BRPI0709143A2 - corpos moldados com elevada difusão de luz e elevada emissão de luz para o uso como placa difusora em telas planas - Google Patents
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Abstract
CORPOS MOLDADOS COM ELEVADA DIFUSãO DE LUZ E ELEVADA EMISSãO DE LUZ PARA O USO COMO PLACA DIFUSORA EM TELAS PLANAS. A presente invenção refere-se a uma placa multi-camada de policarbonato com uma camada base, um policarbonato transparente e uma partícula polimérica transparente com uma densidade óptica diferente do policarbonato, e pelo menos uma camada de co-extrusão contendo um absorvedor de UV da classe de bismalonatos.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORPOSMOLDADOS COM ELEVADA DIFUSÃO DE LUZ E ELEVADA EMISSÃODE LUZ PARA O USO COMO PLACA DIFUSORA EM TELAS PLANAS".
A presente invenção refere-se a uma placa maciça multicamada,à sua camada base feita de um composto de um policarbonato transparentee de partículas poliméricas transparentes com um índice de retração que édiferente do material matriz e uma ou mais camadas externas, que são apli-cadas por lado ou pelos dois lados na placa maciça, preferivelmente peloprocesso de co-extrusão, e contém uma proteção UV, assim como ao uso deuma placa maciça desse tipo como placa difusora em telas planas.
Além disso, a placa maciça multi-camada, de acordo com a in-venção, se destaca pela elevada estabilidade da cor por um período de tem-po prolongado com uma luminância (brilhância) simultaneamente não redu-zida durante o funcionamento da tela plana.
Produtos de policarbonato translucentes difusores de luz comvários aditivos difusores de luz e peças moldadas feitas desses produtos sãoconhecidas do estado da técnica.
Assim sendo, o documento EP-A 634 445, por exemplo, descre-ve compostos difusores de luz, que contém partículas poliméricas a base deacrilato de vinila com uma morfologia núcleo/invólucro em combinação comTiO2.
O uso de películas de policarbonato difusoras de luz em telasplanas é descrito na patente americana 2004/0066645. São mencionadosaqui como pigmentos difusores de luz poliacrilatos, PMMA, politetrafluoroeti-lenos, polialquiltrialcoxisiloxanos, e misturas desses componentes.
O documento JP 09311205 descreve o uso de misturas dePC/(poli(4-metil-1-penteno)como um material matriz para difusores em uni-dades de iluminação de fundo.
O documento SP 03078701 descreve placas PC difusoras deluz, que apresentam carbonato de cálcio e dióxido de titânio como pigmentosdifusores e uma capacidade de transmissão de luz de aproximadamente 40%.Placas PC difusoras de luz com pigmentos difusores de sílicasão descritos no documento JP 05257002.
Placa PC com pigmentos difusores de poliorganosiloxanos sãodescritos no documento JP 10046022.
Placas de bicamada são descritas no documento JP 08220311,compreendendo uma camada de co-extrusão difusora de5 a 25 μηη, quecontém pigmentos difusores acrílicos e uma camada base. Os pigmentosdifusores usados neste caso apresentam um tamanho de 0.1 a 20 μιτ).
No documento JP 10046018 é reivindicado um PC que contém0.01 a 1% de poliacrilatos esféricos reticulados.
Placas PC são reivindicadas no documento JP 09011328, queapresentam uma estrutura corrugada estriada, que é aplicada durante a ex-trusão.
Placas difusoras PC são descritas no documento JP2004/029091, que contém 0.3 a 20% de pigmento difusor e 0.0005 a 0.1%de branqueadores ópticos.
Para avaliar a adequabilidade das placas difusoras de luz paraas assim chamadas unidades de iluminação de fundo para telas planas LCD,deve ser considerada principalmente a brilhância de todo o sistema, ou seja,de todo BLU, não apenas as placas difusoras per se. As placas difusorasconhecidas do estado da técnica apresentam uma estabilidade de cor insa-tisfatória com uma brilhância ao mesmo tempo elevada.
Basicamente, uma unidade de iluminação de fundo (sistema deluz direta) apresenta a estrutura descrita a seguir. Ela geralmente consisteem uma carcaça, na qual ficam dispostos tubos fluorescentes conhecidoscomo CCFL (Cold Cathode Fluorescent Lamps), em quantidade diferentedependendo do tamanho da unidade de iluminação de fundo. O interior dacarcaça é provido de uma superfície refletora de luz. A placa difusora, queapresenta uma espessura de 1 a 3 mm, preferivelmente uma espessura de 2mm, fica apoiada nesse sistema de iluminação. Sobre a placa difusora seencontra um jogo de películas, que podem ter as seguintes funções: difusãode luz (película difusora), polarizadores circulares, focalização da luz na di-reção de avanço pelo assim chamado BEF (Brightness enhancing film) epolizadores lineares. A película linearmente polarizante fica diretamente sobo display LCD situado por cima.
Os CCFLs usados em unidade de iluminação de fundo geral-mente apresentam um espectro que exibe emissões na faixa UV. Na verda-de, a intensidade da radiação emitida na faixa de comprimento de onda <400 nm é relativamente baixa se comprada à intensidade da radiação > 400nm emitida na faixa visível. Porém, essa radiação UV, pode prejudicar a ma-triz polimérica da placa difusora através de um longo período de vida útil daunidade de iluminação de fundo, que é mostrada por um amarelamento domaterial (figura 1: espectro de emissão da fonte luminosa do V270W1-L01da CHI MEI OPTOELECTRONICS).
A figura 1 mostra o espectro de emissão da V270W1-L01 da CHIMEI OPTOELECTRONICS. Esse espectro mostra um pico de emissão bempequeno em 315 nm e um pico de emissão pequeno em 365 nm. Esses pi-cos resultam da descarga de vapor de mercúrio dos tubos fluorescentes em-pregados. A composição cromática da luz em tubos fluorescentes é subs-tancialmente determinada pela composição do revestimento do vidro, porémparcialmente pelas linhas de emissão primárias do enchimento de gás e suapassagem pelo material fluorescente e pelo vidro. O revestimento consisteem fósforo e de metais terras raras (lantanóides).
Agora verifica-se que o pico extremamente pequeno em 315 nme o pico pequeno em 365 nm pode provocar um amarelamento substancialda placa difusora de policarbonato durante um longo período de funciona-mento (30,000 h) de uma tela plana.
Então descobriu-se que uma placa maciça multi-camada, con-tendo uma camada base B de uma composição contendo 80 a 99.99 % empeso de material termoplástico transparente (B1) e 0.01 a 20% em peso deuma partícula polimérica transparente (B2) com um índice de refração dife-rente do índice do material termoplástico, e uma camada externa de umacomposição contendo 90 a 99% em peso de policarbonato transparente e 1a 10% em peso de absorvedor de UV da fórmula (I)<formula>formula see original document page 5</formula>
onde R representa alquila, que solucionar o problema.
Na invenção descrita aqui, descobriu-se então que absorvedoresde UV da classe de bismalonatos de fórmula (I) apresentam uma luminânciasurpreendentemente elevada (brightness) com simultaneamente uma boaproteção UV permanente comparada à luz UV emitida pelos CCFLs;
<formula>formula see original document page 5</formula>
onde R representa alquila.
R representa preferivelmente alquila C1-C6, especialmente alqui-la C1-C4, mais preferivelmente etila.
Podem ser adicionados outros absorvedores de UV. Absorvedo-res de UV adequados são, por exemplo,
a) derivados de benzotriazóis de acordo com a fórmula (II)
<formula>formula see original document page 5</formula>
Na fórmula (II) R0 e X são iguais ou diferentes e representam Hou alquila ou alquilarila.
Neste caso é preferível is Tinuvin® 329 onde X = 1,1,3,3-tetrametilbutila e R0 = H
Tinuvin® 350 onde X = ter.-butila e R0 = 2-butilaTinuvin® 234 onde X e R0 = 1,1 -dimetil-1 -fenila
b) derivados de benzatriazóis diméricos de acordo com a fórmula
<formula>formula see original document page 6</formula>
Na fórmula (III) R1 e R2 são iguais ou diferentes e representamH, halogênio, alquila C1-C10, cicloalquila C5-C10, arilquila C7-C13, arila C6-C14,-OR5 oo -(CO)-O-R5 onde R5= H ou alquila C1-C4.
Na fórmula (III) R3 e R4 também são iguais ou diferentes e repre-sentam H, alquila C1-C4, cicloalquila C5-C6, benzila ou arila C6-Ci4.
Na fórmula (III) m representa 1, 2 ou 3 e η 1, 2, 3 ou 4.
Neste caso é preferível Tinuvin® 360 onde R1 = R3 = R4 = Η; η =4; R2 = 1,1,3,3-tetrametilbutila; m = 1.
B1) derivados de benzotriazóis diméricos de acordo com a fór-mula (IV)
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde a ponte representa
<formula>formula see original document page 6</formula>R11 R2, m e η possuem ο significado mencionado para a fórmula (III),
e onde ρ é um número inteiro de 0 a 3,
q é um número inteiro de 1 a 10,
Y é -CH2-CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, ou éCH(CH3)-CH2- e
R3 e R4 possuem o significado dado para a fórmula (III)
Neste caso, é preferível Tinuvin® 840 onde R1 = Η; η = 4; R2 =ter.-butila; m = 1; R2 é colocado na posição orto com relação ao grupo OH;
R3 = R4 = H; ρ = 2; Y =-(CH2)5-; q = 1.
c) derivados de triazina segundo a fórmula (V)
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R1, R2, R3, R4 são iguais ou diferentes e são H, alquila, CNou halogênio e X é alquila.
Neste caso, é preferível Tinuvin® 1577 onde R1 = R2 = R3 = R4 =H;X = hexilae
Cyasorb® UV-1164 onde R1 = R2 = R3 = R4 = metila; X = octila.
d) Derivados de triazina da seguinte fórmula (Va)
<formula>formula see original document page 7</formula>onde
R1 representa alquila C1 a alquila C17,
R2 representa H ou alquila C1 a alquila C4 eη é 0 a 20.
d) Derivados de triazina dímera da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 8</formula>
onde,
R1, R2, R3, R4, R51 R6, R7, R8 podem ser iguais ou diferentes erepresentam H, alquila, CN ou halogênio e
X é alquilideno, preferivelmente metilideno ou -(CH2CH2-0-)n-C(=0)- e η representa 1 a 10, preferivelmente 1 a 5, especialmente 1 a 3.
e) diarilcianoacrilatos da fórmula (VII)
<formula>formula see original document page 8</formula>onde R1 a R40 podem ser iguais ou diferentes e representam H,alquila, CN ou halogênio.
Neste caso, é preferível Uvinul® 3030 onde R1 a R40 = H.
Materiais termoplásticos transparentes adequados B1 para aprodução dos corpos moldados de acordo com a invenção, são por exemplo,policarbonatos, carbonatos de copoliester, poliésteres, copoliesteres, mistu-ras de policarbonato e poliésteres ou copoliesteres, metacrilato de polimetila,copolímero de estireno-acrilonitrila ou mistuas dos mesmos, policarbonato,carbonatos de copoliester, poliésteres, copoliesteres, misturas transparentesou policarbonato e poliésteres ou copoliesteres são preferidos, sendo maisespecialmente preferido policarbonato.
Policarbonatos adequados para a produção dos produtos multi-camada de acordo com a invenção são todos os policarbonatos conhecidos.Esses são homopolicarbonatos, copolicarbonatos e carbonatos de poliéstertermoplásticos.
Os policarbonatos adequados apresentam preferivelmente pe-sos moleculares Mw de 15,000 a 14,000, preferivelmente de 15,000 a21,000 e, em particular, de 17,000 a 20,000 determinados pela medição daviscosidade de solução relativa em diclorometano ou em misturas com asmesmas quantidades em peso de fenol/o-diclorobenzeno calibrado pela di-fusão de luz.
Para a produção de policarbonatos, é feita referência, a título deexemplo, a "Schnell, Chemistry e Physics of Polycarbonates, Polymer Revi-ews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964", e a"D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate ResearchCenter, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Syn-thesis of Poly(ester)carbonate Copolymers1 in Journal of Polymer Science,Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)", e a "D. Freitag, U. Grigo,P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Policarbonatos' na Encyclopaedia ofPolymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages648-718" e finalmente a "Dres. U. Grigo, K. Kircher e P.R. Müller 'Policarbo-nato' in Becker/Braun, Manual de Plásticos, Vol. 3/1, Policarbonato, Poliace-tais, Poliester, ester de celulose, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992,páginas 117-299"
A produção do policarbonato é preferivelmente feita de acordocom o método de interface de fases ou pela transesterificação por fusão eque será a seguir descrita a título de exemplo usando o método de interfacede fases.
Compostos que podem ser usados preferivelmente como com-postos de partidas são bisfenóis da fórmula geral (VIII)
<formula>formula see original document page 10</formula>
onde,
Z é um radical orgânico divalente com 6 a 30 átomos de carbo-no, que contém um ou mais grupos aromáticos.
Exemplos de tais compostos são bisfenóis, que pertencem aogrupo de dihidroxidifenilas, bis(hidroxifenil)alcanos, indano bisfenóis,bis(hidroxifenil)eteres, bis(hidroxifenil)-sulfonas, bis(hidroxifenil)cetonas ea,a'-bis(hidroxifenil)-diisopropilbenzenos.
Bisfenóis especialmente preferidos, que pertencem aos gruposde composto acima referidos, são bisfenol-A, tetraalquilbisfenol-A, 4,4-(meta-fenilenodiisopropil) difenol (bisfenol M), 4,4-(para-fenilenodiisopropil)-difenol,1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol-TMC) e misturasdos mesmos.
Os compostos bisfenóis, empregados de acordo com a inven-ção, são preferivelmente reagidos com compostos dióxido de carbono, emespecial com fosgênio ou reagidos no processo de transesterificação porfusão com carbonato de difenila ou carbonato de dimetila.
Poliéster-carbonatos são preferivelmente obtidos mediante rea-ção dos bisfenóis acima referidos, pelo menos de um ácido dicarboxílico a-romático e, opcionalmente, de equivalentes de dióxido de carbono. Ácidosdicarboxílicos aromáticos são, por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico,ácido isoftálico, ácido 3,3'- ou 4,4'-d if θ η i Id icarbox íl ico e ácidos benzofenone-dicarboxílicos. Um parte até 80 moles por cento, preferivelmente de 20 a 50moles por cento dos grupos carbonato nos policarbonatos pode ser substitu-ída por grupos ester de ácido dicarboxílico aromáticos.
Solventes orgânicos inertes usados no método de interface defases são, por exemplo, diclorometano, os vários diclorometanos e compos-tos de cloropropano, tetraclorometano, clorobenzeno, e clorotolueno, sendopreferivelmente utilizados clorobenzeno ou diclometano ou misturas de diclo-rometano e clorobenzeno.
A reação de interface de fases pode ser acelerada por catalisa-dores tais como aminas terciárias, em especial N-alquilpiperidinas ou sais deônio. Tributilamina, trietilamina e N-etilpiperidina são preferivelmente usados.No caso do processo de transesterificação por fusão, são preferivelmenteusados os catalisadores mencionados no documento DE-A 42 38 123.
Os policarbonatos podem ser ramificados deliberadamente e deforma controlada mediante o uso de pequenas quantidades de agentes deramificação. Alguns agentes de ramificação adequados são: floroglucina,4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxi-fenil)-heptano; 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno; 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenil-metano; 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclo-hexil]-propano; 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol; 2,6-bis-(2-hidróxi-5'-metil-benzil)-4-metilfenol; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano; es-ter de ácido hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-ortotereftálico; tetra-(4-hidroxifenil)-metano; tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenóxi)-metano; α,α',α"-tris-(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenzeno; ácido 2,4-dihidroxibenzóico;ácido trimésico; cloreto cianúrico; 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindóis; 1,4-bis-(4',4"-dihidroxitrifenil)-metil)-benzeno e em particular:1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano e bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihi-droindóis.
0.05 a 2 moles por cento de agentes de ramificação ou misturasde agentes de ramificação, a serem opcionalmente usados, com relação aosdifenóis usados, podem ser empregados juntamente com os difenóis outambém serem adicionados em um estágio posterior da síntese.
São preferivelmente usados como terminadores de cadeia fenóistais como alquil fenóis como cresol 4-ter.-butilfenol, clorofenol, bromofenol,cumilfenol ou misturasdos mesmos, usados em quantidades de 1 a 20 molespor cento, preferivelmente de 2 a 10 moles por cento por mol de bisfenol.São preferidos fenol, 4-ter.-butilfenol ou cumilfenol.
Terminadores de cadeia e agentes de ramificação podem ser a-dicionados separadamente ou também junto com o bisfenol para as sínteses.
A produção de policarbonatos pelo processo de transesterifica-ção por fusão é descrita a título de exemplo no documento DE-A 42 38 123.
Policarbonatos preferidos, de acordo com a invenção, são o ho-mopolicarbonato a base de bisfenol A, o homopolicarbonato a base de 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano policarbonatos copolycarbonatesa base de dois monômeros bisfenol A e 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano e copolicarbonatos a base de dois manômeros bisfenol Ae 4,4'-dihidroxidifenil (DOD).
O homopolicarbonato a base de bisfenol A é particularmentepreferido.
As partículas poliméricas B2 a serem usadas de acordo com ainvenção, com o índice de refração, que é diferente do material matriz, são,por exemplo e preferivelmente, aquelas a base de acrilato com uma morfo-logia núcleo-casca, tal como descrito no docmento EP- A 634 445.
As partículas poliméricas B2 apresenta um núcleo de um políme-ro vinílico do tipo cautchu. O polímero vinílico do tipo cautchu pode ser umhomopolímero ou copolímero de qualquer um dos monômeros que apresen-tam pelo menos um grupo etilenicamente insaturado e que sofrem polimeri-zação de adição, conhecida do habilitado na técnica, sob as condições dapolimerização em emulsão em um meio aquoso. Tais monômeros são apa-recem relacionados na patente americana US 4 226 752, coluna 3, linhas 40a 62.
O polímero vinílico do tipo cautchu B2 contém preferivelmente15 em peso a 100% em peso, mais preferivelmente pelo menos 25% empeso a 100% em peso, o mais preferivelmente pelo menos 40% em peso a100% em peso de um acrilato polimerizado, metacrilato, monovinilareno ou,opcionalmente, butadieno substituído e de 0 a 85 % em peso, mais preferi-velmente de 0 a 75 % em peso, o mais preferivelmente de 0 a 60 % em pesode um ou mais monômeros vinílicos copolimerizados, com relação ao pesototal dos polímeros vinílicos B2 do tipo cautchu.
Acrilatos e metacrilatos preferidos são acrilatos de alquila ou me·tacrilatos de alquila, que contém preferivelmente 1 a 18, especialmente pre-ferivelmente 1 a 8, mais preferivelmente 2 a 8 átomos de carbono no grupoalquila, tal como grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butilaou ter.-butila ou hexila, heptila ou octila. O grupo alquila pode ser ramificadoou linear. Os acrilatos de alquila preferidos são acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila ou acrilato de 2-etilhexila. O acrilato de alquilamais preferido é acrilato de butila.
Outros acrilatos dequados são, por exemplo, 1,6-hexanediol dia-crilato, metacrilato de etiltioetila, acrilato de isobornila, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-fenoxietila, acrilato de glicidila, neopentilglicol diacri-lato, acrialto de 2-etoxietila, metacrilato de t-butilaminoetila, acrilato de 2-metoxietila, metacrilato de glicidila ou metacrilato de benzila.
Monovinilarenos preferidos são estireno ou α-metilestireno, op-cionalmente substituídos no anel aromático com um grupo alquila, tal comometila, etila ou butila terciária ou com um halogênio, tal como clorina.
Se substituído, o butadieno apresenta preferivelmente um oumais grupos alquila, que contém de 1 a 6 átomos de carbono, ou um ou maishalogênios, o mais preferivelmente um ou mais grupos metila e/ou um oumais átomos de clorina. Butadienos preferidos são 1,3-butadieno, isopreno,clorobutadieno ou 2,3-dimetiM ,3-butadieno.
O polímero vinílico do tipo cautchu pode conter um ou mais acri-latos (co)polimerizados, metacrilatos, monovinilarenos e/ou opcionalmentebutadienos substituídos. Esses monômeros podem ser copolimerizados comum ou mais outros polímeros vinílicos copolimerizáveis tais como diacetona-crilamida, vinilnafthaleno, álcool 4-vinilbenzílico, benzoato de vinila, propio-nato de vinila, caproato de vinila, cloreto de vinila, oleato de vinila, maleatode dimetila, anidridod e ácido maléico, fumarato de dimetila, ácido sulfônicovinílico, sulfonamida vinílica, vinil sulfonato de metila, N-vinil pirrolidona, vinilpiridina, divinilbenzeno, vinil acetato, vinil versatato, ácido acrílico, ácido me-tacrílico, N-metilmetacrilamida, acrilonitrila, metacrilonitrila, acrilamida ou N-(isobutoximetil)-acrilamida.
Um ou mais dos monômeros acima mencionados são opcional-mente reagidos com O a 10% em peso, preferivelmente com 0 a 5% em pesode um agente reticulante polifuncional, copolimerizável e/ou com 0 a 10%em peso, preferivelmente com 0 a 5%, de um agente reticulante de enxertopolifuncional copolimerizável com relação ao peso total do núcleo. Se forusado um monômero reticulante, ele será preferivelmente usado com umteor de 0.05 a 5%,, mais preferivelmente de 0.1 a1%, com relação ao pesototal dos monômeros de núcleo. Monômeros reticulantes são bem conheci-dos na área especializada e em geral eles são polietilenicamente insatura-dos, em que os grupos etilenicamente insaturados apresentam aproximada-mente a mesma reatividade, tais como divinilbenzeno, trivinilbenzeno, 1,3-ou 1,4-triol acrylatos ou triol metacrilatos, glicol-di- ou trimetacrilatos ou -acrilatos, tais como dimetacrilato ou diacrilato de etileno glicol, dimetacrilatoou diacrilato propileno glicol, dimetacrilato de 1,3- ou 1,4-butileno glicolou omais preferivelmente diacrilato de 1,3- ou 1,4-butileno glicol. Se for usadoum monômero reticulante de enxerto, ele será preferivelmente usado comum teor de 0.1 a 5%, mais preferivelmente de 0.5 a 2.5%, com relação aopeso total dos monômeros de núcleo. Monômeros reticulantes de enxertosão bem conhecidos na área especializada em geral eles são monômerospolietilenicamente insaturados, que apresentam reatividade adequadamentebaixa dos grupos insaturados, para que seja possível insaturação remanes-cente significante, que permanece no núcleo em seguida á sua polimeriza-ção. Agentes reticulantes de enxerto são alquil, metalquil e crotil ésteres co-polimerizáveis de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados ou áci-dos dicarboxílicos, tais como metacrilato de alila, acrilato de alila, maleato dedialila e acriloxipropionato de alila, o mais preferivelmente metacrilato de alila.As partículas poliméricas contém o mais preferivelmente um nú-cleo de polímeros de acrilato de alquila do tipo cautchu, apresentando o gru-po alquila 2 a 8 átomos de carbono, opcionalmente copolimerizado com 0 a5% de agentes reticulantes e 0 a 5% de agentes reticulantes de enxerto,com relação ao peso total do núcleo. O acrilato de alquila do tipo cautchu épreferivelmente copolimerizado com até 50% de um ou mais monômerosvinílicos copolimerizáveis, por exemplo aqueles acima mencionados. Monô-meros reticulantes adequados e reticulantes de enxerto são bem conhecidosao habilitado na técnica especializada, e aqueles descritos no documentoEP-A 0 269 324 são preferidos.
O núcleo das partículas poliméricas pode conter material oligo-mérico residual, que foi usado no processo de polimerização para intumes-cer as partículas poliméricas, mas um material oligomérico desse tipo apre-senta um peso molecular adequado para impedir sua difusão, ou para impe-dir que ele seja extraído durante o processamento ou uso.
As partículas poliméricas contém uma ou mais cascas. Essauma casca ou essas várias cascas são produzidas preferivelmente de umhomopolímero vinílico ou copolímero vinílico. Monômeros adequados paraproduzir a(s) casca(s) estão listados na patente americana US No. 4 226752, coluna 4, linhas 20 a 46, sendo feita referência aos detalhes ali descri-tos. Uma casca ou uma pluralidade de cascas são preferivelmente um polí-mero de um metacrilato, acrilato, vinil areno, vinil carboxilato, ácido acrílicoe/ou ácido metacrílico.
Acrilatos e metacrilatos preferidos são acrilatos de alquila ou me-tacrilatos de alquila, que contém preferivelmente 1 a 18, mais preferivelmen-te 1 a 8, o mais preferivelmente 2 a 8átomos de carbono no grupo alquila,tais como grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou ter-butila, 2-etilhexila ou os grupos hexila, heptila ou octila. O grupo alquila podeser ramificado ou linear. O acrilato de alquila preferido é acrilato de etila. Ou-tros acrilatos e metacrilatos que podem ser empregados são aqueles queforam indicados anteriormente para o núcleo, preferivelmente metacrilato de3-hidroxipropila. O metacrilato de alquila o mais preferido é metacrilato demetila.
Vinilarenos preferidos são estireno ou α-metilestireno, opcional-mente substituído no anel aromático com um grupo alquila, tais como metila,etila, ou ter-butila ou com um halogênio, tal como cloroestireno.
Um carboxilato vinílico preferido é acetato vinílico.A(s) casa/cascas contém preferivelmente pelo menos 15%, maispreferivelmente pelo menos 25%, o mais preferivelmente pelo menos 40%de um metacrilato polimerizado, acrilato oumonovinilareno e O a 85% =, maispreferivelmente O a 75%, o mais preferivelmente 0 a 60% de um ou maiscomonômeros vinílicos, tais como outros metacrilatos de alquila, metacrilatosde arila, acrilatos de alquila, acrilatos de arila, acrilatos de alquila e arila, a-criacrilonitrila, metacrilonitrila, maleimida e/ou acrilatos de alquila e arila emetacrilatos, que são substituídos com um ou mais substituintes tais comohalogênio, alcóxi, alquiltio, cianoalquila ou amino. Exemplos de comonôme-ros vinílicos adequados estão indicados acima. Dois ou mais monômerospodem ser copolimerizados.
O polímero de casca pode conter um agente reticulante e/ou umagente reticulante de enxerto do tipo indicado anteriormente com referênciaao polímero de núcleo.
Os polímeros de casca perfazem preferivelmente d 5 a 40%,mais preferivelmente de 15 a 35% do peso total de partícula.
As partículas poliméricas contém pelo menos 15%, preferivel-mente de 20 a 80%, mais preferivelmente de 25 a 60%, o mais preferivel-mente de 30 a 50% de um acrilato de alquila polimerizado ou metacrilato,com relação ao peso total do polímero. Acrilatos de alquila preferidos e me-tacrilatos estão indicados acima. O constituinte de acrilato de alquila ou me-tacrilato de alquila pode estar presente no núcleo e/ou na casca/cascas daspartículas poliméricas. Homopolímeros de um acrilato de alquila ou metacri-lato no núcleo e/ou na casca/cascas podem ser utilizados, porém um(met)acrilato de alquila é preferivelmente copolimerizado com um ou maisoutros tipos de (met)acrilatos de alquila e/ou um ou mais outros polímerosvinílicos, preferivelemnte com os acima relacionados. As partículas poliméri-cas contém o mais preferivelmente b) um núcleo de um poli-(butil acrilato) euma casca ou pluralidade de cascas de poli(metil metacrilato).
As partículas poliméricas são usadas para prover polímeros ter-moplásticos com propriedades difusores de luz. O índice de retração η donúcleo e da casca/cascas das partículas poliméricas b) situa-se preferivel-mente dentro de +/- 0.25 unidades, mais preferivelmente dentro de +/- 0.18unidades, o mais preferivelmente dentro de +/- 0.12 unidades do índice derefração dos polímeros termoplásticos. O índice de refração η do núcleo e dacasca/cascas situa-se preferivelmente pelo menos dentro de +/- 0.003 uni-dades, mais preferivelmente pelo menos de +/- 0.01 unidades, o mais prefe-rivelmente pelo menos +/- 0.05 unidades no caso do índice de refração dopolímero termoplástico. O índice de refração é medido de acordo com o pa-drão ASTM D 542-50 and/or DIN 53 400.
As partículas poliméricas geralmente apresentam um diâmetromédio de pelo menos 0.5 micrômetros, preferivelmente de pelo menos 2 mi-crômetros, mais preferivelmente de 2 a 50 micrômetros, o mais preferivel-mente de 2 a 15 micrômetros. Entende-se por "diâmetro médio de partícula"o número médio. Preferivelmente pelo menos 90%, mais preferivelmentepelo menos 95% das partículas poliméricas apresentam um diâmetro superi-or a 2 micrômetros. O diâmetro de partícula pode ser determinado atravésde métodos conhecidos. As partículas poliméricas são preferivelmente umpó de livre escoamento.
As partículas poliméricas podem ser produzidas de forma co-nhecida, Em geral, pelo menos um componente monomérico do polímero denúcleo é submetido a polimerização em emulsão com a formação de partícu-las poliméricas de emulsão. As partículas poliméricas de emulsão são indu-zidas a intumescer com os mesmos ou um ou mais outros componentesmonoméricos do polímero de núcleo, e o(s) monômero(s) são polimerizadosdentro das partículas poliméricas de emulsão. Os estágios de intumescimen-to e de polimerização podem ser repetidos até as partículas terem crescidoatingindo o tamanho de núcleo desejado. As partículas poliméricas de nú-cleo são suspensas em uma segunda emulsão monomérica aquosa e umacasca polimérica do(s) monômero(s) é polimerizada nas partículas poliméri-cas na segunda emulsão. A casca ou uma pluralidade de cascas podem serpolimerizadas no polímero de núcleo. A produção de partículas poliméricasde núcleo/casca é descrita no documento EP-A 0 269 324 e nas patentesamericanas 3,793,402 and 3,808,180.
Os corpos moldados, senso um outro objeto da invenção e dacomposição de acordo com a invenção, podem ser produzidos por molda-gem por injeção ou por extrusão. Se neste caso se tratar de placas maciçasde superfície grande, a produção de corpos moldados por injeção não podeser realizada a um baixo custo por motivos tecnológicos. Nesses casos, aextrusão é preferida. Um granulado de policarbonato é inserido na extrusorapara extrusão e fundido no sistema de plastificação da extrusora. A massafundida do material plástico é prensada através de uma cabeça de matrizextrusora e então moldada no processo, colocado no formato desejado finalno ângulo de acunhamento de uma calandra de alisamento, e o molde fixadopor resfriamento alternado em cilindros de aplanar e no ar ambiente. Os po-Iicarbonatos usados para extrusão com uma viscosidade elevada de fusãoem geral são processados a temperaturas de fusão de 240 a 320- C, e astemperaturas do cilindro de plastificação e as temperaturas de molde ade-quadamente ajustadas.
Mediante utilização de uma ou mais extrusoras e adaptadoresde fusão adequados perante a cabeça de matriz extrusora massas fundidasde policarbonato de várias composições podem ser sobrepostas e placasmaciças multi-camada são desse modo produzidas (vide por exemplo docu-mento EP-A 0 110 221 e documento EP-A 0 110 238).
Tanto a camada base como a(s) camada (s) de co-extrusão op-cionalmente presentes dos corpos de acordo com a invenção também po-dem conter aditivos, por exemplo, absorvedores UV e outros auxiliares con-vencionais, em particular, agentes desmoldantes e agentes de livre escoa-mento e os estabilizadores convencionais para policarbontos, em particularestabilizadores térmicos e antiestáticos, colorantes, branqueadores ópticos epigmentos inorgânicos. Diferentes aditivos ou diferentes concentrações deaditivos podem estar presentes em cada camada neste caso.
Em particular, a camada de co-extrusão também pode conteragentes desmoldantes como também um absorvedor UV.
Estabilizadores adequados são, por exemplo, fosfinas, fosfitosou estabilizadores contendo Si e outros compostos descritos no documentoEP-A O 500 496. São mencionados a título de exemplo trifenil fosfitos, difeni-Ialquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris-(nonilfenil) fosfito, tetrakis-(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-bifenileno-difosfonito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfitoe triaril fosfito. São especialmente preferidos trifenilfosfina e tris-(2,4-di-ter.-butilfenil) fosfito.
Agentes desmoldantes adequados são, por exemplo, ésteres ouésteres parciais de álcoois mono- a hevalentes, em particular de glicerina, dopentaeritritol ou álcoois Guerbet.
Álcoois monovalentes são, por exemplo, álcool estearil, palmitilálcool e álcoois de Guerbert, um álcool divalente é, por exemplo, glicol, umálcool trivalente e, por exemplo, glicerol, álcoois tetravalentes são, por e-xemplo, pentaeritritol e mesoeritritol, álcoois pentavalentes são, por exemplo,arabitol, ribitol e xilitol, álcoois hexavalentes são, por exemplo, manitol, gluci-tol (sorbitol) e dulcitol.
Os ésteres são preferivelmente os monoésteres, diesteres, tries-teres, tetraesteres, pentaesteres hexaesteres ou suas misturas, em particu-lar misturas estatísticas de ácidos alifáticos monocarboxílicos Cio a C36 satu-rados, e opcionalmente ácidos hidróxi-monocarboxílicos, preferivelmentecom ácidos alifáticos monocarboxílicos C14 a C32 e opcionalmente ácidoshidróxi-monocarboxílicos.
Ácidos alifáticos monocarboxílicos saturados contendo 10 a 36átomos C são, por exemplo,ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, áci-do pamítico, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido araquídico e ácidobehênico, ácido lignocérico, ácido cerótico e ácido montânico.
Ácidos alifáticos monocarboxílicos saturados contendo 14 a 22átomos C são, por exemplo, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteático,ácido hidroxiestárico, ácido araquídico e ácido behênico.São especialmente preferidos ácidos alifáticos monocarboxílicossaturados, tais como ácido palmítico, ácido esteárico e ácido hidroxiesteári-co.
Os ácidos alifáticos monocarboxílicos Ci0 a C36 saturados e osésteres de ácido graxo podem ser produzidos tanto como aqueles conheci-dos da literatura ou de acordo com métodos conhecidos da literatura. Exem-plos de esteres de ácido graxo de pentaeritritol são os ácidos monocarboxíli-cos especialmente preferidos acima mencionados.
São especialmente preferidos ésteres do pentaeritritos e da gli-cerina com ácido esteárico e ácido palmítico.
Ésteres de álcoois de Guerbet e de glicerina com ácido esteáricoe ácido palmítico e, opcionalmente ácido hidroxiesteárico também são espe-cialmente preferidos.
Exemplos de antiestáticos adequados são compostos catiônicos,por exemplo, sais de amônio, fósforo ou sulfônio quaternários, compostosaniônicos, por exemplo, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, fosfatos dealquila, carboxilatos na forma de sais metálicos alcalino ou sais metálicosalcalinos terrosos, compostos não iônicos, por exemplo ésteres de polietile-noglicol, éteres de polietilenoglicol, ésteres de ácido graxo, aminas graxasetoxiladas. Antistáticos preferidos são compostos não-iônicos.Exemplos
As placas maciças de 2.0 mm relacionadas nos exemplos de 1 a4 foram produzidas como segue:
1.Produção do composto com extrusoras de compostos dupla-rosca convencionais (por exemplo ZSK 32) sob temperaturas de processa-mento de 240 a 330- C que são convencionais para policarbonato.
2. As máquinas e equipamentos utilizados para produzir placasde 2mm coextrudadas opcionalmente, compreendem:
- a extrusora principal que apresenta uma rosca com compri-mento de 33D e um diâmetro de 70 mm com desgasificação
- uma coextrusora para aplicação da camada externa, que apre-senta uma rosca com o comprimento 25D e um diâmetro de 35 mm- uma cabeça de matriz extrusora especial com uma largura de 800 mm
- uma calandra de alisamento
- um transportador de roletes
- um mecanismo extrator
- um dispositivo para corte longitudinal (serra)
- uma mesa de deposição
O granulado de policarbonato do material base foi conduzido atéo funil de alimentação da extrusora principal. Em todos os exemplos, a bate-Iada de coextrusão foi conduzida por uma extrusora lateral. A fusão e trans-porte do respectivo material foram feitos no respectivo sistema de plastifica-ção cilindro/rosca. As duas massas fundidas de material foram conduzidasna matriz de coextrusão e, depois da saída da matriz e resfriamento da ca-landra, formaram um compósito. Os outros mecanismos foram usados paratransporte, corte longitudinal e deposição das placas extrudadas.
Exemplo 1
Foi produzido um composto, que apresenta a seguinte composição:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, Leverkusen, Alemanha, em uma proporção de 99.2 % em peso.
• Partículas núcleo/casca com um núcleo butadieno/estireno euma casca de metilmetacrilato Paraloid® EXL 5137 da Rohm & Haas comum tamanho de partícula όθ2 3ΐ5μηθυηι tamanho de partícula de 8 μιηem uma proporção de 0.7 % em peso.
Estabilizador térmico trifenilfosfina em uma proporção de 0.1 %em peso.
Uma placa maciça de 2 mm foi extrudada a partir desse compos-tos com uma camada de coextrusão em um lado com a seguinte composição:
Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, Leverkusen, em uma proporção de 94.75 % em peso.
• Absorvedor UV Hostavin® B-CAP da Clariant em uma proporçãode 5.0 % em peso.
• Agente desmoldante pentaeritritoltetrastearato (PETS, Loxiol®)da Cognis, Dusseldorf, Alemanha, em uma proporção de 0.25 % em peso.
Exemplo 2
Foi produzido um composto que apresenta a seguinte composição:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MaterialScience AGem uma proporção de 99.2 % em peso.
• Partículas núcleo-casca com um núcleo butadieno/estireno euma casca de metilmetacrilato Paraloid® EXL 5137 da Rohm & Haas comum tamanho de partícula de 2 a 15 μm e um tamanho de partícula de 8 μmem uma proporção de 0.7 % em peso.
• Estabilizador térmico trifenilfosfina em uma proporção de 0.1 %em peso.
Uma placa maciça de 2.0 mm foi extrudada a partir disso comuma camada de coextruão unilateral, apresentando a seguinte composição:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, em uma proporção de 94.75 % em peso.
• Absorvedor de UV Tinuvin® 360 da Ciba Specialities, em umaproporção de 5.0 % em peso.
• Agente desmoldante pentaeritritoltetrastearato (PETS, Loxiol) daCognis, em uma proporção de 0.25 % em peso.
Exemplo 3
Foi produzido um composto com a seguinte composição:
· Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, em uma proporção de 97.5 % em peso.
• Partículas núcleo-casca com um núcleo butadieno/estireno euma casca de metilmetacrilato Paraloid® EXL 5137 da Rohm & Haas comum tamanho de partícula de 2 a 15 μm e um tamanho médio de partícula de8 μm em uma proporção de 2.4 % em peso.
• Estabilizador térmico trifenilfosfina em uma proporção de 0.1 %em peso.Uma placa maciça de 2.0 mm foi extrudada a partir disso comuma camada de co-extrusão unilateral, apresentando a seguinte composi-ção:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG1 em uma proporção de 94.75 % em peso.
• Absorvedor de UV Hostavin® B-CAP da Clariant em uma pro-porção de 5.0 % em peso.
• Agente desmoldante pentaeritritoltetrastearato (PETS, Loxiol®)da Cognis, em uma proporção de 0.25 % em peso.
Exemplo 4
Foi produzido um composto com a seguinte composição:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, em uma proporção de 97.5 %em peso.
• Partículas núcleo-casca butadieno/estireno e uma casca de me-tilmetacrilato Paraloid® EXL 5137 da Rohm & Haas com um tamanho de
partícula de 2 a 15 μηι e um tamanho médio de partícula de 8 μηι em umaproporção de 2.4 % em peso.
• Estabilizador térmico trifenilfosfina em uma proporção de 0.1 %em peso.
Uma placa maciça de 2.0 mm foi extrudada a partir disso com
uma camada de co-extrusão em um lado, apresentando a seguinte composi-ção:
• Policarbonato Makrolon® OD 2015 da Bayer MateriaIScienceAG, em uma proporção de 94.75 % em peso.
· Absorvedor de UV Tinuvin® 360 da Ciba, em uma proporção de
5.0 % em peso.
• Agente desmoldante pentaeritritoltetrastearato (PETS, Loxiol®)da Cognis, em uma proporção de 0.25 % em peso.
As placas maciças de 2mm descritas nos exemplos de 1 a 4 fo-
ram examinadas com relação às suas propriedades ópticas de acordo comos seguintes padrões e mediante utilização do seguinte equipamento demedição:As medições para determinar o índice de amarelamento (índi-ce de amarelamento Yl (D65, C2°), ASTM E313), os índices de cromatici-dade x, y (D65, C2°, diagrama de cromaticidade CIE) e os índices decromaticidade L, a, b (D65, C2°, sistema de cromaticidade CIELAB, DIN6174) foram realizadas sob utilização de um Ultra Scan XE fabricado pelaHunter Associates Laboratory, Inc. Um Hazegard Plus fabricado pela Byk-Gardner foi utilizado para a determinação de Haze (ASTM D 1003). O ân-gulo de meio valor HW como medida da intensidade da ação difusora deIuzfoi determinado utilizando-se um Goniofôtometro conforme DIN 58161.
As médicos de luminância foram realizadas utilizando-se uma unidade deiluminação de fundo (BLU) da DS LCD (LTA320W2-L02, 32" LCD TV pa-nei) com auxílio de um Topcon Luminance Colorimeter BM-7 da TopconTechnohouse Corp.
Para determinar a transmissão de luz (Ty (D6510°))e a refle-xão de luz (Ry (D65100) sobre um fundo branco) foi usado um Ultra ScanXE fabricado pela Hunter Associates Laboratory, Inc. As medições paradeterminar o índice de amarelamento (índice de amarelamento Yl (D65,C2°), ASTM E313), os índices de cromaticidade x, y c (D65, C2°, diagra-ma de cromaticidade padrão CIE) e os índices de cromaticidade L, a, b(D65, C2°, sistema de cromaticidade CIELAB, DIN 6174) foram realizadascom esse equipamento. Um Hazeguard Plus fabricado pela Byk-Gardnerfoi usado para a determinação de haze (ASTM D 1003). As médicos deluminância foram realizadas utilizando-se uma unidade de iluminação defundo (BLU) da DS LCD, (LTA320W2-L02, tela de LCD de TV de 32") como auxílio de um Topcon Luminance Colorimeter BM-7 fabricado pela Top-con Technohouse Corp. Os índices de cromaticidade χ e y também foramdeterminados utilizando-se a unidade de iluminação de fundo com omesmo equipamento de medição. A placa padrão difusora foi removida noprocesso e substituída, em cada caso, pelas placas maciças de 2 mm,produzidas nos exemplos de 1 a 4.
Os resultados das medições foram reunidos na seguinte tabela 1:Tabela 1: Dados ópticos para placas maciças de 2mm
<table>table see original document page 25</column></row><table>
A partir dos dados ópticos relacionados na tabela 1 para várias
placas difusoras, pode-se constatar claramente a vantagem evidente dasplacas difusoras, que contém Hostavin® B-CAP como absorvedor de UV nacamada de co-extrusão UV (Exemplos 1 e 3). Assim, por exemplo, o par e-xemplo 1 - exemplo 2 mostra uma evidente diferença na luminância em umaunidade de iluminação de fundo com a mesma intensidade de difusão emum ângulo de meio-valor de 28o. A luminância no exemplo 1 (Hostavin® B-CAP na camada de co-extrusão) é 100 cd/m2 superior a do exemplo 2 (Tinu-vin® 360 na camada de co-extrusão). No segundo par exemplo 3 - exemplo4, esse resultado surpreendente também pode ser constatado. Embora, aquitambém, a intensidade de difusão seja a mesma em um ângulo de meio-valor de 57Q, o exemplo 3 (Hostavin® B-CAP na camada de co-extrusão)mostra uma vantagem de luminância ainda maior de 250 cd/m2 com relação ao exemplo 4 (Tinuvin® 360 na camada de co-extrusão).
Claims (12)
1. Placa maciça multi-camada, contendo uma camada base B deuma composição contendo 80 a 99.99% em peso de material termoplásticotransparente (B1) e 0.01 a 20% em peso de partículas poliméricas transpa-rentes (B2) com um índice de retração diferente do material termoplástico, euma camada externa A de uma composição contendo 90 a 99% em peso depolicarbonato transparente e 1 a 10% em peso de absorvedor de UV da fórmula (I)<formula>formula see original document page 26</formula>onde R representa alquila.
2. Placa maciça multi-camada, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de R na fórmula (I) representar etila.
3. Placa maciça multi-camada, de acordo com a reivindicação I,caracterizada pelo fato de o material termoplástico ser selecionado de umdos grupos de policarbonatos, carbonatos de copoliester, poliésteres, copoli-esteres, misturas de policarbonato e poliésteres ou copoliesteres, metacrilatode polimetila, metacrilato de polietila, copolímero de estireno-acrilonitrila.
4. Placa macila multi-camada, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de o material termoplástico ser policarbonato ou car-bonato de poliéster.
5. Placa maciça multi-camada, de acordo com as reivindicações-1 ou 4, caracterizada pelo fato de apresentar a estrutura A-B-A.
6. Placa maciça multi-camada, de acordo com as reivindicaçõesde 1 a 5, caracterizada pelo fato de as partículas poliméricas transparentesserem polímeros de enxerto com uma morfologia núcleo/casca e um tama-nho médio de partícula de 1 a 100pm.
7. Placa maciça multi-camada, de acordo com as reivindicaçõesde 1 a 6, caracterizada pelo fato de a camada B também conter um lubrifi-cante.
8. Placa maciça multi-camada, de acordo com as reivindicaçõesde 1 a 6, caracterizada pelo fato de um branqueador óptico estar adicional-mente contido na camada A e na camada B.
9. Placa maciça multi-camada, de acordo com a reivindicaçõesde 1 a8, caracterizada pelo fato de a camada B apresentar uma espessurade 10 a 100 μm.
10. Placa maciça multi-camada, de acordo com as reivindica-ções de 1 a9, caracterizada pelo fato de essa placa apresentar uma espes-sura de 0.1 a 4 mm.
11. Uso da placa maciça multi-camada, de acordo com as rei-vindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato der como uma placa difusoraem telas planas.
12. Placa difusora, caracterizada pelo fato de poder ser obtida apartir de placas maciças de acordo com as reivindicações de 1 a 10.
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