BR112018012204B1 - Compostos derivados de fenilamidina microbicidas, composição e método de combate, prevenção e controle de doenças fitopatogênicas - Google Patents

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Clemens Lamberth
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Abstract

Compostos da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e X são como definidos na reivindicação 1. Além disso, a presente invenção se destina a composições agroquímicas que compreendem compostos de fórmula (I), à preparação dessas composições e ao uso dos compostos ou das composições na agricultura ou horticultura para combater, prevenir ou controlar a infestação de plantas, colheitas alimentícias, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, particularmente fungos.

Description

[0001] A presente invenção se destina a novos derivados de fenilamidina, que têm atividade microbicida, por exemplo, como ingredientes ativos, em particular atividade fungicida. A invenção também se destina à preparação desses derivados de fenilamidina, a intermediários úteis na preparação desses derivados de fenilamidina, à preparação desses intermediários, a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados de fenilamidina, à preparação dessas composições e ao uso dos derivados ou composições de fenilamidina na agricultura ou horticultura para controlar ou prevenir a infestação de plantas, colheitas alimentares, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, em particular fungos.
[0002] Determinados compostos de fenilamidina fungicidas são descritos em WO 00/46184.
[0003] Foi agora surpreendentemente descoberto que determinados novos derivados de fenilamidina têm propriedades fungicidas favoráveis.
[0004] A presente invenção proporciona, portanto, compostos de fórmula (I)
Figure img0001
em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de três a seis membros, que pode opcionalmente conter um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; R3 é hidrogênio, halogênio, ou alquila C1-C4; R4 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3C8, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, arila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) arílica em que a arila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) heteroarílica em que a heteroarila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7 e heteroarila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7); X é NR8, O ou S; Cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, hidroxila, amino, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, cicloalquiltio C3-C6, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 alquinila C2-C6, alquinilóxi C2-C6, arila, alquila (C1-C4) arílica, arilóxi, heteroarila, alquila (C1C4) heteroarílica e heteroarilóxi; e R8 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou um seu sal ou N-óxido.
[0005] Em um segundo aspecto, a presente invenção proporciona uma composição agroquímica compreendendo um composto de fórmula (I).
[0006] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para controlar microrganismos fitopatogênicos. Assim, de modo a controlar um fitopatógeno, um composto de fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), de acordo com a invenção pode ser aplicado diretamente no fitopatógeno, ou no local de um fitopatógeno, em particular em uma planta suscetível de ataque por fitopatógenos.
[0007] Desse modo, em um terceiro aspecto, a presente invenção proporciona o uso de um composto de fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), conforme descrito no presente documento, para controlar um fitopatógeno.
[0008] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controle de fitopatógenos, compreendendo a aplicação de um composto de fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), conforme descrito no presente documento, no referido fitopatógeno, ou no local do referido fitopatógeno, em particular em uma planta suscetível de ataque por um fitopatógeno.
[0009] Os compostos de fórmula (I) são particularmente eficazes no controle de fungos fitopatogênicos.
[0010] Desse modo, em ainda outro aspecto adicional, a presente invenção proporciona o uso de um composto de fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), conforme descrito no presente documento, para controlar fungos fitopatogênicos.
[0011] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controle de fungos fitopatogênicos, compreendendo a aplicação de um composto de fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto de fórmula (I), conforme descrito no presente documento, nos referidos fungos fitopatogênicos, ou no local dos referidos fungos fitopatogênicos, em particular em uma planta suscetível de ataque por fungos fitopatogênicos.
[0012] Onde os substituintes estão indicados como sendo opcionalmente substituídos, isso significa que podem ou não transportar um ou mais substituintes idênticos ou diferentes, p.ex., um a três substituintes. Normalmente, não estão presentes, ao mesmo tempo, mais do que três desses substituintes opcionais. Onde um grupo está indicado como estando substituído, p.ex., alquila, isso inclui aqueles grupos que são parte de outros grupos, p.ex., a alquila no grupo alquiltio.
[0013] O termo "halogênio" se refere a flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente a flúor, cloro ou bromo.
[0014] Os substituintes alquila podem ter cadeia linear ou ramificada. A alquila por si só ou como parte de outro substituinte é, dependendo do número de átomos de carbono mencionado, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila e isômeros das mesmas, por exemplo, iso-propila, iso-butila, sec-butila, terc-butila ou iso-amila.
[0015] Os substituintes alquenila (quer isoladamente ou como parte de um grupo maior, por ex. alquenilóxi) podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as frações alquenila, quando apropriado, podem ter a configuração (E) ou (Z) . Exemplos, são a vinila e a alila. Os grupos alquenila são preferencialmente grupos alquenila C2-C6, mais preferencialmente C2-C4 e o mais preferencialmente C2-C3.
[0016] Substituintes alquinila (quer isoladamente ou como parte de um grupo maior, por ex. alquinilóxi) podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas. Exemplos, são a etinila e a propargila. Os grupos alquinila são preferencialmente grupos alquinila C2-C6, mais preferencialmente C2-C4 e o mais preferencialmente C2-C3.
[0017] Grupos haloalquila (quer isoladamente ou como parte de um grupo maior, por ex. haloalquilóxi) podem conter um ou mais átomos de halogênio idênticos ou diferentes e, por exemplo, podem representar CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF2Cl, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 ou CCl3CCl2.
[0018] Grupos haloalquenila (quer isoladamente ou como parte de um grupo maior, por ex. haloalquenilóxi) são grupos alquenila, respectivamente, que estão substituídos com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, 2,2-difluorovinila ou 1,2-dicloro-2- fluoro-vinila.
[0019] Alcóxi significa um radical -OR, onde R é alquila, p.ex., conforme definido acima. Grupos alcóxi incluem, mas não estão limitados a, metóxi, etóxi, 1- metiletóxi, propóxi, butóxi, 1-metilpropóxi e 2- metilpropóxi.
[0020] Ciano significa um grupo -CN.
[0021] Nitro significa um grupo -NO2.
[0022] Amino significa um grupo -NH2.
[0023] Hidroxila ou hidróxi representa um grupo -OH.
[0024] A cicloalquila pode ser saturada ou parcialmente insaturada, preferencialmente totalmente saturada e é, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ou ciclo-hexenila.
[0025] Os grupos arila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como arilóxi, aril-alquila) são sistemas de anel aromático que podem estar na forma mono-, bi- ou tricíclica. Exemplos de tais anéis incluem fenila, naftila, antracenila, indenila ou fenantrenila. Grupos arila preferenciais são fenila e naftila, sendo fenila o mais preferencial. Onde é dito que uma fração arila está substituída, a fração arila está preferencialmente substituída com um a quatro substituintes, o mais preferencialmente com um a três substituintes.
[0026] Os grupos heteroarila (tanto sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como heteroarilóxi, heteroaril- alquila) são sistemas de anel aromático contendo pelo menos um heteroátomo e consistindo em um único anel ou em dois ou mais anéis fundidos. De preferência, os anéis únicos conterão até três heteroátomos e os sistemas bicíclicos até quatro heteroátomos os quais serão preferencialmente escolhidos a partir de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Exemplos de grupos monocíclicos incluem piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, triazolila (p.ex., [1,2,4]-triazolila), furanila, tiofenila, oxazolila, isoxazolila, oxadiazolila, tiazolila, isotiazolila e tiadiazolila. Exemplos de grupos bicíclicos incluem purinila, quinolinila, cinolinila, quinoxalinila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzotiofenila e benzotiazolila. Os grupos heteroarila monocíclicos são preferenciais, sendo piridila o mais preferencial. Onde é dito que uma fração heteroarila está substituída, a fração heteroarila está preferencialmente substituída com um a quatro substituintes, o mais preferencialmente com um a três substituintes.
[0027] Os grupos heterociclila ou os anéis heterocíclicos (tanto isoladamente ou como parte de um grupo maior, tal como uma heterociclila-alquila) são estruturas em anel não aromáticas contendo até 10 átomos, incluindo um ou mais heteroátomos (preferencialmente um, dois ou três) heteroátomos selecionados a partir de O, S e N. Exemplos de grupos monocíclicos incluem, oxetanila, 4,5-di-hidro- isoxazolila, tietanila, pirrolidinila, tetra-hidrofuranila, [1,3]dioxolanila, piperidinila, piperazinila, [1,4]dioxanila, imidazolidinila, [1,3,5]oxadiazinanila, hexa-hidro-pirimidinila, [1,3,5]triazinanila e morfolinila, ou as suas versões oxidadas tais como 1-oxo-tietanila e 1,1- dioxo-tietanila. Exemplos de grupos bicíclicos incluem 2,3- di-hidro-benzofuranila, benzo[1,4]dioxolanila, benzo[1,3]dioxolanila, cromenila e 2,3-di-hidro- benzo[1,4]dioxinila. Onde é dito que uma fração heterociclila está substituída, a fração heterociclila está preferencialmente substituída com um a quatro substituintes, o mais preferencialmente com um a três substituintes.
[0028] A presença de um ou mais possíveis átomos de carbono assimétricos em um composto de fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas oticamente isoméricas, i.e., formas enantioméricas ou diastereoisoméricas. Podem também ocorrer atropisômeros como resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A fórmula (I) se destina a incluir todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas para um composto de fórmula (I). Do mesmo modo, a fórmula (I) se destina a incluir todos os possíveis tautômeros. A presente invenção inclui todas as possíveis formas tautoméricas para um composto de fórmula (I).
[0029] Em cada caso, os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido ou na forma de sal, p.ex., uma forma de sal agronomicamente usável.
[0030] N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. São descritos por exemplo no livro "Heterocyclic N-oxides" por A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.
[0031] Os valores preferidos de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e X são, em qualquer combinação dos mesmos, conforme estabelecido abaixo:
[0032] Preferencialmente, R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4.
[0033] Mais preferencialmente R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, propila e isopropila.
[0034] Ainda mais preferencialmente R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila e isopropila.
[0035] O mais preferencialmente, R1 é metila e R2 é etila ou isopropila.
[0036] Preferencialmente, R3 é hidrogênio, flúor, cloro ou alquila C1-C4.
[0037] Mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3.
[0038] Ainda mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2.
[0039] O mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou metila.
[0040] Preferencialmente R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.
[0041] Mais preferencialmente R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2.
[0042] Ainda mais preferencialmente, R4 é metila ou etila.
[0043] O mais preferencialmente R4 é metila.
[0044] É especialmente preferido se R3 for hidrogênio e R4 for metila ou R3 for metila e R4 for metila.
[0045] É o mais preferido se ambos R3 e R4 forem metila.
[0046] Preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) fenílica em que a fenila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) pirazolílica em que o pirazol é opcionalmente substituído com um a três grupos R7 e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7).
[0047] Mais preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C5, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7).
[0048] Ainda mais preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1-C2, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), etila, n-propila, i-propila, n-butila, iso- butila, neo-pentila, ciclopropila, ciclobutila ou ciclopentila.
[0049] O mais preferencialmente R5 é CF3, CClF2 ou CF2CF3 e R6 é fenila (opcionalmente substituída por um grupo metila e/ou um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor ou cloro), n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila ou neo-pentila.
[0050] Preferencialmente, X é NR8 ou O.
[0051] Mais preferencialmente X é N-alquila C1-C4 ou O.
[0052] Ainda mais preferencialmente, X é N-metila ou O.
[0053] O mais preferencialmente, X é O.
[0054] Preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi.
[0055] Mais preferencialmente cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2-C6, fenila, fenóxi, e piridila.
[0056] Ainda mais preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquinila C2-C6, e fenila.
[0057] O mais preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2, e haloalcóxi C1-C2.
[0058] Preferencialmente R8 é hidrogênio, alquila C1C4 ou alcóxi C1-C4.
[0059] Mais preferencialmente, R8 é hidrogênio ou alquila C1-C4.
[0060] Ainda mais preferencialmente, R8 é hidrogênio ou metila.
[0061] O mais preferencialmente R8 é metila.
[0062] Nos compostos de fórmula (I) modalidades de acordo com a invenção são proporcionadas conforme definido de seguida.
[0063] A modalidade 1 proporciona compostos de fórmula (I), e um seu sal ou N-óxido, conforme definidos acima.
[0064] A modalidade 2 proporciona compostos, de acordo com a modalidade 1, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4.
[0065] A modalidade 3 proporciona compostos, de acordo com a modalidade 1 ou 2, em que R3 é hidrogênio, flúor, cloro, ou alquila C1-C4.
[0066] A modalidade 4 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, ou 3, em que R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.
[0067] A modalidade 5 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, ou 4, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3C8, alquenila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) fenílica em que a fenila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) pirazolílica em que o pirazol está opcionalmente substituído com um a três grupos R7 e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), em que cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi.
[0068] A modalidade 6 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, ou 5, em que X é NR8 ou O, em que R8 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4.
[0069] A modalidade 7 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, ou 6, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, propila e isopropila.
[0070] A modalidade 8 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, ou 7, em que R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3.
[0071] A modalidade 9 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, ou 8, em que R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2.
[0072] A modalidade 10 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, ou 9, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C5, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), em que cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2-C6, fenila, fenóxi e piridila.
[0073] A modalidade 11 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, ou 10, em que X é N-alquila C1-C4 ou O.
[0074] A modalidade 12 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, ou 11, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, e isopropila.
[0075] A modalidade 13 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, em que R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2.
[0076] A modalidade 14 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, ou 13, em que R4 é metila ou etila.
[0077] A modalidade 15 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, ou 14, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1C2, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), etila, n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila, neo- pentila, ciclopropila, ciclobutila ou ciclopentila, em que cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquinila C2-C6 e fenila.
[0078] A modalidade 16 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, ou 15, em que R1 é metila e R2 é etila ou isopropila.
[0079] A modalidade 17 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, ou 16, em que R3 é hidrogênio ou metila.
[0080] A modalidade 18 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, ou 17, em que R4 é metila.
[0081] A modalidade 19 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, ou 18, em que R5 é CF3, CClF2 ou CF2CF3.
[0082] A modalidade 20 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, ou 19, em que R6 é fenila (opcionalmente substituída por um grupo metila e/ou um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor ou cloro), n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila ou neo- pentila.
[0083] A modalidade 21 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, ou 20, em que X é N-metila ou O.
[0084] A modalidade 22 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, ou 21, em que R3 é hidrogênio e R4 é metila ou R3 é metila e R4 é metila.
[0085] A modalidade 23 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 ou 22, em que ambos R3 e R4 são metila.
[0086] A modalidade 24 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, ou 23, em que X é O.
[0087] Um grupo preferido de compostos de acordo com a invenção são aqueles de fórmula (I-1) que são compostos de fórmula (I) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4; R3 é hidrogênio, flúor, cloro ou alquila C1C4; R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) fenílica em que a fenila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) pirazolílica em que o pirazol é opcionalmente substituído com um a três grupos R7 e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7); X é NR8 ou O; cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi; e R8 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou um seu sal ou N-óxido.
[0088] Um grupo preferido adicional de compostos de acordo com a invenção são os de fórmula (I-2) que são compostos de fórmula (I) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, propila e isopropila; R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3; R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C5, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7); X é N- alquila C1-C4 ou O; e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1C4, alquinila C2-C6, fenila, fenóxi e piridila; ou um seu sal ou N-óxido.
[0089] Um grupo preferido adicional de compostos de acordo com a invenção são os de fórmula (I-3) que são compostos de fórmula (I) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila e isopropila, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2; R4 é metila ou etila; R5 e R6 são, cada um, independentemente selecionados a partir de haloalquila C1-C2, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), etila, n-propila, i- propila, n-butila, iso-butila, neo-pentila, ciclopropila, ciclobutila ou ciclopentila; X é N-metila ou O; e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquinila C2-C6 e fenila; ou um seu sal ou N-óxido.
[0090] Um grupo preferido adicional de compostos de acordo com a invenção são os de fórmula (I-4) que são compostos de fórmula (I) em que R1 é metila e R2 é etila ou isopropila; R3 é hidrogênio ou metila; R4 é metila; R5 é CF3, CClF2 ou CF2CF3; R6 é fenila (opcionalmente substituída por um grupo metila e/ou um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor ou cloro), n-propila, i-propila, n- butila, iso-butila ou neo-pentila; e X é O; ou um seu sal ou N-óxido.
[0091] Um outro grupo de compostos de acordo com a invenção são aqueles de fórmula (IK) que são compostos defórmula (I)
Figure img0002
em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo cíclico saturado de três a seis membros, que pode opcionalmente conter um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; R3 é hidrogênio, halogênio, ou alquila C1-C4; R4 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3- C8, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, arila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7) e heteroarila (opcionalmente substituída com um para três grupos R7); X é NR8, O ou S; Cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, hidroxila, amino, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, cicloalquiltio C3-C6, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 alquinila C2-C6, alquinilóxi C2-C6, arila, alquila (C1-C4) arílica, arilóxi, heteroarila, alquila (C1C4) heteroarílica e heteroarilóxi; e R8 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou um seu sal ou N-óxido.
[0092] Nos compostos de fórmula (IK), os valores preferidos de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e X são, em qualquer combinação dos mesmos, conforme estabelecido abaixo:
[0093] Preferencialmente, R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4.
[0094] Mais preferencialmente R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila e isopropila.
[0095] Ainda mais preferencialmente R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila e etila.
[0096] O mais preferencialmente, R1 é metila e R2 é etila.
[0097] Preferencialmente, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C4.
[0098] Mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3.
[0099] Ainda mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2.
[0100] O mais preferencialmente, R3 é hidrogênio ou metila.
[0101] Preferencialmente R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.
[0102] Mais preferencialmente R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2.
[0103] Ainda mais preferencialmente, R4 é metila ou etila.
[0104] O mais preferencialmente R4 é metila.
[0105] É especialmente preferido se R3 for hidrogênio e R4 for metila ou R3 for metila e R4 for metila.
[0106] É o mais preferido se ambos R3 e R4 forem metila.
[0107] Preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, alquinila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7);
[0108] Mais preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7);
[0109] Ainda mais preferencialmente R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e n-propila, n-butila ou piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7);
[0110] O mais preferencialmente, R5 é haloalquila C1C2 (especialmente fluoroalquila C1-C2) e R6 é fenila (opcionalmente substituída por um ou dois átomos de halogêneo, preferivelmente flúor), n-butila ou fluoroalquila C1-C2.
[0111] Preferencialmente, X é NR8 ou O.
[0112] Mais preferencialmente X é N-alquila C1-C4 ou O.
[0113] Ainda mais preferencialmente, X é N-metila ou O.
[0114] O mais preferencialmente, X é O.
[0115] Preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi.
[0116] Mais preferencialmente cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2-C6, fenila, fenóxi, e piridila.
[0117] Ainda mais preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquinila C2-C6, e fenila.
[0118] O mais preferencialmente, cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, haloalquila C1-C4, e haloalcóxi C1-C4.
[0119] Preferencialmente R8 é hidrogênio, alquila C1C4 ou alcóxi C1-C4.
[0120] Mais preferencialmente, R8 é hidrogênio ou alquila C1-C4.
[0121] Ainda mais preferencialmente, R8 é hidrogênio ou metila.
[0122] O mais preferencialmente R8 é metila.
[0123] Nos compostos de fórmula (IK) modalidades de acordo com a invenção são proporcionadas conforme definido de seguida.
[0124] A modalidade IK1 proporciona compostos de fórmula I, e um seu sal ou N-óxido, conforme definidos acima.
[0125] A modalidade IK2 proporciona compostos, de acordo com a modalidade IK1, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4.
[0126] A modalidade IK3 proporciona compostos, de acordo com a modalidade IK1 ou IK2, em que R3 é hidrogênio, ou alquila C1-C4.
[0127] A modalidade IK4 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, ou IK3, em que R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.
[0128] A modalidade IK5 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, ou IK4, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, alquinila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi.
[0129] A modalidade IK6 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, ou IK5, em que X é NR8 ou O, e R8 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4.
[0130] A modalidade IK7 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, ou IK6, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, e isopropila.
[0131] A modalidade IK8 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, ou IK7, em que R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3.
[0132] A modalidade IK9 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, ou IK8, em que R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2.
[0133] A modalidade IK10 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, ou IK9, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2-C6, arila, arilóxi e heteroarila.
[0134] A modalidade IK11 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, ou IK10, em que X é N-alquila C1-C4 ou O.
[0135] A modalidade IK12 proporciona compostos, de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, ou IK11, em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila e etila.
[0136] A modalidade IK13 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, ou IK12, em que R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2.
[0137] A modalidade IK14 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, ou IK13, em que R4 é metila ou etila.
[0138] A modalidade IK15 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, ou IK14, em que R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), n-propila, n-butila, ou piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1C4, haloalcóxi C1-C4, alquinila C2-C6 e fenila.
[0139] A modalidade IK16 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, ou IK15, em que X é N-metila ou O.
[0140] A modalidade IK17 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, ou IK16, em que R1 é metila e R2 é etila.
[0141] A modalidade IK18 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, IK16, ou IK17, em que R3 é hidrogênio ou metila.
[0142] A modalidade IK19 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, IK16, IK17, ou IK18, em que R4 é metila.
[0143] A modalidade IK20 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, IK16, IK17, IK18, ou IK19 em que R5 é haloalquila C1-C2 (especialmente fluoroalquila C1-C2) e R6 é fenila (opcionalmente substituída por um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor), n-butila ou fluoroalquila C1-C2.
[0144] A modalidade IK21 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, IK16, IK17, IK18, IK19, ou IK20, em que R3 é hidrogênio e R4 é metila ou R3 é metila e R4 é metila.
[0145] A modalidade IK22 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades IK1, IK2, IK3, IK4, IK5, IK6, IK7, IK8, IK9, IK10, IK11, IK12, IK13, IK14, IK15, IK16, IK17, IK18, IK19, IK20, ou IK21, em que ambos R3 e R4 são metila.
[0146] Um grupo preferido de compostos de fórmula (IK) são aqueles de fórmula (IK-1) que são compostos de fórmula (IK) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, alquila C1-C4; R3 é hidrogênio, ou alquila C1-C4; R4 é alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, alquinila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7); X é NR8 ou O; cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi; e R8 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou um seu sal ou N-óxido.
[0147] Um grupo preferido adicional de compostos de fórmula (IK) são os de fórmula (IK-2) que são compostos de fórmula (IK) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, e isopropila; R3 é hidrogênio ou alquila C1-C3; R4 é alquila C1-C2 ou haloalquila C1-C2; R5 e R6 são, cada um independentemente, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) ou piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7); X é N-alquila C1-C4 ou O; e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2C6, arila, arilóxi e heteroarila; ou um seu sal ou N-óxido.
[0148] Um grupo preferido adicional de compostos de fórmula (IK) são os de fórmula (IK-3) que são compostos de fórmula (IK) em que R1 é metila e R2 é etila ou isopropila; ou alternativamente, R1 e R2 são ambos etila; R3 é hidrogênio ou metila (preferencialmente metila); R4 é metila; R5 é CF3, CClF2 ou CF2CF3 (preferencialmente CF3); R6 é fenila (opcionalmente substituída por um grupo metila e/ou um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor ou cloro), n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila ou neo-pentila; ou, alternativamente, R6 é ciclopropila; e X é O; ou um seu sal ou N-óxido.
[0149] Um grupo preferido adicional de compostos de fórmula (IK) são os de fórmula (IK-4) que são compostos de fórmula (IK) em que R1 e R2 são, cada um independentemente, metila ou etila, R3 é hidrogênio ou alquila C1-C2; R4 é metila ou etila; R5 e R6 são, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1-C4, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), n- propila, n-butila, e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7); X é N-metila ou O; e cada R7 é independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1C4, alquinila C2-C6 e fenila; ou um seu sal ou N-óxido.
[0150] Os compostos de acordo com a invenção podem possuir qualquer número de benefícios, incluindo, entre outros, níveis vantajosos de atividade biológica para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos, ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de maior segurança, propriedades físico-químicas melhoradas, ou maior biodegradabilidade).
[0151] Exemplos específicos de compostos da fórmula
(I) são ilustrados nas Tabelas 1 a 33 abaixo:
[0152] Cada uma das Tabelas 1 a 33, que seguem a Tabela P abaixo, torna disponível 98 compostos de fórmula (IA)
Figure img0003
em que R2, R3, R4, R5 e X são conforme definido na Tabela P e R6 é conforme definido nas Tabelas 1 a 33, respectivamente.
[0153] Assim, a Tabela 1 individualiza 98 compostos de fórmula (IA) em que, para cada linha da Tabela P, R6 é como definido na Tabela 1; de modo similar, a Tabela 2 individualiza 98 compostos de fórmula (IA) em que, para cada linha da Tabela P, R6 é como definido na Tabela 2; e assim por diante para as Tabelas 3 a 33. Tabela P
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[0154] Tabela 1: A presente tabela divulga os 98 compostos 1.001 a 1.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 1.001 tem a seguinte estrutura:
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[0155] Tabela 2: A presente tabela divulga os 98 compostos 2.001 a 2.098 de fórmula IA em que R6 é F
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0156] Tabela 3: A presente tabela divulga os 98 compostos 3.001 a 3.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0012
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0157] Tabela 4: A presente tabela divulga os 98 compostos 4.001 a 4.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0013
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0158] Tabela 5: A presente tabela divulga os 98 compostos 5.001 a 5.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0014
F Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0159] Tabela 6: A presente tabela divulga os 98 compostos 6.001 a 6.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0015
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0160] Tabela 7: A presente tabela divulga os 98 compostos 7.001 a 7.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0016
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0161] Tabela 8: A presente tabela divulga os 98 compostos 8.001 a 8.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0017
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0162] Tabela 9: A presente tabela divulga os 98 compostos 9.001 a 9.098 de fórmula IA em que R6 é F
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0163] Tabela 10: A presente tabela divulga os 98 compostos 10.001 a 10.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0019
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0164] Tabela 11: A presente tabela divulga os 98 compostos 11.001 a 11.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0020
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0165] Tabela 12: A presente tabela divulga os 98 compostos 12.001 a 11.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0021
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0166] Tabela 13: A presente tabela divulga os 98 compostos 13.001 a 13.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0022
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0167] Tabela 14: A presente tabela divulga os 98 compostos 14.001 a 14.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0023
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0168] Tabela 15: A presente tabela divulga os 98 compostos 15.001 a 15.098 de fórmula IA em que R6 é N
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0169] Tabela 16: A presente tabela divulga os 98 compostos 16.001 a 16.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0170] Tabela 17: A presente tabela divulga os 98 compostos 17.001 a 17.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0171] Tabela 18: A presente tabela divulga os 98 compostos 18.001 a 18.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0027
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0172] Tabela 19: A presente tabela divulga os 98 compostos 19.001 a 19.098 de fórmula IA em que R6 é #
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0173] Tabela 20: A presente tabela divulga os 98 compostos 20.001 a 20.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0174] Tabela 21: A presente tabela divulga os 98 compostos 21.001 a 21.098 de fórmula IA em que R6 é
Figure img0030
Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0175] Tabela 22: A presente tabela divulga os 98 compostos 22.001 a 22.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0176] Tabela 23: A presente tabela divulga os 98 compostos 23.001 a 23.098 de fórmula IA em que R6 é
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Onde o cardinal indica o ponto de ligação de R6 ao resto da molécula, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P.
[0177] Tabela 24: A presente tabela divulga os 98 compostos 24.001 a 24.098 de fórmula IA em que R6 é etila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 24.021 tem a seguinte estrutura:
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[0178] Tabela 25: A presente tabela divulga os 98 compostos 25.001 a 25.098 de fórmula IA em que R6 é propila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 25.021 tem a seguinte estrutura:
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[0179] Tabela 26: A presente tabela divulga os 98 compostos 26.001 a 26.098 de fórmula IA em que R6 é butila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 26.021 tem a seguinte estrutura:
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[0180] Tabela 27: A presente tabela divulga os 98 compostos 27.001 a 27.098 de fórmula IA em que R6 é - CH2CH(CH3)2, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 27.021 tem a seguinte estrutura:
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[0181] Tabela 28: A presente tabela divulga os 98 compostos 28.001 a 28.098 de fórmula IA em que R6 é ciclo- hexila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 28.021 tem a seguinte estrutura:
Figure img0037
[0182] Tabela 29: A presente tabela divulga os 98 compostos 29.001 a 29.098 de fórmula IA em que R6 é isopropila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 29.021 tem a seguinte estrutura:
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[0183] Tabela 30: A presente tabela divulga os 98 compostos 30.001 a 30.098 de fórmula IA em que R6 é ciclopentila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 30.021 tem a seguinte estrutura:
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[0184] Tabela 31: A presente tabela divulga os 98 compostos 31.001 a 31.098 de fórmula IA em que R6 é ciclopropila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 31.021 tem a seguinte estrutura:
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[0185] Tabela 32: A presente tabela divulga os 98 compostos 32.001 a 32.098 de fórmula IA em que R6 é - (CH2)C(CH3)3, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 32.021 tem a seguinte estrutura:
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[0186] Tabela 33: A presente tabela divulga os 98 compostos 33.001 a 33.098 de fórmula IA em que R6 é alila, e no qual as variáveis R2, R3, R4, R5 e X têm o significado específico dado na linha correspondente da Tabela P. Por exemplo, o composto 33.021 tem a seguinte estrutura:
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[0187] Os composites da presente invenção podem ser preparados conforme mostrado nos esquemas a seguir, em que, a menos que seja especificado em contrário, a definição de cada variável é conforme definida acima para um composto de fórmula (I).
[0188] Os compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto da fórmula (II), em que R1, R2, R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I) e Hal é halogêneo, preferencialmente bromo ou iodo, com um composto de fórmula (III), em que R5 e R6 são como definidos para a fórmula (I), e uma base forte tal como lítio n-butílico ou lítio terc-butílico. Isso é mostrado no Esquema 1 em baixo. Esquema 1
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[0189] Os compostos de fórmula (II), em que R1, R2, R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I) e Hal é halogênio, preferencialmente bromo ou iodo, podem ser obtidos mediante transformação de um composto de fórmula (IV), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I) e Hal é halogênio, preferencialmente bromo ou iodo, com um composto de fórmula (V), em que R1 e R2 são como definidos para a fórmula (I) e R9 é alquila C1-C4. Isso é mostrado no Esquema 2 em baixo. Esquema 2
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[0190] Os compostos da fórmula (IV), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I) e Hal é halogênio, preferencialmente bromo ou iodo, podem ser obtidos mediante transformação de um composto de fórmula (VI), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I) com um agente de halogenação, tal como bromo, N-bromossuccinimida ou N- iodossuccinimida. Isso é mostrado no Esquema 3 em baixo. Esquema 3
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[0191] Os compostos de fórmula (VI), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (VII), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I), sob condições redutoras, p.ex., por hidrogenação catalítica ou sob condições da reação Bechamp. Isso é mostrado no Esquema 4 em baixo. Esquema 4
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[0192] Os compostos de fórmula (VII-A), em que R3 e R4 são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (VIII), em que R3, é como definido para a fórmula (I), com um composto de fórmula (IX), em que R4 é como definido para a fórmula (I) e R10 é halogênio, preferencialmente cloro ou bromo, ou um sulfonato, preferencialmente um mesilato e com uma base tal como hidreto de sódio ou carbonato de potássio. Isso é mostrado no Esquema 5 em baixo. Esquema 5
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[0193] Os compostos de fórmula (VII-B), em que R3 e definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (X), em que R3, é como definido para a fórmula (I), com um composto de fórmula (IX), em que R4 é como definido para a fórmula (I) e R10 é halogênio, preferencialmente cloro ou bromo, ou um sulfonato, preferencialmente um mesilato e com uma base tal como hidreto de sódio ou carbonato de potássio. Isso é mostrado no Esquema 6 em baixo. Esquema 6
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[0194] Alternativamente, os compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (XI), em que R3, R4, R5, R6 e X são como definidos para a fórmula (I), com um composto de fórmula (V), em que R1 e R2são como definidos para a fórmula (I), e R9 é alquila C1-C4. Isso é mostrado no Esquema 7 em baixo. Esquema 7
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[0195] Os compostos de fórmula (XI), em que R3, R4, R5, R6 e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (XII), em que R3, R4, R5, R6 e X são como definidos para a fórmula (I), sob condições redutoras, p.ex., por hidrogenação catalítica ou sob condições da reação Bechamp. Isso é mostrado no Esquema 8 em baixo. Esquema 8
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[0196] Os compostos de fórmula (XII), em que R3, R4, R5, R6, e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (XIII), em que R3, R4, R5, e X são como definidos para a fórmula (I), com um composto de fórmula (XIV), em que R6 é como definido para a fórmula (I), e R11 é Li, MgCl ou MgBr. Isso é mostrado no Esquema 9 em baixo. Esquema 9
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[0197] Os compostos de fórmula (XIII-A), em que R3, R4 e R5 são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (XV), em que R3 e R5, são como definidos para a fórmula (I), com um composto de fórmula (IX), em que R4 é como definido para a fórmula (I) e R10 é halogênio, preferencialmente cloro ou bromo, ou um sulfonato, preferencialmente um mesilato e com uma base tal como hidreto de sódio ou carbonato de potássio. Isso é mostrado no Esquema 10 em baixo. Esquema 10
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[0198] Os compostos de fórmula (XV), em que R3 e R5 são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (XVI), em que R3, é como definido para a fórmula (I), com um composto de fórmula (XVII), em que R5 é como definido para a fórmula (I) e R12 é hidroxila ou halogênio, preferencialmente cloro ou bromo, e um ácido de Lewis, tal como cloreto de ferro (III) ou cloreto de alumínio (III). Isso é mostrado no Esquema 11 em baixo. Esquema 11
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[0199] Os compostos de fórmula (XVIII), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I), podem ser obtidos por transformação de um composto de fórmula (VI), em que R3, R4 e X são como definidos para a fórmula (I), com um composto de fórmula (XIX) sob condições acídicas, por ex., com o auxílio de ácido p-toluenossulfônico. Isso é mostrado no Esquema 12 em baixo. Esquema 12
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[0200] Determinados intermediários descritos nos esquemas acima são novos e, como tal, formam um aspecto adicional da invenção.
[0201] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, por exemplo, como ingredientes ativos para o controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente nocivos para o homem. Os novos compostos se distinguem pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem ambientalmente seguros. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para a proteção de numerosas plantas cultivadas. Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (frutos, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo protegem aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, por exemplo, de microrganismos fitopatogênicos.
[0202] É também possível usar compostos de fórmula (I) como fungicida. O termo "fungicida" como usado no presente documento significa um composto que controla, modifica, ou previne o crescimento de fungos. O termo "quantidade eficaz em termos fungicidas" significa a quantidade de um tal composto ou combinação de tais compostos que é capaz de produzir um efeito no crescimento de fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e semelhantes, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir a infecção fúngica.
[0203] Também é possível usar os compostos de fórmula (I) como agentes de desinfecção para o tratamento de material de propagação de plantas, por ex., sementes, como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas (por exemplo, arroz), para proteção contra infecções fúngicas, bem como contra fungos fitopatogênicos que ocorrem no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto de fórmula (I) antes do plantio: uma semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os compostos de fórmula (I) também podem ser aplicados em grãos (revestimento) quer por meio de impregnação das sementes em uma formulação líquida quer por meio do seu revestimento com uma formulação sólida. A composição pode ser também aplicada ao local de plantio quando o material de propagação está sendo plantado, por exemplo, ao sulco da semente durante a semeadura. A invenção se relaciona também com tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e com o material de propagação de plantas assim tratado.
[0204] Adicionalmente, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados a madeira, no armazenamento de alimentos, na gestão da higiene.
[0205] Adicionalmente, a invenção pode ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, por exemplo, madeira de construção, painéis de parede e tintas.
[0206] Os compostos de fórmula (I) e as composições fungicidas que os contêm podem ser usados para controlar doenças de plantas causadas por um espectro amplo de patógenos fúngicos de plantas. Esses são eficazes no controle de um amplo espectro de doenças de plantas, tais como patógenos foliares de culturas ornamentais, de grama, de legumes e hortaliças, de culturas de campo, de cereais e de frutas.
[0207] Os fungos e vetores fúngicos causadores de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos, que podem ser controlados são, por exemplo: Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.
[0208] Em particular, os compostos de fórmula (I) e as composições fungicidas que os contêm podem ser usados para controlar doenças vegetais causadas por um espectro amplo de patógenos fúngicos de plantas nas classes de Basidiomicetos, Ascomicetos, Oomicetos e/ou Deuteromicetos, Blasocladiomicetos, Critidiomicetos, Glomeromicetos e/ou Mucoromicetos.
[0209] Esses patógenos podem incluir: Oomicetos, incluindo doenças por Phytophthora, tais como aquelas causadas por Phytophthora capsici, Phytophthora infestans, Phytophthora sojae, Phytophthora fragariae, Phytophthora nicotianae, Phytophthora cinnamomi, Phytophthora citricola, Phytophthora citrophthora e Phytophthora erythroseptica; doenças por Pythium, tais como aquelas causadas por Pythium aphanidermatum, Pythium arrhenomanes, Pythium graminicola, Pythium irregulare e Pythium ultimum; doenças causadas por Peronosporales, tais como Peronospora destructor, Peronospora parasitica, Plasmopara viticola, Plasmopara halstedii, Pseudoperonospora cubensis, Albugo candida, Sclerophthora macrospora e Bremia lactucae; e outros, tais como Aphanomyces cochlioides, Labyrinthula zosterae, Peronosclerospora sorghi e Sclerospora graminicola.
[0210] Ascomicetos, incluindo doenças de manchas, pontos, bruzone ou bolores e/ou podridões por exemplo aquelas causadas por Pleosporales tais como Stemphylium solani, Stagonospora tainanensis, Spilocaea oleaginea, Setosphaeria turcica, Pyrenochaeta lycoperisici, Pleospora herbarum, Phoma destructiva, Phaeosphaeria herpotrichoides, Phaeocryptocus gaeumannii, Ophiosphaerella graminicola, Ophiobolus graminis, Leptosphaeria maculans, Hendersonia creberrima, Helminthosporium triticirepentis, Setosphaeria turcica, Drechslera glycines, Didymella bryoniae, Cycloconium oleagineum, Corynespora cassiicola, Cochliobolus sativus, Bipolaris cactivora, Venturia inaequalis, Pyrenophora teres, Pyrenophora tritici-repentis, Alternaria alternata, Alternaria brassicicola, Alternaria solani e Alternaria tomatophila, Capnodiales tais como Septoria tritici, Septoria nodorum, Septoria glycines, Cercospora arachidicola, Cercospora sojina, Cercospora zeae-maydis, Cercosporella capsellae e Cercosporella herpotrichoides, Cladosporium carpophilum, Cladosporium effusum, Passalora fulva, Cladosporium oxysporum, Dothistroma septosporum, Isariopsis clavispora, Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella graminicola, Mycovellosiella koepkeii, Phaeoisariopsis bataticola, Pseudocercospora vitis, Pseudocercosporella herpotrichoides, Ramularia beticola, Ramularia collo-cygni, Magnaporthales tais como Gaeumannomyces graminis, Magnaporthe grisea, Pyricularia oryzae, Diaporthales tais como Anisogramma anomala, Apiognomonia errabunda, Cytospora platani, Diaporthe phaseolorum, Discula destructiva, Gnomonia fructicola, Greeneria uvicola, Melanconium juglandinum, Phomopsis viticola, Sirococcus clavigignenti-juglandacearum, Tubakia dryina, Dicarpella spp., Valsa ceratosperma, e outras tais como Actinothyrium graminis, Ascochyta pisi, Aspergillus flavus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus nidulans, Asperisporium caricae, Blumeriella jaapii, Candida spp., Capnodium ramosum, Cephaloascus spp., Cephalosporium gramineum, Ceratocystis paradoxa, Chaetomium spp., Hymenoscyphus pseudoalbidus, Coccidioides spp., Cylindrosporium padi, Diplocarpon malae, Drepanopeziza campestris, Elsinoe ampelina, Epicoccum nigrum, Epidermophyton spp., Eutypa lata, Geotrichum candidum, Gibellina cerealis, Gloeocercospora sorghi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium perennans; Gloeotinia temulenta, Griphospaeria corticola, Kabatiella lini, Leptographium microsporum, Leptosphaerulinia crassiasca, Lophodermium seditiosum, Marssonina graminicola, Microdochium nivale, Monilinia fructicola, Monographella albescens, Monosporascus cannonballus, Naemacyclus spp., Ophiostoma novo-ulmi, Paracoccidioides brasiliensis, Penicillium expansum, Pestalotia rhododendri, Petriellidium spp., Pezicula spp., Phialophora gregata, Phyllachora pomigena, Phymatotrichum omnivora, Physalospora abdita, Plectosporium tabacinum, Polyscytalum pustulans, Pseudopeziza medicaginis, Pyrenopeziza brassicae, Ramulispora sorghi, Rhabdocline pseudotsugae, Rhynchosporium secalis, Sacrocladium oryzae, Scedosporium spp., Schizothyrium pomi, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor; Sclerotium spp., Typhula ishikariensis, Seimatosporium mariae, Lepteutypa cupressi, Septocyta ruborum, Sphaceloma perseae, Sporonema phacidioides, Stigmina palmivora, Tapesia yallundae, Taphrina bullata, Thielviopsis basicola, Trichoseptoria fructigena, Zygophiala jamaicensis; doenças do oídio por exemplo aquelas causadas por Erisifales tais como Blumeria graminis, Erysiphe polygoni, Uncinula necator, Sphaerotheca fuligena, Podosphaera leucotricha, Podospaera macularis Golovinomyces cichoracearum, Leveillula taurica, Microsphaera diffusa, Oidiopsis gossypii, Phyllactinia guttata e Oidium arachidis; mofos por exemplo aqueles causados por Botriosfaeriales tais como Dothiorella aromatica, Diplodia seriata, Guignardia bidwellii, Botrytis cinerea, Botryotinia allii, Botryotinia fabae, Fusicoccum amygdali, Lasiodiplodia theobromae, Macrophoma theicola, Macrophomina phaseolina, Phyllosticta cucurbitacearum; antracnoses por exemplo aquelas causadas por Glomerelales tais como Colletotrichum gloeosporioides, Colletotrichum lagenarium, Colletotrichum gossypii, Glomerella cingulata, e Colletotrichum graminicola; e emurchimentos ou bolores por exemplo aqueles causados por Hipocreales tais como Acremonium strictum, Claviceps purpurea, Fusarium culmorum, Fusarium graminearum, Fusarium virguliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium subglutinans, Fusarium oxysporum f.sp. cubense, Gerlachia nivale, Gibberella fujikuroi, Gibberella zeae, Gliocladium spp., Myrothecium verrucaria, Nectria ramulariae, Trichoderma viride, Trichothecium roseum, e Verticillium theobromae.
[0211] Basidiomicetos, incluindo alforras, por exemplo aquelas causadas por Ustilaginales tais como Ustilaginoidea virens, Ustilago nuda, Ustilago tritici, Ustilago zeae, ferrugens, por exemplo aquelas causadas por Puciniales tais como Cerotelium fici, Chrysomyxa arctostaphyli, Coleosporium ipomoeae, Hemileia vastatrix, Puccinia arachidis, Puccinia cacabata, Puccinia graminis, Puccinia recondita, Puccinia sorghi, Puccinia hordei, Puccinia striiformis f. sp. Hordei, Puccinia striiformis f. sp. Secalis, Pucciniastrum coryli, ou Uredinales tais como Cronartium ribicola, Gymnosporangium juniperi-viginianae, Melampsora medusae, Phakopsora pachyrhizi, Phragmidium mucronatum, Physopella ampelosidis, Tranzschelia discolor e Uromyces viciae-fabae; e outras podridões e doenças tais como aquelas causadas por Cryptococcus spp., Exobasidium vexans, Marasmiellus inoderma, Mycena spp., Sphacelotheca reiliana, Typhula ishikariensis, Urocystis agropyri, Itersonilia perplexans, Corticium invisum, Laetisaria fuciformis, Waitea circinata, Rhizoctonia solani, Thanetephorus cucurmeris, Entyloma dahliae, Entylomella microspora, Neovossia moliniae e Tilletia caries.
[0212] Blastocladiomicetos, tais como Physoderma maydis.
[0213] Mucoromicetos, tais como Choanephora cucurbitarum.; Mucor spp.; Rhizopus arrhizus,
[0214] Bem como doenças causadas por outras espécies e gêneros intimamente relacionados com aqueles listados acima.
[0215] Adicionalmente à sua atividade fungicida, os compostos e as composições compreendendo os mesmos podem ter também atividade contra bactérias tais como Erwinia amylovora, Erwinia caratovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringae, Strptomyces scabies e outras espécies relacionadas bem como certos protozoários.
[0216] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maíz (milho), milho- painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinha, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos secos, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; produtos hortícolas, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.
[0217] As plantas úteis e/ou culturas alvo de acordo com a invenção incluem variedades convencionais bem como geneticamente melhoradas ou manipuladas, tais como, por exemplo, variedades resistentes a insetos (por exemplo, variedades Bt. e VIP) bem como resistentes a doenças, tolerantes a herbicidas (por exemplo, variedades de maíz resistentes ao glifosato e glufosinato disponíveis no mercado com as marcas registradas RoundupReady® e LibertyLink®) e tolerantes a nematódeos. Como exemplo, variedades de culturas geneticamente melhoradas ou manipuladas apropriadas incluem as variedades de algodão Stoneville 5599BR e Stoneville 4892BR.
[0218] O termo "plantas úteis" e/ou "culturas alvo" é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinila ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibidores de EPSPS (5- enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogênio-oxidase)) como resultado de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de maíz resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis com os nomes comerciais RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.
[0219] O termo "plantas úteis" e/ou "culturas alvo" deve ser entendido como incluindo aquelas que naturalmente são ou foram tornadas resistentes a insetos prejudiciais. Isso inclui plantas transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, por exemplo, para serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas. Exemplos de toxinas que podem ser expressas incluem δ-endotoxinas, proteínas inseticidas vegetativas (Vip), proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, e toxinas produzidas por escorpiões, aracnídeos, vespas e fungos. Um exemplo de uma cultura que foi modificada para expressar a toxina de Bacillus thuringiensis é o maíz Bt KnockOut® (Syngenta Seeds). Um exemplo de uma cultura compreendendo mais do que um gene que codifica resistência inseticida e assim expressa mais do que uma toxina é VipCot® (Syngenta Seeds). Culturas ou seu material de semente também podem ser resistentes a vários tipos de pragas (assim chamados eventos transgênicos empilhados quando criados por modificação genética). Por exemplo, uma planta pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida enquanto ao mesmo tempo é tolerante a herbicidas, por exemplo Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).
[0220] O termo "plantas úteis" e/ou "culturas alvo" deve ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram transformadas, usando técnicas de DNA recombinante, de modo que são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as denominadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs, ver, por exemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, a partir dos documentos EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0221] As toxinas que podem ser expressas por plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ- endotoxinas, por exemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomicetos, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como rícina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzila sintase, quitinases e glucanases.
[0222] Além disso, no contexto da presente invenção devem ser entendidas como δ-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo, uma Cry1Ab truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, são preferencialmente inseridas na toxina sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, é inserida uma sequência de reconhecimento da catepsina G em uma toxina Cry3A (ver WO03/018810).
[0223] Mais exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO03/052073.
[0224] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.
[0225] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comumente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
[0226] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de maíz que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de maíz que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedade de maíz que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink® (variedade de maíz que expressa uma toxina Cry9C); HerculexI® (variedade de maíz que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônia); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot ® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma Cry1Ab); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço tolerante à broca do milho (CB) Bt11) e Protecta®.
[0227] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são: 1. Maíz Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O maíz Bt11 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônia. 2. Maíz Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O maíz Bt176 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônia. 3. Maíz MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Essa toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da catepsina-G-protease. A preparação de tais plantas de maíz transgênicas é descrita em WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera. 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Maíz 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e à proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônia. 7. Maíz NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maíz híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O maíz NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e igualmente uma toxina Cry1Ab obtida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.
[0228] O termo "lócus", como usado no presente documento, significa campos em ou sobre os quais as plantas estão crescendo, ou onde as sementes de plantas cultivadas são semeadas, ou onde a semente será colocada no solo. Inclui solo, sementes e plântulas, bem como vegetação estabelecida.
[0229] O termo "plantas" se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.
[0230] O termo "material de propagação vegetal" é entendido como denotando partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação dessa última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionados, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. Podem ser também mencionadas plantas germinadas e plantas jovens que são para serem transplantadas após germinação ou após emergência a partir do solo. Essas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, "material de propagação de plantas" é entendido como denotando sementes.
[0231] Agentes pesticidas referidos no presente documento usando o seu nome comum são conhecidos, por exemplo, a partir de “The Pesticide Manual”, 15a Ed., British Crop Protection Council 2009.
[0232] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados em forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregues na técnica de formulações. Para essa finalidade podem ser convenientemente formulados de modo conhecido em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Tal como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou agentes de aderência bem como fertilizantes, doadores de micronutrientes ou outras formulações para obtenção de efeitos especiais.
[0233] Veículos e adjuvantes adequados, por exemplo, para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulações, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes umectantes, agentes de aderência, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais veículos são descritos, por exemplo, em WO 97/33890.
[0234] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Essas formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes e podem incluir, adicionalmente, um agente umectante para intensificar a atividade bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, esses concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização na área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.
[0235] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam rapidamente em água ou em outros veículos líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. As matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos rapidamente umedecidos. Os pós molháveis normalmente contêm de 5% a 95% do ingrediente ativo mais uma quantidade pequena de agente umectante, dispersante ou emulsificante.
[0236] Os concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido, ou podem também conter um veículo líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, esses concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma pulverização na área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.
[0237] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição à área na qual é requerido tratamento. Os veículos típicos para formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra-pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, farinha de madeira, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes agentes surfatantes tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo ou óleos vegetais; e/ou aderentes tais como dextrinas, cola ou resinas sintéticas.
[0238] As poeiras são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e veículos.
[0239] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo encerrados em um invólucro poroso inerte que permite a liberação do material encerrado para as vizinhanças a taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrons de diâmetro. O líquido encerrado constitui, tipicamente, 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir um solvente adicionalmente ao composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas selando as aberturas dos poros dos grânulos, retendo as espécies ativas na forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos variam tipicamente de 1 milímetro a 1 centímetro e preferencialmente 1 a 2 milímetros de diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou pelotização ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são vermiculite, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, serragem e carvão granular. Os materiais do invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.
[0240] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual esse é completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Podem também ser usados pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo está disperso de forma finamente dividida devido à vaporização de um veículo solvente dispersante com baixo ponto de ebulição.
[0241] Os adjuvantes e veículos agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.
[0242] Os veículos líquidos que podem ser empregues incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclo- hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, dipróxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metóxi-propanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter de monometila de propilenoglicol, p- xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado, tais como álcool de amila, álcool de tetra-hidrofurfurila, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil- 2-pirrolidinona. A água é geralmente o veículo de escolha para a diluição dos concentrados.
[0243] Os transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, kieselguhr, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de frutos secos e lignina.
[0244] Uma ampla variedade de agentes agentes surfatantes é vantajosamente empregue em ambas as referidas composições líquidas e sólidas, particularmente aqueles projetados para serem diluídos com o veículo antes da aplicação. Esses agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formula. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes umectantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Os agentes agentes surfatantes típicos incluem sais de alquilsulfatos, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como etoxilado de nonilfenol-C.sub.18; produtos de adição álcool-óxido de alquileno, tais como etoxilado de álcool de tridecila- C.sub.16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais sulfossuccinato, tais como di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de mono- e dialquilfosfatos.
[0245] Outros adjuvantes comumente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas da pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes bloqueadores da luz, agentes compatibilizadores, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.
[0246] A invenção também prevê a utilização de uma composição compreendendo um composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção, em conjunto com um ou mais pesticidas, nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas. A combinação também pode englobar traços vegetais específicos incorporados na planta usando quaisquer meios, por exemplo melhoramento convencional ou modificação genética.
[0247] Exemplos apropriados de nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas são sulfato de cálcio (CaSO4), nitrato de cálcio (Ca(NO3)2.4H2O), carbonato de cálcio (CaCO3), nitrato de potássio (KNO3), sulfato de magnésio (MgSO4), hidrogenofosfato de potássio (KH2PO4), sulfato de manganês (MnSO4), sulfato de cobre (CuSO4), sulfato de zinco (ZnSO4), cloreto de níquel (NiCl2), sulfato de cobalto (CoSO4), hidróxido de potássio (KOH), cloreto de sódio (NaCl), ácido bórico (H3BO3) e sais metálicos dos mesmos (Na2MoO4). Os nutrientes podem estar presentes em uma quantidade de 5% a 50% em peso, de preferência de 10% a 25% em peso ou de 15% a 20% em peso de cada. Os nutrientes adicionais preferenciais são ureia ((NH2)2CO), melamina (C3H6N6), óxido de potássio (K2O) e nitratos inorgânicos. O nutriente para plantas adicional mais preferido é o óxido de potássio. Quando o nutriente adicional preferido é ureia, esse está geralmente presente em uma quantidade de 1% a 20% em peso, de preferência 2% a 10% em peso ou de 3% a 7% em peso.
[0248] Exemplos apropriados de pesticidas são fungicidas de acicloaminoácido, fungicidas de nitrogênio alifáticos, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas de antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de arsênio, fungicidas de aril-fenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforados, fungicidas de organoestanho, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polissulfeto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida, fungicidas de zinco, Benzoilureias, carbamatos, cloronicotinis, diacil-hidrazinas, diamidas, fipróis, macrólidos, nitroiminas, nitrometilenos, organoclorados, organofosfatos, organossilícios, organoestanhos, fenilpirazóis, ésteres fosfóricos, piretroides, espinosinas, derivados de ácido tetrâmico, derivados de ácido tetrônico, Nematicidas de antibióticos, nematicidas de avermectina, nematicidas botânicos, nematicidas de carbamato, nematicidas de oxima carbamato, nematicidas organofosforados, fungos ou bactérias nematófagos, herbicidas de amida, herbicidas de anilida, herbicidas de arsênio, herbicidas de arilalanina, herbicidas arilóxifenóxipropiônicos, herbicidas de benzofuranila, herbicidas de ácido benzoico, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de cloroacetanilida, herbicidas de clorotriazina, herbicidas de ciclo-hexeno oxima, herbicidas de ciclopropilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de dinitrofenol, herbicidas de éter difenílico, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de fluoroalquiltriazina, herbicidas halogenados alifáticos, herbicidas de imidazolinona, herbicidas inorgânicos, herbicidas de metóxitriazina, herbicidas de metiltiotriazina, herbicidas de nitrila, herbicidas de éter nitrofenílico, herbicidas organofosforados, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, herbicidas de fenóxi, herbicidas fenóxiacéticos, herbicidas fenóxibutíricos, herbicidas fenóxipropiônicos, herbicidas de fenilenodiamina, herbicidas de fenilureia, herbicidas de ácido ftálico, herbicidas de ácido picolínico, herbicidas de pirazol, herbicidas de piridazina, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de pirimidinadiamina, herbicidas de pirimidinilóxibenzilamina, herbicidas de pirimidinilsulfonilureia, herbicidas de amônio quaternário, herbicidas de ácido quinolinacarboxílico, herbicidas de sulfonamida, herbicidas de sulfonanilida, herbicidas de sulfonilureia, herbicidas de tiadiazolilureia, herbicidas de tioamida, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de tiocarbonato, herbicidas de tioureia, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazinilsulfonilureia, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolona, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracila, herbicidas de ureia, microrganismos, extratos vegetais, ferormônios, macrorganismos e outros produtos biológicos.
[0249] Um aspecto adicional da invenção está relacionado com um método para controlar ou prevenir uma infestação de plantas, por ex., plantas úteis, tais como plantas de cultivo, seu material de propagação, por ex., sementes, colheitas, por ex., colheitas alimentícias, ou materiais não vivos por insetos ou por microrganismos de deterioração ou fitopatogênicos ou organismos potencialmente prejudiciais ao ser humano, em especial organismos fúngicos, que compreendem a aplicação de um composto de fórmula (I) ou de um composto individual preferido conforme definido acima como ingrediente ativo nas plantas, em partes das plantas ou no local das mesmas, no material de propagação das mesmas, ou em qualquer parte dos materiais não vivos.
[0250] Controlar ou prevenir significa reduzir a infestação por insetos ou por microrganismos de deterioração ou fitopatogênicos ou organismos potencialmente prejudiciais ao ser humano, especialmente organismos fúngicos, a um nível ao qual uma melhoria seja demonstrada.
[0251] Um método preferencial de controle ou prevenção de uma infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos ou insetos, que compreende a aplicação de um composto de fórmula (I), ou uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é a aplicação foliar. A frequência da aplicação e a taxa da aplicação dependerão do risco de infestação pelo correspondente patógeno ou inseto. No entanto, os compostos de fórmula (I) podem também penetrar na planta através das raízes via o solo (ação sistêmica), por encharcamento do lócus da planta com uma formulação líquida ou por aplicação dos compostos em forma sólida no solo, por exemplo, em forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos de fórmula (I) podem ser também aplicados em sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou seu revestimento com uma formulação sólida.
[0252] Uma formulação, p.ex., uma composição contendo o composto de fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto de fórmula (I), pode ser preparada de um modo conhecido, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo solventes, veículos sólidos e, opcionalmente, compostos com atividade de superfície (agentes surfatantes).
[0253] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados de modo a se adequarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para controle de pragas do tipo acima mencionado, são outros assuntos da invenção. As taxas típicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é preferencialmente de 1 g a 2000 g do ingrediente ativo por hectare, mais preferencialmente de 10 a 1000 g/ha, o mais preferencialmente de 10 a 600 g/ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes são de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.
[0254] Quando as composições são usadas para o tratamento de sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto de fórmula (I) por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 10 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.
[0255] Adequadamente, uma composição compreendendo um composto de fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada quer preventivamente, significando antes do desenvolvimento de doença, como curativamente, significando após o desenvolvimento de doença.
[0256] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão para cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão para cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.
[0257] Essas composições podem ser produzidas de modo convencional, por exemplo, por mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriada (diluentes, solventes, agentes de enchimento e, opcionalmente, outros ingredientes de formulação tais como agentes surfatantes, biocidas, anticongelantes, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais quando for pretendida eficácia duradoura. Particularmente formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós umectantes e grânulos podem conter agentes surfatantes tais como agentes de umedecimento e dispersantes e outros compostos que proporcionam efeitos adjuvantes, por exemplo, o produto de condensação de formaldeído com naftalenossulfonato, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.
[0258] Uma formulação para tratamento de sementes é aplicada de um modo conhecido per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em forma de formulação adequada para tratamento de sementes, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Essas formulações para tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.
[0259] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de agente surfatante agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), consistindo o agente ativo pelo menos no composto de fórmula (I) em conjunto com os componentes (B) e (C), e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas das composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Embora os produtos comerciais sejam preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.
[0260] Embora seja preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final irá normalmente usar formulações diluídas.
Exemplos
[0261] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Determinados compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo, 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.
[0262] Ao longo da presente descrição, as temperaturas são apresentadas em graus Celsius e "p.f. significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida acoplada a Espectroscopia de Massa, descrição dos dispositivos e do método é a seguinte: Exemplos de Formulação Pós molháveis
Figure img0055
[0263] O ingrediente ativo é completamente misturado com os adjuvantes e a mistura é completamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes a a) b) c) seco
Figure img0056
Figure img0057
[0264] O ingrediente ativo é completamente misturado com os adjuvantes e a mistura é completamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.
Figure img0058
[0265] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir desse concentrado por diluição com água.
Figure img0059
[0266] Poeiras prontas-a-usar são obtidas por mistura do ingrediente ativo com o veículo e trituração da mistura em um moinho adequado. Esses pós podem ser também usados para desinfecções a seco para semente. Grânulos de extrusora
Figure img0060
[0267] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar. Grânulos revestidos
Figure img0061
[0268] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos desse modo grânulos revestidos não empoeirados. Concentrado em suspensão ingrediente ativo [composto de
Figure img0062
[0269] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando essas diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes ingrediente ativo [composto de fórmula
Figure img0063
[0270] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando essas diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.
Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta
[0271] 28 partes de uma combinação do composto de fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes da mistura de di- isocianato/polimetileno-polifenilisocianato de tolueno (8:1). Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool de polivinila, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A essa emulsão uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completada.
[0272] A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão para cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrons.
[0273] A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um dispositivo adequado para esse propósito. Exemplos de preparação
[0274] Usando técnicas descritas acima e abaixo, e também em WO 08/101682 (pg. 22-33) e em WO 12/146125 (pg. 370-378), em conjunto com outras técnicas geralmente conhecidas do especialista na técnica, compostos de fórmula (I) podem ser preparados. Exemplo 1: Esse exemplo ilustra a preparação de N-etil- N'-[4-(1-hidróxi-1-fenil-etil)-5-metóxi-2-metil-fenil]-N- metil-formamidina
Figure img0064
a) Preparação de 4-bromo-5-metóxi-2-metil-anilina
[0275] N-bromossuccinimida (1,28 g, 7,29 mmol) foi adicionada em porções a uma solução gelada (0-5 °C) de 5- metóxi-2-metil-anilina (1,0 g, 7,29 mmol) em CHCl3 (15 mL). A solução resultante foi agitada durante 60 minutos a 0 °C, aquecida até à temperatura ambiente e diluída com CH2Cl2. A mistura foi lavada com NaHCO3 aquoso (+ 2 mL de solução de Na2S2O3), salmoura e seca sobre MgSO4. Os sólidos foram removidos por filtração e os voláteis foram removidos em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel para proporcionar o composto do título como um sólido esbranquiçado. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ 7,17 (s, 1H), 6,27 (s, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,53-3,73 (s l, 2H), 2,08 (s, 3H).
b) Preparação de N'-(4-bromo-5-metóxi-2-metil-fenil)- N-etil-N-metil-formamidina
[0276] A uma suspensão de 4-bromo-5-metóxi-2-metil- anilina (1,4 g, 6,48 mmol) e ácido p-tolueno sulfônico (0,05 g, 0,32 mmol) em tolueno (13 mL) foi adicionado N- (dimetóximetil)-N-metil-etanamina (1,3 g, 9,7 mmol) à temperatura ambiente. A Solução clara resultante foi aquecida até 50 °C e agitada durante 24 h a essa temperatura. Após arrefecimento até à temperatura ambiente, a mistura de reação foi diluída com acetato de etila, lavada com NaHCO3 aquoso, salmoura e seca sobre MgSO4. Os sólidos foram removidos por filtração e os voláteis foram removidos em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel para proporcionar o composto do título como um líquido amarelo claro. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ 7,40 (s l, 1H), 7,26 (s, 1H), 6,33 (s, 1H), 3,85 (s, 3H), 3,34 (s l, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,22 (t, 3H).
c) Preparação de N-etil-N'-[4-(1-hidróxi-1-fenil-etil)- 5-metóxi-2-metil-fenil]-N-metil-formamidina
[0277] Uma solução de N'-(4-bromo-5-metóxi-2-metil- fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (0,10 g, 0,35 mmol) em tetra-hidrofurano seco (3,5 mL) sob atmosfera de N2 foi arrefecida até -78 °C e lítio terc-butílico (1,5 M em pentanos, 0,49 mL, 0,74 mmol) foi adicionado lentamente. A reação foi envelhecida durante 5 min a -78 °C e em seguida, 1-feniletanona (0,044 g, 0,37 mmol) foi adicionada, gota a gota. O banho de arrefecimento foi removido, a reação foi deixada a aquecer até à temperatura ambiente e agitada durante 10 min adicionais. NaHCO3 aquoso foi adicionado e a mistura foi extraída com EtOAc. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4, filtrada e concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel para proporcionar o composto do título como um sólido branco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ 7,41 (s l, 1H), 7,28-7,34 (m, 2H), 7,12-7,25 (m, 4H), 6,32 (s, 1H), 4,64 (s, 1H), 3,51 (s, 3H), 3,20-3,47 (s l, 2H), 3,00 (s, 3H), 2,24 (s, 3H), 1,80 (s, 3H), 1,21 (t, 3H). Exemplo 2: Esse exemplo ilustra a preparação de N-etil-N'- [4-[1-hidróxi-2-metil-1-(trifluorometil)propil]-5-metóxi-2- metil-fenil]-N-metil-formamidina
Figure img0065
a) Preparação de N-etil-N' - [5-metóxi-2-metil-4- (2- metilpropanoil)fenil]-N-metil-formamidina
[0278] Uma solução de N'-(4-bromo-5-metóxi-2-metil- fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (2,0 g, 7,01 mmol) em tetra-hidrofurano seco (3,5 mL) sob atmosfera de N2 foi adicionada, gota a gota, a uma suspensão de LiCl (0,33 g, 7,71 mmol) e aparas de Mg (0,26 g, 7,02 mmol) em tetra- hidrofurano seco (3,5 mL) a uma temperatura entre 20 °C e 40 °C (temperatura controlada por taxa de adição). Depois de completada a adição, a reação foi envelhecida durante 1 h a 40 °C e depois a mistura foi, então, arrefecida até 0 °C. N- metóxi-N,2-dimetil-propanamida (1,01 g, 7,33 mmol) foi adicionada, gota a gota, e a mistura de reação foi gradualmente aquecida para a TA ao longo de 1 h. Solução de NH4Cl aquoso foi adicionada e a mistura foi extraída com EtOAc. A camada orgânica foi lavada com água, salmoura, seca sobre MgSO4, filtrada e concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel para proporcionar o composto do título como um óleo amarelo claro. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ 7,47 (s l, 2H), 6,30 (s, 1H), 3,85 (s, 3H), 3,25 - 3,60 (m, 3H), 3,02 (s, 3H), 2,18 (s, 3H), 1,59 (s, 1H), 1,23 (t, 3H), 1,13 (d, 6H).
b) Preparação de N-etil-N' - [4- [1-hidróxi-2-metil-1- (trifluorometil)propil]-5-metóxi-2-metil-fenil]-N-metil- formamidina
[0279] Trimetil(trifluorometil)silano (0,26 g, 1,81 mmol) foi adicionado gota a gota a uma solução de N-etil-N'- [5-metóxi-2-metil-4-(2-metilpropanoíl)fenil]-N-metil- formamidina (0,50 g, 1,81 mmol) e CsF (0,03 g, 0,18 mmol) em tolueno (9 mL) a 40 °C. A mistura resultante foi envelhecida durante 3 h a 40 °C, uma segunda porção de trimetil(trifluorometil)silano (0,13 g, 0,91 mmol) foi, então, adicionada e a reação foi agitada durante 30 min adicionais antes de ser concentrada em vácuo para um óleo marrom.
[0280] Esse resíduo foi retomado em metanol (7 mL), tratado com carbonato de potássio (0,37 g, 2,71 mmol) e hidróxido de sódio aquoso (2 M, 3 gotas), aquecido até 40 °C e agitado durante 24 h a essa temperatura. Solução aquosa de NaHCO3 foi então adicionada e a emulsão foi extraída com EtOAc. A camada orgânica foi lavada com água, salmoura, seca sobre MgSO4, filtrada e concentrada em vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em sílica gel para proporcionar o composto do título como um sólido marrom claro (p.f. 57-59 °C). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ 7,47 (s l, 1H), 7,07 (s, 1H), 6,56 (s l, 1H), 6,40 (s, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,22-3,66 (m, 2H), 3,03 (s, 3H), 2,46-2,66 (m, 1H), 2,22 (s, 3H), 1,25 (t, 3H), 1,16 (d, 3H), 0,87 (d, 3H). Tabela E: Dados físicos de compostos de fórmula (I)
[0281] Os compostos de fórmula (I) na Tabela E foram preparadas usando técnicas análogas às descritas acima e/ou técnicas de síntese comuns geralmente conhecidas do perito na técnica, bem como as descritas em WO 12/146125 (pg. 370- 378) e WO 08/101682 (pg. 22-33).
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Método HPLC Usado Método A:
[0282] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa (ACQUITY UPLC) da Waters 10 (espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 L/Hr, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/Hr, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. 15 Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 mm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B= Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: B a 10-100% em 1,2 min; Fluxo (mL/min) 0,85
EXEMPLOS BIOLÓGICOS Blumeria graminis f. sp. tritici (Erysiphe graminis f. sp. tritici)/trigo/preventivo em discos foliares (Oídio em trigo)
[0283] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em uma placa de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados agitando plantas infectadas com oídio por cima das placas de teste, 1 dia após a aplicação. Os discos foliares inoculados foram incubados a 20 °C e 60% de umidade relativa sob um regime de luz de 24 horas de escuridão seguido de 12 horas de luz / 12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada na forma de controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece sobre segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).
[0284] Os seguintes compostos proporcionaram a 200 ppm pelo menos 80% de controle da doença nesse teste, em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições que exibem desenvolvimento extenso da doença: E1.001 , E1.003 , E1.004 , E1.005 , E1.006 , E1.007 , E1.010 , E1.011, E1.013 , E1.014 , E1.015 , E1.016 , E1.017 , E1.018 , E1.019 , E1.020 , E1.021 , E1.022 , E1.023 , E1.024 , E1.025 , E1.026 , E1.027 , E1.029 , E1.030 , E1.031 , E1.032 , E1.033 , E1.034 , E1.035 , E1.037 , E1.038 , E1.039 , E1.040 , E1.041 , E1.042 , E1.043 , E1.044 , E1.045 , E1.046 , E1.047 , E1.048 , E1.049 , E1.050 , E1.051 , E1.052 , E1.053 , E1.054 , E1.055 , E1.056 , E1.057 , E1.058 , E1.059 , E1.060 , E1.061 , E1.062 , E1.063 , E1.064 , E1.065 , E1.066 , E1.067 , E1.068 , E1.069 , E1.070 , E1.071 , E1.072 , E1.074 , E1.075 , E1.076 , E1.077 , E1.078 , E1.079 , E1.080 , E1.081 , E1.082 , E1.083 , E1.084 , E1.086 , E1.087 , E1.088 , E1.089 , E1.090 , E1.091 , E1.092 , E1.093 , E1.094 , E1.095 , E1.098 , E1.099 , E1.100 , E1.101 , E1.102 , E1.103 , E1.104 , E1.105 , E1.106 , E1.107 , E1.108 , E1.109 , E1.112 , E1.113 , E1.114 , E1.117 , E1.118 , E1.119 , E1.120 , E1.121 , E1.122 , E1.123 , E1.126 Phakopsora pachyrhizi / soja / disco foliar preventivo (ferrugem da soja)
[0285] As plantas de soja de quatro semanas de idade são pulverizadas, em uma câmara de pulverização, com o composto de teste formulado diluído em água. Um dia após a aplicação, os discos foliares são cortados a partir de plantas tratadas e colocados em ágar, em placas de 24 poços. Os discos foliares são inoculados por pulverização com uma suspensão de esporos sobre a superfície inferior da folha. Após um período de incubação de 24-36 horas em uma câmara climática, no escuro, a 20 °C e a 75% de umidade relativa, os discos foliares são, então, mantidos a 20 °C, com 12 horas de luz/dia e a 75% de umidade relativa. A percentagem da área do disco foliar coberta por doença é avaliada quando surge um nível apropriado de doença em plantas de controle não tratadas (12 - 14 dias após a aplicação).
[0286] Os seguintes compostos proporcionaram a 200 ppm pelo menos 80% de controle da doença nesse teste, em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições que exibem desenvolvimento extenso da doença: E1.001 , E1.002 , E1.003 , E1.004 , E1.005 , E1.006 , E1.007 , E1.010 , E1.011, E1.014 , E1.015 , E1.016 , E1.017 , E1.018 , E1.020 , E1.022 , E1.023 , E1.024 , E1.026 , E1.027 , E1.029 , E1.030 , E1.031 , E1.033 , E1.034 , E1.035 , E1.037 , E1.044 , E1.045 , E1.046 , E1.047 , E1.048 , E1.0iares de controle não tratados nas mesmas condições que exibem desenvolvimento extenso da doença: E1.001 , E1.002 , E1.003 , E1.004 , E1.005 , E1.006 , E1.007 , E1.008 , E1.009 , E1.010 , E1.011, E1.013 , E1.014 , E1.015 , E1.016 , E1.017 , E1.018 , E1.019 , E1.020 , E1.021 , E1.022 , E1.023 , E1.024 , E1.025 , E1.026 , E1.027 , E1.028 , E1.029 , E1.030 , E1.031 , E1.032 , E1.033 , E1.034 , E1.035 , E1.036 , E1.046 , E1.047 , E1.048 , E1.049 , E1.050 , E1.051 , E1.052 , E1.053 , E1.054 , E1.055 , E1.056 , E1.057 , E1.058 , E1.059 , E1.060 , E1.061 , E1.062 , E1.063 , E1.064 , E1.065 , E1.066 , E1.067 , E1.068 , E1.069 , E1.070 , E1.071 , E1.072 , E1.073 , E1.074 , E1.075 , E1.076 , E1.077 , E1.078 , E1.079 , E1.080 , E1.081 , E1.082 , E1.083 , E1.084 , E1.086 , E1.087 , E1.088 , E1.089 , E1.092 , E1.093 , E1.094 , E1.095 , E1.098 , E1.099 , E1.100 , E1.101 , E1.103 , E1.104 , E1.105 , E1.106 , E1.107 , E1.108 , E1.109 , E1.110 , E1.111 , E1.112 , E1.116 , E1.117 , E1.118 , E1.119 , E1.120 , E1.121 , E1.122 , E1.123 , E1.124 , E1.125 , E1.126 Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / curativo em discos foliares (Ferrugem marrom)
[0287] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas na escuridão a 19 °C e 75% de umidade relativa. O composto de teste formulado diluído em água foi aplicado 1 dia após a inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 °C e 75% de umidade relativa sob um regime de luz de 12 horas de luz / 12 horas de escuridão em uma cabina climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).
[0288] Os seguintes compostos originaram, a 200 ppm, pelo menos 80% de controle da doença nesse teste, em comparação com discos foliares de controle não tratados nas mesmas condições que exibem desenvolvimento extenso da doença: E1.001 , E1.002 , E1.003 , E1.004 , E1.005 , E1.006 , E1.007 , E1.008 , E1.009 , E1.010 , E1.011, E1.013 , E1.014 , E1.015 , E1.016 , E1.017 , E1.018 , E1.019 , E1.020 , E1.021 , E1.022 , E1.023 , E1.024 , E1.025 , E1.026 , E1.027 , E1.028 , E1.029 , E1.030 , E1.031 , E1.032 , E1.033 , E1.034 , E1.035 , E1.036 , E1.037 , E1.038 , E1.039 , E1.040 , E1.041 , E1.042 , E1.043 , E1.044 , E1.045 , E1.046 , E1.047 , E1.048 , E1.049 , E1.050 , E1.051 , E1.052 , E1.053 , E1.054 , E1.055 , E1.056 , E1.057 , E1.058 , E1.059 , E1.060 , E1.061 , E1.062 , E1.063 , E1.064 , E1.065 , E1.066 , E1.067 , E1.068 , E1.069 , E1.070 , E1.071 , E1.072, E1.074 , E1.075 , E1.076 , E1.077 , E1.078 , E1.079 , E1.080 , E1.081 , E1.082 , E1.083 , E1.084 , E1.085 , E1.086 , E1.087 , E1.088 , E1.089 , E1.090 , E1.091 , E1.092 , E1.093 , E1.094 , E1.095 , E1.098 , E1.099 , E1.100 , E1.101 , E1.102 , E1.103 , E1.104 , E1.105 , E1.106 , E1.107 , E1.108 , E1.109 , E1.110 , E1.111 , E1.112 , E1.113 , E1.114 , E1.116 , E1.117 , E1.118 , E1.119 , E1.120 , E1.121 , E1.122 , E1.123 , E1.124 , E1.125 , E1.126

Claims (15)

1. Composto da fórmula (I):
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caracterizado por R1 e R2 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formarem um grupo cíclico saturado de três a seis membros, que pode opcionalmente conter um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; R3 ser hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C4; R4 ser alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; R5 e R6 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3C8, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, arila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) arílica, em que a arila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) heteroarílica, em que a heteroarila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, e heteroarila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7); X ser NR8, O ou S; cada R7 ser independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, hidroxila, amino, nitro, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, cicloalquiltio C3-C6, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, haloalquenilóxi C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6 alquinila C2-C6, alquinilóxi C2-C6, arila, alquila (C1-C4) arílica, arilóxi, heteroarila, alquila (C1C4) heteroarílica e heteroarilóxi; e R8 ser selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1C4, alcóxi C1-C4 e cicloalquila C3-C8; ou um seu sal ou N- óxido.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 e R2 serem, cada um independentemente, alquila C1-C4.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por R3 ser hidrogênio, flúor, cloro ou alquila C1-C4.
4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por R4 ser alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por R5 e R6 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, alquenila C2-C6, fenila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), alquila (C1-C4) fenílica, em que a fenila é opcionalmente substituída com um a três grupos R7, alquila (C1-C4) pirazolílica, em que o pirazol é opcionalmente substituído com um a três grupos R7, e piridila (opcionalmente substituída com um a três grupos R7), e por cada R7 ser independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, cicloalcóxi C3-C6, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, fenila, benzila, fenóxi, piridila, piridilmetila e piridilóxi.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por X ser NR8 ou O, onde R8 é hidrogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4.
7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por R1 e R2 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila, propila e isopropila.
8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por R3 ser hidrogênio ou alquila C1-C3.
9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por R5 e R6 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de alquila C1C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C5, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7) e piridila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), e por cada R7 ser independentemente selecionado a partir de halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, alquinila C2-C6, fenila, fenóxi e piridila.
10. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por X ser O.
11. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 e R2 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de metila, etila e isopropila; R3 ser hidrogênio ou alquila C1-C2; R4 ser metila ou etila; R5 e R6 serem, cada um independentemente, selecionados a partir de haloalquila C1-C2, fenila (opcionalmente substituída com um ou dois grupos R7), etila, n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila, neo-pentila, ciclopropila, ciclobutila ou ciclopentila; X ser N-metila ou O; e cada R7 ser independentemente selecionado a partir de halogêneo, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1C4, alquinila C2-C6 e fenila; ou um seu sal ou N-óxido.
12. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser metila e R2 ser etila ou isopropila; ou, alternativamente, R1 e R2 serem ambos etila; R3 ser hidrogênio ou metila (preferencialmente metila); R4 ser metila; R5 ser CF3, CClF2 ou CF2CF3 (preferencialmente CF3); R6 ser fenila (opcionalmente substituída por um grupo metila e/ou um ou dois átomos de halogêneo, preferencialmente flúor ou cloro), n-propila, i-propila, n-butila, iso-butila ou neo-pentila; ou, alternativamente, R6 ser ciclopropila; e X ser O; ou um seu sal ou N-óxido.
13. Composição caracterizada por compreender uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
14. Método de combate, prevenção ou controle de doenças fitopatogênicas caracterizado por compreender aplicar a um fitopatógeno, ao local de um fitopatógeno ou em uma planta suscetível de ataque por um fitopatógeno, ou ao material de propagação da mesma, uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou uma composição compreendendo uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
15. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado de:
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Figure img0093
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