BR112021013314A2 - Polissiloxanos organomodificados e seu uso para a antiespumação de combustíveis - Google Patents
Polissiloxanos organomodificados e seu uso para a antiespumação de combustíveis Download PDFInfo
- Publication number
- BR112021013314A2 BR112021013314A2 BR112021013314-3A BR112021013314A BR112021013314A2 BR 112021013314 A2 BR112021013314 A2 BR 112021013314A2 BR 112021013314 A BR112021013314 A BR 112021013314A BR 112021013314 A2 BR112021013314 A2 BR 112021013314A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- particularly preferably
- group
- ppm
- radical
- radicals
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 title description 12
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims abstract description 123
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 78
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 53
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 49
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 45
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 30
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 claims description 29
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 14
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 claims description 5
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 2-allylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC=C QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 3
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 3
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl nitrate Chemical compound CCCCC(CC)CO[N+]([O-])=O NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl nitrate Chemical compound CC(C)CCO[N+]([O-])=O NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/28—Organic compounds containing silicon
- C10L1/285—Organic compounds containing silicon macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
- C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
- C10L2200/0446—Diesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2200/00—Components of fuel compositions
- C10L2200/04—Organic compounds
- C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
- C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
- C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
- C10L2230/08—Inhibitors
- C10L2230/082—Inhibitors for anti-foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
- C10L2230/08—Inhibitors
- C10L2230/086—Demulsifiers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Abstract
polissiloxanos organomodificados e seu uso para a antiespumação de combustíveis. a invenção refere-se a polissiloxanos organomodificados, composições, em particular composições de combustível, que contêm os ditos polissiloxanos organomodificados e ao uso dos polissiloxanos organomodificados para a antiespumação de combustíveis.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “POLISSILOXANOS
[001] A invenção refere-se a polissiloxanos organomodificados, composições, em particular, composições de combustível, que contêm os ditos polissiloxanos organomodificados, e o uso dos polissiloxanos organomodificados para a antiespumação de combustíveis.
[002] Combustíveis diesel compreendem misturas de hidrocarboneto de alcanos, cicloalcanos e aromáticos. Uma porção predominante das ditas misturas de hidrocarboneto é obtida por meio do fracionamento de petróleo e dessulfurização. As misturas de hidrocarboneto usadas combustíveis diesel são, por meio de exemplo, querosene e óleo de gás. Além de misturas de hidrocarboneto baseadas em petróleo, combustíveis diesel podem compreender também adicionalmente combustíveis que não são baseados em petróleo, tais como, por exemplo, biocombustíveis (biodiesel).
[003] Os combustíveis diesel têm a propriedade indesejada de evoluir espuma em conjunto com ar quando são preenchidos em vasos reservatórios, tais como tanques de armazenamento e recipientes de combustível de veículos motorizados. Isto leva a um atraso no procedimento de preenchimento e ao preenchimento insuficiente dos tanques de armazenamento e recipientes de combustível. Devido à dita razão, é costumeira a adição de antiespumantes ao combustível diesel. Os ditos antiespumantes são destinados a serem eficazes em concentração mínima e não devem formar quaisquer resíduos danificantes ou impactar negativamente a combustão do combustível quando o combustível diesel sofre a combustão no motor. A adição de biocombustíveis resulta, de modo geral, na umidade sendo absorvida a um grau aumentado, com o resultado de que pequenas quantidades de água estão presentes na forma delicadamente dispersada no combustível diesel. A estabilização associada da espuma e retardação da desintegração da espuma são indesejadas. Os antiespumantes que foram desenvolvidos para combustíveis diesel que têm pouco ou nenhum teor de biocombustível exibem frequentemente eficácia reduzida quando usados em combustíveis diesel que têm um alto teor de biocombustível. Esforços para aumentar a proporção de matérias primas renováveis em combustíveis diesel, de modo semelhante, levam a demandas aumentadas para a eficácia dos antiespumantes. Como um resultado das crescentes demandas para a minimização de emissões de novas partes de motor e, como um resultado da adição de combustíveis não baseados em petróleo, os desafios para antiespumantes de combustíveis diesel tem crescido grandemente. Isso é composto pelo fato de que a diversidade de fontes de matéria prima para o combustível diesel e as possíveis diferenças de temperatura quando usando o combustível diesel exigem uma alta flexibilidade do antiespumante.
[004] Antiespumantes baseados em copolímeros de poliéter de silício, que também são chamados de poliétersiloxanos, polissiloxanos organofuncionalmente modificados ou polissiloxanos organomodificados, são conhecidos a partir da técnica anterior e foram descritos diversamente na literatura de patente.
[005] Sem se ater à teoria, é presumido que os copolímeros de poliéter de silício descritos no mesmo funcionam como antiespumantes devido ao fato de que os mesmos são apenas muito pouco solúveis no combustível diesel e, em conta de suas propriedades de superfície ativa, podem acumular e espalhar na lamela de espuma. A desestabilização da lamela de espuma, que geralmente ocorre em poucos segundos, e a antiespumação associada, é uma consequência da disseminação da gotícula antiespumante. O fluxo induzido do líquido na lamela de espuma leva ao adelgaçamento e, finalmente, à destruição da lamela de espuma. A cadeia de siloxano presente no copolímero de poliéter de silício fornece a tensão de superfície baixa necessária; os radicais poliéter, ligados de modo pendente e/ou térmico à cadeia de siloxano, aprimoram a compatibilidade com o combustível diesel. Os radicais poliéter são derivados normalmente de poliéteres insaturados, que são obtidos pela adição de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, em álcoois iniciais insaturados, por exemplo, álcool de alila.
[006] O documento GB 2173510 (A) refere-se a um método para a antiespumação de combustível diesel ou combustível para motores a jato, em que um antiespumante baseado em um copolímero de poliéter de silício da fórmula geral Me3Si(OSiMe2)x(OSiMeR)yOSiMe3 é adicionado ao combustível. O dito copolímero de poliéter de silício contém um ou mais radicais poliéter R que são descritos por meio da fórmula geral Q(A) nOZ. No presente documento, Q representa um grupo bifuncional que é ligado a um átomo de Si, A é um grupo oxialquileno, em que pelo menos 80% dos grupos oxialquileno são grupos oxietileno, e Z é um átomo de hidrogênio ou OCR’’, em que R’’ é um grupo monovalente.
[007] Uma desvantagem com o antiespumante descrito no documento GB 2173510 (A) é a pobre antiespumação de combustível diesel úmido. A água presente no combustível é água de condensação, que entra no combustível durante o armazenamento nos tanques de armazenamento ou é introduzida no combustível durante o transporte em tanques de óleo - devido aos tanques serem esvaziados incompletamente - e permanece nos mesmos na forma extremamente delicadamente dispersada.
[008] A antiespumação aprimorada de combustível diesel úmido é descrita no documento EP 0 849 352 A1. De acordo com o dito documento, a antiespumação de diesel úmido é destinada a ser aprimorada significativamente sobre os antiespumantes tipicamente empregados, por mais que 65% dos copolímeros de poliéter de silício usados como antiespumante, incluindo um poliéter que contém sistema aromático.
[009] Os copolímeros de poliéter de silício revelados no documento EP 0 849 352 A1 são polissiloxanos organomodificados da fórmula geral
Me Rf Rf Rf Me Rf Si O Si O Si O Si O Si Rf Me Rf O Rf Me a a Rf Si Rf
O a b Me Si Me Rf em que o radical de Rf pode ser o radical de R1, em que R1 é um radical alquila que tem de 1 a 4 átomos de carbono ou o radical arila, mas pelo menos 80% dos radicais de Rf são radicais metila, ou é o radical de R2 ou de R3, com a condição de que pelo menos um radical de Rf é o radical de R2, em que R2 é um radical poliéter da fórmula II -(Y)c[O(C2H4-dR’dO)m(CxH2xO)pZ]w, com as definições c = 0 ou 1, d = 1 a 3, m 1, x = 2 a 4, p 1, w = 1 a 4, soma de m + p = 3 a 100, R’ = um radical hidrogênio, um radical hidrocarboneto monovalente que tem de 1 a 18 átomos de carbono e pode ser também aromático e opcionalmente um aromático substituinte, os substituintes dos quais são selecionados dos grupos de radical hidrogênio, radical alquila que tem de 1 a 6 átomos de carbono, radical alcóxi e radical hidróxi, em que os radicais R’ podem ser diferentes, e ainda, para cada molécula de copolímero, pelo menos um radical R’ denota um aromático opcionalmente substituído, Z = um radical hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, Y = um radical hidrocarboneto (w+1)-valente que tem de 1 a 18 átomos de carbono e também pode ser ramificado, R3 é um radical de poliéter da fórmula III -(F)q[O(CxH2xO)rZ]g, com as definições g = 1 a 4, q = 0 ou 1, x = 2 a 4, r 3, F = um radical hidrocarboneto (g+1)-valente que tem de 1 a 18 átomos de carbono e também pode ser ramificado, e em que b é um número de 0 a 8, a é um número de 1 a 100 quando b for um número de 6 a 8; a é um número de 1 a 200 quando b for um número de 3 a 6; a é um número de 1 a 300 quando b for um número de 0 a 3.
[010] Os polissiloxanos organomodificados revelados no documento EP 0 849 352 A1 devem, entretanto, ser usados em relativamente altas concentrações a fim de exibir uma boa ação de antiespumação. Além da maior quantidade exigida, o dito método tem adicionalmente a desvantagem de uma liberação maior de SiO 2 durante a combustão do combustível. Além do mais, foi descoberto que uma estabilidade fria dos ditos polissiloxanos organomodificados não é frequentemente alta o suficiente. Além disso, os polissiloxanos organomodificados do documento EP 0 849 352 A1 foram descritos meramente para o uso em combustíveis diesel que contêm súlfur sem o teor biobaseado. Em combustíveis diesel modernos, os polissiloxanos organomodificados do documento EP 0 849 352 A1 são dissolvidos mais prontamente por meio da polaridade mais alta e o teor de água aumentado do combustível diesel e tendem a emulsificar a água no combustível diesel e não realizar mais antiespumação suficiente ao combustível diesel.
[011] O documento DE 10 2007 031 287 A1 descreve polissiloxanos organomodificados que são aprimorados em comparação com o documento EP 0 849 352 A1. Os ditos polissiloxanos organomodificados são especialmente adequados para a antiespumação de combustíveis diesel líquidos que têm adições de biocombustível. Os polissiloxanos organomodificados descritos no documento DE 10 2007 031 287 A1 são polissiloxanos da fórmula geral
R R R R R R R4 Si O Si O Si O Si O Si O Si R4 R R R1 R2 R3 R a b c d , em que N a + b + c + d + 2 = 60,5 a 1000, a é de 50 a 960, b é de 4 a 85, c é de 0,5 a 85, d é de 4 a 85, os radicais de R são radicais hidrocarboneto alifáticos ou aromáticos independentemente idênticos ou diferentes que têm de 1 a 10 átomos de carbono, os radicais de R1 são radicais poliéter independentemente idênticos ou CH2 O C 2H4 O C 3H6 O H e g diferentes da fórmula geral, f com a condição de que uma disposição estatística e uma disposição em bloco das unidades de oxialquileno seja possível, em que e é de 3 a 11, f é de 0 a 60, g é de 0 a 60,
os radicais de R2 são radicais poliéter que contêm óxido de butileno independentemente idêntico ou diferentes da fórmula geral CH2 O C 2H4 O C 3H6 O C 4H8 OCH2CH OR5 h i j k l
, com a condição de que uma disposição estatística e uma disposição em bloco das unidades de oxialquileno e quaisquer unidades de óxido de estireno presentes seja possível, em que h é de 3 a 11, i é de 0 a 60, j é de 0 a 65, k é de 1 a 60, l é de 0 a 60, os radicais de R5 são independentemente idênticos ou diferentes e denotam radicais metila, acetila ou hidrogênio, os radicais de R3 são derivados de fenol independentemente idênticos ou diferentes da fórmula geral R6 R6 R6
(CH2)m R6 R6 , os radicais de R6 são radicais independentemente idênticos ou diferentes do grupo de alquila, hidrogênio, hidróxi ou alcóxi, com a condição de que pelo menos um radical de R6 seja um grupo hidróxi, em que a índice m é um número inteiro de 3 a 11, e os radicais de R4 são independentemente idênticos ou diferentes aos radicais de R, R1, R2 ou R3.
[012] Os exemplos do documento DE 10 2007 031 287 A1 são baseados em um hidrossiloxano que tem um valor de SiH de 2,6 mmol/g. A razão quantitativa de [R2SiO] a [RHSiO] do hidrossiloxano é, dessa forma, menor que 7:1. Isso resulta em uma razão de a/(b+c+d) menor que 7:1.
[013] Os polissiloxanos organomodificados do documento DE 10 2007 031 287 A1 exibem alta estabilidade fria, mas devem ser usados em relativamente altas concentrações, para que uma boa ação de antiespumação possa ser obtida. Além de uma quantidade maior exigida de polissiloxanos organomodificados, o dito método tem adicionalmente a desvantagem de uma liberação maior de SiO2 durante a combustão do combustível. Além do mais, os polissiloxanos organomodificados tem que possuir dois radicais poliéter diferentes. A síntese dos ditos polissiloxanos organomodificados é, portanto, comparativamente complexa. Foi descoberto adicionalmente, após processos que envolvem a circulação bombeada de combustível úmido, a água não é desemulsificada frequentemente com velocidade suficiente.
[014] Os antiespumantes são tipicamente incorporados no combustível em conjunto com pacotes aditivos. Os ditos pacotes aditivos são adicionados ao diesel bruto para aprimorar as propriedades dos mesmos. Os pacotes aditivos são entendidos por serem misturas de vários aditivos, por exemplo, agentes para aprimorar o desempenho de combustão, agentes para reduzir a formação de fuligem, agentes para reduzir a formação de gases de escape nocivos, inibidores para reduzir a corrosão no motor e partes dos mesmos, substâncias ativas de superfície, lubrificantes e similares. Os pacotes aditivos do dito tipo foram descritos, por exemplo, em GB 2 248 068 (A) e no jornal Mineralöltechnik, 37(4), p. 20 ff. No presente documento, os aditivos do pacote aditivo são dissolvidos em um solvente orgânico para formar um concentrado de estoque que é adicionado ao combustível diesel bruto.
[015] Mais recentemente, combustíveis diesel são misturados com biocombustíveis. Os biocombustíveis que são para uso e suas concentrações de uso são reguladas no padrão DIN EN 590. O dito padrão é adaptado às exigências de constante mudança. Por exemplo, o padrão DIN EN 590 foi adaptado (edição de maio
2010) para as exigências da Diretiva 98/70/EC de EC para satisfazer a quota de biocombustível, de acordo com o qual uma mistura de ésteres de metila de ácido graxo (FAME) de até 7% de volume é permitida agora. Os limites para FAME não se aplicam a outros hidrocarbonetos (não derivados de petróleo), tais como óleo vegetal hidrogenado (HVO), hidrocarbonetos de processos de GTL (gás-a-líquidos) ou processos de BTL (biomassa-a-líquido). No mercado alemão, uma pluralidade de tipos de combustíveis diesel baseados em óleo mineral para automóveis está atualmente disponível, o que no geral deve satisfazer as exigências de DIN EN 590 como por § 4 do 10o BImSchV [Decreto de Controle de Imissão Federal Alemã]. A tendência é desejar um aumento na proporção de biocombustível em combustíveis diesel e uma redução na proporção de óleo mineral. Isso torna necessário o desenvolvimento adicional constante dos antiespumantes.
[016] Para o dito fim, o problema abordado pela presente invenção foi o fornecimento de antiespumantes que superam pelo menos uma desvantagem da técnica anterior.
[017] O problema abordado foi especificamente o fornecimento de antiespumantes que têm alta estabilidade fria e exibem uma alta ação de antiespumação, mesmo em baixas concentrações de uso, com o resultado de que as quantidades de uso necessárias também podem ser reduzidas e, assim, a liberação de SiO2 durante a combustão do combustível pode ser reduzida. Além disso, os antiespumantes são destinados a estarem preferencialmente e prontamente acessíveis sinteticamente e preparáveis a partir de poucos precursores. Nesse caso, os antiespumantes são destinados a serem adequados para a antiespumação de combustíveis diesel, em particular, combustíveis diesel úmidos que, além dos combustíveis baseados em óleo mineral, especialmente em petróleo, também compreendem combustíveis que não são baseados em óleo mineral, especialmente não baseados em petróleo, em particular, biocombustíveis (biodiesel).
[018] Foi descoberto agora surpreendentemente que o dito problema é solucionado por meio do fornecimento de antiespumantes baseados em polissiloxanos organomodificados da fórmula geral (I).
[019] O problema abordado pela presente invenção é, portanto, solucionado pela matéria das reivindicações independentes. As configurações vantajosas da invenção são especificadas nas reivindicações subordinadas, nos exemplos e na descrição.
[020] A matéria da invenção é descrita por meio de exemplo a seguir mas sem nenhuma intenção de que a invenção seja restringida às ditas modalidades ilustrativas. Enquanto faixas, fórmulas gerais ou classes de compostos sejam especificados a seguir, os mesmos são destinados a abranger não apenas as faixas ou grupos de compostos correspondentes, que são explicitamente mencionados, mas também todas as subfaixas e subgrupos de compostos que podem ser obtidos por meio da extração de valores individuais (faixas) ou compostos. Enquanto documentos são citados dentro do contexto da presente descrição, todo conteúdo da mesma é destinado a ser parte da revelação da presente invenção.
[021] Enquanto valores médios são reportados doravante no presente documento, os ditos valores são médias numéricas ao menos que declarado o contrário. Enquanto valores de medição, parâmetros ou propriedades materiais determinadas por meio da medição sejam reportados doravante no presente documento, os mesmos são, ao menos que declarado o contrário, valores de medição, parâmetros ou propriedades materiais que são medidas a 25 °C e também preferencialmente a uma pressão de 101 325 Pa (pressão padrão) e mais preferencialmente adicionalmente a uma umidade atmosférica relativa de 50%. A média numérica de peso molecular MN é determinada por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) como pelo padrão DIN 55672:2016, preferencialmente como pelo padrão DIN 55672-1:2016.
[022] Enquanto faixas numéricas na forma de “X a Y” são reportadas doravante no presente documento, em que X e Y representam os limites da faixa numérica, o mesmo é sinônimo da declaração “de pelo menos X até e incluindo Y”, ao menos que declarado o contrário. As declarações de faixas incluem, dessa forma, os limites de faixa X e Y, ao menos que declarado o contrário.
[023] Sempre que moléculas/fragmentos de molécula têm um ou mais estereocentros ou podem ser diferenciadas em isômeros por conta das simetrias ou podem ser diferenciadas em isômeros por conta de outros efeitos, por exemplo, rotação restrita, todos isômeros possíveis são incluídos pela presente invenção.
[024] As fórmulas (I), (II), (IIa) e (IIb) a seguir descrevem compostos ou radicais que são construídos a partir de unidades repetidas, por exemplo fragmentos repetidos, unidades de blocos ou monômeros, e podem ter uma distribuição de massa molar. A frequência das unidades repetidas é reportada por índices. Os índices usados nas fórmulas devem ser considerados como médias estatísticas (médias numéricas). Os índices usados e também as faixas de valor dos índices reportados são, dessa forma, entendidas por serem médias da possível distribuição estatística das estruturas que são atualmente presentes e/ou misturas das mesmas. Os vários fragmentos ou unidades repetidas nas fórmulas (I), (II), (IIa) e (IIb) a seguir devem ser distribuídos estatisticamente. As distribuições estatísticas são de construção em bloco, com qualquer número desejado de blocos e qualquer sequência desejada, ou sendo submetidas a uma distribuição aleatória; as mesmas também podem ter uma construção alternativa, ou de outro modo formar um gradiente sobre a cadeia, em que uma está presente; em particular, as mesmas também podem formar todas as formas misturadas, em que grupos com distribuições diferentes podem, opcionalmente, seguir uns os outros. Em que, dentro do contexto da presente invenção, compostos, tais como, por exemplo, polissiloxanos organomodificados, são descritos nos quais podem ter diferentes unidades múltiplas vezes, então, os mesmos podem ocorrer nos ditos compostos de uma maneira não ordenada, por exemplo, distribuída estatisticamente ou de uma maneira ordenada. As informações sobre o número de unidades em tais compostos têm objetivo de serem entendidas como uma média (média numérica) medida sobre todos os compostos correspondentes. Modalidades específicas podem levar a restrições das distribuições estatísticas, como um resultado da modalidade. Não há alteração na distribuição estatística para todas as regiões não afetadas pela restrição.
[025] A presente invenção fornece primeiramente um polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I),
fórmula (I), em que R, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto, preferencialmente que têm de 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente em particular, metila; R1, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em R, R2 e R3, preferencialmente R, preferencialmente em particular, metila; R2, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais poliéter da fórmula geral (II), -Z1(OC2H4)d(OC3H6)e(OC4H8)f(OC2H3Ph)gOR4 fórmula (II), preferencialmente da fórmula geral (IIa), -Z1(OC2H4)d(OC3H6)eOR4 fórmula (IIa), preferencialmente em particular, da fórmula geral (IIb), -(CH2)3(OC2H4)d(OC3H6)eOH fórmula (IIb); Z1, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos divalentes que têm de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 4, preferencialmente em particular, 3 átomos de carbono; Ph é um radical fenila; R4, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em um radical hidrogênio, radicais alquila que têm de 1 a 4 átomos de carbono e radicais acila que têm de 1 a 4 átomos de carbono; é selecionado preferencialmente do grupo que consiste em um radical hidrogênio, um radical metila e um radical acetila; preferencialmente em particular, é um radical hidrogênio, R3, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais da fórmula geral (III),
fórmula (III), Z2, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto divalentes alifáticos que têm de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 4, preferencialmente em particular, 3 átomos de carbono; R5, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em um radical hidrogênio, um grupo hidróxi, radicais alquila que têm de 1 a 4 átomos de carbono e radicais alcóxi que têm de 1 a 4 átomos de carbono, com a condição de que pelo menos um radical de R5 é um grupo hidróxi; em que: a = de 50 a 960, preferencialmente de 80 a 200, preferencialmente em particular, de 100 a 190; b = de 4 a 85, preferencialmente de 6 a 25, preferencialmente em particular, de 8 a 20; c = de 0,5 a 10, preferencialmente de 0,8 a 8, preferencialmente em particular, de 1 a menos que 4,5; d = de 0 a 60, preferencialmente de 5 a 20, preferencialmente em particular, de 10 a 15; e = de 0 a 60, preferencialmente de 1 a 30, preferencialmente em particular, de 2 a 5; f = de 0 a 60, preferencialmente de 0 a 10, preferencialmente em particular, 0; g = de 0 a 60, preferencialmente de 0 a 10, preferencialmente em particular, 0; com a condição de que: d+e+f+g = de 1 a 60, preferencialmente de 5 a 30, preferencialmente em particular, de 10 a 20; e a/(b+c) é maior que 7, preferencialmente > de 7 a 13, preferencialmente em particular, de 8 a 12, especialmente de 9 a 11.
[026] Os polissiloxanos organomodificados inventivos da fórmula (I) podem, em particular, ser usados como antiespumantes para composições de combustível que compreendem combustível diesel ou óleo em aquecimento e preferencialmente biocombustível.
[027] O seguinte se aplica preferencialmente ao polissiloxano organomodificado da fórmula (I): a+b+c+2 = de 60 a 1000, preferencialmente de 90 a 220, preferencialmente em particular, de 130 a 170. A soma (a+b+c+2) representa, no presente documento, o número de átomos de silício do polissiloxano organomodificado/do comprimento de cadeia do polissiloxano organomodificado.
[028] As unidades de siloxano [R2SiO], [RR2SiO] e [RR3SiO] e, também, os grupos oxialquileno (OC2H4), (OC3H6), (OC4H8) e (OC2H3Ph) dos polissiloxanos organomodificados de fórmula (I) podem ser dispostos conforme desejado. Os mesmos podem, dessa forma, ser dispostos em bloco com qualquer número de blocos desejado e qualquer sequência desejada ou serem distribuídos estatisticamente; os mesmos também podem ser dispostos de uma maneira alternante, ou formar um gradiente ao longo da cadeia a respeito de sua frequência, ou ter, ao longo da cadeia, uma distribuição que resulta em uma possível diferença na reatividade dos precursores ou que é devido ao equilíbrio termodinâmico.
[029] Os grupos oxialquileno do radical poliéter de R2 são derivados de óxidos de alquileno monoméricos correspondentes, isto é, (OC2H4) de óxido de etileno, (OC3H6) de óxido de propileno, (OC4H8) de óxido de butileno e (OC2H3Ph) de óxido de estireno. Os poliéteres nos quais os radicais poliéter R2 são baseados podem ser obtidos por meio da adição dos óxidos de alquileno monoméricos em um álcool inicial, preferencialmente álcool de alila. A técnica anterior revela a preparação de tais poliéteres por meio da catalisação alcalina, por exemplo, com potássio ou metóxido de sódio ou por meio da catalisação de cianeto de metal duplo (catalisação de DMC)
com catalisadores de cianeto de metal duplo (catalisadores de DMC). O radical poliéter R2 é preferencialmente um radical poliéter hidróxi-funcional.
[030] A cadeia de polioxialquileno do radical poliéter R2 é ligada por meio de um radical divalente Z1 à cadeia de polissiloxano do polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I). O radical divalente Z1 é preferencialmente, em cada caso, selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais alquileno divalentes da fórmula -(CH2)n- em que n = de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 4, preferencialmente em particular, 3. Z1 é selecionado preferencialmente no presente documento a partir de radicais etileno divalentes, propileno, 1-metilpropileno e 1,1- dimetilpropileno, especialmente preferencialmente -CH2CH2CH2-.
[031] O radical poliéter R2 preferencialmente não tem nenhum grupo derivado de óxido de butileno, isto é, nenhum grupo oxibutileno (OC4H8). Dessa forma, o seguinte se aplica preferencialmente ao polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I): f = 0. Também é preferencial que o radical poliéter R2 não tenha nenhum grupo derivado de óxido de estireno, isto é, grupos oxialquileno da fórmula (OC2H3Ph). Dessa forma, o seguinte se aplica preferencialmente ao polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I): g = 0. É adicionalmente preferencial que o radical poliéter R 2 não tenha nenhuma unidade de oxialquileno que seja derivada de óxido de butileno ou óxido de estireno. É, dessa forma, preferencial que o seguinte se aplique ao polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I): f = 0 e g = 0. É adicionalmente preferencial que o radical poliéter R2 seja derivado adicionalmente de álcool de alila. Dessa forma, adicionalmente preferencialmente, o seguinte se aplica: f = 0 e g = 0 e Z 1 = -(CH2)3-. Além disso, é particularmente preferencial que o radical poliéter R2 seja terminado por um grupo hidroxila. É, dessa forma, particularmente preferencial que o seguinte se aplique: f = 0 e g = 0 e Z1 = -(CH2)3- e R4 = H.
[032] A peso molecular de média numérica MN do radical poliéter R2 é preferencialmente de 500 g/mol a 1400 g/mol, mais preferencialmente de 600 g/mol a 1200 g/mol, preferencialmente em particular, de 700 g/mol a 900 g/mol. O peso molecular de média numérica MN do radical poliéter R2 é idêntico, no presente documento, ao peso molecular de média numérica MN do poliéter monoinsaturado correspondente no qual o radical poliéter R2 é baseado.
[033] É, além do mais, preferencial que o radical poliéter R2, calculado sem Z1 e calculado sem OR4, tenha uma massa molar M(PE) de 450 g/mol a 1350 g/mol, preferencialmente de 550 g/mol a 1150 g/mol, preferencialmente em particular, de 650 g/mol a 850 g/mol. A massa molar M(PE) é calculada, no presente documento, de acordo com a equação M(PE) = 44 g/mol * d + 58 g/mol * e + 72 g/mol * f + 120 g/mol * g, em que d, e, f e g se referem aos índices na fórmula (II), (IIa) e (IIb), em que, para a fórmula (IIa) e (IIb), consequentemente, f = 0 e g = 0.
[034] É preferencial que a proporção por massa dos grupos oxietileno (OC 2H4), baseada na massa total de todos os grupos oxialquileno, é maior que 50%, preferencialmente de 60% a 90%, preferencialmente em particular, de 70% a 80%.
[035] A proporção por massa dos grupos oxipropileno (OC3H6), baseados na massa total de todos os grupos oxialquileno, é preferencialmente menor que 50%, mais preferencialmente de 10% a 40%, preferencialmente em particular, de 20% a 30%.
[036] É, além do mais, preferencial que a proporção por massa dos grupos oxibutileno (OC4H8), baseados na massa total de todos grupos oxialquileno, seja menor que 20%, preferencialmente menor que 10%, preferencialmente em particular, 0%.
[037] É, além do mais, preferencial que a proporção por massa dos grupos oxialquileno derivados de óxido de estireno (OC2H3Ph), baseados na massa total de todos os grupos oxialquileno, seja menor que 20%, preferencialmente menor que 10%, preferencialmente em particular, 0%.
[038] Com preferência, a proporção por massa dos grupos oxietileno (OC 2H4), baseada na massa total de todos os grupos oxialquileno, é pelo menos 50%, preferencialmente de 60% a 90%, preferencialmente em particular, de 70% a 80%, a proporção por massa de todos os grupos oxipropileno (OC3H6), baseada na massa total de todos os grupos oxialquileno, é no máximo 50%, preferencialmente de 10% a
40%, preferencialmente em particular, de 20% a 30%, a proporção por massa dos grupos oxibutileno (OC4H8), baseada na massa total de todos os grupos oxialquileno, é 0% e a proporção por massa dos grupos oxialquileno derivados de óxido de estireno (OC2H3Ph) é 0%, com a condição de que a soma da proporção por massa dos grupos oxietileno (OC2H4) e dos grupos oxipropileno (OC3H6), baseados na massa total de todos grupos oxialquileno, em conjunto, se torna 100%.
[039] Além do radical poliéter R2, o polissiloxano organomodificado da fórmula (I) tem um radical aromático R3. O dito radical R3 preferencialmente tem, como radical divalente Z2, um radical selecionado do grupo que consiste em radicais alquileno divalentes da fórmula -(CH2)n- em que n = de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 4, preferencialmente em particular, 3. O radical R3 é selecionado preferencialmente a partir de um radical fenol ou radicais derivados de fenol. O radical R 3, portanto, tem preferencialmente exatamente um grupo hidroxila. Particularmente, radicais R 3 preferenciais são derivados de eugenol ou alilfenol, especialmente a partir de o- alilfenol.
[040] O seguinte se aplica para um radical R3 derivado de eugenol: Z2 é um radical propileno -(CH2)3-; três radicais de R5 são radicais hidrôgenio, um radical de R5 é um grupo hidroxila e um radical R5 é um grupo metóxi, isto é: R3 = - (CH2)3[C6H3(OCH3)]OH.
[041] O seguinte se aplica a um radical de R3 derivado de alilfenol: Z2 é um radical propileno -(CH2)3-; quatro radicais de R5 são radicais hidrôgenio e um radical de R5 é um grupo hidroxila, isto é: R3 = -(CH2)3(C6H4)OH.
[042] Os radicais orgânicos de R2 e R3 podem ser introduzidos na molécula do polissiloxano por meio da adição de precursores insaturados apropriados (por exemplo, compostos de alila ou vinila) em grupos SiH de um polissiloxano de SiH funcional correspondente, na presença de um catalisador de hidrossililação, por exemplo de acordo com o método de US 5,334,227 (A) ou conforme descrito em “Silicones: chemistry and technology”, Vulkan-Verlag, Essen. Os polissiloxanos organomodificados da fórmula (I) são, portanto, preparados preferencialmente por meios de hidrossililação da maneira conhecida ao elemento versado na técnica. Isso envolve o uso de métodos conhecidos para reagir aos polissiloxanos de hidrossilila funcional correspondentes com compostos insaturados de forma olefínica. Os compostos insaturados de forma olefínica são poliéteres insaturados de forma olefínica, preferencialmente poliéteres de alila, e derivados de fenol insaturados de forma olefínica, preferencialmente 2-alilfenol e/ou eugenol. A reação de hidrossililação, no presente documento, é preferencialmente catalisada com o auxílio dos catalisadores do grupo platina familiares ao elemento versado na técnica, mais preferencialmente com o auxílio de catalisadores Karstedt.
[043] A cadeia de polissiloxano do polissiloxano organomodificado da fórmula (I) tem radicais pendentes e opcionalmente também terminais (isto é, em posição) selecionados do grupo que consiste em R2 e R3. A cadeia de polissiloxano do polissiloxano organomodificado tem preferencialmente apenas radicais pendentes selecionados do grupo que consiste em R2 e R3. Existem, em particular, razões econômicas para o mesmo.
[044] O grau de ramificação do polissiloxano organomodificado pode ser indicado pelo quociente (b+c)/(a+b+c+2). Preferencialmente: (b+c)/(a+b+c+2) = de 0,05 a 0.30, mais preferencialmente de 0,07 a 0,15, preferencialmente em particular, de 0,09 a 0,11.
[045] Através da escolha dos radicais de R, R1, R2 e R3 e também das razões quantitativas dos mesmos, é possível ajustar de forma otimizada a ação de antiespumação e estabilidade fria do antiespumante.
[046] O seguinte se aplica preferencialmente ao polissiloxano organomodificado da fórmula geral (I): R, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto que têm 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente em particular, metila; R1 é um radical de R, preferencialmente em particular, metila; R2, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais poliéter de fórmula geral (IIa), -Z1(OC2H4)d(OC3H6)eOR4 fórmula (IIa), preferencialmente em particular, da fórmula geral (IIb), -(CH2)3(OC2H4)d(OC3H6)eOH fórmula (IIb); Z1, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos divalentes que têm 3 a 4, preferencialmente em particular, 3 átomos de carbono; R4, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em um radical hidrogênio, um radical metila e um radical acetila; preferencialmente em particular, é um radical hidrogênio; Z2, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos divalentes que têm 3 a 4, preferencialmente em particular, 3 átomos de carbono; R5, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em um radical hidrogênio, um grupo hidróxi, radicais alquila que têm de 1 a 4 átomos de carbono e radicais alcóxi que têm de 1 a 4 átomos de carbono, com a condição de que pelo menos um radical de R5 é um grupo hidróxi; a = preferencialmente de 80 a 200, preferencialmente em particular, de 100 a 190; b = preferencialmente de 6 a 25, preferencialmente em particular, de 8 a 20; c = preferencialmente de 0,8 a 8, preferencialmente em particular, de 1 a menos que 4,5; d = preferencialmente de 5 a 20, preferencialmente em particular, de 10 a 15; e = preferencialmente de 1 a 30, preferencialmente em particular, de 2 a 5; f = preferencialmente de 0 a 10, preferencialmente em particular, 0; g = preferencialmente de 0 a 10, preferencialmente em particular, 0; com a condição de que:
d+e = de 5 a 30, preferencialmente em particular, de 10 a 20; e a/(b+c) = de 7 a 13, preferencialmente em particular, de 8 a 12, especialmente de 9 a 11.
[047] O seguinte se aplica a polissiloxanos organomodificados particularmente preferenciais da fórmula geral (I): R = metila; R1 = metila; R2 = -(CH2)3(OC2H4)d(OC3H6)eOH; R3 = -(CH2)3(C6H4)OH ou -(CH2)3[C6H3(OCH3)]OH, especialmente- (CH2)3(C6H4)OH; a = de 100 a 190; B = de 8 a 20; c = de 1 a menos que 4,5; d = de 10 a 15; e = de 2 a 5; f = 0; g = 0; com a condição de que: d+e = de 10 a 20; e a/(b+c) = de 8 a 12, especialmente de 9 a 11.
[048] Os polissiloxanos organomodificados inventivos da fórmula (I) podem ser adicionados diretamente ao combustível como antiespumante. Entretanto, é preferencial, em prática, a adição do antiespumante ao chamado pacote aditivo. O pacote aditivo contém essencialmente um detergente, um desemulsificante/agente redutor de turbidez e um aprimorador de número de cetano. A fim de aprimorar a compatibilidade do polissiloxano organomodificado da fórmula (I) com o pacote aditivo, deve ser vantajoso o uso do antiespumante em uma mistura com 2-etil hexanol ou glicóis ou solventes que contêm sistema aromático.
[049] A invenção, portanto, refere-se adicionalmente a uma composição que compreende os componentes: (a) pelo menos um antiespumante selecionado do grupo que consiste em polissiloxanos organomodificados da fórmula (I); (b) pelo menos um desemulsificante selecionado do grupo que consiste em acetilenodióis, poliéteres de acetilenodiol, alcoxilatos de álcool graxo e poliétersiloxanos que se diferem dos polissiloxanos organomodificados da fórmula (I); (c) opcionalmente pelo menos um solvente selecionado do grupo que consiste em álcoois graxos que têm de 6 a 11 átomos de carbono.
[050] Os acetilenodióis/poliéteres de acetilenodiol do componente (b) são preferencialmente selecionados a partir de compostos da fórmula geral R’R’’(R’’’O)C- C≡C-C(ou’’’)R’’R’; em que R’ e R’’, em cada caso, são selecionados independentemente do grupo que consiste em radicais alcoxialquila e arila, substituídos e não substituídos, lineares e ramificados, que têm de 1 a 10 átomos de carbono; e em que R’’’, em cada caso, é selecionado independentemente do grupo que consiste em um átomo de hidrogênio e radicais poliéter.
[051] Os radicais poliéter são obtiveis, no presente documento, por meio da reação de um alquilenodiol apropriado R’R’’(HO)C-C≡C-C(OH)R’’R’ com óxidos de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. R’’’ é preferencialmente um radical poliéter da fórmula -(CH2CH2O)n-H em que n = 1 a 60.
[052] Os alcoxilatos de álcool graxo do componente (b) são preparáveis por meio de alcoxilação, que é a reação com óxido de etileno (etoxilatos de álcool graxo, FAEO), óxido de propileno (FAPO) ou óxido de butileno, mas preferencialmente por meio da etoxilação de álcoois graxos ou oxo lineares ou ramificados, preferencialmente ramificados, na presença de catalisadores acídicos ou básicos em temperaturas de 120 a 200 °C e pressões de 1 a 10 bar. Os álcoois graxos usados no presente documento são preferencialmente selecionados do grupo que consiste em álcoois graxos que têm de 6 a 16 átomos de carbono. Os ditos álcoois graxos são preferencialmente álcoois saturados, preferencialmente em particular, álcoois primários saturados selecionados do grupo que consiste em C 6H13OH, C7H15OH, C8H17OH, C9H19OH, C10H21OH, C11H23OH, C12H25OH, C13H27OH, C14H29OH, C15H31OH, C16H33OH. Os álcoois graxos são ajustados à polaridade desejada por meio da alcoxilação. Uma medida adequada para a polaridade é o valor de EHL, que é determinada preferencialmente por meio do método de Griffin (W. C. Griffin: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949, pp 311–326). O valor de EHL dos alcoxilatos de álcool graxo é preferencialmente dentre 5 e 10.
[053] O componente (c) é pelo menos um solvente selecionado do grupo que consiste em álcoois graxos que têm de 6 a 11 átomos de carbono. Os álcoois graxos podem ser lineares ou ramificados. Os mesmos são preferencialmente álcoois graxos ramificados. É adicionalmente preferencial que os álcoois graxos sejam álcoois saturados, preferencialmente em particular, álcoois primários saturados selecionados do grupo que consiste em C6H13OH, C7H15OH, C8H17OH, C9H19OH, C10H21OH, C11H23OH, por exemplo 2-etil hexanol ou isononanol.
[054] É preferencial, no presente documento, que: O componente (a) esteja presente a uma proporção por massa de 20% a 80%, preferencialmente de 30% a 70%, preferencialmente em particular, de 40% a 60%; e O componente (b) esteja presente a uma proporção por massa de 1% a 25%, preferencialmente de 2% a 20%, preferencialmente em particular, de 4% a 15%; Com base na massa total da composição, de acordo com a invenção.
[055] Na composição, os componentes (a) e (b) são preferencialmente presentes em uma razão em peso de (a) a (b) de 2:1 a 15:1, preferencialmente de 3:1 a 13:1, preferencialmente em particular, de 4:1 a 11:1.
[056] A dita composição que compreende o polissiloxano organomodificado inventivo da fórmula (I) é adicionada ao combustível como pacote aditivo.
[057] Os seguintes produtos disponíveis comercialmente podem, por meio de exemplo, estar pressentes no pacote aditivo: Surfynol® 420, Surfynol® 440, Surfynol® 2502, TEGO® Antifoam MR 465, TEGO® Antifoam MR 467, TEGO® Antifoam MR 507, TEGO® Antifoam KS 911, TEGO® Surten W 111, TEGO® Surten W 133, TEGO® SQS 25, TEGOPREN® 5801, TEGOPREN® 5803, TEGOPREN® 5831, TEGOPREN® 5851, TOMAMINE® PA 14, TOMAMINE® PA 17, TOMAMINE® EC 2, TOMADOL® 25-3, ADOGEN® 570, ADOGEN® 141 D, ADOGEN® 172, VARINE® O, VARONIC® K 202 LC.
[058] Especificamente, tais pacotes aditivos podem, por exemplo, conter: - aprimoradores de número de cetano, por exemplo, nitrato de 2-etilhexil; - detergentes, por exemplo, ADOGEN® 570, derivados de poliisobuteno; - inibidores de corrosão, por exemplo, ADOGEN® 141 D, VARINE® O; - agentes redutores de turbidez e estabilizadores, por exemplo, TOMAMINE® EC 2, TOMADOL® 25-3; - aprimoradores de lubricidade, por exemplo, TOMAMINE® PA 17, ácidos graxos; - antiespumantes, por exemplo, TEGO® Antifoam 507.
[059] Na dita conexão, as quantidades e combinação são adaptadas às respectivas exigências. A escolha das matérias primas e o ajuste das razões quantitativas são, dessa forma, executados dependendo do perfil de propriedade exigido.
[060] Como uma alternativa, o polissiloxano organomodificado inventivo da fórmula (I) pode ser adicionado diretamente ao combustível.
[061] A invenção, dessa forma, refere-se adicionalmente a uma composição de combustível que compreende combustível diesel, o dito combustível diesel preferencialmente compreendendo biocombustível, e pelo menos um polissiloxano organomodificado da fórmula (I) ou uma composição inventiva que compreende os componentes (a), (b) e opcionalmente (c).
[062] Os combustíveis diesel são, nesse caso, preferencialmente os combustíveis que satisfazem as exigências de DIN EN 590 (edição de outubro de
2017).
[063] A composição de combustível, de acordo com a invenção, pode ser anidro (“diesel seco”) ou outros que contêm água. Em particular, a composição de combustível pode ser uma composição de combustível “úmida”, isto é, uma composição de combustível que tem um teor de pelo menos 250 ppm por massa de água, baseado na composição de combustível.
[064] A proporção de polissiloxanos organomodificados da fórmula (I) na composição de combustível é escolhida preferencialmente dependendo do comportamento de espumação do diesel. A proporção de polissiloxanos organomodificados da fórmula (I) na composição de combustível pode, portanto, variar. É preferencial que a proporção por massa do pelo menos um polissiloxano organomodificado, baseado na massa total da composição de combustível, seja de 1 ppm a 40 ppm, preferencialmente de 2 ppm a 25 ppm, preferencialmente em particular, de 4 ppm a 15 ppm.
[065] A fim de obter uma liberação menor de SiO2 quando a composição de combustível sofre a combustão, a proporção de silício deve ser estabelecida o mais baixo possível. Dessa forma, é preferencial que a proporção por massa de silício, baseada na massa total da composição de combustível, seja de 0,2 ppm a 2 ppm, preferencialmente de 0,4 ppm a 1,5 ppm, preferencialmente em particular, de 0,5 ppm a 0,8 ppm.
[066] A proporção de biocombustível na composição de combustível, de acordo com a invenção, pode, a princípio, ser qualquer proporção desejada. Entretanto, é preferencial que a proporção por massa de biocombustível, baseada na massa total da composição de combustível, seja pelo menos 4%, preferencialmente de 4% a 20%, preferencialmente em particular, de 4% a 8%. Um ou mais biocombustíveis podem estar presentes na composição de combustível, de acordo com a invenção. Se uma pluralidade de biocombustíveis estiver presente na composição de combustível, de acordo com a invenção, as declarações realizadas anteriormente a respeito da proporção de biocombustível se referem à soma total de todos os biocombustíveis.
[067] O biocombustível é selecionado preferencialmente do grupo que consiste em ésteres de metila de ácido graxo, óleos vegetais hidrogenados, hidrocarbonetos de processos de biomassa a líquido e hidrocarbonetos de processos de gás a líquidos.
[068] O biocombustível é selecionado mais preferencialmente do grupo que consiste em ésteres de metila de ácido graxo, óleos vegetais hidrogenados e hidrocarbonetos de processos de biomassa a líquido.
[069] Preferencialmente em particular, a composição de combustível compreende um biocombustível baseado em ésteres de metila de ácido graxo (FAME), em particular, em éster de metila de óleo de colza como o FAME.
[070] Os polissiloxanos organomodificados da fórmula (I) são particularmente bem adequados para a antiespumação de combustíveis diesel que compreendem biocombustíveis.
[071] A invenção, dessa forma, refere-se adicionalmente ao uso de um polissiloxano organomodificado da fórmula (I) ou uma composição inventiva que compreende os componentes (a), (b) e opcionalmente (c) para a antiespumação de combustíveis líquidos, preferencialmente de combustíveis diesel, preferencialmente em particular, de combustíveis diesel que compreendem biocombustíveis.
[072] A presente invenção é ilustrada por meio de exemplo, nos exemplos listados a seguir, sem qualquer intenção de que a invenção, o escopo do pedido do qual é aparente a partir da totalidade da descrição e das reivindicações, seja restrito às modalidades mencionadas nos exemplos.
EXEMPLOS ANTIESPUMANTE 1 (EXEMPLO INVENTIVO):
[073] O antiespumante 1 foi preparado conforme a seguir: Um frasco de quatro gargalos de 500 ml com um agitador de vidro de precisão, um condensador de refluxo e um termômetro interno fixados, foi carregado inicialmente com 117,3 g de um copolímero de polidimetil(metil hidrogênio)siloxano, que tem um comprimento de cadeia médio de 155 e que tem um teor de hidrogênio de 1,12 eq SiH/kg, e 93,7 g de um polioxialquileno de alila hidróxi-funcional, que tem um peso molecular médio de 832 g/mol (determinado de acordo com o número de iodina), uma proporção de óxido de propileno de 74% em peso e uma proporção de óxido de etileno de 26% em peso (% em peso baseado na massa total de óxido de propileno e óxido de etileno, poliéter de EO/PO, preparado de acordo com a técnica anterior, por meio de uma reação catalisada por KOH com álcool de alila como álcool inicial), em conjunto com 7,6 g de 2-alilfenol, e a mistura foi aquecida a 90 °C durante a agitação. Uma reação exotérmica foi iniciada pela adição de 10 ppm de platina na forma do catalisador de Karstedt (1,5% em peso de Pt em decametilciclopentassiloxano) e, depois que a exotermicidade diminui, a mistura é agitada adicionalmente a 90 °C. A conversão de SiH determinada por meios de gás volumétrico foi 99,5% após 1,5 horas. A adição de 10,8 g de propileno glicol e a filtração através de um filtro sinterizado assegurou um líquido transparente e amarelo acastanhado que tem uma viscosidade de 5540 mPa s a 25 °C. ANTIESPUMANTE 2 (EXEMPLO COMPARATIVO):
[074] O antiespumante 2 foi preparado conforme a seguir: Um frasco de quatro gargalos de 500 ml com um agitador de vidro de precisão, um condensador de refluxo e um termômetro interno fixados, foi carregado inicialmente com 90,2 g de um copolímero de polidimetil(metil hidrogênio)siloxano, que tem um comprimento de cadeia médio de 155 e que tem um teor de hidrogênio de 1,12 eq SiH/kg, e 108,16 g de um polioxialquileno de alila hidróxi-funcional, que tem um peso molecular médio de 832 g/mol (determinado de acordo com o número de iodina), uma proporção óxido de propileno de 74% em peso e uma proporção de óxido de etileno de 26% em peso (% em peso baseado na massa total de óxido de propileno e óxido de etileno, um poliéter de EO/PO preparado, de acordo com a técnica anterior, por meio de uma reação catalisada por KOH com álcool de alila como álcool inicial), e a mistura foi aquecida a 90 °C durante a agitação. A reação exotérmica foi iniciada por meio da adição de 10 ppm de platina na forma do catalisador de Karstedt (1,5% em peso de Pt em decametilciclopentassiloxano) e, depois que a exotermicidade diminui, a mistura é agitada adicionalmente a 90 °C. A conversão de
SiH determinada por meios de gás volumétrico foi 100% após uma hora. A adição de 9,8 g de propileno glicol e a filtração através de um filtro sinterizado assegurou um líquido transparente e amarelo acastanhado que tem uma viscosidade de 5568 mPa s a 25 °C.
[075] O antiespumante 2 se difere do antiespumante 1 pelo fato de que o mesmo não tem nenhum radical aromático de R3 e, em vez disso, tem exclusivamente radicais poliéter de R2. ANTIESPUMANTE 3 (EXEMPLO COMPARATIVO): O antiespumante 3 corresponde ao antiespumante E1 do documento DE 10 2007 031 287 A1 e foi preparado, de acordo com as instruções de preparação reveladas no mesmo, conforme a seguir:
[076] Um frasco de quatro gargalos de 500 ml com um agitador de vidro de precisão, um condensador de refluxo e um termômetro interno fixados, foi inicialmente carregado com 58,6 g de um polidimetilsiloxano pendente e termicamente funcional de Sih, que tem um comprimento de cadeia médio de 155 e que tem um teor de hidrogênio de 2,40 eq SiH/kg, e 127,2 g de um polioxialquileno de alila hidróxi- funcional, que tem um peso molecular médio de 1471 g/mol (determinado de acordo com o número de iodina), uma proporção de óxido de propileno de 88% em peso e uma proporção de óxido de etileno de 12% em peso (% em peso com base na massa total de óxido de propileno e óxido de etileno, um poliéter de EO/PO preparado, de acordo com a técnica anterior, por meio de uma reação catalisada por KOH com álcool de alila como álcool inicial), 4,1 g de um polioxialquileno de alila hidróxi-funcional, que tem um peso molecular médio de 903 g/mol (determinado de acordo com o número de iodina), uma proporção de óxido de butileno de 36% em peso e uma proporção de óxido de etileno de 64% em peso (% em peso com base na massa total de óxido de butileno e óxido de etileno, um poliéter de EO/BO preparado, de acordo com a técnica anterior, por meio de uma reação catalisada por KOH com álcool de alila como álcool inicial), e, também, 12,2 g de 2-alilfenol, e a mistura foi aquecida a 90 °C durante a agitação. A reação exotérmica foi iniciada por meio da adição de 10 ppm de platina na forma do catalisador de Karstedt (1,5% em peso de Pt em decametilciclopentassiloxano) e, depois que a exotermicidade diminui, a mistura é agitada adicionalmente a 90 °C. A conversão de SiH determinada por meios de gás volumétrico foi 100% após uma hora. A adição de 12 g de propileno glicol e 40,4 g de Solvesso® 150 (solvente baseado em hidrocarbonetos aromáticos, disponíveis comercialmente a partir de Brenntag) e a filtração através de um filtro sinterizado assegurou um líquido amarelo e transparente que tem uma viscosidade de 834 mPa s a 24 °C. ANTIESPUMANTE 4 (EXEMPLO COMPARATIVO):
[077] O antiespumante 4 está disponível comercialmente sob o nome de TEGOPREN® 5851 (TP 5851) de Evonik Industries AG. O mesmo é um polissiloxano de poliéter modificado que não tem nenhum grupo aromático de R3. MÉTODOS DE TESTE DE DESEMPENHO: CAPACIDADE DE ANTIESPUMAÇÃO:
[078] Para o teste da capacidade de antiespumação dos antiespumantes, os mesmos são dissolvidos em um pacote aditivo, de acordo com a técnica anterior. O pacote aditivo com antiespumante é usado no diesel conforme especificado a 320 ppm por massa (calculado como pacote aditivo sem antiespumante). Isso envolve a adição de antiespumante ao pacote aditivo em uma quantidade, de modo que o teor de Si reportado na Tabela 2 seja obtido.
[079] A composição do pacote aditivo sem antiespumante pode ser encontrada na Tabela 1: TABELA 1: Função Matéria prima Proporção por massa no pacote aditivo Inibidor de corrosão 24-propoxilato de álcool graxo C13 21% Aprimorador de lubricidade PiB-fenol-formaldeído-amina 21%
Aprimorador de número de nitrato de isoamila 30% cetano Desemulsificante/agente acetilenediol alcoxilado 2% redutor de turbidez Solvente álcool etil hexila 26%
[080] A desintegração da espuma do combustível diesel misturado com o pacote aditivo e antiespumante é testada em um aparelho de pressão (teste de BNPé: “Liquid petroleum products - Determination of the foaming tendency of diesel fuels NFM 07- 075:1997”). O dito teste é conduzido conforme a seguir: 100 cm3 de combustível diesel é preenchido em um tubo de vidro e sujeitado a uma pressão de 0,4 bar. O tubo de vidro é conectado por meio de uma válvula solenoide na base a um cilindro de medição de 250 cm3. O diesel é injetado no cilindro de medição por meio da válvula. Após a injeção, a altura de espuma inicial [ml] e o tempo [s] até a espuma desintegrar são determinados. Pelo menos determinações duplas são conduzidas. Se os resultados do tempo de desintegração foram mais que 4 s de diferença e os resultados da medição da altura de espuma forem mais que 10 ml de diferença, uma medição adicional precisa ser conduzida. A altura de espuma é dada pela diferença entre a altura máxima de espuma e a altura do líquido. O tempo de desintegração da espuma indica a duração de tempo exigida até que a superfície do líquido esteja visível pelo primeira vez. Os valores reportados na Tabela 2 são médias. Os testes de antiespumação são conduzidos com o uso de diesel B0 e diesel B10. O diesel B10 é entendido, no presente documento, por ser um combustível diesel composto de 90% em peso de diesel fóssil como por DIN EN 590 (edição de outubro de 2017) e 10% em peso de éster de metila de óleo de colza (adição de biocombustível). O diesel B0 é entendido, por sua vez, por ser um combustível diesel composto de 100% em peso de diesel fóssil como conforme DIN EN 590 (edição de outubro de 2017) sem adição de biocombustível. Os combustíveis diesel de diesel B0 e diesel B10 investigados também são combustíveis diesel úmidos que têm um teor de 250 ppm por massa de água. TENSÃO DE SUPERFÍCIE:
[081] A tensão de superfície é determinada como conforme o padrão ISO 19403- 3:2017. Uma vez que os antiespumantes não são solúveis em água, uma mistura de solvente/água mistura é escolhida com o intuito de dissolver o antiespumante e também ter uma tensão de superfície que corresponde à tensão de um combustível diesel misturado com biodiesel. A mistura de solvente/água consiste em 45% em peso de butil glicol e 55% em peso de água e exibe uma tensão de superfície de aproximadamente 27,4 mN/m. Para a determinação da tensão de superfície, 1 g do antiespumante é dissolvido em 1 l da mistura de solvente/água. As tensões de superfície determinadas, dessa forma, são listadas na Tabela 2. A fim de alcançar um efeito de antiespumação, é necessário que a tensão de superfície da mistura de solvente/água com antiespumante seja menor que a tensão da mistura de solvente/água sem antiespumante.
[082] O ponto de fluidez do antiespumante puro é uma medição da estabilidade fria e é determinado como conforme DIN ISO 3016:2017-11. RESULTADOS DE TESTE DE DESEMPENHO:
[083] Os resultados dos testes de desempenho são resumidos na Tabela 2. TABELA 2: Antiespumante Bloco bruto [1] 1 2 3 4 Tensão de superfície [mN/m] 22,6 23,8 26,5 26,3 27,4 Ponto de fluidez [°C] < -25 -5 < -25 -18 -3 Teor de Si no OMS [% em peso] [2] 15 15 9 12 - Teor de OMS da composição de 4 4 12 12 0 combustível [ppm em peso] [3] Teor de Si da composição de combustível 0,6 0,6 1,0 1,4 0 [ppm em peso] [4] Altura de espuma B0 [ml] 29 35 45 60 132 Desintegração do tempo de espuma B0 [s] 1 1 1 1 38 Altura de espuma B10 [ml] 59 62 60 103 135 Desintegração do tempo de espuma B10 1 1 1 9 42 [s]
[1] Bloco bruto refere-se a uma composição correspondente sem antiespumante
[2] Teor de silício do polissiloxano organomodificado em % em peso (% de massa, proporção por massa de silício no siloxano organomodificado)
[3] Concentração do polissiloxano organomodificado na composição de combustível que consiste em diesel B10/B0 e pacote aditivo com/sem antiespumante em ppm em peso (ppm por massa, proporção por massa do polissiloxano organomodificado com base na composição total)
[4] Teor de silício da composição de combustível que consiste em diesel B10/B0 e pacote aditivo com/sem antiespumante em ppm em peso (ppm por massa, proporção por massa de silício com base na composição total)
[084] O antiespumante inventivo 1, já em uma concentração de uso muito baixa, leva a uma tensão de superfície suficientemente baixa, tempos curtos de desintegração da espuma, baixas alturas de espuma e um baixo ponto de fluidez, e é superior aos antiespumantes não inventivos 2 a 4 em termos de pelo menos uma das ditas propriedades.
[085] Além do mais, por conta da eficácia aprimorada do antiespumante 1, menores quantidades de uso são necessárias. Isso leva a uma liberação menor de SiO2 durante a combustão. Filtros de diesel de longo termo devem, portanto, tomar consideravelmente menos material. A carga por partículas de SiO2 é reduzida.
[086] É especialmente aparente que, para um tempo de desintegração da espuma menor que 5 segundos e uma redução na altura de espuma para menos que 50% do bloco bruto, antiespumantes são exigidos em uma quantidade de 0,6 ppm em peso de Si, com base na composição de combustível, em vez das quantidades até agora costumeiras de 0,75 a 1 ppm em peso conforme mencionado na técnica anterior.
Isso significa uma redução de 25 a 70% na carga de SiO 2 para o filtro de diesel.
Claims (14)
1. Polissiloxano organomodificado caracterizado por ser da fórmula geral (I), fórmula (I), em que R, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em radicais hidrocarboneto, preferencialmente com 1 a 10 átomos de carbono, particularmente de preferência metila; R1, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em R, R2 e R3, preferencialmente R, particularmente de preferência metila; R2, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em radicais poliéter da fórmula geral (II), -Z1(OC2H4)d(OC3H6)e(OC4H8)f(OC2H3Ph)gOR4 fórmula (II), preferencialmente da fórmula geral (IIa), -Z1(OC2H4)d(OC3H6)eOR4 fórmula (IIa), particularmente de preferência da fórmula geral (IIb), -(CH2)3(OC2H4)d(OC3H6)eOH fórmula (IIb); Z1, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos divalentes com 2 a 10, preferencialmente 3 a 4, particularmente de preferência 3, átomos de carbono; Ph é um radical fenila; R4, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em um radical hidrogênio, radicais alquila com 1 a 4 átomos de carbono e radicais acila com 1 a 4 átomos de carbono; preferencialmente é selecionado dentre o grupo que consiste em um radical hidrogênio, um radical metila e um radical acetila; particularmente de preferência é um radical hidrogênio, R3, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em radicais da fórmula geral (III),
fórmula (III), Z2, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos divalentes com 2 a 10, preferencialmente 3 a 4, particularmente de preferência 3, átomos de carbono; R5, em cada caso, é independentemente selecionado dentre o grupo que consiste em a radical hidrogênio, um grupo hidróxi, radicais alquila com 1 a 4 átomos de carbono e radicais alcóxi com 1 a 4 átomos de carbono, desde que pelo menos um radical de R5 seja um grupo hidróxi; em que: a = 50 a 960, preferencialmente 80 a 200, particularmente de preferência 100 a 190; b = 4 a 85, preferencialmente 6 a 25, particularmente de preferência 8 a 20; c = 0,5 a 10, preferencialmente 0,8 a 8, particularmente de preferência 1 a menos de 4,5; d = 0 a 60, preferencialmente 5 a 20, particularmente de preferência 10 a 15; e = 0 a 60, preferencialmente 1 a 30, particularmente de preferência 2 a 5; f = 0 a 60, preferencialmente 0 a 10, particularmente de preferência 0; g = 0 a 60, preferencialmente 0 a 10, particularmente de preferência 0; desde que: d+e+f+g = 1 a 60, preferencialmente 5 a 30, particularmente de preferência 10 a 20; e a/(b+c) seja maior que 7, preferencialmente > 7 a 13, particularmente de preferência 8 a 12.
2. Polissiloxano organomodificado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: a+b+c+2 = 60 a 1000, preferencialmente 90 a 220, particularmente de preferência 130 a 170.
3. Polissiloxano organomodificado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por: f = 0 e g = 0; preferencialmente f = 0 e g = 0 e Z1 = -(CH2)3-; particularmente de preferência f = 0 e g = 0 e Z1 = -(CH2)3- e R4 = H.
4. Polissiloxano organomodificado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o peso molecular numérico médio MN do radical poliéter de R2 ser de 500 g/mol a 1400 g/mol, preferencialmente de 600 g/mol a 1200 g/mol, particularmente de preferência de 700 g/mol a 900 g/mol.
5. Polissiloxano organomodificado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a proporção em massa dos grupos oxietileno (OC2H4), com base na massa total de todos os grupos oxialquileno, ser maior que 50%, preferencialmente 60% a 90%, particularmente de preferência 70% a 80%.
6. Composição caracterizada por compreender os componentes: (a) pelo menos um antiespumante selecionado dentre o grupo que consiste em polissiloxanos organomodificados da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5; (b) pelo menos um desemulsificante selecionado dentre o grupo que consiste em acetilenodióis, poliéteres de acetilenodiol, alcoxilatos de álcool graxo e polissiloxanos organomodificados que diferem dos polissiloxanos organomodificados da fórmula (I); (c) opcionalmente, pelo menos um solvente selecionado dentre o grupo que consiste em álcoois graxos com 6 a 11 átomos de carbono.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por: o componente (a) estar presente em uma proporção em massa de 20% a
80%, preferencialmente de 30% a 70%, particularmente de preferência de 40% a 60%; e o componente (b) estar presente em uma proporção em massa de 1% a 25%, preferencialmente de 2% a 20%, particularmente de preferência de 4% a 15%; com base na massa total da composição.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 e 7, caracterizada por os componentes (a) e (b) estarem presentes em uma razão em peso entre (a) e (b) de 2:1 a 15:1, preferencialmente de 3:1 a 13:1, particularmente de preferência de 4:1 a 11:1.
9. Composição de combustível caracterizada por compreender combustível diesel, em que o dito combustível diesel compreende, preferencialmente, biocombustível, e pelo menos um polissiloxano organomodificado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou pelo menos uma composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8.
10. Composição de combustível, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por a proporção em massa do pelo menos um polissiloxano organomodificado, com base na massa total da composição de combustível, ser de 1 ppm a 40 ppm, preferencialmente de 2 ppm a 25 ppm, particularmente de preferência de 4 ppm a 15 ppm.
11. Composição de combustível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 10, caracterizada por a proporção em massa de silício, com base na massa total da composição de combustível, ser de 0,2 ppm a 2 ppm, preferencialmente de 0,4 ppm a 1,5 ppm, particularmente de preferência de 0,5 ppm a 0,8 ppm.
12. Composição de combustível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada por a proporção em massa de biocombustível, com base na massa total da composição de combustível, ser de pelo menos 4%, preferencialmente de 4% a 20%, particularmente de preferência de 4% a 8%.
13. Composição de combustível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizada por o biocombustível ser selecionado dentre o grupo que consiste em ésteres metílicos de ácido graxo, óleos vegetais hidrogenados, hidrocarbonetos de processos de biomassa para líquido e hidrocarbonetos de processo de gás para líquidos.
14. Uso de um polissiloxano organomodificado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou de uma composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado por se destinar à antiespumação de combustíveis, preferencialmente de combustíveis diesel, particularmente de preferência de combustíveis diesel que compreendem biocombustívels.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19151100 | 2019-01-10 | ||
| EP19151100.5 | 2019-01-10 | ||
| PCT/EP2020/050179 WO2020144162A1 (de) | 2019-01-10 | 2020-01-07 | Organomodifizierte polysiloxane und ihre verwendung zur entschäumung von kraftstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112021013314A2 true BR112021013314A2 (pt) | 2021-09-14 |
Family
ID=65013546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021013314-3A BR112021013314A2 (pt) | 2019-01-10 | 2020-01-07 | Polissiloxanos organomodificados e seu uso para a antiespumação de combustíveis |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11377611B2 (pt) |
| EP (1) | EP3908644B1 (pt) |
| JP (1) | JP7259048B2 (pt) |
| KR (1) | KR20210112360A (pt) |
| CN (1) | CN113272411B (pt) |
| AU (1) | AU2020205424B2 (pt) |
| BR (1) | BR112021013314A2 (pt) |
| CL (1) | CL2021001800A1 (pt) |
| CO (1) | CO2021010334A2 (pt) |
| DK (1) | DK3908644T3 (pt) |
| MX (1) | MX2021008204A (pt) |
| PL (1) | PL3908644T3 (pt) |
| WO (1) | WO2020144162A1 (pt) |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8508254D0 (en) | 1985-03-29 | 1985-05-09 | Dow Corning Ltd | Foam control |
| GB2248068A (en) | 1990-09-21 | 1992-03-25 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil compositions and novel additives |
| EP0656930B1 (en) * | 1993-06-30 | 1999-04-07 | OSi Specialties, Inc. | Efficient diesel fuel antifoams of low silicone content |
| US5397367A (en) * | 1993-11-19 | 1995-03-14 | Dow Corning Corporation | Middle distillate hydrocarbon foam control agents from cross-linked organopolysiloxane-polyoxyalkyenes |
| DE4343235C1 (de) * | 1993-12-17 | 1994-12-22 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von Dieselkraftstoff |
| DE19516360C1 (de) | 1995-05-04 | 1996-05-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von Dieselkraftstoff |
| US5620485A (en) * | 1995-12-15 | 1997-04-15 | Dow Corning Corporation | Silicone foam control agents for hydrocarbon liquids |
| US5767192A (en) * | 1996-01-11 | 1998-06-16 | Dow Corning Corporation | Silicone foam control agents for hydrocarbon liquids |
| US6093222A (en) * | 1996-04-04 | 2000-07-25 | Ck Witco Corporation | Diesel fuel antifoam composition |
| DE59709623D1 (de) | 1996-12-17 | 2003-04-30 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von Silicon-Polyether-Copolymeren zum Entschäumen von Dieselkraftstoff |
| DE10251312A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-19 | Basf Ag | Kraftstoffe mit verbesserter Additivwirkung |
| DE10314853A1 (de) | 2003-04-02 | 2004-10-14 | Goldschmidt Ag | Organofunktionell modifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zum Entschäumen von flüssigen Kraftstoffen |
| DE102004018926A1 (de) | 2004-04-20 | 2005-11-17 | Goldschmidt Gmbh | Organofunktionell modizifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zur Entschäumung und Demulgierung von flüssigen Kraftstoffen |
| DE102005006962A1 (de) | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Goldschmidt Gmbh | Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von flüssigen Kraftstoffen |
| EP1705234A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von Detergens-Additiven zur Verhinderung oder Verringerung der Bildung von Ablagerungen in den Einspritzsystemen von direkteinspritzenden Dieselmotoren |
| DE102007031287A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Organofunktionell modifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zur Entschäumung von flüssigen Kraftstoffen mit Biokraftstoffbeimischungen |
-
2020
- 2020-01-07 BR BR112021013314-3A patent/BR112021013314A2/pt active IP Right Grant
- 2020-01-07 AU AU2020205424A patent/AU2020205424B2/en active Active
- 2020-01-07 JP JP2021540178A patent/JP7259048B2/ja active Active
- 2020-01-07 EP EP20700026.6A patent/EP3908644B1/de active Active
- 2020-01-07 KR KR1020217024886A patent/KR20210112360A/ko unknown
- 2020-01-07 CN CN202080008590.6A patent/CN113272411B/zh active Active
- 2020-01-07 DK DK20700026.6T patent/DK3908644T3/da active
- 2020-01-07 PL PL20700026.6T patent/PL3908644T3/pl unknown
- 2020-01-07 US US17/421,158 patent/US11377611B2/en active Active
- 2020-01-07 WO PCT/EP2020/050179 patent/WO2020144162A1/de unknown
- 2020-01-07 MX MX2021008204A patent/MX2021008204A/es unknown
-
2021
- 2021-07-06 CL CL2021001800A patent/CL2021001800A1/es unknown
- 2021-08-05 CO CONC2021/0010334A patent/CO2021010334A2/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL3908644T3 (pl) | 2022-08-16 |
| US11377611B2 (en) | 2022-07-05 |
| CN113272411B (zh) | 2023-06-20 |
| JP2022518406A (ja) | 2022-03-15 |
| EP3908644A1 (de) | 2021-11-17 |
| WO2020144162A1 (de) | 2020-07-16 |
| CN113272411A (zh) | 2021-08-17 |
| DK3908644T3 (da) | 2022-08-08 |
| EP3908644B1 (de) | 2022-05-18 |
| JP7259048B2 (ja) | 2023-04-17 |
| AU2020205424B2 (en) | 2022-12-22 |
| CL2021001800A1 (es) | 2022-03-04 |
| CO2021010334A2 (es) | 2021-08-19 |
| KR20210112360A (ko) | 2021-09-14 |
| AU2020205424A1 (en) | 2021-08-26 |
| MX2021008204A (es) | 2021-08-11 |
| US20220041945A1 (en) | 2022-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2636749C (en) | Organofunctionally modified polysiloxanes and use thereof for defoaming liquid fuels with biofuel additions | |
| JP4803858B2 (ja) | ディーゼル燃料用消泡剤組成物 | |
| US5613988A (en) | Use of organofunctionally modified polysiloxanes for defoaming diesel | |
| US4690688A (en) | Foam control | |
| JP2542801B2 (ja) | 低シリコン含有量で有効性を示すディ―ゼル燃料用消泡剤 | |
| BRPI0906488B1 (pt) | Composições de demulsificadores de poliorganossiloxano e método de separação de emulsões de óleo e água | |
| JPH09183852A (ja) | オルガノポリシロキサン化合物 | |
| GB2173510A (en) | Foam control | |
| CN106215467A (zh) | 一种有机硅消泡剂 | |
| BR112021013314A2 (pt) | Polissiloxanos organomodificados e seu uso para a antiespumação de combustíveis | |
| CN101104694A (zh) | 有机官能化改性的聚硅氧烷及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/01/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |