BRPI0617393B1

BRPI0617393B1 - processo para a produção de couro.

Info

Publication number: BRPI0617393B1
Application number: BRPI0617393A
Authority: BR
Inventors: Bernhard Albert; Günter Scherr; Oliver Reese; STEPHAN HüFFER
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2005-10-18
Filing date: 2006-10-12
Publication date: 2016-12-06
Also published as: DE502006005934D1; CN101292047B; WO2007045585A1; AR058686A1; EP1941065B1; ES2338366T3; ATE455190T1; BRPI0617393A2; CN101292047A; US8163398B2; DE102005050193A1; US20080248322A1; EP1941065A1

Abstract

processo para a produção de couro, couro, produto, formulação aquosa, usos de um produto, e de uma formulação aquosa contendo pelo menos um produto, e, processo para a produção de produtos. um processo para a produção de couro consiste na utilização de produtos obtidos pela reação de (a) pelo menos um tipo de carbonato orgânico cíclico com (b) pelo menos um composto contendo pelo menos 2 nucleofilicos por grupos de molécula que são escolhidos de ácido sulfúrico, grupos hidroxila, amino primário ou secundário ou mercapto.

Description

“PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE COURO” Descrição A invenção atual refere-se a um processo para a produção de couro utilizando produtos obteníveis pela reação de (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto contendo pelo menos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, amino primário ou secundário ou mercapto.

Numerosos agentes de curtimento de resina comercial são condensados de um ou mais aldeídos, como por exemplo, formaldeído, e um ou mais compostos de nitrogênio, como por exemplo, melamina. Em muitos casos, tais agentes de curtimento de resina produzem couro tendo uma boa integridade, maciez e intensidade do tingimento, mas geralmente não são bons o suficiente. Além disso, tais couros geralmente liberam um aldeído, na maioria dos exemplos, formaldeído, que é indesejável por razões de toxidez.

Era, portanto, o objetivo apresentar um processo para a produção de couro que evite as desvantagens mencionadas acima e que produza couro tendo uma boa integridade, maciez e intensidade do tingimento e além disso, boas características de desempenho.

Assim sendo, foi verificado o processo definido no início. O processo definido no início foi executado partindo-se de couros de animais, tais como, por exemplo, de gado, porcos, gansos ou veados, que foram previamente tratados por processos convencionais, chamados de peles. Não é importante para o processo de acordo com a invenção, por exemplo, se os animais foram mortos através de abate ou mortos por causas naturais. Os processos convencionais de pré-tratamento incluem, por exemplo, o tratamento com cal, a retirada da cal, a lavagem, o salgamento e as operações mecânicas, por exemplo, o descamamento das peles. O processo de acordo com a invenção é executado utilizando-se um ou mais dos produtos obteníveis pela reação de (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, hidroxila, amino primário ou secundário ou mercapto.

No contexto da invenção atual, carbonatos orgânicos cíclicos (A) entende-se como significando ésteres de ácido carbônico orgânico que tem pelo menos um grupo cíclico. Os carbonatos orgânicos cíclicos, de preferência, são aqueles ésteres de ácido carbônico orgânico nos quais o grupo éster do ácido carbônico é parte de um sistema cíclico.

Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânico cíclico (A) é escolhido dos compostos da fórmula geral I t as variáveis sendo definidas como se segue: R1 é escolhido de alquila C1-C4, ramificada, ou de preferência linear, como por exemplo, metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc- butila, muito de preferência, metila e etila, e muito especialmente de preferência, hidrogênio, R2 são, se apropriado, diferentes ou de preferência, idênticos, e independentemente uns dos outros, são escolhidos de hidrogênio e alquila C1-C4, ramificada ou de preferência, linear, como por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, muito de preferência, metila e etila, e muito especialmente de preferência, cada um deles sendo idênticos e sâo hidrogênio, a é um número inteiro na faixa de 1 a 3, de preferência, 2, e especialmente de preferência, 1.

Carbonatos orgânicos cíclicos especialmente preferidos (A) são propileno carbonato, etileno carbonato e misturas de propileno carbonato (R1 = metila, R2 = hidrogênio, a = 1) e etileno carbonato (R‘ = R2 = hidrogênio, a = 1). especialmente aquelas misturas de propileno carbonato e etileno carbonato que são líquidas na temperatura ambiente.

No contexto da invenção atual, os compostos (B) tendo pelo menos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos sulfo, hidroxila, mercapto e amino primário ou secundário, também referidos como compostos (B) abreviadamente, são aqueles compostos que têm dois grupos capazes de serem submetidos a reações nucleofílicas, tais como, por exemplo, grupos sulfo, grupos hidroxila, grupos mercapto ou grupos amino primário ou secundário.

Exemplos de compostos adequados (B) poderão ter: pelo menos 2 grupos nucleofílicos de hidroxila por molécula, pelo menos 2 grupos nucleofílicos de mercapto por molécula, pelo menos 2 grupos nucleofílicos de amino primário ou secundário por molécula, por exemplo, 2 ou 3 grupos nucleofílicos amino primário ou secundário por molécula, pelo menos um grupo nucleofílico de hidroxila ou um grupo mercapto e pelo menos um grupo nucleofílico de amino primário ou secundário por molécula ou pelo menos um grupo nucleofílico de hidroxila e pelo menos um grupo nucleofílico de mercapto por molécula, pelo menos um grupo nucleofílico de hidroxila ou um grupo amino primário ou secundário e um grupo sulfo por molécula. O ácido sulfúrico não é um composto (B) no contexto da invenção atual.

Exemplos de grupos nucleofílicos de hidroxila são grupos OH ou de álcoois primários e secundários e especialmente grupos fenólicos OH.

Exemplos de grupos nucleofílicos de mercapto são os grupos SH, alifáticos ou aromáticos.

Exemplos de grupos nucleofílicos de amino são grupos -NHR3. alifáticos ou aromáticos, R3 sendo escolhido de hidrogênio, alquila C1-C4 conforme definido acima e CN, ou o grupo NH2 por exemplo, de ácido amino sulfônico.

Os grupos OH e os grupos NH que são parte dos grupos de aminais, grupos semi-aminais ou grupos hidrato de cetonas ou aldeídos não são grupos nucleofílicos de hidroxila ou grupos amino no contexto da invenção atual. Além disso, os grupos OH e os grupos NH que são parte dos grupos carboxila ou dos grupos carboxamida não são grupos nucleofílicos de hidroxila ou grupos amino no contexto da invenção atual.

Exemplos preferidos dos compostos (B) são uréias, não substituídas ou mono- ou di-N,N’-substituídas por alquila C1-C4, biureto, especialmente uréia não substituída (Bl). compostos heterocíclicos tendo pelo menos 2 grupos NH2 por molécula (B2), como por exemplo, adenina e especialmente melamina, benzoguanamina, diciandiamida (B3), guanidina (B4), compostos da fórmula geral II

II na qual A é um grupo bivalente, como por exemplo, -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CO-, -S02-, e de preferência, 4,4'-diidroxibifenila, 2,4'-diÍdroxidifenila sulfona, especialmente de preferência 4,4'-düdroxÍdifenilsulfona (B5), misturas de 4,4'-diidroxidifenilsulfona e 2,4'- diidroxidifenila sulfona, como por exemplo, em uma relação em peso de 8:1 a 8:1.5, e bisfenol A (B6).

Outros exemplos preferidos do composto (B) são ácido 4-hidroxifenil sulfônico (B7) e ácido amidossulfônico (B8).

Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B) em uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1, de preferência, de 5:1 a 20:1.

Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B) na presença de uma base. Por exemplo, os sais básicos alcalino terroso metálicos ou alcalino metálicos, como por exemplo, os hidróxidos de carbonato de sódio ou de potássio, e além disso as aminas, e especialmente as aminas terciárias, tais como, por exemplo, piridina, tri-Ci-C4-alquilamina, tais como, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, isopropil- dietilamina, e aminas bicíclicas, tais como, por exemplo, 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano, são adequados como a base. Por exemplo, poderão ser usadas quantidades catalíticas da base de 0,001 a 10% em mols de base, com base no composto (B).

Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B) em temperaturas na faixa de 150 ° até o ponto de ebulição do carbonato orgânico cíclico (A) ou o composto (B), dependendo em qual deles é mais rapidamente volátil, de preferência, pelo menos 165 0 C. O carbonato orgânico cíclico (A) pode ser reagido com o composto (B) em qualquer pressão desejada, por exemplo, de 0,1 bar a 10 bar. O carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B), de preferência, na pressão atmosférica.

Em uma realização da invenção atual, o carbonato orgânico cíclico (A) é reagido com o composto (B) durante um período de 5 minutos a 24h. Na reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), em geral é observada uma evolução de gás na forma, por exemplo, de espumação ou efervescência. Em uma realização da invenção atual, a reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) é interrompida quando a evolução do gás não é mais observada.

Em uma realização da invenção atual, a neutralização pode ser efetuada, por exemplo, com ácido mineral, como por exemplo, ácido sulfurico, após o final da reação. Um pH adequado da neutralização pode estar na faixa de 4,5 a 7.

Em uma realização da invenção atual, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) pode ser purificado após a reação de neutralização, se apropriado, ser completada; por exemplo, os sais inorgânicos podem ser separados por extração ou ultra-filtração.

Em uma realização da invenção atual, a reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) é executada na presença pelo menos de um fenol, não substituído ou mono- ou poli-substituído por SO3H.

Em uma realização da invenção atual, a purificação do produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), e se apropriado, a neutralização, não é necessária.

Em uma realização da invenção atual, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto ( B) e se apropriado, a neutralização, podem ser secados, por exemplo, através de evaporação, e de preferência, através de secagem por aspersão. É então obtido um pó.

Para a execução do processo de acordo com a invenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), e se apropriado, a neutralização, podem ser utilizados como uma formulação aquosa. Em outra realização da invenção atual, o produto obtido pela reação de carbonato orgânico cíclico (A) com 0 composto (B), e se apropriado, a neutralização, é utilizado como pó.

Em uma realização da invenção atual, o processo de acordo com a invenção é executado como um processo de curtimento, também referido abaixo como um processo de curtimento de acordo com a invenção, de preferência, como um processo de curtimento repetido, também referido abaixo como um processo de re-curtimento de acordo com a invenção. O processo de curtimento de acordo com a invenção, geralmente é executado de tal forma que o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) é adicionado em uma porção ou em uma quantidade de porções imediatamente antes ou durante a etapa de curtimento. O processo de curtimento de acordo com a invenção, de preferência, é executado em um pH de 2,5 a 4, freqüentemente sendo observado que o pH aumenta em cerca de 0,3 a 3 unidades, enquanto que o processo de curtimento de acordo com a invenção está sendo executado. O pH também pode ser aumentado em cerca de 0,3 a 3 unidades, adicionando-se agentes basificantes. O processo de curtimento de acordo com a invenção geralmente é executado em temperaturas de 10 a 45 de preferência, de 20 a 30 ° C. Uma duração de 10 minutos a 12h provou ser útil, sendo preferida a de uma a 3h. O processo de curtimento de acordo com a invenção pode ser executado em quaisquer vasos desejadas comuns no curtimento, por exemplo, através da colocação em barris ou em tambores giratórios.

Em uma realização da invenção atual, é utilizado 0,01 a 10% por peso do produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) com base no peso da pele sem pêlos.

Em uma variante do processo de curtimento de acordo com a invenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) é utilizado juntamente com um ou mais agentes convencionais de curtimento, como por exemplo, com agentes de curtimento com cromo, agentes de curtimento mineral, sintanos, agentes de curtimento por polímero ou agentes de curtimento vegetais, conforme descrito, por exemplo, na “Ullmann's Encyclopedia of industrial Chemistry”, volume Al5, páginas 259 a 282, e especialmente, na página 268 et seq., 5o edição, (1990), Verlag Chemie Weinheim. A relação em peso entre o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B) e o agente convencional de curtimento ou soma do agente convencional de curtimento é convenientemente de 0,01:1 a 100:1. Em uma variante vantajosa do processo de acordo com a invenção, somente alguns ppm dos agentes convencionais de curtimento são adicionados no produto descrito acima obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B).

Em uma variante e do processo de curtimento de acordo com a invenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) com o composto (B), é adicionado em uma porção ou em uma quantidade de porções antes ou durante o curtimento prévio, em uma variante especifica no próprio processo de salgamento. O processo de re-curtimento de acordo com a invenção é executado partindo-se de produtos semi-acabados curtidos de uma forma convencional, i.e., por exemplo, com agentes de curtimento de cromo, com agentes de curtimento mineral, agentes de curtimento poliméricos, aldeídos, sintanos ou agentes de curtimento resinosos, ou de produtos semi- acabados produzidos de acordo com a invenção, conforme descrito acima. Para se executar o processo de re-curtimento de acordo com a invenção, o produto obtido pela reação do carbonato orgânico cíclico (A) como o composto (B) é deixado agir sobre os produtos semi-acabados. O processo de re-curtimento de acordo com a invenção pode ser executado sob outras condições costumeiras. Convenientemente, são escolhidas uma ou mais, i.e., 2 a 6, etapas de mergulho e a lavagem com água pode ser efetuada entre as etapas de mergulho. A temperatura durante as etapas individuais de mergulho em cada caso são de 5 a 60 ° C, de preferência, de 20 a 45 ° C. Convenientemente, são utilizados um ou mais agentes adicionais usualmente utilizados durante o re-curtimento, por exemplo, licores gordurosos, agentes de curtimento poliméricos e agentes em grande quantidade com base em acrilato e/ou metacrilato, agentes de re-curtimento com base em agentes de curtimento vegetal, cargas, corantes ou emulsificantes de couro. A invenção atual, além disso, refere-se a couros produzidos pelo processo de acordo com a invenção. Os couros de acordo com a invenção são identificados pela boa integridade, maciez e intensidade do tingimento e além disso, com boas características de desempenho. Os couros de acordo com a invenção são adequados, por exemplo, para a produção de sapatos ou partes automotivas internas, como por exemplo, assentos de carros e especialmente, para a produção de artigos para roupas, como por exemplo, cintos, casacos, sobretudos e calças, e além disso, por exemplo, para a produção de peças de mobília e de bolsas. A invenção atual, além disso, se refere a produtos obteníveis pela reação de (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos hidroxila, mercapto ou amino primário ou secundário, em uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1, de preferência, de 5:1 a 20:1. Os produtos de acordo com a invenção poderão ser compostos de um ou mais sais de metal alcalino terroso, de amônio ou de preferência, de metal alcalino, especialmente de sulfato de metal alcalino.

Em uma realização da invenção atual, os produtos de acordo com a invenção têm um peso molecular médio Mw na faixa de 250 a um milhão de g/mol, de preferência, de 300 a 100.000 g/mol, especialmente, de preferência, de 500 a 10.000 g/mol e muito especialmente de preferência, até 5.000 g/mol.

Em uma realização da invenção atual, os produtos de acordo com a invenção têm uma distribuição estreita de peso molecular; por exemplo, o quociente Mw/Mn poderá estar na faixa de 1,6 a 3, de preferência, até 2,6.

Os produtos de acordo com a invenção são especialmente adequados para a execução do processo de acordo com a invenção. A invenção atual se refere ainda ao uso de produto de acordo com a invenção para a produção de couro, por exemplo, como agentes de curtimento ou agentes de re- curtimento. A invenção atual se refere ainda a formulações aquosas, por exemplo, soluções aquosas compostas pelo menos de um produto de acordo com a invenção. As formulações aquosas de acordo com a invenção poderão ser incolores, amareladas ou amarronzadas, e terem um teor de sólidos na faixa de 1 a 90% em peso, de preferência, de 30 a 75% por peso. As formulações aquosas de acordo com a invenção são especialmente adequadas para se executar o processo de acordo com a invenção e podem ser rapidamente administradas. A invenção atual, além disso, refere-se ao uso de formulação aquosa de acordo com a invenção para a produção de couro, por exemplo, como agentes de curtimento ou agentes de re-curtimento. A invenção atual, além disso, refere-se a um processo para a produção de produtos de acordo com a invenção, também referido abaixo como um processo de preparação de acordo com a invenção, através da reação de (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto tendo pelo menos 2 grupos nucleofílicos por molécula, escolhidos de grupos hidroxila, mercapto ou amino primário ou secundário, em uma relação molar na faixa de 2:1 a 100:1, de preferência, de 5:1 a 20:1.

Outros detalhes do processo de preparação de acordo com a invenção são descritos acima. A invenção é explicada pelos exemplos de trabalho 1. Preparação de produtos de acordo com a invenção de agentes de curtimento comparativos O teor de sólidos foi determinado através de evaporação dos constituintes voláteis. 1.1 Preparação do produto PI de acordo com a invenção 24.0 g (190 mmols) de melamina, 200 g (2,27 mols) de carbonato de etileno e 1,40 g (17,5 mmols) de solução aquosa de hidróxido de sódio (50% por peso) foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 ° C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observada uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente e foram adicionadas 102 g de água. Foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfurico aquoso (50% por peso). Foram obtidos cerca de 250 g do produto PI de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 48%. 1.2 Preparação do produto P2 de acordo com a invenção 107 g (848 mmols) de melamina, 893 g (10,1 mols) de carbonato de etileno e 0,90 g (6,51 mmols) de carbonato de potássio foram adicionalmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 0 C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 0 C até não ser mais observado uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente e foram adicionadas 292 g de água. Foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfurico aquoso (50% por peso). Foram obtidos cerca de 1.000 g do produto P2 de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 59% 1.3. Preparação do produto P3 de acordo com a invenção 24.0 g (190 mmols) de melamina, 300 g (2,94 mols) de carbonato de propileno e 6,30 g (de 56,2 mmols) de DABCO® (1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, Air Products and Chemicals Inc.) foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 ° C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observado uma evolução de gás. Posteriormente, as impurezas com peso molecular baixo foram destiladas em tomo de 160 0 C sob pressão reduzida (700 mbar). Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente. Foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfúrico aquoso (50% por peso). Foram obtidos cerca de 153 g do produto P3 de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 58%. 1.4 Preparação do produto P4 de acordo com a invenção 62,5 g (250 mmols) de 4,4'-diidroxidifenil sulfona, 306 g (3,00 mols) de carbonato de propileno e 3,45 g (25,0 mmols) de carbonato de potássio foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidas lentamente até 170 0 C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 ° C até não ser mais observada uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente e foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfúrico aquoso (50% por peso). Foram obtidas 200 g do produto P4 de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 75%. 1.5. Preparação do produto P5 de acordo com a invenção 7,60 g (127 mmols) de uréia, 200 g (2,27 mols) de carbonato de etileno e 1,5 g (10,9 mmols) de carbonato de potássio foram inicialmente colocadas em um frasco e aquecidas a 170 0 C com agitação. A mistura assim obtida foi agitada a 170 0 C até não ser mais observada uma evolução de gás. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente, foram adicionados 125 g de água e foi estabelecido um pH de 5 com ácido sulfúrico aquoso (50% por peso). Foram obtidas 250 g do produto P5 de acordo com a invenção. Teor de sólidos: 47%.

Agentes de curtimento para exemplos comparativos Preparação do produto comparativo V-P6 0,5 mols de sulfito de sódio foram inicialmente utilizados como uma solução aquosa a 40% em peso em um frasco, e foram adicionadas 30 g (1 mol) de formaldeído na forma de uma solução aquosa a 30%. A solução assim obtenível foi aquecida a 70 0 C, e foi adicionada uma mistura de 0,11 mols de melamina em 32 ml de água. A temperatura foi aumentada até 80 0 C e a agitação foi efetuada durante 2h a 80 ° C. Posteriormente, foi adicionada uma solução de 23 mols de uréia em 6,5 mols de água e foi efetuada a agitação por mais lh a 80 ° C. Posteriormente, foram adicionados 0,14 mols de NaOH como uma solução aquosa a 50% em peso e foi efetuada a agitação por mais 2h a 80 ° C. Posteriormente, foi efetuado o resfriamento até a temperatura ambiente e foi estabelecido um pH de 8 com o ácido fórmico. Foi obtida uma solução clara, estável em baixa temperatura do produto comparativo V-P6 em água, com teor de sólidos de 40%.

Preparação do produto comparativo Y-P7 Estágio 1: 4 mols de óleum (teor de SO3: 24% por peso) foram adicionados durante 10 minutos a 4 mols de fenol aquecido a 60 0 C. A mistura resultante foi aquecida a 60 0 C. Foi efetuada agitação durante 4h a 160 0 C, seguido pelo resfriamento a 80 0 C. Foram então adicionados na mesma 2,5 mols de uréia como uma solução aquosa a 68% por peso, e 4 mols de formaldeído como uma solução aquosa a 30% por peso, com agitação, durante 10 minutos.

Estágio 2: 1 mol de diidroxidifenil sulfona (mistura de 80% por peso de 4,4'-diidroxidifenil sulfona, 15% por peso de 2,4-diidroxidi- fenil sulfona e 5% por peso de ácido para-fenolsulfônico) como uma solução aquosa a 60% por peso foram inicialmente colocados em uma autoclave e foram adicionados 1,2 mols de formaldeído como uma solução aquosa a 30% por peso e 0,65 mols de sulfito de sódio sólido. A autoclave foi fechada e aquecida até uma temperatura interna de 115°C. A temperatura interna aumentou espontaneamente até cerca de 155°C sob a pressão de 4 a 5 bar. A agitação foi efetuada durante 3h a 155 ° C, foi executado o resfriamento até a temperatura ambiente e a pressão foi reduzida para a pressão atmosférica.

Foi preparada uma mistura de 30 partes por peso do estágio 1 com 70 partes por peso do estágio 2. Para este fim, foram utilizadas inicialmente 300 g do estágio 1 e foram misturadas com 700 g do estágio 2. A agitação foi efetuada durante um período de 4h na temperatura ambiente e foi então estabelecido um pH de 4,5 com ácido fórmico e diluição com 50 mililitros de água. Foi obtido o produto comparativo V-P7, teor de sólidos 42%.

Produto comparativo V-P8 Para fms comparativos, é utilizada uma solução aquosa de ácido poliacrílico parcialmente neutralizado com solução de hidróxido de sódio e tendo uma massa molar (Mn) de 18.000 g/mol, um pH de 5 e um teor de sólidos de 40%. II. Produção de couro - uso de PI a V-P8 como agentes de re- curtimento Os dados e a % por peso designam a substância ativa e são baseados em cada caso no peso da pele sem pêlos, a não ser que seja mencionado de outra forma. 100 partes por peso de um couro de vaca curtido com cromo tendo uma espessura sem pêlos de 1,8 a 2,0 milímetros, foi mergulhado em 200% de água em um barril rotativo (50 litros) tendo anteparas, a 30 ° C durante 10 minutos. Posteriormente, a água foi descarregada e o couro de vaca foi colocado em um tambor com 1% em peso de formiato de sódio e 1,5% em peso de um condensado de ácido naftaleno-sulfônico/formaldeído, preparado de acordo com a US 5.186.846, exemplo "Dispersant 1" em 100% dc água (60 minutos), acontecendo a neutralização. O couro de vaca assim previamente tratado foi cortado na região do núcleo em 8 tiras com cerca de 500 g cada. O re-curtimento é efetuado em 8 barris separados com doses de 10 litros. Cada tira do couro de gado assim tratada previamente foi colocada em um tambor com 6% em peso do produto de acordo com a tabela 1 e 100% em peso de água a 40 0 C e com um pH de 4,5 durante um período de 45 minutos. Em cada caso, foi então adicionado 1% em peso de uma mistura de corante que tinha a seguinte composição: 70 partes por peso de corante do EP-B 0 970 148, exemplo 2.18, 30 partes por peso de marrom ácido 75 (complexo de ferro), índice de cor 1.7.16.

Depois de um tempo de tratamento em tambor de mais de 90 minutos, foi efetuada a acidulação com ácido fórmico até um pH de 3,8 e licor foi descarregado depois de mais 20 minutos. Os licores descarregados foram avaliados em relação à exaustão (tabela 1).

Foram adicionados 100% por peso de água fresca, 4% por peso de licor de gordura FL-1 e 1% por peso da mistura de corante mencionada acima. Depois de um tempo de tratamento em tambor de 20 minutos, foram adicionados mais 2% do licor de gordura FL-1 e o tratamento em tambor foi efetuado por mais 60 minutos. Finalmente, foi estabelecido um pH de 3,5 com cerca de 0,4% em peso de ácido fórmico. Depois de mais 20 minutos, o licor foi descarregado. Os couros e os couros comparativos de acordo com a invenção que foram assim obtidos foram retirados, secados em um secador a vácuo a 60 0 C durante 10 minutos e então cortados. Foram obtidos os couros LI a L5 de acordo com a invenção e os couros comparativos V-L6 a V-L8.

Avaliação das características de desempenho dos couros LI a L5 de acordo com a invenção e dos couros comparativos V-L6 a V-L8.

Tabela I: Características de desempenho dos couros LI a L5 de acordo com a invenção e dos couros comparativos V-L6 a V-L8___________ Notas: A avaliação foi efetuada de acordo com uma classificação de 1 (muito bom) até 5 (pobre).

Verificou-se que as substâncias de acordo com a invenção podem ser utilizadas muito bem para o curtimento e para o re-curtimento no couro. Com relação à intensidade do tingimento, existem vantagens equivalentes na comparação com os agentes costumeiros de curtimento com base em formaldeído e especialmente, em comparação da mesma forma com o ácido poliacrílico livre de formaldeído. III. Preparação de um licor de gordura Em um vaso com agitação, foram misturadas 2,3 g de um poliisobuteno (Mn: 1.000 g/mol) com 300 g de n-Ci8H370(CH2CH20)25H, 400 g de ácido oleico e 2,3 kg de trioleina oxidada sulfitada e aquecida a 60 0 C. Posteriormente, foram adicionados 4,7 litros de água e 100 g de n-C|8H370(CH2CH20)7H. A emulsão resultante foi passada através de um homogenizador de espaçamento e foi resfriada até a temperatura ambiente. Foi obtido o licor de gordura FL-1.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Processo para a produção de couro, caracterizado pelo fato de que compreende: 1) reagir (A) pelo menos um carbonato orgânico cíclico com (B) pelo menos um composto tendo pelo menos dois grupos nucleofílicos por molécula selecionados a partir de ácido sulfônico, hidroxila, grupos mercapto ou amino primário ou secundário, em uma razão molar de 5:1 a 20:1: 2) preparar uma solução aquosa do produto obtido na etapa 1); e 3) aplicar a solução aquosa do produto preparada na etapa 2) ao couro antes ou durante o processo de curtimento.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o carbonato orgânico cíclico (A) ser selecionado a partir de compostos da fórmula geral I I as variáveis sendo definidas como se segue: R1 é selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1-C4 linear ou ramificada, R2 são idênticos ou diferentes, e i ndependentemente um do outro, são selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1-C4 linear ou ramificada, e a é um número inteiro na faixa de 1 a 3.

3.

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de os compostos (B) são selecionados a partir de (B1) ureia, (Β2) compostos heterocíclicos tendo pelo menos dois grupos NH2 por molécula, (B3) diciandiamida, (B4) guanidina, (B5) 4,4'-diidroxidifenil sulfona, (B6) bisfenol A, (B7) ácido 4-hidroxifenilsulfônico, e (B8) ácido amidossulfônico.