BRPI0710565A2 - tensoativos sililados organo-modificados resistentes À hidràlise - Google Patents
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Abstract
TENSOATIVOS SILILADOS ORGANO-MODIFICADOS RESISTENTES A HIDRàLISE. Composições de tensoativos sililados organo-modificados que exibem resistência à hidrólise em uma ampla faixa de pH.
Description
"TENSOATIVOS SILILADOS ORGANO-MODIFICADOS RESISTENTES AHIDRÓLISE"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a composições tensoativas sililadas organo modifi-cadas que exibem resistência a hidrólise sobre uma ampla faixa de pH. Mais particularmentea presente invenção refere-se a tais tensoativos sililados organo modificados resistentes ahidrólise tendo uma resistência a hidrólise entre um pH de cerca de 2 a um pH de cerca de12.
Antecedentes da Invenção
A aplicação tópica de composições líquidas às superfícies de ambos objetos, ani-mados e inanimados, para efetuar uma desejada mudança envolve os processos de contro-le de umedecimento, espalhamento, formação de espuma, detergência e semelhantes.Quando usados em soluções aquosas para aperfeiçoamento de liberação de ingredienteativos para a superfície sendo tratada, compostos tipo tri-siloxano foram verificados seremúteis em permitirem o controle destes processos para obtenção de desejado efeito. Entre-tanto, os compostos tri-siloxano somente podem ser usados em uma estreita faixa de pH,variando de um pH levemente ácido de 6 a um pH muito levemente básico de 7,5. Fora des-ta estreita faixa de pH, os compostos tri-siloxano não são estáveis para hidrólise, sofrendorápida decomposição.
Resumo da Invenção
A presente invenção provê um composto tensoativo sililado organo modificado ousuas composições úteis como um tensoativo tendo a fórmula genérica:(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(Ry)onde
R1, R21 R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionado do grupo consis-tindo em 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;
R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos.
R7 é um grupo óxido de alquileno da fórmula genérica:
R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9
onde R8 é um radical hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutu-ra
-CH2-CH(R10)(R11)gO-
onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g pode ser 0 ou 1;
R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:
2<d + e + f<20 com d > 2.
Descrição Detalhada da Invenção
Como aqui usado, valores inteiros de subscritos estequiométricos referem-se a es-pécies moleculares e valores não-inteiros de subscritos estequiométricos referem-se a umamistura de espécies moleculares em uma base de peso molecular ponderai médio, uma ba-se média numérica ou uma base de fração molar.
A presente invenção provê um composto tensoativo sililado organo modificado ousuas composições úteis como um tensoativo tendo a fórmula genérica:(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7)
onde
R11 R2, R31 R5, e R6 são, cada um independentemente, selecionados do grupo con-sistindo em radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono, gruposarila de 6 a 10 átomos de carbono e um grupo hidrocarboneto monovalente de 7 a 10 áto-mos de carbono contendo um grupo arila;
R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos;
R7 é um grupo oxido de alquileno da fórmula genérica:
R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9
onde R8 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado divalente tendo a estrutu-ra:-CH2-CH(R10)(R11)gO-
onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g pode ser 0 ou 1;
R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono, e acetila sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:2<d + e + f<20 com d > 2.
Realizações Preferidas
Uma realização preferida do tensoativo sililado organo modificado é onde R1, R2,R31 R5 e R6 são cada um independentemente selecionados do grupo consistindo em 1 a 6radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de 7 a 10 carbo-nos contendo ou substituído com um grupo arila; preferivelmente um grupo hidrocarbonetode 7 a 8 carbonos contendo um grupo arila e mais preferivelmente um grupo hidrocarbonetode 7 carbonos contendo um grupo arila;
R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos;
R7 é um grupo óxido de alquileno da fórmula genérica:
R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9onde R8 é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado divalente tendo a estrutu-ra:
-CH2-CH(R10)(R11)gO-
R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 átomos de carbono,mais preferivelmente 1 a 2 átomos de carbono, onde o subscrito g pode ser O ou 1;
R9 é selecionado do grupo consistindo em H1 radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila; mais preferivelmente H ou metila, onde R7 é sujei-to à limitação de que os subscritos d, e, e f são zero ou positivos e satisfazem as seguintesrelações:
2≤d + e + f≤20 com d ≥ 2.
com d preferivelmente variando de 3 a 20, e mais preferivelmente de 5 a 8; com epreferivelmente variando de 0 a 10; e mais preferivelmente de 0 a 5; com f preferivelmentevariando de 0 a 8, e mais preferivelmente de 0 a 4.
Uma outra realização preferida do tensoativo sililado organo modificado é onde R1,R2, R31 R5, e R6 são, cada um, metila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 átomos decarbono; R10 é H; R11 é metila, onde o subscrito g é 1. R9 é H ou metila. Subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:
2≤d + e + f≤20 com d ≥ 2.
preferivelmente d varia de 3 a 9, e mais preferivelmente de 5 a 8; preferivelmentevaria de 0 a 5; e mais preferivelmente de 0 a 3; preferivelmente f é 0 a 2.
Ainda uma outra realização preferida do tensoativo sililado organo modificado é on-de R1, R2, R3, R5, e R6 são cada metila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 ou 2 átomos decarbonos; R10 é H; R11 é metila, onde o subscrito g é 1; o subscrito d varia de 6 a 8, ambose, e f são 0.
Um processo de produção de composição da presente invenção é reagir uma mo-lécula da seguinte fórmula:
(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R12)
onde R12 é H, onde as definições e relações são por último definidas e consistentescom aquelas definidas acima, sob condições de hidro sililação, com um óxido de poli alqui-leno olefinicamente modificado, tal como aliloxi polietileno glicol, ou óxido de metaliloxi poli-alquileno, que são aqui incorporados como exemplos, e não pretendidos limitarem outroscomponentes óxido de alquileno possivelmente olefinicamente modificados. Como aqui usa-da, a frase "óxido de polialquileno olefinicamente modificado" é definido como uma moléculapossuindo um ou mais grupos óxido de alquileno contendo uma ou mais ligações duplascarbono - carbono, terminais ou pendentes. O poliéter é um óxido de polialquileno olefini-camente modificado (daqui por diante referido como "poliéter") descrito pela fórmula genéri-ca:<formula>formula see original document page 5</formula>
onde
R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subs-crito g pode ser O a 1; R9 é H1 um radical hidrocarboneto mono-funcional de 1 a 6 carbonos,ou acetila. Quando o poliéter é composto por grupos óxido de oxialquileno mistos (isto é,oxietileno, oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloqueadas, ou distribuídasrandomicamente. Exemplos ilustrativos de configurações bloqueadas são:(oxietileno)a(oxipropileno)b-; -(oxibutileno)c(oxietileno)a-; - (oxipropile-
no)b(oxietileno)a(oxibutileno)c-, e semelhantes.Exemplos ilustrativos não-limitantes do óxido de polialquileno olefinicamente modifi-cado são:
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)BH; CH2=CHCH2O(CH2CH2O)aCH3;
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5H;
CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)SH;
CH2=C(CH3)CH2CKCH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5Q=0)CH3;
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2(CH2CM(CH2CH3)O)2H
Carbo silanos modificados com poliéter são diretamente preparados através do usode uma reação de hidro sililação para enxertar o óxido de polialquileno olefinicamente modi-ficado (isto é, vinila, alila ou metil alila) sobre o intermediário hidreto (SiH) do tri-siloxano dapresente invenção.
Catalisadores metal precioso apropriados para fabricação de silanos substituídoscom poliéter também são bem conhecidos na técnica na técnica e compreendem complexosde ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio, e/ou platina. Muitos tipos de catalisadores platinapara esta reação de adição de SiH-olefina são conhecidos e tais catalisadores platina po-dem ser usados para geração de composições da presente invenção. O composto de platinapode ser selecionado daqueles tendo a fórmula (PtCI2OIefina) e H(PtCI3OIefina) como des-crito em patente US 3 159 601, aqui incorporada por referência. Ainda um material contendoplatina pode ser um complexo de ácido cloro platínico com até 2 moles por grama de platinade um membro selecionado da classe consistindo em álcoois, éteres, aldeídos, e suas mis-turas como descrito na patente US 3 220 972, aqui incorporada por referência. Ainda umoutro grupo de materiais contendo platina úteis na presente invenção é descrito nas paten-tes US 3 715 334; 3 775 452 e 3 814 730 (Karstedt). Adicional antecedente com relação àtécnica pode ser encontrado em J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation byTransition Metals", em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 407 aa447, F.G.A. Stone e R. West editors, publicado por Academic Press (New York, 1979). A-queles versados na técnica podem facilmente determinar uma quantidade efetiva de catali-sador platina. Genericamente uma quantidade efetiva varia de cerca de 0,1 a 50 partes pormilhão da composição de tensoativo sililado organo modificado total.
Usos Para As Composições da Presente Invenção
A.Pesticida - Agricultura, Horticultura, Grama, Ornamental e Floresta
Muitas aplicações de pesticidas requerem a adição de um adjuvante à mistura deespargimento para prover umedecimento e espalhamento sobre superfícies foliares. Fre-qüentemente este adjuvante é um tensoativo, que pode desempenhar uma variedade defunções, como aumento de retenção de gotícula de espargimento sobre superfícies de folhade difícil umedecimento, aperfeiçoar espalhamento para aperfeiçoar cobertura de espargi-mento ou para prover penetração do herbicida na cutícula de planta. Estes adjuvantes sãoprovidos como um aditivo tank-side ou usados como um componente em formulações pesti-cidas.
Usos típicos para pesticidas incluem aplicações agriculturais, horticulturais, grama,ornamentais, casa e jardim, veterinárias e de floresta.
As composições pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos umpesticida onde o tensoativo sililado organo modificado da presente invenção está presenteem uma quantidade suficiente para liberar entre 0,005% e 2% para a concentração de usofinal, tanto como um concentrado ou diluído em uma mistura de tanque. Opcionalmente acomposição pesticida pode incluir excipientes, co-tensoativos, solventes, agentes de contro-le de espuma, auxiliares de deposição, retardadores de derivação, biológicos, micronutrien-tes, fertilizantes, e semelhantes. O termo pesticida significa qualquer composto usado paradestruir pestes, por exemplo, rodenticidas, inseticidas, acaricidas, fungicidas, e herbicidas.Exemplos ilustrativos de pesticidas que podem ser empregados incluem, mas não são Iimi-tados a, reguladores de crescimento, inibidores de foto-síntese, inibidores de pigmento, in-terruptores mitóticos, inibidores de bio-síntese de lipídeo, inibidores de parede de célula, einterruptores de membrana de célula. A quantidade de pesticida empregada em composi-ções da invenção varia com o tipo de pesticida empregado. Exemplos mais específicos decompostos pesticidas que podem ser usados com as composições da invenção são, masnão limitado a, herbicidas e reguladores de crescimento, como ácidos fenoxi acético, ácidosfenoxi propiônicos, ácidos fenoxi butíricos, ácidos benzóicos, triazinas, e s-triazinas, uréiassubstituídas, uracilas.bentazon, desmedifam, metazol, fenmedifam, piridato, amitrol, cloma-zona, fluridona, norflurazona, dinitro anilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodia-mina, trifluralina, glifosato, sulfonil uréias, imidazolinonas, cletodim, diclofop-metil, fenoxa-prop - etil, fluazifop-p-butil, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidina, diclobenil, isoxabeno, ecompostos bipiridilium.
Composições fungicidas que podem ser usadas com a presente invenção incluem,mas não são limitadas a, aldimorph, tridemorph, dodemorph, dimethomorph, flusilazol, aza-conazole, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol e semelhantes;imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonil, dicloran, trifloxistrobin, fluoxistrobin,dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captano, maneb,mncozeb, dodicina, dodina, e metalaxil. Compostos inseticidas, larvicidas, acaricidas e ovo-cidas que podem ser usados com a composição da presente invenção, mas não limitado a,Bacilus thuringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbarila,primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novaluron, bistrifluron, tri-flumuron, diflubenzurom, imidaclopride, diazinon, acetato, endosulfano, kelevan, dimetoato,azinfos-etil, azinfos-metil, izoxation, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrina, permetrina,bifentrina, cipermetrina e semelhantes.
O pesticida pode ser um líquido ou um sólido. Se um sólido, é preferível que ele se-ja solúve em um solvente, ou o tensoativo sililado organo modificado da presente invenção,antes de aplicação, e o tensoativo sililado organo modificado pode atuar como um solvente,ou um tensoativo para tal solubilidade ou adicionais tensoativos pode desempenhar estafunção.
Excipientes Agriculturais:
Tampões, preservativos e outros excipientes padrões conhecidos na técnica podemser incluídos na composição.
Solventes também podem ser incluídos em composições da presente invenção. Es-tes solventes estão em estado líquido em temperatura ambiente. Exemplos incluem água,álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, óleo vegetal, óleo de silicone, eassim por diante), alquil ésteres inferiores de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis,polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Particulares solventes podem ser2,2,4-trimetil,1,3-pentano diol, e suas versões alcoxiladas (particularmente etoxiladas) comoilustrado na patente US 5 674 832 aqui incorporada por referência ou N-metil pirrilidona.
Co-tensoativos:
Além disso, outros co-tensoativos, que têm hidrófobos de cadeia curta que não in-terferem com super-espalhamento como descrito na patente US 5 558 806 são aqui incluí-dos por referência.
Os co-tensoativos úteis aqui incluem não-iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos,zwiteriônicos, tensoativos poliméricos ou quaisquer suas misturas.
Tensoativos são tipicamente baseados em hidrocarboneto, baseados em siliconeou baseados em flúor carbonetos.
Tensoativos úteis incluem alcoxilatos, especialmente etoxilatos, contendo copolíme-ros de bloco incluindo copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno,e suas misturas; alcoxilatos de alquil arila, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seusderivados incluindo etoxiiato de alquil fenol; alcoxilatos de aril arila, especialmente etoxilatosou propoxilatos, e seus derivados; amina alcoxilatos, especialmente etoxilatos de amina,alcoxilatos de ácido graxo; alcoxilatos de álcool graxo; sulfonatos de alquila; alquil benzenoe naftaleno sulfonatos de alquila; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas ácidas; éste-res ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfo succinato de sódio; ésteres de ácido gra-xo sulfonados ou sulfatados; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de N-acila; alquil poliglico-sídeos; aminas alquil etoxiladas; e assim por diante.
Exemplos específicos incluem alquil acetilênicos dióis (SURFONYL-Air Products),tensoativos baseados em pirrilodona (por exemplo, SURFADONE-LPIOO-ISP), sulfato de 2-etil hexila, etoxilatos de álcool isodecílico (por exemplo, RHODASURF DA 530-Rhodia), al-coxilatos de etileno diamina (TETRONICS - BASF), e copolímeros de óxido de etileno / oxi-do de propileno (PLURONICS - BASF) e tensoativos tipo Gemini (Rhodia).
Tensoativos preferidos incluem copolímeros de óxido de etileno / óxido de propileno(EO/PO); etoxilatos de amina; alquil poliglicosídeos; etoxilatos de álcool oxo-tridecílico, eassim por diante.
Em uma realização preferida, a composição agroquímica da presente invenção ain-da compreende um ou mais ingredientes agroquímicos.; Apropriados ingredientes agroquí-micos incluem, mas não são limitados a, herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento,fungicidas, acaricidas, fertilizantes, biológicos, nutrição de planta, micronutrientes, biocidas,óleo mineral parafínico, óleos de semente metilados (isto é, methylsoyate ou methylcalona-te), óleos vegetais (como óleo de soja e óleo de canola), agentes de condicionamento deágua como Choice (Loveland Instries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical, Collierville,TN), argilas modificadas como Surround (Englehard Corp.),agentes de controle de espuma,tensoativos, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, auxiliares de deposição,componentes anti-flutuação, e água.
Apropriadas composições agroquímicas são fabricadas através de combinação, emuma maneira conhecida na técnica, tal como através de mistura de um ou mais dos compo-nentes acima com o tensoativo sililado organo modificado da presente invenção tanto comouma mistura de tanque, ou como uma formulação "em-lata". O termo "mistura de tanque"significa a adição de pelo menos um agroquímico a um meio de espargimento, tal como á-gua ou óleo, no ponto de uso. O termo "em-lata" refere-se a uma formulação ou concentradocontendo pelo menos um componente agroquímico. A formulação "em-lata" então pode serdiluída para concentração de uso no ponto de uso, tipicamente em uma mistura de tanque,ou pode ser usada não-diluída.
B. Revestimentos
Tipicamente, formulações de revestimento irão requerer um agnete de umedeci-mento ou tensoativo para o propósito de emulsificação, compatibilização de componentes,nivelamento, fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente, estes aditivos po-dem prover aperfeiçoamentos no filme curado ou seco, tal como uma aperfeiçoada resistên-cia a abrasão, propriedades de anti-bloqueio, hidrofílicas e hidrofóbicas. Formulações derevestimentoi podem existir como revestimentos transportados em solvente, revestimentostransportados em água e revestimentos pulverizados.
Os componentes de revestimentos podem ser empregados como revestimentos dearquitetura, revestimentos de produto OEM como revestimentos automotivos e revestimen-tos de espiral, revestimentos de propósitos especiais como revestimentos de manutençãoindustrial e revestimentos marinhos. Típicas resinas sintéticas para substratos de revesti-mentos incluem poliéteres, poliuretanos, policarbonatos, acrílicos e epoxis.
C.Cuidados Pessoais
Em uma realização preferida, o tensoativo sililado organo modificado da presenteinvenção compreende, por 100 partes em peso ("pbw") da composição de cuidados pesso-ais, de 0,1 a 99 pbw, mais preferivelmente de 0,5 pbw a 30 pbw e ainda mais preferivelmen-te de 1 a 15 pbw do tensoativo sililado organo modificado e de 1 pbw a 99,9 pbw, mais pre-ferivelmente de 70 pbw a 99,5 pbw, e ainda mais preferivelmente de 85 pbw a 99 pbw dacomposição de cuidados pessoais.
As composições tensoativas sililadas organo modificadas da presente invenção po-dem ser utilizadas em emulsões de cuidados pessoais, como loções, e cremes. Como égenericamente conhecido, emulsões compreendem pelo menos duas fases imiscíveis, umadas quais é contínua e a outra descontínua. Ainda, emulsões podem ser líquidos com visco-sidades variáveis ou sólidos. Adicionalmente o tamanho de partícula das emulsões podetornar as mesmas micro-emulsões, e quando os tamanhos de partículas são suficientemen-te pequenos, micro-emulsões podem ser transparentes. Ainda, também é possível prepararemulsões de emulsões e estas são genericamente conhecidas como emulsões múltiplas.
Estas emulsões podem ser:
1) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende água e a fase contínuacompreende o tensoativo sililado organo modificado da presente invenção;
2) emulsões aquosas onde a fase descontínua compreende o tensoativo sililado or-gano modificado da presente invenção e a fase contínua compreende água;
3) emulsões não-aquosas onde a fase descontínua compreende um solvente hidro-xílico não-aquoso e a fase contínua compreende o tensoativo sililado organo modificado dapresente invenção; e
4) emulsões não-aquosas onde a fase descontínua compreende o tensoativo silila-do organo modificado da presente invneção e a fase contínua compreende um solvente or-gânico hidroxílico não-aquoso.
Emulsões não-aquosas compreendendo uma fase silicone são descritas em paten-te US 6 060 546 e patente US 6 271 295, as exposições das quais são aqui descritas e in-corporadas por referência.
Como aqui usado, o termo "composto orgânico hidroxílico não-aquoso" significacompostos orgânicos contendo hidroxila exemplificados por álcoois, glicóis, álcoois poliídri-cos, e glicóis poliméricos, e suas misturas que são líquidas em temperatura ambiente, porexemplo, cerca de 25°C, e cerca de uma atmosfera de pressão. Os solventes hidroxílicosorgânicos não-aquosos são selecionados do grupo consistindo em compostos orgânicoscontendo hidroxila compreendendo álcoois, glicóis, álcoois poliídricos e glicóis poliméricos, esuas misturas que são líquidos em temperatura ambien, por exemplo, cerca de 25°C, e umapressão de cerca de uma atmosfera. Preferivelmente o solvente orgânico hidroxílico não-aquoso é selecionado do grupo consistindo em etileno glicol, etanol, álcool propílico, álcoolisopropílico, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno glicol, isobutilenoglicol, metil propano diol, glicerina, sorbitol, polietileno glicol polipropileno glicol mono alquiléteres, copolímeros de polioxialquileno e suas misturas.
Uma vez a forma desejada seja obtida se como uma fase silicone única, uma mistu-ra anidra compreendendo a fase silicone, uma mistura hidratada compreendendo a fasesilicone, uma emulsão água-em-óleo, uma emulsão óleo-em-água, ou qualquer uma dasduas emulsões não-aquosas ou suas variações, o resultante material é usualmente um cre-me ou loição com aperfeiçoadas propriedades de deposição e boas características de sen-sação. Ela é capaz de ser combinada em formulações para cuidados de cabelo, cuidados depele, antiperspirantes, filtros solares, cosméticos, cosméticos de cor, repelentes de insetos,carreadores de vitamina e hormônios, carreadores de fragrância e similares.
As aplicações de cuidados pessoais onde o tensoativo sililado organo modificadoda presente invenção e as composições de silicone derivadas da mesma da presente inven-ção podem ser empregadas incluem, mas não são limitadas a, desodorantes, antiperspiran-tes, antiperspirantes / desodorantes, produtos de barba, loções de pele, umectantes, virado-res, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos de cuidados de cabelos como xam-pus, condicionadores, mousses, géis de estilo, espargimentos de cabelos, corantes de cabe-los, produtos de cor de cabelos, alvajantes de cabelos, produtos de ondulação, reforçadoresde cabelos, produtos de manicure, como polimento de unha, removedor de polimento deunha, cremes de unhas e loções, amaciantes de cutículas, cremes protetores, como filtrosolar, repelente de inseto e produtos anti-envelhecimento, cosméticos de cor como batons,cremes, pós de face, sombras de olhos, rimei, blushes, máscaras e outras formulações decuidados pessoais onde componentes de silicone foram convencionalmente adicionados,assim como sistemas de liberação de droga para aplicação tópica de composições medici-nais que são para serem aplicadas à pele.
Em uma realização preferida, a composição de cuidados pessoais da presente in-venção ainda compreende um ou mais ingredientes de cuidados pessoais. Ingredientes decuidados pessoais incluem, por exemplo, emolientes, umectantes, pigmentos, incluindopigmentos perolescentes tais como, por exemplo, oxicloreto de bismuto e mica revestidacom dióxido de titânio, corantes, fragrâncias, biocidas, preservativos, antioxidantes, agentesantimicrobiais, agentes anti-fungo, agentes antiperspirantes, esfoliantes, hormônios, enzi-mas, compostos medicinais, vitaminas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de absorçãopara radiação ultravioleta, extratos botânicos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, for-madores de filme, agentes espessantes como, por exemplo, sílica sublimada ou sílica hidra-tada, materiais de enchimento em partículas, como, por exemplo, talco, caolin, amido, amidomodificado, mica, nylon, argilas, como, por exemplo, bentonita e argilas organo modificadas.
Composições de cuidados pessoais apropriadas são fabricadas através de combi-nação, em uma maneira conhecida na técnica, tal como, por exemplo, através de mistura,de um ou mais dos componentes acima com o tensoativo sililado organo modificado. Apro-priadas composições de cuidados pessoais podem estar na forma de uma fase simples ouna forma de uma emulsão incluindo emulsões óleo-em-água, água-em-óleo onde a fasesilicone pode ser a fase descontínua ou a fase contínua, assim como emulsões múltiplas,tais como, por exemplo, emulsões água-em-óleo e emulsões água-emóleo-em água.
Em uma realização útil uma composição antiperspirante compreende o tensoativosililado organo modificado da presente invenção e um ou mais agentes antiperspirantes ati-vos. Apropriados agentes antiperspirantes incluem, por exemplo, os ingredientes antiperspi-rantes ativos Categoria I listados na U.S. Food and Drug Administration, monografia de 10de outubro de 1993 sobre produtos drogas antiperspirantes para uso humano, tal como, porexemplo, haletos de alumínio, hidroxi haletos de alumínio, por exemplo, cloridrato de alumí-nio, e complexos e suas misturas com oxi haletos de zirconila e hidroxi haletos de zirconila,tais como, por exemplo, cloridrato de alumínio - zircônio, complexos de alumínio zircônioglicina, tais como, por exemplo, alumínio zircônio tetracloro hidrex gly.
Em uma outra realização útil, uma composição de cuidados de pele compreende otensoativo sililado organo modificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo de sili-cone ou um óleo orgânico. A composição de cuidados de pele pode, opcionalmente, aindaincluir emolientes, tais como, por exemplo, ésteres de triglicerídeos, ésteres de cera, alquilou alquenil ésteres de ácidos graxos ou ésteres de álcool poliídrico e um ou mais compo-nentes conhecidos usados convencionalmente em composições de cuidados de pele, taiscomo, por exemplo, pigmentos, vitaminas, como, por exemplo, vitamina A, vitamina C e vi-tamina E, compostos de filtro solar ou bloqueador solar, como, por exemplo, dióxido de titâ-nio, óxido de zinco, oxibenzona, metoxi cinamato de octila, butil metoxi dibenzoil etano, áci-do p-amino benzóico e ácido octil dimetil p-amino benzóico.
Em uma outra realização útil, uma composição cosmética, tal como, por exemplo,um batom, uma maquiagem ou uma composição de máscara compreende o tensoativo sili-Iado organo modificado, e um agente corante, tal como um pigmento, um corante solúvel emágua, ou um corante lipo-solúvel.
Em uma outra realização útil, as composições da presente invenção são utilizadasem conjunção com materiais de fragrância. Estes materiais de fragrância podem ser com-postos fragrâncias, compostos fragrância encapsulados, ou compostos de liberação de fra-grância que tanto compostos puros ou são encapsulados. Particularmente compatíveis comas composições da presente invenção são os compostos contendo silício de liberação defragrância como mostrados em patentes US 6 046 156; 6 054 547; 6 075 111; 6 077 923; 6083 901; e 6 153 578; todas as quais são aqui especificamente incorporadas por referência.
Os usos das composições da presente invenção não são restritos a composiçõesde cuidados pessoais, outros produtos como ceras, polimentos e têxteis tratados com ascomposições da presente invenção também são contempladas.
D.Cuidados Domésticos
Composições de tensoativo sililado organo modificado da presente invenção sãoúteis em aplicações de cuidados domésticos, incluindo detergente de lavanderia e amacian-te de tecido, líquidos de lavagem de prato, polimento de madeira e mobília, limpadores debanheira e azulejo, limpadores de vasos, limpadores de superfícies duras, limpadores dejanelas, agentes anti-fog, limpadores de dreno, detergentes de auto-lavagem de pratos eagentes de formação de folha, limpadores de carpetes, pincel suave de pré-lavagem, remo-vedores de ferrugem e removedores de incrustação.
Experimental
Os intermediários hidreto para as composições tensoativas sililadas organo modifi-cadas da presente invenção, assim como composições comparativas foram preparadas co-mo descrito nos seguintes exemplos.
Exemplo Preparação 1
(Trimetil silil metil) dimetil silano (Figura 1, Estrutura 1)
O reagente de Grignard de trimetil cloro metil silano (TMCMS) foi preparado atra-vés de reação de 12,3 g (0,1 mol) de TMCMS e 2,88 g (0,12 mol) de aparas de magnésioem THF (50 mL). O reagente de Grignard foi então adicionado em gotas em 9,46 g (0,1 mol)de dimetil cloro silano (DMCS), que dissolveu em THF (50 mL). A mistura foi agitada emtemperatura ambiente por toda noite e rapidamente resfriada com 20 mL de água aciduladacom HCl, e então extraída com éter dietílico (100 mL). A camada orgânica foi lavada comágua destilada três vezes e secada com sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada a -través de destilação a 118-119°C para render 13,0 g (89%) de produto (trimetil silil metil)dimetil silano como um fluido incolor, claro.
Figura 1 - Seqüência de reação para preparação de intermediário hidreto<formula>formula see original document page 13</formula>
Estrutura 1
Exemplo de Preparação 2
((2-trimetil silil) etil) dimetil silano (Figura 2, Estrutura 2)10 g (0,1 mol) de trimetil vinil silano (TMVS)1 9,46 g (0,1 mol) de dimetil cloro silano(DMCS) e 10 μί de complexo de platina(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetra metil di-siloxano (0,1 Mem xileno) foram colocados em um frasco de fundo redondo de três gargalos de 100 mLequipado com entrada de N2 e condensador de refluxo. A mistura foi agitada em temperatu-ra ambiente por 30 minutos e aquecida a 70°C por 2 horas. A reação foi monitorada por 1HNMR. Após resfriamento para temperatura ambiente, 50 mL de THF foram introduzidos e asolução foi resfriada para -80°C. 1,00 g de LiAIH4 foi adicionado à solução e agitado até amistura aquecer para temperatura ambiente. A mistura foi ainda agitada em temperaturaambiente por toda noite. 10 mL de água acidulada foram adicionados para resfriar a reação,e a camada orgânica foi separada, lavada com água três vezes e secada sobre sulfato desódio anidro. A mistura foi purificada por destilação, e 12,7 g (rendimento de 79,2%) de pro-duto foram coletados em p.e. 140-1410C como um fluido incolor claro.
Figura 2 - Seqüência de reação para preparação de intermediário hidreto
<formula>formula see original document page 13</formula>
Estrutura 2Exemplo de Preparação 3
((3-trimetil silil) propil) dimetil silano (Figura 3, Estrutura 3)
11,4 g (0,1 mol) de trimetil alil silano, 9,5 g (0,1 mol) de dimetil cloro silano (DMCS)e 10 μL de complexo de platina(O) - 1,3-divinil-1,1,3,3-tetra metil di-siloxano (0,1 M em xile-no) foram colocados em um frasco de fundo redondo de três gargalos, de 100 mL, equipadocom entrada de N2 e condensador. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 30minutos e aquecida a 70°C por 2 horas. A reação foi monitorada por 1H NMR. Após resfria-mento para temperatura ambiente, 50 mL de THF foram introduzidos e a solução foi resfria-da para -80°C. 1,00 g de LiAIH4 foi adicionado à solução e agitada até a mistura aquecerpara temperatura ambiente. A mistura foi ainda agitada em temperatura ambiente por todanoite. 10 mL de água acidulada foram adicionados para resfriar a reação, e a camada orgâ-nica foi separada, lavada três vezes com água e secada sobre sulfato de sódio anidro. Amistura foi purificada por destilação à vácuo, e 12,3 g (rendimento de 70,7%) de produtoforam coletados em p.e. 60-61°C /1-2 mmHg como um fluido incolor claro.
Figura 3 - Seqüência de reação para preparação de intermediário hidreto
<formula>formula see original document page 14</formula>
Estrutura 3
<formula>formula see original document page 14</formula>
Exemplo de Preparação 4
Os intermediários hidretos de Exemplos 1-3 foram ainda modificados com vários ó-xidos de alil poli alquileno para renderem as composições tensoativas sililadas organo modi-ficadas da presente invenção (Tabela 1), assim como tensoativos tri-siloxano comparativos(da Tabela 2).
As composições tensoativas sililadas organo modificadas da presente invenção fo-ram preparadas através de processos convencionais de hidro-sililação mediada por platina,como descrito em Bailey, patente US 3 299 112, aqui incorporada por referência.
A Tabela 1 provê uma descrição das composições da presente invenção. Estascomposições são descritas pela estrutura genérica:
(CH3)3Si(CH2)mSi(CH3)2(CH2CH2CH2O(CH2CH2O)nR9),
onde m, η e R9 são descritos na Tabela 1.Tabela 1 - Descrição de exemplos de composições tensoativas sililadas organomodificadas da presente invenção
<table>table see original document page 15</column></row><table>
A Tabela 2 provê uma descrição dos tensoativos baseado em poliéter organo sili-cone e tri-siloxano comparativo da estrutura genérica:
MDxDnyM
Onde M = (CH3)3SiO0i5; D = Osi(CH3)2; e
D" = Osi(CH3)CH2CH2CH2O-(CH2CH2O)aR13
Tabela 2 - Composição de tensoativos poliéter organo silicone comparativos
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Adicionalmente, amostra comparativa OPE (fenol etoxilato de octila, contendo 10unidades polioxietileno) é um tensoativo orgânico não-silicone. Este produto é disponívelcomo Triton X-100 de Dow Chemical Company, Midland, Ml.
Exemplo 5
Este exemplo demonstra a habilidade das composições tensoativas sililadas organomodificadas da presente invenção para redução de tensão superficial aquosa, pelo quemostrando utilidade como tensoativos. Tensão superficial foi medida usando um tensiômetrode superfície Kruss, com uma lâmina de platina jateada com areia como o sensor. Soluçõesdos vários componentes foram preparadas em 0,1% em peso em 0,005 M NaCI água (deio-nizada), como um auxiliar de equilíbrio.
A Tabela 3 mostra que soluções destas composições únicas provêm uma signifi-cante redução em tensão superficial em relação ao tensoativo convencional.
As composições da presente invenção também provêm propriedades de espalha-mento similares aos tensoativos tri-siloxanos comparativos (A,B). Adicionalmente, tensoati-vos sililados organo modificados da presente invenção proporcionam espalhamento aperfei-çoado em relação aos produto tensoativo orgânico convencional OPE e poliéter siliconeconvencional (C).
Espalhamento foi determinado através de aplicação de uma gotícula de 10 μί desolução de tensoativo a placas de Petri de poliestireno (Fisher Scientific) e medindo o diâ-metro espalhado (mm) após 30 segundos, em uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para prover gotículas de volumereproduzível. Água deionizada que foi ainda purificada com sistema de filtração Millipore foiusada para preparar as soluções tensoativas.
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Exemplo 6
Estabilidade hidrolítica foi determinada para composições representativas da pre-sente invenção usando HPLC. Soluções das várias composições foram preparadas em0,5% em peso sobre uma faixa de pH a partir de pH 2 a pH 12, e monitoradas por HPLCpara decomposição como uma função de tempo.
Processo Analítico:
As amostras foram analisadas por técnica cromatográfica de fase reversa usandoas condições experimentais listadas na Tabela 4.
Tabela 4 - Gradiente de solvente para processo de HPLC
<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table>
Detetor: ELSD / LTA (dispersão de luz evaporativa com adaptador de baixa tempe-ratura)
Condições: 30°C, 1,95 SLPM N2
Coluna: Phenomenex LUNA C18 end cap, 5 micra, 75x4,6 mm
Taxa de fluxo: 1,0 mL / minuto
Volume de Inj.: 10 microlitros
Amostra: 0,050 g/mL em metanol
As Tabelas 5-7 mostram que as composições da presente invenção proporcionamaperfeiçoada resistência a decomposição hidrolítica em relação ao padrão comparativo ten-soativo baseado em siloxano Siloxane A, sob condições de pH similares.
Siloxano A comarativo mostra rápida hidrólise em <pH 5 e > pH 9, enquanto os ten-soativos sililados organo modificados da presente invenção demonstram uma maior resis-tência a hidrólise sob as mesmas condições.
Tabela 5 - Estabilidade hidrolítica de tensoativos sililados organo modificados atra-vés de HPLC
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Tabela 6 - Estabilidade hidrolítica de tensoativos sililados organo modificados por<table>table see original document page 18</column></row><table>
Exemplo 7
Diferente de tradicionais tensoativos baseados em siloxano, que são submetidos arápida hidrólise sob condições ácidas e básicas (<pH 5 e >pH 9), os tensoativos sililadosorgano modificados da presente invenção provêm aumentada resistência a hidrólise em re-lação a tradicionais alcoxilatos de tri-siloxano (Exemplo Comparativo A). Um artefato de hi-drólise é observado como uma redução em propriedades de espalhamento sobre o tempo.Por isso, soluções dos tensoativos sililados organo modificados da presente invenção, assimcomo tensoativos comparativos, foram preparadas em desejados níveis de uso e pH. Espa-Ihamento foi determinado como uma função de tempo para ilustrar resistência a hidrólise.
A Tabela 8 é um exemplo ilustrativo de um tradicional tensoativo etoxilato de tri-siloxano organo modificado, que exibe uma diminuída performance de espalhamento comtempo como uma função de decomposição eletrolítica sobre uma faixa de pH de pH 3 a pH10. Aqui uma solução 0,4% em peso de produto A foi preparada em pH 3, 4, 5 e 10. Espa-lhamento foi determinado através de aplicação de uma gotícula de 10 μί de solução tensoa-tiva a filme de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medição de diâmetro espa-lhado (mm) após 30 segundos, em uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). Asolução foi aplicada com uma pipeta automática para prover gotículas de volume reproduzí-vel. Água deionizada que foi ainda purificada com um sistema de filtração Millipore foi usadapara preparar as soluções tensoativas.
Tabela 8 - Efeito de pH sobre propriedades de espalhamento vs. tempo
<table>table see original document page 19</column></row><table>
A Tabela 9 é um exemplo ilustrativo de um tensoativo sililado organo modificado dapresente invenção, onde produto No. 2, um super-espalhhador, tem aperfeiçoada resistênciaa hidrólise, sobre uma faixa de pH de pH 3 a pH 10 em relação a um tradicional tensoativoetoxilato de tri-siloxano (Produto A). Como mencionado acima, resistência a hidrólise foi ob-servada através de monitoração de propriedades de espalhamento sobre tempo. Aqui umasolução 0,1% em peso foi preparada em pH 3, 4, 5 e 10. Espalhamento foi determinado a-través de aplicação de uma gotícula de 10 μL de solução de tensoativo a placas de Petri depoliestireno (Fisher Scientific) e medindo o diâmetro espalhado (mm) após 30 segundos, emuma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipetaautomática para prover gotículas de volume reproduzível. Água deionizada que foi purificadaainda com um sistema de filtração Millipore foi usada para preparar as soluções tensoativas.
Tabela 9 - Efeito de pH sobre propriedades de espalhamento vs. Tempo
<table>table see original document page 20</column></row><table>
Exemplo 8
O impacto de outros ingredientes sobre espalhamento foi determinado por combi-nação de tensoativo sililado organo modificado da presente invenção, com um co-tensoativobaseado em orgânico convencional. Os co-tensoativos são descritos na Tabela 10.
Combinações foram preparadas como misturas físicas onde a fração em peso dotensoativo sililado é representada por α (alfa), indicando que os co-tensoativos constituem obalanço da razão de mistura. Por exemplo, quando α = 0 isto indica que a composição con-tem 0% do componente tensoativo sililado e 100% de co-tensoativo, enquanto um α = 1,0indica que a composição contem 100% de tensoativo sililado, e nenhum (0%) co-tensoativo.Misturas dos dois componentes são representadas pela fração em peso a, onde a varia co-mo se segue 0 < α < 1,0. Por exemplo, quando α = 0,25 isto indica que a mistura tensoativaé composta por 25% de tensoativo sililado e 75% de co-tensoativo. Estas combinações sãoentão diluídas em água para a desejada concentração para avaliação de espalhamento.
Espalhamento foi determinado como em Exemplo 5, em 0,1% em peso de tensoati-vo total.
O tensoativo sililado sozinho em concentrações representativas (isto é, α = 0,75 éequivalente a 0,075% deste tensoativo em água) foi usado como uma linha base para per-formance de espalhamento, uma vez que a principal contribuição para espalhamento vemdo tensoativo sililado. O espalhamento máximo provido pelo co-tensoativo em 0,1% (a = 0).Sinergia é demonstrada quando a combinação de tensoativo sililado e co-tensoativo excedeo espalhamento do co-tensoativo (alfa = 0) e o tensoativo sililado no valor alfa relativo.
A Tabela 11 demonstra que exemplos representativos do co-tensoativos da presen-te invenção provêm favoráveis resultados de espalhamento, e em alguns casos provêm uminesperado aumento sinergístico, onde o diâmetro de espalhamento da mistura excede a-quele dos componentes individuais.
Tabela 10 - Descrição de co-tensoativos convencionais
<table>table see original document page 21</column></row><table>
Tabela 11 - Efeito de co-tensoativos sobre propriedades de espalhamento de com-binação
<table>table see original document page 21</column></row><table>
a tensoativo sililado 2 sozinho em relativa concentração (isto é, alfa = 0,25 é 0,025%produto 2).
Os exemplos anteriores são meramente ilustrativos da invenção, servindo somentepara ilustrar algumas das características da presente invenção. As reivindicações apostassão pretendidas reivindicarem a invenção tão amplamente quanto ela está relacionada e osexemplos aqui apresentados são ilustrativos de selecionadas realizações de uma coleta detodas as realizações possíveis. Da mesma maneira é a intenção dos requerentes que asreivindicações apostas não sejam limitadas pela escolha de exemplos utilizados para ilus-tração de características da presente invenção. Como usada nas reivindicações, a palavra"compreende" e suas variantes gramaticais logicamente também subentendem e incluemfrases de extensão variada e diferente tal como, por exemplo, mas não limitado a, "consis-tindo essencialmente em" e "consistindo em". Onde necessário, faixas foram supridas, aque-las faixas são inclusivas de todas as sub-faixas entre as mesmas. Tais faixas podem servistas como um grupo Markush ou grupos consistindo em diferentes limitações numéricasemparelhadas cujo grupo ou grupos é ou são inteiramente por seus limites inferior e superi-or, aumentando em uma maneira numericamente regular a partir de limites inferiores paralimites superiores. É para ser esperado que variações nestas faixas sugerirão elas própriaspara um praticante tendo conhecimento comum na técnica e onde já não dedicada ao públi-co, aquelas variações devem onde possível ser construídas para serem cobertas pelas rei-vindicações apostas. É também antecipado que avanços em ciência e tecnologia obterãoequivalentes e substituições possíveis que não são agora contempladas por razão de im-precisão de linguagem e estas variações também devem ser construídas onde possível paraserem cobertas pelas reivindicações apostas. Todas as patentes US (e pedidos de patente)aqui referidas são pelo que especificamente incorporadas por referência em sua totalidadecomo pensada mostrada em totalidade.
Claims (48)
1. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um composto con-tendo silício tendo a fórmula(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(Ry)ondeR11 R21 R31 R5 , e R6 são cada um independentemente selecionados do grupo con-sistindo em 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarbonetode 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos.R7 é um grupo óxido de alquileno da fórmula genérica:R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9onde R8 é um radical hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutura-CH2-CH(R10)(R11)gO-onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g pode ser O ou 1;R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:-2 < d + e + f < 20 com d > 2.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 R21 R31 R5 e R6 são metila.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é hidrogênio.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
5. Composição de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-.
7. Composição de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
8. Composição de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é metila.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
10. Composição de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
11. Composição de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é -CH2-.
12. Composição de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
13. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um composto con-tendo silício tendo a fórmula:(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(Ry)ondeR1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados do grupo consis-tindo em 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos.R7 é um grupo óxido de alquileno da fórmula genérica:R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9onde R8 é um radical hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutura-CH2-CH(R10)(R11)gO-onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g é 0 ou 1;R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:- 2<d + e + f<20 com d > 2.onde o dito composto contendo silício é resistente a hidrólise.
14. Composição de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato deque R1, R2, R3, R5, e R6 são metila.
15. Composição de acordo com a reivindicação 14 CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é hidrogênio.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15 CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
17. Composição de acordo com a reivindicação 15 CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
18. Composição de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-.
19. Composição de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
20. Composição de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é metila.
21. Composição de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
22. Composição de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
23. Composição de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-.
24. Composição de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
25. Composto silano CARACTERIZADO pelo fato de terá fórmula:(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7)ondeR1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados do grupo consis-tindo em 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de-7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos.R7 é um grupo óxido de alquileno da fórmula genérica:R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9onde R8 é um radical hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutu-ra:-CH2-CH(R10)(R11)gO-onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g é 0 ou 1;R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:-2<d + e + f<20 com d > 2.
26. Composição de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADA pelo fato deque R1, R2, R3, R5 e R6 são metila.
27. Composição de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é hidrogênio.
28. Composição de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
29. Composição de acordo com a reivindicação 27 CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
30. Composição de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-I.
31. Composição de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
32. Composição de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é metila.
33. Composição de acordo com a reivindicação 32, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
34. Composição de acordo com a reivindicação 32, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
35. Composição de acordo com a reivindicação 34, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-.
36. Composição de acordo com a reivindicação 34, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
37. Composto silano CARACTERIZADO pelo fato de ter a fórmula(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(Ry)ondeR1, R21 R3, R5 , e R6 são cada um independentemente selecionados do grupo con-sistindo em 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarbonetode 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos.R7 é um grupo oxido de alquileno da fórmula genérica:R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9onde R8 é um radical hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutu-ra-CH2-CH(R10)(R11)gO-onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde osubscrito g é O ou 1;R9 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais hidrocarbonetos monovalen-tes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e, e fsão zero ou positivos e satisfazem as seguintes relações:2<d + e + f<20 com d > 2.onde o dito composto silano é resistente a hidrólise.
38. Composição de acordo com a reivindicação 37, CARACTERIZADA pelo fato deque R1, R2, R3, R5, e R6 são metila.
39. Composição de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é hidrogênio.
40. Composição de acordo com a reivindicação 39, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
41. Composição de acordo com a reivindicação 39, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
42. Composição de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CHs-.
43. Composição de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
44. Composição de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADA pelo fato deque R10 é metila.
45. Composição de acordo com a reivindicação 44, CARÃCTERÍZADA pelo fato deque o subscrito g é zero.
46. Composição de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fato deque o subscrito g é um.
47. Composição de acordo com a reivindicação 46, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é-CH2-.
48. Composição de acordo com a reivindicação 46, CARACTERIZADA pelo fato deque R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.
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