BRPI0410310B1 - Composições de poliorganossiloxano para o tratamento de substratos, processo para a preparação destas, aplicação das mesmas e produtos contendo-as - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE POLIORGANOSSILOXANO PARA O TRATAMENTO DE SUBSTRATOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DESTAS, APLICA- ÇÃO DAS MESMAS E PRODUTOS CONTENDO-AS". A presente invenção refere-se a composições de poliorganossi- loxano, processos para a sua preparação, sua aplicação para o tratamento de substratos, especialmente substratos fibrosos, bem como os produtos contendo os mesmos, especialmente produtos de papel, tais como velos, polpas, tecidos, suportes ou camadas de papel.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A maciez em muitas aplicações é uma vantagem para papéis absorvíveis. Por exemplo, lenços de papel não tratados em contato com a pele, tal como lenços removedores de maquiagem ou lenços, devido ao uso freqüente podem levar à vermelhidão da pele condicionada mecanicamente, até mesmo a irritações da pele.

Um aperfeiçoamento da maciez pode ser efetuado através da alte- ração da própria toalha de papel ou através do tratamento das fibras ou do len- ço com substâncias químicas. Para o tratamento das fibras de papel ou do len- ço de papel, utilizam-se freqüentemente polidimetilsiloxanos (silicones).

Com base na natureza hidrófoba dos polidimetilsiloxanos o aca- bamento de fibras de papel ou lenços de papel leva a propriedades hidrófu- gas do lenço de papel. Via de regra, isso é indesejável, pois a capacidade do lenço de absorver água rapidamente é minimizada.

Por isso, são descritos diversos processos, para obter um aca- bamento amaciante com manutenção da hidrofilia. A US 5.538.595 descreve o emprego de uma composição ama- ciante de dois componentes para papel, que abrange um composto de amô- nio quaternário éster funcional e poliorganossiloxanos organofuncionais. A US 6.054.020 publica compostos de poliorganossiloxano modi- ficados por amina e misturas das mesmos, nos quais a modificação por ami- no é efetuada exclusivamente nas cadeias laterais de uma cadeia principal de poliorganossiloxano. Com os compostos poliorganossiloxano modificados por amina tratam-se superfícies de tecidos, para oferecer um uso protetor para a pele.

De modo semelhante, a US 6.432.270 publica lenços de papel, que contêm poliorganossiloxanos modificados por amino com cadeias late- rais de amina e eventualmente grupos amino terminais. A US 6.030.675 publica lenços de papel macios, que contêm poliorganossiloxanos modificados por amônio com cadeias laterais de polie- teramônio.

No tratamento de papel é indesejável um transporte ou migração dos produtos químicos amaciantes para a pele do usuário. Por isso, é dese- jável uma sólida união do componente amaciante mas especialmente do componente hidrofilizante. Polietersiloxanos têm na verdade, um efeito for- temente hidrofilizante sobre superfícies de substrato comparado com super- fície de papel, mas não há grupos que se ligam fortemente, além disso, a hidrossolubilidade mais ou menos acentuada leva ao fato de serem pouco adequados, pois eles apresentam uma baixa substantividade.

Uma melhor união com as superfícies contendo grupos hidroxila da celulose pode ser obtida, por exemplo, através de aminoalquilsiloxanos, especialmente através de siloxanos com grupos amônio substituídos por tetraorgano, isto é, de grupos quaternários presentes independentes do pH, que podem pôr as uniões à disposição com base no forte efeito recíproco de carga entre a superfície da fibra de papel negativa e as cargas permanente- mente positivas dos grupos amônio quaternários da molécula de silicone.

Na WO 02/10256, WO 02/10257 e WO 02/10259 são reivindica- dos materiais de silicone, que possibilitam um amaciamento de têxteis du- rante o processo de lavagem com tais sistemas de detergentes. A publica- ção norte-americana 2002/103094 trata o emprego dos materiais de silicone mencionados em formulações de tratamento têxtil. O objetivo da presente invenção baseia-se em pôr à disposição composições de silicone, que apresentam especialmente uma boa união da fibra (substantividade), tornar o papel perceptivelmente mais macio, sem causar um caráter hidrófobo significativo do papel e que possibilitem uma aplicação simples no processo de produção do papel isto é, por exemplo, que sejam líquidas.

Além disso, o objeto da presente invenção baseia-se em pôr à disposição composições de silicone, que atinjam um outro aperfeiçoamento com respeito à maciez obtenível das fibras tratadas, especialmente com hi- drofilia e substantividade constante ou melhor (aderência dos sistemas de siloxano sobre a fibra), à flexibilidade na formulação dos sistemas de siloxa- no e à forma de administração especialmente no sentido de uma redução das quantidades de aplicação necessárias e aos custos do material.

Um outro objeto da invenção consiste na preparação de compo- sições à base de polissiloxano, que podem ser ajustadas pela simples varia- ção das proporções das composições dos componentes contidos de modo flexível para a espécie dos substratos a serem tratados e as condições de tratamento. Além disso, as formulações deveríam possibilitar a redução das quantidades necessárias para a obtenção das propriedades desejáveis dos substratos a serem tratados e/ou o emprego de componentes de polissiloxa- nos onerosos, tais como, por exemplo, dos chamados quats de polissiloxano com grupos organo-funcionais na posição α,ω (RfMe2SiOo,5), sem que ocorra uma piora das propriedades desejáveis tal como maciez e hidrofilia dos substratos a serem tratados.

Um outro objeto consiste em pôr à disposição composições, que sejam adequadas para o tratamento de superfícies duras, especialmente para o acabamento antiestático.

Foi verificado surpreendentemente, que uma determinada com- posição de diversos compostos contendo polissiloxano pode resolver o obje- to acima e não obstante, representa agentes extremamente eficazes para o tratamento, especialmente para o tratamento superficial de determinados materiais, tais como especialmente materiais de fibras mas também superfí- cies duras.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção põe à disposição assim, uma composição de poliorganossiloxano, contendo pelo menos um composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1), contendo pelo menos um grupo de amina e/ou amônio Q e pelo menos um radical orgânico V, com a condição, de que pelo menos um radical orgânico V é um radical orgânico VS|1 contendo um grupo polidiorganossiloxano, no qual a união do grupo Q com o grupo VS|1 é efetu- ada através do elemento estrutura (I) na qual V* é um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado através de um átomo de carbono ao átomo de silício do radical polidiorga- nossiloxano e ao átomo de nitrogênio do grupo amina ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente e pelo menos um composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2) contendo pelo menos um grupo amina ou amônio Q e pelo menos um radical orgânico V, com a condição, de que pelo menos um radical orgânico V é um radical orgânico VS|2 contendo um grupo polidi- organossiloxano, no qual a ligação do grupo Q ao grupo VS|2 é efetuada a- través do elemento estrutural selecionado das fórmulas (II) e (III) nas quais V* em cada caso é um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado através de um átomo de carbono ao átomo de silício do ra- dical organossiloxano e ao átomo de nitrogênio do grupo amina ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente, com a condição, de que o composto amino- e/ou amônio- polissiloxano a2) não apresenta nenhum elemento estrutural da fórmula (I) e com a condição, de que o grupo Q não se liga a um átomo de carbono car- bonila e em que as cargas positivas resultantes dos grupos amônio são neutralizadas pelos ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos e seus sais de adição de ácido.

Em uma forma de execução preferida, a composição de polior- ganossiloxano de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de não conter nenhum composto polissiloxano isento de nitrogênio.

Em uma forma de execução preferível, a composição de polior- ganossiloxano de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato de con- sistir em: - do componente a1), tal como definido acima, - do componente a2), tal como definido acima, - eventualmente de um ou mais agentes tensoativos isentos de silicone b), - eventualmente de uma ou mais substâncias auxiliares c), bem como - eventualmente de uma ou mais substâncias de suporte d).

Em uma forma de execução preferível, a composição de polior- ganossiloxano de acordo com a invenção é caracterizada pelo fato, de que os componentes a1) para a2) se encontram na proporção de peso de 30 : 1 até 1 : 90. De modo particularmente preferido, os componentes a1) para a2) encontram-se na proporção de peso de 1 : 0,1 até 1 : 10, de preferência, na proporção de peso de 1 : 0,2 até 1 : 7. Uma faixa particularmente preferível é uma proporção de mistura de 1:1.

Os compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) com- põem-se convenientemente de pelo menos um grupo amino- e/ou amônio Q

e de pelo menos um radical orgânico V. Com isso, pelo menos um grupo V contém um grupo poliorganossiloxano; que é designado como VS|. Este gru- po VS| apresenta para a ligação ao grupo Q o elemento estrutural (I) da fór- mula (I) na qual V* e R são definidos tal como acima.

Em uma forma de execução preferida da invenção, o elemento estrutural da fórmula (I) apresenta a seguinte fórmula (Ia): na qual V*, R e n são > 1. Nas formas de execução, nas quais é empregada uma unidade de polidiorganossiloxano ramificada, tal como é descrito mais abaixo, os substituintes R podem ser substituídos na unidade de polidiorga- nossiloxano, que é vizinha ao elemento estrutural da fórmula (I), por unida- des de siloxano.

Em uma forma de execução preferida, as composições de poli- organossiloxano de acordo com a invenção, apresentam compostos de ami- no- e/ou amônio-polissiloxano a1) da fórmula (IV): na qual Q e V são definidos tal como acima, RE em cada caso é um radical orgânico monovalente ou hidrogênio, x > 1, os radicais RE podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e quando x é > 1, os grupos Q, V em cada caso podem ser iguais ou diferentes.

Em uma outra forma de execução preferida da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o grupo amina ou amônio Q é escolhida do grupo, que consiste em: de um heterociclo diamino funcional saturado ou insaturado, eventualmente substituído com outros substituintes das fórmulas: bem como de um heterociclo diamino funcional aromático, eventualmente substituído da fórmula: de um radical trivalente da fórmula: de um radical trivalente da fórmula: de um radical tetravalente da fórmula nas quais R1 representa em cada caso hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, sendo que Q não se liga a um átomo de carbono de carbonila.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, a unidade V é escolhida de pelo menos um radical hidrocarboneto polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical poliorganossiloxano eventualmente presentes não são incluídos), que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -NR2-, no qual R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto monova- lente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromá- tico com até 300 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que pode ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo, que consis- te em um grupo hidroxila, de um grupo heterocíclico contendo preferente- mente um ou mais átomos de nitrogênio, eventualmente substituído, de radi- cais poliéter, radicais polieteréster, radicais poliorganossiloxano e -Si(OR)3. a(R)a, em que a é um número inteiro de 0 até 2 e R é definido tal como aci- ma, sendo que quando há vários grupos -NR2, estes podem ser iguais ou diferentes e com a condição, de que o grupo -NH- se ligue a um átomo de carbono carbonila e/ou tiocarbonila, e radicais poliorganossiloxano e que pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila, com a condição, de que os grupos e -NR2- se liguem a pelo menos um átomo de carbono de carbonila e/ou de tiocarbonila e com a condição, de que pelo menos um radical V contenha pelo menos um radical poliorganossi- loxano.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos três unidades, escolhidas das unidades Q e V, na qual Q é pelo menos um grupo amina- e/ou amônio bi-, tri- e/ou tetravalente, que não está ligado a V através de um átomo de carbono de carbonila e V é pelo menos um radical orgânico, que está ligado através do carbono com as unidades Q, com a condição, de que pelo menos uma das unidades V contenha um radical poliorganossiloxano.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unidades Q.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unidades Q e mais do que uma unidade VS|.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unidades Q e mais do que duas unidades VS|.

Em uma outra forma de execução preferível da composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, o radical orgânico V no composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) é pelo menos um com- ponente, que é selecionado do grupo, que consiste em V1, V2 e V3, no qual V2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 áto- mos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical polissiloxano Z2 definido abaixo não são considerados), que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, em que R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto mo- novalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S) e que pode ser eventual- mente substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo, que consiste em um grupo hidroxila, de um grupo heterocíclico contendo prefe- rentemente um ou mais átomos de nitrogênio, eventualmente substituído, amino, alquilamino, dialquilamino, amônio, radicais poliéter e radicais poliete- réster, sendo que quando há vários grupos -CONR2, estes podem ser iguais ou diferentes, -C(O)- e -C(S)-, o radical V2 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hi- droxila e o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula na qual R3 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, que consis- te em Ci até C22 alquila, flúor(C3-Cio)alquila, C6-Ci0 arila e n1 representa 20 até 1000, V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais gru- pos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, em que R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula na qual R3 é definido tal como acima, sendo que os grupos R3 nos gru- pos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 até 19 e o radical V1 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e V3 representa um radical hidrocarboneto polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, (sendo que os átomos de carbono dos radicais siloxano Z1, Z2 e Z3 citados abaixo não são considerados) que pode conter eventual- mente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, no qual R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, que é definido tal como acima, -Z2- que é definido tal como acima e Z3, em que Z3 é uma unidade organopolissiloxano tri- ou polivalente e que pode ser eventualmente substi- tuído por um ou mais grupos hidroxila, sendo que no composto polissiloxano mencionado podem apresentar-se em cada caso um ou mais grupos V1, um ou mais grupos V2 e/ou um ou mais grupos V3, com a condição, de que o composto polissiloxano mencionado contenha pelo menos um grupo V1, V2 ou V3, que contém pelo menos um grupo -Z1-, -Z2- ou Z3.

Com isso, os radicais tri- e tetravalentes Q servem conveniente- mente ou para a ramificação da cadeia principal formada de Q e V, de modo que as valências, que não servem à ligação na cadeia principal, portam ou- tras ramificações formadas de unidades -[Q-V]- ou os radicais tri- e tetrava- lentes Q saturam-se com radicais V3 dentro de uma cadeia principal linear sem a formação de uma ramificação, com formação de estruturas cíclicas.

No caso do composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) definido acima, trata-se preferentemente de compostos de polissiloxano, que contêm pelo menos uma unidade da fórmula (VII): -[Q-V]- (VII), na qual Q é selecionado dos radicais bivalentes, que consistem em: -NR1-, -N+RV, um heterociclo diamino funcional saturado ou insaturado das fórmulas: um heterociclo diamino funcional aromático da fórmula: nas quais R1 representa hidrogênio ou um radical orgânico monovalente e nas quais Q não se liga a um átomo de carbono de carbonila, V é pelo menos um componente, que é selecionado do grupo, que consiste em V1, V2 e V3, nos quais V2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical silo- xano Z2 citado abaixo não são considerados), que pode conter eventualmen- te um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONR2, em que R2 representa hidrogênio, um radical hidrocar- boneto monovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insa- turado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S) e que pode ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo, que consiste em um grupo hidroxila, de um grupo heterocíclico con- tendo preferentemente um ou mais átomos de nitrogênio, eventualmente substituído, amino, alquilamino, dialquilamino, amônio, radicais poliéter e radicais polieteréster, sendo que quando há vários grupos -CONR2, estes podem ser iguais ou diferentes, -C(O)- e -C(S)-, o radical V2 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula na qual R3 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, que consiste em Ci até C22 alquila, flúor(C3-Ci0)alquila e C6-Ci0 arila e n1 repre- senta 20 até 1000, V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais gru- pos, selecionados de -O-, -CONR2, em que R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula na qual R3 é definido tal como acima, sendo que os grupos R3 nos gru- pos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 até 19 e o radical V1 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e V3 representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou vários grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, no qual R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, que é definido tal como acima, -Z2- que é definido tal como acima e Z3, em que Z3 é uma unidade organopolissiloxano tri- ou polivalente, e que pode ser eventualmente substituído por um ou vá- rios grupos hidroxila, sendo que no composto polissiloxano mencionado po- dem apresentar-se em cada caso um ou vários grupos V1, um ou mais gru- pos V2 e/ou um ou vários grupos V3, com a condição, de que o composto polissiloxano mencionado contenha pelo menos um grupo V1, V2 ou V3, que contenha pelo menos um grupo -Z1-, -Z2- ou Z3.

Quando um dos grupos V1, V2 ou V3 contém um dos grupos -Z1-, -Z2- ou -Ζ3, então trata-se neste caso de um grupo VS| mencionado acima, cuja ligação aos grupos Q é efetuada por meio do elemento estrutural da fórmula (I) elucidado acima.

Os compostos polissiloxano preferidos, que contêm pelo menos uma unidade da fórmula (VII), são terminados por grupos monofuncionais -Q-Re e/ou -V-Re, em que RE é definido tal como acima, tal como, por exem- plo, é mostrado no composto a1) da fórmula (IV).

Os compostos polissiloxano a1) preferidos, que contêm pelo menos uma unidade da fórmula (VII), no sentido da invenção também devem incluir o caso onde somente existe uma unidade -[Q-V]-, de modo que tam- bém sejam abrangidos compostos das fórmulas RE-V-[Q-V]-RE ou RE-V-[Q- V]-Q-Re.

Compostos de poliamino- e/ou poliamônio a1) adequados são, por exemplo, descritos na WO 02/10257, WO 02/10259, DE-OS 100 36 522, DE-OS 100 36 532, WO 02/18528, DE-OS 100 36 533 e no pedido alemão não publicado DE 102 12 470.1. Além disso, neste caso pode tratar-se de compostos de acordo com a US 6.240.929.

No caso dos compostos de polissiloxano, que contêm pelo me- nos uma unidade da fórmula (VII), trata-se por exemplo, de copolímeros de polissiloxano lineares da fórmula geral (Vil·): -[Q-YI- (VII1), na qual Q é definido tal como acima, V representa pelo menos um grupo V1 e pelo menos um grupo V2, nos quais V1 e V2 são definidos tal como acima.

Nas fórmulas gerais (VII) ou (Vil·), a proporção molar dos grupos V1 e V2 nos compostos de polissiloxano V2/V1 pode assumir em si um valor desejável. De acordo com a invenção, com isso também está incluído o ca- so, no qual o composto de polissiloxano das fórmulas (VII) ou (Vil·) contém apenas unidades V2, o composto polissiloxano apresenta portanto, a fórmula [Q-V2]-. Também o caso, no qual o composto polissiloxano só contém unida- des V1, é abrangido de acordo com a invenção. Neste caso, as unidades V1 no entanto, têm que conter unidades de siloxano Z1.

Em uma forma de execução preferível da invenção, o composto de polissiloxano das fórmulas (VII) ou (Vil·) contém porém, tanto unidades V2 como também unidades V1.

Em uma outra forma de execução preferível dos compostos a1) da presente invenção, a proporção molar dos grupos V1 e V2 nos compostos polissiloxano das fórmulas gerais (VII) ou (VII') importa em: V2/V1 = 1.

Tais compostos de amino- ou tetraorgano-amônio lineares são descritos como componente a1) por exemplo, na WO 02/10257, WO 02/10259, EP 282720 ou na US 5.981.681. Particularmente preferem-se os polissiloxanos da WO 02/10259 e da WO 02/10257 a cujos polímeros de polissiloxano definidos nas reivindicações 1 referem-se com isso, formal- mente e que pertencem ao conteúdo publicado do presente pedido.

Em uma outra forma de execução dos compostos de polissiloxa- no lineares da fórmula (VII) ou (VII'), V2/V1 é diferente de 1, preferentemente V2/V1 é < 1, de modo mais preferido, < 0,9, de modo ainda mais preferido, V2/V1 preenche a relação 0,0005 < V2/V1 < 0,5. O grupo R é preferentemente selecionado dos grupos R2.

Em uma forma de execução preferível da invenção, o radical bivalente Q nas fórmulas (VII) ou (VII') é selecionado do grupo, que consiste em: uma unidade imidazol quaternizada da estrutura de uma unidade pirazol quaternizada da estrutura de uma unidade piperazina duplamente quaternizada da estrutura de uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura de uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura de uma unidade duplamente quaternizada da estrutura de uma unidade monoquaternizada da estrutura de uma unidade monoquaternizada da estrutura de uma unidade duplamente quaternizada da estrutura de uma unidade monoquaternizada da estrutura e de uma unidade monoquaternizada da estrutura nas quais t é de 2 até 10, R2 é definido tal como acima e o significado de R2 pode ser igual ou diferente do significado do grupo R2 acima e quando há vários R2 em um dos elementos estruturais descritos acima, estes podem ser iguais ou dife- rentes uns dos outros, dois grupos R2 juntos com o átomo de nitrogênio car- regado positivamente formam um heterociclo com cinco até sete elos, que pode apresentar eventualmente adicionalmente um ou mais átomos de ni- trogênio, oxigênio e/ou enxofre, R5, R6, R7 podem ser iguais ou diferentes e selecionados do grupo, que consiste em: H, halogênio, grupo hidroxila, grupo nitro, grupo da- no, grupo tiol, grupo carboxila, grupo alquila, grupo monohidroxialquila, gru- po polihidroxialquila, grupo tioalquila, grupo cianoalquila, grupo alcóxi, grupo acila, grupo acetilóxi, grupo cicloalquila, grupo arila, grupo alquilarila e gru- pos do tipo -NHRW, nos quais Rw representa H, grupo alquila, grupo mono- hidroxialquila, grupo polihidroxialquila, grupo acetila, grupo ureído e em cada caso dois dos radicais R5, R6 e R7 vizinhos podem formar penta- ou hepta- anéis aromáticos com os átomos de carbono que se unem ao heterociclo e R8 apresenta o significado de R2, sendo que R8 e R2 podem ser iguais ou diferentes.

Em uma forma de execução preferível dos compostos polissilo- xano da fórmula (VII) ou (VII') como componente a1), V2 representa um gru- po da fórmula -V*-Z2-V\ na qual Z2 e V* são definidos tal como acima e V* representa preferen- temente um radical hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ra- mificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100, preferentemente 40 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, em que R2 é definido tal como aci- ma, -C(O)- e -C(S)- e o radical V* pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila. A forma de execução preferida mencionada por último de V* vale também como forma de execução preferida do elementos estrutural (I), tal como definido acima.

Na forma de execução citada acima, o copolímero de polissilo- xano linear de acordo com a invenção, pode apresentar assim, as seguintes unidades de repetição -[V*-Z2~V*-Q]-, de preferência, junto com -[V1-Q]-. A proporção molar das unidades de repetição -[V*-Z2-V*-Q]- para -[V1-Q]-, isto é, a proporção V2/V1 pode tal como citado acima, importar em 1, em uma forma de execução no entanto, é preferentemente diferente de 1, de modo mais preferido é < 0,5. No último caso, os copolímeros de polissilo- xano lineares -[Q-V]- mencionados contêm obrigatoriamente pontes, que contêm mais do que uma unidade -[V1-Q]- ligadas umas com as outras.

Tal como ainda é detalhadamente elucidado abaixo no contexto com o processo para a preparação dos copolímeros de polissiloxano linea- res como componente a1) descritos acima, as seqüências em forma de blo- co, que apresentam mais do que uma unidade ~[V1-Q]- ligadas umas com as outras, podem ser ligadas conforme o modo de preparação, regularmente com as unidades V2-Q ou irregularmente com as unidades V2-Q.

Isto significa o seguinte: No composto regular, no qual, por exemplo, um pré-polímero correspondente ao grupo -Q-[V1-Q]X- é reagido com unidades de monômeros correspondentes a V2 na proporção molar de 1:1, os copolímeros de polissi- loxano lineares podem ser representados tal como segue: x pode ser com isso, 2 até 2000 e é o valor médio da divisão. Os copolíme- ros de polissiloxano lineares representados pela fórmula -{V2-Q-[V1 -Q]x-} são caracterizados pelo fato de que essencialmente eles não apresentam unida- des -V2-Q ligadas umas com as outras ou em outras palavras, duas unida- des -V2-Q estão sempre interrompidas por pelo menos uma unidade -V1-Q-, No composto irregular, no qual, por exemplo, monômeros cor- respondentes às unidades Q com unidades de monômeros correspondentes a V1 e unidades de monômeros correspondentes a V2 na proporção Q/(V1 + V2) é reagido com por exemplo, V2/V1, de preferência, < 0,5, de 1:1, os copo- límeros de polissiloxano lineares podem ser representados tal como segue: -Q-(V1,V2)-, na qual V é a proporção V2/V1 < 1 ou < 0,5. Com isso, os grupos V1 e V2 es- tão divididos estatisticamente através da cadeia de copolímeros. Diferente- mente dos copolímeros de polissiloxano lineares preparados através do composto regular, este copolímero também pode apresentar unidades -Q-V2 vizinhas.

Em uma forma de execução preferível do composto de polissilo- xano da fórmula (VII) ou (VII') como componente a1) empregado de acordo com a invenção, o grupo V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto biva- lentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aro- mático com até 400 átomos de carbono, que podem conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula (VI) na qual R3 é Ci-Ci8-alquila, que pode ser eventualmente substituída com um ou mais átomos de flúor ou fenila e n2 é definido tal como acima.

Em uma outra forma de execução preferível dos compostos po- lissiloxano da fórmula (VII) ou (VII') como componente a1), o grupo Q é sele- cionado de: de uma unidade imidazol quaternizada da estrutura de uma unidade pirazol quaternizada da estrutura de uma unidade piperazina duplamente quaternizada da estrutura de uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura de uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura de uma unidade monoquaternizada da estrutura nas quais R1, R5, R6, R7 e R8 são definidos tal como acima.

Em uma outra forma de execução preferível dos compostos de polissiloxano lineares da fórmula (VII') como componente a1) da presente invenção, a proporção molar V2/V1 preenche a referência 0,0005 < V2A/1 < 0,5 (= 2 < V1A/2 < 2000), de modo mais preferido a referência 0,0005 < V2/V1 < 0,4 (= 2,5 < V1/V2 < 200), de modo ainda mais preferido, a referência 0,01 < V2/V1 < 0,3 (= 3,3 < V1/V2 < 100).

Preferentemente nas fórmulas (VII) e (VII'): R1 é Ci até C-i8 alquila, especialmente metila, etila, trifluorpropila e fenila, ni é 20 até 400, de modo particularmente preferido, 20 até 300, especialmente 20 até 200. Em uma outra forma de execução preferível, ni é entre 20 e 50 ou entre 80 e 200. O número ni é o grau de polimerização mé- dio de Mn das unidades de diorganossilóxi no grupo Z2. n2 é 0 até 15, de modo particularmente preferido, 0 até 10, espe- cialmente 0 até 5, de modo mais especial, 0. O número n2 é o grau de poli- merização médio de Mn das unidades diorganossilóxi no grupo Z1, V* é um radical C3 até C16 hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou um radical C8 até C2o hidrocarboneto aromático, que pode conter eventualmente um ou mais gru- pos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, -C(O)-, -C(S)- e que pode ser substituído por um ou mais grupos OH, no qual R2 é definido tal como acima, uma unidade imidazol quaternizada da estrutura uma unidade piperazina duplamente quaternizada da estrutura uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura uma unidade piperazina monoquaternizada da estrutura uma unidade monoquaternizada da estrutura nas quais R1, R5, R6, R7 e R8 são definidos tal como acima.

De modo particularmente preferido, V* representa um radical hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 16 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos, selecionados de - O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, e pode ser substituído com um ou mais grupos hidroxila. De modo ainda mais preferido, -V* é selecionado de grupos das fórmulas: com v+w > 0, R1 representa de preferência: H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, com R4 = a um radical Ci até Ci8 hidrocarboneto em cadeia linear, cíclica ou ramificada, que pode conter um ou mais grupos, selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e ser substituído por um ou mais grupos OH, radi- cais C5 até Ci7 hidrocarboneto especialmente insubstituídos, que derivam dos ácidos graxos correspondentes ou então radicais C3 até C17 hidroxila- dos, que podem ser atribuídos aos ácidos carboxílicos hidroxilados, especi- almente ácidos sacarídeocarboxílicos e de modo muito especial Além disso, R1 pode representar: na qual t, R5 até R8 são definidos tal como acima, na qual t, R5 até R7 são definidos tal como acima, na qual t, R2, R3 e R8 são definidos tal como acima. V1 representa preferentemente • -R9-, em que R9 representa um radical hidrocarboneto bivalen- te, saturado ou uma ou mais vezes insaturado, em cadeia linear ou ramifica- da com 2 até 25 átomos de carbono, • -(CH2)uC(0)0-[(CH2CH20)q-(CH2CH(CH3)0)r]-C(0)(CH2)u- • -(CH2)uC(0)0-R9-0-C(0)(CH2)u-, em que R9 é definido tal co- mo acima, • -(CH2)u-R10-(CH2)u-, em que R10 é um grupo aromático, • [CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rCH2CH2-, • -CH(CH3)CH20[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rCH2CH(CH3)- • -CH2CH(OH)CH2-, • -CH2CH(OH)CH2)2CH(OH)CH2-, • -CH2CH(0H)CH20CH2CH(0H)CH20CH2CH(0H)CH2- e • -CH2CH(0H)CH20-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rCH2CH(0H)CHr nas quais u é de 1 até 3, q e r são de 0 até 200, preferentemente de 0 até 100, de modo mais preferido, de 0 até 70 e de modo particularmente preferido, 0 até 40 e q+r é > 0.

Grupos V1 preferíveis são radicais bivalentes orgânicos com mais do que 10 átomos de carbono, que além disso, apresentam preferen- temente mais do que um átomo de -O- ou -S- por unidade V1.

Variantes preferidas de V1 são estruturas da fórmula: -CH2C(0)0-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rC(0)CH2-, -CH2CH2C(0)0-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rC(0)CH2CH2-, -CH2CH2CH2C(0)0-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]r-C(0)CH2CH2CH2-, unidades de alquileno, alquenileno, alquinileno esterificadas, especialmente das estruturas -CH2C(0)0-[CH2]o-OC(0)CH2-, -CH2CH2C(0)0-[CH2]o-OC(0)CH2CH2-, -CH2CH2CH2C(0)0-[CH2]o-OC(0)CH2CH2CH2-, -CH2C(0)0-CH2C=CCH2-OC(0)CH2-, -CH2CH2C(0)0-CH2C=CCH2-0C(0)CH2CH2-, -CH2CH2CH2C(0)0-CH2C=CCH2-0C(0)CH2CH2CH2-, -CH2C(0)0-CH2CH=CHCH2-0C(0)CH2-, -CH2CH2C(0)0-CH2CH=CHCH2-0C(0)CH2CH2-, -CH2CH2CH2C(0)0-CH2CH=CHCH2-0C(0)CH2CH2CH2-, unidades de alquileno, alquenileno, alquinileno e arila, especialmente das estruturas: -[CH2]o- com o sendo igual a 2 até 6, -CH2C=CCH2-, -CH2CH=CHCH2-, -CH(CH3)CH2CH2-, unidades de óxido de polialquileno, especialmente das estruturas ~[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rCH2CH2-, -CH(CH3)CH20[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]r-CH2CH(CH3)- com unidades mono-, di- ou polihidróxi funcionais, especialmente das estru- turas -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2-, CH2CH(0H)CH20-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]r-CH2CH(0H)CH2- com q = 0 até 200, r = 0 até 200.

Preferentemente q é 1 até 50, especialmente 2 até 50, especi- almente 1 até 20, de modo muito especial, 1 até 10, bem como 1 ou 2 r é 0 até 100, especialmente 0 até 50, especialmente 0 até 20, de modo muito especial, 0 até 10, bem como 0 ou 1 ou 2.

Os polissiloxanos lineares das fórmulas (VII) ou (VII') podem ser preparados, por exemplo, por um processo, no qual a) pelo menos um composto amina, selecionado de um compos- to diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário, são reagidos com pelo menos dois compostos orgânicos difuncionais, capacita- dos para a reação com as funções amino do composto amina, sendo que a proporção molar dos compostos orgânicos é selecionada de modo tal, que se obtém a proporção V2/V1 desejável, b) pelo menos dois moles de um composto amina, selecionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou se- cundário, é reagido com um mol de um composto orgânico difuncional, ca- pacitado para a reação com as funções amino do composto amina com for- mação de um composto diamina (monômero), que em seguida, é reagido com pelo menos um composto amina, selecionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário e pelo menos um outro composto orgânico difuncional capacitado para a reação com as fun- ções amino dos compostos amina, c) um composto amina, selecionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário é reagido com um composto orgânico difuncional, capacitado para a reação com as funções amino dos compostos amina com formação de um composto diamina (oli- gômero terminado em amino), que em seguida, é reagido com pelo menos um composto orgânico difuncional capacitado para a reação com as funções amino dos compostos diamina, d) um composto amina, selecionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário, é reagido com um composto orgânico difuncional, capacitado para a reação com as funções amino do composto amina com formação de um composto difuncional, ca- pacitado para a reação com funções amino (oligômero difuncional), que em seguida, é reagido com pelo menos um composto amina, selecionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário e pelo menos um outro composto capacitado para a reação com funções amino, podendo ser acrescentados eventualmente monoaminas monofuncionais, preferentemente monoaminas terciárias ou monoaminas adequadas, não capacitadas para a propagação de cadeias e/ou compostos monofuncionais, capacitados para a reação com funções amino como interruptores de cadei- as e a estequiometria das funções amino e dos grupos funcionais capacita- dos para a reação com funções amino no último estágio da reação importa sempre em cerca de 1:1 e em que funções amino eventualmente presentes podem ser protonizadas ou quaternizadas. A variante a), na qual pelo menos um composto diamina, sele- cionado de um composto diamina e/ou de um composto monoamina primário ou secundário, são reagidos com pelo menos dois compostos orgânicos di- funcionais, capacitados para a reação com as funções amino do composto amina, sendo que a proporção molar dos compostos orgânicos é seleciona- da de modo tal, que a proporção V2A/1 desejável tal como, por exemplo, < 0,5 é preenchida, pode ser representa assim esquematicamente, por exem- plo, tal como segue: -[N-N]- + -[V1]- + [V2]- ^ -[Q-(V1, V2)]- ou -[N]- + -[V1]- + -[V2]- [Q-(V1, V2)]-, em que -[N-N]- pode incluir uma diamina cíclica, correspondendo à definição de Q ou uma diamina -[N-V1-N]- contendo V1 ou uma diamina -[N-V2-N]- con- tendo V2, tal como especialmente -[N-V*-Z2-V*-N]-, destacando-se das últi- mas em cada caso duas unidades Q e uma unidade V1 ou duas unidades V2 e -[V1]- e -[V2]- devem representar monômeros correspondentes às unidades de repetição V1 e V2 e -[N]- representa uma monoamina primária ou secun- dária adequada para a propagação da cadeia.

Das unidades -[N-N]- e/ou -[N]- forma-se com isso, pelo menos uma unidade de amina polialquilada ou uma unidade de amônio quaternário Q, sendo que as funções amino secundárias ou terciárias formadas na poli- merização podem ser eventualmente protonizadas ou quatemizadas após a polimerização em um estágio separado. Prefere-se a formação de unidades de amônio quaternários.

Exemplos preferidos de -[N-N]- são tais como é descrito ainda mais detalhadamente abaixo: piperazina e imidazol, unidades de diamina -[N-V1-N]- preferidas incluem por exemplo: polimetilenodiaminas, tais como tetrametil-hexametilenodiamina, poliéteres terminados em α,ω-diamino, tais como, por exemplo, Jeffaminas e outros.

Unidades diamina -[N-V*-Z2-V*-N]- preferidas incluem, por e- xemplo, produtos de reação de α,ω-dihidrogenopolidialquilsiloxanos com ali- laminas.

Exemplos de -[N]- preferidos são tais como descritos abaixo ain- da mais detalhadamente, por exemplo, dimetilamina. O emprego de diaminas -[N-N]- é em si, preferível.

Monômeros -[V1]- preferíveis incluem, por exemplo, epiclorohi- drina, éster bis-cloroalquílico, bisepóxidos ou bisacrilatos, Preferentemente também podem ser reagidas misturas dos monômeros -[V1]- mencionados, tais como, por exemplo, misturas de epiclorohirina, éster bis-cloroalquílico ou bisepóxidos.

Monômeros -[V2]- preferíveis são monômeros da fórmula -[V*-Z2- V*]-, na qual Z2 é definido tal como acima e -[V*]- representa um grupo fun- cionalizado correspondente à unidade de repetição V*. Monômeros -[V2]- preferíveis para a formação das unidades de repetição V2 são especialmente polidialquilsiloxanos terminados em α,ω-diepóxido. A variante b) pode ser efetuada tanto com diaminas, -[N-N]-, quanto também com monoaminas -[N]- adequadas e pode ser representada esquematicamente, por exemplo, tal como segue: Variante b1) estágio 1): 2 -[N-N]- + -[V2]- ou -[V1]- -[N-N-V1-N-N]- ou -[N-N- V2-N-N]- estágio 2.1): -[N-N-V2-N-N]- + -[V1]- + -[N-N]- estágio 2.2): -[N-N-V1-N-N]- + -[V2]- + -[N-N]- sendo que a estequiometria V2/V1 é ajustada tal como desejado.

Com relação às unidades de monômeros -[N-N]-, -[V1]- e ~[V2]- empregadas preferíveis, vale o que foi dito para o estágio a).

Variante a2) estágio 1): 2 -[N]- + -[V2]- ou -[V1]- -[N-V1-N]- ou -[N-V2-N]- estágio 2.1): -[N-V2-N]- + -[V1]- + -[N]- estágio 2.2): -[N-V1-N]- + -[V2]- + -[N]- sendo que essa variante, tal como foi citado acima, é efetuável apenas com monoaminas primárias ou secundárias e sendo que com relação às unidades de monômeros -[N]-, -[V1]- e -[V2]- preferentemente empregadas vale o que foi dito para o estágio a). A variante c) pode ser representada esquematicamente por exemplo, tal como segue: Variante c1) estágio 1): x+1 -[N-N]- + x -[V1]- -[N-N-(V1-N-N)X]- estágio 2): -[N-N-(V1-N-N)X]- + -[V2]- sendo que com relação às unidades de monômeros -[N-N]-, -[V1]- e -[V2]- preferentemente empregadas, vale o que foi dito para o estágio a).

Variante c2) estágio 1): 1+x -[N]- + x -[V1]- -> -[N-(V1-N)X]- estágio 2): -[N-(V1-N)X]- + -[V2]- sendo que com relação às unidades de monômeros -[N]-, -[V1]- e -[V2]- preferentemente empregadas, vale o que foi dito para o estágio a). A variante d) pode ser representada esquematicamente, por exemplo, tal como segue: Variante d1) estágio 1): 1+x -[V1]- + χ -[N-N]- -> -[V1-(N-N-V1)X]- estágio 2): -[V1-(N-N-V1)X]- + -[V2]- + [N]- ou -[N-N]- sendo que com relação às unidades de monômeros -[N-N]-, -[V1]- e -[V2]- empregadas preferentemente, vale o que foi dito para o estágio a).

Variante d2) estágio 1): 1+x -[V1]- + x -[N]- + x -[N]- -[V1-(N-V1)X]- estágio 2): -[V1-(N-V1)X]- + -[V2]- + -[N]- ou -[N-N]- -» sendo que com relação às unidades de monômeros -[N]-, -[N-N]-, -[V1]- e - [V2]- preferentemente empregadas, vale o que foi dito para o estágio a).

Para todas as variantes representadas esquematicamente vale que também podem ser aplicadas misturas de monoaminas -[N]- e diaminas -[N-N]-. De modo particularmente preferido, os grupos funcionais dos compostos difuncionais, capacitados para a reação com funções amino são selecionados do grupo, que consiste em grupos epóxi e grupos halogenoalquila. Como ponto de partida para as sínteses dos copolímeros de polissiloxano das fórmulas (VII) e (VII') empregados como componente a1) de acordo com a invenção, preferem-se os siloxanos funcionalizados α,ω-Si-H da estrutura geral na qual R3 tem o significado indicado acima e n conforme a unidade de repetição V1 ou V2 desejada, é n2 ou n-i, que são definidos tal como acima.

Desde que não sejam obteníveis comercialmente, esses siloxanos podem ser preparados por processos conhecidos, por exemplo, mediante equilíbrio (Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan-Verlag, Essen 1989, página 82- 84).

A preparação dos pré-estágios dos elementos estruturais V* e Q pode ser efetuada, por exemplo, por dois processos.

Por um lado, é possível inicialmente ligar estruturas insaturadas portando funções amino terciárias, por exemplo, N,N-dimetilalilamina, através de hidrossililação diretamente ao siloxano em posição α,ω. Este processo é conhecido de modo geral (B. Marciniec, Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford 1992, página 122- 124).

Por outro lado, é preferível produzir inicialmente produtos intermediários reativos α,ω-funcionalizados mediante hidrossililação, os quais podem ser transformados em seguida, em estruturas amino α,ω- diterciárias ou diretamente nas estruturas amônio quaternárias de acordo com a invenção. Substâncias de partida adequadas para a produção dos estágios intermediários reativos são, por exemplo, alquenos ou alquinas halogenados, especialmente cloreto de alila, brometo de alila, cloropropina e clorobutina, ésteres de ácido halogenocarboxílico insaturados, especialmente éster alílicos de ácido cloroacético, éster propargílico de ácido cloroacético, éster alílico de ácido 3-cloropropiônico e éster propargílico de ácido 3-cloropropiônico e alquenos epóxi funcionais, por exemplo, óxido de vinilciclohexeno e éter alilglicídico. A execução geral de hidrossililações com representantes dos grupos de substâncias mencionados é igualmente conhecida (B. Marciniec, Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford 1992, página 116- 121, 127-130, 134-137, 151-155).

Em um estágio seguinte os estágios intermediários reativos podem ser levados então à reação com compostos portando funções amino secundárias. Representantes adequados são Ν,Ν-dialquilaminas, por exemplo, dimetilamina, dietilamina, dibutilamina, dietanolamina e N- metilglucamina, aminas secundárias cíclicas, por exemplo, morfolina e piperidina, aminoamidas portando funções amino secundárias, por exemplo, os produtos de reação de dietilenotriamina ou dipropilenotriamina com lactonas, tais como γ-butirolactona, δ-lactona de ácido glucônico e lactona de ácido glucopiranosilarabônico (DE-OS 43 18 536, exemplos 11a, 12a, 13a) ou diaminas secundárias-terciárias, tal como por exemplo, N-metilpiperazina. É especialmente preferível, utilizar derivados de imidazol ou de pirazol correspondentes, especialmente imidazol e pirazol para a introdução de funções amino terciárias.

Como participantes para os derivados epóxido preferentemente aplicados em uma forma de execução prestam-se particularmente as diaminas secundárias-terciárias mencionadas, bem como também imidazol e pirazol. Desta maneira, as alquilações podem ser dirigidas regiosseletivamente e sem gasto adicional aos átomos de nitrogênio portando átomos de hidrogênio. Para assegurar uma transformação quantitativa dos grupamentos reativos em estruturas amino terciárias, as aminas são aplicadas em uma proporção de 1 < Σ grupos amino secundários : grupos reativos < 10, de preferência, 1 até 3, especialmente 1 até 2, de modo muito especial, 1. Excessos de amina têm que ser eventualmente removidos. A ligação dos aminossiloxanos α,ω-diterciários descritos acima com as unidades de monômeros -[V1]- correspondentes a V1 ou uma unidade de pré-polímero -[V1-(Q-V1)X]- leva à formação de outras unidades amino alquiladas superiores ou às unidades de amônio quaternárias e pode ser novamente efetuada por dois vantajosos processos.

Por um lado, é preferível produzir separadamente um pré- condensado difuncional, poliquaternário, hidrofílico -[V1-(Q-V1)X]-, o qual é unido em um momento adequado com os aminossiloxanos α,ω-diterciários e reage para formar os copolímeros de poliamino ou de siloxano poliquaternários. A preparação de pré-polímeros difuncionais, altamente carregados com diferente comprimento de cadeia -[V1-(Q-V1)x]-, é descrita, por exemplo, na WO 99/14300 (exemplos 1 até 7, tabela 11). Em função da proporção molar de V1 e da amina que serve de base a Q, pode ser produzido ou um pré-polímero conforme a natureza, terminado por grupos amino ou um pré-polímero terminado por outros grupos reativos.

No caso da ligação de um pré-polímero terminado por grupos amino -[N-(V1-N)X]- à função amina de uma estrutura de aminossiloxano α,ω- diterciário, pode ser empregado, por exemplo, um monômeros difuncional alquilante ou quaternizante -[V1]-, correspondente à unidade de repetição V1, selecionado, por exemplo, de bisepóxidos, epiclorohidrina, compostos bishalogenoalquila. Com isso, não precisa ser citado, que podem resultar diferentes grupos V1 no pré-polímero e no elo de ligação entre o pré- polímero e a estrutura de aminossiloxano α,ω-diterciário.

No caso de um pré-polímero terminado por grupos reativos, tal como -[V1-(Q-V1)X]-, pode ser efetuada uma ligação direta à função amina da estrutura de aminossiloxano α,ω-diterciário sem outro ligador, pois na síntese do pré-polímero já foi empregado um excesso do componente produtor de V1.

Alternativamente à preparação separada de um pré-condensado -[V1-(Q-V1)X]-, a formação de blocos altamente carregados pode ser efetuada paralelamente à incorporação no copolímero. Isto significa, que o aminossiloxano α,ω-diterciário é previamente introduzido junto com os componentes de partida para a formação de -[V1-(Q-V1)X]-, isto é, por exemplo, -[V1]- e mono- ou diaminas do significado de -[Nj- e/ou -[N-N]- citado acima e levado à reação.

Finalmente, é possível dosar passo a passo o aminossiloxano α,ω-diterciário com a unidade de siloxano em cadeia longa Z2 ou com a unidade de siloxano em cadeia curta Z1 ou o siloxano α,ω-difuncional -[N-V*- Z2-V*-N]- ou -[N-V1-N]- nos componentes previamente introduzidos para formar -[V1-(Q-V1)X]- durante um espaço de tempo ou então inversamente, acrescentar passo a passo estes componentes ao aminossiloxano α.ω- diterciário ou ao siloxano α,ω-difuncional.

Uma preparação situada à frente de pré-polímeros terminados por grupos amino, tal como, por exemplo, -[N-(V1-N)X]- revela a possibilidade, de efetuar a formação dos copolímeros diretamente com estágios intermediários reativos, por exemplo, derivados epóxi.

Também é preferível, introduzir previamente juntos os estágios intermediários reativos e os componentes de partida para a formação de - [V1-(Q-V1)X]- e em seguida, levá-los à reação.

Finalmente, é possível dosar passo a passo os estágios intermediários reativos nos componentes previamente introduzidos para a formação de -[V1-(Q-V1)X]- durante um espaço de tempo ou então inversamente, acrescentar esses componentes passo a passo aos estágios intermediários reativos.

Independente da escolha de um dos processos de reação descritos acima e da pergunta estreitamente ligada com isso, se as unidades amino terminam inicialmente o siloxano ou então o pré-polímero, a estequiometria total é selecionada de modo tal, que a soma das funções amino e dos grupos capazes de reação com estas importa em aproximadamente 1:1.

No âmbito da invenção, é possível desviar desta esquiometria total preferida. Todavia, obtêm-se então produtos, que não apresentam mais o comprimento visado do bloco hidrofílico altamente carregado -[V1-(Q-V1)X]- e adicionalmente deixam um excesso de um componente de partida não reagido.

Além da estequiometria total da reação tratada acima, a escolha do(s) componente(s) formador(es) da unidade de repetição V1 tem grande significado para o quadro de propriedades dos produtos.

Monômeros -[V1]- difuncionais adequados, que servem de base às unidades de repetição V1 são, por exemplo, os ésteres de ácido halogenocarboxílico dos dióis de óxido de polialquileno. Materiais de partida preferidos para sua síntese são óxidos de alquleno oligômeros e polímeros de baixo peso molecular da composição geral H0[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rH, na qual q e r apresentam os significados indicados acima e se trata de unidades estatísticas ou em blocos. Representantes preferidos com respeito ao bloco de oxido de alquileno são etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, os oligoetilenoglicóis com pesos molares de 200 até 10000 g/mol, especialmente 300 até 800, bem como 1,2- propilenoglicol, 1,3-propilenoglicol e dipropilenoglicol. A esterificação dos óxidos de alquileno é efetuada de maneira em si conhecida (Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, 17a edição, VEB-Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, página 402- 408) através da reação com os ácidos C2 até C4-halogenocarboxílicos, seus anidridos ou cloretos de ácido. Preferentemente, aplicam-se os cloretos de ácido do ácido cloroacético e ácido 3-cloropropiônico e efetua-se a reação na ausência de solventes.

De maneira análoga, os alcanodióis, alquenodióis e alquinodióis podem ser transformados nos derivados de éster reativos correspondentes. Álcoois exemplares são 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-but(2-)enol e 1,4- but(2-)inol. A introdução de unidades de alquileno, alquenileno, alquinileno e arila é efetuada preferentemente partindo dos halogenetos correspondentes, especialmente cloretos e brometos. Representante exemplares são 1,6- diclorohexano, 1,4-diclorobut-(2)-eno, 1,4-diclorobut(2)-ina e 1,4- bis(clorometil)benzeno.

Unidades de óxido de polialquileno podem ser igualmente introduzidas através dos compostos α,ω-dihalogênio. Estes são acessíveis a partir dos óxidos de alquileno oligômeros e polímeros da composição geral H0[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rH, na qual q e r apresentam os significados indicados acima, por exemplo, mediante cloração dos grupos hidroxila com SOCI2 (Organikum, Organisch- chemisches Grundpraktikum, 17a edição, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, página 189-190).

Unidades mono-, di- ou polihidróxi-funcionais como grupo V1 podem ser introduzidas partindo de derivados de epóxido.

Exemplos comerciais são 1-cloro-2,3-epoxipropano, o éter glicerol-1,3-bis-glicidíiico e éter dietilenoglicoldiglicidílico e éter neopentilglicoldiglicidílico. O grau de quaternização durante uma alquilação conclusiva é selecionável. Fundamentalmente, as alquilações também podem ser ajustadas para graus de quaternização em média, menores do que de um grupo amônio quaternário por unidade de repetição -[V1-(Q-V1)X]-. No entanto, prefere-se quaternizar pelo menos um átomo de nitrogênio por unidade de repetição.

Partindo de aminas dissecundárias, por exemplo, piperazina, N,N'-bis(2-hidroxietil)-hexametilenodiamina, N,N'-bis(2-hidroxipropil)hexame- tilenodiamina, podem sintetizar-se também fundamentalmente também, unidades de repetição -[V1-(Q-V1)X]- com uma taxa média de menos do que de um grupo amônio quaternário. As aminas dissecundárias fornecem com isso, inicialmente copolímeros de siloxano modificados com amino de modo politerciário ou então pré-polímeros, que em uma reação conclusiva podem ser parcial ou totalmente quaternizados para formar -[V1-(Q-V1)X]-. Mas nesta variante também é preferível, quaternizar pelo menos um átomo de nitrogênio por unidade de repetição.

Como reagentes de quaternização adequados podem ser tomados em consideração os grupos de substâncias conhecidos de modo geral, tais como halogenetos de alquila, éster de ácido halogenocarboxílico, derivados epóxido na presença de H+ e sulfatos de dialquila, especialmente sulfato de dimetila. A preparação de aminas dissecundárias não disponíveis comercialmente é efetuada em uma forma de execução preferida partindo das aminas di-primárias correspondentes, por exemplo, hexametilenodiamina mediante alquilação com epóxidos, tais como, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, éter isopropilglicidílico com aproveitamento das diversas velocidades de reação das aminas primárias e secundárias. Já foi exposto, que no âmbito da invenção há a possibilidade, de introduzir cadeias de siloxano Z1 na estrutura de V1. Como materiais de partida adequados conhecem-se, por exemplo, os estágios intermediários reativos de α,ω-diepóxidos e éster de ácido a,ro(minohalogenocarboxílico).

Como ânions A" que neutralizam as cargas positivas resultantes dos grupos amônio podem ser tomados em consideração preferentemente os íons formados durante a quaternização, tais como íons de halogeneto, especialmente cloreto e brometo, sulfatos de alquila, especialmente metossulfato, carboxilatos, especialmente acetato, propionato, octanoato, decanoato, dodecanoato, tetradecanoato, hexadecanoato, octadecanoato, oleato, sulfonato, especialmente toluenossulfonato. No entanto, através da troca de íons também podem ser introduzidos outros ânions. São mencionados, por exemplo, ânions orgânicos, tais como carboxilatos de poliéter e sulfatos de poliéter.

As reações de quaternização são preferentemente executadas em água, solventes orgânicos polares ou mistura dos dois componentes mencionados. São adequados, por exemplo, álcoois especialmente metanol, etanol, i-propanol e n-butanol, glicóis, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, os éteres metílico, etílico e butílico dos glicóis mencionados, 1,2-propilenoglicol e 1,3-propilenoglicol, cetonas, tais como acetona e metiletilcetona, ésteres, tais como acetato de etila, acetato de butila e acetato de 2-etil-hexila, éteres, tais como tetrahidrofurano e compostos nitro, tal como nitrometano. A escolha do solvente varia essencialmente de acordo com a solubilidade dos participantes da reação, da temperatura de reação tencionada e de uma reatividade eventualmente presente, que perturba a reação.

As reações são efetuadas na faixa de 20°C até 130°C, de preferência, 40°C até 100°C.

Para evitar a formação de polímeros de poliorganossiloxano lineares, não completamente solúveis, gelatinosos, o peso molar é convenientemente limitado para cima.

Um limite do peso molecular é causado pela parada final que se origina na reação entre epóxidos e água ou álcool eventualmente presente no sistema de reação ou alternativamente através do emprego adicional de aminas terciárias, tais como trialquilaminas ou compostos reativos monofuncionais com relação aos grupos amino.

Isto é, os polímeros de poliorganossiloxano podem apresentar além dos grupos terminais resultantes naturalmente da reação dos materiais de partida monômeros, também de agentes de interrupção de cadeias monofuncionais, tais como trialquilaminas e outras e, por exemplo, dos grupos terminais de amônio, amino, éter ou hidróxi daí resultantes. Todos os casos da parada final devem ser abrangidos pela definição -Q-RE e/ou -V-RE citada acima, na qual Q, V e RE é definido tal como acima.

Os polissiloxano da fórmula geral (VII) empregados de acordo com a invenção como componente a1), podem conter também unidades de ramificação V3. Neste caso, trata-se de V3 que representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, na qual R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, que é definido tal como acima, -Z2- que é definido tal como definido acima e Z3, em que Z3 é uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente. A unidade de ramificação V3 pode ser isenta de silicone. Exemplos desta incluem: com v+w > 0. A unidade de ramificação V3 pode conter uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente, tal como, por exemplo: na qual R3 é definido tal como acima, com m1 = 0 até 1000 e m2 > 1, em que R3 é definido em cada caso tal como acima.

Um exemplo de uma unidade de ramificação V3 contendo Z3 é, por exemplo: Os compostos de poliamino e/ou poliamônio-polissiloxano a1) empregados podem ser sólidos ou líquidos a 25°C. No caso, de serem líquidos a 25°C, as viscosidades dos polissiloxano a1) mencionados encontram-se preferentemente entre 500 até 50.000.000 mPa.s a 25°C, preferentemente a 1000 até 2.500.000 mPa.s a 25°C e com um gradiente de velocidade de cisalhamento de D= 1 s'1. Eles podem ter pontos de fusão de até 250°C, mas eles são hidrossolúveis ou dispersíveis em água. Sua solubilidade é de preferentemente mais do que 1 g/l a 25°C.

Os compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) citados acima são empregados de acordo com a invenção junto com o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2). Os compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) podem no entanto e isto se encontra no âmbito da presente publicação, também ser empregados sem o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2), eventualmente sozinhos ou em composições com outros componentes para o tratamento, especialmente tratamento superficial de substratos, tais como especialmente substratos de fibras ou substratos fibrosos, tais como, por exemplo, papel, celulose, lã, cabelos e outros. No âmbito da invenção efetua-se no entanto, o emprego combinado dos componentes a1) e a2). O composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) é preferentemente um composto de copolímero, que na cadeia principal do polímero apresenta unidades de repetição de amino e/ou amônio e unidades de repetição de polissiloxano. As unidades de amino contêm convenientemente átomos de nitrogênio secundários e/ou terciários (2 ou 3 radicais orgânicos no átomo de nitrogênio neutro). As unidades de amônio contêm átomos de nitrogênio secundários, terciários e/ou quaternários carregados positivamente (2, 3 ou 4 radicais orgânicos no nitrogênio). Como unidades de repetição de amino e/ou amônio também podem servir radicais heterocíclicos incorporados na cadeia de polímero através de dois átomos de nitrogênio tal como elucidado acima. No composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) não há tipicamente cadeias de organossiloxano com parada final de trialquilsilila livres.

No caso do componente a2) trata-se, condicionado pela ligação dos grupos contendo grupos de polidiorganossiloxano VS|2 aos grupos Q por meio dos elementos estruturais das fórmulas (II) e (III), geralmente de compostos de polissiloxano, que nos grupos laterais da cadeia principal de poliorgano-siloxano contêm grupos amino e/ou amônio. Isto é, que os grupos amino e/ou amônio não se encontram na cadeia principal de unidades de repetição de poliorganossiloxano. A diferença para o componente a1) com respeito à forma de execução linear preferida do componente a1) pode ser mostrada tal como segue: composto de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano linear a1): -amino/amônio-J-poliorganossiloxano-amino/amônio-f-poliorganossiloxano- composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2): -cadeia de poliorganossiloxano- radical contendo amino/amônio— Também o composto de poliamino- e/ou poliamônio- polissiloxano a1) pode apresentar em princípio, ramificações através da presença dos grupos V3, estes apresentam no entanto, obrigatoriamente o elemento estrutural da fórmula (I), que o componente a2) não apresenta.

Os componentes a1) e a2) servem na composição de acordo com a invenção, especialmente devido à presença de grupos amônio quaternários, isto é, tetraorgano-substituídos, como componente doadora de substantividade. O composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2) contido na composição de acordo com a invenção, contém pelo menos um grupo amino ou amônio Q e pelo menos um radical orgânico V, com a condição, de que pelo menos um radical orgânico V seja um radical orgânico VS|2 contendo um grupo polidiorganossiloxano, no qual a ligação do grupo Q ao grupo VS|2 é efetuada através do elemento estrutural selecionado das fórmulas (II) e (III) em que V* é em cada caso um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado ao átom de silício do radical organossiloxano através de um átomo de carbono e ao átomo de nitrogênio do grupo amino ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente, com a condição, de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2) não apresente nenhum elemento estrutural da fórmula (I) e com a condição, de que o grupo Q não se lige a um átomo de carbono carbonila.

Preferentemente a ligação do grupo Q ao grupo VS|2 é efetuada através do elemento estrutural selecionado das fórmulas (lia) e (llla) em que V* em cada caso é um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado ao átomo de silício do radical organossiloxano através de um átomo de carbono e ao átomo de nitrogênio do grupo amino ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente e m representa em cada caso o grau de polimerização médio e em cada caso é de 0 até 2000.

Com respeito aos significado preferidos de Q, R, V* pode desistir-se dos esclarecimentos acima para o componente a1).

Como componente a2) podem ser empregados um ou vários compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2). Ests contêm tal como mostrado acima, grupos amino ou amônio, que por meio dos elementos estruturais das fórmulas (II) e (III) ou preferentemente (lia) e (llla) apresentam-se como grupos laterais das cadeias de polidiorganossiloxano.

Preferentemente trata-se no caso dos compostos de amino- e/ou amônio- polissiloxano a2) de polissiloxanos portando grupos amino primários e/ou secundários e/ou terciários nos grupos laterais, nos quais os grupos amino são eventualmente protonizados ou quaternizados e que podem conter eventualmente grupos hidrofílicos adicionais, tais como, por exemplo, grupos poliéter. Os grupos amino ou amônio mencionados estão ligados através do carbono ao silício da estrutura siloxano. Os compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2) mencionados são preferentemente polialquilsiloxanos com unidades de aminoalquil- ou aminoarilsiloxano. As unidades de aminoalquila podem estar ligadas tanto aos grupos terminais difuncionais, trifuncionais ou monofuncionais bem como podem ser componente de outros grupos laterais contendo oxigênio, especialmente de grupos laterais de poliéter.

No caso dos grupos hidrofilizadores adicionais eventualmente presentes trata-se preferentemente daqueles, que se derivam de óxidos de polialquileno e de sacarídeos.

No caso dos aminopolissiloxanos mencionados trata-se de polissiloxano lineares ou ramificados, que são formados de unidades de silóxi, que são selecionados do grupo, que consiste em: em que R11 representa radicais orgânicos e R3 é definido tal como acima, que em cada caso podem ser iguais ou diferentes entre si, com a condição, de que pelo menos um dos radicais R11 contenha pelo menos um átomo de nitrogênio.

De preferência, os substituintes R11 são selecionados do grupo, que consiste em: - um radical hidrocarboneto em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 200 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -NR2-, em que R2 é definido tal como acima, e o radical pode ser eventualmente substituído por um ou mais substituintes selecionados de hidróxi, sulfato de alquila, fosfonato de dialquila, fosfato de dialquila e na qual R1 e m1 são definidos tal como acima e m3 > 1, - hidroxila, - um radical poliéter com até 20000 átomos de carbono, que pode portar eventualmente um ou mais grupos amina, mono- ou dialquilamino, arilamino, sulfato de alquila, fosfonato de dialquila, fosfato de dialquila. - um radical orgânico contendo sacarídeo, - ou dois substituintes R11 de diferentes unidade silóxi formam juntos um radical alcanodiila em cadeia linear, ramificada ou cíclica com 2 até 12 átomos de carbono entre dois átomos de silício, com a condição, de que pelo menos um substituinte R11 contenha por molécula, nitrogênio, isto é, representa um radical R11 contendo nitrogênio. Neste caso, tem que tratar-se de pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizável com diferença para por exemplo, um átomo de nitrogênio amídico. Preferentemente R11 representa alquila, especialmente metila. Radicais R11 preferidos, que apresentam nitrogênio, são por exemplo: Outros radicais R11 contendo amina ou amônio são por exemplo: Aminopolissiloxanos correspondentes com tais radicais R11 são publicados na WO 02/10256, cujo teor publicado pertence ao presente pedido.

Preferentemente o radical R11 contendo nitrogênio é aminopropila ou aminoetil-aminopropila. Outros radicais R11 contendo nitrogênio preferidos são formados da reação de glicidiloxipropilsiloxanos com mono- ou dialquilaminas. Compostos preferidos como componente a2) são portanto, por exemplo, aminopolissiloxanos, que resultam da reação de epoxialquilsiloxanos com amoníaco, aminas primárias ou secundárias, tais como os citados obtidos da reação de glicidiloxipropilsiloxanos com mono- ou dialquilaminas. Radicais alcóxi preferidos para R11 são metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, hexilóxi e ciclohexilóxi.

Radicais de poliéter preferidos com até 20000 átomos de carbono, que podem portar eventualmente um ou mais grupos amina, mono- ou dialquilamino ou arilamino para R11, incluem por exemplo: com v+w > 1.

Radicais orgânicos contendo sacarídeo para R11 são por exemplo: A preparação destes polissiloxanos contendo sacarídeo encontra-se por exemplo, na DE 4.318.536, DE 4.318.537. O grau de polimerização médio da parte polissiloxano dos aminopolissiloxanos a2) empregados de acordo com a invenção, que resulta de Mn, encontra-se convenientemente em 1 até 3000, preferentemente em 200 até 1000. A proporção das unidades de poliorganossiloxano isentas de nitrogênio para as unidades de poliorganossiloxano contendo nitrogênio nos aminopolissiloxanos a2) empregados de acordo com a invenção, importa convenientemente de 1 : 1 até 500 : 1. A proporção das unidades de poliorganossiloxano contendo poliéter ou sacarídeo para as unidades de poliorganossiloxano restantes pode importar de 0 até 1. A taxa de nitrogênio típica dos aminopolissiloxanos a2) empregados de acordo com a invenção, encontra-se por exemplo, entre 0,005 % em peso até 18 % em peso, preferentemente 0,02 % em peso até 5 % em peso, de modo particularmente preferido, em 0,02 % em peso até 1,5 % em peso. Através da limitação da taxa de nitrogênio e/ou através do aumento do comprimento da cadeia de siloxano, a hidrofilia é ajustada de preferência, menor do que a do componente a1). Essa medida também limita os custos para a2).

Os aminopolissiloxanos a2) empregados podem ser sólidos ou líquidos a 25°C. No caso de serem líquidos a 25°C, as viscosidades dos aminopolissiloxanos a) empregados de acordo com a invenção encontra-se preferentemente entre 500 até 500.000 mPa.s a 25°C, de preferência, em 1000 até 25000 mPa.s a 25°C e em um gradiente de velocidade de cisalhamento de D= 1 s"1.

Eles podem ter pontos de fusão de até 250°C, mas são hidrossolúveis ou dispersíveis em água. Sua solubilidade é preferentemente mais do que 1 g/l a 25°C.

Os aminopolissiloxanos a2) empregados de acordo com a invenção, descritos acima são obteníveis por exemplo, como Wacker Finish® WR 1100 e General Electric® SF 1923.

Compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano, que podem ser empregados de acordo com a invenção como componente a2), por exemplo, também são descritos nas patentes US 5098979, US 6030675, US 6054020, US 6136215, US 6432270, US 6511580 e outras.

Os grupos amina nos compostos de amino- e/ou amônio- polissiloxano a1) e a2) podem apresentar-se protonizados, isto é, os compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) e a2) apresentarm-se como sais de adição de ácido. As cargas positivas resultantes dos grupos amônio nos compostos de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) e a2) são neutralizadas por ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos. Como ânions neutralizadores das cargas positivas resultantes dos grupos amônio podem estar presentes por exemplo: íons halogeneto, especialmente cloreto e brometo, sulfatos de alquila, especialmente metossulfato, carboxilatos, especialmente acetato, propionato, octanoato, decanoato, dodecanoato, tetradecanoato, hexadecanoato, octadecanoato, oleato, sulfonatos, especialmente toluenossulfonato. Como ânion não neutralizador para os compostos quaternários também pode ser tomado em consideração o ânion OH', Através da troca de íons também podem ser introduzidos outros ânions. São mencionados por exemplo, ânions orgânicos tais como polietercarboxilatos e polietersulfatos.

No caso do componente b) eventualmente aplicado, dos agentes tensoativos isentos de silicone b), trata-se de um ou mais agentes tensoativos isentos de silicone, de preferência, catiônicos ou não iônicos. No caso dos agentes tensoativos catiônicos preferíveis trata-se de pelo menos um componente, que é selecionado de compostos de amônio quaternários, orgânicos, não polimerizados. Preferentemente trata-se de sais de amônio ou sais de amina quaternários contendo grupos hidrocarboneto, em que os grupos hidrocarboneto podem conter preferentemente 8 até 28 átomos de carbono.

Exemplos do componente c) são compostos da seguinte fórmula: R12R13R14R15N+X', na qual R12, R13, R14 e R15 independentes um do outro, são selecionados do grupo, que consiste em: Ci-C28-alquila, alquenila, hidroxialquila, benzila, alquilbenzila, alquenilbenzila, benzilalquila e benzilalquenila eXéum ânion.

Os grupos hidrocarboneto R12, R13, R14 e R15 podem ser independentes um do outro, polialcoxilados, preferentemente polietoxilados ou polipropoxilados, de modo mais preferível com grupos da fórmula geral (C2H40)yH em que y = 1 até 15, preferentemente 2 até 5. Não mais do que um dos grupos R12, R13, R14 e R15 deveria ser benzila. Os grupos R12, R13, R14 e R15 podem conter independentes um do outro, um ou mais, de preferência, dois ésteres (-[-O- C(O)-]; [-0(0)-0-]) e/ou grupos amido (-[CO-N(R12)-]; [-N(R12)-CO-]), em que R12 é definido tal como acima. O ânion X pode ser selecionado de halogenetos, metossulfatos, acetato e fosfato, de preferência, de halogenetos e metossulfato. Outros exemplos do componente b) são compostos de amônio quaternários tetraorganossubstituídos com um ou dois radicais C8 até C28 hidrocarboneto em cadeia longa e dois ou três radicais C1 até C6 hidrocarboneto em cadeia curta. Preferentemente para os radicais em cadeia longa indicam-se cadeias C12 até C20 e para os radicais em ca- deia curta metila, etila, propila, butila, hexiia, fenila e hidroxietila, a 2- hidroxipropila. Contraíons preferidos são Cl", Br", CH3OSO3", C2H5OSO3", N03", HCOO" e CH3COO". Por exemplo, são mencionados: brometo de do- decil-etil-dimetil-amônio, brometo de didodecil-dimetil-amônio.

Nos agentes tensoativos catiônicos, que contêm somente um grupo hidrocarboneto em cadeia longa R12, o comprimento da cadeia do grupo hidrocarboneto em cadeia longa é de preferentemente 12 até 15 áto- mos de carbono e os radicais R13, R14 e R15 em cadeia curta são preferen- temente metila e hidroxietila.

Nos agentes tensoativos catiônicos, que contêm dois, três ou mesmo quatro grupos de hidrocarboneto em cadeia longa, o comprimento da cadeia dos grupos de hidrocarboneto em cadeia longa é de preferentemente 12 até 28 átomos de carbono.

Agentes tensoativos contendo éster preferíveis apresentam a fórmula: na qual R16 independente é selecionado de C1-4 alquila, hidroxialquila ou C2-4 alquenila; e na qual R17 independente é selecionado de grupos C8-28-alquila ou alquenila; E é um grupo éster, isto é, -OC(O)- ou -C(0)0-, z é um número inteiro de 0 até 8 e X" é definido tal como acima. Eles contêm dois ou três radicais C1 até C6 hidrocarboneto em cadeia curta. Os um ou dois radicais alquila longos por molécula derivam-se de ácidos graxos dos comprimentos C8 até C26, preferentemente C10 até C20, especialmente C12 até C18. No caso dos ácidos graxos ou das secções dos domínios do comprimento de cadeia mencionados pode tratar-se de ácidos graxos saturados, ácidos gra- xos insaturados, ácidos graxos substituídos por hidróxi ou de suas misturas.

Exemplos para os ácidos mencionados são ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico e ácido ricinoléico. Outros e- xemplos são fragmentos de ácido graxo sebácico e de ácido graxo de coco.

Sua ligação ao nitrogênio quaternizado é efetuada preferentemente através de oxietila, espaçadores de 2-oxipropila ou 1,2-dioxipropila ou oligooxietile- no. Preferentemente indicam-se para os radicais em cadeia curta represen- tam metila, etila, propila, butila, hexila, fenila e hidroxietila, a 2-hidroxipropila.

Contraíons preferíveis são Cl', Br, CH3OSO3', C2H50S03', N03', HCOO' e CH3COO'.

Por exemplo, sejam mencionados metossulfato de (ácido graxo sebácico-oxietil)-trimetil-amônio metossulfato de (ácido graxo de coco-pentaetóxi)-trimetil-amônio cloreto de di(ácido graxo sebácico-oxietil)-dimetil-amônio metossulfato de di(ácido graxo sebácico-oxietil)-hidroxietil-metil-amônio metossulfato de di(ácido graxo sebácico-2-oxipropil)-dimetil-amônio cloreto de 1,2-ácido graxo disebácico-óxi-3-trimetil-propan-amônio.

Um outro tipo de agentes tensoativos catiônicos contendo éster preferido pode ser representado pela seguinte fórmula: na qual R16, R17, X e z são definidos tal como acima.

Um outro grupo de agentes tensoativos catiônicos c) são aque- les da fórmula R18A(CH2)2-4NR19R20, na qual R18 é C6-Ci2-alquila; A é um grupo bivalente, que é selecionado de -NH-, -CONH-, -COO- ou -O- ou A pode ser ausente; R19 e R20 são selecionados indepen- dentes do grupo, que consiste em H, C1-C14 alquila ou (CH20CH2-O(R21)), na qual R21 é H ou metila.

Agentes tensoativos particularmente preferidos desse tipo são decilamina, dodecilamina, C8-Ci2 bis(hidroxietil)amina, Cs-Ci2 bis(hidroxipro- pil)amina, C8-Ci2 amidopropildimetilamina ou seus sais.

Outros agentes tensoativos incluem: amidas de ácido graxo da fórmula R22C(0)N(R23)2, na qual R22 é um grupo alquila com 8 até 28 átomos de carbono e R23 em cada caso é um radical em cadeia curta, preferente- mente selecionado de hidrogênio, CrC6 alquila e hidroxialquila. Também podem ser introduzidas amidas de ácido C8-C28 N-alquilpolihidroxigraxo. E- xemplos típicos incluem: Ci2-Ci8 N-metilglucamidas (vide WO 92/06154).

Outros derivados de açúcar incluem por exemplo, C8-C28 N-(3- metoxipropil)glucamida. Estes apresentam igualmente dois ou três radicais C1 até C6 hidrocarboneto em cadeia curta. Os um ou dois radicais alquila longos por molécula derivam-se de ácidos graxos dos comprimentos C8 até C26, preferentemente 010 até 020, especialmente 012 até 018. No caso dos ácidos graxos ou das secções dos domínios dos comprimentos de ca- deia mencionados pode tratar-se igualmente de ácidos graxos saturados, ácidos graxos insaturados, ácidos graxos substituídos por hidróxi ou de suas misturas. Exemplos para os ácidos mencionados são ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléico e ácido ricinoléico.

Outros exemplos são secções de ácido graxo sebácico e ácido graxo de co- co. Sua ligação ao nitrogênio quaternizado é efetuada preferentemente atra- vés do espaçador de amidoetila e 3-amidopropila. Preferentemente indicam- se para os radicais em cadeia curta representam metila, etila, propila, butila, hexila, fenila e hidroxietila, a 2-hidroxipropila. Alternativamente, pode tratar- se também de radicais cíclicos, tais como radicais imidazolínio, nos quais são eventualmente incorporados adicionalmente substituintes de alquila gra- xa. Contraíons preferíveis são Cl", Br", CH3OSO3", C2H5OSÒ3", N03", HCOO" e CH3COO". Por exemplo, são mencionados: metossulfato de (ácido undecilênico-amidopropil)-trimetil-amônio metossulfato de (ácido ricinoléico-amidopropil)trimetil-amônio metossulfato de amidoetil-2-alquil de gordura de sebo-imidazólio de ácido 1 -metil-1 -ácido graxo-sebácico metossulfato de 1-metil-1-oleilamidoetil-2-oleil-imidazólio metossulfato de 1,1-etilen-bis(1-metil-2-alquil de gordura de se- bo-imidazolínio).

Além dos compostos de amônio quaternários também podem ser aplicados sais de amina. Neste caso, trata-se de sais de aminas primá- rias, secundárias ou terciárias com ácidos inorgânicos ou orgânicos. O nitrogênio é substituído nestes sais de amina por um ou dois radicais C8 até C28 hidrocarboneto em cadeia longa, um até três átomo de hidrogênio e eventualmente um ou dois radicais C1 até C6 hidrocarboneto em cadeia curta. Os um ou dois radicais alquila longos por molécula deri- vam-se por exemplo, de aminas graxas ou de ácidos graxos dos comprimen- tos C8 até C26, preferentemente C10 até C20, especialmente C12 até C18.

Contraíons preferidos são Cl', Br, CH3OSO3", C2H5OSO3', N03', HCOO' e CH3COO'.

As aminas graxas empregadas podem ser etoxilados para au- mentar a hidrofilia. Um exemplo é representado pelo derivado de estearíla- mina etoxilado CH3(CH2)17N+H[(CH2CH20)5H]2 Cl'.

No caso dos ácidos graxos ou das secções dos domínios dos comprimentos de cadeia mencionados pode tratar-se dos ácidos graxos sa- turados já descritos, de ácidos graxos insaturados, ácidos graxos substituí- dos por hidróxi ou de suas misturas. Exemplos para os ácidos mencionados são ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oléi- co e ácido ricinoléico. Outros exemplos são secções de ácido graxo sebáci- co e ácido graxo de coco. Sua ligação ao nitrogênio de sal de amina é efetu- ada no caso dos ésteres, preferentemente através da oxietila, 2-oxipropila, 1,2-dioxopropila e no caso das amidas preferentemente através do espaça- dor de amidoetila e amidopropila. De preferência, indicam-se para os radi- cais em cadeia curta metila, etila, propila, butila, hexila, fenila e hidroxietila, a 2-hidroxipropila. Contraíons preferíveis são Cl', Br', CH3OSO3', C2H5OSO3', N03', HCOO' e CH3COO'. Por exemplo, sejam mencionados o derivado de trietanolamina de ácido esteárico: CH3(CH2)i6C(0)0CH2CH2N+(CH2CH0H)2 Cl' derivado de amida de ácido esteárico CH3(CH2)i6CONHCH2CH2N+H2CH2CH2N+H3 2CI' derivado de amida de ácido esteárico CH3(CH2)i6CONHCH2CH2N+H2CH2CH2OH Cl' derivado de amida de ácido palmítico CH3(CH2)i4CONHCH2CH2CH2N+H(CH3)2 Cl'. A quantidade do componente b) eventualmente empregado com relação à quantidade total da formulação importa de 0 até 30 % em peso, preferentemente 0 até 10 % em peso. Caso o componente b) esteja na for- mulação, a quantidade importa preferentemente entre 0,01 % em peso e 15 % em peso, de modo mais preferido 1 até 10 % em peso. O componente b) nas formulações de acordo com a invenção, possui especialmente a função, de aperfeiçoar o poder de emulsificação do componente a2) e eventualmente aumentar a substantividade.

Em uma forma de execução preferida da invenção, a composi- ção de poliorganossiloxano é caracterizada pelo fato, de que o agente ten- soativo isento de silicone como componente b) é pelo menos um componen- te, que é selecionado de compostos de amônio quaternários, orgânicos não polimerizados.

Em uma outra forma de execução preferida da invenção, a com- posição de poliorganossiloxano é caracterizada pelo fato, de que o composto tensoativo isento de silicone com componente b) é selecionado de emulsifi- cantes não iônicos. Exemplos de agentes tensoativos não iônicos incluem: álcoois alcoxilados, polímeros por blocos de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO), amidas de ácido polihidroxigraxo, alquilpolissacarídeos e similares. Tais agentes tensoativos normalmente líquidos incluem preferen- temente aqueles com um HLB na faixa de 3 até 20, de preferência, os agen- tes tensoativos não iônicos são agentes tensoativos de alcoxilato de álcool.

Preferentemente também estão contidos álcoois graxos alcoxilados, que contêm cerca de 2 até 20 unidades de óxido de etileno por molécula, de mo- do mais preferido, cerca de 3 até 15 unidades de óxido de etileno por molé- cula. Exemplos de alcoxilatos de álcool graxo líquidos, os quais são úteis na fase líquida, não aquosa das composições ou são aplicáveis como tais, in- cluem aqueles, os quais são preparados a partir de álcoois com 12 até 15 átomos de carbono e os quais contêm cerca de 7 moles de óxido de etileno.

Tais materiais são lançados no mercado sob o nome comercial Neodol 25-7 e Neodol 23-6,5 pela Shell Chemical Company. Etoxilatos de álcool deste tipo foram igualmente lançados no mercado pela Shell Chemical Company sob o nome comercial Dobanol. Outros exemplos de álcoois etoxilados ade- quados incluem Tergitol 15-S-7 e Tergitol 15S-9, sendo ambos etoxilatos de álcoois secundários, lineares, que foram lançados no mercado pela Union Carbide Corporation. Outros tipos de etoxilatos de álcoois, os quais são utili- záveis nas presentes composições, abrangem espécies não iônicas, com pesos moleculares elevados, tais como Neodol 45-11 (Shell Chemical Com- pany). Outros etoxilatos de álcoois são éter polioxietileno(4)lauríiico, éter polioxietileno(5)laurílico, éter polioxietileno(23)laurílico, éter polioxietile- no(2)cetílico, éter polioxietileno(10)cetílico, éter polioxietileno(20)cetílico, éter polioxietileno(2)estearílico, éter polioxietileno(10)estearílico, éter polioxietile- no(20)estearílico, éter polioxietileno(21)estearílico, éter polioxietile- no(100)estearílico, éter polioxietileno(2)oleílico e éter polioxietileno(IO) oleíli- co. Estes são conhecidos por nomes comerciais, tais como ALFONIC®, AR- LACEL, BRIJ, GENAPOL®, LUTENSOL, NEODOL®, RENEX, SOFTANOL, SURFONIC®, TERGITOL®, TRYCOL e VOLPO.

Um outro tipo de agentes tensoativos não iônicos são os políme- ros por blocos de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO). Materiais desse tipo são agentes tensoativos não iônicos bem conhecidos, os quais foram lançados no mercado sob o nome comercial Pluronic. Polímeros por blocos de EO-PO não iônicos deste tipo são detalhadamente descritos pela Davidsohn und Mílwidsky, Synthetic Detergents, 7a edição, Langman Scienti- fic and Technical (1987), nas páginas 34-36 e nas páginas 189-191 e nas patentes norte americanas 2.674.619 e 2.677.700. Um outro tipo possível abrange os agentes tensoativos de amida de ácido polihidroxigraxo.

Preferem-se os etoxilatos de álcoois da série RENEX®.

No caso do componente d) empregado na formulação de acordo com a invenção, trata-se de uma ou várias substâncias de suporte. Essas são preferentemente selecionadas das substâncias de suporte sólidas e) e/ou das substâncias de suporte líquidas f). Isto significado no âmbito da presente invenção, que os suportes líquidos são líquidos a 40°C, os suportes sólidos são sólidos a 40°C.

Em uma forma de execução preferida da invenção, a composi- ção de poliorganossiloxano é caracterizada pelo fato, de que a substância de suporte líquida f) é pelo menos um componente, que é selecionado do gru- po, que consiste em água e solventes orgânicos miscíveis com água.

Em uma outra forma de execução preferida da invenção, a com- posição de poliorganossiloxano contém água.

Suportes líquidos f) preferidos incluem aquosos e não aquosos e podem incluir: água sozinha ou solventes orgânicos, preferentemente sol- ventes orgânicos hidrossolúveis sozinhos e/ou misturas dos mesmos tam- bém com água. Solventes orgânicos preferidos incluem: monoálcoois, dióis, polióis, tais como glicerina, glicol, poliéteres, tais como polialquilenoglicóis, tais como polietilenoglicóis e misturas dos mesmos, também com água. Par- ticularmente, são preferidas misturas de solventes, especialmente misturas de álcoois alifáticos inferiores, tais como etanol, propanol, butanol, isopropa- nol e/ou dióis, tal como 1,2-propanodiol ou 1,3-propanodiol; ou misturas dos mesmos com glicerina. Álcoois adequados incluem especialmente C1-C4 ál- coois. Prefere-se o 1,2-propanodiol e água. O suporte líquido f) está contido conveniente na formulação de acordo com a invenção, com relação à quantidade total da formulação em uma quantidade de 0 até 99,95 % em peso, preferentemente 0 até 95 % em peso, de modo mais preferido, 0 até 65 % em peso, de modo ainda mais preferido, 0 até 55 % em peso. Quando 0 suporte líquido f) está contido na formulação de acordo com a invenção, então sua quantidade preferida im- porta em mais do que 5, de modo mais preferido, mais do que 10, de modo o mais preferido, em mais do que 30 até 70, de modo mais preferido, em até 60 % em peso. O suporte sólido empregado como componente e) é preferente- mente selecionado de compostos, que são sólidos a 40°C. Exemplos de su- portes sólidos incluem suportes sólidos hidrossolúveis e não hidrossolúveis tais como por exemplo: sais inorgânicos ou orgânicos, compostos polihidróxi, sacarídeos, amidas, tal como uréia e óxidos de polietileno de peso molecular mais elevado. No caso dos suportes e) trata-se de preferência, de compos- tos, que não têm efeito tensoativo essencial no sentido dos agentes tensoa- tivos. Exemplos de sais inorgânicos são cloreto de sódio, cloreto de potás- sio, carbonato de sódio, sulfato de sódio, giz, carbonato de magnésio, cau- lim, sulfato de bário, óxido de zinco. Um exemplo de um sal orgânico é ace- tato de sódio. Exemplos de compostos polihidróxi e sacarídeos aplicáveis de acordo com a invenção, são celulose, amido, éster de celulose, pentaeritritol, sorbitol, glucamina, N-metilglucamina. Derivados de amida aplicáveis de a- cordo com a invenção, são por exemplo, uréia e derivados de amida modifi- cados por sacarídeos, fortemente hidrofílicos tais como etilenodiamina- bisgluconamida, bisgluconamida de 1,3-propilenodiamina, bisgluconamida de 1,2-propilenodiamina, bisgluconamida de dietilenotriamina, bisgluconami- da de dipropilenotriamida, bisgluconamida de N-metil-dipropilenotriamina, bisgluconamida de Ν,Ν-dimetil-etilenodiamina e gluconamida de N,N-dimetil- propilenodiamina. Os derivados de amida modificados por sacarídeos men- cionados por último são acessíveis através de reação regiosseletiva dos grupos amino primários das aminas correspondentes com lactonas de ácido sacarídeo-carboxílicos, tais como lactona de ácido glucônico ou lactona de ácido glucopiranosil-arabinônico (DE 4.318.536, DE 4.318.537). O suporte sólido e) está convenientemente contido na formula- ção de acordo com a invenção, com relação à quantidade total da formula- ção, em uma quantidade de 0 até 99,95 % em peso, preferentemente de 0 até 95 % em peso, de modo mais preferível, 0 até 65 % em peso, de modo ainda mais preferível, de 0 até 55 % em peso. Quando o suporte sólido e) está contido na formulação de acordo com a invenção, então sua quantidade preferida importa em mais do que 5, de modo mais preferível, em mais do que 10, do modo mais preferível possível, em até 60 % em peso. O suporte sólido e) e o suporte líquido f) podem apresentar-se em proporções desejáveis um para com o outro. A escolha da proporção depende do fato, se são desejáveis composições líquidas, pastosas ou sóli- das da formulação. A composição de acordo com a invenção, pode conter em con- formidade com os campos de aplicação, além dos componentes a1), a2), b), d) descritos acima, outras substâncias constitutivas ou agentes auxiliares c).

Em aplicações aquosas tais como em detergentes, em polpas, no acabamento têxtil, podem estar presentes por exemplo, as chamadas substâncias de suporte, builders, coadjuvantes, modificadores de reologia, tais como por exemplo, zeólitas, silicatos, ácidos silícicos superficialmente ricos, polifosfatos, citratos de metal alcalino, 2,2-oxidissuccinatos, -carboximetiloxissuccinatos, -nitrilotriacetatos e carbonato de sódio, enzimas, desespumantes, tais como compostos de silicone e estabilizadores. Os es- tabilizadores servem como por exemplo, para a estabilização dos compo- nentes a) e b) evitando sua coagulação e sedimentação. Os estabilizadores são por exemplo, 'gomas' e outros polissacarídeos tais como por exemplo, goma carragenina, outros espessantes ou aditivos de reologia. Preferente- mente o estabilizador é um composto cristalino contendo hidroxila, tal como trihidroxiestearina, um óleo hidrogenado ou um derivado do mesmo.

Outros agentes auxiliares, que podem estar contidos nas com- posições de acordo com a invenção, são agentes auxiliares típicos empre- gados na produção do papel, tais como por exemplo, resinas resistentes à umidade, aditivos para suprimir a formação de fios, aditivos resistentes à secagem, substâncias de enchimento e colas, adesivos, agentes de alisa- mento e outros.

Outros agentes auxiliares, que podem estar especialmente con- tidos em detergentes, são agentes de copulação, tais como hexilamina, octi- lamina, nonilamina, seus análogos C1-C3 secundários ou terciários e alca- nodióis.

Outros agentes auxiliares, que podem estar especialmente con- tidos nos detergentes, são fragrâncias, agentes de quelatização, outras substâncias tensoativas aderentes nos substratos.

Outros agentes auxiliares são por exemplo, biocidas, tais como por exemplo, Utrafresh®DM25, DM50, UF40, Amical flowable® ou derivados de Katon®. A invenção refere-se além disso, a um processo para a prepara- ção das composições de poliorganossiloxano de acordo com a invenção, que abrange a mistura dos componentes a1) e a2) bem como eventualmente os outros componentes. A preparação da composição de acordo com a invenção, pode conter por exemplo, a preparação de uma mistura básica homogênea a1) + a2) e a introdução dos componentes opcionais b) até d) com auxílio de todos os tipo de agregados de mistura conhecidos, tais como agitação, bocais de mistura ou toda forma de amassadoras ou moinhos.

Em uma forma de execução vantajosa da invenção, inicialmente os componentes a1) e a2) são misturados homogeneamente para formar uma pré-mistura, eventualmente com adição de partes da substância de su- porte d). Homogeneamente significa no contexto da invenção, amplamente dissolvido ou então partículas finas transparentes. Nesta pré-mistura homo- gênea por exemplo, pode introduzir-se a seguir o componente b) opcional.

Esta introdução pode levar de acordo com a estrutura dos componentes da pré-mistura a1) e a2) ou do componente b), novamente a uma mistura ho- mogênea ou então a uma divisão dispersa visivelmente mais grossa de b) na pré-mistura a1) + a2). Nesta mistura podem ser introduzidos de acordo com a finalidade de aplicação, c) e/ou d).

Com essas diversas estratégias de mistura, a divisão microscó- pica dos componentes pode ser influenciada em todo o sistema e assim, as propriedades do produto.

As composições de poliorganossiloxano de acordo com a inven- ção, são preferentemente caracterizadas pelo fato de serem líquidas a 40°C, sendo que isto não prevê a presença de um suporte.

Uma composição de poliorganossiloxano preferida consiste em: 0,05 até 90 % em peso, dos componentes a1) e a2), 0 até 30 % em peso, de um ou vários agentes tensoativos isen- tos de silicone b), substâncias auxiliares c) tais como 0 até 0,5 % em peso, de um ou mais biocidas, 0 até 10 % em peso, de um ou mais modificadores de reologia 0 até 5 % em peso, de uma ou várias outras substâncias auxilia- res e 0 até 99,95 % em peso, de um ou mais suportes d).

As composições de acordo com a invenção, são preferentemen- te empregadas para o tratamento superficial de substratos, especialmente substratos de fibras ou substratos fibrosos. Elas são empregadas de prefe- rência, para o acabamento ou tratamento de fibras naturais ou sintéticas, cabelos, têxteis, velos, polpas, tecidos, camadas de papel como papéis higi- ênicos secos ou úmidos, lenços de papel, toalhas de limpeza, papéis de lim- peza e lenços.

Em uma forma de execução preferível, a composição de acordo com a invenção serve para o revestimento de papéis de tecidos, que de ma- neira usual incluem papel de tecido prensado feltrado, papel de tecido super- fofo com padrão compactado e papel de tecido superfofo, não compactado, no entanto, não é limitada a esta. O papel de tecido pode ser de estrutura homogênea ou de multicamadas; e os produtos de papel de tecido prepara- dos da mesma podem ser de uma estrutura de monocamada ou de multica- madas. O papel de tecido tem preferentemente uma gramatura entre cerca de 10 g/m2 e cerca de 65 g/m2 bem como uma densidade de cerca de 0,6 g/cm3 ou menos (compare a coluna 13, linhas 61-67 da patente norte ameri- cana 5.059.282 (Ampulski et al.), onde está descrito, como é medida a den- sidade do papel de tecido. (Quando não é indicado de outro modo, todas as quantidades e pesos com relação ao papel referem-se a uma base seca).

Um papel de tecido comprimido de maneira usual e processos para a prepa- ração de um tal papel são conhecidos de modo geral no mundo profissional.

Um tal papel é via de regra preparado pela deposição da entrada de papel em uma peneira de ativação porosa, a qual é designada no mundo profissio- nal freqüentemente como uma peneira de Fourdrinier. Tão logo a entrada esteja depositada na peneira de ativação, esta é designada como folha con- tínua. A folha contínua é desidratada, comprimindo-se a folha contínua e secando-se a temperatura elevada. Os processos especiais e a instalação típica para a preparação de folhas contínuas de acordo com o processo des- crito agora mesmo são conhecidos de modo geral pelos técnicos neste cam- po. Em um processo típico põe-se à disposição uma introdução de celulose com baixa consistência de uma caixa de acumulação que se encontra sob pressão. A caixa de acumulação tem uma abertura para a entrega de uma camada fina da introdução de celulose na peneira de Fourdrinier para a for- mação de uma folha contínua molhada. A folha contínua é desidratada de- pois via de regra, para uma consistência da fibra entre cerca de 7 % e cerca de 25 % (à base do peso de toda a folha contínua) através de desidratação a vácuo e secada ulteriormente por processos de pressão, nos quais a folha contínua é exposta a uma pressão, que é desenvolvida por elementos de construção mecânicos opostos uns aos outros, por exemplo, rolos cilíndri- cos. A folha contínua desidratada é então ulteriormente comprimida e seca- da em um dispositivo de tambor de vapor, que no mundo profissional é co- nhecido como secador Yankee. Outras particularidades são comuns ao es- pecialista no campo da preparação de papel.

As fibras de papel previstas para o emprego na presente inven- ção são normalmente incluídas de fibras provenientes de celulose de madei- ra. Outras fibras de celulose à base de celulose, tais como por exemplo, pe- nugem de algodão, bagaço e outras podem ser igualmente empregadas.

Fibras sintéticas tais como por exemplo, fibras de raiom, polietileno e poli- propileno, podem ser igualmente empregadas em combinação com fibras naturais à base de celulose. Uma fibra de polietileno modelar, que pode ser utilizada, é PulpexR, obtenível pela Hercules, Inc. (Wilmington, Delaware).

Celuloses de madeira aplicáveis incluem: celuloses químicas, tais como por exemplo, celuloses Kraft, de sulfito e sulfato, bem como celuloses mecâni- cas, que abrangem por exemplo, pasta mecânica, celulose termomecânica e celulose termomecânica modificada quimicamente. Celuloses químicas no entanto, são preferíveis, pois conferem às folhas de tecido preparadas das mesmas uma excelente maciez perceptível. Podem ser utilizadas celuloses tanto de árvores caducifólias (também designadas como "madeira dura") quanto também de coníferas (também designadas como "madeira macia").

Na presente invenção também são utilizáveis fibras, que provêm de papel reciclado, que podem conter algumas ou todas as categorias mencionadas acima igualmente como outros materiais não fibrosos, tais como, por exem- plo, substâncias de enchimento e adesivos, que foram empregados para facilitar a preparação de papel original. Adicionalmente às fibras de papel, a entrada do papel, que é utilizada para a preparação das estruturas de papel de tecido, também pode conter outros componentes ou materiais acrescen- tados para este fim, tais como são conhecidos no mundo profissional. Os gêneros dos aditivos desejáveis dependem da finalidade do emprego final da folha de tecido tomada em consideração. Por exemplo, uma característica desejável é uma alta resistência à umidade nos produtos, tais como de papel higiênico, lenços de papel, lenços cosméticos e outros produtos semelhan- tes. Por isso, é muitas vezes desejável, acrescentar substâncias químicas à entrada de papel, que no mundo profissional são conhecidas como resinas "resistentes à umidade", que são conhecidas no estado da técnica. Adicio- nalmente aos aditivos de resistência à umidade também pode ser desejável, acrescentar às fibras de papel determinados aditivos de resistência à seca- gem e aditivos para o controle da formação de fios, que são conhecidos no mundo profissional.

As composições de poliorganossiloxano de acordo com a inven- ção, são aplicadas além disso, preferentemente como amaciantes ou anties- tático para fibras ou papéis naturais ou sintéticos tais como cabelos, algo- dão, tecidos sintéticos.

As composições de poliorganossiloxano de acordo com a inven- ção, são aplicadas sobre substratos de fibras ou substratos fibrosos prefe- rentemente em uma quantidade de 0,01 % em peso até 10 % em peso, pre- ferencialmente, 0,2 até 2 % em peso, dos componentes não voláteis da com- posição de acordo com a invenção, com relação ao peso do substrato não tratado. A determinação da quantidade de aplicação é efetuada determinan- do-se o peso dò substrato não tratado seco. Em seguida, aplica-se a com- posição de acordo com a invenção e seca-se o substrato tratado úmido a 80°C durante 5 minutos em um forno de ar circulante. O tempo de secagem foi examinado por meio dos papéis tratados apenas com água e aprovado como sendo suficiente. O substrato tratado, seco (produto) é pesado. Os componentes da composição não voláteis são consequentemente as taxas da formulação de acordo com a invenção não evaporáveis durante 5 minutos a 80°C. Os componentes a) e b) formam a taxa essencial de preferentemen- te mais de 90 % em peso, dos componentes não voláteis. A quantidade de aplicação dos componentes não voláteis é cal- culada como segue: A diferença entre o peso do substrato seco, não tratado e o peso do substrato tratado, seco é a quantidade de aplicação absoluta. A quanti- dade de aplicação percentual é a quantidade de aplicação absoluta dividida pelo peso do papel não tratado multiplicado por 100. A composição de poliorganossiloxano de acordo com a inven- ção, pode ser utilizada além disso, como agente de limpeza, umectante, a- gente anticorrosivo, primeira demão, promotor de aderência, agente anti- embaçamento ou antiestático para superfícies duras, bem como em deter- gentes ou como auxiliar na engomagem. A presente invenção refere-se além disso, aos produtos, que contêm pelo menos uma composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção.

De preferência, trata-se com isso, de produtos de papel tratados com a composição de poliorganossiloxano de acordo com a invenção. Nes- tes produtos, há tal como já foi esclarecido acima, preferentemente 0,03 % em peso até 30 % em peso, de preferência, 0,3 % em peso até 10 % em peso, dos componentes da composição não voláteis de acordo com a inven- ção. A taxa dos componentes a1) e a2) contendo silicone sobre a fi- bra resulta por um lado, aritmeticamente da proporção de peso da formula- ção a) até d) aplicada considerando-se o poder de evaporação, por outro lado, através dà extração com solventes orgânicos, mas de modo particu- larmente preferido através da determinação da fluorescência de Raios X da taxa de silício e cálculo da taxa de a1) ou a2) mediante o padrão correspon- dente da taxa de silício nas estruturas que servem de base para a1) ou a2). A determinação da fluorescência de Raios X pode ser efetuada tal como na US 2002-0127412 A1 parte [0057], iluminando-se uma fatia do substrato com geometria definida após prévia calibração.

As composições de acordo com a invenção, podem ser acres- centadas à pasta de papel, aplicadas sobre o papel úmido ou sobre as fo- lhas contínuas de papel prontas. Assim, as composições de acordo com a invenção, podem ser aplicadas sobre os substratos, como especialmente papel, de maneira em si conhecida, tal como através de aspersão, imersão, entrada nas polpas de papel, mediante calandragem ou pressão por transfe- rência, tal como por exemplo, é descrito na US 5.538.595.

Surpreendentemente foi verificado, que no acabamento do papel e acabamento têxtil a hidrofobia do substrato acabado é consideravelmente reduzida e proporcionado simultaneamente um toque macio superior. Além disso, verificou-se surpreendentemente, que através das composições de acordo com a invenção, obtém-se uma maciez superior em combinação com elevada hidrofilia no acabamento da fibra também na presença de maiores taxas de a2). Neste caso, existe surpreendentemente, um amplo domínio da proporção de mistura aplicável entre o componente a1) e a2) de até 90 % em peso, de taxa de a2), preferentemente de até 70 % em peso, na qual permanece uma elevada hidrofilia com maciez constante ou elevada, (hidro- filia ou hidrofobia no sentido da invenção significa a avaliação pelo método do tempo de gotejamento-submersão e maciez quer dizer o chamado toque, avaliado por um teste coletivo (tal como descrito na parte dos exemplos)).

Surpreendentemente, há proporções de mistura estreitamente limitadas, nas quais são encontradas relações de propriedades particularmente preferidas.

Um domínio particularmente preferido é por conseguinte, uma proporção de mistura de 50 % em peso, de a1) e 50 % em peso, de a2).

Uma otimização das propriedades desejadas das composições de acordo com a invenção para um substrato indicado, com respeito à maci- ez (toque), hidrofilia e substantividade, pode ser efetuada especialmente a- través da otimização do modo e taxas molares de grupos quaternários, hi- drofílicos e blocos de organopolissiloxano do componente a1) e/ou a2), bem como através da otimização da proporção de mistura na estrutura dos com- ponentes a1) e a2) indicada. Prefere-se ajustar a taxa do componente a1) por motivos de custo, tão baixa quanto possível.

Exemplos: Composições aquosas e contendo solventes de acordo com a invenção, são descritas nos seguintes exemplos. A avaliação das composições de acordo com a invenção foi efe- tuada por meio dos seguintes processos de teste.

Avaliação de papel e tecido: As composições de silicone de acordo com a invenção, foram avaliadas na forma de emulsões com o emprego de lenços de papel sem silicone, não tratados da firma Metsã Tissue Corp. Finlândia. Os papéis ti- nham uma medida de 29 cm x 20,5 cm e uma gramatura média de 31,96 g/m2. Para a aplicação da emulsão (acabamento) depositou-se o papel com uma outra folha deste tipo de papel e esticou-se ambos lisos sobre uma rede de metal de malha grossa.

As formulações de acordo com o exemplo 8 até 20 foram diluí- das com água desionizada para 2 % em peso, de taxa de substância ativa contendo silicone (calculado à base da quantidade da soma dos componen- tes a1), a2) ou a1 )+a2) ou de modo geral, pela soma de X1) até X3) da tabe- la 2 inclusive os exemplos comparativos) e aplicadas uniformemente por meio de uma pistola de pulverização. O acabamento foi efetuado por meio de pulverização da emulsão / solução da composição de acordo com a in- venção a ser examinada, de uma distância de 35 cm com auxílio de um bo- cal e ar com ajuste constante do bocal até que 1 % em peso, de uma quanti- dade calculada das substâncias contendo silicone dos exemplos 1 até 7 e suas misturas (isto é, da soma de X1 até X3 da tabela 2) se apresentem co- mo camada. Essas quantidades foram calculadas da taxa dos componentes a) até d) não voláteis. Para isso, a quantidade dos componentes não volá- teis, tais como foi definido acima, foi aplicada sobre o papel e determinada tal como a seguir. A concentração da emulsão pulverizada e o ajuste do bo- cal foi otimizado através de séries de medições de modo tal, que com uma duração da pulverização de cerca de 15 segundos a camada quantitativa- mente desejada dos componentes não voláteis de acordo com a invenção, foi efetuada com alto poder de reprodução, sem encharcar completamente o papel ou o tecido têxtil. A figura 1 em anexo mostra a conexão entre a dura- ção da pulverização e a quantidade de aplicação da disposição empregada. A tabela 1 mostra os valores medidos tomados por base correspondentes.

Figura 1 aplicação dos componentes não voláteis em função do tempo e dis- tância do processo de pulverização.

Tabela 1 Para o acabamento, os papéis foram secados em cada caso du- rante 5 minutos a 80°C em um forno de ar circulante com aspiração e pesa- dos imediatamente após a retirada do forno (A massa foi dividida em 4 pe- sagens individuais). A diferença entre o peso do papel não tratado e o peso do papel tratado, seco fornece inicialmente a quantidade de aplicação abso- luta dos componentes não voláteis. A quantidade de aplicação percentual é a quantidade de aplicação absoluta dividida pelo peso do papel não tratado multiplicado por 100. O tempo de pulverização foi escolhido de modo tal, que 1 % em peso, apresenta-se aplicado como soma dos compostos de silicone X1 até X3 calculado dos componentes não voláteis, tal como esclarecido acima.

Para cada teste foram preparados em cada caso 6 toalhas de papel de uma camada com respectivamente uma composição. Destas, 5 toalhas foram para a avaliação do toque ou da maciez e uma para a avalia- ção da hidrofilia/hidrofobia. Para o teste de sensibilidade ou toque as amos- tras de papel foram empregadas uma vez dobradas, de modo que se obteve um papel de camada dupla.

Tecido têxtil Para examinar o tecido têxtil as composições de silicone de a- cordo com a invenção foram avaliadas na forma de emulsões com o empre- go de toalhas de jérsei simples de algodão fervidas, sem silicone, não trata- das (resistente ao desbotamento (130 g/m2)) da firma Gola Werke. 30 g de tecido foram preparados em um banho com 0,4 % em peso, de componen- tes contendo silicone (com relação à quantidade dos componentes a1) e a2) na formulação) por meio do processo de foulard (Lexikon für Textilverede- lung, Prof. Dr. rer. nat. Hans-Karl Rouette, Laumann-Verlag Dülmen 1995, volume 1, página 699-701). Para o acabamento, empregou-se o composto a1) do exemplo de preparação 2 e a2) do exemplo de preparação 5 bem como uma mistura 1:1 de emulsões dos dois materiais. Avaliação da maciez e observação da hidrofilia foram efetuadas analogamente aos ensaios de papel.

Hidrofobia ou hidrofilia: Um papel cada, tal como descrito acima no parágrafo "papel e avaliação têxtil", foi esticado em uma camada por meio de imãs sobre uma banheira de metal. Uma gota de água foi colocada sobre o papel de uma altura de 1 cm por meio de pipeta e determinou-se o espaço de tempo (em segundos) da incidência até a aspiração da gota. Quanto mais longo é o tempo de gotejamento-submersão, tanto maior é a hidrofobia e tanto menor é a hidrofilia. O teste foi repetido por folha de papel de teste durante 5 vezes em diferentes locais. O valor médio das 5 determinações individuais é men- cionado na tabela 2 (descrição do teste: grupo de trabalho "Textile Vorbe- handlung" da unidade TEGEWA e.V.: Der TEGEWA-Tropftest- eine Methode zur schnellen Bestimmung der Saugfáhigkeit an textilen Fláchengebilden;

Melliand Textilberichte 68 (1987), 581-583).

Maciez ou toque: Para este fim, comparou-se dentro de um grupo de testes em cada caso uma das amostras de papel obtida tal como descrito acima, com respectivamente 5 outras, que foram preparadas com outras composições de silicone de outros exemplos. Desta maneira, 5 grupos/séries de testes foram avaliados com 6 diferentes amostras respectivamente por um voluntá- rio apalpando com os dedos e palma da mão com respeito ao toque. A clas- sificação dos papéis individuais foi efetuada em uma escala de 0 até 10.

Uma avaliação "0" corresponde ao papel não tratado, quanto maior o núme- ro, tanto melhor é o toque ou a maciez. O grupo de teste ou o painel do teste constituiu-se de 5 pessoas.

Exemplo de preparação 1 (preparação de um componente a1) QP1): a) 238 g (2,24 moles) de dietilenoglicol são previamente introdu- zidos sob nitrogênio à temperatura ambiente. Sob intensa agitação gotejam- se dentro de uma hora 558 g (4,93 moles) de cloreto de ácido cloroacético.

Durante o gotejamento a temperatura sobe para 82°C e inicia-se um intenso desprendimento de HCI. Após a conclusão do gotejamento o preparado é aquecido durante 30 minutos a 130°C. Finalmente, todos os componentes que fervem até 130°C/20hPa são destilados. São obtidos 566 g de um óleo amarelo claro da composição A pureza do éster determinada por cromatografia gasosa impor- ta em 99,2%. RMN-13C: b) 104,4 g de água desionizada, 51,4 g de 2-propanol, 104,4 g (522 mmoles) de ácido láurico e 50 g (580 mmoles N) de Ν,Ν,Ν',Ν'- tetrametil-hexanodiamina são misturados e aquecidos sob agitação a 50°C. À solução límpida acrescenta-se uma mistura de 721 g (522 mmoles de gru- pos epóxi) de um epoxissiloxano da estrutura e 7,5 g (58 mmoles de Cl) do éster à base de dietilenoglicol de acordo com a). O preparado é aquecido durante 6 horas à temperatura ambiente de re- fluxo. Depois do resfriamento obtêm-se 1003 g de uma solução clara de cor âmbar. O polímero encontrado na mesma contém os seguintes elementos estruturais: Exemplo de preparação 2 (preparação do componente a1) QP2): Em um balão tritubulado de 1 litro introduzem-se previamente 24 g de água, 30 ml de 2-propanol, 4,18 g (48 mmoles de grupos amino terciá- rios) de N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina e 3,8 g (12 mmoles de gru- pos amino primários) de um derivado de óxido de alquileno obtenível sob o nome comercial Jeffamin® ED 600 da estrutura H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(COH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2 com a+b = 3,6 à temperatura ambiente. Dentro de 5 minutos acrescentam-se 6,0 g (30 mmoles) de ácido dodecanóico na forma de uma solução a 50 % em 2- propanol e 1,8 g (30 mmoles) de ácido acético. Após aquecer o preparado a 50°C gotejam-se dentro de 30 minutos 194,1 g (60 mmoles de grupos epóxi) de um epoxissiloxano da composição média A mistura amarela turva é aquecida durante 8 horas à tempera- tura de refluxo. Após a remoção de todos os componentes voláteis até 100°C/2 mm de Hg no vácuo, obtêm-se 204 g de um material beije, turvo, o qual dispõe dos seguintes elementos estruturais.

Exemplo de preparação 3 (preparação do componente a1) QP 3): 12,5 g de água desionizada, 87 g de 2-propanol, 1,02 g (17 mmoles) de ácido acético, 3,4 g (17 mmoles) de ácido láurico, 2,34 g (27,2 mmoles N) de Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-hexanodiamina, 1,67 g (5,28 mmoles N) de uma amina da composição com w1 + w2 = 2,5 e v = 8,5 e 0,63 g (1,53 mmol N) de uma solução a 40 % de uma amina da composi- ção com w3 + w4 + w5 = 5 - 6 são misturados e aquecidos a 50°C. Na solução límpida gotejam-se 90,8 g (34 mmoles de grupos epóxi) de uma epoxissiloxano da composição média e a mistura de reação é aquecida durante 10 horas a 82°C. Depois do resfri- amento, obtêm-se 197 g de um líquido cinza, turvo. O polímero encontrado no mesmo contém os seguintes elementos estruturais Exemplo de preparação 4 (preparação do componente a2) AP1): Um poliorganossiloxano aminoetilaminopropil funcional, do tipo MDAEAP9-D557M, - a unidade DAEAP representa CH3(AEAP)SiO com AEAP = 2- aminoetilaminopropila - é preparada analogamente tal como na US 3576779, em que uma mistura de polidimetilsiloxano terminado em SiOH, M2D10 e o aminoetilaminopropil-metildimetoxissilano é balanceada na presença de hi- dróxido de tetrabutilamônio a 80°C, o metanol formado é evaporado e após a desativação do catalisador os ciclossiloxanos evaporáveis com ponto de e- bulição de até 250°C evaporáveis são removidos para menos de 0,5 % em peso. O produto formado compõe-se tal como segue: AP 1: x = ~9,2; y = -557 Exemplo de preparação 5 (preparação do componente a2) AP 2): O poliorganossiloxano aminoetilaminopropil funcional do tipo MDAEAp15 _ D-iooM aqui empregado para os ensaios comparativos para a ava- liação dos aperfeiçoadores de toque hidrofilizadores de acordo com a inven- ção ou amaciantes sobre tecido têxtil foi preparado analogamente ao exem- plo (x = 1,5; y = 100).

Exemplo de preparação 6 (preparação do componente de siloxano compara- tivo AP 3): O poliorganossiloxano poliéter funcional MDpo15E0203D2oM aqui aplicado para os ensaios comparativos para a avaliação dos aperfeiçoadores de toque hidrofilizadores de acordo com a invenção ou amaciantes para pa- pel foi preparado em analogia com o exemplo 7 na US 3980688. A unidade Dpoi5EO20 representa CH3(POi5E02o)SiO com POi5E02o, um radical poliéter H0-(C3H70)i5 (C2H50)2o -C3H6 - dividido estatisticamente, que está ligado ao Si através da unidade de propileno. Os números indicam o grau de polimeri- zação médio da média numérica Mn.

Exemplo de preparação 7 (preparação de um componente a2) AP 4): O poliorganossiloxano MDAEAP4Dpo16E0200Bu4D2ooM aminoetilami- nopropil e poliéter funcional aqui aplicado foi preparado mediante equilíbrio alcalino (20 ppm de hidróxido de tetrabutilamônio) partindo de um poliétersi- loxano do tipo MDP01 6EO20OBü4Di0oM com aminoetilaminopropilmetildietoxissi- lano e polidimetilsiloxanodiol adicional na presença de hidróxido de tetrabuti- lamônio a 80°C balanceado, o metanol formado é evaporado e após a desa- tivação térmica do catalisador os ciclossiloxanos evaporáveis com ponto de ebulição de até 250°C foram removidos para menos de 0,5 % em peso. A unidade DP016E0200BU representa CH3(PO16EO20OBu)SiO com POi6E02oOBu de um radical de poliéter C4H9-0-(C3H70)i6 (C2H50)2o-C3H6- dividido estatisticamente, que está ligado a Si através da unidade de propile- no. Os números indicam o grau de polimerização médio da média numérica Mn.

Exemplos de formulação 8 - 23 Com o emprego dos compostos dos exemplos de preparação 1 até 7 preparam-se emulsões com um agitador de âncora a 25°C, da compo- sição: 40 % em peso, dos compostos ou de suas misturas como componen- te a) ou componente comparativo, 23,7 % em peso, de Renex 36 como componente b), 4,1 % em peso, de Renex 30 igualmente como componente b) mediante mistura. A esta mistura acrescenta-se durante 5 minutos uma solução formadá de 0,9 % em peso, de ácido acético, 0,695 % em peso, de acetato de sódio em 30,61 % em peso, de água. Formam-se formulações límpidas, incolores até levemente amareladas.

No caso dos agentes tensoativos do componente b) aqui aplica- dos escolhem-se agentes tensoativos não iônicos do tipo Renex 30, forma abreviada internacional POE álcool (12)-tridecílico e Renex 36 da Fa. ICI do ipo POE álcool (6)-tridecílico.

As composições exatas das formulações estão mostradas na tabela 2 abaixo. A tabela 2 mostra também os resultados das avaliações dos papéis e têxteis dos lenços de papel que, tal como descrito acima, foram preparados e condicionados com 1 % em peso, das composições (com rela- ção aos componentes não voláteis tais como definido acima).

Os ensaios mostram, que nos exemplos 9-11 as composições de acordo com a invenção, com bom toque mostrado ou alta maciez, ainda apresentam uma hidrofilia semelhantemente boa (baixo tempo de goteja- mento-submersão), que se encontra em nível semelhante ao do exemplo 8 com 100 % do componente a1) mais oneroso ou X1 da tabela 2. Outro au- mento da taxa do componente a2) ou X2 de acordo com o exemplo 11 até 12 na tabela 2 leva ao aumento brusco da hidrofobia ou do tempo de gote- jamento-submersão, que pode encontrar-se mesmo acima daquele com 100 % do composto a2). Os exemplos 14 e 17 mostram, que as composições de acordo com a invenção, também são eficazes com os componentes a1) da composição dos exemplos de preparação 2 e 4, quando são misturados com o exemplo 4 como componente a2) 1:1. A troca do componente a1) por compostos segundo o estado da técnica tal como no exemplo comparativo 18, leva na verdade, a uma hidrofi- lia satisfatória maciez ou toque no entanto, são piores do que os no exemplo 9-12, Igualmente a substantividade dos polissiloxanos dos exemplos de preparação 6 e 4 empregados no exemplo 18 não atinge o nível dos siloxa- nos quaternários tal como o exemplo 8 - 11. Tal como mostra o exemplo comparativo 19, no qual se avalia um composto a2) de acordo com o exem- plo de preparação 7, que adicionalmente a um radical aminoalquila apresen- ta um radical de poliéter hidrófilo na molécula, tem uma pior avaliação. Tam- bém este composto não leva a uma alta maciez (> 4,4), isto é, a avaliação do toque é pior do que a dos exemplos de acordo com a invenção, especi- almente 9-11 e 14. A substantividade deste composto é igualmente menor do que por exemplo, a dos compostos quaternários dos exemplos 8 até 11.

Claims (30)

1. Composição de poliorganossiloxano, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um composto de amônio-polissiloxano a1), con- tendo pelo menos um grupo amina e/ou amônio Q e pelo menos um radical orgânico V, com a condição, de que pelo menos um radical orgânico V é um radical orgânico VSl1 contendo um grupo polidiorganossiloxano, no qual a ligação do grupo Q ao grupo VSl1 é efetuada através do elemento estrutural (I) na qual V* é um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado através de um átomo de carbono ao átomo de silício do radical polidiorga- nossiloxano e ao átomo de nitrogênio do grupo amino ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente e pelo menos um composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a2) con- tendo pelo menos um grupo amina ou amônio Q e pelo menos um radical orgânico C, com a condição, de que pelo menos um radical orgânico V é um radical orgânico VSl2 contendo um grupo polidiorganossiloxano, no qual a ligação do grupo Q ao grupo VSl2 é efetuada através do elemento estrutural selecionado das fórmulas (II) e (III) nas quais V* em cada caso é um radical orgânico bivalente, que em cada caso está ligado através de um átomo de carbono ao átomo de silício do ra- dical organossiloxano e ao átomo de nitrogênio do grupo amina ou amônio Q, R é um radical orgânico monovalente, com a condição, de que o composto amino- e/ou amônio- polissiloxano a2) não apresenta nenhum elemento estrutural da fórmula (I) e com a condição, de que o grupo Q não se liga a um átomo de carbono de carbonila e em que as cargas positivas resultantes dos grupos amônio são neutralizadas pelos ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos e seus sais de adição de áci- do.

2. Composição de poliorganossiloxano de acordo com a reivindi- cação 1, caracterizada pelo fato de não conter nenhum composto de polissi- loxano isento de nitrogênio.

3. Composição de poliorganossiloxano de acordo com a reivindi- cação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que consiste em: componente a1), tal como definido na reivindicação 1, componente a2), tal como definido na reivindicação 1, eventualmente um ou mais agentes tensoativos isentos de sili- cone b), eventualmente uma ou mais substâncias auxiliares c), bem co- mo eventualmente uma ou mais substâncias de suporte d).

4. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os componen- tes a1) para a2) se apresentam na proporção em peso de 30 : 1 até 1 : 90.

5. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os componen- tes a1) para a2) se apresentam na proporção em peso de 1 : 0,1 até 1:10, de preferência, na proporção em peso de 1 : 0,2 até 1 : 7.

6. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta a fórmula (IV) na qual Q e V são definidos tal como acima, RE em cada caso é um radical orgânico monovalente ou hidrogênio, x é > 1, os radicais RE podem ser i- guais ou diferentes uns dos outros e quando x é > 1, os grupos Q, V podem ser em cada caso iguais ou diferentes uns dos outros.

7. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que Q é seleciona- do do grupo, que consiste em: -NR1-, -N+RV, de um heterociclo diaminofuncional, saturado ou insaturado, eventualmente substituído com outros substituintes das fórmulas: bem como de um heterociclo aromático, eventualmente diaminofuncional, substituído da fórmula: de um radical trivalente da fórmula: de um radical trivalente de fórmula de um radical tetravalente da fórmula: na qual R1 representa em cada caso hidrogênio ou um radical orgânico mo- novalente, sendo que Q não se liga a um átomo de carbono da carbonila.

8. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a unidade V é selecionada de pelo menos um radical hidrocarboneto polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado ou insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono (em que os átomos de carbono do radical poliorga- nossiloxano eventualmente presente não são contados), que representa e- ventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -C(O)-, -C(S)-, -NR2-, no qual R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto monova- lente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromá- tico com até 300 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e C(S)- e que pode ser eventualmente substituído por um ou vários substituintes, selecionados do grupo, que con- siste em um grupo hidroxila, de um grupo heterocíclico contendo preferen- temente um ou vários átomos de nitrogênio, de radicais poliéter, radicais po- liéter-éster, radicais poliorganossiloxano e -Si(OR)3-a(R)a, em que a é um número inteiro de 0 até 2 e R é definido tal como acima, sendo que quando há vários grupos -NR2-, estes podem ser iguais ou diferentes e com a condi- ção, de que o grupo -NH- se liga a um átomo de carbono de carbonila e/ou de tiocarbonila, e pode conter radicais poliorganossiloxano e que pode ser eventualmente substituído por um ou vários grupos hidroxila, com a condição, de que os grupos e -NR2- se ligam a pelo menos um átomo de carbono de carbonila e/ou de tiocarbonila e com a condição, de que pelo menos um radical V contém pelo menos um radical poliorganossi- loxano.

9. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos três unidades, selecionadas das unidades Q e V, na qual Q é pelo menos um grupo amina e/ou amônio bi, tri e/ou tetravalente, que não está ligado a V através de um átomo de carbono de carbonila e V é pelo menos um radical orgânico, que está ligado com as unidades Q através do carbono, com a condição, de que pelo menos uma das unidades V contenha um radical polidiorganossiloxano.

10. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unidades Q.

11. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unida- des Q e mais do que uma unidade VSl.

12. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o composto de amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) apresenta pelo menos duas unida- des Q e mais do que duas unidades VSl.

13. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o radical or- gânico V no composto amino- e/ou amônio-polissiloxano a1) é pelo menos um componente, que é selecionado do grupo, que consiste em V1, V2 e V3, no qual V2 é selecionado de radicais hidrocarbonetos bivalentes, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical polis- siloxano Z2 definido abaixo não são contados), que pode conter eventual- mente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, no qual R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto monovalente, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S) e que pode ser eventualmente substituído por um ou vários substituintes, selecionados do grupo, que consiste em um gru- po hidroxila, de um grupo heterocíclico contendo preferentemente um ou vários átomos de nitrogênio, eventualmente substituído, amina, alquilamina, dialquilamina, amônio, radicais poliéter e radicais polieteréster, sendo que quando há vários grupos -CONR2, estes podem ser iguais ou diferentes, -C(O)- e -C(S)-, o radical V2 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hi- droxila e o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula na qual R3 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, que consis- te em Ci até C22 alquila, flúor(C3-Cio)alquila, C6-C10 arila e n1 representa 20 até 1000, V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em ca- deia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais gru- pos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, no qual R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V1 e V2 podem ser iguais ou dife- rentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula na qual R3 é definido tal como acima, sendo que os grupos R3 nos gru- pos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 até 19 e o radical V1 pode ser eventualmente substituído por um ou vá- rios grupos hidroxila e V3 representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou vários grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2, no qual R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, que é definido tal como acima, -Z2- que é definido tal como acima e Z3, em que Z3 é uma unidade organopolissiloxano tri- ou polivalente, e que pode ser eventualmente substituído por um ou vá- rios grupos hidroxila, sendo que no composto polissiloxano mencionado po- dem apresentar-se em cada caso um ou vários grupos V1, um ou mais gru- pos V2 e/ou um ou vários grupos V3, com a condição, de que o composto polissiloxano mencionado contenha pelo menos um grupo V1, V2 ou V3, que contenha pelo menos um grupo -Z1-, -Z2- ou Z3.

14. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de ser líquida à 40°C.

15. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de ser constituída de 0,05 até 90 % em peso, dos componentes a1) e a2), 0 até 30 % em peso, de um ou vários agentes tensoativos isen- tos de silicone b), substâncias auxiliares c) selecionadas de: 0 até 0,5 % em peso, de um ou vários biocidas, 0 até 10 % em peso, de um ou vários modificadores de reologia, 0 até 5 % em peso, de uma ou várias outras substâncias auxilia- res e até 99,95 % em peso, de um ou mais veículos d).

16. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 15, caracterizada pelo fato de que o agente ten- soativo isento de silicone como componente b) é pelo menos um componen- te, que é selecionado de compostos de amônio quaternário orgânicos, não polimerizados.

17. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 16, caracterizada pelo fato de que a substância portadora d) é pelo menos um componente, que é selecionado do grupo, que consiste em água e solventes orgânicos miscíveis com água.

18. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 17, caracterizada pelo fato de que o agente ten- soativo isento de silicone como componente b) é selecionado de emulsifican- tes não iônicos.

19. Composição de poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelo fato de que contém água.

20. Processo para a preparação da composição de poliorganos- siloxano como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracte- rizado pelo fato de que abrange a mistura dos componentes a1) e a2) bem como eventual mente dos outros componentes.

21. Aplicação das composições de poliorganossiloxano como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de ser para o tratamento superficial de substratos.

22. Aplicação de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de ser para o tratamento de substratos de fibras ou substratos fi- brosos.

23. Aplicação de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracteri- zada pelo fato de ser para o acabamento ou tratamento de fibras naturais ou sintéticas, cabelos, têxteis, velos-, pastas-, tecidos-, camadas de papel tais como papéis higiênicos secos ou úmidos, lenços para limpeza facial, panos de limpeza, papéis de limpeza e lenços.

24. Aplicação das composições de poliorganossiloxano como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de ser como amaciante ou antiestático para fibras ou papéis naturais ou sintéticos, tais como cabelos, algodão, tecido sintético.

25. Aplicação de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizada pelo fato de que com relação à massa de fibra ou pa- pel seca, há 0,03 % em peso até 30 % em peso, dos componentes não volá- teis das composições de poliorganossiloxano como definidas nas reivindica- ções acima.

26. Aplicação de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizada pelo fato de que com relação à massa de fibra ou de papel seca, há 0,01 % em peso até 10 % em peso, dos componentes a1) e a2).

27. Aplicação das composições de poliorganossiloxano como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de ser como agente de limpeza, umectante, agente anticorrosivo, base, promotor de adesão, agente anti-embaçante ou antiestático para superfícies duras.

28. Produtos, caracterizados pelo fato de que contêm pelo me- nos uma composição de poliorganossiloxano como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.

29. Produtos de acordo com a reivindicação 28, caracterizados pelo fato de que são produtos de papel.

30. Produtos de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracteri- zados pelo fato de que com relação aos produtos secos, há 0,03 % em peso até 30 % em peso, dos componentes não voláteis da composição como de- finida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.