BR112020005075A2 - dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar, mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar, produto formado de resina de blindagem contra radiação solar, laminado de resina de blindagem contra radiação solar, e, método. - Google Patents

dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar, mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar, produto formado de resina de blindagem contra radiação solar, laminado de resina de blindagem contra radiação solar, e, método. Download PDF

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Kenji Adachi
Satoshi Yoshio
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Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
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Abstract

São providos uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar contendo uma resina termoplástica e micropartículas de blindagem contra radiação solar tendo alta transmitância de luz visível, um excelente efeito de blindagem contra raios de calor, e resistência estável às intempéries, uma mistura padrão que contém micropartículas de blindagem contra radiação solar, um artigo moldado de resina de blindagem contra radiação solar; e um laminado de blindagem contra radiação solar, no qual o artigo moldado é laminado sobre outro artigo moldado transparente. Uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar obtida por dispersão, em um componente de resina: uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar em forma líquida, na qual uma mistura de micropartículas de blindagem contra radiação solar e um solvente orgânico e/ou plastificador é dispersada, ou uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar em pó obtida pelo aquecimento do componente líquido da dispersão em forma líquida. As micropartículas de blindagem contra radiação solar contêm micropartículas de boreto de lantânio e cálcio da fórmula geral CaxLa1-xBm, onde o valor de x, na fórmula geral, é 0,001 = x ¿ 0,800, o valor de m é 5,0 = m < 6,3, o diâmetro médio de partícula dispersada é 1-800 nm (inclusivo), e as micropartículas de boreto de lantânio e cálcio têm um formato predeterminado.

Description

1 / 80
DISPERSÃO DE MICROPARTÍCULAS DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR, MISTURA PADRÃO CONTENDO MICROPARTÍCULAS DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR,
PRODUTO FORMADO DE RESINA DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR, LAMINADO DE RESINA DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR, E, MÉTODO Campo Técnico
[001] A presente invenção se refere a uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar contendo partículas finas de blindagem contra a radiação solar e uma resina termoplástica e um método para produzir a mesma, uma mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, laminado de resina de blindagem contra a radiação solar usando a mesma, que são aplicados, por exemplo, ao material de janelas para veículos, construções, habitações gerais e similares e materiais de telhado para arcadas, abóbadas e similares. Descrição da Técnica Relacionada
[002] Aberturas tais como janelas e portas de várias construções e veículos são feitas de um painel de vidro transparente ou um painel de resina para deixar a luz solar entrar. Entretanto, a luz solar inclui radiações ultravioleta e infravermelha além da luz visível. Em particular, radiações próximas ao infravermelho com comprimentos de onda de 800 a 2500 nm entre radiações infravermelhas são chamadas de raios de calor, que causam o aumento da temperatura interna quando elas entram através de tais aberturas.
[003] Recentemente, no campo técnico referente aos materiais de janela de várias construções e veículos, materiais de blindagem contra a radiação solar foram estudados que blindam as radiações de calor enquanto deixam entrar luz visível suficiente, mantendo deste modo a claridade e simultaneamente suprimindo um aumento na temperatura interna e vários
2 / 80 meios para tal foram propostos.
[004] As presentes Requerentes prestam atenção às partículas finas de hexaboreto tendo uma quantidade grande de elétrons livres como um componente tendo efeito de blindagem contra a radiação solar, que é uma medida para comunicar efeito de blindagem contra a radiação solar a um material base de resina transparente tal como placas acrílicas, placas de policarbonato ou similares. O Documento Patentário 1 descreve um material de folha de resina de blindagem contra a radiação solar incluindo partículas finas de hexaboreto ou partículas finas de hexaboreto e partículas finas de ITO e/ou partículas finas de ATO, dispersas em uma resina de policarbonato ou resina acrílica.
[005] As propriedades ópticas do material de folha de resina de blindagem contra a radiação solar ao qual exclusivamente partículas finas de hexaboreto ou partículas finas de hexaboreto e as partículas finas de ITO e/ou as partículas finas de ATO são aplicadas têm um máximo local da transmitância de luz visível na região de luz visível e exibem forte absorção e têm um mínimo local da transmitância de radiação solar na região próxima ao infravermelho. Como um resultado, a transmitância de radiação solar é melhorada ao nível de 50% enquanto a transmitância de luz visível é de 70% ou mais.
[006] Além disso, no Documento Patentário 2, as presentes Requerentes descreveram a aplicação de uma mistura padrão contendo componentes de blindagem de raios de calor incluindo partículas finas de hexaboreto dispersas em uma resina termoplástica tal como resina acrílica, resina de policarbonato, resina de polieterimida, resina de poliestireno, resina de polietersulfona, resina com base em flúor, resina de poliolefina, resina de poliéster ou similares. Como um resultado, um corpo formado de resina transparente de blindagem de raio de calor e um laminado transparente de blindagem de raio de calor tendo uma função de blindagem de raio de calor e
3 / 80 um alto desempenho de transmissão na região de luz visível pode ser provido sem usar um método de formação de película física de alto custo ou etapas complicadas. Além disso, é descrito que uma mistura padrão contendo um componente de blindagem de raios de calor usando partículas finas de boreto tratadas na superfície com pelo menos um tipo selecionado de um composto de silano, um composto de titânio e um composto de zircônia tem um efeito de melhorar adicionalmente a resistência à água.
[007] Além disso, as presentes Requerentes verificaram que as partículas de hexaboreto melhoram a resistência à água, propriedades de dispersão, transparência, propriedades de blindagem de infravermelho e em particular, resistência estável à água em um período longo, quando misturadas em uma matéria-prima tal como resina termoplástica, resina termofixa, elastômero e fibras ou quando usadas depois aplicadas como um agente de revestimento, um selante ou similares sobre um substrato, película ou similares para aplicação de membro óptico. O Documento Patentário 3 descreve que a superfície de partículas de hexaboreto é coberta com um agente de tratamento repelente de água com base em silicone contendo um reagente incluindo um oligômero de siloxano e um composto de organossilício contendo um grupo amino e as partículas de hexaboreto cobertas são dispersas em um meio e usadas para fabricar vários membros e películas ópticos. Documentos da Técnica Anterior Documento Patentário [Documento Patentário 1] Publicação Aberta ao Público da Patente Japonesa No. 2003-327717 [Documento Patentário 2] Publicação Aberta ao Público da Patente Japonesa No. 2004-59875 [Documento Patentário 3] Patente Japonesa No. 4539824 Documento Não Patentário
4 / 80 [Documento Não Patentário 1] Satoshi Yoshio, Koichiro Maki e Kenji Adachi, “Optical properties of group-3 metal hexaboride nanoparticles by first-principles calculations”, J. Chem. Phys., Vol. 144, 234702 (2016) [Documento Não Patentário 2] K. Machida e K. Adachi, “Particle shape inhomogeneity and plasma band broadening of solar-control LaB6 nanoparticles”, J. Appl. Phys., 118, 013103 (2015) [Documento Não Patentário 3] Ceramics, 22 volumes, 1987, pp 40-45 por Hiroshi Nishikawa [Documento Não Patentário 4] Powder and industry, 21 (5) 1989 por Doi Sumário da invenção Problema a ser resolvido pela invenção
[008] Entretanto, investigação adicional pelos presentes inventores revela que propriedades de blindagem solar ainda mais alta são requeridas para corpo formado de resina transparente de blindagem solar e cor verde em partículas finas de hexaboreto constitui uma das desvantagens. Por exemplo, existe ainda espaço para melhora no material de folha de blindagem contra a radiação solar, a corpo formado de resina transparente de blindagem de raio de calor e o laminado transparente de blindagem de raio de calor de acordo com o Documento Patentário 2.
[009] Por exemplo, também foi verificado que pode ser difícil dispersar uniformemente as partículas de hexaboreto cobertas de acordo com o Documento Patentário 3 em vários meios usados de acordo com o uso do membro óptico ou da película. Além disso, de modo a obter um efeito de cobertura, é necessário garantir uma espessura suficiente da camada de cobertura, e problemas, tais como uma redução nas propriedades de transmissão de luz visível de um membro óptico ou película usando as partículas de hexaboreto cobertas, foram verificados.
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[0010] A presente invenção foi feita enquanto se prestava atenção a tais problemas. Um objetivo da presente invenção é prover uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar contendo uma resina termoplástica e partículas finas de blindagem contra a radiação solar tendo uma alta propriedade de transmissão de luz visível e ao mesmo tempo tendo um excelente efeito de blindagem de raio de calor e resistência estável às intempéries e um método para a produção do mesmo, uma mistura padrão contendo as partículas finas de blindagem contra a radiação solar e um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar formado em um formato predeterminado usando a mistura padrão e um laminado de blindagem contra a radiação solar sobre o qual o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar é empilhado sobre um corpo formado transparente separado. Meios para resolver o problema
[0011] De modo a resolver os problemas descritos acima, os presentes inventores estudaram intensivamente. Como um resultado, os presentes inventores verificaram que partículas finas de um formato predeterminado que são partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3) têm um forte efeito de absorver raios de calor e ao mesmo tempo têm uma ampla propriedade de transmissão de luz visível e resistência estável às intempéries. Assim, os presentes inventores completaram a presente invenção.
[0012] A saber, uma primeira invenção para resolver o problema descrito acima é uma dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, compreendendo: uma mistura de pelo menos um selecionado de um solvente orgânico e um plastificante e partículas finas de blindagem contra a radiação solar, que são
6 / 80 aí dispersas, ou uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, compreendendo: um material de dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó, que é obtido pela remoção de um componente líquido da dispersão de partícula fina de radiação solar com aquecimento e disperso em um componente de resina,
[0013] em que as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são partículas finas de blindagem contra a radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representadas pela fórmula geral CaxLa1- xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa é 1 nm ou mais e 800 nm ou menos, um formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dos seguintes 1) e 2): 1) um formato sobre o qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluído e disperso em um solvente medido usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h), com um valor de razão de aspecto d/h estando em uma faixa de 1,5 ≤ d/h ≤ 20.
[0014] Uma segunda invenção provê a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação
7 / 80 solar de acordo com a primeira invenção, em que um valor de x está em uma faixa de 0,100 ≤ x ≤ 0,625 e um valor de m é 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral.
[0015] Uma terceira invenção provê a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a primeira ou segunda invenção, que é uma mistura compreendendo dois ou mais tipos de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo valores diferentes de x na fórmula geral.
[0016] Uma quarta invenção provê a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com qualquer uma da primeira à terceira invenções, em que um dispersante polimérico está contido na dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar.
[0017] Uma quinta invenção provê a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a quarta invenção, em que a razão de mistura do dispersante polimérico com respeito às partículas finas de blindagem contra a radiação solar é 0,3 partes em massa ou mais e menos do que 20 partes em massa do dispersante polimérico com respeito a 1 parte em massa das partículas finas de blindagem contra a radiação solar.
[0018] Uma sexta invenção provê a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com qualquer uma da primeira à quinta invenções, em que as partículas finas de blindagem contra a radiação solar têm uma camada de cobertura de superfície contendo pelo menos um tipo selecionado de um composto de silício, um composto de titânio, um composto de zircônio e um composto de alumínio.
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[0019] Uma sétima invenção provê uma mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar obtida misturando-se a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6 e uma resina termoplástica, em que as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são uniformemente dispersas na resina termoplástica.
[0020] Uma oitava invenção provê a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a sétima invenção, em que o conteúdo das partículas finas de blindagem contra a radiação solar com respeito à resina termoplástica é 0,01 partes em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos das partículas finas de blindagem contra a radiação solar com respeito a 100 partes em massa da resina termoplástica.
[0021] Uma nona invenção provê a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a sétima ou oitava invenção, em que a resina termoplástica é um tipo de resina selecionada de um grupo de resina incluindo resina de policarbonato, resina (met)acrílica, resina de poliéter imida, resina de poliéster, resina de poliestireno, copolímero de (met)acrílico - estireno (resina MS), resina de poliéter sulfona, resina com base em flúor, resina de vinil e resina de poliolefina ou uma mistura de dois ou mais tipos de resinas selecionadas do grupo de resina ou um copolímero de dois ou mais tipos de resinas selecionadas do grupo de resina.
[0022] Uma décima invenção provê um corpo formado de blindagem contra a radiação solar, incluindo: a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com qualquer uma da sétima à nona invenções e um material de formação incluindo uma resina termoplástica
9 / 80 do mesmo tipo como aquele contido na mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e/ou um material de formação incluindo um tipo diferente de uma resina termoplástica tendo compatibilidade, que é formado em um formato predeterminado.
[0023] Uma décima primeira invenção provê o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a décima invenção, o formato do qual é plano ou tridimensional.
[0024] Uma décima segunda invenção provê o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar, incluindo o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a décima ou décima primeira invenção, empilhado em um corpo formado transparente separado.
[0025] Uma décima terceira invenção provê um método para produzir uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar que é uma dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, compreendendo: uma mistura de pelo menos um selecionado de um solvente orgânico e um plastificante e partículas finas de blindagem contra a radiação solar, que são aí dispersas, ou uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, compreendendo: um material de dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó, que é obtida pela remoção de um componente líquido da partícula fina de dispersão da radiação solar com aquecimento e disperso em um componente de resina, em que as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são partículas finas de blindagem contra a radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-
10 / 80 xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa é 1 nm ou mais e 800 nm ou menos, um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dos seguintes 1) e 2): 1) um formato sobre a qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente medido usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h) formato, com um valor de razão de aspecto d/h estando em uma faixa de 1,5 ≤ d/h ≤ 20. Vantagem da invenção
[0026] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar e o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar obtidos formando-os em um formato predeterminado, de acordo com a presente invenção, têm alto desempenho de transmissão na região de luz visível, são menos coloridos, têm baixa turvação e, ao mesmo tempo, têm excelentes propriedade de blindagem contra a radiação solar, resistência estável às intempéries (resistência à oxidação, resistência à água, resistência à umidade, resistência à UV). Breve Descrição dos Desenhos
[0027] A FIG. 1 é uma vista esquemática ilustrando uma estrutura
11 / 80 cristalina de hexaboreto.
[0028] A FIG. 2 é uma vista conceitual de uma modalidade de um reator de plasma térmico de alta frequência usado para produzir as partículas finas de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção. Descrição Detalhada da Invenção
[0029] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar e o laminado de blindagem contra a radiação solar obtidos formando-os em um formato predeterminado, de acordo com a presente invenção serão descritos na seguinte ordem: [a] Partículas finas de blindagem contra a radiação solar, [b] Método para produzir partículas finas de blindagem contra a radiação solar, [c] Dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção da mesma, [d] Mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção da mesma, [e] Corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção do mesmo e [f] Laminado de resina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção do mesmo. [a] Partículas finas de blindagem contra a radiação solar
[0030] As partículas finas de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção são partículas finas de blindagem contra a radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (em que 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3).
[0031] A seguir, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção serão descritas em detalhes na seguinte ordem: (1) Estrutura cristalina, (2) teor de Ca [x: 0,001 ≤ x ≤ 0,800], (3) teor de B (boro) [5,0 ≤ m < 6,3], (4) Formato de partículas finas, (5) tamanho de
12 / 80 partícula dispersa médio de partículas finas e (6) Tratamento de superfície de partículas finas. (1) Estrutura cristalina
[0032] Uma estrutura cristalina de hexaboreto (fórmula geral MB6) é mostrada na FIG. 1.
[0033] Como mostrado na FIG. 1, o hexaboreto tem um sistema cúbico e uma estrutura cúbica simples e um octaedro formado de seis átomos de boro 11 é disposto em cada vértice do cubo. Depois, um elemento M12 é disposto em um espaço central circundado por oito octaedros formados de átomos de boro 11.
[0034] Como descrito acima, o boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3). Similarmente às suas composições terminais, CaB6 (em que x = 1, m = 6) e LaB6 (em que x = 0, m = 6), as partículas finas de CaxLa1-xBm tem uma estrutura cristalina do grupo espacial Pm (-3) m e a rede de Bravais de uma estrutura cúbica simples. O átomo de Ca ou La está disposto na posição do centro do corpo e um octaedro de seis átomos B montados está disposto na posição de canto.
[0035] LaB6 convencionalmente conhecido é um composto metálico tendo uma quantidade grande de elétrons livres e quando miniaturizado para um estado de ondas eletromagnéticas externas de partículas finas de tamanho nano pode ser ressonantemente absorvido devido à ressonância plasmônica superficial localizada de elétrons livres. Portanto, o efeito de blindagem contra a radiação solar de LaB6 aplica este princípio.
[0036] Por outro lado, os presentes inventores realizaram estudos intensivos e verificaram um efeito de substituir a posição La em LaB6 com um elemento alcalino terroso de elementos do grupo II.
[0037] Depois, foi verificado que partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo
13 / 80 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3) em que La é parcialmente substituído com Ca que é o elemento alcalino terroso, tem um efeito de melhorar dramaticamente uma propriedade de transmissão de luz visível de acordo com uma quantidade de adição de Ca enquanto mantém um alto efeito de absorção de infravermelho. (2) teor de Ca [x: 0,001 ≤ x ≤ 0,800]
[0038] Nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio [CaxLa1-xBm] de acordo com a presente invenção, Ca é completamente dissolvido na posição La. Entretanto, é importante que o teor x de Ca esteja em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800. Quando o teor x de Ca é maior do que 0,001, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível torna-se evidente. Por outro lado, quando x é 0,800 ou menos, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível, que é substancialmente diferente de CaB6, é uma característica clara da presente invenção. Assim, o efeito da presente invenção pode ser obtido.
[0039] Uma composição mais preferível para suficientemente obter uma altura da propriedade de transmissão de luz visível que é o efeito da presente invenção é como segue: o teor x de Ca está em uma faixa de 0,100 ≤ x ≤ 0,625. Isto é porque nesta faixa de composição, um efeito de melhora de suprimir a coloração verde é acentuável e ao mesmo tempo, a propriedade de absorção de infravermelho suficiente pode ser exibida em uma camada de revestimento na qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio estão contidas e dispersas.
[0040] Além disso, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também têm uma configuração preferível na qual duas ou mais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo composições com valores diferentes de teor x de Ca são usadas em combinação. Isto é porque as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo valores diferentes do teor x de Ca têm comprimentos de onda de absorção diferentes. Consequentemente, existe um efeito de substancialmente
14 / 80 ampliar um comprimento de onda de pico de absorção quando da mistura de partículas finas tendo valores x diferentes.
[0041] A razão detalhada não está clara, mas experimentos indicam que particularmente, quando as partículas finas substituídas com Ca:La = 1:3 (isto é, x = 0,25) e partículas finas substituídas com Ca:La = 3:1 (isto é, x = 0,75) são misturadas em várias proporções, uma camada de blindagem contra radiação próxima ao infravermelha é formada na qual a propriedade de transmissão e a absortividade na faixa visível de radiações próxima ao infravermelha são bem equilibradas.
[0042] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção pode conter algumas impurezas inevitáveis dentro de uma faixa de permitir implementação industrial usual. Por exemplo, uma quantidade pequena de um elemento tal como Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu e Sr pode estar contida, como uma impureza a ser substituída na posição La. Além disso, uma quantidade pequena de um elemento tal como C, N ou O pode estar contida, como uma impureza a ser substituída na posição B (boro). Além disso, as impurezas podem estar contidas em um tal grau que elas sejam introduzidas em quantidade pequenas em outros processos de produção industrial convencionais.
[0043] De acordo com os resultados de preparar a dispersão de partícula fina CaB6 e realizar a medição de absorção óptica, o mesmo tem absorção de ressonância plasmônica superficial em uma região infravermelha intermediária e tem propriedades semimetálicas com concentração de elétron livre muito baixa.
[0044] Além disso, no boreto de lantânio e cálcio, Ca dissolve completamente na posição La. A mudança de um comprimento de onda de absorção causada pela adição de Ca no boreto de lantânio e cálcio foi investigada. Depois, no caso de um grupo de partícula fina tendo um formato de partícula que é aproximado a um formato esférico em média, o
15 / 80 comprimento de onda de absorção gradualmente se estende para um lado de comprimento de onda mais longo de cerca de 600 nm para as partículas finas de LaB6 a de cerca de 3200 nm para as partículas finas de CaB6, que é causado pelo aumento de Ca.
[0045] Entretanto, foi verificado que a mudança do comprimento de onda de absorção não é uniforme e menor no lado rico em La, subitamente aumenta no lado rico em Ca.
[0046] A saber, quando as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são aproximadas para partículas esféricas, o comprimento de onda de absorção plasmático é cerca de 200 nm mais longo em torno de 600 nm a em torno de 800 nm na composição varia onde o valor x do teor de Ca é 0,0 ≤ x ≤ 0,5. Por outro lado, foi verificado que na faixa de composição onde o valor x do teor de Ca é 0,5 ≤ x ≤ 1,0, a taxa de mudança do comprimento de onda de absorção plasmática rapidamente aumenta e a taxa de mudança está em torno de 2400 nm, em torno do comprimento de onda de 800 nm até em torno do comprimento de onda 3200 nm.
[0047] Adicionalmente, em uma composição intermediária do boreto de lantânio e cálcio à qual estes Ca são adicionados, a redução de uma transmitância no lado azul, que pode contribuir para a forte coloração verde de LaB6 descrita acima, é melhorada. Particularmente, foi verificado que na faixa de composição onde o valor x do teor de Ca está na faixa de 0,5 ≤ x ≤ 0,8, um tom de cor verde se torna mais claro e muda para um tom de cor neutra, que é muito útil para uso prático.
[0048] Um mecanismo do efeito de melhorar a propriedade de transmissão de luz visível pela adição de Ca ao LaB6 será descrito a seguir.
[0049] No Documento Não Patentário 1, os presentes inventores revelam que a propriedade de transmissão de luz visível e a causa de coloração de LaB6 pode ser entendida a partir da sua estrutura eletrônica.
[0050] A saber, visto que um material MB6 com base nos elementos
16 / 80 do grupo III incluindo LaB6 (em que M é um elemento selecionado de Sc, Y, La e Ac) tem uma estrutura eletrônica de intervalo amplo em um ponto outro que não um ponto Γ e ponto X na zona de Brillouin, a propriedade de transmissão deve ser basicamente alta. Entrementes o intervalo é estreito no ponto Γ e uma das faixas semelhantes a elétron livre se sobrepõe com a parte inferior da faixa de condução e a parte superior da faixa de valência e se estende do outro lado no ponto X e um tal estado pode ser uma causa de transições de elétron de baixa energia, isto é, coloração profunda.
[0051] Entretanto, uma parte superior da faixa de valência é principalmente boro orbital 2p e uma parte inferior da faixa de condução é um orbital híbrido de La orbital 5d e boro orbital 2p. Portanto, foi verificado que a regra de ouro de Fermi reduz enormemente reduz uma probabilidade de transição de elétrons, causando propriedade de transmissão de luz visível.
[0052] Com base nas verificadas acima, os presentes inventores estudaram ainda o efeito de melhorar a propriedade de transmissão de luz visível pela adição de outros elementos ao LaB6.
[0053] Como um resultado, foi verificado que em SrB6 e BaB6 com base nos elementos do grupo II como elementos aditivos cada um dos elétrons 3d e 4d forma um orbital híbrido com elétrons de boro 2p para produzir similarmente propriedade de transmissão de luz visível. Entretanto, é recém revelado que, no caso de CaB6 incluindo um elemento pertencente ao mesmo grupo II, a energia dos elétrons do boro 2p na faixa de valência é relativamente baixa e o intervalo de faixa formado com o orbital Ca-3d torna- se relativamente mais amplo e assim tem uma forma de distribuição da transição eletrônica levemente diferente daquela do tipo d-p habitual.
[0054] Com base nas novas verificadas acima, os presentes inventores reconhecem que no boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, a melhora na propriedade de transmissão de luz visível de LaB6 pela adição de Ca é considerada ser atribuída à faixa híbrida do orbital Ca-3d
17 / 80 e do orbital B (boro)-2p em torno do ponto X.
[0055] Agora, uma relação entre absorção de infravermelho pela absorção plasmática e propriedade de transmissão de luz visível no boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção será descrita.
[0056] No geral, a intensidade de absorção plasmática diminui com a diminuição de uma densidade de elétron livre. No boreto de lantânio e cálcio, uma quantidade dos elétrons livres diminui com a diminuição de La e, portanto, um pico de absorção tende a ser menor conforme o valor x do teor de Ca é maior. Por outro lado, a transmitância de luz visível aumenta conforme o valor x do teor de Ca aumenta e, portanto, mais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser introduzidas dentro de uma camada. A saber em uma camada dispersa com partícula fina de boreto de lantânio e cálcio real, a abundância das partículas finas tem um efeito de compensar quanto à diminuição da intensidade de absorção plasmática. Como um resultado, quando as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são consideradas como um material transparente de blindagem contra a radiação solar, suas propriedades são determinadas por um equilíbrio entre a intensidade de absorção plasmática e a intensidade da transmitância de luz visível. Consequentemente mesmo em um caso das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo alto teor de Ca, foi verificado que a transmitância pode ser grande em comprimentos de onda visíveis e um forte efeito de blindagem contra a radiação solar pode ser exibido. (3) Teor de B (boro) [5,0 ≤ m < 6,3]
[0057] Nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800) de acordo com a presente invenção os elementos Ca e La são coletivamente aludidos como elemento M. Então, é importante que a razão de número atômico m de B (boro) para um átomo de elemento M obtida pela análise química do pó contendo as partículas finas de boreto é 5,0 ≤ m < 6,3.
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[0058] Os exemplos das partículas finas de boretos representados pela fórmula geral MBm incluem boretos representados por MB4, MB6, MB12 etc. Para as partículas finas de boreto para blindagem contra radiação solar, é importante que o valor da razão atômica m de B (boro) esteja em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3.
[0059] No caso onde m ≥ 5,0, a geração de MB, MB2 e similares é suprimida e a propriedade de blindagem contra a radiação solar é melhorada. Por outro lado, quando satisfazendo m < 6,3, a geração de partículas de óxido de boro outras que não as partículas finas de boreto é suprimida. As partículas finas de óxido de boro são higroscópicas. Portanto, quando as partículas de óxido de boro são misturadas no pó de boreto, a resistência à umidade do pó de boreto será reduzida e a deterioração da blindagem contra as propriedades de radiação solar tornar-se-ão maiores com o tempo. Portanto, é preferível suprimir a geração de partículas de óxido de boro, ajustando-se o valor de m para satisfazer m < 6,3.
[0060] Em vista do precedente, é importante que entre os boretos descritos acima, MB6 está principalmente contido nas partículas finas de boreto para a blindagem contra a radiação solar, mas MB4 e MB12 também podem estar parcialmente contidos.
[0061] Em um caso de produzir as partículas finas de boreto descritas acima, quando a análise úmida é realizada, o valor da razão de número atômico m de B (boro) de fato flutua levemente de 6 e pode conter uma leve quantidade de outras fases. De acordo com a difração de raio X e observação de TEM, estas fases são LaBO3 e B2O3, que são consideradas ser produzidas como produtos de reação quando a matéria-prima absorve umidade no ar. Em qualquer caso, é importante que o corpo principal do efeito da blindagem contra o raio de calor seja de partículas finas MB6 e o valor de m satisfaz 5,0 ≤ m < 6,3, incluindo uma flutuação de composição das próprias partículas finas de boreto.
19 / 80 (4) Formato de partículas finas
[0062] O formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio que são partículas finas de blindagem contra a radiação solar é de aproximadamente um disco, um cilindro plano, uma superfície plana, uma panqueca ou um esferoidal discoide plano.
[0063] Especificamente, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio satisfaz pelo menos um dos seguintes: 1) Um formato no qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente medida usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h), com um valor de razão de aspecto d/h estando em uma faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
[0064] Os formatos preferíveis de 1) e 2) das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio serão descritos mais especificamente a seguir. Formato preferido de 1)
[0065] No formato, uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluído e disperso em um solvente medido usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5 e mais preferivelmente -3,8 ≤ Ve ≤ -2,0.
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[0066] Aqui, a medição pelo método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno descrito acima é performado no caso onde os raios X espalhados são observados em uma posição de um ângulo 2θ dos raios X incidentes sobre as partículas finas. Existe uma diferença de trajetória óptica nos raios X espalhados passando através de dois pontos separados por r na partícula fina e uma diferença de fase é indicada como r · q usando o vetor de espalhamento q (definido por uma diferença do vetor de número de onda entre o raio X incidente e aquele do raio X espalhado).
[0067] Primeiro, o espalhamento de raio x de ângulo pequeno usado para definir o formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção será descrito.
[0068] O espalhamento de raio X de ângulo pequeno é um método de medir os raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento de diversos graus ou menos.
[0069] Quando um comprimento de onda de raios X é indicado como λ e um ângulo de espalhamento é indicado como 2θ, os raios X espalhados tendo ângulos de espalhamento menores é medido a partir da lei de Bragg λ = 2dsin θ. Portanto, uma tal medição corresponde a uma medição de uma estrutura grande em espaço real.
[0070] Além disso, a medição dos raios X dispersos tendo ângulos de espalhamento diferentes pelo método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno, corresponde à observação de uma substância com resoluções espaciais diferentes.
[0071] A saber, a informação estrutural de grão grosso pode ser obtida a partir dos raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento pequeno e informação estrutural com resolução espacial mais alta pode ser obtida a partir dos raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento grande.
[0072] Especificamente, quando um espalhador é particulado, o espalhamento é observado como segue. Conforme o ângulo de espalhamento
21 / 80 2θ ou o vetor de espalhamento (q = 4π sin θ / λ) diminui, o espalhamento correspondendo à informação estrutural observada em uma escala maior é observado tal como a estrutura de átomos e moléculas em partículas, a estrutura de superfícies de partícula (perfil de lisura e densidade), o formato de partículas e o tamanho de partículas.
[0073] Por outro lado, visto que a intensidade de espalhamento I (q) é obtida pela transformada de Fourier da função de autocorrelação da distribuição da densidade de elétron, a função de espalhamento do espalhador tendo um formato arbitrário pode ser especificamente calculada. O quadrado de uma amplitude de espalhamento desta função de espalhamento é a intensidade de espalhamento.
[0074] Aqui, quando a intensidade de espalhamento é calculada em um caso do espalhador tendo um formato extremo tal como uma esfera, um bastão infinitamente fino e longo, um disco infinitamente fino, uma lei exponencial é estabelecida para a intensidade de espalhamento I (q) e o vetor de espalhamento q.
[0075] Consequentemente, informação de formato grosseiro do dispersor pode ser obtida tomando-se uma plotagem logarítmica dupla da intensidade de espalhamento I (q) e do vetor de espalhamento q para se obter a inclinação da plotagem. Especificamente, no caso do formato extremo descrito acima, a inclinação da plotagem é conhecida como segue. No caso de uma esfera: a inclinação é -4, no caso de um bastão infinitamente fino e longo: a inclinação é -1 e no caso de um disco infinitamente fino: a inclinação é -2.
[0076] Como descrito acima, o formato de partícula das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é considerado como segue. O formato de partícula das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio pode ser avaliado medindo-se a intensidade de espalhamento das partículas finas diluídas e dispersas em IPA usando o
22 / 80 método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno descrito acima, depois da plotagem logaritmicamente dupla a relação entre a intensidade de espalhamento I (q) e o vetor de espalhamento q e calculando a inclinação da plotagem.
[0077] Por outro lado, como bem conhecido, devido a um efeito da ressonância plasmônica superficial localizada, um comprimento de onda de ressonância é mudado de acordo com o formato de partícula. No geral, no caso de um formato esférico, um comprimento de onda de absorção é obtido em um comprimento de onda mais curto. No caso onde o formato de partícula é mudado do formato esférico para discoide (em que o comprimento do eixo longo é a = b e o comprimento do eixo curto é c), o comprimento de onda de absorção muda para um lado de comprimento de onda longo e simultaneamente o comprimento de onda de absorção divide em um pico de comprimento de onda curto correspondendo à ressonância no eixo curto e um pico de comprimento de onda longo correspondendo à ressonância no eixo longo.
[0078] Além disso, no caso das partículas finas discoides, o pico de comprimento de onda curto correspondendo à ressonância no eixo curto é relativamente menor do que o pico de comprimento de onda longo correspondendo à ressonância no eixo longo. Quando este efeito é somado a um grupo de partículas finas existindo para um número comparável ao número de Avogadro, o pico de comprimento de onda curto desaparece e o pico de comprimento de onda longo torna-se um pico amplo grande. Consequentemente, a partir de um desempenho de absorção próxima ao infravermelho, as partículas finas discoides são preferíveis porque o comprimento de onda da ressonância plasmônica é mudada para o lado de comprimento de onda mais longo e absorção próxima ao infravermelho grande pode ser obtida, quando comparada com o caso das partículas esféricas finas.
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[0079] Por outro lado, no caso das partículas finas tipo bastão (tipo bastão fino e longo), visto que o pico de comprimento de onda curto correspondendo à ressonância no eixo curto torna-se relativamente forte, o pico se divide no pico de comprimento de onda curto e no pico de comprimento de onda longo correspondendo à ressonância no eixo longo. Quando este efeito é observado para um número enorme de partículas finas comparáveis ao número de Avogadro, um tal estado de divisão permanece e um tal estado não é desejado para a camada de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção porque um objetivo da presente invenção é superar os problemas controlando-se a resposta óptica de modo claramente separada entre a propriedade de transmissão de luz visível e a propriedade de absorção de próxima ao infravermelho.
[0080] Como descrito acima, a partir da relação entre as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e o comprimento de onda de ressonância da sua ressonância plasmônica superficial localizada, os presentes inventores obtiveram uma forma preferível das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção.
[0081] Especificamente, os presentes inventores verificaram que quando a intensidade de espalhamento das partículas finas dispersas em um solvente é medida usando o método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno, é importante que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5 e mais preferivelmente -3,8 ≤ Ve ≤ -2,0.
[0082] Quando a inclinação Ve descrita acima é -3,8 ou mais, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não se tornam esféricas e um efeito coletivo de anisotropia de formato aumenta. Portanto, a largura de banda da absorção plasmônica é ampliada e o efeito de absorção de próxima ao infravermelho alto é aumentado.
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[0083] Por outro lado, quando a inclinação Ve é −1,5 ou menos, o formato de partícula das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não se torna um formato de bastão (formato de agulha, formato de barra). Portanto, a ressonância na direção do eixo longo fica forte e a ressonância na direção de eixo curto fica fraca. Ao mesmo tempo, a divisão do comprimento de onda não se torna mais acentuável e o efeito de absorção próximo ao infravermelho alto é aumentado. Além disso, visto que o comprimento de onda de ressonância na direção do eixo curto está fora da região de luz visível, a transmitância da luz visível não diminui, não causando deste modo coloração (coloração de camada). Formato preferido de 2)
[0084] Um outro formato preferível de 2) das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é um cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um esferoide (em que, um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h). No cilindro plano ou no esferoide, é importante que a razão de aspecto d/h esteja em uma faixa de 1,5 ≤ d/h ≤ 20.
[0085] Os presentes inventores verificaram que no Documento Não Patentário 2, quando as partículas finas de LaB6 de tamanho nano são um grupo incluindo partículas finas discoides tendo vários valores d/h (em que d é um comprimento do eixo longo e h é um comprimento do eixo curto), a largura de faixa de absorção plasmônica de fato se torna mais ampla sete vezes ou mais do que a largura de faixa da absorção plasmônica de um grupo de partículas finas de tamanho nano de LaB6 uniformemente esférica.
[0086] Como um resultado, no caso das partículas finas discoides de boreto de lantânio e cálcio tendo uma composição de teor x de Ca de acordo com a presente invenção, o pico do comprimento de onda de absorção é caracteristicamente mudado para o lado de comprimento de onda mais longo em diversas centenas de nm comparado com aquele de partículas esféricas
25 / 80 finas de acordo com a razão d/h do formato de disco (d é o comprimento do eixo longo e h é o comprimento do eixo curto). Portanto, para as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no formato de disco, é importante modificar a composição de elemento ótimo mencionada acima em consideração ao fator de forma.
[0087] Especificamente, é preferível que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção sejam partículas finas discoides e a razão de aspecto d/h é preferivelmente em uma faixa de 1,5 ≤ d/h ≤ 20 no cilindro plano (em que d é um diâmetro de um círculo base e h é uma altura de um cilindro) ou no esferoide (em que d é um comprimento de um eixo longo e h é um comprimento de um eixo curto).
[0088] Com o formato de partícula na faixa acima, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção têm propriedades suficientes como um material de blindagem de raio de calor que amplamente blinda um componente de raio de calor contido na luz solar e pode melhorar a transmitância de luz visível ao invés do material de blindagem de raio de calor convencionalmente conhecido.
[0089] A razão é como segue. Quando a razão de aspecto d/h é menor do que 1,5, o formato de partícula das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio torna-se um formato de cilindro fino (próximo ao tipo bastão, tipo barra). Consequentemente, o alto efeito de absorção da próxima ao infravermelha é reduzido similarmente para o caso descrito acima de Ve > - 1,5 e a transmitância de luz visível também é reduzida, indesejavelmente causando coloração (coloração de camada).
[0090] Por outro lado, a razão de aspecto d/h excedendo 20 provê grande absorção na região próxima ao infravermelha. Entretanto, se o valor de h representa uma espessura praticável, d deve ser grande e deste modo o tamanho de partícula deve ser muito grande. Como um resultado, a turvação aumentada e a propriedade de transmissão de luz visível diminuída tornam-se
26 / 80 problemáticas. Ao contrário, quando o valor de d é reduzido a um nível livre de preocupações a respeito do turvamento, h deve ser correspondentemente diminuído. Entretanto, uma espessura tão fina quanto 0,1 nm não pode ser atingida devido a um limite no afinamento da partícula. Portanto, d/h excedendo 20 não pode ser atingida. (5) Tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas
[0091] Um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é preferivelmente 800 nm ou menos. Isto é porque quando o tamanho médio de partícula dispersa é 800 nm ou menos, é possível garantir a visibilidade da região de luz visível e garantir a transparência ao mesmo tempo sem completamente blindar a luz devido ao espalhamento, no caso onde as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são contidas em um dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio descrito mais tarde. Na presente invenção, o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio se refere a um valor obtido medindo-se o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão por um método de espalhamento de luz dinâmica (método do espectro de energia FFT). Na presente invenção, o tamanho médio da partícula dispersa pode ser simplesmente aludido como um “tamanho médio de partícula”.
[0092] Nas partículas finas de boreto de cálcio e lantânio de acordo com a presente invenção, particularmente, quando a transparência da região de luz visível é focalizada, é preferível considerar também a redução de espalhamento devido às partículas finas de boreto de lantânio e cálcio.
[0093] Se a redução de espalhamento devido às partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é levada em consideração, o tamanho médio da partícula dispersa é preferivelmente 100 nm ou menos. A razão é como segue. No líquido de dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio e um
27 / 80 dispersão de partícula de boreto de lantânio e cálcio descrito mais tarde, se o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas for pequeno, o espalhamento de luz na região de luz visível na faixa de comprimento de onda de 400 nm a 780 nm devido ao espalhamento geométrico ou espalhamento de Mie é reduzido. Como um resultado do espalhamento da luz sendo reduzida, é possível impedir a dispersão de partícula fina de tornar-se como vidro fosco e perder a transparência clara.
[0094] Isto é porque o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio sendo 100 nm ou menos, corresponde à região onde o espalhamento de Ravleigh é dominante com o espalhamento geométrico ou espalhamento de Mie descrito acima sendo reduzido. Na região do espalhamento de Raileigh, a luz espalhada é proporcional à sexta potência do tamanho da partícula e, portanto, conforme o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas diminui, o espalhamento é reduzido e a transparência é melhorada. Além disso, quando o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio for 50 nm ou menos, a luz espalhada é extremamente reduzida, que é particularmente preferível. De um ponto de vista de evitar o espalhamento da luz, é preferível que o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio seja menor e a produção industrial não seja difícil se o tamanho médio da partícula dispersa é 1 nm ou mais. (6) Tratamento de superfície das partículas finas
[0095] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio basicamente têm propriedades muito estáveis contra luz UV e luz solar como uma característica de materiais inorgânicos. A saber, não há quase nenhuma mudança nas propriedades materiais na irradiação com luz UV ou luz solar e quase nenhuma deterioração de cor ou funções ocorre. Além disso, uma estrutura cristalina na qual íons La e Ca são circundados por uma estrutura básica de octaedro B6 fortemente e covalentemente unida é muito estável.
28 / 80 Portanto, mesmo as partículas finas de tamanho nano têm resistência prática suficiente à umidade, ataque concomitante de UV e umidade. Como um resultado, basicamente, pode ser dito que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio têm resistência extremamente estável às intempéries (resistência à oxidação, resistência à água, resistência à umidade, resistência à UV).
[0096] Além disso, se a superfície das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio for coberta com uma camada de cobertura de superfície contendo composto de silício, composto de titânio, composto de zircônio, composto de alumínio, mais especificamente, um óxido e/ou nitreto contendo um ou mais elementos selecionados de silício, titânio, zircônio e alumínio, a resistência às intempéries e a resistência química das partículas finas pode ser adicionalmente melhorada. Além disso, de modo a cobrir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio com uma camada de cobertura de superfície contendo composto de silicone, é benéfico usar composto de silano.
[0097] Por outro lado, nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, é preferível que uma superfície não seja oxidada, mas usualmente a mesma é frequentemente levemente oxidada. Embora uma composição detalhada da superfície oxidada seja desconhecida, uma fase na qual os elementos La e Ca estão levemente contidos em óxido de boro B2O3 amorfo é considerada ter uma propriedade de superfície externa.
[0098] Adicionalmente em uma etapa de dispersão de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descrita mais tarde, é inevitável que a oxidação da superfície da partícula ocorra em algum grau. Entretanto mesmo neste caso, uma capacidade para fazer com que a ressonância plasmônica seja mantida dentro da partícula fina e, portanto, a eficácia de exibir um efeito de blindagem próximo ao infravermelho é mantido. Consequentemente, por exemplo mesmo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio cuja superfície é oxidada podem ser usadas como as partículas finas de boreto de
29 / 80 lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção.
[0099] Além disso, nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, quanto mais alta uma perfeição do cristal, maior o efeito de blindagem próximo ao infravermelho. Entretanto mesmo as partículas tendo baixa cristalinidade e exibindo um pico de difração amplo pela difração de raio X produz um efeito de blindagem próximo ao infravermelho contanto que a união básica dentro das partículas finas seja formada pela união de cada elemento metálico ao esqueleto de hexaboreto. Portanto, tais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser usadas na presente invenção. [B] Método para produzir partículas finas de blindagem contra a radiação solar
[00100] Existem vários métodos para produzir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio contidas nas partículas finas de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção.
[00101] Os exemplos preferidos do método para produzir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção serão descritos em detalhes a seguir na seguinte ordem: (1) Método da reação de fase sólida, (2) Método CVD, (3) Método de reação direta entre os elementos, (4) Método termo plasmático, (5) Método de eletrólise de sal fundido, outros métodos e (6) Sumário de métodos de produção. (1) Método da reação de fase sólida
[00102] Por exemplo, o método da reação de fase sólida pela redução de B4C descrito no Documento Não Patentário 3 e Documento Não Patentário 4 pode ser usado com modificação. De acordo com o método da reação de fase sólida, fontes de óxido La2O3 e CaO são misturadas com B4C e reagido em alta temperatura a vácuo ou em um gás inerte. Depois, o boreto de lantânio e cálcio CaxLa1-xBm pode ser obtido por uma ação redutora de B4C.
[00103] Entretanto, visto que uma temperatura de queima é tão alta
30 / 80 quanto 1500°C a 1600°C na reação de fase sólida, as partículas CaxLa1-xBm obtidas são engrossadas.
[00104] Por outro lado, como descrito acima, de modo a usar as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio em aplicações de blindagem de calor, um tamanho da partícula é requerido ser suficientemente menor do que um comprimento de onda de luz visível. Portanto, é importante que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio engrossadas sejam finamente fortemente pulverizadas em partículas finas de tamanho nano por um método mecânico usando um moinho de jato, um moinho de bolas, um moinho de atrito, um moinho de grânulos, um agitador de tinta ou similares.
[00105] Na produção de CaxLa1-xBm pelo método da reação de fase sólida, a homogeneização é relativamente difícil. Portanto, na produção de CaxLa1-xBm, CaB6 e LaB6 podem ser separados localmente, quando comparados a um caso de simplesmente produzir CaB6 ou LaB6. Foi verificado ser bastante difícil para Ca e La com valências diferentes ocupar uniformemente uma posição de corpo centrado de uma treliça cúbica simples formada pelos oito octaedros B6. Consequentemente em um caso de usar o método da reação de fase sólida, é preferível manter a temperatura tão alta quanto possível para uma queima durante tempo longo.
[00106] Por outro lado, usar boro-hidreto de sódio NaBH4 como a matéria-prima de B (boro) também é uma configuração preferível como um outro método no caso de usar o método da reação de fase sólida para produzir o boreto de lantânio e cálcio, NaBH4 não apenas provê uma fonte de boro, mas também é decomposto como segue: NaB4 (s) → NaH (s) + BH3 (s) a 460°C e BH3 (s) → B (s) + H2 (g) a 506°C para formar uma fase gasosa.
[00107] Como um resultado a difusão elementar é significantemente promovida e a difusão de B também é promovida e CaxLa1-xBm pode ser formado pelo Ca e La de modo a ocupar uniformemente a posição de corpo centrado de uma treliça cúbica simples formada pelos octaedros B6. Com a
31 / 80 configuração, a temperatura de queima pode ser ajustada para 1300°C ou menos.
[00108] Além disso, adicionar pó metálico tal como Mg de modo a promover a redução no método da reação de fase sólida também é uma configuração preferível. Um calor maior de reação produzido pela reação de redução na configuração acima também tem o efeito de promover a reação de produzir CaxLa1-xBm. (2) Método CVD
[00109] As partículas finas de boreto de cálcio e lantânio de acordo com a presente invenção também podem ser obtidas por um método de CVD (Deposição de Vapor Químico). Este método é um método no qual a redução do hidrogênio de haletos metálicos dá boretos.
[00110] Especificamente, como um composto contendo La ou Ca, por exemplo, LaCl3 (cloreto de lantânio) ou CaCl2 (cloreto de cálcio) podem ser adequadamente usados. Como um composto contendo boro, por exemplo, BCl3 (tricloreto de boro) pode ser adequadamente usado.
[00111] As matérias-primas acima e gás hidrogênio e gás nitrogênio são introduzidos dentro de um forno de reação e aquecidos a uma alta temperatura e depois gás de tricloreto de boro é introduzido e reagido.
[00112] Cristal único de LaB6 ou cristal único de CaB6 pode ser usado como um substrato de reação. Um CaxLa1-xBm depositado é despojado do substrato e lavado para se obter partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. É importante que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio obtidas sejam mais fortemente pulverizadas em partículas finas de tamanho nano por um método mecânico usando um moinho de jato, um moinho de bolas, um moinho por atrito, um moinho de grânulos ou similares. Além disso, também é possível obter partículas finas de tamanho nano de boreto de lantânio e cálcio diretamente ajustando-se as condições da reação de CVD. (3) Método de reação direta entre elementos
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[00113] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também podem ser obtidas por uma reação direta entre elementos. A saber, quando metal cálcio e metal lantânio são reagidos com boro em uma alta temperatura de 1700°C ou mais, boreto de alta pureza pode ser obtida. Entretanto, as matérias-primas são muito caras e, portanto, o processo acima geralmente não é industrial. (4) Método termo plasmático
[00114] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também podem ser produzidos por um método termo plasmático. De acordo com este método, é possível produzir diretamente partículas finas de tamanho nano reagindo-se a matéria-prima em um reator termo plasmático. No caso do método termo plasmático, é característico que defeitos de treliça são dificilmente introduzidos dentro de partículas finas, por que a etapa de pulverização mecânica requerida na etapa final do método descrito acima pode ser omitida. Quando o número de defeitos de treliça é pequeno, um tempo de relaxação de elétrons livres é aumentado e, portanto, há um efeito de fazer um comprimento de onda de absorção próximo do infravermelho mudar para um lado de comprimento de onda curto.
[00115] Como o plasma térmico, por exemplo, qualquer um de plasma de arco DC, plasma de alta frequência, plasma de micro-onda, plasma de corrente alternada de baixa frequência ou plasma sobreposto deles ou plasma gerado por um método elétrico de aplicar um campo magnético ao plasma de corrente direta, plasma gerado pela irradiação com um laser de alta potência e plasma gerado pelo feixe de elétron ou feixe de íon de alta potência, podem ser usados. Independente de qual plasma térmico seja usado, o mesmo é um plasma térmico tendo uma parte de temperatura alta de 10000 a 15000 K. Particularmente, é preferível um plasma capaz de controlar o tempo para a geração das partículas ultrafinas.
[00116] A matéria-prima alimentada dentro do plasma térmico tendo a
33 / 80 parte de alta temperatura é evaporada instantaneamente na parte de alta temperatura. Depois, a matéria-prima evaporada é condensada no curso de atingir uma parte de chama de cauda de plasma e é rapidamente solidificada fora da chama de plasma, produzindo deste modo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Um método de síntese será descrito em detalhes com referência à FIG. 2 recorrendo ao uso de um dispositivo de reação de plasma de alta frequência como um exemplo.
[00117] No reator de plasma térmico de alta frequência ilustrado na FIG. 2, primeiro, internos de um sistema de reação constituídos por um interno de um tubo de quartzo duplo resfriado por água e um interno de um vaso de reação 26 são evacuados por um dispositivo de evacuação e em seguida o sistema de reação é cheio com gás argônio. Depois disso, qualquer gás selecionado de gás argônio, gás misturado de argônio e hélio (gás misturado de Ar-He) ou gás misturado de argônio e nitrogênio (gás misturado de Ar-N2) é introduzido como gás de plasma dentro do vaso de reação a partir do bocal de suprimento de gás de plasma 24. Por outro lado, o gás misturado de Ar – He é introduzido a partir do bocal de suprimento de gás de bainha 23 conforme o gás de bainha fluindo imediatamente fora da região de plasma. Depois, uma corrente alternada é aplicada a uma bobina de alta frequência 22 para gerar plasma térmico 21 por um campo eletromagnético de alto frequência (por exemplo, uma frequência de 4 MHz).
[00118] Aqui, a reação é realizada durante um tempo predeterminado pela introdução de pó misturado como a matéria-prima a partir de um bocal de suprimento de pó de matéria-prima 25 dentro do plasma térmico, usando gás argônio suprido a partir de um dispositivo de suprimento de gás (não mostrado) como gás carreador. Depois da reação, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio produzidas passam através de um tubo de sucção 27 e tornam-se depositadas sobre um filtro 28 e são coletadas.
[00119] O gás de plasma tem uma função de manter uma região
34 / 80 térmica de plasma tendo uma parte de alta temperatura de 10000 a 15000 K e o gás de bainha tem uma função de resfriar uma superfície de parede interna de uma tocha de quartzo no vaso de reação e prevenir a fusão da tocha de quartzo. Além disso, o gás de plasma e o gás de bainha afetam um formato da região de plasma, assim um controle do formato da região de plasma pode ser realizado ajustando-se uma taxa de fluxo destes gases. Além disso, é importante controlar o tempo de geração das partículas finas geradas ajustando-se uma taxa de fluxo do gás carreador e uma taxa de suprimento da matéria-prima. (5) Método de eletrólise de sal fundido, outros métodos
[00120] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser sintetizadas também pela eletrólise de sal fundido, síntese de combustão, método solvotérmico, método de autoclave, método úmido ou similares.
[00121] O método para produzir partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não é limitado aos métodos de produção descritos acima e qualquer método capaz de produzir partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção pode ser usado. (6) Sumário de métodos de produção
[00122] O formato e o tamanho de partícula das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio produzidas pelo método de produção descrito no (1) a (5) acima podem ser controlados nas várias etapas de produção das partículas finas.
[00123] No caso de utilizar a etapa de pulverizar nas partículas finas de tamanho nano, o formato e o tamanho de partícula são controlados de acordo com um método de pulverização.
[00124] O boreto de lantânio e cálcio é muito duro por causa de uma forte união covalente de B (boro) e um método especial é requerido para a pulverização. Por exemplo, quando do uso de um moinho de meio de agitação, é conhecido que um modo de pulverização é diferente dependendo
35 / 80 de um tipo de grânulo e um tamanho de grânulo e uma conversão gradual do modo de pulverização é conhecido ocorrer conforme a pulverização prossegue do estágio inicial para o último.
[00125] No caso do boreto de lantânio e cálcio que é muito duro, um sólido segue o modo de pulverização volumétrica no estágio inicial de pulverização, onde o mesmo é quebrado grosseiramente sem envolver a superfície. Esta pulverização volumétrica é repetida para gradualmente diminuir o tamanho das partículas. No último estágio de pulverização, a quebra global ocorre muito menos frequentemente mesmo quando força é aplicada sobre as partículas e o modo muda para pulverização superficial onde a superfície da partícula é raspada para produzir numerosas partículas delgadas e finas. Portanto, o formato e o tamanho das partículas finas pulverizadas são controlados ajustando-se as condições de pulverização. Como um resultado, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção podem ser obtidas que são aproximadamente um disco, um cilindro plano, um plano, uma panqueca ou um discoide plano esferoidal.
[00126] Além disso, no caso de produzir partículas finas pelo processo de formação, o controle de um formato de partícula é possível combinando-se apropriadamente parâmetros que controlam as respectivas condições de reação.
[00127] Por exemplo, no método úmido, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são produzidas aquecendo-se cloreto de lantânio e cloreto de cálcio e boro-hidreto de sódio de 300 a 500°C em uma atmosfera neutra. A adição de uma quantidade pequena de ácido isoftálico muda o tamanho e formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio.
[00128] Também, no método da autoclave, além da temperatura e pressão da reação, uma adição de quantidade pequena de um aditivo atuando como um modificador é um ponto de controlar o tamanho e o formato das
36 / 80 partículas. [c] Dispersão de partícula de blindagem contra a radiação solar e método para a produção da mesma
[00129] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção é uma dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar incluindo uma mistura de pelo menos um tipo selecionado de um solvente orgânico e um plastificante e partículas finas de blindagem contra a radiação solar aí dispersas ou uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó no componente de resina ou é formado pela dispersão da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó, obtida pela remoção de um componente líquido da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar com aquecimento em um componente de resina. Um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar sobre a qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são dispersas em um componente de resina pode ser produzido usando-se a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar.
[00130] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar descrita acima pode ser, além da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó obtida pela remoção de um componente solubilizante com aquecimento por um método conhecido, uma dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar sem a remoção do componente solubilizante adicionado durante as etapas de pulverização e tratamento de superfície como descrito acima e também pode ser uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar dispersa em uma matéria-prima ou em um plastificante de acordo com uma resina usada para o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar. O solvente orgânico e plastificante aqui usados não são particularmente limitados e podem ser selecionados de acordo com as condições para formar a
37 / 80 resina combinada e solventes orgânicos e plastificantes gerais podem ser usados. Além disso, um ácido ou álcali pode ser adicionado para ajustar o pH, se necessário.
[00131] O plastificante não é particularmente limitado contanto que o mesmo seja geralmente usado para uma resina termoplástica e pode ser qualquer plastificante conhecido que seja geralmente usado. Por exemplo, um plastificante com base em éster orgânico sintetizado a partir de um álcool mono-hídrico ou um álcool poli-hídrico e um ácido graxo ou um plastificante com base no ácido fosfórico tal como um plastificante com base em ácido fosfórico orgânico ou um com base no ácido fosforoso orgânico podem ser usados. Compostos de éster orgânico sintetizados a partir de álcoois mono- hídricos ou álcoois poli-hídricos e ácidos graxos são preferidos.
[00132] Entre os exemplos de plastificantes com base em éster orgânico de um composto de éster sintetizado a partir de álcool poli-hídrico e ácido graxo incluem, por exemplo, ésteres com base em glicol obtidos pela reação entre glicóis tais como trietileno glicol, tetraetileno glicol, tripropileno glicol e ácidos orgânicos tais como ácido butírico, ácido isobutírico, ácido capróico, ácido 2-etilbutírico, ácido heptanóico, ácido n-octílico, ácido2-ethil- hexílico, ácido pelargônico (ácido n-nonílico), ácido decílico. Além disso, compostos de éster orgânico obtidos pela reação entre um ácido orgânico tal como ácido adípico, ácido sebácico, ácido azeláico e um álcool reto ou ramificado contendo 4 a 8 átomos de carbono podem ser mencionados.
[00133] Os exemplos específicos do plastificante com base em éster orgânico descrito acima incluem di-2-etilbutirato de trietileno glicol, di-2- ethil-hexoato de trietileno glicol, dicaprilato de trietileno glicol, di-n-octoato de trietileno glicol, di-n-heptoato de trietileno glicol, di-n-heptoato de tetraetileno glicol, sebacato de dibutila, azelato de dioctila, adipato de dibutil carbitol, di-2-etilbutirato de etileno glicol, di-2-etilbutirato de 1,3-propileno glicol, di-2-etilbutirato de 1,4-propileno glicol, di-2-etilbutirato de 1,4-
38 / 80 butileno glicol, di-2-etileno butirato de 1,2-butileno glicol, di-2-etilbutirato de dietileno glicol, di-2-etil-hexoato de dietileno glicol, di-2-etilbutirato de dipropileno glicol, di-2-etil pentoato de trietileno glicol, di-2-etilbutirato de tetraetileno glicol, dicaprilato de dietileno glicol, bis(2-etil butirato) de trietileno glicol, di-heptanoato de trietileno glicol, adipato de di-hexila, adipato de dioctila, adipato de hexilciclohexila, uma mistura de adipato de heptila e adipato de nonila, adipato de diisononila, adipato de heptilnonila, sebacato de dibutila, alquídico sebácico modificado por óleo, uma mistura de éster de fosfato e éster de adipato, éster de adipato.
[00134] Em seguida, os exemplos do plastificante com base em ácido fosfórico descrito acima incluem, por exemplo, fosfato de tributoxietila, fosfato de isodecilfenila e fosfito de triisopropila.
[00135] Entre os plastificantes descritos acima, pelo menos um tipo selecionado de um grupo consistindo de: adipato de di-hexila (DHA), di-2- etil-hexanoato de trietileno glicol (3GO), di-2-etil-hexanoato de tetraetileno glicol (4GO), di-2-etilbutirato de trietileno glicol (3GH), di-2-etilbutirato de tetraetileno glicol (4GH), di-heptanoato de tetraetileno glicol (4G7) e di- heptanoato de trietileno glicol (3G7) é preferível. Quando uma resina de polivinil acetal é usada como a resina termoplástica contida na dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar, estes plastificantes têm várias propriedades tais como compatibilidade com as resinas acima e resistência a frio em uma maneira bem equilibrada. Elas também são excelentes em processabilidade e economia e, quando usadas em combinação com um sal metálico com um ácido orgânico tal como ácido carboxílico tendo 2 a 16 átomos de carbono ou um ácido inorgânico tal como ácido nítrico como um regulador da força adesiva, podem prevenir a força adesiva entre o vidro e uma camada de blindagem contra raio de calor contendo resina de polivinil acetal como uma resina termoplástica de diminuir com o tempo. Além disso, visto que podem prevenir tanto o branqueamento quanto a
39 / 80 diminuição da força adesiva com o tempo, elas são preferidas. O sal metálico de ácido carboxílico ou similares como o regulador de força adesiva é preferivelmente um sal de magnésio ou um sal de potássio como descrito mais tarde.
[00136] É necessário prestar atenção à hidrólise quando da aplicação do plastificante. A partir de tal ponto de vista entre estes plastificantes, o di-2- etil-hexanoato de trietileno glicol (3GO), di-2-etilbutirato de trietileno glicol (3GH), di-2-etil-hexanoato de tetraetileno glicol (4GO), adipato de di-hexila (DHA), di-2-etilbutirato de tetraetileno glicol, di-heptanoato de tetraetileno glicol e di-heptanoato de trietileno glicol dificilmente causam hidrólise e assim são particularmente preferidos.
[00137] O teor do plastificante na dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar não é particularmente limitada, mas preferivelmente 150 partes em massa ou mais e 4000 partes em massa ou menos com respeito a 100 partes em massa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Quando o teor do plastificante é 150 partes em massa ou mais, a dispersibilidade das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é garantida, de modo que a transmitância de luz visível da película intermediária do vidro laminado usando a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar pode ser garantido e turvamento pode ser suprimido. Quando o teor do plastificante é 4000 partes em massa ou menos, a vida da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar pode ser assegurada.
[00138] É desejável que um dispersante polimérico esteja contido na dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar. A razão de mistura das partículas finas de blindagem contra a radiação solar e o dispersante polimérico é preferivelmente 1 parte em massa das partículas finas de blindagem contra a radiação solar com respeito a 0,3 partes em massa ou mais e menos do que 20 partes em massa do dispersante polimérico.
40 / 80
[00139] Com 0,3 partes em massa ou mais do dispersante polimérico com respeito a 1 parte em massa das partículas finas para sombreamento solar, a agregação pode ser evitada quando as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são introduzidas dentro de um solvente orgânico, um plastificante e uma resina. Como um resultado, a turvação da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar pode ser suprimida. Além disso, com menos do que 20 partes em massa com respeito a 1 parte em massa das partículas finas contra a radiação solar, a quantidade do dispersante polimérico na dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar não se torna excessivo e não tem nenhum efeito adverso sobre a resistência às intempéries da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar.
[00140] Os exemplos do dispersante polimérico usado para se obter a dispersão de partícula fina contra a radiação solar descrita acima incluem dispersante com base em poliacrilato, dispersante com base em poliuretano, dispersante com base em poliéter, dispersante com base em poliéster, dispersante com base em poliéster uretano e similares.
[00141] Os exemplos do dispersante com base em poliacrilato incluem os nomes comerciais: SN Thickener A-850, SN Thickener A-815 fabricados pela SAN NOPKO LIMITED; os nomes comerciais: EFKA4500, eFKA4530 (EFKA é marca registrada) fabricados pela EFKAADDITIVES B.V.; o nome comercial: Disperbyk-11 (Disperbyk é marca registrada) fabricado pela BYK- Chemie; e similares.
[00142] Os exemplos do dispersante com base em poliuretano incluem os nomes comerciais EFKA404, eFKA4047, eFKA4520 (EFKA é marca registrada) fabricados pela EFKAADDITIVES B.V.; os nomes comerciais TEXAPHOR P0, TEXAPHORP3, TEXAPHOR P10 etc. (TEXAPHOR é marca registrada) fabricados pela Cognis.
[00143] Outros exemplos do dispersante com base em poliéter incluem
41 / 80 os nomes comerciais SN Thickener A-801, SN Thickener A-801, SN Thickener A-802, SN Thickener A-803, SN Thickener A-804, SN Thickener A-80 fabricados pela SAN NOPCO LIMITED; e os nomes comerciais DISPARLON DA234, DISPARLON DA325 e similares (DISPARLON é marca registrada) fabricados pela Kusumoto Chemicals, Ltd.
[00144] Os exemplos de dispersante com base em poliéster incluem os nomes comerciais Solsperse 22000, Solsperse 24000SC, Solsperse 24000GR, Solsperse 2000, Solsperse 27000, Solsperse 28000, Solsperse 3000, Solsperse 300, Solsperse 38500 (Solsperse é marca registrada) fabricados pela Avecia; e os nomes comerciais DISPARLON DA70350, DISPARLON DA705, DISPARLON DA725, DISPARLON DA860, DISPARLON DA873N e similares (DISPARLON é marca registrada) fabricados pela Kusumoto Chemicals, Ltd. Com respeito ao estado do dispersante polimérico na temperatura ambiente, qualquer um dos dispersantes líquidos, sólidos e gelatinosos pode ser usado.
[00145] Quando uma resina de policarbonato é usada para o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar em pó é adicionada ao fenol di-hídrico que é uma matéria-prima da resina e o resultante é fundido e misturado. A reação com um precursor de carbonato exemplificado pelo fosgênio pode produzir uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar incluindo as partículas finas de blindagem contra a radiação solar uniformemente dispersas na resina. Quando uma resina acrílica é usada para o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar líquida é adicionada ao metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila ou similares que são uma matéria-prima da resina acrílica e o resultante é uniformemente misturado por um método conhecido. A polimerização pelo método conhecido tal como polimerização
42 / 80 em suspensão ou polimerização em massa pode produzir uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar incluindo as partículas finas de blindagem contra a radiação solar uniformemente dispersas na resina acrílica.
[00146] Além disso, um método pode ser utilizado sobre o qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio que não são submetidas ao tratamento de dispersão são diretamente adicionadas a uma resina termoplástica e uniformemente fundidas e misturadas. Em outras palavras, é suficiente que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio sejam uniformemente dispersas na resina termoplástica. Portanto, um método não é limitado aos métodos descritos acima. [d] Mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção da mesma
[00147] De modo a produzir uma mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar usando a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar líquida ou em pó obtidas pelo método de produção descrito acima, qualquer método pode ser usado contanto que as partículas finas de blindagem contra a radiação solar possam ser uniformemente dispersas na resina termoplástica.
[00148] Por exemplo, o método no qual a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar e o pó ou pelotas da resina termoplástica e outros aditivos como necessários, são uniformemente fundidos e misturados usando um misturador tal como um misturadores de fita, um misturador de tambor, um misturador Nauta, um misturador Henschel, um super misturador, um misturador planetário e uma máquina de mistura tal como um misturador Banbury, uma amassadeira, um rolo, uma amassadeira de leme, uma extrusora de rosca única, uma extrusora de rosca dupla, enquanto se remove o solvente podem ser usados para preparar uma mistura incluindo as partículas finas de
43 / 80 blindagem contra a radiação solar uniformemente dispersas na resina termoplástica. Além disso, também é possível preparar a mistura na qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar são uniformemente dispersas em uma resina termoplástica, usando o método de remover o solvente da dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio por um método conhecido e uniformemente fundir e misturar o pó obtido e o pó da resina termoplástica e granular ou pelotizar e, se necessário, outros aditivos.
[00149] A mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção também pode ser combinada com um aditivo geral. Por exemplo, corantes, pigmentos geralmente usados para colorir resinas termoplásticas, tais como corante com base em azo, corantes com base em cianina, com base em quinolina, corante com base em perileno, negro de fumo pode ser combinado para comunicar o tom de cor arbitrário para a mistura padrão como necessário. Além disso, estabilizadores com base em fenol impedido, com base em fósforo; agentes de liberação de molde; absorvedores de UV com base em hidroxibenzofenona, com base em ácido salicílico, com base em HALS, com base em triazol, com base em triazina, agentes de acoplamento, tensoativos, agentes antiestática ou similares podem ser combinados em uma quantidade desenvolvedora de efeito.
[00150] A mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção pode ser obtida, misturando-se a mistura assim obtida com uma extrusora de rosca única ou de rosca dupla tipo confinada e processando a mesma em pelotas.
[00151] As pelotas podem ser obtidas pelo método mais geral de cortar os filamentos extrusados por fusão. Consequentemente, os exemplos de seu formato incluem um cilindro e um prisma. Além disso, um chamado método de corte quente pode ser utilizado que diretamente corta o extrusado fundido.
44 / 80 Em um tal caso, a pelota geralmente adquire um formato próximo a uma esfera.
[00152] Como descrito acima, a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção pode utilizar qualquer forma ou formato. Entretanto, é preferível utilizar a mesma forma e formato como aquela do material de formação da resina termoplástica usada para diluir a mistura padrão contendo as partículas finas de blindagem contra a radiação solar quando da formação do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar.
[00153] Na mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção, o teor das partículas finas de blindagem contra a radiação solar com respeito à resina termoplástica é 0,01 partes em massa ou mais e 20 partes em massa ou mais e mais preferivelmente, 0,1 parte em massa ou mais e 10 partes em massa ou menos, com respeito a 100 partes em massa da resina termoplástica. Com o teor das partículas finas de blindagem contra a radiação solar de 20 partes em massa ou menos com respeito a 100 partes em massa da resina termoplástica, nenhuma agregação das partículas finas de blindagem contra a radiação solar ocorre e dispersão suficiente das partículas finas de blindagem contra a radiação solar na resina é atingida. Portanto, o valor de turvação do corpo formado transparente formado de resina de blindagem contra a radiação solar é suprimido. Além disso, a geração de diluição não uniforme é suprimida quando a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar é diluída e misturada com o material de formação da resina termoplástica.
[00154] Por outro lado, quando o teor das partículas finas de blindagem contra a radiação solar é 0,01 partes em massa em peso ou mais com respeito a 100 partes em massa da resina termoplástica mesmo um corpo formado de película de resina transparente a ser formado de 100 µm ou menos pode
45 / 80 prover capacidade suficiente de blindagem contra a radiação solar, dependendo da espessura do corpo formado de resina transparente de blindagem contra a radiação solar a ser formado.
[00155] A resina termoplástica usada para a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada contanto que a mesma seja uma resina termoplástica transparente tendo um alta transmitância de luz em uma região de luz visível. Por exemplo, exemplos de um corpo formado tipo placa de 3 mm de espessura incluem um corpo formado tendo a transmitância de luz visível de 50% ou mais de acordo com a JIS R3106 e um valor de turvação de 30% ou menos de acordo com a JIS K7105.
[00156] Especificamente, uma resina do tipo selecionado do grupo de resina incluindo resina de policarbonato, resina (met)acrílica, resina de polieterimida, resina de poliéster, resina de poliestireno, copolímero de (met)acrílico - estireno (resina de MS), resina de poliéter sulfona, resina com base em flúor, resina de vinil e resina de poliolefina ou uma mistura de dois ou mais tipos de resinas selecionados do grupo de resina ou um copolímero de dois ou mais tipos de resinas selecionados do grupo de resina podem ser preferivelmente mencionados.
[00157] Para o propósito de aplicar o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar formado com a mistura padrão descrita acima contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar ao material de janela para várias construções e veículos, resina acrílica, resina de policarbonato, resina de polieterimida e resina com base em flúor são mais favorecidas considerando a transparência, resistência a impacto, resistência às intempéries e similares.
[00158] A seguir, resinas típicas serão descritas na seguinte ordem: (1) Resina de policarbonato, (2) Resina acrílica, (3) Resina de poliéster, (4) Resina de polieterimida, (5) Resina de poliestireno, (6) copolímero de
46 / 80 (Met)acrílico-estireno (resina MS), (7) Resina com base em flúor, (8) Resina de vinil, (9) Resina de poliolefina. (1) Resina de policarbonato
[00159] Como resinas de policarbonato, policarbonatos aromáticos são preferidos.
[00160] Outros exemplos do policarbonato aromático preferivelmente incluem um polímero obtido por um método conhecido tal como polimerização interfacial, polimerização fundida ou polimerização de fase sólida, de um ou mais tipos de composto fenólico di-hídrico tipificado por 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano e fosgênio ou um precursor de carbonato tipificado pelo carbonato de difenila.
[00161] Os exemplos de composto fenólico di-hídrico incluem, por exemplo, bis(hidroxiaril)alcanos tais como bis(4-hidroxifenil)metano, 1,1- bis(4-hidroxifenil)etano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi- fenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)octano, bis(4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis(4-hidróxi-3-metilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-dimetilfenil)- propano, 1,1-bis(4-hidróxi-t-butilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3-bromo- fenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-dibromofenil)propano; bis(hidroxiaril)- cicloalcanos tal como 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclopentano, 1,1-(4-hidróxi- fenil)ciclohexano; éteres di-hidroxiarílicos tais como éter 4,4’-di-hidróxi difenílico, éter bis(4-hidróxi-3-metilfenílico); sulfeto de di-hidroxidiarila tais como sulfeto de 4,4’-di-hidroxidifenila, sulfeto de bis(4-hidróxi-3- metilfenila); sulfóxidos de di-hidroxidiarila tal como sulfóxido de 4,4’-di- hidroxidifenila, sulfóxido de bis(4-hidróxi-3-metilfenila); di-hidroxidiaril sulfonas tais como 4,4’-di-hidroxidifenilsulfona, bis(4-hidróxi-3- metilfenil)sulfona; 4,4-bifenol e similares. Além disso, por exemplo, resorcina e resorcinas substituídas tais como 3-metil resorcina, 3-etil resorcina, 3-propil resorcina, 3-butil resorcina, 3-t-butil resorcina, 3-fenil resorcina, 3-cumil resorcina, 2,3,4,6-tetrafluororresorcina, 2,3,4,6-tetrabromorresorcina e
47 / 80 similares; catecol; hidroquinona e hidroquinonas substituídas tais como 3- metil-hidroquinona, 3-etil-hidroquinona, 3-propil-hidroquinona, 3-butil- hidroquinona, 3-t-butil-hidroquinona, 3-fenil-hidroquinona, 3-cumil- hidroquinona, 2,3,5,6-tetrametil-hidroquinona, 2,3,5,6-tetra-t-butil- hidroquinona, 2,3,5,6-tetrafluoro-hidroquinona, 2,3,5,6-tetrabromo- hidroquinona e similares e 2,2,2’,2’-tetrahidro-3,3,3’,3’-tetrametil-1,1’- espirobis(1H-indeno)-7,7’diol e similares também podem ser usados. Estes compostos fenólicos di-hídricos podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[00162] Os exemplos do fosgênio ou do precursor de carbonato tipificado pelo carbonato de difenila, a serem reagidos com um tal composto fenólico di-hídrico não é particularmente limitado e incluem, por exemplo, carbonato de ditolila, carbonato de bis(clorofenila), carbonato de m-cresila, carbonato de dinaftila, carbonato de bis(difenila), carbonato de dietila, carbonato de dimetila, carbonato de dibutila, carbonato de diciclo-hexila e similares, mas não limitados a estes. Preferivelmente, carbonato de difenila é usado. Um tal precursor de carbonato também pode ser usado sozinho ou em uma combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
[00163] Na produção do policarbonato, ácido dicarboxílico ou éster de dicarboxilato podem estar contidos como um componente ácido. Os exemplos de ácido dicarboxílico e éster de dicarboxilato podem incluir ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácido tereftálico, ácido isoftálico, tereftalato de difenila, isoftalato de difenila; ácidos dicarboxílicos alifáticos tais como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanedióico, ácido dodecanedióico, sebacato de difenila, decanodioato de difenila, dodecanodioato de difenila; ácidos dicarboxílicos alicíclicos tais como ácido ciclopropanodicarboxílico, ácido 1,2-ciclobutanodicarboxílico, ácido 1,3- ciclobutanodicarboxílico, ácido 1,2’-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1,3-
48 / 80 ciclopentanocarboxílico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ciclopropanodi-carboxilato de difenila, 1,2-ciclobutanodicarboxilato de difenila, 1,3-ciclobutanodicarboxilato de difenila, 1,2- ciclopentanodicarboxilato de difenila, 1,3-ciclopentanodicarboxilato de difenila, 1,2-ciclohexanodicarboxilato de difenila, 1,4- ciclohexanodicarboxilato de difenila. Tal ácido dicarboxílico ou éster de dicarboxilato também podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. O ácido dicarboxílico ou éster de dicarboxilato está contido no precursor de carbonato preferivelmente em uma quantidade de 50 % em mol ou menos e mais preferivelmente 30 % em mol ou menos.
[00164] Na produção de policarbonato, compostos polifuncionais tendo 3 ou mais grupos funcionais em uma molécula podem ser usados. Como tais compostos polifuncionais, os compostos tendo um grupo hidroxila ou carboxila fenólico é preferido. Em particular, os compostos tendo 3 grupos hidroxila fenólicos são preferidos. (2) Resina acrílica
[00165] Os exemplos de resina acrílica incluem polímeros ou copolímeros obtidos de metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila ou metacrilato de butila como uma matéria-prima principal, usando éster de acrilato tendo grupo alquila C1 a C8, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila ou similares como um componente copolimerizável como necessário. Além disso, a resina acrílica polimerizada em diversos estágios também pode ser usada. (3) Resina de poliéster
[00166] Os exemplos de resina de poliéster incluem resinas obtidas pela polimerização de um composto de ácido dicarboxílico e/ou um derivado formando éster de um ácido dicarboxílico e um composto de diol e/ou um
49 / 80 derivado formando éster de um composto de diol. Os exemplos específicos incluem tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-hexametileno, tereftalato de policiclo-hexano- 1,4-dimetila, tereftalato de neopentila, isoftalato de polietileno, naftalato de polietileno, naftalato de polibutileno, naftalato de poli-hexametileno e similares ou poliésteres copolimerizados dos mesmos. Eles também podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. (4) Resina de polieterimida
[00167] Uma resina de polieterimida não é particularmente limitada contanto que a mesma seja um polímero contendo unidade de éter alifático, alicíclico ou aromático e grupo imida cíclico como unidades de repetição e tendo formabilidade de fusão. Uma cadeia principal de polieterimida pode conter adicionalmente imida cíclica, uma unidade estrutural outra que não uma ligação de éter, por exemplo, unidade de éster aromático, alifático, alicíclico, unidade de oxicarbonila ou similares até o grau de não bloquear o efeito da presente invenção. (5) Resina de poliestireno
[00168] As resinas de poliestireno são polímeros obtidos pela polimerização de monômeros ou copolímero vinil aromáticos obtidos pela copolimerização de monômeros vinil aromáticos e outros monômeros de vinil copolimerizáveis com estes. Os exemplos do monômero vinil aromático incluem estireno, o-metilestireno, p-metilestireno, m-metilestireno, α- metilestireno, 2,4-dimetilestireno, monocloroestireno, dicloroestireno, monobromoestireno, dibromoestireno, tribromoestireno, p-t-butilestireno, etilestireno, divinilbenzeno e similares. Entre eles, estireno e α-metilestireno são preferivelmente usados por causa de reação fácil e disponibilidade. Eles podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais destes. (6) Copolímero de (Met)acrílico-estireno (resina MS)
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[00169] O copolímero de (Met)acrílico-estireno (resina MS) é, por exemplo, um copolímero de éster alquílico do ácido (met)acrílico e monômero vinil aromático tal como estireno. Os exemplos de éster alquílico do ácido (met)acrílico incluem metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, metacrilato de i-butila, acrilato de t-butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de estearila, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de i-butila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de estearila e similares. Eles são usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais deles. (7) Resina com base em flúor
[00170] Os exemplos de resina com base em flúor incluem polifluoreto de etileno, difluoreto de polietileno, tetrafluoreto de polietileno, copolímero de etileno-difluoreto de etileno, copolímero de etileno-tetrafluoreto de etileno, copolímero de tetrafluoreto de etileno-perfluoroalcoxietileno e similares. Além disso, copolímero de tetrafluoroetileno-perfluoro(éter alquilvinílico), copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno, copolímero de etileno- tetrafluoroetileno, copolímero de etileno-clorotrifluoroetileno, polímero de policlorotrifluoroetileno, fluoreto de polivinilideno, fluoreto de vinila ou similares podem ser usados. (8) Resina de vinil
[00171] Os exemplos de resina base de vinila incluem vinil acetal tipificado pelo polivinil butiral, cloreto de polivinila, copolímero de cloreto de vinila-etileno, copolímero de cloreto de vinila-etileno-metacrilato de glicidila, copolímero de cloreto de vinila-etileno-acrilato de glicidila, copolímero de cloreto de vinila-metacrilato de glicidila, copolímero de cloreto de vinila- acrilato de glicidila, cloreto de polivinilideno, copolímero de cloreto de vinilideno-acrilonitrila, copolímero de acetato de polivinila etileno-acetato de vinila ou uma mistura de polivinil acetal e polivinil butiral e similares. (9) Resina de poliolefina
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[00172] Os exemplos de resina de poliolefina incluem homopolímeros de α-olefinas contendo etileno, copolímeros de dois ou mais tipos de α- olefinas (qualquer copolímero tal como aleatório, de bloco, enxerto, etc.) ou olefina com base em elastômeros. Os exemplos do homopolímero de etileno incluem polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de alta densidade (HDPE) e polietileno linear de baixa densidade (LLDPE). O polímero de propileno não é limitado ao homopolímero de propileno, mas inclui um copolímero de propileno-etileno. O elastômero olefínico é um copolímero de etileno e um ou mais tipos de α-olefina outra que não etileno (por exemplo, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno). Os exemplos incluem copolímero de etileno-propileno (EPR), copolímero de etileno buteno (EBR), copolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM) e similares. [e] Corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção do mesmo
[00173] O corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção pode ser obtido diluindo-se e misturando-se a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar obtida pelo método descrito acima e um material de formação de resina termoplástica do mesmo tipo como a resina termoplástica contida na mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar ou um tipo diferente de uma resina termoplástica tendo compatibilidade com a resina termoplástica contida na mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar e formando adicionalmente em um formato predeterminado.
[00174] Com respeito ao formato, o corpo transparente formado de resina de blindagem contra a radiação solar pode ser formado em um formato arbitrário como necessário, por exemplo, pode ser formado em um formato plano ou curvo. A espessura do corpo transparente formado de resina de blindagem contra a radiação solar pode ser ajustada a uma espessura
52 / 80 arbitrária, de uma placa a uma folha, como necessário. Além disso, uma folha de resina que é obtida formando-se o corpo transparente formado de resina de blindagem contra a radiação solar em um formato plano pode ser formada em um formato tridimensional arbitrário tal como uma esfera pelo pós- processamento.
[00175] Os exemplos do método de formação do corpo transparente formado de resina de blindagem contra a radiação solar incluem métodos arbitrários tais como moldagem por injeção, moldagem por extrusão, moldagem por compressão ou moldagem rotacional, em particular, um método para obter um produto formado pela moldagem por injeção e um método para obter um produto formado pela moldagem por extrusão são adequadamente utilizados. Os exemplos de um método para obter um produto tipo placa ou tipo película formado pela moldagem por extrusão incluem um método que produz pela extração um extrusado de resina termoplástica fundida usando uma extrusora tal como uma matriz em T sob resfriamento.
[00176] O produto formado pela moldagem por injeção pode ser adequadamente usado para vidro de janela e corpo tal como teto de automóveis e o produto formado tipo placa e tipo película obtido pela moldagem por extrusão pode ser adequadamente usado para estruturas tais como arcada e abrigo de carro. [f] Laminado de resina de blindagem contra a radiação solar e método para a produção do mesmo
[00177] O corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, obtido pelo método de produção descrito acima, sobre o qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são uniformemente dispersas na resina termoplástica pode ser usado por si só para materiais estruturais tais como uma janela vidro, uma arcada ou similares. Além disso, também pode ser usado para materiais estruturais como um laminado de resina de blindagem
53 / 80 contra a radiação solar integrado obtido pela laminação do mesmo sobre um corpo transparente formado separado tal como vidro inorgânico, vidro de resina ou película de resina por um método arbitrário.
[00178] Por, exemplo, visto que o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar que é formado em uma película de antemão é laminado e integrado sobre o vidro inorgânico por um método de laminação por calor, o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar tendo a função de blindagem contra a radiação solar e uma função de prevenção de espalhamento pode ser obtida. Além disso, o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar também pode ser obtida formando-se o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, e, ao mesmo tempo, laminando-o e integrando-o sobre um corpo transparente formado separado, por um método de laminação por calor, um método de coextrusão, um método de moldagem por prensagem, um método de moldagem por injeção ou similares. Visto que os corpos formados eficazmente exibem as suas vantagens inerentes enquanto mutuamente complementam as desvantagens, o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar pode ser usado como um material estrutural mais útil.
[00179] Além disso, por exemplo, sobre uma superfície de topo ou ambas as superfícies do corpo formado de resina de policarbonato com blindagem contra a radiação solar, obtido usando a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar descrita acima e formado em uma folha, uma outra folha de policarbonato pode ser unida como uma camada de cobertura para o propósito de proteção para tal, que pode ser usada como um laminado de resina de blindagem contra a radiação solar.
[00180] As resinas de policarbonato geralmente têm uma grande tendência para deteriorar, tal como amarelar devido à luz ultravioleta. Portanto, uma constituição sobre a qual uma quantidade considerável de um absorvente de ultravioleta é adicionada à camada de reina de cobertura ou ao
54 / 80 corpo principal da resina da folha servindo como um núcleo para suprimir a influência da radiação ultravioleta é um método geralmente usado industrialmente.
[00181] É geralmente preferível que a camada de cobertura tenha uma espessura média de cerca de 10 a 120 μm. Por exemplo, a espessura da camada de cobertura é mais preferivelmente de cerca de 15 a 100 μm. Em uma outra modalidade, a espessura da camada de cobertura é mais preferivelmente de cerca de 20 a 90 μm. Já em uma outra modalidade, a espessura da camada de cobertura é mais preferivelmente de cerca de 25 a 80 μm.
[00182] No geral, o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar pode ser produzido extrusando-se e formando-se o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar e depois laminando folhas da camada única de laminado de resina de blindagem contra a radiação solar por um moinho de rolo ou uma pilha de rolos para formar uma camada de folha múltipla. A extrusão e formação da camada individual da camada de folha múltipla podem ser realizadas por uma extrusora de rosca única ou uma extrusora de rosca dupla. Visto que a folha individual da camada única é extrusada por uma extrusora de rosca única e formada para laminar estas folhas com um moinho de rolo, um laminado de resina de blindagem contra a radiação solar sobre o qual uma pluralidade de corpos formados de resina com blindagem contra a radiação solar tipo folha é laminada pode ser produzido.
[00183] Mais preferivelmente, uma pluralidade de camadas de folha é coextrusada por uma extrusora de rosca única ou uma extrusora de rosca dupla e estas camadas podem ser apropriadamente laminadas por um moinho de rolo. O moinho de rolo pode ser um moinho de rolo gêmeo ou um moinho de rolo triplo como desejado. Para a produção de camadas múltiplas de folhas, a coextrusão de uma pluralidade de camadas por uma extrusora de rosca única é geralmente preferida.
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[00184] Sobre a superfície do corpo formado de resina com blindagem contra a radiação solar ou laminado de resina com blindagem contra a radiação solar descrito acima, uma camada de blindagem contra a radiação solar ou uma película absorvente de ultravioleta pode ser adicionalmente formada. Por exemplo, um líquido de revestimento de partículas finas de ITO ou partículas finas de ATO dispersas em vários aglutinantes é revestido sobre o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar e uma camada de blindagem contra a radiação solar pode ser adicionalmente formada sobre a superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar.
[00185] Além disso, um líquido de revestimento de um absorvedor de ultravioleta com base em benzotriazol ou com base em benzofenona dissolvido em vários aglutinantes é revestido sobre a superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou laminado de resina de blindagem contra a radiação solar descritos acima e curado para formar uma camada absorvente de radiação ultravioleta. A formação da película absorvente de ultravioleta pode melhorar adicionalmente a resistência às intempéries do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou do laminado de resina de blindagem contra a radiação solar. Em particular, no caso onde o componente principal da resina termoplástica constituindo o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou o laminado de resina de blindagem contra a radiação solar é um resina que é enormemente deteriorada pela radiação ultravioleta tal como policarbonato, por exemplo, absorvente de ultravioleta orgânico tal como absorvente de ultravioleta com base em benzotriazol, com base em benzofenona ou com base em triazina ou partículas finas absorventes de ultravioleta inorgânicas tais como óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de cério podem ser dispersos e contidos no corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar
56 / 80 ou laminado de resina de blindagem contra a radiação solar ou uma folha de resina que é uma camada de cobertura firmemente unida ao corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou laminado de resina de blindagem contra a radiação solar para aumentar enormemente a vida do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou do laminado de resina de blindagem contra a radiação solar como um corpo principal.
[00186] No laminado de resina com blindagem contra a radiação solar descrito acima, a matéria-prima de resina do corpo formado de resina a ser laminado sem conter partículas finas de blindagem contra a radiação solar não é particularmente limitada contanto que a mesma seja uma resina incolor e transparente tendo uma propriedade de transmissão com menos espalhamento. Por exemplo, além da resina de policarbonato, resina acrílica, resina com base em flúor, resina de poliéster, resina de polivinil acetal, resina de polivinil butiral resina de copolímero de etileno-acetato de vinila e resina com base em poliolefina, resina de cloreto de vinila, resina de fluoreto de vinila e similares podem ser preferivelmente usados como necessário.
[00187] Em seguida, resinas típicas serão descritas na seguinte ordem: (1) Resina de policarbonato, (2) Resina acrílica, (3) Resina de polieterimida, (4) Resina com base em flúor, (5) Resina de poliestireno e (6) Sumário. (1) Resina de policarbonato
[00188] Uma resina de policarbonato pode ser obtida reagindo-se fenóis di-hídricos e um precursor com base em carbonato por um método de solução ou método de fusão.
[00189] Os exemplos típicos de fenol di-hídrico incluem 2,2-bis(4- hidroxifenil)propano [bisfenol A], 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano, 1,1-bis(4- hidroxifenil)ciclohexano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-dimetilfenil)propano, 2,2- bis(4-hidróxi-3,5-dibromofenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3-metilfenil)- propano, sulfeto de bis(4-hidroxifenila), bis(4-hidroxifenil)sulfona e similares. Além disso, o fenol di-hídrico está fundamentado em bis(4-
57 / 80 hidroxifenil)alcano e de modo particularmente preferível contém bisfenol A como um componente principal. (2) Resina acrílica
[00190] Como a resina acrílica, polímeros ou copolímeros obtidos de metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila ou metacrilato de butila como uma matéria-prima principal, usando, como necessário, éster de acrilato tendo grupo alquila C1 a C8, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila ou similares como um componente copolimerizável são usados. Além disso, a resina acrílica polimerizada em diversos estágios também pode ser usada. (3) Resina de polieterimida
[00191] Uma resina de polieterimida não é particularmente limitada contanto que a mesma seja um polímero contendo unidade de éter alifático, alicíclico ou aromático e grupo imida cíclico como unidades de repetição e tendo formabilidade por fusão. Uma cadeia principal de polieterimida pode adicionalmente conter imida cíclica, uma unidade estrutural outra que não uma ligação de éter, por exemplo, unidade de éster aromático, alifático, alicíclico, unidade de oxicarbonila ou similares até o grau de não bloquear o efeito da presente invenção. (4) Resina com base em flúor
[00192] Uma resina com base em flúor pode ser qualquer resina contanto que a mesma contenha flúor em uma estrutura molecular. Os exemplos incluem resina de tetrafluoreto de etileno, resina de trifluoreto de etileno, resina de difluoreto de etileno, resina de monofluoreto de etileno e uma mistura das mesmas. (5) Resina de poliéster
[00193] Como uma resina de poliéster, uma resina de poliéster linear saturada obtida pela policondensação de um componente ácido e um componente de diol, especificamente, tereftalato de polietileno, naftalato de
58 / 80 polietileno e similares podem ser usados. Como o componente ácido, um ou dois ou mais tipos de ácidos dibásicos saturados tais como ácido ftálico, anidrido do ácido ftálico, ácido sebácico, dímero do ácido azeláico e similares podem ser usados e, como o componente de diol, um ou dois ou mais tipos de etileno glicol, propileno glicol, decano diol, dodecano diol, hexadecano diol, composto de bisfenol e aduto de etileno óxido ou óxido de propileno dos mesmos e similares podem ser usados. (6) Sumário
[00194] Usando as partículas finas de blindagem contra a radiação solar descritas acima contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio como um componente de blindagem contra a radiação solar e usando a mistura padrão contendo partícula fina de blindagem contra a radiação solar de acordo com a presente invenção uniformemente dispersa em um componente de resina termoplástica pode prover o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar que é formada em uma folha. Este método pode prover o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar, laminado de resina de blindagem contra a radiação solar tendo função de blindagem contra a radiação solar e alta propriedade de transmissão na região de luz visível sem usar um método de formação de película física de alto custo ou etapas de adesão complicadas.
[00195] Além disso, como descrito acima, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio usadas na presente invenção têm um coeficiente de absorção de infravermelho mais alto do que os pigmentos orgânicos comuns e podem exibir um efeito de sombreamento contra o infravermelho quando adicionadas em uma quantidade pequena. Assim, custos de material podem ser reduzidos. As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção são de modo geralmente preferível usadas em uma quantidade de cerca de 0,01 a 12,0 g/m2 por área unitária. Além disso, em uma outra modalidade, as mesmas são mais preferivelmente usadas em uma
59 / 80 quantidade de cerca de 0,3 a 6,0 g/m2. Ainda em uma outra modalidade, as mesmas são mais preferivelmente usadas em uma quantidade de cerca de 0,5 a 3,5 g/m2. Exemplos
[00196] Daqui em diante, a presente invenção será especificamente descrita com referência aos exemplos. entretanto, a presente invenção não é limitada aos exemplos.
[00197] As propriedades ópticas foram medidas usando um espectrofotômetro U-4000 fabricado pela Hitachi Co., Ltd. e calculadas de acordo com a JIS R3106 para se obter a transmitância de luz visível VLT (comprimento de onda, 380 a 780 nm) e a transmitância de radiação solar ST (comprimento de onda, 380 a 2600 nm).
[00198] A distribuição do tamanho da partícula e o tamanho médio de partícula das partículas finas de blindagem contra a radiação solar dispersas no solvente orgânico foram medidos usando Nanotrac modelo UPA-150 fabricado pela Nikkiso Co., Ltd.
[00199] O valor de turvação foi medido usando HR-200 fabricado pela Murakami Color Research Laboratory.
[00200] No teste de resistência às intempéries, o corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar ou laminado de resina de blindagem contra a radiação solar preparados foram carregados no medidor da resistência às intempéries (weatherometer) de luz solar (Ci4000, fabricado pela ATLAS) operando de acordo com o ciclo de teste da ISO4892-2 durante 500 horas e a diferença da transmitância de luz visível antes e depois da carga (ΔVLT) foi medida e avaliada. (Exemplo 1)
[00201] Óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados tal que Ca:La = 0,26:0,74, (Ca + La):B = 1:6 (raio atômico) e a mistura foi suficientemente misturada com uma máquina de
60 / 80 moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para se obter um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um cadinho de carbono coberto que pode desgaseificar um gás de produto tal como gás de óxido carbono e umidade e colocado em um forno de cozimento a vácuo vertical e aquecido em uma taxa de 300 °C/h a vácuo. Depois de manter a 1650°C durante 18 horas, a energia do forno foi desligada e a temperatura foi deixada esfriar espontaneamente até a temperatura ambiente para se obter um pó.
[00202] Uma aparência do pó obtido foi púrpura azulado escuro e a medição de XRD indicou um padrão de difração de fase única de fase cúbica de corpo centrado que foi a mesma como aquela de LaB6. Quando a análise da composição foi realizada pelo SEM-EDX, resultados em torno de Ca:La:B = 0,26:0,74:6 (raio atômico) foram obtidos quase uniformemente entre as partículas. Consequentemente, foi confirmado que as partículas tendo uma composição Ca0,26La0,74B6 foram produzidas.
[00203] Duzentos gramas do pó de Ca0,26La0,74B6 obtido, 700 g de etileno glicol e 300 g de um dispersante com base em poliacrilato (teor de sólidos, 150 g) foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ, submetidos ao tratamento de pulverização e dispersão durante 10 horas e temporariamente coletados. Depois, o tratamento de pulverização e dispersão foi adicionalmente realizado usando grânulos de ZrO2 de 0,1 mmφ durante 10 horas para preparar o líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar A1. O tamanho médio de partícula do pó de Ca0,26La0,74B6 no líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar A1 obtido foi 39 nm.
[00204] Um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foram plotados logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula
61 / 80 fina da composição de Ca0,26La0,74B6 no líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar A1. Como um resultado, Ve = -2,4 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide.
[00205] Além disso, o formato de partícula fina do Ca0,26La0,74B6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longos e curtos de 50 partículas foram medidos. Como um resultado, o formato médio foi determinado ser um cilindro discoide ou um discoide esferoide com uma razão de aspecto d/h = 12,7.
[00206] Em seguida, as partículas finas do líquido de dispersão de blindagem contra a radiação solar A1 foram diluídas com etileno glicol de modo que a concentração do pó de Ca0,26La0,74B6 se tornasse 0,2 % em massa para se obter uma dispersão líquida de partículas finas de blindagem contra a radiação solar A2. Nesta dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar A2, 0,75 parte em massa do dispersante polimérico está contido com respeito a 1 parte em massa das partículas finas de blindagem contra a radiação solar.
[00207] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar A3 que é uma composição de resina de tereftalato de polietileno contendo as partículas finas de blindagem contra a radiação solar foi preparada misturando-se 30 % em massa da dispersão líquida de partícula fina de blindagem contra a radiação solar A2 e 70 % em massa de ácido tereftálico e adicionalmente realizando a esterificação e policondensação em um tanque de mistura a vácuo de alta temperatura. Esta dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar A3 foi uniformemente fundida e misturada com um misturador e uma extrusora de rosca dupla (fabricada pela Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) e depois extrusada até uma espessura de 50 μm usando uma matriz T para formar um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha sobre a qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar foram uniformemente dispersas no todo.
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[00208] O teor de partículas finas de Ca0,26La0,74B6 contidas no corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha foi 0,30 g/m2.
[00209] Depois de polir levemente a superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar obtido, as propriedades ópticas foram medida usando o método de medição descrito acima. O resultado mostrou um perfil de transmissão sobre o qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1233 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 56,2%, a transmitância de radiação solar foi 32,4% e o turvamento foi 1,4%.
[00210] Isto é, o mesmo foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção de infravermelho muito forte e sendo brilhante e livre de embaçamento. A mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 h com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi 1,4%, indicando que a folha teve resistência prática às intempéries.
[00211] As Tabelas 1 a 3 ilustram a composição e condições de produção das partículas finas do líquido de dispersão de blindagem contra a radiação solar, a dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar e a mistura padrão das partículas finas de blindagem contra a radiação solar de acordo com o Exemplo 1 descrito acima e as condições de produção, estrutura e propriedades ópticas do laminado de resina de blindagem contra a radiação solar de acordo com o Exemplo 1.
[00212] As Tabelas 1 a 3 ilustram similarmente para os Exemplos 2 a 6 e Exemplos Comparativos 1 e 2. (Exemplo 2)
[00213] Setenta e cinco gramas do pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,26La0,74B6 obtido no exemplo 1, 850 g de tolueno e uma quantidade
63 / 80 apropriada de um dispersante polimérico com base em poliacrilato (conteúdo de sólidos: 50 % em massa) foram misturados e misturadas em um moinho de bolas (fabricado pela Ashizawa Finetech Ltd.) usando grânulos de ZrO2 com um diâmetro de 0,3 mm durante 5 horas para preparar um líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar B1 (partículas finas de boreto de lantânio e cálcio líquido de dispersão (concentração de Ca0,26La0,74B6, 6,5 % em massa)). O tamanho médio de partícula do pó de Ca0,26La0,74B6 no líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar B1 foi 46 nm.
[00214] Um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foram plotadas logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula da composição de Ca0,26La0,74B6. Como um resultado, Ve = - 3,2 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide.
[00215] Além disso, o formato de partícula do Ca0,26La0,74B6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longos e curtos de 50 partículas foram medidos. Como um resultado, o formato médio foi determinado ser um cilindro discoide ou um esferoide com uma razão de aspecto d/h = 7,0.
[00216] Além disso, um dispersante polimérico com base em poliacrilato (conteúdo de sólidos: 50 % em massa) e tolueno foram adicionados a 500 g do líquido de dispersão B1, de modo que a quantidade total do líquido de dispersão foi 695 g. Depois, o solvente foi completamente removido sob pressão reduzida a 60℃ sob agitação, para se obter uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar B2 (concentração de Ca0,26La0,74B6, 25 % em massa) de acordo com o Exemplo 2. A razão de mistura do dispersante polimérico é 3,0 partes em massa com respeito a 1 parte em massa de Ca0,26La0,74B6.
[00217] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação
64 / 80 solar B2 obtida foi adicionada a um pó de resina de policarbonato como uma resina termoplástica (a dispersão B2 foi 0,0383 % em massa e a resina de policarbonato foi 99,9617 % em massa) e a mistura foi uniformemente misturada com um misturador. Depois, a mistura foi misturada com fusão por um extrusora de rosca dupla extrusada e moldada a uma espessura de 2,0 mm usando uma matriz em T para formar um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha sobre a qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram uniformemente dispersas por toda a resina. Neste momento, a quantidade de adição das partículas finas de Ca0,26La0,74B6 na folha de resina é 0,23 g/m2.
[00218] Depois de polir levemente a superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar obtido, as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, similarmente ao Exemplo 1, um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1233 nm na região próxima ao infravermelho foi obtido. A transmitância de luz visível foi 61,9%, a transmitância de radiação solar foi 38,3% e o turvamento valor foi 1,6%. Isto é, foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção muito forte de infravermelho e sendo brilhante e livre de embaçamento.
[00219] A mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi 1,6%, indicando que a folha teve resistência prática suficiente às intempéries. (Exemplo 3)
[00220] Óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e boro-hidreto de sódio NaBH4 foram pesados tal que Ca:La = 1:1, (Ca + La):B = 1:6 (raio atômico) e a mistura foi suficientemente misturada usando uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z fabricado pela ISHIKAWA
65 / 80 KOJO Co., Ltd.) para se obter um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um cadinho de carbono com uma tampa, colocada em um forno de queima a vácuo vertical e aquecido em uma taxa de 300°C/hora a vácuo. Depois a temperatura foi mantida a 1250°C durante 4 horas, a energia do forno foi desligada e a temperatura foi naturalmente diminuída para se obter um pó.
[00221] Uma aparência do pó obtido foi púrpura azulado escuro e a medição de XRD indicou um padrão de difração de fase única de fase única cúbica de corpo centrado que foi o mesmo como aquele de LaB6. Quando a análise da composição foi realizada pelo SEM-EDX, resultados em torno de Ca:La:B = 1:1:12 (raio atômico) foram obtidos quase uniformemente entre as partículas. Consequentemente, foi confirmado que as partículas tendo uma composição de Ca0,5La0,5B6 foram produzidas.
[00222] 75 g do pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,5La0,5B6 obtidos, 850 g de tolueno e uma quantidade apropriada de um dispersante polimérico com base em poliacrilato (conteúdo de sólidos: 50 % em massa) foram misturadas e misturadas em um moinho de bolas (fabricado pela Ashizawa Finetech Ltd.) usando grânulos de ZrO2 com um diâmetro de 0,3 mm durante 5 horas para preparar um líquido de dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio C1 (concentração de Ca0,5La0,5B6, 6,5 % em massa). O tamanho médio de partícula do pó Ca0,5La0,5B6 no líquido de dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio C1 foi 36 nm.
[00223] Um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foram plotadas logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula. Ve = - 3,3 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide.
[00224] O formato de partícula do Ca0,6La0,5B6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longos e curtos de
66 / 80 50 partículas foram medidos. Como um resultado, o formato nédio foi determinado ser um cilindro discoide ou um esferoide com uma razão de aspecto d/h = 5,2.
[00225] Um dispersante polimérico com base em poliacrilato (conteúdo de sólidos: 50 % em massa) e tolueno foram adicionados a 500 g do líquido de dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio C1, de modo que a quantidade total do líquido de dispersão foi 840 g. Depois, o solvente foi completamente removido sob pressão reduzida a 60℃ sob agitação, para se obter uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar C2 (concentração de Ca0,5La0,5B6, 21,31 % em massa) de acordo com o Exemplo 3. A razão de mistura do dispersante polimérico é 7,4 partes em massa com respeito a 1 parte em massa de Ca0,5La0,5B6.
[00226] A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar C2 obtida foi adicionada a um pó da resina de policarbonato como uma resina termoplástica (a dispersão C2 foi 0,0508 % em massa e a resina de policarbonato foi 99,9492 % em massa) e a mistura foi uniformemente misturada com um misturador. Depois, a mistura foi misturada com fusão por uma extrusora de rosca dupla extrusada e moldada a uma espessura de 2,0 mm usando uma matriz em T para formar um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha sobre a qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram uniformemente disperso no todo.
[00227] Neste momento, a quantidade de adição das partículas finas de Ca0,5La0,5B6 na folha de resina é 0,26 g/m2.
[00228] Dez % em massa de benzotriazol (absorvedor de UV) e 90 % em massa de um pó de resina de policarbonato contendo uma quantidade pequena de iniciador foram misturados e uniformemente misturados com um misturador. Depois, a mistura foi misturada com fusão por uma extrusora de rosca única extrusada e moldada a uma espessura de 70 μm usando uma
67 / 80 matriz em T para formar um corpo formado de resina de policarbonato semelhante a folha para ser uma camada de cobertura.
[00229] Tanto a folha obtida sobre a qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram uniformemente dispersas quanto a folha para ser uma camada de cobertura foram passadas através de um rolo e grudadas juntas para se obter um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de duas camadas.
[00230] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de duas camadas foi levemente polida e as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, um perfil de transmissão foi obtido sobre o qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1515 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 58,4%, a transmitância de radiação solar foi 38,8% e o valor de turvamento foi 1,8%. Isto é, o mesmo foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção de infravermelho muito forte e sendo brilhante e livre de embaçamento.
[00231] A mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi tão pequeno quanto 0,3%, indicando que a folha teve resistência prática suficiente às intempéries. No medidor do teste da resistência às intempéries (weatherometer), a radiação UV foi deixada entrar pela lateral da camada de cobertura. (Exemplo 4)
[00232] Na mesma maneira como no Exemplo 3, uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar C2 foi obtida. A dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar C2 foi adicionada a um pó da resina de policarbonato (a dispersão C2 foi 0,0547 % em massa e a resina de policarbonato foi 99,9453 % em massa) e a mistura foi uniformemente misturada com um misturador. Depois, a mistura foi
68 / 80 misturada com fusão por uma extrusora de rosca dupla extrusada e moldada a uma espessura de 2,0 mm usando uma matriz em T para formar um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha sobre a qual as partículas finas de blindagem contra a radiação solar foram uniformemente dispersa no todo.
[00233] Neste momento, a quantidade de adição das partículas finas de Ca0,5La0,5B6 na folha de resina é 0,28 g/m2.
[00234] Dez % em massa de benzotriazol (absorvedor de UV) e 90 % em massa de um pó de resina de policarbonato contendo uma quantidade pequena de iniciador foram misturados e uniformemente misturados com um misturador. Depois, a mistura foi misturada com fusão por uma extrusora de rosca única extrusada e moldada a uma espessura de 70 μm usando uma matriz T para formar um corpo formado de resina de policarbonato semelhante a folha para ser uma camada de cobertura.
[00235] A folha obtida sobre a qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram uniformemente dispersas foi ensanduichada entre as folhas para ser uma camada de cobertura e passada através de um rolo e unida junta para se obter um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de três camadas.
[00236] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de três camadas foi levemente polida e as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, um perfil de transmissão foi obtido sobre a qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1515 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 55,3%, a transmitância de radiação solar foi 34,6% e o valor de turvamento foi 2,1%. Isto é, o mesmo foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção de infravermelho muito forte e sendo brilhante e livre de embaçamento.
[00237] A mudança na transmitância de luz visível (diferença de
69 / 80 transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi tão pequena quanto 0,3%, indicando que a folha teve resistência prática suficiente às intempéries. (Exemplo 5)
[00238] Óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e boro-hidreto de sódio NaBH4 foram pesados tal que Ca:La = 3:1, (Ca + La):B = 1:6 (raio atômico) e a mistura foi suficientemente misturada usando uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para se obter um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um cadinho de carbono com uma tampa, colocado em um forno de queima a vácuo vertical e aquecido em uma taxa de 300°C/hora a vácuo. Depois a temperatura foi mantida a 1250°C durante 4 horas, a energia do forno foi desligada e a temperatura foi naturalmente diminuída para se obter um pó.
[00239] Uma aparência do pó obtido foi púrpura azulada e a medição de XRD indicou um padrão de difração de fase única de fase cúbica de corpo centrado que foi o mesmo como aquele de LaB6. Quando a análise de composição foi realizada pelo SEM-EDX, resulta em torno de Ca:La:B = 3:1:24 (raio atômico) foram obtidos quase uniformemente entre as partículas. Portanto, foi confirmado que as partículas tendo uma composição de Ca0,75La0,25B6 puderam ser produzidas.
[00240] 260 g do pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,75La0,25B6 obtido e 1688 g de 2-propanol foram misturados com agitação, aos quais foi ainda adicionado 52 g de um composto de fluoroalquilsilano KBM-7103 (fabricado pela GE Toshiba Silicone) para preparar uma pasta fluida. A pasta fluida foi submetida ao tratamento de pulverização e dispersão em um moinho de agitação no meio (tipo anular cilíndrico horizontal, fabricado pela Ashizawa Finetech Ltd.) junto com grânulos ZrO2 tendo diâmetro de 0,3 mm, para se obter líquido de dispersão D1 de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio
70 / 80 coberta com composto de fluoroalquil silano tendo um tamanho médio de partícula de 39 nm.
[00241] Um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foram plotadas logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula. Ve = - 2,8 foi obtida e o formato foi verificado ser fortemente discoide.
[00242] Além disso, o formato de partícula do Ca0,6La0,5B6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longos e curtos de 50 partículas foram medidos. Como um resultado, o formato médio foi determinado ser um cilindro discoide ou um esferoide com uma razão de aspecto d/h = 6,9.
[00243] 9,75 g de um líquido contendo 40 % em massa de BR-105 (fabricado pela Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) incluindo poli (metacrilato de 2- metilpropila) como um agente antiagregação de resina acrílica em 2-propanol foi adicionado a 10 g do líquido de dispersão D1 e misturados para se obter uma mistura.
[00244] 2-Propanol foi volatilizado a partir da mistura resultante para se obter uma dispersão D2 sobre a qual um boreto de lantânio e cálcio coberto com um composto de fluoroalquilsilano foi uniformemente disperso no agente antiagregação de resina acrílica. Esta dispersão D2 conteve 3 partes em massa do agente antiagregação com respeito a 1 parte em massa do pó de boreto de lantânio e cálcio.
[00245] A dispersão D2 foi adicionado a uma resina acrílica (fabricado pela Sumitomo Chemical Co., Ltd.) de modo que o teor de boreto de lantânio e cálcio foi 0,87 % em massa e a mistura foi uniformemente misturada. Depois, a mistura foi misturada com fusão com uma extrusora de rosca dupla e o filamento extrusado tendo um diâmetro de 3 mm foi cortado em grânulos para se obter uma mistura padrão contendo boreto de lantânio e cálcio e uma
71 / 80 resina acrílica como componentes principais.
[00246] A mistura padrão obtida foi uniformemente misturada com uma resina acrílica (fabricada pela Sumitomo Chemical Co., Ltd.) e depois um corpo formado semelhante a folha espessa de 10 cm × 5 cm, 2,0 mm foi obtido com uma máquina de moldagem por injeção usando uma matriz T.
[00247] A razão de mistura da mistura padrão e o pó de resina acrílica foi ajustado de modo que o corpo formado semelhante a folha de 2,0 mm de espessura obtida conteve 0,28 g/m2 de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio Ca0,75La0,25B6.
[00248] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar obtido foi levemente polida e propriedades ópticas foram medida. Como um resultado, um perfil de transmissão foi obtido sobre a qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1813 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 63,6%, a transmitância de radiação solar foi 45,5% e o valor de turvamento foi 1,5%. Isto é, o mesmo foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção muito forte de infravermelho e sendo brilhante e livre de embaçamento.
[00249] A mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi tão pequena quanto 2,4%, indicando que a folha teve resistência prática suficiente às intempéries. (Exemplo 6)
[00250] Na mesma maneira como no Exemplo 4 usando o pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,75La0,25B6 usado no Exemplo 5, um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de três camadas foi obtido.
[00251] Neste momento, o mesmo foi preparado tal que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram contidas em um corpo formado semelhante a folha de 2,0 mm de espessura a 0,33 g/m2.
72 / 80
[00252] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar de três camadas foi levemente polida e as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, similarmente ao Exemplo 5, um perfil de transmissão foi obtido sobre o qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1813 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 60,1%, a transmitância de radiação solar foi 43,2% e o valor de turvamento foi 1,7%. Isto é, o mesmo foi verificado ser uma folha transparente tendo uma absorção de infravermelho muito forte e sendo brilhante e livre de embaçamento.
[00253] A mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 h com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi 0,4%, indicando que a folha teve resistência às intempéries prática suficiente. (Exemplo Comparativo 1)
[00254] Óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados tal que Ca:La = 1:19, (Ca + La):B = 1:6 (raio atômico) e a mistura foi suficientemente misturada com uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para se obter um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um cadinho de carbono com uma tampa capaz de desgaseificar o gás gerado tal como gás de dióxido de carbono e umidade, colocado em um forno de queima a vácuo vertical e aquecido em uma taxa de 300°C/hora a vácuo. Depois a temperatura foi mantida a 1650°C durante 18 horas, a energia do forno foi desligada e a temperatura foi naturalmente diminuída para se obter um pó.
[00255] Uma aparência do pó obtido foi púrpura azulado escuro e a medição de XRD indicou um padrão de difração de fase única de fase única cúbica de corpo centrado que foi o mesmo como aquele de LaB6. Quando a
73 / 80 análise de composição foi realizada pelo SEM-EDX, resultados em torno de Ca:La:B = 1:19:120 (raio atômico) foram obtidos quase uniformemente entre as partículas. Consequentemente, foi confirmado que as partículas tendo uma composição de Ca0,05La0,95B6 foram produzidas.
[00256] Dois % em massa das partículas de Ca0,05La0,95B6 obtidas e 98 % em massa de solvente IPA foram carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.), submetidos ao tratamento de dispersão durante 24 horas usando grânulos de aço inoxidável de 1,0 mmφ e depois tratamento de dispersão / estabilização com uma pequena quantidade de um agente de acoplamento para preparar um líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar F1.
[00257] O tamanho médio de partícula do pó de Ca0,05La0,95B6 no líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar F1 foi 58 nm.
[00258] Um método de espalhamento de raio ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotada logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula. Ve = - 1,4 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide. Além disso, o formato de partícula do Ca0,05La0,95B6 obtido no líquido de dispersão foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão. Como um resultado, muitas varetas semelhantes a bastão ou semelhantes a agulha foram observadas, o que significa que as partículas não foram consideradas como cilindro discoide ou esferoidal.
[00259] Na mesma maneira como no Exemplo 2 exceto que o líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar F1 assim obtido usando o pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,05La0,95B6 com baixo teor de Ca foi usado, um corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar semelhante a folha foi obtido que principalmente conteve uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar F2 e resina de
74 / 80 policarbonato.
[00260] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar obtido foi levemente polida e as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, um perfil de transmissão foi obtido sobre o qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1078 nm na região próxima ao infravermelho. A transmitância de luz visível foi 51,4%, a transmitância de radiação solar foi 38,6% e o valor de turvamento foi 2,0%. Isto é, a transmitância de luz visível foi consideravelmente mais baixa do que aquela dos Exemplos 1 e 2. Além disso, este corpo formado de resina foi intensamente de cor verde, falhando em prover transparência neutra.
[00261] Incidentalmente, a mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi 1,7%, indicando que a folha teve resistência às intempéries prática suficiente. (Exemplo Comparativo 2)
[00262] Óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados tal que Ca:La = 9:1, (Ca + La):B = 1:6 (raio atômico) e a mistura foram suficientemente misturados com uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16 -Z fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para se obter um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um cadinho de carbono com uma tampa capaz de desgaseificar o gás gerado tal como gás de dióxido de carbono e umidade, colocado em um forno de queima a vácuo vertical e aquecido em uma taxa de 300 °C/hora a vácuo. Depois a temperatura foi mantida a 1650°C durante 18 horas, a energia do forno foi desligada e a temperatura foi naturalmente diminuída para se obter um pó.
[00263] Uma aparência do pó obtido foi púrpura azulado escuro e a medição de XRD indicou um padrão de difração de fase única de fase cúbica
75 / 80 de corpo centrado que foi o mesmo como aquele de LaB6. Quando a análise de composição foi realizada pelo SEM-EDX, resultados em torno de Ca:La:B = 9:1:60 (raio atômico) foram obtidos quase uniformemente entre as partículas. Consequentemente, foi confirmado que as partículas tendo uma composição de Ca0,9La0,1B6 foram produzidas.
[00264] Dois % em massa das partículas de Ca0,9La0,1B6 obtidas e 98 % em massa de solvente IPA foram carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.), submetidos ao tratamento de dispersão durante 24 horas e depois tratamento de dispersão / estabilização com uma quantidade pequena de um agente de acoplamento para preparar um líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar G1.
[00265] O tamanho médio de partícula do pó Ca0,9La0,1B6 no líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar G1 foi 32 nm.
[00266] Um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foram plotados logaritmicamente duplo para avaliar o formato de partícula. Ve = - 2,9 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide.
[00267] Além disso, o formato de partícula do Ca0,9La0,1B6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longos e curtos de 50 partículas foram medidos. Como um resultado, o formato médio foi determinado ser um cilindro discoide ou um esferoide com uma razão de aspecto d/h = 9,1.
[00268] Na mesma maneira como no Exemplo 2 exceto que o líquido de dispersão de partícula fina com blindagem contra a radiação solar G1 assim obtido usando o pó de boreto de lantânio e cálcio Ca0,9La0,1B6 com teor de Ca muito alto foi usado, um corpo formado de resina de blindagem contra
76 / 80 a radiação solar semelhante a folha foi obtido que principalmente conteve uma dispersão de partícula fina de blindagem contra a radiação solar G2 e resina de policarbonato.
[00269] A superfície do corpo formado de resina de blindagem contra a radiação solar obtido foi levemente polida e as propriedades ópticas foram medidas. Como um resultado, alta transmitância na região de luz visível e fraca absorção na região do infravermelho foram observadas. A base da transmitância devido à absorção foi aparentemente no lado do comprimento de onda longo além de 2600 nm. Portanto, a medição de FTIR foi utilizada para descobrir que a base da absorção foi localizada em um comprimento de onda em torno de 2870 nm na região infravermelha intermediária. A transmitância de luz visível foi 71,8%, a transmitância de radiação solar foi 65,1% e o valor de turvamento foi 2,1%. Isto é, esta folha de resina teve um alto efeito de absorção de infravermelho fraco e a transmitância de radiação solar foi 20% ou mais, maior do que a folha da mesma composição de acordo com a presente invenção quando comparada na mesma transmitância. Observe que a mudança na transmitância de luz visível (diferença de transmitância) depois de 500 horas com o medidor da resistência às intempéries (weatherometer) foi 2,4%, indicando que a folha teve resistência prática suficiente às intempéries.
[Tabela 1]
77 / 80
[Tabela 2]
78 / 80
79 / 80
[Tabela 3]
80 / 80
Descrição de Numerais de Referência 11 Átomo de boro 12 Elemento M 21 Plasma térmico 22 Bobina de alta frequência 23 Bocal de suprimento de gás de bainha 24 Bocal de suprimento de gás de plasma 25 Bocal de suprimento de pó de matéria-prima 26 Vaso de reação 27 Tubo de sucção 28 Filtro

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES
1. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar, caracterizada pelo fato de que compreende uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar líquida que compreende uma mistura de micropartículas de blindagem contra radiação solar e pelo menos um tipo selecionado dentre um solvente orgânico e um plastificante ou uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar em pó, obtida pela remoção de um componente líquido da dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar com aquecimento, dispersada em um componente de resina, em que as micropartículas de blindagem contra radiação solar são micropartículas de blindagem contra radiação solar contendo micropartículas de boreto de lantânio e cálcio, representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800, e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersada das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio é 1 nm ou mais e 800 ou menos, um formato de micropartícula das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dentre os seguintes 1) e 2): 1) um formato no qual uma intensidade de espalhamento das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersadas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de decline Ve da linha reta obtida por representação log-log de uma relação entre vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrica plana (em que um diâmetro de um círculo inferior é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de razão de aspecto d / h estando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
2. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um valor de x na fórmula geral está em uma faixa de 0,100 ≤ x ≤ 0,625, e um valor de m é 5,0 ≤ m < 6,3.
3. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de ser uma mistura que compreende dois ou mais tipos de micropartículas de boreto de lantânio e cálcio com diferentes valores de x na fórmula geral.
4. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que um dispersante polimérico é contido na dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar.
5. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a razão de mistura do dispersante polimérico em relação às micropartículas de blindagem contra radiação solar é de 0,3 parte em massa ou mais e menos que 20 partes em massa do dispersante polimérico em relação a 1 parte em massa das micropartículas de blindagem contra radiação solar.
6. Dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que as micropartículas de blindagem contra radiação solar têm uma camada de cobertura de superfície contendo pelo menos um tipo selecionado dentre um composto de silício, um composto de titânio, um composto de zircônio e um composto de alumínio.
7. Mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar, caracterizada pelo fato de ser obtida misturando a dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 e uma resina termoplástica, em que as micropartículas de blindagem contra radiação solar são uniformemente dispersadas na resina termoplástica.
8. Mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o teor das micropartículas de blindagem contra radiação solar em relação à resina termoplástica é 0,01 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos das micropartículas de blindagem contra radiação solar em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.
9. Mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a resina termoplástica é um tipo de resina selecionado a partir de um grupo de resina incluindo resina de policarbonato, resina (met)acrílica, resina de polieterimida, resina de poliéster, resina de poliestireno, copolímero (met)acrílico-estireno (resina MS), resina de polietersulfona, resina à base de flúor, resina de vinila e resina de poliolefina, ou uma mistura de dois ou mais tipos de resinas selecionadas a partir do grupo de resina, ou um copolímero de dois ou mais tipos de resinas selecionadas a partir do grupo de resina.
10. Produto formado de resina de blindagem contra radiação solar, caracterizado pelo fato de que compreende: a mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar como definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 9, e um material de moldagem que inclui uma resina termoplástica do mesmo tipo que a contida na mistura padrão contendo micropartículas de blindagem contra radiação solar e/ou um material de moldagem que inclui um diferente tipo de uma resina termoplástica tendo compatibilidade, que é formado em um formato predeterminado.
11. Produto formado de resina de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o formato do qual é plano ou tridimensional.
12. Laminado de resina de blindagem contra radiação solar, caracterizado pelo fato de que compreende o produto formado de resina de blindagem contra radiação solar como definido na reivindicação 10 ou 11, empilhado sobre um produto formado transparente separado.
13. Método, caracterizado pelo fato de ser para produzir uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar líquida que compreende uma mistura de micropartículas de blindagem contra radiação solar e pelo menos um tipo selecionado dentre um solvente orgânico e um plastificante dispersado na mesma ou uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar compreendendo uma dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar em pó, obtida pela remoção de um componente líquido da dispersão de micropartículas de blindagem contra radiação solar com aquecimento, dispersada em um componente de resina, em que as micropartículas de blindagem contra radiação solar são micropartículas de blindagem contra radiação solar contendo micropartículas de boreto de lantânio e cálcio, representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800, e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersada das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio é 1 nm ou mais e 800 ou menos,
um formato de micropartícula das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dentre os seguintes 1) e 2): 1) um formato no qual uma intensidade de espalhamento das micropartículas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersadas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de decline Ve da linha reta obtida por representação log-log de uma relação entre vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrica plana (em que um diâmetro de um círculo inferior é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de razão de aspecto d / h estando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
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