BR112021004750A2 - processo de desligamento para a produção de glicóis - Google Patents
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Abstract
PROCESSO DE DESLIGAMENTO PARA A PRODUÇÃO DE GLICÓIS. Trata-se de um método de desligamento para um processo para a preparação de glicóis a partir de um material de partida que compreende um ou mais sacarídeos na presença de hidrogênio e um sistema catalisador que compreende um ou mais catalisadores retroaldólicos que compreendem tungstênio e uma ou mais espécies catalíticas adequadas para hidrogenação em um reator, em que o dito método compreende a remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol do reator enquanto também na presença de um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio.
Description
[001] O presente pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório dos Estados Unidos nº 62/730.576, depositado em 13 de setembro de 2018.
[002] A presente invenção refere-se a um procedimento de desligamento para um processo para a preparação de etilenoglicóis e propilenoglicóis a partir de matérias-primas contendo sacarídeos.
[003] O monoetilenoglicol (MEG) e o monopropilenoglicol (MPG) são materiais valiosos com diversas aplicações comerciais, por exemplo, como meio de transferência de calor, anticongelante e precursores de polímeros, como o PET. O etilenoglicol e o propilenoglicol são tipicamente produzidos em escala industrial por hidrólise dos óxidos de alquileno correspondentes, que são os produtos de oxidação do etileno e do propileno, produzidos a partir de combustíveis fósseis.
[004] Nos últimos anos, esforços crescentes concentraram-se na produção de produtos químicos, incluindo glicóis, a partir de matérias-primas renováveis, como materiais à base de açúcar. A conversão de açúcares em glicóis pode ser vista como um uso eficiente dos materiais de partida, em que os átomos de oxigênio permanecem intactos no produto desejado.
[005] Os métodos atuais para a conversão de sacarídeos em glicóis giram em torno de um processo de hidrogenação/hidrogenólise, conforme descrito em Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8.510 a 8.513.
[006] Uma metodologia preferida para um processo em escala comercial seria usar tecnologia de fluxo contínuo, em que a alimentação é fornecida continuamente a um reator e o produto é continuamente removido do mesmo. Mantendo-se o fluxo de alimentação e a remoção do produto nos mesmos níveis, o conteúdo do reator permanece em um volume mais ou menos constante.
[007] Processos de fluxo contínuo para a produção de glicóis a partir de matéria-prima de sacarídeo foram descritos nos documentos US20110313212, CN102675045, CN102643165, WO2013015955 e CN103731258. Um processo para a coprodução de biocombustíveis e glicóis é descrito no documento WO2012174087.
[008] Os processos típicos para a conversão de sacarídeos em glicóis requerem duas espécies catalíticas para catalisar retroaldol e reações de hidrogenação. Normalmente, as composições catalisadoras de hidrogenação tendem a ser heterogêneas. No entanto, os catalisadores retroaldólicos são geralmente homogêneos na mistura de reação. Esses catalisadores são inerentemente limitados devido a restrições de solubilidade. Além disso, a matéria-prima contendo sacarídeo está geralmente na forma de uma pasta fluida em um solvente ou como uma solução homogênea de sacarídeo.
[009] Os catalisadores homogêneos à base de tungstênio normalmente usados em um processo de sacarídeos em glicóis podem ser suscetíveis à conversão em produtos indesejáveis, por exemplo, por redução e precipitação do metal (tungstênio). Sólidos precipitados em um sistema de reator podem levar a linhas bloqueadas e entupimento, bem como reações químicas e/ou físicas indesejáveis do metal tungstênio com outras espécies presentes (por exemplo, envenenamento do catalisador).
[010] A deposição pode ocorrer em qualquer superfície, incluindo as paredes do reator e a superfície do catalisador de hidrogenação sólido. Com o tempo, essa deposição pode levar a rendimentos reduzidos do produto, problemas operacionais e desempenho reduzido do catalisador.
[011] É desejável fornecer um procedimento de desligamento melhorado para o processo de conversão de sacarídeos em glicóis em que a deposição dos catalisadores de retroaldol seja minimizada ou eliminada.
[012] Em algumas modalidades, um método de desligamento é descrito para um processo para a preparação de glicóis a partir de uma corrente que inclui um ou mais sacarídeos na presença de hidrogênio e um sistema catalisador que inclui um ou mais catalisadores de retroaldol compreendendo tungstênio e uma ou mais espécies catalíticas adequadas para hidrogenação em um reator, em que o dito método inclui a remoção de um ou mais catalisadores retroaldólicos do reator enquanto também na presença de um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio.
[013] Em outra modalidade, um processo de desligamento é descrito para a preparação de monoetilenoglicol a partir de uma corrente que inclui um ou mais sacarídeos na presença de hidrogênio e um sistema catalisador que inclui um ou mais catalisadores de retroaldol à base de tungstênio em um reator com uma ou mais espécies catalíticas adequadas para hidrogenação, em que o dito processo inclui: redução da temperatura do reator a menos de 160 °C; remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol à base de tungstênio do reator; e remoção do um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio do reator.
[014] Os inventores descobriram, surpreendentemente, que a deposição do catalisador retroaldólico durante o procedimento de desligamento pode ser evitada pela presença de pelo menos um agente adequado para suprimir a deposição do catalisador no reator quando o catalisador retroaldólico é removido do reator. Os catalisadores de retroaldol podem ser removidos antes da remoção do pelo menos um agente adequado para suprimir a deposição de catalisador ou podem ser removidos simultaneamente com o pelo menos um agente adequado para suprimir a deposição de catalisador.
[015] O processo de desligamento da presente invenção permite uma maior vida útil do catalisador e uma operação mais longa do processo. Em particular, a presente invenção minimiza ou elimina a deposição do catalisador retroaldólico no processo de desligamento.
[016] O processo de desligamento da presente invenção possibilita que pelo menos um agente adequado para suprimir a deposição do catalisador esteja presente com o catalisador retroaldólico ao remover o catalisador retroaldólico do reator.
[017] De acordo com algumas modalidades da invenção, um método para produzir etilenoglicol a partir de uma alimentação de carboidrato pode incluir o contato, em um reator sob condições de hidrogenação, da alimentação de carboidrato com um sistema catalisador bifuncional.
[018] Exemplos da alimentação de sacarídeo podem incluir ou ser derivados de pelo menos um sacarídeo selecionado a partir do grupo que consiste em monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos. Os sacarídeos, também chamados de açúcares, carboidratos ou oxigenatos orgânicos, compreendem cetoses, aldoses ou combinações de cetoses e aldoses monoméricas, diméricas, oligoméricas e poliméricas, em que a forma monomérica compreende pelo menos um álcool e uma função carbonila, descrita pela fórmula geral CnH2nOn (n = 4, 5 ou 6). Monossacarídeos C4 típicos compreendem eritrose e treose, monômeros de sacarídeo C5 típicos incluem xilose e arabinose e açúcares C6 típicos compreendem aldoses como glicose, manose e galactose, enquanto uma cetose C6 comum é frutose. Exemplos de sacarídeos diméricos que compreendem sacarídeos monoméricos semelhantes ou diferentes incluem sacarose, maltose e celobiose. Os oligômeros de sacarídeo estão presentes no xarope de milho. Os sacarídeos poliméricos incluem celulose, amido, glicogênio, hemicelulose, quitina e misturas dos mesmos.
[019] Se a alimentação de sacarídeo usada inclui ou é derivada de oligossacarídeos ou polissacarídeos, é preferível que seja submetida a um pré- tratamento antes de ser usada no processo da presente invenção. Métodos pré- tratamento adequados são conhecidos na técnica, e um ou mais podem ser selecionados a partir do grupo que inclui, mas sem limitação, dimensionamento, secagem, moagem, tratamento com água quente, tratamento com vapor, hidrólise, pirólise, tratamento térmico, tratamento químico e tratamento biológico. No entanto, após o dito pré-tratamento, a alimentação de sacarídeo ainda compreende principalmente sacarídeos monoméricos e/ou oligoméricos. Os ditos sacarídeos são, de preferência, solúveis no solvente da reação.
[020] De preferência, a alimentação de sacarídeo, após qualquer pré- tratamento, compreende sacarídeos selecionados dentre glicose, amido e/ou amido hidrolisado. O amido hidrolisado compreende glicose, sacarose, maltose e formas oligoméricas de glicose. Os ditos sacarídeos estão adequadamente presentes como uma solução, uma suspensão ou uma pasta fluida em um primeiro solvente.
[021]O primeiro solvente pode ser água ou um poliálcool ou álcool C1 a C6 (incluindo álcoois de açúcar), éteres e outros compostos orgânicos adequados ou misturas dos mesmos. Álcoois C1 a C6 preferidos incluem metanol, etanol, 1-propanol e iso-propanol. Os poliálcoois utilizados incluem glicóis, particularmente, produtos da reação de hidrogenação/retroaldol, glicerol, eritritol, treitol, sorbitol e misturas dos mesmos. De preferência, o primeiro solvente compreende água.
[022] A alimentação de sacarídeo é posta em contato com um sistema catalisador bifuncional em um reator. O sistema catalisador bifuncional pode incluir um catalisador de hidrogenação heterogêneo e um catalisador de retroaldol solúvel. Em algumas modalidades, o reator é preenchido com a composição catalítica de hidrogenação heterogênea. A razão em peso da composição catalisadora de hidrogenação (com base na quantidade de metal na dita composição) para a alimentação de sacarídeo está adequadamente na faixa de 10:1 a 1:100. A dita composição de catalisador de hidrogenação é preferencialmente heterogênea, e é retida ou suportada dentro do vaso do reator. Além disso, a dita composição catalítica de hidrogenação também inclui, preferencialmente, um ou mais materiais selecionados dentre metais de transição dos grupos 8, 9 ou 10 ou seus compostos, com capacidades de hidrogenação catalítica.
[023] Mais preferencialmente, a composição catalítica de hidrogenação compreende um ou mais metais selecionados a partir da lista que consiste em ferro, cobalto, níquel, rutênio, ródio, paládio, irídio e platina. Este metal, ou metais, pode estar presente na forma elementar ou como composto. Também é adequado que este componente esteja presente em combinação química com um ou mais outros ingredientes na composição catalítica de hidrogenação. É necessário que a composição catalítica de hidrogenação tenha capacidades de hidrogenação catalítica e seja capaz de catalisar a hidrogenação do material presente no reator.
[024] Em uma modalidade, a composição catalítica de hidrogenação compreende metais suportados em um suporte sólido. Nesta modalidade, os suportes sólidos podem estar na forma de um pó ou em formatos regulares ou irregulares, tais como esferas, extrudados, pílulas, péletes, comprimidos e estruturas monolíticas. Alternativamente, os suportes sólidos podem estar presentes como revestimentos de superfície, por exemplo, nas superfícies de tubos ou trocadores de calor. Os materiais de suporte sólido adequados são aqueles conhecidos pelos versados na técnica, e incluem, sem limitações, aluminas, sílicas, óxido de zircônio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de titânio, carbono, carvão ativado, zeólitos, argilas, sílica alumina e misturas dos mesmos.
[025] Alternativamente, a composição catalítica de hidrogenação heterogênea pode estar presente como material de Raney, tal como níquel de Raney, preferencialmente presente em uma forma peletizada.
[026] A composição do catalisador de retroaldol solúvel compreende, preferencialmente, um ou mais compostos, material complexo ou elementar compreendendo tungstênio, molibdênio, vanádio, nióbio, cromo, titânio ou zircônio. Mais preferencialmente, a composição do catalisador de retroaldol compreende um ou mais materiais selecionados a partir da lista que consiste em ácido túngstico, ácido molíbdico, tungstato de amônio, metatungstato de amônio, paratungstato de amônio, compostos de tungstato que compreendem pelo menos um elemento do Grupo I ou II, compostos de metatungstato que compreendem pelo menos um elemento do Grupo I ou II, compostos de paratungstato que compreendem pelo menos um elemento do Grupo I ou II, compostos heteropoli de tungstênio, compostos heteropoli de molibdênio, óxidos de tungstênio, óxidos de molibdênio, óxidos de vanádio, metavanadatos, óxidos de cromo, sulfato de cromo, etóxido de titânio, acetato de zircônio, carbonato de zircônio, hidróxido de zircônio, óxidos de nióbio, etóxido de nióbio e combinações dos mesmos. O componente de metal está em uma forma diferente de carboneto, nitreto ou fosfeto. De preferência, a composição catalisadora de retroaldol compreende um ou mais materiais compostos, complexos ou elementares selecionados a partir daqueles contendo tungstênio ou molibdênio.
[027] Em algumas modalidades, o catalisador de retroaldol é uma espécie catalítica de retroaldol à base de tungstênio e um metal alcalino contendo espécies em um segundo solvente, compondo uma corrente de retroaldol.
[028] O segundo solvente é, de preferência, selecionado dentre poli-álcoois ou álcoois C1 a C6 (incluindo álcoois de açúcar), éteres e outros compostos orgânicos adequados ou misturas dos mesmos. Os poliálcoois utilizados incluem glicóis, particularmente, produtos da reação de hidrogenação/retroaldol, glicerol, eritritol, treitol, sorbitol e misturas dos mesmos.
[029] O metal alcalino na espécie contendo metal alcalino é preferencialmente lítio, sódio ou potássio, mais preferencialmente, sódio. Além disso, a espécie contendo metal alcalino está preferencialmente presente como ou derivada de um tampão e/ou qualquer outro componente usado para controlar ou modificar o pH e/ou a espécie catalítica de retroaldol à base de tungstênio presente no sistema de reator.
[030] A razão em peso da espécie catalítica de retroaldol à base de metal (com base na quantidade de metal na dita composição) para açúcar na corrente de alimentação combinada está adequadamente na faixa de 1:1 a 1:1.000. Em algumas modalidades, a corrente de alimentação combinada inclui a alimentação de sacarídeo e um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador.
[031] A razão molar de metal alcalino:metal na corrente de alimentação combinada é mantida na faixa de 0,55 a 6,0. De preferência, a razão molar de metal alcalino:metal na corrente de alimentação combinada é mantida na faixa de 0,55 a 3,0, mais preferencialmente, na faixa de 1,0 a 2,0.
[032] A corrente de retroaldol está a uma temperatura na faixa de 150 °C a 250 °C. De preferência, a temperatura da corrente de retroaldol não é superior a 230 °C. De preferência, a temperatura da corrente de retroaldol é de pelo menos 160 °C. Em uma modalidade preferida, a corrente de retroaldol é mantida a uma temperatura não maior que 10 °C abaixo da temperatura no sistema do reator.
[033] Em algumas modalidades, um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador também são continuamente alimentados ao reator. Os agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador devem estar em quantidades suficientes para suprimir a deposição quando o catalisador retroaldólico está dentro do reator. A concentração de agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador depende de muitos parâmetros, tais como, mas sem limitação, pelo menos um dentre a concentração da matéria-prima, oxigenatos orgânicos na concentração do produto, concentração do catalisador retroaldólico, pH, temperatura, pressão, etc. Em algumas modalidades, a concentração dos agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador pode ser igual à concentração de oxigenatos orgânicos durante a operação normal do processo, que é tipicamente de cerca de 20 a cerca de 40 por cento em peso. Em algumas modalidades, a concentração de oxigenatos orgânicos durante a operação normal do reator será uma combinação dos oxigenatos orgânicos no reator e quaisquer oxigenatos orgânicos nos agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador. Em algumas modalidades, concentrações mais baixas de oxigenatos orgânicos podem ser adequadas. Em outras modalidades, uma concentração mais alta de oxigenatos orgânicos pode ser adequada.
[034] Exemplos dos agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem incluir a alimentação de sacarídeo ou produtos formados durante o processo, por exemplo, sorbitol, MEG, MPG, 1,2-butanodiol, glicerol, outros álcoois de açúcar, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos (ácido glicólico, ácido láctico, ácido acético), etc. Em outras modalidades, os agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador podem incluir ácido adípico, bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, adipato de sódio, acetato de sódio, lactato de sódio e glicolato de sódio. Esses agentes podem ser reciclados de volta para o reator para manter a concentração dos agentes adequada para suprimir a deposição de catalisador no reator.
[035] Em outras modalidades, os agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem incluir agentes de tamponamento que são tipicamente usados durante o processo para controlar o pH. Os agentes de tamponamento incluem ácidos orgânicos e suas bases conjugadas correspondentes com metais alcalinos como contra-íons. Exemplos de tampões adequados incluem, mas sem limitação, tampões de acetato, tampões de fosfato, tampões de lactato, tampões de glicolato, tampões de citrato e tampões de outros ácidos orgânicos. Em uma modalidade preferida da invenção, os tampões são metais alcalinos, mais preferencialmente potássio, lítio ou sódio, ainda mais preferencialmente espécies de sódio. Em outras modalidades, os agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem incluir ácidos orgânicos, tais como, mas sem limitação, ácido acético, ácido láctico, ácido glicólico, ácido glioxílico, ácido oxálico, ácido acrílico, ácido pirúvico, ácido malônico, ácido propanoico, ácido glicérico, ácido maleico, ácido butanoico, ácido metil melanoico, ácido málico, ácido tartárico, ácido di- hidroxitartárico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido glutárico, ácido dimetilmalônico, ácido pentanoico, ácido cítrico, ácido adípico e ácido hexanoico. Em algumas modalidades, os ácidos orgânicos são aqueles produzidos no processo e que podem ser reciclados através da corrente de oxigenatos orgânicos.
[036] O hidrogênio também está presente no reator com a composição catalítica retroaldólica.
[037] O método divulgado para a produção de glicóis a partir de uma alimentação de carboidrato pode ser realizado sob condições de hidrogenação particulares. Por exemplo, as condições de hidrogenação podem incluir temperatura, pressão, taxa de fluxo e qualquer outra variável de processo que possa ser controlada. Em uma modalidade, as condições de hidrogenação podem incluir uma temperatura na faixa de 180 a 250 °C e de 210 a 250 °C. As condições de hidrogenação também podem incluir uma pressão na faixa de 3,45 a 13,79 MPa (500 a 2.000 psig).
[038] Uma vez determinado que o processo de produção de glicóis deve ser desligado, para manutenção, troca de catalisador, etc., deve-se tomar cuidado para diminuir as chances de precipitação de tungstênio. Em algumas modalidades, o catalisador de retroaldol deve ser removido do reator antes da alimentação e/ou do um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador.
[039] Conforme o catalisador retroaldólico é removido do reator, a temperatura e a pressão do reator são diminuídas. A temperatura durante o desligamento no reator é adequadamente de pelo menos 120 °C, preferencialmente, pelo menos 130 °C, mais preferencialmente, pelo menos 140 °C, com máxima preferência, pelo menos 150 °C. A temperatura mais baixa garante a degradação térmica dos agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador, ou a alimentação de sacarídeo é desprezível na presença do catalisador de hidrogenação durante o processo de desligamento. A pressão no reator durante o desligamento é adequadamente de pelo menos 1 MPa,
de preferência, pelo menos 2 MPa, mais preferencialmente, pelo menos 3 MPa. A pressão no reator durante a inicialização é adequadamente no máximo 12 MPa, preferencialmente, no máximo 10 MPa, mais preferencialmente, no máximo 8 MPa. Em algumas modalidades, a pressão no reator durante o desligamento pode estar na faixa de 1 MPa a 12 MPa, de 2 MPa a 10 MPa ou de 3 MPa a 8 MPa.
[040] Uma vez que a temperatura e a pressão tenham sido diminuídas, o catalisador de retroaldol pode ser removido do reator enquanto a alimentação de sacarídeo e/ou do um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador no reator continuam a ser alimentados ao reator. Em outras modalidades, a alimentação de sacarídeo e/ou do um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem ser removidos juntamente com o catalisador de retroaldol. Em ainda outras modalidades, o um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem ser removidos junto do catalisador retroaldólico enquanto continua-se a alimentar a alimentação de sacarídeo ao reator. Se os agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador forem removidos simultaneamente ao catalisador retroaldólico, deve haver uma concentração suficiente da alimentação de sacarídeo adequada para suprimir a deposição do catalisador no reator. Se o catalisador de retroaldol for removido antes da alimentação de sacarídeo e do um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador, uma vez que o catalisador de retroaldol tenha sido removido do reator, a alimentação de sacarídeo e do um ou mais agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador pode ser interrompida e o reator retirado de operação.
[041] Em algumas modalidades, os agentes adequados para suprimir a deposição de catalisador podem ser removidos do reator antes da remoção do catalisador retroaldólico. No entanto, o teor de hidrocarbonetos no reator através da alimentação de sacarídeo deve ser mantido em uma concentração suficientemente adequada para suprimir a deposição de catalisador no reator.
[042] É postulado, sem se desejar limitação pela teoria, que a presença de agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador no reator junto do catalisador de retroaldol evita a deposição do catalisador de retroaldol. A precipitação no reator pode resultar em problemas operacionais (por exemplo, entupimento) ou reações químicas incontroláveis no reator (reações colaterais catalisadas pelo tungstênio precipitado).
[043] Uma das implicações é que, durante o desligamento do processo de glicol, a presença de agentes adequados para suprimir a deposição do catalisador suprimirá a deposição do catalisador retroaldólico enquanto o catalisador retroaldólico estiver sendo removido do reator.
Claims (10)
1. Método de desligamento para um processo de preparação de glicóis a partir de uma corrente que compreende um ou mais sacarídeos na presença de hidrogênio e um sistema catalisador que compreende um ou mais catalisadores de retroaldol compreendendo tungstênio e uma ou mais espécies catalíticas adequadas para hidrogenação em um reator, em que o dito método é CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol do reator enquanto também na presença de um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio compreendem pelo menos um dentre oxigenatos orgânicos ou sistemas de tamponamento compreendendo um ou mais ácidos orgânicos, suas bases conjugadas correspondentes com metal alcalino como seus contra-íons e misturas dos mesmos e em que o um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio compreendem, de preferência, pelo menos um dentre solventes orgânicos oxigenados, a corrente compreende um ou mais sacarídeos, glicóis, álcoois de açúcar, ácidos carboxílicos, outros produtos formados durante o processo e misturas dos mesmos.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o um ou mais catalisadores de retroaldol são removidos do reator antes ou junto da remoção do um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio e em que, de preferência, a temperatura do reator é reduzida a menos de 160 °C antes da remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a corrente que compreende um ou mais sacarídeos continua a ser alimentada ao reator após a remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a corrente que compreende um ou mais sacarídeos é selecionada a partir do grupo que consiste em monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos, polissacarídeos ou uma mistura dos mesmos.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o um ou mais catalisadores de retroaldol compreendem pelo menos um dentre tungstato de prata, metatungstato de sódio, tungstato de sódio, metatungstato de amônio, politungstato de sódio, ácido túngstico, tungstatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, fosfotungstatos alcalinos e alcalino- terrosos, ácido fosfotúngstico, tungstatos e molibdatos mistos e ácido silicotúngstico.
7. Processo de desligamento para a preparação de monoetilenoglicol a partir de uma corrente que compreende um ou mais sacarídeos na presença de hidrogênio e um sistema catalisador que compreende um ou mais catalisadores de retroaldol à base de tungstênio em um reator que compreende uma ou mais espécies catalíticas adequadas para hidrogenação, em que o dito processo é CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: a.reduzir a temperatura do reator a menos de 160 °C; b.remover o um ou mais catalisadores de retroaldol à base de tungstênio do reator; e c.remover o um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio do reator, em que, de preferência, a remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol ocorre após ou simultaneamente à redução da temperatura do reator.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a remoção do um ou mais catalisadores de retroaldol ocorre antes ou simultaneamente à remoção do um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio do reator.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda a remoção do um ou mais sacarídeos do reator após todo o um ou mais catalisadores de retroaldol à base de tungstênio terem sido removidos do reator e, de preferência, compreende ainda a introdução de água no reator para remover todos os orgânicos do reator e, com mais preferência, em que a introdução da água ocorre simultaneamente à remoção do um ou mais sacarídeos do reator.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o um ou mais agentes adequados para suprimir a precipitação de tungstênio compreendem pelo menos um dentre solventes orgânicos oxigenados, glicóis, álcoois de açúcar ou sistemas de tamponamento que compreendem um ou mais ácidos orgânicos, suas bases conjugadas correspondentes com metais alcalinos como seus contra-íons e misturas dos mesmos.
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