"COMPOSIÇÕES TENSOATIVAS DE AMBIENTE EXTREMO COMPREENDENDO TENSOATIVOS DE DISSILOXANO ORGANOMODIFICADO RESISTENTES À HIDRÓLISE, BEM COMO EMULSÕES AQUOSAS E NÃO AQUOSAS CONTENDO AS MESMAS"
Referência Cruzada a Pedidos Relacionados
Este pedido é um Pedido de Continuação em parte US Ser. No 11/301,707 depositada em—13 de dezembro de 2005 e reivindicações o beneficio do Pedido Provisório de Patente dos Estados Unidos No de série 60/726,409, depositado em 13 de outubro de 2005.
Campo da Invenção
A presente invenção se refere a composições de am- biente extrema compreendendo composições de tensoativo de dissiloxano que exibem resistência a hidrólise sobre um am- pla faixa de pH. Mais particularmente a presente invenção se refere a tais composições de ambiente extrema tendo uma re- sistência a hidrólise entre um pH de cerca de 3 a um pH de cerca de 12.
Antecedente da Invenção
A aplicação tópica de composições líquidas para as superfícies de ambos objetivos de anima e inanimada para e- feito uma alteração desejada envolve os processos de contro- le umectante, estendendo, espumando, detergência, e outros.
Quando empregado em soluções aquosas para melhorar a libera- ção de ingredientes ativos à superfície sendo tratada, com- postos do tipo trissiloxano foram encontrados para ser úteis em permitir o controle destes processos para obter o efeito desejado. Entretanto, os compostos de trissiloxano podem so- mente ser empregado em uma faixa de pH estreito, variando de um pH ligeiramente ácido de 6 a um pH muito suavemente bási- co de 7,5. Extremamente desta faixa de pH estreito, os com- postos de trissiloxano não são estáveis a hidrólise supor- tando uma decomposição rápida.
Sumário da Invenção
A presente invenção fornece para uma composição de ambiente extrema útil como uma composição agrícola, uma com- posição de cuidado pessoal, uma composição de revestimento ou uma composição de cuidado doméstico, a referida composi- ção compreendendo uma composição de silicone compreendendo um silicone tendo a fórmula:
MM'
Onde
M = R^1R^2R^3>SiO1/2;
M' = R^4R^5R^6SiO1/2;
com R1 selecionado do grupo consistindo de radical de hidro- carboneto monovalente ramificado de 3 a 6 átomos de carbono e R7, onde R7 é selecionado do grupo consistindo de R^8R^9R^10SiR^12 e (R^4R^5R^6)SiR^12
com R8, R9, e R10 cada selecionado independentemente do grupo de radicais de hidrocarboneto de monovalente tendo de 1 a 6 átomos de carbono e radicais de hidrocarboneto alcarila ou arila monovalente tendo de 6 a 13 átomos de carbono e R12 é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono,
R2 e R3 são cada independentemente selecionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono ou R1, com R4 um substituinte transportando alquil- polialquilenoóxido selecionado do grupo consistindo de: R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 e R12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14)
onde R13 é um radical de hidrocarboneto linear ou ramificado divalente tendo a estrutura: -CH2-CH(R15) (R16)dO-
onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquila de diva- lente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser 0 ou 1; R14 é sei ecionado do grupo consistindo em H, radicais de hi- drocarboneto monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e ace- tila onde as subscrições a, b e c são zero ou positivo e sa- tisfaz as relações seguintes:
2<a+b+c<20 com a > 2,
e R5 e R6 são cada independentemente selecionado do grupo de radicais de hidrocarboneto de monovalente tendo de 1 a 6 á- tomos de carbono ou R4.
Descrição Detalhada da Invenção
Como empregado aqui, valores de número inteiros de subscrições de estequiométrico se referem a espécies molecu- lares e não valores de número inteiros de subscrições de es- tequiométrico se referem a uma mistura de espécies molecula- res em um peso molecular médio básica, um número base médio ou uma base de fração mole.
A presente invenção fornece para um composto de dissiloxano ou composições destes úteis como um tensoativo tendo a fórmula geral:
MM'
Onde M = R1R2R3SiO1/2; M = R4R5R6SiO1/2;
com R1 selecionado do grupo consistindo de radical de hidro- carboneto monovalente ramificado de 3 a 6 átomos de carbono e R7, onde R7 é selecionado do grupo consistindo de R8R9R10SiR12 e (R4R5R6)SiR12
com R8, R9, e R10 cada selecionado independentemente do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalente tendo de 1 a 6 á- tomos de carbono e radicais de hidrocarboneto de alcarilã ou arila monovalente tendo de 6 a 13 átomos de carbono e R12 é um radical de hidrocarboneto divalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono,
R2 e R3 são cada independentemente selecionados do grupo de radicais de hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos car- bono ou R1, com R4 um substituinte transportando alquilpoli- alquilenoóxido selecionado do grupo consistindo de: R13(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR14 e R12SiR5R6 (R13 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14) onde R13 é um radical de hidrocarboneto ramificado ou linear divalente tendo a estrutura: -CH2-CH(Ris) (R16)dO-
onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser 0 ou 1; R14 é selecionado do grupo consistindo em H, radicais de hi- drocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono e aceti- la onde as subscrições a, b e c são zero ou positivo e 2 < a + b + c ≤ 20 com a ≥ 2, e R5 e R6 são cada independentemente selecionado do grupo de radicais de hidrocarboneto de monovalente tendo de 1 a 6 á- tomos de carbono ou R4. Quando a subscrição um satisfaz a condição 2 ≤ um ≤ 4 é recomendável para utilizar um co- tensoativo em seguida apresenta para obter o beneficio das composições da presente invenção.
Um método de produzir a composição da presente in- venção é para reagir uma molécula da fórmula seguinte: MM"h
onde M"h é o precursor de hidreto à unidade estrutural do M' na composição da presente invenção, onde as definições e re- lações são mais tarde definidas e consistentes com esses de- finidos acima, sobre condições hidrossililação, com um poli- alquilenoóxido modificado de olefinaicamente, tal como ali- loxipolietilenoglicol, ou metaliloxipolialquilenoóxido que são incorporados aqui como exemplos e não apresentam para limitar outros componentes de alquilenoóxido modificado ole- finaicamente possível. Como empregado aqui a frase "polial- quilenoóxido modificado olefinaicamente" está definido como uma molécula que possui um ou mais grupos alquilenoóxido contendo um ou mais, ligação dupla de carbono-carbono, ter- minal ou pendente. O poliéter é um polialquilenoóxido modi- ficado olefinaicamente (em seguida refere a "poliéter") é descrito pela fórmula geral:
CH2=CH (R15) (R16) d0 (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) CR14
Onde
onde R15 é H ou metila; R16 é um radical de alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde a subscrição d pode ser O ou 1; R14 é Η, um radical de hidrocarboneto de monofuncional de 1 a 6 carbonos, ou acetila. Quando o poliéter está composto de grupos de oxialquilenoóxido misturados (isto é, oxietileno, oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloquea- das, ou distribuídas aleatoriamente. Aquele versado na téc- nica entenderá as vantagens de empregar uma configuração bloqueada ou aleatória. Os exemplos ilustrativos de configu- rações bloqueadas são: -(oxietileno)a(oxipropileno)b-; (oxibutileno)c(oxietileno)a-; e (oxipropileno)b(oxietileno)a(oxibutilene) c- os exemplos ilustrativos do poliéter são fornecidos abaixo, porém não limitados a:
CH2=CHCH2O (CH2CH2O) 8H; CH2=CHCH2O (CH2CH2O) 8CH3; CH2=CHCH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (-CH3) 0) 5H; CH2=CHO (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 5H;
CH2=C (CH3) CH2O (CH2CH2O) 4 (CH2CH (CH3) 0) 5C (=0) CH3; CH2=CHCH2O (CH2CH2O) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2 (CH2CH (CH2CH3) 0) 2H
Os siloxanos modificados de poliéter são prepara- dos da maneira normal pelo uso de uma reação de hidrossili- lação para enxerto o polialquilenoóxido modificado olefinai- camente (isto é, vinila, alila ou metalila) sobre o hidreto (SiH) intermediário do dissiloxano da presente invenção.
Os catalisadores de metal preciosos adequados para fabricação de siloxanos substituído por poliéter são também bem conhecidos na técnica e compreende complexos de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio, ou platina. Muitos tipos de catalisadores de platina para esta reação de adição de ole- fina SiH são conhecidas e tais catalisadores de platina po- dem ser empregados para gerar as composições da presente in- venção. 0 composto de platina pode ser selecionado desses tendo a fórmula (PtCl2Olefina) e H(PtClsOlefina) como des- crito na Patente U.S. No. 3.159.601, incorporado aqui por referência. Uma platina adicional contendo material pode ser um complexo de ácido de cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina de um membro selecionado da classe consis- tindo em álcoois, éteres, aldeidos e misturas destes como descrito na Patente U.S. No. 3.220.972 incorporado aqui por referência. Ainda outro grupo de platina contendo materiais úteis nesta presente invenção é descrito na Patente U.S. Nos. 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). O antece- dente adicional com referencia à técnica pode ser encontrada em J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hidrossilação by Transition Metals", in Advances em Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 407 por 447, F.G.A. Stone and R. West e- ditors, published by Academic Press (Nova Iorque, 1979). A- quele versado na técnica pode facilmente determinar uma quantidade efetiva de catalisador de platina. Geralmente uma quantidade efetiva varia de cerca de 0,1 a 50 partes por mi- lhões da composição de dissiloxano de organomodifiçado to- tal.
As composições bem como os siloxanos da presente invenção exibem uma resistência aumentada a hidrólise fora de uma faixa de pH variando de 6 a 7,5, isto é, em condições ambientais extremas. Um ambiente extremo é definido como um pH de solução aquosos abaixo de 6 ou acima de 7,5 ou equiva- lentes não aquosos em termos de acidez de Bronsted ou basi- cidade ou basicidade de ort de acidez Lewis. A resistência aumentada para hidrólise pode ser demonstrada por uma varie- dade de testes porém como empregado aqui por resistência au- mentada para hidrólise significa 50 por cento em mole ou mais da composição resistente de hidrólise da presente in- venção permanece inalterada ou não reagida após um período de uma exposição de vinte e quatro para condições ácidas a- quosas onde a solução tem um pH menor do que 6 ou após um período de uma exposição de vinte e quatro horas para condi- ções básicas aquosas onde a solução tem um pH maior do que 7,5. Sobre condições ácidas as composições da presente in- venção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole da concentração original ou maior a um pH de 5 ou menor durante um período de tempo mais que 4 8 horas; especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 5 ou menos du- rante um período de tempo mais que 2 semanas; mais especifi- camente as composições da presente invenção mostram uma so- brevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 5 ou menos durante um período de tempo mais que 1 mês; e mais es- pecificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 5 ou menos durante um período de tempo mais que 6 meses.
Sobre condições básicas as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mais que 2 semanas.; especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mais que 4 semanas; mais especificamente as composições da presente in- venção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mais que 6 meses; e especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 50 por cento em mole ou maior a um pH de 8 ou mais durante um período de tempo mais que 1 ano.
Usos Para as Composições da Presente Invenção:
As composições da presente invenção podem ser uti- lizadas em uma variedade de formas: como soluções líquidas, dispersões de sólidos em líquidos, dispersões de líquidos em líquidos como as emulsões previamente descritas, misturas sólidas ou soluções sólidas ou separadamente ou nas formas previamente listadas em combinação um com o outro,
A. Pesticida -Agricultura, Horticultura, Relva, Ornamental e Silvicultura:
Muitas aplicações de pesticida requerem a adição de um adjuvante à mistura de pulverização para fornecer u- mectação e expansão em superfícies foliares. Freqüentemente aquele adjuvante é um tensoativo, que pode realizar uma va- riedade de funções, tal como retenção de gotinha de pulveri- zação crescente em difíceis superfícies de folha úmidas, re- alça expansão para melhorar cobertura de pulverização, ou fornece penetração do herbicida na cutícula de planta. Estes adjuvantes são fornecidos ou como um aditivo de tanque late- ral ou empregado como um componente em formulações de pesti- cida. Os usos típicos para pesticidas incluem aplicações de agrícola, hortícola, relva, ornamental, casa e jardim, veterinário e silvicultura.
As composições de pesticida da presente invenção também incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção está presente a uma quantidade suficiente para liberar entre 0, 005% e 2% à concentração de uso final, ou como um concen- tre ou diluído em um mistura de tanque. Opcionalmente a com- posição de pesticida pode incluir excipientes, cotensoati- vos, solventes, agentes de controle de espuma, auxiliares de disposição, retardantes de desvio, biológicas, micronutrien- tes, fertilizantes e outros. O termo pesticida significa qualquer composto empregado para pestes de destruição, por exemplo, rodenticidas, insecticidas. miticidas, fungicidas, e herbicidas. Os exemplos ilustrativos de pesticidas que po- dem ser empregados incluem, porém não são limitados a, regu- ladores de crescimento, inibidores de fotossíntese, inibido- res de pigmento, rompedores de mitótico, inibidores de bio- gênese de lipídio, inibidores de parede celular, e rompedo- res de membrana celular. A quantidade de pesticida empregada em composições da invenção varia com o tipo de pesticida em- pregado. Os exemplos mais específicos de compostos de pesti- cida que podem ser empregados com as composições da invenção são, porém não limitados a, herbicidas e reguladores de crescimento, tal como: compostos de ácidos acéticos de fenó- xi, ácidos de propiônico de fenóxi, ácidos butírico de fenó- xi, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias subs- tituidas, uracilas, bentazon, desmedifam, metazol, fenmedi- fam, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imida- zolinonas, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etila, flu- azifop-p-butila, haloxifop-metila, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, e bipiridileo.
As composições de fungicida que podem ser emprega- das com a presente invenção incluem, porém não são limitados a, aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propico- nazol, tebuconazol e outros imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonil, dicloran, trifloxistrobina, flu- oxistrobina, dimoxistrobina, azoxistrobina, furcaranil, pro- cloraz. flusulfamida, famoxadona, captano. maneb. mancozeb. dodicina, dodinà, e metalaxila.
Os inseticidas, incluindo compostos de larvacida, miticida e ovacida que podem ser empregados com a composição da presente invenção, porém não limitado a, bacilo thuringi- ensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, pire- trinas, carbarila, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novalurona, bistriflurona, tri- flumurona, diflubenzurona, imidacloprida, diazinona, acefa- te, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etila, azinfos - metila, izoxationa, clorpirifos, clofentezina, lambda- cialotrina, permetrina,'bifentrina, e cipermetrina e outros.
Fertilizantes e micronutrientes: Os fertilizantes ou micronutrientes incluem, porém não limitados a, sulfato de zinco, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio de amônio de uréia, tiosulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fos- fato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, potássio e sais de sódio de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polisulfeto de cálcio, sul- fato de cobre, sulfato de manganês, sulfato ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, cloreto de cálcio.
O pesticida ou fertilizante pode ser um liquido ou . um sólido. Se um sólido, é preferível que é solúvel em um solvente, ou o dissiloxanos organomodifiçado da presente in- venção, antes da aplicação, e o silicone pode atua como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais pode realizar esta função, Excipientes Agrícolas:
Os tampões, preservativos e outros excipientes pa- drões conhecidos na técnica também podem ser incluídos na composição.
Os solventes podem também ser incluído nas compo- sições da presente invenção. Estes solventes estão em um es- tado líquido em temperatura ambiente. Os exemplos incluem água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mi- neral, óleo vegetal, óleo de silicone, e assim por diante), ésteres de alquila inferior de óleos vegetais, ácidos graxo, cetonas, glicóis, glicóis de polietileno, dióis, parafíni- cos, e assim por diante. Os solventes particulares devem ser 2, 2, 4-trimetil, diol de 1-3-pentano e alcoxilado (especi- almente etoxilado) versões destes como ilustrado na Patente US No. 5.674.832 incorporados aqui por referência, ou n- metil-pirrilodona.
Cotensoativos:
Os cotensoativos úteis aqui incluem tensoativos não iônico, catiônico, aniônico, anfotérico, híbrido, polí- meros, ou qualquer mistura destes. Os tensoativos são tipi- camente com base em hidrocarboneto, com base em silicone ou com base em fluorocarbono.
Além disso, outros cotensoativos, que tem hidrófo- bos de cadeia curta que não interfere com superexpansão como descrito na Patente US No. 5.558.806 incorporados aqui por referência são também úteis.
Os tensoativos úteis incluem alcoxilados, especi- almente etoxilatos, contendo copolímeros de bloco incluindo copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, e misturas destes; alquilarilalcoxilados, espe- cialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados inclu- indo etoxilato de fenol de alquila; arilarilalcoxilados, es- pecialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados; al- coxilados de amina, especialmente etoxilatos de amina; alco- xilados de ácido graxo; alcoxilados de álcool graxo; sulfo- natos de alquila; benzeno de alquila e sulfonatos de nafta- lina de alquila; álcoois graxos sulfatado, ácido aminas ou amidas; ésteres ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfosucinato de sódio; ésteres de ácido graxo de sulfatado ou sulfonado; sulfonatos de petróleo; sarcosinates de N- acila; poliglicosídeos alquila; aminas de etoxilado alquila; e assim por diante.
Os exemplos específicos incluem dióis de acetilê- nico de alquila (SURFONYL- Air Products), tensoativos com base em pirrilodona (por exemplo, SURFADONE- LP 100 - ISP) , sulfato de hexila de 2-etila, etoxilatos de álcool de isode- cila (por exemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), alcoxilatos de diamina de etileno (TETRONICS - BASF), copolímeros de ó- xido de etileno / óxido de propileno (PLURONICS - BASF), tensoativos tipo Gemini (Rhodia) e tensoativos tipo Gemini de éter de difenila (por exemplo DOWFAX - Dow Chemical).
Os tensoativos preferidos incluem copolímeros de óxido de etileno / óxido de propileno (E0/P0); etoxilatos de amina; poliglicosídeos de alquila; etoxilatos de álcool de oxo-trídeciIa, e assim por diante=
Em uma modalidade preferida, a composição de agro- químico da presente invenção também compreende um ou mais ingredientes agro-químico. Os ingredientes agro-químicos a- dequados incluem, porém não limitados a, herbicidas, inseti- cidas, reguladores de crescimento, fungicidas, miticidas, acaricidas, fertilizantes, biológicas, nutritionais de plan- ta, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico, me- tilado de óleo de sementes (isto é, metilsoiato ou metilca- nolato), óleos vegetais (tal como óleo de soja e óleo de ca- nola), agentes de condicionamento de água tal Choice® (Love- land Industries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical, Col- lierville, TN) , argilas modificadas tal como Surround® (En- glehard Corp.,), agentes de controle de espuma, tensoativos, agentes umectantes, dispersantes, emulsificadores, auxilia- res de deposição, componentes de antidesvio, e água.
As composições agro-quimicas adequadas são feitas combinando-se, de certa maneira conhecida na técnica, tal como, misturando-se um ou mais dos componentes acima com o dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção, ou co- mo uma mistura de tanque, ou como uma formulação "em lata". O termo "mistura de tanque" por meios a adição de pelo menos um agro-quimico para um meio de pulverização, tal como água ou óleo, a ponto de uso. O termo "em lata" refere-se a uma formulação ou concentração contendo pelo menos um componente agro-quimico. A formulação "em lata" pode então diluir a concentração de uso a ponto de uso, tipicamente em uma mis- tura de Tanque, ou pode ser empregado não diluído.
B. Revestimento:
Tipicamente a formulação de revestimentos requere- rá agente umectante ou tensoativo para o propósito de emul- sificação, compatibilização de componentes, nivelando, fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente, estes aditivos podem fornecer melhorias na película seca ou cura- da, tal como resistência de abrasão melhorada, anti- bloqueio, propriedades hidrófilas, e hidrofóbicas. As formu- lações de revestimentos podem existe como, revestimentos o- riginados do solvente, revestimentos originados da água e revestimentos de pó.
Os componentes de revestimentos podem ser emprega- dos como: revestimentos de arquitetura; revestimentos de produto OEM tal como revestimentos de automóvel e revesti- mentos de rolo; revestimentos de Propósito Especiais tal co- mo revestimentos de manutenção industriais e revestimentos marinhos;
Os tipos de resina típicos incluem: Poliésteres, alquídicas·, acrílico, epóxis e poliuretanas.
C. Cuidado Pessoal
Em uma modalidade preferida, o tensoativo de dis- siloxano de organomodifiçado da presente invenção compreen- de, por 100 partes em peso ("pbw") da composição de cuidado pessoal, de 0,1 a 99 pbw, mais preferivelmente de 0,5 pbw a 30 pbw e ainda mais preferivelmente de 1 a 15 pbw do tensoa- tivo de dissiloxano de organomodif içado e de 1 pbw a 99,9 pbw, mais preferivelmente de 70 pbw a 99,5 pbw, e ainda mais preferivelmente de 85 pbw para 99 pbw da composição de cui- dado pessoal.
As composições de tensoativo de dissiloxano de or- ganomodif içado da presente invenção podem ser utilizadas as em emulsões de cuidado pessoais, como loções, e cremes. Como é geralmente conhecido, emulsões compreende pelo menos duas fases imiscível um de qual é contínuo e o outro que é des- contínuo. As emulsões adicionais podem ser líquidas com vis- cosidades variadas ou sólidos. Adicionalmente o tamanho de partícula das emulsões pode tornar então microemulsões e, quando pequenas suficientemente, microemulsões podem ser transparentes. Além disso é também possível para preparar emulsões de emulsões e estes são geralmente conhecidos como emulsões múltiplas. Estas emulsões podem ser: 1) emulsões aquosas onde a fase descontínua com- preende água e a fase continua compreende o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção;
2) emulsões aquosas onde a fase descontínua com- preende o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção e a fase contínua compreende água;
3) emulsões não aquosas onde a fase descontínua compreende um solvente de hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreendem o tensoativo de dissiloxano de organo- modificado da presente invenção; e
4) emulsões não aquosas onde a fase contínua com- preende um solvente orgânico de hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreendem o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção.
As emulsões não aquosas compreendendo a fase de silicone são descritas na Patente US 6.060.546 e Patente US 6.271.295 as descrições de qual são em anexo e incorporado especificamente aqui por referência.
Como empregado aqui o termo "composto orgânico de hidroxílico não aquoso" significa hidroxila contendo compos- tos orgânicos exemplificado por álcoois, glicóis, álcoois de poli-hídrico e glicóis poliméricos e misturas destes que são líquidos em temperatura ambiente, por exemplo cerca de 25°C, e cerca de uma pressão atmosfera. Os solventes de hidroxíli- co orgânicos não aquosos são selecionados do grupo consis- tindo em hidroxila contendo compostos orgânicos compreenden- do álcoois, glicóis, álcoois poli-hídrico e glicóis polimé- ricos e misturas destes que são líquidos em temperatura am- biente, por exemplo cerca de 25°>C, e cerca de uma pressão atmosfera. Preferivelmente o solvente orgânico de hidroxíli- co não aquoso é selecionado do grupo consistindo em etileno glicol, etanol, álcool de propila, álcool de iso-propila, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno glicol, iso-butileno glicol, diol de propano de me- tila, glicerina, sorbitol, polietileno glicol, éteres de al- quila mono polipropileno glicol, copolimeros de polioxial- quileno e misturas destes.
Uma vez que a forma desejada é obtida se como um silicone só fase, uma mistura de anidroso compreendendo a fase de silicone, uma mistura de hidrose compreendendo a fa- se de silicone, uma emulsão de água-em-óleo, uma emulsão de óleo-em-água, ou qualquer das duas emulsões não aquosas ou variações nisso, o material resultante é normalmente um cre- me ou loção com propriedades de deposição melhorada e carac- terísticas de boa sensação. É capaz de ser misturado em for- mulações cuidado do cabelo, cuidado da pele, anti- perspiratórios, protetores solares, cosméticas, cosméticas de cor, repelentes de inseto, veículos de hormônio e vitami- na, os veículos de fragrância e outros.
As aplicações de cuidado pessoal onde o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção e as composições de silicone derivado destes da presente invenção podem ser empregada incluído, porém não são limitados a, de- sodorizantes, anti-perspiratórios, anti- perspirante/desodorantes, produtos de aplainar, loções de pele, umectantes, toneres, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos de cuidado dos cabelos tal como xampus, condicionador, musses, géis de modelagem, sprays de cabe- lo, tinturas de cabelo, produtos para colorir cabelos, bran- queadores de cabelo, produtos de ondulação, alinhadores de cabelo, produtos de manicura tal como polimento de unha, re- movedor de polimento de unha, cremes e loções de unhas, ama- ciantes de cuticula, cremes protetores tal como protetor so- lar, repelente de inseto e produtos de anti-envelhecimento, cosméticas de cor tal como batons, bases, pós de face, re- vestimentos de olho, sombras de olho, blushes, maquilagem, rimei e outras formulações de cuidados pessoais onde compo- nentes de silicone foram adicionados convencionalmente, bem como sistemas de liberação de droga para aplicação tópica de composições medicinais que são para ser aplicadas à pele.
Em uma modalidade preferida, a composição de cui- dado pessoal da presente invenção também compreende um ou mais ingredientes de cuidado pessoal. Os ingredientes de cuidado pessoal adequado incluir,por exemplo, emolientes, umectantes, umectante, pigmentos, inclusive pigmentos de pe- rolado tal como, por exemplo, oxicloreto de bismuto e mica revestida de dióxido de titânio, colorantes, fragrâncias, biocidas, preservativos, antioxidantes, agentes anti- microbianos, agentes antifúngico, agentes anti-perspirantes, exfoliantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vita- minas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de ab- sorção para radiação ultravioleta, extratos botânicos, ten- soativos, óleo de silicone, silicones voláteis, óleos orgâ- nicos, ceras, formadores de películas, agentes de espessa- mento tal como, por exemplo, sílica fumegada ou silica hi- dratada, cargas particulados, tal como por exemplo, talco, caulim, amido, amido modificado, mica, náilon, argila, tal como, por exemplo, bentonita e argilas organo-modifiçado.
As composições de cuidado pessoal adequado são feitos combinando-se, de certo modo conhecido na técnica, tal como, por exemplo, misturando-se, um ou mais dos compo- nentes acima com o tensoativo de dissiloxano de organomodi- fiçado. As composições de cuidado pessoal adequado podem es- tar na forma de uma fase única ou na forma de uma emulsão, incluindo óleo-em-água, água-em-óleo e emulsões de anidroso onde a fase de silicone pode ser ou a fase descontínua ou a fase contínua, bem como emulsões múltiplas, tal como, por exemplo, emulsões de óleo-em água-em-óleo e água-em-óleo-em água-emulsões,
Em uma modalidade útil, uma composição anti- perspirante compreende o tensoativo de dissiloxano de orga- nomodificado da presente invenção e um ou mais agentes anti- perspirantes ativos. Os agentes anti-perspirantes adequados incluem, por exemplo, os ingredientes anti-perspirantees a- tivos de Categoria I listados na U.S. Food e Drug Adminis- tration em 10 de outubro de 1993 Monograph em produtos de droga anti-perspiratório para uso humano de venda livre, tal como, por exemplo, haletos de alumínio, hidroxialetos de a- lumínio, por exemplo, cloroidrato de alumínio, e complexos ou misturas destes com oxialetos de zirconilo e hidroxiale- tos de zirconilo, tal como por exemplo, cloroidrato de alu- mínio-zircônio, complexos de glicina de zircônio de alumí- nio, tal como, por exemplo, gli de tetracloroidrex de zircô- nio de alumínio.
Em outra modalidade útil, uma composição de cuidado de pele compreende o tensoativo de dissiloxano de organo- modificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo de silicone ou um óleo orgânico. A composição de cuidado de pe- le pode, opcionalmente, também incluir emolientes, tal como, por exemplo, ésteres de triglicerídeo, ésteres de cera, és- teres de alquila ou alquenila de ácidos graxo ou ésteres de álcool de poli-hídrico e um ou mais os componentes conheci- dos convencionalmente empregado em composições de cuidado de pele, tal como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tal como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, compostos de protetor solar ou filtro solar, tal como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzono, cinamato de octilmetóxi, etano de dibenzoilm de butilmetóxi, ácido de p- aminobenzoico e ácido de dimetil-p-aminobenzoico de octil.
Em outra modalidade útil, uma composição cosmética de cor, tal como, por exemplo, um batom, uma maquilagem ou uma composição de rimei compreende o tensoativo de dissilo- xano de organomodifiçado, e agente de coloração, tal como um pigmento, uma tintura de solúvel em água ou uma tintura de liposolúvel.
Em outra incorporação útil, as composições da pre- sente invenção são utilizadas junto com materiais aromáti- cos..Estes materiais aromáticos podem ser compostos aromáti- cos, compostos aromáticos encapsulados, ou compostos de li- beração aromática que ou os compostos limpos ou são encapsu- lados. Particularmente compatível com as composições da pre- sente invenção são os silícios de liberação aromática con- tendo compostos como descrito nas Patentes US 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923; 6.083.901; e 6.153.578; to- das das quais estão aqui e incorporado especificamente em anexo por referência.
Os usos das composições da presente invenção não são restringidos a composições de cuidado pessoais, outros produtos tal como ceras, polidores e tecidos tratados com as composições da presente invenção também são contemplados.
D. Cuidado Doméstico
As aplicações de cuidado doméstico incluem deter- gente para lavagem de roupa e amaciante de tecido, líquidos de lavagem de pratos, polidor de mobília e madeira, polidor de assoalho, limpadores de banheira e azulejo, limpadores de vaso sanitário, limpadores de superfície dura, limpadores de janela, agentes anti-fog, limpadores de drenagem, detergen- tes de auto lavagem de prato e agentes de revestimento, lim- padores de tapete, manchadores de pré-lavagem, limpadores de ferrugem e removedores de balança.
Experimental
Os intermediários de hidreto para as composições de tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção, bem como composições comparativas foram preparadas como descrito nos exemplos seguintes.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1
1-(2-trimetilsililetil)-1,1,3, 3- tetrametildissiloxano (Estrutura 1). Um frasco de fundo re- dondo de 250 mL foi carregado com tetrametildissiloxano (51,6 g) e o catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 100 ppm) , agitado sob N2, e conduzi a 60°C. Trimetilvinilsilano (25,6 g) foi carregado a um funil de adição, adicionado em gotas em uma taxa para manter a temperatura de reação < 70°C com 1 g/min) resfriando. A reação foi mantida 1 h @ 65°C, então amostrado a GC; tetrametildissiloxano residual encon- trado e 94:6 M'Mr: MrMr). O material resultante destilado fracionalmente sob à vácuo (aproximadamente 30 mm Hg) para produzir produto de 51,6 g M'Mr, 99,1% pureza de GC. Este produto foi constatado a ter um teor de Si-H de 96 cc H2Zg por titulação gasiométrica.
Estrutura 1
<formula>formula see original document page 24</formula>
Exemplo de Preparação 2
1-(3,3-dimetilbutil)-1,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estrutura 2). Um frasco de fundo redondo de 250 ml foi car- regado com tetrametildissiloxano (46,1 g), e agitado sobre N2. Uma solução do catalisador de Karstedt (Pt(O) em divi- niltetametildissiloxano, 10 ppm) em 3,3-dimetil-1-buteno (19.3 g) foi carregado a um funil de adição, e adicionado em gotas a uma taxa para manter a temperatura de reação < 40°C com 0.5 g/min) resfriando. A reação foi mantida 1 h @ 50°C, então amostrado a GC; tetrametildissiloxano residual encontrado, produto de M'MR, e subproduto de MrMr (32:53:9). O material resultante destilado fracionalmente sob à vácuo (aproximadamente 30 mm Hg) empregando uma coluna de Vigreux de 25-cm para produzir produto de 25,0 g M'MR, > 98,1% de pureza de GC. Este produto foi encontrado a ter um teor de Si-H de 100 cc H2/g por titulação gasiométrica.
Estrutura 2
<formula>formula see original document page 25</formula>
Exemplo 3 de Preparação
1-(2-metilpropil)-1,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estrutura 3). Uma garrafa de pressão elevada Fischer-Porter de 80 mL foi carregada com tetrametildissiloxano (10,0 g), tolueno (10,0 g) e o catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 40 ppm), agitada e conduzida a 60°C. A garrafa foi ligada a um múltiplo e pressurizado com isobutileno (25 psig) e man- tendo às 60-70°C durante 8h. A pressão foi descarregada, e a reação foi amostrada para análise de GC; tetrametildissilo- xano residual encontrado, produto de M'Mr, e subproduto de MrMr (2:95:3). O material resultante foi extraído sobre vá- cuo (aproximadamente 150 mm Hg) às 40°C para remover olefina e Μ'Μ', então filtrado com Celite para produzir 21,3 g M'MR de solução de tolueno/produto, 94% de pureza de GC. Este produto foi encontrado para ter teor de Si-H de 11 cc H2/g por titulação gasiométrica.
Estrutura 3
<formula>formula see original document page 25</formula> Exemplo 4 de Preparação
1-propil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estrutura
4). Uma garrafa de pressão elevada Fischer-Porter de 80 mL foi carregada com tetrametildissiloxano (10,.0 g), tolueno (10,0 g) e o catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 40 ppm), agitada e conduzida a 50°C. A garrafa foi ligada a um múlti- plo e pressurizado com propileno (40 psig) e mantendo às 50°C durante 2h. A pressão foi descarregada, e a reação foi amostrada para análise de GC; encontrado produto de M'Mr, e subproduto de MrMr (40:60). A mistura resultante de materi- ais foi encontrada sem purificação adicional, produz 14,lg.
Estrutura 4
<formula>formula see original document page 26</formula>
Exemplo de Preparação 5
1-terc-butil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano (Estru- tura 5). Um frasco de fundo redondo de IL foi carregado com água (95 g) e éter de diisopropil (50 g) e agitado. Uma so- lução de cloreto de terc-butildimetilsilil (39,5 g) em éter de isopropil (50 g) foi carregada a um funil de adição, e adicionado em gotas à mistura de água/IPE a uma taxa para manter a temperatura de reação entre 30-35°C. Após adição completa, a temperatura de reação foi conduzida a 40°C e mantendo durante lh. Uma solução de dimetilclorosilano (24,8 g) em éter de isopropil (50 g) foi então carregado ao funil de adição, e esta solução foi adicionado em gotas às 40- 45°C. Após adição completa, a mistura de reação foi aquecida ao refluxo durante Ih e permitido a resfriar. Após prepara- ção aquosa (lavado com água e NaHCO3 aquoso, e frações orgâ- nicas de secagem sobre MgSO4) , o produto estava isolado por destilação fracionária sob vácuo para produzir 39,2 g M(R)M' solução de éter de produto/isopropil (70%/20% por análise de GC). Este produto foi encontrado para ter um teor de Si-H de 79 cc H2/g por titulação gasiométrica.
Estrutura 5
<formula>formula see original document page 27</formula>
Exemplo de Preparação 6 1-(diciclopentadienil-1)-1,1,3- tetrametildissiloxano (Estrutura 6). Um RBF de 250 mL foi carregado com tetrametildissiloxano (45,3 g) , agitado sob N2, e conduzido a 40°C. Uma solução do catalisador de Kars- tedt (Pt(O) em diviniltetametildissiloxano, 40 ppm) em dici- clolpentadieno (29,8 g) foi carregado a um funil de adição, e adicionado em gotas a uma taxa para manter a temperatura de reação < 60°C com 0,5 g/min) resfriada. Após adição completa, a reação foi mantida 1 h @ 60°C. A mistura de rea- ção foi agitada em vácuo (-30 mm Hg) às IOO0C para produzir produto de 41,1 g M'MR, > 96% de pureza de GC. Este produto foi encontrado para ter um teor de Si-H de 81 cc H2/g por titulação gasiométrica.
Estrutura 6
<formula>formula see original document page 27</formula> Exemplo de Preparação 7
O hidreto intermediário dos Exemplos 1-6 foram também modificados com vários alilpolialquilenoóxidos para produzir as composições de dissiloxano de organomodifiçado desta presente invenção (Dos Exemplos 1,2, 3 e 5), bem como os tensoativos de dissiloxano comparativos (Dos Exemplos 4 e 6) .
Adicionalmente alcoxilados de trissiloxano compa- rativo foram preparados por métodos convencionais de platina mediou hidrossilação, como descrito na Bailey, Patente U.S. 3.299.112, incorporado aqui por referência.
Tabela 1 fornece uma descrição das composições da presente invenção. Estas composições são descritas pela es- trutura geral: M*M"
onde M * = R1Si(CH3)2O0f5; M" = O0,5Si(CH3)2Q onde R1 é descrito na Tabela 2; Q = - CH2CH2CH2O(CH2CH2O)a(CH2CH(CH3)O)bR2
Tabela 1 - Descrição de Composições de Tensoativo de Dissiloxano de organomodifiçado_
<table>table see original document page 28</column></row><table> <table>table see original document page 29</column></row><table>
Tabela 2 fornecer uma descrição dos tensoativos com base no dissiloxano comparativo.
Tabela 2 - Tensoativos com base no Dissiloxano
<table>table see original document page 29</column></row><table>
Tabela 3 fornece uma descrição dos tensoativos com base no poliéter de organossilicone comparativo da estrutura geral:
<formula>formula see original document page 29</formula>
onde Z = - CH2CH2CH2O (CH2CH2O) a (CH2CH (CH3) bR2
Tabela 3 - Composição de Tensoativos de Poliéter Organossilicone Comparativos_
<table>table see original document page 29</column></row><table> <table>table see original document page 30</column></row><table>
Adicionalmente, amostra comparativa OPE (Octilfe- noletoxilato, contendo 10 unidades de polioxietileno) é um tensoativo orgânico não silicone. Este produto é disponível como Triton® X-100 de Dow Chemical Company, Midland, MI.
Exemplo 8
Este exemplo demonstra a capacidade da composição de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção para reduzir tensão de superfície aquosa desse modo mostra utili- dade como tensoativos. A tensão de superfície foi medida em- pregando um Kruss superfície tensiômetro, com uma lamina de platina de rajada de área como o sensor. As soluções dos vá- rios componentes foram preparadas a 0,1% em peso em água (Desionizada) 0,005M NaCl, como um auxilia de equilíbrio.
Tabela 4 mostra que soluções destas composições únicas fornecem uma redução significante em tensão de super- fície relativo para o tensoativo convencional.
As composições da presente invenção também forne- cem propriedades de propagação similar para o TSAs (E e F), e tensoativos de dissiloxano comparativos (A, B, C, DeH). Adicionalmente, tensoativos de dissiloxano de organomodifi- cado da presente invenção fornecem propagação melhorada re- lativo para o poliéter de silicone convencional (G) e produ- to de tensoativo orgânico convencional OPE (Tabela 4).
A propagação foi determinado aplicando-se uma go- tinha de 10 μL, de solução de tensoativo para película de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e medido o diâmetro de propagação (mm) após 30 segundos, a uma umidade relativa entre 50 e 70% (às 22 a 25°C) . A solução foi apli- cada com uma pipeta automática para fornecer gotinhas de vo- lume de reproduzivel. A água desionizada que foi também pu- rificada com um sistema de filtração de Millipore foi empre- gada para preparar as soluções de tensoativo.
Tabela 4 - Tensão de Superfície e Propriedades de Propagação
<table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table>
Exemplo 9
A estabilidade hidrolitica foi determinada para composições representativas da presente invenção empregando HPLC. As soluções das várias composições foram preparadas a 0,5% em peso sob uma taxa de pH de pH 4 para pH12, e monito- rado por HPLC para decomposição como uma função de tempo.
Método Analítico:
As amostras foram analisadas por uma técnica cro- matográfica de fase reversa empregando as condições experi- mentais listada na Tabela 5.
Tabela 5 - Gradiente de solvente para Método de HPLC
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Detector: ELSD/LTA (Dispersão da luz Evaporativa com com Baixo Adaptador de Temperatura Condições: 30°C, 1,95 SLPM N2
Coluna: Phenomenex LUNA C18 extremidade de tampão, microns, 75x4,6 mm
Taxa de Fluxo: 1,0 mL/min.
Volume Inj.: 10 microlitros
Amostra: 0,050 g/mL em metanol
As tabelas 6-16 demonstram que as composições da presente invenção fornecem resistência melhorada a decompo- sição hidrolitica relativa para os siloxanos de tensoativos com base em siloxano comparativo BeE sob condições de pH similares.
Os siloxanos comparativo BeE mostram hidrólise rápida a < pH5 e > pH 7, ao mesmo tempo em que os tensoati- vos de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção demonstram uma resistência mais elevada a hidrólise sobre as mesmas condições.
Embora D comparativo mostra resistência similar a hidrólise, não fornece as propriedades de propagação realça- das associadas com os tensoativos de dissiloxano de organo- modif içado da presente invenção. Por exemplo D comparativo produziu um diâmetro de propagação só 6 mm (0,4%) e teve 82% de produto permanece por HPLC, após 4 8h a pH4, ao mesmo tem- po em que o tensoativo de dissiloxano de organomodifiçado produto 10 produziu um diâmetro de propagação de 34 mm e mantendo 75% produto após 1 semana, sob as mesmas condições (Tabelas 4, 11 e 16).
Tabela 6 - Estabilidade hidrolitica de Tensoativos com base no Siloxano por HPLC Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 34</column></row><table>
Tabela 7 - Estabilidade hidrolitica de Tensoativos com base no Siloxano por HPLC
Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 34</column></row><table>
Tabela 8 - Estabilidade hidrolitica de Tensoativos com base no Siloxano por HPLC
Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 34</column></row><table>
Tabela 9 - Estabilidade hidrolitica de Tensoativos com base no Siloxano por HPLC
<table>table see original document page 34</column></row><table> <table>table see original document page 35</column></row><table>
Tabela 10 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 35</column></row><table>
Tabela 11 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 35</column></row><table> Tabela 12 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
<table>table see original document page 36</column></row><table>
Nota: Solução de matéria-prima 2,5% em peso
Tabela 13 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
<table>table see original document page 36</column></row><table>
Tabela 14 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
<table>table see original document page 36</column></row><table>
Tabela 15 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC
<table>table see original document page 36</column></row><table> B 24 h O O 100 38 0 nd nd
Tabela 16 - Estabilidade hidrolitica de Tensoati- vos com base no Siloxano por HPLC_
Estabilidade: % de Tensoativo de Siloxano restante
<table>table see original document page 37</column></row><table>
Exemplos 10-12
O siloxano tradicional diferente com base em ten- soativos, que são sujeito a hidrólise rápida sob condições ácidas e básicas (< pH 5 e > pH 9) os tensoativos de dissi- loxano de organomodifiçado da presente invenção fornece re- sistência aumentada a hidrólise relativa para alcoxilados de trisiloxano tradicional (E e F Comparativo) , bem como o ten- soativos de dissiloxano terminado por trimetilsilila compa- rativo, representados por B. Um artefato de hidrólise é ob- servado como uma redução em propriedades de superpropagação ao longo do tempo. Portanto as soluções dos tensoativos de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção, bem como tensoativos comparativos foram preparados em níveis de uso desejados e pH. A propagação foi determinada como uma função de tempo para resistência ilustrada a hidrólise.
Exemplo 10
Tabela 17 é um exemplo ilustrativo dos tensoativos de dissiloxano de organomodifiçado, onde produto No. 10, tem resistência melhorada a hidrólise, a pH 3, relativo a um tensoativo de superpropagação de etoxilato de trissiloxano tradicional (Produto Ε). Como mencionado acima, resistência para hidrólise foi observada monitorando-se as propriedades de propagação ao longo do tempo. Aqui uma solução de 0,4% em peso foi preparada a pH 3, e propagação determinada de acor- do com o procedimento no Exemplo 8.
Tabela 17 - Propriedade de Propagação a pH 3 Vs tempo (h)
<table>table see original document page 38</column></row><table>
Exemplo 11
Em outro exemplo os tensoativos de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção representados por pro- duto Nos. 6 e 11, demonstram resistência melhorada a hidró- lise relativa para produto F, uma superpropagação de etoxi- lato de trissiloxano (Tabela 18). As soluções (0,4% em peso) dos tensoativos foram preparadas a pH 4 e pH 5 e proprieda- des de propagação foram observadas ao longo do tempo. As condições.de teste são resumidas no Exemplo 8.
Tabela 18 - Propriedades de Propagação a pH 4 e pH
<table>table see original document page 38</column></row><table> 1h 48 44 23 23 50 50 4h 59 48 23 - 46 47 24h 49 51 44 24 52 51 48h 40 49 38 32 39 49 72h 42 50 28 35 16 48 IWK 13 43 8 29 12 52 2WK 11 49 8 33 7 53 3WK 18 47 12 33 6 21 1mo 17 49 10 42 6 15
Exemplo 12
Em outro exemplo os tensoativos de dissiloxano de organomodifiçado da presente invenção, representado por pro- duto No. 5, mostra resistência melhorada a hidrólise relati- va ao produto comparativo E. Aqui as soluções de tensoativo (0,1% em peso) foram preparadas a pH 4, pH 5, pH 8, pH 9 e pH 10, e as propriedades de propagação ao longo do tempo fo- ram observados como descrito no Exemplo 8.
Tabela 19 demonstra que o silicone comparativo E mostra uma perda mais rápida de propriedades de propagação a pH 4, pH 5, pH 9 e pH 10, que produto No. 5.
Tabela 19 - Propriedades de Propagação vs Tempo
Diâmetro de propagação (mm)
Tempo Produto pH4 pH5 pH8 pH9 pH10 0h 5 53 52 52 51 51 E 56 54 56 54 54 1h 5 52 50 51 50 51 E 55 53 53 56 54 2h 5 54 52 50 49 50 <table>table see original document page 40</column></row><table>
Exemplo 13
0 impacto de outros ingredientes em propagação foi determinado misturando-se o tensoativo de dissiloxano de or- ganossilicone da presente invenção, com um cotensoâtivo com base no orgânico convencional. Os cotensoativos são descri- tos na Tabela 20.
As misturas foram preparadas como misturas físicas onde o silicone de fração de peso é representado por □ (al- fa), indicando que o cotensoâtivo produz o equilíbrio da re- lação de mistura. Por exemplo quando D=O isto indica que a composição contém 0% do componente de silicone e 100% de co- tensoativo, ao mesmo tempo em que um □ = 1,0 indica a compo- sição contém 100% de silicone, e nenhum (0%) cotensoativo. As misturas dos dois componentes são representadas pela fra- ção em peso □, onde taxa de □ como segue: 0 ≤ □ ≤ 1,0. Por exemplo quando □ = 0,25 isto indica a mistura de tensoativo é composta· de 25% de silicone e 75% de cotensoativo. Estas misturas são então diluídas em água à concentração desejada por avaliação de propagação.
A propagação foi determinada como descrito no E- xemplo 8, a ou 0,1% em peso ou 0,2% em peso de tensoativo total.
Tabela 21 demonstra aqueles exemplos representati- vos do cotensoativos da presente invenção fornece resultados de propagação favoráveis, e em alguns casos fornecem um re- alce sinergístico inesperado, onde o diâmetro de propagação da mistura excede isso dos componentes individuais.
Tabela 20 - Descrição de Cotensoativos Convencio- nal
<table>table see original document page 41</column></row><table> Tabela 21 - Efeito de Cotensoativos em Proprieda- des de Propagação de Mistura
fração em peso (□) diâmetro de propagação de silico- ne tensoativo (mm)
<table>table see original document page 42</column></row><table>
a = 0,2% em peso de tensoativo total
b = 0,1% em peso de tensoativo total
Os exemplos precedentes são meramente ilustrativas da invenção, porções para ilustrar só algumas das caracte- rísticas da presente invenção. As reivindicações anexadas são pretendidas para reivindicar a invenção tão amplamente quanto foi concebido e os exemplos aqui apresentados são i- lustrativos de modalidades selecionadas de uma múltipla de todas as modalidades possíveis. Adequadamente é a intenção de requerentes que as reivindicações anexadas não são para ser limitadas pela escolha dos exemplos utilizados para i- lustrar características da presente invenção. Como empregado nas reivindicações, a palavra "compreende" e suas variantes gramaticais logicamente também subtendem e incluem frases de variar e extensão diferente tal como por exemplo, porém não limitado a este, "consistindo essencialmente de" e "consis- tindo de".
Onde necessário, as taxas foram fornecidas; essas taxas são inclusivas de todas as sub-taxas entre. Tais taxas podem ser observadas como um grupo de Markush ou grupos con- sistindo em limitações numéricas em pares diferentes que grupo ou grupos é ou são definidos completamente por suas ligações superiores e menor, aumentando em uma maneira regu- lar numericamente de ligações superiores e ligações menores. Será esperado que variações nestas taxas sugerirá a um médi- co tendo versatilidade ordinária na técnica e onde não ante- riormente dedica ao público, essas variações devem onde pos- sível ser interpretado para ser revestido pelas reivindica- ções ^-anexas. É também antecipado que avança na ciência e tecnologia tornará equivalentes e substituições possíveis que não contemplado agora por causa da imprecisão de idioma e estas variações também deve ser interpretado onde possível a ser revestido pelas reivindicações anexas. Todas as Paten- tes dos Estados Unidos (e Pedidos de Patente) referenciado aqui são com isto e desse modo incorporados especificamente por referência em sua totalidade como se apresenta em com- pleto.