BR112020026913A2

BR112020026913A2 - Filme de multicamadas coextrudado

Info

Publication number: BR112020026913A2
Application number: BR112020026913-1A
Authority: BR
Inventors: Camille Olry; Karlheinz Hausmann; I-Hwa Lee
Original assignee: Performance Materials Na, Inc.
Priority date: 2018-07-02
Filing date: 2019-06-26
Publication date: 2021-03-30
Also published as: ES2947413T3; MX2021000080A; US20210252838A1; CN112437721A; JP2021528290A; WO2020009855A1; EP3817919B1; EP3590705A1; EP3817919A1; CN112437721B

Abstract

as modalidades da presente divulgação se referem a filmes de multicamadas que compreendem uma pluralidade de camadas, em que pelo menos uma camada compreende a composição adesiva termoplástica, sendo que a composição adesiva termoplástica compreende: pelo menos um polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico; pelo menos um interpolímero de etileno/a-olefina/dieno não conjugado que tem uma distribuição de peso molecular (mwd) = 2,5, em que mwd = mw/mn, em que mw é o peso molecular ponderal médio e mn é o peso molecular numérico médio, que são ambos determinados por cromatografia de permeação em gel; e um polietileno de densidade muito baixa (vldpe) que tem uma densidade na faixa de 0,885 a 0,915 g/cm³.

Description

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FILME DE MULTICAMADAS COEXTRUDADO REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO

[001] Esse pedido reivindica prioridade do Pedido Provisório de Patente no US 18305864.3, depositado em 2 de julho de 2018, cuja divulgação completa é incorporada nesse documento a título de referência.

CAMPO DA TÉCNICA

[002] As modalidades da presente divulgação geralmente se referem a composições adesivas termoplásticas, e, mais especificamente, referem-se a composições adesivas termoplásticas usadas como camadas de ligação em filmes de polímero de multicamadas.

ANTECEDENTES

[003] Os filmes para embalagem são cada vez mais fabricados por sistemas e processos de coextrusão. Esses sistemas, por sua vez, estão constantemente crescendo em sofisticação. Portanto, é vantajoso desenvolver materiais para filmes de multicamadas que podem ser fabricados por uma variedade de sistemas de coextrusão, incluindo filme soprado, filme fundido, moldagem por injeção, folha/garrafa e outros. Enquanto alguns anos atrás era comum as máquinas de extrusão serem capazes de coextruir estruturas de três a cinco camadas, agora é rotina que as máquinas coextruam nove ou mais camadas, por exemplo, usando um número igual de extrusoras para alimentar essas camadas.

[004] Filmes de multicamadas para embalagem de alimentos, como, por exemplo, filmes retráteis, filmes seláveis, filmes de cobertura, filmes de embrulho ou semelhantes, podem ser produzidos por uma variedade de processos de coextrusão e biorientação, por exemplo, o processo de armação de sustentação, o processo de bolha tripla ou o processo de bolha dupla. O processo Triple Bubble®, que é um processo desenvolvido por Kuhne Anlagenbau GmbH, pode produzir um filme de multicamadas coextrudado altamente funcional orientado biaxialmente em uma única operação, sem a

2 / 35 necessidade de preparar separadamente uma camada de suporte mecânico orientado biaxialmente e laminar a mesma em um segundo filme de multicamadas para obter a estrutura final. Isso simplifica muito o processo de fabricação de tais filmes. No entanto, como os filmes de bolha tripla muitas vezes incluem tantas camadas diferentes, é um desafio manter a força adesiva entre todas as camadas diferentes, por exemplo, entre as camadas de polietileno e poliamida, ou entre as camadas de polipropileno e poliamida, ou entre as camadas de poliéster e polipropileno, ou entre camadas de poliéster e polietileno a um nível de adesão razoável de pelo menos 2 N/15 mm após orientação biaxial.

[005] Consequentemente, os filmes de bolha tripla convencionais utilizam múltiplas composições adesivas coextrudíveis distintas (também chamadas de camadas de ligação), em que cada composição é especificamente adaptada às camadas de polímero específicas que precisam ser aderidas umas às outras. Consequentemente, existe uma necessidade contínua de formulações de camada de ligação universais que possam fornecer adesão adequada através de várias camadas de polímero em um filme de multicamadas.

SUMÁRIO

[006] As modalidades da presente divulgação atendem às necessidades discutidas ao fornecer uma composição adesiva (camada de ligação) que fornece adesão a substratos polares e não polares após a orientação biaxial em processos de coextrusão e biorientação, como o processo de armação de sustentação, o processo de bolha dupla ou o processo de bolha tripla. Isso elimina ou pelo menos reduz a necessidade de tantas formulações distintas de camada de ligação em um filme de bolha tripla.

[007] De acordo com uma modalidade, é fornecido um filme de multicamadas coextrudado que compreende uma pluralidade de camadas. Pelo menos uma camada inclui uma composição adesiva termoplástica que compreende: pelo menos um polímero à base de etileno enxertado com anidrido

3 / 35 maleico; pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado que tem uma distribuição de peso molecular (MWD) ≥ 2,5, em que MWD = Mw/Mn, em que Mw é o peso molecular ponderal médio e Mn é o peso molecular numérico médio, que são ambos determinados por cromatografia de permeação em gel; e um polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) que tem uma densidade na faixa de 0,885 a 0,915 gramas/cm³.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[008] A seguinte descrição detalhada de modalidades específicas da presente divulgação pode ser melhor entendida quando lida em combinação com os desenhos anexados ao presente documento.

[009] A Figura 1 é um gráfico de barras que representa o desempenho da força de adesão de formulações de camada de ligação inventivas versus uma formulação de ligação comparativa, em que cada formulação adere camadas de poliamida e de polietileno em um filme de bolha tripla de 13 camadas.

[0010] A Figura 2 é um gráfico de barras que representa o desempenho da força de adesão de formulações de camada de ligação inventivas versus uma formulação de ligação comparativa, em que cada formulação adere camadas de poliéster e de copolímero de polipropileno em um filme de bolha tripla de 13 camadas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DEFINIÇÕES

[0011] O termo "polímero" se refere a um composto polimérico preparado pela polimerização de monômeros, do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo "homopolímero", usualmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, bem como "copolímero”, que se refere a polímeros preparados a partir de dois ou mais monômeros diferentes. O termo “interpolímero”, conforme usado no presente documento, refere-se a um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de

4 / 35 monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, copolímeros e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros, como terpolímeros.

[0012] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significa polímeros que compreendem mais de 50% em mol de unidades derivadas do monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (que significam unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno Linear de Baixa Densidade (LLDPE); Polietileno de Ultrabaixa Densidade (ULDPE); Polietileno de Densidade Muito Baixa (VLDPE); Polietileno Linear de Baixa Densidade catalisado em um único local, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE).

[0013] O termo “polipropileno” ou a expressão "polímero à base de propileno", como usado no presente documento, refere-se a um polímero que compreende, em forma polimerizada, polímeros que compreendem mais de 50% em mol de unidades que foram derivadas do monômero de propileno. Isso inclui homopolímero de propileno, copolímero de polipropileno aleatório, copolímero de polipropileno de impacto, copolímero de propileno/α-olefina e copolímero de propileno/α-olefina.

[0014] O termo “LDPE” também pode ser denominado “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e se destina a significar que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) através do uso de iniciadores de radicais livres, como peróxidos (consultar, por exemplo, o Documento de Patente No US 4.599.392, a qual é incorporada ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm³.

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[0015] O termo “LLDPE” inclui resina produzida com o uso de sistemas de catalisador Ziegler-Natta, bem como resina produzida com o uso de catalisadores de sítio único, incluindo, mas sem limitação a, catalisadores de bis-metaloceno (às vezes denominados “m-LLDPE”), fosfinimina e catalisadores de geometria restrita e resinas produzidas com o uso de catalisadores moleculares pós-metaloceno, incluindo, mas sem limitação, catalisadores de bis(bisfenilfenóxi) (também denominados catalisadores de ariloxiéter polivalentes). LLDPE inclui copolímeros ou homopolímeros à base de etileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares, que são adicionalmente definidos no Documento de Patente Nº US 5.272.236, Documento de Patente Nº US 5.278.272, Documento de Patente Nº US 5.582.923 e Documento de Patente Nº US 5.733.155; as composições de polímero de etileno linear homogeneamente ramificado, como aquelas do Documento de Patente Nº US

3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificado, como aqueles preparados, de acordo com o processo divulgado no Documento de Patente Nº US 4.076.698; e misturas dos mesmos (como aquelas divulgadas no Documento de Patente Nº US 3.914.342 ou Documento de Patente Nº US

5.854.045). As resinas de LLDPE podem ser produzidas por intermédio de polimerização em fase gasosa, em fase de solução, em pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, usando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0016] Tal como usado no presente documento, as resinas poliméricas à base de etileno, tipicamente na faixa de 0,928 a 0,940 g/cm³, podem, às vezes, ser referidas como polietileno de densidade média ("MDPE") ou polietileno linear de densidade média (LMDPE). Os polietilenos que tem uma densidade superior a 0,940 g/cm³ são polietilenos de alta densidade ("HDPE"), que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo

6 / 35 ou até mesmo catalisadores de local único, como catalisadores de metaloceno.

[0017] O polietileno de densidade muito baixa ("VLDPE") pode ser produzido por diversos processos diferentes que produzem polímeros com propriedades diferentes. Em geral, no entanto, eles têm uma densidade inferior a 0,916 g/cm³, como 0,880 a 0,915 g/cm³ ou 0,900 a 0,915 g/cm³.

[0018] "Ácido (met)acrílico" inclui ácido metacrílico e/ou ácido acrílico e "(met)acrilato" inclui metacrilato e/ou acrilato. Alquil (met)acrilato refere-se a alquil acrilato e/ou alquil metacrilato.

[0019] “Estrutura de multicamadas” ou “filme de multicamadas” significa qualquer estrutura que tenha mais de uma camada. Por exemplo, a estrutura de multicamadas (por exemplo, um filme) pode ter duas, três, quatro, cinco ou mais camadas. Em algumas modalidades, o filme de multicamadas pode compreender 13 camadas ou até mais.

[0020] Além disso, quando uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro é concedido como uma faixa, faixa preferencial ou uma lista de valores preferenciais superiores e valores preferenciais inferiores, isso deve ser entendido como a descrição específica de todas as faixas formadas a partir de qualquer par de qualquer limite de faixa ou valor preferencial superior e qualquer limite de faixa ou valor preferencial inferior, independentemente da possibilidade de as faixas serem descritas separadamente. Quando uma faixa de valores numéricos é recitada no presente documento, salvo quando indicado de outro modo, a faixa deve incluir os pontos finais dos mesmos e todos os números inteiros e frações dentro da faixa. O escopo da invenção não deve se limitar aos valores específicos recitados durante a definição de uma faixa. Quando um componente é indicado como presente em uma faixa a partir de 0, tal componente é um componente opcional (isto é, pode ou não estar presente). Quando presente, um componente opcional pode ser pelo menos 0,1% em peso da composição ou copolímero.

[0021] Quando materiais, métodos ou máquinas são descritos no

7 / 35 presente documento com o termo "conhecido por aqueles que são versados na técnica", "convencional" ou uma palavra ou sintagma sinônimo, o termo significa que materiais, métodos e máquinas convencionais no momento de depósito do presente pedido são abrangidos por essa descrição.

COMPOSIÇÃO ADESIVA TERMOPLÁSTICA

[0022] As modalidades da presente divulgação são direcionadas a composições adesivas coextrudáveis termoplásticas que compreendem: pelo menos um polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico; pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado que tem uma distribuição de peso molecular (MWD) ≥ 2,50, em que MWD = Mw / Mn; e um polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) que tem uma densidade de 0,885 a 0,915 g/cm³.

POLÍMERO À BASE DE ETILENO ENXERTADO COM ANIDRIDO MALEICO

[0023] O polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico é um polímero à base de etileno com um monômero de enxerto de anidrido maleico enxertado no mesmo. Polímeros à base de etileno adequados para o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico incluem, sem limitação, homopolímeros e copolímeros de polietileno com α-olefinas, copolímeros de etileno e acetato de vinila, e copolímeros de etileno e um ou mais alquil (met)acrilatos. Em modalidades específicas, o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico pode compreender um ou mais de um polietileno de baixa densidade linear enxertado com anidrido maleico (LLDPE), um elastômero de polietileno enxertado com anidrido maleico ou uma combinação dos mesmos.

[0024] Quando o polímero à base de etileno é um homopolímero de polietileno ou um copolímero de etileno com uma ou mais α-olefinas, o polímero à base de etileno pode ser linear ou substancialmente linear. Comonômeros de α-olefina adequados, que podem ser alifáticos ou aromáticos,

8 / 35 podem incluir C3-C20 α-olefinas, C3-C16 α-olefinas ou C3-C10 α-olefinas. Em uma ou mais modalidades, a α-olefina pode ser uma C3-C10 α-olefina alifática selecionada a partir do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Em uma modalidade, a α-olefina é propileno.

[0025] O termo "substancialmente linear", como usado no presente documento, refere-se a uma cadeia principal polimérica que é substituída por 0,01 ramos de cadeia longa por 1.000 carbonos a 3 ramos de cadeia longa por

1.000 carbonos. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômero da cadeia principal polimérica e podem ter aproximadamente o mesmo comprimento da cadeia principal polimérica. O comprimento de um ramo de cadeia longa é maior do que o comprimento do carbono de um ramo de cadeia curta, sendo que o ramo de cadeia curta é formado a partir da incorporação do comonômero de α-olefina na cadeia principal polimérica. Em contraste, o termo "linear", como usado no presente documento, refere-se a uma cadeia principal polimérica que carece de ramificações de cadeia longa mensuráveis ou demonstráveis, isto é, é substituído por menos de 0,01 ramificações de cadeia longa por 1.000 carbonos. A extensão da ramificação de cadeia longa pode ser determinada usando-se espectroscopia de ressonância 13 magnética nuclear de carbono 13 (RMN de C), e pode ser quantificada usando-se o método de Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 &3), 1989, página. 285 a 297).

[0026] Em uma ou mais modalidades, o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico pode ter um índice de fusão (I2) de 1 a 500 g/10 min, ou de 1 a 20 g/10 min, ou de 1 a 10 g/10 min, ou de 1 a 5 g/10 min, ou de 2 a 4 g/10 min, conforme determinado de acordo com o método ASTM D1238 a 190 ºC e 2,16 kg.

[0027] Em outras modalidades, o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico tem uma densidade inferior a 0,900 g/cm³, ou de 0,860 a cerca de 0,900 g/cm³, conforme medido de acordo com o Método ASTM Nº

9 / 35 D792-91. Outras faixas de densidade podem se estender a partir de cerca de 0,870 a cerca de 0,890 g/cm³, ou de 0,875 a cerca de 0,885 g/cm³. (1 cc = 1 cm3)

[0028] Em uma ou mais modalidades, o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico compreende até 10% em peso, até 5% em peso ou de 1 a 4% em peso, com base no peso total do polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico, do monômero de enxerto de anidrido maleico. A porcentagem em peso do polímero à base de etileno é complementar à quantidade de monômero de enxerto de anidrido maleico, de modo que a soma das porcentagens em peso do polímero à base de etileno e do monômero enxertado com anidrido maleico seja 100% em peso. Assim, o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico compreende até 90% em peso, até 95% em peso, ou de 96 a 99% em peso, com base no peso total do polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico, do polímero à base de etileno.

[0029] Várias modalidades comerciais são consideradas adequadas. Por exemplo, polímeros à base de etileno enxertados com anidrido maleico adequados podem estar disponíveis comercialmente na DuPont sob a marca registrada de polímeros funcionais Fusabond®.

[0030] Várias quantidades do polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico são contempladas como adequadas na composição adesiva termoplástica. Por exemplo, a composição adesiva termoplástica pode compreender de 10 a 40% em peso, de 15 a 35% em peso, de 15 a 25% em peso, ou de 25 a 35% em peso de polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico. INTERPOLÍMERO DE ETILENO/α-OLEFINA/DIENO NÃO

CONJUGADO

[0031] O interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode compreender um ou mais interpolímeros, em que cada interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado compreende, na forma polimerizada,

10 / 35 etileno, uma α-olefina e um dieno não conjugado. Em modalidades específicas, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado é um terpolímero.

[0032] Os exemplos de α-olefinas adequados, que podem ser alifáticos ou aromáticos, podem incluir C3-C20 α-olefinas, C3-C16 α-olefinas ou C3-C10 α- olefinas. Em uma ou mais modalidades, a α-olefina pode ser uma C3-C10 α- olefina alifática selecionada a partir do grupo que consiste em propileno, 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Em uma modalidade, a α-olefina é propileno.

[0033] Os exemplos adequados de dienos não conjugados incluem C4- C40 dienos não conjugados. Dienos não conjugados ilustrativos incluem dienos acíclicos de cadeia linear, como 1,4-hexadieno e 1,5-heptadieno; dienos acíclicos de cadeia ramificada, como 5-metil-1,4-hexadieno, 2-metil-1,5- hexadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,6- octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, 5,7-dimetil-1,7-octadieno, 1,9-decadieno e isômeros mistos de di-hidromirceno; dienos alicíclicos de anel único, como 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno e 1,5-ciclododecadieno; dienos alicíclicos de múltiplos anéis fundidos e em ponte, como tetra-hidroindeno, tetra-hidroindeno de metila; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos, como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5- etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinil-2-norborneno, 5-propenil-2- norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno e 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno. Em modalidades específicas, o dieno não conjugado é selecionado a partir do grupo que consiste em ENB, diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 7-metil-1,6-octadieno, e, preferencialmente, ENB, diciclopentadieno e 1,4-hexadieno, mais preferencialmente, ENB e diciclopentadieno, e ainda mais preferencialmente, ENB.

[0034] Em outras modalidades, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado é terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM), especificamente, um produto terpolimérico de etileno, propileno e ENB.

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[0035] Várias quantidades de cada monômero são contempladas no interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; no entanto, o interpolímero compreende uma quantidade maior de etileno polimerizado. Em uma ou mais modalidades, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado compreende, com base no peso total do interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado, de 50 a 80% em peso de etileno, de 55 a 75% em peso de etileno ou de 60 a 70% em peso de etileno. Da mesma forma, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado compreende, com base no peso total de interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado, de 15 a 45% em peso de propileno, de 20 a 40% em peso de propileno, ou de 25 a 35% em peso de propileno. Além disso, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado compreende, com base no peso total do interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado, de 0,1 a 10% em peso de dieno não conjugado, de 0,1 a 5% em peso de dieno não conjugado, ou de 0,1 a 1% em peso de dieno não conjugado.

[0036] Em uma ou mais modalidades, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado tem uma cristalinidade de 7 a 20% conforme medido por Calorimetria de Varredura Diferencial. Em outras modalidades, a cristalinidade é de 8 a 18, de 10 a 15 ou de 12 a 15.

[0037] Além disso, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode ser caracterizado por uma Viscosidade Mooney (ML1+4) de 5 a 50, ou 10 a 40, ou 15 a 30, em que Viscosidade Mooney (ML1+4) é medida de acordo com ASTM D1646.

[0038] O interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode ter um peso molecular ponderal médio (Mw), conforme medido de acordo com cromatografia de permeação em gel convencional (GPC) de pelo menos 90.000 g/mol, pelo menos 100.000 g/mol, pelo menos 110.000 g/mol, pelo menos

120.000 g/mol, pelo menos 200.000 g/mol, pelo menos 220.000 g/mol, pelo menos 240.000 g/mol, pelo menos 260.000 g/mol ou pelo menos 280.000

12 / 35 g/mol. Além disso, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode ter um peso molecular ponderal médio (Mw) inferior ou igual a 500.000 g/mol, inferior ou igual a 450.000 g/mol, inferior ou igual a 400.000 g/mol, inferior ou igual a 250.000 g/mol, inferior ou igual a 200.000 g/mol ou inferior ou igual a 150.000 g/mol.

[0039] Além disso, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode ter um peso molecular numérico médio (Mn) superior ou igual a 20.000 g/mol, superior ou igual a 25.000 g/mol ou superior ou igual a 30.000 g/mol. Em uma ou mais modalidades, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado tem um peso molecular numérico médio (Mn) inferior ou igual a 60.000 g/mol, inferior ou igual a 55.000 g/mol, inferior ou igual a 50.000 g/mol ou inferior ou igual a 40.000 g/mol.

[0040] Como afirmado acima, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado pode ter uma distribuição de peso molecular (MWD) de pelo menos 2,5, em que MWD = Mw/Mn. Além disso, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado pode ter um MWD inferior ou igual a 10,00, adicionalmente inferior ou igual a 9,50, adicionalmente inferior ou igual a 9,00 ou adicionalmente inferior ou igual a 5. Em uma modalidade, ou em combinação com qualquer uma ou mais modalidades descritas no presente documento, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não conjugado tem um MWD superior ou igual a 3,00, superior ou igual a 3,25 ou superior ou igual a 3,50.

[0041] Várias modalidades comerciais são consideradas adequadas. Por exemplo, interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno não conjugados adequados podem incluir NORDEL™ IP 3720P que é produzido pela The Dow Chemical Company, Midland, MI.

[0042] Várias quantidades do interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado são contempladas como adequadas dentro da composição adesiva termoplástica. Por exemplo, a composição adesiva termoplástica pode

13 / 35 compreender de 10 a 40% em peso, de 15 a 35% em peso ou de 20 a 30% em peso de interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado.

VLDPE

[0043] Além disso, o VLDPE das composições adesivas termoplásticas pode compreender um homopolímero de polietileno ou um copolímero de etileno com uma ou mais α-olefinas. Comonômeros de α-olefina adequados, que podem ser alifáticos ou aromáticos, podem incluir C3-C20 α-olefinas, C3- C16 α-olefinas ou C3-C10 α-olefinas. Em uma ou mais modalidades, a α-olefina pode ser C3-C10 α-olefinas alifáticas selecionadas a partir do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Em uma modalidade, a α-olefina é 1-buteno.

[0044] Em uma ou mais modalidades, o VLDPE tem uma densidade de 0,885 a 0,915 g/cm³, ou de 0,890 a 0,910 g/cm³, ou de 0,895 a 0,905 g/cm³. Além disso, o polímero à base de etileno de baixa densidade pode ter um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10 min, de 1,0 a 10 g/10 min, de 2 a 8 g/10 min ou de 3 a 6 g/10 minutos.

[0045] Várias modalidades comerciais são consideradas adequadas. Por exemplo, os polímeros VLDPE adequados podem incluir FLEXOMER™ DFDB-9042 NT que é produzido pela The Dow Chemical Company, Midland, MI.

[0046] Várias quantidades do VLDPE são contempladas como adequadas na composição adesiva termoplástica. Por exemplo, a composição adesiva termoplástica pode compreender de 15 a 60% em peso, de 15 a 50% em peso, de 20 a 50% em peso, de 20 a 30% em peso, ou de 40 a 50% em peso, de polímero à base de etileno de baixa densidade. COPOLÍMERO DE ETILENO ALQUIL (MET)ACRILATO

[0047] Modalidades adicionais da composição adesiva termoplástica podem incluir pelo menos um copolímero de alquil (met)acrilato de etileno, em que o grupo alquila compreende um a quatro átomos de carbono. Em uma

14 / 35 modalidade, o pelo menos um copolímero de alquil (met)acrilato de etileno é um copolímero de etileno metil acrilato.

[0048] Várias quantidades de copolímero de etileno e (met)acrilato são contempladas para o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno. Em uma ou mais modalidades, o copolímero alquil (met)acrilato de etileno compreende, com base no peso total do copolímero de alquil (met)acrilato de etileno, de 55 a 90% em peso de etileno, de 60 a 80% em peso de etileno ou de 70 a 80% em peso de etileno. Da mesma forma, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno compreende, com base no peso total do copolímero de alquil (met)acrilato de etileno, de 10 a 45% em peso de alquil (met)acrilato, de 15 a 35% em peso de alquil (met)acrilato ou de 20 a 30% em peso de alquil (met)acrilato.

[0049] Em uma ou mais modalidades, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode compreender uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm³, de 0,930 a 0,955 g/cm³, de 0,935 a 0,950 g/cm³ ou de 0,940 a 0,950 g/cm³. Além disso, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode ter um índice de fusão (I2) de 0,5 a 50 g/10 min, de 1 a 10 g/10 min, de 1 a 5 g/10 min ou de 1 a 3 g/10 min.

[0050] Além disso, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode ter um ponto de fusão de pelo menos 80 ºC, conforme determinado através doo uso de calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com ASTM D3418. Em outras modalidades, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode ter um ponto de fusão de pelo menos 85 ºC ou de pelo menos 90 ºC. Além disso, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode ter um ponto de fusão inferior a 105 ºC, inferior a 100 ºC ou inferior a 95 ºC. Sem estar limitado pela teoria, o ponto de fusão do copolímero de alquil (met)acrilato de etileno pode ser benéfico a partir do ponto de vista do processamento, uma vez que pode tornar a composição adesiva termoplástica mais fácil de peletizar.

[0051] Copolímeros adequados de etileno e um alquil (met)acrilato

15 / 35 podem ser sintetizados em uma autoclave por métodos descritos nas Patentes Nº US 2.200.429; 2.953.551; e 3.350.372, por exemplo. Em outros casos, os copolímeros de etileno e um alquil (met)acrilato são "produzidos em reator tubular", ou seja, os copolímeros são produzidos em alta pressão e temperatura elevada em um reator multizona ou "tubular", ou semelhante, em que as razões de reatividade dissimilares dos comonômeros de etileno e de acrilato de alquila são aliviadas no todo ou em parte pela introdução dos monômeros ao longo do caminho de fluxo de reação dentro do reator tubular. Como consequência, a estrutura primária do copolímero reflete um maior grau de aleatoriedade da distribuição do comonômero na cadeia do polímero. Assim, o copolímero de etileno produzido em reator tubular pode ser fisicamente distinguido dos copolímeros de etileno produzidos em autoclave. Com relação às propriedades de massa, os copolímeros de alquil (met)acrilato de etileno produzidos em reator tubular são geralmente mais rígidos e mais elásticos do que os copolímeros produzidos em autoclave. Copolímeros de etileno produzidos em reatores tubulares e métodos para produção dos copolímeros são descritos nos Documentos de Patente Nº US 3.350.372; 3.756.996; e 5.532.066, por exemplo. Copolímeros de alquil (met)acrilato de etileno produzidos em reator tubular adequados estão comercialmente disponíveis na DuPont sob a marca registrada de copolímeros de acrilato Elvaloy® AC.

[0052] Várias quantidades dos copolímeros de alquil (met)acrilato de etileno são contempladas como adequadas na composição adesiva termoplástica. Por exemplo, a composição adesiva termoplástica pode compreender até 40% em peso, de 10 a 40% em peso, de 20 a cerca de 40% em peso, de 25 a 35% em peso, com base no peso total do copolímero de alquil (met)acrilato de etileno.

FILMES DE MULTICAMADAS

[0053] As composições adesivas termoplásticas acima descritas são particularmente úteis como uma camada de ligação em estruturas de

16 / 35 multicamadas, como, por exemplo, filmes de multicamadas, e, em particular, como uma camada de ligação em filmes de multicamadas coextrudadas e subsequentemente orientadas biaxialmente. Camadas de ligação adequadas compreendem a composição adesiva termoplástica, consistem essencialmente na composição adesiva termoplástica ou consistem na composição adesiva termoplástica. A espessura de cada camada de ligação da estrutura de multicamadas pode ser independentemente inferior a 1 µm, entre 1 e 100 µm, entre 5 e 50 µm ou entre 5 e 30 µm.

[0054] Os filmes de multicamadas podem ser formados e orientados (por exemplo, orientados biaxialmente) por qualquer processo adequado. Informações sobre esses processos podem ser encontradas em textos de referência, como, por exemplo, a Kirk Othmer Encyclopedia, a Modern Plastics Encyclopedia ou Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, 2ª edição, AL Brody e KS Marsh, Eds., Wiley-Interscience (Hoboken, 1997). Por exemplo, os filmes de multicamadas podem ser formados através de revestimento por imersão, fundição de filme, fundição de folha, moldagem por compressão, moldagem por injeção, laminação, extrusão por fusão, filme soprado, incluindo filme soprado circular, revestimento por extrusão, revestimento por extrusão em tandem ou qualquer outro procedimento adequado. Preferencialmente, as folhas são formadas por um processo de extrusão por fusão, coextrusão por fusão, revestimento por extrusão por fusão ou revestimento por extrusão por fusão em tandem. Os processos de orientação adequados incluem tecnologia de armação de sustentação e tecnologia de orientação na direção da máquina (MDO).

[0055] Em modalidades específicas, a estrutura de filme de multicamadas coextrudada é fabricada em um processo de coextrusão com orientação por inflação, como, por exemplo, um processo de “bolha dupla”, ou, preferencialmente, os processos de "bolha tripla” descritos na publicação de pedido internacional de patente nº WO2007/099214 e WO2016/100277. Como

17 / 35 um breve resumo, o processo de bolha tripla (3B) para a fabricação de uma estrutura de filme de multicamadas coextrudada compreende as etapas de: coextrusão de uma estrutura de filme de multicamadas tubular; resfriamento da estrutura de filme de multicamadas tubular coextrudada em uma primeira bolha, orientando mono ou biaxialmente a estrutura de filme de multicamadas tubular coextrudada sob aquecimento em uma segunda bolha; e termofixação da estrutura de filme de multicamadas tubular coextrudada biaxialmente orientada sob aquecimento em uma terceira bolha.

[0056] Os filmes de multicamadas descritos no presente documento são úteis como embalagem, e, em particular, como embalagem para alimentos. Os filmes de multicamadas podem ser úteis como filmes retráteis, filmes seláveis, filmes de cobertura, filmes de embrulho e semelhantes. Além disso, os filmes de multicamadas podem ser adicionalmente processados para formar sacos retráteis, bolsas, balões, grama artificial e semelhantes.

[0057] As presentes modalidades de multicamadas são direcionadas a estruturas de multicamadas que compreendem pelo menos uma camada que inclui a composição adesiva termoplástica coextrudável. Essa camada (ou essas camadas) do filme de multicamadas pode ter, independentemente, uma espessura inferior a 1 µm, entre 1 e 100 µm, entre 1 e 5 µm, entre 5 e 50 µm ou entre 5 e 30 µm. Em uma modalidade, o filme de multicamadas compreende uma primeira camada que compreende poliamida, uma segunda camada que compreende polímero à base de etileno e uma camada de ligação que compreende a composição adesiva termoplástica acima descrita disposta entre a primeira camada e a segunda camada. Além disso, como um filme de multicamadas separado ou dentro do mesmo filme de multicamadas, a camada de ligação que compreende a composição adesiva termoplástica acima descrita pode ser disposta entre uma camada de poliéster e uma camada de poliolefina.

[0058] A poliolefina pode incluir polímero à base de etileno ou polímero à base de propileno. Os poliésteres e copolímeros dos mesmos

18 / 35 adequados incluem, sem limitação, policarbonatos; poliésteres alifáticos, como ácidos poli-hidroxialcanoicos, incluindo, por exemplo, ácido polilático ou poli(3-hidroxibutirato); e poliésteres semiaromáticos, como tereftalato de polietileno (PET), por exemplo, e copolímeros dos mesmos, como PETG, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno e naftalato de polietileno. Tereftalato de polietileno (PET) é um material exemplificativo para a camada de poliéster.

[0059] Sem estar limitado à teoria, as presentes camadas de ligação foram surpreendentemente consideradas universais, o que significa que as camadas de ligação podem ser usadas em vários locais para um filme de bolha tripla em vez de usar diferentes composições de camada de ligação em todos os lugares. Especificamente, as presentes camadas de ligação podem aderir a substratos díspares, como poliamida a polímero à base de etileno, a uma força de adesão necessária, enquanto também aderem a outros substratos díspares, como poliéster a poliolefina, a uma força de adesão necessária. Consequentemente, em algumas modalidades, as presentes camadas de ligação eliminam a necessidade de múltiplas camadas de ligação ou pelo menos reduzem o número de formulações de camada de ligação necessárias para aderir às várias camadas do filme de multicamadas. Em modalidades específicas, as presentes camadas de ligação são benéficas para manter a adesão após o filme de multicamadas ser biaxialmente orientado em processos como o processo de bolha dupla ou de bolha tripla.

[0060] Em uma modalidade, a camada de ligação pode ter uma força de adesão de pelo menos 2,5 N/15 mm a uma temperatura de 60 ºC. Em uma outra modalidade, a camada de ligação pode ter uma força de adesão de pelo menos 3,0 N/15 mm a uma temperatura de 60 ºC. Esse desempenho de adesão é altamente desejável para evitar a delaminação em um filme retrátil.

[0061] Partindo da estrutura básica do filme de multicamadas descrito acima, a discussão a seguir fornece detalhes sobre as camadas

19 / 35 convencionalmente usadas em filmes de multicamadas. Essas camadas também são descritas em detalhes na publicação de pedido internacional de patente PCT nº WO2016/100277, por Hausmann et al.

CAMADA EXTERNA

[0062] A camada de superfície externa, ou camada externa, do invólucro para alimentos ou filme alimentar fornece a camada externa de uma embalagem e é a camada mais distante do conteúdo embalado.

[0063] A camada externa pode compreender poliéster, poliamida (PA), poliestireno (PS), policarbonato (PC), poli(metacrilato de metila) (PMMA), copolímero de olefina cíclica (COC), polipropileno (PP), polietileno (PE), incluindo polietileno de alta densidade (HDPE), ou combinações dos mesmos, proporcionando a capacidade de soldar ou selar os filmes em altas temperaturas sem que o filme seja ligado ao terminal de vedação. Como resultado, números de ciclo mais altos podem ser alcançados nas máquinas de selagem. Além disso, esses materiais produzem uma camada externa menos suscetível a danos decorrentes de agressões físicas e que possui excelentes propriedades ópticas, como brilho e transparência. Assim, a camada externa fornece suporte mecânico e proteção das demais camadas do filme. Além disso, o filme da camada externa é particularmente bem adequado para inscrição ou impressão.

[0064] Como afirmado acima, a composição adesiva termoplástica é particularmente útil como uma camada de ligação para aderir camadas de poliéster a camadas de poliolefina. Consequentemente, a camada externa pode compreender ou consistir essencialmente em um ou mais poliésteres. Os poliésteres fornecem excelentes propriedades ópticas, como brilho e transparência, e permitem uma alta velocidade de processamento adicional (números de ciclo) como resultado de sua resistência a altas temperaturas.

[0065] O poliéster pode ser orientado sob condições típicas de processos de coextrusão com orientação, por exemplo, a temperaturas na faixa de 80 a 100 ºC. Preferencialmente, a camada de poliéster é orientada em uma

20 / 35 ou mais direções. Mais preferencialmente, a camada de poliéster é orientada na direção da máquina (MD), na direção transversal (TD) ou na direção da máquina e na direção transversal. Ainda mais preferencialmente, a camada de poliéster é orientada biaxialmente tanto na direção da máquina quanto na direção transversal.

[0066] Combinações de duas ou mais camadas que têm composições como as descritas acima podem ser usadas para fornecer as funções mecânicas e/ou protetoras da camada externa.

CAMADA DE POLIOLEFINA

[0067] A composição adesiva termoplástica é particularmente útil como uma camada de ligação para aderir camadas de poliéster a camadas de poliolefina. Consequentemente, o filme de multicamadas compreende preferencialmente uma camada que compreende ou consiste essencialmente em uma ou mais poliolefinas. Camadas de poliolefina, às vezes referidas como "camadas de volume" ou "camadas volumosas", são úteis para fornecer propriedades, como encolhimento, resistência à perfuração e rigidez, em um filme de multicamadas.

[0068] Materiais adequados para camadas de poliolefina incluem, por exemplo, polímeros à base de propileno, polímeros à base de etileno, ionômeros de copolímeros de etileno e ácido (met)acrílico, sendo que os ditos ionômeros opcionalmente compreendem adicionalmente alquil (met)acrilatos copolimerizados. Os materiais preferenciais para camadas de poliolefina incluem, sem limitação, copolímeros de etileno com acetato de vinila, alquil (met)acrilatos, ácidos carboxílicos e ionômeros de copolímeros de ácido etileno e copolímeros de polipropileno com outras olefinas, como etileno. Ionômeros e copolímeros de propileno e etileno são os materiais mais preferenciais para a camada de poliolefina. Ainda mais preferenciais são copolímeros aleatórios ou em bloco de polipropileno, e terpolímeros aleatórios e em bloco de propileno com etileno e uma outra olefina, como buteno, por exemplo. Um material

21 / 35 preferencial está disponível comercialmente na Lyondell Basell de Rotterdam, Holanda, sob o nome comercial Adsyl. Por exemplo, a resina Adsyl 5C30F é um terpolímero adequado de propileno, etileno e buteno.

[0069] Algumas camadas de poliolefina preferenciais são camadas retráteis em massa. Poliolefinas adequadas para uso em camadas retráteis em massa são descritas no Documento de Patente Nº US 8.202.590 e na Divulgação de Banco de Dados de Pesquisa Nº 448065, divulgada anonimamente e publicada no Relatório de Divulgação de Pesquisa (Kenneth Mason Publications, Ltd., Hants, UK; agosto de 2001). Ionômeros de copolímeros de ácido etileno são materiais preferenciais para a camada retrátil em massa.

CAMADA DE BARREIRA DE GÁS

[0070] O filme de multicamadas opcionalmente também pode compreender uma camada de barreira de gás. O termo "camada de barreira de gás", como usado no presente documento, denota uma camada de filme que permite a transmissão através do filme de menos de 1.000 cc de gás, como oxigênio, por metro quadrado de filme por período por 24 horas a 1 atmosfera e a uma temperatura de 23 ºC a 50% de umidade relativa.

[0071] A camada de barreira pode fornecer transmissão de oxigênio abaixo de 500, abaixo de 100, abaixo de 50, abaixo de 30 ou abaixo de 15 cc/m2 ao dia para os filmes de multicamadas. Quando consignado para a espessura dos filmes tem preferencialmente níveis de permeação de oxigénio de menos do que 40 ou menos do que 30 cc.mil/m2 ao dia. Outros polímeros podem estar presentes como componentes adicionais na camada de barreira, desde que não aumentem a permeabilidade da camada de barreira acima do limite definido acima.

[0072] Camadas de barreira adequadas podem ser escolhidas a partir das camadas que compreendem copolímero de etileno de álcool vinílico, copolímeros de olefina cíclica, acetato de polivinila ou misturas de um ou mais

22 / 35 dentre esses polímeros com polietileno, álcool polivinílico ou poliamida.

[0073] Como afirmado anteriormente, a composição adesiva termoplástica é particularmente útil como uma camada de ligação para aderir camadas de poliamida a camadas de poliolefina, como camadas que incluem polímeros à base de etileno. Várias poliamidas são adequadas, por exemplo, poliamidas amorfas, como MXD6 e nylon 6I/6T (copolímero de hexametilenoiso-ftalamida hexametileno tereftalamida)

CAMADA DE VEDAÇÃO

[0074] O filme de multicamadas também pode compreender uma camada de superfície interna, ou camada de vedação. Essa é a camada interna de uma embalagem mais próxima do conteúdo da embalagem. Também fornece um meio para vedar ou fechar a embalagem em torno do produto embalado, como por vedação a quente de duas porções da camada de vedação juntas ou na superfície de uma outra parte da embalagem, como vedar um filme de cobertura a um componente de embalagem termoformado. A composição da camada de vedação é selecionada para influenciar a capacidade de vedação da camada de superfície interna, por exemplo, para alcançar uma alta resistência de ligação de vedação na temperatura de vedação mais baixa possível.

[0075] A camada de vedação pode compreender um ou mais polímeros capazes de ligação por fusão em uma outra camada por meios convencionais de vedação a quente. A camada de vedação pode compreender um ou mais polímeros de poliolefina, como, por exemplo, homopolímero ou copolímero de polietileno, copolímero de alquil (met)acrilato de etileno ou um copolímero de alquil (met)acrílico de ácido etileno ou ionômero dos mesmos ou misturas dos mesmos. Preferencialmente, o um ou mais homopolímeros e/ou copolímeros de olefina são escolhidos dentre polímero à base de etileno e/ou copolímeros, copolímeros de etileno, como, por exemplo, copolímeros de (met)acrílico de ácido etileno e seus ionômeros correspondentes, e/ou misturas dos mesmos.

[0076] Além disso, o selante pode compreender um copolímero de

23 / 35 etileno com uma ou mais α-olefinas. Comonômeros de α-olefina adequados podem incluir 1-buteno, 1-hexano ou 1-octeno. Várias modalidades comerciais são consideradas adequadas, por exemplo, os polímeros AFFINITY™ e ELITE™, que são produzidos pela The Dow Chemical Company, Midland, MI.

OUTRA CAMADA DE ADESÃO

[0077] Opcionalmente, em algumas modalidades, a estrutura de multicamadas coextrudada pode compreender uma ou mais camadas adicionais para servir como camadas de adesão entre camadas funcionais para melhorar a adesão intercamada e evitar a delaminação das camadas. Por exemplo, tais camadas de adesão coextrudadas podem ser posicionadas entre a composição da camada externa (PET) e a composição da camada de barreira de gás, ou entre camadas contendo ionômero e camadas de poliolefina. Por exemplo, composições de adesão descritas nos Documentos de Patente Nº US 6.545.091;

5.217.812; 5.053.457; 6.166.142; 6.210.765; e a Publicação do Pedido de Patente Nº US 2007/0172614 são adequadas.

[0078] Composições adesivas exemplificativas são descritas em detalhes na publicação de pedido internacional de patente PCT nº WO2016/100277, citado acima. Outras composições adesivas opcionais que compreendem polímeros de olefina e polímeros modificados estão disponíveis comercialmente na DuPont sob as marcas registradas resinas de vedação destacáveis Appeel®; resinas adesivas coextrudáveis Bynel®; copolímeros de acrilato de etileno Elvaloy®AC; e resinas de copolímero de acetato de vinila de etileno Elvax®.

ADITIVOS

[0079] A camada (ou as camadas) que compreende a composição adesiva termoplástica e a camada adicional (ou as camadas adicionais) da estrutura de filme de multicamadas pode compreender ainda um ou mais modificadores ou outros aditivos, incluindo, sem limitação, plastificantes, modificadores de impacto, estabilizadores, incluindo estabilizadores de

24 / 35 viscosidade e estabilizadores hidrolíticos, lubrificantes, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, agentes antiembaciamento, agentes antiestáticos, corantes, pigmentos ou outros agentes de coloração, cargas, agentes retardadores de chama, agentes de reforço, agentes espumantes e de expansão e auxiliares de processamento conhecidos na técnica de composição de polímeros, como, por exemplo, agentes de antibloqueio e agentes de liberação.

[0080] Um ou mais dentre esses aditivos podem estar presentes em cada camada em quantidades de até 20% em peso, preferencialmente, de 0,01 a 7% em peso, e mais preferencialmente, de 0,01 a 5% em peso, sendo que a porcentagem em peso é baseada no peso total da composição da camada. Finalmente, esses aditivos podem ser incorporados na composição de cada camada por métodos que são conhecidos na técnica. Consultar, por exemplo, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5ª Edição, John Wiley e Sons (New York, 2004).

FILMES DE MULTICAMADAS EXEMPLIFICATIVOS

[0081] Exemplos representativos de filmes de multicamadas incluem, sem limitação, aqueles apresentados na Tabela 1 abaixo. Nessas descrições, o símbolo “/” representa um limite entre camadas contíguas. Além disso, as camadas externas para internas do filme de multicamadas, conforme destinadas a serem usadas em uma embalagem, são listadas da esquerda para a direita. Além disso, "PET" representa tereftalato de polietileno, e "PA" representa uma poliamida, por exemplo, conforme descrito na publicação de pedido internacional de patente PCT nº WO2016/100277, citado acima. Duas ou mais camadas adesivas em um único filme podem ter a mesma composição ou composições diferentes, dependendo das composições das camadas adjacentes às camadas adesivas. Por conseguinte, uma camada adesiva é designada "Ligação" quando a mesma compreende a composição adesiva termoplástica descrita no presente documento, e é designada "T" quando a mesma

25 / 35 compreende qualquer outra composição adesiva, por exemplo, aquelas descritas acima como adequadas para outras camadas adesivas opcionais.

Quando as camadas contíguas são camadas de ionômero, cada camada tem uma composição diferente.

Com essa exceção, e com a exceção adicional das camadas de PET, duas ou mais camadas contíguas podem ter a mesma composição e essas camadas contíguas formarão uma única camada no filme de multicamadas.

Finalmente, cada filme de multicamadas terá vantagens particulares dependendo do uso pretendido da embalagem ou de outra aplicação.

TABELA 1 PET/Ligação/PP/Ligação/ionômero//Ligação/P PET/Ligação/PE/ionômero/PA/EVOH/PA/Li A/EVOH/PA/Ligação/PE gação/PE PET/Ligação/EVA/ionômero//Ligação/PA/EV PET/Ligação/EMA/ionômero/PA/EVOH/PA/ OH/PA/Ligação/PE Ligação/PE PET/Ligação/PP/Ligação/PA/EVOH/PA/Ligaç PET/Ligação/PE/Ligação/PA/EVOH/PA/Liga ão/PO/PE ção/PO/PE PET/Ligação/ionômero//Ligação/PA/EVOH/P PET/Ligação/EVA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li A/Ligação/PO/PE gação/PO/PE PET/Ligação/EMA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li PA/Ligação/PP/Ligação/ionômero/PA/EVOH gação/PO/PE /PA/Ligação/PE PA/Ligação/PE/ionômero/Ligação//PA/EVOH PA/Ligação/EVA/ionômero/PA/EVOH/PA/Li /PA/Ligação/PE gação/PE PA/Ligação/EMA/ionômero/Ligação//PA/EV PA/Ligação/PP/Ligação/PA/EVOH/PA/Ligaç OH/PA/Ligação/PE ão/PO/PE PA/Ligação/PE/Ligação//PA/EVOH/PA/Ligaç PA/Ligação/ionômero/Ligação/PA/EVOH/PA ão/PO/PE /Ligação/PO/PE PA/Ligação/EVA/Ligação/PA/EVOH/PA/Liga PA/Ligação/EMA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li ção/PO/PE gação/PO/PE PET/Ligação/PP/Ligação/ionômero/Ligação/P PET/Ligação/PE/ionômero/Ligação/PA/EVO A/EVOH/PA/Ligação/ionômero H/PA/Ligação/ionômero PET/Ligação/EVA/ionômero/Ligação/PA/EV PET/Ligação/EMA/ionômeroT//PA/EVOH/P OH/PA/Ligação/ionômero A/Ligação/ionômero PET/Ligação/PP/Ligação/PA/EVOH/PA/Ligaç PET/Ligação/PE/Ligação/PA/EVOH/PA/Liga ão/PO/ionômero ção/PO/ionômero PET/Ligação/ionômero/PA/EVOH/PA/Ligaçã PET/Ligação/EVA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li o/PO/ionômero gação/PO/ionômero PET/Ligação/EMA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li PA/Ligação/PP/Ligação/ionômero/Ligação/P gação/PO/ionômero A/EVOH/PA/Ligação/ionômero PA/Ligação/PE/ionômero/PA/EVOH/PA/Liga PA/Ligação/EVA/ionômero//Ligação/PA/EV ção/ionômero OH/PA/Ligação/ionômero

26 / 35 PA/Ligação/EMA/ionômero/PA/EVOH/PA/Li PA/Ligação/PP/Ligação/PA/EVOH/PA/Ligaç gação/ionômero ão/PO/ionômero PA/Ligação/PE/Ligação/PA/EVOH/PA/Ligaçã PA/Ligação/ionômero/Ligação/PA/EVOH/PA o/PO/ionômero /Ligação/PO/ionômero PA/Ligação/EVA/Ligação/PA/EVOH/PA/Liga PA/Ligação/EMA/Ligação/PA/EVOH/PA/Li ção/PO/ionômero gação/PO/ionômero

[0082] Em filmes de multicamadas preferenciais, pelo menos uma camada é orientada monoaxial ou biaxialmente. Mais preferencialmente, pelo menos uma camada é orientada na direção da máquina, na direção transversal ou na direção da máquina e na direção transversal. Em filmes mais preferenciais, a camada orientada é uma camada de poliéster ou, em particular, uma camada de PET. Ainda mais preferencialmente, a camada de poliéster ou a camada de PET é orientada biaxialmente. Também preferencialmente, a camada de poliéster ou a camada de PET é a camada externa.

[0083] Alguns filmes de multicamadas preferenciais incluem uma estrutura que tem três camadas contíguas PET/Ligação/PA, PET/Ligação/PO ou PA/Ligação/PO, e alguns filmes de multicamadas preferenciais consistem nas três camadas contíguas PET/Ligação/PA, PET/Ligação/PO ou PA/Ligação/PO, em que “Ligação" é conforme definido acima. Nesses filmes preferenciais, a camada de poliolefina "PO" pode ser uma camada em massa ou uma camada de vedação.

MÉTODOS DE TESTE ÍNDICE DE FUSÃO (I2)

[0084] Os valores do índice de fusão (I2) foram medidos de acordo com ASTM D1238 a 190 ºC e 2,16 kg.

DENSIDADE

[0085] As medições de densidade foram feitas de acordo com ASTM D792, Método B. CROMATOGRAFIA DE PERMEAÇÃO EM GEL CONVENCIONAL (GPC CONVENCIONAL)

[0086] Um sistema cromatográfico de alta temperatura GPC-IR da

27 / 35 PolymerChAR (Valencia, Espanha), foi equipado com Detectores de Precisão (Amherst, MA), detector de dispersão de luz laser de 2 ângulos Modelo 2040, um detector infravermelho IR5 e um viscosímetro capilar 4, ambos disponíveis em PolymerChAR. A coleta de dados foi realizada com o uso do software PolymerChAR InstrumentControl e da interface de coleta de dados. O sistema foi equipado com um dispositivo de desgaseificação de solvente em linha e sistema de bombeamento da Agilent Technologies (Santa Clara, CA).

[0087] A temperatura da injeção foi controlada a 150 graus Celsius. As colunas eram três colunas “Mixed-B” de 10 mícrons da Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). O solvente era 1,2,4 triclorobenzeno. As amostras foram preparadas a uma concentração de “0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente”. O solvente cromatográfico e o solvente de preparação de amostra continham, cada um, “200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT)”. Ambas as fontes de solvente foram aspergidas com nitrogênio. As amostras de polímero à base de etileno foram agitadas suavemente a 160 graus Celsius por três horas. O volume de injeção foi de 200 microlitros, e a taxa de fluxo foi de um mililitro/minuto. O conjunto de coluna GPC foi calibrado executando-se 21 padrões de poliestireno de “distribuição de peso molecular estreito”. O peso molecular (MW) dos padrões está na faixa de 580 a 8.400.000 g/mol, e os padrões foram contidos em seis misturas de “coquetel”. Cada mistura padrão teve pelo menos uma dezena de separação entre pesos moleculares individuais. As misturas padrão foram adquiridas a partir da Polymer Laboratories. Os padrões de poliestireno foram preparados a “0,025 g em 50 ml do solvente” para pesos moleculares iguais ou superiores a 1.000.000 g/mol, e a “0,050 g em 50 ml do solvente” para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 g/mol.

[0088] Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80 ºC, com agitação suave, por 30 minutos. As misturas-padrão estreitas foram executadas primeiramente, e em ordem decrescente do “componente de maior peso molecular”, para minimizar a degradação. Os pesos moleculares de pico de

28 / 35 poliestireno padrão foram convertidos em peso molecular de polietileno através do uso da Equação 1 (conforme descrito em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Letters, 6, 621 (1968)): Mpolietileno = A x (Mpoliestireno)B (Equação 1) em que M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4316, e B é igual a 1,0.

[0089] O peso molecular numérico médio (Mn(gpc conv)), o peso molecular ponderal médio (Mw-gpc conv) e o peso molecular médio z (Mz(gpc conv)) foram calculados de acordo com as Equações 2 a 4 abaixo. !"çã ∑ çã Mn(gpc conv) = í !"çã !"çã çã ∑ $ + í !"çã %&'()* , (Equação 2) 4>? ∑4>? !"çã ./0123 4 567898: ;< =<;4çã& 4 Mw(gpc conv) = í !"çã 4>? ∑4>? !"çã 567898: ;< =<;4çã& í !"çã 4 (Equação 3) 4>? ∑4>? !"çã ./0123 4 A 567898: ;< =<;4çã& 4 Mz(gpc conv) = í !"çã 4>? ∑4>? !"çã ./0123 4 567898: ;< =<;4çã& í !"çã 4 (Equação 4)

[0090] Nas Equações 2 a 4, o RV é o volume de retenção de coluna (linearmente espaçado), coletado em “1 ponto por segundo”, o IR é o sinal detector de IR subtraído da linha de base, em Volts, do canal de medição IR5 do instrumento GPC, e LogMPE é derivado do MW equivalente a polietileno determinado a partir da Equação 1. O cálculo dos dados foi realizado usando- se o “software GPC One (versão 2.013H)” da PolymerChar.

CALORIMETRIA DE VARREDURA DIFERENCIAL

[0091] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento de fusão e cristalização de um polímero ao longo de uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, o TA Instruments Q1000

29 / 35 DSC, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado), e um autoamostrador é usado para realizar essa análise. Durante o teste, um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min. é usado. Cada amostra é prensada em fusão em um filme fino a cerca de 175 ºC; a amostra fundida é, em seguida, resfriada à temperatura ambiente (~25 ºC). Um espécime de 3 a 10 mg e 6 mm de diâmetro foi extraído do polímero resfriado, pesado, colocado em um recipiente de alumínio leve (cerca de 50 mg) e fechado com crimpagem. A análise é, então, realizada para determinar suas propriedades térmicas.

[0092] O comportamento térmico da amostra é determinado rampeando-se a temperatura da amostra para cima e para baixo para criar um fluxo de calor versus perfil de temperatura. Primeiramente, a amostra é rapidamente aquecida até 180 ºC e mantida isotérmica por 3 minutos, a fim de remover seu histórico térmico. Em seguida, a amostra é resfriada a −40 ºC, a uma taxa de resfriamento de 10 ºC/minuto, e mantida isotérmica a −40 ºC por 3 minutos. A amostra é, então, aquecida a 150 ºC. (essa é a rampa de “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10 ºC/minuto. As curvas de resfriamento e de segundo aquecimento são registradas. A curva de resfriamento é analisada definindo pontos finais de linha de base do início da cristalização a -20 ºC. A curva de calor é analisada definindo pontos finais de linha de base de -20 ºC até o final da fusão. Os valores determinados são temperatura de fusão de pico (Tm), temperatura de cristalização de pico (Tc), calor de fusão (Hf) (em Joules por grama) e % de cristalinidade calculada para as amostras com o uso da Equação 5: % de Cristalinidade = ((Hf)/(292 J/g))x100 (Equação 5).

[0093] O calor de fusão (Hf) e a temperatura de fusão de pico são relatados a partir da segunda curva de calor. A temperatura de cristalização de pico é determinada a partir da curva de resfriamento.

EXEMPLOS

[0094] Os exemplos a seguir ilustram características da presente

30 / 35 divulgação, porém não pretendem limitar o escopo da divulgação.

[0095] A Tabela 2 inclui uma lista de polímero comercial e aditivos usados na camada de ligação do Exemplo Comparativo A e Exemplos Inventivos 1 e 2, que estão listados na Tabela 3 abaixo. TABELA 2 Densidade Índice de Fusão (I2) Fornecedor (g/cm³) (g/10 min) FLEXOMER™ DFDB-9042 NT 0,899 5,2 The Dow Chemical (VLDPE) Company (Midland, MI) Fusabond® N525 0,880 3,7 EI dU Pont de Nemours (copolímero de etileno modificado and Company, Inc. com anidrido maleico) Elvaloy® 1224AC 0,944 2,0 EI dU Pont de Nemours (copolímero de acrilato de metila de and Company, Inc. etileno) Bynel® 2002 0,930 10,0 EI dU Pont de Nemours (resina de acrilato de etileno and Company, Inc. modificada com ácido) Fusabond ® A MG-556D 0,957 1,8 EI dU Pont de Nemours (copolímero enxertado com anidrido and Company, Inc. maleico)

[0096] Além disso, os Exemplos Inventivos 1 e 2 incluem NORDEL™ IP 3720P (EPDM), que inclui um MWD de 3 a 4, uma cristalinidade de 14% quando medida de acordo com a Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC), e uma Viscosidade de Mooney (ML1+4) de 20 quando medido de acordo com ASTM D1646. NORDEL™ IP 3720P está disponível comercialmente na The Dow Chemical Company (Midland, MI).

[0097] A Tabela 3 lista uma formulação de camada de ligação comparativa (Exemplo Comparativo A) e duas formulações de camada de ligação da inventivas (Exemplos Inventivos 1 e 2) que foram utilizadas no filme de bolha tripla da Tabela 3 abaixo. A principal diferença entre os Exemplos Inventivos 1 e 2 é que o Exemplo 1 não inclui copolímero de alquil (met)acrilato de etileno.

31 / 35 TABELA 3 Exemplo de Exemplo de Exemplo de Ligação Ligação Inventivo Ligação Inventivo Comparativo 1 2 (% em peso) (% em peso) (% em peso) FLEXOMER™ DFDB-9042 NT 44,9 24,9 NORDEL™ IP 3720P 25 25 Fusabond® N525 30 20 Elvaloy® 1224AC 80 30 Bynel® 2002 10 Fusabond ® A556 10 Antioxidante (Irganox® 1010) 0,1 0,1

[0098] Essas formulações de camada de ligação da Tabela 3 foram incluídas em filmes de bolha tripla de 13 camadas produzidos pelo processo de bolha tripla. As composições de camada dos filmes de bolha tripla de 13 camadas são fornecidas na Tabela 4 abaixo. As propriedades do Exemplo de Ligação Comparativo A e dos Exemplos de Ligação Inventivos 1 e 2 foram medidas incluindo essas composições adesivas como camadas de ligação na Camada 11 ou na Camada 2, como mostrado abaixo. TABELA 4 Filme Filme Filme Filme Filme Filme Comparativo Inventivo Inventivo Comparativo Inventivo Inventivo Espessura Temperatura Exemplo A 1 2 B 3 4 (µm) de Extrusão Camada 1 PET PET PET PET PET PET 5 275 ºC Exemplo Exemplo de de Exemplo de Ligação Ligação Ligação Inventivo Inventivo Camada 2 Ligação-1 Ligação-1 Ligação-1 Comparativo 1 2 2,5 220 ºC Camada 3 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 5 220 ºC Camada 4 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 5 220 ºC Camada 5 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 5 220 ºC Camada 6 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 PO-1 5 220 ºC Camada 7 Ligação-2 Ligação-2 Ligação-2 Ligação-2 Ligação-2 Ligação-2 2,5 220 ºC Camada 8 PA PA PA PA PA PA 2,5 250 ºC Camada 9 EVOH EVOH EVOH EVOH EVOH EVOH 2,5 210 ºC Camada 10 PA PA PA PA PA PA 2,5 250 ºC

32 / 35 Exemplo Exemplo de de Exemplo de Ligação Ligação Camada Ligação Inventivo Inventivo 11 Comparativo 1 2 Ligação-2 Ligação-2 Ligação-2 2,5 220 ºC Camada 12 PO-2 PO-2 PO-2 PO-2 PO-2 PO-2 5 220 ºC Camada 13 Vedante Vedante Vedante Vedante Vedante Vedante 5 220 ºC

MATERIAIS DE FILME DE BOLHA TRIPLA

[0099] A seguir, são fornecidas as composições usadas nas camadas dos filmes de bolha tripla da Tabela 4 acima.

[00100] PET é um tereftalato de polietileno disponível comercialmente como Cumastretch FX da Dufor (Zevenaar, Holanda).

[00101] PA é uma mistura de: 90% em peso de nylon 6 com um ponto de fusão de 220 ºC e um fluxo de fusão de 25 g/10 min a 275 ºC com 5 kg de carga, de acordo com ASTM D1238, disponível comercialmente como Grivory F40 da EMS-Grivory (Sumter, SC, EUA); e 10% em peso de Selar® PA 3426 resina de nylon amorfa disponível comercialmente na DuPont.

[00102] EVOH é um álcool vinílico de etileno disponível comercialmente como SoarnolTM AT4403 obtido da Nippon Goshei.

[00103] PO-1 é um copolímero de polipropileno aleatório, com densidade de 0,900 g/cm3, um índice de fusão (MI) de 5,5 g/10 min a 230 ºC com carga de 2,16 kg, ponto de fusão de 128 ºC e ponto suavizante Vicat de 103 ºC disponível comercialmente na LyondelBasell como Adsyl 6C30F.

[00104] PO-2 é a mesma mistura de polímero que o Selante, abaixo, sem aditivos.

[00105] Ligação-1 é uma resina de acrilato de etileno modificada disponível comercialmente na DuPont sob a marca registrada de resina adesiva Bynel® 22E780.

[00106] Ligação-2 é um polietileno de baixa densidade linear modificado com anidrido disponível comercialmente na DuPont sob a marca registrada de resina adesiva Bynel® 41E687.

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[00107] O selante é 70% em peso de um plastômero de 1-octeno à base de etileno produzido em um processo de polimerização de solução que usa um catalisador metaloceno, e que tem uma densidade de 0,902 g/cm3, I2 de 3 g/10 min, e o ponto de fusão de 96 ºC, comercialmente disponível como Queo 0203 de Borealis (Viena, Áustria); e 30% em peso de um copolímero de etileno- hexeno catalisado por metaloceno comercialmente disponível sob a designação ExceedTM 1018 da ExxonMobil Chemicals (Houston, TX, EUA); com alguns aditivos, por exemplo, aditivos deslizantes ou antibloqueio.

PROCESSO DE BOLHA TRIPLA

[00108] Os filmes de multicamadas coextrudados da Tabela 4 foram produzidos em uma linha de fabricação de bolha tripla (3B) disponível na Kuhne Anlagenbau GmbH de Sankt Augustin, Alemanha, usando os materiais, espessuras e temperaturas de extrusão estabelecidas na Tabela 3 acima, e os procedimentos e velocidades de linha descritos na publicação de pedido internacional de patente nº WO2007/099214 e WO2016/100277. Condições especiais para a coextrusão de filmes de multicamadas, incluindo a composição adesiva termoplástica descrita no presente documento, incluem orientar o filme expondo-se a segunda bolha a uma temperatura de 90 ºC e o filme de recozimento expondo-se a terceira bolha a uma temperatura de 60 ºC para filmes retráteis e 100 ºC para filmes não retráteis respectivamente.

[00109] A camada 1 é a camada de superfície externa das três bolhas tubulares, a camada 13 é a camada de superfície interna das três bolhas tubulares, e as camadas 2 a 12 são as camadas internas do filme de multicamadas. Quando camadas coextrudadas contiguamente do filme de multicamadas compreendem o mesmo material, por exemplo, nas camadas 3 a 6, as camadas coextrudadas contiguamente aparentam ser uma única camada na estrutura de filme final. Os filmes de multicamadas coextrudados compreendem uma camada externa de poliéster na camada 1 e uma camada tripleta de barreira de gás, PA/EVOH/PA, nas camadas 8, 9 e 10.

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TESTE DE ADESÃO

[00110] A força de adesão foi medida, de acordo com o seguinte método. Após a extrusão, os filmes da Tabela 4 foram condicionadas por pelo menos 24 horas sob as condições ambientais, em seguida, cortadas em tiras longas na direção da máquina com uma largura de 15 mm na direção transversal.

[00111] Para o Filme Comparativo A e Filmes Inventivos 1 e 2, em uma extremidade de 15 mm das tiras, as camadas 1 a 10 foram separadas à mão a partir das Camadas 12 a 13. As extremidades das porções separadas das duas camadas foram fixadas a uma máquina de teste de tração, e a delaminação foi continuada separando mecanicamente as duas extremidades. As camadas 1 a 10 e 12 a 13 formaram um ângulo de 180º entre si durante a delaminação mecânica, e a velocidade, na qual as duas extremidades foram separadas, foi de 100 mm/min. A força, que foi necessária para delaminar os filmes sob essas condições, foi medida e é relatada como a força de adesão em unidades de Newtons/15 mm.

[00112] Para o Filme Comparativo B e os Filmes Inventivos 3 e 4, em uma extremidade de 15 mm das tiras, a Camada 1 (PET) foi separada à mão a partir das Camadas 3 a 13. As extremidades das porções separadas das duas camadas foram fixadas a uma máquina de teste de tração, e a delaminação foi continuada separando mecanicamente as duas extremidades. A camada 1 (PET) e as camadas 3 a 13 formaram um ângulo de 180º entre si durante a delaminação mecânica, e a velocidade, na qual as duas extremidades foram separadas, foi de 100 mm/min.

[00113] A Figura 1 ilustra a força de adesão do Exemplo de Ligação Comparativo e dos Exemplos de Ligação Inventivos 1 e 2 quando usados para aderir poliamida (PA) ao polietileno (PO-2). Como mostrado, ambos os Filmes Inventivos 1 e 2, que incluíam os Exemplos de ligação Inventivos 1 e 2, respectivamente, forneceram uma força de adesão superior a 2,5 N/15 min, enquanto o Filme Comparativo A, que incluiu o Exemplo de Ligação

35 / 35 Comparativo, teve uma resistência força de adesão indesejável inferior a 2,0 N/15 min.

[00114] A Figura 2 ilustra a força de adesão do Exemplo de Ligação Comparativo e dos Exemplos de Ligação Inventivos 1 e 2 quando usados para aderir poliéster (PET) a polipropileno (PO-1). Como mostrado, ambos os Filmes Inventivos 3 e 4, que incluíam os Exemplos de Ligação Inventivos 1 e 2, respectivamente, forneceram uma força de adesão de cerca de 3 N/15 min, que foram ambos mais elevados do que o Filme Comparativo B, que incluiu o Exemplo de Ligação Comparativo.

[00115] O desempenho de adesão dos Filmes Inventivos 3 e 4 é digno de nota, porque os poliésteres são conhecidos por reagir muito mal ao anidrido maleico; no entanto, a combinação do polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico (Fusabond® N525) com outros componentes – interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado (NORDEL™ IP 3720P EPDM), o VLDPE (FLEXOMER™ DFDB-9042), e, opcionalmente, o copolímero de alquil (met)acrilato de etileno (Elvaloy® 1224AC) – rendeu adesão melhorada através de várias camadas de polímero.

[00116] Será evidente para aqueles que são versados na técnica que várias modificações podem ser feitas às modalidades descritas sem se afastar do espírito e do escopo da matéria reivindicada. Assim, pretende-se que o relatório descritivo abranja as modificações e variações das modalidades descritas, desde que tal modificação e variações estejam dentro do escopo das reivindicações anexas e seus equivalentes.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme de multicamadas coextrudado caracterizado pelo fato de que compreende uma pluralidade de camadas, em que pelo menos uma camada compreende uma composição adesiva termoplástica, sendo que a composição adesiva termoplástica compreende: pelo menos um polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico; pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado que tem uma distribuição de peso molecular (MWD) ≥ 2,5, em que MWD = Mw/Mn, em que Mw é o peso molecular ponderal médio e Mn é o peso molecular numérico médio, que são ambos determinados por cromatografia de permeação em gel; e um polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) que tem uma densidade na faixa de 0,885 a 0,915 gramas/cm3.

2. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com a reivindicação 1, sendo que o filme de multicamadas coextrudado é caracterizado pelo fato de que compreende uma estrutura com três camadas contíguas PET/Ligação/PO, em que "PET" se refere a uma camada que compreende tereftalato de polietileno, "Ligação" se refere a uma camada que compreende a composição adesiva termoplástica e "PO" se refere a uma camada que compreende poliolefina.

3. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que o filme de multicamadas coextrudado é caracterizado pelo fato de que compreende uma estrutura com três camadas contíguas PO/Ligação/PA, "PO" se refere a uma camada que compreende poliolefina, "Ligação" se refere à camada que compreende a composição adesiva termoplástica e "PA" se refere a uma camada que compreende poliamida.

4. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que a poliolefina é polipropileno.

5. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que o filme de multicamadas coextrudado é caracterizado pelo fato de que é um produto de coextrusão com orientação por inflação.

6. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com a reivindicação 5, sendo que o filme de multicamadas coextrudado é caracterizado pelo fato de que é um filme de multicamadas coextrudado biaxialmente orientado produzido por um processo de bolha tripla.

7. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição adesiva termoplástica compreende pelo menos um copolímero de alquila (met)acrilato de etileno, em que o grupo alquila compreende de um a quatro átomos de carbono.

8. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero de alquila (met)acrilato de etileno compreende uma densidade de 0,930 a 0,960 g/cm³.

9. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição adesiva termoplástica compreende de 20 a 40% em peso de copolímero de alquila (met)acrilato de etileno.

10. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico da composição adesiva termoplástica compreende um ou mais dentre um polietileno de baixa densidade linear enxertado com anidrido maleico, um elastômero de polietileno enxertado com anidrido maleico ou uma combinação dos mesmos.

11. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico da composição adesiva termoplástica tem uma densidade abaixo de 0,900 g/cm³ e um índice de fusão (I2) entre 1 a 20 g/10 min.

12. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição adesiva termoplástica compreende de 10 a 40% em peso de polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico.

13. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a composição adesiva termoplástica compreende de 15 a 35% em peso de interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado e de 15 a 50% em peso de VLDPE.

14. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o VLDPE tem um índice de fusão (I2) de 2 a 8 g/10 min.

15. Filme de multicamadas coextrudado de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado da composição adesiva termoplástica tem uma cristalinidade de 7 a 20%, conforme determinado por Calorimetria de Varredura Diferencial.