BR112019017127A2

BR112019017127A2 - processo para produção de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina sólido, partículas sólidas de sal de metal alcalino de diacetato de metilglici-na, e, uso de partículas sólidas

Info

Publication number: BR112019017127A2
Application number: BR112019017127A
Authority: BR
Inventors: RUETHER Feelly; Jaekel Frank; Karrer Lothar; Shivaji Kadam Somnath
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2017-02-24
Filing date: 2018-02-20
Publication date: 2020-04-14
Also published as: EP3585873B1; CN110312785B; US20200095189A1; EP3585873A1; RU2019129794A3; US11208375B2; MX2019010084A; WO2018153876A1; ES2875912T3; RU2019129794A; JP7098644B2; JP2020509007A; CN110312785A

Abstract

processo para produção de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina sólido (mgda) (a), o dito processo compreendendo as etapas de (a) fornecimento de uma solução aquosa de 35 a 60% em peso do dito sal de mgda com uma temperatura na faixa de 50 a 90 °c, (b) adição de 0,01 a 2% em peso de um sólido particulado com um volume de poro na faixa de 0,25 a 0,75 cm3/g, determinado por adsorção de nitrogênio de acordo com a norma 66134:1998-02 (b), a porcentagem referindo-se ao conteúdo de (a), (c) cristalização (a), (d) remoção do dito cristalino (a) do licor-mãe.

Description

PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE SAL DE METAL ALCALINO DE DIACETATO DE METILGLICINA SÓLIDO, PARTÍCULAS SÓLIDAS DE SAL DE METAL ALCALINO DE DIACETATO DE METILGLICINA, E, USO DE PARTÍCULAS SÓLIDAS [001] A presente invenção refere-se a um processo para produção de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina (MGDA) sólido (a), compreendendo o dito processo as etapas de (A) fornecimento de uma solução aquosa de 35 a 60% em peso do dito sal de MGDA com uma temperatura na faixa de 50 a 90 °C, (B) adição de 0,01 a 2% em peso de um sólido particulado com um volume de poro na faixa de 0,25 a 0,75 cm³/g, determinado por adsorção de nitrogênio de acordo com a norma 66134:1998-02 (b), a porcentagem referindo-se ao conteúdo de (a), (C) cristalização de (a), (D) remoção do dito cristalino (a) do licor-mãe.

[002] Além disso, a presente invenção refere-se a partículas sólidas compreendendo MGDA.

[003] Os agentes quelantes, como ácido metil glicina diacético (MGDA) e seus respectivos sais de metais alcalinos, são sequestrantes úteis para os íons de metais alcalino-terrosos, como Ca²⁺ e Mg²⁺. Por essa razão, são recomendados e usados para vários fins, como detergentes para lavagem de roupas e para formulações para lavagem automática de louças (ADW), em particular para os chamados detergentes para lavagem de roupas isentas de fosfatos e formulações ADW isentas de fosfato. Para o transporte de tais agentes quelantes, na maioria dos casos, sólidos como pós ou grânulos são aplicados, ou soluções aquosas.

[004] Dependendo do tipo de produto - produtos líquidos para cuidados domésticos e para cuidados de tecidos versus produtos sólidos para cuidados domésticos e para cuidados de tecidos - e o processo de fabricação

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2/29 de produtos para cuidados domésticos e produtos para cuidados de tecidos pode preferir lidar com soluções de aminocarboxilatos ou aminocarboxilatos sólidos, por exemplo, secagem por pulverização conjunta ou mistura sólida. Pós e grânulos de aminocarboxilatos podem ser transportados economicamente devido ao seu alto teor de ingrediente ativo que acompanha o baixo teor de água. Portanto, processos convenientes para fornecer grânulos ainda são de grande interesse comercial.

[005] Contudo, grânulos e pós de MGDA e seus respectivos sais de metais alcalinos podem ser higroscópicos dependendo da maneira como foram obtidos. Tal higroscopicidade é indesejada por várias razões. Em formulações de tratamento em pó, a água pode levar à formação de grumos que impedem a formulação de tratamento de fluir livremente onde desejado. Além disso, a água pode criar um meio em que os componentes de uma formulação podem reagir e desativar uns aos outros, por exemplo, agentes branqueadores e enzimas. Misturas fortemente higroscópicas podem adicionalmente mostrar uma tendência ao amarelamento quando armazenadas com percarbonato. Mesmo nos casos em que a cor amarela não provoca uma deterioração na qualidade, os consumidores tendem a evitar formulações amareladas.

[006] No documento EP 0 845 846 A, é revelado um processo para produção de sais cristalinos de MGDA. Um fundido super-resfriado contendo água de MGDA é semeado com pó de MGDA. O processo tem suas falhas, porém, porque é tedioso remover os cristais do recipiente de cristalização.

[007] O objetivo da presente invenção era fornecer um processo que leva ao MGDA ou seus sais na forma sólida com baixa higroscopicidade. Além disso, era um objetivo fornecer sólidos de MGDA ou seus sais com baixa higroscopicidade.

[008] Consequentemente, o processo definido no início foi encontrado, deste ponto em diante também referido como processo inventivo ou como processo de acordo com a presente invenção.

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3/29 [009] O processo inventivo é um processo para produção de MGDA sólido ou seus respectivos sais de metais alcalinos, por exemplo, na forma de um pó ou de um granulado. No contexto da presente invenção, o termo “pó” refere-se a materiais particulados que são sólidos à temperatura ambiente e que, de preferência, têm um diâmetro médio de partícula na faixa de 100 pm a menos de 0,1 mm, de preferência, de 30 pm até 75 pm. O diâmetro médio de partícula dos pós pode ser determinado, por exemplo, pelos métodos de difração a laser, por exemplo, com um aparelho Malvem, e refere-se à média volumétrica.

[0010] O termo “grânulo”, no contexto da presente invenção, referese a materiais particulados que são sólidos à temperatura ambiente e que, de preferência, têm um diâmetro médio de partícula (D50) na faixa de 0,1 mm a 2 mm, de preferência, 0,4 mm a 1,25 mm, com ainda mais preferência, 400 pm a 1 mm. O diâmetro médio de partícula dos grânulos pode ser determinado, por exemplo, por métodos ópticos ou, de preferência, por métodos de peneiração. As peneiras empregadas podem ter uma malha na faixa de 60 a 3.000 pm.

[0011] O processo inventivo compreende várias etapas, deste ponto em diante em resumo também referidas como etapa (A), etapa (B), etapa (C) e etapa (D) ou (A), (B), (C) ou (D), respectivamente. A etapa (A), a etapa (B), a etapa (C) e a etapa (D) serão descritas mais detalhadamente abaixo.

[0012] Como mencionado acima, na etapa (A) é fornecida uma solução aquosa. Soluções aquosas são definidas neste pedido como soluções sem partículas sólidas detectáveis por inspeção visual. As soluções aquosas podem conter quantidades menores de solventes orgânicos que são miscíveis em água, por exemplo, etanol, 1,2-propilenoglicol, etilenoglicol, por exemplo, em uma razão de volume água:solvente orgânico de 5:1 a 100:1. De preferência, no entanto, as soluções aquosas fornecidas na etapa (A) não contêm quantidades detectáveis de solvente orgânico.

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4/29 [0013] Sais de metais alcalinos de MGDA, deste ponto em diante também referidos como componente (a) ou resumidamente (a), referem-se à metilglicina, parcial ou totalmente neutralizada com metal alcalino. Exemplos preferenciais de metais alcalinos são sódio e potássio e combinações de sódio e potássio.

[0014] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, os metais alcalinos de MGDA são selecionados dentre os compostos de acordo com a fórmula geral (I):

[CH₃-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]M₃-_xH_x (I) em que

M é selecionado dentre cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, por exemplo, cátions de lítio, sódio, potássio, rubídio, césio e combinações de pelo menos dois dos anteriores. Exemplos preferenciais de cátions de metais alcalinos são sódio e potássio e combinações de sódio e potássio.

[0015] x na fórmula (I) está na faixa de zero a 1,0, os valores preferenciais são de zero a 0,5. Em uma modalidade particularmente preferencial, x é zero.

[0016] Em uma modalidade da presente invenção, os sais de metais alcalinos de MGDA são selecionados dentre sais de lítio, sais de potássio e, de preferência, sais de sódio de MGDA. O MGDA pode ser parcial ou preferencialmente totalmente neutralizado com o respectivo álcali. Em uma modalidade preferencial, uma média de 2,7 a três grupos COOH de MGDA é neutralizada com metal alcalino, de preferência com sódio. Em uma modalidade particularmente preferencial, o componente (a) é o sal trissódico de MGDA.

[0017] O MGDA e os seus respectivos sais de metais alcalinos são selecionados dentre as misturas racêmicas, os isômeros D e os isômeros L, e de misturas dos isômeros D e L além das misturas racêmicas. De preferência, o componente (a) é selecionado dentre a mistura racêmica e misturas conten

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5/29 do na faixa de 55 a 95 mol% do isômero L, o equilíbrio sendo o isômero D. Particularmente preferenciais são misturas contendo na faixa de 60 a 80 mol% do isômero L, sendo o restante, o isômero D. Outras modalidades particularmente preferenciais são misturas racêmicas.

[0018] De qualquer forma, quantidades menores do componente (a) podem conter um cátion além de metal alcalino. E possível assim que quantidades menores, como 0,01 a 5 mol% do total de (a), possuam cátions de metais alcalino-terrosos como um cátion Mg²⁺ ou Ca²⁺, ou um Fe²⁺ ou Fe³⁺, ou amônio (NH4⁺).

[0019] Em uma modalidade da presente invenção, o componente (a) pode conter uma ou mais impurezas que podem resultar da síntese do MGDA. Exemplos de tais impurezas podem ser selecionados dentre ácido propiônico, ácido lático, alanina, ácido nitrilotriacético (NTA) ou similares e os seus respectivos sais de metais alcalinos. No caso de IDS, tais impurezas podem ser selecionadas dentre ácido maleico, monoamidas de ácido maleico/fumárico e asparagina racêmica. Tais impurezas comumente estão presentes em quantidades menores. “Quantidades menores”, neste contexto, referem-se a um total de 0,1 a 5% em peso, referindo-se ao componente (a), de preferência, até 2,5% em peso. No contexto da presente invenção, tais quantidades menores são negligenciadas quando se determina a concentração da solução aquosa fornecida na etapa (A).

[0020] A solução aquosa fornecida na etapa (A) tem uma concentração de componente (a) na faixa de 35 a 60% em peso, de preferência, 40 a 50% em peso e, com ainda mais preferência, 45 a 50% em peso.

[0021] A solução aquosa fornecida na etapa (A) tem uma temperatura na faixa de 50 a 90 °C, de preferência, 60 a 80 °C.

[0022] Em uma modalidade da presente invenção, essa solução aquosa, de acordo com a etapa (A), tem um valor de pH na faixa de 8 a 14, de preferência, de 9 a 13,5 e, com ainda mais preferência, de pelo menos 9,5. O vaPetição 870190079739, de 16/08/2019, pág. 41/69

6/29 lor do pH é determinado à temperatura ambiente.

[0023] As soluções de acordo com a etapa (A) podem ser obtidas por vários métodos. E possível, por exemplo, aquecer uma dada solução aquosa do componente (a) de 50 a 90 °C, ou dissolver o componente (a) em água sob aquecimento e, se aplicável, remover parte da água, por exemplo, por evaporação. Em uma modalidade alternativa, é possível iniciar o processo inventivo com uma solução do componente (a) que decorre diretamente da síntese, em particular da etapa de saponificação, e resfriar não completamente tal solução. [0024] Na etapa (B), em uma quantidade de 0,01 a 2%, em peso, de um sólido particulado, o dito sólido particulado sendo também referido como o sólido (b), com um volume de poro na faixa de 0,25-0,75 cm³/g é adicionado à solução fornecida na etapa (A), em que o volume de poro é determinado por adsorção de nitrogênio de acordo com a norma DIN 66134:1998-02 (b), sendo a porcentagem referente ao conteúdo de (a). De preferência, a porosidade está na faixa de 40 a 85%. O método também é conhecido como método de Barrett, Joyner e Halenda ou método BJH.

[0025] A quantidade preferencial de sólido (b) é de 0,1 a 1,5% em peso, e ainda mais preferencial é de 0,5 a 1,0% em peso.

[0026] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o sólido (b) tem uma superfície específica (BET) na faixa de 150 a 500 m²/g, de preferência, de 300 a 400 m²/g, de preferência, determinada de acordo com a norma DIN ISO 9277:2003-05.

[0027] O sólido (b) é um sólido particulado. Em uma modalidade da presente invenção, o sólido (b) tem um diâmetro médio de partícula na faixa de 10 a 1000 pm, de preferência, 350 a 750 pm, como determinado por peneiração.

[0028] Exemplos de sólidos (b) são peneiras moleculares, silício e especialmente alumina, preferencialmente no estado fundamental.

[0029] Exemplos preferenciais de peneiras moleculares são zeólitas,

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7/29 dessa forma, aluminossilicates com uma razão molar silica/alumina de cerca de 1:1, além disso silica e silica mesoporosa, e argilas como montmorilonitas. [0030] Uma forma adequada de silício é o silício em pó para a fabricação de wafer ou a partir de wafers moídos ou wafers triturados.

[0031] A alumina é particularmente preferencial, por exemplo, aAI2O3 (alfa-alumina) ou y-AECh (gama-alumina) ou de alumina amorfa. Exemplos de alumina particularmente preferenciais são alumina com uma densidade aparente empacotada de 769 kg/m³, um volume total de poro de 0,4 a 0,5 cm³/g, e uma área de superfície específica (BET) na faixa de 320 a 360 m²/g e depois triturar até um diâmetro médio de partícula na faixa de 350 a 750 pm.

[0032] A etapa (B) pode ser realizada adicionando várias alíquotas de sólido (b) ou adicionando todo o sólido (b) em uma porção, sendo esta última a preferencial.

[0033] A etapa (B) pode ser realizada sem agitação ou de preferência sob agitação, por exemplo, sacudindo ou agitando, a agitação sendo mais preferencial.

[0034] A etapa (B) leva à formação de cristais.

[0035] Na etapa (C), (a) é cristalizado. A etapa (C) pode ser realizada sob agitação, por exemplo, sacudindo ou agitando, ou sem agitação.

[0036] Durante a etapa (C), a cristalização pode ser aumentada por resfriamento da solução de (a) ou deixando-a resfriar. Por esse resfriamento, a temperatura pode ser diminuída em 20 a 80 °C. Por resfriamento - ou permitindo resfriar - da solução de (a), obtém-se uma suspensão. Observa-se que uma solução fornecida na etapa (A) que tem uma temperatura de cerca de 90 °C pode ser resfriada até 80 °C. A temperatura final deve ser de pelo menos zero °C, de preferência, pelo menos 10 °C e, ainda com mais preferência, pelo menos 20 °C.

[0037] Durante a etapa (C), os cristais de (a) não são apenas formados

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8/29 diretamente por semeadura e, dessa forma, com pelo menos uma partícula de (b) no interior, mas também na vizinhança das partículas de (b). Sem querer estar limitado por qualquer teoria, percebemos que 10 a 20 vezes mais partículas se formam em relação ao sólido (b) adicionado na etapa (B).

[0038] Cristais de (a) são deste ponto em diante também referidos como cristalino (a).

[0039] Na etapa (D), o dito cristalino (a) é removido do licor-mãe. Tal remoção pode ser realizada por filtração, por exemplo, com um filtro de correia ou uma peneira. O filtro pode ter um diâmetro de poro na faixa de 7 a 30 pm. Operações como uma ou mais etapas de lavagem e secagem, por exemplo, secagem a vácuo, podem ser realizadas após filtração.

[0040] O processo da invenção também fornece um licor-mãe que pode ser “reciclado”, por exemplo, adicionando sal de metal alcalino sólido de MGDA e novamente realizando o processo inventivo.

[0041] Em uma modalidade especial, alguns cristalinos (a) obtidos pelo processo inventivo podem ser reciclados utilizando-os como semente em vez do sólido (b), opcionalmente após moagem até um diâmetro médio de partícula de 250 a 750 pm.

[0042] O rendimento do cristalino (a) pode estar na faixa de 10 a 95%, de preferência, de 60 a 95%, referindo-se ao dissolvido (a).

[0043] Os sais cristalinos de MGDA são obtidos pelo processo inventivo. Exibem uma higroscopicidade notavelmente baixa e uma estabilidade particularmente boa em relação aos percarbonatos, como o percarbonato de sódio.

[0044] Outro aspecto da presente invenção refere-se a partículas sólidas do sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina (MGDA) (a) - deste ponto em diante também referidas como partículas sólidas da invenção - contendo (al) na faixa de 1 a 10% em peso de sal de metal alcalino monoclínico de

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MGDA, de preferência, de 3 a 7 % em peso, (a2) na faixa de 90 a 99% em peso de sal de metal alcalino ortorrômbico de MGDA, de preferência, 93 a 97% em peso, as porcentagens referentes ao teor total do respectivo sal de metal alcalino de MGDA (a).

[0045] As formas cristalinas são determinadas por difração de raios X de pó.

[0046] Em uma modalidade da presente invenção, (a) é selecionado dentre compostos de acordo com a fórmula geral (I) [CH₃-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]M₃-_xH_x (I) em que

[0047] x na fórmula (I) está na faixa de zero a 1,0, os valores preferenciais são de zero a 0,5. Em uma modalidade particularmente preferencial, x é zero.

[0048] E ainda mais preferencial o sal trissódico.

[0049] Em uma modalidade da presente invenção, as partículas sólidas inventivas contêm a mistura racêmica de um componente (a). Em outras modalidades, o componente (a) em partículas sólidas inventivas é eleito do isômero D e dos isômeros L, e das misturas dos isômeros D e L, exceto as misturas racêmicas. De preferência, o componente (a) em partículas sólidas inventivas é selecionado dentre a mistura racêmica e misturas contendo na faixa de 55 a 95 mol% do isômero L, o equilíbrio sendo o isômero D. Particularmente preferenciais são misturas contendo na faixa de 60 a 80 mol% do isômero L, sendo o restante, o isômero D. Outras modalidades particularmenPetição 870190079739, de 16/08/2019, pág. 45/69

10/29 te preferenciais são misturas racêmicas.

[0050] Em uma modalidade da presente invenção, na faixa de 0,1 a 30% das partículas contêm o sólido residual (b). O sólido (b) foi definido acima.

[0051] Em uma modalidade da presente invenção, o sólido (b) é selecionado dentre peneiras moleculares, alumina e silício, em particular alumina. [0052] Em uma modalidade da presente invenção, as partículas sólidas inventivas têm um diâmetro de partícula médio na faixa de 100 nm a 500 pm, de preferência, de 10 pm a 100 pm.

[0053] Em uma modalidade da presente invenção, as partículas sólidas inventivas têm um teor de umidade residual na faixa de 1 a 20% em peso. O teor de umidade residual pode ser determinado, por exemplo, por titulação de Karl-Fischer.

[0054] Um outro aspecto da presente invenção refere-se à utilização de partículas sólidas da invenção de acordo com ou para produzir um agente de limpeza que contenha um peróxido ou um percarbonato.

[0055] Outro aspecto da presente invenção refere-se ao uso de partículas sólidas inventivas, e outro aspecto da presente invenção refere-se a métodos de uso de partículas sólidas inventivas. O uso preferencial de partículas sólidas inventivas é para a fabricação de agentes de limpeza sólidos como composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e de composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras. Composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras podem conter alguma umidade residual, por exemplo 0,1 a 10% em peso, mas são, por outro lado, misturas sólidas. O teor de umidade residual pode ser determinado, por exemplo, sob vácuo a 80 °C. Outro aspecto da presente invenção refere-se a composições detergentes sólidas para lavagem de roupas e a composições detergentes sólidas para limpeza de superfícies duras.

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11/29 [0056] No contexto da presente invenção, o termo “composição detergente para produtos de limpeza” inclui produtos de limpeza para cuidados domésticos e para aplicações industriais ou institucionais. O termo “composição detergente para produtos de limpeza de superfícies duras” inclui composições para lavagem de louças, especialmente lavagem de louças manual e lavagem de louças automática e composições para outras limpezas de superfícies duras como, mas não limitadas a composições para limpeza de banheiros, limpeza de cozinhas, limpeza de pavimentos, descalcificação de tubos, limpeza de janelas, limpeza de carros, incluindo limpeza de caminhões, limpeza de instalações abertas, limpeza no local, limpeza de metais, limpeza desinfetante, limpeza de campos, limpeza com alta pressão, mas não composições de detergentes para lavagem de roupas.

[0057] No contexto da presente invenção e a menos que expressamente indicado em contrário, as porcentagens no contexto dos ingredientes das composições detergentes para lavagem de roupas são porcentagens em peso e referem-se ao teor total em sólidos da respectiva composição detergente para lavagem de roupas. No contexto da presente invenção e salvo indicação expressa em contrário, as porcentagens no contexto dos ingredientes da composição detergente para limpeza de superfícies duras são porcentagens em peso e referem-se ao teor total em sólidos da composição detergente para produtos de limpeza de superfícies duras.

[0058] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas, de acordo com a presente invenção, podem conter na faixa de 1 a 30% em peso de partículas sólidas inventivas, respectivamente. As porcentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para lavagem de roupas.

[0059] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas da invenção para limpeza de superfícies duras podem conter na faixa de 1 a 50% em peso de partículas sólidas inventivas, respectiva

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12/29 mente, de preferência, de 5 a 40% em peso e, com ainda mais preferência, de 10 a 25% em peso. As porcentagens referem-se ao teor total de sólidos da respectiva composição detergente para limpeza de superfícies duras.

[0060] Composições detergentes sólidas da invenção para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupa particularmente vantajosas, especialmente para cuidados domésticos, podem conter um ou mais agentes complexantes diferentes de partículas sólidas inventivas. As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem conter um ou mais agentes complexantes (no contexto da presente invenção também referidos como sequestrantes) que não uma partícula sólida inventiva. Exemplos são citrato, derivados do ácido fosfônico, por exemplo, o sal dissódico do ácido hidroxietano-l,l-difosfônico (“HEDP”), e polímeros com grupos complexantes como, por exemplo, polietilenoimina em que 20 a 90 mol% dos átomos de N suportam, pelo menos, um grupo CH₂COO-, e seus respectivos sais de metais alcalinos, especialmente seus sais de sódio, por exemplo GLDA-Na4, IDS-Na4, e citrato trissódico, e fosfatos, como STPP (tripolifosfato de sódio). Devido ao fato de que os fosfatos originam preocupações ambientais, é preferencial que as composições detergentes vantajosas para produtos de limpeza e composições vantajosas para detergentes de lavagem de roupas sejam isentas de fosfato. “Isento de fosfato” deve ser entendido no contexto da presente invenção, no sentido de que o teor de fosfato e polifosfato está na soma na faixa de 10 ppm a 0,2% em peso, determinado por métodos gravimétricos.

[0061] As composições detergentes sólidas inventivas preferenciais para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas preferenciais podem conter um ou mais agentes tensoativos, de preferência um ou mais tensoativos não iônicos.

[0062] Tensoativos não iônicos preferenciais são álcoois alcoxilados,

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13/29 copolímeros diblocos e multiblocos de óxido de etileno e óxido de propileno e produtos de reação de sorbitano com óxido de etileno ou óxido de propileno, poliglicosídeos de alquila (APG), éteres mistos de hidroxialquila e óxidos de amina.

[0063] Exemplos preferenciais de álcoois alcoxilados e álcoois graxos alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (III).

^u -¹ e R em que as variáveis são definidas da seguinte forma:

R² é igual ou diferente e selecionado dentre hidrogênio e alquila Ci-Cio linear, de preferência idênticas em cada caso, e etila e, especialmente de preferência, hidrogênio ou metila,

R³ é selecionado dentre alquila C8-C22 ramificada ou linear, por exemplo, n-CsHn, n-CioFEi, n-C^FEs, n-CuHio, n-CiôHss ou n-CislE?,

R⁴ é selecionado dentre alquila C1-C10, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, secpentila, neopentila, 1,2-dimetilpropila, isoamila, n-hexila, iso-hexila, sechexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila ou isodecila, men estão na faixa de zero a 300, em que a soma de m e n é pelo menos um, de preferência na faixa de 3 a 50. De preferência, m está na faixa de 1 a 100 e n está na faixa de 0 a 30.

[0064] Em uma modalidade, os compostos da fórmula geral (III) podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência aos copolímeros em bloco.

[0065] Outros exemplos preferenciais de álcoois alcoxilados são, por exemplo, compostos da fórmula geral (IV)

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(iV) em que as variáveis são definidas da seguinte forma:

R² é igual ou diferente e selecionado dentre hidrogênio e alquila C1-C10 linear, de preferência em cada caso, e etila e, especialmente de preferência, hidrogênio ou metila,

R⁵ é selecionado dentre alquila C6-C20 ramificada ou linear, em particular, n-CsHn, n-CioHii, n-C^His, n-Ci3H27, n-CisHsi, n-CuHio, nC16H33, n-CisHs?, a é um número na faixa de zero a 10, de preferência, de 1 a 6, b é um número na faixa de 1 a 80, de preferência, de 4 a 20, d é um número na faixa de zero a 50, de preferência, de 4 a 25.

[0066] A soma a + b + d está, de preferência, na faixa de 5 a 100, com ainda mais preferência, na faixa de 9 a 50.

[0067] Exemplos preferenciais são compostos da fórmula geral (V) para éteres mistos de hidroxialquila

(V) em que as variáveis são definidas da seguinte forma:

R³ é selecionado dentre alquila C8-C22 ramificada ou linear, por exemplo, ÍSO-C11H23, ÍSO-C13H27, n-CsHn, n-CioFbi, n-C^His, n-CuHio, n-CiôH33 ou n-CisHs?,

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R⁵ é selecionado dentre alquila C6-C20, por exemplo, n-hexila, iso-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, n-nonila, n-decila, isodecila, n-dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila e n-octadecila.

[0068]

As variáveis men estão no intervalo de zero a 300, em que a soma de m e n é pelo menos um, de preferência na faixa de 3 a 50. De preferência, m está na faixa de 1 a 100 e n está na faixa de 0 a 30.

[0069]

Os compostos da fórmula geral (IV) e (V) podem ser copolí meros em bloco ou copolímeros aleatórios, sendo dada preferência aos copolímeros em bloco.

[0070]

Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados dentre copolímeros diblocos e multiblocos, compostos por óxido de etileno e óxido de propileno. Outros tensoativos não iônicos adequados são selecionados dentre ésteres de sorbitano etoxilados ou propoxilados. Oxidos de amina ou poliglicosídeos de alquila, especialmente, alquil C4-C16 poliglicosídeos lineares e alquil Cs-Cu poliglicosídeos ramificados como os compostos de fórmula média geral (VI) são também adequados.

em que:

R⁶ é alquila C1-C4, em particular etila, n-propila ou isopropila,

R⁷ é -(CH₂)₂-R⁶,

G¹ é selecionado dentre monossacarídeos com 4 a 6 átomos de carbono, especialmente a partir de glicose e xilose, y na faixa de 1,1 a 4, y sendo um número médio, [0071] Exemplos adicionais de tensoativos não iônicos são compostos de fórmula geral (VII) e (VIII)

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(VII)

(VIII)

AO é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno,

EO é óxido de etileno, CH2CH2-O,

R⁸ selecionado dentre alquila Cs-Cis ramificada ou linear, e R⁵é definido como anteriormente.

[0072] A³O é selecionado dentre óxido de propileno e óxido de butileno, w é um número na faixa de 15 a 70, de preferência, de 30 a 50.

wl e w3 são números na faixa de 1 a 5 e w2 é um número na faixa de 13 a 35.

[0073] Uma visão geral de outros tensoativos não iônicos pode ser encontrada na EP-A 0 851 023 e em DE-A 198 19 187.

[0074] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos diferentes selecionados dentre os precedentes podem também estar presentes.

[0075] Outros tensoativos que podem estar presentes são selecionados dentre tensoativos anfotéricos (zwiteriônicos) e tensoativos aniônicos e misturas dos mesmos.

[0076] Exemplos de tensoativos anfotéricos são aqueles que possuem uma carga positiva e negativa na mesma molécula em condições de uso. Exemplos preferenciais de tensoativos anfotéricos são os chamados tensoati

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17/29 vos de betaína. Muitos exemplos de tensoativos de betaína contêm um átomo de nitrogênio quatemizado e um grupo de ácido carboxílico por molécula. Um exemplo particularmente preferencial de tensoativos anfotéricos é cocamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

[0077] Exemplos de tensoativos de óxido de amina são compostos da fórmula geral (IX)

R⁹R¹⁰RⁿN^O (IX) em que R⁹, R¹⁰ e R¹¹ são selecionados independentemente um do outro dentre classes alifática, cicloalifática ou porções alquileno C2-C4 alquilamido C10-C20· De preferência, R⁹ é selecionado dentre alquila C8-C20 ou alquileno C2-C4 alquilamido C10-C20 e R¹⁰ e R¹¹ são ambos metila.

[0078] Um exemplo particularmente preferencial é lauril dimetilaminóxido, por vezes também chamado óxido de lauramina. Um outro exemplo particularmente preferencial é dimetilaminóxido de cocamidilpropila, por vezes também chamado óxido de cocamidopropilamina.

[0079] Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sais de metais alcalinos e de amônio de alquil Cs-Cis sulfatos, de sulfatos de poliéter de álcool graxo Cs-Cis, de semi-ésteres de ácido sulfúrico de alquilfenóis C4-C12 etoxilados (etoxilação: 1 a 50 mols de óxido de etileno/mol), sulfo ésteres de alquila C12-C18 de ácido graxo, por exemplo de sulfo ésteres de metila de ácido graxo C12-C18, além disso, de ácidos alquilsulfônicos C12-C18 e de ácidos alquilarilsulfônicos Cio-Cis. E dada preferência aos sais de metais alcalinos dos compostos acima mencionados, particularmente preferencialmente os sais de sódio.

[0080] Outros exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões, por exemplo, os sais de sódio ou potássio do ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, éter carboxilatos e fosfatos de éter alquílico.

[0081] De preferência, as composições detergentes para lavagem de roupas da invenção contêm pelo menos um agente tensoativo aniônico.

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18/29 [0082] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem conter de 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado dentre tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[0083] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para produtos de limpeza podem conter de 0,1 a 60% em peso de pelo menos um tensoativo, selecionado dentre tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos e tensoativos de óxido de amina.

[0084] Em uma modalidade preferencial, as composições detergentes sólidas inventivas para produtos de limpeza e especialmente para a lavagem de louças automática não contêm qualquer tensoativo aniônico.

[0085] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem conter pelo menos um agente de alvejamento, também referido como alvejante. Os agentes de alvejamento podem ser selecionados dentre alvejante à base de cloro e alvejante à base de peróxido, e o alvejantes à base de peróxido podem ser selecionados dentre o alvejante à base de peróxido inorgânico e o alvejante à base de peróxido orgânico. São preferenciais os alvejantes à base de peróxido inorgânico, selecionados dentre percarbonato de metais alcalinos, perborato de metais alcalinos e persulfato de metais alcalinos.

[0086] Exemplos de agentes de alvejamento à base de peróxido orgânico são ácidos percarboxílicos orgânicos, especialmente ácidos percarboxílicos orgânicos.

[0087] Nas composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e nas composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas, os percarbonatos de metais alcalinos, especialmente percarbonatos de sódio, são preferencialmente usados na forma revestida. Tais revestimentos podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Exemplos são

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19/29 glicerol, sulfato de sódio, silicato, carbonato de sódio e combinações de pelo menos dois dos anteriores, por exemplo combinações de carbonato de sódio e sulfato de sódio.

[0088] Alvejantes contendo cloro adequados são, por exemplo, 1,3dicloro-5,5-dimetil-hidantoína, N-clorossulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de magnésio, hipoclorito de potássio, dicloroisocianurato de potássio e dicloroisocianurato de sódio.

[0089] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender, por exemplo, na faixa de 3 a 10% em peso de alvejante contendo cloro.

[0090] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender um ou mais catalisadores de alvejamento. Os catalisadores de alvejamento podem ser selecionados dentre sais de metais de transição potenciadores de alvejamento ou complexos de metais de transição, como, por exemplo, complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio-saleno ou complexos de carbonila. Complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes triplos contendo nitrogênio e também complexos de cobalto, ferro, cobre e rutênioamina também podem ser usados como catalisadores de alvejamento.

[0091] Composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e composições detergentes sólidas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais ativadores de alvejamento, por exemplo, sais de N-metilmorfolínio-acetonitrila (sais de MMA), sais de acetonitrila trimetilamônio, N-acilimidas como, por exemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5diacetil-2,2-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazina (“DADHT”) ou quats de nitrila (sais de acetonitrila trimetilamônio).

[0092] Exemplos adicionais de ativadores de alvejamento adequados

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20/29 são tetra-acetiletilenodiamina (TAED) e tetra-acetil-hexilenodiamina.

[0093] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender um ou mais inibidores de corrosão. No presente caso, isto deve ser entendido como incluindo aqueles compostos que inibem a corrosão do metal. Exemplos de inibidores de corrosão adequados são triazóis, em particular benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazóis, alquilaminotriazóis, também derivados de fenol como, por exemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidróxi-hidroquinona, ácido gálico, floroglucinol ou pirogalol.

[0094] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas compreendem, no total, na faixa de 0,1 a 1,5% em peso do inibidor de corrosão.

[0095] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais agentes de reforço, selecionados dentre agentes de reforço orgânicos e inorgânicos. Exemplos de agentes de reforço inorgânicos adequados são sulfato de sódio ou carbonato de sódio ou silicatos, em particular, dissilicato de sódio e metassilicato de sódio, zeólitas, silicatos em folha, em particular os de fórmula a-NazSizOs, P-NazSizOs e ô-NazSizCh. também sulfonatos de ácidos graxos, ácido a-hidroxipropiônico, malonatos de metais alcalinos, sulfonatos de ácidos graxos, dissuccinatos de alquila e de alquenila, diacetato de ácido tartárico, monoacetato de ácido tartárico, amido oxidado, e agentes de reforço poliméricos, por exemplo, policarboxilatos e ácido poliaspártico.

[0096] Exemplos de agentes de reforço orgânicos são especialmente polímeros e copolímeros. Em uma modalidade da presente invenção, os agentes de reforço orgânicos são selecionados dentre policarboxilatos, por exem

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21/29 pio, sais de metais alcalinos de homopolímeros de ácido (met)acrílico ou copolímeros de ácido (met)acrílico.

[0097] Comonômeros adequados são ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados como ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido citracônico. Um polímero adequado é, em particular, o ácido poliacrílico, que preferencialmente tem um peso molecular médio M_w na faixa de 2.000 a 40.000 g/mol, de preferência, 2.000 a 10.000 g/mol, em particular 3.000 a 8.000 g/mol. São também adequados policarboxilatos copoliméricos, em particular os de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico e/ou ácido fumárico, e na mesma faixa de peso molecular.

[0098] E também possível usar copolímeros de pelo menos um monômero do grupo consistindo de ácidos C3-C10 monocarboxílicos ou ácidos C4-C10 dicarboxílicos monoetilenicamente não saturados ou anidridos dos mesmos, como ácido maleico, anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico, com pelo menos um monômero hidrofílico ou hidrofóbico, como listado abaixo.

[0099] Monômeros hidrofóbicos adequados são, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, buteno, penteno, hexeno e estireno, olefinas com 10 ou mais átomos de carbono ou misturas dos mesmos, como, por exemplo, 1deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno e 1-hexacoseno, α-olefina C22, uma mistura de aolefinas C20-C24 e poli-isobuteno em média de 12 a 100 átomos de carbono por molécula.

[00100] Monômeros hidrofílicos adequados são monômeros com grupos sulfonato ou fosfonato, e também monômeros não iônicos com função hidroxila ou grupos óxido de alquileno. A título de exemplo, pode ser feita menção a: álcool alílico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol, (met)acrilato de metoxipolipropilenoglicol, (met)acrilato de metoxipolibutile

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22/29 noglicol, (met)acrilato de metoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), (met)acrilato de etoxipolietilenoglicol, (met)acrilato de etoxipolpropilenoglicol, (met)acrilato de etoxipolibutilenoglicol e (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno). Polialquilenoglicóis neste pedido podem compreender 3 a 50, em particular 5 a 40 e especialmente 10 a 30 unidades de óxido de alquileno por molécula.

[00101] Os monômeros contendo grupos ácido sulfônico particularmente preferenciais são ácido 1-acrilamido-l-propanossulfônico, ácido 2acrilamido-2-propanos sulfônico, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propenilóxi) propanossulfônico, ácido 2-metil-2propeno-1-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, 2- metacrilato de sulfoetila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais dos ditos ácidos, como sais de sódio, potássio ou amônio dos mesmos.

[00102] Os monômeros contendo grupos fosfonato particularmente preferenciais são o ácido vinilfosfônico e seus sais.

[00103] Um outro exemplo de agentes de reforço é inulina carboximetilada.

[00104] Além disso, os polímeros anfotéricos também podem ser usados como agentes de reforço.

[00105] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender, por exemplo, na faixa de 10 a 70% em peso no total, de preferência, até 50% em peso, de agente de reforço. No contexto da presente invenção, o MGDA não é considerado como agente de reforço.

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23/29 [00106] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender um ou mais coagentes de reforço.

[00107] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas podem compreender um ou mais antiespumantes, selecionados dentre óleos de silicone e óleos de parafina.

[00108] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas compreendem, no total, na faixa de 0,05 a 0,5% em peso do antiespumante.

[00109] As composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender uma ou mais enzimas. Exemplos de enzimas são lipases, hidrolases, amilases, proteases, celulases, esterases, pectinases, lactases e peroxidases.

[00110] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas podem compreender, por exemplo, até 5% em peso de enzima, sendo dada preferência a 0,1 a 3% em peso. A dita enzima pode ser estabilizada, por exemplo, com o sal de sódio de pelo menos um ácido Ci-Cs-carboxílico ou um ácido C4-C10dicarboxílico. São preferenciais os formiatos, acetatos, adipatos e succinatos.

[00111] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas para lavagem de roupas inventivas compreendem pelo menos um sal de zinco. Os sais de zinco podem ser selecionados dentre sais de zinco solúveis em água e insolúveis em água. Nesta relação, no contexto

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24/29 da presente invenção, sal insolúvel em água é usado para denominar aqueles sais de zinco que, em água destilada a 25 °C, têm uma solubilidade de 0,1 g/1 ou menos. Os sais de zinco que têm uma maior solubilidade em água são, consequentemente, denominados dentro do contexto da presente invenção como sais de zinco solúveis em água.

[00112] Em uma modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado dentre benzoato de zinco, gluconato de zinco, lactato de zinco, formiato de zinco, ZnCl₂, ZnSCU, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn/NChh, Zn/CHsSOsh e gaiato de zinco, de preferência, ZnCl₂, ZnSCU, acetato de zinco, citrato de zinco, Zn/NChh, Zn/CHsSChh e gaiato de zinco.

[00113] Em uma outra modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado dentre ZnO, ZnO-aq, Zn(OH)₂ e ZnCOi. E dada preferência a ZnO-aq.

[00114] Em uma modalidade da presente invenção, o sal de zinco é selecionado dentre óxidos de zinco com um diâmetro da partícula médio (peso médio) na faixa de 10 nm a 100 pm.

[00115] O cátion no sal de zinco pode estar presente na forma complexada, por exemplo, complexado com ligantes de amônia ou ligantes de água e, em particular, estar presente na forma hidratada. Para simplificar a notação, dentro do contexto da presente invenção, os ligantes são geralmente omitidos se forem ligantes de água.

[00116] Dependendo de como o pH da mistura é ajustado de acordo com a invenção, o sal de zinco pode mudar. Dessa forma, é por exemplo possível o uso de acetato de zinco ou ZnCP para a preparação da formulação de acordo com a invenção, mas este se converte em um pH de 8 ou 9 em um ambiente aquoso para ZnO, Zn(OH)₂ ou ZnO-aq, que pode estar presente em forma não complexada ou complexada.

[00117] O sal de zinco pode estar presente naquelas composições detergentes para produtos de limpeza, de acordo com a invenção, que são sóli

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25/29 das à temperatura ambiente, está preferencialmente presente na forma de partículas que têm, por exemplo, um diâmetro médio (número médio) na faixa de 10 nm a 100 pm, de preferência, de 100 nm a 5 pm, determinado, por exemplo, por espalhamento de raios X.

[00118] O sal de zinco pode estar presente nas composições detergentes para casa que são líquidas à temperatura ambiente em forma dissolvida ou sólida ou coloidal.

[00119] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes para produtos de limpeza e as composições detergentes para lavagem de roupas compreendem, no total, entre 0,05 e 0,4% em peso de sal de zinco, com base, em cada caso, no teor de sólidos da composição em questão. [00120] Neste pedido, a fração de sal de zinco é dada como zinco ou íons de zinco. A partir disso, é possível calcular a fração do contraíon.

[00121] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas são isentas de metais pesados além dos compostos de zinco. No contexto do presente pedido, isto pode ser entendido como significando que as composições detergentes para produtos de limpeza e as composições detergentes para lavagem de roupas, de acordo com a invenção, são isentas dos compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de alvejamento, em particular de compostos de ferro e de bismuto. No contexto da presente invenção, “isento de”, em conexão com compostos de metais pesados, deve ser entendido como significando que o teor de compostos de metais pesados que não atuam como catalisadores de alvejamento está, resumidamente, na faixa de 0 a 100 ppm, determinado pelo método de lixiviação e baseado no teor de sólidos. De preferência, a formulação de acordo com a invenção tem, além do zinco, um teor de metais pesados abaixo de 0,05 ppm, com base no teor de sólidos da formulação em questão. A fração de zinco não é incluída dessa forma.

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26/29 [00122] No contexto da presente invenção, “metais pesados” são definidos como qualquer metal com uma densidade específica de pelo menos 6 g/cm³ com a exceção de zinco. Em particular, os metais pesados são metais como bismuto, ferro, cobre, chumbo, estanho, níquel, cádmio e cromo.

[00123] Preferencialmente, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas para lavagem de roupas não compreendem frações mensuráveis de compostos de bismuto, isto é, por exemplo, inferiores a 1 ppm.

[00124] Em uma modalidade da presente invenção, as composições detergentes sólidas inventivas para limpeza de superfícies duras e as composições detergentes sólidas inventivas de lavagem de roupas compreendem um ou mais ingredientes adicionais como fragrâncias, corantes, solventes orgânicos, tampões, desintegrantes para tabletes e/ou ácidos como ácido metilsulfônico.

[00125] Exemplos preferenciais de composições detergentes para lavagem de louças automática podem ser selecionados dentre acordo com a tabela

1.

Tabela 1: Exemplos de composições detergentes para lavagem de louças automática

Todos os valores em g/amostra	ADW.l	ADW.2	ADW.3
partículas sólidas inventivas, rac MGDA-Nas, (D50): 550 pm, mod II:I 20:1	30	22,5	15
Protease	2,5	2,5	2,5
Amilase	1	1	1
n-Ci8H37-O(CH₂CH₂O)9H	5	5	5
Ácido poliacrílico M_w 4000 g/mol como sal de sódio, completamente neutralizado	10	10	10
Percarbonato de sódio	10,5	10,5	10,5
TAED	4	4	4
Na₂Si₂C>5	2	2	2
Na₂CÜ3	19,5	19,5	19,5
Citrato de sódio di-hidratado	15	22,5	30
HEDP	0,5	0,5	0,5
polietilenimina etoxilada, 20 grupos EO/NH, M_n: 30.000 g/mol	opcionalmente: 0,1	opcionalmente: 0,1	opcionalmente: 0,1

[00126] As composições detergentes para lavagem de roupas, de acordo com a invenção, são úteis para lavar qualquer tipo de roupa e qualquer tipo

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27/29 de fibras. As fibras podem ser de origem natural ou sintética, ou podem ser misturas de fibras naturais e sintéticas. Exemplos de fibras de origem natural são o algodão e a lã. Exemplos de fibras de origem sintética são fibras de poliuretano como Spandex® ou Lycra®, fibras de poliéster ou fibras de poliamida. As fibras podem ser fibras simples ou partes de têxteis, como malhas, tecidos ou não tecidos.

[00127] A invenção é ainda ilustrada por exemplos de trabalho.

Exemplos de trabalho

Observações gerais:

As medições de difratômetro de raio X em pó foram realizadas em um difratômetro D8 Advance® da Bruker AXS (Karlsruhe). Em reflexão com Cu-K, a radiação α foi medida com um ajuste de diafragma variável no lado primário e no lado secundário. A faixa de medição foi de 2^o a 80° 2-teta, a largura da medida de 0,01° e o tempo de medição por medida de ângulo de 3,6 segundos. Baseado no software TOPAS da Bruker Optics, as quantidades relativas das duas formas polimórficas de (a) foram determinadas.

[00128] Os volumes de poros foram determinados por absorção de nitrogênio.

[00129] Com exceção dos valores ee e dos graus de cristalinidade, as porcentagens no contexto dos exemplos referem-se à porcentagem em peso, salvo indicação expressa em contrário.

[00130] Pressão normal: 1013 mbar. A abreviação rpm significa “rotações por minuto”.

[00131] Os diâmetros de partícula médios são valores (D50) e são determinados por métodos de peneiramento, salvo indicação expressa em contrário.

[00132] Componente (a.l): MGDA-Nas (ee: 11,4%, determinado por HPLC com penicilamina como agente de modificação quiral), fornecido em solução aquosa 40% em peso, pH: 13.

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28/29 [00133] Sólido (b.l): alumina triturada (92%), uma densidade aparente empacotada de 769 kg/m³, um volume total de poro de 0,4 cm³/g medido por adsorção de N e uma área superficial específica (BET) na faixa de 349 m²/g. Impurezas: apenas traços, menos de 0,5% em peso e cerca de 8% em peso de umidade. Diâmetro médio das partículas após a moagem: 500 pm.

[00134] Sólido (b2.): Si em pó, um volume total de poro de 0,5 cm³/g [00135] Etapa (A.l): na etapa (A.l); cerca de um litro de uma solução

40% em peso do componente (a.l) foi concentrado até 49% em peso por evaporação rotativa a 75 °C e 250 mbar. 800 ml da solução fornecida assim foram colocados em um cristalizador com agitador e defletores. A solução foi mantida a 75 °C sob agitação a 570 rpm.

[00136] Etapa (B.l): sob agitação, adicionou-se 8,9 g (1% em peso) de (b.l) à solução no cristalizador.

[00137] Etapa (C.l): sob agitação contínua, a solução foi resfriada linearmente até 45 °C em 4 horas. Formação de cristal foi observada. A pasta aquosa resultante foi agitada a 45°C por 3 horas.

[00138] Etapa (D.l): A pasta aquosa resultante foi então filtrada. A pressão foi aumentada para 0,5 bar e depois para 1 bar. A torta de filtração resultante foi seca à temperatura ambiente e sob vácuo (cerca de 200 mbar) durante um período de 24 horas em um forno de laboratório. Partículas sólidas cristalinas (SP.l) foram obtidas.

[00139] Etapa (E.l). Algum (SP.l) foi moído até um diâmetro médio de partícula de 30 pm. Então, 12 g de (SP.l) - que continha (b.l) - foram adicionados a 1,2 kg de uma solução 49% em peso de (a.l) a 75 °C. As etapas (C.l) e (D.l) foram repetidas em conformidade. (SP.2) foi obtido e analisado. [00140] Os resultados são resumidos na Tabela 2.

[00141] C-(SP.3): MGDA-Nas sólido, granulado pulverizado de acordo com o documento EP 2 470 496 Bl, exemplo 1

Tabela 2: Análise XRD de pó de partículas sólidas inventivas e uma amostra

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29/29 de comparação

Amostra	Forma I [%]	Forma II [%]	Cristalinidade [%]
(SP.l)	5,7	94,3	87
(SP.2)	6,7	93,3	86
C-(SP.3)	96	4	74

Absorção de umidade e testes de estabilidade de percarbonato [00142] Amostras de (SP.l), (SP.2) e C-(SP.3) foram armazenadas durante 7 dias a 35 °C e uma umidade relativa de 70%. O aumento de peso corresponde à absorção de umidade.

[00143] Para medir a estabilidade do percarbonato, as amostras foram armazenadas por 26 dias a 35 °C e umidade relativa de 70%. As amostras foram armazenadas em frascos de vidro de 50 ml com uma tampa com um orifício de 0,5 mm. A mudança de cor foi seguida pelos valores de brilho de medição próprios. Quanto maior o valor do brilho no Elrepho, mais escura será a amostra.

[00144] Os resultados são resumidos na Tabela 3.

Tabela 3: Propriedades das partículas sólidas inventivas e uma amostra de comparação________________________________________________

Amostra	Absorção de umidade [%]	Cor após 15 dias	Cor após 25 dias
(SP.l)	4,8	5,96	6,43
(SP.2)	5,2	6,82	7,6
C-(SP.3)	19,7	22,3	36,7

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produção de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina sólido (MGDA) (a), o dito processo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de (A) fornecimento de uma solução aquosa de 35 a 60% em peso do dito sal de MGDA com uma temperatura na faixa de 50 a 90 °C, (B) adição de 0,01 a 2% em peso de um sólido particulado com um volume de poro na faixa de 0,25 a 0,75 cm³/g, determinado por adsorção de nitrogênio de acordo com a norma 66134:1998-02 (b), a porcentagem referindo-se ao conteúdo de (a), (C) cristalização (a), (D) remoção do dito cristalino (a) do licor-mãe.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sólido particulado (b) é selecionado dentre peneiras moleculares trituradas, alumina triturada e silício triturado.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que (b) tem um diâmetro médio de partícula na faixa de 350 a 750 pm, determinado por peneiramento.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que (a) é selecionado dentre compostos de acordo com a fórmula geral (I).

[CH₃-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]M₃-_xH_x (I) em que

M é selecionado dentre cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, e x, na fórmula, está na faixa de zero a 1,0.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que na etapa (C) a temperatura é diminuída em 20 a 80 °C.

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6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o sólido particulado (b) é alumina.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que tal sal de metal alcalino MGDA sólido (a) tem um teor de umidade residual na faixa de 0,5 a 20% em peso.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o dito processo compreende a etapa adicional (E) de adição de licores-mãe da etapa (D) na totalidade ou em parte a uma solução aquosa de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina (MGDA) (a) e ajuste de sua concentração para 35 a 60% em peso.
9. Partículas sólidas de sal de metal alcalino de diacetato de metilglicina (MGDA) (a), caracterizadas pelo fato de conter (al) na faixa de 1 a 10% em peso de sal de metal alcalino monoclínico de MGDA, (a2) na faixa de 90 a 99% em peso de sal de metal alcalino ortorrômbico de MGDA, as porcentagens referentes ao teor total do respectivo sal de metal alcalino de MGDA (a).
10. Partículas sólidas de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que (a) é selecionado dentre compostos de acordo com a fórmula geral (I) [CH₃-CH(COO)-N(CH₂-COO)₂]M₃-_xH_x (I) em que

M é selecionado dentre cátions de metais alcalinos, iguais ou diferentes, e x, na fórmula, está na faixa de zero a 1,0.
11. Partículas sólidas de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizadas pelo fato de que o sal de metal alcalino de MGDA (a) é o sal trissódico.

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12. Partículas sólidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizadas pelo fato de que na faixa de 0,1 a 30% das partículas contêm o sólido particulado residual (b).
13. Partículas sólidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizadas pelo fato de que o sólido particulado (b) é selecionado dentre peneiras moleculares trituradas, alumina e silício triturados.
14. Partículas sólidas de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizadas pelo fato de que o sólido particulado (b) é alumina.
15. Uso de partículas sólidas como definidas em qualquer das reivindicações 9 a 14, caracterizado pelo fato de ser em um agente de limpeza que contém um peróxido ou um percarbonato ou para produzir o mesmo.