representam hidroxietoxietila ou feni-la; R9 e R10 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, hidroxietoxietila, hidroxibutoxipropila, acetoxietoxietila ou acetoxibutoxipropila; R11 representa (CrCsJ-alquila, fenila ou fenila, que é substituída por (C1-C4)-alquila, hidróxi ou halogênio; R12 e R13 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou halogênio; e n representa 0, 1 ou 2.

Corantes azuis ou violeta preferidos desse tipo são, por exemplo, os corantes listados no Colour Index C.l. dispers azul 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 266, 333 e 361, C.l. dispers violett 27, 28, 57 e 95, bem como os corantes da fórmula VII na qual R14 e R15 independentes uns dos outros, representam (Ci-Ca)-alquila, halogênio ou hidróxi; Z representa -CO(CH2)3CI, -COfenila eventualmente substituída por (Ci-C8)-alquila, halogênio ou hidróxi ou -S02R16; R16 representa (Ci-C8)-alquila, fenila ou fenila, que é substituída por (C1-C4)-alquila, hidróxi ou halogênio; e m e n independentes uns dos outros, representam 0, 1 ou 2.

Misturas de corantes preferidas de acordo com a invenção, contêm pelo menos um corante da fórmula geral (I) e pelo menos um corante amarelo ou de cor laranja ou vermelho ou azul.

Outras misturas de corantes preferidas de acordo com a invenção, contêm pelo menos um corante da fórmula geral (I) e pelo menos um corante amarelo ou de cor laranja e pelo menos um corante vermelho.

Outras misturas de corantes preferidas de acordo com a invenção, contêm pelo menos um corante da fórmula geral (I) e pelo menos um outro corante azul, bem como pelo menos um corante amarelo ou de cor laranja e/ou pelo menos um corante vermelho.

Nas misturas de corantes de acordo com a invenção, as proporções de corante(s) da fórmula geral I e outro(s) corante(s), que pode(m) ser usado(s) para tingir materiais de fibras de poliéster para tecidos de revestimento de automóveis, dependem unicamente da tonalidade a ser obtida e dessa maneira, podem variar em amplos limites. Via de regra, corante(s) da fórmula geral I estão contidos em quantidades de 1 a 99% em peso e coran-te(s), que pode(m) ser usado(s) para tingir materiais têxteis de poliéster para tecidos de revestimento de automóveis, em quantidades de 99 a 1% em peso.

Os corantes da fórmula geral (I) de acordo com a invenção, podem ser produzidos pelo fato, de que um composto da fórmula geral (VIII) na qual X, Y, W1 e W2 são definidos tal como indicado acima, é reagido com um composto da fórmula geral (IX) na qual R e R' são definidos tal como indicado acima.

Essa reação é preferivelmente efetuada em solventes orgânicos, tais como, por exemplo, metilglicol ou nitrobenzeno, a temperaturas elevadas, preferivelmente a 120 - 200°C.

Compostos da fórmula geral (VIII), nos quais X e/ou Y representa bromo, podem ser obtidos através da reação de um composto da fórmula geral (X) na qual W1 e W2 são definidos tal como indicado acima, com um agente de bromação.

Bromo elementar ou brometo de sódio e peróxido de hidrogênio podem ser usados como agentes de bromação.

Como solventes para essas reações, tomam-se em consideração, por exemplo, soda cáustica, ácido sulfúrico, piridina ou água, que contém emulsificantes. Dependendo da quantidade de agente de bromação usado, obtêm-se compostos completamente bromados da fórmula geral (VIII), isto é, X = Y = bromo ou suas misturas com compostos monobromados da fórmula geral (VIII), isto é, X = bromo e Y = hidrogênio ou X = hidrogênio e Y = bromo. Eventualmente ainda pode estar contido também composto não reagido da fórmula geral (X). O grau de bromação, portanto, pode variar em amplos limites, sendo que um grau de bromação de 0,5 até 1,5 átomos de bromo por molé- cuia é particularmente preferido. Compostos da fórmula geral (VIII), nos quais X e/ou Y representa cloro, podem ser obtidos através da reação de um composto da fórmula geral (X) com um agente de cloração, especialmente cloro elementar. Contudo, nessa reação, além da introdução de um a dois átomos de cloro na molécula, efetua-se a redução de um grupo nitro para um grupo nitroso. 0 último precisa ser reoxidado em um estágio de síntese adicional novamente para o grupo nitro. Nesse caso, utilizam-se os agentes de oxidação convencionais, vantajosamente peróxido de hidrogênio e quantidades catalítica de tris(cetilpiridínio)-peroxotungstatofosfato, tal como descrito na literatura (S. Sakaue, T. Tsubakino, Y. Nishiyama, Y. Ishii, J. Org. Chem. 1993, 58, 3633-3638). Também na cloração do composto da fórmula geral (X), dependendo da condução da reação, podem ser obtidos produtos com grau de cloração divergente. Um grau de cloração de 0,5 a 1,5 átomos de cloro por molécula é particularmente preferido.

As misturas de corantes de acordo com a invenção, podem ser produzidas pelo fato, de que os componentes individuais são mecanicamente misturados nas proporções de mistura desejadas.

Os corantes e misturas de corantes de acordo com a invenção, prestam-se de maneira acentuada para tingir e estampar materiais sintéticos hidrófobos, em que os tingimentos e estampagens obtidos apresentam uma resistência à luz e resistência à luz quente extraordinariamente elevada, de modo que os tecidos tingidos dessa forma podem ser utilizados para os ambientes internos de automóveis.

Dessa maneira, a presente invenção refere-se também ao uso dos corantes e misturas de corantes de acordo com a invenção, para tingir e estampar materiais hidrófobos ou processos para tingir ou estampar esses materiais com métodos de operação em si usuais, nos quais um ou mais corantes de acordo com a invenção ou uma mistura de corantes de acordo com a invenção, é usada como matéria corante.

Os materiais hidrófobos mencionados podem ser de origem sintética ou semissintética. São tomados em consideração, por exemplo, celu-lose-2i/2-acetato, triacetato de celulose, poliamidas e especialmente poliéster de peso molecular elevado. Materiais de poliéster de peso molecular elevado são especialmente aqueles à base de tereftalatos de polietilenoglicol.

Os materiais hidrófobos sintéticos podem estar presentes na forma de estruturas planas ou filiformes e processados, por exemplo, para linhas ou materiais têxteis tecidos, tricotados ou de malha. Materiais têxteis, que podem estar presentes, por exemplo, também na forma de microfibras são preferidos.

Os corantes e misturas de corantes de acordo com a invenção, são adequados de modo muito particular, para tingir e estampar fibras de poliéster e materiais têxteis de poliéster para tecidos de revestimento de automóveis. Nesse caso, é preferível efetuar o tingimento e estampagem na presença de absorvedores de ultravioleta, por exemplo, daqueles à base de benzofenona, feniltriazol ou benzotriazol. Particularidades para tingir e estampar tecidos de revestimento de automóveis são conhecidas pelo técnico e descritos na respectiva literatura.

Além disso, materiais hidrófobos sintéticos também previstos para outras finalidades de aplicação podem ser vantajosamente tingidos e estampados com os corantes e misturas de corantes de acordo com a invenção, assim, por exemplo, fibras de poliéster alcalinizadas, microfibras de poliéster ou materiais, que não estão presentes na forma de fibra. O tingimento de acordo com o uso de acordo com a invenção, pode ser efetuado de maneira em si conhecida, preferivelmente a partir de dispersão aquosa, eventualmente na presença de veículos, entre 80 até cerca de 110°C de acordo com o processo de fixação ou de acordo com o processo HT no autoclave de tingimento a 110 até 140°C, bem como de acordo com o chamado processo de termofixação, em que o material é foulardado com o banho de tingimento e, em seguida, fixado a aproximadamente 180 até 230°C. A estampagem dos materiais mencionados pode ser efetuada de maneira em si conhecida de modo tal, que os corantes ou misturas de corantes de acordo com a invenção, são incorporados a uma pasta de estampagem e o material tingido com esta, para fixar o corante, é eventualmente tra- tado na presença de um veículo, a temperaturas entre 180 até 230°C com vapor HT, vapor de pressão ou calor seco.

Os corantes ou misturas de corantes de acordo com a invenção, devem estar presentes na divisão mais fina possível para sua aplicação em banhos de tingimento, banhos de impregnação ou pastas de estampagem. A divisão fina dos corantes é efetuada de maneira em si conhecida pelo fato, de suspender o corante obtido na fabricação junto com agentes de dispersão em um meio líquido, preferivelmente em água e submeter a mistura à ação de forças de cisalhamento, em que as partículas de corante originalmente presentes são mecanicamente tão trituradas, que se obtém uma ótima superfície específica e a sedimentação do corante é a menor possível. Isso ocorre em moinhos adequados, tais como moinhos de esferas ou areia. O tamanho da partícula dos corantes é geralmente entre 0,5 e 5 pm, preferivelmente cerca de 1 pm.

Os agentes de dispersão coutilizados no processo de moagem podem ser não-ionogênicos ou anionativos. Agentes de dispersão não-ionogênicos são, por exemplo, produtos de reação de óxidos de alquileno, tais como, por exemplo, oxido de etileno ou propileno com compostos alqui-láveis, tais como, por exemplo, álcoois graxos, aminas graxas, ácidos gra-xos, fenóis, alquilfenóis e amidas de ácido carboxílico. Agentes de dispersão anionativos são, por exemplo, ligninossulfonatos, sulfonatos de alquila ou alquilarila ou sulfatos de éter alquil-aril-poliglicólico.

As preparações de corantes obtidas dessa maneira devem ser escoável para determinadas aplicações. Por conseguinte, o teor de corante e de agente de dispersão, nesses casos, é limitado. Em geral, as dispersões são ajustadas para um teor de corante de até 50% em peso e um teor do agente de dispersão de até aproximadamente 25% em peso. Por motivos econômicos, na maioria das vezes os teores de corantes de 15% em peso, não são passados a um nível menor.

As dispersões também podem conter ainda outros agentes auxiliares, por exemplo, aqueles, que agem como agentes de oxidação, tais como, por exemplo, m-nitrobenzenossulfonato de sódio ou agentes fungicidas, tais como, por exemplo, o-fenil-fenolato de sódio e pentaclorofenolato de sódio e especialmente os chamados "distribuidores de ácidos", tais como, por exemplo, butirolactona, monocloracetamida, cloracetato de sódio, diclo-racetato de sódio, o sal sódico do ácido 3-cloropropiônico, semiéster do ácido sulfúrico, tal como, por exemplo, laurilsulfato, bem como ésteres de ácido sulfúrico de álcoois oxetilados e oxipropilados, tal como, por exemplo, butil-glicolsulfato.

As dispersões de corantes obtidas dessa maneira podem ser usadas de maneira muito vantajosa para preparar banhos de tingimento e pastas de estampagem.

Para certas áreas de aplicação, preferem-se os ajustes de pós. Esses pós contêm o corante, agente de dispersão e outros agentes auxiliares, tais como, por exemplo, umectantes, agentes de oxidação, conservantes e agentes de despoeiramento e os "distribuidores de ácidos" mencionados acima.

Um processo de produção preferido para preparações de corantes pulverulentas consiste em remover o líquido das dispersões líquidas de corantes descritas acima, por exemplo, através de secagem a vácuo, secagem por congelamento, através de secagem em secadores de cilindros, mas preferivelmente através de secagem por atomização.

Para a preparação de banhos de tingimento, as quantidades necessárias dos ajustes de corantes descritos acima são tão diluídas com o meio corante, preferivelmente com água, que resulta uma proporção de banho de 1:5 a 1:50 para o tingimento. Adicionalmente, acrescentam-se aos banhos geralmente outros agentes auxiliares de tinturaria, tais como agentes de dispersão, umectantes e agentes auxiliares de fixação. Através da adição de ácidos orgânicos e inorgânicos, tais como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico ou ácido fosfórico, ajusta-se um pH de 4 até 5, preferivelmente 4,5. É vantajoso, tamponar o pH ajustado e acrescentar uma quantidade suficiente de um sistema tampão. Um sistema tampão vantajoso é, por exemplo, o sistema ácido acético/acetato de sódio.

Se o corante ou a mistura de corantes deve ser usado na es- tampagem têxtil, então as quantidades necessárias dos ajustes dos corantes mencionados acima são amassados de maneira em si conhecida junto com espessantes, tais como, por exemplo, alginatos de metais alcalinos ou similares e eventualmente outros aditivos, tais como por exemplo, aceleradores de fixação, umectantes e agentes de oxidação, para formar pastas de es-tampagem. A presente invenção refere-se, também, a tintas para a estam-pagem têxtil digital pelo processo de jato de tinta, que são caracterizadas pelo fato de conterem um corante de acordo com a invenção ou uma mistura de corantes de acordo com a invenção.

As tintas de acordo com a invenção, são preferivelmente aquo-sas e contêm os corantes de acordo com a invenção ou a mistura de corantes de acordo com a invenção, por exemplo, em quantidades de 0,1 a 50% em peso, preferivelmente em quantidades de 1 a 30% em peso e de modo particularmente preferido em quantidades de 1 a 15% em peso, em relação ao peso total da tinta.

Além disso, elas contêm especialmente de 0,1 a 20% em peso, de um agente de dispersão. Agentes de dispersão adequados são conhecidos pelo técnico, obteníveis no comércio e incluem, por exemplo, ligninas sulfonadas ou sulfometiladas, produtos de condensação de ácidos sulfônicos aromáticos e formaldeído, produtos de condensação de fenol eventualmente substituído e formaldeído, poliacrilatos e copolímeros correspondentes, poli-uretanos modificados e produtos de reação de óxidos de alquileno com compostos alquiláveis, tais como, por exemplo, álcoois graxos, aminas graxas, ácidos graxos, amidas de ácido carboxílico e fenóis eventualmente substituídos. Além disso, as tintas de acordo com a invenção, podem conter os aditivos usuais, tais como, por exemplo, moderadores de viscosidade, para ajustar viscosidades na faixa de 1,5 a 40,0 mPas em uma faixa de temperatura de 20 a 50°C. Tintas preferidas têm uma viscosidade de 1,5 a 20 mPas e tintas particularmente preferidas, têm uma viscosidade de 1,5 a 15 mPas. Como moderadores de viscosidade prestam-se aditivos reológicos, tais como, por exemplo, polivinilcaprolactona, polivinilpirrolidona, bem como seus copolímeros, poliol de poliéter, espessantes associativos, poliuréia, al-ginatos de sódio, galactomananos modificados, poliéteruréia, poliuretano e éteres de celulose não-ionogênicos. Como outros aditivos, as tintas de acordo com a invenção, podem conter substâncias tenso-ativas para ajustar tensões superficiais de 20 a 65 mN/m, que podem ser eventualmente ajustadas dependendo do processo usado (termo- ou piezotecnologia). Como substâncias tenso-ativas prestam-se, por exemplo, agentes tenso-ativos de todos os tipos, preferivelmente agentes tenso-ativos não-ionogênicos, butildiglicol e 1,2-hexanodiol.

Além disso, as tintas ainda podem conter aditivos usuais, tais como, por exemplo, substâncias para inibir o crescimento de fungos e bactérias em quantidades de 0,01 a 1% em peso, em relação ao peso total da tinta.

As tintas de acordo com a invenção, podem ser preparadas de maneira usual, misturando os componentes em água. A invenção é elucidada através dos seguintes exemplos.

Exemplo 1 a) 46,4 partes de dinitrocrisazina (1,8-dihidróxi-4,5-dinitroantraquinona) são misturadas com 137 partes de piridina anidra e resfriadas para -5°C. Nessa temperatura, uma solução de 22,6 partes de bromo em 48,1 partes de piridina (anidra) é acrescentada às gotas. Para a melhor agitabilidade, são acrescentadas mais 68 partes de piridina (anidra). Agita-se por 2,5 horas a -5°C e depois descarrega-se a mistura de reação em 1760 partes de água. Acidifi-ca-se com ácido clorídrico, agita-se por 1 hora e filtra-se. O bolo do filtro é lavado com água até a neutralidade e seco no vácuo a 40°C.

Rendimento: 55,5 partes de uma mistura dos compostos (Xa), (Vllla) e (VII-lb) Composição de acordo com HPLC: 20% do composto da fórmula (Xa) 51% do composto da fórmula (VIIIa) 29% do composto da fórmula (Vlllb). b) 4,1 partes da mistura obtida de acordo com a) são previamente introduzidas em 54 partes de nitrobenzeno e introduzidas em 5,21 partes de p-cloranilina. Agita-se por 7,5 horas a 150°C e depois deixa-se resfriar à temperatura ambiente. A mistura de reação é descarregada em 158 partes de metanol e misturada por 30 minutos. Aspira-se, lava-se com metanol e seca-se no vácuo a 40°C.

Rendimento: 3,75 partes de um corante azul (Xmax = 629 nm (DMF)), que contém os compostos (Ia), (Ib) e (Ic) de acordo com a invenção e além disso, o composto (Xla) originado do composto da fórmula (Xa).

Exemplos 2 a 9 a) 33 partes de dinitrocrisazina são misturadas com 900 partes de soda cáustica a 0,89%. À temperatura ambiente, são gotejadas 32 partes de bromo. Depois, é aquecido a 40-50°C e agitado nesta temperatura por 2 horas. Depois são gotejadas mais 9,6 partes de bromo e agitados por 2 horas a 40-50°C. Deixa-se resfriar à temperatura ambiente, filtra-se e lava-se com água até a neutralidade. Após secar, obtêm-se 46,3 partes do composto da fórmula (Vlllb) (94,9% da teoria). b) Se o composto da fórmula (Vlllb) obtido de acordo com a) tal como indicado no exemplo 1b), é reagido com várias anilinas substituídas, obtêm-se os seguintes compostos de acordo com a invenção: Os seguintes compostos também podem ser obtidos de maneira análoga: Exemplos 10 a 12 a) 78,4 partes de dinitroantrarufina (1,5-dihidróxi-4,8-dinitroantraquinona) são introduzidas em uma mistura de 1153 partes de monohidrato de ácido sulfú-rico e 152 partes de óleo. São acrescentadas 1,4 partes de iodo. Durante cerca de 3 horas é introduzido cloro até a saturação, sendo que a temperatura sobe para 28-30°C. Descarrega-se em 4400 partes de água gelada, agita-se por 30 minutos e aspira-se. Lava-se com água até a neutralidade e seca-se no vácuo. Obtêm-se 77,9 partes de produto bruto, que abrange os compostos das fórmulas (Vlllc), (XII), (XIII) e (XIV).

Composição: 5% de composto da fórmula (Vlllc) 15% de composto da fórmula (XII) 55% de composto da fórmula (XIII) 25% de composto da fórmula (Vllld). O átomo de cloro nos compostos (XII) e (XIII) também pode estar ligado na posição orto em relação a cada um dos outros grupos hidróxi. É possível obter uma purificação, em que se agita por 3 horas sob refluxo em 630 partes de etanol, se aspira a quente e lava com etanol. Após a secagem, obtêm-se 64,2 partes do produto, o que corresponde a 77,6% da teoria. Nesse caso, o composto da fórmula (XII) foi empobrecido, b) 22,5 partes da mistura obtida de acordo com a) é aquecida sob refluxo em 124 parte de terc-butanol e 146 partes de peróxido de hidrogênio a 35% por 2 horas. Depois acrescentam-se 9 partes de fosfato de tris(cetilpiridínio)-peroxotungstato [tt-C5H5N(CH2)i5]3-{P04[W(0)(02)2]4}. Agita-se por mais 2 horas sob refluxo, deixa-se chegar a temperatura ambiente e aspira-se. É lavado com um pouco de terc-butanol e depois com água. Após a secagem, obtêm-se 20,9 partes de uma mistura da seguinte composição: 5% da fórmula do composto (XII) 65% da fórmula do composto (Vlllc) 30% da fórmula do composto (Vllld). c) Se a mistura obtida de acordo com b), tal como indicado no exemplo 1b), é reagida com várias anilinas substituídas, obtêm-se os seguin- tes compostos de acordo com a invenção: A especificação de X representa Cl e Y representa H, significa que em média cerca de um átomo de cloro está ligado ao núcleo antraqui-nona.

Exemplos 13 até 31 Os seguintes compostos também podem ser obtidos de maneira análoga aos métodos processuais descritos nos exemplos acima.

Exemplo 32 30 g do corante obtido de acordo com o exemplo 1 (na forma do bolo prensado umedecido com água) são adicionados a 200 ml de água com 63 g de ligninossulfonato de sódio e 3 g de um agente de dispersão não-ionogênico (produto de adição de ácido abiético e 50 equivalente em mol de óxido de etileno) e ajustados para pH 7 com ácido sulfúrico a 25%. Em seguida, moe-se no moinho de pérolas (90% < 1 pm) por uma hora à temperatura ambiente, peneira-se e seca-se no secador de atomização. 2 g do pó assim obtido são dispersos em 1000 g de água. A dispersão é adicionada a 0,5 a 2 g por litro de banho de um agente de dispersão usual comercialmente à base de um produto de condensação de sal só-dico de ácido naftalenossulfônico e formaldeído, 0,5 a 2 g por litro de banho de fosfato monossódico e 2 g por litro de banho de um agente auxiliar de igualação usual comercialmente e ajustado para pH de 4,5 a 5,6 com ácido acético. 100 g de um tecido de poliéster texturizado à base de tereftalato de polietilenoglicol são introduzidos no banho de tingimento obtido dessa maneira e tingido por 60 minutos a 130°C. Após purificação redutora obtém-se um tingimento azul com excelente resistência à luz e à luz quente e resistência muito boa à sublimação.

Processando-se dessa maneira com os corantes dos exemplos 2 a 31, então obtêm-se tingimentos azuis com excelente resistência à luz quente.

Exemplo 33 0,093 g do corante do exemplo 15 são dissolvidos a quente em 10 ml de DMF, nestes são acrescentados 1 ml de Levegal® DLP concentrado (Levegal é uma marca introduzida da firma Lanxess Deutschland GmbH), bem como 290 ml de água. Sob agitação, são acrescentados 0,2 g de amarelo disperso 71 (como mercadoria formada a 33,7%) e 0,13 g de vermelho disperso 86 (como mercadoria formada a 34,9%). Com ácido acético/acetato de sódio ajusta-se para pH 4,5 e em relação a 1 litro desse banho acrescenta-se 1 g de Levegal DLP. Dessa solução padrão retira-se um volume, que contém 0,00465 g do corante do exemplo 15, completa-se com água para 100 ml e acrescentam-se 5 g de veludo de poliéster. Este é tingido por 45 minutos a 135°C com uma taxa de aquecimento de 1 grd/min. Depois de resfriar, é enxaguado a quente e frio. Após purificação redutora, obtém-se um tingimento cinza com excelente resistência à luz quente.

Realizando-se esse tingimento com adição de 0,100 g de um absorvedor de ultravioleta à base de feniltriazinas ou benzotriazóis, então igualmente tingimentos cinzas com excelente resistência à luz quente, sendo que, no caso da feniltrazina, à resistência à luz quente ainda é um pouco maior do que sem a aplicação de um absorvedor de ultravioleta.

Exemplo 34 0,082 g do corante do exemplo 15 são dissolvidos a quente em 10 ml de DMF, nestes são acrescentados 1 ml de Levegal® DLP concentrado, bem como 290 ml de água. Sob agitação, são acrescentados 0,27 g de amarelo solvente 163 (como material formulado a 30,7%) e 0,041 g de um corante da fórmula (IV) com R7 = fenila e R8 = hidroxietoxietila na forma da mistura isomérica com R7 e R8 trocado (como material formado a 23,4%). O pH de 4,5 é ajustado com ácido acético/acetato de sódio e em relação a esse banho acrescenta-se 1 g de Levegal DLP.

Dessa solução padrão retira-se um volume, que contém 0,0041 g do corante do exemplo 15, completa-se com água para 100 ml e acrescentam-se 5 g de veludo de poliéster. Este é tingido por 45 minutos a 135°C com uma taxa de aquecimento de 1 grd/min. Após o resfriamento, enxagua-se a quente e frio. Após purificação redutora, obtém-se igualmente um tingimento cinza com excelente resistência à luz quente.

Realizando-se esse tingimento com adição de 0,100 g de um absorvedor de ultravioleta à base de feniltriazinas ou de 0,100 g de um absorvedor de ultravioleta à base de benzotriazóis, então obtêm-se igualmente tingimentos cinzas com excelente resistência à luz quente, sendo que no caso da feniltriazina, à resistência à luz quente ainda é um pouco maior do que sem a aplicação de um absorvedor de ultravioleta.

Exemplo 35 Uma estrutura plana têxtil, consistindo em poliéster é foulardada com um banho consistindo em 50 g/l de uma solução de alginato de sódio a 8%, 100 g/l de solução de éter de farinha de caroço a 8-12% e 5 g/l de fosfato monossódico em água e depois seca. A absorção do banho importa em 70%.

Uma tinta aquosa preparada de acordo com o procedimento descrito acima, contendo 3,5% do corante de acordo com o exemplo 1, 2,5% do agente de dispersão Disperbyk 190 30% de 1,5-pentanodiol, 5% de éter dietilenoglicolmonometílico, 0,01% do biocida Mergal K9N e 58,99% de água é estampada sobre o tecido pré-tratado dessa maneira com um cabeçote de estampagem de jato de tinta drop-on-demand (Piezo). A estampagem é completamente seca. A fixação é efetuada por meio de vapor superaquecido a 175°C durante 7 minutos. Em seguida, a estampagem é submetida a um pós-tratamento alcalicamente redutivo, enxaguada morna e depois seca.

REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1, Corante, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (I) na qual X e Y representam hidrogênio, bromo ou cloro, mas não simultaneamente hidrogênio; R representa F, COOR1 ou CF3; R' representa H ou F; R1 representa Ci-C6-alquila; e um de W1 e W2 representa hídroxíla e o outro, nítro, e Y está sempre na posição orto do grupo hídroxila.

2, Corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R representa F.

3. Mistura de corantes, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um corante da fórmula geral I, como definido na reivindicação 1 ou 2, e pelo menos um outro corante, que pode ser usado para tingir materiais têxteis de poliéster para tecidos de revestimento automotivo,

4. Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que compreende, como outro corante, um corante amarelo ou de cor laranja selecionado do grupo consistindo em corantes C.l. Amarelo Disperso 23, 42, 51, 59, 65, 71, 86, 108, 122, 163, 182 e 211, C L Amarelo Solvente 163, C.l, Laranja Disperso 29, 30, 32, 41,44, 45, 61 e 73, C.l. Pigmento Laranja 70, C.l, Marrom Solvente 53, o corante da fórmula (11) e o corante da fórmula geral (III) nas quais R2 a R5, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, cloro, metila, etila, iso-propila, terc-butila, ciclohexila, metóxi, etóxi, n-propóxí, n-butóxi, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxí-etila ou fenóxi; e R6 representa metia, etila, iso-propila, alila, n-butila, íso-butíla, n-pentila, iso-pentila, hexila, octila, 2-etil-hexila, metóxi-etila, etóxi-etila, butóxi-etila ou butóxi-etóxi-etila,

5. Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que compreende, como outro corante, um corante vermelho selecionado do grupo consistindo em corantes C.l. Vermelho Disperso 60, 82, 86, 91, 92, 127, 134, 138, 159, 167, 191, 262, 258, 279, 284, 302 e 323, C.l. Vermelho Solvente 176, bem como os corantes das fórmulas gerais (IV), (V) e (VI) nas quais R7 e R8, independentemente uns dos outros, representam hidro-xietoxietila ou fenila; R9 e R10, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, hidroxietoxietila, hidroxibutoxípropila, acetoxietoxietila ou acetoxi- butoxipropíla; R11 representa (Ci-C8)-alquia, fenila ou fenila substituída por (Ci-C4)-alquila, hidróxi ou halogênio; R12 e R13, independentemente uns dos outros, representam hidrogênio ou halogênio; e n representa 0,1 ou 2,

6, Mistura de corantes, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que compreende, como outro corante, um corante azul ou violeta selecionado do grupo consistindo em corantes C.l. Azul Disperso 27, 54, 56, 60, 73, 77, 79, 79:1,87, 266, 333 e 361, C.L Violeta Disperso 27, 28, 57 e 95, bem como os corantes da fórmula (VII) na qual R14 e R15, índependentemente uns dos outros, representam (Cr Ce)-alquíla, halogénio ou hidróxi; Z representa -CO(CH2)3CI, -COfenila eventualmente substituída por (Ci-C8)-alquila, halogénio ou hidróxi ou -S02R16; R16 representa (Ci-Ca)-aiquila, feníla ou fenila substituída por (Ci-C4)-alquila, hidróxi ou halogénio; e meo, independentemente uns dos outros, representam 0, 1 ou 2.

7. Processo para produção de um corante da fórmula geral (I) como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula geral (VIII) na qual X, Y, W1 e W2 são definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, é reagido com um composto da fórmula geral (IX) na qual R é definido na reivindicação 1,

8. Uso de um corante da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou de uma mistura de corantes, como definida em qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizado pelo fato de que é para tingir e estampar materiais hidrófobos.

9, Uso, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que fibras de poliéster e materiais têxteis de poliéster, para tecidos de revestimento automotivo, são tingidos ou estampados.

10, Uso, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que é o tingímento ou estampagem é conduzido na presença de ab-sorvedores de ultravioleta.

11. Tinta para estampagem têxtil digital pelo processo de jato de tinta, caracterizada pelo fato de que compreende um corante da fórmula geral (I), como definido na reivindicação 1 ou 2, ou uma mistura de corantes, como definida em qualquer uma das reivindicações 3 a 6.