BR112018001910B1 - Filme de múltiplas camadas que compreende terpolímeros de propileno-etileno-1-buteno - Google Patents

Abstract

Trata-se de uma composição de poliolefina que compreende: A) de 19% em peso a 50% em peso de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso a 6,0% em peso B) de 50% em peso a 81% em peso de um terpolímero de propileno-etileno-1-buteno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso e teor de unidades derivadas de 1-buteno de entre 4,8% em peso e 12,4% em peso; em que a soma da quantidade de componente A) e B) é de 100; em que a composição é caracterizada pelos seguintes recursos: distribuição de peso molecular (MWD), expressa em termos de Mw/Mn, maior que 4,0; a curva de deformação e recuperação medida na fusão de polímero a 200°C medida de acordo com o procedimento relatado na seção de caracterização mostra um valor máximo entre 600 e 1.200 segundos menor que 53xl0-5 l/Pa.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente revelação refere-se a filmes de múltiplas cama das que compreendem uma composição que compreende um copolí- mero de propileno/etileno e terpolímeros de propileno/etileno/1-buteno, os filmes de Múltiplas camadas assim obtidos têm propriedades excelentes em termos de temperatura de início de vedação (SIT), propriedades ópticas e capacidade para impressão.

Antecedentes da Invenção

[002] Os filmes feitos de copolímeros ou terpolímeros de propileno são conhecidos na técnica.

[003] Os copolímeros ou terpolímeros de propileno são usados de vido ao fato de que, em relação aos homopolímeros de propileno, são distinguidos por um melhor impacto, menor rigidez e melhor transparência. Em alguns casos, no entanto, é difícil encontrar o equilíbrio aceitável entre essas propriedades, particularmente quando as propriedades contrastantes entre si são desejadas. Quando determinada maciez for desejada, por exemplo, a mesma é comumente obtida na presença de uma alta quantidade de frações solúveis de xileno que tornam a mesma inadequada para aplicações de contato com alimentos.

[004] A Patente No U.S.6.221.984 revela copolímeros aleatórios de propileno com etileno e pelo menos uma alfa-olefina C4-C10 e um processo para preparar tais copolímeros aleatórios, que podem ser usados em filmes, fibras ou moldagens. Em particular, os terpolímeros obtidos pelo processo revelado neste relatório descritivo são particularmente adequados para filmes de embalagem de alimentos, devido a suas baixas proporções de partículas de polímero solúvel em xileno (Exemplos 1 a 3). Por outro lado, quando a fração solúvel em xileno for aumentada, a temperatura de início de vedação de um filme e suas propriedades ópticas se tornam insatisfatórias

[005] O documento WO 2009/019169 se refere a um terpolímero de propileno/etileno/1-buteno preparado em um reator de fase gasosa que compreende duas zonas de polimerização interconectadas. O dito terpolímero tem, entre outros recursos, a razão entre quantidade de eti- leno (% em peso) e quantidade de 1-buteno (% em peso) na faixa de 0,1 a 0,8 e uma fração solúvel em xileno a 25 °C superior a 9% em peso.

[006] O documento WO2013/174778 se refere a um terpolímero de propileno, etileno, 1-buteno que contém de 0,5% em peso a 2,2% em peso de unidades derivadas de etileno e de 6,0% em peso a 20,0% em peso de unidades derivadas de 1 buteno.

[007] Em que, em particular, a fração solúvel em xileno a 25 °C é inferior a 15,0% em peso, em que o valor mínimo é de 5,0. Também nesse caso, o equilíbrio entre a fração solúvel em xileno e a SIT pode ser adicionalmente aprimorado.

[008] O documento EP2810773 se refere a uma estrutura de filme multicamadas (BOPP) compreendendo pelo menos: uma camada de película (externa) consistindo substancialmente em um copolímero de propileno de baixa temperatura de iniciação de vedação; uma camada de ligação consistindo substancialmente em um copolímero de buteno- 1 com módulo de flexão (MEF) de 75 MPa ou menos; uma camada de núcleo consistindo substancialmente em um ou mais homopolímeros de polipropileno projetados para BOPP.

[009] A patente EP 0 674 991 B1 se refere a uma composição de copolímero de propileno cristalino, filme, folha e placa feitos a partir deles e laminados em que pelo menos uma camada é feita a partir deles, tendo baixa temperatura de iniciação de vedação e boas propriedades de adesão de tinta. A composição compreende (porcentagem em peso): 20-60% de um copolímero cristalino de propileno com 1 a 5% de etileno; e 40-80% de um copolímero cristalino de propileno com 1 a 5% de eti- leno e 6 a 15% C4-C8 α-olefina. Na composição, o teor total de etileno sendo 1% a 5% e de C4-C8 α-olefina sendo 2,4% a 12%. O doador interno do catalisador usado nos exemplos da patente EP 0 674 991 B1 é o diisobutilftalato e o doador externo é o diciclopentildimetoxissilano.

[0010] O documento EP1243612 se refere a um filme de polímero selado a quente e um método para formar esse filme são fornecidos. A película de vedação a quente é formada a partir de copolímeros aleatórios isotáticos catalisados por metaloceno de propileno e pelo menos uma outra alfa olefina C2 a C8, tal como etileno aleatório. Tais películas apresentam características de vedação a quente aprimoradas, como temperaturas de iniciação de vedação reduzidas (SIT's) e resistência de vedação a quente aprimorada, bem como outras propriedades aprimoradas.

[0011] A patente EP 0 203 727 B1 se refere a uma película multica- mada de polipropileno compreende uma camada de substrato formada por polipropileno cristalino e uma composição laminada em pelo menos um lado da referida camada de substrato. A composição compreende 70 a 95% em peso de (A) um copolímero cristalino de propileno-etileno com um teor de etileno de 1,5 a 6,0% em peso e/ou um copolímero cristalino de propileno-a-olefina com um teor de propileno de 80 a 98% em peso, um teor de buteno-1 de 2 a 20% em peso e um teor de etileno de 0 a 5% em peso e 5 a 30% em peso de (B) um copolímero cristalino de propileno-buteno-1 obtido pela decomposição um copolímero cristalino de propileno-buteno-1 com um teor de buteno-1 de 25 a 45% em peso, uma viscosidade intrínseca de 2,5 di/g ou mais (conforme determinado em tetralina a 135°C) e uma proporção de 35% em peso ou mais de um componente de polímero solúvel em xileno a 20°C, e contendo 1,5% em peso ou menos de um componente de polímero com um peso molecular calculado em termos de poliestireno de 10.000 ou menos conforme determinado por GPC.

[0012] O documento EP2743307 se refere a uma composição de poliolefina compreendendo: A) de 65% em peso a 85% em peso, de um terpolímero de propileno/etileno/1-buteno em que: i) o teor de unidades derivadas de etileno varia de 0,6% em peso a 2,5% em peso; ii) o teor de unidades derivadas de 1-buteno variam de 6% em peso a 12% em peso; iii) a fração solúvel em xileno a 25°C varia de 3,5% em peso a 20% em peso; B) de 15% em peso a 35% em peso de propileno/etileno copolímero tendo um teor de unidades derivadas de etileno variando de 10% em peso a 40% em peso; o copolímero opcionalmente pode conter unidades derivadas de 1-buteno em uma quantidade inferior a 1% em peso; a soma percentual A) + B) sendo 100%.

[0013] O documento US2005142367 se refere a um filme multica- mada de poliolefina, que compreende (a) uma camada de núcleo polio- lefínico e (b) pelo menos uma camada de película adjacente à camada de tratamento compreendendo cerca de 30%-90% em peso de um ter- polímero de propileno-etileno-buteno e cerca de 10%-70% em peso de um polietileno catalisado por metaloceno ou um copolímero de etileno catalisado por metaloceno é divulgado. De preferência, um componente contendo terpolímero de propileno-etileno-buteno e um componente contendo polietileno catalisado por metaloceno ou um componente contendo copolímero de etileno catalisado por metaloceno estão em fases separadas distintas em uma mistura incompatível do componente contendo terpolímero de propileno-etileno-buteno e o componente contendo polietileno catalisado por metaloceno ou o componente contendo copolímero de etileno catalisado por metaloceno.

[0014] O documento JP2008536720 revela um filme multicamadas compreendendo uma composição de polímero de propileno compreendendo (I) 20 a 80% em peso de um copolímero de propileno, como um copolímero de propileno/etileno contendo 1 a 7% em peso de etileno, (II) 20 a 80% em peso de um copolímero de propileno, como um copo- límero de propileno com etileno e alfa-olefina C4-C8, contendo 1 a 7% em peso de etileno e 6 a 15% em peso de alfa-olefina C4-C8 em que a alfa-olefina é preferencialmente 1-buteno. Esse documento também ensina que a distribuição de peso molecular é de 1,5 a 3,5 e sistemas de catalisadores, como componentes catalisadores sólidos, compostos de alumínio orgânicos e compostos doadores de elétrons externos, podem ser usados.

[0015] O documento JP2004162025 revela o uso de partículas mo dificadas obtidas mediante o contato com um composto de bismuto, como um componente catalisador de polimerização de adição e como catalisador para polimerização de etileno e α-olefina.

[0016] O documento JPS5490382 tem como objetivo preparar uma poliolefina altamente estereoregular em alto rendimento, polimerizando um monômero etilênico insaturado na presença de um sistema catalisador constituído por uma pluralidade de produtos sólidos específicos, um composto organometálico, entre outros.

[0017] O documento JPS5494591 revela a polimerização de monô- meros etilenicamente insaturados que é realizada usando um sistema catalisador contendo um produto de reação de um composto de magnésio, um composto de organoalumínio e um siloxano para produzir polímeros com alta estereoregularidade em alto rendimento.

[0018] Além disso, os documentos JPS5490382 e JPS5494591 também revelam a polimerização de polipropileno usando um catalisador que compreende um composto de bismuto.

Sumário da invenção

[0019] Constatou-se surpreendentemente que um filme de múltiplas camadas caracterizado por ter pelo menos uma camada de película que compreende uma composição que compreende um copolímero de pro- pileno/etileno e terpolímeros de propileno/etileno/1-buteno obtidos por catalisadores heterogêneos particulares podem ter baixa temperatura de início de vedação de retenção de dina aprimorada, melhor transparência e baixos solúveis em xileno.

[0020] Desse modo, um objetivo da presente revelação é um filme de múltiplas camadas caracterizado por ter pelo menos uma camada de película que compreende uma composição de poliolefina que compreende: A) de 19% em peso a 50% em peso de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso a 6,0% em peso B) de 50% em peso a 81% em peso de um terpolímero de propileno-etileno-1-buteno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso e teor de unidades derivadas de 1-buteno entre 4,8% em peso e 12,4% em peso; em que a soma percentual em peso da quantidade de componente A) e B) é 100 %. Em que a composição é caracterizada pelo fato de que compreende os seguintes recursos: - distribuição de peso molecular (MWD), expressa em termos de Mw/Mn, maior que 4,0; - a curva de deformação e recuperação medida na fusão de polímero a 200°C medida de acordo com o procedimento relatada na seção de caracterização mostra um valor máximo entre 600 e 1.200 segundos inferior a 53x10-4 1/Pa.

Breve Descrição das Figuras

[0021] A Figura 1 representa a curva de deformação e recuperação medida na fusão de polímero a 200°C medida de acordo com o procedimento relatado na seção de caracterização dos exemplos 1 e 2 e exemplo comparativo 1.

Descrição Detalhada da Invenção

[0022] O filme de múltiplas camadas é caracterizado por ter pelo menos uma camada de película que compreende uma composição de poliolefina que compreende: A) de 19% em peso a 50% em peso, preferencialmente, de 25% em peso a 42% em peso; mais preferencialmente, de 31% em peso a 38% em peso de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso a 6,0% em peso; preferencialmente, de 2,6% em peso a 5,2% em peso, mais preferencialmente, de 3,1% em peso a 4,3% em peso; B) de 50% em peso a 81% em peso preferencialmente, de 58% em peso a 75% em peso; mais preferencialmente, de 62% em peso a 69% em peso de um terpolímero de propileno-etileno-1-buteno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso; preferencialmente, de 1,9% em peso a 4,8% em peso; mais preferencialmente, de 2,1% em peso a 3,7% em peso e teor de unidades derivadas de 1-buteno entre 4,8% em peso e 12,4% em peso; preferencialmente, de 5,1% em peso a 10,3% em peso: mais preferencialmente, de 6,8% em peso a 9,5% em peso; em que a soma percentual em peso da quantidade de componente A) e B) é 100 %. em que a composição é caracterizada pelo fato de que compreende os seguintes recursos: - distribuição de peso molecular (MWD), expressada em termos de Mw/Mn, maior que 4,0; preferencialmente, maior que 4,5; mais preferencialmente, maior que 4,7; - a curva de deformação e recuperação medida na fusão de polímero a 200°C medida de acordo com o procedimento relatado na seção de caracterização mostra um valor máximo entre 600 e 1.200 segundos inferior a 53x10-5 1/Pa; preferencialmente, inferior a 51x10-5 1/Pa, mais preferencialmente, inferior a 45x10-5 1/Pa.

[0023] Preferencialmente, na composição de poliolefina, o teor de unidades derivadas de etileno está na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso; preferencialmente, está na faixa de 2,1% em peso e 5,2% em peso; mais preferencialmente, está na faixa de 2,5% em peso e 4,3% em peso; ainda mais preferencialmente, está na faixa de 2,8% em peso e 3,9% em peso.

[0024] Preferencialmente, na composição de poliolefina, o teor de unidades derivadas de 1-buteno está na faixa de 3,2% em peso e 9,8% em peso; preferencialmente, está na faixa de 3,6% em peso e 8,2% em peso; mais preferencialmente, está na faixa de 4,8% em peso e 7,9% em peso; ainda mais preferencialmente, está na faixa de 5,8% em peso e 7,4% em peso;

[0025] O terpolímero de propileno-etileno-1-buteno é definido como contendo apenas comonômeros de propileno, etileno e 1-buteno e o co- polímero de propileno-etileno é definido como contendo apenas propi- leno e etileno como comonômeros.

[0026] Preferencialmente, a Taxa de Fluxo de material fundido (MFR 230°C 2,16 kg) denominada, para a composição de poliolefina, grau de reator (isto é, copolímeros que não foram submetidos a viscor- redução química ou física) está na faixa de 0,9 a 25 g/10 min, preferencialmente, de 3,0 a 20,0 g/10 min; ainda mais preferencialmente, de 4,0 a 18,0 g/10 min;

[0027] Os filmes de múltiplas camadas da presente revelação são caracterizados por ter pelo menos uma camada de película que compreende a composição de poliolefina que compreende o componente A) e o componente B), conforme descrito, as camadas restantes podem ser formadas por qualquer material conhecido na técnica para o uso em filmes de múltiplas camadas ou em produtos revestidos por filme. Desse modo, por exemplo, cada camada pode ser formada de um homopolí- mero ou copolímero polipropileno ou homopolímero ou copolímero polietileno ou outro tipo de polímeros, tais como EVA, EVOH.

[0028] A combinação e o número das camadas da estrutura de múl tiplas camadas não são particularmente limitados. O número é, normalmente, de 3 a 11 camadas, preferencialmente, 3 a 9 camadas, e, mais preferencialmente, 3 a 7 camadas, e, mais preferencialmente, 3 a 5 camadas e as combinações que incluem A/B/A, A/B/C, A/B/C/B/A, A/B/C/D/C/B/A são possíveis, contanto que pelo menos uma camada de película A compreenda o copolímero de propileno-etileno da presente revelação.

[0029] As camadas preferidas do filme de múltiplas camadas da presente revelação são 3 ou 5, sendo que pelo menos uma camada de película compreende o copolímero de propileno/etileno da presente revelação. A estrutura preferida é A/B/A ou A/B/C, em que A é o copolí- mero de propileno/etileno da presente revelação.

[0030] Para fins da presente revelação, a camada de película é a camada de topo e/ou a camada de fundo de um filme de múltiplas camadas.

[0031] Preferencialmente, no filme de múltiplas camadas da pre sente revelação, a camada de topo e a camada de fundo do filme com-preenderam o copolímero de propileno/etileno da presente revelação.

[0032] O filme de múltiplas camadas obtido com a composição de poliolefina tem uma baixa temperatura de início de vedação (SIT) em conjunto com baixos solúveis de xileno medidos a 0/25°C.

[0033] Em particular, a composição de poliolefina tem, preferencial mente: - o teor de fração solúvel em xileno em 0/25°C (XS) compreendido entre 1,2% em peso e 15,1% em peso. - a temperatura de início de vedação (SIT) compreendida entre 90°C e 110°C;

[0034] Preferencialmente, na composição de poliolefina, a fração solúvel em xileno a 25°C e a temperatura de início de vedação (SIT) cumprem a seguinte relação, apresentada na Fórmula (1) a seguir: Fórmula (1): SIT < 114 - (XS x 1,3) em que: XS = % em peso da fração solúvel em xileno a 0/25 °C determinada de acordo com o método dado na seção de caracterização; SIT = °C é a temperatura de início de vedação (SIT) determinada de acordo com o método dado na seção de caracterização. Preferencialmente, a relação é apresentada na Fórmula (2) a seguir: Fórmula (2): SIT < 113 - (XS x 1,3);

[0035] Em particular, a diferença entre o ponto de fundição e a SIT é superior a 25 °C; preferencialmente, superior a 26 °C.

[0036] A composição de poliolefina revelada no presente docu mento pode ser preparada por um processo que compreende polimeri- zar propileno com etileno em um primeiro estágio e, então, propileno com etileno e 1-buteno, em um segundo estágio na presença de um catalisador que compreende o produto da reação entre: um componente catalisador sólido que compreende Ti, Mg, Cl e um composto doador de elétron caracterizado pelo fato de que contém de 0,1 a 50% em peso de Bi com relação ao peso total do dito componente catalisador sólido; um composto de alquilalumínio e, um composto doador de elétron (doador externo).

[0037] Preferencialmente, no componente catalisador, o teor de Bi está na faixa de 0,5 a 40%, mais preferencialmente, de 1 a 35, especialmente, de 2 a 25% em peso e, em uma modalidade muito particular, de 2 a 20% em peso.

[0038] As partículas de componente sólido têm uma morfologia substancialmente esférica e um diâmetro médio em uma faixa entre 5 e 150 μm, de preferência, de 20 a 100 μm e, mais preferencialmente, de 30 a 90 μm. Como partículas que têm morfologia substancialmente esférica, essas significam que a razão entre o eixo geométrico maior e o eixo geométrico menor é igual ou menor que 1,5 e, de preferência, inferior a 1,3.

[0039] De modo geral, a quantidade de Mg está, preferencialmente, na faixa de 8 a 30%, mais preferencialmente, de 10 a 25% em peso.

[0040] De modo geral, a quantidade de Ti está na faixa de 0,5 a 5% e, mais preferencialmente, de 0,7 a 3% em peso.

[0041] Os compostos doadores de elétron internos preferidos são selecionados a partir de ésteres de alquila e arila de ácidos policarboxí- licos aromáticos opcionalmente substituídos, tais como ésteres de ácidos benzoicos e ftálicos. Exemplos específicos de tais ésteres são n- butilftalato, di-isobutilftalato, di-n-octilftalato, etil-benzoato e etil-benzo- ato de p-etóxi.

[0042] A razão molar entre Mg/Ti é, preferencialmente, igual, ou maior que, 13, preferencialmente na faixa de 14 a 40, e, mais preferen-cialmente, de 15 a 40. Consequentemente, a razão molar entre Mg/do- ador é, preferencialmente, maior que 16, mais preferencialmente, maior que 17 e, frequentemente, está na faixa de 18 a 50.

[0043] Os átomos de Bi derivam, preferencialmente, de um ou mais compostos de Bi que não tem ligações de Bi-carbono. Em particular, os compostos de Bi podem ser selecionados a partir de haletos de Bi, carbonato de Bi, acetato de Bi, nitrato de Bi, óxido de Bi, sulfato de Bi, sulfeto de Bi. Os compostos nos quais Bi tem a valência 3+ são preferidos. Dentre os haletos de Bi, o triclorato de Bi e tribrometo de Bi são preferidos. O composto de Bi mais preferido é BiCl3.

[0044] A preparação do componente de catalisador sólido pode ser realizada de acordo com vários métodos.

[0045] De acordo com um método, o componente de catalisador sólido pode ser preparado reagindo-se um composto de titânio de fórmula Ti(OR)q-yXy, em que m é a valência de titânio e y é um número entre 1 e q, preferencialmente, TiCl4, com um cloreto de magnésio derivando de um aduto de fórmula MgCh^pROH, em que p é um número entre 0,1 e 6, preferencialmente, de 2 a 3,5, e R é um radical hidrocar- boneto que tem 1 a 18 átomos de carbono. O aduto pode ser adequadamente preparado na forma esférica, misturando-se álcool e cloreto de magnésio que opera sob condições de agitação na temperatura de fundição do aduto (100 a 130°C). Então, o aduto é misturado com um hi- drocarboneto inerte imiscível com o aduto, dessa forma, criando uma emulsão que é arrefecida de modo brusco rapidamente que causa a solidificação do aduto na forma de partículas esféricas. Exemplos de adutos esféricos preparados de acordo com esse procedimento são descritos nos documentos USP 4.399.054 e USP 4.469.648. O aduto assim obtido pode ser diretamente reagido com o composto de Ti ou pode ser anteriormente submetido à desalcoolização termicamente controlada (80 a 130°C) de modo a obter um aduto no qual o número de moles de álcool seja, de modo geral, inferior a 3, preferencialmente, entre 0,1 e 2,5. A reação com o composto de Ti pode ser executada suspendendo-se o aduto (desalcoolizado ou como tal) em TiCl4 frio (geralmente 0°C); a mistura é aquecida até 80 a 130 °C e mantida nessa temperatura durante 0,5 a 2 horas. O tratamento com TiCl4 pode ser executado uma ou mais vezes. O composto doador de elétron pode ser adicionado nas razões desejadas durante o tratamento com TiCl4.

[0046] Diversas formas estão disponíveis para adicionar um ou mais compostos de Bi na preparação de catalisador. De acordo com a opção preferida, o composto de Bi (ou os compostos) é/são incorporados diretamente no aduto de MgCh^pROH durante sua preparação. Em particular, o composto de Bi pode ser adicionado no estágio inicial de preparação de aduto misturando-se o mesmo em conjunto com MgCl2 e o álcool. Alternativamente, o mesmo pode ser adicionado ao aduto fundido antes da etapa de emulsificação. A quantidade de Bi introduzida está na faixa de 0,1 a 1 mole por mole de Mg no aduto. O composto de Bi preferidos (ou compostos de Bi preferidos) a serem incorporados diretamente no aduto de MgCh^pROH são haletos de Bi e, em particular, BiCl3. O composto alquil-Al (ii) é preferencialmente escolhido dentre os compostos trialquilalumínio, tais como, por exemplo, trietilalumínio, tri- isobutilalumínio, tri-n-butilalumínio, tri-n-hexilalumínio, tri-n-octilalumí- nio. Também é possível usar haletos de alquilalumínio, hidretos de al- quilalumínio ou sesquicloretos de alquilalumínio, tais como AlEtiCl e Ah- EtaCh, possivelmente na mistura com os trialquilalumínios citados acima. A razão entre Al/Ti é maior que 1 e está geralmente compreendida entre 50 e 2.000.

[0047] Os compostos doadores de elétron externos adequados in cluem compostos de silício, éteres, ésteres, aminas, compostos hetero- cíclicos e, particularmente, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina e cetonas.

[0048] Uma classe preferida de compostos doadores externos é aquela a de compostos de silicone de fórmula (R6)a(R7)bSi(OR8)c, em que a e b são números inteiros de 0 a 2, c é um número inteiro de 1 a 4 e a soma (a+b+c) é 4; R6, R7 e R8, são radicais alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 átomos de carbono que contêm opcionalmente hetero- átomos. São particularmente preferenciais os compostos de silício em que a é 1, b é 1, c é 2, pelo menos um dentre R6 e R7 é selecionado a partir de grupos alquila, cicloalquila ou arila ramificados com 3 a 10 átomos de carbono e R3 é um grupo alquila C1-C10, em particular, metila. Os exemplos de tais compostos de silicone preferenciais são metilciclo- exildimetoxissilano (doador C), difenildimetoxissilano, metil-t-butildime- toxissilano, diciclopentildimetoxissilano (doador D), di-isopropildimetoxi- ssilano, (2-etilpiperidinil)t-butildimetoxissilano, (2-etilpiperidinil)texildi- metoxissilano, (3,3,3-trifluoro-n-propil)(2-etilpiperidinil)dimetoxissilano, metil(3,3,3-trifluoro-n-propil)dimetoxissilano. Ademais, são preferenciais também os compostos de silício nos quais a é 0, c é 3, R7 é um grupo alquila ou cicloalquila ramificado, que contêm opcionalmente heteroáto- mos, e R8 é metila. Os exemplos de tais compostos de silício preferidos são ciclo-hexiltrimetoxissilano, t-butiltrimetoxissilano e t-hexiltrimetoxis- silano.

[0049] O composto doador de elétron (iii) é usado em tal quantidade para proporcionar uma razão molar entre o composto de organoalumí- nio e o dito composto doador de elétron (iii) de 0,1 a 500, de preferência, de 1 a 300 e, mais preferencialmente, de 3 a 100.

[0050] A composição de poliolefina da presente revelação pode ser obtida mesclando-se os componentes A) e B), sendo que os ditos com-ponentes são obtidos pelo processo de polimerização conhecido na técnica, tal como em operação em fase gasosa em um ou mais reatores de leito fluidizados ou mecanicamente agitados, polimerização de pasta aquosa com o uso de um solvente de hidrocarboneto inerte como dilu- ente, ou polimerização em volume com o uso do monômero líquido (por exemplo, propileno) como um meio de reação. A composição de polio- lefina da presente revelação também pode ser obtida com um processo de polimerização em dois ou mais estágios em que o componente A) é obtido nos primeiros estágios e, então, o componente B) é obtido nos segundos estágios na presença de componente A), sendo que cada estágio pode estar na fase gasosa, que opera em um ou mais reatores de leito fluidizados ou mecanicamente agitados, fase de pasta aquosa com o uso de um solvente de hidrocarboneto inerte como diluente, ou poli- merização em volume com o uso do monômero líquido (por exemplo, propileno) como um meio de reação.

[0051] A polimerização é realizada, de modo geral, em uma tempe ratura de 20 a 120 °C, de preferência, de 40 a 80 °C. Quando a polime- rização é realizada em uma fase gasosa, a pressão de operação se encontra geralmente entre 0,5 e 5 MPa, de preferência, entre 1 e 4 MPa. Na polimerização em massa, a pressão de operação está geralmente entre 1 e 8 MPa, de preferência, entre 1,5 e 5 MPa. Hidrogênio é, tipicamente, usado como regulador de peso molecular.

[0052] Os exemplos a seguir são fornecidos a fim de mais bem ilus trar a invenção e não se destinam a limitar a mesma de qualquer maneira.

Exemplos Caracterizações Determinação de Mg, Ti

[0053] A determinação do teor de Mg e Ti no componente de cata lisador sólido foi realizada por meio de uma espectroscopia de emissão de plasma acoplada indutivamente em "I.C.P Spectrometer ARL Accu- ris".

[0054] A amostra foi preparada por de ponderação analítica, em um "cadinho de platina "Fluxy", 0,14-0,3 gramas de catalisador e 2 gramas de uma mistura 1/1 de metaborato/tetraborato de lítio. Após a adição de algumas gotas de solução KI, o cadinho é inserido em um aparelho especial "Claisse Fluxy" para a queima completa. O resíduo é coletado com uma solução de HNO3 de 5% v/v e, então

Determinação de Bi

[0055] A determinação do teor de Bi no componente de catalisador sólido foi realizada por meio de uma espectroscopia de emissão de plasma acoplada indutivamente em "I.C.P Spectrometer ARL Accuris".

[0056] A amostra foi preparada pesando-se analiticamente em um frasco volumétrico de 200 cm 0,1 + 0,3 gramas de catalisador. Após a adição de lenta tanto de cerca de 10 mililitros de solução de HNO3 de 65% v/v quanto de cerca de 50 cm de água destilada, a amostra passa por uma digestão de 4 + 6 horas. Então, o frasco volumétrico é diluído para a marca com água deionizada. A solução resultante é diretamente analisada por meio de ICP no seguinte comprimento de onda: Bismuto, 223,06 nm.

Determinação de teor de doador interno

[0057] A determinação do conteúdo do doador interno no composto de catalítico sólido foi feita através de cromatografia gasosa. O componente sólido foi dissolvido em acetona, um padrão interno foi adicionado e uma amostra da fase orgânica foi analisada em uma cromatografia gasosa, a fim de determinar a quantidade de doador presente no composto catalisador inicial.

Determinação de fração solúvel em xileno 0/25°C

[0058] 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos para o ponto de ebulição do solvente. A solução assim obtida é, então, mantida sob refluxo e agitação por mais 30 minutos. O frasco fechado é, então, mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água, então, em banho de água termostática a 25°C durante 30 minutos também. O sólido assim obtido é filtrado em papel de filtração rápida e 100 ml do líquido filtrado são vertidos em um recipiente de alumínio anteriormente pesado, que é aquecido em uma placa de calor sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente através de evaporação. O recipiente é, então, mantido em um forno a 80°C sob vácuo até que o peso constante seja obtido. O teor da dita fração solúvel em xileno é expresso como uma porcentagem de 2,5 gramas e, então, pela diferença (complementar a 100), a % de X.I. %.

Distribuição de peso molecular (Mw/Mn)

[0059] Os pesos moleculares e a distribuição de peso molecular fo ram medidos a 150 °C com o uso de um instrumento Waters Alliance GPCV/2000 equipado com quatro colunas de leito misturado PLgel Ole- xis que têm um tamanho de partícula de 13 μm. As dimensões das colunas foram de 300 x 7,8 mm. A fase móvel usada foi de 1,2,4-triclo- robenzeno destilado a vácuo (TCB) e a taxa de fluxo foi mantida a 1,0 ml/min. A solução de amostra foi preparada aquecendo-se a amostra sob agitação a 150°C em TCB por uma a duas horas. A concentração foi de 1 mg/ml. Para impedir a degradação, 0,1 g/l de 2,6-di-terc-butil-p- cresol foi adicionado. 300 μl (valor nominal) de solução foram injetados no conjunto de colunas. Uma curva de calibragem foi obtida com o uso de 10 amostras padrão de poliestireno (kit EasiCal por Agilent) com pesos moleculares na faixa de 580 a 7.500.000. Presume-se que os valores K da relação Mark-Houwink tenham sido: K= 1,21 x 10-4 dl/g e a = 0,706 para os padrões de poliestireno, K= 1,90 x 10-4 dl/g e a = 0,725 para as amostras experimentais.

[0060] Um terceiro encaixe de ordem polinomial foi usado para in terpolar os dados experimentais e obter a curva de calibragem. A aquisição e processamento de dados foram realizadas com o uso de Software Waters Empowers 3 Chromatography Data com opção de GPC.

Taxa de fluxo de material fundido (MIL)

[0061] A taxa de fluxo de material fundido MIL do polímero foi de terminada de acordo com ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg).

Determinação do teor de comonômero:

[0062] O teor de comonômeros foi determinado por espectroscopia infravermelha pela coleta do espectro IR da amostra vs. um fundo de ar com um espectrômetro infravermelho de transformada de Fourier (FTIR) em que os parâmetros de aquisição de dados de instrumento são: tempo de purga: mínimo de 30 segundos tempo de coleta: mínimo de 3 minutos apodização: Happ-Genzel resolução: 2 cm-1.

Preparação de amostra:

[0063] Com o uso de um pressionamento hidráulico, uma folha es pessa é obtida pelo pressionamento de cerca de 1 grama da amostra entre duas películas de alumínio. Se a homogeneidade estiver em questão, um mínimo de duas operações de pressionamento é recomendado. Uma pequena porção é cortada a partir dessa folha para moldar um filme. A espessura de filme recomendada está na faixa de 0,02 a 0,05 cm (8 a 20 mils).

[0064] A temperatura de pressionamento foi de 180±10°C (356°F) e cerca de 10 kg/cm2 (142,2 PSI) de pressão por cerca de um minuto. Liberar a pressão e remover do pressionamento e resfriar a amostra a temperatura ambiente.

[0065] O espectro de uma película pressionada do polímero é re gistrado em absorbância versus número de ondas (cm-1). As seguintes medições são usadas para calcular o teor de etileno e de 1-buteno:

[0066] Área (At) das bandas de absorção de combinação entre 4.482 e 3.950 cm-1 que é usada para normalização por espectrometria de espessura de película.

[0067] A área (AC2) da banda de absorção entre 750 a 700 cm-1 após duas subtrações espectroscópicas consecutivas adequadas de um espectro não aditivado isostático e, então, de um espectro de referência de um copolímero aleatório de 1-buteno-propileno na faixa de 800 a 690 cm-1;

[0068] A altura (DC4) da banda de absorção em 769 cm-1 (valor má ximo) após duas subtrações espectroscópicas consecutivas adequadas de um espectro não aditivado isostático e, então, de um espectro de referência de um copolímero aleatório de etileno-propileno na faixa de 800 a 690 cm-1;

[0069] A fim de calcular o teor de etileno e de 1-buteno, as linhas lineares de calibração para etileno e 1-buteno obtidas usando-se amostras de quantidade conhecida de etileno e 1-buteno são necessárias.

Calibração de etileno:

[0070] Linha reta de calibração é obtida pela plotagem de AC2 /At versus porcentagem molar de etileno (%C2m). A curva GC2 é calculada a partir de uma regressão linear

Calibração de 1-buteno

[0071] Uma linha reta de calibração é obtida pela plotagem de DC4 /At versus porcentagem molar de buteno (%C4m). A curva GC4 é calculada a partir de uma regressão linear

[0072] O espectro da amostra desconhecida é registrado e, então, (At), (AC2) e (DC4) da amostra desconhecida são calculados. O teor de etileno (% de fração molar C2m) da amostra é calculado conforme a seguinte Fórmula (3): Fórmula (3):

[0073] O teor de 1-buteno (% de fração molar C4m) da amostra é calculado conforme a seguinte Fórmula (4): Fórmula (4):

[0074] O teor de propileno (fração molar C3m) é calculado conforme a seguinte Fórmula (5): Fórmula (5):

[0075] Os teores de etileno, 1-buteno em peso são calculados con forme as seguintes Fórmulas (6) e (7), respectivamente: Fórmula (6): Fórmula (7):

[0076] O teor de comonômero de componentes A) e B) foi medido com o uso das Fórmula (8) e (9), respectivamente: Fórmula (8): C2tot = XAC2A+ XBC2B Fórmula (9): C4tot = XBC4B

[0077] Em que

[0078] C2 é a % em peso de unidades derivadas de etileno de com ponente A, B ou teor de etileno total;

[0079] C4 é a % em peso de unidades derivadas de 1-buteno de componente B ou teor de 1-buteno total

[0080] XA é a quantidade de % em peso de A/100 de componente

[0081] XB é a quantidade de % em peso de B/100 de componente

[0082] Temperatura de fundição por meio de Calorimetria diferen cial de varredura (DSC)

[0083] Os pontos de fusão dos polímeros (Tm) foram medidos por Calorimetria Diferencial de Varredura (D.S.C.) em um calorímetro Perkin Elmer DSC-1, anteriormente calibrado contrapontos de fusão de índio, e de acordo com ISO 11357-1, 2009 e 11357-3, 2011, a 20 °C/min. O peso das amostras em todos os cadinhos de DSC foi mantido em 6,0 ± 0,5 mg.

[0084] A fim de obter o ponto de fundição, a amostra medida foi ve dada em panelas de alumínio e aquecida para 200°C a 20°C/minuto. A amostra foi mantida a 200°C por 2 minutos para permitir uma fundição completa de todos os cristalitos, então, refrigerada para 5°C a 20°C/mi- nuto. Após permanecer 2 minutos a 5°C, a amostra foi aquecida para o segundo período de tempo de execução para 200°C a 20°C/min. Nessa segunda execução de aquecimento, a temperatura de pico (Tp,m) foi considerada como a temperatura de fundição.

Determinação da Opacidade

[0085] Um espécime de filme de espessura de cerca de 5x5 cm 50 μm preparado extrudando-se cada composição de teste em um extrusor Collin de parafuso único (razão entre comprimento/diâmetro de parafuso 1:25) em uma velocidade escalar de extração de filme de 7 m/min e uma temperatura de fundição de 210 a 250°C foi usado. O valor de opacidade é medido com o uso de uma unidade fotométrica Gardner conectada a um Opacímetro tipo UX-10 ou um instrumento equivalente que tem fonte de luz G.E. 1209 com filtro "C". Amostras de referência de opacidade conhecida são usadas para calibrar o instrumento.

Temperatura de Início de Vedação (SIT) Preparação dos Exemplares de Filme

[0086] Alguns filmes com uma espessura de 50 μm são prepara dos extrudando-se cada composição de teste em um extrusor Collin de parafuso único (razão entre comprimento/diâmetro de parafuso 1:25) em uma velocidade escalar de extração de filme de 7 m/min e uma temperatura de fundição de 210 a 250°C. Cada filme resultante é sobreposto por um filme de espessura de 1.000 μm de um homopolímero de propileno que tem uma fração insolúvel em xileno de 97% em peso e um L de MFR de 2 g/10 min. Os filmes sobrepostos são ligados entre si em uma prensa Carver a 200°C sob uma carga de 9.000 kg, que é mantida por 5 minutos. Os laminados resultantes são esticados longitudinal e transversalmente, isto é, biaxialmente, por um fator 6 com um esticador de filme longo T.M. a 150°C, desse modo, obtendo um filme de espessura de 20 μm (homopolímero de 18 μm + teste de 2 μm). Espécimes de 2 x 5 cm são cortados a partir dos filmes.

Determinação da SIT.

[0087] Para cada teste dois dentre os espécimes acima são sobre postos em alinhamento, as camadas adjacentes são camadas da composição de teste particular. Os espécimes sobrepostos são vedados em conjunto com um dentre os lados de 2 cm com um Vedador Brugger Feinmechanik, modelo HSG-ETK 745. O período de tempo de vedação é de 5 segundos em uma pressão de 0,1 N/mm. A temperatura de vedação é aumentada em 1°C para cada vedação, começando a partir de cerca de 30°C menor que a temperatura de fundição da composição de teste. Permite-se que as amostras vedadas sejam refrigeradas e, então, suas extremidades não vedadas são afixadas a uma máquina Instron em que as mesmas são testadas em uma velocidade escalar de tração de 50 mm/min.

[0088] A SIT é a temperatura de vedação mínima na qual a vedação não quebra quando uma carga de pelo menos 2 Newtons é aplicada nas ditas condições de teste.

Teste de Deformação e Recuperação

[0089] As curvas de deformação e recuperação têm sido medidas com uso de um reômetro Physica MCR301 que tem uma geometria de placa em cone de 25 mm de raio e um ângulo de cone de medição de 1,992° graus com a placa em cone na parte de topo. A temperatura dos testes é de 200°C.

Determinação do tempo de deformação.

[0090] A viscosidade complexa foi determinada em um teste de var redura de frequência de 100 rad/s a 0,01 rad/s em distorção constante de 5% e o valor em frequência de 0,01 rad/s foi escolhido para calcular o tempo de deformação (nenhuma configuração de tempo no perfil). O tempo de deformação foi calculado com o uso da Fórmula (10) a seguir: Fórmula (10): Tempo de deformação =viscosidade complexa a 0,01 rad/s/100

[0091] Em que 100 é o estiramento aplicado em Pascal.

Determinação de Tempo de Recuperação

[0092] O tempo de recuperação foi calculado de acordo com a se guinte Fórmula (11): Fórmula (11): Tempo de recuperação = Tempo de deformação x 7

Teste de deformação e recuperação a) deformação

[0093] a deformação foi medida uma vez por segundo por um má ximo de segundos, de acordo com o tempo de deformação calculado na Fórmula 10. O estiramento de cisalhamento aplicado é de 100 Pa;

b) recuperação

[0094] a recuperação foi medida uma vez por segundo por um má ximo de segundos, de acordo com o tempo de recuperação calculado na Fórmula (11). O estiramento de cisalhamento aplicado é de 0 Pa;

[0095] no fim do teste o software calcula as curvas vs Pa

Exemplos de polimerização 1 e 2 Procedimento para a preparação do aduto esférico

[0096] Um aduto de MgCh^pC2H5OH microesférico foi preparado de acordo com o método descrito no Exemplo Comparativo 5 do documento W098/44009, com a diferença de que BiCl3 em uma forma em pó e na quantidade de 3% em mol com relação à magnésio foi adicionado antes da alimentação do óleo. O aduto contém 11,2% em peso de Mg.

Procedimento para a preparação do componente de catalisador sólido

[0097] Em um reator revestido de 300 L, equipado com agitador me cânico, condensador e termopar de 200 L de TiCl4 foram introduzidos em temperatura ambiente sob atmosfera de nitrogênio. Após o resfriamento a 0°C, durante a agitação, o di-isobutilftalato e 8 kg do aduto esférico (preparado conforme descrito acima) foram sequencialmente adicionados. A quantidade de doador interno carregado foi de modo a satisfazer uma razão molar Mg/doador de 8. A temperatura foi elevada a 100 °C e mantida por uma hora. Após isso, a agitação foi interrompida, permitiu- se que o produto sólido assentasse e o líquido sobrenadante foi extraído por sifão a 100 °C. Após o sobrenadante ter sido removido, adicionou-se TiCl4 fresco adicional para atingir o volume líquido novamente. A mistura foi, então, aquecida a 120 °C e mantida nessa temperatura por uma hora. A agitação foi novamente interrompida, permitiu-se que o sólido assentasse e o líquido sobrenadante foi extraído por sifão a 120 °C. O tratamento com TiCl4 a 120 °C foi, então, repetido novamente com o mesmo procedimento que antes, mas o tempo de tratamento foi diminuído para 15 minutos. O sólido foi lavado com hexano anidro seis vezes em um gradiente de temperatura até 60 °C e uma vez à temperatura ambiente. O sólido obtido foi, então, seco a vácuo.

Tratamento de pré-polimerização

[0098] Antes de introduzir o mesmo nos reatores de polimerização, o componente catalisador sólido descrito acima estava em contato com trietilalumínio (TEAL) e Diciclopentildimetoxissilano (DCPMS, doador D) em uma razão relatada na Tabela 1. Então, a mistura resultante é submetida a pré-polimerização mantendo-se a mesma em suspensão em propileno líquido a 20°C por cerca de 5 minutos antes de introduzir a mesma no reator de polimerização.

Polimerização

[0099] Em um primeiro reator de polimerização em fase gasosa é produzido um copolímero de propileno-etileno alimentando-se em um fluxo contínuo e constante o sistema de catalisador pré-polimerizado, hidrogênio (quando usado como regulador de peso molecular), propi- leno e etileno no estado gasoso.

[00100] O polímero produzido no primeiro reator é descarregado em um fluxo contínuo e, após ter sido purgado de monômeros não reagidos, é introduzido, em um fluxo contínuo, em um segundo reator de polime- rização em fase gasosa, em conjunto com fluxos quantitativamente constantes de hidrogênio (quando usado), 1-buteno, etileno e propileno no estado gasoso.

[00101] As partículas poliméricas que saem do segundo reator são submetidas a um tratamento de vapor para remover os monômeros reativos e as substâncias voláteis e, então, secas.

[00102] As condições de polimerização principais são relatadas na Tabela 1. Os recursos de polímero foram relatados na Tabela 2 Tabela 1 C2=etileno; C3=propileno; C4=1-bu teno; H2=hidrogênio * MFR total de componente A)+componente B) Tabela 2 C2= etileno C3= propileno C4= 1-buteno

[00103] O exemplo comparativo 1 é um produto comercial vendido por Lyondellbasell que tem o recurso relatado na Tabela 2 e que é produzido com o uso de um catalisador igual aquele dos exemplos 1 e 2, mas não contém bismuto.

Filme de Múltiplas Camadas

[00104] Os polímeros dos Exemplos 1 a 2 e exemplo comparativo 1 foram usados para produzir um filme de múltiplas camadas A/B/A, em que a camada A são os polímeros dos exemplos e a camada B é um homopolímero de propileno MOPLEN HP515M vendido por Lyondellba- sell. Parâmetros de processamento são relatadas na Tabela 3. Tabela 3

[00105] Os filmes de múltiplas camadas foram esticados longitudinalmente com uma razão de 5,1:1 e transversalmente com uma razão de 9,1:1.

[00106] A amostra dos filmes obtidos foi submetida a um tratamento corona e, então, a tensão de superfície foi medida após os dias relatados na Tabela 4. Tabela 4

[00107] Resulta, evidentemente, a partir da Tabela 4 que os filmes da presente revelação têm uma tensão de superfície maior após 4 semanas. Isso permite uma capacidade para impressão melhor dos filmes mesmo após um período de tempo longo, desse modo, tendo uma vida útil maior.

Claims (12)

1. Filme de múltiplas camadas, caracterizado pelo fato de que possui pelo menos uma camada de película que compreende uma composição de poliolefina que compreende: A) de 19% em peso a 50% em peso de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso a 6,0% em peso B) de 50% em peso a 81% em peso de um terpolímero de propileno-etileno-1-buteno que tem um teor de unidades derivadas de etileno na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso e teor de unidades derivadas de 1-buteno entre 4,8% em peso e 12,4% em peso; em que a soma percentual em peso da quantidade de componente A) e B) é 100 %, em que a composição tem os seguintes atributos: C) distribuição de peso molecular (MWD), expressa em termos de Mw/Mn, maior que 4,0; D) a curva de deformação (fluência) e recuperação medida na fusão do polímero a 200°C medida de acordo com o procedimento relatado na seção de caracterização mostra um valor máximo entre 600 e 1.200 segundos inferior a 53x10-4 1/Pa.

2. Filme de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliolefina, o componente A) está na faixa de 25% em peso a 42% em peso e o componente B) está na faixa de 58% em peso e 75% em peso.

3. Filme de múltiplas camadas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliole- fina, o teor de unidades derivadas de etileno no componente A) está na faixa de 2,6% em peso a 5,2% em peso.

4. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliolefina, o teor de unidades derivadas de etileno no componente B) está na faixa de 1,9% em peso a 4,8% em peso; e o teor de unidades derivadas de 1-buteno está na faixa de 5,1% em peso a 10,3% em peso.

5. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliolefina, a curva de deformação e recuperação medida na fusão de polímero a 200°C mostra um valor máximo entre 600 e 1.200 segundos menor que 51x10-5 1/Pa.

6. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliolefina, o teor de unidades derivadas de etileno está na faixa de 1,5% em peso e 6,0% em peso.

7. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que, na composição de poliolefina, o teor de unidades derivadas de 1-buteno está na faixa de 3,2% em peso e 9,8% em peso.

8. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que tem 3 a 11 camadas.

9. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que tem 3 a 9 camadas.

10. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que tem 3 a 7 camadas.

11. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que tem 3 ou 5 camadas.

12. Filme de múltiplas camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que tem uma estrutura A/B/A ou A/B/C, em que o componente A é o copolímero de propileno-etileno conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.