BR112020014972B1 - POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE COMPOSITIONS, THEIR MANUFACTURING PROCESS AND THEIR USE AS LUBRICANT ADDITIVES - Google Patents

Abstract

A presente invenção se refere a composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas e a processos de preparação das mesmas. A invenção também se refere a um aditivo e a composições lubrificantes que compreendem estas composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas, bem como ao uso destas composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas em uma formulação de óleo lubrificante para melhorar o desempenho tribológico, em particular, para melhorar o desempenho da pressão extrema e a redução de fricção nas partes de metal.The present invention relates to polymeric inorganic nanoparticle compositions and processes for preparing the same. The invention also relates to an additive and to lubricating compositions comprising these polymeric inorganic nanoparticle compositions, as well as to the use of these polymeric inorganic nanoparticle compositions in a lubricating oil formulation to improve tribological performance, in particular, to improve performance extreme pressure and reduced friction on metal parts.

Description

CAMPO DA TÉCNICAFIELD OF TECHNIQUE

[001] A invenção se refere a composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas e a processos de preparação das mesmas. A invenção também se refere a um aditivo e uma composição lubrificante que compreendem estas composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas, bem como ao uso destas composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas em uma formulação de óleo lubrificante para melhorar o desempenho tribológico, em particular, para melhorar o desempenho da pressão extrema e a redução de fricção nas partes de metal.[001] The invention relates to polymeric inorganic nanoparticle compositions and processes for preparing them. The invention also relates to an additive and a lubricating composition comprising these polymeric inorganic nanoparticle compositions, as well as to the use of these polymeric inorganic nanoparticle compositions in a lubricating oil formulation to improve tribological performance, in particular, to improve performance extreme pressure and reduced friction on metal parts.

ANTECEDENTES DA TÉCNICABACKGROUND OF THE TECHNIQUE

[002] A presente invenção se refere ao campo de lubrificação. Os lubrificantes são as composições que reduzem a fricção entre as superfícies. Além de permitir a liberdade de movimento entre duas superfícies e reduzir o desgaste mecânico das superfícies, um lubrificante também pode inibir a corrosão das superfícies e/ou pode inibir o dano às superfícies devido ao calor ou à oxidação. Os exemplos de composições lubrificantes incluem, mas sem limitações, óleos de motor, fluidos de transmissão, óleos de engrenagem, óleos de lubrificação industrial, graxas e óleos de metalurgia.[002] The present invention relates to the field of lubrication. Lubricants are compositions that reduce friction between surfaces. In addition to allowing freedom of movement between two surfaces and reducing mechanical wear on surfaces, a lubricant can also inhibit surface corrosion and/or can inhibit damage to surfaces due to heat or oxidation. Examples of lubricating compositions include, but are not limited to, engine oils, transmission fluids, gear oils, industrial lubricating oils, greases and metalworking oils.

[003] Os lubrificantes tipicamente contêm um fluido base e quantidades variáveis de aditivos. Alguns aditivos na formulação lubrificante são usados para reduzir a fricção e desgaste entre os contatos, o que é importante para a eficiência energética e a durabilidade do dispositivo que está sendo lubrificado.[003] Lubricants typically contain a base fluid and varying amounts of additives. Some additives in the lubricant formulation are used to reduce friction and wear between contacts, which is important for energy efficiency and durability of the device being lubricated.

[004] Nos últimos anos, houve um crescente interesse no uso de nanopartículas inorgânicas sólidas em formulações lubrificantes. Estas partículas são especialmente úteis para alcançar a lubrificação de contorno e manter as superfícies separadas. Os estudos têm mostrado que a adição de nanopartículas pode melhorar drasticamente o desempenho de desgaste e fricção (Zhou et al, Tribolology Letters 8, 213–218 (2000); Qiu et al. J. Tribol. 123 (3) 441-443 (2001).[004] In recent years, there has been a growing interest in the use of solid inorganic nanoparticles in lubricant formulations. These particles are especially useful for achieving contour lubrication and keeping surfaces separated. Studies have shown that the addition of nanoparticles can dramatically improve wear and friction performance (Zhou et al, Tribolology Letters 8, 213–218 (2000); Qiu et al. J. Tribol. 123 (3) 441-443 ( 2001).

[005] Entretanto, a criação de uma dispersão estável de nanopartículas é problemática. A maioria das nanopartículas inorgânicas não tratadas, tais como WS2, TiO2 e SiO2, é hidrofílica por natureza e, portanto, forma fracas dispersões em óleo ou ambientes não polares. Além do mais, a fraca dispersão e as fracas forças entre as partículas aproximam as partículas, causando aglomeração. Estes aglomerados irão levar à sedimentação, que é indesejada e ineficaz para a formulação.[005] However, creating a stable dispersion of nanoparticles is problematic. Most untreated inorganic nanoparticles, such as WS2, TiO2 and SiO2, are hydrophilic in nature and therefore form weak dispersions in oil or non-polar environments. Furthermore, poor dispersion and weak forces between particles bring particles closer together, causing agglomeration. These agglomerates will lead to sedimentation, which is undesirable and ineffective for the formulation.

[006] A fim de impedir esta sedimentação e intensificar a dispersão, diversas técnicas foram empregadas. Estas técnicas incluem, por exemplo, o uso de uma fração dispersante na mescla de óleo. Pela adição de uma fração dispersante em uma formulação de óleo, a dispersão de nanopartículas pode ser melhorada. O agente de dispersão ou o agente tensoativo terão uma parte hidrofílica que pode interagir com a superfície da partícula e uma cauda hidrofóbica que irá auxiliar na dispersão do óleo, desse modo, formando as micelas. Um problema com o uso de dispersante é que um cuidadoso equilíbrio de dispersante por partícula deve existir ou a dispersão irá desintegrar. Calor, energia e forças de cisalhamento que estão presentes em uma máquina ou parte de trabalho podem facilmente quebrar este equilíbrio. A disrupção do equilíbrio irá levar à sedimentação e à aglomeração das partículas. Além do mais, as frações dispersantes não são bem adequadas para os ambientes não polares. Tipicamente, os fluidos bases mais polares precisam ser adicionados, de forma que o dispersante possa ser compatível. Com as crescentes tendências na direção de mais fluidos não polares (óleos Grupo III ou Grupo IV), muitos dispersantes não irão funcionar bem em formulações de óleo que contém este óleo.[006] In order to prevent this sedimentation and intensify dispersion, several techniques were employed. These techniques include, for example, the use of a dispersing fraction in the oil mixture. By adding a dispersant moiety into an oil formulation, nanoparticle dispersion can be improved. The dispersing agent or surfactant will have a hydrophilic part that can interact with the particle surface and a hydrophobic tail that will aid in dispersing the oil, thereby forming micelles. One problem with the use of dispersant is that a careful balance of dispersant per particle must exist or the dispersion will disintegrate. Heat, energy and shear forces that are present in a machine or working part can easily break this balance. Disruption of the balance will lead to sedimentation and agglomeration of particles. Furthermore, dispersant fractions are not well suited to non-polar environments. Typically, more polar base fluids need to be added so that the dispersant can be compatible. With increasing trends toward more non-polar fluids (Group III or Group IV oils), many dispersants will not work well in oil formulations containing this oil.

[007] DE2530002 A1 se refere a um método de melhoria das propriedades de misturados com sólidos para uma variedade de aplicações. Entretanto, os lubrificantes sólidos e, especialmente, dissulfeto de molibdênio, ainda não foram tratados por estes métodos. As desvantagens são a insuficiente estabilidade das partículas em óleo e a baixa estabilidade de tensão da dispersão em condições tribológicas. O procedimento revelado trata componentes insalubres e gasosos ou pelo menos muito voláteis e em um procedimento de processo muito complicado.[007] DE2530002 A1 refers to a method of improving the properties of mixed solids for a variety of applications. However, solid lubricants, and especially molybdenum disulfide, have not yet been treated by these methods. Disadvantages are insufficient particle stability in oil and low dispersion stress stability under tribological conditions. The disclosed procedure treats unhealthy and gaseous or at least very volatile components and in a very complicated process procedure.

[008] US20140231145 A1 descreve nanopartículas tipo fulereno inorgânicas de dissulfeto de molibdênio (IF-WS2) em lubrificantes com agentes de funcionalização, tais como aminas, silanos, polímeros ou combinações dos mesmos usando tecnologias de dispersão no estado da arte. A desvantagem é que as dispersões mostram fraco desempenho em pressão extrema, tais como testes de solda de 4 esferas (DIN 51350 - parte 2).[008] US20140231145 A1 describes inorganic molybdenum disulfide fullerene-like nanoparticles (IF-WS2) in lubricants with functionalizing agents, such as amines, silanes, polymers or combinations thereof using state-of-the-art dispersion technologies. The disadvantage is that dispersions show poor performance at extreme pressure, such as 4-ball weld tests (DIN 51350 - part 2).

[009] US2017009171 A1 revela uma composição lubrificante industrial que inclui um óleo base e um aditivo com base em fósforo não clorado. O lubrificante industrial também inclui pelo menos um composto de intercalação de um calcogeneto de metal, um composto que contêm carbono e um composto que contêm boro, em que os compostos de intercalação podem ter uma geometria que é uma geometria em forma de plaqueta, uma geometria em forma esférica, uma geometria tipo fulereno multicamadas, uma geometria tipo tubular ou uma combinação das mesmas. A camada externa do calcogeneto de metal pode ser funcionalizada por silanos, aminas, monômeros, polímero, copolímeros e combinação dos mesmos. As dispersões serão preparadas usando as tecnologias de dispersão no estado da arte. A desvantagem é que as dispersões mostram fraco desempenho em pressão extrema, tais como testes de solda de 4 esferas (DIN 51350 - parte 2).[009] US2017009171 A1 discloses an industrial lubricant composition that includes a base oil and a non-chlorinated phosphorus-based additive. The industrial lubricant also includes at least one metal chalcogenide intercalation compound, a carbon-containing compound, and a boron-containing compound, wherein the intercalation compounds may have a geometry that is a platelet-shaped geometry, a in spherical shape, a multilayer fullerene-like geometry, a tubular-like geometry or a combination thereof. The outer layer of metal chalcogenide can be functionalized by silanes, amines, monomers, polymers, copolymers and combinations thereof. Dispersions will be prepared using state of the art dispersion technologies. The disadvantage is that dispersions show poor performance at extreme pressure, such as 4-ball weld tests (DIN 51350 - part 2).

[010] WO2014170485 A1 (US2016075965 A1) revela uma composição poliédricas concêntricas com estrutura multicamadas ou em folha. O dispersante também compreende poliacrilatos e derivados dos mesmos. São conhecidas as estruturas de polímero não funcionalizadas que, em condições severas, problemas de estabilidade podem ocorrer, resultando em desempenho tribológico insatisfatório.[010] WO2014170485 A1 (US2016075965 A1) discloses a concentric polyhedral composition with a multilayer or sheet structure. The dispersant also comprises polyacrylates and derivatives thereof. It is known that non-functionalized polymer structures, under severe conditions, stability problems can occur, resulting in unsatisfactory tribological performance.

[011] US 2013/0005619 A1 revela o uso de nanopartículas (SiO2, TiO2, alumina, e óxido de estanho) em formulação lubrificante a fim de reduzir a fricção. Neste trabalho, um agente de dispersão comum, poli-isobutenil succinimida, é usado a fim de dispersar apropriadamente as partículas.[011] US 2013/0005619 A1 discloses the use of nanoparticles (SiO2, TiO2, alumina, and tin oxide) in a lubricant formulation in order to reduce friction. In this work, a common dispersing agent, polyisobutenyl succinimide, is used in order to properly disperse the particles.

[012] US 2011/0118156 usa nanopartículas cerâmicas, especificamente SiO2 com uma geometria especial, para reduzir o desgaste e a fricção. Também é mostrado que a adição destas partículas ajuda na capacidade de suporte à carga dos materiais. A fim de dispersar as partículas, o óleo base deve ser polar, por exemplo água ou óleos naturais polares, tais como óleo de soja ou de palma.[012] US 2011/0118156 uses ceramic nanoparticles, specifically SiO2 with a special geometry, to reduce wear and friction. It is also shown that the addition of these particles helps the load-bearing capacity of the materials. In order to disperse the particles, the base oil must be polar, for example water or polar natural oils such as soybean or palm oil.

[013] Peng et al. (Industrial Lubrication and Tribology, Vol. 62, Issue 2, 2010, pages 111 - 120 or Tribology International, 42, (2009), pages 911-917) explica o problema da sedimentação da nanopartícula em formulações de óleo. Peng et al. tratam a superfície das partículas com ácido oleico. A sedimentação ainda ocorre depois de algum tempo.[013] Peng et al. (Industrial Lubrication and Tribology, Vol. 62, Issue 2, 2010, pages 111 - 120 or Tribology International, 42, (2009), pages 911-917) explains the problem of nanoparticle sedimentation in oil formulations. Peng et al. treat the surface of the particles with oleic acid. Sedimentation still occurs after some time.

[014] Por exemplo, Bottcher et al. (Polymer Bulletin 44, 223-229, 2000) e Gu et al (Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 51, 2013, 3941-3949) descrevem o método de polimerização iniciada na superfície usando as técnicas de polimerização de radical controlada em superfícies de SiO2 e grafeno. A literatura mostra que os polímeros podem ser adicionados na superfície por meio de polimerização iniciada na superfície. Exatamente como nos exemplos anteriores, uma pequena molécula é reagida primeiro com a superfície das partículas. Aqui, a molécula que é anexada pode reagir durante uma técnica de polimerização. Um problema com este método é que é provável que a reticulação ocorra em altas conversões de monômero em virtude da alta densidade de locais reativos na superfície da partícula. Uma outra desvantagem deste método é que o polímero apenas pode ser anexado no final da cadeia. Além do mais, se uma técnica de polimerização controlada, tal como ATRP, for usada, então, a filtração do catalisador não é possível por meios padrões em virtude de a partícula não poder passar através do meio de filtro. Por último, o método de polimerização controlada é oneroso e a anexação de iniciador na superfície da partícula é entediante.[014] For example, Bottcher et al. (Polymer Bulletin 44, 223-229, 2000) and Gu et al (Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 51, 2013, 3941-3949) describe the surface-initiated polymerization method using radical polymerization techniques controlled on SiO2 and graphene surfaces. The literature shows that polymers can be added to the surface through surface-initiated polymerization. Exactly as in the previous examples, a small molecule is first reacted with the surface of the particles. Here, the molecule that is attached can react during a polymerization technique. A problem with this method is that cross-linking is likely to occur at high monomer conversions because of the high density of reactive sites on the particle surface. Another disadvantage of this method is that the polymer can only be attached at the end of the chain. Furthermore, if a controlled polymerization technique, such as ATRP, is used, then filtration of the catalyst is not possible by standard means because the particle cannot pass through the filter medium. Lastly, the controlled polymerization method is costly and attaching initiator to the particle surface is tedious.

[015] Battez et al. (Wear 261 (2006) 256-263) descreve como as partículas de ZnO em uma formulação de óleo PAO6 podem reduzir o desgaste em condições de pressão extrema (EP). A fim de dispersar e estabilizar as partículas, um agente de dispersão foi necessário. Aqui, os agentes de dispersão não iônicos que contêm ácido poli-hidroxiesteárico foram usados (nomes comerciais dos agentes de dispersão são Octacare DSP-OL100, e Octacare DSP-OL300). Mesmo embora uma dispersão tenha sido criada, a sedimentação e a aglomeração ainda ocorriam. Os autores também mostraram que uma formulação que contém apenas o agente de dispersão e o óleo base pode prover uma grande melhoria no desgaste e, em certos testes, superam a dispersão da nanopartícula estabilizada. De fato, a nanopartícula instável aumentou o desgaste.[015] Battez et al. (Wear 261 (2006) 256-263) describes how ZnO particles in a PAO6 oil formulation can reduce wear under extreme pressure (EP) conditions. In order to disperse and stabilize the particles, a dispersing agent was necessary. Here, non-ionic dispersing agents containing polyhydroxystearic acid were used (trade names of the dispersing agents are Octacare DSP-OL100, and Octacare DSP-OL300). Even though a dispersion was created, sedimentation and clumping still occurred. The authors also showed that a formulation containing only the dispersing agent and the base oil can provide a great improvement in wear and, in certain tests, outperform the dispersion of the stabilized nanoparticle. In fact, the unstable nanoparticle increased wear.

[016] Os aditivos de pressão extrema, ou aditivos EP, são aditivos para lubrificantes com um papel de diminuir ou impedir a solda das partes expostas a pressões muito altas, o que iria causar um enorme dano ao maquinário. Os aditivos de pressão extrema são usualmente usados em aplicações, tais como caixas de câmbio. Os óleos de engrenagem de pressão extrema desempenham bem através de uma faixa de temperaturas, velocidades e tamanhos de engrenagem para ajudar a impedir o dano às engrenagens durante a partida e a parada do motor. Entretanto, os aditivos de pressão extrema são raramente usados em óleos de motor, em virtude de os compostos de enxofre ou de cloro contidos nos mesmos poderem reagir com a água e os subprodutos da combustão, formando os ácidos que facilitam a corrosão das partes do motor e dos rolamentos. Os aditivos de pressão extrema tipicamente contêm compostos de enxofre, fósforo ou cloro orgânicos, incluindo os compostos enxofre-fósforo e enxofre-fósforo-boro, que reagem quimicamente com a superfície do metal em condições de alta pressão. Em tais condições, pequenas irregularidades nas superfícies corrediças causam intermitências localizadas de alta temperatura (300 - 1.000 °C), sem aumento significativo da temperatura média da superfície. A reação química entre os aditivos e a superfície é confinada a esta área. Os aditivos de pressão extrema podem ser, por exemplo, gordura sulfurizada inativa escura, gordura sulfurizada ativa escura, hidrocarboneto de enxofre ativo escuro, alcanos ou polissulfetos clorados de cadeia curta e média. A atual tendência na indústria é diminuir o SAPS (cinzas sulfatadas, fósforo e enxofre) para evitar as desvantagens supradescritas.[016] Extreme pressure additives, or EP additives, are additives for lubricants with the role of reducing or preventing the welding of parts exposed to very high pressures, which would cause enormous damage to the machinery. Extreme pressure additives are usually used in applications such as gearboxes. Extreme pressure gear oils perform well across a range of temperatures, speeds and gear sizes to help prevent damage to gears during engine starting and stopping. However, extreme pressure additives are rarely used in engine oils, because the sulfur or chlorine compounds contained in them can react with water and combustion by-products, forming acids that facilitate the corrosion of engine parts. and bearings. Extreme pressure additives typically contain organic sulfur, phosphorus or chlorine compounds, including sulfur-phosphorus and sulfur-phosphorus-boron compounds, which chemically react with the metal surface under high pressure conditions. In such conditions, small irregularities in the sliding surfaces cause localized high-temperature intermittences (300 - 1,000 °C), without a significant increase in the average surface temperature. The chemical reaction between the additives and the surface is confined to this area. Extreme pressure additives can be, for example, dark inactive sulfurized fat, dark active sulfurized fat, dark active sulfur hydrocarbon, alkanes or short and medium chain chlorinated polysulfides. The current trend in the industry is to reduce SAPS (sulfated ash, phosphorus and sulfur) to avoid the disadvantages described above.

[017] Portanto, foi um objetivo da presente invenção prover um aditivo lubrificante que mostra melhores desempenhos em pressão extrema e antifricção, ao mesmo tempo em que mantém excelente estabilidade durante um longo período de tempo no óleo de lubrificação. Esta abordagem, de fato, evita quaisquer incompatibilidades entre diferentes componentes do pacote, agentes de dispersão, e outros aditivos na formulação lubrificante, e reduz ou até mesmo elimina o conteúdo de SAPS da formulação.[017] Therefore, it was an objective of the present invention to provide a lubricant additive that shows better extreme pressure and antifriction performances, while maintaining excellent stability over a long period of time in lubricating oil. This approach, in fact, avoids any incompatibilities between different package components, dispersing agents, and other additives in the lubricant formulation, and reduces or even eliminates the SAPS content of the formulation.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[018] Depois de criteriosa investigação, os inventores da presente invenção surpreendentemente descobriram que as composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas definidas como um primeiro aspecto da invenção na reivindicação 1 proveem melhorados desempenhos em pressão extrema e antifricção quando adicionadas em uma composição lubrificante, ao mesmo tempo em que são bem dispersadas no óleo de lubrificação.[018] After careful investigation, the inventors of the present invention surprisingly discovered that the polymeric inorganic nanoparticle compositions defined as a first aspect of the invention in claim 1 provide improved extreme pressure and antifriction performances when added to a lubricating composition, at the same time in which they are well dispersed in the lubricating oil.

[019] Um segundo aspecto da invenção é um método para manufatura de uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica como esta.[019] A second aspect of the invention is a method for manufacturing a polymeric inorganic nanoparticle composition such as this.

[020] Um terceiro aspecto da invenção é o uso de uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica como esta como um aditivo para uma composição lubrificante.[020] A third aspect of the invention is the use of a polymeric inorganic nanoparticle composition such as this as an additive to a lubricating composition.

[021] Um quarto aspecto da invenção é uma formulação - tanto como formulação aditiva quanto como formulação lubrificante pronta para uso - que compreende um óleo base e a composição de nanopartícula inorgânica polimérica da invenção.[021] A fourth aspect of the invention is a formulation - both as an additive formulation and as a ready-to-use lubricant formulation - comprising a base oil and the polymeric inorganic nanoparticle composition of the invention.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A COMPOSIÇÃO DE NANOPARTÍCULA INORGÂNICA POLIMÉRICA DE ACORDO COM A INVENÇÃOTHE POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

[022] As composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas de acordo com a invenção são caracterizadas em que as mesmas são obteníveis pela moagem de uma mistura, a mistura compreendendo um ou mais compostos de intercalação (A) e um ou mais compostos de polímero (B), (A) em que os um ou mais compostos de intercalação compreendem um calcogeneto de metal que tem fórmula molecular MX2, em que M é um elemento metálico selecionado a partir do grupo que consiste em titânio (Ti), vanádio (V), cromo (Cr), manganês (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), cobre (Cu), zinco (Zn), zircônio (Zr), nióbio (Nb), molibdênio (Mo), tenécio (Tc), rutênio (Ru), ródio (Rh), paládio (Pd), prata (Ag), cádmio (Cd), háfnio (Hf), tântalo (Ta), tungstênio (W), rênio (Re), ósmio (Os), irídio (Ir), platina (Pt), ouro (Au), mercúrio (Hg) e combinações dos mesmos, e X é um elemento de calcogênio selecionado a partir do grupo que consiste em enxofre (S), selênio (Se), telúrio (Te), oxigênio (O) e combinações dos mesmos; e (B) em que os um ou mais compostos de polímero são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60% em peso de um ou mais monômeros funcionais como o componente a), com base nos um ou mais compostos de polímero (B), selecionados a partir da lista que consiste em: a1) hidroxialquil (met)acrilatos como 3-hidroxipropil (met)acrilato, 3,4-di-hidroxibutil (met)acrilato, 2-hidroxietil (met)acrilato, 2 hidroxipropil (met)acrilato, 2,5- dimetil-1,6-hexanodiol (met)acrilato, 1,10 decanodiol (met)acrilato; hexadecil (met)acrilato; a3) nitrilas de ácido (met)acrílico e outros (met)acrilatos que contêm nitrogênio como N-(metacriloiloxietil)diisobutilcetimina, N-(metacriloiloxietil)di-hexadecil- cetimina, (met)acriloilamidoacetonitrila, 2-metacriloiloxietilmetilcianamida, cianometil (met)acrilato; a4) aril (met)acrilatos como benzil (met)acrilato ou fenil (met)acrilato, em que o resíduo de acrila em cada caso pode ser insubstituído ou substituído até quatro vezes; a5) (met)acrilatos que contêm carbonila como 2-carboxietil (met)acrilato, carboximetil (met)acrilato, N-metiacriloiloxi)-formamida, acetonil (met)acrilato, N-metacriloil-2 pirrolidinona, N-(2-metiacriloxioxietil)-2-pirrolidinona, N-(3- metacriloiloxi-propil)-2-pirrolidinona, N-(2-metiacriloiloxipentadecil(-2-pirrolidinona, N-(3 metacriloiloxi-heptadecil-2-pirrolidinona; a6) (met)acrilatos de álcoois do éter como tetra-hidrofurfuril (met)acrilato, metoxietoxietil (met)acrilato, 1-butoxipropil (met)acrilato, ciclo-hexiloxietil (met)acrilato, propoxietoxietil (met)acrilato, benziloxietil (met)acrilato, furfuril (met)acrilato, 2-butoxietil (met)acrilato, 2-etóxi-2-etoxietil (met)acrilato, 2-metóxi-2-etoxipropil (met)acrilato, (met)acrilatos etoxilados, 1-etoxibutil (met)acrilato, metoxietil (met)acrilato, 2- etóxi-2-etóxi-2-etoxietil (met)acrilato, ésteres de ácido (met)acrílico e metóxi polietilenoglicóis; a7) (met)acrilatos de álcoois halogenados como 2,3-dibromopropil (met)acrilato, 4 bromofenil (met)acrilato, 1,3-dicloro-2-propil (met)acrilato, 2-bromoetil (met)acrilato, 2-iodoetil (met)acrilato, clorometil (met)acrilato; a8) oxiranila (met)acrilato como 2, 3-epoxibutil (met)acrilato, 3,4- epoxibutil (met)acrilato, 10,11 epoxiundecil (met)acrilato, 2,3-epoxiciclo-hexil (met)acrilato, oxiranila (met)acrilatos, tais como 10,11-epoxi-hexadecil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato; fosfato, 2 (dibutilfosfono)etil (met)acrilato, 2,3-butilenometacriloiletil borato, metildietoximetacriloiletoxissiliano, dietilfosfatoetil (met)acrilato; a10) (met)acrilatos que contêm enxofre como etilssulfiniletil (met)acrilato, 4-tio-cianatobutil (met)acrilato, etilssulfoniletil (met)acrilato, tiocianatometil (met)acrilato, metilssulfinilmetil (met)acrilato, bis(metacriloiloxietil) sulfeto; a11) (met)acrilatos heterocíclicos como 2-(1-imidazolil)etil (met)acrilato, oxazolidiniletil (met)acrilato, N-metacriloilmorfolina e 2-(4-morfolinil)etil (met)acrilato; a12) ácido maleico e derivados de ácido maleico, tais como mono e diésteres de ácido maleico, anidrido maleico, anidrido metilmaleico, maleinimida, metilmaleinimida; a13) ácido fumárico e derivados de ácido fumárico, tais como, por exemplo, mono e diésteres de ácido fumárico; a14) haletos de vinila, tais como, por exemplo, cloreto de vinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno e fluoreto de vinilideno; a15) ésteres de vinila como acetato de vinila; a16) monômeros de vinila que contêm grupos aromáticos como estireno, estirenos substituídos com um substituinte de alquila na cadeia lateral, tais como alfa-metilestireno e alfa-etilestireno, estirenos substituídos com um substituinte de alquila no anel, tais como viniltolueno e p-metilestireno, estirenos halogenados, tais como monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestirenos e tetrabromoestirenos; a17) compostos de vinila heterocíclica como 2-vinilpiridina, 3- vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina, 2,3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazola, 3-vinilcarbazola, 4-vinilcarbazola, 1- vinilimidazola, 2-metil-1-vinilimidazola, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N- vinilpirrolidina, 3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolactama, viniloxolano, vinilfurano, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazolas e viniltiazolas hidrogenadas, viniloxazolas e viniloxazolas hidrogenadas; a18) éteres de vinila e isoprenila; a19) ácido metacrílico e ácido acrílico, b) 10 a 99% em peso de um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato, com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 0 a 89% em peso do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol, com base nos um ou mais compostos de polímero (B), e em que a razão de peso dos um ou mais compostos de intercalação (A) pelos um ou mais compostos de polímero (B) é 20:1 a 1:5.[022] The polymeric inorganic nanoparticle compositions according to the invention are characterized in that they are obtainable by grinding a mixture, the mixture comprising one or more intercalation compounds (A) and one or more polymer compounds (B) , (A) wherein the one or more intercalation compounds comprise a metal chalcogenide having molecular formula MX2, wherein M is a metallic element selected from the group consisting of titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), tenetium (Tc), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), cadmium (Cd), hafnium (Hf), tantalum (Ta), tungsten (W), rhenium (Re), osmium (Os), iridium (Ir), platinum (Pt), gold (Au), mercury (Hg) and combinations thereof, and X is a chalcogen element selected from the group consisting of sulfur (S), selenium ( Se), tellurium (Te), oxygen (O) and combinations thereof; and (B) wherein the one or more polymer compounds are obtainable by polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight of one or more functional monomers such as component a), based on the one or plus polymer compounds (B), selected from the list consisting of: a1) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, )acrylate, 2 hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate, 1,10 decanediol (meth) acrylate; hexadecyl (meth)acrylate; a3) nitriles of (meth)acrylic acid and other nitrogen-containing (meth)acrylates such as N-(methacryloyloxyethyl)diisobutylketimine, N-(methacryloyloxyethyl)dihexadecylketimine, (meth)acryloylamidoacetonitrile, 2-methacryloyloxyethylmethylcyanamide, cyanomethyl (meth) acrylate; a4) aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate or phenyl (meth) acrylate, where the acryl residue in each case may be unsubstituted or substituted up to four times; a5) carbonyl-containing (meth)acrylates such as 2-carboxyethyl (meth)acrylate, carboxymethyl (meth)acrylate, N-methacryloyloxy)formamide, acetonyl (meth)acrylate, N-methacryloyl-2 pyrrolidinone, N-(2-methacryloxyoxyethyl )-2-pyrrolidinone, N-(3-methacryloyloxy-propyl)-2-pyrrolidinone, N-(2-methacryloyloxypentadecyl(-2-pyrrolidinone, N-(3-methacryloyloxy-heptadecyl-2-pyrrolidinone; a6) (meth)acrylates of ether alcohols such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, methoxyethoxyethyl (meth)acrylate, 1-butoxypropyl (meth)acrylate, cyclohexyloxyethyl (meth)acrylate, propoxyethoxyethyl (meth)acrylate, benzyloxyethyl (meth)acrylate, furfuryl (meth)acrylate, )acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxy-2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-methoxy-2-ethoxypropyl (meth)acrylate, ethoxylated (meth)acrylates, 1-ethoxybutyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxy-2-ethoxy-2-ethoxyethyl (meth)acrylate, esters of (meth)acrylic acid and methoxy polyethylene glycols; a7) (meth)acrylates of halogenated alcohols such as 2,3-dibromopropyl (meth) acrylate, 4-bromophenyl (meth)acrylate, 1,3-dichloro-2-propyl (meth)acrylate, 2-bromoethyl (meth)acrylate, 2-iodoethyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate; a8) oxiranyl (meth)acrylate as 2,3-epoxybutyl (meth)acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth)acrylate, 10,11 epoxyundecyl (meth)acrylate, 2,3-epoxycyclohexyl (meth)acrylate, oxiranil (meth)acrylates, such as 10,11-epoxyhexadecyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate; phosphate, 2 (dibutylphosphono)ethyl (meth)acrylate, 2,3-butylenemethacryloylethyl borate, methyldiethoxymethacryloylethoxysiliano, diethylphosphateethyl (meth)acrylate; a10) sulfur-containing (meth)acrylates such as ethylsulfinylethyl (meth)acrylate, 4-thio-cyanatobutyl (meth)acrylate, ethylsulfonylethyl (meth)acrylate, thiocyanatomethyl (meth)acrylate, methylsulfinylmethyl (meth)acrylate, bis(methacryloyloxyethyl) sulfide; a11) heterocyclic (meth)acrylates such as 2-(1-imidazolyl)ethyl (meth)acrylate, oxazolidinylethyl (meth)acrylate, N-methacryloylmorpholine and 2-(4-morpholinyl)ethyl (meth)acrylate; a12) maleic acid and maleic acid derivatives, such as mono- and diesters of maleic acid, maleic anhydride, methylmaleic anhydride, maleinimide, methylmaleinimide; a13) fumaric acid and fumaric acid derivatives, such as, for example, fumaric acid mono- and diesters; a14) vinyl halides, such as, for example, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride and vinylidene fluoride; a15) vinyl esters such as vinyl acetate; a16) vinyl monomers containing aromatic groups such as styrene, styrenes substituted with an alkyl substituent on the side chain, such as alpha-methylstyrene and alpha-ethylstyrene, styrenes substituted with an alkyl substituent on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene , halogenated styrenes, such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes; a17) heterocyclic vinyl compounds such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3 -vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, vinyloxolane, vinylfuran, vinylthiophene, vinylthiolane , vinylthiazoles and hydrogenated vinylthiazoles, vinyloxazoles and hydrogenated vinyloxazoles; a18) vinyl and isoprenyl ethers; a19) methacrylic acid and acrylic acid, b) 10 to 99% by weight of one or more alkyl (meth) acrylate monomers, based on the one or more polymer compounds (B); and c) 0 to 89% by weight of the reaction product of one or more esters of (meth)acrylic acid and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol, with based on the one or more polymer compounds (B), and wherein the weight ratio of the one or more intercalation compounds (A) to the one or more polymer compounds (B) is 20:1 to 1:5.

COMPOSTOS DE INTERCALAÇÃO DE ACORDO COM A INVENÇÃO (COMPONENTE (A))INTERCALATION COMPOUNDS ACCORDING TO THE INVENTION (COMPONENT (A))

[023] O termo compostos de intercalação de acordo com esta invenção denota um composto que pode ser inserido entre elementos ou camadas. Os compostos de intercalação tipicamente têm uma geometria tipo fulereno. O núcleo da geometria tipo fulereno pode ser oco, sólido, amorfo, ou uma combinação dos mesmos. Uma geometria tipo fulereno também pode ser referida como tendo uma geometria de gaiola. Mais especificamente, em algumas modalidades, um composto de intercalação que tem uma geometria tipo fulereno inorgânica pode ser uma geometria de gaiola que é oca ou sólida em seu núcleo e em camadas na sua periferia. Por exemplo, os compostos de intercalação que têm a geometria tipo fulereno inorgânica pode ser estrutura de uma única camada ou em camadas duplas. Os compostos de intercalação não são limitados apenas na única camada ou em camadas duplas, já que os compostos de intercalação podem ter qualquer número de camadas. Estas estruturas também são referidas na tecnologia como sendo estruturas de camada aninhadas.[023] The term intercalation compounds according to this invention denotes a compound that can be inserted between elements or layers. Intercalation compounds typically have a fullerene-like geometry. The core of fullerene-like geometry can be hollow, solid, amorphous, or a combination thereof. A fullerene-like geometry can also be referred to as having a cage geometry. More specifically, in some embodiments, an intercalation compound that has an inorganic fullerene-like geometry may be a cage geometry that is hollow or solid at its core and layered at its periphery. For example, intercalation compounds that have inorganic fullerene-like geometry can be single-layer or double-layered structure. Intercalation compounds are not limited to just single layer or double layers, as intercalation compounds can have any number of layers. These structures are also referred to in the technology as being nested layer structures.

[024] Em uma modalidade preferida, a geometria tipo fulereno inorgânica dos compostos de intercalação pode ser geometria esférica, próxima de esférica, poliédrica, alongada, tipo haste, tipo cubo, tipo folha ou tipo tubo, ou uma mistura dos mesmos, com ou sem um núcleo oco.[024] In a preferred embodiment, the inorganic fullerene-like geometry of the intercalation compounds can be spherical, near-spherical, polyhedral, elongated, rod-like, cube-like, sheet-like or tube-like geometry, or a mixture thereof, with or without a hollow core.

[025] Os um ou mais compostos de intercalação podem ter qualquer composição inorgânica que satisfaz a fórmula MX2, em que M é um elemento metálico selecionado a partir do grupo que consiste em titânio (Ti), vanádio (V), cromo (Cr), manganês (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), cobre (Cu), zinco (Zn), zircônio (Zr), nióbio (Nb), molibdênio (Mo), tenécio (Tc), rutênio (Ru), ródio (Rh), paládio (Pd), prata (Ag), cádmio (Cd), háfnio (Hf), tântalo (Ta), tungstênio (W), rênio (Re), ósmio (Os), irídio (Ir), platina (Pt), ouro (Au), mercúrio (Hg) e combinações dos mesmos, e X é um elemento de calcogênio selecionado a partir do grupo que consiste em enxofre (S), selênio (Se), telúrio (Te), oxigênio (O) e combinações dos mesmos.[025] The one or more intercalation compounds may have any inorganic composition that satisfies formula MX2, where M is a metallic element selected from the group consisting of titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr) , manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), tenetium (Tc) , ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), cadmium (Cd), hafnium (Hf), tantalum (Ta), tungsten (W), rhenium (Re), osmium (Os) , iridium (Ir), platinum (Pt), gold (Au), mercury (Hg) and combinations thereof, and X is a chalcogen element selected from the group consisting of sulfur (S), selenium (Se), tellurium (Te), oxygen (O) and combinations thereof.

[026] De acordo com a presente invenção, os compostos de intercalação compreendem uma partícula microscópica com pelo menos uma dimensão estando entre 2 e 500 nm, preferivelmente entre 10 e 300 nm e mais preferivelmente entre 30 e 200 nm (determinada usando microscopia eletrônica de transmissão, TEM). Esta partícula pode tanto ser de caráter individual quanto estar presente em uma estrutura agregada e/ou aglomerada. Nestes últimos casos, o tamanho da partícula primária fica entre os supramencionados tamanhos em pelo menos uma dimensão. As dimensões expostas são providas com propósitos ilustrativos apenas, e não pretende- se que limitem a presente descrição.[026] According to the present invention, the intercalation compounds comprise a microscopic particle with at least one dimension being between 2 and 500 nm, preferably between 10 and 300 nm and most preferably between 30 and 200 nm (determined using electron microscopy transmission, TEM). This particle can either be individual or present in an aggregated and/or agglomerated structure. In the latter cases, the size of the primary particle lies between the aforementioned sizes in at least one dimension. The dimensions shown are provided for illustrative purposes only, and are not intended to limit the present description.

[027] Os compostos de intercalação que têm a composição do calcogeneto de metal, por exemplo WS2, e a geometria tipo fulereno podem ser produzidos por meio da sulfetização das nanopartículas de óxido de tungstênio em atmosfera de redução em um reator de leito fluidizado. Os compostos de intercalação podem ser formados de acordo com pelo menos um dos métodos revelados nas Patente US 6.217.843, Patente US 6.710.020, Patente US 6.841.142, Patente US 7.018.606 e Patente US 7.641.886. Os métodos revelados nas supramencionadas patentes são apenas alguns exemplos dos métodos que são adequados para formar os compostos de intercalação. Qualquer método pode ser empregado para formar os supradescritos compostos de intercalação, desde que o composto formado tenha uma geometria tipo fulereno.[027] Intercalation compounds that have the composition of metal chalcogenide, for example WS2, and fullerene-like geometry can be produced through the sulfidization of tungsten oxide nanoparticles in a reducing atmosphere in a fluidized bed reactor. The intercalation compounds can be formed according to at least one of the methods disclosed in US Patent 6,217,843, US Patent 6,710,020, US Patent 6,841,142, US Patent 7,018,606 and US Patent 7,641,886. The methods disclosed in the aforementioned patents are only a few examples of the methods that are suitable for forming the intercalation compounds. Any method can be used to form the above-described intercalation compounds, as long as the compound formed has a fullerene-like geometry.

[028] Em uma outra modalidade preferida, os compostos de intercalação compreendem um composto nanoestruturado que inclui um composto de nanoestrutura multicamadas tipo fulereno de uma pluralidade de camadas, cada qual tendo uma composição do calcogeneto de metal que tem uma fórmula molecular de MX2 (M = W e X = S), preferivelmente, com uma forma esférica.[028] In another preferred embodiment, the intercalation compounds comprise a nanostructured compound that includes a fullerene-type multilayer nanostructure compound of a plurality of layers, each having a metal chalcogenide composition that has a molecular formula of MX2 (M = W and X = S), preferably with a spherical shape.

COMPOSTO DE POLÍMERO (COMPONENTE (B))POLYMER COMPOUND (COMPONENT (B))

[029] Em uma modalidade preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende os componentes a) e b), mas não o componente c), e em que os um ou mais compostos de polímero (B) têm um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 300.000 g/mol, mais preferivelmente 10.000 a 200.000 g/mol.[029] In a preferred embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising components a) and b), but not component c), and in which the one or more polymer compounds (B) have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 300,000 g/mol, more preferably 10,000 to 200,000 g/mol.

[030] Em uma modalidade alternativa da invenção, a composição de monômero supradefinida pode compreender uma mistura de monômero como o componente c) que compreende um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um polibutadieno hidrogenado hidroxilado que tem um peso molecular em média numérica de 500 a 10.000 g/mol. Neste contexto, o composto de polímero (B) desta invenção compreende um primeiro polímero, que também é referido como parte principal ou cadeia principal, e uma multiplicidade de polímeros adicionais que são referidos como cadeias laterais e são ligados covalentemente na parte principal. No presente caso, a parte principal do polímero é formada pelos grupos insaturados interligados dos ésteres do ácido (met)acrílico mencionados. Os grupos alquila e as cadeias do polibutadieno hidrogenado dos ésteres (met)acrílicos formam as cadeias laterais do polímero. O produto da reação de um ou mais éster de ácido (met)acrílico adicional e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica de 500 a 10.000 g/mol também é referido na presente invenção como macromonômero. Se estes monômeros estiverem incluídos, os mesmos também são considerados como macromonômeros com o propósito de calcular o grau de ramificação mencionado a seguir.[030] In an alternative embodiment of the invention, the above-defined monomer composition may comprise a monomer mixture as component c) comprising one or more (meth)acrylic acid esters and a hydroxylated hydrogenated polybutadiene having an average molecular weight numerical range from 500 to 10,000 g/mol. In this context, the polymer compound (B) of this invention comprises a first polymer, which is also referred to as the main part or main chain, and a plurality of additional polymers that are referred to as side chains and are covalently linked to the main part. In the present case, the main part of the polymer is formed by the interconnected unsaturated groups of the mentioned (meth)acrylic acid esters. The alkyl groups and hydrogenated polybutadiene chains of (meth)acrylic esters form the side chains of the polymer. The reaction product of one or more additional (meth)acrylic acid ester and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight of 500 to 10,000 g/mol is also referred to in the present invention as a macromonomer. If these monomers are included, they are also considered as macromonomers for the purpose of calculating the degree of branching mentioned below.

[031] Em uma modalidade alternativa preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende os componentes a) e c), e o componente b), e em que os um ou mais compostos de polímero (B) têm um peso molecular médio em peso (Mw) de 10.000 a 1.000.000 g/mol, mais preferivelmente 50.000 a 1.000.000 g/mol, ainda mais preferivelmente 100.000 a 1.000.000 g/mol, o mais preferivelmente 200.000 a 500.000 g/mol.[031] In a preferred alternative embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising components a) and c), and component b), and in which the one or more polymer compounds (B) have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 1,000,000 g/mol, more preferably 50,000 to 1,000,000 g/mol, even more preferably 100,000 to 1,000,000 g/mol , most preferably 200,000 to 500,000 g/mol.

[032] Na presente invenção, os pesos moleculares dos polímeros foram determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando os padrões de polimetilmetacrilato (PMMA) comercialmente disponíveis. A determinação é efetuada por GPC com THF como eluente (vazão: 1 mL/min; volume injetado: 100 μL).[032] In the present invention, the molecular weights of the polymers were determined by gel permeation chromatography (GPC) using commercially available polymethylmethacrylate (PMMA) standards. The determination is carried out by GPC with THF as eluent (flow rate: 1 mL/min; injected volume: 100 μL).

[033] O peso molecular em média numérica Mn do macromonômero é determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de polibutadieno comercialmente disponíveis. A determinação é efetuada em DIN 556721 por GPC com THF como eluente.[033] The numerical average molecular weight Mn of the macromonomer is determined by gel permeation chromatography (GPC) using commercially available polybutadiene standards. The determination is carried out in DIN 556721 by GPC with THF as eluent.

[034] Os um ou mais compostos de polímero (B) preparados com uma composição de monômero que compreende os componentes a) e c), e o componente b), podem ser caracterizados com base em seu grau molar de ramificação ("f-branch"). O grau molar de ramificação se refere a ao percentual em % em mol de macromonômeros (componente (c)) usados, com base na quantidade molar total de todos os monômeros na composição de monômero. A quantidade molar dos macromonômeros usados é calculada com base no peso molecular em média numérica Mn dos macromonômeros. O cálculo do grau molar da ramificação é descrito com detalhes em WO 2007/003238 A1, especialmente nas páginas 13 e 14, ao qual a referência é aqui feita explicitamente.[034] The one or more polymer compounds (B) prepared with a monomer composition comprising components a) and c), and component b), can be characterized based on their molar degree of branching ("f-branch "). The molar degree of branching refers to the mol% percentage of macromonomers (component (c)) used, based on the total molar amount of all monomers in the monomer composition. The molar quantity of macromonomers used is calculated based on the numerical average molecular weight Mn of the macromonomers. The calculation of the molar degree of the branch is described in detail in WO 2007/003238 A1, especially on pages 13 and 14, to which reference is made explicitly here.

[035] Preferivelmente, os um ou mais compostos de polímero (B) preparados com uma composição de monômero que compreende os componentes a) e c), e o componente b), têm um grau molar de ramificação fbranch de 0,1 a 6 % em mol, mais preferivelmente 1 a 4 % em mol e o mais preferivelmente 1,5 a 3 % em mol.[035] Preferably, the one or more polymer compounds (B) prepared with a monomer composition comprising components a) and c), and component b), have a molar degree of branch branching of 0.1 to 6% in mol, more preferably 1 to 4 mol% and most preferably 1.5 to 3 mol%.

[036] O termo "ácido (met)acrílico" se refere ao ácido acrílico, ao ácido metacrílico e às misturas de ácido acrílico e ácido metacrílico; o ácido metacrílico sendo preferido. O termo "(met)acrilato" se refere aos ésteres de ácido acrílico, aos ésteres de ácido metacrílico ou às misturas de ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico; os ésteres de ácido metacrílico sendo preferidos.[036] The term "(meth)acrylic acid" refers to acrylic acid, methacrylic acid and mixtures of acrylic acid and methacrylic acid; methacrylic acid being preferred. The term "(meth)acrylate" refers to esters of acrylic acid, esters of methacrylic acid or mixtures of esters of acrylic acid and methacrylic acid; methacrylic acid esters being preferred.

[037] De acordo com a invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) definidos na reivindicação 1 são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 10 a 99 % em peso, preferivelmente 20 a 98 % em peso, mais preferivelmente 30 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 35 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 0 a 89 % em peso, preferivelmente 10 a 80 % em peso, mais preferivelmente 20 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 25 a 60 % em peso, do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B).[037] According to the invention, the one or more polymer compounds (B) defined in claim 1 are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight weight, more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and b) 10 to 99% by weight, preferably 20 to 98% by weight, more preferably 30 to 98% by weight, most preferably 35 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b) based on the one or more polymer compounds (B); and c) 0 to 89% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 25 to 60% by weight, of the reaction product of one or more acid (meth) esters acrylic and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol as component c) based on the one or more polymer compounds (B).

[038] Em uma modalidade preferida, a quantidade de monômero a), b) e opcionalmente c) da composição de monômero soma até 100 % em peso.[038] In a preferred embodiment, the amount of monomer a), b) and optionally c) of the monomer composition adds up to 100% by weight.

ALQUIL (MET)ACRILATOS (COMPONENTE B))ALKYL (MET)ACRYLATES (COMPONENT B))

[039] O termo “alquil (met)acrilatos C1-40” se refere aos ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois de cadeia reta, cíclicos ou ramificados, que têm 1 a 40 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos.[039] The term “C1-40 alkyl (meth)acrylates” refers to esters of (meth)acrylic acid and straight-chain, cyclic or branched alcohols, which have 1 to 40 carbon atoms. The term encompasses individual (meth)acrylic esters with an alcohol of a particular length and, equally, mixtures of (meth)acrylic esters with alcohols of different lengths.

[040] De acordo com a invenção, é preferido que, no componente b) da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, cada um do grupo alquila dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato independentemente seja linear, cíclico ou ramificado e compreenda de 1 a 40 átomos de carbono.[040] According to the invention, it is preferred that, in component b) of the polymeric inorganic nanoparticle composition, each of the alkyl group of the one or more alkyl (meth) acrylate monomers independently is linear, cyclic or branched and comprises of 1 to 40 carbon atoms.

[041] De acordo com a invenção, também é preferido que cada um dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato independentemente seja b1) da fórmula (I): em que R é hidrogênio ou metila, R1 significa um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 1 a 8 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 5 átomos de carbono, e mais preferivelmente 1 a 3 átomos de carbono, ou b2) da fórmula (II): em que R é hidrogênio ou metila, R2 significa um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 9 a 15 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 15 átomos de carbono, e mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono, ou b3) da fórmula (III): ( em que R é hidrogênio ou metila, R3 significa um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 16 a 40 átomos de carbono, preferivelmente 16 a 30 átomos de carbono, e mais preferivelmente 16 a 20 átomos de carbono.[041] According to the invention, it is also preferred that each of the one or more alkyl (meth) acrylate monomers independently is b1) of formula (I): wherein R is hydrogen or methyl, R1 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms, or b2) of the formula (II): wherein R is hydrogen or methyl, R2 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 9 to 15 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms, or b3) of the formula (III): ( wherein R is hydrogen or methyl, R3 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 16 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 30 carbon atoms, and more preferably 16 to 20 carbon atoms.

[042] Isto é, de acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais alquil (met)acrilatos como o componente b) sejam selecionados a partir de b1), b2), b3) ou uma mistura dos mesmos.[042] That is, according to the invention, it is preferred that the one or more alkyl (meth) acrylates as component b) are selected from b1), b2), b3) or a mixture thereof.

[043] O termo “alquil (met)acrilatos C1-8” se refere aos ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois de cadeia reta ou ramificada que têm 1 a 8 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos.[043] The term “C1-8 alkyl (meth)acrylates” refers to esters of (meth)acrylic acid and straight or branched chain alcohols that have 1 to 8 carbon atoms. The term encompasses individual (meth)acrylic esters with an alcohol of a particular length and, equally, mixtures of (meth)acrylic esters with alcohols of different lengths.

[044] De acordo com a invenção, cada um dos um ou mais monômeros de acordo com a fórmula (I), isto é, os alquil (met)acrilatos C1-8, pode ser independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilatos derivados a partir de álcoois saturados, preferivelmente metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, n-propil (met)acrilato, isopropil (met)acrilato, n-butil (met)acrilato, terc-butil (met)acrilato, pentil (met)acrilato, hexil (met)acrilato, cicloalquil (met)acrilatos, ciclopentil (met)acrilato, ciclo-hexil (met)acrilato, 2-etil-hexil (met)acrilato, heptil (met)acrilato, 2-terc-butil-heptil (met)acrilato, n-octil (met)acrilato e 3-isopropil-heptil (met)acrilato, o mais preferido monômero de acordo com a fórmula (II) é metil metacrilato.[044] According to the invention, each of the one or more monomers according to formula (I), that is, the C1-8 alkyl (meth) acrylates, can be independently selected from the group consisting of ( meth)acrylates derived from saturated alcohols, preferably methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, )acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cycloalkyl (meth)acrylates, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate , 2-tert-butylheptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate and 3-isopropylheptyl (meth) acrylate, the most preferred monomer according to formula (II) is methyl methacrylate.

[045] Os alquil (met)acrilatos C1-8 particularmente preferidos são metil (met)acrilato e n-butil (met)acrilato; metil metacrilato e n-butil metacrilato são especialmente preferidos.[045] Particularly preferred C1-8 alkyl (meth) acrylates are methyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate; methyl methacrylate and n-butyl methacrylate are especially preferred.

[046] O termo “alquil (met)acrilatos C9-15” se refere aos ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois de cadeia reta ou ramificada que têm 9 a 15 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos.[046] The term “C9-15 alkyl (meth) acrylates” refers to esters of (meth) acrylic acid and straight or branched chain alcohols that have 9 to 15 carbon atoms. The term encompasses individual (meth)acrylic esters with an alcohol of a particular length and, equally, mixtures of (meth)acrylic esters with alcohols of different lengths.

[047] De acordo com a invenção, cada um dos um ou mais monômeros de acordo com a fórmula (II), isto é, os alquil (met)acrilatos C9-15, também pode ser independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em nonil (met)acrilato, decil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, undecil (met)acrilato, 5-metilundecil (met)acrilato, n-dodecil (met)acrilato, 2-metildodecil (met)acrilato, tridecil (met)acrilato, 5-metiltridecil (met)acrilato, n-tetradecil (met)acrilato, pentadecil (met)acrilato, oleil (met)acrilato, cicloalquil (met)acrilatos, ciclo-hexil (met)acrilato que tem um anel Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 22/68 substituinte, terc-butilciclo-hexil (met)acrilato, trimetilciclo-hexil (met)acrilato, bornil (met)acrilato e isobornil (met)acrilato.[047] According to the invention, each of the one or more monomers according to formula (II), that is, the C9-15 alkyl (meth) acrylates, can also be independently selected from the group consisting of nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, 5-methylundecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, 2-methyldodecyl (meth)acrylate, tridecyl ( meth)acrylate, 5-methyltridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, oleyl (meth)acrylate, cycloalkyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate having a ring Petition 870210088224, of 09/24/2021, p. 22/68 substituent, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.

[048] Os alquil (met)acrilatos C9-15 particularmente preferidos são ésteres (met)acrílicos de uma mistura de álcool C12-14 linear (alquil (met)acrilato C12-14).[048] Particularly preferred C9-15 alkyl (meth) acrylates are (meth) acrylic esters of a mixture of linear C12-14 alcohol (C12-14 alkyl (meth) acrylate).

[049] O termo “alquil (met)acrilatos C16-40” se refere aos ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois de cadeia reta ou ramificada que têm 16 a 40 átomos de carbono. O termo abrange ésteres (met)acrílicos individuais com um álcool de um comprimento em particular e, igualmente, misturas de ésteres (met)acrílicos com álcoois de diferentes comprimentos.[049] The term “C16-40 alkyl (meth) acrylates” refers to esters of (meth) acrylic acid and straight or branched chain alcohols that have 16 to 40 carbon atoms. The term encompasses individual (meth)acrylic esters with an alcohol of a particular length and, equally, mixtures of (meth)acrylic esters with alcohols of different lengths.

[050] De acordo com a invenção, cada um dos um ou mais monômeros de acordo com a fórmula (III), isto é, os alquil (met)acrilatos C16-40, também pode ser independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hexadecil (met)acrilato, 2-metil-hexadecil (met)acrilato, heptadecil (met)acrilato, 5-isopropil- heptadecil (met)acrilato, 4-terc-butiloctadecil (met)acrilato, 5-etiloctadecil (met)acrilato, 3-isopropiloctadecil (met)acrilato, octadecil (met)acrilato, nonadecil (met)acrilato, eicosil (met)acrilato, cetileicosil (met)acrilato, estearileicosil (met)acrilato, docosil (met)acrilato, beenil (met)acrilato, eicosiltetratriacontil (met)acrilato, cicloalquil (met)acrilatos, 2,4,5-tri-t-butil-3-vinilciclo-hexil (met)acrilato, e 2,3,4,5-tetra-t-butilciclo-hexil (met)acrilato.[050] According to the invention, each of the one or more monomers according to formula (III), that is, the C16-40 alkyl (meth) acrylates, can also be independently selected from the group consisting of hexadecyl (meth) acrylate, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, 5-isopropyl heptadecyl (meth) acrylate, 4-tert-butyloctadecyl (meth) acrylate, 5-ethyloctadecyl (meth) acrylate, 3-isopropyloctadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, eicosyl (meth)acrylate, cetyleicosyl (meth)acrylate, stearyleicosyl (meth)acrylate, docosyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, eicosyltetratriacontyl (meth)acrylate, cycloalkyl (meth)acrylates, 2,4,5-tri-t-butyl-3-vinylcyclohexyl (meth)acrylate, and 2,3,4,5-tetra-t-butylcyclohexyl (meth)acrylate.

[051] Preferivelmente, os alquil (met)acrilatos C1-40 incluem uma mistura de alquil (met)acrilatos C1-8 e alquil (met)acrilatos C9-15, mais preferivelmente, é um alquil (met)acrilato C12-14.[051] Preferably, C1-40 alkyl (meth) acrylates include a mixture of C1-8 alkyl (meth) acrylates and C9-15 alkyl (meth) acrylates, more preferably, it is a C12-14 alkyl (meth) acrylate.

POLIBUTADIENOS HIDROGENADOS HIDROXILADOSHYDROXYLATED HYDROGENATED POLYBUTADIENES

[052] Os um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados para uso como o componente c) de acordo com a invenção têm um peso molecular em média numérica Mn de 500 g/mol a 10.000 g/mol. Em virtude de seu alto peso molecular, os polibutadienos hidrogenados hidroxilados também podem ser referidos como macroálcoois no contexto desta invenção. Os correspondentes ésteres de ácido (met)acrílico também podem ser referidos como macromonômeros no contexto desta invenção.[052] The one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes for use as component c) according to the invention have a numerical average molecular weight Mn of 500 g/mol to 10,000 g/mol. Due to their high molecular weight, hydroxylated hydrogenated polybutadienes can also be referred to as macroalcohols in the context of this invention. The corresponding (meth)acrylic acid esters can also be referred to as macromonomers in the context of this invention.

[053] O componente c) pode compreender um único tipo de macromonômero ou pode compreender uma mistura de macromonômeros diferentes com base em macroálcoois diferentes.[053] Component c) may comprise a single type of macromonomer or may comprise a mixture of different macromonomers based on different macroalcohols.

[054] Pela combinação de um macromonômero como o componente c) com base em um macroálcool que tem peso molecular em média numérica de 500 g/mol a 10.000 g/mol com os um ou mais compostos a) e os um ou mais alquil(met)acrilatos b) de acordo com a invenção, pode ser obtido um polímero (B) que, quando combinado com os compostos de intercalação (A), oferece uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica bem dispersada estável.[054] By combining a macromonomer such as component c) based on a macroalcohol having a numerical average molecular weight of 500 g/mol to 10,000 g/mol with the one or more compounds a) and the one or more alkyl( meth)acrylates b) according to the invention, a polymer (B) can be obtained which, when combined with the intercalation compounds (A), offers a stable well-dispersed polymeric inorganic nanoparticle composition.

[055] O polibutadieno hidrogenado hidroxilado pode ser um único polibutadieno com um único peso molecular em média numérica ou o mesmo pode ser uma mistura de diferentes polibutadienos que têm diferentes pesos moleculares em média numérica.[055] The hydroxylated hydrogenated polybutadiene can be a single polybutadiene with a single numerical average molecular weight or it can be a mixture of different polybutadienes that have different numerical average molecular weights.

[056] Preferivelmente, a composição de monômero compreende como o componente c) 20 a 60 % em peso, mais preferivelmente 20 a 50 % em peso, ainda mais preferivelmente 20 a 45 % em peso, o mais preferivelmente 20 a 35 % em peso, de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica de 500 g/mol a 10.000 g/mol, com base no peso total dos um ou mais compostos de polímero (B).[056] Preferably, the monomer composition comprises as component c) 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, even more preferably 20 to 45% by weight, most preferably 20 to 35% by weight , of one or more esters of (meth)acrylic acid and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight of 500 g/mol to 10,000 g/mol, based on the total weight of the one or more polymer compounds (B).

[057] Na presente invenção, a expressão “com base nos um ou mais compostos de polímero (B)” significa o mesmo que “com base no peso total da composição de monômero”, ou “com base no peso total dos um ou mais compostos de polímero (B)”.[057] In the present invention, the expression “based on the one or more polymer compounds (B)” means the same as “based on the total weight of the monomer composition”, or “based on the total weight of the one or more polymer compounds (B)”.

[058] Preferivelmente, os um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados do componente c) têm um peso molecular em média numérica de 1.500 a 2.100 g/mol, mais preferivelmente 1.800 a 2.100 g/mol, o mais preferivelmente 1.900 a 2.100 g/mol.[058] Preferably, the one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes of component c) have a numerical average molecular weight of 1,500 to 2,100 g/mol, more preferably 1,800 to 2,100 g/mol, most preferably 1,900 to 2,100 g/mol.

[059] Em uma outra modalidade preferida, os um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados para uso como o componente c) têm um peso molecular Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 24/68 em média numérica de 3.500 a 7.000 g/mol, preferivelmente 4.000 a 6.000 g/mol, mais preferivelmente 4.500 a 5.000 g/mol.[059] In another preferred embodiment, the one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes for use as component c) have a molecular weight Petition 870210088224, of 09/24/2021, p. 24/68 on a numerical average of 3,500 to 7,000 g/mol, preferably 4,000 to 6,000 g/mol, more preferably 4,500 to 5,000 g/mol.

[060] Em uma outra modalidade preferida, o componente c) pode ser um macromonômero preparado usando um ou mais macroálcoois que têm diferentes pesos moleculares, o primeiro macroálcool tendo um peso molecular em média numérica de 1.500 a 2.100 g/mol, mais preferivelmente 1.800 a 2.100 g/mol, o mais preferivelmente 1.900 a 2.100 g/mol, e o segundo macroálcool tendo um peso molecular em média numérica de 3.500 a 7.000 g/mol, preferivelmente 4.000 a 6.000 g/mol, mais preferivelmente 4.500 a 5.000 g/mol.[060] In another preferred embodiment, component c) may be a macromonomer prepared using one or more macroalcohols having different molecular weights, the first macroalcohol having a numerical average molecular weight of 1,500 to 2,100 g/mol, more preferably 1,800 to 2100 g/mol, most preferably 1900 to 2100 g/mol, and the second macroalcohol having a number average molecular weight of 3500 to 7000 g/mol, preferably 4000 to 6000 g/mol, more preferably 4500 to 5000 g/mol mole.

[061] O componente c) também pode compreender uma mistura de dois macromonômeros, o primeiro macromonômero sendo preparado com um macroálcool que tem um peso molecular em média numérica de 1.500 a 2.100 g/mol, mais preferivelmente 1.800 a 2.100 g/mol, o mais preferivelmente 1.900 a 2.100 g/mol, e o segundo macromonômero sendo preparado com um macroálcool que tem um peso molecular em média numérica de 3.500 a 7.000 g/mol, preferivelmente 4.000 a 6.000 g/mol, mais preferivelmente 4.500 a 5.000 g/mol.[061] Component c) may also comprise a mixture of two macromonomers, the first macromonomer being prepared with a macroalcohol having a numerical average molecular weight of 1,500 to 2,100 g/mol, more preferably 1,800 to 2,100 g/mol, the more preferably 1,900 to 2,100 g/mol, and the second macromonomer being prepared with a macroalcohol having a number average molecular weight of 3,500 to 7,000 g/mol, preferably 4,000 to 6,000 g/mol, more preferably 4,500 to 5,000 g/mol .

[062] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, pela combinação de dois macromonômeros de diferentes pesos moleculares em média numérica, a proporção de peso do macromonômero de peso molecular inferior pelo macromonômero de peso molecular superior é, preferivelmente, um ou mais, mais preferivelmente 1,5 a 15, ainda mais preferivelmente 2 a 7, o mais preferivelmente 3 a 6.[062] According to a preferred embodiment of the present invention, by combining two macromonomers of different molecular weights in numerical average, the weight ratio of the lower molecular weight macromonomer to the higher molecular weight macromonomer is, preferably, one or more, more preferably 1.5 to 15, even more preferably 2 to 7, most preferably 3 to 6.

[063] Em uma modalidade preferida, o polibutadieno hidrogenado hidroxilado é um polibutadieno hidrogenado mono-hidroxilado, preferivelmente um polibutadieno hidrogenado terminado em hidroxietila ou terminado em hidroxipropila.[063] In a preferred embodiment, the hydroxylated hydrogenated polybutadiene is a monohydroxylated hydrogenated polybutadiene, preferably a hydroxyethyl-terminated or hydroxypropyl-terminated hydrogenated polybutadiene.

[064] Em uma outra modalidade preferida da invenção, os um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico do componente c) usados para a preparação do composto de polímero (B) é metil (met)acrilato ou etil (met)acrilato.[064] In another preferred embodiment of the invention, the one or more (meth)acrylic acid esters of component c) used for the preparation of the polymer compound (B) is methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate.

[065] Preferivelmente, os um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados têm um nível de hidrogenação de pelo menos 99 %. Uma medida alternativa do nível de hidrogenação que pode ser determinado no polímero da invenção é o número de iodo. O número de iodo se refere a ao número de gramas de iodo que podem ser adicionados sobre 100 g de polímero. Preferivelmente, o polímero da invenção tem um número de iodo de não mais do que 5 g de iodo por 100 g de polímero. O número de iodo é determinado pelo método Wijs de acordo com DIN 53241-1:1995-05.[065] Preferably, the one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes have a hydrogenation level of at least 99%. An alternative measure of the level of hydrogenation that can be determined in the polymer of the invention is the iodine number. The iodine number refers to the number of grams of iodine that can be added to 100 g of polymer. Preferably, the polymer of the invention has an iodine number of no more than 5 g of iodine per 100 g of polymer. The iodine number is determined by the Wijs method in accordance with DIN 53241-1:1995-05.

[066] Os polibutadienos hidrogenados hidroxilados preferidos podem ser obtidos de acordo com GB 2270317.[066] Preferred hydroxylated hydrogenated polybutadienes can be obtained according to GB 2270317.

[067] Da forma aqui usada, o termo “polibutadieno hidrogenado hidroxilado” se refere a um polibutadieno hidrogenado que compreende um ou mais grupo hidroxila. O polibutadieno hidrogenado hidroxilado pode compreender adicionalmente unidades estruturais adicionais, tais como grupos poliéter derivados a partir da adição de óxidos de alquileno em um polibutadieno ou um grupo anidrido maleico derivado a partir da adição de anidrido maleico em um polibutadieno. Estas unidades estruturais adicionais podem ser introduzidas no polibutadieno quando o polibutadieno for funcionalizado com grupos hidroxila.[067] As used herein, the term “hydroxylated hydrogenated polybutadiene” refers to a hydrogenated polybutadiene that comprises one or more hydroxyl groups. The hydroxylated hydrogenated polybutadiene may further comprise additional structural units, such as polyether groups derived from the addition of alkylene oxides to a polybutadiene or a maleic anhydride group derived from the addition of maleic anhydride to a polybutadiene. These additional structural units can be introduced into polybutadiene when polybutadiene is functionalized with hydroxyl groups.

[068] A preferência é dada aos polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados. Mais preferivelmente, o polibutadieno hidrogenado hidroxilado é um polibutadieno hidrogenado terminado em hidroxietila ou em hidroxipropila. Preferência em particular é dada aos polibutadienos terminados em hidroxipropila.[068] Preference is given to monohydroxylated hydrogenated polybutadienes. More preferably, the hydroxylated hydrogenated polybutadiene is a hydroxyethyl- or hydroxypropyl-terminated hydrogenated polybutadiene. Particular preference is given to hydroxypropyl-terminated polybutadienes.

[069] Estes polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados podem ser preparados, primeiro, pela conversão de monômeros de butadieno pela polimerização aniônica em polibutadieno. Subsequentemente, pela reação dos polimonômeros de butadieno com um óxido de alquileno, tais como óxido de etileno ou óxido de propileno, um polibutadieno hidróxi-funcionalizado pode ser preparado. O polibutadieno também pode ser reagido com mais do que uma unidade de óxido de alquileno, resultando em um copolímero em bloco poliéter-polibutadieno que tem um grupo hidroxila terminal. O polibutadieno hidroxilado pode ser hidrogenado na presença de um catalisador de metal de transição adequado.[069] These monohydroxylated hydrogenated polybutadienes can be prepared, first, by converting butadiene monomers by anionic polymerization into polybutadiene. Subsequently, by reacting butadiene polymonomers with an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, a hydroxy-functionalized polybutadiene can be prepared. Polybutadiene can also be reacted with more than one alkylene oxide unit, resulting in a polyether-polybutadiene block copolymer that has a terminal hydroxyl group. Hydroxylated polybutadiene can be hydrogenated in the presence of a suitable transition metal catalyst.

[070] Estes polibutadienos hidrogenados mono-hidroxilados também podem ser selecionados a partir dos produtos obtidos pela hidroboração de (co)polímeros com uma ligação dupla terminal (por exemplo, da forma descrita na Patente US 4.316.973); adutos de álcool anidrido maleico-eno-amino obtidos por uma reação de eno entre um (co)polímero que tem uma ligação dupla terminal e anidrido maleico com um aminoálcool; e produtos obtidos pela hidroformilação de um (co)polímero que tem uma ligação dupla terminal, seguida pela hidrogenação (por exemplo, da forma descrita na Publicação JP S63-175096).[070] These monohydroxylated hydrogenated polybutadienes can also be selected from the products obtained by the hydroboration of (co)polymers with a terminal double bond (for example, in the manner described in US Patent 4,316,973); maleic anhydride-ene-amino alcohol adducts obtained by an ene reaction between a (co)polymer having a terminal double bond and maleic anhydride with an amino alcohol; and products obtained by hydroformylation of a (co)polymer having a terminal double bond, followed by hydrogenation (e.g., as described in JP Publication S63-175096).

[071] Os macromonômeros para uso de acordo com a invenção podem ser preparados pela transesterificação de alquil (met)acrilatos. A reação do alquil (met)acrilato com o polibutadieno hidrogenado hidroxilado forma o éster da invenção. A preferência é dada ao uso de metil (met)acrilato ou etil (met)acrilato como reagente.[071] Macromonomers for use according to the invention can be prepared by transesterification of alkyl (meth) acrylates. The reaction of alkyl (meth) acrylate with hydroxylated hydrogenated polybutadiene forms the ester of the invention. Preference is given to the use of methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate as a reagent.

[072] Esta transesterificação é amplamente conhecida. Por exemplo, é possível, para este propósito, usar um sistema catalisador heterogêneo, tal como uma mistura de hidróxido de lítio/óxido de cálcio (LiOH/CaO), hidróxido de lítio puro (LiOH), metóxido de lítio (LiOMe) ou metóxido de sódio (NaOMe) ou um sistema catalisador homogêneo, tal como isopropil titanato (Ti(OiPr)4) ou óxido de dioctilestanho (Sn(OCt)2O). A reação é uma reação de equilíbrio. Portanto, o álcool de baixo peso molecular liberado é tipicamente removido, por exemplo, por destilação.[072] This transesterification is widely known. For example, it is possible for this purpose to use a heterogeneous catalyst system, such as a mixture of lithium hydroxide/calcium oxide (LiOH/CaO), pure lithium hydroxide (LiOH), lithium methoxide (LiOMe) or methoxide. sodium (NaOMe) or a homogeneous catalyst system, such as isopropyl titanate (Ti(OiPr)4) or dioctyltin oxide (Sn(OCt)2O). The reaction is an equilibrium reaction. Therefore, the low molecular weight alcohol released is typically removed, for example, by distillation.

[073] Além do mais, os macromonômeros podem ser obtidos por uma esterificação direta que procede, por exemplo, a partir de ácido (met)acrílico ou anidrido (met)acrílico, preferivelmente sob catálise ácida por ácido p-toluenossulfônico ou ácido metanossulfônico, ou a partir de ácido metacrílico livre pelo método DCC (diciclo-hexilcarbodiimida).[073] Furthermore, macromonomers can be obtained by a direct esterification that proceeds, for example, from (meth)acrylic acid or (meth)acrylic anhydride, preferably under acid catalysis by p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid, or from free methacrylic acid using the DCC (dicyclohexylcarbodiimide) method.

[074] Além do mais, o presente polibutadieno hidrogenado hidroxilado pode ser convertido para um éster pela reação com um cloreto de ácido, tal como cloreto de (met)acriloila.[074] Furthermore, the present hydroxylated hydrogenated polybutadiene can be converted to an ester by reaction with an acid chloride, such as (meth) acryloyl chloride.

[075] Preferivelmente, nas preparações detalhadas anteriormente dos ésteres da invenção, os inibidores de polimerização são usados, por exemplo, o radical 4-hidroxi-2.2.6.6- tetrametilpiperidinooxil e/ou hidroquinona monometil éter.[075] Preferably, in the preparations detailed above of the esters of the invention, polymerization inhibitors are used, for example, the 4-hydroxy-2.2.6.6-tetramethylpiperidinooxyl radical and/or hydroquinone monomethyl ether.

COMPOSIÇÕES DE MONÔMERO PREFERÍVEISPREFERABLE MONOMER COMPOSITIONS

[076] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B) definidos na reivindicação 1 sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 20 a 98 % em peso, mais preferivelmente 30 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 35 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 0 a 89 % em peso, preferivelmente 10 a 80 % em peso, mais preferivelmente 20 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 25 a 60 % em peso, do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B).[076] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B) defined in claim 1 are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and b) 20 to 98% by weight, more preferably 30 to 98% by weight, most preferably 35 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as component b) based on the one or more polymer compounds (B); and c) 0 to 89% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 25 to 60% by weight, of the reaction product of one or more acid (meth) esters acrylic and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol as component c) based on the one or more polymer compounds (B).

[077] Em uma modalidade preferida, a quantidade de monômero a), b) e opcionalmente c) da composição de monômero soma até 100 % em peso.[077] In a preferred embodiment, the amount of monomer a), b) and optionally c) of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[078] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B) sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[078] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight , more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and one or more alkyl (meth) acrylate monomers as component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[079] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B) sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b1) 0 a 50 % em peso, preferivelmente 0 a 40 % em peso, mais preferivelmente 0 a 20 % em peso, o mais preferivelmente 0 a 10 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b2) 40 a 99 % em peso, preferivelmente 50 a 98 % em peso, mais preferivelmente 60 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 65 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[079] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight , more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and b1) 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, more preferably 0 to 20% by weight, most preferably 0 to 10% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers such as component b) based on the one or more polymer compounds (B); and b2) 40 to 99% by weight, preferably 50 to 98% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, most preferably 65 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers such as component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[080] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B) sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 5 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 5 a 25 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 10 a 95 % em peso, preferivelmente 20 a 80 % em peso, mais preferivelmente 30 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 35 a 60 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 1 a 89 % em peso, preferivelmente 10 a 80 % em peso, mais preferivelmente 20 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 25 a 60 % em peso, do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[080] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight , more preferably 5 to 40% by weight, most preferably 5 to 25% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and b) 10 to 95% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, most preferably 35 to 60% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b) based on the one or more polymer compounds (B); and c) 1 to 89% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 25 to 60% by weight, of the reaction product of one or more acid (meth) esters acrylic and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol as component c) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[081] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B), definidos na reivindicação 1, sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) selecionado a partir do grupo que consiste nos monômeros a2), a3), a5), a11), a17) ou uma mistura dos mesmos, com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 40 a 99 % em peso, preferivelmente 50 a 98 % em peso, mais preferivelmente 60 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 65 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[081] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B), defined in claim 1, are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) selected from the group consisting of monomers a2), a3 ), a5), a11), a17) or a mixture thereof, based on the one or more polymer compounds (B); and b) 40 to 99% by weight, preferably 50 to 98% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, most preferably 65 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[082] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B), definidos na reivindicação 1, sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a2) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais a2) como o componente a), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 40 a 99 % em peso, preferivelmente 50 a 98 % em peso, mais preferivelmente 60 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 65 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[082] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B), defined in claim 1, are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a2) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more functional monomers a2) as component a), based on the one or more polymer compounds ( B); and b) 40 to 99% by weight, preferably 50 to 98% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, most preferably 65 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[083] Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a2) 1 a 10 % em peso de um aminoalquil (met)acrilamida, o mais preferivelmente N-(3-dimetilaminopropil)metacrilamida, como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); b1) 0 a 10 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (I), o mais preferivelmente metil metacrilato, como o primeiro componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); b2) 80 a 99 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (II), o mais preferivelmente lauril metacrilato, como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[083] In a particularly preferred embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a2) 1 to 10% by weight of an aminoalkyl (meth) acrylamide, the more preferably N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide, as component a) based on the one or more polymer compounds (B); b1) 0 to 10% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer of formula (I), most preferably methyl methacrylate, as the first component b) based on the one or more polymer compounds (B); b2) 80 to 99% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer of formula (II), most preferably lauryl methacrylate, as component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[084] Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: b2) 90 a 99 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (II), o mais preferivelmente lauril metacrilato, como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[084] In a particularly preferred embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: b2) 90 to 99% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer of formula (II), most preferably lauryl methacrylate, as component b) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[085] Em uma outra modalidade particularmente preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a2) 1 a 10 % em peso de um aminoalquil (met)acrilamida, o mais preferivelmente N-(3-dimetilaminopropil)metacrilamida, como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); b1) 1 a 10 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (I), o mais preferivelmente metil metacrilato, como o primeiro componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b2) 80 a 98 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (II), o mais preferivelmente um metacrilato C12-C15, como o segundo componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[085] In another particularly preferred embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a2) 1 to 10% by weight of an aminoalkyl (meth) acrylamide, most preferably N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide, as component a) based on the one or more polymer compounds (B); b1) 1 to 10% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer of formula (I), most preferably methyl methacrylate, as the first component b) based on the one or more polymer compounds (B); and b2) 80 to 98% by weight of an alkyl (meth)acrylate monomer of formula (II), most preferably a C12-C15 methacrylate, as the second component b) based on the one or more polymer compounds (B ); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[086] De acordo com a invenção, é preferido que os um ou mais compostos de polímero (B) sejam obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 5 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 5 a 25 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) selecionado a partir do grupo que consiste nos monômeros a2), a3), a5), a11), a16), a17) ou uma mistura dos mesmos, com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 1 a 89 % em peso, preferivelmente 10 a 80 % em peso, mais preferivelmente 20 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 25 a 60 % em peso, do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[086] According to the invention, it is preferred that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight , more preferably 5 to 40% by weight, most preferably 5 to 25% by weight, of the one or more functional monomers as component a) selected from the group consisting of monomers a2), a3), a5), a11 ), a16), a17) or a mixture thereof, based on the one or more polymer compounds (B); and one or more alkyl (meth) acrylate monomers as component b) based on the one or more polymer compounds (B); and c) 1 to 89% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 25 to 60% by weight, of the reaction product of one or more acid (meth) esters acrylic and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol as component c) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[087] Em ainda uma outra modalidade particularmente preferida da invenção, os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a2) 0,5 a 5 % em peso de um aminoalquil (met)acrilamida, o mais preferivelmente N-(3-dimetilaminopropil)metacrilamida, como o primeiro componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); a16) 5 a 20 % em peso de um monômero de vinila que contém grupos aromáticos, o mais preferivelmente estireno, como o segundo componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); b1) 25 a 60 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (I), o mais preferivelmente metil metacrilato e/ou butil metacrilato, como o primeiro componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); b2) 1 a 10 % em peso de um monômero de alquil (met)acrilato da fórmula (II), o mais preferivelmente lauril metacrilato, como o segundo componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e hidrogenado hidroxilado que tem um peso molecular em média numérica (Mn) de 1.500 - 5.000 g/mol, como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.[087] In yet another particularly preferred embodiment of the invention, the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a2) 0.5 to 5% by weight of an aminoalkyl (met )acrylamide, most preferably N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide, as the first component a) based on the one or more polymer compounds (B); a16) 5 to 20% by weight of a vinyl monomer containing aromatic groups, most preferably styrene, as the second component a) based on the one or more polymer compounds (B); b1) 25 to 60% by weight of an alkyl (meth)acrylate monomer of formula (I), most preferably methyl methacrylate and/or butyl methacrylate, as the first component b) based on the one or more polymer compounds ( B); b2) 1 to 10% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer of formula (II), most preferably lauryl methacrylate, as the second component b) based on the one or more polymer compounds (B); and hydroxylated hydrogenated having a number average molecular weight (Mn) of 1,500 - 5,000 g/mol, as component c) based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[088] Em uma outra modalidade preferida, a composição de nanopartícula inorgânica polimérica, obtenível pela moagem de uma mistura, corresponde à mistura que compreende um ou mais compostos de intercalação (A) e um ou mais compostos de polímero (B), sendo os compostos de intercalação (A) um composto nanoestruturado que inclui um composto de nanoestrutura multicamadas tipo fulereno de uma pluralidade de camadas, cada qual tendo uma composição do calcogeneto de metal e com uma fórmula molecular de MX2 (M = W e X = S), preferivelmente, com uma forma esférica, e o composto (B) sendo preparado com uma das composições de monômero preferidas expostas.[088] In another preferred embodiment, the polymeric inorganic nanoparticle composition, obtainable by grinding a mixture, corresponds to the mixture comprising one or more intercalation compounds (A) and one or more polymer compounds (B), the latter being intercalation compounds (A) a nanostructured compound that includes a fullerene-type multilayer nanostructure compound of a plurality of layers, each having a composition of metal chalcogenide and having a molecular formula of MX2 (M = W and X = S), preferably, with a spherical shape, and the compound (B) being prepared with one of the preferred monomer compositions set forth.

PREPARAÇÃO DO COMPOSTO DE POLÍMERO (B)PREPARATION OF POLYMER COMPOUND (B)

[089] De acordo com a presente invenção, os supramencionados polímeros podem ser preparados seguindo o método que compreende as etapas de: (a) prover uma composição de monômero da forma supradescrita; e (b) iniciar a polimerização de radical na composição de monômero.[089] According to the present invention, the aforementioned polymers can be prepared following the method comprising the steps of: (a) providing a monomer composition in the form described above; and (b) initiating radical polymerization in the monomer composition.

[090] A polimerização de radical livre padrão é detalhada, entre outras, em Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sexta Edição. No geral, um iniciador de polimerização e, opcionalmente, um agente de transferência de cadeia são usados para este propósito.[090] Standard free radical polymerization is detailed, among others, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. In general, a polymerization initiator and, optionally, a chain transfer agent are used for this purpose.

[091] A polimerização pode ser conduzida em pressão padrão, pressão reduzida ou pressão elevada. A temperatura da polimerização também não é crítica. No geral, entretanto, a mesma fica na faixa de -20 a 200 °C, preferivelmente de 50 a 150 °C e mais preferivelmente de 80 a 130 °C.[091] Polymerization can be conducted at standard pressure, reduced pressure or elevated pressure. The polymerization temperature is also not critical. In general, however, it is in the range of -20 to 200 °C, preferably 50 to 150 °C and more preferably 80 to 130 °C.

[092] A etapa de polimerização (b) pode ser realizada com ou sem diluição em óleo. Se a diluição for realizada, então, a quantidade da composição de monômero, isto é, a quantidade total de monômeros, em relação ao peso total da mistura da reação é preferivelmente 20 a 90 % em peso, mais preferivelmente 40 a 80 % em peso, o mais preferivelmente 50 a 70 % em peso.[092] The polymerization step (b) can be carried out with or without dilution in oil. If dilution is carried out, then the amount of the monomer composition, i.e. the total amount of monomers, relative to the total weight of the reaction mixture is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 40 to 80% by weight. , most preferably 50 to 70% by weight.

[093] Preferivelmente, o óleo usado para diluir a mistura de monômero é um óleo API Grupo I, II, III, IV ou V, ou uma mistura dos mesmos. Preferivelmente, um óleo Grupo III ou uma mistura do mesmo é usado para diluir a mistura de monômero.[093] Preferably, the oil used to dilute the monomer mixture is an API Group I, II, III, IV or V oil, or a mixture thereof. Preferably, a Group III oil or a mixture thereof is used to dilute the monomer mixture.

[094] Preferivelmente, a etapa (b) compreende a adição de um iniciador de radical.[094] Preferably, step (b) comprises the addition of a radical initiator.

[095] Iniciadores de radical adequados são, por exemplo, iniciadores azo, tais como azobis-isobutironitrila (AIBN), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) (AMBN) e 1,1- azobisciclo-hexanocarbonitrila, e compostos de peróxi, tais como peróxido de metil etil cetona, peróxido de acetilacetona, dilauril peróxido, per-2-etil-hexanoato de terc- butila, peróxido de cetona, peroctoato de terc-butila, peróxido de metil isobutil cetona, peróxido de ciclo-hexanona, peróxido de dibenzoíla, peroxibenzoato de terc-butila, peroxi-isopropilcarbonato de terc-butila, 2,5-bis(2-etil-hexanoilperoxi)-2,5-dimetil- hexano, peroxi-2-etil-hexanoato de terc-butila, peroxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de terc- butila, peróxido de dicumila, 1,1-bis(terc-butilperoxi)ciclo-hexano, 1,1-bis(terc- butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, hidroperóxido de cumila, hidroperóxido de terc- butila e peroxidicarbonato de bis(4-terc-butilciclo-hexil).[095] Suitable radical initiators are, for example, azo initiators, such as azobis-isobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) (AMBN) and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, and compounds of peroxy, such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, tert-butyl peroctoate, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide , dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropylcarbonate, 2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexane, tert-peroxy-2-ethylhexanoate butyl, tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3 ,5-trimethylcyclohexane, cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide and bis(4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate.

[096] Preferivelmente, o iniciador de radical é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila), 2,2-bis(terc-butilperoxi)butano, terc- butilperóxi 2-etil-hexanoato, 1,1-di-terc-butilperoxi-3,3,5-trimetilciclo-hexano, peroxibenzoato de terc-butila e terc-butilperoxi-3,5,5-trimetil-hexanoato. Os iniciadores particularmente preferidos são terc-butilperóxi 2-etil-hexanoato e 2,2- bis(terc-butilperoxi)butano.[096] Preferably, the radical initiator is selected from the group consisting of 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, tert-butylperoxy 2-ethylhexanoate , 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, tert-butyl peroxybenzoate and tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate. Particularly preferred initiators are tert-butylperoxy 2-ethylhexanoate and 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane.

[097] Preferivelmente, a quantidade total do iniciador de radical em relação ao peso total da mistura de monômero é 0,01 a 5 % em peso, mais preferivelmente 0,02 a 1 % em peso, o mais preferivelmente 0,05 a 0,6 % em peso.[097] Preferably, the total amount of the radical initiator in relation to the total weight of the monomer mixture is 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.02 to 1% by weight, most preferably 0.05 to 0 .6% by weight.

[098] A quantidade total do iniciador de radical pode ser adicionada em uma única etapa ou o iniciador de radical pode ser adicionado em diversas etapas durante o curso da reação de polimerização. Preferivelmente, o iniciador de radical é adicionado em diversas etapas. Por exemplo, uma parte do iniciador de radical pode ser adicionada para iniciar a polimerização de radical e uma segunda parte do iniciador de radical pode ser adicionada 0,5 a 3,5 horas depois da dosagem inicial.[098] The total amount of the radical initiator can be added in a single step or the radical initiator can be added in several steps during the course of the polymerization reaction. Preferably, the radical initiator is added in several steps. For example, one part of the radical initiator can be added to initiate radical polymerization and a second part of the radical initiator can be added 0.5 to 3.5 hours after the initial dosage.

[099] Preferivelmente, a etapa (b) também compreende a adição de um agente de transferência de cadeia. Os agentes de transferência de cadeia adequados são, especialmente, mercaptanas solúveis em óleo, por exemplo, n-dodecil mercaptana ou 2-mercaptoetanol, ou agentes de transferência de cadeia da classe dos terpenos, por exemplo, terpinoleno. É particularmente preferida a adição de n-dodecil mercaptana.[099] Preferably, step (b) also comprises adding a chain transfer agent. Suitable chain transfer agents are especially oil-soluble mercaptans, for example n-dodecyl mercaptan or 2-mercaptoethanol, or chain transfer agents of the terpene class, for example terpinolene. Particularly preferred is the addition of n-dodecyl mercaptan.

[0100] Também é possível dividir a composição de monômero em uma parte inicial e uma segunda parte e adicionar uma parte do iniciador de radical na parte inicial apenas para iniciar a reação de polimerização. Então, a segunda parte do iniciador de radical é adicionada na segunda parte da composição de monômero que é, então, adicionada durante o curso de 0,5 a 5 horas, preferivelmente de 1,5 a 4 horas, mais preferivelmente de 2 a 3,5 horas, na mistura da reação da polimerização. Depois da adição da segunda mistura de monômero, uma terceira parte do iniciador de radical pode ser adicionada na reação de polimerização, como exposto.[0100] It is also possible to divide the monomer composition into an initial part and a second part and add a part of the radical initiator to the initial part just to start the polymerization reaction. Then, the second part of the radical initiator is added to the second part of the monomer composition which is then added over the course of 0.5 to 5 hours, preferably 1.5 to 4 hours, more preferably 2 to 3 .5 hours, in the polymerization reaction mixture. After addition of the second monomer mixture, a third part of the radical initiator can be added to the polymerization reaction, as shown.

[0101] Preferivelmente, o tempo de reação total da polimerização de radical é de 2 a 10 horas, mais preferivelmente de 3 a 9 horas.[0101] Preferably, the total reaction time of radical polymerization is 2 to 10 hours, more preferably 3 to 9 hours.

[0102] Depois da conclusão da polimerização de radical, o obtido polímero é, preferivelmente, adicionalmente diluído com o supramencionado óleo até a viscosidade desejada. Preferivelmente, o polímero é diluído até uma concentração de 5 a 60 % em peso do polímero, mais preferivelmente de 10 a 50 % em peso, o mais preferivelmente de 20 a 40 % em peso.[0102] After completion of the radical polymerization, the obtained polymer is, preferably, further diluted with the aforementioned oil to the desired viscosity. Preferably, the polymer is diluted to a concentration of 5 to 60% by weight of the polymer, more preferably 10 to 50% by weight, most preferably 20 to 40% by weight.

A COMPOSIÇÃO DE NANOPARTÍCULA INORGÂNICA POLIMÉRICA DA INVENÇÃO E O PROCESSO DE PREPARAÇÃO DA MESMATHE POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE COMPOSITION OF THE INVENTION AND THE PREPARATION PROCESS THEREOF

[0103] De acordo com a invenção, na composição de nanopartícula inorgânica polimérica, a razão de peso dos um ou mais compostos de intercalação (A) pelos um ou mais compostos de polímero (B) é 20:1 a 1:5, preferivelmente 10:1 a 1:2, mais preferivelmente 5:1 a 1:1, o mais preferivelmente 4:1 a 2:1.[0103] According to the invention, in the polymeric inorganic nanoparticle composition, the weight ratio of the one or more intercalation compounds (A) to the one or more polymer compounds (B) is 20:1 to 1:5, preferably 10:1 to 1:2, more preferably 5:1 to 1:1, most preferably 4:1 to 2:1.

[0104] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, a composição de nanopartícula inorgânica polimérica é obtenível pela moagem de uma mistura, a mistura compreendendo um ou mais compostos de intercalação (A) e um ou mais compostos de polímero (B), em que os compostos de intercalação (A) compreendem um composto nanoestruturado que inclui um composto de nanoestrutura multicamadas tipo fulereno de uma pluralidade de camadas, cada qual com uma composição do calcogeneto de metal e com uma fórmula molecular de MX2 (M = W e X = S), preferivelmente, com uma forma esférica, em que os um ou mais compostos de polímero (B) são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 10 a 99 % em peso, preferivelmente 20 a 98 % em peso, mais preferivelmente 30 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 35 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 0 a 89 % em peso, preferivelmente 10 a 80 % em peso, mais preferivelmente 20 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 25 a 60 % em peso, do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que têm um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c) com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e em que a razão de peso dos um ou mais compostos de intercalação (A) pelos um ou mais compostos de polímero (B) é 20:1 a 1:5, preferivelmente 10:1 a 1:2, mais preferivelmente 5:1 a 1:1, o mais preferivelmente 4:1 a 2:1.[0104] According to a preferred embodiment of the invention, the polymeric inorganic nanoparticle composition is obtainable by grinding a mixture, the mixture comprising one or more intercalation compounds (A) and one or more polymer compounds (B), in that the intercalation compounds (A) comprise a nanostructured compound that includes a fullerene-type multilayer nanostructure compound of a plurality of layers, each having a metal chalcogenide composition and having a molecular formula of MX2 (M = W and X = S), preferably with a spherical shape, wherein the one or more polymer compounds (B) are obtainable by polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight , more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a) based on the one or more polymer compounds (B); and b) 10 to 99% by weight, preferably 20 to 98% by weight, more preferably 30 to 98% by weight, most preferably 35 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b) based on the one or more polymer compounds (B); and c) 0 to 89% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, most preferably 25 to 60% by weight, of the reaction product of one or more acid (meth) esters acrylic and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol as component c) based on the one or more polymer compounds (B); and wherein the weight ratio of the one or more intercalation compounds (A) to the one or more polymer compounds (B) is 20:1 to 1:5, preferably 10:1 to 1:2, more preferably 5:1 to 1:1, most preferably 4:1 to 2:1.

[0105] Em uma modalidade preferida, a quantidade de monômero a), b) e opcionalmente c) da composição de monômero soma até 100 % em peso.[0105] In a preferred embodiment, the amount of monomer a), b) and optionally c) of the monomer composition adds up to 100% by weight.

[0106] De acordo com a invenção, é preferido que a mistura que compreende os um ou mais compostos de intercalação (A) e os um ou mais compostos de polímero (B) compreenda adicionalmente um solvente (C), preferivelmente em que o solvente é um óleo base, um solvente orgânico ou uma mistura dos mesmos.[0106] According to the invention, it is preferred that the mixture comprising the one or more intercalation compounds (A) and the one or more polymer compounds (B) additionally comprises a solvent (C), preferably in which the solvent is a base oil, an organic solvent or a mixture thereof.

[0107] O solvente (C) pode ser um óleo base, selecionado a partir da lista que consiste em um óleo base API Grupo I, um óleo base API Grupo II, um API Grupo III, um óleo base API Grupo IV e um óleo base API Grupo V ou uma combinação dos mesmos.[0107] The solvent (C) may be a base oil, selected from the list consisting of an API Group I base oil, an API Group II base oil, an API Group III, an API Group IV base oil and an API Group IV base oil. API Group V base or a combination thereof.

[0108] O solvente (C) pode ser um solvente orgânico selecionado a partir da lista de alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, ésteres, éteres ou uma combinação dos mesmos.[0108] The solvent (C) can be an organic solvent selected from the list of alkanes, aromatic hydrocarbons, esters, ethers or a combination thereof.

[0109] É preferido que a mistura compreenda 30 a 99,9 %, mais preferivelmente 50 a 99 %, o mais preferivelmente 70 a 99 % em peso do solvente (C).[0109] It is preferred that the mixture comprises 30 to 99.9%, more preferably 50 to 99%, most preferably 70 to 99% by weight of the solvent (C).

[0110] De acordo com uma modalidade preferida do método para manufatura da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, a mistura de um ou mais compostos de intercalação (A), dos um ou mais compostos de polímero (B) e do solvente (C) é moída por meio de um processo de moagem por bolas. Preferivelmente, o processo de moagem por bolas compreende introduzir 0,1 a 10 kWh por kg, preferivelmente 1 a 5 kWh por kg, mais preferivelmente 1,5 a 3 kWh por kg de energia na mistura.[0110] According to a preferred embodiment of the method for manufacturing the polymeric inorganic nanoparticle composition, the mixture of one or more intercalation compounds (A), the one or more polymer compounds (B) and the solvent (C) is ground through a ball milling process. Preferably, the ball milling process comprises introducing 0.1 to 10 kWh per kg, preferably 1 to 5 kWh per kg, more preferably 1.5 to 3 kWh per kg of energy into the mixture.

[0111] Em uma outra modalidade preferida do método para manufatura da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, a mistura de um ou mais compostos de intercalação (A), dos um ou mais compostos de polímero (B) e do solvente (C) é moída usando um equipamento ultrassônico que tem entre 10 a 1.000 W, preferivelmente 50 a 800 W e mais preferivelmente 100 a 500 W de potência. Preferivelmente, a composição é moída por 1 a 240 minutos, mais preferivelmente por 10 a 180 minutos e ainda mais preferivelmente por 30 a 150 minutos para alcançar uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica estável.[0111] In another preferred embodiment of the method for manufacturing the polymeric inorganic nanoparticle composition, the mixture of one or more intercalation compounds (A), the one or more polymer compounds (B) and the solvent (C) is milled using ultrasonic equipment that has between 10 to 1,000 W, preferably 50 to 800 W and more preferably 100 to 500 W of power. Preferably, the composition is milled for 1 to 240 minutes, more preferably for 10 to 180 minutes and even more preferably for 30 to 150 minutes to achieve a stable polymeric inorganic nanoparticle composition.

[0112] Um outro aspecto da invenção é um método para manufatura de uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a invenção, especialmente, uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica, como exposto. O método inventivo compreende as etapas de: (a) prover um ou mais compostos de intercalação (A) da forma aqui definida; (b) prover um ou mais compostos de polímero (B) da forma aqui definida; (c) preferivelmente, prover um solvente (C) da forma aqui definida; (d) combinar pelo menos os um ou mais compostos de intercalação (A) e os um ou mais compostos de polímero (B) para obter uma mistura, preferivelmente, combinar pelo menos os um ou mais compostos de intercalação (A), os um ou mais compostos de polímero (B) e o solvente (C) para obter uma mistura; e (e) moer a mistura.[0112] Another aspect of the invention is a method for manufacturing a polymeric inorganic nanoparticle composition according to the invention, especially a polymeric inorganic nanoparticle composition, as set forth. The inventive method comprises the steps of: (a) providing one or more intercalation compounds (A) in the form defined herein; (b) providing one or more polymer compounds (B) of the form defined herein; (c) preferably, providing a solvent (C) of the form defined herein; (d) combining at least the one or more intercalation compounds (A) and the one or more polymer compounds (B) to obtain a mixture, preferably combining at least the one or more intercalation compounds (A), the one or more or more compounds of polymer (B) and the solvent (C) to obtain a mixture; and (e) grinding the mixture.

[0113] De acordo com esta invenção, a etapa de moagem (e) é definida por uma mudança resultante da distribuição do tamanho da partícula da composição de nanopartícula inorgânica polimérica medido usando tecnologia de dispersão de luz dinâmica (DLS).[0113] According to this invention, the grinding step (e) is defined by a resulting change in the particle size distribution of the polymeric inorganic nanoparticle composition measured using dynamic light scattering (DLS) technology.

[0114] A tecnologia de moagem de acordo com a invenção descrita na etapa (e) pode ser a moagem por meio de homogeneização em alta pressão, mistura de alto cisalhamento, som ultrassônico, moagem por bolas, tecnologia de pressão ultra-alta (moinho a jato) ou uma combinação dos mesmos. De fato, o tamanho de partícula dos aglomerados é reduzido usando estas tecnologias de moagem.[0114] The grinding technology according to the invention described in step (e) may be grinding by means of high pressure homogenization, high shear mixing, ultrasonic sound, ball grinding, ultra-high pressure technology (mill jet) or a combination thereof. In fact, the particle size of the agglomerates is reduced using these grinding technologies.

[0115] De acordo com uma modalidade preferida do método para manufatura da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, a mistura de um ou mais compostos de intercalação (A), dos um ou mais compostos de polímero (B) e do solvente (C) é moída por meio de um processo de moagem por bolas.[0115] According to a preferred embodiment of the method for manufacturing the polymeric inorganic nanoparticle composition, the mixture of one or more intercalation compounds (A), the one or more polymer compounds (B) and the solvent (C) is ground through a ball milling process.

[0116] Pelo uso de um moinho de bolas, as partículas tipo cebola (compostos de intercalação (A)) irão se romper e as camadas individuais, folhas de camadas ou fragmentos serão dispersados pelo agente de dispersão, resultando em uma dispersão com estabilidade melhorada (veja a figura 4). As camadas individuais, as folhas de camadas ou os fragmentos mostram surpreendentemente um desempenho da pressão extrema impressionante em comparação com as tecnologias de dispersão que mantêm a forma de cebola, como na literatura provida (veja a figura 3) e valores de coeficiente de fricção muito baixos no regime limite.[0116] By use of a ball mill, the onion-like particles (intercalation compounds (A)) will break up and the individual layers, sheets of layers or fragments will be dispersed by the dispersing agent, resulting in a dispersion with improved stability (see figure 4). The individual layers, sheets of layers or fragments surprisingly show an impressive extreme pressure performance compared to dispersion technologies that maintain the onion shape, as in the literature provided (see figure 3) and very low coefficient of friction values. low in the limit regime.

USO DA COMPOSIÇÃO DE NANOPARTÍCULA INORGÂNICA POLIMÉRICA DE ACORDO COM A INVENÇÃOUSE OF THE POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

[0117] Um aspecto adicional da invenção é o uso da composição de nanopartícula inorgânica polimérica da forma aqui definida como um aditivo para uma composição lubrificante.[0117] A further aspect of the invention is the use of the polymeric inorganic nanoparticle composition of the form defined herein as an additive to a lubricating composition.

[0118] A composição de nanopartícula inorgânica polimérica da forma aqui definida e as composições lubrificantes que compreendem a composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a invenção são favoravelmente usadas para óleos de lubrificação de sistema de direção (tais como fluidos de transmissão manual, óleos de engrenagem diferencial, fluidos de transmissão automática e fluidos de transmissão continuamente variável por correia, formulações de fluido do eixo, fluidos de transmissão de embreagem dual, e fluidos de transmissão híbrida dedicada), óleos hidráulicos (tais como óleos hidráulicos para maquinário, óleos de servodireção, óleos absorvedores de choque), óleos de motor (para motores a gasolina e para motores a diesel) e formulações de óleo industrial (tal como turbina eólica).[0118] The polymeric inorganic nanoparticle composition of the form defined herein and the lubricating compositions comprising the polymeric inorganic nanoparticle composition according to the invention are favorably used for steering system lubricating oils (such as manual transmission fluids, oils differential gear transmission fluids, automatic transmission fluids and continuously variable belt transmission fluids, axle fluid formulations, dual clutch transmission fluids, and dedicated hybrid transmission fluids), hydraulic oils (such as machinery hydraulic oils, power steering, shock absorbing oils), engine oils (for gasoline engines and for diesel engines) and industrial oil formulations (such as wind turbine).

[0119] Em uma modalidade preferida de acordo com a invenção, a composição de nanopartícula inorgânica polimérica melhora o desempenho da pressão extrema e reduz a fricção das partes de metal móveis de um motor, uma caixa de câmbio ou uma bomba de um automóvel, uma turbina eólica, ou um sistema hidráulico.[0119] In a preferred embodiment according to the invention, the polymeric inorganic nanoparticle composition improves extreme pressure performance and reduces friction of moving metal parts of an engine, a gearbox or a pump of an automobile, a wind turbine, or a hydraulic system.

FORMULAÇÕESFORMULATIONS

[0120] Ainda um outro aspecto da invenção é uma composição que compreende: (i) um óleo base; e (ii) uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica da forma aqui definida.[0120] Yet another aspect of the invention is a composition comprising: (i) a base oil; and (ii) a polymeric inorganic nanoparticle composition of the form defined herein.

[0121] Em uma modalidade preferida da invenção, o óleo base é selecionado a partir da lista que consiste em um óleo base API Grupo I, um óleo base API Grupo II, um API Grupo III, um óleo base API Grupo IV e um óleo base API Grupo V ou uma mistura de um ou mais destes óleos bases.[0121] In a preferred embodiment of the invention, the base oil is selected from the list consisting of an API Group I base oil, an API Group II base oil, an API Group III, an API Group IV base oil and an API Group IV base oil. API Group V base or a mixture of one or more of these base oils.

[0122] A formulação pode ser uma formulação aditiva que compreende a composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a invenção e um óleo base como diluente. A formulação aditiva pode, por exemplo, ser adicionada como uma pressão extrema e/ou como um aditivo antifricção aos lubrificantes. Tipicamente, a formulação aditiva compreende uma quantidade relativamente alta da composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a invenção.[0122] The formulation may be an additive formulation comprising the polymeric inorganic nanoparticle composition according to the invention and a base oil as a diluent. The additive formulation can, for example, be added as an extreme pressure and/or as an antifriction additive to lubricants. Typically, the additive formulation comprises a relatively high amount of the polymeric inorganic nanoparticle composition according to the invention.

[0123] A formulação também pode representar uma formulação lubrificante que compreende a composição de nanopartícula inorgânica em polímero de acordo com a invenção, um óleo base e, opcionalmente, aditivos adicionais, da forma discutida a seguir. A formulação lubrificante pode, por exemplo, ser usada como um fluido de transmissão ou um óleo de motor. Tipicamente, a formulação lubrificante compreende uma quantidade inferior da composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a invenção, se comparada com a supramencionada formulação aditiva.[0123] The formulation may also represent a lubricant formulation comprising the inorganic polymer nanoparticle composition according to the invention, a base oil and, optionally, additional additives, as discussed below. The lubricating formulation can, for example, be used as a transmission fluid or an engine oil. Typically, the lubricant formulation comprises a lower amount of the polymeric inorganic nanoparticle composition according to the invention compared to the aforementioned additive formulation.

[0124] Se a formulação for usada como uma formulação aditiva, a quantidade de óleo base como o componente (i), preferivelmente, tem 40 a 95 % em peso, mais preferivelmente 70 a 90 % em peso, e a quantidade da composição de nanopartícula inorgânica polimérica como o componente (ii), preferivelmente, tem 5 a 60 % em peso, mais preferivelmente 10 a 30 % em peso, com base no peso total da formulação.[0124] If the formulation is used as an additive formulation, the amount of base oil as component (i) is preferably 40 to 95% by weight, more preferably 70 to 90% by weight, and the amount of the composition of polymeric inorganic nanoparticle as component (ii) preferably has 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total weight of the formulation.

[0125] Se a formulação for usada como uma formulação lubrificante, a quantidade de óleo base como o componente (i) tem, preferivelmente, 50 a 99,99 % em peso, mais preferivelmente 65 a 99,99 % em peso, ainda mais preferivelmente 75 a 99,9 % em peso, e a quantidade de composição de nanopartícula inorgânica polimérica como o componente (ii), preferivelmente, tem 0,01 a 50 % em peso, mais preferivelmente 0,01 a 35 % em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 a 25 % em peso, com base no peso total da formulação.[0125] If the formulation is used as a lubricating formulation, the amount of base oil as component (i) is preferably 50 to 99.99% by weight, more preferably 65 to 99.99% by weight, even more preferably 75 to 99.9% by weight, and the amount of polymeric inorganic nanoparticle composition as component (ii) preferably is 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.01 to 35% by weight, further more preferably 0.1 to 25% by weight, based on the total weight of the formulation.

[0126] Preferivelmente, as quantidades de componentes (i) e (ii) adiciona até 100 % em peso.[0126] Preferably, the amounts of components (i) and (ii) add up to 100% by weight.

[0127] O óleo base a ser usado na formulação preferivelmente compreende um óleo de viscosidade da lubrificação. Tais óleos incluem óleos naturais e sintéticos, óleo derivado a partir de hidrocraqueamento, hidrogenação, e hidroacabamento, óleos não refinados, refinados, rerrefinados ou misturas dos mesmos.[0127] The base oil to be used in the formulation preferably comprises an oil of lubricating viscosity. Such oils include natural and synthetic oils, oil derived from hydrocracking, hydrogenation, and hydrofinishing, unrefined, refined, re-refined oils or mixtures thereof.

[0128] O óleo base também pode ser definido da forma especificada pelo American Petroleum Institute (API) (veja a versão de abril de 2008 de "Appendix EAPI Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub-heading 1.3. "Base Stock Categories").[0128] Base oil may also be defined as specified by the American Petroleum Institute (API) (see the April 2008 version of "Appendix EAPI Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub -heading 1.3. "Base Stock Categories").

[0129] O API atualmente define cinco grupos de reservas de base lubrificante (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, Setembro de 2011). Os grupos I, II e Ill são óleos minerais que são classificados pela quantidade de saturados e enxofre que os mesmos contêm e pelos seus índices de viscosidade; Grupo IV são polialfaolefinas; e Grupo V são todos os outros, incluindo, por exemplo, óleos de éster. A tabela a seguir ilustra estas classificações API. Tabela 1: Definição de API das reservas de base lubrificante [0129] The API currently defines five groups of lubricant base reserves (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, September 2011). Groups I, II and III are mineral oils that are classified by the amount of saturates and sulfur they contain and by their viscosity indexes; Group IV are polyalphaolefins; and Group V are all others, including, for example, ester oils. The following table illustrates these API classifications. Table 1: API definition of lubricant base reserves

[0130] Os óleos bases adicionais que podem ser usados de acordo com a presente invenção são os óleos bases derivados do Fischer-Tropsch Grupos II-III.[0130] Additional base oils that can be used according to the present invention are base oils derived from Fischer-Tropsch Groups II-III.

[0131] Os óleos bases derivados de Fischer-Tropsch são conhecidos na tecnologia. Pelo termo "derivado de Fischer-Tropsch" entende-se que um óleo base é, ou é derivado a partir de, um produto de síntese de um processo Fischer-Tropsch. Um óleo base derivado de Fischer-Tropsch também pode ser referido como um óleo base GTL (Gás Para Líquidos). Os óleos bases derivados de Fischer-Tropsch adequados que podem ser convenientemente usados como o óleo base na composição de lubrificação da presente invenção são aqueles, por exemplo, revelados em EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156, WO 01/57166 e WO 2013/189951.[0131] Fischer-Tropsch derived base oils are known in the art. By the term "Fischer-Tropsch derivative" it is meant that a base oil is, or is derived from, a synthesis product of a Fischer-Tropsch process. A Fischer-Tropsch derived base oil may also be referred to as a GTL (Gas To Liquids) base oil. Suitable Fischer-Tropsch derived base oils which can conveniently be used as the base oil in the lubricating composition of the present invention are those, for example, disclosed in EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00 /15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156, WO 01/57166 and WO 2013 /189951.

[0132] Especialmente para as formulações de óleo de transmissão, os óleos bases de API Grupo III e misturas de diferentes óleos Grupo III são usados. Em uma modalidade preferida, o óleo base também pode ser um óleo base polialfaolefina ou uma mistura de um óleo base polialfaolefina com um óleo base API Grupo III ou uma mistura de óleos bases API Grupo III.[0132] Especially for transmission oil formulations, API Group III base oils and mixtures of different Group III oils are used. In a preferred embodiment, the base oil may also be a polyalphaolefin base oil or a mixture of a polyalphaolefin base oil with an API Group III base oil or a mixture of API Group III base oils.

[0133] A formulação lubrificante de acordo com a invenção também pode conter, como o componente (iii), aditivos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em dispersantes, antiespumantes, detergentes, antioxidantes, depressores de ponto de fluidez, aditivos antidesgaste, aditivos de pressão extrema, aditivos anticorrosão, passivador de metal amarelo, modificadores de fricção, pigmentos e misturas dos mesmos.[0133] The lubricant formulation according to the invention may also contain, as component (iii), additional additives selected from the group consisting of dispersants, defoamers, detergents, antioxidants, pour point depressants, antiwear additives, additives extreme pressure additives, anti-corrosion additives, yellow metal passivator, friction modifiers, pigments and mixtures thereof.

[0134] Os dispersantes apropriados incluem derivados de poli(isobutileno), por exemplo, poli(isobutileno)succinimidas (PIBSIs), incluindo PIBSIs boradas; e oligômeros de etileno-propileno que têm funcionalidades N/O.[0134] Suitable dispersants include poly(isobutylene) derivatives, for example, poly(isobutylene)succinimides (PIBSIs), including borated PIBSIs; and ethylene-propylene oligomers that have N/O functionalities.

[0135] Os dispersantes (incluindo dispersantes borados) são preferivelmente usados em uma quantidade de 0 a 5 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0135] Dispersants (including borated dispersants) are preferably used in an amount of 0 to 5% by weight, based on the total amount of the lubricating composition.

[0136] Os antiespumantes adequados são óleos de silicone, óleos de fluorossilicone, éteres fluoralquílicos, etc.[0136] Suitable defoamers are silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, etc.

[0137] O agente desespumante é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,001 a 0,2 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0137] The defoaming agent is preferably used in an amount of 0.001 to 0.2% by weight, based on the total amount of the lubricating composition.

[0138] Os detergentes preferidos incluem compostos que contêm metal, por exemplo fenóxidos; salicilatos; tiofosfonatos, especialmente tiopirofosfonatos, tiofosfonatos e fosfonatos; sulfonatos e carbonatos. Como metal, estes compostos podem conter, especialmente, cálcio, magnésio e bário. Estes compostos podem ser preferivelmente usados em forma neutra ou com base em excesso.[0138] Preferred detergents include metal-containing compounds, for example phenoxides; salicylates; thiophosphonates, especially thiopirophosphonates, thiophosphonates and phosphonates; sulfonates and carbonates. As a metal, these compounds may contain, in particular, calcium, magnesium and barium. These compounds may preferably be used in neutral form or in excess base.

[0139] Os detergentes são preferivelmente usados em uma quantidade de 0,2 a 8 % em peso, preferivelmente 0,2 a 1 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0139] Detergents are preferably used in an amount of 0.2 to 8% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, based on the total amount of the lubricating composition.

[0140] Os antioxidantes adequados incluem, por exemplo, antioxidantes com base em fenol e antioxidantes com base em amina.[0140] Suitable antioxidants include, for example, phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants.

[0141] Os antioxidantes com base em fenol incluem, por exemplo, octadecil-3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato; 4,4' -metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4' -bis(2,6-di-t-butilfenol); 4,4' -bis(2-metil-6-t-butilfenol); 2,2' -metilenobis(4-etil-6-t- butilfenol); 2,2' -metilenobis(4-metil-6-t-butil fenol); 4,4' -butilidenobis(3-metil-6-t- butilfenol); 4,4'-isopropilidenobis(2,6-di-t-butilfenol); 2,2'-metilenobis(4-metil-6- nonilfenol); 2,2'-isobutilidenobis(4,6-dimetilfenol); 2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclo- hexilfenol); 2,6-di-t-butil-4-metilfenol; 2,6-di-t-butil-4-etil-fenol; 2,4-dimetil-6-t- butilfenol; 2,6-di-t-amil-p-cresol; 2,6-di-t-butil-4-(N,N'-dimetilaminometilfenol); (4-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)propionato; 2,2'-tio[dietil-bis-3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato], etc. Destes, são especialmente preferidos os antioxidantes com base em bisfenol e grupo éster que contém antioxidantes com base em fenol.[0141] Phenol-based antioxidants include, for example, octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate; 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol); 4,4'-bis(2,6-di-t-butylphenol); 4,4'-bis(2-methyl-6-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butyl phenol); 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol); 4,4'-isopropylidenebis(2,6-di-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis(4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; 2,6-di-t-butyl-4-ethyl-phenol; 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol; 2,6-di-t-amyl-p-cresol; 2,6-di-t-butyl-4-(N,N'-dimethylaminomethylphenol); (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)propionate; 2,2'-thio[diethyl-bis-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], etc. Of these, bisphenol-based antioxidants and ester group containing phenol-based antioxidants are especially preferred.

[0142] Os antioxidantes com base em amina incluem, por exemplo, monoalquildifenilaminas, tais como mono-octildifenilamina, monononildifenilamina, etc.; dialquildifenilaminas, tais como 4,4' -dibutildifenilamina, 4,4'-dipentildifenilamina, 4,4'- di-hexildifenilamina, 4,4'-di-heptildifenilamina, 4,4'-dioctildifenilamina, 4,4'- dinonildifenilamina, etc.; polialquildifenilaminas, tais como tetrabutildifenilamina, tetra- hexildifenilamina, tetraoctildifenilamina, tetranonildifenilamina, etc.; naftilaminas, concretamente, alfa-naftilamina, fenil-alfa-naftilamina e, adicionalmente, fenil-alfa- naftilaminas substituídas em alquila, tais como butilfenil-alfa-naftilamina, pentilfenil- alfa-naftilamina, hexilfenil-alfa-naftilamina, heptilfenil-alfa-naftilamina, octilfenil-alfa- naftilamina, nonilfenil-alfa-naftilamina, etc. Destes, difenilaminas são preferidas às naftilaminas, a partir do ponto de vista do efeito de antioxidação dos mesmos.[0142] Amine-based antioxidants include, for example, monoalkyldiphenylamines, such as mono-octyldiphenylamine, monononyldiphenylamine, etc.; dialkyldiphenylamines, such as 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, etc.; polyalkyldiphenylamines such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine, etc.; naphthylamines, namely, alpha-naphthylamine, phenyl-alpha-naphthylamine and, additionally, alkyl-substituted phenyl-alpha-naphthylamines, such as butylphenyl-alpha-naphthylamine, pentylphenyl-alpha-naphthylamine, hexylphenyl-alpha-naphthylamine, heptylphenyl-alpha-naphthylamine, naphthylamine, octylphenyl-alpha-naphthylamine, nonylphenyl-alpha-naphthylamine, etc. Of these, diphenylamines are preferred over naphthylamines from the point of view of their antioxidation effect.

[0143] Os antioxidantes adequados podem ser adicionalmente selecionados a partir do grupo que consiste em compostos que contêm enxofre e fósforo, por exemplo ditiofosfatos de metal, por exemplo, ditiofosfatos de zinco (ZnDTPs), " triésteres OOS" = produtos de reação de ácido ditiofosfórico com ligações duplas ativadas a partir de olefinas, ciclopentadieno, norbornadieno, α-pineno, polibuteno, ésteres acrílicos, ésteres maleicos (sem cinzas na combustão); compostos de organoenxofre, por exemplo, sulfetos de dialquila, sulfetos de diarila, polissulfetos, tióis modificados, derivados de tiofeno, xantatos, tioglicóis, tioaldeídos, ácidos carboxílicos contendo enxofre; compostos de enxofre/nitrogênio heterocíclico, especialmente dialquildimercaptotiadiazolas, 2-mercaptobenzimidazolas; zinco bis(dialquilditiocarbamato) e metileno bis(dialquilditiocarbamato); compostos de organofósforo, por exemplo, fosfitos de triarila e de trialquila; compostos de organocobre e fenóxidos e salicilatos com base em cálcio e magnésio com base em excesso.[0143] Suitable antioxidants may further be selected from the group consisting of compounds containing sulfur and phosphorus, for example metal dithiophosphates, e.g. zinc dithiophosphates (ZnDTPs), "OOS triesters" = acid reaction products dithiophosphoric acid with double bonds activated from olefins, cyclopentadiene, norbornadiene, α-pinene, polybutene, acrylic esters, maleic esters (without ash during combustion); organosulfur compounds, for example, dialkyl sulfides, diaryl sulfides, polysulfides, modified thiols, thiophene derivatives, xanthates, thioglycols, thioaldehydes, sulfur-containing carboxylic acids; heterocyclic sulfur/nitrogen compounds, especially dialkyldimercaptothiadiazoles, 2-mercaptobenzimidazoles; zinc bis(dialkyldithiocarbamate) and methylene bis(dialkyldithiocarbamate); organophosphorus compounds, for example triaryl and trialkyl phosphites; organocopper compounds and phenoxides and salicylates based on calcium and magnesium based in excess.

[0144] Os antioxidantes são usados em uma quantidade de 0 a 15 % em peso, Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 45/68 preferivelmente 0,01 a 10 % em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0144] Antioxidants are used in an amount of 0 to 15% by weight, Petition 870210088224, of 09/24/2021, p. 45/68 preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total amount of the lubricating composition.

[0145] Os aditivos anticorrosão adequados são ésteres parciais do ácido succínico, sais de amina do éster parcial do ácido succínico, ácidos carboxílicos orgânicos, sulfonatos e passivadores de metal amarelo adequados são tiadiazolas, triazolas e antioxidantes fenólicos de alto teor molecular.[0145] Suitable anti-corrosion additives are partial esters of succinic acid, amine salts of the partial ester of succinic acid, organic carboxylic acids, sulfonates and suitable yellow metal passivators are thiadiazoles, triazoles and high molecular phenolic antioxidants.

[0146] Os aditivos anticorrosão são usados em uma quantidade de 0 a 5 % em peso, os passivadores de metal amarelo são usados em uma quantidade de 0 a 1 % em peso, todas as quantidades com base no peso total da composição lubrificante.[0146] Anti-corrosion additives are used in an amount of 0 to 5% by weight, yellow metal passivators are used in an amount of 0 to 1% by weight, all amounts based on the total weight of the lubricating composition.

[0147] Os depressores de ponto de fluidez incluem copolímeros de acetato de etileno-vinila, condensados de parafina-naftaleno clorados, condensados de parafina- fenol clorados, polimetacrilatos, polialquilestirenos, etc. São preferidos os polimetacrilatos que têm um peso molecular médio em peso de 5.000 a 200.000 g/mol.[0147] Pour point depressants include ethylene-vinyl acetate copolymers, chlorinated paraffin-naphthalene condensates, chlorinated paraffin-phenol condensates, polymethacrylates, polyalkylstyrenes, etc. Polymethacrylates having a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000 g/mol are preferred.

[0148] A quantidade do depressor de ponto de fluidez é, preferivelmente, de 0,01 a 5 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0148] The amount of the pour point depressant is preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total amount of the lubricating composition.

[0149] Os aditivos antidesgaste e de pressão extrema preferidos incluem compostos que contêm enxofre, tais como ditiofosfato de zinco, dialquilditiofosfatos C3-12 de zinco (ZnDTPs), fosfato de zinco, ditiocarbamato de zinco, ditiocarbamato de molibdênio, ditiofosfato de molibdênio, ditiofosfato de alquila, dissulfetos, olefinas sulfurizadas, óleos e gorduras sulfurizados, ésteres sulfurizados, tiocarbonatos, tiocarbamatos, polissulfetos, etc.; compostos que contêm fósforo, tais como fosfitos, fosfatos, por exemplo fosfatos de trialquila, fosfatos de triarila, por exemplo, fosfato de tricresila, fosfatos de mono e dialquila neutralizados com amina, fosfatos de mono e dialquila etoxilados, fosfonatos, fosfinas, sais de amina ou sais de metal destes compostos, etc.; agentes antidesgaste que contêm enxofre e fósforo, tais como tiofosfitos, tiofosfatos, tiofosfonatos, sais de amina ou sais de metal destes compostos, etc.[0149] Preferred antiwear and extreme pressure additives include sulfur-containing compounds such as zinc dithiophosphate, zinc C3-12 dialkyldithiophosphates (ZnDTPs), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, dithiophosphate alkyl, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized oils and fats, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbamates, polysulfides, etc.; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphates, e.g. trialkyl phosphates, triaryl phosphates, e.g. tricresyl phosphate, amine-neutralized mono- and dialkyl phosphates, ethoxylated mono- and dialkyl phosphates, phosphonates, phosphines, salts of amine or metal salts of these compounds, etc.; antiwear agents containing sulfur and phosphorus, such as thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, amine salts or metal salts of these compounds, etc.

[0150] O agente antidesgaste pode estar presente em uma quantidade de 0 a 3 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 1,5 % em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 0,9 % em peso, com base na quantidade total da composição lubrificante.[0150] The antiwear agent may be present in an amount of 0 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1.5% by weight, more preferably 0.5 to 0.9% by weight, based on the total amount of lubricating composition.

[0151] Os modificadores de fricção preferidos podem incluir compostos mecanicamente ativos, por exemplo, dissulfeto de molibdênio, grafite (incluindo grafite fluorado), poli(trifluoretileno), poliamida, poliimida; compostos que formam camadas de adsorção, por exemplo, ácidos carboxílicos de cadeia longa, ésteres de ácido graxo, éteres, álcoois, aminas, amidas, imidas, fosfonatos, fosfito; compostos que formam camadas através de reações triboquímicas, por exemplo, ácidos graxos saturados, ácido fosfórico, ésteres de ácido bórico e ésteres tiofosfóricos, xantogenatos, ácidos graxos sulfurizados; compostos que formam camadas tipo polímero, por exemplo, ésteres parciais do ácido dicarboxílico etoxilado, ftalatos de dialquila, metacrilatos, ácidos graxos insaturados, olefinas sulfurizadas e compostos organometálicos, por exemplo, compostos molibdênios (ditiofosfatos de molibdênio e ditiocarbamatos de molibdênio MoDTC) e suas combinações com ZnDTPs, compostos orgânicos que contêm cobre.[0151] Preferred friction modifiers may include mechanically active compounds, for example, molybdenum disulfide, graphite (including fluorinated graphite), poly(trifluoroethylene), polyamide, polyimide; compounds that form adsorption layers, for example, long-chain carboxylic acids, fatty acid esters, ethers, alcohols, amines, amides, imides, phosphonates, phosphite; compounds that form layers through tribochemical reactions, for example, saturated fatty acids, phosphoric acid, boric acid esters and thiophosphoric esters, xanthogenates, sulfurized fatty acids; compounds that form polymer-like layers, for example, partial esters of ethoxylated dicarboxylic acid, dialkyl phthalates, methacrylates, unsaturated fatty acids, sulfurized olefins and organometallic compounds, for example, molybdenum compounds (molybdenum dithiophosphates and molybdenum dithiocarbamates MoDTC) and their combinations with ZnDTPs, organic compounds that contain copper.

[0152] Alguns dos compostos listados anteriormente pode satisfazer múltiplas funções. ZnDTP, por exemplo, é, primariamente, um aditivo antidesgaste e aditivo de pressão extrema, mas também tem o caráter de um antioxidante e inibidor de corrosão (aqui: passivador/desativador de metal).[0152] Some of the compounds listed above can satisfy multiple functions. ZnDTP, for example, is primarily an anti-wear additive and extreme pressure additive, but it also has the character of an antioxidant and corrosion inhibitor (here: metal passivator/deactivator).

[0153] Os aditivos supradetalhados são descritos com detalhes, entre outras, em T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".[0153] The above-detailed additives are described in detail, among others, in T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".

[0154] Preferivelmente, a concentração total dos um ou mais aditivos (iii) é até 20 % em peso, mais preferivelmente 0,05 % a 15 % em peso, mais preferivelmente 5 % a 15 % em peso, com base no peso total da formulação lubrificante.[0154] Preferably, the total concentration of the one or more additives (iii) is up to 20% by weight, more preferably 0.05% to 15% by weight, more preferably 5% to 15% by weight, based on the total weight of the lubricant formulation.

[0155] Preferivelmente, as quantidades de (i) a (iii) adicionam até 100 % em peso.[0155] Preferably, amounts (i) to (iii) add up to 100% by weight.

[0156] A formulação lubrificante tudo em um que compreende a composição de nanopartícula inorgânica polimérica da invenção combina a estabilidade durante o tempo, bem como desempenho antissolda e/ou propriedades antifricção melhorados, da forma mostrada a seguir na parte experimental. Esta abordagem, portanto, evita quaisquer incompatibilidades entre diferentes componentes do pacote, agentes de dispersão, e outros aditivos na formulação lubrificante como um único aditivo que combina todas as propriedades.[0156] The all-in-one lubricant formulation comprising the polymeric inorganic nanoparticle composition of the invention combines stability over time, as well as improved anti-welding performance and/or anti-friction properties, as shown below in the experimental part. This approach therefore avoids any incompatibilities between different package components, dispersing agents, and other additives in the lubricant formulation as a single additive that combines all properties.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0157] Com o propósito de melhor ilustrar as vantagens e propriedades das partículas inorgânicas poliméricas reivindicadas objeto da invenção, diversos gráficos são anexados como exemplos não limitantes: a figura 1 é um diagrama que mostra a redução de fricção em % no regime limite.[0157] In order to better illustrate the advantages and properties of the claimed polymeric inorganic particles object of the invention, several graphs are attached as non-limiting examples: figure 1 is a diagram showing the friction reduction in % in the limiting regime.

[0158] A figura 2 é um gráfico de barras que compara os resultados de solda de quatro esferas da composição de acordo com a invenção com composições da tecnologia anterior.[0158] Figure 2 is a bar graph comparing the welding results of four spheres of the composition according to the invention with prior art compositions.

[0159] A figura 3 é uma imagem de Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM) de um composto de intercalação original de IF-WS2 preparado em isopropanol/água, dispersado e seco.[0159] Figure 3 is a Transmission Electron Microscopy (TEM) image of an original IF-WS2 intercalation compound prepared in isopropanol/water, dispersed and dried.

[0160] A figura 4 é uma imagem de Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM) dos mesmos compostos de intercalação de IF-WS2 depois do tratamento de moagem por bolas de acordo com a presente invenção, a imagem sendo tomada depois da centrifugação e lavagem com clorofórmio.[0160] Figure 4 is a Transmission Electron Microscopy (TEM) image of the same IF-WS2 intercalation compounds after ball milling treatment in accordance with the present invention, the image being taken after centrifugation and washing with chloroform.

PARTE EXPERIMENTALEXPERIMENTAL PART

[0161] A invenção é adicionalmente ilustrada com detalhes a seguir em relação aos exemplos e aos exemplos comparativos, sem nenhuma intenção de limitar o escopo da presente invenção. ABREVIAÇÕES AMA C1 alquil metacrilato C1 (metil metacrilato; MMA) AMA C4 alquil metacrilato C4 (n-butil metacrilato) AMA C12-14 alquil metacrilato C12-14 AMA C12-15 alquil metacrilato C12-15 OCTMO Octiltrimetoxissilano Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 48/68 DMAPMAA N-3-Dimetilaminopropilmetacrilamida fbranch grau de ramificação em % em mol MA-1 macroálcool (polibutadieno hidrogenado hidroxilado Mn = 2.000 g/mol) MM-1 macromonômero de MA-1 com funcionalidade de metacrilato Mn peso molecular em média numérica Mw peso molecular médio em peso NB3020 Nexbase® 3020, óleo base Grupo III de Neste com um KV100 de 2,2 cSt NB3043 Nexbase® 3043, óleo base Grupo III de Neste com um KV100 de 4,3 cSt NB3060 Nexbase® 3060, óleo base Grupo III de Neste com um KV100 de 6,0 cSt VISCOBASE 5-220 VISCOBASE® 5-220 é um fluido base sintético grupo V de Evonik com um KV100 de 480 cSt VISCOPLEX 14-520 antiespumante Pacote DI Afton HiTec® 307 (inibidor de detergente) PPD Depressor de ponto de fluidez PDI Índice de polidispersibilidade, distribuição de peso molecular calculada por meio de Mw/Mn MTM Equipamento de Máquina de Mini Tração SÍNTESE DE UM POLIBUTADIENO HIDROGENADO HIDROXILADO (MACROÁLCOOL) MA-1[0161] The invention is further illustrated in detail below in relation to examples and comparative examples, without any intention of limiting the scope of the present invention. ABBREVIATIONS AMA C1 alkyl methacrylate C1 (methyl methacrylate; MMA) AMA C4 alkyl methacrylate C4 (n-butyl methacrylate) AMA C12-14 alkyl methacrylate C12-14 AMA C12-15 alkyl methacrylate C12-15 OCTMO Octyltrimethoxysilane Petition 870210088224, of 24/09 /2021, p. 48/68 DMAPMAA N-3-Dimethylaminopropylmethacrylamide fbranch degree of branching in mol% MA-1 macroalcohol (hydroxylated hydrogenated polybutadiene Mn = 2,000 g/mol) MM-1 MA-1 macromonomer with methacrylate functionality Mn molecular weight in number average Mw weight average molecular weight NB3020 Nexbase® 3020, Neste's Group III base oil with a KV100 of 2.2 cSt NB3043 Nexbase® 3043, Neste's Group III base oil with a KV100 of 4.3 cSt NB3060 Nexbase® 3060, oil Group III base from Neste with a KV100 of 6.0 cSt VISCOBASE 5-220 VISCOBASE® 5-220 is a group V synthetic base fluid from Evonik with a KV100 of 480 cSt VISCOPLEX 14-520 defoamer DI Pack Afton HiTec® 307 (inhibitor of detergent) PPD Pour point depressant PDI Polydispersity index, molecular weight distribution calculated using Mw/Mn MTM Mini Traction Machine Equipment SYNTHESIS OF A HYDROXYLATED POLYBUTADIENE (MACROALCOHOL) MA-1

[0162] O macroálcool foi sintetizado pela polimerização aniônica de 1,3-butadieno com butil-lítio em 20 - 45 °C. Ao alcançar o grau de polimerização desejado, a reação foi interrompida pela adição do óxido de propileno e o lítio foi removido por precipitação com metanol. Subsequentemente, o polímero foi hidrogenado sob uma atmosfera de hidrogênio na presença de um catalisador de metal nobre em até 140 °C e 200 bar de pressão. Depois que a hidrogenação terminou, o catalisador de metal nobre foi removido e o solvente orgânico foi extraído sob pressão reduzida para obter um macroálcool MA-1 100 %.[0162] The macroalcohol was synthesized by the anionic polymerization of 1,3-butadiene with butyllithium at 20 - 45 °C. Upon reaching the desired degree of polymerization, the reaction was stopped by the addition of propylene oxide and the lithium was removed by precipitation with methanol. Subsequently, the polymer was hydrogenated under a hydrogen atmosphere in the presence of a noble metal catalyst at up to 140 °C and 200 bar pressure. After hydrogenation was completed, the noble metal catalyst was removed and the organic solvent was extracted under reduced pressure to obtain 100% macroalcohol MA-1.

[0163] A tabela 2 resume os dados de caracterização de MA-1 Tabela 2: Dados de caracterização do macroálcool usado. SÍNTESE DO MACROMONÔMERO MM-1[0163] Table 2 summarizes the characterization data of MA-1 Table 2: Characterization data of the macroalcohol used. SYNTHESIS OF THE MM-1 MACROMONOMER

[0164] Em um aparelho agitado de 2 L equipado com agitador de sabre, tubo de admissão de ar, termopar com controlador, manto de aquecimento, coluna com um pacote aleatório de espirais de fio de 3 mm, divisor de vapor, termômetro de topo, condensador de refluxo e resfriador de substrato, 1.000 g do supradescrito macroálcool são dissolvidos em metil metacrilato (MMA) pela agitação em 60 °C. são adicionados na solução 20 ppm do radical 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxila e 200 ppm de hidroquinona monometil éter. Depois do aquecimento até o refluxo de MMA (temperatura base de cerca de 110 °C) durante a travessia do ar para estabilização, cerca de 20 mL de MMA são destilados para secagem azeotrópica. Depois do resfriamento até 95 °C, LiOCH3 é adicionado e a mistura é reaquecida até o refluxo. Depois do tempo de reação de cerca de 1 hora, a temperatura de topo caiu até ~64 °C em virtude da formação de metanol. O azeótropo metanol/MMA formado é destilado constantemente até que uma temperatura de topo constante de cerca de 100 °C seja estabelecida novamente. Nesta temperatura, permite-se que a mistura reaja por uma hora adicional. Para procedimento adicional, a massa de MMA é extraída sob pressão reduzida. Os resíduos catalisadores insolúveis são removidos pela filtração com pressão (filtro de profundidade Seitz T1000).[0164] In a 2 L stirred apparatus equipped with a saber stirrer, air intake tube, thermocouple with controller, heating mantle, column with a random bundle of 3 mm wire spirals, steam divider, top thermometer , reflux condenser and substrate cooler, 1,000 g of the above-described macroalcohol are dissolved in methyl methacrylate (MMA) by stirring at 60 °C. 20 ppm of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl radical and 200 ppm of hydroquinone monomethyl ether are added to the solution. After heating to reflux of MMA (base temperature of about 110 °C) during air traverse for stabilization, about 20 mL of MMA is distilled for azeotropic drying. After cooling to 95 °C, LiOCH3 is added and the mixture is reheated to reflux. After a reaction time of about 1 hour, the top temperature dropped to ~64 °C due to the formation of methanol. The formed methanol/MMA azeotrope is constantly distilled until a constant top temperature of about 100 °C is established again. At this temperature, the mixture is allowed to react for an additional hour. For further procedure, the MMA mass is extracted under reduced pressure. Insoluble catalyst residues are removed by pressure filtration (Seitz T1000 depth filter).

[0165] A tabela 3 resume as quantidades de MMA e LiOCH3 usadas para a síntese do macromonômero MM-1. PREPARAÇÃO DO COPOLÍMERO QUE CONTÉM AMINA DE ACORDO COM A INVENÇÃO[0165] Table 3 summarizes the amounts of MMA and LiOCH3 used for the synthesis of the MM-1 macromonomer. PREPARATION OF THE AMINE-CONTAINING COPOLYMER ACCORDING TO THE INVENTION

[0166] Da forma supradescrita, os pesos moleculares médios em peso do polímero foram medidos por cromatografia de permeação em gel (GPC) calibrada usando os padrões de polimetilmetacrilato (PMMA). Tetra-hidrofurano (THF) é usado como eluente. EXEMPLO DE POLÍMERO 1 (P1): PREPARAÇÃO DE UM COPOLÍMERO QUE CONTÉM AMINA DE ACORDO COM A INVENÇÃO[0166] As described above, the weight average molecular weights of the polymer were measured by gel permeation chromatography (GPC) calibrated using polymethylmethacrylate (PMMA) standards. Tetrahydrofuran (THF) is used as an eluent. POLYMER EXAMPLE 1 (P1): PREPARATION OF AN AMINE-CONTAINING COPOLYMER ACCORDING TO THE INVENTION

[0167] 200 gramas de Nexbase 3043, 11,34 gramas de n-3- dimetilaminopropilmetacrilamida (DMAPMAA), 272,21 gramas de lauril metacrilato (AMA C12-14, 5,53 gramas de n-dodecil mercaptana (n-DDM) 5,53 gramas de 2-Etil- hexiltioglicolato (TGEH) foram carregados em frasco de 4 bocas de base redonda de 2 litros. A mistura da reação foi agitada usando uma haste de agitação em C, tornado inerte com nitrogênio, e aquecido até 90 °C. Uma vez que a mistura da reação alcançou a temperatura definida, 2,83 gramas de t-butilperoctoato foram alimentados no interior do reator durante 2 horas. Depois de 2 horas, a mistura foi aquecida até 100 °C e, depois de alcançar o ponto definido, 1,42 gramas de t-butilper-2-etil- hexanoato e 1,13 gramas de terc-butilperpivalato foram alimentados em uma hora. O monômero residual foi medido por cromatografia de gás para garantir a boa conversão do monômero. O polímero obtido tem um peso molecular médio em peso Mw de 10.500 g/mol (padrão PMMA). EXEMPLO DE POLÍMERO 2 (P2): PREPARAÇÃO DE UM COPOLÍMERO QUE CONTÉM AMINA DE ACORDO COM A INVENÇÃO[0167] 200 grams of Nexbase 3043, 11.34 grams of n-3-dimethylaminopropylmethacrylamide (DMAPMAA), 272.21 grams of lauryl methacrylate (AMA C12-14, 5.53 grams of n-dodecyl mercaptan (n-DDM) 5.53 grams of 2-Ethylhexylthioglycolate (TGEH) was charged into a 2-liter round-base 4-neck flask. The reaction mixture was stirred using a C stir rod, inert with nitrogen, and heated to 90°C. °C. Once the reaction mixture reached the set temperature, 2.83 grams of t-butylperoctoate was fed into the reactor for 2 hours. After 2 hours, the mixture was heated to 100 °C and, after reaching the set point, 1.42 grams of t-butylper-2-ethylhexanoate and 1.13 grams of tert-butylperpivalate were fed in one hour. Residual monomer was measured by gas chromatography to ensure good monomer conversion The polymer obtained has a weight average molecular weight Mw of 10,500 g/mol (PMMA standard) POLYMER EXAMPLE 2 (P2): PREPARATION OF AN AMINE-CONTAINING COPOLYMER ACCORDING TO THE INVENTION

[0168] 276 gramas de óleo 100N (óleo grupo II), 16 gramas de metil metacrilato, C, tornada inerte com nitrogênio, e aquecida até 110 °C. Uma vez que a mistura da reação alcançou a temperatura definida, 0,6 grama de tercbutil-2-etilperoxi-hexanoato foi alimentado no interior do reator durante 3 horas. Depois que a alimentação estava completa, permitiu-se que a reação agitasse por uma hora. O monômero residual foi medido por cromatografia de gás para garantir boa conversão do monômero. O polímero obtido tem um peso molecular médio em peso Mw de 157.000 g/mol (padrão PMMA). EXEMPLO DE POLÍMERO 3 (P3): PREPARAÇÃO DE UM COPOLÍMERO QUE CONTÉM AMINA E MACROMONÔMERO DE ACORDO COM A INVENÇÃO[0168] 276 grams of 100N oil (group II oil), 16 grams of methyl methacrylate, C, rendered inert with nitrogen, and heated to 110 °C. Once the reaction mixture reached the set temperature, 0.6 grams of tertbutyl-2-ethylperoxyhexanoate was fed into the reactor for 3 hours. After feeding was complete, the reaction was allowed to stir for one hour. Residual monomer was measured by gas chromatography to ensure good monomer conversion. The polymer obtained has a weight-average molecular weight Mw of 157,000 g/mol (PMMA standard). POLYMER EXAMPLE 3 (P3): PREPARATION OF A COPOLYMER CONTAINING AMINE AND MACROMONOMER ACCORDING TO THE INVENTION

[0169] 85 gramas de NB3020, 85 gramas de Berylane 230SPP, 140 gramas de macromonômero, 107 gramas de butil metacrilato, 28 gramas de estireno, 13 gramas de lauril metacrilato, 8 gramas de dimetilaminopropilmetacrilamida, e 1 grama de n- dodecilmercaptana foram carregados em um frasco de 4 bocas de base redonda de 2 litros. A mistura da reação foi agitada usando uma haste de agitação em C, tornada inerte com nitrogênio e aquecida até 115 °C. Uma vez que a mistura da reação alcançou a temperatura definida, 0,9 grama de tercbutil-2-etilperoxi-hexanoato foi alimentado no interior do reator durante 3 horas. 0,5 grama de 2,2-di-(terc-butilperoxi)- butano foi adicionado em 30 minutos e 3 horas depois da alimentação prévia. Permitiu- se que a reação fosse agitada por uma hora e, então, 132 gramas adicionais de NB3020 foram adicionados no reator e permitiu-se que misturasse por 1 hora. O polímero obtido tem um peso molecular médio em peso Mw de 260.000 g/mol (padrão PMMA).[0169] 85 grams of NB3020, 85 grams of Berylane 230SPP, 140 grams of macromonomer, 107 grams of butyl methacrylate, 28 grams of styrene, 13 grams of lauryl methacrylate, 8 grams of dimethylaminopropylmethacrylamide, and 1 gram of n-dodecylmercaptan were loaded in a 2-liter round-base 4-neck jar. The reaction mixture was stirred using a C stirring rod, quenched with nitrogen, and heated to 115 °C. Once the reaction mixture reached the set temperature, 0.9 grams of tertbutyl-2-ethylperoxyhexanoate was fed into the reactor for 3 hours. 0.5 grams of 2,2-di-(tert-butylperoxy)-butane was added 30 minutes and 3 hours after the previous feeding. The reaction was allowed to stir for one hour and then an additional 132 grams of NB3020 was added to the reactor and allowed to mix for 1 hour. The polymer obtained has a weight-average molecular weight Mw of 260,000 g/mol (PMMA standard).

[0170] Para os exemplos P1, P2 e P3, os componentes de monômero adicionam até 100 %. A quantidade do iniciador e do agente de transferência de cadeia é dada em relação à quantidade total de monômeros. A tabela 4 a seguir mostra a composição de monômero e reagentes para preparar os polímeros P1, P2 e P3, bem como sua caracterização final. PREPARAÇÃO DE CONCENTRADOS DA NANOPARTÍCULA INORGÂNICA POLIMÉRICA DE ACORDO COM A INVENÇÃO DISPERSÃO IE1:[0170] For examples P1, P2 and P3, the monomer components add up to 100%. The amount of initiator and chain transfer agent is given in relation to the total amount of monomers. Table 4 below shows the monomer composition and reagents to prepare polymers P1, P2 and P3, as well as their final characterization. PREPARATION OF POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE CONCENTRATES ACCORDING TO THE INVENTION IE1 DISPERSION:

[0171] 4 g de partículas de IF-WS2 são dados em uma solução de 14 g do óleo NB3043, incluindo 2 g de P1 enquanto esta mistura é tratada com ultrassom (processador ultrassônico UP400S com 400 Watt, 24 kHz com sonotrodo de Ti). Depois que a adição for finalizada, a dispersão é tratada por 120 minutos. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 54 nm. DISPERSÃO IE2[0171] 4 g of IF-WS2 particles are given in a solution of 14 g of NB3043 oil, including 2 g of P1 while this mixture is treated with ultrasound (UP400S ultrasonic processor with 400 Watt, 24 kHz with Ti sonotrode) . After the addition is complete, the dispersion is treated for 120 minutes. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 54 nm. IE2 DISPERSION

[0172] 4 g de partículas de IF-WS2 são dados em uma solução de 13,6 g de óleo NB3043 incluindo 2,2 g de P2 enquanto esta mistura é tratada com ultrassom (processador ultrassônico UP400S com 400 Watt, 24 kHz com sonotrodo de Ti). Depois que a adição é finalizada, a dispersão é tratada por 120 minutos. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 71 nm. DISPERSÃO IE3 (COM MOINHO DE BOLAS):[0172] 4 g of IF-WS2 particles are given in a solution of 13.6 g of NB3043 oil including 2.2 g of P2 while this mixture is treated with ultrasound (UP400S ultrasonic processor with 400 Watt, 24 kHz with sonotrode from you). After the addition is completed, the dispersion is treated for 120 minutes. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 71 nm. IE3 DISPERSION (WITH BALL MILL):

[0173] O equipamento de moinho de bolas (Netzsch Laboratory Mill Micro Series, 85 % da câmara de moagem cheia com 0,4 mm de esferas de ZrO2 estabilizadas em Y) é pré-carregada com 245 g de óleo NB3043 e 35 g de P1 enquanto a bomba peristáltica é definida em 80 rpm e o moinho de bolas em 1.000 rpm. Posteriormente, 70 g de partículas de IF-WS2 são dadas nesta solução. O moinho de bolas é definido em uma velocidade de rotação de 3.500 rpm e a dispersão é tratada até que 1,0 kWh Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 53/68 de energia seja introduzido. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 47 nm. DISPERSÃO IE4 (COM MOINHO DE BOLAS):[0173] The ball mill equipment (Netzsch Laboratory Mill Micro Series, 85% of the grinding chamber filled with 0.4 mm Y-stabilized ZrO2 spheres) is pre-charged with 245 g of NB3043 oil and 35 g of P1 while the peristaltic pump is set at 80 rpm and the ball mill at 1,000 rpm. Subsequently, 70 g of IF-WS2 particles are given in this solution. The ball mill is set at a rotational speed of 3,500 rpm and the dispersion is treated until 1.0 kWh Petition 870210088224, dated 24/09/2021, p. 53/68 energy is introduced. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 47 nm. IE4 DISPERSION (WITH BALL MILL):

[0174] O equipamento de moinho de bolas (Bachofen DynoMill, 70 % da câmara de moagem é cheio com esferas de ZrO2 de 0,3 - 0,6 mm estabilizadas em Ce) é pré- carregado com 143,9 g do óleo NB3043 e 24,.1 g de P2 enquanto o moinho de bolas é definido em 3.900 rpm. Posteriormente, 42 g de partículas de IF-WS2 são dados nesta solução. A dispersão é tratada até que 2,8 kWh de energia sejam introduzidos. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 48 nm. DISPERSÃO IE5[0174] The ball mill equipment (Bachofen DynoMill, 70% of the grinding chamber is filled with 0.3 - 0.6 mm Ce-stabilized ZrO2 spheres) is pre-charged with 143.9 g of NB3043 oil and 24.1 g of P2 while the ball mill is set at 3,900 rpm. Subsequently, 42 g of IF-WS2 particles are given in this solution. Dispersion is handled until 2.8 kWh of energy is introduced. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 48 nm. IE5 DISPERSION

[0175] 4 g de partículas IF-WS2 são dados em uma solução de 13,6 g de óleo NB3043 incluindo 2,4 g de P3 enquanto esta mistura é tratada com ultrassom (processador ultrassônico UP400S com 400 Watt, 24 kHz com sonotrodo de Ti). Depois que a adição é finalizada, a dispersão é tratada por 120 minutos. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 63 nm. PREPARAÇÃO DOS CONCENTRADOS DE NANOPARTÍCULA INORGÂNICA POLIMÉRICA COMO EXEMPLO COMPARATIVO DISPERSÃO CE1:[0175] 4 g of IF-WS2 particles are given in a solution of 13.6 g of NB3043 oil including 2.4 g of P3 while this mixture is treated with ultrasound (UP400S ultrasonic processor with 400 Watt, 24 kHz with ultrasonic sonotrode You). After the addition is completed, the dispersion is treated for 120 minutes. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 63 nm. PREPARATION OF POLYMER INORGANIC NANOPARTICLE CONCENTRATES AS A COMPARATIVE EXAMPLE CE1 DISPERSION:

[0176] 4 g de partículas de IF-WS2 são dadas em uma solução de 14,8 g de óleo DISPERSÃO CE2:[0176] 4 g of IF-WS2 particles are given in a solution of 14.8 g of CE2 DISPERSION oil:

[0177] 4 g de partículas de IF-WS2 são dadas em uma solução de 14,8 g de óleo NB3043 incluindo 1,2 g de OCTMO, enquanto esta mistura é tratada com ultrassom (processador ultrassônico UP400S com 400 Watt, 24 kHz com sonotrodo de Ti) por 120 minutos, respectivamente. A distribuição do tamanho da partícula (medida em óleo Tegosoft DEC usando equipamento de dispersão de luz dinâmica, LA- 950, Horiba Ltd., Japão) mostra um valor d50 de 432 nm.[0177] 4 g of IF-WS2 particles are given in a solution of 14.8 g of NB3043 oil including 1.2 g of OCTMO, while this mixture is treated with ultrasound (UP400S ultrasonic processor with 400 Watt, 24 kHz with Ti sonotrode) for 120 minutes, respectively. The particle size distribution (measured in Tegosoft DEC oil using dynamic light scattering equipment, LA-950, Horiba Ltd., Japan) shows a d50 value of 432 nm.

[0178] A tabela 5 a seguir resume as composições das dispersões inventivas (IE) de acordo com a invenção e as dispersões comparativas (CE). Os percentuais em peso listados são com base no peso total das diferentes composições. Tabela 5: Comparação das dispersões de acord o com a presen te invenção DISPERSÃO DE LUZ DINÂMICA (DLS)[0178] Table 5 below summarizes the compositions of the inventive dispersions (IE) according to the invention and the comparative dispersions (CE). The weight percentages listed are based on the total weight of the different compositions. Table 5: Comparison of dispersions according to the present invention DYNAMIC LIGHT SCATTER (DLS)

[0179] A distribuição do tamanho da partícula foi medida em óleo Tegosoft DEC usando o equipamento de dispersão de luz dinâmica LB-500 produzido por Horiba Ltd.[0179] Particle size distribution was measured in Tegosoft DEC oil using LB-500 dynamic light scattering equipment produced by Horiba Ltd.

[0180] A dispersão de luz dinâmica (DLS) é uma técnica em física que pode ser usada para determinar o perfil de distribuição de tamanho de pequenas partículas em suspensão ou polímeros na solução. Este equipamento pode ser usado para medir o tamanho de partícula do material dispersado (nanopartículas inorgânicas ou esferas poliméricas, por exemplo) na faixa de 3 nm a 6 μm. A medição é com base no movimento Browniano das partículas na mídia e no espalhamento da luz de laser incidente em virtude de uma diferença no índice de refração do material líquido e sólido.[0180] Dynamic light scattering (DLS) is a technique in physics that can be used to determine the size distribution profile of small suspended particles or polymers in solution. This equipment can be used to measure the particle size of dispersed material (inorganic nanoparticles or polymeric spheres, for example) in the range of 3 nm to 6 μm. The measurement is based on the Brownian motion of particles in the media and the scattering of incident laser light due to a difference in the refractive index of the liquid and solid material.

[0181] O valor resultante é o diâmetro hidrodinâmico da correspondente esfera da partícula. Os valores d50, d90 e d99 são padrões comuns para discussão, já que os mesmos descrever o diâmetro hidrodinâmico da partícula abaixo do qual 50 %, 90 % ou 99 % das partículas estão na distribuição do tamanho da partícula. Quanto mais baixo estes valores, melhor a dispersão de partícula. O monitoramento destes valores pode dar uma pista sobre a estabilidade da dispersão de partícula. Se os valores aumentarem tremendamente, as partículas não são estabilizadas o suficiente e podem tender a aglomerar e sedimentar durante o tempo, resultando em uma falta de estabilidade. Dependendo da viscosidade da mídia, pode ser declarado que um valor d99 de < 500 nm (por exemplo, para óleo base Nexbase) é uma indicação para uma dispersão estável, já que as partículas são mantidas em suspensão durante o tempo. DETERMINAÇÃO DE PROPRIEDADES DE SOLDA E FRICÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE LUBRIFICAÇÃO DE ACORDO COM A INVENÇÃO[0181] The resulting value is the hydrodynamic diameter of the corresponding particle sphere. The values d50, d90 and d99 are common standards for discussion, as they describe the hydrodynamic particle diameter below which 50%, 90% or 99% of the particles are in the particle size distribution. The lower these values, the better the particle dispersion. Monitoring these values can give a clue about the stability of particle dispersion. If the values increase tremendously, the particles are not stabilized enough and may tend to agglomerate and settle over time, resulting in a lack of stability. Depending on the viscosity of the media, it may be stated that a d99 value of < 500 nm (e.g. for Nexbase base oil) is an indication for stable dispersion, as the particles are kept in suspension over time. DETERMINATION OF WELDING AND FRICTION PROPERTIES OF THE LUBRICATION COMPOSITION ACCORDING TO THE INVENTION

[0182] As formulações de lubrificação foram preparadas de acordo com as razões de peso mostradas na Tabela 6 a seguir e seus desempenhos de fricção e solda foram testados usando dois métodos descritos a seguir. Os percentuais em peso listados são com base no peso total das diferentes formulações.[0182] Lubrication formulations were prepared according to the weight ratios shown in Table 6 below and their friction and welding performances were tested using two methods described below. The weight percentages listed are based on the total weight of the different formulations.

[0183] A título de comparação, as formulações de lubrificação são sempre comparadas com base no mesmo conteúdo dos compostos de intercalação. Portanto, as formulações nomeadas com “-1” correspondem as formulações que têm uma concentração do composto de intercalação de 0,1 % em peso, com base no peso total da formulação de lubrificação. Similarmente “-2” corresponde a uma concentração de 0,5 % em peso e “-3” corresponde a uma concentração de 1 % em peso. As formulações nomeadas com “a” correspondem às formulações preparadas com uma composição de óleo completamente formulada de acordo com ISO VG 68. As formulações nomeadas com “b” correspondem às formulações preparadas com Nexbase® 3043.[0183] By way of comparison, lubrication formulations are always compared based on the same content of intercalation compounds. Therefore, formulations labeled “-1” correspond to formulations that have an intercalation compound concentration of 0.1 wt %, based on the total weight of the lubricating formulation. Similarly “-2” corresponds to a concentration of 0.5% by weight and “-3” corresponds to a concentration of 1% by weight. Formulations named with “a” correspond to formulations prepared with an oil composition completely formulated in accordance with ISO VG 68. Formulations named with “b” correspond to formulations prepared with Nexbase® 3043.

[0184] Composição de óleo completamente formulada de acordo com ISO VG 68: 79,25 % em peso de Nexbase® 3060 (Óleo base) 17,4 % em peso de VISCOBASE® 5-220 (Óleo base) 0,7 % em peso de PPD 2,65 % em peso de Afton HiTec® 307 (pacote DI) + 0,2 % em peso de VISCOPLEX® 14-520 (antiespumante) Tabela 6: Formulações de lubrificação DETERMINAÇÃO DA MELHORIA EM SOLDA (PRESSÃO EXTREMA) DE ACORDO COM TESTE DE SOLDA DE QUATRO ESFERAS[0184] Oil composition completely formulated according to ISO VG 68: 79.25% by weight of Nexbase® 3060 (Base oil) 17.4% by weight of VISCOBASE® 5-220 (Base oil) 0.7% by weight PPD weight 2.65 wt% Afton HiTec® 307 (DI package) + 0.2 wt% VISCOPLEX® 14-520 (antifoam) Table 6: Lubrication formulations DETERMINATION OF IMPROVEMENT IN WELDING (EXTREME PRESSURE) ACCORDING TO FOUR-BALL WELDING TEST

[0185] Os testes de solda de quatro esferas foram realizados de acordo com DIN 51350 parte 2 (resultados, veja a figura 2)[0185] Four-ball welding tests were carried out in accordance with DIN 51350 part 2 (results see figure 2)

[0186] Tabela 7 resume os resultados do teste de solda de 4 esferas.[0186] Table 7 summarizes the results of the 4-ball welding test.

[0187] A mistura do óleo base de referência, óleo ISO VG 68 completamente formulado, soldas em uma carga de solda média de 5.000 N.[0187] The reference base oil mixture, fully formulated ISO VG 68 oil, welds at an average welding load of 5,000 N.

[0188] A Formulação CE1-3a do exemplo comparativo representa uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 5 % em peso da dispersão CE1 (correspondente a 1 % em peso dos compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 4.900 N.[0188] Formulation CE1-3a of the comparative example represents a formulation of the ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 5% by weight of the CE1 dispersion (corresponding to 1% by weight of the intercalation compounds). The welding load was found to be 4,900 N.

[0189] A Formulação CE2-3a do exemplo comparativo representa uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 5 % em peso da dispersão CE2 (correspondente a 1 % em peso dos compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 3.800 N.[0189] Formulation CE2-3a of the comparative example represents a formulation of the ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 5% by weight of the CE2 dispersion (corresponding to 1% by weight of the intercalation compounds). The welding load was found to be 3,800 N.

[0190] Os Exemplos Inventivos IE1, IE2 e IE4 contêm as nanopartículas inorgânicas poliméricas sintetizadas usando os Polímeros P1 ou P2 e IF-WS2. As partículas são bem dispersadas e estáveis na formulação.[0190] Inventive Examples IE1, IE2 and IE4 contain polymeric inorganic nanoparticles synthesized using Polymers P1 or P2 and IF-WS2. The particles are well dispersed and stable in the formulation.

[0191] As Formulação IE1-1a do exemplo inventivo representam uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 0,5 % em peso de dispersão IE1 (correspondente a 0,1 % em peso de compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 7.250 N.[0191] Formulations IE1-1a of the inventive example represent a formulation of ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 0.5% by weight of IE1 dispersion (corresponding to 0.1% by weight of intercalation compounds). The welding load was found to be 7,250 N.

[0192] A carga de solda medida é aumentada em 45 %, se comparada com o óleo ISO VG 68 completamente formulado de referência.[0192] The measured weld load is increased by 45% compared to the reference fully formulated ISO VG 68 oil.

[0193] A Formulação IE1-2a do exemplo inventivo representa uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 2,5 % em peso da dispersão IE1 (correspondente a 0,5 % em peso dos compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 8.250 N.[0193] Formulation IE1-2a of the inventive example represents a formulation of the ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 2.5% by weight of the IE1 dispersion (corresponding to 0.5% by weight of the intercalation compounds). The welding load was found to be 8,250 N.

[0194] A carga de solda medida é aumentada em 65 %, se comparada com o óleo ISO VG 68 completamente formulado de referência.[0194] The measured weld load is increased by 65% compared to the reference fully formulated ISO VG 68 oil.

[0195] A Formulação IE2-3a do exemplo inventivo representa uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 5 % em peso da dispersão IE2 (correspondente a 1 % em peso dos compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 7.000 N.[0195] Formulation IE2-3a of the inventive example represents a formulation of the ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 5% by weight of the IE2 dispersion (corresponding to 1% by weight of the intercalation compounds). The welding load was found to be 7,000 N.

[0196] A carga de solda medida é aumentada em 40 %, se comparada com o óleo Petição 870210088224, de 24/09/2021, pág. 58/68 ISO VG 68 completamente formulado de referência.[0196] The measured welding load is increased by 40%, compared to oil Petition 870210088224, of 09/24/2021, page. 58/68 ISO VG 68 completely formulated reference.

[0197] A Formulação IE4-3a do exemplo inventivo representa uma formulação do óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 5 % em peso da dispersão IE4 (correspondente a 1 % em peso dos compostos de intercalação). A carga de solda foi descoberta como 8.750 N.[0197] Formulation IE4-3a of the inventive example represents a formulation of the ISO VG 68 oil completely formulated with the addition of 5% by weight of the IE4 dispersion (corresponding to 1% by weight of the intercalation compounds). The welding load was found to be 8,750 N.

[0198] A carga de solda medida é aumentada em 75 %, se comparada com o óleo ISO VG 68 completamente formulado de referência. Tabela 7: Resultados dos testes de carga de solda [0198] The measured weld load is increased by 75% compared to the reference fully formulated ISO VG 68 oil. Table 7: Weld load test results

[0199] Quanto mais alta a carga de solda, melhor o desempenho da pressão extrema. A formulação de óleo de referência alcança uma carga de solda de 5.000 N. Pode-se ver a prova clara de que a adição da composição de nanopartícula inorgânica polimérica de acordo com a presente invenção em uma formulação de lubrificação de óleo melhora drasticamente o desempenho de solda do óleo de lubrificação. Em comparação, as dispersões (CE1-CE2) no estado da arte têm valores de carga de solda mais baixos, ainda mais baixos do que a formulação de óleo de referência sem nenhuma partícula. Os resultados experimentais expostos mostram que as composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas da invenção resultam em compostos de intercalação estáveis que contêm composições do óleo de lubrificação, ao mesmo tempo em que mantêm ou até mesmo melhoram o desempenho de solda das composições do óleo de lubrificação tratadas. Este resultado é surpreendente em virtude de a estabilidade dos óleos de lubrificação com nanopartículas ser limitada durante o tempo, da forma mostrada pelos exemplos comparativos com os valores de carga de solda mais baixos como a composição de óleo de referência não tratada. DETERMINAÇÃO DA ESTABILIDADE DE CISALHAMENTO PARA A DISPERSÃO INVENTIVA IE3[0199] The higher the welding load, the better the extreme pressure performance. The reference oil formulation achieves a weld load of 5,000 N. Clear proof can be seen that the addition of the polymeric inorganic nanoparticle composition according to the present invention into an oil lubrication formulation drastically improves the performance of lubricating oil weld. In comparison, state-of-the-art dispersions (CE1-CE2) have lower weld load values, even lower than the reference oil formulation without any particles. The exposed experimental results show that the polymeric inorganic nanoparticle compositions of the invention result in stable intercalation compounds containing lubricating oil compositions, while maintaining or even improving the welding performance of the treated lubricating oil compositions. This result is surprising because the stability of nanoparticle lubrication oils is limited over time, as shown by the comparative examples at lower weld load values as the untreated reference oil composition. DETERMINATION OF SHEAR STABILITY FOR INVENTIVE DISPERSION IE3

[0200] O teste de estabilidade de cisalhamento foi realizado de acordo com DIN 51350 parte 6.[0200] The shear stability test was carried out in accordance with DIN 51350 part 6.

[0201] O exemplo inventivo contém as nanopartículas inorgânicas poliméricas sintetizadas usando o Polímero P1 e o IF-WS2. As partículas são bem dispersadas e estáveis na formulação.[0201] The inventive example contains polymeric inorganic nanoparticles synthesized using Polymer P1 and IF-WS2. The particles are well dispersed and stable in the formulation.

[0202] A formulação do exemplo inventivo IE3 com 0,25 % em peso do conteúdo dos compostos de intercalação representa uma formulação de óleo ISO VG 68 completamente formulado com adição de 1,25 % em peso da dispersão IE3. Esta formulação de acordo com a invenção ainda fica estável depois do teste de cisalhamento. DETERMINAÇÃO DA REDUÇÃO NA FRICÇÃO POR MEIO DA MÁQUINA DE MINI TRAÇÃO[0202] The formulation of the inventive example IE3 with 0.25% by weight of the content of intercalating compounds represents a completely formulated ISO VG 68 oil formulation with the addition of 1.25% by weight of the IE3 dispersion. This formulation according to the invention is still stable after the shear test. DETERMINATION OF THE REDUCTION IN FRICTION USING THE MINI TRACTION MACHINE

[0203] O coeficiente de fricção foi medido usando uma máquina de Mini Tração nomeada como MTM2 proveniente de PCS Instruments seguindo o método de teste descrito na Tabela 4 a seguir. SRR se refere à Razão de Rolagem de Deslizamento. Este parâmetro foi mantido constante durante o teste de 2 horas e é definido como (UBall-UDisc)/U, em que (UBall - UDisc) representa a velocidade de deslizamento e U a velocidade de arraste, dada por U = (UBall + UDisc) / 2. As curvas de Stribeck para cada amostra foram medidas de acordo com o protocolo da Tabela 8. Tabela 8: Protocolo para medir as curvas de Stribeck [0203] The coefficient of friction was measured using a Mini Traction machine named MTM2 from PCS Instruments following the test method described in Table 4 below. SRR refers to Slip Roll Ratio. This parameter was kept constant during the 2-hour test and is defined as (UBall-UDisc)/U, where (UBall - UDisc) represents the sliding speed and U the dragging speed, given by U = (UBall + UDisc ) / 2. Stribeck curves for each sample were measured according to the protocol in Table 8. Table 8: Protocol for measuring Stribeck curves

[0204] De acordo com o Método MTM 1, o coeficiente de fricção foi gravado durante a completa faixa de velocidade para cada mescla e uma curva de Stribeck é obtida. Os testes de fricção foram realizados de acordo com estas condições para as formulações listadas na Tabela 9, e os resultados dos mesmos são revelados na Tabela 10 a seguir. Os percentuais em peso listados são com base no peso total das diferentes formulações. Tabela 9: Formulações de acordo com a invenção [0204] According to MTM Method 1, the coefficient of friction was recorded over the entire speed range for each blend and a Stribeck curve is obtained. Friction tests were carried out in accordance with these conditions for the formulations listed in Table 9, and the results thereof are disclosed in Table 10 below. The weight percentages listed are based on the total weight of the different formulations. Table 9: Formulations according to the invention

[0205] Para expressar em % a redução de fricção, um resultado quantificável pode ser expressado como um número e é obtido pela integração das curvas do valor de fricção usando as correspondentes curvas de Stribeck obtidas na faixa da velocidade de deslizamento de 5 mm/s - 60 mm/s usando a regra trapezoidal. A área corresponde à “fricção total” durante o regime de velocidade selecionado. Quanto menor a área, maior o efeito de redução da fricção do produto examinado. As reduções de fricção percentuais foram calculadas pelo uso dos valores do óleo base Nexbase® 3043 de referência, que gera uma área de fricção de 6,32 mm/s. Os valores positivos indicam uma diminuição dos coeficientes de fricção. Os valores em relação ao óleo de referência são compilados na tabela 10 (veja a figura 1). Tabela 10: Redução de fricção no regime limite para as formulações de acordo com a invenção, comparadas com o óleo base [0205] To express the friction reduction in %, a quantifiable result can be expressed as a number and is obtained by integrating the friction value curves using the corresponding Stribeck curves obtained in the sliding speed range of 5 mm/s - 60 mm/s using the trapezoidal rule. The area corresponds to the “total friction” during the selected speed regime. The smaller the area, the greater the friction reduction effect of the examined product. Percent friction reductions were calculated using values from the reference Nexbase® 3043 base oil, which generates a friction area of 6.32 mm/s. Positive values indicate a decrease in friction coefficients. The values in relation to the reference oil are compiled in table 10 (see figure 1). Table 10: Friction reduction in the limiting regime for the formulations according to the invention, compared to the base oil

[0206] Os resultados experimentais expostos mostram que as composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas da invenção ficam estáveis no óleo de composição de lubrificação durante o tempo e mostram grande desempenho de antifricção em comparação com a formulação de óleo da tecnologia. De fato, os resultados da fricção total calculada na faixa da velocidade de deslizamento de 5 mm/s - 60 mm/s mostra claramente que os Exemplos Inventivos IE4 e IE5 têm um efeito muito melhor em relação à redução na fricção do que o correspondente exemplo comparativo e óleo Nexbase® 3043 de referência. Nexbase® 3043 é o óleo base de referência. Este resultado é surpreendente em virtude de a estabilidade dos óleos de lubrificação com nanopartículas ser limitada durante o tempo, da forma mostrada pelo exemplo comparativo com inferior redução do valor de fricção.[0206] The exposed experimental results show that the polymeric inorganic nanoparticle compositions of the invention are stable in the lubricating composition oil over time and show great antifriction performance compared to the oil formulation of the technology. In fact, the results of the calculated total friction in the sliding speed range of 5 mm/s - 60 mm/s clearly show that Inventive Examples IE4 and IE5 have a much better effect with regard to reducing friction than the corresponding example comparative and reference Nexbase® 3043 oil. Nexbase® 3043 is the reference base oil. This result is surprising because the stability of lubrication oils with nanoparticles is limited over time, as shown by the comparative example with lower reduction in friction value.

[0207] Os resultados obtidos não foram previsíveis a partir da documentação disponível do estado da arte. Na mesma, refere-se à forma de cebola intacta que pode estender sobre a superfície durante o tribocontato a fim de reduzir a fricção através dos efeitos de planeio entre as duas superfícies que se movem uma contra a outra. Surpreendentemente, as nanopartículas inorgânicas poliméricas obtidas por moagem por bolas da dispersão de acordo com a presente invenção proveem propriedades antifricção melhoradas para as composições do óleo lubrificante nas quais as mesmas são misturadas. Foi demonstrado que as nanopartículas quimicamente modificadas da invenção têm uma influência positiva nos comportamentos de fricção, ao mesmo tempo em que mantêm excelente estabilidade durante um longo período de tempo no óleo de lubrificação.[0207] The results obtained were not predictable from the available state of the art documentation. In the same, it refers to the intact onion shape that can extend over the surface during tribocontact in order to reduce friction through the glide effects between the two surfaces moving against each other. Surprisingly, the polymeric inorganic nanoparticles obtained by ball milling the dispersion according to the present invention provide improved antifriction properties for the lubricating oil compositions in which they are mixed. The chemically modified nanoparticles of the invention have been shown to have a positive influence on frictional behaviors while maintaining excellent stability over a long period of time in lubricating oil.

Claims (15)

1. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, obtenível pela moagem de uma mistura, caracterizada por a mistura compreender um ou mais compostos de intercalação (A) e um ou mais compostos de polímero (B), (A) em que os um ou mais compostos de intercalação compreendem um calcogeneto de metal que tem fórmula molecular MX2, em que M é um elemento metálico selecionado a partir do grupo que consiste em titânio (Ti), vanádio (V), cromo (Cr), manganês (Mn), ferro (Fe), cobalto (Co), níquel (Ni), cobre (Cu), zinco (Zn), zircônio (Zr), nióbio (Nb), molibdênio (Mo), tenécio (Tc), rutênio (Ru), ródio (Rh), paládio (Pd), prata (Ag), cádmio (Cd), háfnio (Hf), tântalo (Ta), tungstênio (W), rênio (Re), ósmio (Os), irídio (Ir), platina (Pt), ouro (Au), mercúrio (Hg) e combinações dos mesmos, e X é um elemento de calcogênio selecionado a partir do grupo que consiste em enxofre (S), selênio (Se), telúrio (Te), oxigênio (O) e combinações dos mesmos; e (B) em que os um ou mais compostos de polímero são obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60% em peso de um ou mais monômeros funcionais como o componente a), com base nos um ou mais compostos de polímero (B), selecionados a partir da lista que consiste em: a1) hidroxialquil (met)acrilatos; a2) aminoalquil (met)acrilatos e aminoalquil (met)acrilamidas; a3) nitrilas de ácido (met)acrílico e outro (met)acrilatos que contêm nitrogênio; a4) aril (met)acrilatos, em que o resíduo de acrila em cada caso pode ser insubstituído ou substituído até quatro vezes; a5) (met)acrilatos que contêm carbonila; a6) (met)acrilatos de álcoois do éter; a7) (met)acrilatos de álcoois halogenados; a8) oxiranila (met)acrilato; a9) (met)acrilatos que contêm fósforo, boro e/ou silício; a10) (met)acrilatos que contêm enxofre; a11) (met)acrilatos heterocíclicos; a12) ácido maleico e derivados de ácido maleico; a13) ácido fumárico e derivados de ácido fumárico; a14) haletos de vinila; a15) ésteres de vinila; a16) monômeros de vinila que contêm grupos aromáticos; a17) compostos de vinila heterocíclica; a18) éteres de vinila e isoprenila; a19) ácido metacrílico e ácido acrílico, b) 10 a 99% em peso de um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato, com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e c) 0 a 89% em peso do produto da reação de um ou mais ésteres de ácido (met)acrílico e um ou mais polibutadienos hidrogenados hidroxilados que tem um peso molecular em média numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol, com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e em que a razão de peso dos um ou mais compostos de intercalação (A) pelos um ou mais compostos de polímero (B) é 20:1 a 1:5.1. Polymeric inorganic nanoparticle composition, obtainable by grinding a mixture, characterized in that the mixture comprises one or more intercalation compounds (A) and one or more polymer compounds (B), (A) wherein the one or more compounds intercalation elements comprise a metal chalcogenide having molecular formula MX2, where M is a metallic element selected from the group consisting of titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron ( Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), tenetium (Tc), ruthenium (Ru), rhodium ( Rh), palladium (Pd), silver (Ag), cadmium (Cd), hafnium (Hf), tantalum (Ta), tungsten (W), rhenium (Re), osmium (Os), iridium (Ir), platinum ( Pt), gold (Au), mercury (Hg) and combinations thereof, and X is a chalcogen element selected from the group consisting of sulfur (S), selenium (Se), tellurium (Te), oxygen (O ) and combinations thereof; and (B) wherein the one or more polymer compounds are obtainable by polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight of one or more functional monomers such as component a), based on the one or further polymer compounds (B), selected from the list consisting of: a1) hydroxyalkyl (meth) acrylates; a2) aminoalkyl (meth)acrylates and aminoalkyl (meth)acrylamides; a3) nitriles of (meth)acrylic acid and other (meth)acrylates that contain nitrogen; a4) aryl (meth) acrylates, in which the acryl residue in each case can be unsubstituted or substituted up to four times; a5) (meth)acrylates that contain carbonyl; a6) ether alcohol (meth)acrylates; a7) halogenated alcohol (meth)acrylates; a8) oxiranyl (meth) acrylate; a9) (meth)acrylates containing phosphorus, boron and/or silicon; a10) (meth)acrylates containing sulfur; a11) heterocyclic (meth)acrylates; a12) maleic acid and maleic acid derivatives; a13) fumaric acid and fumaric acid derivatives; a14) vinyl halides; a15) vinyl esters; a16) vinyl monomers that contain aromatic groups; a17) heterocyclic vinyl compounds; a18) vinyl and isoprenyl ethers; a19) methacrylic acid and acrylic acid, b) 10 to 99% by weight of one or more alkyl (meth) acrylate monomers, based on the one or more polymer compounds (B); and c) 0 to 89% by weight of the reaction product of one or more esters of (meth)acrylic acid and one or more hydroxylated hydrogenated polybutadienes having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 g/mol, with based on the one or more polymer compounds (B); and wherein the weight ratio of the one or more intercalation compounds (A) to the one or more polymer compounds (B) is 20:1 to 1:5. 2. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por, no componente b), cada um do grupo alquila dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato ser independentemente linear, cíclico ou ramificado e compreender de 1 a 40 átomos de carbono.2. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to claim 1, characterized in that, in component b), each of the alkyl group of the one or more alkyl (meth) acrylate monomers is independently linear, cyclic or branched and comprises of 1 to 40 carbon atoms. 3. Nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por cada um dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato ser independentemente b1) da fórmula (I): em que R é hidrogênio ou metila, R1 significado um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 1 a 8 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 5 átomos de carbono, e mais preferivelmente 1 a 3 átomos de carbono, ou b2) da fórmula (II): em que R é hidrogênio ou metila, R2 significa um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 9 a 15 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 15 átomos de carbono, e mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono, ou b3) da fórmula (III): em que R é hidrogênio ou metila, R3 significa um resíduo de alquila linear, ramificado ou cíclico com 16 a 40 átomos de carbono, preferivelmente 16 a 30 átomos de carbono, e mais preferivelmente 16 a 20 átomos de carbono.3. Polymeric inorganic nanoparticle, according to claim 2, characterized in that each of the one or more alkyl (meth) acrylate monomers is independently b1) of formula (I): wherein R is hydrogen or methyl, R1 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms, or b2) of the formula (II): wherein R is hydrogen or methyl, R2 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 9 to 15 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms, or b3) of the formula (III): wherein R is hydrogen or methyl, R3 means a linear, branched or cyclic alkyl residue having 16 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 30 carbon atoms, and more preferably 16 to 20 carbon atoms. 4. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por os um ou mais compostos de polímero (B) serem obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende os componentes a) e b), mas não o componente c), e em que os um ou mais compostos de polímero (B) têm um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 300.000 g/mol, mais preferivelmente 10.000 a 200.000 g/mol.4. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising components a) and b), but not the component c), and wherein the one or more polymer compounds (B) have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 300,000 g/mol, more preferably 10,000 to 200,000 g/mol. 5. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por os um ou mais compostos de polímero (B) serem obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende os componentes a) e c), e o componente b), e em que os um ou mais compostos de polímero (B) têm um peso molecular médio em peso (Mw) de 10.000 a 1.000.000 g/mol, mais preferivelmente 50.000 a 1.000.000 g/mol, ainda mais preferivelmente 100.000 a 1.000.000 g/mol, o mais preferivelmente 200.000 a 500.000 g/mol.5. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising components a) and c), and component b), and wherein the one or more polymer compounds (B) have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 1,000,000 g/mol, more preferably 50,000 to 1,000,000 g/mol, further more preferably 100,000 to 1,000,000 g/mol, most preferably 200,000 to 500,000 g/mol. 6. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por a razão de peso dos um ou mais compostos de intercalação (A) pelos um ou mais compostos de polímero (B) ser 10:1 a 1:2, preferivelmente 5:1 a 1:1, mais preferivelmente 4:1 a 2:1.6. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the one or more intercalation compounds (A) to the one or more polymer compounds (B) is 10:1 to 1: 2, preferably 5:1 to 1:1, more preferably 4:1 to 2:1. 7. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, 4 e 6, caracterizada por os um ou mais compostos de polímero (B) serem obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 2 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 3 a 35 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b1) 0 a 50 % em peso, preferivelmente 0 a 40 % em peso, mais preferivelmente 0 a 20 % em peso, o mais preferivelmente 0 a 10 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b2) 40 a 99 % em peso, preferivelmente 50 a 98 % em peso, mais preferivelmente 60 a 98 % em peso, o mais preferivelmente 65 a 97 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.7. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to any one of claims 3, 4 and 6, characterized in that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by the polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60 % by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight, most preferably 3 to 35% by weight, of the one or more monomers functional as component a), based on the one or more compounds polymer (B); and b1) 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, more preferably 0 to 20% by weight, most preferably 0 to 10% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers such as component b), based on the one or more polymer compounds (B); and b2) 40 to 99% by weight, preferably 50 to 98% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, most preferably 65 to 97% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers such as component b), based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight. 8. Composição de nanopartícula inorgânica polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 5 a 6, caracterizada por os um ou mais compostos de polímero (B) serem obteníveis pela polimerização de uma composição de monômero que compreende: a) 1 a 60 % em peso, preferivelmente 2 a 50 % em peso, mais preferivelmente 5 a 40 % em peso, o mais preferivelmente 5 a 25 % em peso, dos um ou mais monômeros funcionais como o componente a), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e b) 10 a 95 % em peso, preferivelmente 20 a 80 % em peso, mais preferivelmente 30 a 70 % em peso, o mais preferivelmente 35 a 60 % em peso, dos um ou mais monômeros de alquil (met)acrilato como o componente b), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); e numérica (Mn) de 500 a 10.000 g/mol como o componente c), com base nos um ou mais compostos de polímero (B); em que a quantidade de todos os monômeros da composição de monômero soma até 100 % em peso.8. Polymeric inorganic nanoparticle composition according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 6, characterized in that the one or more polymer compounds (B) are obtainable by polymerization of a monomer composition comprising: a) 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, most preferably 5 to 25% by weight, of the one or more monomers functional as component a), based on the one or more polymer compounds (B); and b) 10 to 95% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, most preferably 35 to 60% by weight, of the one or more alkyl (meth)acrylate monomers as the component b), based on the one or more polymer compounds (B); and numerical (Mn) from 500 to 10,000 g/mol as component c), based on the one or more polymer compounds (B); wherein the amount of all monomers of the monomer composition adds up to 100% by weight. 9. Método para manufatura de uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por o método compreender as etapas de: (a) prover um ou mais compostos de intercalação (A); (b) prover um ou mais compostos de polímero (B); (c) preferivelmente, prover um solvente (C); (d) combinar pelo menos os um ou mais compostos de intercalação (A) e os um ou mais compostos de polímero (B) para obter uma mistura, preferivelmente, combinar pelo menos os um ou mais compostos de intercalação (A), os um ou mais compostos de polímero (B) e o solvente (C) para obter uma mistura; e (e) moer a mistura.9. Method for manufacturing a polymeric inorganic nanoparticle composition, as defined in any one of claims 1 to 8, characterized in that the method comprises the steps of: (a) providing one or more intercalation compounds (A); (b) providing one or more polymer compounds (B); (c) preferably, providing a solvent (C); (d) combining at least the one or more intercalation compounds (A) and the one or more polymer compounds (B) to obtain a mixture, preferably combining at least the one or more intercalation compounds (A), the one or more or more compounds of polymer (B) and the solvent (C) to obtain a mixture; and (e) grinding the mixture. 10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por pelo menos os um ou mais compostos de intercalação (A), os um ou mais compostos de polímero (B) e o solvente (C) serem combinados para obter a mistura, e em que a etapa (e) compreende moer a mistura por meio de um processo de moagem por bolas, preferivelmente introduzindo 0,1 a 10 kWh/kg, mais preferivelmente 1 a 5 kWh/kg, o mais preferivelmente 1,5 a 3 kWh/kg de energia na mistura.10. Method according to claim 9, characterized in that at least the one or more intercalation compounds (A), the one or more polymer compounds (B) and the solvent (C) are combined to obtain the mixture, and wherein step (e) comprises grinding the mixture by means of a ball milling process, preferably introducing 0.1 to 10 kWh/kg, more preferably 1 to 5 kWh/kg, most preferably 1.5 to 3 kWh /kg of energy in the mixture. 11. Uso da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser como um aditivo para uma composição lubrificante.11. Use of the polymeric inorganic nanoparticle composition, as defined in any one of claims 1 to 8, characterized in that it is as an additive to a lubricating composition. 12. Formulação, caracterizada por compreender: (a) um óleo base; e (b) uma composição de nanopartícula inorgânica polimérica como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.12. Formulation, characterized by comprising: (a) a base oil; and (b) a polymeric inorganic nanoparticle composition as defined in any one of claims 1 to 8. 13. Formulação, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o óleo base ser selecionado a partir da lista que consiste em um óleo base API Grupo I, um óleo base API Grupo II, um óleo base API Grupo III, um óleo base API Grupo IV e um óleo base API Grupo V, ou uma mistura de um ou mais destes óleos bases.13. Formulation according to claim 12, characterized in that the base oil is selected from the list consisting of an API Group I base oil, an API Group II base oil, an API Group III base oil, an API base oil Group IV and an API Group V base oil, or a mixture of one or more of these base oils. 14. Formulação, de acordo com as reivindicações 12 ou 13, caracterizado por compreender (i) 40 a 95 % em peso, mais preferivelmente 70 a 90 % em peso do óleo base e (ii) 5 a 60 % em peso, mais preferivelmente 10 a 30 % em peso da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, com base no peso total da formulação.14. Formulation according to claims 12 or 13, characterized in that it comprises (i) 40 to 95% by weight, more preferably 70 to 90% by weight of the base oil and (ii) 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 30% by weight of the polymeric inorganic nanoparticle composition, based on the total weight of the formulation. 15. Formulação, de acordo com as reivindicações 12 ou 13, caracterizada por compreender (i) 50 a 99,99 % em peso, mais preferivelmente 65 a 99,99 % em peso, ainda mais preferivelmente 75 a 99,9 % em peso de óleo base e (ii) 0,01 a 50 % em peso, mais preferivelmente 0,01 a 35 % em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 a 25 % em peso da composição de nanopartícula inorgânica polimérica, com base no peso total da formulação.15. Formulation according to claims 12 or 13, characterized in that it comprises (i) 50 to 99.99% by weight, more preferably 65 to 99.99% by weight, even more preferably 75 to 99.9% by weight of base oil and (ii) 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.01 to 35% by weight, even more preferably 0.1 to 25% by weight of the polymeric inorganic nanoparticle composition, based on the total weight of the formulation.