BRPI0709371A2 - corante fluorescente, composição corante, processo de coloração dos materiais de queratina, dispositivo multicompartimento e uso dos corantes fluorescentes - Google Patents

Abstract

<B>CORANTE FLUORESCENTE, COMPOSIçãO CORANTE, PROCESSO DE COLORAçãO DOS MATERIAIS DE QUERATINA, DISPOSITIVO MULTICOMPARTIMENTO E USO DOS CORANTES FLUORESCENTES<D>A presente invenção se refere a uma composiçãO corante que compreende um corante fluorescente de tiol/ dissulfeto piridinio, que compreende uma carga catiónica externa e uma cadeia de alquileno interrompida, e a um processo de tingimento que possui um efeito de clareamento nos materiais de queratina, em particular, nas fibras de queratina,em especial, nas fibras de queratina humana, tais como o cabelo, utilizando dita composição. Ela se refere de modo similar aos corantes fluorescente de tiol! dissulfeto novos e às suas utilizações no cíareamento dos materiais de queratina.Esta composição torna possível obter um efeito de clareamento visível e particularmente resistente nas fibras de queratina escuras.

Description

"CORANTE FLUORESCENTE, COMPOSIÇÃO CORANTE, PROCESSO DE

COLORAÇÃO DOS MATERIAIS DE QUERATINA, DISPOSITIVO MULTICOMPARTIMENTO E USO DOS CORANTES FLUORESCENTES"

Campo da Invenção

A presente invenção se refere ao tingimento das fibras de queratina utilizando os corantes fluorescentes de tiol/ dissulfeto piridinium compreendendo uma carga catiônica externa e uma cadeia alquileno interrompida.

Antecedentes da Invenção

É uma prática comum tingir as fibras de queratina, em particular, as fibras de queratina humanas, pelo tingimento direto. O processo convencionalmente utilizado no tingimento direto compreende a aplicação, nas fibras de queratina, dos corantes diretos que são moléculas coloridas ou de coloração que possuem uma afinidade pelas fibras, deixando-as difundir e, então, enxaguando as fibras.

Os corantes diretos que são convencionalmente utilizados são, por exemplo, corantes do tipo nitrobenzeno, corantes de antroquinona, corantes de nitropiridina ou corantes do tipo azo, xanteno, acridina, azina ou triarilmetano.

Os colorantes que resultam da utilização dos corantes diretos são colorações temporárias ou semipermanentes, a medida em que a natureza das interações que ligam os corantes diretos à fibra de queratina e sua dessorção da superfície e/ou do núcleo da fibra são responsáveis pelo seu baixo poder de tingimento e sua baixa resistência às operações de lavagem ou à perspiração.

Além disso, a coloração das fibras de queratina utilizando os corantes diretos convencionais não torna possível clarear significativamente as fibras de queratina.

O clareamento da cor das fibras de queratina, em particular, dasfibras de queratina escuras para as tonalidades mais claras, ao modificar opcionalmente sua tonalidade, constitui uma demanda importante.

Convencionalmente, de modo a obter uma coloração mais clara, é utilizado um processo para a descoloração química. Este processo compreende o tratamento dos materiais de queratina, tais como as fibras de queratina, em particular, o cabelo, com um forte sistema de oxidação, em geral, composto de peróxido de hidrogênio, possivelmente em combinação com os persais, em geral, em um meio alcalino.

Este sistema de clareamento possui a desvantagem de danificar os materiais de queratina, em particular, as fibras de queratina, em especial, as fibras de queratina humanas, tais como o cabelo, e de afetar de forma nociva suas propriedades cosméticas. Na realidade, as fibras possuem uma tendência a se tornarem ásperas, mais difíceis de desembaraçar e mais frágeis. Por último, o clareamento ou branqueamento das fibras de queratina utilizando os agentes de oxidação é incompatível com os tratamentos para modificarem o formato de ditas fibras, em particular, nos tratamentos de alisamento do cabelo.

Outra técnica de clareamento compreende a aplicação dos corantes diretos fluorescentes nos cabelos escuros. Esta técnica, descrita, em particular, nos documentos FR 2.830.189 e WO 2004/091473, torna possível a retenção da qualidade da fibra de queratina durante o tratamento, mas os corantes fluorescentes utilizados não exibem a resistência satisfatória às operações de lavagem.

De modo a aumentar a estabilidade dos corantes diretos, é uma prática conhecida fixar os corantes diretos pela ligação covalente ao cabelo. Por exemplo, é uma prática conhecida reagir os corantes que compreendem os grupos reativos com os resíduos de cistina ou cisteína muito numerosos nas fibras de queratina; vide, por exemplo, Journal of the Society of Dyers and Colourists, Guise and Stapleton, 91, 259-264 (1975); Journal of CosmeticChemistryl 42, 1-17 (1991); CA 2024509.

Além disso, é uma prática conhecida proteger a(s) função(ões) tiol(óis) contida(s) em uma molécula a ser enxertada no cabelo antes da aplicação desta em dito cabelo, documento WO 99/51194. Entretanto, esta aplicação não menciona a utilização de corantes fluorescentes para o tingimento ou o clareamento do cabelo.

Outros corantes de dissulfeto conhecidos para o tingimento das fibras de queratina são os derivados de dissulfeto dos derivados de aminotiofenol. Tais corantes são descritos, por exemplo, na patente FR 1.156.407. Estes corantes podem ser utilizados em condições relativamente brandas, na presença de um meio levemente redutor ou após um tratamento prévio redutor do cabelo. Entretanto, estes corantes podem ocasionar mudanças na coloração durante a aplicação.

Finalmente, o documento WO 2005/097051 descreve os corantes dissulfeto de azoimidazólio para o tingimento direto das fibras de queratina.

Descrição da Invenção

O objetivo da presente invenção é apresentar novos sistemas para tingir os materiais de queratina, em particular, as fibras de queratina humana, em especial, o cabelo, que não possui as desvantagens dos processos de branqueamento existentes. Em particular, um dos objetivos da presente invenção é fornecer sistemas de tingimento direto para a obtenção dos efeitos clareadores, em especial, nas fibras de queratina naturalmente ou artificialmente escuras, que são resistentes às operações de lavagem sucessivas, que não danificam as fibras de queratina e que não afetam de modo nocivo suas propriedades cosméticas.

Este objetivo é alcançado com a presente invenção, um objeto do qual é um processo para o tingimento dos materiais de queratina, em particular, das fibras de queratina, em especial, das fibras de queratina humana, taiscomo o cabelo, particularmente, o cabelo escuro, que compreende a aplicação nos materiais de queratina de uma composição corante que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um corante fluorescente de piridínio tiol que compreende uma carga catiônica externa, selecionada a partir dos corantes de fórmulas (I), (II) ou (III) abaixo:

<formula>formula see original document page 5</formula>

os sais de ácido orgânico ou inorgânico, seus isômeros ópticos e geométricos, e os solvatos, tais como os hidratos; em que na fórmula (I):

- Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo arilalquila (C1-C4) ou um grupo alquila (C1-C6), opcionalmente

substituído por uma hidroxila, amino, grupo alquilamino (C1-C4) ou dialquilamino (C1-C4), sendo possível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio que os carrega, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, compreendendo opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio; de preferência, Ra e R'a representam um grupo alquila (C1-C3) substituído opcionalmente por um grupo hidroxila ou um grupo benzila;

- R'b e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo arilalquila (C1-C4) ou um grupo alquila (C1-C6), que é opcionalmente substituído; em particular, R'b e R'b representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C3) ou benzila;-Rg, R'g, R"g e R"' g, que podem s er idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo amino, alquilamino (C1-C4)1 dialquilamino (C1-C4) ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi (C1-C4)1 alquilcarbonilóxi (C1-C4)1 alcóxi-carbonila (C1-C4)1 alquilcarbonilamino (C1-C4) ou alquilsulfonilamino (Ci-C4)1 ou um radical alquila (C1-C3);

-Rh, R'h, R"h e R'"hl que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo dialquilamino (C1-C4) ou alquilcarbonilamino (C1-C4), um radicai aciiamino ou alquilsulfonilamino (C1-C4)1 ou um radical alquila (C1-C4); em particular, Rhl R'h, R"h e R"'h representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C3);

- ou dois grupos Rg e R'g; R"g e R'"g; Rh e R'h; R"h e R'"hl ligados por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um anel benzo ou indeno,.ou um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila sendo opcionalmentesubstituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino (Ci-C4), dialquilamino (C1-C4), ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxialcóxi C2-C4, alquilcarbonilóxi (C1-C4)1 alcóxi-carbonila (C1-C4) ou alquilcarbonilamino (C1-C4)1 um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino (C1-C4), um radical aminosulfonila ou um radical alquila (C1-C6) opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir do alcóxi (C1-C-i2), hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino (C1-C4) e dialquilamino (C1-C4), ou outros dos dois radicais alquila ligados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo compreendendo de 5 a 7 membros e, opcionalmente, compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; em particular, Rg e R'g; R"g e R'"g juntos formam um grupo benzo;

- Ri, R',; Ri" e R'", que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); emparticular, um átomo de hidrogênio;

- R1, R2, R3, R4, R'i, R'2, R3 e R'4, que podem ser idênticos ou diferentes representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4), alcóxi (C1-C12), hidroxila, ciano, carboxila ou (di)(alquil)a mino(CrC4), sendopossível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio que os carrega, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, compreendendo opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio; em particular, R1, R2, R3 e R4, são átomos de hidrogênio ou um grupo (di)(alquil)amino(Ci-C4); de preferência, Ri, R2, R'1 ou R'2 representam um átomo de hidrogênio e R3, R4, R'3 ou R4 representam um átomo de hidrogênio ou um grupo ^iXaIquiOamino(C1-C4); o grupo (di)(alquil)amino(Ci-C4) estando, em particular, na posição α com relação à ligação Ta ou Tb quando η ou n' é superior a 1; em particular, R3, R4, R13OU R4 represent am um átomo de hidrogênio ou um grupo amino, e apenas um dos grupos R3 e R4 e/ou apenas um dos grupos R'3 e R14 pode representar apenas um grupo amino, dito grupo amino estando, de preferência, na posição α com relação à ligação Ta e/ou Tb quando η ou n' é superior a 1; de maior preferência, Ri, R2l R3l R4l R'i, R^1 R'3 e R4 representam um átomo de hidrogênio;

- Ta e Tbl que podem ser idênticos ou diferentes, representam as combinações dos radicais selecionados a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -CO-,

em que R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila Ci-C4 ou hidroxialquila Ci-C4 ou um arilalquila (Ci-C4); em particular, representam um grupo selecionado a partir de -C(O)-N(R)- e -N(R)-C(O)-;

- m, m', η e n', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre O e 6 inclusive, com m+n e m'+n\ que

podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive; em particular, a soma m+n = m'+n' é um número inteiro entre 4 e 6 inclusive;- M' representa um contraíon aniônico; e

- Y representa: (i) um átomo de hidrogênio; (ii) um metal alcalino; (iii) um metal alcalino terroso; (iv) um grupo amônio: N+RaRpRvR6 ou um grupo fosfônio: P+RaRpRvR0 com Ra1 Rp1 Rv e R01 que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); ou (v) um grupo de proteção da função tiol;

sendo entendido que quando o composto de fórmula (I) ou (II) contém outras partes catiônicas, ele está associado a um ou mais contraíons aniônicos possibilitando que a fórmula (I) ou (II) obtenha a eletroneutralidade.

Outro objeto da presente invenção é uma composição coranteque compreende, em um meio cosmético aceitável, pelo menos um corante fluorescente selecionado a partir dos corantes de fórmula (I) ou (II) conforme definido acima e, opcionalmente, um agente redutor.

Um objeto da presente invenção também são os corantes fluorescentes novos de fórmula (I) ou (II) conforme definida acima.

O processo de fingimento de acordo com a presente invenção torna possível colorir visivelmente os materiais de queratina escuros, em particular, as fibras de queratina humana escuras, em especial, o cabelo escuro.

Além disso, o processo da presente invenção torna possível obtera coloração dos materiais de queratina, em particular, das fibras de queratina humana, em especial, do cabelo, sem danificar dito material, que é persistente com relação às operações de lavagem, aos ataques comuns (luz solar, perspiração) e outros tratamentos capilares. O processo da presente invenção também toma possível obter o clareamento dos materiais de queratina, tais como as fibras de queratina, de preferência, as fibras de queratina escuras e, de maior preferência, o cabelo escuro.

Para o propósito da presente invenção, o termo "material dequeratina escuro" pretende significar que este exibe uma claridade de L* medido no sistema C.I.E. L*a*b* menor ou igual a 45 e, de preferência, menor ou igual a 40, dado que, além disso, L*=0 é equivalente a preto e L*=100 é equivalente a branco.

Para o propósito da presente invenção, a expressão "cabelonaturalmente ou artificialmente escuro" pretende significar o cabelo cujo nível do tom é inferior ou igual a 6 (loiro escuro) e, de preferência, inferior ou igual a 4 (marrom acastanhado).

O clareamento do cabelo é avaliado pela variação no "nível do tom" antes ou após a aplicação do composto de fórmula (I) ou (II).

A noção de tom está baseada na classificação das tonalidades naturais, um tom separando cada tonalidade da tonalidade que imediatamente se segue ou precede. Esta definição e a classificação das tonalidades naturais são bem conhecidas pelos profissionais de modelagem dos cabelos e estão publicadas no livro Science des traitements capillaires [Hair treatment sciences], por Charles Zviak 1988, publicado por Masson, págs 215 e 278.

Os níveis dos tons variam de 1 (preto) a 10 (loiro muito claro), uma unidade correspondendo a um tom; quanto maior a figura, mais clara a tonalidade.

Um cabelo colorido artificialmente é um cabelo cuja coloração foimodificada por um tratamento de tingimento, por exemplo, o tingimento com corantes diretos ou corantes de oxidação.

De preferência, a composição deve, após a aplicação no cabelo, por exemplo, no cabelo marrom acastanhado, levar aos resultados abaixo:

- o interesse está focado nos níveis de desempenho darefletância do cabelo quando ele é irradiado com luz visível no intervalo do comprimento de onda de 400 a 700 nm;

- as curvas da refletância como uma função do comprimento deonda, do cabelo tratado com a composição da presente invenção e o cabelo não tratado, são então comparados;

- a curva correspondente ao cabelo tratado deve mostrar uma refletância no intervalo do comprimento de onda de 500 a 700 nm que é maior do que a curva correspondendo ao cabelo não tratado;

- isto significa que , no intervalo do comprimento de onda de 540 a 700 nm, há pelo menos um intervalo onde a curva de refletância correspondente ao cabelo tratado é maior do que a curva de refletância correspondendo ao cabelo não tratado. O termo "maior" pretende significar uma diferença de pelo menos 0,05% na refletância, de preferência, de pelo menos 0,1%. Ainda assim, pode haver, no intervalo do comprimento de onda, de 540 a 700 nm, pelo menos um intervalo onde a curva de refletância correspondendo ao cabelo tratado é sobreposta ou inferior à curva de refletância correspondendo ao cabelo não tratado.

De preferência, o comprimento de onda onde a diferença está nomáximo entre a curva de refletância do cabelo tratado e do cabelo não tratado está dentro do intervalo do comprimento de onda de 500 a 650 nm e, de preferência, dentro do intervalo de comprimento de onda de 550 a 620 nm.

Para o propósito da presente invenção, e salvo indicações em contrário:

- os radicais "arila" ou "heteroarila" podem ser substituídos por pelo menos um substituinte carregado por um átomo de carbono, selecionado a partir de:

- um radical alquila CrC16, de preferência, C1-C6;

- um átomo de halogênio, tal como o cloro, flúor ou bromo;

- um grupo hidroxila;

- um radical alcóxi C1-C2;

- um radical alquiltio C1-C2;- um radical (poli)hidroxialcóxi C2-C4;

- um radical amino;

- um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila Cr Οβ, que podem ser idênticos ou diferentes, carregando opcionalmente pelo menos:

(i) um grupo hidroxila,

(ii) um grupo amino,

- um radical acilamino (-NR-COR') em que o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 carregando opcionalmentepelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical alquila C1-C2;

- um radical carbamoíla ((R)2N-CO-), em que os radicais R, que podem ou não ser idênticos, representam um átomo de hidrogênio, ou radical alquila C1-C4, carregando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;

- um radical alquilsulfonilamino (R'S02-NR-) em que o radical Rrepresenta um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4, carregando,opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R' representa um radical alquila Ci-C4;

- um radical aminosulfonila ((R)2N-SO2) em que os radicais R, que podem ou não serem idênticos, representam um átomo de hidrogênio ou umradical alquila Ci-C4, carregando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila;

- um radical carboxílico na forma de ácido ou salificado (de preferência, com um metal alcalino ou um amônio que é substituído ou não substituído);

- um grupo ciano;

- um grupo polihaloalquila contendo de 1 a 6 átomos de carbono e de 1 a 6 átomos de halogênio, que podem ser idênticos ou diferentes; o grupo polihaloalquila é, por exemplo, a trifluorometila;- a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode ser substituída por pelo menos um substituinte carregado por um átomo de carbono, selecionado a partir dos grupos:

- hidroxila;

- alquila C1-C4;

- alcóxi C1-C4;

- (poli)hidroxialcóxi C2-C4;

- um radical alquiltio C1-C2;

- RCO-NR'- em que o radical R' é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4, e o radical R é um átomo de hidrogênio, um radical alquila

C1-C2 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, sendo possível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, um heterociclo opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, compreendendo de 5 a 7 membros do anel, compreendendo opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio,

- RCO-O- em que o radical R é um radical alquila C1-C4 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, ditos radicais alquila formando possivelmente, com oátomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que é saturado ou insaturado, que é opcionalmente substituído e que compreende opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;

- RO-CO- em que o radical R é um radical alquila C1-C4 ou um radical amino substituído por dois grupos alquila C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, sendo possível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, um heterociclo opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, que compreende de 5 a 7 membros,compreendendo opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;

- um radical "arila" representa um grupo monocíclico ou policíclico, condensado ou não condensado, contendo de 6 a 22 átomos decarbono, e pelo menos um anel o qual é aromático; de preferência, o radical arila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetrahidronaftila;

- um radical "diarilalquila" representa um grupo que compreende, no mesmo átomo de carbono de um grupo alquila, dois grupos ariia, que podem ser idênticos ou diferentes, tais como a difenilmetila ou a 1,1-difeniletila;

- um "radical heteroarila" representa um grupo monocíclico oupolicíclico, condensado ou não condensado, opcionalmente catiônico que compreende de 5 a 22 membros e de 1 a 6 heteroátomos selecionados a partir de um átomo de nitrogênio, oxigênio e enxofre, e pelo menos um anel que é aromático; de preferência, um radical heteroarila é selecionado a partir da acridinila, benzimidazolil, benzobistriazolil, benzopirazolil, benzopiridazinil, benzoquinolil, benzotiazolil, benzotriazolil, benzoxazolil, piridinil, tetrazolil, dihidrotiazolil, imidazopiridinil, imidazolil, indolil, isoquimolil, naftoimidazolil, naftooxazolil, naftopirazolil, oxadiazolil, oxazolil, oxazolopiridil, fenazinil, fenooxazolil, pirazinil, pirazolil, pirilil, pirazoiltriazil, piridil, piridinoimidazolil, pirrolil, quinolil, tetrazolil, tiadiazolil, tiazolil, tiazolopiridinil, tiazoilimidazolil, tiopirilil, triazolil, xantilil e seus sais de amônio;

- um radical "diheteroarilalquila" representa um grupo que compreende no mesmo átomo de carbono de um grupo alquila, dois grupos heteroarila, que podem ser idênticos ou diferentes, tais como difurilmetila, 1,1-difuriletila, dipirrolilmetila ou ditienilmetila;

- um radical "cíclico" é um radical cicloalquila não aromático, monocíclico ou policíclico, condensado ou não condensado, contendo de 5 a 22 átomos de carbono, possivelmente compreendendo uma ou maisinsaturações; em particular, o radical cíclico é uma ciclohexila;

- um radical "cíclico estericamente impedido" é um radical cíclico substituído ou não substituído, aromático ou não aromático, impedido por efeitos estéricos ou restrições, compreendendo de 6 a 14 membros, quepodem ser ponteados; por meio de radicais estericamente impedidos, pode ser feita menção ao biciclo[1.1.0]butano, mesitilas, tais como o 1,3,5-trimetilfenila, 1,3,5-tri-ferc-butilfenila, 1,3,5-isobutilfenila, 1,3,5-trimetilsililfenila e adamantila;

- um "radical heterocíclico" é um radical não aromático condensado ou não condensado, monocíclico ou policíclico contendo de 5 a 22membros, compreendendo de 1 a 6 heteroátomos selecionados a partir do nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio;

- um "radical alquila" é um radical de base hidrocarboneto C1-C16, de preferência, C-i-Cs, linear ou ramificado;

- a expressão "opcionalmente substituído" designada para o radical alquila implica que dito radical alquila pode ser substituído por um oumais radicais selecionados a partir dos radicais: (i) hidroxila; (ii) alcóxi C1-C4; (iii) acilamino; (iv) amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquila C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, ditos radicais alquila formam possivelmente, com o átomo de nitrogênio que os carrega, um heterociclo compreendendo de 5 a 7 membros, compreendendo opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;

- um "radical alcóxi" é um radical alquilóxi ou alquil-O- para o qual o radical alquila é um radical de base hidrocarboneto linear ou ramificado Cr Ci6, de preferência, Ci-C8;

- um "radical alquiltio" é um radical alquil-S- para o qual o radicalalquila é um radical de base hidrocarboneto linear ou ramificado Ci-Ci6, de preferência, C1-Ca;

- os limites que delimitam a extensão do intervalo dos valoresestão incluídos neste intervalo de valores;

- um "sal de ácido orgânico ou inorgânico" é mais particularmente selecionado a partir de um sal derivado: (i) do ácido clorídrico HCI; (ii) do ácido bromídrico HBr; (iii) do ácido sulfúrico H2SO4; (iv) dos ácidos alquilssulfônicos:

AIq-S(O)2OH1 tal como o ácido metiIssuIfônico e o ácido etilssulfônico; (v) dos ácidos arilssulfônicos: Ar-S(O)2OH tal como do ácido benzenossulfônico e do ácido toluenossulfônico; (vi) do ácido cítrico; (vii) do ácido succínico; (viii) do ácido tartárico; (ix) do ácido láctico; (x) dos ácidos aicoxissulfínicos: Aiq-O-S(O)OH tal como do ácido metoxisulfínico e do ácido etoxissulfínico; (xi) dos ácidos ariloxissulfínicos, tais como a partir do ácido toluenoxisulfínico e do ácido fenoxisulfínico; (xii) do ácido fosfórico H3PO4; (xiii) do ácido acético CH3COOH; (xiv) do ácido tríflico CF3SO3H e (xv) do ácido tetrafluorobórico HBF4;

- um "contraíon aniônico" é um ânion ou um grupo aniônico 15 associado à carga catiônica do corante; em particular, o contraíon aniônico é

selecionado a partir de: (i) haletos, tais como o cloreto ou brometo; (ii) nitratos; (iii) sulfonatos, entre os quais estão o alquil sulfonato C1-C6: AIq-S(O)2O" tal como o metil sulfonato ou o mesilato e o etil sulfonato; (iv) aril sulfonatos: Ar-S(O)2O" tal como o benzeno sulfonato e o toluenossulfonato ou o tosilato; (v) citrato; (vi) succinato; (vii) tartrato; (viii) lactato; (ix) alquil sulfatos: AIq-O-S(O)O" tal como o metil sulfato e o etil sulfato; (x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O- tal como o benzenossulfato e o toluenossulfato; (xi) alcoxissulfatos: AIq-O-S(O)2O" tal como o metóxi sulfato e o etóxi sulfato; (xii) ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O"; (xiii) fosfato; (xiv) acetato; (xv) triflato; e (xvi) boratos, tais como o tetrafluoroborato.

Os corantes fluorescentes de fórmula (I) ou (II) são compostoscapazes de absorver na radiação UV ou na faixa visível em um comprimento de onda Aabs entre 250 e 700 nm e capaz de re-emitir na faixa do visível em uma emissão do comprimento de onda Aem entre 400 e 700 nm.De preferência, os compostos fluorescentes de fórmula (I) ou (II) são corantes capazes de absorver na faixa do visível Aabs entre 400 e 700 nm e de re-emitir na faixa do visível Aem entre 500 e 650 nm. De maior preferência, os corantes fluorescentes são corantes capazes de absorverem em um Aabs entre 420 nm e 550 nm e re-emitir na faixa do visível em um comprimento de onda Aem entre 550 e 620 nm.

Uma realização específica se refere aos corantes fluorescentes de fórmula (I) ou (II) que compreendem uma função SY, em que Y representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino. Vantajosamente, Y representa um átomo de hidrogênio.

Os compostos fluorescentes da presente invenção de fórmula (II) contêm uma função SY que pode estar na forma covalente -S-Y ou na forma iônica -S-Y+ dependendo da natureza de Y e do pH do meio.

De acordo com outra realização específica da presente invenção, na fórmula mencionada acima (II), Y é um grupo de proteção conhecido pelos técnicos no assunto, por exemplo, aqueles descritos nos livros Protective Groups in Organic Synthesis, T.W. Greene, editora John Willey & Sons, NY1 1981, págs 193 - 217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3a ed., 2005, cap. 5.

Em particular, quando Y representa um grupo de proteção dafunção tiol, Y é selecionado a partir dos seguintes radicais:

- alquilcarbonila (Ci-C4);

- alquiltiocarbonila (Ci-C4);

- alcoxicarbonila (C1-C4); 25 - alcoxitiocarbonila (C1-C4);

- alquiltiotiocarbonila (CrC4);

- (di)(alquil)aminocarbonila (CrC4);

- (di)(alquil)aminotiocarbonila (C1-C4);- arilcarbonila, tal como um fenilcarbonila;

- ariloxicarbonila;

- arilalcoxicarbonila (C1-C4);

(di)(alquil)aminocarbonila (C1-C4), tal como dimetilaminocarbonila;

- (alquil)arilaminocarbonila (C1-C4);

- carboxila;

- SO3'; M+ em que M+ representa um metal alcalino, tai como o sódio ou potássio, ou M' de fórmula (II) e M+ estão ausentes;

- arila opcionalmente substituída, tal como a fenila,dibenzosuberila ou 1,3,5-cicloheptatrienila,

- heteroarila opcionalmente substituída; incluindo, em particular, a heteroarila catiônica ou não catiônica que compreende de 1 a 4 heteroátomos abaixo:

(i) monocíclicos compreendendo 5, 6 ou 7 membros, tais como afuranila ou a furila, pirrolil ou pirril, tiofenil or tienil, pirazolil, oxazolil, oxazólio, isoxazolil, isoxazólio, tiazolil, tiazólio, isotiazolil, isotiazólio, 1,2,4-triazolil, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazolil, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazolil, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazolil, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, tiopiridil, piridínio, pirimidinil, pirimidínio, pirazinil, pirazínio, piridazinil, piridazínio, triazinil, triazínio, tetrazinil, tetrazínio, azepina, azepínio, oxazepinil, oxazepínio, tiepinil, tiepínio, imidazolil, imidazólio;

(ii) bicíclicos compreendendo de 8 a 11 membros, tais como o indolil, indolínio, benzoimidazolil, benzoimidazólio, benzoxazolil, benzoxazólio, dihidrobenzoxazolinil, benzotiazolil, benzotiazólio, piridoimidazolil, piridoimidazólio, tienocicloheptadienil,estes grupos monocíclicos ou bicíclicos sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, tais como a alquila (C1-C4), por exemplo a metila ou polihaloalquila (C1-C4)1 por exemplo, a trifluorometila;(iii) ou o tricíclico ABC abaixo:

em que os dois anéis A, C compreendem opcionalmente um heteroátomo, e o anel B é um anel de 5, 6 ou 7 membros, particularmente 6 membros e contém pelo menos um heteroátomo, por exemplo, a piperidila ou a piranila;

- heterocicloalquila opcionalmente catiônica, opcionalmente substituída, o grupo heterocicloalquila representa, em particular, um grupo monocíclico de 5, 6 ou 7 membros saturado ou parcialmente saturado compreendendo de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir do oxigênio, enxofre e nitrogênio, tal como o di/tetrahidrofuranil, di/tetrahidrotiofenil, di/tetrahidropirrolil, di/tetrahidropiranil, di/tetra/hexahidrotiopiranil, dihidropiridil, piperazinil, piperidinil, tetrametilpiperidinil, morfolinil, di/tetra/hexahidroazepinil ou di/tetrahidropirimidinil, estes grupos sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, tais como a alquila (C1-C4), oxo ou tioxo; ou o heterociclo representa o seguinte grupo:

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que R'c, R'd, R'e, R,f, R'9 e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4) ou dois grupos R'9 com R'h, e/ou R'e com R'f, formam um grupo oxo ou tioxo, ou R'9 com R'e juntos formam uma cicloalquila; e ν representa um número inteiro entre 1 e 3 inclusive; de preferência, R'c a R'h representa um átomo de hidrogênio; e An" representa um contraíon;- isotiourônio -C(NR,cR,d)=N+R,eR,f; An com R'c, R'd, R,e e R,f, que podem ser idênticos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); de preferência, R,c a R,f representa um átomo de hidrogênio; e An" representa um contraíon;

- isotiouréia -C(NR'cR'd)=NR,e com R,c, R,d, e R,e conforme definido acima;

- (di)arilalquila (C1-C4) opcionalmente substituída, tal com o 9-antracenilmetil, fenilmetil ou difenilmetil opcionalmente substituído por um ou mais grupos, em particular, selecionado a partir de alquila (C1-C4), alcóxi (Cr C4), tal como metóxi, hidroxila, alquilcarbonila (C1-C4) e (di)(alquil)amino (C1-C4), tal como o dimetilamino;

- (di)heteroarilalquila (Ci-C4) opcionalmente substituído, o grupo heteroarila é, em particular, catiônico ou não catiônico, e monocíclico, compreendendo 5 ou 6 membros e de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir do nitrogênio, oxigênio e enxofre, tais como os grupos pirrolil, furanil, tiofenil, piridil, piridil N-óxido, tal como o 4-piridil ou 2-piridil N-óxido, pirílio, piridínio ou triazinil, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, tais como a alquila, particularmente a metila, vantajosamente o (di)heteroarilalquila (CrC4) é o (di)heteroarilmetila ou (di)heteroariletila;

- CR1R2R3 com R11 R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de halogênio ou um grupo selecionado a partir de:

- alquila (C1-C4);

- alcóxi (Ci-C4);

- arila opcionalmente substituída, tal como a fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos, tais como a alquila (Ci-C4); alcóxi (Ci-C4) ou hidroxila;

- heteroarila opcionalmente substituída, tal como a tiofenila,furanila, pirrolil, piranil ou piridil, opcionalmente substituído por um grüpo alquila

representando uma hidroxila, um grupo alquila ou alcóxi (C1-C4); R'3 representando uma hidroxila ou grupo alcóxi (C1-C4); e Z1 representando um átomo de oxigênio ou enxofre;

fluorescentes de tiol protegido de fórmula (II) compreendendo um grupo Y (i) que é um grupo heteroarila monocíclico de 5 ou 6 membros aromático, catiônico, compreendendo de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir do oxigênio, enxofre e nitrogênio, tal como o oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinil, pirazínio, piridazínio, triazínio, tetrazínio, oxazepínio, tiepinil, tiepínio ou imidazólio; (ii) grupo heteroarila bicíclico de 8 a 11 membros catiônico, tal como o indolínio, benzoimidazólio, benzoxazólio ou benzotiazólio, estes grupos heteroarila monocíclico ou bicíclico sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, tais como a alquila, por exemplo, a metila, ou a polihaloalquila (C1-C4), por exemplo, a trifluorometila (iii) ou um grupo heterocíclico abaixo:

(C1-C4);

- P(Z1)R'1 Rl2R'3 com R'1 e R'2, que pode ser idêntico ou diferente

- um grupo cíclico estericamente impedido, tal como o grupoadamantila; e

- alcoxialquila (C1-C4) opcionalmente substituída, tal como a metoximetila (MOM)1 etoxietila (EOM) ou isobutoximetila.

De acordo com uma realização específica, os corantesem que R'c e R'd, que pode ser idêntico ou diferente, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); de preferência, R'c to R'd representa um grupo alquila (C1-C4); tal como a metila; e An" representa um contra íon.

Em particular, Y representa um grupo selecionado a partir deoxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio, benzoimidazólio, benzoxazólio e benzotiazólio, estes grupos sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos alquila (C1-C4), em particular, a metila.

Em particular, os corantes de fórmula (II) possuem um grupo Y representam um metal alcalino ou um grupo de proteção, tal como:

- alquilcarbonila (C1-C4), tal como a metilcarbonila ou aetilcarbonila;

- arilcarbonila, tal como a fenilcarbonila;

- alcoxicarbonila (C1-C4);

- ariloxicarbonila;

- arilalcoxicarbonila (Ci-C4);

(di)(alquil)aminocarbonila (C1-C4), tal como a dimetilaminocarbonila;

- (alquil)arilaminocarbonila (Ci-C4);

- arila opcionalmente substituída, tal como a fenila;

- heteroarila monocíclica catiônica de 5 ou 6 membros, tal como o pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio ou imidazólio; estes grupos sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos alquila (Cr C4) idênticos ou diferentes, tais como a metila;

- heteroarila bicíclica catiônica de 8 a 11 membros, tal como o benzoimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos sendo opcionalmentesubstituídos por um ou mais grupos alquila (C1-C4) idênticos ou diferentes, taiscomo a metila;

- heterociclo catiônico de fórmula abaixo:

<formula>formula see original document page 22</formula>

- isotiourônio -C(NH2)=N+H2; An";

- isotiouréia -C(NH2)=NH;

- SO3", M+ com M+ representando um metal alcalino, tal como o sódio ou potássio, ou M' de fórmula (II) e M+ estão ausentes.

De acordo com uma realização específica da presente invenção, os corantes fluorescentes da presente invenção são de fórmula (I) ou (II), cada um possui o grupo etileno ligando a parte piridínio na fenila na posição orto ou para, isto é, na posição 2-4', 4-2', 4-4';

as fórmulas (Ia) e (IIa) em que Ri, R2, R3, R4, R a, Rb, Rj, R i. Rg1 R'g, Rh, R'h, rn, η, Y, R'i, R2, R3, R'4, R'a, R'b, R"í, R"'i, R"g, R "g. R"h, R"h, m' e n' conforme definido acima.

Outra realização específica da presente invenção se refere aos corantes fluorescentes dissulfeto simétricos de fórmula (I) ou (Ia), isto é, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'h, Ri, R'i, Ri, R2, R3, R4, Ta, m e η são idênticos aR'a, R'b, R"g, R"'g· R"h. R"'h. R"i. R'"i, R'i. R'2. R'3> R4, Tb, ιτι' e n', respectivamente.

A titulo de exemplo dos corantes fluorescentes de tiol, pode ser feita uma menção, em particular, aos seguintes corantes:

<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table><table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>

- com M' e An", que podem ser idênticos ou diferentes, representando um contraíon aniônico.

Com M' e An", que podem ser idênticos ou diferentes, representando, em particular, um contraíon, tais como os haletos, por exemplo, o cloreto ou brometo; nitratos; sulfonatos, entre os quais os alquilsulfonatos C1-C6: Alq-S(0)2", tal como o metilssulfonato ou mesilato e o etilsulfonato; arilsulfonatos: Ar-S(0)20~, tal como o benzenossulfonato e o toluenossulfonato ou o tosilato; citrato; succinato; tartrato; lactato; alquil sulfatos: AIq-O-S(O)O", tal como o metil sulfato e o etil sulfato; aril sulfatos: Ar-O-S(O)O", tal como o benzeno sulfato e o tolueno sulfato; alcóxi sulfatos: AIq-O-S(O)2O", tal como o metóxi sulfato e o etóxi sulfato; arilóxi sulfatos: Ar-O-S(O)2O", fosfato; acetato; triflato; e boratos, tais como o tetrafluoroborato.

Os corantes de tiol protegidos de fórmula (II) podem ser sintetizados em dois estágios. O primeiro estágio consiste na preparação do corante tiol não protegido de acordo com os métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, por exemplo, Thiols and organic Sulfides, Thiocyanates and Isothiocyanates, organic, Ullmann's Encyclopaedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Em adição, o segundo estágio consiste na proteção da função tiol de acordo com os métodos convencionais conhecidos pelos técnicos no assunto para a produção dos corantes de tiol protegidos de fórmula (II). Como meio de exemplo para a proteção da função tiol -SH do corante tiol, pode ser feita a utilização dos métodos nos livros Protective Groups in Organic Synthesis, T.W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pág 193-217; Protecting Groups, P.Kocienski, Thieme, 3a ed., 2005, cap. 5.

Este método pode ser ilustrado por meio do método que consiste (i) na produção de corantes fluorescentes de tiol heterocíclicos pela redução de um corante fluorescente bi-cromóforo heterocíclico carregando uma função dissulfeto -S-S- tal como (I) e (ii) na proteção, de acordo com os métodos convencionais, de dita função tiol dos compostos (ΙΓ) de modo a obter os corantes fluorescentes de tiol protegidos de fórmula (II").

com R1, R2, R3, R4, Ra, Rg, R'g, Rh, R'h, Ri, R'i, Ta, m, η e M' sendo conforme definido acima e R representando um grupo de partida nucleófobo, por exemplo, mesilato, tosilato, triflato ou haleto, e Y' representando um grupo de proteção da função tiol.

De acordo com outra possibilidade, um composto tiol protegido em (b) por um grupo de proteção Y' conforme definido acima, preparado de acordo com um dos procedimentos descritos nos livros mencionados acima, dito composto de tiol protetor compreendendo pelo menos uma função nucleofílica, pode ser reagido com uma quantidade suficiente, de preferência, equimolar de um "cromóforo fluorescente reativo" ou de um composto que compreende tal "cromóforo fluorescente reativo" (a). Em outras palavras, (a) compreende uma função eletrofílica de modo a formar uma ligação covalente, conforme pode ser observado esquematicamente abaixo:<formula>formula see original document page 28</formula>

com R1l R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'h, Ri, R'i, Y'i, m, η e M' sendo conforme definidos acima; Nu representando um grupo nudeofíüco aminado ou oxigenado, tal como uma amina primaria, hidroxila ou tiol; E representando um grupo eletrofílico compreendendo uma carbonila ou uma tiocarbonila, tal como um haleto de acila, um tiohaleto de acila, um éster ou um tioéster. Se segue que Σ representa um série de radicais selecionados a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)- e -CO-, com R representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 ou um radical hidroxialquila C1-C4; ou uma arilalquila (C1-C4), em particular, Σ representa um grupo selecionado a partir de -C(O)-N(R)-, -C(O)-O-, -C(S)-O-, -C(O)-S-, -C(S)-S- ou -C(S)-N(R)-.

Também pode ser feita a utilização de um reagente tiol Y-SH compreendendo um grupo Y, a função SH nucleofílica a qual pode reagir com o átomo de carbono na posição alfa com relação ao átomo de halogênio transportado pelo cromóforo fluorescente (a') de modo a fornecer o corante fluorescente de tiol protegido de fórmula (II):

<formula>formula see original document page 28</formula>

com R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'h, Ri, R'i, Ta, Y, m, n, e M' sendo conforme definidos acima; e Hal representando um átomo de halogênio nucleófobo, tal como o bromo, iodo ou cloro.Também pode ser utilizado um tio ácido (a) (por exemplo, o ácidotioacético) que irá reagir com um haleto ligado ao cromóforo fluorescente (a'). SH

<formula>formula see original document page 29</formula>

com R1, R2, R3i R4, Ra, Rb, Rg, R19, Rh, R'h, Ri, R'i, m, n, Ta, M' sendo conforme definidos acima e R' representando um grupo alquila (C1-C6).

Mais particularmente, um grupo de partida nucleófobo pode ser substituído por um grupo tiouréia (S=C(NRR)NRR) de modo a produzir o isotiourônios. Por exemplo, se o grupo tiouréia for um tioimidazólio (β), o esquema de reação é o seguinte:

<formula>formula see original document page 29</formula>

com R1, R2, R3, R4, Ra. Rb- R'c. R'd, Rg. R'g. Rh. R'h. Ri. R'i. m, n, Ta, Na' e M', sendo conforme definidos acima.

Uma variação é utilizar, no lugar do haleto que compreende o cromóforo fluorescente (a'), um cromóforo que compreende outro tipo de nucleófobo, tal como o tosilato ou o mesilato.

De acordo com outra variação, é possível produzir um intermediário de imidazolina utilizando o haleto que compreende o cromóforo fluorescente (a') e uma tioimidazolina (b') de modo a produzir, após a alquilação com um reagente R'Lg, com R representado um grupo alquila e Lg um grupo de partida, tal como halogênio, por exemplo, o cloro, bromo ou o iodo, ou um grupo mesilato ou tosilato, o corante de fórmula (Il"").<formula>formula see original document page 30</formula>

Também é possível substituir um grupo de partida nucleófobo com os sais de tiossulfato (por exemplo, o tiossulfato de sódio ou o tiossulfato de potássio), de modo a produzir os sais de Bunte (-SSO3", Na+ ou K+):

<formula>formula see original document page 30</formula>

com R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'n, Ri, R'i, m, n, Ta e M', sendo conforme definidos acima, e M+ representando um metal alcalino, tal como o sódio ou o potássio.

De acordo com outra possibilidade, certos corantes fluorescentes de tiol protegidos (II") podem ser obtidos pela reação de um composto de tiol protegido com um composto que carrega uma função nucleófoba ou uma função carbonila do tipo haleto de acila (d), que é reagido com um cromóforo fluorescente que carrega uma função nucleofílica (c), do tipo amina primária ou secundária:

<formula>formula see original document page 30</formula>com R-ι, R2, R3, R41 Ra. Rb, Rgi R'g, Rh, R'h> Ri, R'i, Het1 Ta, Y, m, n,M', Nu e (II") sendo conforme definidos acima e E representa um grupoeletrofílico que compreende uma carbonila ou uma tiocarbonila, tal como umhaleto de acila, um tiohaleto de acila, um éster ou um tioéster. Se segue que Σrepresenta um série de radicais selecionados a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-e -CO-, com R representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4ou um radical hidroxialquila Ci-C4; ou uma arilalquila (C1-C4), ou uma arilalquila(C1-C4), em particular, Σ representa um grupo selecionado a partir de -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -O-C(S)-, -S-C(O)-, -S-C(S)- ou -N(R)-C(S)-.

Uma variação é a utilização de um tiolactona que pode sofrer umataque nucleofílico de um grupo amino carregado pelo cromóforo stirilpiridínio(c') de modo a fornecer o corante fluorescente tiol (Ifa), que pode ser protegidoou pode ser metalizado para fornecer, respectivamente, dois corantes (ll"a) e(ll"amet) conforme ilustrado pelo seguinte esquema:

<formula>formula see original document page 31</formula>

De acordo com outra possibilidade, os corantes fluorescentes de tiol protegidos de fórmula (II) podem ser obtidos pela reação de um composto que compreende um grupo tiol protegido por um grupo Y, e um grupo hidroxila ativado anteriormente para um grupo de partida nucleófobo (d'), por exemplo, o mesilato, tosilato, triflato ou haleto, com um cromóforo fluorescente (c')carregando uma função nucleofílica que é uma amina primária quando Rb representa um átomo de hidrogênio, ou uma amina secundária.

<formula>formula see original document page 32</formula>

com R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'h, Ri, R'i. Ta, Y, m, η e M', sendo conforme definidos acima e E representa um grupo nucleófobo, por 5 exemplo, o mesilato, tosilato, triflato ou haleto.

De acordo com outra possibilidade, os corantes fluorescentes de tiol de fórmula (II), de acordo com a presente invenção, podem ser obtidos pela reação de um composto que compreende um grupo tiol protegido conforme definido acima e um grupo eletrofílico (f) com um composto que compreende um grupo nucleofílico. A título de exemplo, um aldeído ou cetona quando G representa um átomo de oxigênio, pode ser condensado com um "metileno ativado", tal como o alquilpiridínio (e) de modo a gerar uma ligação etileno >C=C< Esta reação é comumente conhecida como condensação de "Knoevenagel". O termo "metilenos ativados" pretende significar aqueles mencionados, por exemplo, na patente DE 19.951.134; pode ser feita uma menção, em particular, ao 1,2-dialquilpirídinio, e em especial o 1,2-dimetilpiridínio:

<formula>formula see original document page 32</formula>

com R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g, Rh, R'h, R'i, Ta, Y, m, η e M' são conforme definidos acima e G representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou umgrupo NR" com R" representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila.

Uma outra variação deste processo é realizar uma condensação "Knoevenagel" subseqüentemente, isto é, utilizando o intermediário (f), o grupo amino R'NH pode reagir com um equivalente do reagente E-(CR3R4)-E de modo a fornecer (i') que pode por si reagir com um derivado de tiol protegido Y'SH para fornecer o intermediário de aldeído (j'). Este intermediário pode sofrer a reação de condensação "Knoevenagel" com o alquilpiridínio (e) de modo a fornecer o corante fluorescente de tiol protegido (ii"').

<formula>formula see original document page 33</formula>Com R', R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R'g. Rh, R'h, Ri, R'i, E, m, n, Y' e M' conforme definidos acima, e Σ representa, em particular, um N(R)-C(O)- ou -N(R)-C(S)-.

Pode ser feita uma referência ao livro Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structures, J. Março, 4a ed. John Willey & Sons, 1992 ou T. W. Greene, Protective Groups in Organie Synthesis, para mais detalhes nas condições de operação utilizadas para os processos mencionados acima.

Os corantes fluorescentes tiol formados podem ser convertidos para os corantes fluorescentes de tiol protegido -S Y' pela proteção do tiol -SH utilizando os grupos de proteção convencionais. Os corantes fluorescentes de tiol também podem ser metalizados ao também utilizar os métodos convencionais conhecidos pelos técnicos no assunto, tais como aqueles descritos em Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structures, J. March, 4a ed. John Willey & Sons, NY1 1992.

Os corantes de tiol protegidos também podem ser desprotegidos pelas vias convencionais, tais como aquelas descritas nos livros Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3a ed., 2005.

Os reagentes estão disponíveis comercialmente ou acessíveispelas vias convencionais conhecidas pelos técnicos no assunto. A titulo de exemplo, para sintetizar o corante fluorescente de dois cromóforos que carrega uma função dissulfeto -S-S (Γ), é possível iniciar a partir de um reagente difuncionalizado (k), que compreende na posição 1 um grupo nucleófobo G-R com R representando os grupos alquila (C1-C4), mesilato, tosilato ou triflato e G representando um átomo de oxigênio ou enxofre ou um haleto, tal como o flúor, cloro ou iodo, e compreendendo na posição 2 ou 4 um grupo eletrofílico aldeído ou tioaldeído. Os dois equivalentes deste reagente podem reagir com adiamina-dialquil-dissulfeto (1) para fornecer, após a condensação, o dissulfato de dicetona/ tioacetona (m), que pode condensar com dois equivalentes de alquilpiridínio (e), de modo a formar o composto (I').

<formula>formula see original document page 35</formula>

Pode ser feita uma referência ao livro Advanced Organic Chemistry, J. March, 4a ed. John Willey & Sons, 1992 ou T. W. Greene Protective Groups in Organic Synthesis, para mais detalhes nas condições operantes utilizadas para os processos mencionados acima.

Os corantes de dissulfeto dissimétricos de fórmula (I) podem ser sintetizados em um estágio único pela reação de um corante fluorescente de tiol não protegido com um corante fluorescente de tiol protegido, de modo a formar o corante de dissulfeto de fórmula (I).

<formula>formula see original document page 35</formula>com Ra, R'a, Rb. R'b> Rg. R g. R"g. R"g. Rh> R'h, R "h. R "h. Ri. R'i. R"i, R'"i, R'i, R2. R'2. R3, R3, R4, R'4, m, m' n, n', Ta, Tb e M' conforme definido acima; Y' representa um grupo de proteção da função tiol.

A composição da presente invenção contém pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II). Em adição à presença de pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I)1 a composição da presente invenção também pode conter um agente redutor. Este agente redutor também pode ser selecionado a partir dos tióis, por exemplo, a cisteína, homocisteína ou ácido tioláctico, os sais destes tióis, as fosfinas, o bissulfeto, os sulfetos, o ácido tioglicólico, e também seus ésteres, em particular, o monotioglicolato de glicerol, e o tioglicerol. Este agente redutor também pode ser selecionado a partir de borohidretos e seus derivados, por exemplo, os sais de borohidreto, de cianoborohidreto, ou triacetoxiborohidreto ou de trimetoxiborohidreto: sais de sódio, sais de lítio, sais de potássio, sais de cálcio, sais de amônio quaternário (tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetra-n-butilamônio ou benziltrietilamônio); catechol borano.

A composição corante que pode ser utilizada na presente invenção contém, em geral, uma quantidade de corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) entre 0,001% e 50% com relação ao peso total da composição. De preferência, esta quantidade está entre 0,005% e 20% em peso, e de maior preferência entre 0,01% e 5% em peso, com relação ao peso total da composição.

A composição corante também pode conter corantes diretos adicionais. Estes corantes diretos são, por exemplo, selecionados a partir dos corantes diretos de nitrobenzeno neutro, acídico ou catiônico, os corantes diretos azo neutro, acídico ou catiônico, os corantes de tetraazopentametina, quinona neutra, acídica ou catiônica, em particular, os corantes de antraquinona, corantes diretos de azina, corantes diretos de triarilmetano,corantes diretos de indoamina e os corantes diretos naturais.

Entre os corantes diretos naturais, pode ser feita uma menção ao lawsone, juglone, alizarin, purpurina, ácido carmínico, ácido kermésico, purpurogalin, protocatechaldeído, índigo, isatin, curcumin, spinulosin e apigenindin. Os extratos de decocções contendo estes corantes naturais e, em particular, cataplasmas ou extratos a base de henna, também podem ser utilizados.

A composição corante pode conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais acopladores convencionalmente utilizado para o tingimento das fibras de queratina.

Entre as bases de oxidação, pode ser feita menção das para-fenilenodiaminas, bis-fenilalquilenodiaminas, para-aminofenóis, bis-para-aminofenóis, orto-aminofenóis, bases heterocíclicas e seus sais de adição.

Entre estes acopladores, pode ser feita uma menção particular às mefa-fenilenodiaminas, mefa-aminofenóis, meta-difenóis, acopladores de naftaleno, acopladores heterocíclicos e seus sais de adição.

O(s) acoplador(es) está(ão) cada um presente, em geral, em uma quantidade entre 0,001% e 10% em peso do peso total da composição corante, de preferência, entre 0,005% e 6%.

A oxidação da(s) base(s) presente(s) na composição coranteestá(ão), em geral, cada um presente em uma quantidade entre 0,001% e 10% em peso do peso total da composição corante , de preferência, entre 0,005% e 6% em peso.

Em geral, a adição de sais das bases de oxidação e dos acopladores que podem ser utilizados no contexto da presente invenção são, em particular, selecionados a partir da adição de sais com um ácido, tal como o cloretos, brometos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, benzenesulfonatos, fosfatos e acetatos, e os sais de adição com uma base, talcomo os hidróxidos de um metal alcalino, tal como o sódio ou potássio, amônio aquoso, aminas ou alcanolaminas.

O meio apropriado para tingir, também denominado suporte de corante, é um meio cosmético constituído, em geral, constituído de água ou de uma mistura de água e pelo menos um solvente orgânico. A título de solvente orgânico, pode ser feita menção, por exemplo, aos alcanóis inferiores C1-C4, tal como o etanol e o isopropanol; polióis e éteres de polióis, tais como 2-butoxietanol, propileno glicol, propiiene glicoi monometii éter, dietiieno giicoi monoetil éter e dietiieno glicol monometii éter, e também os álcoois aromáticos, tais como o álcool benzilico ou o fenoxietanol, e suas misturas.

Os solventes, quando eles estão presentes, estão preferencialmente nas proporções entre, de preferência, 1% e 40% em peso aproximadamente, com relação ao peso total da composição de corante, e ainda mesmo, de preferência, entre cerca de 5% e 30% em peso.

A composição de corante também pode conter diversosadjuvantes convencionalmente utilizados nas composições de tingimento do cabelo, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros ou zwitteriônico ou suas misturas, polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros ou zwitteriônico ou suas misturas, espessantes inorgânicos ou orgânicos e, em particular, espessantes poliméricos associativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros, antioxidantes, agentes de penetração, agentes seqüestrantes, fragrâncias, tampões, agentes dispersantes, agentes condicionantes tais como, por exemplo, silicones modificados ou não modificados, voláteis ou não voláteis, tais como os silicones de amino, agentes formadores de filme, ceramidas, conservantes, opacificantes ou polímeros condutores.

Os adjuvantes acima estão, em geral, presentes em uma quantidade, para cada um deles, entre 0,01% e 20% em peso, com relação aopeso da composição.

Obviamente, os técnicos no assunto irão tomar cuidado ao selecionar este ou estes compostos adicionais possíveis, de tal maneira que as propriedades vantajosas associadas intrinsecamente à composição corante, de acordo com a presente invenção, não são ou, não são substancialmente prejudicadas pela(s) adição(ões) contemplada(s).

O pH da composição corante está, em geral, entre cerca de 4 e 14 e, de preferência, entre cerca de 5 e 11. Ele pode ser ajustado ao vaior desejado por meio de agentes acidificantes ou basificantes normalmente utilizados no tingimento das fibras de queratina ou então por meio de sistemas de tampão convencionais.

Entre os agentes acidificantes, pode ser feita uma menção, como exemplo, aos ácidos orgânicos ou inorgânicos, tais como o ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido láctico, ou ácidos sulfônicos.

Entre os agentes basificantes, pode ser feita menção, a título de exemplo, à amônia aquosa, carbonatos alcalinos, alcanolaminas, tais como a mono, di e trietanolaminas, e também seus derivados, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio e os compostos de fórmula (Y) abaixo:

<formula>formula see original document page 39</formula>

em que Wa é um resíduo de propileno opcionalmente substituídopor um grupo hidroxila ou um radical alquila C1-C4; Ra1, Ra2, Ra3 e Ra4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 ou um radical hidroxialquila.

A composição corante pode estar em diversas formas, tais como na forma de um líquido, um creme ou um gel, ou em qualquer outra forma apropriada para o tingimento das fibras de queratina e, em particular, docabelo.

O processo de coloração da presente invenção consiste na aplicação da composição da presente invenção aos materiais de queratina, em particular, as fibras de queratina, em especial, as fibras de queratina humanas, tais como o cabelo, particularmente, o cabelo escuro, a composição corante da presente invenção compreende pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II).

De acordo com uma realização específica no processo da presente invenção, um agente redutor pode ser aplicado como um tratamento prévio antes da aplicação da composição contendo pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II).

Este agente redutor pode ser selecionado a partir dos tióis, por exemplo, a cisteína, homocisteína ou ácido tioláctico, os sais destes tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos, o ácido tioglicólico e também seus ésteres, em particular, o monotioglicolato de glicerila e o tioglicerol. Este agente redutor também pode ser selecionado a partir dos borohidretos e seus derivados, por exemplo, os sais de borohidretos, de cianoborohidreto, de triacetoxiborohidreto ou de trimetoxiborohidreto: sais de sódio, sais de lítio, sais de potássio, sais de cálcio, sais de amônio quaternário (tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetra-n-butilamônio ou benziltrietilamônio); catechol borano.

Este tratamento prévio pode ser de curta duração, em particular, de 0,1 segundo a 30 minutos, de preferência, de 1 minuto a 15 minutos, com um agente redutor conforme mencionado acima.

De acordo com outro processo, a composição que compreende pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) também contém pelo menos um agente redutor conforme definido acima. A composição é então aplicada ao cabelo.

Quando o corante fluorescente tiol de fórmula (I) ou (II)compreende um grupo de proteção da função tiol Υ, o processo da presente invenção pode ser precedido por uma etapa de desproteção, que visa restaurar a função SH in situ.

A título de exemplo, é possível desproteger a função S-Y com um grupo de proteção Y pelo ajuste do pH, conforme segue:

Tabela 1

<table>table see original document page 41</column></row><table>

A etapa de desproteção também pode ser realizada durante uma etapa de tratamento prévio do cabelo, por exemplo, o tratamento prévio redutor do cabelo.

De acordo com outro processo de coloração, a composição que compreende pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) também contém pelo menos um agente redutor conforme definido acima. Esta composição é então aplicada ao cabelo.

De acordo com uma variação, o agente de redução é adicionadoà composição do corante contendo pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) no momento do uso.

De acordo com outra variação, o agente redutor é aplicado como um pós tratamento, após a aplicação da composição contendo pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II). A duração do pós tratamento com o agente de redução pode ser curta, por exemplo, de 0,1 segundos a 30 minutos, de preferência, de 1 minutos a 15 minutos, com um agente redutor conforme descrito acima. De acordo com uma realização específica, o agente redutor é um agente do tipo tiol ou borohidrato, conforme descrito acima.

Uma realização específica da presente invenção se refere a umprocesso em que o corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) pode ser aplicado diretamente ao cabelo sem os agentes de redução, livres do tratamento prévio de redução ou do pós tratamento de redução.

Um tratamento com um agente de oxidação pode ser opcionalmente combinado. Qualquer tipo de oxidante convencional no campo pode ser utilizado. Portanto, ele pode ser selecionado a partir do peróxido de hidrogênio, peróxido de uréia, bromatos de metal alcalino, persais, tais como os perboratos e os persulfatos e também as enzimas, entre as quais podem ser mencionadas as peroxidases, as oxidoredutases de 2 elétrons, tais como as uricases e as oxigenases de 4 elétrons, tais como as lacases. A utilização do peróxido de hidrogênio é particularmente preferida.

Este agente de oxidação pode ser aplicado às fibras antes ou após a aplicação da composição contendo pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II).

A aplicação da composição corante de acordo com a presenteinvenção é, em geral, realizada na temperatura ambiente. Entretanto, ela pode ser realizada em temperaturas que variam de 20 a 180° C.

Um objeto da presente invenção também é um dispositivomulticompartimento ou kit de coloração em que um primeiro compartimento contém uma composição corante que compreende pelo menos um corante fluorescente heterocíclico de fórmula (I) ou (II) e um segundo compartimento contém um agente de redução capaz de reduzir as funções dissulfeto dos materiais de queratina.

Um destes compartimentos também pode conter um ou mais de outros corantes do tipo corante direto ou corante de oxidação.

A presente invenção também se refere a um dispositivo multicompartimentos em que um primeiro compartimento contém uma 1composição corante que compreende pelo menos um corante fluorescente de tiol de fórmula (I) ou (II); ou um segundo compartimento contém um agente redutor capaz de reduzir a ligação dissulfeto dos materiais de queratina; e um terceiro compartimento contém um agente oxidante.

Outra variação se refere a um dispositivo de coloração multicompartimento ou "kit" de coloração, que compreende um primeiro compartimento contendo uma composição com pelo menos um corante fluorescente protegido de fórmula (II) e um segundo compartimento contendo um agente de desproteção, tal como uma base.

Cada um dos dispositivos mencionados acima pode ser equipado com meios para fornecer a mistura desejada ao cabelo, por exemplo, tal como os dispositivos descritos na patente FR 2.586.913.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a presente invenção sem, entretanto, serem passíveis de limitação. Os corantes fluorescentes dos exemplos a seguir foram inteiramente caracterizados pelos métodos de espectroscopia e espectrometria convencionais.

Exemplos Exemplo de Síntese Exemplo 1Síntese do Sal De 4-((E)-2-{4-[(4,13-DIMETiL-17-(4-[(E)-2-(1-METILPIRIDINIO-4-IL)Vinil]Fenil}-5.1 2-Dioxo-8.9-Ditio-4.13.17-Triazooctadec-1-IL) (Metil) Amino]Fenil}Vinil)-1 -Metilpiridínio [1]

<formula>formula see original document page 44</formula>

Esquema de Síntese.

<formula>formula see original document page 44</formula>

Estágio 1: Síntese do 4-{Metil-3-(Metilamino)Propil]Amino) Benzaldeído

8,64 ml de 4-fluorobenzaldeído, 13,36 g de carbonato de potássio e 30 ml de N-metilpirrolidinona (NMP) são misturados com agitação e aquecidos a 110°C. 11,9 ml de 1,3-bis(metilamino)propano são adicionados em gotas ao meio de reação, que é mantido sob agitação e aquecido a 110° C por3 dias. A mistura de reação é concentrada e 54 g de óleo são recuperados.

Estágio 2: Síntese do Acetato De 1-Μεtil.-4-[(Ε)-2-(4-{Μεtil.[3-(Metilamino)Propil]Amino)Fenil)Vinil]Piridínio

25 g de 4-{metil[3-(metilamino)propil]amino}benzaldeído em solução em 30 ml_ de isopropanol e 10,9 ml de pirrolidina são agitados à temperatura ambiente por 10 minutos. 7,6 ml de ácido acético são adicionados ao meio de reação, que é mantido em agitação a 20° C por 20 min. 26,55 g de metil sulfato de 1,4-dimetilpiridínio diluído em 20 mi de isopropanoi são adicionados. O meio de reação é mantido sob agitação em temperatura ambiente por 5 dias. A mistura obtida é extraída 3 vezes com diclorometano (DCM)1 concentrado e purificado por cromatografia líquida água/ butanol. Após a concentração das frações puras sob vácuo, 3,4 g de um pó vermelho foi recuperado.

Estágio 3: Síntese do Sal de 4-((Ε)-2-(4-[(4,13-dimetil-17-(4-[(Ε)-2-(1- Metilpiridínio-4-IL)Vinil]Fenil)-5.12-Dioxo-8.9-Ditio-4.13.17-Triazooctadec-1-il)Metil)Amino]Fenil)Vinil)-1-Metilpiridínio

1,63 g de acetato de 1-metil-4-[(E)-2-(4-{metil[3-(metilamino) propil]amino}fenil)vinil]piridínio são solubilizados em 5 ml de acetonitrila (ACN). 600 μΙ of diisopropiletilamina (DIPEA), 420 mg de ácido 3,3'-ditiopropanóico e então 1,09 g of (1H-1,2,3-benzotriazol-1-ilóxi)(tripirrolidin-1-il)fosfônio hexafluorofosfate são adicionados à mistura. Após a agitação na temperatura ambiente por 24 horas, a mistura é concentrada e purificada por cromatografia em gel de sílica (fase reversa enxertada C18; eluição em água/ ACN/ ácido trifluoroacético 0,1%). As frações puras são combinadas e neutralizadas pela adição de carbonato de hidrogeno sódio, e concentrada em vácuo, e o sólido obtido é recolhido em mistura de acetona/ CAN. Após a filtração, a evaporação dos solventes fornece um sólido vermelho de massa 1,77 g. As análises indicam que o produto obtido está em conformidade com a estrutura esperada.Os contraíons An" são constituídos de uma mistura de trifluoroacetato e carbonato de hidrogênio. LCMS: íons positivos m/z = 383, 256 e 192 correspondendo, respectivamente, a [M/2]2+, [Mh-HJ13+ e [M+2Hp. Xmax 468 nm.

Exemplo 2

Síntese do Sal de 1-metil((E)-2-[4-(METiL{3-[mettl(3-SuLFANiLPROPANOiL)-Amino]Propil)Amino)Fenil]vinil)Piridínio [2]

<formula>formula see original document page 46</formula>

Esquema de Síntese:

An- = mixture of TFA- and HCO3-estágio 1: Síntese do Sal de 1-metil-4-{(E)-2-[4-(metil{3-metil(3-Sulfanilpropanoil)Amino]Propil}Amino)Fenil]Vinil}Piridínio [2]

60 mg do sal de 1-metil-4-((E)-2-[4-(metil{3-[metil(3-sulfanilpropanoil)amino]propil}amino)fenil]vinil}piridínio são dissolvidos em 10 ml de uma mistura de água/ etanol 1:1; 2 eq.) de cloreto hidrato de ácido 3-[bis(2-carboxietil)fosfino]propanóico em solução em 1 ml de água e 4 eq. do bicarbonato de sódio em solução em 1 ml de água são adicionados à mistura. Após agitação a 40°C por 30 minutos sob uma atmosfera inerte, as análisesindicam que a mistura contém o produto esperado bastante predominante [2]. Análise LC-MS: LC-DAD (400 - 700 nm) Coluna: Waters XTerra MS C18 μπι (4,6 χ 50) mm Fase móvel: A: água + ácido fórmico a 0,1% /B: ACN Gradiente linear: T (min) A%/ B%: 0 min 95/5; 8 min 0/100 Velocidade de fluxo: 1 ml/ min Detecção: conjunto de diodo UV λ = 400 - 700 nm MS (ESI+): corresponde ao pico da massa para o monocátion do produto esperado [2].

Exemplo de Coloração Exemplo 1

Processo de Coloração - Composto [1] Preparação De Uma Composição A

<table>table see original document page 47</column></row><table>

Preparação De Uma Composição B

<table>table see original document page 47</column></row><table>

No momento do uso, as composições A (9 ml) e B (1 ml) são misturadas, então a mistura obtida é aplicada a um tufo de 1 g de cabelo escuro (nível do tom 4) por 30 minutos em temperatura ambiente (os tufos são virados e reimpregnados após 15 minutos).Após o enxágüe com água corrente e a secagem, o clareamento do cabelo assim tratado é observado: o tufo do nível do tom 4 se tornou visualmente mais claro do que os tufos controle não tratados.

Exemplo 2

Processo de Coloração com o Composto Γ2Ί 10 ml de solução fresca do composto [2] do exemplo de síntese são aplicados a um tufo de 1 g de cabelo de nível de tom 4 colocados no fundo de um recipiente por 30 minutos em temperatura ambiente (os tufos são virados e reimpregnados após 15 minutos).

Os tufos são subseqüentemente enxaguados com água corrente e secos.

Após a coloração, o tufo de nível de tom 4 se tornou visualmente mais claro do que os tufos controle não tratados.

Remanência com Relação às Operações Sucessivas de Lavagem:

Os tufos assim tratados são divididos em dois, metade são submetidos a 5 operações de lavagem sucessivas, de acordo com um ciclo que compreende o umedecimento dos tufos com água, a lavagem com um xampu convencional, o enxágüe com água, seguido pela secagem.

Observações Visuais Durante as operações de lavagem, não há escoamento visível do corante, a espuma do xampu e a água de enxágua não são coloridas.

A coloração observada nos tufos é conservada e o efeito de clareamento permanece visível no cabelo do nível de tom 4, assim tratado.

Resultados no Sistema L*a*B*: A coloração dos tufos antes e após 5 lavagens foi avaliada no sistema L*a*b* por meio de um espectrofotômetro Konica Minolta® CM 2600D, (iluminante D65).

Neste sistema L*a*b*, L* representa a intensidade de coloração,a* indica o eixo de cor verde/ vermelho e b* o eixo de cor azul/ amarelo. Quanto maior o valor de L, mais leve ou fraca a coloração, inversamente, quanto menor o valor de L, mais escuro ou mais forte a cor. Quanto maior o valor de a*. mais vermelha a tonalidade e quanto maior o valor de b*, mais amarela a tonalidade.

A variação na coloração entre os tufos de cabelo TH4 (nível do tom 4) tingidos e lavados é medida por (ΔΕ) de acordo com a seguinte equação:

<formula>formula see original document page 49</formula>

Nesta equação, L*, a*e b*,representam os valores medidos antes do fingimento e Lo*, a0* e bo* representam os valores medidos antes da coloração (ou lavagem).

Quanto maior o valor de ΔΕ, maior a diferença na cor entre os tufos TH4 e os tufos coloridos.

Tabela 2

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Os resultados na Tabela mostram que a mudança na coloração émuito pequena após 5 operações de lavagem. Portanto, a coloração e o efeito de clareamento do cabelo permanece virtualmente inalterado, o que mostra uma boa resistência às lavagens dos corantes da presente invenção.

Resultados da Refletància

O clareamento das composições de acordo com a presenteinvenção e a remanência de ditas composições com relação às sucessivas operações de lavagem foram expressos como uma função da refletància docabelo. Estas refletâncias são comparadas com a refletância de um tufo de cabelo não tratado de nível de tom TH4.

A refletância é medida por meio de um equipamento de espectrofotocolorímetro Konica Minolta® CM 2600D e após a irradiação do cabelo com luz visível no intervalo do comprimento de onda de 400 a 700 nm.

Primeiramente é observado que a refletância de um tufo de cabelo tratado com uma composição de acordo com a presente invenção é maior do que aquela do cabelo não tratado. Portanto, os tufos de cabelo tratados parecem ser visivelmente mais claros.

Além disso, os resultados mostram que a refletância dos tufos decabelo de nível de tom 4, tratados com as composições da presente invenção, muda muito pouco após 5 operações de lavagem. Portanto, a coloração e o efeito de clareamento no cabelo permanecem virtualmente inalterados, o que mostra uma boa resistência dos corantes da presente invenção às operações de lavagem.

Reflectance of the locks treated with compound 1 at application and after 5 shampooing operations

Reference Compound 1

<figure>figure see original document page 50</figure>

Primeiramente é observado que a refletância de um

Claims (24)

1. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (I) ou (II) abaixo:<formula>formula see original document page 51</formula>os sais cie ácido orgânico ou inorgânico, seus isôrneros ópticos e geométricos, e os solvatos, tais como os hidratos;em que na fórmula (I) e (II):- Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo arilalquila (C1-C4) ou um grupo alquila (C1-C6)1 opcionalmente substituído por uma hidroxila, amino, grupo alquilamino (C1-C4) ou dialquilamino (C1-C4), sendo possível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio que os carrega, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, compreendendo opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;- R'b e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo arilalquila (C1-C4) ou um grupo alquila (C1-C6), que é opcionalmente substituído;- R g, R'g, R"g e R'"g, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo amino, alquilamino (C1-C4), dialquilamino (C1-C4) ou trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi (C1-C4), alquilcarbonilóxi (C1-C4), alcóxi-carbonila (C1-C4)1 alquilcarbonilamino (C1-C4) ou alquilsulfonilamino (C1-C4), ou um radical alquila (C1-Ca);- R h, R'h, R"h e R"'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo dialquilamino (C1-C4) ou alquilcarbonilamino (C1-C4)1 um radical acilamino oualquilsulfonilamino (C1-C4), ou um radical alquila (C1-C4);- ou dois grupos Rg e R'g; R"g e R'"g; Rh e R'h; R"h e R"'h, ligados por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um anel benzo ou indeno, ou um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o anelbenzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila sendo opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, alquilamino (C1-C4), dialquilamino (C1-C4), ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, acilamino, alcóxi C1-C4, (poli)hidroxiaicóxi C2-C4, aiquiicarbonüóxi (C1-C4), alcóxi-carbonila (C1-C4) ou alquilcarbonilamino (C1-C4), um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino (C1-C4), um radical aminosulfonila ou um radical alquila (C1-C4) opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir do alcóxi (C1-C12), hidroxila, ciano, carboxila, amino, alquilamino (C1-C4) e dialquilamino (C1-C4), ou outros dos dois radicais alquila ligados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo compreendendo de 5 a 7 membros e, opcionalmente, compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio;- Ri', R'„ Rj" e Rntjl que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4);- R1, R2, R3, R4, R'i, R2, R'3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4)1alcóxi (C1-C12), hidroxila, ciano, carboxila ou (di)(alquil)amino(Ci-C4), sendo possível para ditos radicais alquila formar, com o átomo de nitrogênio que os carrega, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, compreendendo opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio; - Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam ascombinações dos radicais selecionados a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -CO-, em que R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 ou hidroxialquila C1-C4 ou um arilalquila (C1-C4);- m, m', η e η', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive;- M' representa um contraíon aniônico; e- Y representa: (i) um átomo de hidrogênio; (ii) um metal alcalino;(iii) um metal alcalino terroso; (iv) um grupo amônio: N+RaRpRvR6 ou um grupo fosfônio: P+RaRpRvR0 com Ra, Rp, Rv e R0, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); ou (v) um grupo de proteção da função tiol;sendo entendido que quando o composto de fórmula (I) ou (II)contém outras partes catiônicas, ele está associado a um ou mais contraíons aniônicos possibilitando que a fórmula (I) ou (II) obtenha a eletroneutralidade.

2. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (I) ou (II), de acordo com a reivindicação 1, em que Ta e Tb representam -C(O)-N(R)- ou-N(R)-C(O)-.

3. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (II), de acordo com as reivindicações 1 e 2, em que Y representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino.

4. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (II), de acordo com uma das reivindicações 1 e 2, em que Y representa um grupo de proteção.

5. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (I), de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, em que Y representa um grupo de proteção selecionado a partir dos seguintes radicais:- alquilcarbonila (C1-C4);- alquiltiocarbonila (C1-C4);- alcoxicarbonila (C1-C4);- alcoxitiocarbonila (C1-C4);- alquiltiotiocarbonila (C1-C4);- (di)(alquil)aminocarbonila (C1-C4);- (di)(alquil)aminotiocarbonila (C1-C4);- arilcarbonila;- ariloxicarbonila;- arilalcoxicarbonila (C1-C4);- (di)(alquil)aminocarbonila (C1-C4);- (alquil)arilaminocarbonila (C1-C4);- carboxiia;- SO3'; M+ em que M+ representa um metal alcalino ou M1 de fórmula (II) e M+estão ausentes;- arila opcionalmente substituída;- heteroarila opcionalmente substituída;- heterocicloalquila opcionalmente catiônica, opcionalmente substituída;- isotiourônio -C(NR,cR,d)=N+R'eR,f; An' com R'c, R'd, R'e e R'f, quepodem ser idênticos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4); de preferência, R'c a R'f representa um átomo de hidrogênio; e An" representa um contraíon;- isotiouréia -C(NR,cR,d)=NR,e com R'c, R'd, e R,e conforme 20 definido acima;- (di)arilalquila (C1-C4) opcionalmente substituída;- (di)heteroarilalquila (C1-C4) opcionalmente substituído;- CR1R2R3 com R11 R2 e R31 que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de halogênio ou um grupo selecionado a partir de:- alquila (C1-C4);- alcóxi (C1-C4);- arila opcionalmente substituída;- heteroarila opcionalmente substituída;- P(Z1)R'1 R'2R'3 com R'1 e R'2, que pode ser idêntico ou diferente, representando uma hidroxila, um grupo alquila ou alcóxi (C1-C4); R'3 representando uma hidroxila ou grupo alcóxi (C1-C4); e Z1 representando um átomo de oxigênio ou enxofre;- um grupo cíclico estericamente impedido;- alcoxialquila (C1-C4) opcionalmente substituída.

6. CORANTE FLUORESCENTE, de acordo com uma dasreivindicações anteriores, em que Y representa um metal alcalino ou um grupo de proteção selecionado a partir de:- alquilcarbonila (C1-C4);- arilcarbonila;- alcoxicarbonila (C1-C4);- ariloxicarbonila;- arilalcoxicarbonila (C1-C4);- (di)(alquil)aminocarbonila (C1-C4);- (alquil)arilaminocarbonila (C1-C4);- arila opcionalmente substituída;- heteroarila monocíclica de 5 ou 6 membros;- heteroarila bicíclica catiônica de 8 a 11 membros, tal como obenzoimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos sendo opcionalmente substituídos por um ou mais grupos alquila (C1-C4) idênticos ou diferentes, tais como a metila;- heterociclo catiônico de fórmula abaixo:<formula>formula see original document page 55</formula>- isotiourônio -C(NH2)=N+H2; An";- isotiouréia -C(NH2)=NH;- SO3", M+ com M+ representando um metal alcalino ou M' de fórmula (II) e M+ estão ausentes.

7. CORANTE FLUORESCENTE, de acordo com uma das reivindicações anteriores, selecionados a partir de corantes fluorescentes de fórmula (Ia) ou (IIa), cada um possuindo um grupo de etileno ligando a parte depiridínio à fenila na posição orto ou para, isto é, nas posições 2-4', 4-2', 4-4';<formula>formula see original document page 56</formula>as fórmulas (Ia) e (IIa) em que Ri, R2, R3, R4, Ra, Rb, Ri, R'i, Rg, R'g, Rh, R'h, m, η, Y, R'1, R12, R'3, R'4, R'a, R'b, R"i, R "i, R"g, R "g, R"h, R "h, m' e 10 n' conforme definidos em uma das reivindicações de 1 a 6.

8. CORANTE FLUORESCENTE, de fórmula (I) ou (Ia), de acordo com uma das reivindicações 1 e 7, que é simétrico.

9. CORANTE FLUORESCENTE, de acordo com uma das reivindicações anteriores, selecionado a partir dos seguintes corantes:<table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table>- com M' e An", que podem ser idênticos ou diferentes, representando um contraíon aniônico.

10. COMPOSIÇÃO CORANTE, que compreende em um meio cosmeticamente aceitável, um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) conforme descrito em uma das reivindicações de 1 a 9.

11. COMPOSIÇÃO CORANTE, que compreende em um meio cosmeticamente aceitável, um corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) conforme descrito em uma das reivindicações de 1 a 9 e pelo menos um agente redutor.

12. COMPOSIÇÃO CORANTE, de acordo a reivindicação anterior, em que o agente redutor é selecionado a partir da cisteína, homocisteína, ácido tioláctico, os sais destes tióis, as fosfinas, o bissulfeto, os sulfitos, o ácido tioglicólico, e também seus ésteres, borohidretos e seusderivados, sais de sódio, sais de lítio, sais de potássio, sais de cálcio, sais de amônio quaternário e catechol borano.

13. PROCESSO DE COLORAÇÃO DOS MATERIAIS DE QUERATiNA, em que uma composição corante, que compreendem em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um corante fluorescente defórmula (I) ou (II) conforme definido em uma das reivindicações de 1 a 9, opcionalmente na presença de um agente redutor capaz de reduzir as ligações dissulfeto dos materiais de queratina, é aplicado aos materiais.

14. PROCESSO DE COLORAÇÃO, de acordo com a reivindicação anterior, em que o corante fluorescente de tiol de fórmula (II)compreende um grupo de proteção Y, a aplicacao é precedida por uma etapa de desproteção.

15. PROCESSO DE COLORAÇÃO DOS MATERIAIS DE QUERATINA, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado em que os materiais de queratina são fibras de queratina escuras possuindo um nível detom inferior ou igual a 6.

16. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações de 13 a 15, em que o agente de redução é aplicado antes ou depois da aplicação do corante fluorescente da formula (I) e (II).

17. PROCESSO DE COLORAÇÃO, de acordo com uma dasreivindicações de 13 a 15, em que o corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) éaplicado ao mesmo tempo que o agente redutor.

18. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações de 13 a 17, em que a composição compreende um agente oxidante.

19. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 13 a 17, que compreende uma etapa adicional que consiste na aplicação de um agente oxidante nas fibras de queratina.

20. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações de 13 a 19, em que o corante fluorescente de fórmula (I) ou (II) está presente em uma quantidade entre 0,001% e 50% em peso com relação ao peso total da composição.

21. DiSPOSiTiVO MULTICOMPARTIMENTO, em que um primeiro compartimento contém uma composição corante que compreende umcorante fluorescente conforme definido nas reivindicações 1 a 9, e um segundo compartimento contém um agente de redução capaz de reduzir as ligações dissulfeto dos materiais de queratina.

22. DISPOSITIVO, de acordo com a reivindicação anterior, que compreende um terceiro compartimento que contém um agente oxidante.

23. USO DOS CORANTES FLUORESCENTES, conformedefinido nas reivindicações de 1 a 9, para tingir as fibras de queratina humanas escuras, em que as fibras de queratina humanas são escuras com um nível de tom inferior ou igual a 6.

24. USO, de acordo com a reivindicação anterior, para clarearas fibras de queratina escuras que possuem um nível de tom inferior a 6.