BRPI0519305B1 - dispersão polimérica água em água, método para a produção de dispersões poliméricas água em água, e, uso da dispersão polimérica água em água - Google Patents

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Abstract

dispersão polimérica água em água, método para a produção de dispersões polimericas água em água, e, uso da dispersão polimerica água em água. a invenção diz respeito a dispersões poliméricas água em água contendo um polímero a com uma fração de monômero catiônico de até 60 % em peso e pelo menos um dispersante polimérico b, com base em dialquilaminoalquil (met)acrilamidas cationizadas com um peso molecular médio entre 75.000 e 350.000 g/mol. a invenção também diz respeito a um método para produzir as ditas dispersões e ao uso do último.

Description

“DISPERSÃO POLIMÉRICA ÁGUA EM ÁGUA, MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE DISPERSÕES POLIMÉRICAS ÁGUA EM ÁGUA, E, USO DA DISPERSÃO POLIMÉRICA ÁGUA EM ÁGUA” A presente invenção diz respeito a dispersões poliméricas catiônicas água em água contendo um polímero solúvel em água ou dilatável em água finamente dispersado A com um teor de monômero catiônico de até 60 % em peso e uma fase aquosa contínua contendo um dispersante polimérico catiônico B, a um método para a produção deste, e ao uso deste como auxiliares de floculação por exemplo, na fabricação de papel ou na sedimentação de sólidos.
No seguinte texto, a abreviação (met)acril(íco) indica tanto acril(íco) quanto metacril(íco); por exemplo, (met)acrilamida significa tanto acrilamida quanto metacrilamida.
As dispersões poliméricas água em água e a sua produção foram repetidamente descritas na técnica anterior. No geral, tais dispersões são produzidas misturando-se um dispersante polimérico de peso molecular baixo em solução aquosa com componentes de monômero catiônico e subseqüentemente sua polimerização. O que é tentado em essência é evitar problemas reológicos durante a sua produção e obter as dispersões água em água que são mais fáceis de se manusear. WO 98/14405 explica dispersões água em água catiônicas em que a mera presença de uma mistura de um cosmotrópico e um caotrópico ou um sal aniônico orgânico durante a polimerização toma possível diminuir a viscosidade das dispersões água em água resultantes. Por meio de exemplo, as dispersões com teores de monômero catiônico na fração polimérica de peso molecular alto entre 20 e 83 % e dispersantes poliméricos com médias de peso molecular entre 180.000 e 1.500.000 são usados. A despeito da adição de sais mencionada acima, é possível que, independentemente do teor de monômeros catiônicos, um aumento incontrolável, inesperadamente maciço na viscosidade pode ocorrer no evento de desvios menores no teor de sal ou variações pequenas no componente monomérico catiônico. O WO 98/31748 descreve dispersões água em água catiônicas que contém de 2 a 3 % em peso de aminas poliméricas de peso molecular baixo com base em um produto de condensação de díamina c epicloroidrína como dispersante polímérico. As dispersões são estáveis e, a despeito de uma proporção relativamente alta de polímero dispersado, vertível, contanto que um sal inorgânico solúvel em. água em quantidades de pelo menos 10 % em peso e um ácido orgânico são adicionados durante a produção antes de polimerizar a solução monomérica dispersada. Tais quantidades altas de sais são inaceitáveis para muitas aplicações pretendidas das dispersões água em água. O WO 98/31749 difere do WO 98/31748 pelo uso adicional dos compostos de poliidróxi, por exemplo, polietileno glicol, durante a polimerízação. Além disso, poli-DADMAC e polidiciandiamida são usados como dispersantes poliméricos por meio de exemplo. As dispersões resultantes água em água, opcionalmente incluindo sais também, são vertíveis e não apresentam qualquer aglomeração irreversível quando armazenados. Quando ainda diluído, entretanto, estes devem ser diluídos além de um nível particular porque, de outra maneira, os resultados de diluição em um aumento indesejável mente alto da viscosidade Brookfield em comparação com a dispersão água cm água não diluída. Entretanto, isto é vantajoso quando usa-se as dispersões água em água.
Para reduzir os picos de viscosidade que ocorrem durante a polimerízação, o EP-A-0 630 909 sugere um método de polimerízação em que o polímero dispersante das dispersões água em água é inicial mente introduzido em uma solução aquosa e a proporção do monô mero a ser polimerizado é distribuído durante o tempo. A despeito de tais medições, a adição de um sal aniônico polivalente em quantidades de pelo menos 15 % em peso é requerido para o controle de viscosidade. Sal adicional é adicionado, além disso para reduzir a viscosidade da dispersão água em água resultante. Neste caso também, as dispersões água em água não podem ser usadas sem problemas em todas as aplicações pretendidas devido à alta quantidade de sal.
Os floculantes catiônicos que consistem de dois componentes poliméricos diferentes e métodos para a sua produção são conhecidos da EP 262 945 A2. Em vez de misturar os componentes poliméricos, estes são formados pela polimerização de monômeros catiônicos para produzir um componente polimérico catiônico de peso molecular alto (floculante) na presença de um componente polimérico catiônico de peso molecular baixo (coagulante). O coagulante tem um peso molecular médio Mw menor do que 1 milhão g/mol. Durante a reação de polimerização, as reações de enxerto podem proceder no polímero inicialmente introduzido. Devido à sua incompatibilidade com o floculante com base em monômeros de acrilato, os seguintes polímeros coagulantes são preferivelmente usados: polímeros de monômeros de alila, particularmente polímeros de poli-DADMAC e de amina-epicloroidrina. A razão de coagulante ao componente de polieletrólito de peso molecular alto é especificada ser 10:1 a 1:2, preferivelmente 5:1 a 1:1.5, isto é, na forma de realização preferida, a proporção de coagulante na mistura polimérica é de 83 a 40 % em peso. As proporções altas de coagulante durante a produção de soluções de polimerização dá origem a problemas de viscosidade. As propriedades dos agentes de floculação divulgados não satisfazem as demandas feitas nos processos de floculação industrial com respeito à rapidez e eficácia. A DE 100 61 483 Al explica um método para a produção de dispersões água em água, em que uma qualidade de dispersão com uma vida de armazenagem longa é atingida adicionando-se quantidades menores de sais e ácidos. Não existe informação de como os problemas reológicos durante a produção de documento de pedido.
Durante a produção de dispersões água em água, um aumento maciço de torque frequentemente aumenta no agitador como um resultado de espessamento do grupo de polimerização, que não pode ser mais controlado pelos agitadores dos reatores de polimerização. Frequentemente, um aumento de torque é observado apenas após o esfriamento do grupo de polimerização. Tais grupos de polimerização não são mais utilizáveis e devem ser descartados. A técnica anterior falha em explicar qualquer solução para este problema reológico com dispersões poliméricas isentas de sal ou com baixo teor de sal.
Além disso, durante o armazenamento prolongado, especialmente sob condições extremas, tais como temperaturas acima de 25°C e até 50°C, as dispersões água em água conhecidas da técnica anterior podem sofrer mudanças, isto é, uma deterioração das propriedades vantajosas das dispersões água em água, resultando em tempos de remoção de água estendidos, por exemplo. O objetivo da presente invenção foi, portanto, fornecer dispersões poliméricas catiônicas água em água isentas de sal ou com baixo teor de sal que apresentam propriedades de serviço virtualmente inalteradas na armazenagem sob condições extremas, tais como temperaturas de até 40°C. Além disso, se possível, a viscosidade de uma solução a 5 % não deve cair abaixo de 1000 mPa.s e a viscosidade do produto não deve exceder 25.000 mPa s. Preferivelmente, valores baixos de monômeros residuais abaixo de 1000 ppm deve ser atingido. Se possível, as dispersões poliméricas devem ter, além disso, um perfil equivalente ou melhorado de propriedades como agentes de floculação em comparação dos produtos da técnica anterior.
Um outro objetivo da invenção é fornecer um método para a produção das ditas dispersões poliméricas catiônicas água em água. Em virtude do dito método, é pretendido garantir que nenhum fenômeno de espessamento reológico incontrolável ocorra durante a polimerização, que os produtos do método tem boa escoabilidade com nenhum desenvolvimento de espessamento mesmo durante a armazenagem, em um teor baixo de monômeros residuais e satisfaz a maioria das demandas industriais recentes colocados nos agentes de floculação. O dito objetivo é atingido pelo fornecimento de dispersões poliméricas catiônicas água em água contendo um polímero catiônico A e pelo menos um dispersante catiônico polimérico B, caracterizado em que o polímero A é formado de al) 1 a 60 % em peso de monômeros catiônicos do tipo de (met)acrilatos de dialquilaminoalquila cationizados e/ou dialquilaminoalquil(met)acrilamidas e a2) 99 a 40 % em peso de monômeros não iônicos e que o dispersante catiônico polimérico B é formado de bl) 30 a 100 % em peso de dialquilaminoalquil(met)acrilamidas cationizadas e/ou N-alquil- ou N,N-dialquil(met)acrilamidas cationizadas e b2) 0 a 70 % em peso de monômeros não iônicos e tem um peso molecular médio Mw de 75.000 a 350.000 g/mol. O peso molecular do dispersante catiônico B foi observado ter uma influência substancial na estabilidade e propriedades da dispersão polimérica água em água catiônica de acordo com a invenção. Os dispersantes presentes nas dispersões poliméricas de acordo com a invenção, com um peso molecular médio Mw do produto de rendimento de 75.000 a 350.000 g/mol (medido por meio da cromatografia de permeação de gel usando-se ácido fórmico a 1,5 % como o eluente versus o padrão de pululana) tendo estabilidade alta com respeito ao comportamento reológico durante o armazenamento, a viscosidade de soluções diluídas para o uso e as suas propriedades de armazenamento. Preferivelmente, os dispersantes poliméricos são usados com uma faixa de peso molecular médio de 90.000 a 280.000 g/mol e mais preferivelmente de 95.000 a 235.000 g/mol.
Como dispersante polimérico B, polímero catiônicos são usados, que são sintetizados de 30 a 100 % em peso, preferivelmente de 50 a 100 % em peso e mais preferivelmente 100 % em peso de unidades monoméricas catiônicas derivados de monômeros catiônicos etilenicamente insaturados do tipo de dialquilaminoalquil(met)acrilamidas e/ou N-alquil- ou N,N-dialquil(met)acrilamidas.
Os exemplos de tais monômeros são dialquilaminoalquil(met)acrilamidas com 1 a 6 átomos de C, preferivelmente com 1 a 3 átomos de C nos grupos alquila ou alquileno, tais como dimetilaminoetil(met)acrilamida, dietilaminoetil(met)acrilamida, dietilaminopropil(met)acrilamida, dimetilaminopropil(met)acrilamida, dietilaminopropil(met)acrilamida, dimetilaminobutil(met)acrilamida, dietilaminobutil(met)acrilamida e N-alquil- ou N,N-dialquil(met)acrilamidas cationizadas com resíduos de alquila de 1 a 6 átomos de C, tais como N-metil(met)acrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-etil(met)acrilamida, N-propil(met)acrilamida, terc-butil(met)acrilamida.
Os monômeros básicos são usados em uma forma neutralizada com ácidos minerais ou ácidos orgânicos ou em uma forma quatemizada, tal quatemização preferivelmente sendo realizada usando-se sulfato de dimetila, sulfato de dietila, cloreto de metila, cloreto de etila ou cloreto de benzila. Em uma forma de realização preferida, monômeros quatemizados com cloreto de metila ou cloreto de benzila são usados.
Os componentes monoméricos catiônicos preferidos são amidas cationizadas de ácido (met)acrílico, cada um contendo um átomo de N quatemizado e particularmente preferivelmente, dimetilaminopropilacrilamida quatemizado é usado.
Opcionalmente, os dispersantes poliméricos B podem conter até 60 % em peso, preferivelmente até 40 % em peso e mais preferivelmente até 25 % em peso de monômeros catiônicos adicionais tais como (met)acrilatos de dialquilaminoalquila.
Além dos monômeros catiônicos mencionados acima, outros monômeros não iônicos e anfotéricos podem estar envolvidos na síntese do dispersante polimérico B.
Os compostos da fórmula geral (I) (i) em que Ri indica hidrogênio ou um resíduo de metila e R2 e R3 mutuamente, de maneira independente, indicam hidrogênio, um resíduo alquila ou hidroxialquila com 1 a 5 átomos de C, pode ser usado como monômeros não iônicos durante a produção do polímero dispersante B. Preferivelmente, (met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida, N-isopropil(met)acrilamida ou (met)acrilamidas Ν,Ν-substituídas, tais como N,N-dimetil(met)acrilamida, N,N-dietil(met)acrilamida, N-metil-N-etil(met)acrilamida ou N-hidroxietil(met)acrilamida são usados, com acrilamida sendo particularmente preferida. Os componentes monomérícos não iônicos podem ser incorporados pela polimerízação no polímero dispersante em quantidades de até 70 % em peso, preferivelmente até 50 % em peso.
Os compostos da fórmula geral (III) ou (IV) z' m em que Zi indica O, NH, NR4, com R4 indica alquila com 1 a 4 átomos de carbono, Ri indica hidrogênio ou um resíduo de metila, R8 indica alquileno com 1 a 6 átomos de carbono, R5 e mutuamente, de maneira independente, indica um resíduo de alquila com 1 a 6 átomos de carbono, R7 indica um resíduo de alquila, arila e/ou aralquila com 8 a 32 átomos de carbono e Z‘ indica halogênio, pseudo-halogênio, S04CH3‘ ou acetato ou (IV) em que Zi indica O, NH, NR4, com R4 indica alquila com 1 a 4 átomos de carbono, Ri indica hidrogênio ou um resíduo de metila, Rio indica hidrogênio, um resíduo alquila, arila e/ou aralquila com 8 a 32 átomos de carbono, R9 indica um resíduo de alquileno com 2 a 6 átomos de carbono e n indica um número inteiro de 1 a 50, pode ser usado como componentes monoméricos anfifílicos do polímero dispersante B.
Estes compreendem, preferivelmente, produtos de reação de ácido (met)acrílico e polietileno glicóis (10 a 40 unidades de óxido de etileno), que são eterificados com um álcool graxo ou os produtos de reação correspondentes com (met)acrilamida. Os componentes monoméricos anfifílicos podem estar envolvidos na síntese do polímero dispersante em quantidades de até 30 % em peso, preferivelmente até 15 % em peso. Em qualquer evento, entretanto, cuidado deve ser tomado para selecionar uma proporção opcionalmente insolúvel em água de monômeros anfifílicos etilenicamente insaturados de uma tal maneira que solubilidade em água ou a dilatabilidade em água do polímero A obtido na polimerização não seja deteriorada. O dispersante polimérico B e o polímero a diferem um do outro, a dita diferença possivelmente envolvendo variáveis físicas tais como peso molecular e/ou estrutura química diferentes, bem como composição monomérica diferente. O polímero catiônico A da dispersão polimérica água em água catiônica de acordo com a invenção é composto de unidades monoméricas catiônicas em combinação com monômeros não iônicos e opcionalmente anfifílicos.
Os monômeros catiônicos adequados para a produção de polímeros A são (met)acrilatos de dialqtiilaminoalquila cationizados e dialquilaniinoâlquíl(met)acrilamidas com, I a 6 átomos de C no resíduo de alquila ou de alquileno.
Preferivelmente, dialquilaminoalquil (met) ac ri latos protonados ou quaternízados ou dialquilaminoa]quil(mei)acrilamidas com 1 a 3 átomos de C nos grupos alquila ou alquileno são adequados, mais preferivelmente o sal de amônio quaternizado por cloreto de metila de (met)acrilato de dimetilaminoetila, (met)acrilato de dimetilaminopropila, {met)acrilato de dimetílaminoetila, (met)acrilato de dietílaminoetila, (met)acrilato de d í met i lami nometi 1 a, dimetilaminoetil(met)acrilamida e/ou dimetilaminopropil-(met)acrilamida. É preferido usar acrilato de dimetílaminoetila e dimetilamínopropilacrilamida, com acrilato de dimetílaminoetila sendo particularmente preferido.
Os monômeros básicos são usados em uma forma neutralizada com ácidos minerais ou ácidos orgânicos ou em uma forma quatemizada, tal quatemízação preferivelmente sendo realizada usando-se sulfato de dímetila, sulfato de dietila, cloreto de metila, cloreto de etila ou cloreto de benzila. Em uma forma de realização preferida, monômeros quaternízados com cloreto de metila ou cloreto de benzila são usados. O polímero A tem uma composição monomérica que compreende de 1 a 60 % em peso, preferivelmente de 5 a 55 % em peso e mais preferivelmente de 20 a 50 % em. peso de monômeros eatiônicos, em cada caso relativo à quantidade total de monômeros.
Os mesmos compostos monoméricos como descrito na composição do dispersante polimérico B pode ser considerado como blocos de construção não iônicos ou anfifílícos do polímero catiôníco A. A proporção de monômeros não iônicos no polímero A é de 99 a 40 % em peso, preferivelmente de 95 a 45 % em peso e mais preferivelmente de 80 a 50 % em peso. A proporção de monômeros anfifílicos no polímero A é de 0 a 30 % em peso, preferivelmente de 0 a 15 % em peso.
Preferivelmente, o polímero A consiste de uma mistura de monômeros não iônicos, preferivelmente acrilamida e monômeros catiônicos, preferivelmente (met)acrilatos de dialquilaminoalquila e/ou dialquilaminoalquil(met)acrilamidas que são quatemizados. O uso de (met)acrilato de dimetilaminoetila quatemizado com cloreto de metila é particularmente preferido.
Os polímeros A presentes na dispersão polimérica água em água de acordo com a invenção são de peso molecular alto, ainda polímeros solúveis em água ou dilatáveis em água tendo um peso molecular médio Mw de > 1,5 x 106 g/mol, como medido de acordo com o método GPC.
As dispersões poliméricas água em água de acordo com a invenção contém o polímero catiônico de peso molecular alto A em quantidades de 30 a 70 % em peso, preferivelmente de 50 a 65 % em peso, com relação à fração polimérica que compreende o polímero A e o dispersante polimérico B.
As dispersões poliméricas água em água de acordo com a invenção contém uma proporção de água de 40 a 90 % em peso, preferivelmente de 50 a 80 % em peso.
Com o teor de sólido crescente ou proporão crescente de monômero catiônico no polímero A, foi estabelecido que o uso de quantidades crescentes de polímero dispersante B é vantajoso nas dispersões poliméricas de acordo com a invenção.
Quando co-usa-se componentes dispersantes solúveis em água adicionais em combinação com o dispersante polimérico B, é recomendável manter uma razão em peso de dispersante polimérico B aos ditos componentes de 1:0,01 a 0,5, preferivelmente de 1:0,01 a 0,3. Por meio de exemplo, os derivados de celulose, acetatos de polivinila, amido, derivados de amido, dextranos, polivinilpirrolidonas, polivinilpiridinas, polietilenoiminas, poliaminas, polivinilimidazóis polivinilimidazóis, polivinilsuccinimidas, polivinil-2-metilsuccinimidas, polivinil-1,3-oxazolidin-2-onas, polivinil-2-metilimidazolinas e/ou os seus respectivos copolímeros com ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido (met)acrílico, compostos de sais de ácido (met)acrílico e/ou (met)acrilamida pode ser mencionado como dispersantes adicionais.
Opcionalmente, as dispersões poliméricas água em água de acordo com a invenção podem conter outros componentes convencionais, por exemplo na forma de ácido e/ou sais solúveis em água. O ácido pode estar presente em quantidades de 0,1 a 3 % em peso e o sal em quantidades de 0,1 a 3 % em peso quando muito, cada relação com a dispersão total e ácido e sal quando juntos podem estar presentes em quantidades de 5 % em peso quando muito, preferivelmente 4 % em peso, com relação à dispersão total. Ácidos orgânicos ou ácidos inorgânicos solúveis em água também podem estar presentes. Mais especificamente, os ácidos solúveis em água adequados são ácidos carboxílicos orgânicos, ácidos sulfônicos, ácidos fosfônicos, preferivelmente ácidos mono, di, policaroxüicos alifáticos ou aromáticos e/ou ácidos hidroxicarboxüicos, preferivelmente ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido malônico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido benzóico, especialmente preferível ácido cítrico, ácido adípico e/ou ácido benzóico. Os ácidos inorgânicos adequados são ácidos minerais solúveis em água, preferivelmente ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico e/ou ácido fosfórico. Muito particularmente preferidos são ácido cítrico, ácido adípico, ácido benzóico, ácido clorídrico, ácido sulfúrico e/ou ácido fosfórico.
Sais de amônio, metal alcalino e/ou metal alcalino terroso, preferivelmente sais de amônio, sódio, potássio, cálcio e/ou magnésio, podem ser usados como sais solúveis em água. Tais sais podem ser sais de um ácido inorgânico ou de um ácido orgânico, preferivelmente de um ácido carboxüico orgânico, ácido sulfônico, ácido fosfônico ou de um ácido mineral. Os sais solúveis em água são, preferivelmente sais de um ácido mono-, di-, policarboxílico alifático ou aromático, de um ácido hidroxicarboxüico, preferivelmente de ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido malônico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico ou ácido benzóico ou ácido sulfúrico, ácido clorídrico ou ácido fosfórico. Muito particularmente preferível, cloreto de sódio, sulfato de amônio e/ou sulfato de sódio são usados como sais solúveis em água. Os sais podem ser adicionados antes, durante ou após a polimerização, polimerização sendo preferivelmente realizada na presença de um sal solúvel em água.
Além disso, as dispersões poliméricas água em água de acordo com a invenção podem conter álcoois polifuncionais solúveis em água e/ou produtos de reação destes com aminas graxas em quantidades de até 30 % em peso, preferivelmente até 15 % em peso e mais preferivelmente até 10 % em peso, com relação ao dispersante polimérico B. Mais especificamente adequados neste contexto estão os polialquileno glicóis, preferivelmente polietileno glicóis, polipropileno glicóis, copolímeros de bloco de óxidos de propileno/etileno, com pesos moleculares de 50 a 50.000, preferivelmente 1.500 a 30.000, álcoois polifuncionais de peso molecular baixo, tais como glicerol, etileno glicol, propileno glicol, pentaeritritol e/ou sorbitol como álcoois solúveis em água polifuncionais e/ou os produtos de reação destes com aminas graxas tendo C6-C22 no resíduo de alquila ou de alquilenos. A presente invenção também fornece um método de polimerização para a produção das dispersões poliméricas água em água de acordo com a invenção.
De acordo com a invenção, a produção de dispersões poliméricas água em água a partir de um polímero catiônico A e pelo menos um dispersante catiônico polimérico B é caracterizado em que, em um reator de polimerização, - uma solução aquosa de um dispersante catiônico polimérico B com um peso molecular médio Mw de 75.000 a 350.000 g/mol, sintetizado de bl) 30 a 100 % em peso de dialquilaminoalquil-(met)acrilamidas cationizadas e/ou N-alquil- ou N,N-dialquil(met)acrilamidas cationizadas e b2) 0 a 70 % em peso de monômeros não iônicos e - uma mistura monomérica de al) 1 a 60 % em peso de (met)acrilatos mono- e/ou dialquilaminoalquila cationizados e/ou dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, e a2) 40 a 99 % em peso de monômeros não iônicos, são combinados e, - com a adição de iniciadores de radical livre, a polimerização por radical livre da mistura monomérica é realizada. O método de acordo com a invenção permite a produção segura de dispersões poliméricas água em água com uma fração catiônica de 1 a 60 % em peso na fração polimérica de peso molecular alto, enquanto evita-se problemas reológicos e toma-se possível comunicar propriedades extremamente estáveis com respeito à armazenagem das dispersões poliméricas e para atingir viscosidades de solução vantajosas e propriedades de serviço.
Para realizar o método de acordo com a invenção, a fase aquosa contínua contendo o dispersante poliméríco B e opcionalmente outros aditivos, tais como sais, ácidos ou álcoois polifuncionais é produzida dispersando-se os monômeros ou uma solução aquosa destes de acordo com métodos de dispersão conhecidos, preferivelmente por agitação. A fase aquosa em que os monômeros, preferivelmente na forma de uma solução aquosa, são dispersados, deve conter dispersante poliméríco solúvel em água B suficiente, de modo que o polímero A que forma-se durante a polimerização permanece dispersado e desenvolvimento não controlado das partículas poliméricas e/ou aglomeração das partículas poliméricas sendo formada é evitada. Preferivelmente, o dispersante poliméríco B é usado na forma de uma solução aquosa de 20 a 80% em peso, mais preferivelmente de 30 a 50 % em peso.
Os monômeros, em uma quantidade de 5 a 60 % em peso, preferivelmente de 10 a 50 % em peso, com relação à solução total ou resultando na dispersão total, são dispersados na fase aquosa que contém pelo menos um dispersante B. Os monômeros sofrem a polimerização para formar o polímero de peso molecular alto A.
Quando co-usa-se componentes dispersantes solúveis em água adicionais junto com o dispersante poliméríco B, os vários dispersantes são dissolvidos juntos na fase aquosa ou, em uma forma de realização preferida, dissolvidos separadamente anteriormente e subseqüentemente combinados para formar uma solução simples. A razão em peso de dispersante poliméríco B aos componentes adicionais é de 1:0,01 a 0,5, preferivelmente de 1:0,01 a 0,3.
Os monômeros do polímero A a serem formados podem ser diretamente incorporados como tais em uma fase aquosa contínua contendo o dispersante poliméríco ou preferivelmente na forma de uma solução monomérica aquosa. Similarmente, dispersão completa ou parcial dos monômeros ou solução monomérica no dispersante B podem ser realizadas no início da polimerização, o remanescente dos monômeros ou solução monomérica sendo adicionados como porções medidas ou como uma alimentação contínua distribuída em todo o curso de polimerização.
Por exemplo, iniciadores de radical livre, assim chamados iniciadores de polimerização, são usados para iniciar a polimerização. Preferivelmente, os compostos azo, tais como 2,2'-azobisisobutironitrila, dicloridreto de 2,2’-azobis(2-aminopropano) ou preferivelmente persulfato de potássio, persulfato de amônio, peróxido de hidrogênio, opcionalmente em combinação com um agente de redutor, por exemplo, uma amina ou sulfato de sódio, são usados como iniciadores de radical livre. A quantidade de iniciador, com relação aos monômeros a serem polimerizados, no geral, varia de 10‘3 a 1 % em peso, preferivelmente de 10‘2 a 0,1 % em peso. Os iniciadores podem ser adicionados completamente ou também apenas em parte no início da polimerização, com distribuição subseqüente da quantidade residual durante o curso todo da polimerização. Em uma forma de realização preferida, a polimerização é iniciada por meio de um iniciador de sistema redox e após atingir a temperatura máxima, continuou com um iniciador azo para reduzir o teor de monômeros residuais.
Em uma outra forma de realização vantajosa, uma vez que a reação de polimerização exotérmica está completa, isto é, no geral, depois da temperatura máxima, o teor de monômeros residuais é ainda reduzido pela adição subseqüente do iniciador de redox.
Em uma outra forma de realização vantajosa da invenção, tanto a solução monomérica quanto a solução dispersante são divididas no reator de polimerização durante a polimerização. No geral, uma porção, por exemplo, 10 a 20 % da solução monomérica e da solução dispersante, é inicialmente introduzida. Seguindo a iniciação da polimerização, a divisão mencionada acima é realizada, opcionalmente acompanhado por outra divisão de iniciador de polimerização.
Além disso, também é possível realizar a produção das dispersões água em água de acordo com os métodos da EP-A-O 664 302, cuja divulgação relevante é incorporada neste por referência. Essencialmente, este procedimento envolve a remoção de água durante a polimerização e adição opcional do dispersante polimérico B. A temperatura de polimerização é, no geral, de 0 a 120°C, preferivelmente de 30 a 90°C. A polimerização é preferivelmente realizada de uma tal maneira que o sistema é purgado com um gás inerte e polimerizado sob um atmosfera de gás inerte, por exemplo, sob uma atmosfera de nitrogênio. A conversão por polimerização ou o final da polimerização pode ser facilmente detectada pela determinação do teor de monômeros residuais. Os métodos para este propósito são familiares àqueles habilitados na técnica.
Seguindo a polimerização, pode ser vantajoso esfriar a mistura de reação antes de, opcionalmente, adicionar outros aditivos, tais como sais ou ácidos para a dispersão, preferivelmente com agitação.
Se a adição de ácido for considerada, o último será adicionado em quantidades de 0,1 a 3,0 % em peso, com relação à dispersão total. Tal adição pode ser realizada antes, durante ou após a polimerização. A adição após a polimerização é preferida. Em uma forma de realização vantajosa, uma vez que o componente ácido foi adicionado, os polímeros têm um pH de 3 a 4 quando diluído para formar solução a 5 %.
Se um sal for usado durante a produção da dispersão polimérica água em água, o sal será preferivelmente adicionado em quantidades de 0,1 a 3,0 % em peso, com relação à dispersão total. O sal pode ser adicionado antes, durante ou após a polimerização, com adição antes da polimerização sendo preferida. As quantidades de ácido solúvel em água adicionadas e opcionalmente ácido solúvel em água adicionado dever ser de preferivelmente 5 % em peso quando muito, preferivelmente 4 % em peso, com relação à dispersão total.
Se o dispersante polimérico B for usado junto com um álcool polifuncional solúvel em água e/ou o produto de reação destes com aminas graxas, a adição destes à solução aquosa do dispersante polimérico B é realizado antes da polimerização.
Os polímeros A produzidos de acordo com o método de acordo com a invenção são de peso molecular alto, ainda polímeros solúveis em água ou dilatáveis em água. O peso molecular médio Mw da mistura polimérica presente na dispersão polimérica, que compreende o polímero A e o dispersante polimérico B, está em uma faixa acima de 1,5 x 106 g/mol, como medido de acordo com o Método GPC.
As dispersões poliméricas água em água obteníveis de acordo com a invenção têm uma vantagem inesperada de serem floculantes excelentes na sedimentação de sólidos, preferivelmente em água e tratamento de água do processo ou em purificação de água residual ou na recuperação de materiais brutos, preferivelmente carvão, alumínio e petróleo, auxiliares na fabricação de papel ou desmulsificantes na separação de misturas aquosas contendo óleo e/ou gordura, agentes espessantes, de retenção e de remoção de água excelentes na fabricação de papel e/ou aditivos para agentes fitossanitários, opcionalmente junto com outras substâncias biologicamente ativas ou agentes anti-erosão e de fato, não apenas subseqüente à sua produção, isto é, sem armazenagem significante, opcionalmente após a diluição com água. As dispersões água em água obteníveis de acordo com a invenção apresentam a dita eficácia resistente virtualmente não mudada mesmo após armazenamento prolongado sob condições extremas, tais como temperaturas elevadas, isto é, temperaturas acima de 25°C e até um máximo de 50°C. Tal preservação da qualidade das dispersões obteníveis de acordo com a invenção é um requerimento da indústria consumidora que não foi atingido agora e é indispensável, inter alia, naqueles casos onde tais dispersões são transportadas e usadas em regiões com condições climáticas extremas. Métodos de determinação Viscosidade da solução: Para determinar a viscosidade da solução das dispersões poliméricas água em água produzida de acordo com a invenção, a solução a 5 % é preparada. A medição requer 340 g da dita solução a 5 %. Para este fim, a quantidade requerida de água deionizada é colocada em um béquer de 400 ml. Subseqüentemente, a água inicialmente introduzida é agitada com um agitador de dedo em uma intensidade tal que um cone é formado, o qual atinge o fundo do béquer. A quantidade de dispersão água em água requerida para produzir a solução a 5 % é injetada na água injetada inicialmente introduzida como uma porção simples, usando-se uma seringa descartável. A seguir, a solução é agitada a 300 rpm (±10 rpm) por uma hora. Após repousar por 10 minutos, a viscosidade de Brookfield é determinada usando-se um Viscosímetro RVT-DV II Brookfield com um eixo N° 2 em uma velocidade de 10.
Viscosidade de sal: Uma quantidade de 289 g de água deionizada é pesada em um béquer de 400 ml. Subseqüentemente, a água inicialmente introduzida é agitada com um agitador de dedo em uma intensidade tal que um cone é formado, o qual atinge o fundo do béquer. Uma quantidade de 17 g da dispersão água em água produzida de acordo com a invenção é injetada na água injetada inicialmente introduzida como uma porção simples, usando-se uma seringa descartável. Uma vez que a dispersão água em água dissolveu, 34 g de cloreto de sódio (grau técnico) são pulverizados. Após agitar por 16 minutos a 300 rpm (± 10 rpm), a solução é deixada repousar por um adicional de 10 minutos. A seguir, a viscosidade de Brookfield é determinada usando-se um Víscosímetro RVT-DV II Brookfield com um eixo N° 1 em uma velocidade de 10.
Exemplos Todos os dispersantes poliméricos usados nos Exemplos são usados na forma de uma solução de 40 % em peso.
Exemplos El a E4 e Exemplo Comparativo Cl (todos contendo 25 % em peso de monômero catiônico em polímero A) 360 g de dtspersame (poli (cloreto de trímetilamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 300 g de acrilamida (50 %), 244 g de água, 2 g de Versenex 80 (5 %), 62,5 g de cloreto de acrilato de tri metilamoniometi la (80 %), 9,5 g de sulfato de amônio. O pH é ajustado a 4. A mistura é colocada em um, frasco de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura inicial de 42°C. Após remover o oxigênio purgando-se com nitrogênio, 200 ppm de VA 044 são adicionados. Uma vez que a temperatura máxima é atingida, iniciador adicional (1500 ppm de dissulfito de sódio, 1500 ppm de peroxidissulfato de sódio) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico são então adicionados. O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 1 abaixo mostra os resultados de teste para dispersantes com peso molecular médio variante (Mw).
Tabela 1 Es. Mwde Torque mas, Torque após Vise. Visc.de Visc.de dispersante durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina [g/niol] polim. [Nem] [Ncm| ImPa-sl [mPa-s| [mPa-s| Cl 95,000 65 solidif, ' ' El '115.000 '27 18 "3.680 ' 1.420 '580 ' E2 '135.000 29 22 5,280 ' 1.620 680 ' Ε3 150.000 28,7 32 6.200 1.720 738 Ε4 18Ü.OÜÜ '36 38 9.400 1.780 730 O teor de monômeros residuais em E2 é menor do que 10 ppm de aerilamida.
Exemplos E5 a Eli (todos contendo 35 % em peso de mono mero catiônico em polímero A) 360 g de dtspersame (poli (cloreto de trimetílamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 245 g de aerilamida (50 %), 295 g de água, 2 g de Versenex 80 (5 %), 84 g de cloreto de aerilato de tri metiI amoniometi la (80 %). A mistura é colocada em um frasco de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura inicial de 35°C. Após remover o oxigênio purgando-se com nitrogênio, 50 ppm de dissulfito de sódio, 40 ppm de peroxidissulfato de sódio e 5 ppm de htdroperóxido de terc-buiíla são adicionados, Uma vez que a temperatura máxima é atingida, o iniciador adicional (400 ppm dc ABAH) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico são então adicionados. O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 2 abaixo mostra os resultados de teste para dispersantes com peso molecular médio variante (Mw).
Tabela 2 Ex. Mwde Torque max, Torque após Vise. Visc.de Visc.de dispersante durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina [g/tnol] polim. [Nem] [Ncm| |mPa s| [mPa-s| [niPa-sl E5 95.000 38,9 12 '3.520 T.080 210 E6 "105.000 14 12 "4.720 " 1.190 "269 ' E7 ‘135.000 10 15,7 7.880 1.370 278 ' E8 '150.000 9,7 ' 15,4 "7.880 1.200 '240 ' E9 '180.000 10,6 18 Ί 2,500 1.360 273 ' E10 '200.000 11,8 "20 " 11.800 " 1.220 "241 ' Eli 235.000 16,6 26,6 19.600 ’ 1.380 283 ' Exemplos EI2 a El6 (todos comendo 50 % em peso de mono mero catiônico cm polímero A) 360 g de dispersante (poli (cloreto de trimetilamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 190 g de acrilamida (50 %), 316 g de água, 2 g de Versenex 80 (5 %), 119 g de cloreto de ac ri lato de trimetilamoniometila (80 %). A mistura é colocada em um frasco de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura ítiícíal de 35 °C. Após remover o oxigênio purgando-se com nitrogênio, 50 ppm de dissulfito de sódio, 50 ppm de peroxidissulfato de sódio e 5 ppm de hidroperóxido de terc-butila são adicionados, Uma vez que a temperatura máxima é atingida, íniciador adicional (400 ppm de ABAH) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico são então adicionados, O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 3 abaixo mostra os resultados de teste para dispersantes com peso molecular médio variante (Mw).
Tabela 3 Ex. Mwde Torque max, Torque após Vise, Visc.de Visc.de dispersante durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina Ig/niol] polim. [Nem] [Ncm| |mPa-s| [mPa-sl [mPa-s| E12 ' 150.000 '31.2 16,2 7.480 1.840 235 ' El3 Ί80.000 12 '16.6 9.600 2.100 294 ' E14 200.000 7,6 14,6 10.200 2.100 278 ' E15 235.000 '8 4 7.8 41.600 2.140 '300 ' E16 280.000 9,4 21 14.000 4.930 254 ' O teor de monômeros residuais em El4 é de 620 ppm acrilamida. Exemplo El7 (60 % em peso de monômero catíônico em polímero A) 450 g de dispersante (poli (cloreto de trimetilamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 144 g de acrilamida (50 %), 245 g de água, 2 g de Versenex 80 (5 %), 135 g de cloreto de ac ri lato de trimetilamoniometila (80 %). A mistura é colocada em um frasco de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura inicial de 35°C. Após remover o oxigênio purgando-sc com nitrogênio» 50 ppm de dissulfito de sódio» 50 ppm de peroxidissulfato de sódio e 5 ppm de hidroperóxido de lere-bulíla são adicionados. Unia vez que a temperatura máxima é atingida» iniciador adicional (400 ppm de ABAH) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico são então adicionados. O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 4 abaixo mostra o resultado do teste.
Tabela 4 Ex. Mwde Torque max, Torque após Vise. Vific.de Visc.de dispersante durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina ig/mol] polim. [Nem] [Ncm| fmPa-sl [mPas| [mPa s| E17 235.000 10.9 20,9 9.360 ' 1.130 ’ 175 ' Exemplo Comparativo €2 (70 % em peso de mono mero catiôníco em polímero A) 450 g de dispersante (polí (cio reto de trimetilamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 108 g de acrilamida (50 %)* 234 g de água, 9,8 g de sulfato de antônio» 2 g de Versenex 80 (5 %), 158 g de cloreto de ac ri lato de trímetilamoiiiometíla (80 %). A mistura é colocada em um fraseo de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura inicial de 35 °C. Após remover o oxigênio purgando-se com nitrogênio» 50 ppm de dissulfito de sódio, 50 ppm de peroxidissulfato de sódio e 5 ppm de hidroperóxido de terc-butila sáo adicionados. Uma vez que a temperatura máxima é atingida, iniciador adicional (400 ppm de ABAH) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico sâo então adicionados. O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 5 abaixo mostra o resultado do teste» Claramente» os dispersantes que devem ser usados de acordo com a invenção são inadequados devido às dispersões catiônicas altamente poliméricas.
Tabela 5 Ex. Mwde Torque max, Torque após Vise. Vísc. de Visc.de dispersante durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina [g/mol] polim. [Nem] [Nem] | mPa-s] [mPa-s] [mPa-s] C2 235.000 '53 29,5 'solidif/ ' ' ' Exemplo El8 e Exemplos Comparativos C3 e €4 (todos contendo 50 % em peso de monômero catiônico no polímero A e dispersante B com Mw 180,000) 360 g de dispersante (poli(cloreto de trimetilamoniopropilacrilamida)) são adicionados a uma solução de 190 g de acrilamida (50 %), 316 g de água, 2 g de Versenex 80 (5 %), 119 g de cloreto de acrilato de trímetílamoníomeiila (80 %), A mistura é colocada em um fraseo de 2 litros equipado com um agitador KPG e aquecido a uma temperatura inicial de 35°C. Após remover o oxigênio purgando-se com nitrogênio» 50 ppm de dissuJfito de sódio» 50 ppm de peroxidissulfato de sódio e 5 ppm de hidroperóxido de terc-butila são adicionados. Uma vez que a temperatura máxima é atingida, iniciador adicional (400 ppm de ABAH) é adicionado e este é deixado reagir por outros 15 minutos nesta temperatura. 5 g de ácido cítrico sâo então adicionados. O produto final é esfriado e embalado. A Tabela 7 abaixo mostra o resultado do testes.
Tabela 7 Ex. Dispersanie Torque max, Torque após Vise. Vise. de Visc.de B durante esfriamento Produto solução a 5 % solução salina polira. [Nem] [Ncm| [mPa-s] [mPas| [mPas] E18 Polydimapa 4.8 8.5 9600 ' 1820 250 ' qual.1 C3 Polyadame >50 solídif. quat.2 C4 Polydadmae3 >50 solidif. 1 Polímero catiônico com base em di met í I a m inoprop i lacr í I a m i da quaternizado com cloreto de metila 2 Polímero catiônico com base em ac ri lato de dimeülaminoeüla quaternizado com cloreto de metila 3Polímero catiônico cora base em cloreto de dialildiraetilamômo Exemplos de aplicação industrial Determinação de taxa de remoção de água de suspensão de polpa de papel Usando-se um mecanismo DES 03 da BTG Mütek, a taxa de remoção de água como uma função de tempo é determinada pela adição das dispersões poliméricas de acordo com a invenção para suspensões de polpa de papel específicas.
Para este fim, as dispersões poliméricas de acordo com a invenção são ajustadas a uma concentração de 0,1 % usando-se água deíonizada. 300 g de uma suspensão de resíduo-polpa de papel padrão a 1 % (15 % de resíduos de combustão, 57°SR*) são diluídos com água de torneira a 1000 miem um testador de liberação Schopper-Riegler. Os testes de remoção de água são realizados em 3 concentrações diferentes da dispersão polimérica de acordo com a invenção (400/800/12(¾) g/l). No total, a mistura de polpa-água é mantida a 600 min'1 por 25 s e a dispersão diluída de acordo com a invenção é dividida após os primeiros 10 s. Remoção de água procede dentro de 60 s, mas com 500 g quando muito. Os tempos de remoção de água para 500 g de várias dispersões poliméricas e concentrações pode ser observado na seguinte tabela, * A condição da polpa particular durante o refino c expressada como liberação em °SR (graus Schopper-Riegler) Tabela 8 Exeinpio de polímero Concentração Tempo de remoção |g/l] de ág»a |s| El 400/800/1200 23/19/14,5 E4 400/800/1200 21/17/12,5 E13 400/800/1200 20/15,5/12,5 E15 400/800/1.200 '21/15,5/13 ' Determinação de retenção e retenção de resíduos de combustão Usando-se um mecanismo DFS 03 da BTG Mutek, a retenção é determinada pela adição das dispersões poliméricas de acordo com a invenção para suspensões de polpa de papel específicas.
Para este fim, as dispersões poliméricas de acordo com a invenção são ajustadas a uma concentração de 0,1 % em peso usando-se água deionizada. 500 g de uma suspensão de resíduo-polpa de papel padrão a 1 % são diluídos com água de torneira a 1000 ml em um testador de liberação Schopper-Riegler, Os testes de retenção são realizados em 3 concentrações diferentes da dispersão polimérica de acordo com a invenção (400/800/1200 g/1). No total, a mistura de polpa-ãgua é mantida a 600 min 1 por 25 s, dispersão polimérica diluída é dividida após os primeiros 10 s e o filtrado de retenção é removido após outros 15 s, passado através de um Filtro do tipo Schwarzband e secado ao peso constante a 105°C por 1 hora, A fim de determinar a retenção de resíduo de combustão, a formação de resíduo de combustão é realizada em 550°C por 2 horas e o resíduo de combustão pesado novamente em condição absolutamente seca. % de retenção = x 100 influxo de PD „ . , eíluxo de PD-f/r de efluxo de cinza ,- % de relençao =(l- ~ . π , r■ , - n t · * 1 inlluxo cie PD - ve cie mi luxo tle cm/.a Influxo de PD: densidade de polpa de influxo (suspensão de polpa) em % em peso efluxo de PD: densidade da polpa de filtrado (água parada) em % em peso efluxo de cinza: porcentagem de resíduo de combustão mineral em % em peso de filtrado (água parada) Influxo de cinza: porcentagem de resíduo de combustão mineral em % em peso de influxo (suspensão de polpa) Tabela 9 Tabela 10 Tabela 11 Determinação do tempo de remoção de água de um suspensão de polpa de papel e estimativa simultânea de formação (permeabilidade) e turbidez Usando-se um analisador de Drenagem Dinâmica (DDA) da Akribí Kemiconsulter, o tempo de remoção de água com vácuo é determinado além das dispersões poliméricas de acordo com a invenção para suspensões de polpa de papel específicas. Turbidez e permeabilidade são medidos, o que permite que conclusões possam ser tiradas assim como a formação da suspensão drenada de polpa de papel.
Para este fim, 500 ml de uma suspensão de polpa de papel a 1 % são colocadas em um vaso agitado, os produtos inventivos de acordo com os Exemplos I e 2 e da seguinte tabela são adicionados, agitados por 10 segundos em 600 rpm e subsequentemente drenado em uma grade sob um vácuo de 500 mbar, O mecanismo indica o tempo de remoção de água em segundos e a permeabilidade em milibars. O filtrado é coletado e a turbidez determí nada separadamente, No sistema duplo, 6 kg/t de Polimin®SK são adicionados e divididos por 15 segundos em 1200 rpm. Isto é seguido pela adição de 0,6 kg/t de Organopol® que é agitado por 10 segundos em 600 rpm. O procedimento de teste adicional é como descrito acima.
Os polímeros usados são ajustados a uma concentração de 0,1 % em peso us and o-se água deionizada.
Tabela 12 Produto Tax a de ad iç ão Rem oçao de Pe rmeabi 1 i dade Tu rbidez (NTU) (kg/t) água (s) (mbar) Polymin®SK 6" 63 '177.6' "180 ' Organopol® 5670 0,6 E13 ‘3 8,5 ” 168 170 ' Polymin® é uma polimina catiônica modificada da BASF.
Organopol® 5670 é uma poli ac ri lam ida da C1BA.
Os resultados demonstram as vantagens das dispersões poliméricas de acordo com a invenção. Resultados comparáveis são atingidos em concentrações baixas, adição polimérica de duas etapas não é mais requerida.
REIVINDICAÇÕES

Claims (28)

1. Dispersão polímérica água em água catiônica contendo um polímero catiônico A e pelo menos um dispersante catiônico polimérico B, caracterizada pelo fato de que o dito polímero A é formado de al) 1 a 60 % em peso de monômeros catíônicos do típo consistindo em (met)ac ri latos de dialquilaminoalquíla cationizados e/ou dialquilamitioalquil(met) acrilamídas; e a2) 99 a 40 % em peso de monômeros não tônicos e em que o dito dispersante catiônico polimérico B é formado de bl) 30 a 100 % em peso de dialquilaminoalquíl(met)acrilamidas cationizados e/ou N-alquil- ou M,N-dialquil(met)acrilamidas cationizados e b2) 0 a 70 % em peso de monômeros não Sônicos e tendo um peso molecular médio Mw de 75,000 a 350,000 g/mol,
2. Dispersão polimérica água em água de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dispersante polimérico B contém alé 30 % em peso de monômeros anftftlicos incorporados neste por polimerização.
3. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que o polímero catiônico A contém até 30 % em peso de monômeros anfifílicos incorporados neste por polimerização.
4. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de que cada um dos monômeros cationizados al) e bl) contém de 1 a 6 átomos de € nos grupos alquila ou alquileno.
5. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de I a 4, caracterizada pelo feto de que acrilato de dímetilamínoetíla e/ou dimetilaminopropi lacrilamida cationizados é selecionado como monômero al).
6. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a dimetilaminopropilacrilamida cationizada é selecionado como o monômero bl).
7. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os monômeros não iônicos a2) e b2) são compostos da fórmula geral (I) (I) em que Ri indica hidrogênio ou um resíduo de metila e R2 e R3 mutuamente, de maneira independente, indicam hidrogênio, um resíduo alquila ou hidroxialquila com 1 a 5 átomos de C.
8. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a acrilamida é selecionada como monômero não iônico a2) e b2).
9. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o polímero catiônico A tem um peso molecular maior do que 1,5 milhão g/mol.
10. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o polímero catiônico A está presente em quantidades de 30 a 70 % em peso, com relação à fração polimérica que compreende o polímero A e o dispersante polimérico B.
11. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a dispersão contém uma proporção de água de 40 a 90 % em peso.
12. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a dispersão compreende sais solúveis em água e/ou ácidos solúveis em água cada um em uma quantidade de 0,1 a 3 % em peso, com relação à dispersão total e se ácido e sal estiverem presentes, não mais do que um total de 5 % em peso está presente.
13. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 12, caracterizada pelo fato de que a dispersão contém até 30 % em peso de álcoois polifuncionais solúveis em água e/ou produtos de reação destes com aminas graxas.
14. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a dispersão tem um valor de pH de 3 a 4 seguindo a diluição para formar solução aquosa a 5 % em peso.
15. Dispersão polimérica água em água de acordo com as reivindicações de 1 a 14, caracterizada pelo fato de que a dispersão tem uma viscosidade de pelo menos 1000 mPa s seguindo a diluição para formar uma solução aquosa a 5 % em peso.
16. Método para a produção de dispersões poliméricas água em água como definidas nas reivindicações de 1 a 15 a partir de um polímero catiônico A e pelo menos um dispersante catiônico polimérico B, caracterizado pelo fato de que, em um reator de polimerização, - uma solução aquosa de um dispersante catiônico polimérico B com um peso molecular médio Mw de 75.000 a 350.000 g/mol, sintetizado a partir de bl) 30 a 100 % em peso de dialquilaminoalquil(met)acrilamidas cationizadas e/ou N-alquil- ou N,N-dialquil(met)acrilamidas cationizadas e b2) 0 a 70 % em peso de monômeros não iônicos e - uma mistura monomérica de al) 1 a 60 % em peso de mono- e/ou (met)acrilatos de dialquilaminoalquila e/ou dialquilaminoalquil(met)acrilamidas cationizados e a2) 40 a 99 % em peso de monômeros não iônicos, são combinados e, - com a adição de iniciadores de radical livre, polimerização por radical livre da mistura monomérica é realizada.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o dispersante polimérico B é usado na forma de uma solução aquosa de 20 a 80% em peso.
18. Método de acordo com as reivindicações 16 e 17, caracterizado pelo fato de que os monômeros a serem polimerizados estão presentes em uma quantidade de 5 a 60 % em peso na mistura total de monômeros e solução dispersante aquosa.
19. Método de acordo com as reivindicações 16 a 18, caracterizado pelo fato de que apenas uma proporção dos monômeros a serem polimerizados é inicialmente introduzida, o remanescente sendo adicionado como porções medidas ou como uma alimentação contínua durante o curso da reação de polimerização por radical livre.
20. Método de acordo com as reivindicações 16 a 18, caracterizado pelo fato de que apenas uma proporção dos monômeros a serem polimerizados e da solução de dispersante aquoso são inicialmente introduzidos, o remanescente sendo adicionado como porções medidas ou como uma alimentação contínua durante o curso da reação de polimerização por radical livre.
21. Método de acordo com as reivindicações 16 a 20, caracterizado pelo fato de que a polimerização por radical livre é realizada usando-se iniciadores redox e/ou azo em temperaturas entre 0 e 120° C.
22. Método de acordo com as reivindicações 16 a 21, caracterizado pelo fato de que o sistema iniciador para a polimerização por radical livre é adicionado continuamente durante o curso todo da polimerização.
23. Método de acordo com as reivindicações 16 a 22, caracterizado pelo fato de que o ácido é adicionado antes, durante ou após a polimerização por radical livre.
24. Uso da dispersão polimérica água em água como definida nas reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser como um floculante na sedimentação de sólidos, preferivelmente em água e tratamento de água do processo ou em purificação de água residual, na recuperação de materiais brutos, preferivelmente carvão, alumínio e petróleo ou como um desemulsificante na separação de misturas aquosas contendo óleo e/ou gordura.
25. Uso da dispersão polimérica água em água como definida nas reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser como um agente de retenção e de remoção de água na fabricação de papel.
26. Uso da dispersão polimérica água em água como definido nas reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser como um espessante.
27. Uso da dispersão polimérica água em água como definida nas reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser como um aditivo em um agente fitossanitário, opcionalmente junto com outras substâncias biologicamente ativas.
28. Uso da dispersão polimérica água em água como definida nas reivindicações de 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser como um aditivo em um agente anti-erosão.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 01/11/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]
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Free format text: REFERENTE A 16A ANUIDADE.

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