BR9916316B1 - material de gravação sensìvel ao calor, e compostos de formação de cor. - Google Patents

material de gravação sensìvel ao calor, e compostos de formação de cor. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MATERIAL DE GRA-VAÇÃO SENSÍVEL AO CALOR, E COMPOSTOS DE FORMAÇÃO DE COR".
A presente invenção refere-se a materiais de gravação sensíveisao calor. Mais particularmente refere-se a tal material de gravação na formade um substrato de suporte, por exemplo, folha de papel, folha de papel sin-tético ou película de resina plástica revestida com sistemas de formação decor compreendendo um composto doador de elétron de cor pálida ou incolor(composto formador de cor)e um aceptor de elétron orgânico (revelador).
A gravação sensível ao calor tem sido convencionalmente em-pregada como um sistema para gravação de informação transferida por meioda mediação de calor, utilizando-se uma reação de cor entre um compostode formação de cor e um revelador.
As propriedades que são mais desejáveis no material de forma-ção de cor, em adição ao desenvolvimento eficaz de cor, são respostas tér-micas, brancura de fundo, estabilidade de imagem, especialmente firmezade claridade da cor desenvolvida, firmeza de umidade e calor da cor desen-volvida, firmeza de óleo da cor desenvolvida, resistência platicizante da cordesenvolvida e firmeza da água da cor desenvolvida.
Existe uma necessidade de melhorar as propriedades acima emelhorar a capacidade de arquivamento de tal material de gravação. É umobjetivo da presente invenção fornecer materiais de gravação sensíveis aocalor com propriedades melhoradas, especialmente fornecer um aumentoem estabilidade de imagem embora melhorando a brancura de fundo do pa-pel antes da imagem e brancura de fundo da porção não desenvolvida de-pois da formação de imagem.
A presente invenção é direcionada a um material de gravaçãosensível ao calor, compreendendo
a) pelo menos um composto de formação de cor, e
b) pelo menos um revelador da fórmula
<formula>formula see original document page 2</formula>na qual
R1 é fenila não-substituída ou substituída, naftila ou Ci-C2OaIquiIa,
X é um grupo da fórmula
<formula>formula see original document page 3</formula>
A é fenileno não-substituído ou substituído, naftileno ou Ci-Ci2alquileno, ou é um grupo heterocíclico não-substituído ou substituído,
B é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2., -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH--S-CS-NH-, -CO-NH-SO2- -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -10 CO-, -O-, SO2-NH-CO-, -O-CO-O- e -O-PO-(OR2)2 e
R2 é arila não-substituída ou substituída ou benzila ou Ci - C20alquila, com a condição de que se B não é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, R2 é fenila não-substituída ou substituída, naftila ou Ci-C8alquila eque, se B é -O-, R2 não é alquila.
Ri como fenila ou naftila pode ser não-substituído ou substituídocomo, por exemplo, Ci - C8 alquila, Ci - C8alcóxi ou halogênio. Substituintespreferidos são Ci - C4 alquila, especialmente metila ou etila Ci - C4 alcóxi,especialmente metóxi ou etóxi ou halogênio, especialmente cloro. R1 comonaftila é preferencialmente não-substituído, especialmente por um dossubstituintes de alquila acima.
R1 como Ci - C20 alquila pode ser não-substituído ou substituídocomo, por exemplo, Ci - C8 alcóxi ou halogênio. Substituintes preferidos sãoC1 - C4 alcóxi, especialmente metóxi ou etóxi ou halogênio, especialmentecloro. R1 como Ci - C20 alquila é preferivelmente não-substituído.
Preferivelmente, R1 é fenila que é não-substituída ou substituídapor Ci - C8 alquila, Ci - C8 alcóxi ou halogênio. De maior importância são osgrupos de fenila substituída. Altamente preferidos são os grupos de fenilaque são substituídos por Ci - C4, preferivelmente por metila.
X é preferivelmente um grupo da fórmula,<formula>formula see original document page 4</formula>
especialmente um grupo da fórmula.
<formula>formula see original document page 4</formula>
A como um grupo fenileno ou naftileno pode ser não-substituídoou substituído como, por exemplo, Ci - C8 alquila, C1 - C8 alquila substituídapor halogênio, Ci - C8 alquila substituída por Ci - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi, Ci-C8 alcóxi substituída por halogênio, Ci - C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila,fenóxi ou fenoxicarbonila. Os preferidos substituintes de alquila e alcóxi sãoaqueles contendo 1 a 4 átomos de carbono. Os substituintes preferidos sãoC1 - C8 alquila, Ci - C8 substituído por halogênio, Ci - C8 alquila sulfonila ouhalogênio. A como um grupo de naftileno é preferivelmente não-substituído.
A como um grupo de heterociclo é preferivelmente pirimidilenoque é não-substituído ou substituído por Ci - C8 alquila, especialmente porC1 - C4 alquila.
A como um grupo C1 - C12 alquileno é preferivelmente C1 - C8alquileno, especialmente C1 - C4 alquileno.
Os grupos A preferidos são grupos fenileno que são não-substituídos ou substituídos por Ci - C8 alquila, C1 - C8 alquila substituída porhalogênio, Ci - C8 alquila substituída por C1 - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi, Ci - C8alcóxi substituído por halogênio, C1 - C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila,fenóxi ou fenoxicarbonila, especialmente C1 - C8 alquila, C1 - C8 alquilasubstituída por halogênio, C1 - C8 alquilsulfonila ou halogênio.
Os grupos A altamente preferidos são os grupos de fenileno quesão não-substituídos ou substituídos por C1 - C4 alquila ou halogênio, espe-cialmente grupos de fenileno não-substituídos.
Os grupos de ligação B são preparados aqueles da fórmula -O-SO2-O-, -SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-, -O-CO- e -O-CO-NH-, especialmentegrupos de ligação da fórmula -O-SO2-, -SO2-O- e -SO2-NH-. Altamente pre-feridos são os grupos de ligação B da fórmula -O-SO2- e -O-.R2 como arila é preferivelmente fenila ou naftila que pode sernão-substituída ou substituída por, por exemplo, C1 - C8 alquila, C1 - C8 al-quila substituída por halogênio, C1 - C8 alquila substituída por C1 - C8 alcóxi,C1 - C8 alcóxi, C1 - C8 alcóxi substituído por halogênio ou halogênio. Ossubstituintes de alquila e alcóxi preferidos são aqueles contendo 1 a 4 áto-mos de carbono. Substituintes preferidos são C1 - C4 alquila e halogênio. R2como naftila e preferivelmente não-substituído.
R2 como benzila pode ser substituído pelos substituintes menci-onados para R2 como fenila ou naftila. Benzila não-substituída é preferida.
R2 como C1 - C20 alquila é preferivelmente C1 - C8 alquila, espe-cialmente C1 - C6 alquila e pode ser não-substituída ou substituída por, porexemplo, C1 - C8 alcóxi, halogênio, fenila ou naftila. Preferidos são os gruposde alquila não-substituídos, especialmente C1 - C4 alquila.
Os grupos R2 preferidos são C1 - C6 alquila; C1 - C6 alquila subs-tituída por halogênio; C1 - C6 alquila substituída por fenila; C1 - C6 alquilasubstituída por naftila; fenila que é não-substituída ou substituída por C1 - C8alquila, C1 - C8 alquila substituída por halogênio, C1 - C8 alquila substituídapor C1 - C8 alcóxi, C1 - C8 alcóxi, C1 - C8 alcóxi substituído por halogênio ouhalogênio; naftila e benzila que é substituída por C1 - C4 alquila ou halogênio.
Os grupos R2 altamente preferidos são C1 - C4 alquila; C1 - C4alquila substituída por halogênio; fenila que é não-substituída ou substituídapor C1 - C4 alquila ou halogênio; naftila e benzila que é não-substituída ousubstituída por C1 - C4 alquila ou halogênio, especialmente fenila que é não-substituída ou substituída por C1 - C4 alquila.
Os reveladores preferidos são de fórmula 1, ondeR1 é fenila que é substituída por C1 - C4 alquila, preferivelmente por metila,X é um grupo da fórmula,
<formula>formula see original document page 5</formula>
A é fenileno que é não-substituído ou substituído por C1 - C4 al-quila ou halogênio, preferivelmente fenileno não-substituído, como 1,3 - fe-nileno,
B é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2- ou -O- eR2 é fenila, naftila ou benzila que é não-substituída ou substituí-da por C1 - C4 alquila ou halogênio, especialmente fenila que é substituídapor Ci - C4 alquila.
Os compostos da fórmula (1) podem ser preparados de acordocom os esquemas 1 e 3 abaixo;
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde R1, R2, A, B e X são como definidos acima e E é alquila ou arila.
Além disso, no caso onde a espécie H2N-A-B-H é disponível noscompostos da fórmula (1) podem ser preparados de acordo com o esquema4 abaixo;
<formula>formula see original document page 6</formula>
No caso dos esquemas 1,2 e 4 o R1-SulfoniIiSocianato (ou R1-sulfonamida) é reagido com R2-amina (ou R2- isocianato) na presença ouausência de um solvente orgânico. Preferivelmente na presença de um(apoiar ou polar) solvente aprótico tal como hidrocarbonetos aromáticos,hidrocarbonetos aromáticos clorinados, hidrocarbonetos alifáticos ou alicí-clicos, hidrocarbonetos clorinados, dialquilacilamidas, ésteres alifáticos,cetonas alifáticas, cetonas alicíclicas, éteres alifáticos, éteres cíclicos, al-quilnitrilas e misturas destes. Mais preferivelmente são os toluenos, xilenos,éter de petróleo, ciclohexano, dimetil formamida, dimetílacetamida, etilace-tato, acetato de propila, butilacetato, dietiléter, dibutiléter, tetrahidrofurano,acetona, butanona, ciclohexanona, nitrometano, acetonitrila, propionitrila,nitrometano, etilenoglicoldimetiléter, clorofórmio, diclorometano, tetracloretode carbono, clorobenzeno, diclorobenzeno, dioxano ou misturas destes. Ossolventes práticos polares tal como álcoois podem também ser empregados.A reação é preferivelmente realizada a 0 a 100 0C preferivelmente 0 a 40 0Cdurante 12 horas. A reação pode ainda ser catalisada por aminas terciárias,ácidos carboxílicos, amidas ou uréias.
No caso do esquema 3, a reação de carbamato RiSO2NHCXOecom amina R2BANH2 pode ser realizada em excesso de amina, água, sol-vente orgânico ou mistura destes na presença ou ausência de uma baseorgânica ou inorgânica. Solventes típicos incluem aqueles discutidos anteri-ormente. As bases empregadas incluem carbonatos de metal alcalino(K2CO3, Na2CO3), hidroxidos de metal alcalino (NaOH, KOH), alcoxidos demetal alcalino (metoxido de sódio), piridina, aminas terciárias tal como trie-tilamina, diisopropiletilamina.
Algumas sínteses são conhecidas por uréias de sulfonila e sãoincorporadas aqui por referência (J. Med. Chem., 1990, (33), 9, 2393, Chem.Rev., 1952, (50), 1, Chem. Rev., 1965, (65), 365).
Em adição, a presente invenção é direcionada a novos com-postos da fórmula
<formula>formula see original document page 7</formula>nas quais:
Ri é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou Ci - C2o al-quila,
R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, Ci - C8alquila, Ci - C8 alquila substituída por halogênio, Ci - C8 alquila substituídapor Ci - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi substituído por halogênio, Ci -C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila, fenóxi ou fenoxicarbonila,
X é um grupo da fórmula,
<formula>formula see original document page 8</formula>
B é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -O-CO-, -CO-NH-SO2-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- ou -O-PO-(OR2)2 e
R2 é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou Ci - C20 al-quila, com a condição que, se B não é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, R2 é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou Ci - C8 alquila.Como para R1, R2, X e B as preferências acima aplicam-se.
Preferivelmente, R3 e R4 são hidrogênio, Ci - C8 alquila, Ci - C8alquila substituída por halogênio, Ci - C8 alquilsulfonila ou halogênio. Prefe-ridos grupos de alquila e alcóxi R3 e R4 contêm 1 a 4 átomos de carbono.Grupos altamente preferidos de R3 e R4 são hidrogênio, Ci - C4 alquila ouhalogênio, especialmente hidrogênio.
De importância são os compostos da fórmula (2) nos quais:
R1 é fenila a qual é substituída por C1 - C4 alquila, preferivel-mente por metila,
X é um grupo da fórmula,
<formula>formula see original document page 8</formula>
R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1 - C4alquila ou halogênio, preferivelmente hidrogênio,
B é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, e
R2 é fenila a qual é não-substituída ou substituída por C1 - C4alquila, especialmente fenila a qual é substituída por Ci - C4 alquila.
Os compostos da fórmula (2) podem ser preparados como men-cionados acima como os compostos da fórmula (1).
Os compostos de formação de cor são, por exemplo, trifenilme-tanos, lactonas, benzoxazinas, espiropiranos ou preferivelmente fluoranos.
Os formadores de cor preferidos incluem porém não são limita-dos a : 3-dietilamino- 6-metilfluorano, 3-dimetilamino- 6-metil-7-anilino-fluorano, 3-dietilamino-6 -metil-7 -anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil- 7-(2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7 -clorofluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7- (3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7- (2-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7-(4-cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino- 6-metil- 7-(2-fluoroanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil- 7-(4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietil-amino- 7-(4-n-octilanilino) fluora-no, 3-dietilamino- 7-(n-octilamino) fluorano, 3-dietilamino- 7-(dibenzilamino)fluorano, 3-dietilamino- 6- metil- 7-(dibenzilamino) fluorano, 3-dietilamino- 6-cloro-7 -metilfluorano, 3-dietilamino- 7- t-butilfluorano, 3-dietilamino- 7-carboxietilfluorano, 3-dietilamino- 6-cloro-7 -anilinofluorano, 3-dietilamino- 6-metil- 7-(3-metilanilino) fluorano, 3-dietilamino- 6-metil-7-(4-metilanilino) flu-orano, 3-dietilamino- 6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-metilfluo-rano, 3-dietilamino- 7-clorofluorano, 3-dietilamino- 7-(3-trifluorometilanilino)-fluorano, 3-dietilamino-7-(2-cloroamilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(2-fluoro-anilino)fluorano, 3-dietilamino-benzo[a] fluorano, 3- dietilamino-benzo[c] flu-orano, 3-dibutilamino- 7-dibenzilaminofluorano, 3-dibutilamino- 7- anilinoflu-orano, 3-dietilamino- 7-anilinofluorano, 3-dibutilamino- 6- metil fluorano, 3-dibutilamino- 6-metil-7 -anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil- 7-(2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dibutilamino- 6-metil- 7-(2-cloroanilino) fluorano,3-dibutilamino- 6-metil- 7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino- 6-metil-7-(2- fluoroanilino) fluorano, 3-dibutilamino- 6-metil-7-(3-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dibutilamino- 6-etoxietil- 7-anilinofluorano, 3-dibutilamino- 6-cloro-anilinofluorano, 3-dibutilamino- 6- metil- 7-(4-metilanilino) fluorano, 3-dibutilamino- 7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino- 7-(2-fluoroanilino)fluorano, 3-dibutilamino- 7-(N-metil- N-formilamino) fluorano, 3-dipentil-amino- 6-metil-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino- 6- metil-7-(4- 2-cloroanilino) fluorano, 3-dipentilamino)- 7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dipentilamino- 6-cloro- 7-anilinofluorano, 3-dipentilamino- 7-(4-cloroanilino)fluorano, 3-pirrolidino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-piperidino- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3- (N-metil- N-propilamino)- 6-metil-7 -anilinofluorano, 3-(N-metil- N-ciclohexilamino)-6 -metil-7 -anilinofluorano, 3- (N-etil-N-ciclohe-xilamino)- 6-metil-7 -anilinofluorano, 3-(N-etil- p-toluidino)- 6-metil-7 -anilinofluorano, 3-(N- etil-N-isoamil-amino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil- N-isoamilamino)-6 -cloro- 7-anilinofluorano, 3-(N- etil-N-tetrahidro-furfurilamino)- 6- metil- 7-anilinofluorano, 3-(N- etil-N-isobutilamino)- 6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-butil- N-isoamilamino)- 6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-isopropil- N- 3-pentilamino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-etoxipropil-amino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-ciclohexilamino- 6-clorofluorano, 2-metil- 6-p-(p-dimetilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2-metóxi- 6-p-(p-dietilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2- cloro- 3-metil-6-p-(p-fenilaminofenil)-aminoanilinofluorano, 2-dietilamino- 6-p-(p-dimetil- aminofe-nil) aminoanilinofluorano, 2-fenil- 6-metil- 6-p-(p-fenilamino-fenil) aminoanili-nofluorano, 2-benzil- 6- p-(p-fenilaminofenil)-amino-anilinofluorano, 3-metil-6- p-(p-dimetilaminofenil)amino-anilinofluorano, 3-dietilamino- 6- p-(p-dimetilaminofenil)amino-anilinofluorano, 3-dietil-amino- 6-p-(p-dibutilami-nofenil)- aminoanilinofluorano, 2,4-dimetil- 6-[(4-dimetilamino)-anilino] fluo-rano, 3-[(4-dimetilaminofenil)amino]-5,7 -dimetilfluorano, 3,6,6'-tris(dimetil -amino) espiro[fluoreno-9,3'-ftaleto], 3,6,6'-tris(dietilamino)-espiro-[fluoreno-9,3' -ftaleto], 3,3-bis(p-dimetil-aminofenil)- 6-dimetilamino-ftaleto, 3,3-bis(p-dimetilamino-fenil)ftaleto, 3,3- bis-[2-(p-dimetilamino-fenil)- 2-(p-metoxi-fenil)etenil- 4,5,6,7-tetrabromoftaleto, 3,3- bis-[ 2-(p-dimetilaminofenil)- 2-(p-metoxifenil)-etenil- 4,5,6,7- tetracloroftaleto, 3,3- bis[1,1 -bis(4-pirrolidino-fenil)-etileno- 2-il]- 4,5,6,7- tetrabromo-ftaleto, 3,3-bis-[1-(4-metoxifenil)-1(4-piridinofenil)etileno- 2-il] -4,5,6,7-tetracloroftaleto, 3-(4-dietilamino- 2-etoxifenil)- 3-(1-etil- 2-metilindol- 3-il)- 4-azaftaleto, 3-(4-dietilamino- 2-etoxifenil)-3-(1- octil- 2-metilindol-3-il)- 4-azaftaleto, 3-(4-ciclohexiletil-amino-2-metoxifenil)- 3-(1- etil-2-metilindol- 3-il)- 4-azaftaleto, 3,3- bis(1- etil-2-metilindol- 3-yl) ftaleto, 3,3-bis(1 -octil- 2-metilindol-3-il)- ftaleto, mistura de 2-fenil-4-(4-dietilaminofenil)- 4- (4-metoxifenil)- 6-metil- 7- dimetilamino-3,1-benzoxazina e 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4- metoxifenil)- 8-metil- 7-dimetilamino- 3,1-bezoxazina, 4,4-[1- metil-etilideno)- bis(4,1-fenileneóxi-4,2-quinazolinadiil)]-bis [ Ν,Ν-dietil-benzenamina], bis(N-metildifenilamina)-4- il-(N-butilcarbazol)- 3- il- metano e as misturas destes.
Todos os compostos de formação de cor podem ser emprega-dos singularmente ou como outros compostos de formação de cor; ou elestambém podem ser empregados junto com outros compostos formadores decor preta.
Altamente preferidos são 3-dietilamino- 6-metil- 7- anilinofluora-no, 3-dietilamino- 6 -metil-7 -(3-metilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4dimetilanileno)fluorano, 3-dibutilamino- 6-metil-7 -anilinofluorano, 3-dipentilamino- 6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-metil- N-propilamino)- 6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil- N-ciclohexilamino)- 6-metil- 7-anilinofluorano,3-(N-etil- N-isoamilamino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-dietilamino- 6-cloro-7- anilinofluorano, 3-dibutilamino- 7-(2- cloroanilino)fluorano, 3- N- etil-p-toluidino-6 -metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil- N-tetrahidrofurfuril-amino)- 6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N- etil-N -isobutilamino)- 6-metil- 7-anilino-fluorano, 3- N- etil-N-etoxipropilamino- 6-metil- 7-anilino- fluorano, 2,4-dimetil- 6-[(4-dimetilamino) anilino] fluorano, 3-(4-dietil-amino- 2-etoxifenil)-3-(1-octil- 2-metilindol-3 -il)- 4-azaftaleto, 3,3-bis(p-dimetilamino-fenil)-6 -dimetilaminoftaleto e as misturas destes.
É também possível empregar soluções sólidas compreendendopelo menos dois compostos de formação de cor.
Uma solução sólida de monofase (ou fase única ou hóspede -hospedeiro) possui uma treliça de cristal que é idêntica à treliça de cristal deum de seus componentes. Um componente é embebido como o " hóspede "na treliça de cristal de outro componente, que atua como o "hospedeiro". Opadrão de difração do raio X de uma tal solução sólida de monofase ésubstancialmente idêntico aquele de um dos componentes, chamado o "hospedeiro". Dentro de certos limites, diferentes proporções de componen-tes produzem resultados quase idênticos.
Na literatura, as definições variam pelos vários autores, talcomo, G. H. Vant't Hoff, A. I. Kitaigorodski e A. Whitacker para soluções só-lidas e cristais mistos são freqüentemente contraditórios, (conforme, porexemplo, 'Analytical Chemistry of Synthetic Dyes', Chapter 10/page 269,editor K. Venkataraman, J. Wiley,, New York, 1977).
O termo 'solução sólida de monofase' ou 'solução sólida de mul-tifase ou 'cristal misto', como definido portanto, deve ser tomado das se-guintes definições, que foram adaptadas ao estado melhorado atual de co-nhecimento de tais sistemas:
Uma solução sólida de monofase (ou fase única ou hóspede-hospedeiro) possui uma treliça de cristal que é idêntica à treliça de cristal deum de seus componentes. Um componente é embebido como o 'hóspede'na treliça de cristal de outro componente, que atua como o 'hospedeiro'. Opadrão de difração do raio X de uma tal solução sólida de monofase ésubstancialmente idêntica aquele de um de seus componentes, chamado de" hospedeiro". Dentro de certos limites, diferentes proporções de compo-nentes produzem resultados quase idênticos.
Uma solução sólida de multifase possui uma treliça de cristaluniforme não precisa. Ela difere de uma mistura física de seus componentesem que a treliça de cristal de pelo menos um de seus componentes é parci-almente ou completamente alterada. Em comparação a uma mistura física,que fornece um diagrama de difração de raio X que é aditivo dos diagramasobservados para os componentes individuais. Os sinais no diagrama de di-fração de raio X de uma solução sólida de multifase são ampliados, muda-dos ou alterados na intensidade. Em geral, diferentes proporções de com-ponentes produzem diferentes resultados.
Uma solução sólida de cristal misto (ou tipo composto sólido)possui uma composição mista e uma treliça de cristal uniforme, que é dife-rente das treliças de cristal de todos os seus componentes. Se proporçõesdiferentes dos componentes induzem, dentro de certos limites, ao mesmoresultado, então uma solução sólida é presente na qual o cristal misto atuacomo um hospedeiro.
Para evitar dúvida pode ser também mostrado que, entre outros,podem existir estruturas amorfas e agregados mistos consistindo em dife-rentes partículas de diferentes tipos, tal como, por exemplo, um agregado dediferentes componentes cada qual em modificação de cristal puro. Tais es-truturas amorfas e agregados mistos não podem ser equilibrados comoqualquer uma das soluções sólidas ou cristais mistos, e possuem diferentespropriedades fundamentais.
Como anteriormente detalhado, as soluções sólidas de monofa-se compreendem uma pluralidade de compostos de cor. Os materiais deformação de cor adequados que podem ser incluídos nas soluções sólidassão aqueles acima fornecidos.
De interesse particular são as seguintes soluções sólidas demonofase :
3-dibutilamino- 6-metil-7- anilinofluorano e 3-dibutilamino- 7- dibenzilamino-fluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil-7 -anilinofluorano e 3-dibutilamino- 7- anilinofluorano ;
3-dibutilamino-6 -metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 7- anilinofluorano ;
3-dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 7- anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dibutilamino- 6-metil-7- anilino-fluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3- N-isoamil-N-etilamino-6- metil-7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-N- 2-pentil- N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-N-isopropil- N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil-7-anilinofluorano e 3- N-Ciclohexilmetil- N- etilamino-6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dipropilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-N- 2-butil-N-etilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3- N-Ciclohexil- N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 6-metil-7-(3- meti-lanilino) fluorano;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 6-metil -7-(2,4-dimetilanilino) fluorano;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 3-dipentilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino-6- metil-7 -anilinofluorano e 3-(N-metil- N-propilamino)-6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil-7 -anilinofluorano e 3-dietilamino- 6-cloro- 7- anilino-fluorano ;
3-dibutilamino-6- metil- 7-anilinofluorano e 3-dietilamino-7- (2- cloroanilino)fluorano;
3-dibutilamino- 6- metil-7 -anilinofluorano e 3- N-etil-p-toluidino- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6- metil-7 -anilinofluorano e 3-(N-etil- N-tetrahidro-furfurilamino)- 6-metil- 7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6- metil-7 -anilinofluorano e 3-(N-etil -N-isobutilamino) -6-metil- 7-anilinofluorano ;
3- dibutilamino-6- metil- 7-anilinofluorano e 3-N-etil-N-etoxipropilamino- 6-metil-7 -anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 2,4- dimetil- 6-[(4- dimetil-amino)anilinofluorano;
3- N-isoamil- N-etilamino- 6-metil-7-anilinofluorano e 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dietilamino- 6- metil- 7-anilinofluorano e 3-N-propil- N-metilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dietilamino- 6-metil- 7-(3-tolil)aminofluorano e 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano ;
3-dibutilamino- 6-metil-7-anilinofluorano e 3,3-bis(1- octil-2 -metilindol-3-il)ftaleto;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e mistura de 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4-metoxifenil)- 6-metil-7 -dimetilamino-3,1-benzoxazinae 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)-4-(4-metoxifenil)- 8-metil- 7-dimetilamino- 3,1-benzoxazina;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano e 4,4'-[1-metiletilideno)bis(4,1 -fenileneóxi- 4,2-quinazolinadiil)] bis[N,N-dietilbenzenamina],
Nas soluções sólidas de monofase acima, o primeiro compostoestá em uma relação molar de 75 para 99,9 % em mol, o segundo compostoestá em uma relação molar de 25 para 0,1% em mol.
Exemplos de soluções sólidas de monofase compreendendodois componentes AeB nas relações estabelecidas são: 3-dibutilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (99,9%), 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano(0,1%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (99%), 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (1%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3-dietilamino- 6-metil -7 -anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (90%) e 3-N- 2-pentil- N-etilamino-6-metil -7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3- Ν-2-pentil- N-etilamino-6-metil- 7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%) e 3-N -isopropil- N-etilamino-6-metil -7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3- N-isopropil- N-etilamino-6-metil-7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino -6-metil- 7-anilinofluorano (90%) e 3- N-Ciclohexilmetil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (10%) ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3- N-Ciclohexilmetil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino-6 -metil- 7-anilinofluorano (90%) e 3- dipropilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (10%);3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3-dipropilamino- 6-metil- T-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%) e 3- N- 2-butil- N-etilamino-6-metil- 7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (95%) e 3- Ν-2-butil- N-etilamino-6-metil- 7-anilinofluorano (5%);
3 -dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), 3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (85%), 3- dietilamino- 6-metil -T-anilinofluorano (15%);
3 -dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 3- dietilamino- 6-metil -T-anilinofluorano (20%);
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (95%), 3-N-isoamil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (5%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), 3- N-isoamil- N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 3- N-isoamil- N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (20%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), 3- N-ciclohexil- N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino-6 -metil- 7-anilinofluorano (90%), 3-N-isoamil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 3-N-isoamil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (20%);
3-dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (20%), 3-N-isoamil-N-etilamino- 6-metil -7-anilinofluorano (80%);
3-dietilamino-6-metil- 7-anilinofluorano (10%), 3-N-isoamil-N-etilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%);
3- dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), 3-N-propil-N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (10%);
3-dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 3- N-propil- N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (20%);3-dietilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (20%), 3- N-propil- N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%);
3-dietilamino-6-metil- 7-anilinofluorano (10%), 3- N-propil- N-metilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%) ;
3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (10%), 3-dietilamino- 6-metil-7-(3-tolil)aminofluorano (90%);
3-dietilamino- 6-metil-7-anilinofluorano (20%), 3-dietilamino- 6-metil-7-(3-tolil)aminofluorano (80%);
3-dibutilamino-6- metil- 7-anilinofluorano (90%), 3,3-bis( 1 -octil-2-metiIindol-3-il)ftaleto (10%) ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 3,3-bis(1 -octil-2 -metilindol-3-il)ftaleto (20%) ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), mistura de 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4-metoxifenil)- 6-metil- 7-dimetilamino- 3,1-benzoxazinae 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4-metoxifenil)- 8-metil- 7-dimetilamino-3,1 -benzoxazina (10%);
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), mistura de 2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4-metoxifenil)-6- metil-7-dimetilamino-3,1-benzoxazina e
2-fenil- 4-(4-dietilaminofenil)- 4-(4-metoxifenil)-8-metil- 7-dimetilamino-3,1-benzoxazina (20%) ;
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (90%), 4,4'-[1-metiletilideno)-bis(4,1-fenilenóxi- 4,2-quinazolinadiil)]bis[N,N-dietilbenzenamina](10%);3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano (80%), 4,4'-[1-metiletilideno)-bis(4,1-fenilenóxi-4,2-quinazolinadiil)] bis[N,N- dietilbenzenamina] (20%).
As soluções sólidas de monofase podem ser empregadas sin-gularmente ou como uma mistura com outros compostos de formação de cortal como trifenilmetanos, lactonas, fluoranos, benzoxazinas e espiropiranos;ou eles podem também ser empregados junto com outros compostos deformação de cor preta. Exemplos de tais outros compostos de formação decor são mencionados mais acima.
As soluções sólidas de monofase podem ser preparadas poruma variedade de métodos. Um tal método é o método de recristalização noqual uma mistura física dos componentes desejados é dissolvida, com ousem calor, em um solvente adequado ou mistura de solvente. Solventesadequados incluem porém não são limitados a tolueno, benzeno, xileno,diclorobenzeno, clorobenzeno, 1,2-dicloroetano, metanol, etanol, iso-propanol, n-butanol, acetonitrila, dimetilformamida ou misturas destes sol-ventes entre si e com água. A solução sólida de monofase é então isoladapor cristalização do solvente ou mistura de solvente. Isto pode realizar-sepor resfriamento, repouso, adição de um outro solvente para promover acristalização ou concentração por métodos padrão tal como destilação, des-tilação a vapor e destilação a vácuo. Quando a solução sólida de monofaseé isolada por concentração pode ser vantajoso fazer na presença de umapequena quantidade de base, para melhorar o aspecto visual do produtoisolado.
Alternativamente, as soluções sólidas de monofase podem serpreparadas para misturas de materiais de partida apropriados. A técnicapode ser empregada para produzir misturas de dois ou mais fluoranos ouftaletos. Por exemplo, misturas de dois fluoranos são produzidas por subs-tituição de um material de partida único com dois materiais análogos damesma concentração total molar na reação. No caso de fluoranos, estesmateriais de partida são derivados de amino fenóis, anidretos itálicos, cetoácidos, difenilaminas.
Além disso, o material de gravação sensível ao calor pode con-ter um revelador previamente conhecido, a menos que o desempenho deformação de cor do material sensível ao calor resultante seja atrapalhadopor meio deste. Tais reveladores são exemplificados porém não limitados a:4,4'-isopropilideno bisfenol, 4,4'-sec-butilideno bisfenol, 4,4' -ciclohexilidenobisfenol, 2,2 -bis-(4-hidroxifenil)- 4-metilpentano, 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxi-fenil)butano, 2,2'-dihidroxifenil, 1 -fenil-1,1-bis(4-hidroxifenil)butano, 4-fenil-2,2-bis(4- hidroxifenil)butano, 1-fenil- 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4'-hidróxi-3'- metilfenol)- 4-metilpentano, 2,2-bis(4'-hidróxi- 3'- terc-butilfenil)- 4-metilpentano, 4,4'-sec -butilideno-bis (2-metilfenil), 4,4'-isopropilideno-bis (2- terc-butilfenol), 2,2- bis(4'-hidróxi- 3'-isopropilfenil)- 4-metilpentano, pentanoato de alil- 4,4-bis(4'-hidróxi-fenil), pentanoato de pro-pargil- 4,4-bis(4'-hidroxifenil), pentanoato de n-propil-4,4 -bis (4'-hidroxifenil), fenol de 2,4-bis (fenilssulfonil), fenol de 2-(4-metilsulfonil)- 4-(fenilssulfonil), fenol 2-(fenilssulfonil)- 4-(4-metilsulfonil), fenol de 2,4-bis (4-metilfenil-sulfonil), pentametileno- bis(4-hidroxibenzoato), 2,2-dimetil- 3,3-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2-di(4-hidroxifenil)hexano, tioéter de 4,4'-dihidroxidifenila, 1,7-di(4-hidroxifeniltio)- 3,5-dioxaheptano, éter de 2,2'-bis(4-hidroxifeniltio)-dietila, tioéter de 4,4' -dihidróxi- 3,3'-dimetilfenil, benzil-4-hidroxibenzoato, etil- 4-hidroxibenzoato, propil- 4-hidróxi-benzoato, iso-propil- 4-hidroxibenzoato, butil-4 -hidroxibenzoato, isobutil- 4-hidroxiben-zoato, sulfona de 4,4' -dihidroxidifenila, sulfona de 2,4'-dihidroxidifenila,sulfona de 4-hidróxi-4' -metildifenila, sulfona de 4- hidróxi- 4'-isopro-poxidifenila, sulfona de 4-hidróxi-4' -butoxidifenila, sulfona de 4,4'-dihidróxi-3,3'-dialildifenil, sulfona de 3,4-dihidróxi- 4' -metildifenil, sulfona de 4,4' -dihidróxi-3,3', 5,5' -tetrabromodifenila, difenilmetano de 4,4'- bis(p-toluenossulfonilaminocarbonilamino), uréia de N- p-toluenossulfonil-N' -fenila, 4-hidroxiftalato de dimetila, 4-didroxiftalato de diciclohexila, A-hidroxiftalato de difenila, salicilato de 4-[2-(4-metoxifenilóxi)etilóxi], ácido de3,5-di- terc-butilsalicílico, ácido salicílico de 3-benzila, ácido salicílico de 3-(α-metilbenzila), ácido salicílico de 3-fenil- 5-(α,α- dimetilbenzila), ácido sa-licílico de 3,5-di-a-metilbenzila, sais de metal de ácido salicílico, ácido de 2-benzilsulfonil-benzóico, ácido de 3-ciclohexil- 4-hidroxibenzóico, benzoatode zinco, 4-nitrobenzoato de zinco, ácido 4-(4'-fenoxibutóxi)ftálico, ácido de4-(2'-fenoxietóxi)ftálico, ácido 4-(3'-fenilpropilóxi)ftálico, ácido mono (2-hidroxietil)- 5-nitro-isoftálico, ácido isoftálico de 5-benziloxicarbonila, ácidoisoftálico de 5-(1'-feniletanossulfonil), zinco de bis(1,2- diidro-1,5- dimetil- 2-fenil-3H-pirazol-3-ona-0)bis(tiocianato-N) e misturas destes.
Além disso, o material de gravação sensível ao calor da inven-ção, pode conter um sensibilizador.
Exemplos representativos de sensibilizadores são estearamidas,estearamidas de metilol, p-benzilbifenila, m-terfenila, 2-benziloxinaftaleno,4-metoxibifenila, oxilato de benzila, oxilato de di(4-metilbenzila), oxilato dedi(4-clorobenzila), ftalato de dimetila, tereftalato de dibenzila, isoftalato dedibenzila, 1,2-difenoxietano, etano de 1,2-bis(4-metilfenóxi), etano de 1,2-bis(3-metilfenoxi), 4,4'-dimetil-bifenila, fenil- 1 -hidróxi-2 -naftoato, éter debifenila de 4-metilfenila, etano de 1,2-bis(3,4-dimetilfenila), metano de2,3,5,6- 4' -metildifenila, 1,4-dietoxinaftaleno, 1,4-diacetoxibenzeno, 1,4-diproprionoxibenzeno, oxilileno-bis(fenil éter), bifenil de 4-(m-metilfenoxi-metila), p-hidróxi-acetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidróxi-lauranileto, p-hidroxioctadecananilida, N-fenil-fenilssulfonamida esensibilizadores da fórmula.
<formula>formula see original document page 20</formula>
onde ReR' são idênticos ou diferentes entre si e cada qual representa Ci -C6alquila.
Exemplos de R e R' são metila, etila, n- ou iso-propila e n-, sec-ou terc-butila.
Os substituintes ReR' são idênticos ou diferentes entre si ecada qual é preferivelmente Ci - C4alquila, especialmente metila ou etila, emparticular etila.
Os sensibilizadores acima são conhecidos ou podem ser prepa-rados de acordo com os métodos conhecidos.
Além disso, o material de gravação sensível ao calor da inven-ção pode conter um estabilizador.
Estabilizadores representativos para uso em materiais de grava-ção sensíveis ao calor incluem 2,2' -metileno-bis(4-metil-6-terc-butilfenol),2,2'-metileno-bis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4' -tio-bis(2-terc-butil-5-metilfenol), butano de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5- terc-butilfenila), butano de 1,1,3-tris(2-metil- 4-hidróxi- 5-ciclohexilfenila), sulfona de bis (3-terc-butil- 4-hidróxi- 6-metilfenila), sulfonade bis(3,5-dibromo- 4-hidroxifenila), 4,4'-sulfinil bis(2-terc-butil-5- metilfenol),fosfato de 2,2'-metilno bis(4,6-di-terc-butilfenila), sais de metal de álcali deamônio e metal polivalente destes, sulfona de difenila de 4-benzilóxi- 4'-(2-metilglicidilóxi), sulfona de 4,4'-diglicidiloxidifenila, 1,4-diglicidiloxibenzeno,sulfona de 4-[a-(hidroximetila)benzilóxi]- 4-hidroxidifenila, sais de metal deácido de p-nitrobenzóico, sais de metal de éster de mono benzila de ácidoftálico, sais de metal de ácido cinâmico e misturas destes.
Estabilizadores, preferidos são 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'- tio-bis(2- terc-butil-5-metilfenol), butano de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenila), butano de 1,1,3- tris(2-metil- 4-hidróxi- 5-ciclohexifenila), sulfona de difenila de 4-benzilóxi- 4'-(2-metilglicidilóxi) emisturas destes.
O material de gravação sensível ao calor da invenção pode serpreparado de acordo com os métodos convencionais. Por exemplo, pelomenos um composto de formação de cor, pelo menos um revelador e, sedesejado, pelo menos um sensibilizador são pulverizados separadamenteem água ou um veículo de dispersão adequado, tal como álcool polivinílicoaquoso, para formar uma dispersão aquosa ou outra. Se desejado um esta-bilizador é tratado da mesma maneira. As dispersões de partícula fina dessaforma obtida são combinadas e então misturadas com quantidades conven-cionais de aglutinador, material de enchimento e lubrificante.
Os aglutinadores representativos empregados para o materialde gravação sensível ao calor incluem álcool polivinílico (totalmente e parci-almente hidrolisado), carbóxi, amida, álcoois polivinílicos modificados sul-fônicos e butirais, derivados de celulose tal como celulose de hidroxietila,celulose de metila, celulose de etila, celulose de carboximetila e celulose deacetila, copolímeros de anidreto maléico de estireno, copolímero de butadi-eno de estireno, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, poliacrilamida,resina de poliamida e misturas destes.
Exemplo de materiais de enchimento que podem ser emprega-dos incluem carbonato de cálcio, caulim, caulim calcinado, hidroxido dealumínio, talco, dioxido de titânio, oxido de zinco, sílica, resina de poliestire-no, resina de formaldeído de uréia, pigmento plástico incolor e as misturasdestes.
Lubrificantes representativos para uso em materiais de gravaçãosensíveis ao calor incluem dispersões ou emulsões de estearamida, bises-tearamida de metileno, polietileno, cera de carnaúba, cera de parafina, es-tearato de zinco ou estearato de cálcio e misturas destes.
Outros aditivos podem também ser empregados, se necessário.Tais aditivos são por exemplo agentes branqueadores fluorescentes e ab-sorventes de ultravioleta.
A composição de revestimento então obtida pode ser aplicada aum substrato adequado tal como papel, folha de plástico e papel revestidode resina, e usados como o material de gravação sensível ao calor. O sis-tema da invenção pode ser empregado para outras aplicações de uso finalempregando materiais de formação de cor, por exemplo, um material indica-dor de temperatura.
A quantidade do revestimento é usualmente na faixa de 2 a 10g/m2, mais freqüentemente na faixa de 4 a 8 g/m2.
O material de gravação contendo uma tal camada de coloraçãotermossensível pode além disso conter uma camada protetora e, se deseja-do, uma camada base. A camada base pode ser interposta entre um subs-trato e a camada de coloração termossensível.
A camada de proteção usualmente compreende uma resina so-lúvel em água a fim de proteger a camada de coloração termossensível. Sedesejado, a camada de proteção pode conter resinas solúveis em água emcombinação com resinas insolúveis em água.
Resinas tais como resinas convencionais podem ser emprega-das. Exemplos específicos são: álcool polivinílico, amido e derivados deamido; derivados de celulose tal como metoxicelulose; hidroxietilcelulose,carboximetilcelulose, metilcelulose e etilcelulose; poliacrilato de sódio; pirro-lidona de polivinila; copolímeros de éster de ácido acrílico /poliacrilamida;copolímeros de acrilamida/éster de ácido acrílico/ácido metacrílico; sais demetal de álcali de copolímeros de estireno/anidreto maleico; sais de metalde álcali de copolímeros de isobutileno/anidreto maleico; poliacrilamida; al-ginato de sódio; gelatina; caseína; poliésteres solúveis em água e álcooispolivinílicos modificados por grupo carboxila.
A camada protetora pode também conter um agente resistente àágua tal como uma resina de poliamida, resina de melamina, formaldeido,glioxal ou alumínio de cromo.
Além disso, a camada protetora pode conter materiais de en-chimento tal como pós inorgânicos finamente divididos, por exemplo de car-bonato de cálcio, sílica, oxido de zinco, oxido de titânio, hidroxido de alumí-nio, hidroxido de zinco, sulfato de bário, argila, talco, sílica ou cálcio de su-perfície tratada, ou um pó orgânico finamente dividido de, por exemplo, umaresina de formaldeido de uréia, um poliestireno ou copolímero de estire-no/ácido metacrílico.
A camada base usualmente contém como seus componentesprincipais uma resina aglutinadora e um material de enchimento.
Exemplos específicos de resinas aglutinadoras para uso na ca-mada base são :
álcool polivinílico; amido e derivados de amido; derivados de celulose taiscomo metoxicelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose, metilcelulosee etilcelulose; poliacrilato de sódio ; pirrolidona de polivinila; copolímeros deéster de poliacrilamida de ácido acrílico; copolímeros de acrilamida de ácidode éster acrílico de ácido metacrílico; sais de metal de álcali de copolímerosde anidreto de estireno maléico; sais de metal de álcali de copolímeros deanidreto de isobutileno maléico; poliacrilamida; alginato de sódio; gelatina;caseína ; polímeros solúveis em água tais como poliésteres solúveis emágua e álcoois polivinílicos de grupo de carboxila modificada; acetato depolivinila; poliuretanos ; copolímeros de estireno butadieno ; ácido poliacríli-co; ésteres de ácido poliacrílico; copolímeros de cloreto de vinila de acetatode vinila; polibutilmetacrilato; copolímeros de etileno de vinilacetato e copo-límeros derivados de estireno de acrílico de butadieno.
Exemplos específicos de materiais de enchimento para uso nacamada sobrevestida são :pós inorgânicos finamente divididos, por exemplo de carboneto de cálcio,sílica, oxido de zinco, oxido de titânio, hidroxido de alumínio, hidroxido dezinco, sulfato de bário, argila, talco, cálcio de superfície tratada, sílica ouargila calcinada (por exemplo Ansilex, Engelhard Corp.), e pós orgânicosfinamente divididos de, por exemplo, resinas de formaldeído-uréia, poliesti-reno e copolímeros de ácido de estireno metacrílico.
Além disso, a camada base pode conter um agente resistente áágua. Exemplos de tais agentes são mencionados acima.
Em particular a invenção fornece resistência excepcional aoplasticizante, óleo e envelhecimento por calor, enquanto que mostrandouma melhora de branqueamento de fundo.
Os seguintes exemplos não-limitantes, ilustram os materiais no-vos da presente invenção.
Exemplo de Síntese 1
Preparação de uréia de N-(p-toluenossulfonila)- N'-(3-n-butilaminossulfonilfenila).
Em uma solução agitada de 4,6 g de aminobutilbenzenossulfo-namida em 10 g de dimetilformamida em temperatura ambiente foram adici-onados 4,14 g de toluenossulfonilisocianato. Após três horas em temperatu-ra ambiente 0,65 g de toluenossulfonilisocianato foi adicionado e agitadocontinuamente por uma hora. Em uma mistura de reação foi adicionadoágua e metanol para precipitar o produto como um sólido branco que foiisolado por filtragem e lavado com metanol. Após secar a vácuo a 80°C oproduto foi obtido em uma produção de 8,1 g, ponto de fusão 153-153,3°C.
Exemplo de Síntese 2
Preparação de uréia de N-(p-toluenossulfonila)-N'-(4-trimetilace-tofenil).
Uma mistura de 22,3 g 4-nitrofeniltrimetilacetato e 300 g de iso-propanol foi carregada em hidrogenador catalítico Buchi com 2 g de 5% Pd-C. A mistura foi então hidrogenada a 60°C e 10 bar até a captação de hidro-gênio cessar. A mistura da reação foi esfriada, filtrada e o solvente removidopara produzir 18,7 g de 4-aminofeniltrimetilacetato como um sólido branco,ponto de fusão 56,2-56,5°C.
O 4-aminofeniltrimetilacetato 15,4 g, foi então convertido para oproduto usando o método descrito no Exemplo 1 para fornecer 27g de sólidobranco que foi isolado por filtragem e lavado com isopropanol, ponto de fu-são 177,8-178,3°C.
Exemplo de Síntese 3
Preparação de uréia de N-(benzenosulfonila)-N'-(3-p-toluenos-sulfoniloxifenila).
Para uma solução agitada de 5,65 g de m-aminofenol em 45 mlde acetonitrila foram adicionados em gotas 9,5 g de benzenossulfonilisocia-nato tal que a temperatura foi mantida em <40°C. A mistura foi agitada poruma hora em temperatura ambiente e permitida permanecer durante a noite.Na reação foram então adicionados 25 ml de água e 5,35 g de 47% de sodacáustica e a reação foi aquecida a 55-60°C. A isto foram adicionados, du-rante duas horas, 9,93 g de p-toluenossulfonilcloreto com adição simultâneade 47% de soda cáustica a fim de manter o pH entre 10 e 11. Após duashoras a 60°C a massa de reação foi neutralizada com ácido clorídrico paraproduzir um precipitado branco espesso do produto desejado. Isto foi isola-do por filtragem e lavado com água para fornecer após a secagem 21,1 g deproduto, ponto de fusão 162-170°C.
Exemplo de Síntese 4
Preparação de uréia de N-(p-toluenossulfonila)-N'-(3- p-tolue-nossulfoniloxifenila).
Para uma solução de 81,75 g m-aminofenol em 77,4 g 47% desoda cáustica e 44,3 de água a 65°C foram adicionados, em gotas durantetrês horas, 143,7 g de cloreto de p-toluenossulfonila. A m-toluenossulfo-niloxianilina precipitada durante o percurso da adição foi isolada por filtra-gem e lavada sem alcalinidade com água para produzir 101,4 g de sólido.
O m-toluenossulfoniloxianilino foi então convertido para um pro-duto usando um método descrito no Exemplo 1 para fornecer um sólidobranco com ponto de fusão de 155 a 159 0C.
Exemplo de Síntese 5Preparação de uréia de N-(p-toluenossulfonila)-N'-(3-fenilssulfo-niloxifenila).
Uma solução agitada de N-toluenossulfoniletil-carbamato (1,21g), 3-fenilssulfoniloxianilino (1,24 g) e trietilamina (0,55 g) em acetonitrilo(25 ml) foram aquecidos sob refluxo por 22 horas. A massa de reação foipermitida resfriar e diluir com água para precipitar o produto como um sólidobranco.
Exemplo de Síntese 5a a 44
De acordo com os métodos sintéticos acima as uréias de N1N'dissubstituídas mencionadas na seguinte tabela 1 podem ser preparadas.
Tabela 1
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<table>table see original document page 27</column></row><table>continuação
<table>table see original document page 28</column></row><table>continuação
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Exemplos de Síntese 45
Preparação de uma solução sólida de monofase de 2'-carbóxi-4-dibutilamino-2-hidroxibenzofenona (90 % em mol) e 2'-carbóxi-4-dietilamina-2-hidroxibenzofenona (10 % em mol).
Em 249,5 g de 98% de ácido sulfúrico e 61,2 g de óleo foramadicionados, 78,97 g de 2'-carbóxi- 4-dibutilamino- 2-hidróxi-benzofenona e7,44 g de 2'-carbóxi- 4-dietilamino- 2-hidroxibenzo-fenona durante cerca de2 horas com a temperatura sendo mantida abaixo de cerca de 25°C parauso de um banho de gelo. Uma vez em solução, 50,7 g de 4-metóxi- 2-metildifenilamina foram adicionados e a mistura foi agitada por cerca de 3horas a 30 0C. A massa de reação foi então adicionada, durante cerca de 30minutos com agitação, em uma mistura de 135 g de tolueno com 45 g deágua a 85°C. A isto foram então adicionados, durante 30 minutos, 135,7 gde água. A agitação foi cessada e a fase aquosa separada foi removida. Nafase orgânica restante foram adicionados 244 g de hidroxido de sódio100°TW, 199 g de tolueno e 387 g de água e a reação foi agitada por 2 ho-ras a 85°C. A reação foi resfriada a 25°C e o produto precipitado foi isoladopor filtragem. O produto foi lavado com água quente (aproximadamente60°C) a seguir metanol e seco para produzir 106,2 g de uma solução sólidade monofase (ponto de fusão 179,9-181,4°C).EXEMPLO 1
Preparação de formulações de revestimento sensíveis ao calorcontendo uréia de N-(p-Toluenossulfonila)- N'-(3- p-toluenossulfoniIoxifenila).
Dispersões de A a C foram preparadas triturando-se as compo-sições mostradas abaixo em um triturador até um tamanho de partícula mé-dio de 1 a 1,5μ ser atingido.
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Uma mistura de revestimento térmica foi então preparada com-binando-se junto aos seguintes componentes:
<table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>
Esta mistura de revestimento foi aplicada sobre um lado de umpapel de base pesando 50 g/m2 em um peso de revestimento de cerca de5,0 g/m2 e então seca. O papel resultante foi calandrado por meio de umacalandra de laboratório para produzir um papel de gravação com excelentebranqueamento de fundo.
O papel de gravação sensível ao calor obtido demonstra exce-lente branqueamento de fundo de papel após a aplicação do líquido de re-vestimento e em estabilidade de armazenamento, isto é, resistência à luz,ao calor e umidade de porção incolor do papel revestido e excelente resis-tência da imagem à óleo de caroço de algodão, plasticizantes, calor, calor eumidade, água. Adicionalmente, o papel de gravação obtido mostra umasensibilidade dinâmica elevada.
DESCRIÇÃO DE MÉTODOS DE TESTE :
Branqueamento de Fundo Antes e Após o Envelhecimento :
Este teste avalia os efeitos de calor e umidade sobre o papeltérmico não impresso.
O branqueamento de papel não impresso é medido usando umDensitômetro série Macbeth 1200, antes e depois envelhecimento duranteuma hora a 60 0C e 50% de Umidade Relativa.
Sensibilidade Dinâmica em Várias Amplitudes de Pulso :
Este teste avalia a sensibilidade e intensidade da imagem pro-duzida sobre o papel térmico.
Dez áreas de impressão individual são imprimidas com quanti-dades crescentes de energia usando um verificador de modelo 200 de res-posta térmica Atlantek. A densidade ótica de cada imagem é medida usandoum Densitômetro série Macbeth 1200.Testes de Estabilidade de Luz (120 horas de exposição)
Este teste avalia a estabilidade do papel térmico, incluindo aimagem, após a exposição à luz solar.
Uma imagem é produzida usando um verificador de modelo 200de resposta térmica Atlantek. A imagem incluindo fundo é posta a uma dis-tância de 8 cm abaixo de tubos fluorescentes de 40W emitindo luz solar ar-tificial (aproximadamente 1200 Lux) por 120 horas. A densidade ótica daimagem e branqueamento de fundo do papel são medidos antes e depois daexposição com um Densitômetro de série Macbeth 1200.
Resistência de Imagem ao Óleo de Algodão em Rama:
Este teste avalia a estabilidade da imagem quando exposta aoóleo de caroço de algodão.
Uma imagem é produzida usando um verificador de modelo 200de resposta térmica Atlantek. O óleo de algodão em rama é então Gravureimpressa sobre a imagem que é então armazenada a 40°C por 24 horas. Adensidade ótica da imagem é medida usando um Densitômetro de série Ma-cbeth 1200 antes e após a exposição.
Resistência Plasticizante de Imagem e Fundo :
Este teste avalia a estabilidade da imagem e fundo quando ex-postos a PVC contendo 20 a 25% de plasticizante do tipo éster de ftalato.
Uma imagem é produzida usando um verificador de modelo 200de resposta térmica Atlantek. A imagem é colocada em contato com o PVCsob pressão de 107 g/cm"2 durante 24 horas a 50°C. A densidade ótica daimagem e fundo é medida usando Densitômetros de série Macbeth 1200antes e após a exposição.
Estabilidade de Imagem à Água :
Este teste avalia a estabilidade da imagem após a imersão emágua.
Uma imagem é produzida usando um verificador de modelo 200de resposta térmica Atlantek. A imagem é imersa em água deionizada emtemperatura ambiente durante 24 horas. A densidade ótica da imagem émedida usando um Densitômetro de série Macbeth 1200 antes e depois daimersao.
Resistência ao Calor e à Umidade de Imagem:
Este teste avalia os efeitos de calor e umidade sobre a imagem.
Uma imagem é produzida usando verificador de modelo 200 deresposta térmica Atlantek. A imagem é envelhecida a 60°C em 70 0C emumidade relativa do ar por 24 horas. A densidade ótica da imagem é medidausando um Densitômetro de série Macbeth 1200 antes e depois da exposição.
Resistência ao calor de Imagem e Fundo a 80°C :
Este teste avalia o efeito de calor sobre igualmente a imagem ouo fundo do papel térmico.
Uma imagem é produzida usando verificador de modelo 200 deresposta térmica Atlantek. A imagem é envelhecida a 80 0C por 24 horas. Adensidade ótica da imagem e fundo é medida usando um Densitômetro desérie Macbeth 1200 antes e depois da exposição.
Sensibilidade Estática e Estabilidade de Fundo em Estocagem:
Este teste determina a sensibilidade térmica do papel térmico.
O papel térmico é exposto a uma faixa de temperatura por umperíodo fixo de 1 segundo. Doze blocos aquecidos separadamente a 50°,60°, 70°, 75°, 80°, 85°, 90°, 95°, 100°, 110°, 120° e 150°C são aplicados a umpapel para produzir uma imagem. A densidade ótica de cada imagem é me-dida usando um Densitômetro de série Macbeth 1200.
Da sensibilidade estática, a temperatura na qual uma densidadede 0,2 ocorre é calculada. Esta temperatura dá uma indicação da estabili-dade de fundo em estocagem do papel.
Exemplos 2 a 48
A seguinte Tabela 2 mostra as combinações de matriz de cor /revelador / sensibilizador que foram empregadas em cada exemplo. O mate-rial de gravação sensível ao calor foi preparado pelo método descrito noexemplo 1. Em todos os casos, o papel de gravação sensível ao calor dessemodo obtido demonstra excelente brancura de fundo de papel após a apli-cação do líquido de revestimento e em estabilidade em estocagem, isto é,resistência à luz, calor e umidade, de porção incolor do papel revestido eexcelente resistência da imagem ao óleo de caroço de algodão, plastici-sante, calor, calor e umidade, água.
TABELA 2
<table>table see original document page 34</column></row><table>Continuação
<table>table see original document page 35</column></row><table>Continuação
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* Revelador empregado em conjunto com um estabilizador, formulação des-crita abaixo ;
Exemplo 49Preparação de formulações de revestimento sensível ao calorcontendo uréia de N-(p-toluenossulfonil)-N' -(3-p -toluenossulfonil- oxifenil) eum estabilizador.
Dispersões AaD foram preparadas por moagem das composições mostra-das abaixo em um triturador até um tamanho médio de partícula de 1 a 1,5user alcançado.
Dispersão A (Matriz de cor)
3-dibutilamino- 6-metil- 7-anilinofluorano - 3,01 partes.
Álcool polivenílico (solução aquosa a 10%) - 10,50 partes
Água 6,49 partes
Dispersão B (Revelador de cor)Uréia de N-(p-toluenossulfonil)-
N-(3- p-toluenossulfoniloxifenil) 7,5 partes
Álcool polivenílico (solução aquosa a 10%) - 7,50 partes
Água 22,5 partes
Dispersão C (SensibiIizador)
Parabenzilbifenila- 10,0 partes.
Álcool polivenílico (solução aquosa a 10%) - 10,0 partes
Água 20,0 partes
Dispersão D (EstabiIizante)1,1,3-tris(3'-ciclohexil- 4'-hidróxi- 6'
-metilfenil)butano 7,5 partes<table>table see original document page 39</column></row><table>
Uma mistura de revestimento térmico foi então preparada com-binando-se junto os seguintes componentes:
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Esta mistura de revestimento foi aplicada sobre um lado de umpapel de base pesando 50 g/m2 em um peso de revestimento de cerca de5,0 g/m2 e então secada. A folha resultante foi calandrada por meio de umacalandra de laboratório para produzir um folha de gravação com excelentebrancura de fundo.

Claims (22)

1. Material de gravação sensível ao calor, caracterizado pelo fatode que compreende:a) pelo menos um composto de formação de cor, eb) pelo menos um revelador da fórmula <formula>formula see original document page 40</formula> na qualR1 é fenila, naftila ou Ci - C20 alquila não-substituída ou substituída,X é um grupo da fórmula <formula>formula see original document page 40</formula> A é um fenileno não-substituído ou substituído, naftileno ou Ci -C12 alquileno, ou é um grupo heterocíclico não-substituído ou substituído,B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2--SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, S-CO-NH, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- e -O-PO-(OR2)2, eR2 é não-substituída ou substituída arila ou benzila ou Ci - C20alquila, com a condição de que, se B não é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2-, R2 é não-substituída ou substituída fenila, naftila ou Ci - Ce alquila eque, se B é -O-, R2 não é alquila.
2. Material de gravação de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado pelo fato de que Ri é fenila que é não-substituída ou substituída porCi - Ce alquila, Ci - Ce alcóxi ou halogênio.
3. Material de gravação de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que Ri é fenila que é substituída por Ci - C8 alqui-Ia, Ci - C8 alcóxi ou halogênio.
4. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que Ri é fenila que é substituídapor C1 - C4 alquila, preferivelmente metila.
5. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que X é um grupo da fórmula:<formula>formula see original document page 41</formula>
6. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que A é fenileno que é não-substituído ou substituído por C1 - C8 alquila, C1 - C8 alquila substituída porhalogênio, C1 - C8 alquila substituída por C1 - C8 alcóxi, C1 - C8 alcóxi, C1 - C8alcóxi substituído por halogênio, C1 - C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila, fe-nóxi ou fenoxicarbonila ; ou é naftileno; ou C1 - C12 alquileno; ou pirimidilenoque é não-substituída ou substituída por C1 - C8 alquila.
7. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que A é fenileno que é não-substituído ou substituído por C1 - C8 alquila, C1 - C8 alquila substituída porhalogênio, C1 - C8 alquila substituída por C1 - C8 alcóxi, C1 - C8 alcóxi, C1 - C8alcóxi substituído por halogênio, C1 - C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila, fe-nóxi ou fenoxicarbonila.
8. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que A é fenileno que é não-substituído ou substituído por C1 - C8 alquila, C1 - C8 alquila substituída porhalogênio, C1 - C8 alquilsulfonila ou halogênio.
9. Material de gravação de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que A é fenileno que é não-substituído ou substituído por C1 - C4 alquila ou halogênio, preferivelmentefenileno não-substituído.
10. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que B é um grupo de ligação defórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-, -O-CO-NH-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- ou -O-PO-(OR2)2, preferivelmente um grupo de Iiga-ção de fórmula -O-, -O-SO2-, -SO2-O- ou -SO2-NH-.
11. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que B é um grupo de ligaçãode fórmula -O-SO2-.
12. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que B é um grupo de ligaçãode fórmula -O- e R2 é benzila ou arila não-substituída ou substituída.
13. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que R2 é Ci - C6 alquila, Ci -C6 alquila substituída por halogênio, Ci - C6 alquila substituída por fenila, Ci-C6 alquila substituída por naftila, fenila que é não-substituída ou substituídapor Ci - Cs alquila, C1 - Ce alquila substituída por halogênio, Ci - C8 alquilasubstituída por C1 - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi substituída porhalogênio ou halogênio; naftila ou benzila que é substituída por Ci - C4 alqui-la ou halogênio.
14. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que R2 é C1 - C4 alquila, C1 -C4 alquila substituída ou não-substituída por halogênio, fenila que é substitu-ída por C1 - C4 alquila ou halogênio; naftila ou benzila que é não-substituídaou substituída por C1 - C4 alquila ou halogênio.
15. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que R2 é fenila que é não-substituída ou substituída por C1 - C4 alquila.
16. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de queR1 é fenila que é substituída por C1 - C4 alquila, preferivelmentemetila,X é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 42</formula>A é fenileno que é não-substituído ou substituído por Ci - C4 al-quila ou halogênio, preferivelmente fenileno não-substituído,B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2- ou -O-, eR2 é fenila ou benzila que é não-substituída ou substituída por Ci- C4 alquila.
17. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o material de gravaçãocompreende pelo menos um sensibilizador.
18. Material de gravação de acordo com a reivindicação 17, ca-racterizado pelo fato de que compreende pelo menos um sensibilizador se-lecionado do grupo consistindo em estearamida, estearamida de metilol, p-benzilbifenil, m-terfenil, 2-benziloxinaftaleno, 4-metoxibifenil, oxalato de di-benzila, oxalato de di(4-metilbenzila), oxalato de di(4-clorobenzila), ftalato dedimetila, tereftalato de dibenzila, isoftalato de dibenzila, 1,2-difenoxietano,etano de 1,2-bis(4-metilfenóxi), etano de 1,2-bis(3-metilfenoxis), 4,4'-dimetil-bifenil, fenil- 1-hidróxi- 2-naftoato, éter de bifenila de 4-metilfenila, etano de- 1,2-bis(3,4-dimetilfenil), metano de 2,3,5,6-4' -metildifenila, 1,4-dietoxinaftaleno, 1,4-diacetoxibenzeno, 1,4-diproprionoxibenzeno, oxilileno-bis(fenil éter), bifenil de 4-(m-metilfenoximetil), p-hidroxiacetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidroxilauranilida, p-hidroxiocta-decananilida, N-fenil-fenilssulfonamida e sensibilizadores da fórmula<formula>formula see original document page 43</formula>na qual ReR' são idênticos ou diferentes um do outro e cadaqual representa C1 - C6 alquila.
19. Material de gravação de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o material de gravaçãocompreende pelo menos um estabilizador.
20. Material de gravação de acordo com a reivindicação 18, ca-racterizado pelo fato de que o material de gravação compreende pelo menosum estabilizador selecionado do grupo consistindo em 2,2'-metileno-bis(4-metil- 6- terc-butilfenol), 2,2'- metileno- bis(4-etil- 6- terc-butilfenol), 4,4-butilideno- bis(3-metil- 6-terc-butilfenol), 4,4'-tio-bis(2- terc-butil- 5-metilfenol),butano de 1,1,3-tris(2-metil- 4-hidróxi- 5-terc-butilfenil), butano de 1,1,3-tris(2-metil- 4-hidróxi- 5-ciclohexilfenil), sulfona de bis(3- terc-butil- 4-hidróxi--6-metilfenil), sulfona de bis (3,5-dibromo- 4-hidroxifenil), 4,4' sulfinil bis (2-terc-butil- 5-metilfenol), fosfato de 2,2'- metileno bis (4,6- di-terc-butilfenila) emetal de álcali, amônio e os sais de metal polivalente destes, sulfona de di-fenila de 4-benzilóxi- 4'-(2-metilglicidilóxi), sulfona de 4,4'-diglicidiloxidifenila,-1,4-diglicidiloxibenzeno, sulfona de 4-[a-(hidroximetil) benzilóxi]- 4-hidroxifenila, sais de metal de ácido p-nitrobenzóico, sais de metal de ésterde mono benzila de ácido ftálico, os sais de metal de ácido cinâmico e asmisturas destes.
21. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula: <formula>formula see original document page 44</formula> na qualR1 é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou Ci - C20 alquila,R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, Ci - Cealquila, Cr C8 alquila substituída por halogênio, Ci - C8 alquila substituídapor Ci. C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi, Ci - C8 alcóxi substituído por halogênio, Ci -C8 alquilsulfonila, halogênio, fenila, fenóxi ou fenoxicarbonila,X é um grupo da fórmula, <formula>formula see original document page 44</formula> B é um grupo de ligação da fórmula -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH--O-CO-, -CO-NH-SO2-, eR2 é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou C1 - C20 al-quila,com a condição, que, se B não é um grupo de ligação da fórmula-O-SO2-, R2 é fenila substituída ou não-substituída, naftila ou C1 - C8 alquila.
22. Composto de acordo com a reivindicação 21, caracterizadopelo fato de queR1 é fenila que é substituída por C1 - C4 alquila, preferivelmentemetila,X é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 45</formula>R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1 - C4alquila ou halogênio, preferivelmente hidrogênio,B é um grupo de ligação de fórmula -O-SO2-, eR2 é fenila que é não-substituída ou substituída por C1 - C4 alquila.
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