BRPI0620499A2 - composições poliolefìnicas tendo baixo lustro - Google Patents

Abstract

COMPOSIçõES POLIOLEFìNICAS TENDO BAIXO LUSTRO. O presente invento descreve uma composição poliolefinica compreendendo, em percentagens em peso: A) de 10 a 50% de um copolímero de propileno com um ou mais comonómero(s) escolhidos dentre etileno e <244>-olefinas CH~ 2~=CHR, em que R é uma alquila com de 2 a 8 carbonos, o qual copolímero contém de 1 a 8% de comonómero(s); B) de 50 a 90% de uma mistura de copolimeros (b^ I^) e (b^II^), em que o copolimero (b^ I^) contém de 18 a 40% de etileno, e o copolimero (b^ II^) contém de 55 a 85% de etileno, e a razão em peso de (b^ I^)/(b^ II^) é de 0,2 a 2; na qual composição o componente copolimérico (b^ I^) está presente em quantidades de 15% ou mais com relação ao peso total de (A) + (B), a razão em peso C~ 2~ ^ II^/C~ 2~ ^ I^ do teor de etileno (C~ 2~ ^ II^) no componente copolimérico (b^ II^) para o teor de etileno (C~ 2~ ^ I^) no componente copolimérico (b^ I^) é de 1,8 ou mais e a viscosidade intrínseca [<sym>] da fração solúvel em xileno (XS) á temperatura ambiente (cerca de 25<198>C), com relação ao peso total de (A) + (B), é de 2 dL/g ou mais.

Description

Composições poliolefínicas tendo baixo lustro.

Refere-se o presente invento a composições poliolefínicas elastoplásticas flexíveis com baixo lustro e ao processo para a sua preparação.

É sabido que se pode obter composições poliolefínicas tendo propriedades elásticas mantendo ao mesmo tempo um bom comportamento termoplástico (i.e., que podem ser transformadas em produtos acabados com as mesmas técnicas usadas para os polímeros termoplásticos), por meio da copolimerização seqüencial de propileno, opcionalmente contendo quantidades menores de comonômeros olefínicos, e então misturas de etileno/propileno ou etileno/a-olefina.

Os catalisadores baseados em compostos halogenados de titânio suportados em cloreto de magnésio são geralmente usados para esta finalidade.

Dado o interesse prático crescente por este tipo de composições, devido, entre outras coisas, às propriedades valiosas que são típicas de poliolefinas (tais como inércia química, propriedades mecânicas e não toxicidade), há um esforço crescente no estado da técnica para estender o uso de ditas composições a muitos campos diferentes.

O pedido de patente européia publicado 400333 descreve composições poliolefínicas elastoplásticas obtidas por polimerização seqüencial compreendendo:

A) de 10 a 60 partes em peso de um polímero cristalino ou copolímero de propileno;

B) de 10 a 40 partes em peso de uma fração polimérica contendo etileno, insolúvel em xileno à temperatura ambiente;

C) de 30 a 60 partes em peso de uma fração copolimérica de etileno/propileno.

Ditas composições são flexíveis e têm propriedades elásticas valiosas, como demonstrado pelos baixos valores de módulo flexionai (menores que 700 MPa, e, tipicamente, maiores que 200 MPa) associados com bons valores de deformação permanente pós estiramento, mas não têm características ópticas particularmente boas, em particular em relação aos valores de lustro que, por outro lado, para usos tais como extrusão de folhas, termoformação, camadas de pele automotivas, moldagem a sopro, filmes, deveriam ser preferencialmente de menos de 40, medido em folhas extrusadas, associados com valores de módulo flexionai de 200 MPa ou menos, preferencialmente de 150 MPa ou menos.

Uma outra característica importante das composições poliolefínicas elastoplásticas a serem usadas nas ditas aplicações é representada pelas propriedades de tensão, em particular o alongamento na ruptura, que deve ser o mais alto possível.

A patente US 4910262 e o pedido de patente japonês JP publicado 162621/1983 descrevem composições poliolefínicas elastoplásticas contendo dois tipos de copolímeros ricos em etileno com diferentes teores de etileno.

Entretanto, as combinações específicas de componentes descritas (em particular com referência à descrição dos exemplos) não permite obter um bom balanço de ditas propriedades.

Portanto, ainda há a necessidade por composições poliolefínicas elastoplásticas que sejam flexíveis (i.e., com valores de módulo flexionai relativamente baixos) mas tendo também baixos valores de lustro e altos valores de alongamento na ruptura.

Em resposta a tais necessidades, o presente invento provê uma composição poliolefínica elastoplástica compreendendo, em percentagem em peso (todas as quantidades percentuais sendo em peso):

A) de 10 a 50%, preferencialmente de 18 a 40%, mais preferencialmente de 20 a 40%, mais preferencialmente de 20 a 35%, de um copolímero de propileno com um ou mais comonômero(s) escolhidos dentre etileno e α-olefinas CH2=CHR, em que R é

uma alquila com de 2 a 8 carbonos, o qual copolímero contém de 1 a 8%, preferencialmente de 1 a 5% de comonômero, em particular de 1 a 4,5% quando o único comonômero é etileno;

B) de 50 a 90%, preferencialmente de 60 a 82%, mais preferencialmente de 60 a 80%, mais preferencialmente de 65 a 80%, de uma mistura de copolímeros (b1) e (b"), ambos copolímeros sendo copolímeros de etileno e (i) propileno ou (ii) outra(s) a- olefina(s) CH2=CHR1 em que R é um radical alquila de 2 a 8 átomos de carbono, ou (iii) uma combinação deles, opcionalmente com quantidades menores de um dieno, em que o copolímero (b1) contém de 18 a 40%, preferencialmente de 20 a 35% de etileno, e o copolímero (b") contém de 55 a 85%, em particular de 55 a 80%, preferencialmente de 65 a 85%, em particular de 65 a 80%, de etileno, e a razão em peso de (b')/(b") é de 0,2 a 2, preferencialmente de 0,3 a 1,5; na qual composição o componente copolimérico (b1) está presente em quantidades de 15% ou mais, preferencialmente de 20% ou mais, em particular de 15 ou 20 a 50%, com relação ao peso total de (A) + (B), a razão em peso C2"/C2' do teor de etileno (C2") no componente copolimérico (b") para o teor de etileno (C2) no componente copolimérico (b1) é de 1,8 ou mais, preferencialmente de 2 ou mais, mais preferencialmente de 2,5 ou mais, em particular de até 4, e a viscosidade intrínseca [η] da fração solúvel em xileno (XS) à temperatura ambiente (cerca de 25°C), com relação ao peso total de (A) + (B), é de 2 dL/g ou mais, mais preferencialmente de 3 dL/g ou mais, em particular de 2 ou 3 a 7 dL/g.

A quantidade total de etileno copolimerizado é preferencialmente de 25 a 60% em peso, mais preferencialmente de 25 a 55% em peso, em particular de 25 a 50% em peso. As composições tipicamente apresentam pelo menos um pico de fusão, determinado por meio de DSC1 a uma temperatura maior que 120°C, mas igual ou menor que 150°C, em particular de 135 a 145°C.

Outras características preferidas das composições do presente invento são:

- razão em peso (b")/(A) maior ou igual a 1, mais preferencialmente maior ou igual a 1,1, mais preferencialmente maior ou igual a 1,2, o limite superior sendo mais preferencialmente de até 2;

- valores de lustro menores ou iguais a 15%, mais preferencialmente menor ou igual a 10%;

- valores de Shore D menores ou iguais a 40, mais preferencialmente menor ou igual a 35, em particular de 40 ou 35 até 15;

- valores de MFR, medidos de acordo com a norma ASTM-D 1238, condição L (230°C, com 2,16 kg de carga) de 0,01 a 10 g/10 min., mais preferencialmente de 0,05 a 5 g/10 min.;

- módulo flexionai menor ou igual a 200 MPa, mais preferencialmente menor ou igual a 150 MPa;

- tensão na ruptura de 5 a 22 MPa;

- alongamento na ruptura maior que 400%;

- substancialmente nenhum branqueamento ao dobrar uma placa de 1 mm;

- quantidade de fração solúvel em xileno à temperatura ambiente (XS) de 40 a 70% em peso, mais preferencialmente de 45 a 65% em peso, com relação ao peso total de (A) + (B);

- razão em peso (B)/(XS) do conteúdo (B) do componente copolimérico (B) para a fração (XS) solúvel em xileno à temperatura ambiente (cerca de 25°C), ambos (B e

XS) referindo-se ao peso total de (A) + (B)1 de 1,5 ou menos, mais preferencialmente de 1,4 ou menos, em particular de 1,5 ou 1,4 até 0,8;

- índice de isotaticidade (II) do componente (A) maior ou igual a 90%;

- distribuição de peso molecular no componente (A), expressa pela razão Mw/Mn medida por GPC (Cromatografia de permeação a gel), maior ou igual a 3,5, mais

preferencialmente maior ou igual a 4 ou 4,5, em particular de 5 ou mais.

A medida GPC mencionada acima é preferencialmente executada em 1,2,4-triclorobenzeno; em detalhe, as amostras são preparadas a uma concentração de 70 mg/50 mL de 1,2,4-triclorobenzeno estabilizado (250 μg/mL BHT - no. de registro CAS 128-38-0); as amostras são então aquecidas até 170°C por 2,5 horas para solubilizar; as medidas são tomadas num equipamento Waters GPCV2000 a 145°C a uma taxa de fluxo de 1,0 mL/min. usando o mesmo solvente estabilizado; são usadas três colunas Polymer Lab em série (Plgel, 20 μηι ALS misturado, 300 χ 7,5 mm). O processo de polimerização para a preparação das composições do presente invento pode ser executado de forma contínua ou em lotes, seguindo técnicas conhecidas, operando em fase líquida, na presença ou não de um diluente inerte, ou em fase gasosa, ou com técnicas mistas líquido-gás.

Os tempos de polimerização e as temperaturas não são críticos e estão vantajosamente na faixa de 0,5 a 5 horas, e de 50 a 90°C, respectivamente.

A polimerização de propileno para formar o componente (A) é feita na presença de etileno ou de a-olefina(s) CH2=CHR em que R é uma alquila de 2 a 8 átomos de carbono, tal como por exemplo buteno-1, penteno-1, 4-metilpenteno-1, hexeno-1 e octeno-1, ou suas combinações.

A copolimerização de etileno e propileno ou outra(s) a- olefina(s), exemplos das quais são dados acima para o componente (A), ou suas combinações, para formar os componentes (b1) e (b") podem ocorrer na presença de um dieno, conjugado ou não, tal como butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadíeno e etilideno- norborneno-1.

O dieno, quando presente, está tipicamente numa quantidade de 0,5 a 10% em peso com relação ao peso do componente em questão (a saber, b' ou b").

Em particular, as composições podem ser preparadas com um processo de polimerização seqüencial executado em pelo menos três estágios, um ou mais para a síntese do componente (A), os outros para a síntese dos componentes (b1) e (b"), pelo menos um estágio separado sendo usado para a preparação de cada um de (b1) e (b"). A polimerização nos estágios subseqüentes ocorre na presença do polímero obtido e do catalisador usado no(s) estágio(s) precedente(s).

A regulagem do peso molecular é feita usando os reguladores de peso molecular freqüentemente usados, p.ex., hidrogênio e ZnEt2. Como já mencionado, a polimerização pode ocorrer em fase líquida, fase gasosa, ou fase líquido-gasosa.

Por exemplo, é possível preparar o componente (A) em um estágio de copolimerização usando propileno líquido como diluente, e os componentes (b1) e (b") nos estágios seguintes de copolimerização em fase gasosa, sem estágios intermediários exceto para a desgaseificação parcial do propileno.

Preferencialmente, todos os componentes (A), (b1) e (b") são preparados operando a copolimerização em fase gasosa. A ordem em que os componentes são preparados não é crítica.

A temperatura de reação no(s) estágio(s) de polimerização para a preparação do componente (A) e aquela(s) para a preparação dos componentes (b') e (b") podem ser iguais ou diferentes, e é usualmente de 40 a 90°C, preferencialmente de 50 a 80°C para a preparação do componente (A)1 e de 40 a 70°C para a preparação dos componentes (b1) e (b").

A pressão de um único estágio, se executado em monômero líquido, é aquela que compete com a pressão de vapor do propileno líquido na temperatura de operação usada, e é modificada pela sobrepressão do(s) monômero(s) e do hidrogênio usado como regulador de peso molecular, e possivelmente pela pressão de vapor das pequena quantidade de diluente usada para alimentar a mistura catalítica.

A pressão de polimerização, se feita em fase líquida, indicativamente pode ser de 5 a 30 atm.

Os tempos de residência relativos aos três ou mais estágios, depende da razão desejada entre os componentes (A), (b1) e (b"), e são usualmente de 15 min. a 8 horas.

Os ditos processos de polimerização são geralmente executados na presença de catalisadores Ziegler-Natta estereoespecíficos suportados em dihaletos de magnésio.

Os ditos catalisadores estereoespecíficos usados na polimerização compreendem o produto de reação entre:

1) um componente sólido, compreendendo um composto de titânio e um composto doador de elétrons (doador de elétrons interno) suportados em dihaleto de magnésio (preferencialmente cloreto);

2) um composto alquil-alumínio (cocatalisador); e, opcionalmente,

3) um composto doador de elétrons (doador de elétrons externo).

Ditos catalisadores são preferencialmente capazes de produzir homopolímero de polipropileno tendo um índice isotático maior que 90%.

O componente catalítico sólido (1) contém um composto doador de elétrons geralmente escolhido dentre éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo átomos de Ν, P e/ou S, e ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos.

Os catalisadores tendo as características mencionadas acima são bem conhecidos na literatura de patentes; são particularmente vantajosos os catalisadores descritos na patente US 4 399 054 e na patente européia 45977.

Dentre os ditos compostos doadores de elétrons, são particularmente adequados os ésteres de ácido ftálico e os ésteres de ácido succínico.

Os ésteres de ácido succínico adequados são representados pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 7</formula>

em que os radicais R1 e R2, iguais ou diferentes entre si, são um grupo C1-C20 alquila linear ou ramificada, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos; os radicais de R3 a R6, iguais ou diferentes entre si, são hidrogênio ou um grupo C1-C20 alquila linear ou ramificada, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos, e os radicais de R3 a R6 que são unidos ao mesmo átomo de carbono podem ser ligados entre si para formar um ciclo.

R1 e R2 são preferencialmente grupos C1-C8 alquila, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila. São particularmente preferidos os compostos em que R1 e R2 são escolhidos dentre alquilas primárias, em particular alquilas primárias ramificadas. Exemplos de grupos R1 e R2 adequados são metila, etila, n-propila, n-butila, isobutila, neopentila, 2-etilhexila. São particularmente preferidos etila, isobutila e neopentila.

Um dos grupos preferidos de compostos descritos pela fórmula (I) é aquele em que de R3 a R5 são hidrogênio e R6 é um radical alquila ramificado, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila tendo de 3 a 10 átomos de carbono. Um outro grupo de compostos dentre aqueles de fórmula (I) é aquele em que pelo menos dois radicais dentre R3 e R6 são diferentes de hidrogênio e são escolhidos dentre grupos C1-C20 alquila linear ou ramificada, alcenila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila, opcionalmente contendo heteroátomos. São particularmente preferidos os compostos em que os dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados ao mesmo átomo de carbono.

Além disso, também os componentes em que pelo menos dois radicais diferentes de hidrogênio estão ligados a átomos de carbono diferentes, isto é R3 e R5 ou R4 e R6, são particularmente preferidos.

Outros doadores de elétrons particularmente adequados são os 1,3-diéteres, como ilustrado nos pedidos de patente européia publicados EP-A- 361 493 e 728769.

Como cocatalisadores (2), pode-se preferencialmente usar os compostos trialquilalumínio, tais como trietil-AI, triisobutil-AI e tri-n-butil-AI.

Os compostos doadores de elétrons (3) que podem ser usados como doadores de elétrons externos (adicionados ao composto alquil-AI) compreendem os ésteres de ácidos aromáticos (tais como benzoatos alquílicos), compostos heterocíclicos (tais como 2,2,6,6-tetrametilpiperidina e o 2,6- diisopropilpiperidina), e em particular compostos de silício contendo pelo menos uma ligação Si-OR (em que R é um radical hidrocarboneto). Os 1,3-diéteres previamente mencionados também são adequados para serem usados como doadores externos. No caso do doador interno ser um de ditos 1,3-diéteres, o doador externo pode ser omitido.

Os catalisadores podem ser pré-contatados com pequenas quantidades de olefina (prepolimerização) mantendo o catalisador em suspensão em um solvente hidrocarboneto, e polimerizando em temperaturas da temperatura ambiente até 60°C, produzindo assim uma quantidade de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do catalisador.

A operação também pode ocorrer em monômero líquido, produzindo neste caso uma quantidade de polímero de até 1000 vezes o peso do catalisador.

Outros catalisadores que podem ser usados no processo de acordo com o presente invento são os catalisadores do tipo metaloceno, como descrito nas patentes US 5 324 800 e EP-A-O 129 368; são particularmente vantajosos os metalocenos bis-indenila em ponte, por exemplo como descrito nas patentes US 5 145 819 e EP-A-O 485 823. Uma outra classe de catalisadores adequados são os assim chamados catalisadores de geometria restringida, como descrito nas patentes EP-A-O 416 815 (Dow), EP-A-O 420 436 (Exxon), EP-A-0 671 404, EP-A-0 643 066 e WO 91/04257. Estes compostos metalocenos podem ser usados em particular para produzir os componentes (bI) e (bII).

As composições do presente invento também podem conter aditivos, cargas e pigmentos freqüentemente usados para polímeros olefínicos, tais como, por exemplo, agentes nucleantes, óleos de extensão, cargas minerais, pigmentos orgânicos e inorgânicos.

As composições poliolefínicas do presente invento encontram aplicação particularmente nos campos da extrusão de folhas, moldagem a sopro e termoformação, em particular, como previamente mencionado, para usos tais como camadas de pele automotivas e filmes.

A prática e vantagens do presente invento são descritas abaixo nos seguintes exemplos. Estes exemplos são apenas ilustrativos, e não se destinam a limitar o escopo permitido do presente invento de qualquer maneira.

Os seguintes métodos analíticos são usados para caracterizar as composições poliméricas. Taxa de fluxo de fundido: ASTM-D 1238, condição L. Viscosidade Intrínseca fnl: determinada em tetrahidronaftaleno a 135°C. Teor de etileno: espectroscopia IR.

Lustro: método ASTM D 523 (folha extrusada de 1 mm, medida com um ângulo de 60°).

Shore AeD: ISO 868.

Módulo flexionai: ISO 178 (placa moldada por compressão de 4 mm de espessura).

Tensão na ruptura: ISO 527 (folha extrusada de 1 mm).

Alongamento na ruptura: ISO 527 (folha extrusada de 1 mm).

Resistência ao rasgo: ISO 6383.

Frações solúvel e insolúvel em xileno: 2,5 g de polímero e 250 cm3 de xileno são introduzidos num frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até o ponto de ebulição do solvente. A solução límpida assim obtida é então mantida sob refluxo e agitada por mais 30 minutos. O frasco fechado é então mantido por 30 minutos num banho de gelo e água e num banho termostático de água a 25°C por 30 minutos também. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. 100 cm3 do líquido filtrado são vertidos num recipiente de alumínio previamente pesado que é aquecido em uma placa aquecedora sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é então mantido num forno a 80°C sob vácuo até peso constante. A percentagem em peso de polímero solúvel em xileno à temperatura ambiente é então calculada.

A percentagem em peso de polímero insolúvel em xileno à temperatura ambiente é considerada o índice isotático do polímero. Este valor corresponde substancialmente ao índice de isotaticidade determinado pela extração com n-heptano em ebulição, que por definição constitui o índice de isotaticidade de polipropileno.

Exemplo 1 e Exemplo comparativo 1

O componente catalítico sólido usado na polimerização é um componente catalítico Ziegler-Natta altamente estereoespecífico suportado em cloreto de magnésio, contendo cerca de 2,2% em peso de titânio e ftalato de diisobutila como doador interno, preparado em analogia ao método descrito no Exemplo 3 do pedido de patente européia publicado 395083.

Sistema catalítico e tratamento de prepolimerização

Antes de introduzi-lo nos reatores de polimerização, o componente catalítico sólido descrito acima é contatado a -5°C por 5 minutos com trietilalumínio (TEAL) e diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) em uma razão em peso de TEAL/DCPMS igual a cerca de 5 e numa quantidade tal que a razão em peso TEAL/componente catalítico sólido seja igual a 5.

O sistema catalítico é então submetido à polimerização mantendo-o em suspensão em propileno líquido a 25°C por cerca de 30 minutos antes de introduzi-lo no primeiro reator de polimerização.

Polimerização Num primeiro reator de polimerização em fase gasosa é produzido um copolímero de propileno (componente A) alimentando-se em um fluxo contínuo e constante o sistema catalítico prepolimerizado, hidrogênio (usado como regulador de peso molecular) e propileno e etileno no estado gasoso.

O copolímero de polipropileno produzido no primeiro reator é descarregado em fluxo contínuo e, após ter sido purgado de monômeros não reagidos, é introduzido, num fluxo contínuo, em um segundo reator de polimerização em fase gasosa, juntamente com fluxos quantitativamente constantes de hidrogênio, etileno e propileno no estado gasoso.

O polímero proveniente do segundo reator é descarregado num fluxo contínuo e, após ter sido purgado de monômeros não reagidos, é introduzido em um fluxo contínuo, em um terceiro reator de fase gasosa, juntamente com fluxos quantitativamente constantes de hidrogênio, propileno e etileno no estado gasoso.

Nos segundo e terceiro reatores são assim produzidos os copolímeros de propileno/etileno (componentes b' e b"). As condições de polimerização, razões molares dos reagentes e composição dos copolímeros obtidos são mostrados na Tabela 1.

As partículas de polímero que saem do terceiro reator são submetidas a um tratamento com vapor para remover monômeros reativos e substâncias voláteis, e então são secadas.

As partículas de polímero são misturadas com os estabilizadores usuais numa extrusora de rosca dupla Berstorff ZE 25 (razão comprimento/diâmetro das roscas: 33) e são extrusadas sob atmosfera de nitrogênio nas seguintes condições:

Velocidade de rotação: 250 rpm;

Saída da extrusora: de 6 a 20 kg/hora

Temperatura de fusão: de 200 a 250°C

As características relativas às composições poliméricas, relatadas na Tabela 2, são obtidas a partir das medidas executadas no polímero assim extrusado. Para fins de comparação, a Tabela 2 relata as propriedades de uma composição poliolefínica (Exemplo comparativo 1C) preparada por polimerização seqüencial e compreendendo:

A) 31% em peso de um copolímero estatístico de propileno com etileno, contendo cerca de 3,5% em peso de etileno;

B) 69% em peso de um copolímero elastomérico de propileno com etileno, contendo cerca de 27% em peso de etileno. TABELA 1

<table>table see original document page 11</column></row><table>

Notas: C3- = propileno; C2- = etileno; fração = quantidade de polímero produzida no reator em questão; teor de C2- (copolímero) = teor de etileno com relação ao copolímero preparado no reator em questão.

TABELA 2

<table>table see original document page 11</column></row><table> <table>table see original document page 12</column></row><table>

Notas: X.S.I.V. = viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno; MD = direção da máquina; TD = direção transversal.

Claims (7)

1. "Composição poliolefinica", caracterizada pelo fato de compreender, em percentagens em peso: A) de 10 a 50% de um copolímero de propileno com um ou mais comonômero(s) escolhidos dentre etileno e α-olefinas CH2=CHR, em que R é uma alquila com de 2 a 8 carbonos, o qual copolímero contém de 1 a 8% de comonômero(s); B) de 50 a 90% de uma mistura de copolímeros (b1) e (b"), ambos copolímeros sendo copolímeros de etileno e (i) propileno ou (ii) outra(s) a-olefina(s) CH2=CHR, em que R é um radical alquila de 2 a 8 átomos de carbono, ou (iii) uma combinação deles, opcionalmente com quantidades menores de um dieno, em que o copolímero (bI) contém de 18 a 40% de etileno, e o copolímero (b") contém de 55 a 85% de etileno, e a razão em peso de (b')/(b") é de 0,2 a 2; na qual composição o componente copolimérico (b1) está presente em quantidades de 15% ou mais com relação ao peso total de (A) + (B)1 a razão em peso C2"/C2' do teor de etileno (C2") no componente copolimérico (b") para o teor de etileno (C2) no componente copolimérico (b1) é de 1,8 ou mais e a viscosidade intrínseca [η] da fração solúvel em xileno (XS) à temperatura ambiente, com relação ao peso total de (A) + (B), é de 2 dL/g ou mais.

2. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter um valor de MFR de 0,01 a 10 g/10 min.

3. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter valores de módulo flexionai menores ou iguais a 200 MPa.

4. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter valores Shore D menores ou iguais a 40.

5. "Processo de polimerização", para preparar a composição poliolefinica de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos três estágios seqüenciais, em que os componentes (A), (bI) e (bII) são preparados em estágios separados subseqüentes, operando em cada estágio exceto no primeiro estágio, na presença do polímero formado e do catalisador usado na etapa precedente.

6. "Artigos manufaturados", caracterizados pelo fato de compreenderem a composição poliolefinica de acordo com a reivindicação 1.

7. "Artigos", de acordo com a reivindicação 6, caracterizados pelo fato de serem na forma de folhas, camadas de pele automotivas, artigos moldados a sopro ou filmes.