BRPI0706626A2 - formulação com liberação controlada de agente ativo, processos para combater fungos fitopatogênicos e/ ou o crescimento de plantas indesejáveis e/ ou a infestação de insetos ou acarìdeos indesejável e/ ou para a regulação do crescimento das plantas, e para combater infestação de insetos ou acarìdeos sobre plantas e/ ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou combater crescimento de plantas indesejáveis, e, semente - Google Patents

Abstract

FORMULAçãO COM LIBERAçãO CONTROLADA DE AGENTE ATIVO, PROCESSOS PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGêNICOS E/OU O CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJáVEIS E/OU A INFESTAçãO DE INSETOS OU ACARIDEOS INDESEJáVEL E/ OU PARA A REGULAçãO DO CRESCIMENTO DAS PLANTAS, E PARA COMBATER INFESTAçãO DE INSETOS OU ACARIDEOS SOBRE PLANTAS E/OU PARA COMBATER FUNGOS FITOPATOGêNICOS E/OU COMBATER CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJAVEIS, E, SEMENTE. A presente invenção compreende o uso de polímeros de acrilato molecularmente impressos, na presença de pelo menos um pesticida, para a produção de uma formulação agroquímica com liberação de ingrediente ativo controlada, formulações que compreendem os polímeros de acrilato molecularmente impressos acima mencionados, na presença de pelo menos um pesticida e pelo menos um pesticida, processos para a produção das formulações antes mencionadas, e o uso das formulações antes mencionadas na proteção de colheitas.

Description

"FORMULAÇÃO COM LIBERAÇÃO CONTROLADA DE AGENTEATIVO, PROCESSOS PARA COMBATER FUNGOSFITOPATOGÊNICOS E/ OU O CRESCIMENTO DE PLANTASINDESEJÁVEIS E/ OU A INFESTAÇÃO DE INSETOS OU ACARÍDEOSINDESEJÁVEL E/ OU PARA A REGULAÇÃO DO CRESCIMENTO DASPLANTAS, E PARA COMBATER INFESTAÇÃO DE INSETOS OUACARÍDEOS SOBRE PLANTAS E/ OU PARA COMBATER FUNGOSFITOPATOGÊNICOS E/OU COMBATER CRESCIMENTO DE PLANTASINDESEJÁVEIS, E, SEMENTE"

A presente invenção compreende o uso de polímeros deacrilato molecularmente impressos, na presença de pelo menos um pesticida,para a preparação de uma formulação agroquímica com liberação controladade agente ativo, formulações que compreendem os polímeros de acrilatomolecularmente impressos acima mencionados, na presença de pelo menosum pesticida e pelo menos um pesticida, processos para a preparação dasformulações acima mencionadas, e o uso das formulações acima mencionadasna proteção de plantas.

Fatores ambientais, tais que o vento, sol, chuva e tambémlençol d'água, podem causar uma dispersão indesejável de agentes ativos paraa proteção de plantas. A quantidade de agente ativo pode ser tão reduzidaatravés disto, que a infestação por organismos, que ocorra posteriormente, ouo crescimento posterior de plantas indesejáveis não possa ser evitado.

Formulações com a liberação retardada do ingrediente ativoevitam este problema através da liberação de quantidades fixas de agenteativo em um modo retardado, ao longo de um certo período de tempo. Etambém desejável, com certeza, em alguns casos, que as pestes ou ervasdaninhas sejam evitados através da liberação direta de uma porção total daquantidade de agente ativo usada.

Constituiu, deste modo, um objeto da presente invenção, tornardo grupo, que consiste de compostos etilenicamente insaturados com pelomenos duas ligações duplas vinílicas ou alílicas, que podem ser polimerizadossob condições de radical livre.

5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar do monômero funcionalpara o agente de reticulação é de 1/2 a 1/10.

6. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações 1 a-5, caracterizada pelo fato de que é utilizado, como um agente de reticulação,agentes de reticulação de funcionalidade três vezes ou mais alta.

7. Processo para combater fungos fitopatogênicos e/ ou ocrescimento de plantas indesejáveis e/ ou a infestação de insetos ou acarídeosindesejável e/ ou para a regulação do crescimento das plantas, caracterizadopelo fato de que uma formulação como definida na reivindicação 3 ou 4 édeixada agir sobre as respectivas pestes (isto é, fungos fitopatogênicos e/ ouinsetos ou acarídeos indesejável), o seu habitat ou as plantas ou o solo a serprotegido contra as respectivas pestes e/ ou plantas indesejáveis e/ ou plantasúteis e/ ou o seu habitat.

8. Processo para combater infestação de insetos ou acarídeossobre plantas e/ ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou combatercrescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que assementes de plantas úteis são tratadas com uma formulação como definida emqualquer das reivindicações 1 a 6.

9. Semente, caracterizada pelo fato de ser tratada com umaformulação que compreende um polímero de acrilato molecularmenteimpresso, na presença de um pesticida e também pelo menos um pesticida.agente de reticulação.

A expressão "polímero de acrilato" descreve polímeros oucopolímeros, que tenham sido preparados pelo menos com base em ummonômero, que tenha sido selecionado a partir do grupo, que consiste deácido acrílico, ácido metacrílico, e monômeros derivados a partir de ácidoacrílico ou de ácido metacrílico.

A expressão "pelo menos um monômero funcional" significaque um, dois ou vários dos monômeros funcionais podem ser usados para apreparação do acrilato molecularmente impresso na presença de um pesticida,de modo preferido um ou dois, de modo particularmente preferido um.

A expressão "pelo menos um agente de reticulação" significaque um, dois ou vários agentes de reticulação podem ser usados para apreparação do acrilato molecularmente impresso, na presença de umpesticida, de modo preferido um ou dois, de modo particularmente preferidoum.

A expressão "pelo menos um pesticida" significa que um, doisou vários pesticidas podem ser usados para a preparação do acrilatomolecularmente impresso, de modo preferido um ou dois, de modoparticularmente preferido um. O pesticida usado neste caso para a impressão eo pesticida presente na formulação ou são idênticos ou estruturalmente muitosimilares, de modo preferido idênticos.

O monômero funcional pode, em conexão com isto, serselecionado, de um modo preferido, a partir do grupo que consiste de:

(met)acrilatos de hidroxialquila, tais que, por exemplo(met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila ou(met)acrilato de 3-hidroxipropila,

(met)acrilamidas, tais que, por exemplo,dimetil(met)acrilamida, dietil(met)acrilamida, isopropil(met) acrilamida,(met)acriloilmorfolina, dimetilaminometil(met) acrilamida,dimetilaminoetil(met) acrilamida, dimetilaminopropil(met) acrialmida,dietilaminometil(met) acrilamida, dietilaminoetil(met) acrilamida oudietilaminopropil(met) acrilamida, e derivados de (met) acrilamida, tais que,por exemplo, N-metilacrilamida, N-metilolacrilamida ou N-metilolmetacrilamida,

(met)acrilatos de alquila, tais que, por exemplo, (met)acrilatode metila, (met)acrilato de etila, (met) acrilato de n-propila, (met)acrilato den-butila, (met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de 2-etilexila, (met) acrilato deestearila, (met)acrilato de laurila, (met) acrilato de cicloexila, (met)acrilato deestearila, (met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de 2-hidroxietila ou(met)acrilato de 2-hidroxipropila,

ciano(alquil) acrilatos, tais que, por exemplo,cianoalquil(met)acrilatos (tais que cianoetil(met)acrilatos oucianopropil(met)acrilatos;

ácido acrílico e ácido metacrílico, o ácido acrílico sendoparticularmente preferido.

Além disso, mais do que um monômero funcional pode serusado. A escolha pode ser feita, como o segundo ou terceiro monômerofuncional, do ácido vinil benzóico, vinil pirrolidona, 4-vinil piridina, 2-vinilpiridina, 1-vinil imidazol, 4(5)-vinil imidazol, ácido itacônico, ácidotrifluorometacrílico, 4-vinil benzimidina, ácido 4-vinil benzilimino diacético eN-vinil amidas, tais que vinil formamida; 4-vinil piridina, 2-vinil piridina, 1-vinil imidazol, 4(5)- vinil imidazol, ácido itacônico, ácidotrifluorometacrílico, 4-vinil benzamidina e 4-vinil benzilimino diacéticosendo preferidos.

O agente de reticulação pode, neste caso, ser selecionado, demodo preferido, a partir do grupo, que consiste de compostos etilenicamenteinsaturados com pelo menos duas (isto é, duas, três ou quatro) ligações duplasvinílicas ou alílicas, que podem ser polimerizadas sob condições de radicallivre, deste modo, por exemplo, ésteres divinílicos dos ácidos dicarboxílicosalifáticos e aromáticos (por exemplo, o éster divinílico do ácido succínico ouo éster dialílico do ácido itálico), ésteres oligoalílicos (tais que, por exemplo,fosfato de trialila ou isocianurato de trialila), éteres divinílicos de dióisalifáticos e aromáticos (por exemplo, o éster divinílico de 1,4-butanodiol oudialil bisfenol A), os produtos de reação de polibutadienos oligoméricosterminados com OH com ácido maléico ou ácido (met)acrílico, isto épolibutadienos oligoméricos com ligações duplas olefínicasfotopolimerizáveis, di(met)acrilatos de alquileno glicóis ou alcano dióis (taisque, por exemplo, dimetacrilato de etileno glicol), compostos divinilaromáticos (tais que, por exemplo, divinilbenzeno ou dialilbenzeno),bisacrialmidas (tais que, por exemplo, Ν,Ν'-metilenobisacrialmdia, N, N'-fenilenobisacrilamida ou 2,6-bisacrialmidopiridina), bisacriloilpiperazina,éteres di- e trialílicos de di- e tri(met) acrilatos ou trióis (tais que, porexemplo, de trimetiloletano, trimetilolpropano ou trietanolamina), éteres di-,tri- e tetraalílicos ou di-, tri- e tetra(met) acrilatos de tetraóis (tais que, porexemplo, de pentaeritritol), oligo- (met) acrilatos de fenóis polifuncionaiscom 2 a 4 grupos OH (tais que, por exemplo, de pirocatecol, hidroquinona,bisfenol A ou bisfenol F), e todos os oligo(met)acrilatos adicionais,monômeros oligoalílicos e monômeros oligovinílicos.

Podem ser usados, com agentes de reticulação, di- ou polióisalcoxilados, que podem ser então correspondentemente reagidos com omonômero funcional, por exemplo triacrilato de etoxitrímetilolpropano.

Podem ser usados, de um modo particularmente preferido,agentes de reticulação de funcionalidade de tripla ou mais alta, por exemploésteres oligoalílicos com três ou mais grupos alila, tais que, por exemplo,fosfato de trialila ou isocianurato de trialila, éteres trialílicos detri(met)acrilatos de trióis (tais que, por exemplo, de trimetiloletano,trimetilolpropano ou trietanolamina), éteres tri- e tetralílicos e tetra (met)acrilatos de tetraóis (tais que, por exemplo, de pentaeritritol), oligo (Met)acrilatos de fenóis polifuncionais com 3 a 4 grupos OH (tais que, porexemplo, pirocatecol), e oligoacrilatos, oligometacrilatos, monômeros deoligoalila e monômeros de oligovinila, que compreendem pelo menos trêsgrupos funcionais.

A razão molar do monômero funcional para o agente dereticulação é, de um modo geral, de 1/ 2 a 1/10, de modo preferido de 1/ 2 a1/4.

Todas as modalidades dos acrilatos molecularmente impressosacima mencionados com pesticida são descritas abaixo como "MIA".

Nas MIAs, a razão em peso de polímero para o agente ativo éde 1: 10 a 100: 1 (p/p), de modo preferido de 1: 1 a 10:1 (p/p), de modoparticularmente preferido de 4:1 a 5: 1 (p/p).

Em conexão com isto, o polímero de acrilato é, de modopreferido, sintetizado a partir de pelo menos um dos monômeros funcionaisacima mencionados e pelo menos um dos agentes de reticulação acimamencionados.

O termo "agente ativo agroquímico/ pesticida" descreve, nestecaso, pelo menos um agente ativo selecionado a partir do grupo, que consistede inseticidas, fungicidas, herbicidas e/ou agentes de proteção, e reguladoresdo crescimento (vide Pesticide Manual, 13a Ed. (2003)). Em conexão comisto, combinações de dois ou vários dos agentes ativos abaixo mencionadospodem ser também usadas.

A lista de inseticidas que se segue demonstra agentes ativospossíveis, mas não deve estar limitada a estes:

A.1. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metila,clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos,dimetoato, dissulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, maalationa,metamidofos, metidationa, metil parationa, mevinfos, monocrotofos,oxidametonmetila, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet,fosfamidona, forato, foxim, pirifosmetila, profenofos, protiofos, sulprofos,tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;

A.2. Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb,5 carbarila, carbofuran, carbossulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb,metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazanato;

A.3. Piretróides: alerina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina,cifenotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta- cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina,fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I eII, resmetrina, silafluofeno, tau- fluvalinato, teflutrina, tetrametina,tralometrina, transflutrina e flucitrinato;

A.4. Reguladores do crescimento: a) inibidores de síntese dequitina: benzoiluréias: clofluazurona, ciromazina, diflubenzurona,flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona,teflurbenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol,clofentazina; b) antagonsitas de ecdisona; halofenozida, metoxifenozida,tebufenozida, azadiractina; c) simuladores do hormônio juvenil: piriproxifeno,metopreno, fenoxicarb; d) inibidores de biossíntese de lipídeo:espirodiclofeno, espiromedifeno;

A. 5. Agonistas/ antagonistas do receptor de nicotina:clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram,acetamiprida, tiacloprida, um composto de tiazol da fórmula A1;

A.6. Antagonistas de GABA: acetoprol, endossulfano, etiprol,fipronila, vaniliprol, um cmposto de fenilpirazol da fórmula A2:<formula>formula see original document page 9</formula>

Α.7. Inseticidas de macrolida: abamectina, emamectina,milbemectina, lepimectina, espinosad, um composto da fórmula Δ3 (CAS N-7187 166-40-1)

<formula>formula see original document page 9</formula>

A.8. Acaricidas de MET I: fenazaquina, piridabeno,tebufenpirad, tolfenpirad;

A.9. Compostos de MET II e III: acequinocila, fluaciprim,hidrametilnona;

A.10. Compostos de não- acoplamento: clofenapir;

A.11. Inibidores de fosforilação oxidativa: ciexatina,diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita;

A.12. Agentes de ruptura de mofo: ciromazina;

A.13. Inibidores de oxidase de função mista: butóxido depiperonila;

A. 14. Bloqueadores do canal de sódio: indoxacar,metaflumizona;

A. 15. Vários: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida,piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida,cienopirafeno,flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, compostos da fórmula Δ4:

<formula>formula see original document page 10</formula>

N-R'-2,2-Dialo-l-R"-ciclopropanocarboxamida 2-(2,6-dicloro-α, a, a-trífluoro-p-tolil) hidrozona ou N-R'-2,2-di (R'")-propionamida 2-(2,6-dicloro-aaa-trifluoro- p- tolil) hidrazona, R' sendometila ou etila, halo sendo cloro ou bromo, R" sendo hidrogênio ou metila eR'" sendo metila ou etila, antranilamidas da fórmula Δ5:

na qual A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C- Cl, C-F ou N, Y' é F,Cl ou Br, Y" é F, Cl ou CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3,OCH2CF3 ou OCF2H e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH (CH3)2, e compostos demalonitrila, tais como descritos na JP 2002 284608, WO 02/ 89579, WO 02/90320, WO 02/ 90321, WO 04/ 06677, WO 04/ 20399 ou JP 2004 99597.

A lista de fungicidas que se segue demonstra possíveis agentesativos, mas não deve estar limitada a estes:

1. Estrobilurinas

azoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburina, fluoxastrobina,cresoxim-metila, metominoestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina,trifloxiestrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino) etil]benzil) carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metipirid-2-ilmetoxiimino) etil]benzil) carbamato de metila, 2-(orto-(2,5-dimetilfeniloximetileno) fenil)-3-metoxiacrilato de metila;

2. Carboxamidas

- carboxanilidas: benalaxila, benodanila, boscalida, carboxina,mepronila, fenfuram, fenexamida, flutolanila, furametpir, metalaxila, ofurace,oxadixila, oxicarboxina, pentopirad, tifluzamida, tiadinila, N-(4-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carbozamida, N-(4-(trifluorometil) bifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluoro-metil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-diclorosiotiazol-5-carboxamida;

- morfolidas do ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;

- benzamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamida),zoxamida;

- outras carboxamidas: carpropamida, diclocimet,mandipropamida, N-(2-(4-[3-(4-cloro- fenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil)etil)-2-metilsulfonilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil) etil)-2-etilsulfonilamino-3-metilbutiramida;

3. Azóis:

- triazóis: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol,flusilazol, fluquinconazol, flutriazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol,simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimeno, triadimetona,triticonazol;

- imidazóis: ciazofamida, imazalila, pefurazoato, procloraz,triflumizol;

benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol,tiabendazol;- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol;

4. Compostos heterocíclicos compreendendo nitrogênio:

- piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, ferimzona, fenarimol,mepanipirim, nuarimol, pirimetanila;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

- morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- dicarboximidas: iprodiona, proximidona, vinclozolina;

- outros: acibenzolar-S-metila, anilazina, captano, captafol,dazomet, diclomezina, fenoxanila, folpet, fenpropidina, famodoxana,fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno,triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperid-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[l,2,4]triazol[l,5-a] pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, N5N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)- [ 1,2,4] triazol-1 -sulfonamida;

5. Carbamatos e ditiocarbamatos

- ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram,metam, propineb, tiram, zineb, ziram;

- carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb,propamocarb, 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino) propionato de metila, N-l-(l-(4-cianofenil) etilsulfonil)but-2-il) carbamato de 4-fluorofenila;

6. Outros fungicidas

- guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina;

- antibióticos: casugamicina, polioxinas, estreptomicina,validamicina A;

- compostos organometálicos: sais de fentina;compostos heterocíclicos compreendendo enxofre:isoprotiolano, ditianona;

- compostos de organofósforo: edifenfos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metila, ácido fosforoso e seus sais;

- compostos de organocloro: tiofanato-metila, clorotalonila,diclofluanida, tolilfluanida, flussulfamida, ftalida, hexaclorobenzeno,pencicurona, quintozeno;

- derivados de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobutona;

- agentes ativos inorgânicos: mistura de Bordeaux, acetato decobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico,enxofre;

outros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanila,metrafenona.

A lista que se segue de herbicidas demonstra possíveis agentesativos, mas sem estar limitada a estes:

- compostos que inibem a biossíntese de lipídeos, por exemploclorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, ciclofop, fenoxaprop, fenoxaprop- P,fentiaprop, fluazifop- P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop,propaquizafop, quizalofop, quizalofop -P, trifop, aloxidim, butoxidim,cletodim, clorpoxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tetraloxidim,tralcoxidim, butilato, cicloato, di- alato, dimepiperato, EPTC, esprocarb,etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato,prossulfocarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazil, tri-alato, vernolato,benfuresato, etofumesato e bensulida;

- inibidores de AL S, tais que amidossulfurona, benssulfurona,clormurona, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona,etametsulfurona, etoxissulfurona, flazassulfurona, flupirsulfurna,foramsulfurna, halossulfurona, imazossulfurona. Iodossulfurona,mesossufurona, metsulfurona, nicossulfurona, oxassulfurona, primissulfurona,prossulfurona, pirazossulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfossufurona,tifensulfurona, triassulfurona, tribenurona, trifloxissulfurona, trissulfurona,tritossulfurona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina,imazetapir, cloransulam, florassulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam,bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim,piriftalida, e piritiobac;

- compostos que inibem a fotossíntese, tais que atratona,atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, clorazina, ciprazina,desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazina, ipazina, mesoprazina,metometona, metoprotrina, prociazina, proglinazina, prometona, prometrina,propazina, sebutilazina, secbumetona, simazina, simetona, simetrina,terbumetona, terbutilazina e terbutrina;

- inibidores de protoporfirinogênio IX oxidasse, tais queacifluorfeno, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etoxifeno, fluorodifeno,fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomessafeno, fluriloxifeno, halossafeno,lactofeno, nitrofeno, nitrofluorofeno, oxifluorofeno, fluazolato, piraflufeno,cinidoN-etila, flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, flutiacet, tiadiazimina,ocadiazona, oxadiargila, azafenidina, carfentrazona, sulfentrazona,pentoxazna, benzfendizona, butafenacila, piraclonila, profluzol, flufenpir,flupropacila, nipiraclofeno e etnipromida;

- herbicidas, tais que metflurazona, norflurazona, flufenicam,diflufenicam, picolinafeno, beflubutanida, fluridona, fluorocloridona,flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap,pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclona,amitrol, clomazna, aclonifeno, 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-(4-trifluoro-metilfenil) pirimidina e derivados debenzoíla 3-heterociclil substituídos da fórmula (vide WO- A- 96/ 26202, WO-A-97/41116, WO-A- 97 /41117 e WO- A- 97/41118):<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual os substituintes R a R13 possuem os significados quese seguem:

R8, R10 representam hidrogênio, halogênio, alquila Ci.g,haloalquila Ci_6, alcóxi C 1.6, haloalcóxi Ci_6, alquiltio Ci_6, alquilsulfinila Ci_6ou alquilsulfonila C 1.6;

R9 representa um radical heterocíclico a partir do grupo, queconsiste de tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila,isoxazol-5-ila, 4,5-di- hidroisoxazol-3-ila, 4,5-diidroisoxazol-4-ila, 4,5-diidroisoxazol-5-ila, no qual os radicais acima mencionados podem portar umou mais substituintes, por exemplo, podem ser mono-, di- outetrassubstituídos por halogênio, alquila C 1.4, alcóxi C 1.4, haloalquila C 1.4,haloalcóxi C1.4 ou alquiltio Ci_4;

R11 representa hidrogênio, halogênio ou alquila C1-6;R12 representa alquila C1-6;

R13 representa hidrogênio ou alquila C1-6;

Herbicidas adequados adicionais são inibidores de EPSPsintase, tais que glifosato;

inibidores de glutamina sintase, tais que flufosinat e bilanafos;inibidores de DHP sintase, tais que asulam;

inibidores de mitose, tais que benfluralina, butralina,

dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina,orizalina, pendimetalina, prodioamina, profluralina, trifluralina, amiprofos -metila, butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal,carbetamida, clorbufam, clorprofam e profam;

inibidores de VLCFA, tais que acetoclor, alaclor, butaclor,

butenaclor, delaclor, dietatila, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamida -P,metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor,prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor, alidoclor, CDEA, epronaz, difenamida,napropamida, naproanilida, petoxamida, flufenacet, mefenacet, fentrazomida,anilofos, piperofos, cafenstrol, indanofano e tridifano;

inibidores da biossíntese de celulose, tais que diclobenil,clortiamida, isoxabeno e flupoxam;

herbicidas, tais que dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb,dinoterb, DNOC, etinofeno e medinoterb;

herbicidas de auxina, tais que clomeprop, 2,4-D, 2,4,5-T,MCPA, MCPA- tioetila, diclorprop, diclorprop- P, mecoprop-P, 2,4-DB,MCPB, cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac,clopiralida, fluroxipir, picloram, triclopir e benazolina;

inibidores de transporte de auxina, tais que naptanano,diflufenzopir;

em adição: benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida,clorflurenol, cimetilina, metildimrona, etobenzanida, fosamina, metam,piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam e brometo de metila.

O termo "agente de proteção" possui o seguinte significado: éconhecido que, em alguns casos, melhor tolerância herbicida pode seralcançada através da aplicação conjunta de herbicidas tendo uma açãoespecífica com compostos ativos orgânicos, os quais, em si mesmos, podemexercer um efeito herbicida. Nestes casos, estes compostos agem como umantídoto ou um antagonista e, como eles reduzem ou evitam o dano a plantasúteis, são descritos como "agentes de proteção".

A seguinte lista de compostos demonstra possíveis agentes deproteção, mas não deve estar limitada a estes:

benoxacor, cloquintocet, cinometrinila, diclormida, diciclona,dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno,mefenpir, mefenato, anidrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l,3-oxazolidina (R-29148), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro [4,5] decano (AD-67; MON 4660) e oxabetrinila.

A lista de compostos que se segue, com um efeito regulador docrescimento, demonstra possíveis agentes ativos, mas não deve estar limitadaa estes:

1-naftalenoacetamida, ácido 1-naftalenoacético, ácido 2-naftoxiacético, 3-CPA, 4-CPA, ancimidol, antraquinona, VAP, butifos,tribufos, butralina, clorflurenol, clormequat, clofencet, ciclanilida,daminozida, dicamba, diquegulac-sódio, dimetipina, clorfenetol, etacelasil,etefona, eticlozato, fenoprop, 2, 4,5-TP, fluoridamida, flurprimidol, flutriafol,ácido diberélico, giberelina, guazatina, imazalila, ácido indolbutírico, ácidoindol acético, caretazano, quinetina, lactidiclor- etila, hidrazida maléica,mefluidida, cloreto de mepiquat, naptalam, paclobutrazol, proexadiona-cálcio, quinmerac, sintofeno, tetciclacis, tidiazurona, ácido triiodobenzóico,triafenteno, triazetano, tribufos, trinexapac- etila, uniconazol.

Inseticidas preferidos são metaflumizona, piretróides, tais quealetrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta- cipermetrina, zeta- cipermetrina, deltametrina,esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotina, lambda-cilaotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II,resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, permetrina e flucitrinato, e tambémantagonistas de GABA (por exemplo, acetoprol, endossulfano, etiprol,fípronila, vaniliprol), fipronila sendo, em especial, preferido.

Fungicidas preferidos são fungicidas de azol, tais quefungicidas de triazol, tais que bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol,flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenzonazol, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol,simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, tiradiemedona,triticonazol; fungicidas de imidazol, tais que ciazofamida, imazalila,pefurazoato, procloraz, triflumizol; fungicidas de benzimidazol, tais quebenomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; e também outros fungicidasde azol, tais que etaboxam, fuberidazol, tiabendazol; e também outrosfungicidas de estrobilurina, tais que azoxiestrobina, dimoxiestrobina,enestroburina, fluoxaestrobina, cresoxim- metila, metominoestrobina,picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[1-(3-metilbenzilóxi-imino) etil] benzil) carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metilpirid-2-ilmetoxiimino)- etil]benzil)carbamato de metila, 2-(orto-(2,5-dimetilfeniloximetileno) fenil)-3-metoxiacrilato de metila; fungicidas detriazol, tais que bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol,diniconbazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbucnazol, flusilazol,fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenzonazol, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol protiocnazol,simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefona,triticonazol; fungicidas de imidazol, tais que ciazofamida, imazalila,pefurazoato, procloraz, triflumizol; e também os fungicidas de estrobilurinaacima mencionados sendo particularmente preferidos, tais que epoxiconazol,fluquinconazol, triticonazol, procloraz, cresoxim- metila, piracloestrobina eorisastrobina sendo muito particularmente preferidos.

O processo acima mencionado para a preparação dospolímeros de acrilato molecularmente impressos de acordo com a invenção, é,como já explicado, aquele que compreende:

(1) preparar o polímero de acrilato através de polimerizaçãopor precipitação, na presença do pesticida;

(2) subseqüentemente, lavar as partículas preparadas comsolventes orgânicos; e

(3) incubar com uma solução do agente ativo, resultando emque as partículas se tornem carregadas com o agente ativo.Aquele versado na arte está familiarizado com o princípiobásico, necessário para o estágio (1) do processo, de polimerização porprecipitação, que é descrito, por exemplo, em Guyot,. A. (1989), em:Comprehensive Polymer Science, Vol. 4: Eastmond, G. C., Ledwith, A.,Russo., S. Sigwalt, P. (Eds.), Oxford: Pergamon, págs. 261-273.

Em uma modalidade preferida, o polímero de acrilatomolecularmente impresso, de acordo com a invenção, pode ser preparadoatravés de:

(a) misturar pelo menos um monômero funcional com pelomenos um pesticida em um solvente adequado, adicionar pelo menos umagente de reticulação e iniciar a polimerização; o agente de reticulação sendopreviamente dissolvido em um solvente, que corresponde, em umamodalidade muito particularmente preferida, ao solvente no qual o monômeroé dissolvido, ou

(b) misturar pelo menos um monômero funcional com pelomenos um pesticida e pelo menos um agente de reticulação, em um solventeadequado, e subseqüentemente iniciar a polimerização.

Um colóide protetor pode ser também usado, de um modoopcional, no estágio a). Agentes superficialmente ativos são adequados comocolóides protetores. O termo "agente superficialmente ativo" é adicionalmentedefinido abaixo.

A polimerização pode ser executada de acordo com ummecanismo de radical, aniônico, catiônico ou de coordenação, de acordo como princípio de uma policondensação ou de uma poliadição. A polimerização éexecutada, de modo preferido, através de um mecanismo de radical. Emconexão com isto, vários iniciadores e/ ou catalisadores podem ser usados, seapropriado também em combinação com a introdução de calor.

Para polimerizações catiônicas, podem ser usados, porexemplo, os iniciadores que se seguem:ácidos próticos, ácidos de Lewis, com e sem co- iniciadores,íons de carbônio, íons de iodônio e / ou radiação ionizante.

Para polimerizações aniônicas, podem ser usados osiniciadores que se seguem: bases, bases de Lewis, compostos organometálicose/ ou veículos de elétron, por exemplo, metais alcalinos, complexos de metalalcalino/ substâncias aromáticas ou cetilas metálicas.

Para polimerizações de coordenação, podem ser usados osseguintes iniciadores /catalisadores:

catalisadores mistos organometálicos (catalisadores de Ziegler-Natta), complexos TT com metais de transição, por exemplo metalocenos,e/ou óxidos de metal de transição ativados.

Para a polimerização de radical, iniciadores adequados são,por exemplo, peróxidos ou compostos azo, etanos substituídos (por exemplo,benzopinacóis), sistema redox com componentes inorgânicos e orgânicos,calor, luz UV e outros hidroperóxidos com radiação de alta energia, perésterese persulfatos, tais que, por exemplo, peroxodissulfato de potássio, de modopreferido compostos azo.

Compostos azo adequados são 2,2'-azobisisobutironitrila, 2,2'-azobis (2-metil-butironitrila), 2, 2'- azobis (2,4-dimetilvaleronitrila), 2,2'-azobis (4-metóxi-2,4-dimetil-valeronitrila), 1,1'-azobis (1-cicloexanocarbonitrila), diidrato de 2,2'-azobis (isobutiramida), 2-fenilazo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrila, 2,2'-azobis-isobutirano de dimetila, 2-(carbamoilazo) isobutironitrila, 2,2'-azobis (2,4,4-trimetilpentano), 2,2'-azobis (2-metilpropano), 2,2'-azobis (Ν,Ν'-dimetilenoisobutiramidina), comobase livre ou como hidrocloreto, 2,2'-azobis (2-amidinopropano), como baselivre ou como hidrocloreto, 2,2'- (2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil) etil]propionamida) ou 2,2'-azobis (2-metil-N-[l,l-bis (hidroximetil)-2-hidroximetil] propionamida).

Peróxidos adequados são, por exemplo, peróxido deacetilcicloexenosulfonila, peroxidicarbonato de diisopropila, perneodecanoatode t-amila, perneodecanoato de t-butila, perpivalato de t-butila, perpivalato det-amila, peróxido de bis (2,4-diclorobenzoíla), peróxido de diisononanoíla,peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla,peróxido de bis (2-metil-benzoíla), peróxido de dissuccinoíla, peróxido dediacetila, peróxido de dibenzoíla, per-2-etileaxanoato de t-butila, peróxido debis (4-clorobenzoíla), perisobutirato de t-butila, permaleato de t-butila, 1,1 -bis(t- butil peróxi)-3,5,5-trimetilcicloexano, l,l-bis(t-butilperóxi)-cicloexano, t-butilperóxi carbonato de isopropila, perisononanoato de t-butila, peracetato det-butila, perbenzoato de t-amila, perbenzoato de t-butila, 2,2-bis (t-butilperóxi) butano, 2,2-bis-10 (t-butileróxi) propano, peróxido de dicumila,2,5-dimetil-2,5-bis (t-butilperóxi)-hexano, 3-(t-butilperóxi)-3-fenilftalida,peróxido de di(t-amila), αα'-bis (t-butilperoxiisopropil) benzeno, 3,5-bis (t-butilperóxi)-3,5-dimetil-l,2-dioxolano, peróxido de di(t-butila), 2,5-dimetil-2,5-bis (t-butilperóxi) hexina, 3,3,6,6,9,9-hexametil-l,2,4,5-tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-metano, hidroperóxido de pinano,diisopropil benzeno, mono- α-hidropéróxido, hidroperóxido de cumeno ouhidroperóxido de t-butila.

Iniciadores adequados são, além disso, sistemas redox, taisque, por exemplo, Fe/ H2O2, ácido ascórbico / H2O2, os derivados do ácidosulfínico, tais que de Brüggemann), e também H2O2.

Misturas de diferentes iniciadores podem ser também usadas.

O agente de reticulação pode, dependendo do estado físico, seradicionado à mistura da reação em forma sólida ou em forma líquida, ou podeser adicionado dissolvido ou dispersado (isto é, emulsificado ou suspenso) emum solvente, de modo preferido dissolvido. De modo preferido, um agente dereticulação ou um agente de reticulação dissolvido (ou dispersado/ misturado)em um solvente é adicionado à mistura da reação, de modo particularmentepreferido um agente de reticulação dissolvido (ou dispersado/ misturado) emum solvente. Em uma modalidade muito particularmente preferida, o agentede reticulação é dissolvido no mesmo solvente que o monômero funcional ouo pesticida.

Pode ser usado, como solvente, todos os solventes, nos quaisos monômeros necessários para a preparação das partículas preparadas noestágio (1) sejam solúveis. Deste modo, por exemplo, podem ser usadossolventes orgânicos, tais que dimetil formamida, etanol, metanol, isopropanol,clorofórmio, diclorometano, tolueno, sulfóxido de dimetila, hexano eacetonitrila, de modo preferido tolueno e acetonitrila.

Misturas dos solventes acima mencionados podem ser tambémusadas.

Em uma modalidade adicional, água pode ser adicionada aosolvente ou misturas de solventes em uma proporção de até 50% (p/p).

De modo geral, a polimerização é executada em uma faixa detemperatura de 40- 120°C, dependendo do solvente usado.

O processo de lavagem com solventes orgânicos descrito noestágio (2) pode ser executado de acordo com métodos conhecidos de umapessoa versada na arte (por exemplo, tal com extração Soxhlet, ou através deredispersão das partículas obtidas a partir do estágio (1) em solventesorgânicos, com a remoção subseqüente, por exemplo através de métodos defiltração ou através de técnicas de filtração, nas quais o resíduo remanescenteno filtro é lavado com solvente).

Pode ser utilizado, como solvente orgânico, de qualquersolvente orgânico, no qual os monômeros das partículas preparadas no estágio(1) são solúveis. Por exemplo, podem ser utilizados solventes orgânicos, taisque dimetil formamida, etanol, metanol, isopropanol clorofórmio,diclorometano, tolueno, sulfóxido de dimetila, hexano e acetonitrila, de modopreferido tolueno e acetonitrila. Misturas dos solventes acima mencionadospodem ser também usadas. Em uma modalidade adicional, ácido acético ouágua, ou misturas de ácido acético e água podem ser adicionados ao solventeou misturas de solvente em uma proporção de até 50% (p/p).

Após o estágio de lavagem executado no estágio (2), aspartículas podem ser opcionalmente secadas (por exemplo, em temperaturasde 10-13 O0C, de modo preferido em temperaturas de 20-100°C).

A carga com o agente ativo é executada no estágio (3). Nesteestágio, as partículas preparadas no estágio (1) e lavadas no estágio (2) sãoincubadas com uma solução de agente ativo. O período de tempo deincubação depende do polímero e do agente ativo. Por exemplo, a incubaçãopode ser executada durante de 30 minutos a 24 horas, em temperaturas de 5°Ca 3O'C.

O agente ativo pode, em conexão com isto, ser dissolvido emum solvente orgânico ou em uma mistura de solventes orgânicos ou água. Aescolha do solvente depende da natureza do agente ativo. É importante, emconexão com isto, que o agente ativo seja inteiramente dissolvido, porexemplo molecularmente dispersado.

Subseqüentemente, a solução do agente ativo é removidaatravés de métodos convencionais para uma pessoa versada na arte (porexemplo, filtração).

A solução do agente ativo pode assumir concentraçõesdiferentes, dependendo do agente ativo. Deste modo, as soluções do agenteativo podem ser usadas a partir de concentrações molares de agente ativo de0,01 a até soluções saturadas.

Todas as modalidades da partícula acima mencionada sãodescritas subseqüentemente como "MIA".

As partículas precipitadas durante a polimerização podem serou usadas diretamente, ou tratadas com auxiliares de formulação eapropriadamente formuladas.

Exemplos dos tipos de formulação, que podem ser preparadoscom base em MIA, são, neste caso, suspensões (SC, OD, FS), pastas, pelotas,pós umectáveis, polvilhos (WP, SP, SS, WS, DP, DS), ou grânulos (GR, FG,GG, MG), eu podem ser ou solúveis ou dispersáveis (umectáveis) em água, eformulações de gel para o tratamento de semente (GF). A preparação destasformulações e a tecnologia necessária para as mesmas são conhecidas daqueleversado na arte, pois a preparações que compreendem MIA podem ser usadasde um modo análogo aos agentes ativos agroquímicos ou veículos carregadoscom o agente ativo (vide US 3 060 084, EP- A 707 445 (para concentradoslíquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineerig, Dec. 4., 1967,147-48, Perry's Engineer's Handbook, 4 a Edição, McGraw- Hill, New York,1963, págs. 8-57 e seguintes, WO 91/ 13546, US 4 172 714, US 4 144 050,US 3 920 441, US 5 180 587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558,US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and SonsInc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed.,Balckwell Scientific Publications, Oxford, 1989, e Mollet, H. Grubemann, A.,Formulation Technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (FederalRepublic of Germany), 2001).

Deste modo, as formulações acima podem ser preparadas, porexemplo, através da extensão de MIA com solventes e/ ou veículos, sedesejado com uso de auxiliares.

O termo "auxiliares" descreve agentes tensoativos (tais comoagentes de umectação, reforçadores de deposição ou dispersantes, colóidesprotetores ou adjuvantes), agentes de supressão de espuma, espessantes,agentes anticongelamento, bactericidas, e se formulações de revestimento desemente estiverem em questão, se apropriado adesivos e/ ou, se apropriado,colorantes.

Solventes adequados são, por exemplo, água, solventesaromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo,frações de petróleo), álcoois (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcoolbenzílico), cetonas (por exemplo, cicloexanona, γ-butirolactona), pirrolidonas(NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol,), glicóis, dimetil amidas ou ácidosgraxos, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo, misturas de solvente podemser também usadas.

Veículos adequados são, por exemplo, minerais naturaismoídos (por exemplo, caulins, terras argiláceas, talco, gesso, limo argilosocalcário, argila ferruginosa, argila, dolomita, terra diatomácea) e mineraissintéticos moídos (por exemplo, sílica altamente dispersada, silicatos, sulfatode cálcio e magnésio, óxido de magnésio), plásticos moídos, fertilizantes, taisque, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio,uréias e produtos de planta, tais que farinha de cereais, farinha de cascas deárvore, serragem, e farinha de cascas de nozes, pós celulósicos e outrosveículos sólidos.

São usados agentes superficialmente ativos de sais de metalalcalino, metal alcalino terroso e de amônio, de ácido lignossulfônico, ácidonaftaleno sulfônico, ácido fenol sulfônico, ácido dibutil naftaleno sulfônico,alquil aril sulfonatos, alquil sulfatos, alquil sulfonatos, sulfatos de álcoolgraxo, ácidos graxos e éteres glicólicos de álcool graxo sulfatados; sãotambém adequados os produtos de condensação de naftaleno ou de ácidonaftaleno sulfônico com fenol e formaldeído, éster octilfenólicos depolioxietileno, isooctilfenol, octilfenol e nonilfenol etoxilados, éterespoliglicólicos de alquilfenol, éteres poliglicólicos de tributil fenila, ésterespoliglicólicos de triestearil fenila, alquilaril poliéster álcoois, condensados deálcool e de óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, ésteresalquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, éter poliglicólico deálcool laurílico acetal, ésteres de sorbitol, licores de rejeito de sulfito delignina e metil celulose.

Todos os colóides protetores convencionais para a formulaçãode agentes ativos agroquímicos são adequados como colóides protetores, istoé, no presente caso, todos os polímeros solúveis em água com uma naturezaanfifílica conhecidos de uma pessoa versada na arte, tais que, por exemplo,proteínas, proteínas desnaturadas, polissacarídeos, amidos hidrofobicamentemodificados e polímeros sintéticos.

Todos os agentes de espessamento convencionais para aformulação de agentes ativos agroquímicos são adequados como agentes deespessamento, que podem estar presentes nas formulações de acordo com ainvenção. Exemplos de agentes de espessamento (isto é, compostos queconferem um comportamento de fluxo pseudoplástico na formulação, isto é,alta viscosidade em repouso e baixa viscosidade em estado agitado) são, porexemplo, polissacarídeos ou minerais em camadas orgânicos e inorgânicos,tais que goma xantano (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhône -Poulenc) ou Veegum® (R. T. Vanderbilt) ou Attaclay® (Engelhardt).

Todos ao agentes de supressão de espuma convencionais paraa formulação dos agentes ativos agroquímicos são adequados como agentesde supressão de espuma, que podem estar presentes nas formulações deacordo com a invenção. Exemplos de agentes de supressão de espuma sãoemulsões de silicone, (tais que, por exemplo, Silikon® SER, Wacker ouRhodorsil® de Rhodia), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostosfluoroorgânicos e as misturas dos mesmos.

Bactericidas podem ser adicionados para estabilizar os tipos deformulação aquosos. Todos os bactericidas convencionais para a formulaçãode agentes ativos agroquímicos são adequados como bactericidas, que podemestar presentes nas formulações de acordo com a invenção, tais que, porexemplo, bactericidas baseados em diclorofeno e em álcool benzílicohemiformal. Exemplos de bactericidas são Proxel® de ICI ou Acticide® RSde Thor Chemie e de Kathon® MK de Rohm & Haas.

Todos os agentes anticongelamento convencionais para aformulação de agentes ativos agroquímicos são adequados como agentesanticongelamento, que podem estar presentes nas formulações de acordo coma invenção. Agentes anticongelamento adequados são, por exemplo, etilenoglicol, propileno glicol ou glicerol, de modo preferido propileno glicol eglicerol.

Todos os colorantes convencionais para tais propósitos sãoadequados como colorantes. Em conexão com isto, podem ser usados tantopigmentos que são fracamente solúveis em água, com corantes que sãosolúveis em água. Podem ser mencionados, como exemplos, os corantesconhecidos sob as descrições rodamina B, Pigment red C. I. 112, e RedSolvent C. I. 1, e também o pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigmentblue 15: 2, pigment blue 15:1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigmentyellow 13, pigment red 12, pigment red 48: 2, pigment red 48: 1, pigment red57:1, pigment red 53:1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigmentorange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigmentbrown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.

Todos os aglutinantes convencionais, que podem ser suados norevestimento de semente, são possíveis como adesivos que podem estarpresentes nas formulações de acordo com a invenção. Podem sermencionados, de modo preferido, polivinil pirrolidona, poli (acetato de vinila,poli (álcool vinílico) e Tylose.

A significância e a aplicação correspondente dos agentes antesmencionados depende da natureza do ingrediente ativo.

As frações de petróleo tendo pontos de ebulição médios aaltos, tais que querosene ou combustível diesel, além de óleos de alcatrão, eóleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos de origem animal,alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina,tetraidronataleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, metanol,etanol, propanol, butanol, cicleoxanol, cicloexanona, isoforona, solventesaltamente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metil pirrolidona ouágua, são adequados para a preparação de soluções diretamente pulverizáveis,emulsões, pastas ou dispersões.

O MIA pode, para a preparação de concentrados em suspensãoou formulações de gel, ser moído a uma suspensão de agente ativo fina, com aadição de dispersantes e agentes de umectação e água ou um solventeorgânico (ou misturas de solvente/ água). Com formulações de gel, um agentede gelação é ainda adicionado (por exemplo, carragenano (Satiagel®)). Umasuspensão estável do MIA é formada mediante diluição em água.

Pós, preparações para o espalhamento e polvilhos podem serpreparados pela mistura ou pela moagem conjunta das substâncias ativas comum veículo sólido.

Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados através deligação de MIA a veículos sólidos.

As formulações compreendem, de um modo geral, entre 0,01 e95%, em peso, de modo preferido entre 0,1 e 90%, em peso, do pesticida.

Tipos de formulação (por exemplo, SC, OD, FS, WG, SG,WP, SP, SS, WS, GF) são, de modo geral, usados em forma diluída. Tipos deformulação, tais que DP, DS, GR, FG, GG e MG são, de um modo geral,usados em forma não- diluída.

Os tipos de formulação (por exemplo, SC, OD, FS, WG, SG,WP, SP, SS, WS, GF, DP, DS), adequados para o tratamento da semente,podem, de acordo com os requerimentos, ser usados em forma diluída ou não-diluída. Em conexão com isto, a formulação correspondente pode ser diluídaem de 2 a 10 vezes, de tal modo que de 0,01 a 60%, em peso, de modopreferido de 0,1 a 40%, em peso, do pesticida esteja disponível nasformulações a serem usadas para o revestimento.

Os MIAs e todas as formulações, que são preparadas com basenos MIAs, são descritas abaixo como formulações MIA.

A presente invenção reivindica um método para o combate defungos fitopatogênicos d ou do crescimento de plantas indesejáveis e/ ou dainfestação de insetos ou acarídeos indesejável e/ ou para a regulação docrescimento das plantas, em que uma formulação MIA é deixada agir sobre asrespectivas pestes (isto é, fungos fitopatogênicos e/ ou insetos ou acarídeosindesejáveis), o seu habitat ou as plantas ou solo a serem protegidos contra arespectiva peste e/ ou sobre plantas indesejáveis e/ ou plantas úteis e/ ou o seuhabitat.

A presente invenção também reivindica um método para ocombate de infestação de insetos ou acarídeos indesejáveis sobre plantas e/ ouo combate de fungos fitopatogênicos e/ ou o combate do crescimento deplantas indesejáveis, em que as sementes de plantas úteis são tratadas comuma formulação MIA, adequada para o tratamento da semente.

No contexto da presente invenção, a semente é também tratadacom uma formulação MIA, adequada para o tratamento da semente.

Em conexão com isto, as quantidades de pesticida são de 0,1 ga 10 kg pode 100 kg de semente, de modo preferido de 1 g a 2,5 kg por 100kg de semente. No entanto, para variedades de semente especiais, porexemplo, tais que a semente de alface, as quantidades podem ser aindamaiores.

O termo "semente" compreende sementes de todos os tipos,tais que, por exemplo, grãos, sementes, frutos, tubérculos, cortes e formassimilares. Em conexão com isto, o termo "semente" descreve, de um modopreferido, grãos e sementes.

São adequados como sementes, sementes de cereais, sementesde colheita de grãos, sementes de colheita de raiz sementes oleaginosas,sementes vegetais, sementes de especiarias, ou sementes de plantasornamentais, por exemplo, semente de trigo, incluindo trigo duro, cevada,aveia, centeio, milho (milho de forragem e milho doce), soja, plantasoleaginosas, crucíferos, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza, nabos,beterraba, beterraba de forragem, berinjelas, batatas, grama, relvados, gramade forragem, tomates, alho-poró, abóbora, repolho, alface americana, pimenta,pepinos, melões, Brassica spp., feijões, ervilhas, alho, cebolas, cenouras,plantas tuberosas, tais que cana- de- açúcar, tabaco, uvas, petúnias e gerânios,amor- perfeito, não- me- toque, de modo preferido trigo, milho, soja e arroz.

A semente de plantas transgênicas ou de plantas obtidasatravés de métodos de criação convencionais, podem ser também usadascomo sementes.

Deste modo, podem ser usadas sementes que sejam tolerantesa herbicidas, fungicidas ou inseticidas, por exemplo sulfonil uréia,imidazolinonas, glifosinato ou glifosatos (vide, por exemplo, EP- A- 0 242236, EP- A- 242 246) (WO 92/ 00377) (EP- A- 0 257 993, Patente U.S. 5.013. 659), ou sementes de plantas transgênicas, por exemplo algodão, queproduzem a toxina de Bacillus thurigiensis (toxinas Bt) e são, deste modo,resistentes a certos organismos danosos (EP A-O 142 924, EP-A- 0 193 259).

Em adição, podem ser também usadas sementes de plantas,que exibem propriedades modificadas em comparação com plantasconvencionais. Exemplos destas são a síntese de amido modificado (porexemplo, WO 92/ 11376, WO 92 / 14827, WO 91/ 19806) ou composições deácido graxo (WO 91/ 13972).

O termo "fungos patogênicos" descreve, mas não estálimitado, às espécies que se seguem:

Alternaria spp. em arroz, vegetais, sojas, colza, beterraba efrutas, Aphanomyces spp. em beterraba e vegetais, Bipolaris e Dreehsleraspp. em milho, cereais, arroz e relvados, Blumeria graminis (míldeopulvurulento) em cereais, Botrytis einerea (mofo cinza) em morangos,vegetais, flores ornamentais e uvas, Bremia lactueae em alfaces, Cercosporaspp. em milho, soja, e beterraba, Cochiobolus miyabeanus em arroz),Colletotrichum spp. em soja e algodão, Dreehslera spp. em cereais e milho,Exserohilum spp. em milho, Erysiphe cichoraeearum e Sphaerothecafuliginea em pepinos, Erysiphe necator em uvas, Fusarium e Verticillium spp.em várias plantas, Gaeumannomyces graminis em cereais, Gibberella spp. emcereais e arroz (por exemplo Gibberella fujikuroi em arroz, Giberella zeae emcereais), Grainstaining complex em arroz, Microdoehium nivale em cereais,Mycosphaerella spp. em cereais, bananas e amendoins, Phakopsorapaehyrhizi e Phakopsora meibomieae em sojas, Phomopsis spp. em soja egirassóis, Phytophthora infestans em batatas e tomates, Plasmopara vitieolaem uvas, Podosphaera leucotricha em maçãs, PseudocercosporellaHerpotriehoides em trigo e cevada, Pseudoperonospora spp. em lúpulos epepino, Puccinia spp. em cereais e milho, Pyrenophora spp., em cereais,Pyrieularia orizae em arroz, Cochliobolus miyabeanus e Cortieium sasakii(Rhizoetonia solani), Fusarium semiteetum (e/ ou moniliforme), Cereosporaoryzae, Sarocladium oryzae, S. Attenuatum, Entyloma oryzae, Gibberellafujikuroi (bakanae), Grainstaining complex (vários patógenos), Bipolaris spp,Dreehslera spp., e Pythium e Rhizoetonia spp. em arroz, milho, algodão,girassol colza (canola, colza de semente de óleo), vegetais, relvados, nozes eoutras plantas, Rhizoetonia solani em batatas, Selerotinia spp., em tipos decolza (canola/ colza de semente de óleo) e girassol, Septoria tritiei eStagonospora nodorum em trigo, Uneiluna necator em uvas, Sphacelothecareiliana em milho, Thievaliopsis spp., em soja e algodão, Tilletia spp. emcereais, Ustilago spp. em cereais, milho e cana- de- açúcar spp. (sarna) emmaçãs e pêras.

O termo "inseto indesejável ou acarídeo" descreve, mas nãoestá limitado, aos tippos que se seguem:

Millipedes (Diplopoda), por exemplo Blaniulus spp.Formigas (Himenoptera), por exemplo Atta capiguara, Attacephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana,Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta,Pogomymex spp., e Pheidole megacephala,

Besouros (Coleoptera), por exemplo, Agrilus sinuatus,Agriotes lineatus, Agriotes obscurus e outros Agriotes spp., Amphimallussolstitialis, Anisandrus dispor, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum,Aracanthus morei, Atomaria linearis, Blapstinus spp., Blastophaguspiniperda, Blitophaga undata, Bothynoderes punciventris, Bruchusrufinamus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Bytiscys betulae, Cassidanebulosa, Cerotoma triflurcata, Ceuthorrynchus assimilis, Ceuthorrynchusnapi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus e outros Conoderus spp.,Conorrhyncus mendicus, Crioeeris asparagi, Cylindrocopturus adspersus,Diabrotiea (Iongicornis) barberi, Diabrotiea semi-punetata, Diabroticaspeciosa, Diabrotiea undeeimpuntata, Diabrotiea virgifera, e outrosDiabrotiea spp, Eleodes spp, Epilaehna varivestis, Epitrix hirtipennis,Eutinobothrus brasiliensis, Hyloboius abietis, Hypera brunneipeniis, Hyperapostiça, Ips typographus, Lema bilineata, lema melanopus, Leptinotarsadecemlineata, Limoniius californicus e outros Limonius spp, Lissorhptrusoryzophilus, Listronotus boanriensis, Melanotus communis e outrosMelanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolonthametlolontha, Oulema oryzae, Ortiorrynchus sulcatus, Oryzophagus oryzae,Otiorrhynchus ovatus, Oulema oryzae, Phaedon cochlertia, Phyllotretachrysocephala, Phylophaga cuyabana e outros Phylophaga spp.,Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, e outrosPhyllotreta spp, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotrypesvoraz, Psylliodes spp., Sitona lineatus, Sitophilus granaria, Sterneehuspinguis, Sternechus subsignatus, e Tanymechus palliatus e outrosTanymechus spp.

Moscas (Dípteros), por exemplo Agromyza oryzea, ChrysomyaBezziana, Chrysomya hominivoraz, Chrysomya macellaria, Contariniasorghicola, Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae,Dasineura brassieae, Delia antique, Delia eoarctata, Delia platura, Deliaradicum, Fannia canicularis, Gastrophius intestinalis, Geomyza tripunetata,Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris,Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina,Lucilia cuprina, Lueilia serieata, Lyeoria peetoralis, Mayetiola destruetor,Museina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oseinella frit, PegomyaHysoeyani, Phorbia antiqua, Phorbia brassieae, Phorbia eoarctata,Progonya leyoseianii, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,Tabanus bovinus, Tetanops muopaeformis, Tipula oleracea e Tipulapaludosa,

Heterópteros (Heteroptera), por exemplo, Acrosternum hilare,Blissus leueopterus, Cieadellidae1 por exemplo Empoasca fabae,Chrysomelidae, Cytopeltis notatus, Delphacidae, Dysdereus cingulatus,Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impietiventris,Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nephotettis spp.,Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis eThyanta Perditor.

Afídeos e outros Homópteros, por exemplo Acythosiphononobryehis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Apahis forbesi,Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphisaschneideri, Aphis spiraeeola, Aphis ambuei, Acyrthosipho pisum,Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus Helierysi,Braehyeausus persieae, Brachyeaudus prunieola, Brevieoryne brassieae,Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolli,Cryptomysus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia pieeae, Dysaphisradieola, Dysaulacorthum pesodosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphispyri, Empoasea fabae, Hyalopterus prni, Hyperoyzus laetueae, Maerosiphumavenae, Macrosiphum auphorbiae, Mcrosiphon rosae, Megoura ciciae,Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhordum, Myzodes (Mysus) persicae,Myzus ascalonicus, Mysus cerasi, Mysus varinas, Nasonovia, ribis-nigri,Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Penphigus populivenae, e outrosPemphigus spp, Perkinsilella saccaharicida, Phorodon humuli, Psyllidae, porexemplo Psylla mali, Psylla piri e outros Psylla spp., Rhopalomyzusascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphuminsertum, Sappaphois mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum,Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Traleurodes vaporariorum,Toxoptera aurantiiand, e Vitus vitifolii;

Lepdópteros, por exemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum eoutros Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsisa gemmatalis, Argyresthiaconjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana,Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilo suppresalis e outros Chilospp., Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirpohisunipunctata, Cnaphlocrocis medinalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini,Diaphania nitidalis, Diatrea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpuslignosellus, Eupoecillia ambiguella, Euxoa spp, Evetria bouliana, Feltiasubterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholithamolesta, Heliothis armigera, Heliothis vireseens, Helithis zea, Hellulaundalis, Hibernia defoliaria, Hypantria cunea, Hyponomeuta malinellus,Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exígua, Lerodeaeufala, Lueeoptera eoffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blaneardella,Lobeia botrana, Loxostege stieticalis, Lymanthia díspar, Lymanthia monaeha,Lyonethia elerkella, Lamaeosoma neustria, Mamestra braseiae, Monphidae,Orgya pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Peetonophoragossypiella, Peridroma saueia, Phalera bueephla, Phthorimaea opereulella,Phyllocnistis citrella, Pieris brassieae, Plathypena seabra, Plutella xylostella,Pseudoplusia ineludens, Rhyaelonia frustana, Scrobipalpula absoluta,Sesamia nongrioides e outros Sesamia spp., Sitotroga cerealella,Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera Littoralis,Spodoptera litura, Tahumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusiani e Zeiraphera canadensis,

Ortópteros, por exemplo Acrididae, Acheta domestica, Blattaorientalis, Blatella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa,Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum,Melanoplus mexieanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus,Nomadacris septemfaseiata, Periplaneta americana, Schistocerca maericana,Schistocerea peregrina, Stauronotus maroeeanus e Taehyeines asynamorus;

Térmites (Isoptera), por exemplo Calotermes flavieollis,Coptotermes spp., Dalbulus maidis, Leueotermes flavipes, Maerotermesgilvus, Retieulitermes lucifugus e Termes natalensis;

Tripses (Tisanópteros), por exemplo Frankiniella fusca,Frankniella oeeidentais, Frankniella tritiei e outros Frankniella spp.,Seirtothrips eitri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips simplex e Thrips tabaei,Aracnídeos, por exemplo Arachnida (Acarinos), por exemplodas famílias Argasidae, Ixodidae e Sareoptidae, por exemplo Amblyommaamerieanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus,Boophilus deeoloratus, Boophilus mieroplus, Dermaeentor silvarum,Hyalomma truneatum, Ixodes rieinus, Oxodes rubieundus, Omithodorusmoubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis,Rhipicephalus appendieulatus, Rhipicephalus evertsi, Sareoptes sacabiei, eEriophyidae spp., por exemplo Aculus sehleehtendali, Phyllocoptrataoleivora e Eriophes sheldoni, Taronemidae spp., por exemplo Phytonemuspallidus e Polyphagotarsonemus Iatus, Tenuipalpidae spp., por exemploBrevipalpus phoenieis; Tetranyehidae spp., por exemplo Tetranyehuseinnabarinus, Tetraniehus kanzawai, Tetraniehus paeificus, Tetraniehustelarius e Tetranychus urtieae, Panonychus ulmi, Panonyehus eitri, eOligonychus pratensis;

Nematódeos, em particular nematódeos fitoparasíticos, porexemplo nematódeos de nó de raiz, Maliodogyne hapla, Meloidogyneincógnita, Meloidogyne javanica, e outros Meloidogyne spp.; nematódeosformadores de cisto, Globodera rostochiensis e outros Globodera spp.·,Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heteroderatrifolii, e outros Heterodera spp;

Nematódeos de pústula de semente, Anguina spp.; nematódeosde haste e foliares: Aphelenchoides spp.; nematídeos de ferrão, Belonolaimuslongicudatus e outros Belonolaimus spp; nematódeos de pinho,Bursaphelenchus xylophilus e outros Bursaphelenchus spp.; nematódeos deanel, Crieonema spp., Crieonemella spp., Criconemoides spp.,Mesocrieonema spp.; nematódeos de haste e de bulbo, Ditylenehus destruetor,Ditylenehus dipsaei e outros Ditylenehus spp; nematódeos furadores,Dolichodorus spp.; nematódeos de espiral, Helioeotylenehus multieinetus eoutros Helieotylenehus spp; nematódeos de de capa e revestidos,Hemieyeliopora spp. e Hemiericonemoides spp.; Hirsmanniella spp.;neatódeos de lança, Hoplolaimus spp.; nematódeos de nó de raiz falso,Naeobbus spp; nematódeos de agulha, Longodorus elongatus e outrosLongodorus spp.; nematódeos de lesão, Pratylenehus negleetus, Pratylenchuspenetrans, Pratylenehus eurvitatus, Pratylenehus goodeyi e outrosPratylenehus spp.; nematódeos cavadores, Radopholus similis e outrosRadopholus; nematódeos reniformes, Rotylenehus robustus e outrosRotylenchus spp.; Scutellonema spp; nematódeos de raiz tuberosa,Triehodorus primitivus e outros Triehodorus spp., Paratriehodorus spp;nematódeos atrofiados, Tylenehorrunehus elaytoni, Tylenehorrynehus dubiuse outros Tylenehorrynehus spp; nematódeos cítricos, Tylenchulus spp;nematódeos de adaga, Xiphinema spp.; a outros nematódeos fitoparasíticos.

Combater o crescimento de plantas indesejáveis significa ocombate / destruição de plantas, que crescem em locais onde elas sãoindesejáveis, por exemplo, de

- plantas dicotiledôneas dos tipos: Sinapis, Lepídeo, Gálio,Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio,Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvolus, Ipomoea, Polygonum,Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,Lindernia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emes, Datura, Viola, Galeopsis,Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

- plantas monocotiledôneas dos tipos: Echinochloa, Setaria,Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium,Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria,Fimbristislis, Sagitattaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ichaemum,Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Exemplos:

Exemplo 1-Síntese de polímeros molecularmente impressoscom pesticidas como moléculas de gabarito

Exemplo a):

Um reator HWS de 2 litros foi provido com um condensadorde refluxo, um motor com agitador, um motor com âncora, uma tubulação deadmissão de nitrogênio com um disco de vidro sinterizado, uma unidade decontrole laboratorial Julabo LC3 com 2 sensores de temperatura Ptl 00, umbanho de óleo com um aquecedor de imersão e um agitador magnético, etambém 2 bombas de HPLC (Bischoff) com um cabeçote de bomba, cadaqual (0,1 ml/ min) para a introdução dosada de um iniciador e monômeros. Oaparelho foi varrido com nitrogênio antes do início do teste. Nitrogênio foipassado através da solução em uma taxa de fluxo volumétrico de cerca de 10/hora, durante todo o teste. 800 ml de solvente acetonitrila (AcN) foramintroduzidos ao interior do vaso da reação e 17, 51 g de fipronila (gabarito)foram dissolvidos neste.Uma solução adicional (solução 1) de 6,12 g de ácidometacrílico (monômero funcional) e 73,51 g de trimetacrilato de trimetilolpropano (agente de reticulação) em 250 ml de acetonitrila foram preparados. 1ml foi retirado a partir da solução 1 para a análise de HPLC posterior. Metadeda solução 1 remanescente foi adicionada à carga inicial no reator e misturadacom esta com agitação (100 min"1). Subseqüentemente, uma amostra de 1 mlfoi retirada a partir do reator para a análise de HPLC.

Um quarto da quantidade de iniciador, isto é, 0,532 g, foiadicionada ao reator e, após a dissolução acelerada do iniciador por meio deagitação vigorosa, uma amostra de 1 ml foi retirada para a análise de HPLCposterior.

A carga inicial no reator foi aquecida a 75°C com agitação euma amostra de 1 ml foi novamente tomada.

Uma solução adicional (solução 2) foi preparada, através dedissolução, de um modo efetivo, dos 3/ 4 remanescentes do iniciador,correspondentemente 1594 g, em 250 ml de acetonitrila.

A segunda metade da solução 1 e da solução 2 foram dosadasao interior do reator durante um período de 18 horas, usando as duas bombasde HPLC. As taxas de dosagem foram de 0, 153 ml/ minuto para a solução 1 ede 0, 232 ml/ minuto para a solução 2.

O período de tempo de pós - reação subseqüente foi de 6 horase a período de tempo de reação total foi correspondentemente, deste modo, de24 horas. Após cada hora completada, uma amostra de 1 ml da mistura dareação foi retirada e, após a filtração, submetida à análise de HPLC.

Exemplo b): um reator HWS de 2 litros foi provido com umcondensador de refluxo, um motor com agitador, um motor com âncora, umatubulação de admissão de nitrogênio com um disco de vidro sinterizado, umaunidade de controle laboratorial Julabo LC3 com 2 sensores de temperaturaPtl 00, e um banho de óleo com um aquecedor de imersão e um agitadormagnético. O aparelho foi varrido com nitrogênio antes do início do teste.Nitrogênio foi passado através da solução em uma taxa de fluxo volumétricode cerca de 10 1/ h durante todo o período do teste. 1000 ml de solventeacetonitrila (AcN) foram introduzidos ao interior do vaso de reação e 18 g defipronila (gabarito), 6,12 g de ácido metacrílico (monômero funcional) e76,32 g de trimetacrilato de trimetilol propano foram dissolvidos neste. Amistura foi aquecida a 650C com agitação (100 min"1) e uma amostra foiextraída para a análise de HPLC. Finalmente, 0, 564 gh de 2,2'-azobis (2-metilbutironitrila) (iniciador) foram dissolvidos em 5 ml de acetonitrila. Estasolução foi lentamente injetada ao interior do conteúdo do reator. Umaamostra de 10 ml da mistura da reação foi extraída após ser completada umahora e, após a filtração, submetida à análise de HPLC. O período de tempo dereação total foi de 5 horas.

Exemplo 2: Extração do gabarito a partir do polímero

A) Um frasco de base redonda foi equipado com um aparelhoSoxhlet, um condensador de refluxo, um agitador magnético e uma unidadede controle laboratorial (Julabo LC 3 com 2 Ptl 00) e imersa em um banho deóleo. 8 g de polímero (preparado de acordo com o Exemplo la) foramextraídos no aparelho Soxhlet com 400 ml de metanol/ ácido acético glacial(7:1, v/v) durante 6-8 horas (extrato 1) e, depois disso, com 400 ml demetanol durante 6 horas (extrato 2). Os extratos foram coletados, os volumesdos mesmos foram determinados e, a cada período de tempo, uma amostra de2 ml foi armazenada em um refrigerador a 4°C para a determinação do HPLCda concentração de fipronila.

Β) A mistura obtida a partir do Exemplo la) foi filtrada e oresíduo remanescente no filtro foi subseqüentemente lavada com 100 ml deacetonitrila e então com 100 ml de metanol durante um período de 10minutos.

Exemplo 3: Carga do polímero com um pesticidaApós a secagem do polímero resultante a partir da extraçãoSoxhlet, 1 g do polímero do Exemplo 2B foi misturado com 10 ml de umasolução de 0,4 mol/ 1 de fipronila (preparação de 0,14 mol/ 1 de solução defipronila: 3,3 g de fipronila de grau técnico (91%) foram dissolvidos em 50 mlde acetonitrila). Após um tempo de ação de cerca de 3 horas, o líquido foiseparado a partir do polímero através de centrifugação (15 minutos a 3800ver/ min) e decantação. O polímero foi secado a 5O0C, sob vácuo.

Exemplo 4: Liberação controlada de pesticidas a partir depolímeros molecularmente impressos

A) Medição da liberação controlada

Uma célula de ultrafiltração Millipore (modelo 8400) foiconectada a um recipiente de plástico de 5 litros como um vaso dearmazenamento (conteúdo: água). A célula foi enchida com uma dispersão de100 mg de polímero em 100 ml de água e agitada durante 15 minutos até queestivesse homogênea, com o agitador magnético incorporado na célula deultrafiltração. O meio de extração (água) foi transportado a partir do vaso dearmazenamento ao interior da célula, através da entrada, sem pressão emexcesso. O extrato que fluiu a partir da célula foi transportado sobre o ladoinferior da célula ao interior de um vaso de coleta. Finalmente, o volume, opeso, e o período de tempo das frações individuais foram determinados e umaamostra de 2 ml foi retirada a partir de cada fração. Várias frações foramcoletadas durante o período de teste. Estas amostras foram filtradas através deum filtro de 0,45 μΐ e armazenada em um refrigerador a 4°C para adeterminação da concentração de fipronila através de HPLC. Após o final doteste, a dispersão foi extraída a partir do vaso de ultrafiltração e selada emrecipientes.

B) Comparação de um polímero molecularmente impressocom um polímero carregado, que não está molecularmente impresso

O comportamento de um polímero molecularmente impresso(ΜΙΡ1, preparado de acordo com o Exemplo 3), carregado após apolimerização, foi de acordo com a taxa de liberação de um polímero decontrole não- impresso (CPI), carregado após a polimerização, os dadossendo determinados de acordo com as instruções citadas no Exemplo 4A).CP1 foi sintetizado de um modo análogo às instruções de preparação expostasno Exemplo laa, mas na ausência do agente ativo fipronila. A lavagem dopolímero obtido foi executada a cada 100 ml de acetonitrila e metanol, de ummodo análogo ao exemplo 2B e a carga subseqüente com b agente ativo foiexecutada de um modo análogo ao Exemplo 3.

Os resultados estão representados na Figura 1 (MIP 1, curvasuperior, quadrados pretos; CPI, curva interior, losangos cinzentos). Aquantidade de fipronila liberada é fornecida em mg. Eles mostram que astaxas de liberação do polímero molecularmente impresso são melhores emcomparação com o polímero que não foi molecularmente impresso.

C) Comparação de um polímero molecularmente impressocom um polímero molecularmente impresso, que não havia sido carregado.

O comportamento de liberação de um polímeromolecularmente impresso, carregado após a polimerização (MEP 2 de acordocom o Exemplo 3) e de um polímero molecularmente impressão nãocarregado subseqüentemente após a polimerização de acordo com o Exemplo2B (MIP 2, não carregado) foram comparados, os dados sendo determinadosde acordo com as instruções citadas no Exemplo 4A).

Os resultados são representados na Figura 2 (MIP 2,carregado, curva superior, quadrados pretos); (MIP 2, não carregado, curvainferior, triângulos claros). A quantidade de fipronila liberada é fornecida emmg.

Eles mostram que boas taxas de liberação através decarregamento subseqüente são alcançáveis.

Claims (9)

1. Formulação com liberação controlada de agente ativo,caracterizada pelo fato de que compreende um polímero de acrilatomolecularmente impresso, na presença de pelo menos um pesticida e pelomenos um pesticida, que pode ser preparado através de um processo quecompreende:(1) preparar o polímero de acrilato através de polimerizaçãopor precipitação, na presença do pesticida;(2) subseqüentemente, lavar as partículas preparadas; e(3) incubar com uma solução do agente ativo.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que a polimerização por precipitação no estágio (1)compreendendo os estágios que se seguem:(a) misturar pelo menos um monômero funcional com pelo15 menos um pesticida em um solvente adequado, adicionar pelo menos umagente de reticulação e iniciar a polimerização; ou(b) misturar pelo menos um monômero funcional com pelomenos um pesticida e pelo menos um agente de reticulação em um solventeadequado, seguido pelo início da polimerização.

3. Formulação de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que a razão, em peso, de polímero para o agenteativo é de 1:10a 100:1.

4. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações 1 a-3, caracterizada pelo fato de que o polímero de acrilato é sintetizado a partir de:(a) pelo menos um monômero funcional 1, selecionado a partirdo grupo, que consiste de (met) acrilatos de hidroxialquila, (met)acrilamidas,alquil(met)acrilatos, ciano(alquil)acrilatos, ácido acrílico e ácido metacrílico,(b) pelo menos um agente de reticulação, selecionado a partirdo grupo, que consiste de compostos etilenicamente insaturados com pelomenos duas ligações duplas vinílicas ou alílicas, que podem ser polimerizadossob condições de radical livre.

5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão molar do monômero funcionalpara o agente de reticulação é de 1/2 a 1/10.

6. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações 1 a-5, caracterizada pelo fato de que é utilizado, como um agente de reticulação,agentes de reticulação de funcionalidade três vezes ou mais alta.

7. Processo para combater fungos fitopatogênicos e/ ou ocrescimento de plantas indesejáveis e/ ou a infestação de insetos ou acarídeosindesejável e/ ou a regulação do crescimento das plantas, caracterizado pelofato de que uma formulação como definida na reivindicação 3 ou 4 é deixadaagir sobre as respectivas pestes (isto é, fungos fitopatogênicos e/ ou insetos ouacarídeos indesejável), o seu habitat ou as plantas ou o solo a ser protegidocontra as respectivas pestes e/ ou plantas indesejáveis e/ ou plantas úteis e/ ouo seu habitat.

8. Processo para combater infestação de insetos ou acarídeossobre plantas e/ ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou combatercrescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que assementes de plantas úteis são tratadas com uma formulação como definida emqualquer das reivindicações 1 a 6.

9. Semente, caracterizada pelo fato de ser tratada com umaformulação que compreende um polímero de acrilato molecularmenteimpresso, na presença de um pesticida e também pelo menos um pesticida.