BR112017015505B1

BR112017015505B1 - Composto, composição pesticida, método para controle de pragas, método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas e material de propagação revestido

Info

Publication number: BR112017015505B1
Application number: BR112017015505-2A
Authority: BR
Inventors: André Jeanguenat; Fides Benfatti; Thomas Pitterna
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2015-01-23
Filing date: 2016-01-19
Publication date: 2021-09-14
Also published as: EP3247702A1; JP6732761B2; EP3247702B1; CN107207450B; JP2018505876A; ES2816773T3; EP3715340A1; CN107207450A; BR112017015505A2; US10721933B2; US20180007907A1; HUE049523T2; WO2016116445A1

Abstract

semicarbazonas e derivados de tiossemicarbazonas ativos do ponto de vista pesticida. compostos da fórmula (i), em que os substituintes são tais como definidos na reivindicação 1, e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos, podem ser usados como inseticidas.

Description

[0001] A presente invenção se refere a compostos da fórmula (I) abaixo, a processos para a preparação dos mesmos, a composições pesticidas, em particular inseticidas, acaricidas, moluscicidas e nematicidas compreendendo os mesmos e a métodos de uso dos mesmos para combater e controlar pragas tais como pragas de insetos, ácaros, moluscos e nematódeos.

[0002] São conhecidos e descritos compostos heterocíclicos com atividade pesticida, por exemplo, em WO09/102736, WO11/017505, WO12/109125, WO13/116052, WO13/116053 e WO14/011429.

[0003] Foram agora descobertas novas semicarbazonas e tiossemicarbazonas com substituintes de anéis bicíclicos, ativas do ponto de vista pesticida.

[0004] Consequentemente, a presente invenção se refere a compostos da fórmula I,

(I), em que, Ar1 e Ar2 são independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3¬C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um sistema de anéis bicíclicos aromáticos ou não aromáticos, selecionado de J1, J2 e J3

no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que em que

indica que o anel é aromático ou não aromático; no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que A1 é nitrogênio, N-R7a, enxofre, oxigênio ou C-R7b; A2 é nitrogênio, N-R8a, enxofre, oxigênio ou C-R8b; A3 é nitrogênio, N-R9a, enxofre, oxigênio ou C-R9b; B1 é nitrogênio ou C-R10; B2 é nitrogênio ou C-R11; B3 é nitrogênio ou C-R12; B4 é nitrogênio ou C-R13; B5 é nitrogênio ou C-R14; B6 é nitrogênio ou C-R15; C1 é nitrogênio, C ou C-R16; C2 é nitrogênio, C ou C-R17; desde que a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C-R8b, e c) quando C1 for N, então C2 seja C ou C-R16 e quando C2 for N, então C1 seja C ou C-R17; cada um de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 e R17 são independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; ou um sal, estereoisômero, tautômero e N-óxido agroquimicamente aceitável dos compostos da fórmula I.

[0005] Em uma modalidade, a presente invenção se refere a compostos de fórmula I

(I), em que, Ar1 e Ar2 são independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2¬C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3¬C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um sistema de anéis bicíclicos aromáticos selecionado de

em que

indica que o anel é aromático; B1 é nitrogênio ou C-R10; B2 é nitrogênio ou C-R11; B3 é nitrogênio ou C-R12; B4 é nitrogênio ou C-R13; B5 é nitrogênio ou C-R14; B6 é nitrogênio ou C-R15; C1 é nitrogênio ou C; C2 é nitrogênio ou C; desde que a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C-R8b, e c) quando C1 for N, então C2 seja C e quando C2 for N, então C1 seja C; cada um de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14 e R15 são independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; ou um sal, estereoisômero, tautômero e N-óxido agroquimicamente aceitável dos compostos da fórmula I.

[0006] Consequentemente, a presente invenção se refere a compostos da fórmula I,

(I), em que, Ar1 e Ar2 são independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2¬C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3¬C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um sistema de anéis bicíclicos aromáticos ou não aromáticos, selecionado de J1, J2 e J3

aromáticos, selecionado de J1, no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que A1 é nitrogênio, N-R7a, enxofre, oxigênio ou C-R7b; A2 é nitrogênio, N-R8a, enxofre, oxigênio ou C-R8b; A3 é nitrogênio, N-R9a, enxofre, oxigênio ou C-R9b; 81 é nitrogênio ou C-R10; 82 é nitrogênio ou C-R11; 83 é nitrogênio ou C-R12; 84 é nitrogênio ou C-R13; 85 é nitrogênio ou C-R14; 86 é nitrogênio ou C-R15; desde que a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, e b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C-R8b; cada um de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14 e R15 são independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros, estereoisômeros, tautômeros e N-óxidos dos compostos da fórmula I. Definições:

[0007] O termo "halogênio" se refere a flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente a flúor, cloro ou bromo.

[0008] Os substituintes alquila podem ter cadeia linear ou ramificada. Alquila, por si só ou como parte de outro substituinte, é, dependendo do número mencionado de átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila e seus isômeros, por exemplo, iso- propila, iso-butila, sec-butila, tert-butila, iso-amila ou pivaloíla.

[0009] Os substituintes alquenila podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as unidades alquenila, quando apropriado, podem ter a configuração (E) ou (Z). Exemplos, são a vinila e a alila. Os grupos alquenila são preferencialmente grupos alquenila C2-C6, mais preferencialmente C2-C4, e mais preferencialmente ainda C2¬C3.

[0010] Os substituintes alquinila podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas. Exemplos, são a etinila e a propargila. Os grupos alquinila são preferencialmente grupos alquinila C2-C6, mais preferencialmente C2-C4, e mais preferencialmente ainda C2-C3.

[0011] Os grupos haloalquila podem conter um ou mais átomos de halogênio idênticos ou diferentes e, por exemplo, podem representar CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 ou CCl3CCl2.

[0012] Os grupos haloalquenila são grupos alquenila, respectivamente, que estão substituídos com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, 2,2- difluorovinila ou 1,2-dicloro-2-fluorovinila.

[0013] Os grupos haloalquinila são grupos alquinila, respectivamente, que estão substituídos com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, 1- cloro-prop-2-inil.

[0014] Alcóxi significa um radical -OR, onde R é alquila, p.ex., como definido acima. Grupos alcóxi incluem, mas não estão limitados a, metóxi, etóxi, 1-metiletóxi, propóxi, butóxi, 1-metilpropóxi e 2-metilpropóxi.

[0015] Ciano significa um grupo -CN.

[0016] Amino significa um grupo NH2.

[0017] Hidroxila ou hidróxi representa um grupo -OH.

[0018] A presença de uma ou mais ligações duplas C=N em um composto de fórmula I significa que os compostos podem ocorrer nas formas isoméricas E ou Z. A fórmula I se destina a incluir todas aquelas possíveis formas isoméricas e suas misturas.

[0019] A presença de um ou mais possíveis átomos de carbono assimétricos em um composto de fórmula I significa que os compostos podem ocorrer em formas oticamente isoméricas, isto é, formas enantioméricas ou diastereoisoméricas. Também podem ocorrer atropisômeros, resultantes da rotação restringida em torno de uma ligação simples. A fórmula I se destina a incluir todas aquelas formas isoméricas possíveis e suas misturas. A presente invenção inclui todas aquelas formas isoméricas possíveis e suas misturas para um composto de fórmula I. De igual modo, se pretende que a fórmula I inclua todos os possíveis tautômeros. A presente invenção inclui todas as formas tautoméricas possíveis para um composto da fórmula I.

[0020] Em cada caso, os compostos da fórmula I de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido, ou na forma de sal, p.ex., na forma de um sal agronomicamente utilizável.

[0021] A lista que se segue fornece definições, incluindo definições preferidas, para os substituintes A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6, Ar1, Ar2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7a, R7l, R8a, R8l, R9a, R9l, R10, R11, R12, R13, R14, R15, X, Y e J, com referência a compostos da fórmula I e outros compostos da invenção com os mesmos substituintes. Para quaisquer destes substituintes, quaisquer das definições apresentadas abaixo podem ser combinadas com qualquer definição de qualquer outro substituinte apresentada abaixo ou em outro local deste documento.

[0022] Ar1 e Ar2 são independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1¬C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8.

[0023] Preferencialmente, Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, e haloalcoxicarbonila C2-C6. Mais preferencialmente, Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3¬C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1- C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, alcóxi C1-C4, e haloalcóxi C1-C4. Ainda mais preferencialmente, Ar1 é fenila substituída com haloalcóxi C1-C4.

[0024] Preferencialmente, Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6. Mais preferencialmente, Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4. Ainda mais preferencialmente, Ar2 é fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4.

[0025] X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6. Preferencialmente, X é uma ligação direta ou O.

[0026] Y é oxigênio ou enxofre.

[0027] R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3. Preferencialmente, R1 é hidrogênio, ou alquila C1-C6.

[0028] R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2¬C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8;

[0029] Preferencialmente, R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3¬C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, desde que quando os grupos R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, os referidos grupos R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, e alquiltio C1¬C4. Mais preferencialmente, R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, ou haloalquila C1-C6.

[0030] R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6 ou alcóxi C1-C3. Preferencialmente, R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio ou alquila C1- C6.

[0031] J é um sistema de anéis bicíclicos aromáticos ou no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que

A1 é nitrogênio, N-R7a, enxofre, oxigênio ou C-R7b; A2 é nitrogênio, N-R8a, enxofre, oxigênio ou C-R8b; A3 é nitrogênio, N-R9a, enxofre, oxigênio ou C-R9b; 81 é nitrogênio ou C-R10; 82 é nitrogênio ou C-R11; 83 é nitrogênio ou C-R12; 84 é nitrogênio ou C-R13; 85 é nitrogênio ou C-R14; 86 é nitrogênio ou C-R15; desde que: a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, e b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C-R8b;

[0032] Preferencialmente, J é um grupo selecionado de J1’ a J15:

[0033] Preferencialmente de modo particular, J é um grupo selecionado de J1’ a J14:

[0034] Mais preferencialmente, J é um grupo selecionado de:

[0035] Ainda mais preferencialmente, J é um grupo selecionado de:

[0036] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um grupo selecionado de J1 a J14:

em que R9a é hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1- C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0037] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, ou alquila-C1-C6, R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, desde que quando os grupos R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, os referidos grupos R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, e alquiltio C1-C4; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio ou alquila C1-C6; J é um grupo selecionado de J1’ a J14:

em que R9a é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6, ; e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0038] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, e haloalcoxicarbonila C2-C6; X é uma ligação direta, ou O; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, ou alquila-C1-C6, R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, desde que quando os grupos R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, os referidos grupos R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, e alquiltio C1-C4;

halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0039] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, alcóxi C1¬C4, e haloalcóxi C1-C4; Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4. X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um grupo selecionado de:

e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0040] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, alcóxi C1¬C4 e haloalcóxi C1-C4; Ar2 é fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4. X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio ou alquila-C1-C6; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio ou alquila C1-C6; J é um grupo selecionado de:

e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0041] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila substituída com haloalcóxi C1-C4; Ar2 é fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4; X é uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 são independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; J é um grupo selecionado de:

e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

[0042] Preferencialmente, o composto da fórmula I é um composto em que: Ar1 é fenila substituída com haloalcóxi C1-C4; Ar2 é fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4; X é uma ligação direta ou O; Y é oxigênio ou enxofre; R1 é hidrogênio ou alquila C1-C6, R2 e R3 são independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6; J é um grupo selecionado de: e sais agroquimicamente aceitáveis e enantiômeros dos mesmos.

Ainda mais preferencialmente, o composto de fórmula (I) é o composto P1, P2 ou P3 abaixo: 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-6-il]metilenoamino]tioureia, 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[[2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-6- quinolil]metilenoamino]tioureia, 1-(2-isopropilfenil)-3-[[2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3- benzotiazol-5-il]metilenoamino]tioureia.

[0043] A invenção também se refere a compostos de fórmula (IV), (VI), (VIa), (VIb), (VIc), (VId), (VIe), (VIf), (XV) e (XXI) tal como se mostra abaixo, em que Ar1, Ar2, R1, R2, J, A1, A2, B1, B2, B3, B4, B5 e B6 são tais como definidos para a fórmula I. Estes compostos, incluindo sais ou N-óxidos dos mesmos, são úteis como intermediários na síntese de compostos da fórmula I. Definições preferidas de Ar1, Ar2, R1, R2, J, A1, A2, B1, B2, B3, B4, B5 e B6 são tais como definidas para a fórmula I.

[0044] O processo de acordo com a invenção para preparar os compostos de fórmula I é realizado, em princípio, por métodos conhecidos dos peritos na técnica. Mais especificamente, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados tal como ilustrado no esquema 1 fazendo reagir compostos de fórmula (II) com compostos de fórmula (III), em que LG é um grupo de saída tal como halogênio, preferencialmente cloro, bromo ou iodo, ou um sulfonato tal como por exemplo um metanossulfonato ou um trifluorometanosulfonato na presença ou na ausência de uma base tal como carbonato de sódio ou trietilamina, em um solvente ou uma mistura de solventes tal como tetraidrofurano, DMF, dioxano ou acetonitrila. A temperatura reacional pode variar preferencialmente entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição da mistura reacional. Na fórmula (I), (II) e (III), Ar1, X, J, R1, R2, Y, R3 e Ar2 são tais como descritos acima. Esquema 1:

[0045] Os compostos de fórmula (II) podem ser preparados, tal como ilustrado no esquema 2, por reação de compostos de fórmula (IV) com compostos de fórmula (V), na presença ou na ausência de uma base tal como trietilamina ou N,Ndiisopropiletilamina, em um solvente ou uma mistura de solventes tal como tetraidrofurano, DMF, dioxano ou acetonitrila. A temperatura reacional pode variar preferencialmente entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição da mistura reacional. Os compostos de fórmula (V) são isocianatos (Y é O) ou isotiocianatos (Y é S), e podem ser preparados por métodos conhecidos dos peritos na técnica (ver p.ex. M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6ª edição, Wiley, 2007). Nas fórmulas (II), (IV) e (V), Ar1, X, J, R1, R2, Y e Ar2 são tais como descritos acima. Esquema 2:

[0046] Os compostos de fórmula (IV) podem ser preparados, tal como ilustrado no esquema 3, fazendo reagir compostos de fórmula (VI) com compostos de fórmula (VII), por meio de métodos conhecidos dos peritos na técnica (ver p.ex. M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6a edição, Wiley, 2007). Os compostos de fórmula (VII) podem ser preparados por métodos conhecidos dos peritos na técnica (ver p.ex. M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6a edição, Wiley, 2007). Nas fórmulas (IV), (VI) e (VII), Ar1, X, J, R1 e R2 são tais como descritos acima. Esquema 3:

[0047] Os compostos de fórmula (VI) podem ser preparados de acordo com vários métodos conhecidos dos peritos na técnica.

[0048] Mais especificamente, os compostos de fórmula (VIa) podem ser preparados de acordo com o esquema 4. Um composto de fórmula (VIII) reage com um composto de fórmula (IX) (T é p.ex. Cl, Br, I, OTf, OMes) sob catálise com Cu(I), na presença de um ligando tal como a prolina ou a N,N'- dimetiletilenodiamina. Há várias formas de converter o grupo metila do composto de fórmula (X) no aldeído de fórmula (VIa) como ilustrado no esquema 4, usando métodos conhecidos dos peritos na técnica (ver p.ex. M. Smith, J. March, March's Advanced Organic Chemistry, 6a edição, Wiley, 2007). Nas fórmulas (VIa), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII) e (XIII), A1, A3 e Ar1 são tais como descritos acima. Esquema 4:

[0049] Os compostos de fórmula (VIb) podem ser preparados de acordo com o esquema 5. Os compostos de fórmula (XIV) ou (XVI) reagem com um composto de fórmula (IX) (T é p.ex. Cl, Br, I, OTf, OMes) sob catálise com Cu(I) na presença de um ligando tal como a prolina ou a N,N'-dimetiletilenodiamina. A adição de um composto de fórmula R1-M (M é p.ex. MgCl, MgBr, Li, ZnCl) a compostos de fórmula (XV) ou (XVII) dá origem a compostos de fórmula (VIb). Nas fórmulas (VIb), (IX), (XIV), (XV), (XVI) e (XVII), A1, A3 e R1 são tais como definidos acima. Esquema 5:

[0050] Os compostos de fórmula (VIc) e (VId) podem ser preparados de acordo com o esquema 6. Os compostos de fórmula (XVIII) podem reagir com um composto de fórmula (XIX) na presença de uma base tal como NaH para dar origem a compostos de fórmula (XX). Os compostos de fórmula (XX) podem ser metalados com um agente tal como n-Buli ou iPrMgCl, e reagir com um agente de formilação tal como DMF para dar um um composto de fórmula (VIc). Alternativamente, os compostos de fórmula (XX) podem reagir com um agente de cianação tal como CuCN ou Zn(CN)2 na presença de um catalisador tal como Pd(PPh3)4 ou CuI para dar compostos de fórmula (XXI). Os compostos de fórmula (XXI) podem ser convertidos em compostos de fórmula (VId) da mesma forma que os compostos de fórmula (XV) são convertidos nos compostos de fórmula (VIb), tal como ilustrado nos esquemas 5 e 6. Nas fórmulas (VIc), (VId), (XVIII), (XIX), (XX) e (XXI), A1, A3, B1, B2, B3 e R1 são tais como definidos acima. Esquema 6:

[0051] Os compostos de fórmula (VIe) e (VIf) podem ser preparados de acordo com o esquema 7. Os compostos de fórmula (XVIII) podem reagir com um composto de fórmula (XXII) na presença de uma base tal como NaH para dar compostos de fórmula (XXIII). Os compostos de fórmula (XXIII) podem ser metalados com um agente tal como n-Buli ou iPrMgCl, e reagir com um agente de formilação tal como DMF para dar compostos de fórmula (VIe). Alternativamente, os compostos de fórmula (XXIII) podem reagir com um agente de cianação tal como CuCN ou Zn(CN)2 na presença de um catalisador tal como Pd(PPh3)4 ou CuI para dar compostos de fórmula (XXIV). Os compostos de fórmula (XXIV) podem ser convertidos em compostos de fórmula (VIf) da mesma forma que os compostos de fórmula (XV) são convertidos nos compostos de fórmula (VIb), tal como ilustrado nos esquemas 5 e 7. Nas fórmulas (VIe), (VIf), (XVIII), (XXII), (XXIII) e (XXIV), Ar1, B1, B2, B3, B4, B5, B6 e R1 são tais como definidos independentemente Cl, Br, I.

[0052] Os compostos de acordo com as seguintes Tabelas 1 a 13 abaixo podem ser preparados de descritos acima. Pretende-se que os exemplos que se seguem ilustrem a invenção e mostrem compostos os preferidos da fórmula I.

[0053] Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os compostos da fórmula I, que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

[0054] Os compostos de fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros possíveis ou como uma mistura destes, por exemplo na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereoisômeros, ou como misturas de isômeros, tais como misturas de enantiômeros, por exemplo racematos, misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração absoluta e relativa dos átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula, e/ou dependendo da configuração das ligações duplas não aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção se refere aos isômeros puros e também a todas as misturas de isômeros que são possíveis, e é para ser entendida em cada caso neste sentido acima e abaixo no presente documento, mesmo quando os detalhes estereoquímicos não são especificamente mencionados em cada caso.

[0055] As misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos dos compostos de fórmula I, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo dos materiais de partida e dos procedimentos que foram escolhidos, podem ser separadas de um modo conhecido nos diastereoisômeros puros ou racematos com base nas diferenças físicoquímicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.

[0056] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo semelhante, podem ser resolvidas nos antípodas óticos por métodos conhecidos, por exemplo por recristalização a partir de um solvente oticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo por cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) em acetilcelulose, com o auxílio de microrganismos adequados, por clivagem com enzimas imobilizadas, específicas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo usando éteres-corôa quirais, em que somente um enantiômero é complexado, ou por conversão em sais diastereoisoméricos, por exemplo por reação de um racemato de produto final básico com um ácido oticamente ativo tal como um ácido carboxílico, por exemplo ácido canfórico, tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereoisômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo por cristalização fracionada com base nas suas diferentes solubilidades, para dar os diastereoisômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo com agentes básicos.

[0057] Podem ser obtidos diastereoisômeros ou enantiômeros puros de acordo com a invenção não apenas por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, ao se realizar o processo de acordo com a invenção com materiais de partida com uma estereoquímica apropriada.

[0058] Podem ser preparados N-óxidos por reação de um composto de fórmula I com um agente oxidante adequado, por exemplo o aduto de H2O2/ureia na presença de um anidrido ácido, p.ex. anidrido trifluoracético. Essas oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo, de J. Med. Chem. 1989, 32, 2561 ou WO 2000/15615.

[0059] É vantajoso, em cada caso, se isolar ou sintetizar o isômero, por exemplo o enantiômero ou o diastereoisômero, biologicamente mais eficaz, ou a mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros ou mistura de diastereômeros, biologicamente mais eficazes se os componentes individuais tiverem atividade biológica diferente.

[0060] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida. Tabela X: Esta tabela divulga 100 definições de substituintes X.001 a X.100 da fórmula I-1a:

em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos abaixo: Tabela X:

Tabela 1: Esta tabela divulga os 100 compostos 1.001 a 1.100 da fórmula I-1, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

[0061] Por exemplo, o composto N° 1.001 tem a seguinte estrutura:

Tabela 2: Esta tabela divulga os 100 compostos 2.001 a 2.100 da fórmula I-2, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 3: Esta tabela divulga os 100 compostos 3.001 a 3.100 da fórmula I-3, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 4: Esta tabela divulga os 100 compostos 4.001 a 4.100 da fórmula I-4, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 5: Esta tabela divulga os 100 compostos 5.001 a 5.100 da fórmula I-5, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 6: Esta tabela divulga os 100 compostos 6.001 a 6.100 da fórmula I-6, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 7: Esta tabela divulga os 100 compostos 7.001 a 7.100 da fórmula I-7, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela 8: Esta tabela divulga os 100 compostos 8.001 a 8.100 da fórmula I-8, em que Ra, X, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela X.

Tabela Y: Esta tabela divulga 60 definições de substituintes Y.001 a Y.060 da fórmula I-1b:

em que Ra, X, R1, Rb, Rc e Rd são tais como definidos abaixo: Tabela Y:

e os N-óxidos dos compostos da Tabela Y. Tabela 9: Esta tabela divulga os 60 compostos 9.001 a 9.060 da fórmula I-9, em que Ra, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela Y.

Tabela 10: Esta tabela divulga os 60 compostos 10.001 a 10.060 da fórmula I-10, em que Ra, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela Y.

Tabela 11: Esta tabela divulga os 60 compostos 11.001 a 11.060 da fórmula I-11, em que Ra, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela Y.

Tabela 12: Esta tabela divulga os 60 compostos 12.001 a 12.060 da fórmula I-12, em que Ra, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela Y.

Tabela 13: Esta tabela divulga os 60 compostos 13.001 a 13.060 da fórmula I-13, em que Ra, R1, Y, Rb, Rc e Rd são tais como definidos na Tabela Y.

[0062] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção são princípios ativos valiosos do ponto de vista preventivo e/ou curativo na área do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os compostos de fórmula I podem atuar em todas as etapas de desenvolvimento ou apenas em etapas de desenvolvimento individuais de pragas de animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos compostos pode se manifestar diretamente, isto é, na destruição das pragas, a qual tem lugar imediatamente ou somente após ter passado algum tempo, por exemplo durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo em uma taxa reduzida de oviposição e/ou eclosão, correspondendo uma boa atividade a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60 %.

[0063] Exemplos das pragas animais acima mencionadas são: da ordem Acarina, por exemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Hemiptera, por exemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., e Vatiga illudens; da ordem homoptera, por exemplo, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aonidiella auranti, Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, e Zyginidia scutellaris; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate; da ordem Lepidoptera, por exemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo,Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; e/ou da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

[0064] Exemplos de pragas que habitam o solo e que podem danificar uma cultura nas fases iniciais do desenvolvimento das plantas, são: da ordem Lepidoptera, por exemplo, Acleris spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Chilo spp., Crocidolomia binotalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Elasmopalpus spp., Heliothis spp., Mamestra brassicae, Phthorimaea operculella, Plutella xylostella, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spodoptera spp. e Tortrix spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitotroga spp., Somaticus spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp. e Zabrus spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Gryllotalpa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Homoptera, por exemplo, Eriosoma larigerum; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Tipula spp.; Besouros das pulgas crucíferas (Phyllotreta spp.), larvas das raízes (Delia spp.), gorgulho da vagem da semente do repolho (Ceutorhynchus spp.) e afídeos.

[0065] Os compostos da fórmula (I) podem ser úteis para o controle de nematódeos. Assim, em um outro aspeto, a invenção também se refere a um método de controlar danos a plantas e partes das mesmas por nematódeos parasíticos das plantas (Nematódeos Endoparasíticos, Semiendoparasíticos e Ectoparasíticos), especialmente nematódeos parasíticos da plantas tais como nematódeos dos nódulos radiculares, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies Meloidogyne species; nematódeos formadores de quistos, Globodera rostochiensis e outras espécies Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies Heterodera; Nematódeos formadores de galhas em sementes, espécie Anguina; Nematódeos da haste e foliares, espécie Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Eelonolaimus longicaudatus e outras espécies Belonolaimus; Nematódeos do pinheiro, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécie Criconema, espécie Criconemella, espécie Criconemoides, espécie Mesocriconema; Nematódeos das hastes e dos bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies Ditylenchus; Nematódeos furadores, espécie Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies Helicotylenchus; Nematódeos de bainha e com formato de bainha, espécie Hemicycliophora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella; Nematódeos-lança, espécie Hoploaimus; nematódeos de falsos nódulos radiculares, espécie Nacobbus; Nematódeos- agulha, Longidorus elongatus e outras espécies Longidorus; Nematódeos-alfinete, espécie Pratylenchus; Nematódeos das lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies Pratylenchus; Nematódeos da buraqueira, Radopholus similis e outras espécies Radopholus; Nematódeos Reniform, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies Rotylenchus; espécie Scutellonema; Nematódeos da raíz atarracada, Trichodorus primitivus e outras espécies Trichodorus, espécie Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citros, espécie Tylenchulus; Nematódeos-punhal, espécie Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasíticos das plantas, tais como Subanguina. spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., e Quinisulcius spp..

[0066] Em particular, as espécies de nematódeos Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. e Pratylenchus spp. podem ser controladas pelos compostos da presente invenção.

[0067] Os princípios ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controlar, isto é, conter ou destruir, pragas do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e nas florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes de tais plantas, e, em alguns casos, mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.

[0068] Culturas-alvo adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como beterraba-sacarina ou forrageira; fruta, por exemplo pomóideas, frutas com caroço ou frutas macias, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas, tais como feijão, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, cocos, mamonas, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; vegetais, tais como espinafres, alfaces, espargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulo, a família das tanchagens, plantas de látex e plantas ornamentais.

[0069] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de ADN recombinante, que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0070] Áreas adicionais de uso das composições de acordo com a invenção são a proteção de bens armazenados e ambientes de armazenamento, e a proteção de matérias-primas, tais como madeira, têxteis, revestimentos de pavimentos ou edifícios, e também no setor da higiene, especialmente a proteção de humanos, animais domésticos e gado produtor contra pragas do tipo mencionado.

[0071] A presente invenção também proporciona um método para controlar pragas (tais como mosquitos e outros vetores de doença). Em uma modalidade, o método para controlar pragas compreende a aplicação das composições da invenção às pragas ou ao seu ambiente, ao seu local, por exemplo ao solo ou a uma superfície ou substrato por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão. A título de exemplo, uma aplicação por IRS (pulverização residual interna) de uma superfície tal como uma superfície de parede, de teto ou de chão é contemplada pelo método da invenção. Em outra modalidade, é contemplada a aplicação de tais composições a um substrato tal como um material não tecido ou tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0072] Em uma modalidade, o método para controlar tais pragas compreende a aplicação de uma quantidade eficaz sob o ponto de vista pesticidas das composições da invenção às pragas-alvo, ao seu lócus, ou a uma superfície ou substrato, de modo a proporcionar uma atividade pesticida residual eficaz na superfície ou substrato. Tal aplicação pode ser feita por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão da composição pesticida da invenção. A título de exemplo, uma aplicação por IRS de uma superfície tal como uma superfície de parede, de teto ou de chão é contemplada pelo método da invenção, de modo a proporcionar atividade pesticida residual efetiva sobre a superfície. Em outra modalidade, é contemplada a aplicação de tais composições para o controle residual de pragas em um substrato tal como um material tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0073] Os substratos, incluindo não tecidos, tecidos ou malhas a serem tratadas, podem ser feitos de fibras naturais tais como algodão, ráfia, juta, linho, sisal, urdume simples, ou lã, ou de fibras sintéticas tais como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrila ou similares. Os poliésteres são particularmente adequados. Os métodos de tratamento de têxteis são conhecidos, p.ex., WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO2005113886 ou WO 2007/090739.

[0074] A invenção se refere também, por conseguinte, a composições pesticidas tais como concentrados emulsionáveis, concentrados em suspensão, microemulsões, dispersíveis em óleo, soluções diretamente pulverizáveis ou diluíveis, pastas espalháveis, emulsões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós molháveis, poeiras, grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem - pelo menos - um dos princípios ativos de acordo com a invenção, e que são para ser selecionadas de modo a se adequarem aos objetivos pretendidos e às circunstâncias prevalecentes.

[0075] As invenções se referem, por conseguinte, a uma composição pesticida que compreende pelo menos um composto de fórmula (I), ou, quando apropriado, um seu tautômero, em cada caso na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizável, como princípio ativo e pelo menos um auxiliar.

[0076] Nestas composições, o princípio ativo é empregado na forma pura, um princípio ativo sólido por exemplo com um tamanho específico das partículas, ou, preferencialmente, em conjunto com - pelo menos - um dos auxiliares convencionalmente usados na técnica da formulação, tais como extensores, por exemplo solventes ou veículos sólidos, ou tais como compostos tensioativos (surfatantes).

[0077] Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos aromáticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferencialmente as frações C8 a C12 de alquilbenzenos, tais como misturas de xileno, naftalenos alquilados ou tetraidronaftaleno, hidrocarbonetos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou ciclohexano, álcoois tais como etanol, propanol ou butanol, glicóis e seus éteres e ésteres tais como propilenoglicol, dipropilenoglicoléter, etilenoglicol ou etilenoglicolmonometiléter ou etilenoglicolmonoetiléter, cetonas, tais como ciclohexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N- metilpirrolid-2-ona, dimetilsulfóxido ou N,N- dimetilformamida, água, óleos vegetais epoxidados ou não epoxidados, tais como óleo de colza, rícino, coco ou soja epoxidado ou não epoxidado e óleos de silicone.

[0078] Veículos sólidos que são usados por exemplo para poeiras e pós dispersíveis são, por regra, minerais naturais triturados tais como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propriedades físicas é também possível adicionar sílicas altamente dispersíveis ou polímeros absorvíveis altamente dispersíveis. Veículos absorvíveis adequados para grânulos são os do tipo poroso, tais como pedra-pomes, brita de tijolo, sepiolita ou bentonita, e materiais transportadores não absorvíveis adequados são a calcita ou a areia. Para além disso, pode ser usado um grande número de materiais granulados de natureza orgânica ou inorgânica, em particular dolomita ou resíduos pulverizados de plantas.

[0079] Os compostos tensioativos adequados são, dependendo do tipo de princípio ativo a ser formulado, surfatantes não iônicos, catiônicos e/ou aniônicos, ou misturas de surfatantes que tenham boas propriedades emulsionantes, dispersantes e molhantes. Os tensioativos mencionados abaixo são apenas para ser considerados como exemplos; um grande número de surfatantes adicionais convencionalmente usados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura relevante.

[0080] Surfatantes não iônicos adequados são, especialmente, derivados do poliglicoléter de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos graxos saturados ou insaturados ou de alquilfenóis, que podem conter aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos glicoléter e aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono na unidade alquílica dos alquilfenóis. São também adequados aductos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropilenoglicol, etilenodiaminopolipropilenoglicol ou alquilpolipropilenoglicol com 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia alquílica e aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos etilenoglicoléter e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos propilenoglicoléter. Normalmente, os compostos acima mencionados contêm de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenoglicol por unidade de propilenoglicol. Exemplos que podem ser mencionados são o nonilfenoxipolietoxietanol, poliglicoléter do óleo de rícino, aductos de polipropilenoglicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenoglicol ou octilfenoxipolietoxietanol. São também adequados ésteres de ácidos graxos de polioxietilenossorbitana, tais como trioleato de polioxietilenossorbitana.

[0081] Os surfatantes catiônicos são, especialmente, sais de amônio quaternário que têm geralmente pelo menos um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como substituintes adicionais radicais de alquilas de cadeia curta ou hidroxialquila ou benzila (não halogenados ou halogenados). Os sais estão preferencialmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são o cloreto de esteariltrimetilamônio e o brometo de benzilbis(2- cloroetil)etilamônio.

[0082] Exemplos de surfatantes aniônicos adequados são sabões solúveis em água ou compostos tensioativos sintéticos solúveis em água. Exemplos de sabões apropriados são os sais de metais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amônio (não substituídos ou substituídos), de ácidos graxos com aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódio ou potássio do ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxos naturais que são obteníveis, por exemplo, a partir de óleo de coco ou pinho; tem de ser feita também menção aos metiltauratos de ácidos graxos. No entanto, os surfatantes sintéticos são usados mais frequentemente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzimidazol sulfonados ou sulfonatos de alquilarila. Como regra, os sulfonatos graxos e sulfatos graxos estão presentes como sais de metais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amônio (substituídos ou não substituídos), e têm geralmente um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, sendo também uma alquila para ser entendida como incluindo a unidade alquílica de radicais acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio do ácido lignossulfônico, do éster dodecilsulfúrico ou de uma mistura de sulfatos de álcool graxo preparada a partir de ácidos graxos naturais. Este grupo inclui também os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de aductos de óxido de etileno/álcool graxo. Os derivados de benzimidazol sulfonados contêm preferencialmente 2 grupos sulfonila e um radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamônio do ácido decilbenzenossulfônico, do ácido dibutilnaftalenossulfônico ou de um condensado de ácido naftalenossulfônico/formaldeído. São também possíveis, além do mais, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aducto de p-nonilfenol/(4-14)óxido de etileno, ou fosfolipídeos.

[0083] Como regra, as composições compreendem 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, de princípio ativo e 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível por regra que 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, da composição consista em surfatantes (significando % em cada caso porcentagem em peso). Embora composições concentradas tendam a ser preferidas para bens comerciais, o consumidor final usa em regra composições diluídas que têm concentrações do princípio ativo substancialmente mais baixas.

[0084] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para aplicação foliar compreende 0,1 a 99,9%, especialmente 1 a 95%, dos ingredientes desejados, e 99,9 a 0,1%, especialmente 99 a 5%, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como a água), onde os auxiliares podem ser um surfatante em uma quantidade de 0 a 50%, especialmente 0,5 a 40%, com base na formulação de pré- mistura.

[0085] Normalmente, uma formulação de mistura de tanque para aplicação no tratamento de sementes compreende 0,25 a 80%, especialmente 1 a 75%, dos ingredientes desejados, e 99,75 a 20%, especialmente 99 a 25%, de auxiliares sólidos ou líquidos (incluindo, por exemplo, um solvente tal como a água), onde os auxiliares podem ser um surfatante em uma quantidade de 0 a 40%, especialmente 0,5 a 30%, com base na formulação de mistura de tanque.

[0086] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para aplicação no tratamento de sementes compreende 0,5 a 99,9%, especialmente 1 a 95%, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1%, especialmente 99 a 5%, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como a água), onde os auxiliares podem ser um surfatante em uma quantidade de 0 a 50%, especialmente 0,5 a 40%, com base na formulação de pré-mistura.

[0087] Embora os produtos comerciais sejam preferencialmente formulados como concentrados (p.ex., composição de pré-mistura (formulação)), o usuário final empregará normalmente formulações diluídas (p.ex., composição de mistura de tanque).

[0088] Formulações de pré-mistura preferidas para o tratamento de sementes são suspensões concentradas aquosas. A formulação pode ser aplicada às sementes usando técnicas e máquinas de tratamento convencionais, tais como técnicas de leito fluidizado, o método do moinho de cilindros, depuradores de sementes rotoestáticos, e revestidores de tambor. Outros métodos, tais como leitos de jorro, podem também ser úteis. As sementes podem ser pré-dimensionadas antes do revestimento. Após revestimento, as sementes são tipicamente secas e depois transferidas para uma máquina de dimensionamento para dimensionamento. Tais procedimentos são conhecidos na técnica.

[0089] Em geral, as composições de pré-mistura da invenção contêm 0,5 a 99,9, especialmente de 1 a 95, vantajosamente de 1 a 50%, em massa, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1, especialmente de 99 a 5%, em massa, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares (ou adjuvante) podem ser um surfatante em uma quantidade de 0 a 50, especialmente 0,5 a 40%, em massa, com base na massa da formulação de pré-mistura.

[0090] Exemplos de tipos de formulação foliar para composições de pré-mistura são: GR: Grânulos WP: pós molháveis WG: grânulos dispersíveis em água (pós) SG: grânulos solúveis em água SL: concentrados solúveis EC: concentrado emulsionável EW: emulsões, óleo-em-água ME: microemulsão SC: suspensão concentrada aquosa CS: suspensão aquosa de cápsulas OD: concentrado em suspensão à base de óleo, e SE: suspoemulsão aquosa. Por outro lado, exemplos de tipos de formulação de composições de pré-mistura para tratamento de sementes são: WS: pós molháveis para pasta de tratamento de sementes LS: solução para tratamento de sementes ES: emulsões para tratamento de sementes FS: suspensão concentrada para tratamento de sementes WG: grânulos dispersíveis em água, e CS: suspensão aquosa de cápsulas.

[0091] Exemplos de tipos de formulação adequados para composições de mistura de tanque são soluções, emulsões diluídas, suspensões, ou uma sua mistura, e poeiras.

[0092] As composições preferenciais são compostas em particular como se segue (% = porcentagem em peso):

Exemplos preparativos: "Pf" significa ponto de fusão em °C. As medições por 1H RMN foram registradas em um espectrômetro Brucker de 400MHz, e os desvios químicos são fornecidos em ppm em relação a um padrão de TMS. Os espectros foram medidos nos solventes deuterados indicados. Método de LC MS: Padrão:

[0093] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo do Gás no Cone: 0 L/h, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + 5% de MeOH + 0,05% de HCOOH, B = Acetonitrila + 0,05% de HCOOH: gradiente: 0 minutos a 0% de B, 100% de A; 1,2-1,5 min a 100% de B; Fluxo (mL/min) 0,85. EXEMPLO P1: Preparação da N-(2,6-dimetilfenil)-2-((2-(4- (trifluorometóxi)fenil)-2H-indazol-6- il)metileno)hidrazinocarbotioamida (composto P1)

Etapa A-1: Preparação do 6-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol

[0094] Uma solução de 2-bromo-4-metil-benzaldeído (30,0 g, 0,15 mol) e 4-(trifluorometóxi)anilina (32,0 g, 0,180 mol) em dimetilformamida (300 mL) foi carregada com azida de sódio (18,9 g, 0,30 mol) seguida de tetrametiletilenodiamina (1,74 g, 0,015 mol) à temperatura ambiente, seguindo-se agitação durante 10 minutos. Adicionou-se iodeto de cobre (2,85 g, 0,015 mol) à mistura reacional e se aqueceu a 120 °C durantes 16 horas. A mistura reacional foi resfriada a 0 °C, diluída com água (300 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 500 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (100 mL), secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para dar origem ao 6-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol (5,00 g) como um sólido marrom claro. MS m/z: 293 [M + H]+. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ 8,31 (s, 1H), 7,92 (dd, 2H), 7,59 (d, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,37 (d, 2H), 6,96 (dd, 1H), 2,46(s, 3H). Etapa A-2: Preparação do 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-6-carbaldeído

[0095] Uma solução de 6-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol (5,0 g, 0,017 mol) em 1,4- dioxano (100 mL) foi carregada com óxido de selênio (5,65 g, 0,514 mol) à temperatura ambiente e aquecida a 110° C durante 72 horas. A mistura reacional foi resfriada a 0 °C, diluída com água (100 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 300 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (50 mL), secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para dar origem ao 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-6-carbaldeído (3,00 g) como um sólido amarelo pálido. MS m/z:307 [M + H]+. 1H RMN (300 MHz, CDCl3): δ 10,10 (s, 1H), 8,46 (d, 1H), 8,30 (d, 1H), 7,95-7,99 (m, 2H), 7,80 (d, 1H), 7,66 (dd, 1H),7,42(d, 2H). Etapa A-3: Preparação do 2-isotiocianato-1,3-dimetilbenzeno

[0096] Uma solução de 2,6-dimetilanilina (5,00 g, 0,04 mol) em acetonitrila (100 mL) foi carregada com 1,1'- tiocarbonildiimidazol (14,7 g, 0,08 mol), gota-a-gota a 0 °C durante 10 min, e agitada à temperatura ambiente durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada a 0 °C, inativada com água (200 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 100 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água (100 mL) e salmoura (50 mL), secas com sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia flash em coluna para dar origem ao 2-isotiocianato-1,3-dimetilbenzeno (4,50 g) como um líquido incolor. 1H RMN (300 MHz, CDCl3): δ 7,09-7,01 (m, 3H), 2,37 (s, 6H). Etapa A-4: Preparação da 1-amino-3-(2,6- dimetilfenil)tioureia

[0097] Uma solução de 2-isotiocianato-1,3-dimetilbenzeno (2,00 g, 0,01 mol) em etanol (40 mL) foi carregada com hidrazina hidratada (5,80 mL, 0,12 mol), gota-a-gota a 0 °C durante 10 min, e agitada à temperatura ambiente durante 16 horas. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida, tratada com MTBE (50 mL) e seca sob vácuo para dar origem a 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (2,20 g) como um sólido branco sujo. MS m/z: 196 [M + H]+. 1H RMN (300 MHz, CDCl3): δ 9,09 (s l, 1H), 8,90 (s l, 1H), 7,05-7,04 (m, 3H), 4,69 (s l, 2H), 2,14 (s, 6H). Passo A-5: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-6-il]metilenoamino]tioureia

[0098] Uma solução de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-6-carbaldeído (1,00 g, 3,26 mmol) e 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,64 g, 3,26 mmol) em etanol (25 mL) foi carregada com ácido acético (40 mg, 0,65 mmol) à temperatura ambiente e aquecida a 90° C durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada à temperatura ambiente e os sólidos filtrados, lavados com etanol (10 mL) e secos sob vácuo para dar origem a 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol- 6-il]metilenoamino]tioureia (0,71 g) como um sólido amarelo pálido. MS m/z: 484 [M + H]+. EXEMPLO P2: Preparação da N-(2-isopropilfenil)-2-((2-(4- (trifluorometóxi)fenóxi)quinolin-6- il)metileno)hidrazinocarbotioamida (composto P2)

Etapa B-1: Preparação da 6-bromo-2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]quinolina

[0099] Uma suspensão de hidreto de sódio (0,25 g, 6,16 mmol) em dimetilformamida (5 mL) foi carregada com uma solução de 4-(trifluorometóxi)fenol (1,00 g, 5,60 mmol) em dimetilformamida (5 mL) a 0 °C e agitada à mesma temperatura durante 30 minutos. Uma solução de 6-bromo-2-cloro-quinolina (1,36 g, 5,60 mmol) em dimetilformamida (5 mL) foi adicionada à mistura reacional gota-a-gota durante 15 minutos a 0 °C. A mistura reacional foi aquecida a 90° C durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada a 0 °C, diluída com água (20 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (20 mL), secas com sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi triturado com etanol (20 mL), filtrado e seco sob vácuo para dar origem a 6-bromo-2- [4-(trifluorometóxi)fenóxi]quinolina (1,10 g) como um sólido marrom. MS m/z: 384 [M + H]+ 1H RMN (400 MHz, CDCl3): δ 8,05 (d, 1H), 7,92 (d, 1H), 7,62¬ 7,70 (m, 2H), 7,27(d, 1H), 7,13 (d, 1H).. Etapa B-2: Preparação do 2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]quinolino-6-carbaldeído

[0100] Uma solução de 6-bromo-2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]quinolina (0,80 g, 2,08 mmol) em tetraidrofurano (20 mL) foi carregada com n-butil-lítio (1,0 mL, 2,5 M em hexanos) gota-a-gota durante 5 minutos a - 78 °C e agitada à mesma temperatura durante 1 hora. Adicionou- se gota-a-gota dimetilformamida (25 mg, 4,16 mmol) em tetraidrofurano (1,0 mL) durante 2 minutos a - 78 °C. A mistura reacional foi agitada à mesma temperatura durante mais 2 horas. A mistura reacional foi diluída com HCl 2 N (10 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 50 ml). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (20 mL), secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para dar origem ao 2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]quinolino-6-carbaldeído (0,20 g) como um sólido branco sujo. MS m/z: 334 [M + H]+. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 10,1 (s, 1H), 8,67 (d, 1H), 8,62 (d, 1H), 8,07 (dd, 1H), 7,77(d, 1H), 7,44-7,51 (m, 5H). Etapa B-3: Preparação da 1-amino-3-(2- isopropilfenil)tioureia

[0101] Uma solução de 1-isopropil-2-isotiocianatobenzeno (1,00 g, 5,64 mmol) em etanol (10 mL) foi carregada com monocloridrato de hidrazina (1 mL) à temperatura ambiente e agitada 16 horas. Os sólidos resultantes foram filtrados, lavados com etanol (5 mL) e secos sob vácuo para dar origem a 1-amino-3-(2-isopropilfenil)tioureia (0,60 g) como um sólido branco sujo. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 9,01 (s l, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,29 (dd, 1H), 7,12-7,27 (m, H),4,30-5,30 (s l, 2H), 3,08 (m, 1H), 1,16 (d, 6H). Etapa B-4: Preparação da 1-(2-isopropilfenil)-3-[[2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]-6-quinolil]metilenoamino]tioureia

[0102] Uma solução de 2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]quinolino-6-carbaldeído (0,20 g, 0,60 mmol) e 1-amino-3-(2-isopropilfenil)tioureia (0,126 g, 0,60 mmol) em etanol (10 mL) foi carregada com ácido acético (7,0 mg, 0,12 mmol) à temperatura ambiente e aquecida a 90° C durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada à temperatura ambiente e os sólidos filtrados, lavados com etanol (5 mL) e secos sob vácuo para dar origem a 1-(2- isopropilfenil)-3-[(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-6- quinolil]metilenoamino]tioureia (0,20 g) como um sólido amarelo pálido. MS m/z: 525 [M + H]+. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 11,8 (s, 1H), 10,10 (s, 1H), 8,44-8,51 (m, 2H), 8,29 (s, 1H), 8,21 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,40-7,50 (m, 4H), 7,17-7,37 (m, 5H). EXEMPLO P3: Preparação da 1-(2-isopropilfenil)-3-[[2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]-1,3-benzotiazol-6- il]metilenoamino]tioureia (composto P3)

Etapa C-1: Preparação do 6-bromo-2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3-benzotiazol

[0103] Uma suspensão de hidreto de sódio (0,25 g, 6,16 mmol) em dimetilformamida (5 mL) foi carregada com uma solução de 4-(trifluorometóxi)fenol (1,0 g, 5,60 mmol) em dimetilformamida (5 mL) a 0 °C e agitada durante 30 minutos. Adicionou-se 6-bromo-2-cloro-1,3-benzotiazol (1,40 g, 5,60 mmol) em dimetilformamida (5 mL) à mistura reacional, gota- a-gota durante 15 minutos a 0 °C. A mistura reacional foi aquecida a 90° C durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada a 0 °C, diluída com água (20 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (20 mL), secas com sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi triturado com etanol (20 mL), filtrado, e seco sob vácuo para dar origem a 6-bromo-2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3- benzotiazol (1,00 g) como um sólido branco sujo. MS m/z: 392,0 [M + H]+. 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6): δ 8,26 (d, 1H), 7,53-7,67 (m, 6H). Etapa C-2: Preparação do 2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3- benzotiazolo-6-carbaldeído

[0104] Uma solução de 6-bromo-2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]-1,3-benzotiazol (1,00 g, 2,56 mmol) em tetraidrofurano (20 mL) foi carregada com n-butil-lítio (1,1 mL, 2,50 M em hexanos), gota-a-gota durante 5 minutos a - 7 8 °C, e agitada à mesma temperatura durante 1 hora. Adicionou-se gota-a-gota dimetilformamida (370 mg, 5,12 mmol) em tetraidrofurano (1,0 mL) durante 2 minutos a - 78 °C. A mistura reacional foi agitada à mesma temperatura durante mais 2 horas. A mistura reacional foi diluída com HCl (2 N, 10 mL) e extraída com acetato de etila (2 x 50 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (20 mL), secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para dar origem ao 2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]-1,3-benzotiazolo-6-carbaldeído (0,10 g) como um sólido branco sujo. MS m/z: 340 [M + H]+. 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6): δ 10,03 (s, 1H), 8,59 (d, 1H), 7,96 (dd, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,59-7,69 (m, 2H), 7,57 (d, 2H). Etapa C-3: Preparação da 1-(2-isopropilfenil)-3-[[2-[4- (trifluorometóxi)fenóxi]-1,3-benzotiazol-6- il]metilenoamino]tioureia

[0105] Uma solução de 2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3- benzotiazolo-6-carbaldeído (0,10 g, 0,295 mmol) e 1-amino- 3-(2-isopropilfenil)tioureia (62 mg, 0,295 mmol, descrita na etapa B-3) em etanol (5 mL) foi carregada com ácido acético (3,50 mg, 0,06 mmol) à temperatura ambiente e aquecida a 90° C durante 16 horas. A mistura reacional foi resfriada à temperatura ambiente e os sólidos filtrados, lavados com etanol (2 mL) e secos sob vácuo para dar origem a 1-(2- isopropilfenil)-3-[(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenóxi]-1,3- benzotiazolo-6-il]metilenoamino]tioureia (40 mg) como um sólido amarelo pálido. MS m/z: 531 [M + H]+. 1H RMN (300 MHz, DMSO-d6): δ 11,81 (s, 1H), 10,00 (s, 1H), 8,48 (s, 1H),8,19 (s, 1H), 8,04 (dd, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,66¬7,62 (m, 2H), 7,54 (d, 2H), 7,17-7,37(m, 4H). EXEMPLO P4: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1,3- dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindilin-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P4)

Etapa D-1: Preparação do ácido 1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carboxílico

[0106] Aqueceu-se ao refluxo durante 2 horas sob argônio uma mistura de ácido 1,3-dioxoisobenzofurano-5-carboxílico (200 mg, 1,04 mmol) e 4-(trifluorometóxi)anilina (0,184 mg, 1,04 mmol)) em ácido acético (5 mL). A reação foi inativada com água gelada e o precipitado separado por filtração, lavado com água e tert-butilmetiléter, para dar o ácido 1,3- dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carboxílico (206 mg) como cristais bege. LC-MS: tR = 1,51 min, m/z = 350 [M-1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO) δ ppm 7,55 - 7,65 (m, 4 H) 8,11 (d, J=7,70 Hz, 1 H) 8,32 - 8,33 (m, 1 H) 8,43 (dd, J=7,70, 1,47 Hz, 1 H) 13,76 (s l, 1 H). Etapa D-2: Preparação da 5-(hidroximetil)-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-1,3-diona

[0107] Sob argônio, resfriou-se a 0°C uma mistura de ácido 1,3-dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5- carboxílico (190 mg, 0,541 mmol) em tetraidrofurano (3 mL), tendo-se de seguida adicionado uma solução de borano em tetraidrofurano (0,65 mL, 1M). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Depois de terminada, a mistura reacional foi diluída com uma solução de ácido clorídrico, extraída com acetato de etila e lavada com salmoura. As camadas orgânicas combinadas foram secas com sulfato de magnésio e evaporadas sob vácuo para dar 5- (hidroximetil)-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindolino-1,3- diona (163 mg) como um sólido bege. LC-MS: tR = 1,43 min, m/z = 338 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 4,79 - 4,97 (m, 2 H) 7,34 - 7,38 (m, 2 H) 7,50 - 7,53 (m, 2 H) 7,78 - 7,82 (m, 1 H) 7,92 - 7,99 (m, 2 H). Etapa D-3: Preparação do 1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carbaldeído

[0108] A uma solução de 5-(hidroximetil)-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-1,3-diona (0,3 g, 0,89 mmol) em diclorometano (10 mL) foi adicionado dióxido de manganês (0,85 g, 9,80 mmol) e a mistura reacional foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. Ela foi então filtrada através de uma camada de celite e lavada com diclorometano, e os filtrados combinados e frações de lavagem concentrados sob pressão reduzida. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carbaldeído (246 mg) como cristais bege. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 7,38 (dd, J=9,17, 0,73 Hz, 2 H) 7,51 - 7,56 (m, 2 H) 8,15 (d, J=7,70 Hz, 1 H) 8,33 - 8,37 (m, 1 H) 8,46 (d,J=0,73 Hz, 1 H) 10,21 (s, 1 H). Etapa D-4: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1,3- dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindilin-5- il]metilenoamino]tioureia

[0109] A uma suspensão de 1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carbaldeído (85 mg, 0,253 mmol) em metanol (10 mL) foi adicionada à temperatura ambiente 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (849 mg, 0,253 mmol). Esta mistura foi aquecida ao refluxo durante 3h. Após conversão completa, a solução foi concentrada sob vácuo, e o produto impuro purificado por cromatografia flash para dar 1-(2,6-dimetilfenil)3-[(E)-[1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolin-5- il]metilenoamino]tioureia (77 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 2,02 min, m/z = 511 [M-1], 513 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,34 (s, 6 H) 7,18 (s, 1 H) 7,18 - 7,18 (m, 1 H) 7,37 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,51 - 7,54 (m, 2 H) 8,01 - 8,04 (m, 3H) 8,31 (s, 1 H) 8,69 (s, 1 H) 10,01 (s, 1 H). EXEMPLO P5: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[[1,3- dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindilin-5- il]metilenoamino]ureia (composto P5)

Etapa E-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1,3- dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindilin-5- il]metilenoamino]ureia

[0110] A uma suspensão de 1,3-dioxo-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]isoindolino-5-carbaldeído (200 mg, 0,596 mmol, exemplo P4, etapa D-3) em metanol (10 mL) foi adicionada à temperatura ambiente 1-amino-3-(2,6- dimetilfenil)ureia (106 mg, 0,596 mmol). Esta mistura foi aquecida ao refluxo durante 3h. Após conversão completa, a solução foi concentrada sob vácuo, e o produto impuro purificado por cristalização para dar 1-(2,6-dimetilfenil)3- [(E)-[1,3-dioxo-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]isoindolin-5- il]metilenoamino]ureia (244 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,92 min, m/z = 495 [M-1], 497 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) d ppm 2,22 (s, 6 H) 7,54 - 7,66 (m, 4 H) 7,97 (d, J=7,70 Hz, 1 H) 8,09 (s, 1 H) 8,21 (dd, J=8,07, 1,10 Hz, 1 H) 8,65 (s, 1 H) 8,89 (s, 1 H) 10,91 (s, 1 H). EXEMPLO P7: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazol-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P7)

Etapa F-1: Preparação da 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzoxazolo-5-carbonitrila

[0111] Carregou-se um balão de fundo redondo de três tubuladuras com 2-bromo-1,3-benzoxazolo-5-carbonitrila (0,700 g, 2,82 mmol), fosfato tripotássico (1,85 g, 8,47 mmol) e ácido [4-(trifluorometóxi)fenil]borônico (0,712 g, 3,39 mmol), 1,4-dioxano (28,2 mL) e água (11,3 mL). A mistura reacional foi purgada com argônio durante 30 min. Posteriormente, se adicionou PdCl2(dppf) (0,109 g, 0,141 mmol) e purgou novamente a mistura reacional com argônio. A mistura reacional laranja foi agitada a 90 °C durante 1 hora, depois resfriada a 0-10 °C e diluída com água (20 mL), filtrada através de celite e lavada com acetato de etila. O licor-mãe foi diluído em acetato de etila (300mL). A camada orgânica foi extraída com água (2x150 mL), salmoura (150 mL), seca com sulfato de magnésio anidro, separada por filtração e evaporada. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]- 1,3-benzoxazolo-5-carbonitrila (453 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,12 min, m/z = 305 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) d ppm 7,67 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,95 (dd, J=8,44, 1,47 Hz, 1 H) 8,07 (d, J=8,44 Hz, 1 H) 8,37 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 8,47 (s, 1H). Etapa F-2: Preparação de 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzoxazolo-5-carbaldeído

[0112] Uma solução de 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzoxazolo-5-carbonitrila (0,100 g, 0,322 mmol) em diclorometano (3,22 mL) foi resfriada a 0 °C sob Argônio. Adicionou-se uma solução de DIBAL-H em diclorometano (1N, 0,436 g, 0,354 mmol, 0,354 mL) e a mistura reacional foi agitada a 0 °C durante 30 min. A mistura reacional foi inativada pela adição gota-a-gota de água a 0 °C. Ela foi então diluída em diclorometano e a camada orgânica lavada com salmoura, seca com sulfato de magnésio anidro, separada por filtração e evaporada para dar 90 mg de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazolo-5-carbaldeído. LC-MS: tR = 1,16 min, m/z = 308 [M+1]. Etapa F-3: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazol-5- il]metilenoamino]tioureia

[0113] Um frasco de 5 mL foi carregado com 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazolo-5-carbaldeído (0,090 g, 0,26 mmol) e metanol (1,3 mL). Adicionou-se 1- amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,051 g, 0,26 mmol) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi separada por filtração, lavada com metanol e duas vezes com pentano. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzoxazol-5-il]metilenoamino]tioureia (30 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,25 min, m/z = 483 [M-1], 485 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,22 (s, 6 H) 7,12 - 7,17 (m, 3 H) 7,65 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 7,85 (d, J=8,44 Hz, 1 H) 8,02 (d, J=8,80 Hz, 1 H) 7,99 - 8,04 (m, 1 H) 7,99 - 8,04 (m, 1 H) 8,27 (s, 1 H) 8,23 - 8,29 (m, 1 H) 8,33 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 8,52 (s, 1 H) 10,01 (s, 1 H) 11,82 (s, 1 H). EXEMPLO P10: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazol-5- il]metilenoamino]ureia (composto P10)

Etapa G-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazol-5-

[0114] Um frasco foi carregado com 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazolo-5-carbaldeído (0,070 g, 0,21 mmol, exemplo P7, etapa F-2) e metanol (2,1 mL). Adicionou-se 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)ureia (0,035 g, 0,19 mmol) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi separada por filtração, lavada com metanol e duas vezes com pentano para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzoxazol-5- il]metilenoamino]ureia (830 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,23 min, m/z = 467 [M-1], 469 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,24 (s, 6 H) 7,11 (s, 3 H) 7,65 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,83 (d, J=8,80 Hz, 1 H) 7,98 (d, J=8,80 Hz, 1 H) 8,06 (s, 1 H) 8,34 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 8,40 (s, 1 H) 8,67 (s, 1 H) 10,65 (s, 1 H). EXEMPLO P13: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P13)

Etapa H-1: Preparação do 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzotiazolo-5-carbaldeído

a) Um frasco seco foi carregado com iodeto de cobre (I) (0,120 g, 0,630 mmol) e diclorometano (7,93 g, 92,5 mmol, 5,99 mL). Adicionou-se XANTPHOS (0,401 g, 0,693 mmol) e se agitou a mistura reacional à temperatura ambiente durante 15 min. O solvente foi removido por borbulhamento de argônio no mesmo. O sólido restante foi diretamente usado na etapa seguinte. b) Um frasco foi colocado sob argônio e carregado com Cu(Xantfós)I (0,0471 g, 0,0613 mmol) (etapa processual a), dicloro-bis(triciclohexilfosfina)paládio(II) (0,119 g, 0,153 mmol), carbonato de césio (2,50 g, 7,66 mmol) e tolueno (6,13 mL). À mistura resultante foram adicionados 1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (0,500 g, 3,06 mmol) e 1- bromo-4-(trifluorometóxi)benzeno (1,11 g, 4,60 mmol, 0, 683 mL). A mistura reacional foi agitada a 100 °C durante a noite. Após resfriar à temperatura ambiente, foi diluída com acetato de etila e inativada com uma solução de cloreto de amônio saturado/água (1/1). A suspensão resultante foi filtrada através de celite e lavada várias vezes com acetato de etila. A camada orgânica foi separada e lavada com água, salmoura, seca com sulfato de magnésio anidro, filtrada e evaporada. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (352 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,82 min, m/z = 323 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7,62 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 8,00 (dd, J=8,25, 1,28 Hz, 1 H) 8,30 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 8,42 (d, J=8,44 Hz, 1 H) 8,63 (d,J=1,10 Hz, 1 H) 10,18 (s, 1 H). Etapa H-2: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tioureia

[0115] Um frasco foi carregado com 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (0,060 g, 0,18 mmol) e metanol (1,8 mL). Adicionou-se 1- amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,034 g, 0,17 mmol) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Para melhorar a solubilidade da mistura reacional se adicionou acetonitrila/água (1:1, 1 mL) e a reação foi ainda aquecida a 65 °C. Depois de resfriar, a mistura reacional foi filtrada, o bolo lavado com metanol e éter dietílico para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tioureia (59 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,26 min, m/z = 499 [M-1], 501 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,22 (s, 6 H) 7,13 (s l, 3 H) 7,59 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 8,04 (d, J=8,07 Hz, 1 H) 8,14 - 8,33 (m, 4 H) 8,70 (s, 1 H) 10,06 (s l, 1 H) 11,85 (s l, 1 H). EXEMPLO P16: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P16)

Etapa I-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tioureia

[0116] Um frasco foi carregado com 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (0,060 g, 0,18 mmol, exemplo P13, etapa H-1) e metanol (1,8 mL). Adicionou-se 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)ureia (0,031 g, 0,17 mmol) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Para completar a conversão, a mistura reacional foi ainda aquecida a 65ºC durante 3 horas. A mistura reacional foi filtrada, o bolo lavado com metanol para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (0,060 g, 0,18 mmol, exemplo P13, etapa H-1) e metanol (1,8 mL). Adicionou-se 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)ureia (0,031 g, 0,17 mmol) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Para completar a conversão, a mistura reacional foi ainda aquecida a 65°C durante 3 horas. A mistura reacional foi filtrada, o bolo lavado com metanol para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazol-5- il]metilenoamino]tiureia (69 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,21 min, m/z = 483 [M-1], 485 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,23 (s, 6 H) 7,10 (s, 3 H) 7,59 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 8,00 - 8,08 (m, 2 H) 8,17 - 8,25 (m, 3 H) 8,57 (s, 1 H) 8,71 (s, 1 H) 10,68 (s, 1 H). EXEMPLO P17: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]tioureia (composto P17)

Etapa J-1: Preparação da 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridino-6- carbonitrila

[0117] A uma solução de 6-aminopiridino-3-carbonitrila (5,1 g, 42,0 mmol) em 190 mL de etanol foi adicionada 2- bromo-1-[4-(trifluorometóxi)fenil]etanona (12,1g, 42,0 mmol) e a mistura foi aquecida ao refluxo durante 24 horas. Após concentração até cerca de 100 mL, o sal precipitado foi filtrado, suspenso em água e neutralizado com uma solução aquosa de NaHCO3. A base livre precipitada foi filtrada e seca sob vácuo. O sólido impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridino-6- carbonitrila (7,43 g) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,05 min, m/z = 304 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 7,29 - 7,34 (m, 3 H) 7,71 (d, J=9,17 Hz, 1 H) 7,95 (s, 1 H) 7,97 - 8,01 (m, 2 H) 8,59 (dd, J=1,65, 0,92 Hz, 1H). Etapa J-2: Preparação do 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1,3- benzotiazolo-5-carbaldeído

[0118] Dissolveu-se, sob argônio, 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridino-6- carbonitrila (1,0 g, 3,1 mmol) em 10 mL de tetraidrofurano e 10 mL de diclorometano, e se resfriou a -20 °C usando gelo seco/EtOH. A esta solução, se adicionou gota-a-gota uma solução de DIBAL-H em tolueno (1M, 4,7mL, 4,7 mmol) a -20 °C e se agitou por mais 30 min. Deixou-se a mistura aquecer até à temperatura ambiente e se inativou cuidadosamente com 10 mL de metanol/acetato de etila 2:1 a 0 °C. A mistura reacional foi agitada durante 30 min a 0 °C e se adicionou gota-a-gota 10 mL de água a 0 °C. A fase orgânica foi separada, e a água extraída com 2x100 mL de diclorometano. A camada orgânica foi lavada com água, salmoura, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada. O produto impuro foi purificado por cromatografia para dar 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]-1,3-benzotiazolo-5-carbaldeído (354 mg) como cristais laranja. LC-MS: tR = 1,00 min, m/z = 307 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 7,31 (dd, J=8,80, 1,10 Hz, 2 H) 7,68 - 7,74 (m, 2 H) 7,97 - 8,03 (m, 3 H) 8,69 (t, J=1,28 Hz, 1 H) 9,97 (s, 1H). Etapa J-3: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]tioureia

[0119] A uma suspensão de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridino-6-carbaldeído (200 mg, 0,653 mmol) em 5 mL de metanol foi adicionada à temperatura ambiente 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia. A mistura foi aquecida ao refluxo e agitada durante 3h. A reação estava quase completa e foi concentrada sob vácuo.

[0120] O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]tioureia (84 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,82 min, m/z = 483 [M-1], 484 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) d ppm 2,21 (s, 6 H) 7,11 - 7,15 (m, 3 H) 7,46 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,60 (d, J=9,54 Hz, 1 H) 8,07 - 8,11 (m, 2 H) 8,16 (s, 1 H) 8,21 (dd, J=9,54, 1,83 Hz, 1 H) 8,42 (s, 1 H) 8,90 (s, 1 H) 9,95 (s, 1 H) 11,85 (s, 1 H). EXEMPLO P18: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]ureia (composto P18)

Etapa K-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]ureia

[0121] A uma suspensão de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridino-6-carbaldeído (200 mg, 0,653 mmol, exemplo P17, etapa J-2) em 5 mL de metanol foi adicionada à temperatura ambiente 1-amino-3- (2,6-dimetilfenil)ureia (0,117 mg, 0,653 mmol). A mistura foi aquecida ao refluxo durante 3 horas. A mistura foi concentrada sob vácuo e purificada por cromatografia flash para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]imidazo[1,2-a]piridin-6- il]metilenoamino]ureia (84 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,82 min, m/z = 483 [M-1], 484 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,23 (s, 6 H) 7,11 (s, 3 H) 7,45 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,60 (d, J=9,17 Hz, 1 H) 7,96 (s, 1 H) 8,08 - 8,16 (m, 3 H) 8,42 (s,1 H) 8,62 (s, 1 H) 8,82 (s, 1 H) 10,69 (s, 1 H). EXEMPLO P21: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1- [4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P21)

Etapa L-1: Preparação do 1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carboxilato de metila e do 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carboxilato de metila.

[0122] Um frasco seco foi carregado com 1H-indazolo-5- carboxilato de metila (1,00 g, 5,68 mmol), iodeto de cobre(I) (0,108 g, 0,568 mmol), carbonato de césio (1,85 g, 5,68 mmol) e 5,7 mL de DMSO. A mistura reacional foi evacuada e novamente cheia com argônio. Após a adição de 1-iodo-4- (trifluorometóxi)benzeno (0,843 g, 2,84 mmol), a mistura reacional foi aquecida a 100 °C. Depois de resfriar, a mistura reacional foi diluída com acetato de etila. Ela foi filtrada através de celite e lavada várias vezes com acetato de etila. A camada orgânica foi extraída com água, salmoura, seca com MgSO4 anidro, separada por filtração e evaporada. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar uma mistura de 1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5- carboxilato de metila e de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carboxilato de metila como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,15 min, m/z = 337 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 3,91 (s, 3 H) 7,63 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,92 - 7,99 (m, 3 H) 8,07 (dd, J=8,80, 1,47 Hz, 1 H) 8,61 (d, J=2,20 Hz, 2 H). Etapa L-2: Preparação do 1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metanol e do 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metanol

[0123] Um frasco sob argônio foi carregado com uma mistura de 1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carboxilato de metila e de 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5- carboxilato de metila (0,610 g, 1,72 mmol) e com éter dietílico (8,62 mL). A mistura reacional foi resfriada a - 70 °C e se adicionou gota-a-gota uma solução de DIBAL-H em diclorometano (1N, 1,7 mL, 1,7 mmol). Após 1 h a esta temperatura, a mistura reacional foi aquecida a 0 °C e se adicionou mais 1 equivalente (1,7 mL) de DIBAL-H em diclorometano. A mistura reacional foi agitada a 0 °C durante mais 30 min. Após inativação a 0 °C com sal de Rochelle (10 mL), a mistura foi extraída duas vezes com diclorometano, seca com MgSO4 anidro, filtrada e evaporada para dar uma mistura de [1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metanol e [2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metanol (0,849 mg) como um óleo amarelo. LC-MS: tR = 0,97 min, m/z = 308 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 4,64 (d, J=5,50 Hz, 2 H) 7,49 (d, J=8,44 Hz, 1 H) 7,59 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 7,81 - 7,88 (m, 2 H) 7,93 (d, J=8,80 Hz, 2H) 8,39 (s, 1 H). Etapa L-3: Preparação do 1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído e do 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído.

[0124] Um balão de fundo redondo de 25 mL foi colocado sob argônio e carregado com periodinano de Dess-Martin (0,707 g, 1,67 mmol) suspenso em diclorometano (9,00 mL). Uma mistura de [1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metanol e [2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metanol (0,476 g, 1,39 mmol) em diclorometano (4 mL) foi adicionada gota-a-gota à temperatura ambiente. A mistura reacional foi agitada a esta temperatura durante a noite. Após diluição com 15 mL de acetato de etila, a mistura foi vertida para dentro de uma mistura de NaHCO3 saturado e Na2S2O3 saturado (~40 mL, 1:1) e agitada durante 10 min a 0 °C (pH~9). A solução foi então extraída com acetato de etila (100 mL), lavada com NaHCO3 saturado (80 mL), água (80 mL), salmoura (80 mL), seca com MgSO4 anidro, filtrada e evaporada. A mistura impura foi separada por cromatografia flash para dar 1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5- carbaldeído (0,265 mg) e 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído (0,046 mg). 1-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído LC-MS: tR = 1,07 min, m/z = 307 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7,65 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,94 - 8,07 (m, 4 H) 8,54 - 8,74 (m, 2 H) 10,07 - 10,16 (m, 1 H). 2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído LC-MS: tR = 1,05 min, m/z = 307 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7,67 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 7,74 - 7,79 (m, 1 H) 7,84 - 7,89 (m, 1 H) 8,29 (d, J=9,17 Hz, 2 H) 8,57 (s, 1 H) 9,52 (s, 1 H) 10,05 (s, 1 H). Etapa L-4: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]tioureia

[0125] A uma solução de 1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído (0,050 mg, 0,16 mmol) em metanol (1,6 mL) foi adicionada 1-amino-3- (2,6-dimetilfenil)tioureia (0,029 g, 0,15 mmol) e a mistura reacional foi aquecida a 65°C durante a noite. A mistura reacional foi filtrada, o sólido lavado com metanol e éter dietílico para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]tiureia (49 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,24 min, m/z = 482 [M-1], 484 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,22 (s, 6 H) 7,12 - 7,16 (m, 3 H) 7,63 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,87 (d, J=8,80 Hz, 1 H) 7,96 (d, J=9,17 Hz, 2 H) 8,26 - 8,32 (m, 3 H) 8,47 (s, 1 H) 9,94 (s, 1 H) 11,75 (s, 1 H). EXEMPLO P24: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1- [4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]ureia

Etapa M-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]ureia.

[0126] A uma solução de 1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído (0,050 g, 0,16 mmol, exemplo P21, etapa L-3) em metanol (1,6 mL) foi adicionada 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)ureia (0,026 g, 0,15 mmol) e a mistura reacional foi agitada 3h a 65 °C. A mistura foi separada por filtração, lavada com metanol e éter dietílico para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]ureia (27 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,19 min, m/z = 467 [M-1], 468 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,23 (s, 6 H) 7,10 (s, 3 H) 7,61 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,87 (d, J=9,17 Hz, 1 H) 7,92 - 7,97 (m, 2 H) 8,08 (s, 1 H) 8,18 - 8,22 (m, 2 H) 8,45 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 8,57 (s, 1 H) 10,57 (s, 1 H). EXEMPLO P25: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metilenoamino]tioureia (composto P25)

Etapa N-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]tioureia

[0127] A uma solução de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído (0,023 g, 0,075 mmol, exemplo P21, etapa L-3) em metanol (0,75 mL) foi adicionada 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,014 g, 0,071 mmol) e a mistura reacional foi aquecida 3 h a 65 °C. Após resfriamento foi filtrada, lavada com metanol e éter dietílico para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]tioureia (14 mg) como um sólido amarelo. LC-MS: tR = 1,23 min, m/z = 482 [M-1], 484 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,22 (s, 6 H) 7,10 - 7,15 (m, 3 H) 7,63 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,71 (d, J=9,17 Hz, 1 H) 8,00 (s, 1 H) 8,22 - 8,30 (m, 4 H) 9,19 (s, 1 H) 9,91 (s, 1 H) 11,72 (s, 1 H). EXEMPLO P26: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2- [4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]ureia

Etapa O-1: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazol-5-il]metilenoamino]ureia

[0128] A uma solução de 2-[4- (trifluorometóxi)fenil]indazolo-5-carbaldeído (0,023 g, 0,075 mmol, exemplo P21, etapa L-3) em metanol (0,75 mL) foi adicionada 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)ureia (0,013 g, 0,071 mmol) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura reacional foi filtrada e o bolo lavado duas vezes com metanol. O produto impuro foi suspenso em éter dietílico e filtrado para dar 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol- 5-il]metilenoamino]ureia (8,5 mg) como um sólido branco. LC-MS: tR = 1,23 min, m/z = 482 [M-1], 484 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2,24 (s, 6 H) 7,11 (s, 3 H) 7,63 (d, J=8,44 Hz, 2 H) 7,72 (d, J=9,17 Hz, 1 H) 7,94 (s, 1 H) 8,04 (s, 1 H) 8,17 - 8,30 (m,4 H) 8,57 (s, 1 H) 9,18 (s, 1 H) 10,56 (s, 1 H). EXEMPLO P27 e P28: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3- [(E)-[2-[4-(trifluorometóxi)fenil]indazol-5- il]metilenoamino]ureia (composto P27) e da 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E) -[3-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia (composto P28)

Etapa P-1: Preparação do 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila

[0129] Sob Argônio, uma solução de 3,4-diaminobenzoato de metila (5,0 g, 29,2 mmol), trietilamina (10,3 mL, 73,0 mmol) em 90 mL de tetraidrofurano foi resfriada a 0°-5 °C. Adicionou-se gota-a-gota a 0°-5 °C uma solução de cloreto de 4-(trifluorometóxi)benzoíla (4,98 mL, 30,6 mmol) em 60 mL de tetraidrofurano. A mistura foi agitada durante 2h a 0°-5 °C e 1h à TA. Depois de completada a reação, a mistura foi diluída com tert-butilmetiléter, inativada com uma solução saturada de NH4Cl e extraída com 2x300 mL de tert- butilmetiléter. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura e secas com Na2SO4, filtradas e evaporadas para dar 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila (11,2 g) como cristais bege. LC-MS: tR = 0,95 min, m/z = 353 [M-1], 355 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 3,76 (s, 3 H) 5,89 (s, 2 H) 6,76 - 6,80 (m, 1 H) 7,50 - 7,54 (m, 2 H) 7,60 (dd, J=8,44, 1,83 Hz, 1 H) 7,78 (d, J=1,83 Hz,1 H) 8,13 (d, J=8,80 Hz, 2 H) 9,75 (s, 1 H). Etapa P-2: Preparação do 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila

[0130] Uma solução de 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila (2,5 g, 6,7 mmol) em 15 mL de ácido acético foi irradiada no micro¬ondas durante 30 min a 140 °C. A mistura reacional foi então vertida para dentro de água (30 mL) e o precipitado formado filtrado para dar 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila (2,7 g) como cristais bege. LC-MS: tR = 1,01 min, m/z = 335 [M-1], 337 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 3,89 (s, 3 H) 7,60 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,71 (d, J=8,44 Hz, 1 H) 7,86 - 7,90 (m, 1 H) 8,22 (s, 1 H) 8,31 - 8,35 (m, 2 H). Etapa P-3: Preparação do 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carboxilato de metila e do 3-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carboxilato de metila.

[0131] Sob argônio, se suspendeu hidreto de sódio (60 mg, 1,48 mmol) em 5 mL de DMF e resfriou a 5°-10 °C. A esta suspensão se adicionou gota-a-gota a 5°-10 °C 3-amino-4-[[4- (trifluorometóxi)benzoil]amino]benzoato de metila (500 mg, 1,41 mmol) em 7 mL de DMF e agitou durante mais 30 min à temperatura ambiente. Adicionou-se de seguida gota-a-gota a 25°-32 °C iodometano (98 μL, 1,55 mmol) e a solução incolor foi aquecida a 70 °C durante a noite. Após resfriamento, a mistura foi vertida para dentro de 40 mL de água e extraída com 3x20 mL de tert-butilmetiléter. A camada orgânica foi lavada com salmoura,seca com Na2SO4, filtrada e evaporada para dar uma mistura de 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carboxilato de metila e 3-metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo- 5-carboxilato de metila (400 mg) como um sólido branco. Etapa P-4: Preparação do [1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5-il]metanol e do [3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazol-5-

[0132] Sob argônio, uma mistura de 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carboxilato de metila e 3-metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo- 5-carboxilato de metila (400 mg, 1,08 mmol) foi dissolvida em 8 mL de tetraidrofurano e 8 mL de diclorometano, e resfriada a -70 °C. A esta solução amarela, se adicionou gota-a-gota a -70°-65 °C DIBAL-H em tolueno (25%, 1,46 mL, 2,17 mmol). A mistura foi agitada a -70 °C durante 3 horas e deixada aquecer até à temperatura ambiente durante a noite. Para se completar a reação, a mistura foi resfriada a -70 °C e se adicionou gota-a-gota a -70°-65 °C mais DIBAL-H em tolueno (25%, 1,46 mL, 2,17 mmol). Após inativação cuidadosa com 3 mL de metanol a -70 °C e 30 min de agitação a -70 °C, se adicionou gota-a-gota 3 mL de água. A mistura foi agitada durante 30 min a -70 °C e deixada de seguida a aquecer até à temperatura ambiente. A fase orgânica foi separada, e a fase aquosa extraída com 2x10 mL de diclorometano. A camada orgânica foi lavada com água, salmoura, seca com Na2SO4, filtrada e evaporada. O produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar uma mistura de [1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5-il]metanol e [3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazol-5- il]metanol como uma cera laranja. LC-MS: tR = 0,75 min, m/z = 321 [M-1], 323 [M+1]. Etapa P-5: Preparação do 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carbaldeído e do 3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazolo-5- carbaldeído

[0133] A uma solução de [1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5-il]metanol e [3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazol-5- il]metanol (1,97 g, 5,81 mmol) em 100 mL de diclorometano foi adicionado dióxido de manganês (5,61 g, 58,1 mmol) e a mistura agitada à ta durante a noite. A mistura foi filtrada através de uma camada de celite, e o filtrado evaporado para dar uma mistura de 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carbaldeído e 3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazolo-5- carbaldeído (1,58 g). LC-MS: tR = 0,98 min, m/z = 321 [M-1]. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 3,96 (d, J=14,67 Hz, 6 H) 7,26 (s, 2 H) 7,40 - 7,45 (m, 4 H) 7,50 - 7,54 (m, 1 H) 7,82 - 7,98 (m, 7 H) 8,01 (d,J=0,73 Hz, 1 H) 8,31 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 10,12 (d, J=5,14 Hz, 2 H). Etapa P-6: Preparação da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia e da 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia

[0134] A uma solução de uma mistura de 1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazolo-5-carbaldeído e 3- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]-1H-benzimidazolo-5- carbaldeído (120 mg, 0,356 mmol) em 10 mL de etanol foi adicionada 1-amino-3-(2,6-dimetifenil)ureia (71 mg, 0,374 mmol) e a mistura reacional foi aquecida a 65 °C durante 3 h. Após evaporação, o produto impuro foi purificado por cromatografia flash para dar 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[1- metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia (P27) (64 mg) e 1-(2,6-dimetilfenil)- 3-[(E)-[3-metil-2-[4-(trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia (P28) (64 mg) como cristais brancos. 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E) -[1-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia (P27): LC-MS: tR = 1,05 min, m/z = 480 [M-1], 482 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm 2,36 (s, 6 H) 3,90 (s, 3 H) 7,13 (s, 3 H) 7,26 (s, 1 H) 7,41 (t, J=8,07 Hz, 3 H) 7,62 (s, 1 H) 7,74 (dd, J=8,44, 1,47 Hz, 1 H) 7,81 - 7,86 (m, 2 H) 7,94 (s, 1 H) 8,01 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 9,02 (s, 1 H). 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E) -[3-metil-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]benzimidazol-5- il]metilenoamino]ureia (P28): LC-MS: tR = 1,05 min, m/z = 480 [M-1], 482 [M+1]. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm 2,37 (s, 6 H) 3,93 (s, 3 H) 7,14 (s, 3 H) 7,26 (s, 2 H) 7,41 (d, J=8,07 Hz, 2 H) 7,58 - 7,69 (m, 3 H) 7,82 - 7,89 (m, 3 H) 7,94 (s, 1 H) 8,96 (s l, 1 H).

[0135] Os compostos listados na Tabela 14 são preparados como aqui divulgados ou podem ser preparados de forma semelhante à divulgada para os compostos acima. Geralmente, os compostos podem ser preparados de acordo com os esquemas 1 a 7 acima, ou de acordo com métodos conhecidos.

Exemplo F1: Concentrados emulsionáveis

[0136] Podem ser preparadas emulsões de qualquer concentração desejada a partir de tais concentrados por diluição com água.

[0137] As soluções são adequadas para utilização na forma de microgotas.

[0138] O princípio ativo é dissolvido em diclorometano, a solução é pulverizada no(s) veículo(s), e o solvente é posteriormente evaporado sob vácuo.

[0139] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura íntima dos veículos e do princípio ativo.

[0140] O princípio ativo é misturado com os aditivos e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado. Isto dá origem a pós molháveis, que podem ser diluídos com água para dar suspensões de qualquer concentração desejada

[0141] O princípio ativo finamente triturado é misturado intimamente com os aditivos. Podem ser preparadas suspensões de qualquer concentração desejada a partir da suspensão concentrada assim resultante por diluição com água.

[0142] A combinação é cuidadosamente misturada com os adjuvantes e a mistura cuidadosamente moída em um moinho adequado, dando origem a pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

[0143] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir deste concentrado por diluição com água.

[0144] A combinação finamente moída é intimamente misturada com os adjuvantes, dando uma suspensão concentrada a partir da qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Utilizando essas diluições pode se tratar e proteger contra infestação por microrganismos através de pulverização, derramamento ou imersão, plantas vivas bem como material de propagação de plantas.

[0145] A atividade de composições que compreendem os compostos de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por meio de inclusão de outras substâncias ativas. As substâncias ativas podem ser do tipo químico ou biológico, e no caso de serem biológicas podem ainda ser modificadas a partir das espécies biológicas derivadas da natureza. Substâncias ativas incluem substâncias que controlam, repelem ou atraem pragas que danificam ou prejudicam plantas úteis em geral, mas também substâncias que melhoram o crescimento de uma planta útil, tais como reguladores do crescimento de plantas, e substâncias que melhoram o desempenho da substância ativa, tais como sinergistas. Exemplos são inseticidas, acaricidas, nematicidas, moluscicidas, algicidas, virucidas, rodenticidas, bactericidas, fungicidas, esterilizantes químicos, anti- helmínticos. Exemplos de uma substância biologicamente ativa incluem baculovírus, extratos de plantas e bactérias.

[0146] As misturas de compostos da fórmula I com outras substâncias ativas também podem ter outras vantagens surpreendentes que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinergística. Por exemplo, melhor tolerância por parte das plantas, fitotoxicidade reduzida, os insetos podem ser controlados em suas diferentes etapas de desenvolvimento, ou melhor comportamento relativamente à produção, por exemplo trituração ou mistura, armazenamento ou uso.

[0147] As substâncias ativas individuais podem ocorrer em mais de um grupo ou classe, e em mais de um lugar em um grupo ou classe: pode ser encontrada informação acerca das substâncias ativas, seu espetro, fontes e classificações no Compendium of Pesticide Common Names (ver http://www.alanwood.net/pesticides/index.html) ou no Pesticide Manual criado pela British Crop Production Council (ver http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html).

[0148] São indicadas abaixo misturas preferidas, onde um composto de fórmula I de acordo com a invenção é indicado como “I”.

[0149] Composições compreendendo um adjuvante incluem I + compostos selecionados do grupo de substâncias que consistem em óleos de petróleo;

[0150] Composições compreendendo um acaricida incluem I + 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol, I + benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila, I + 2-fluoro-N-metil-N-1- naftilacetamida, I + 4-clorofenilfenilsulfona, I + abamectina, I + acequinocil, I + acetoprol, I + acrinatrina, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + alfa-cipermetrina, I + amiditiona, I + amidoflumete, I + amidotioato, I + amitona, I + hidrogenooxalato de amitona, I + amitraz, I + aramite, I + óxido arsenoso, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + azinfós- etila, I + azinofós-metila, I + azobenzeno, I + azociclotina, I + azotoato, I + benomila, I + benoxafós, I + benzoximato, I + benzoato de benzila, I + bifenazato, I + bifentrina, I + binapacrila, I + brofenvalerato, I + bromocicleno, I + bromofós, I + bromofós-etila, I + bromopropilato, I + buprofezina, I + butocarboxima, I + butoxicarboxima, I + butilpiridabeno, I + polissulfeto de cálcio, I + canfecloro, I + carbanolato, I + carbarila, I + carbofurano, I + carbofenotiona, I + CGA 50'439, I + quinometionato, I + clorbensida, I + clordimeforme, I + cloridrato de clordimeforme, I + clorfenapir, I + clorfenetol, I + clorfensom, I + sulfureto de clorofeno, I + clorfenvinfós, I + clorobenzilato, I + cloromebuforme, I + clorometiurona, I + cloropropilato, I + clorpirifós, I + clorpirifós-metila, I + clortiofós, I + cinerina I, I + cinerina II, I + cinerinas, I + clofentezina, I + closantel, I + coumafós, I + crotamitona, I + crotoxifós, I + cufranebe, I + ciantoato, I + ciflumetofeno, I + cihalotrina, I + cihexatina, I + cipermetrina, I + DCPM, I + DDT, I + demefiona, I + demefiona- O, I + demefiona-S, I + demetona, I + demetona-metila, I + demetona-O, I + demetona-O-metila, I + demetona-S, I + demetona-S-metila, I + demetona-S-metilsulfona, I + diafentiurona, I + dialifós, I + diazinona, I + diclofluanida, I + diclorvós, I + diclifós, I + dicofol, I + dicrotofós, I + dienoclor, I + dimefox, I + dimetoato, I + dinactina, I + dinex, I + dinex-diclexina, I + dinobutona, I + dinocape, I + dinocape-4, I + dinocape-6, I + dinoctona, I + dinopentona, I + dinossulfona, I + dinoterbona, I + dioxationa, I + difenilsulfona, I + dissulfirame, I + dissulfotona, I + DNOC, I + dofenapina, I + doramectina, I + endossulfano, I + endotiona, I + EPN, I + eprinomectina, I + etiona, I + etoato-metila, I + etoxazol, I + etrinfós, I + fenazaflor, I + fenazaquina, I + óxido de fenbutatina, I + fenotiocarbe, I + fenpropatrina, I + fenpirade, I + fenpiroximato, I + fensona, I + fentrifanila, I + fenvalerato, I + fipronila, I + fluacripirim, I + fluazurona, I + flubenzimina, I + flucicloxurona, I + flucitrinato, I + fluenetila, I + flufenoxurona, I + flumetrina, I + fluorbensida, I + fluvalinato, I + FMC 1137, I + formetanato, I + cloridrato de formetanato, I + formotiona, I + formparanato, I + gama-HCH, I + gliodina, I + halfenprox, I + heptenofós, I + ciclopropanicarboxilato de hexadecila, I + hexitiazox, I + iodometano, I + isocarbofós, I + O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila, I + ivermectina, I + jasmolina I, I + jasmolina II, I + iodofenfós, I + lindano, I + lufenurona, I + malationa, I + malonobeno, I + mecarbame, I + mefosfolano, I + messulfeno, I + metacrifós, I + metamidofós, I + metidationa, I + metiocarbe, I + metomila, I + brometo de metila, I + metolcarbe, I + mevinfós, I + mexacarbato, I + milbemectina, I + milbemicina oxima, I + mipafox, I + monocrotofós, I + morfotiona, I + moxidectina, I + nalede, I + NC-184, I + NC- 512, I + nifluridida, I + nicomicinas, I + nitrilacarbe, I + complexo 1:1 de nitrilacarbe:cloreto de zinco, I + NNI- 0101, I + NNI-0250, I + ometoato, I + oxamila, I + oxidoprofós, I + oxidissulfotona, I + pp'-DDT, I + parationa, I + permetrina, I + óleos de petróleo, I + fencaptona, I + fentoato, I + forato, I + fosalona, I + fosfolano, I + fosmete, I + fosfamidona, I + foxima, I + pirimifós-metila, I + policloroterpenos, I + polinactinas, I + proclonol, I + profenofós, I + promacila, I + propargita, I + propetanfós, I + propoxur, I + protidationa, I + protoato, I + piretrina I, I + piretrina II, I + piretrinas, I + piridabeno, I + piridafentiona, I + pirimidifeno, I + pirimitato, I + quinalfós, I + quintiofós, I + R-1492, I + RA-17, I + rotenona, I + escradano, I + sebufós, I + selamectina, I + SI-0009, I + sofamida, I + espirodiclofeno, I + espiromesifeno, I + SSI-121, I + sulfirame, I + sulfluramida, I + sulfotepe, I + enxofre, I + SZI-121, I + tau-fluvalinato, I + tebufenpirade, I + TEPP, I + terbame, I + tetraclorvinfós, I + tetradifona, I + tetranactina, I + tetrasul, I + tiafenox, I + tiocarboxima, I + tiofanox, I + tiometona, I + tioquinox, I + turingiensina, I + triamifós, I + triarateno, I + triazofós, I + triazurona, I + triclorofona, I + trifenofós, I + trinactina, I + vamidotiona, I + vaniliprol e I + YI-5302;

[0151] Composições compreendendo um anti-helmíntico incluem I + abamectina, I + crufomato, I + doramectina, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + eprinomectina, I + ivermectina, I + milbemicina oxima, I + moxidectina, I + piperazina, I + selamectina, I + espinosade e I + tiofanato;

[0152] Composições compreendendo um avicida incluem I + cloralose, I + endrina, I + fentiona, I + piridin-4-amina e I + estricnina;

[0153] Composições compreendendo um agente de controle biológico incluem I + Adoxophyes orana GV, I + Agrobacterium radiobacter, I + Amblyseius spp., I + Anagrapha falcifera NPV, I + Anagrus atomus, I + Aphelinus abdominalis, I + Aphidius colemani, I + Aphidoletes aphidimyza, I + Autographa californica NPV, I + Bacillus firmus, I + Bacillus sphaericus Neide, I + Bacillus thuringiensis Berliner, I + Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, I + Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, I + Bacillus thuringiensis subsp. japonensis, I + Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, I + Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, I + Beauveria bassiana, I + Beauveria brongniartii, I + Chrysoperla carnea, I + Cryptolaemus montrouzieri, I + Cydia pomonella GV, I + Dacnusa sibirica, I + Diglyphus isaea, I + Encarsia formosa, I + Eretmocerus eremicus, I + Helicoverpa zea NPV, I + Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis, I + Hippodamia convergens, I + Leptomastix dactylopii, I + Macrolophus caliginosus, I + Mamestra brassicae NPV, I + Metaphycus helvolus, I + Metarhizium anisopliae var. acridum, I + Metarhizium anisopliae var. anisopliae, I + Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV, I + Orius spp., I + Paecilomyces fumosoroseus, I + Phytoseiulus persimilis, I + vírus da poliedrose nuclear multicapsídeo de Spodoptera exigua, I + Steinernema bibionis, I + Steinernema carpocapsae, I + Steinernema feltiae, I + Steinernema glaseri, I + Steinernema riobrave, I + Steinernema riobravis, I + Steinernema scapterisci, I + Steinernema spp., I + Trichogramma spp., I + Typhlodromus occidentalis e I + Verticillium lecanii;

[0154] Composições compreendendo um esterilizante do solo incluem I + iodometano e brometo de metila;

[0155] Composições compreendendo um esterilizante químico incluem I + afolato, I + bisazir, I + bussulfano, I + diflubenzurona, I + dimatife, I + hemel, I + hempa, I + metepa, I + metiotepa, I + afolato de metila, I + morzida, I + penflurona, I + tepa, I + tiohempa, I + tiotepa, I + tretamina e I + uredepa;

[0156] Composições compreendendo um feromônio de inseto incluem I + acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en- 1-ol, I + acetato de (E)-tridec-4-en-1-ila, I + (E)-6-metil- hept-2-en-4-ol, I + acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1- ila, I + acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila, I + (Z)-hexadec- 11-enal, I + acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ila, I + acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila, I + (Z)-icos-13-en-10-ona, I + (Z)-tetradec-7-en-1-al, I + (Z)-tetradec-9-en-1-ol, I + acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila, I + acetato de (7E,9Z)- dodeca-7,9-dien-1-ila, I + acetato de (9Z,11E)-tetradeca- 9,11-dien-1-ila, I + acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12- dien-1-ila, I + 14-metiloctadec-1-eno, I + 4-metilnonan-5- ol com 4-metilnonan-5-ona, I + alfa-multistriatina, I + brevicomina, I + codlelure, I + codlemona, I + cuelure, I + disparlure, I + acetato de dodec-8-en-1-ila, I + acetato de dodec-9-en-1-ila, I + dodeca-8, I + acetato de 10-dien-1- ila, I + dominicalure, I + 4-metiloctanoato de etila, I + eugenol, I + frontalina, I + gossiplure, I + grandlure, I + grandlure I, I + grandlure II, I + grandlure III, I + grandlure IV, I + hexalure, I + ipsdienol, I + ipsenol, I + japonilure, I + lineatina, I + litlure, I + looplure, I + medlure, I + ácido megatomoico, I + metileugenol, I + muscalure, I + acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila, I + acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila, I + orfralure, I + orictalure, I + ostramona, I + siglure, I + sordidina, I + sulcatol, I + acetato de tetradec-11-en-1-ila, I + trimedlure, I + trimedlure A, I + trimedlure B1, I + trimedlure B2, I + trimedlure C e I + trunc-call;

[0157] Composições compreendendo um repelente de insetos incluem I + 2-(octiltio)etanol, I + butopironoxila, I + butóxi(polipropilenoglicol), I + adipato de dibutila, I + ftalato de dibutila, I + succinato de dibutila, I + dietiltoluamida, I + carbato de dimetila I + ftalato de dimetila I + etil-hexanodiol I + hexamida, I + metoquina- butila, I + metilneodecanamida, I + oxamato e I + picaridina;

[0158] Composições compreendendo um inseticida incluem I + 1-dicloro-1-nitroetano, I + 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano, I +, I + 1,2-dicloropropano, I + 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno, I + 1-bromo-2- cloroetano, I + acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila, I + 2-etilsulfiniletilmetilfosfato de 2,2-diclorovinila, I + dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan- 2-il)fenila, I + tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila, I + metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenila, I + 2-(4-cloro-3,5-xililóxi)etanol, I + dietilfosfato de 2- clorovinila, I + 2-imidazolidona, I + 2-isovalerilindano- 1,3-diona, I + metilcarbamato de 2-metil(prop-2- inil)aminofenila, I + laurato de 2-tiocianatoetila, I + 3- bromo-1-cloroprop-1-eno, I + dimetilcarbamato de 3-metil-1- fenilpirazol-5-ila, I + metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila, I + dimetilcarbamato de 5,5-dimetil- 3-oxociclohex-1-enila, I + abamectina, I + acefato, I + acetamiprida, I + acetiona, I + acetoprol, I + acrinatrina, I + acrilonitrila, I + alanicarbe, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + aldrina, I + aletrina, I + alosamidina, I + alixicarbe, I + alfa-cipermetrina, I + alfa-ecdisona, I + fosfeto de alumínio, I + amiditiona, I + amidotioato, I + aminocarbe, I + amitona, I + hidrogenooxalato de amitona, I + amitraz, I + anabasina, I + atidationa, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + azadiractina, I + azametifós, I + azinofós- etila, I + azinofós-metila, I + azotoato, I + delta- endotoxinas de Bacillus thuringiensis, I + hexafluorossilicato de bário, I + polissulfureto de bário, I + bartrina, I + Bayer 22/190, I + Bayer 22408, I + bendiocarbe, I + benfuracarbe, I + bensultape, I + beta- ciflutrina, I + beta-cipermetrina, I + bifentrina, I + bioaletrina, I + isômero de S-ciclopentenila de bioaletrina, I + bioetanometrina, I + biopermetrina, I + biorresmetrina, I + bis(2-cloroetil)éter, I + bistriflurona, I + bórax, I + brofenvalerato, I + bromofenvinfós, I + bromocicleno, I + bromo-DDT, I + bromofós, I + bromofós-etila, I + bufencarbe, I + buprofezina, I + butacarbe, I + butatiofós, I + butocarboxima, I + butonato, I + butoxicarboxima, I + butilpiridabeno, I + cadusafós, I + arsenato de cálcio, I + cianeto de cálcio, I + polissulfureto de cálcio, I + canfecloro, I + carbanolato, I + carbarila, I + carbofurano, I + dissulfureto de carbono, I + tetracloreto de carbono, I + carbofenotiona, I + carbossulfano, I + cartape, I + cloridrato de cartape, I + cevadina, I + clorobicicleno, I + clorodano, I + clorodecona, I + clordimeforme, I + cloridrato de clordimeforme, I + cloretoxifós, I + clorofenapir, I + clorofenvinfós, I + clorofluazurona, I + cloromefós, I + cloroforme, I + cloropicrina, I + clorofoxima, I + cloroprazofós, I + clorpirifós, I + clorpirifós-metila, I + clortiofós, I + cromafenozida, I + cinerina I, I + cinerina II, I + cinerinas, I + cis- resmetrina, I + cismetrina, I + clocitrina, I + cloetocarbe, I + closantel, I + clotianidina, I + acetoarsenito de cobre, I + arsenato de cobre, I + oleato de cobre, I + coumafós, I + coumitoato, I + crotamitona, I + crotoxifós, I + crufomato, I + criolite, I + CS 708, I + cianofenfós, I + cianofós, I + ciantoato, I + cicletrina, I + cicloprotrina, I + ciflutrina, I + cihalotrina, I + cipermetrina, I + cifenotrina, I + ciromazina, I + citioato, I + d-limoneno, I + d-tetrametrina, I + DAEP, I + dazomete, I + DDT, I + decarbofurano, I + deltametrina, I + demefiona, I + demefiona-O, I + demefiona-S, I + demetona, I + demetona- metila, I + demetona-O, I + demetona-O-metila, I + demetona- S, I + demetona-S-metila, I + demetona-S-metilsulfona, I + diafentiurona, I + dialifós, I + diamidafós, I + diazinona, I + dicaptona, I + diclofentiona, I + diclorvós, I + diclifós, I + dicresila, I + dicrotofós, I + diciclanila, I + dieldrina, I + 5-metilpirazol-3-ilfosfato de dietila, I + diflubenzurona, I + dilor, I + dimeflutrina, I + dimefox, I + dimetano, I + dimetoato, I + dimetrina, I + dimetilvinfós, I + dimetilano, I + dinex, I + dinex-diclexina, I + dinoprope, I + dinosame, I + dinosebe, I + dinotefurano, I + diofenolano, I + dioxabenzofós, I + dioxacarbe, I + dioxationa, I + dissulfotona, I + diticrofós, I + DNOC, I + doramectina, I + DSP, I + ecdisterona, I + EI 1642, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + EMPC, I + empentrina, I + endossulfano, I + endotiona, I + endrina, I + EPBP, I + EPN, I + epofenonano, I + eprinomectina, I + esfenvalerato, I + etafós, I + etiofencarbe, I + etiona, I + etiprol, I + etoato-metila, I + etoprofós, I + formato de etila, I + etil-DDD, I + dibrometo de etileno, I + dicloreto de etileno, I + óxido de etileno, I + etofenprox, I + etrinfós, I + EXD, I + fanfur, I + fenamifós, I + fenazaflor, I + fenclorofós, I + fenetacarbe, I + fenflutrina, I + fenitrotiona, I + fenobucarbe, I + fenoxacrim, I + fenoxicarbe, I + fenpiritrina, I + fenpropatrina, I + fenpirade, I + fensulfotiona, I + fentiona, I + fentiona- etila, I + fenvalerato, I + fipronila, I + flonicamida, I + flubendiamida, I + flucofurona, I + flucicloxurona, I + flucitrinato, I + fluenetila, I + flufenerim, I + flufenoxurona, I + flufenprox, I + flumetrina, I + fluvalinato, I + FMC 1137, I + fonofós, I + formetanato, I + cloridrato de formetanato, I + formotiona, I + formparanato, I + fosmetilano, I + fospirato, I + fostiazato, I + fostietano, I + furatiocarbe, I + furetrina, I + gama- cihalotrina, I + gama-HCH, I + guazatina, I + acetatos de guazatina, I + GY-81, I + halfenprox, I + halofenozida, I + HCH, I + HEOD, I + heptacloro, I + heptenofós, I + heterofós, I + hexaflumurona, I + HHDN, I + hidrametilnona, I + cianeto de hidrogênio, I + hidropreno, I + hiquincarbe, I + imidacloprida, I + imiprotrina, I + indoxacarbe, I + iodometano, I + IPSP, I + isazofós, I + isobenzano, I + isocarbofós, I + isodrina, I + isofenfós, I + isolano, I + isoprocarbe, I + O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila, I + isoprotiolano, I + isotioato, I + isoxationa, I + ivermectina, I + jasmolina I, I + jasmolina II, I + iodofenfós, I + hormônio juvenil I, I + hormônio juvenil II, I + hormônio juvenil III, I + celevano, I + quinopreno, I + lambda-cihalotrina, I + arsenato de chumbo, I + lepimectina, I + leptofós, I + lindano, I + lirinfós, I + lufenurona, I + litidationa, I + metilcarbamato de m-cumenila, I + fosfeto de magnésio, I + malationa, I + malonobeno, I + mazidox, I + mecarbame, I + mecarfona, I + menazona, I + mefosfolano, I + cloreto mercuroso, I + mesulfenfós, I + metaflumizona, I + metame, I + metame-potássio, I + metame-sódio, I + metacrifós, I + metamidofós, I + fluoreto de metanossulfonila, I + metidationa, I + metiocarbe, I + metocrotofós, I + metomila, I + metopreno, I + metoquina- butila, I + metotrina, I + metoxicloro, I + metoxifenozida, I + brometo de metila, I + isotiocianato de metila, I + metilclorofórmio, I + cloreto de metileno, I + metoflutrina, I + metolcarbe, I + metoxadiazona, I + mevinfós, I + mexacarbato, I + milbemectina, I + milbemicina oxima, I + mipafox, I + mirex, I + monocrotofós, I + morfotiona, I + moxidectina, I + naftalofós, I + nalede, I + naftaleno, I + NC-170, I + NC-184, I + nicotina, I + sulfato de nicotina, I + nifluridida, I + nitenpirame, I + nitiazina, I + nitrilacarbe, I + complexo 1:1 de nitrilacarbe:cloreto de zinco, I + NNI-0101, I + NNI-0250, I + nornicotina, I + novalurona, I + noviflumurona, I + O-etil-etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-iodofenila, I + fosforotioato de O,O- dietol-O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila, I + fosforotioato de O,O-dietil-O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila, I + ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropila, I + ácido oleico, I + ometoato, I + oxamila, I + oxidemetona-metila, I + oxideprofós, I + oxidissulfotona, I + pp'-DDT, I + para- diclorobenzeno, I + parationa, I + parationa-metila, I + penflurona, I + pentaclorofenol, I + laurato de pentaclorofenila, I + permetrina, I + óleos de petróleo, I + PH 60-38, I + fencaptona, I + fenotrina, I + fentoato, I + forato + TX, I + fosalona, I + fosfolano, I + fosmete, I + fosnicloro, I + fosfamidona, I + fosfina, I + foxima, I + foxima-metila, I + pirimetafós, I + pirimicarbe, I + pirimifós-etila, I + pirimifós-metila, I + isômeros do policlorodiciclopentadieno, I + policloroterpenos, I + arsenito de potássio, I + tiocianato de potássio, I + praletrina, I + precoceno I, I + precoceno II, I + precoceno III, I + primidofós, I + profenofós, I + proflutrina, I + promacila, I + promecarbe, I + propafós, I + propetanfós, I + propoxur, I + protidationa, I + protiofós, I + protoato, I + protrifenbute, I + pimetrozina, I + piraclofós, I + pirazofós, I + piresmetrina, I + piretrina I, I + piretrina II, I + piretrinas, I + piridabeno, I + piridalila, I + piridafentiona, I + pirimidifeno, I + pirimitato, I + piriproxifeno, I + quassia, I + quinalfós, I + quinalfós- metila, I + quinotiona, I + quintiofós, I + R-1492, I + rafoxanida, I + resmetrina, I + rotenona, I + RU 15525, I + RU 25475, I + riânia, I + rianodina, I + sabadilha, I + escradano, I + sebufós, I + selamectina, I + SI-0009, I + SI-0205, I + SI-0404, I + SI-0405, I + silafluofeno, I + SN 72129, I + arsenito de sódio, I + cianeto de sódio, I + fluoreto de sódio, I + hexfluorossilicato de sódio, I + pentaclorofenóxido de sódio, I + selenato de sódio, I + tiocianato de sódio, I + sofamida, I + espinosade, I + espiromesifeno, I + espirotetramate, I + sulcofurona, I + sulcofurona-sódio, I + sulfluramida, I + sulfotepe, I + fluoreto de sulfurila, I + sulprofós, I + óleos de alcatrão, I + tau-fluvalinato, I + tazincarbe, I + TDE, I + tebufenozida, I + tebufenpirade, I + tebupirinfós, I + teflubenzurona, I + teflutrina, I + temefós, I + TEPP, I + teraletrina, I + terbame, I + terbufós, I + tetracloroetano, I + tetraclorvinfós, I + tetrametrina, I + teta-cipermetrina, I + tiacloprida, I + tiafenox, I + tiametoxame, I + ticrofós, I + tiocarboxima, I + tiociclame, I + hidrogenooxalato de tiociclame, I + tiodicarbe, I + tiofanox, I + tiometona, I + tionazina, I + tiossultape, I + tiossultape-sódio, I + turingiensina, I + tolfenpirade, I + tralometrina, I + transflutrina, I + transpermetrina, I + triamifós, I + triazamate, I + triazofós, I + triazurona, I + triclorofona, I + triclorometafós-3, I + tricloronate, I + trifenofós, I + triflumurona, I + trimetacarbe, I + tripreno, I + vamidotiona, I + vaniliprol, I + veratridina, I + veratrina, I + XMC, I + xililcarbe, I + YI-5302, I + zeta-cipermetrina, I + zetametrina, I + fosfeto de zinco, I + zolaprofós e ZXI 8901, I + ciantraniliprol, I + clorantraniliprol, I + cienopirafeno, I + ciflumetofeno, I + pirifluquinazona, I + espinetorame, I + espirotetramate, I + sulfoxaflor, I + flufiprol, I + meperflutrina, I + tetrametilflutrina, I + triflumezopirime;

[0159] Composições compreendendo um moluscicida incluem I + óxido de bis(tributilestanho), I + bromoacetamida, I + arsenato de cálcio, I + cloetocarbe, I + acetoarsenito de cobre, I + sulfato de cobre, I + fentina, I + fosfato férrico, I + metaldeído, I + metiocarbe, I + niclosamida, I + niclosamida-olamina, I + pentaclorofenol, I + pentaclorofenóxido de sódio, I + tazincarbe, I + tiodicarbe, I + óxido tributilestanho, I + trifenomorfe, I + trimetacarbe, I + acetato de trifenilestanho e hidróxido de trifenilestanho, I + piriprol;

[0160] Composições compreendendo um nematicida incluem I + AKD-3088, I + 1,2-dibromo-3-cloropropano, I + 1,2- dicloropropano, I + 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno, I + 1,3-dicloropropeno, I + 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetraidrotiofeno, I + 3-(4-clorofenil)-5- metilrodanina, I + ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan- 3-ilacético, I + 6-isopentenilaminopurina, I + abamectina, I + acetoprol, I + alanicarbe, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + AZ 60541, I + benclotiaz, I + benomila, I + butilpiridabeno, I + cadusafós, I + carbofurano, I + dissulfureto de carbono, I + carbossulfano, I + cloropicrina, I + clorpirifós, I + cloetocarbe, I + citocininas, I + dazomete, I + DBCP, I + DCIP, I + diamidafós, I + diclofentiona, I + diclifós, I + dimetoato, I + doramectina, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + eprinomectina, I + etoprofós, I + dibrometo de etileno, I + fenamifós, I + fenpirade, I + fensulfotiona, I + fostiazato, I + fostietano, I + furfural, I + GY-81, I + heterofós, I + iodometano, I + isamidofós, I + isazofós, I + ivermectina, I + cinetina, I + mecarfona, I + metame, I + metame-potássio, I + metame-sódio, I + brometo de metila, I + isotiocianato de metila, I + milbemicina oxima, I + moxidectina, I + composição de Myrothecium verrucaria, I + NC-184, I + oxamila, I + forato, I + fosfamidona, I + fosfocarbe, I + sebufós, I + selamectina, I + espinosade, I + terbame, I + terbufós, I + tetraclorotiofeno, I + tiafenox, I + tionazina, I + triazofós, I + triazurona, I + xilenóis, I + YI-5302 e zeatina, I + fluensulfona;

[0161] Composições compreendendo um sinergista incluem I + piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila, I + 5-(1,3- benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona, I + farnesol com nerolidol, I + MB-599, I + MGK 264, I + butóxido de piperonila, I + piprotal, I + isômero de propila, I + S421, I + sesamex, I + sesasmolina e I + sulfóxido;

[0162] Composições compreendendo um repelente animal incluem I + antraquinona, I + cloralose, I + naftenato de cobre, I + oxicloreto de cobre, I + diazinona, I + diciclopentadieno, I + guazatina, I + acetatos de guazatina, I + metiocarbe, I + piridin-4-amina, I + tirame, I + trimetacarbe, I + naftenato de zinco e I + zirame;

[0163] Outras composições incluem I + Broflutrinato, I + Cicloxaprida, I + Diflovidazina, I + Flometoquina, I + Fluhexafona, I + Guadipir, I + Vírus da granulose de Plutella xylostella, I + Vírus da granulose de Cydia pomonella, I + Harpina, I + Imiciafós, I + Vírus da poliedrose nuclear de Heliothis virescens, I + Vírus da poliedrose nuclear de Heliothis punctigera, I + Vírus da poliedrose nuclear de Helicoverpa armigera, I + Vírus da poliedrose nuclear de Helicoverpa zea, I + Vírus da poliedrose nuclear de Spodoptera frugiperda, I + Vírus da poliedrose nuclear de Plutella xylostella, I + Pasteuria nishizawae, I + p-cimeno, I + Piflubumida, I + Pirafluprol, I + piretrum, I + QRD 420, I + QRD 452, I + QRD 460, I + Misturas de terpenoides, I + Terpenoides, I + Tetraniliprol, e I + α-terpineno;

[0164] As composições também incluem misturas de um composto de fórmula I com uma substância ativa referenciada por meio de um código, tal como I + código AE 1887196 (BSC- BX60309), I + código NNI-0745 GR, I + código IKI-3106, I + código JT-L001, I + código ZNQ-08056, I + código IPPA152201, I + código HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]), I + código HNPC- A2005 (CAS: [860028-12-2]), I + código JS118, I + código ZJ0967, I + código ZJ2242, I + código JS7119 (CAS: [929545¬74-4]), I + código SN-1172, I + código HNPC-A9835, I + código HNPC-A9955, I + código HNPC-A3061, I + código Chuanhua 89¬1, I + código IPP-10, I + código ZJ3265, I + código JS9117, I + código SYP-9080, I + código ZJ3757, I + código ZJ4042, I + código ZJ4014, I + código ITM-121, I + código DPX-RAB55 (DKI-2301), I + código Me5382, I + código NC-515, I + código NA-89, I + código MIE-1209, I + código MCI-8007, I + código BCS-CL73507, I + código S-1871, I + código DPX-RDS63, e I + código AKD-1193.

[0165] A mistura de princípios ativos dos compostos de fórmula I selecionados das Tabelas 1 a 13 com princípios ativos descritos acima compreende um composto selecionado das Tabelas 1 a 13 e um princípio ativo como descrito acima, preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 e 1:5, sendo dada especial preferência a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferida uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0166] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controlar pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrita acima às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método de tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos praticados no corpo humano ou animal.

[0167] As misturas compreendendo um composto de fórmula I selecionado das Tabelas 1 a 13 e um ou mais princípios ativos como descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma única de “mistura-pronta”, em uma mistura para pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos princípios ativos individuais, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos princípios ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro em um período relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos de fórmula I selecionados das Tabelas 1 a 13 e dos princípios ativos como descritos acima não é essencial para a prática da presente invenção.

[0168] As composições de acordo com a invenção podem também compreender outros auxiliares sólidos ou líquidos, tais como estabilizadores, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumas, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou agentes de aderência, fertilizantes ou outros princípios ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, ativadores das plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0169] As composições de acordo com a invenção são preparadas de modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um princípio ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura íntima e/ou trituração do princípio ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação destas composições são também um objeto da invenção.

[0170] Os métodos de aplicação das composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados de modo a se adequarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para o controle de pragas do tipo acima mencionado, são outros objetos da invenção. As taxas típicas de concentração se encontram entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de princípio ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente de 1 a 2000 g de princípio ativo por hectare, em particular de 10 a 1000 g/ha, preferencialmente de 10 a 600 g/ha.

[0171] Um método preferido de aplicação na área da proteção de culturas consiste na aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e a taxa de aplicação de modo a se adequar ao perigo de infestação da praga em questão. Alternativamente, o princípio ativo pode alcançar as plantas através do sistema radicular (ação sistêmica), por encharcamento do local das plantas com uma composição líquida ou por incorporação do princípio ativo na forma sólida no local das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de culturas de arrozais, tais grânulos podem ser dosados no arrozal inundado.

[0172] Os compostos da invenção e suas composições são também apropriados para a proteção de material de propagação das plantas, por exemplo sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o composto antes do plantio, por exemplo, uma semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento), por embebição dos grãos em uma composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação de plantas e o material de propagação de plantas assim tratado são objetos adicionais da invenção. As taxas de tratamento típicas dependem da planta e da praga/fungo a ser controlados, e variam geralmente entre 1 e 200 gramas por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 e 150 gramas por 100 kg de sementes, tal como entre 10 e 100 gramas por 100 kg de sementes.

[0173] A invenção se refere, por conseguinte, a um método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas, que compreende o tratamento do material de propagação ou do sítio onde o material de propagação é plantado, com um composto de fórmula (I) ou com uma composição tal como definida acima, que compreende pelo menos um composto de fórmula I ou, quando apropriado, um tautômero do mesmo, em qualquer caso na forma livre ou na forma de um sal agroquimicamente utilizável, como princípio ativo e pelo menos uma composição auxiliar.

[0174] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares, e significa em uma modalidade preferida sementes verdadeiras.

[0175] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula I. O termo "revestidas ou tratadas com e/ou contendo" significa geralmente que o princípio ativo está maioritariamente na superfície da semente aquando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do princípio possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado, pode absorver o princípio ativo. Em uma modalidade, a presente invenção torna disponível um material de propagação de plantas ao qual está aderido um composto de fórmula (I). Adicionalmente, é por este meio tornada disponível uma composição compreendendo um material de propagação de plantas tratado com um composto de fórmula (I).

[0176] O tratamento de sementes compreende todas as técnicas adequadas de tratamento de sementes conhecidas na técnica, tais como tratamento de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação do composto de fórmula (I) ao tratamento de sementes pode ser realizada por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou empoeiramento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantação das sementes. Exemplos Biológicos (% = porcentagem em peso, salvo especificação em contrário) Exemplo B1: Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egípcio)

[0177] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com cinco larvas L1. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentar e inibição do crescimento, em comparação com amostras não tratadas 3 dias após a infestação. O controle da Spodoptera littoralis com uma amostra de teste ocorre quando pelo menos um dos efeitos mortalidade, efeito antialimentar e inibição do crescimento é maior do que na amostra não tratada.

[0178] Os seguintes compostos resultaram em controle de pelo menos 80% a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P17, P18, P19, P21, P27, P29, P31, P32, P33, P34, P35 e P36. Exemplo B2: Plutella xylostella (Traça das crucíferas)

[0179] Placas de microtitulação de 24 poços com dieta artificial foram tratadas com soluções de teste aquosas, preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000 ppm por pipetagem. Após a secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (10 a 15 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e à inibição do crescimento 5 dias após a infestação, em comparação com amostras não tratadas.

[0180] Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P4, P12, P13, P14, P15, P17, P18, P19, P22, P29, P30, P31, P32, P33, P34, P35 e P36. Exemplo B3: Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho)

[0181] Rebentos de milho, colocados em uma camada de ágar em placas de microtitulação de 24 poços, foram tratados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000 ppm por pulverização. Após secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (6 a 10 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e à inibição do crescimento 4 dias após a infestação, em comparação com amostras não tratadas.

[0182] Os seguintes compostos deram um efeito de pelo menos 80 % em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P13, P14, P15, P17, P21, P29, P35 e P36.

Claims

1. Composto de fórmula I,

caracterizado por: Ar1 e Ar2 serem independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1¬C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8; X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1¬C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6 ou alcóxi C1-C3; J ser um sistema de anéis bicíclicos aromáticos ou não aromáticos, selecionado de J1, J2 e J3

em que

indica que o anel é aromático ou não aromático; no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que A1 é nitrogênio, N-R7a, enxofre, oxigênio ou C-R7b; A2 é nitrogênio, N-R8a, enxofre, oxigênio ou C-R8b; A3 é nitrogênio, N-R9a, enxofre, oxigênio ou C-R9b; B1 é nitrogênio ou C-R10; B2 é nitrogênio ou C-R11; B3 é nitrogênio ou C-R12; B4 é nitrogênio ou C-R13; B5 é nitrogênio ou C-R14; B6 é nitrogênio ou C-R15; C1 é nitrogênio, C ou C-R16; C2 é nitrogênio, C ou C-R17; desde que a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C- R8b, e c) quando C1 for N, então C2 seja C ou C-R16 e quando C2 for N, então C1 seja C ou C-R17; cada um de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 e R17 são independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4- alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; ou um sal, estereoisômero, tautômero e N-óxido agroquimicamente aceitável dos compostos de fórmula (I); desde que os compostos selecionados de (2E)-1-metil-2-[[6-(3-piridinil)imidazo[1,2- a]piridin-3-il]metileno]-N-[4-(trifluorometil)fenil]- hidrazinecarbotioamida, (2E)-N-(4-metoxifenil)-1-metil-2-[[6-(3- piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarbotioamida, (2E)-N-(4-cianofenil)-1-metil-2-[[6-(3- piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarbotioamida, (2E)-N-(5-fluoro-2-metilfenil)-1-metil-2-[[6- (3-piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarboxamida, (2E)- N-(2-fluoro-5-metilfenil)-1-metil-2-[[6- (3-piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarboxamida, (2E)-1-metil-N-(4-metilfenil)-2-[[6-(3- piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarboxamida e (2E)-1-metil-N-(fenilmetil)-2-[[6-(3- piridinil)imidazo[1,2-a]piridin-3-il]metileno]- hidrazinecarboxamida sejam excluídos do escopo.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1,

caracterizado por: Ar1 e Ar2 serem independentemente um do outro fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, em que as referidas fenila, tienila, piridila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, furanila, podem ser substituídas com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, cianoalquila C1-C4, cianocicloalquil C3-C6 nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1¬C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, haloalquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C2¬C8; X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1¬C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6 ou alcóxi C1-C3; J ser um sistema de anéis bicíclicos aromáticos, selecionado de J1, J2 e J3

em que

indica que o anel é aromático; no qual as setas mostram a conectividade tal como ilustrada na fórmula (I), em que A1 é nitrogênio, N-R7a, enxofre, oxigênio ou C-R7b; A2 é nitrogênio, N-R8a, enxofre, oxigênio ou C-R8b; A3 é nitrogênio, N-R9a, enxofre, oxigênio ou C-R9b; 81 é nitrogênio ou C-R10; 82 é nitrogênio ou C-R11; 83 é nitrogênio ou C-R12; 84 é nitrogênio ou C-R13; 85 é nitrogênio ou C-R14; 86 é nitrogênio ou C-R15; 87 é nitrogênio ou C; 88 é nitrogênio ou C; desde que a) não mais de dois substituintes A possam ser oxigênio ou enxofre, b) quando dois substituintes A forem oxigênio e/ou enxofre, estes substituintes sejam A1 e A3, e A2 seja C- R8b, e c) quando C1 for N, então C2 seja C e quando C2 for N, então C1 seja C; cada um de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14 e R15 são independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6; ou um sal, estereoisômero, tautômero e N-óxido agroquimicamente aceitável dos compostos da fórmula I.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: Ar1 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1¬C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6 ou alcóxi C1-C3; J ser um grupo selecionado de J1‘ a J1:

halogênio, nitro, ciano, hidróxi, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1¬ C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6.

4. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: Ar1 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, ou haloalcoxicarbonila C2-C6; X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, ou alquila C1-C6, R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, desde que quando os grupos R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, os referidos grupos R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, e alquiltio C1¬C4; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio ou alquila C1-C6; J ser um grupo selecionado de J1‘ a J14:

em que R9a é alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.

5. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: Ar1 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, haloalcoxicarbonila C2-C6; Ar2 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, CHO, alcoxicarbonila C2-C6, e haloalcoxicarbonila C2-C6; X ser uma ligação direta, ou O; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, ou alquila C1-C6, R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, desde que quando os grupos R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, os referidos grupos R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, e alquiltio C1¬C4; J ser um grupo selecionado de J1‘ a J14:

de R7a, R7b, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13, R14 e R15 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, =O, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C2-C6, haloalquinila C2-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfonil C1-C4-alquila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquila C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1-C6- cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4, -CONHSO2-alquila C1-C6, - CONHSO2N(alquila C1-C6)2, ou trialquilsilila C3-C6.

6. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: Ar1 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, alcóxi C1¬C4 e haloalcóxi C1-C4; Ar2 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4. X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1¬C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1¬C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3¬C6 ou alcóxi C1-C3; J ser um grupo selecionado de:

7. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: Ar1 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3- cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, alcóxi C1¬C4 e haloalcóxi C1-C4; Ar2 ser fenila ou fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, halocicloalquila C3-C6, haloalquil C1-C3-cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4. X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio ou alquila C1-C6; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio ou alquila C1-C6; J ser um grupo selecionado de:

8. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por: A1 ser fenila substituída com haloalcóxi C1-C4; Ar2 ser fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4; X ser uma ligação direta, O, S, SO2, CR4R5 ou NR6; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou alcóxi C1-C3; R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquinila C2-C6, haloalquinila C2-C6, alcóxi C1-C4-alquila C1- C4, haloalquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, dialquilaminocarbonila C3-C6, alcoxicarbonilóxi C2-C6, alquilaminocarbonilóxi C2-C6, dialquilaminocarbonilóxi C3-C6, ou alcoxiimino C1-C4-alquila C1-C4; desde que quando R2 e R3 forem diferentes de hidrogênio, R2 e R3 possam ser substituídos com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, haloalquila C1-C4, haloalquenila C2-C4, haloalquinila C2-C4, halocicloalquila C3-C6, halogênio, ciano, nitro, alcóxi C1- C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C6, cicloalquilamino C3-C6, alquil C1- C4-cicloalquilamino C3-C6, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C6, alquilaminocarbonila C2-C6, e dialquilaminocarbonila C2-C8; R4, R5 e R6 serem independentemente uns dos outros hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3- C6 ou alcóxi C1-C3; J ser um grupo selecionado de:

9. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: Ar1 ser fenila substituída com haloalcóxi C1-C4; Ar2 ser fenila substituída com um a três substituintes independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, halogênio, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4; X ser uma ligação direta ou O; Y ser oxigênio ou enxofre; R1 ser hidrogênio ou alquila C1-C6, R2 e R3 serem independentemente um do outro hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6; J ser um grupo selecionado de:

10. Composição pesticida caracterizada por compreender pelo menos um composto de fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou, quando apropriado, um tautômero do mesmo, em cada caso na forma livre ou em uma forma de sal agroquimicamente utilizável, como princípio ativo e pelo menos um auxiliar.

11. Método para controle de pragas caracterizado por compreender a aplicação de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9 ou de uma composição, conforme definida na reivindicação 10, às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e de métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

12. Método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas caracterizado por compreender o tratamento do material de propagação ou do local onde o material de propagação é plantado, com uma composição, conforme definida na reivindicação 9.

13. Material de propagação revestido, caracterizado por o revestimento compreender um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.