BR112017012776B1

BR112017012776B1 - Processo para preparar uma composição para cuidados pessoais

Info

Publication number: BR112017012776B1
Application number: BR112017012776-8A
Authority: BR
Inventors: Anubhav Saxena; Monjit Phukan; Tushar Navale; Sigfredo Gonzalez
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc.
Priority date: 2014-12-16
Filing date: 2015-12-11
Publication date: 2021-09-21
Also published as: BR112017012776A2; CN107205916A; US20160166497A1; US9839602B2; JP6751395B2; EP3233050B1; WO2016100120A1; EP3233050A1; CN107205916B; JP2017538719A

Abstract

a invenção é dirigida a uma composição de cuidados pessoais que contém uma rede de silicone reticulada modificada ionicamente que é formada pela polime-rização de um polímero de silicone contendo uma fração insaturada efetiva de hi-drosililação, uma porção de hidreto de silila e radicais iônicos.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001]A presente invenção refere-se a polímeros de silicone, especificamente, a polímeros reticulados de silicone que têm os benefícios de compatibilidade com componentes hidrofílicos e particulados sólidos em composições para cuidados pessoais e as aplicações resultantes de cuidados pessoais.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002]A indústria de cuidados pessoais desenvolve-se no sentido de ser capaz de entregar produtos de múltiplo desempenho com base em misturas de diversos componentes, cada qual com características de desempenho importantes ou desejáveis na formulação final. Uma característica desejável é a capacidade de proporcionar uma sensação sedosa inicial na formulação.

[003]Géis de copolímeros de silicone são conhecidos no setor de cuidados pessoais para muitas utilizações incluindo o seu uso em aplicações para cuidados com a pele. No entanto, esses géis frequentemente deixam de proporcionar o grau desejado de resistência à eliminação por lavagem (wash-off), dispersibilidade de pigmentos e propriedades.

[004]Além disso, tais géis de copolímeros de silicone têm sido preparados tipicamente por métodos para gerar polímeros reticulados de siloxano que limitam a gama de grupos organofuncionais desejáveis a serem incorporados na estrutura polimérica para criar vantagens adicionais ao desempenho em formulações complexas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005]A invenção é direcionada a uma composição para cuidados pessoais que contém um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada na fase oleosa da composição para cuidados pessoais. A rede de silicone reticulado ionicamente modificada, utilizada para preparar o gel de rede de silicone reticulado, é escolhida a partir de polímeros cruzados formados pela hidrossililação de um silicone com hidreto funcional contendo pelo menos dois grupos Si-H com uma oleofina contendo pelo menos dois grupos Si-olefínicos, na presença de um catalisador de metal precioso e, opcionalmente, um solvente e, em que um ou mais entre o silicone com hidreto funcional, a olefina ou o solvente neutro de hidrossililação contêm uma porção de radical iônico.

[006]Em uma modalidade da invenção, é provida uma composição para cuidados pessoais que compreende uma fase oleosa, em que a fase oleosa contém um gel de rede de silicone reticulado modificada ionicamente.

[007]Em outra modalidade da invenção, é provido um processo de preparo de uma composição para cuidados pessoais compreendendo uma fase oleosa, em que o processo compreende adicionar um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada à fase oleosa de uma composição para cuidados pessoais, em que o gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada é produzido pelo processo de reagir: i) pelo menos um hidreto de silício carregando pelo menos dois resíduos Si-H, ii) pelo menos um agente de reticulação com dois ou mais radicais Si insaturados, iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso adequada para facilitar a reação de cura da adição entre (a) e b, e iv) opcionalmente, um solvente adequado para intumescer o referido polímero cruzado; sujeito à limitação de que pelo menos um entre (i), (ii) ou (iv) é selecionado a partir de um silicone ionicamente modificado da Fórmula Geral (I):

em que:

onde R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16são radicais hidrocarbonetos monovalentes, alifáticos, aromáticos ou contendo flúor com 1 a cerca de 60 átomos de carbono, especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono e mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono; onde R4, R12, R17são radicais monovalentes ou multivalentes carregando pares de íons, onde R7, R14e R18são selecionados independentemente a partir de hidrogênio, -OR20e um radical monovalente insaturado, em que cada R20é selecionado independentemente a partir de hidrogênio e um radical hidrocarboneto monovalente de 1 a cerca de 60 átomos de carbono, onde os subscritos a, b, c, d, e, f, g, h, i, j são zero ou positivos, sujeito às seguintes limitações: a soma a+b+c+d+e+f+g+h+i+j é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 6000, e b+e+h é maior que 0 para formar um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada; e, o cisalhamento da rede iônica de silicone reticulado durante e/ou depois da etapa de reagir com pelo menos um solvente (iv) para formar o gel de rede iônica de silicone reticulado.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DOS DESENHOS

[008]A Figura 1 é uma série de imagens microscópicas de blendas de géis do Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 2 com dióxido de titânio, nitreto de boro e nano argila.

[009]A Figura 2 é uma fotografia de uma formulação de protetor solar em mousse preparada a partir dos géis do Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 2 aplicados na face interna de um antebraço.

[010]A Figura 3 é uma fotografia mostrando a diferença na dispersão de pigmentos e cor entre bases líquidas feitas a partir de géis do Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 2.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[011]Os presentes inventores descobriram inesperadamente uma composição para cuidados pessoais que contém um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada na fase oleosa da composição para cuidados pessoais, cuja rede é formada pela hidrossililação de um silicone com hidreto funcional com uma olefina ou um grupo silil-olefina, na presença de um solvente neutro de hidrossililação e um catalisador de metal precioso, em que um ou mais entre o silicone com hidreto funcional, a olefina ou o grupo silil-olefina ou o solvente neutro de hidrossililação contém uma porção de radical iônico e, opcionalmente, em que a gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada existe na ausência de porções de poliéter e/ou ligações cruzadas de poliéter, e em que a composição para cuidados pessoais pode proporcionar bons benefícios sensoriais, p. ex., uma sensação sedosa, enquanto fornecendo também o grau desejado de resistência à eliminação por lavagem, dispersibilidade de pigmentos e propriedades antibranqueamento.

[012]Neste relatório descritivo, a expressão “composição de gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada” pode compreender o produto da reação do silicone com hidreto funcional com a olefina ou grupo silil-olefina na presença opcional do solvente e na presença do catalisador de metal precioso e é usada alternadamente com a expressão “polímero cruzado de silicone ionicamente modificado”.

[013]Será aqui entendido que o “gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada” pode compreender a gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada que foi rompida na presença de pelo menos o solvente (iv), durante e/ou após a formação do gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada.

[014]Será aqui entendido que a formação do gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada pode ser proporcionada pela reação de um (a) hidreto de silício contendo dois ou mais grupos silil-hidreto, (b) uma olefina ou silicone contendo grupo silil-olefina no qual há pelo menos dois grupos silil-olefina, (c) um silicone contendo pelo menos um, mais especificamente pelo menos dois grupos silil-hidreto e pelo menos um, mais especificamente pelo menos dois grupos silil-olefina, (d) um solvente, opcionalmente contendo grupos iônicos e (e) um catalisador, em que qualquer um entre (a), (b), (c) e, opcionalmente, (d) contém grupos iônicos como aqui descritos.

[015]A não ser nos exemplos de trabalho ou onde for de outra forma indicado, todos os números expressando quantidades de materiais, condições de reação, durações de tempo, propriedades quantificadas de materiais e assim por diante, declarados no relatório descritivo e nas reivindicações deverão ser entendidos como modificados, em todos os casos, pelo termo "aproximadamente" quer o termo "aproximadamente" seja usado ou não na expressão.

[016]Será entendido que qualquer faixa numérica aqui recitada inclui todas as faixas intermediárias dentro daquela faixa e qualquer combinação dos vários limites de tais faixas ou faixas intermediárias, seja a faixa descrita nos exemplos ou em qualquer outro lugar no relatório descritivo.

[017]Será também aqui entendido que qualquer um dos componentes da invenção, como são descritos por qualquer gênero específico ou espécie detalhada na seção de exemplos do relatório descritivo, pode ser utilizado em uma modalidade para estabelecer uma respectiva definição alternativa de qualquer limite de uma faixa descrita em outro lugar no relatório descritivo com respeito àquele componente, e pode, assim, em uma modalidade não limitante, ser utilizado para suplantar tal limite da faixa descrita em outro lugar.

[018]Será ainda entendido que qualquer composto, material ou substância que é expressa ou implicitamente revelado no relatório descritivo e/ou recitado em uma reivindicação como pertencente a um grupo de compostos, materiais ou substâncias relacionados em termos estruturais, composicionais e/ou funcionais inclui representantes individuais do grupo e todas as suas combinações.

[019]É feita referência a substâncias, componentes ou ingredientes existentes no momento um pouco antes do primeiro contato, formados in situ, associados ou misturados com uma ou mais outras substâncias, componentes ou ingredientes de acordo com a presente invenção. Uma substância, componente ou ingrediente identificado como produto de reação, mistura resultante ou os semelhantes pode ganhar uma identidade, propriedade ou caráter através de uma reação química ou transformação no transcorrer do contato, da formação in situ, associação ou operação de mistura, se conduzidos de acordo com esta invenção com a aplicação de bom senso e a competência comum na técnica pertinente (p. ex., química). A transformação de reagentes químicos ou materiais de partida a produtos químicos ou materiais finais é um processo que evolui continuamente, independente da velocidade à qual ocorra. Dessa forma, como tal processo transformativo está em progresso, pode haver uma mistura de materiais de partida e finais, bem como espécies intermediárias que podem ser, dependendo de seu tempo de vida cinética, fáceis ou difíceis de detectar com as técnicas analíticas atuais conhecidas pelos entendidos no assunto.

[020]Reagentes e componentes referidos pelo nome químico ou fórmula no relatório descrito ou nas reivindicações do presente, sejam referidos no singular ou plural, podem ser identificados como existem antes de entrarem em contato com outra substância referida por nome químico ou tipo químico (p. ex., outro reagente ou um solvente). Alterações, transformações ou reações químicas preliminares e/ou transitórias, se alguma, que aconteçam na mistura resultante, solução ou meio de reação, podem ser identificadas como espécies intermediárias, lotes-mestre e semelhantes, e podem ter utilidade distinta da utilidade do produto de reação ou material final. Outras alterações, transformações ou reações subsequentes podem resultar de reunir os reagentes especificados e/ou componentes sob as condições exigidas segundo esta invenção. Nessas outras alterações, transformações ou reações subsequentes, os reagentes, ingredientes ou os componentes a serem reunidos podem identificar ou indicar o produto de reação ou material final.

[021]Ao serem descritos os produtos da presente invenção como produto de reação ou materiais finais, é feita referência à espécie inicial recitada, e caberá notar que materiais adicionais podem ser acrescentados à mistura inicial de precursores sintéticos. Esses materiais adicionais podem ser reativos ou não. A característica definidora da presente invenção é que o produto de reação é obtido a partir da reação de pelo menos os componentes listados como revelados. Componentes não reativos podem ser adicionados à mistura de reação como diluentes ou transmitir propriedades adicionais não relacionadas às propriedades da composição preparada como um produto de reação. Assim, por exemplo, sólidos particulados, como pigmentos, podem ser disperses na mistura de reação antes, durante ou depois da reação, para produzir uma composição de produto da reação que compreende adicionalmente o componente não reativo, p. ex., um pigmento. Componentes reativos adicionais podem também ser acrescentados; tais componentes podem reagir com os reagentes iniciais ou podem reagir com o produto de reação; a expressão "produto de reação"destina-se a incluir aquelas possibilidades, bem como incluir a adição de componentes não reativos.

[022]Em uma modalidade não limitante da invenção, a rede iônica de silicone reticulado pode existir na ausência de porções de poliéter e/ou ligações cruzadas de poliéter. Mais especificamente, a rede iônica de silicone reticulado pode existir na ausência de um ou mais porções selecionadas a partir de glicolídeo, lactídeo, butirolactídeo e caprolactídeo. Em ainda outra modalidade não limitante da invenção, a rede iônica de silicone reticulado pode existir na ausência de acrilato e/ou funcionalidade olefínica. Em ainda mais uma modalidade não limitante, a rede iônica de silicone reticulado existe na ausência de reticulação olefínica e de hidreto.

[023]Será aqui entendida que a expressão “fase oleosa” significará que essa porção da composição para cuidados pessoais contém um componente substancialmente insolúvel em água, opcionalmente uma pluralidade de componentes substancialmente insolúveis em água. Neste relatório descritivo, substancialmente insolúvel em água significa que a solubilidade dos componentes em água apenas ou como uma mistura é inferior a 10 g/100 g de água, de preferência inferior a 1 g/100 g de água, sendo especialmente preferível inferior a 0,1 g/100 g de água, medida a 20 °C e pressão atmosférica ambiente, ou seja, de 900 a 1100 hPa. No caso da fase oleosa da composição para cuidados pessoais de acordo com a invenção, a viscosidade da fase oleosa, medida a 20 °C e com gradiente de cisalhamento de 10 s-1, é de 0,1 a 1.000.000 mPas, preferivelmente de 0,1 a 500.000 mPas, sendo especialmente preferível de 0,2 a 100.000 mPas. No caso da emulsão de acordo com a invenção, a fase oleosa pode preferivelmente conter uma pluralidade de componentes. Os componentes individuais podem ser substâncias que são líquidas a 20 °C e sólidas, a mistura total dos componentes individuais tendo a viscosidade mencionada acima. De preferência, mas não necessariamente, uma fase oleosa multicomponente é uma solução verdadeira, ou seja, uma fase homogênea na qual não ocorrem mais interfaces.

[024]Além de água, a “fase aquosa” (que é a outra das duas fases presentes na composição para cuidados pessoais) pode conter componentes adicionais, como, de preferência, ácidos, bases, sais, compostos orgânicos solúveis em água, como alcoóis, ácidos carboxílicos e seus derivados, aminas ou outros compostos orgânicos, compostos poliméricos ou oligoméricos, como polióis ou poliaminas ou poliamidoaminas, compostos orgânicos complexos solúveis em água, como substâncias cosméticas ativas, corantes, compostos organo-elementos, como compostos organossiliconados solúveis em água ou compostos de metais de transição solúveis em água. Opcionalmente, a fase aquosa pode conter partículas hidratáveis em água, como pigmentos, cargas ou aditivos reológicos.

[025]Neste relatório descritivo, entende-se que a expressão “cisalhamento” significa que a composição de silicone pode ser processada mais para ajustar a viscosidade e a sensação sensorial da composição. Isso pode ser obtido, por exemplo, submetendo a composição a uma força de cisalhamento de moderada a alta. Pode-se aplicar alto cisalhamento utilizando, por exemplo, um aparelho Sonolator, um Homogeneizador Gaulin ou um aparelho Micro Fluidizador e outros métodos conhecidos na técnica. Opcionalmente, um ou mais líquidos podem ser adicionados à composição para cuidados pessoais antes do cisalhamento. Será aqui entendido que, em repouso, o gel de rede iônica de silicone reticulado exibe as propriedades de um material em gel sólido. O gel da presente invenção exibe alta estabilidade e resistência a sinérese, ou seja, a composição exibe pouca ou nenhuma tendência ao escoamento de fluidos da composição e transmite alta estabilidade e resistência a sinérese a composições para cuidados pessoais que incluem o gel como um componente na fase oleosa. A alta estabilidade e resistência a sinérese persistem com o envelhecimento prolongado de tais composições para cuidados pessoais e aplicações de cuidados pessoais contendo tais composições. Contudo o líquido pode ser liberado da rede submetendo a composição de silicone a uma força de cisalhamento, como, por exemplo, esfregando a composição entre os dedos, para proporcionar uma característica melhorada de sensação sensorial do componente líquido da composição para cuidados pessoais.

[026]Em uma modalidade da invenção, a composição para cuidados pessoais compreende uma fase oleosa, em que a composição para cuidados pessoais é preparada adicionando um gel de rede de silicone reticulado modificada ionicamente à fase oleosa de uma composição para cuidados pessoais. O gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada é produzido pelo cisalhamento de um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada. Em uma modalidade, a gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada compreende o produto da reação de (i), (ii), (iii) e (iv) descritos acima, em que pelo menos um de (i), (ii) e (iv) é um organossilicone ionicamente modificado tendo a Fórmula Geral (I):

onde R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16são radicais hidrocarbonetos monovalentes, alifáticos, aromáticos ou contendo flúor com 1 a cerca de 60 átomos de carbono, especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono e mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono; onde R4, R12, R17são radicais monovalentes ou multivalentes carregando grupo(s) iônico(s); onde R7, R14e R18são selecionados independentemente a partir de hidrogênio, -OR20ou radicais hidrocarbonetos monovalentes insaturados, em que os radicais hidrocarbonetos monovalentes insaturados contêm de 2 a cerca de 60 átomos de carbono, mais especificamente de 2 a cerca de 20 átomos de carbono, sendo mais especificamente entre 2 e 8 átomos de carbono, e em que cada R20é selecionado independentemente a partir de hidrogênio e radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a cerca de 60 átomos de carbono, mais especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, sendo mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono; onde os subscritos a, b, c, d, e, f, g, h, i, j são zero ou positivos sujeito às seguintes limitações: a soma a+b+c+d+e+f+g+h+i+j é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 6000, especificamente a+b+c+d+e+f+g+h+i+j é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 4000, mais especificamente a+b+c+d+e+f+g+h+i+j é inferior ou igual a 2000 e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores iguais a qualquer um de 3, 4, 5, 10, 12, 18, 20, 30 e 50, bem como 100, 200, 300 e 500, b+e+h é maior que 0, mais especificamente b+e+h é maior que 1, ainda mais especificamente b+e+h é maior que 2 e, contudo, ainda mais especificamente b+e+h de 1 a cerca de 100, ainda mais especificamente de 1 a cerca de 50, sendo mais especificamente entre 1 e 10, em que as faixas declaradas para b+e+h podem, em algumas modalidades, ter limites inferiores iguais a qualquer um de 2, 3, 4, 5, 10, 50 ou 100.

[027]Em uma modalidade mais específica, a gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada, compreendendo o silicone ionicamente modificado da Fórmula (I), é tal que os radicais iônicos monovalentes R4, R12, R17 são selecionados a partir da Fórmula (II):

onde A é um grupo espaçador selecionado a partir de hidrocarboneto bivalente e um grupo hidrocarbonoxi, cada qual com 1 a cerca de 60 átomos de carbono, mais especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, sendo mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono e, e em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono, em que o grupo hidrocarbonoxi contém pelo menos um heteroátomo oxigênio, onde os sobrescritos x e y são números inteiros positivos, como onde x e y são independentemente de 1 a 6, mais especificamente de 1 a aproximadamente 3, sujeito à condição de que x seja um produto de n e y, e cada subscrito n tenha independentemente um valor de 1 a 6, mais especificamente entre aproximadamente 1 e 3, onde I é um grupo iônico como grupo sulfonato -SO3-, sulfato -OSO3-, carboxilato -COO-, fosfonato -PO32-e fosfato -OPO32-, mais especificamente sulfonato -SO3-, onde M é hidrogênio ou um cátion selecionado independentemente a partir de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais terras raras, metais de transição, metais, complexos de metais, amônio quaternário, cátions poliméricos e grupos fosfônio.

[028]Em outra modalidade mais específica, a gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada que compreende o silicone ionicamente modificado da Fórmula (I) é aquela em que os radicais monovalentes R4, R12, R17 são selecionados a partir zwitterions tendo a Fórmula (III):

onde R'é um radical hidrocarboneto bivalente com 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono, especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono, e mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono, onde R"é um radical hidrocarboneto monovalente com 1 a aproximadamente 60 átomos de carbono, especificamente de 1 a cerca de 20 átomos de carbono e mais especificamente entre 1 e 8 átomos de carbono, e opcionalmente, um ou mais de um átomo de enxofre, um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio e, e em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono, onde R"'é um radical hidrocarboneto bivalente contendo de 2 a cerca de 20 átomos de carbono, especificamente entre 2 e 8 átomos de carbono e mais especificamente entre 2 e 4 átomos de carbono; e I é um grupo iônico como grupo sulfonato -SO3-, sulfato -OSO3-, carboxilato -COO-, fosfonato -PO32-e grupo fosfato -OPO32-.

[029]Em uma modalidade mais específica da invenção, é provida uma composição para cuidados pessoais compreendendo o gel de rede de silicone reticulado modificada ionicamente na fase oleosa da composição para cuidados pessoais, em que a referida rede reticulado do gel de rede reticulado é produzida reagindo: (i) um hidreto de silício com dois ou mais resíduos hidreto, (ii) pelo menos um composto olefínico (silicone ou não silicone) com dois ou mais radicais insaturados, (iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso, e (iv) opcionalmente, um solvente para intumescer a rede de silicone reticulada ionicamente modificada; sujeito à limitação de que pelo menos (i), (ii) ou (iv) compreende o silicone ionicamente modificado da Fórmula Geral (I).

[030]Em uma modalidade mais específica, o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada é produzido reagindo: (i) um hidreto de silício ionicamente modificado carregando pelo menos dois resíduos Si-H e tendo a Fórmula geral (IV):

onde RHé um átomo de hidrogênio; onde R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15e R16são como definidos acima; onde R4, R12, R17são cada qual independentemente um radical monovalente ou multivalente carregando pares de íons, onde os subscritos a, b, c, d, e, f, g, h, i, j são como definidos acima e b+e+h é maior que 0 e como definido acima, e c+f+i>1, mais especificamente c+f+i>2 e, em algumas modalidades, c+f+i é entre 2 e 250, mais especificamente entre 2 e 100, sendo mais especificamente entre 2 e 25, em que as faixas de c+f+i declaradas podem ter limites inferiores iguais a qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 50 e 100; (ii) pelo menos um composto olefínico com dois ou mais radicais insaturados, mais especificamente qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 50 e 100 a 250 radicais insaturados; (iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso; e, (iv) opcionalmente, um solvente para intumescer o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada.

[031]Em outra modalidade mais específica, o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada é produzido reagindo: (i) um hidreto de silício carregando pelo menos dois resíduos Si-H, mais especificamente de 3, 4, 5, 10, 50 ou 100 grupos hidreto a cerca de resíduos 250 SiH; (ii) pelo menos um composto olefínico contendo dois ou mais radicais insaturados, em que o composto olefínico compreende pelo menos um silicone olefínico ionicamente modificado tendo a Fórmula geral (V):

onde ROé selecionado cada qual independentemente a partir de um radical olefínico contendo de 2 a cerca de 20 átomos de carbono, mais especificamente entre 2 e 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente entre 2 e 8 átomos de carbono, tais como os exemplos não limitantes de vinila, alila, acrilato, metacrilato; e, um resíduo de alcino contendo radicais monovalentes de 2 a cerca de 20 átomos de carbono, onde R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15e R16são como definidos acima; onde R4, R12, R17são como definidos acima; onde os subscritos a’, b’, c’, d’, e’, f’, g’, h’, i’ e j’ são zero ou positivos, sujeito às seguintes limitações: a soma a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 6000, especificamente a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 4000, mais especificamente a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ é inferior ou igual a 2000 e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores iguais a qualquer um de 3, 4, 5, 10, 12, 18, 20, 30 e 50, bem como 100, 200, 300 e 500, e b’+e’+h’ é maior que 0, mais especificamente b’+e’+h’ é maior que 1, ainda mais especificamente b’+e’+h’ é maior que 2 e mesmo ainda mais especificamente b’+e’+h’ entre 1 e 100, ainda mais especificamente entre 1 e 50, sendo mais especificamente entre 1 e 25, em que as faixas declaradas para b+e+h podem, em algumas modalidades, ter limites inferiores iguais a qualquer um entre 2, 3, 4, 5, 10, 50 ou 100, e c’+f’+i’>1, mais especificamente c’+f’+i’>2 e, em algumas modalidades, c’+f’+i’ é de 2 a cerca de 500, mais especificamente de 2 a cerca de 100, sendo mais especificamente de 2 a cerca de 20, em que as faixas de c’+f’+i’ declaradas podem ter limites inferiores iguais a qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 50 ou 100; (iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso; e, (iv) opcionalmente, um solvente para intumescer o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada.

[032]Em ainda outra modalidade mais específica, o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada é produzido reagindo: (i) um hidreto de silício com pelo menos dois Si-H, mais especificamente qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 50 ou 100 resíduos Si-H e cerca de 250 resíduos Si-H; (ii) pelo menos um composto olefínico com pelo menos dois ou more radicais insaturados, mais especificamente qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 50 ou 100 e cerca de 250 radicais insaturados; (iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso, e (iv) um solvente para intumescer o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada compreendendo um copolímero de silicone ionicamente modificado com a Fórmula geral (VI):

e em que os radicais R1, R2, R3, R4,R5, R6, R7, R8e R9são selecionados independentemente a partir de radicais hidrocarbonetos monovalentes alifáticos ou aromáticos tendo de 1 a 60 átomos de carbono, mais especificamente de 1 a 30 átomos de carbono, ainda mais especificamente de 1 a 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente de 1 a 8 átomos de carbono, e opcionalmente cada qual contendo pelo menos um heteroátomo, como O, N, S e halogênio e, em algumas modalidades, as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores de 2 ou 3 átomos de carbono, cada RIé um par de íons, e os subscritos α, β, x, δ, ε, Φ, e Y são zero ou positivos, sujeito às seguintes limitações: 2<α+β+x+δ+ε+Φ+Y <6000, mais especificamente 2<α+β+x+δ+ε+Φ+Y <4000, sendo mais especificamente 2<α+β+x+δ+ε+Φ+Y <2000, e as faixas declaradas acima podem ter limites inferiores iguais a qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 12, 18, 20, 30 e 50, bem como 100, 200, 300 e 500; e, β+δ+Φ>0, mais especificamente, β+δ+Φ é de 1 a cerca de 100, mais especificamente, β+δ+Φ de 1 a cerca de 50, sendo mais especificamente β+δ+Φ entre 1 e 25, em que as referidas faixas de β+δ+Φ podem ter, em algumas modalidades, limites superiores iguais a qualquer um entre 2, 3, 4, 5, 10, 50 e 100.

[033]Será aqui entendido que qualquer uma das modalidades aqui descritas pode ser revisada de acordo, tal que o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada e composições para cuidados pessoais contendo o mesmo possam ser formados (e compreender) por combinações de reagentes (sendo que o solvente não é um reagente, mas é fisicamente arrastado dentro do produto de reação da composição do gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada) de qualquer um dos seguintes: silicone silil-hidreto iônico com composto olefínico não iônico (silicone ou não silicone) e solvente não iônico; silicone silil-hidreto não iônico com composto olefínico iônico (silicone ou não silicone) e solvente não iônico; silicone silil-hidreto iônico com composto olefínico iônico (silicone ou não silicone) e solvente não iônico; silicone silil-hidreto não iônico com composto olefínico não iônico (silicone ou não silicone) e solvente iônico; silicone silil-hidreto iônico com composto olefínico não iônico (silicone ou não silicone) e solvente iônico; silicone silil-hidreto não iônico com composto olefínico iônico (silicone ou não silicone) e solvente iônico; silicone silil-hidreto iônico com composto olefínico iônico (silicone ou não silicone) e solvente iônico; composto iônico funcional, silil-hidreto funcional e silil-olefina funcional com solvente não iônico; e, composto iônico funcional, silil-hidreto funcional e silil-olefina funcional com solvente iônico. Silicone com hidreto funcional

[034]Em uma modalidade da invenção, pelo menos um silicone com hidreto funcional possui a Fórmula geral (IV):

a qual é como definida acima e descrita no presente.

[035]Neste relatório descritivo, a terminologia "radical hidrocarboneto" inclui radicais hidrocarbonetos acíclicos, radicais hidrocarbonetos alicíclicos e radicais hidrocarbonetos aromáticos.

[036]Neste relatório descritivo, em referência a um radical hidrocarboneto, o termo "monovalente" significa que o radical é capaz de formar uma ligação covalente por radical, o termo "bivalente" significa que o radical é capaz de formar duas ligações covalentes por radical e o termo "trivalente" significa que o radical é capaz de formar três ligações covalentes por radical. Em geral, um radical monovalente pode ser representado como tendo sido derivado de um composto hidrocarboneto saturado pela remoção conceitual de um átomo de hidrogênio do composto, um radical bivalente pode ser representado como tendo sido derivado de um composto hidrocarboneto saturado pela remoção conceitual de dois átomos de hidrogênio do composto e um radical trivalente radical pode ser representado como tendo sido derivado de um composto hidrocarboneto saturado pela remoção conceitual de três átomos de hidrogênio do composto. Por exemplo, um radical etila, ou seja, um radical -CH2CH3 é um radical monovalente; um radical dimetileno, ou seja, um radical -(CH2)2- é um radical bivalente, e um radical etanotriila, ou seja, ^CHC2— é é um radical trivalente, cada qual podendo ser representado como tendo sido derivado pela remoção conceitual de um ou mais átomos de hidrogênio do hidrocarboneto etano saturado.

[037]Neste relatório descritivo, a terminologia "radical hidrocarboneto acíclico" significa um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, de preferência contendo de 1 a 60 átomos de carbono por radical, o qual pode ser saturado ou insaturado e que pode ser opcionalmente substituído ou interrompido com um ou mais átomos ou grupos funcionais, como, por exemplo, carboxila, ciano, hidroxi, halo e oxi. Desde que esses grupos funcionais não interfiram com o mecanismo de cura catiônica do epóxido ou porção oxirano, os radicais hidrocarbonetos monovalentes acíclicos podem incluir, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, hidroxialquila, cianoalquila, carboxialquila, alquiloxi, oxalquila, alquilcarbonil-oxalquileno, carboxamida e haloalquila, como, por exemplo, metila, etila, sec-butila, terc-butila, octila, decila, dodecila, cetila, estearila, etenila, propenila, butinila, hidroxipropila, cianoetila, butoxi 2,5,8-trioxadecanila, carboximetila, clorometila e 3,3,3-fluoropropila.

[038]Os radicais hidrocarbonetos bivalentes acíclicos adequados incluem, por exemplo, radicais de alquileno linear ou ramificado, como, por exemplo, metileno, dimetileno, trimetileno, decametileno, etiletileno, 2-metiltrimetileno, 2,2- dimetiltrimetileno, e radicais de oxalquileno linear ou ramificado como, por exemplo, metileno-oxipropileno.

[039]Os radicais hidrocarbonetos trivalentes acíclicos adequados incluem, por exemplo, radicais alcanotri-ila, como, por exemplo, 1,1,2-etanotri-ila, 1,2,4- butanotri-ila, 1,2,8-octanotri-ila, 1,2,4-ciclohexanotri-ila, e radicais de oxa-alcanotri-ila como, por exemplo, 1,2,6-tri-il-4-oxahexano.

[040]Neste relatório descritivo o termo "alquila" significa um radical hidrocarboneto monovalente saturado linear ou ramificado. Em uma modalidade preferida, os grupos alquila monovalentes são selecionados a partir grupos alquila lineares ou ramificados contendo de 1 a 60 carbonos por grupo, como, por exemplo, metila, etila, propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila, decila, dodecila.

[041]Neste relatório descritivo o termo "alquenila" significa um radical hidrocarboneto terminalmente insaturado monovalente linear ou ramificado, de preferência contendo de 2 a 10 átomos de carbono por radical, como, por exemplo, etenila, 2-propenila, 3-butenila, 5-hexenila, 7-octenila e etenilfenila.

[042]Neste relatório descritivo, a terminologia "radical hidrocarboneto alicíclico"significa um radical contendo um ou mais anéis de hidrocarbonetos saturados, especificamente contendo de 4 a 12 átomos de carbono por anel, por radical, o qual pode opcionalmente ser substituído em um ou mais dos anéis com um ou mais radicais alquila, cada qual de preferência contendo de 2 a 6 átomos de carbono por radical alquila, radicais halo ou outros grupos funcionais e que, no caso de um radical hidrocarboneto monovalente alicíclico contendo dois ou mais anéis, pode ter anéis fundidos. Os radicais hidrocarbonetos monovalentes alicíclicos adequados incluem, por exemplo, ciclohexila e ciclooctila. Os radicais hidrocarbonetos bivalentes incluem radicais hidrocarbonetos bivalentes saturados ou insaturados monocíclicos, como, por exemplo, 1,4-ciclohexileno. Os radicais hidrocarbonetos trivalentes alicíclicos adequados, por exemplo, radicais cicloalcanotri-ila como, por exemplo, 1-dimetileno-2,4-ciclohexileno, 1-metiletileno-3- metil-3,4-ciclohexileno.

[043]Neste relatório descritivo, a terminologia "radical hidrocarboneto aromático"significa um radical hidrocarboneto contendo um ou mais anéis aromáticos por radical, o qual pode ser, opcionalmente, substituído nos anéis aromáticos com um ou mais radicais alquila, cada qual de preferência contendo de 2 a 6 átomos de carbono por radical alquila, radicais halo ou outros grupos funcionais e que, no caso de radical hidrocarboneto aromático monovalente contendo dois ou mais anéis, pode ter anéis fundidos. Os radicais hidrocarbonetos aromáticos monovalentes adequados incluem, por exemplo, fenila, tolila, 2,4,6-trimetilfenila, 1,2- isopropilmetilfenila, 1-pentalenila, naftila, antrila, eugenol e alilfenol, bem como radicais arilalquila como, por exemplo, 2-feniletila. Os radicais hidrocarbonetos aromáticos bivalentes adequados incluem, por exemplo, arenos monocíclicos bivalentes como, por exemplo, 1,2-fenileno, 1,4-fenileno, 4-metil-1,2-fenileno, fenilmetileno. Os radicais hidrocarbonetos aromáticos trivalentes adequados incluem, por exemplo, arenos monocíclicos trivalentes como, por exemplo, 1- trimetileno-3,5-fenileno.

[044]Em uma modalidade não limitante da invenção, R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15e R16são independentemente como aqui descritos e, opcionalmente, em que cada um pode conter pelo menos um heteroátomo selecionado a partir do grupo constituído por oxigênio e halogênio.

[045]Alguns exemplos não limitantes específicos de radicais hidrocarbonetos que podem ser aqui utilizados, como no exemplo não limitante dos radicais hidrocarbonetos utilizados para R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15e R16que podem ser adequados são metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, isobutila, terc- butila, n-pentila, iso-pentila, neopentila e terc-pentila; hexila, como o grupo n-hexila; heptila, como o grupo n-heptila; octila, como os grupos n-octila e isooctila e o grupo 2,2,4-trimetilpentila; nonila, como o grupo n-nonila; decila, como o grupo n-decila; radicais cicloalquila, como os radicais ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e os radicais metilciclohexila. Alguns exemplos não limitantes específicos de radicais hidrocarbonetos arila que podem ser adequados são fenila, naftila; o-, m- e p-tolila, xilila, etilfenila e benzila.

[046]Em uma modalidade da invenção, RIé independentemente um radical hidrocarboneto monovalente carregando pares de íons e tendo a Fórmula geral (II) como aqui descrita.

[047]Em uma modalidade específica da invenção, A é um grupo arileno bivalente selecionado a partir do grupo constituído por:

- onde R13*é um radical hidrocarboneto monovalente tendo de um a sessenta átomos de carbono, mais especificamente, de um a 30 átomos de carbono, ainda mais especificamente de 1 a 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente de 1 a 6 átomos de carbono; onde l possui um valor de 0 a 20, mais especificamente de 1 a 10 e k possui um valor de 0 a 20, especificamente de 0 a 10.

[048]Em outra modalidade específica da invenção, A é um grupo alquileno bivalente da fórmula -(CHR14*)m- onde m possui um valor de 1 a 20, especificamente entre 1 e 10, e R14*é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto monovalente tendo de um a sessenta átomos de carbono, mais especificamente, de um a 30 átomos de carbono, ainda mais especificamente de 1 a 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente de 1 a 6 átomos de carbono.

[049]Em ainda outra modalidade específica da invenção, A é selecionado a partir do grupo constituído por -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)CH2- e - CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-.

[050]Em ainda mais outra modalidade específica da invenção, A é da fórmula:

em que m possui um valor de 2 a 50, mais especificamente entre 2 e 10, m’ possui um valor de 1 a 50, mais especificamente entre 1 e 25 e R20é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto monovalente tendo de um a sessenta átomos de carbono, mais especificamente, de um a 30 átomos de carbono, ainda mais especificamente de 1 a 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente de 1 a 6 átomos de carbono e X é nulo ou um radical hidrocarboneto bivalente opcionalmente contendo pelo menos um heteroátomo, como os exemplos não limitantes de O, N, S ou halogênio.

[051]Em uma modalidade da invenção, M pode ser um cátion selecionado independentemente a partir de formas univalentes e polivalentes de Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Ba, Zn, Cu, Fe, Ni, Ga, Al, Mn, Cr, Ag, Au, Pt, Pd, Pb, Sb, Ru, Sn e Rh, como os exemplos não limitantes de Mn+2e Mn+3.

[052]Em uma modalidade não limitante da invenção, M pode ser especificamente um cátion selecionado a partir de formas univalentes e polivalentes de Na, K, Mg, Ca, Zn, Cu, Fe, Ni, Co e Al.

[053]Em outra modalidade não limitante específica da invenção, os subscritos estequiométricos a, b, c, d, e, f, g, h, i ,j, a’, b’, c’, d’, e’, f’, g’, h’, i’ ,j’ e α, β, X, δ, ε, Φ, Y (como aqui descritos) são zero ou positivos, sujeito às limitações 2>a+b+c+d+e+f+g+h+i+j < 4000, 2>a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ < 4000 e 2< α+β+X+δ+ε+Φ+Y <4000; e, mais especificamente, 2>a+b+c+d+e+f+g+h+i+j < 2000, 2>a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ < 2000 e 2<α+β+x+δ+ε+Φ+Y <2000. Em uma modalidade específica da invenção, esses valores das faixas dos subscritos estequiométricos podem também ter um valor limite inferior igual a qualquer um entre 3, 4, 5, 10, 12, 18, 20, 30 e 50, bem como 100, 200, 300 e 500.

[054]Em uma modalidade não limitante específica da invenção, os subscritos b, e, h e b’, e’, h’ são zero ou positivos, sujeito às limitações de que b+e+h>0 e b’+e’+h’>0, mais especificamente, b+e+h>1 e b’+e’+h’>1 e, ainda mais especificamente, b+e+h>2 e b’+e’+h’>2.

[055]Em outra modalidade não limitante específica da invenção, os subscritos b, e, h e b’, e’, h’ são zero ou positivos, sujeito às limitações de que b+e+h>0 ou b’+e’+h’>0, mais especificamente, b+e+h>1 ou b’+e’+h’>1 e, ainda mais especificamente, b+e+h>2 ou b’+e’+h’>2.

[056]Em ainda mais outra modalidade não limitante específica da invenção, os subscritos, b, e, h, b’, e’, h’, e β, δ e Φ , são zero ou positivos, sujeito às limitações de que b+e+h+b’+e’+h’=0 e β+δ+Φ>0, mais especificamente, b+e+h+b’+e’+h’=0 e β+δ+Φ>1 e mais especificamente, b+e+h+b’+e’+h’=0 e β+δ+Φ>2.

[057]Será aqui entendido que a separação do relatório descritivo em partes como hidreto de silício, olefina, solvente, catalisador, composição para cuidados pessoais e processes para o mesmo são somente para facilidade de significação para o leitor e não representam limitações em aspecto algum quanto aos vários apoios descritos fornecidos nas respectivas seções, e tal apoio descritivo aplica-se igual e alternativamente a todas as partes do relatório descritivo. Assim, entende-se aqui que as respectivas definições de R, valores de subscritos e outras variáveis aqui definidas com respeito a uma seção, como por exemplo, o hidreto de silício, podem ter as mesmas definições com respeito à seção de descrição relativa à olefina, ao solvente e ao catalisador, bem como as modalidades de processo da invenção, e também de qualquer outra maneira que essas variáveis tenham sido descritas em outro lugar nas modalidades de composição ou processo aqui descritas, e vice-versa.

Olefina

[058]Em uma modalidade da invenção, pelo menos um composto olefínico com dois ou mais radicais insaturados ou silicone contendo grupo silil-olefina no qual há pelo menos dois grupo silil-olefinas é selecionado a partir do grupo constituído por pelo menos uma olefina não silicone e uma olefina-silicone organo-modificado, em que a olefina-silicone organo-modificado possui a estrutura geral (V) como aqui descrita.

[059]Em outra modalidade mais específica, pelo menos uma olefina pode compreender uma combinação de olefina não silicone, como o exemplo não limitante de um α,w-dieno, e uma olefina-silicone organo-modificado da estrutura gel (V) como aqui descrita:

[060]Em uma modalidade da invenção, alguns exemplos não limitantes de α,w-dieno incluem butadieno, hexadieno, octadieno, norborneno, etilideno norborneno, vinilnorborneno, norbornadieno, diciclopentadieno e combinações destes.

[061]Em ainda outra modalidade mais específica, pelo menos uma olefina compreende uma blenda de pelo menos uma olefina multifuncional e uma olefina monofuncional.

[062]Em outra modalidade mais específica da invenção, ROé um radical de olefina monovalente com a estrutura (VII):

onde R21, R22, R23e R24são cada qual selecionados independentemente a partir do grupo constituído por hidrogênio e radicais hidrocarbonetos monovalentes contendo de 1 a 60 átomos de carbono, mais especificamente 1 a 30 átomos de carbono, ainda mais especificamente de 1 a 12 átomos de carbono, sendo mais especificamente entre 1 e 6 átomos de carbono.

Solvente

[063]Em uma modalidade não limitante da invenção, caso o silicone com hidreto funcional e a olefina não carreguem qualquer grupo iônico, o solvente pode compreender as porções iônicas presentes no polímero cruzado de silicone ionicamente modificado.

[064]Em uma modalidade não limitante da invenção, o solvente compreende um polímero de silicone ionicamente modificado tendo a estrutura geral (VI) aqui descrita:

e os subscritos a, β, x, δ, ε, Φ, e Y são zero ou positivos, sujeito às seguintes limitações: 2<α+β+x+δ+ε+Φ+Y <6000; e, β+δ+Φ>0.

[065]Em outra modalidade da invenção, os solventes que são adequados para o uso são aqueles compostos ou mistura de dois ou mais compostos que estão em estado líquido próximo ou à temperatura ambiente, p. ex., 20 °C a cerca de 50 °C e aproximadamente uma pressão atmosférica, e incluem exemplos não limitantes tais como aqueles selecionados a partir fluidos de silicone, fluidos de hidrocarbonetos, ésteres, alcoóis, alcoóis graxos, glicóis, ceras orgânicas e óleos orgânicos.

[066]Em uma modalidade da invenção, o solvente pode compreender uma blenda de dois ou mais solventes.

[067]Em ainda outra modalidade, os fluidos de silicone podem ser selecionados a partir do grupo constituído por fluidos de silicone de baixa viscosidade e fluidos de silicone voláteis.

[068]Em ainda mais outra modalidade, o solvente é pelo menos o selecionado a partir do grupo constituído por isodecano, isohexadecano, poli- isobuteno hidrogenado, jojoba, ciclopentasiloxano, dimeticona, bis-fenilpropil dimeticona, octildodecil neopentanoato, oleil oleato, álcool oleílico e álcool isomiristilico.

[069] Em outra modalidade, o solvente carreador é um fluido de silicone cíclico silicone da fórmula geral Dr, onde D = R15R16SiO2/2 e onde R15e R16são radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono, mais especificamente metila, e r é um número inteiro de 3 a 12, mais especificamente, de 4 a 8. Especificamente, o fluido de silicone cíclico pode ser selecionado a partir de hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano e dodecametilciclohexasiloxano.

[070]Em uma modalidade, o solvente da presente invenção pode compreender um composto emoliente. Os compostos emolientes adequados incluem qualquer fluido que confira propriedades emolientes, ou seja, que, quando aplicado à pele, tenda a permanecer sobre a superfície da pele ou na camada do estrato córneo da pele para atuar como lubrificante, reduzir a descamação e melhorar o aspecto da pele. Os compostos emolientes são em geral conhecidos e incluem, por exemplo, hidrocarbonetos, como por exemplo, isododecano, isohexadecano e poli-isobuteno hidrogenado, ceras orgânicas, como, por exemplo, jojoba, fluidos de silicone, como, por exemplo, ciclopentasiloxano, dimeticona e bis- fenilpropil dimeticona, ésteres, como, por exemplo, octildodecil neopentanoato e oleil oleato, bem como ácidos e alcoóis graxos, como, por exemplo, álcool oleílico e álcool isomiristilico.

[071]Em uma modalidade não limitante da invenção, o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado é expansível pelo solvente.

[072]Em outra modalidade da invenção, o solvente é um emoliente hidrofílico selecionado a partir do grupo constituído por glicerina, sorbitol, solução aquosa de aditivos hidratantes e combinações destes.

[073]Em uma modalidade específica, o solvente é selecionado a partir de óleo de silicone, um óleo orgânico e combinações destes.

[074]Por ser possível variar os parâmetros composicionais da composição do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado da invenção de modo quase ilimitado, variando os parâmetros composicionais do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado, algumas composições presentes são expansíveis em água e expansíveis em óleo, enquanto outras são somente expansíveis em água ou expansíveis em óleo. A quantidade de reticulação presente no polímero cruzado de silicone ionicamente modificado pode ser caracterizada em relação ao grau de expansão exibido pelo polímero cruzado no solvente. Em outra modalidade, a estrutura reticulado do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado é eficaz para permitir que o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado expanda de seu volume original até um volume expandido por um fator de 1,01 a 5000, mais preferivelmente de 2 a 1000 e ainda mais preferivelmente de 5 a 500 vezes seu volume original. O volume original do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado pode ser determinado, por exemplo, extraindo ou evaporando todo o componente solvente da composição para cuidados pessoais da presente invenção para deixar o volume original, ou seja, o volume do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado na ausência do fluido.

[075]Em uma modalidade mais específica, a composição para cuidados pessoais da presente invenção compreende, por 100 partes em massa ("pbw") do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado, de 1 pbw a 99,9 pbw, mais preferivelmente de 70 pbw a 99,5 pbw e ainda mais preferivelmente de 85 pbw a 99 pbw do solvente.

Catalisador de metal precioso

[076]Há muitos tipos de catalisadores de metal precioso, p. ex., catalisadores de platina conhecidos e tais catalisadores de platina podem ser utilizados para a reação de hidrossililação na presente invenção. Quando a claridade óptica é necessária, os catalisadores de platina preferidos são aqueles catalisadores de compostos de platina que são solúveis na mistura de reação. O composto de platina pode ser selecionado a partir daqueles com a fórmula (PtCl2Olefina) e H(PtCl3Olefina), conforme descritos na Patente U.S. No 3 159 601, aqui incorporada por referência neste pedido de patente. Mais um material contendo platina que pode ser utilizado nas composições da presente invenção é o complexo de ciclopropano com cloreto de platina descrito na Patente U.S. No 3 159 662, aqui incorporada por referência neste pedido de patente. Mais um material contendo platina pode ser um complexo formado por ácido cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina de um membro selecionado da classe constituída por alcoóis, éteres, aldeídos e misturas dos precedentes como descrito na Patente U.S. No 3 220 972, aqui incorporada por referência neste pedido de patente. Os catalisadores mais especificamente aqui utilizados são descritos nas Patentes U. S. Nos 3 715 334; 3 775 452; e 3 814 730 concedidas a Karstedt. Fundamentos adicionais referentes à técnica podem ser encontrados em J. L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals, em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, páginas 407 a 447, editores F. G. A. Stone e R. West, publicado pela Academic Press (New York, 1979).

[077]Em uma modalidade, os catalisadores de metal precioso que podem ser utilizados na presente invenção, são, como exemplos não limitantes, catalisadores de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio e platina e combinações destes.

[078]Em uma modalidade da invenção, o catalisador de platina está em forma de complexo solúvel.

[079]Em outra modalidade, o catalisador de platina é selecionado a partir do grupo constituído por cloreto platínico, ácido cloroplatínico, bis(acetilacetonato)platina, (n5-Ciclopentadienil)triaquil-platina e combinações destes.

[080]Os técnicos no assunto pode determinar facilmente uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso. O catalisador pode estar presente em uma faixa bem ampla, mas normalmente está em uma faixa entre 0,1 e 10.000 ppm, mais especificamente entre 1 e 100 ppm. Em uma modalidade da invenção, a quantidade básica do catalisador é de acordo com a quantidade de polímero cruzado de silicone ionicamente modificado ou as quantidades dos respectivos compostos utilizados para produzir o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado.

Composição para cuidados pessoais

[081]Em uma modalidade da invenção, as composições para cuidados pessoais da presente invenção são autoemulsificantes.

[082]Em outra modalidade da invenção, a rede de silicone aqui descrita pode ser processada ainda mais sob baixo a alto cisalhamento para ajustar a viscosidade e a sensação sensorial da composição e para fornecer o gel de rede de silicone como aqui descrito. Isso pode ser alcançado, por exemplo, submetendo a composição a uma força de cisalhamento de moderada a alta. O alto cisalhamento pode ser aplicado utilizando, por exemplo, um aparelho Sonolator, um Homogeneizador Gaulin ou um aparelho Micro Fluidizador. Opcionalmente, um ou mais solventes carreadores podem ser adicionados à composição em rede de silicone antes do cisalhamento.

[083]Em uma modalidade específica, a composição para cuidados pessoais da presente invenção é um sólido, tipicamente tendo uma consistência cremosa, em que o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado atua como meio para gelificar o fluido e transmitir reversivelmente características de um sólido ao fluido. Em repouso, o gel de rede de silicone ionicamente modificado exibe as propriedades de um material de gel sólido. O gel de rede de silicone ionicamente modificado da presente invenção exibe alta estabilidade e resistência à sinérese, ou seja, o gel exibe pouca ou nenhuma tendência ao escoamento de fluidos do gel e transmite alta estabilidade e resistência a sinérese à fase oleosa de composições para cuidados pessoais que incluem o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado como um componente na mesma. A alta estabilidade e resistência a sinérese persistem com o envelhecimento prolongado de tal gel de polímero cruzado de silicone ionicamente modificado e da fase oleosa de composições para cuidados pessoais contendo o gel de rede de silicone ionicamente modificado. Contudo, o solvente pode ser liberado do gel de polímero cruzado de silicone ionicamente modificado submetendo a composição para cuidados pessoais a uma força de cisalhamento, como, por exemplo, esfregando a composição entre os dedos, para proporcionar uma característica melhorada de sensação sensorial do componente líquido do material da rede de silicone reticulado.

[084]Água (ou um equivalente de água como um solvente não aquoso hidroxílico), siloxano linear ou cíclico ou fluido lipofílico (agente oleoso de expansão ou expansível em óleo) pode ser utilizado como o solvente e pode funcionar como agente de expansão para a rede iônica de silicone reticulado. Os fluidos lipofílicos adequados para o uso como o componente solvente da composição para cuidados pessoais da presente invenção são aqueles aqui descritos. Em uma modalidade preferida, o componente solvente da composição da presente invenção exibe uma viscosidade abaixo de 1.000 cSt, de preferência abaixo de 500 cSt, mais preferivelmente abaixo de 250 cSt e, o mais preferível, abaixo de 100 cSt a 25 °C.

[085]Em uma modalidade preferida, o polímero cruzado é um polímero cruzado de silicone ionicamente modificado que é insolúvel em vários componentes fluidos, mas que é capaz de ser expandido pelo solvente. A quantidade de reticulação presente no polímero cruzado de silicone ionicamente modificado pode ser caracterizada com respeito ao grau de expansão exibido pelo polímero cruzado no solvente.

[086]Em outra modalidade específica, a estrutura reticulado do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado é eficaz para permitir que o polímero cruzado seja expandido por um fluido de silicone de baixa massa molecular, como, por exemplo, decametilciclopentasiloxano, de seu volume original para um volume expandido como declarado acima.

[087]O polímero cruzado de silicone ionicamente modificado da presente invenção pode ser utilizado como preparado ou como o componente gel de silicone em composições para cuidados pessoais como emulsões para cuidados pessoais. Como é em geral sabido, as emulsões compreendem pelo menos duas fases imiscíveis, uma das quais contínua e a outra descontínua. Em uma modalidade da invenção, as fases não imiscíveis (fases miscíveis) podem ser selecionadas a partir do grupo constituído por particulados aquosos, não aquosos e sólidos.

[088]Outras emulsões podem ser líquidas com viscosidades variáveis ou sólidas. Adicionalmente, o tamanho de partículas das emulsões pode torná-las microemulsões e, quando suficientemente pequenas, as microemulsões podem ser transparentes. Além disso, é possível também preparar emulsões de emulsões, e estas são em geral conhecidas como emulsões múltiplas. Essas emulsões podem ser: 1) emulsões aquosas em que a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende a rede de silicone reticulado iônica (ou seu gel) da presente invenção; 2) emulsões aquosas em que a fase descontínua compreende o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado (ou seu gel) da presente invenção e a fase contínua compreende água; 3) emulsões não aquosas em que a fase descontínua compreende a solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado (ou seu gel) da presente invenção; e 4) emulsões não aquosas em que a fase contínua compreende a solvente orgânico hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreende o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado (ou seu gel) da presente invenção.

[089]Em uma modalidade da invenção, o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado é compatível com um aditivo particulado. Em outra modalidade mais específica, o aditivo particulado é selecionado a partir de particulados inorgânicos, látex poliméricos e pigmentos.

[090]Neste relatório descritivo, o termo "composto orgânico hidroxílico não aquoso" ou "solvente hidroxílico não aquoso" significa compostos orgânicos contendo hidroxila, exemplificados por alcoóis, glicóis, alcoóis poli-hídricos e glicóis poliméricos, e misturas destes, que são líquidos à temperatura ambiente, p. ex., próximo a 25 °C., e pressão de aproximadamente uma atmosfera, e são usados alternadamente com o termo “solvente” como o mesmo componente. Os solventes orgânicos hidroxílicos não aquosos são selecionados a partir do grupo constituído por compostos orgânicos contendo hidroxila incluindo alcoóis, glicóis, alcoóis poli- hídricos e glicóis poliméricos, e misturas destes, que são líquidos à temperatura ambiente, p. ex., próximo a 25 °C., e pressão de aproximadamente uma atmosfera. De preferência, o solvente orgânico hidroxílico não aquoso é selecionado a partir do grupo constituído por etilenoglicol, etanol, álcool propílico, álcool iso-propílico, propilenoglicol, dipropilenoglicol, tripropilenoglicol, butilenoglicol, iso-butilenoglicol, metil propanodiol, glicerina, sorbitol, polietilenoglicol, mono alquil éteres de polipropilenoglicol, copolímeros de polioxialquileno e misturas destes.

[091]Uma vez a forma desejada seja atingida, seja como uma fase somente de silicone, uma mistura anidra compreendendo a fase de silicone, uma mistura hídrica compreendendo a fase de silicone, uma emulsão água em óleo, uma emulsão óleo em água ou qualquer uma das duas emulsões não aquosas ou variações nessas, o material resultante é em geral um creme de alta viscosidade com boas características de sensação e alta absorbância de siloxanos voláteis. O material é capaz de ser misturado em formulações para cuidados pessoais (por exemplo, na fase oleosa de uma composição para cuidados pessoais), para cuidados com os cabelos, para cuidados com a pele e semelhantes. Em uma modalidade da invenção, a rede iônica de silicone reticulado pode ligar-se e retardar a liberação de ingredientes ativos cosméticos.

[092]Em uma modalidade, a composição para cuidados pessoais pode ser uma aplicação de cuidados pessoais selecionada a partir do grupo constituído por desodorantes, antitranspirantes, antitranspirantes/desodorantes, produtos para barbear, loções para a pele, hidratantes, tonalizantes, produtos de banho, produtos de limpeza, produtos para cuidados com o cabelo tais como xampus, condicionadores, mousses, géis modeladores, spray para cabelo, tintas para cabelo, produtos de cor para cabelos, descolorantes de cabelo, produtos para ondulação do cabelo, alisadores de cabelo, produtos de manicure tais como esmaltes, removedor de esmaltes, cremes e loções para unhas, amaciadores de cutícula, cremes protetores tais como protetor solar, repelente de inseto, produtos antienvelhecimento, cosméticos de cor tais como batons, bases, pós faciais, delineadores, sombras, blushes, maquiagem, máscaras e outras formulações para cuidados pessoais nas quais componentes de silicone têm sido convencionalmente adicionados, bem como sistemas de liberação de fármacos para aplicação tópica de composições farmacêuticas a serem aplicadas à pele.

[093]Em uma modalidade mais específica, a composição para cuidados pessoais da presente invenção compreende ainda um ou mais ingredientes para cuidados pessoais. Os ingredientes adequados para cuidados pessoais incluem, por exemplo, emolientes, hidratantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos perolizantes como, por exemplo, mica revestida com oxicloreto de bismuto e dióxido de titânio, corantes, fragrâncias, biocidas, conservantes, antioxidantes, agentes antifúngicos, agentes antitranspirantes, esfoliantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas, sais, eletrólitos, alcoóis, polióis, agentes absorventes de radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos, óleos de silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores de películas, agentes espessantes como, por exemplo, sílica pirogênica ou sílica hidratada, cargas particuladas, como, por exemplo, talco, caulim, amido, amido modificado, mica, nylon, argilas, como, por exemplo, argila bentonita e argilas organo-modificadas.

[094]As composições para cuidados pessoais adequadas são produzidas combinando, de maneira conhecida na técnica, como, por exemplo, misturando um ou mais dos componentes acima com o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado (ou seu gel).

[095]As composições para cuidados pessoais adequadas podem estar na forma de uma fase única ou na forma de uma emulsão, incluindo óleo em água, água em óleo, e emulsões anidras em que a fase de silicone pode ser a fase descontínua ou a fase contínua, bem como emulsões múltiplas, como, por exemplo, óleo em água em emulsões água em óleo e óleo em água em emulsões óleo em água, como descrito acima.

[096]Em uma modalidade útil, uma composição antiperspirante compreende a composição do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado da presente invenção e um ou mais agentes antitranspirantes ativos. Os agentes antitranspirantes adequados incluem, por exemplo, os ingredientes antitranspirantes ativos da Categoria I, listados na Monografia sobre produtos farmacológicos antitranspirantes para uso humano de venda livre, de 10 de outubro de 1993, da agência norte-americana Food and Drug Administration, como, por exemplo, haletos de alumínio, hidroxi-haletos de alumínio, por exemplo, cloridrato de alumínio, e complexos ou misturas desses com oxihaletos de zircônio e hidroxi-haletos de zircônio como, por exemplo, cloridrato de alumínio-zircônio, complexos de alumínio, zircônio, glicina como, por exemplo, aluminum zirconium tetrachlorohydrex gly.

[097]Em outra modalidade útil, uma composição para cuidados com a pele compreende o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado e um veículo, como, por exemplo, um óleo de silicone ou um óleo orgânico. a composição para cuidados com a pele inclui ainda, opcionalmente, emolientes, como, por exemplo, ésteres de triglicerídeos, ésteres de ceras, alquil ou alquenil ésteres de ácidos graxos ou ésteres de alcoóis poli-hídricos e um ou mais dos componentes conhecidos convencionalmente utilizados em composições para cuidados com a pele, como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, compostos de filtros solares ou bloqueadores solares, como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzona, cinamato de octilmetoxi, butilmetoxi dizenboilmetano, ácido p-aminobenzoico é ácido octil dimetil- p-aminobenzoico.

[098]Em outra modalidade útil, uma composição cosmética de cor, como, por exemplo, uma composição de batom, de maquiagem ou máscara compreende a rede iônica de silicone reticulado e um agente corante, como um pigmento, um corante solúvel em água ou um corante lipossolúvel.

[099]Em outra modalidade útil, as composições para cuidados pessoais da presente invenção são utilizadas em conjunto com materiais de fragrância. Esses materiais de fragrância podem ser compostos de fragrância, compostos de fragrância encapsulados ou compostos liberadores de fragrância que são os compostos puros ou estão encapsulados.

Processo para preparar o polímero cruzado de silicone ionicamente modificado

[0100]Como declarado acima, a presente invenção provê um processo para preparar uma composição para cuidados pessoais compreendendo uma fase oleosa, em que o processo compreende adicionar um gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada à fase oleosa de uma composição para cuidados pessoais, em que o gel de rede de silicone ionicamente modificado é produzido pelo processo que compreende reagir: (i) um hidreto de silício com pelo menos dois resíduos de Si-H, (ii) pelo menos um composto olefínico (silicone ou não silicone) com dois ou mais radicais insaturados, (iii) uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso, e (iv) opcionalmente, um solvente para intumescer a rede de silicone reticulado; sujeito à limitação de que pelo menos (i), (ii) ou (iv) é selecionado a partir do silicone ionicamente modificado da Fórmula Geral (I) aqui descrita:

o cisalhamento do gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada utilizando pelo menos um solvente (iv) para fornecer o gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada.

[0101]Em uma modalidade da invenção, a quantidade de gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada tem por base a massa total da composição para cuidados pessoais que contém um gel de rede de silicone reticulada ionicamente modificada e que é formado pela reação dos componentes aqui descritos. Em uma modalidade não limitante, essa quantidade é entre 1 parte em massa e 99 partes em massa, mais especificamente entre 5 partes em massa e 50 partes em massa, mais especificamente entre 10 partes em massa e 40. Tais quantidades podem ser utilizadas como a quantidade do gel da rede de silicone reticulado ionicamente modificado na fase oleosa da composição para cuidados pessoais.

[0102]Será aqui entendido que o gel do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado para uso na fase oleosa da composição e em aplicações para cuidados pessoais, como o gel pelo(s) processo(s) aqui descrito(s), pode ser tal que nenhuma porção com substituinte poliéter é utilizada no polímero cruzado de silicone ionicamente modificado para produzir o gel.

[0103]Em uma modalidade, as quantidades de silicone com hidreto funcional (i) e de olefina (ii) que são empregadas no(s) processo(s) aqui descrito(s) podem estar presentes em qualquer quantidade que forneça um equivalente molar de porções de hidreto de silício para a quantidade molar de porções insaturadas presentes na olefina (ii). Em uma modalidade não limitante, a quantidade molar de porções de hidreto de silício no silicone com hidreto funcional (i) excedem a quantidade molar de porções insaturadas presentes na olefina (ii) ou vice-versa, a quantidade molar de porções insaturadas presentes na olefina (ii) excede a quantidade molar de porções hidreto de silício presentes no silicone com hidreto funcional (i). Em uma modalidade mais específica, a quantidade de silicone com hidreto funcional (i) que é empregada no(s) processo(s) aqui descrito(s) pode estar presente em qualquer quantidade equivalente que forneça uma razão molar entre porções de hidreto de silício no silicone (i) e porções insaturadas na olefina (ii) de 1:100 a aproximadamente 100:1, mais especificamente entre 1:10 e 10:1.

[0104]Em uma modalidade da invenção, a quantidade de solvente (iv) que pode ser empregada no(s) processo(s) e composições aqui descritos compreende entre 0 por cento em massa e 99,9 por cento em massa, mais especificamente entre 0 por cento em massa e 99 por cento em massa e mais especificamente entre 0 por cento em massa e 95 por cento em massa, sendo os referidos percentuais em massa com base na massa total da composição do polímero cruzado de silicone ionicamente modificado para aplicações de cuidados pessoais. Em uma modalidade da invenção, o limite inferior das faixas mencionadas acima pode ser qualquer um entre 0,1 por cento em massa, 0,5 por cento em massa, 1 por cento em massa, 5 por cento em massa e 10 por cento em massa.

[0105]Em uma modalidade específica da invenção, as etapas de reação e de cisalhamento do(s) processo(s) aqui descrito(s) podem ser conduzidas a uma temperatura entre aproximadamente 0 °C e 200 °C, mais especificamente, entre 10 °C e 150 °C e mais especificamente entre 20 °C e 120 °C, e a uma pressão entre aproximadamente 0,1 atm e 10 atm, mais especificamente entre 0,5 atm e 5 atm e mais especificamente entre 0,9 atm e 2 atm.

[0106]Em uma modalidade específica da invenção, a etapa (b) do(s) processo(s) e etapas desta que são aqui descritas podem ser conduzidas por um período entre aproximadamente 5 minutos e 48 horas, mais especificamente entre 20 minutos e 36 horas e mais especificamente entre 1 hora e 12 horas.

[0107]Em uma modalidade, o processo para preparar um gel de polímero cruzado de silicone ionicamente modificado para uso na fase oleosa de composições para cuidados pessoais pode compreender ainda o uso de um inibidor de hidrossililação, como o exemplo não limitante de compostos mercaptila. Em uma modalidade, o inibidor pode ser utilizado durante a etapa de cisalhamento do processo para preparar um gel de polímero cruzado de silicone ionicamente modificado para composições de cuidados pessoais. Os exemplos não limitantes de inibidores de hidrossililação são descritos nas Patentes U.S. Nos 3 445 420, 4 256 870, 4 465 818, 4 562 096 e 5 629 387, cujos conteúdos são aqui incorporados por referência neste pedido de patente. Selecionar um inibidor de hidrossililação adequado está ao alcance do técnico no assunto.

[0108]Será aqui entendido que os respectivos valores de R, os subscritos e outras variáveis aqui definidas podem ter as mesmas definições nas modalidades do processo que essas variáveis têm nas modalidades da composição aqui descritas, e vice-versa e, além do mais, os valores dessas variáveis podem ter as mesmas definições nas várias modalidades diferentes aqui descritas e podem ser utilizados alternadamente por qualquer uma de todas as modalidades aqui descritas.

[0109]Em uma modalidade da invenção, a reação do silicone com hidreto funcional (i) com a olefina (ii) pode ser conduzida sob condições gerais de hidrossililação, as quais podem compreender o uso de uma quantidade eficaz de catalisador de metal precioso (iii) como aqueles catalisadores descritos acima, p. ex., um catalisador de platina, nas quantidades descritas acima, e na presença de um solvente (iv) e nas condições aqui descritas e/ou são conhecidas pelos técnicos no assunto.

[0110]Em uma modalidade da invenção, deve-se notar que análogos de acetileno da olefina (ii) reagirão para formar produtos semelhantes. Assim, neste relatório descritivo, a expressão um “composto olefínico selecionado a partir olefina não silicone olefina de silicone organo-modificado da estrutura geral (V)”, destina-se a incluir também uma molécula acetilenicamente insaturada. A expressão "molécula acetilenicamente insaturada" significa uma molécula que possui uma ou mais ligações triplas carbono-carbono internas, pendentes ou terminais, ou seja, uma ligação -C=C-.

[0111]As funcionalidades hidreto de silício iônico (i) e olefínica (ii) podem ser produzidas por uma variedade de técnicas que são conhecidas no campo, como aquelas descritas na Patente U.S. No 8 697 829, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência neste pedido de patente.

[0112]As olefinas de silicone não iônicas (ii) podem ser produzidas por uma variedade de técnicas que são conhecidas no campo. Tipicamente, são preparadas por reações de equilibração de monômeros adequados catalisadas por ácidos ou bases.

[0113]O solvente (iv), quando é da Fórmula geral (VI) pode ser produzido por uma variedade de técnicas que são conhecidas no campo, como aquelas descritas em JP 6 247 827 e JP 6 247 835, cujos conteúdos são aqui incorporados por referência neste pedido de patente.

EXEMPLOS

[0114]Os exemplos a seguir ilustram, mas não limitam a presente invenção. O módulo de armazenamento foi medido a 350 μm, 25 oC de temperatura, 1Hz de frequência e 1% de tensão.

Exemplo 1

[0115]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 48,78 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia (end capped), com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g-1 de sulfonato, e 150 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 alfa olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 1,02 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico, representado pela fórmula da composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina, foram adicionadas à mistura e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi de 4400 Pa.

[0116]20 partes em massa do material reticulado descrito acima, contendo 25% de sólido, foram misturadas com 80 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura (blending) de 5 minute a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter para obter um gel macio, sedoso contendo ~5% de sólido - viscosidade 6.600 cps. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 80 Pa.

Exemplo 2

[0117]35 partes em massa de material reticulado contendo 25% de sólido, como descrito no Exemplo 1, foram misturadas com 65 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso, acolchoado, contendo ~8,5% de sólido - viscosidade 30.000 cps. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 1400 Pa.

Exemplo 3

[0118]0,11 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 24,40 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g- 1 de sulfonato, e 74,5 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80°C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 0,24 partes em massa de hidreto de uma resina MHQ-9 fornecida pela Momentive Performance Materials com 0,93% de hidreto, e 0,05 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que uma mistura uniforme fosse obtida. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%.

Exemplo 4

[0119]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 48,78 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1de vinila e 0,328 mmol.g-1 de sulfonato, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 oC até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 oC, 1,02 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma até que uma mistura uniforme fosse obtida. A seguir, a mistura foi agitada a 35 oC por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 OC e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%.

Exemplo 5

[0120]90 partes em massa do material reticulado do Exemplo 4 foram misturadas com 110 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso, acolchoado contendo 11,25% de sólido.

Exemplo 6

[0121]90 partes em massa do material reticulado do Exemplo 4 foram misturadas com 110 partes em massa de Silsoft 034 (disponibilizado pela Momentive Performance Materials) em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso, acolchoado contendo 11,25% de sólido.

Exemplo 7

[0122]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 48,78 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g- 1 de sulfonato, e 150 partes em massa de Silsoft 034 foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 1,02 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitados até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%.

Exemplo 8

[0123]90 partes em massa do material reticulado do Exemplo 7 foram misturadas com 110 partes em massa de Silsoft 034 (disponibilizado pela Momentive Performance Materials) em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso contendo ~11,25% de sólido.

Exemplo 9

[0124]90 partes em massa do material reticulado do Exemplo 7 foram misturadas com 110 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso contendo ~11,25% de sólido.

Exemplo 10

[0125]Um balão com três gargalos de 100 mL foi carregado com 10,0 partes em massa de fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, 0,74 partes em massa de trimetilsilil éster do ácido 10-undecenoico (UDA-E) e 10 ppm de um catalisador de Karstedt. A temperatura da mistura resultante foi levada a 90 oC, e a agitação prosseguiu até que a RMN 1H da alíquota retirada da mistura de reação (2 horas) mostrasse o desaparecimento completo de picos de próton vinílico do trimetilsilil éster do ácido 10-undecenoico. Depois de concluída a reação, o produto era indicado pela fórmula geral (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)9.3((CH3)UDA- ESiO)0.7Si(CH3)3 e foi armazenado à temperatura ambiente.

[0126]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 2.38 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,3 mmol.g-1 de vinil, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 46,40 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,05 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps disponibilizado pela Momentive Performance Materials foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 0,92 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, 0,12 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico modificado representado pela fórmula geral média (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)9.3((CH3)UDA-ESiO)0.7Si(CH3)3 e 0,20 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois, 0,2 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 5800 Pa.

Exemplo 11

[0127]20 partes em massa do material reticulado no Exemplo 10 foram misturadas com 80 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel macio, sedoso contendo ~5% de sólido.

Exemplo 12

[0128]0,11 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 1,19 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,3 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 23,20 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,05 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, e 75 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 0,51 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)9.3((CH3)UDA- ESiO)0.7Si(CH3)3 e 0,05 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois, 0,2 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 260 Pa.

Exemplo 13

[0129]Um balão com três gargalos de 100 mL foi carregado com 30,0 partes em massa de fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e2 gotas de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina. A temperatura da mistura resultante foi levada a 90oC e, a seguir, 17,0 partes em massa de trimetilsilil éster do ácido 10- undecenoico (UDA-E), contido em um funil de gotejamento, foram adicionadas gota a gota à mistura acima. A agitação prosseguiu até que a análise por 1H NMR da alíquota retirada da mistura de reação (3 horas) mostrasse o desaparecimento completo de picos de próton vinílico do trimetilsilil éster do ácido 10-undecenoico. Depois de concluída a reação, o produto indicado pela fórmula geral (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)5((CH3)UDA-ESiO)5Si(CH3)3 foi armazenado à temperatura ambiente.

[0130]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 2,30 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,3 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 44,50 partes em massa vinil de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,05 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 alfa olefina estivesse completamente dissolvida. Subsequentemente, a mistura foi resfriada até 35 °C, 3,0 partes em massa de uma fluido de hidrogênio silânico modificado, representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)5((CH3)UDA- ESiO)5Si(CH3)3, e0,20 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois, 0,4 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 280 Pa.

Exemplo 14

[0131]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 2.30 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,3 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 44,50 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,05 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 1,91 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, 1,08 partes em massa de trimetilsilil éster do ácido 10-undecenoico (UDA-E) e 0.10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois, 0,4 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 5900 Pa.

Exemplo 15

[0132]2,40 partes em massa vinil de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,3 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 46,40 partes em massa de polidimetilsiloxano com vinila no final da cadeia, com 0,05 mmol.g-1 de vinila, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 35 °C. Subsequentemente, 0,98 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3, 0,35 partes em massa de trimetilsilil éster do ácido 10-undecenoico (UDA-E) e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois 0,4 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 3300 Pa.

Exemplo 16

[0133]0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 46.90 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g- 1 de sulfonato, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80°C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 3,0 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico modificado, representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)5((CH3)UDA- ESiO)5Si(CH3)3, e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. Depois, 0,4 partes em massa de água foram adicionadas e a mistura prosseguiu por outras 2 horas para fornecer um material altamente viscoso. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 3.5 Pa.

Exemplo 17

[0134]0,11 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 24.40 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g- 1 de sulfonato, e 75 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 2,0 partes em massa de alfa-tocoferol, 0,51 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 55 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 2500 Pa.

Exemplo 18

[0135]0,077 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), e 187,8 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 36,76 partes em massa de bis-vinil polidimetilsiloxano com 65.000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 24,51 partes em massa de bis-vinil polidimetilsiloxano com 10.000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 0,75 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e 0,13 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%.

[0136]20 partes em massa do material reticulado descrito acima contendo 25% de sólido foram misturadas com 80 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano e 30,0 partes em massa de polidimetil-co-metil-2- metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g-1 de sulfonato, em um misturador Silverson por 5 minutos a 5.000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5.000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um material viscoso. Exemplo 19 0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 48,78 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g-1 de sulfonato, e 150 partes em massa de polidimetilsiloxano 5 cps, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 25,0 partes em massa de nitreto de boro, 1,02 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas produzindo um material sólido de cor branca brilhante. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 4600 Pa. Exemplo 20 0,21 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company), 48,78 partes em massa de polidimetil-co-metil-2-metilpropilfenilsulfonato siloxano com vinila no final da cadeia, com 0,062 mmol.g-1 de vinila e 0,328 mmol.g-1 de sulfonato, e 150 partes em massa e Silsoft 034, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 25,0 partes em massa de nitreto de boro, 1,02 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e 0,10 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que fosse obtida uma mistura uniforme. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas produzindo um material sólido de cor branca brilhante. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 3200 Pa. Exemplo Comparativo 1 37,5 partes em massa de bis-vinil polidimetilsiloxano com 65000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 25,0 partes em massa de bis-vinil polidimetilsiloxano com 10.000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 0,35 partes em massa de hidreto de uma resina MQ com 0,93% de hidreto, disponibilizada pela Momentive Performance Materials, 0,13 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina e 187,2 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C for 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 1300 Pa. 20 partes em massa do material reticulado descrito acima contendo 25% de sólido foram misturadas com 80 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano em um misturador Silverson por 5 minutos a 5000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel contendo ~5% de sólido. Exemplo Comparativo 2 0,077 partes em massa de C-30 alfa olefina (da Chevron Phillips Company) e 187,8 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano foram colocadas em um misturador Ross. A mistura foi agitada e aquecida a 80 °C até que a C-30 olefina estivesse completamente dissolvida. Em seguida, a mistura foi resfriada até 35 °C, 36,76 partes em massa de bis-vinil polidimetilsiloxano com 65.000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 24,51 partes em massa bis-vinil polidimetilsiloxano com 10.000 cst de viscosidade, disponibilizado pela Momentive Performance Materials, 0,75 partes em massa de um fluido de hidrogênio silânico representado pela fórmula de composição média: (CH3)3SiO((CH3)2SiO)20((CH3)HSiO)10Si(CH3)3 e 0,13 partes em massa de um catalisador de Karstedt contendo 2% de metal platina foram adicionadas à mesma e agitadas até que uma mistura uniforme fosse obtida. A seguir, a mistura foi agitada a 35 °C por 15 minutos para facilitar a hidrossililação fornecer um material sólido reticulado, e a mistura prosseguiu por outros 45 minutos. A temperatura foi elevada até 80 °C e o material sólido misturado por 2 horas para assegurar reticulação/hidrossililação completa. O teor de sólido no polímero do material reticulado demonstrou ser entre 24-26%. 20 partes em massa do material reticulado descrito acima contendo 25% de sólido foram misturadas com 80 partes em massa de decametilpentaciclosiloxano em um misturador Silverson por 5 minutos a 5.000 rpm. O material obtido foi submetido adicionalmente a um ciclo de mistura de 5 minutos a 5.000 rpm 4 vezes. O material expandido foi então passado três vezes através de um Microfluidizer para obter um gel contendo ~5% de sólido - viscosidade 5.000 cps. O módulo de armazenamento G’ do material reticulado foi 50 Pa.

Estudos de compatibilidade

[0137]Foram realizados estudos de compatibilidade entre o gel do polímero cruzado gel do Exemplo 1 e do Exemplo Comparativo 2, misturando-se os géis com vários ingredientes para cuidados pessoais como água, glicerina, isopropil miristato, óleos orgânicos polares, TiO2, nitreto de boro, Nano argila, etc., em proporção 1:1. A Figura 1 demonstra claramente que o tamanho de partículas do material opticamente opaco (TiO2, BN e nano argila) é muito menor e que as partículas estão bem dispersas em blendas do Exemplo 1 do que no Exemplo Comparativo 2.

[0138]A Figura 1 abaixo mostra imagens com microscópio de blendas de géis do Exemplo 1 e do Exemplo Comparativo 2 com dióxido de titânio, nitreto de boro e nano argila Formulações cosméticas Sun mousse:

Procedimento: i. Dissolver SR 1000 em SF1202 e Silsoft 034 ii. Adicionar a mistura acima ao Gel 1 e misturar a 600 rpm por 5 minutos iii. Adicionar TiO2 e misturar todos os materiais a 600 rpm por 10 minutos ou até que uniformes iv. Misturar o material acima por 10 minutos em Flack-Tek

[0139]A Figura 2 abaixo mostra uma fotografia de Mousse Solar preparada a partir dos géis do Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 2 aplicados sobre a face interna do antebraço. Está claro a partir da Figura 2 que a mousse solar preparada com o gel do Exemplo 1 resulta em menos branqueamento do que a mousse solar do Exemplo Comparativo 2. Loção de filtro solar:

Procedimento: i. Parte A; Misturar previamente Silsoft 034 e SR 1000 em um recipiente principal; adicionar os demais ingredientes da Parte A; ii. Aquecer a Parte A até 75 °C, sob agitação; iii. Parte B: em um recipiente separado, adicionar Carbopol U21 em determinada quantidade água, após dispersão, deixar umedecer, então, misturar bastante. Adicionar glicerina e misturar bem; iv. Aquecer a Parte B até 75 °C, sob agitação; v. A 75 °C, adicionar a Parte B à Parte A com agitação em alta velocidade, agitar bem por 5 minutos; vi. Adicionar a Parte C na Parte AB e misturar bem por 5 minutos; vii. Resfriar o lote sob agitação até 50 °C; viii. Misturar previamente a Parte D em um recipiente separado, adicioná-la à Parte ABC e misturar bem; ix. Adicionar os ingredientes da Parte E, seguindo a ordem fornecida, e misturar bem depois de cada adição; x. Misturar o lote por 5 a 8 minutos e finalizar o processo. Base líquida:

Procedimento: i. Misturar todos os ingredientes da fase A, homogeneizar; ii. Misturar todos os ingredientes da fase B; iii. Adicionar lentamente a fase B à fase A enquanto misturando bem.

[0140]A Figura 3 abaixo é uma fotografia mostrando a diferença na dispersão de pigmentos e cor entre as bases líquidas produzidas com os géis do Exemplo 1 e do Exemplo Comparativo 2. A base líquida preparada com o gel do Exemplo 1 podia ser espalhada com mais facilidade do que a base líquida produzida a partir do Exemplo Comparativo 2. Além disso, a partir da Figura 3, está claro que os pigmentos foram muito melhor dispersos na formulação com o Exemplo 1 do que com o Exemplo Comparativo 2.

[0141]Os exemplos anotados acima demonstraram claramente que todas as composições à base de silicone iônico demonstraram melhora significativa sobre uma composição tradicional à base de silicone não iônico no que diz respeito à compatibilidade com ingredientes hidrofílicos e lipofílicos, à dispersão de pigmentos e à sensação sensorial.

[0142]Embora a invenção tenha sido descrita com referência a certas modalidades, será entendido pelos técnicos no assunto que várias mudanças poderão ser efetuadas, e que seus elementos poderão ser substituídos por equivalentes sem que, contudo, se desviem do âmbito da invenção. Além disso, muitas modificações podem ser efetuadas para adaptar uma determinada situação ou material aos ensinamentos da invenção, sem que, contudo se desviem do seu âmbito essencial. Portanto, a intenção é que a invenção não se limite às modalidades específicas reveladas como o melhor modo contemplado para executar esta invenção, mas que a invenção venha a incluir todas as modalidades abrangidas pelo âmbito das reivindicações anexadas.

Claims

1. Processo para preparar uma composição para cuidados pessoais que é uma emulsão, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma fase óleo em adição a uma fase aquosa, o processo compreendendo adicionar um gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada à fase óleo da composição para cuidados pessoais, em que o gel de rede de silicone reticulado ionicamente modificada é produzido por: (A) fornecer uma rede de silicone reticulado ionicamente modificada, na presença de uma quantidade efetiva de um catalisador de metal precioso, em que o catalisador de metal precioso é pelo menos um catalisador selecionado a partir do grupo consistindo em catalisadores de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio e platina; (i) um hidreto de silicone carregando pelo menos dois resíduos Si-H; e (ii) pelo menos um composto olefínico contendo dois ou mais radicais insaturados em que o pelo menos um composto olefínico compreende pelo menos um silicone olefínico ionicamente modificado tendo a fórmula geral (V):

onde cada ROé selecionado independentemente a partir de um radical olefínico contendo de 2 a 20 átomos de carbono e um resíduo de alcino contendo radicais monovalentes de 2 a 20 átomos de carbono, onde R1, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13, R15, R16são cada qual selecionados independentemente de alifáticos, aromáticos ou flúor contendo radicais hidrocarboneto monovalentes contendo de 1 a 60 átomos de carbono, onde R4, R12, R17são radicais monovalentes ou multivalentes carregando pares de íons, onde os subscritos a’, b’, c’, d’, e’, f’, g’, h’, i’, j’ são zero ou positivos, sujeito às seguintes limitações: a soma a’+b’+c’+d’+e’+f’+g’+h’+i’+j’ é superior ou igual a 2 e inferior ou igual a 6000, b’+e’+h’ é maior que 0 e c’+f+i’ é >2; e (B) inchar e cisalhar a rede de silicone reticulada ionicamente modificada usando um solvente.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os radicais iônicos R4, R12, R17compreendem os resíduos monovalentes tendo a Fórmula geral (II):

onde A é um grupo espaçador selecionado a partir de um hidrocarboneto bivalente e um grupo hidrocarbonoxi, onde os sobrescritos n e y são independentemente de 1 a 6 e x é um produto de n e y, onde I é um grupo iônico selecionado a partir do grupo consistindo em grupo sulfonato -SO3-, sulfato -OSO3-, carboxilato -COO-, fosfonato -PO32-e fosfato - OPO32-, onde M é hidrogênio ou um cátion selecionado independentemente a partir de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais de terras raras, metais de transição, metais, complexos de metais, amônio quaternário, cátions orgânicos ou inorgânicos poliméricos e grupos fosfônio.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os radicais iônicos R4, R12, R17compreendem ros monovalentes tendo a Fórmula geral (III):

onde R'é um radical hidrocarboneto bivalente contendo de 1 a cerca de 60 átomos de carbono, onde R"é um radical hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a cerca de 60 átomos de carbono, e onde R"'é um radical hidrocarboneto bivalente contendo de 2 a cerca de 20 átomos de carbono; e I é um grupo iônico selecionado a partir do grupo consistindo em grupo sulfonato -SO3-, sulfato -OSO3-, carboxilato -COO-, fosfonato -PO32-e grupo fosfato -OPO32-.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um dos radicais iônicos R4, R12, R17compreende os pares de íons multivalentes.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos um composto olefínico compreende uma combinação de uma olefina não silicone e uma olefina de silicone ionicamente modificada da estrutura geral (V).

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a aplicação de cuidados pessoais é selecionada a partir do grupo consistindo em desodorantes, antitranspirantes, produtos para barbear, loções para pele, hidratantes, tonalizantes, produtos para o banho, produtos de limpeza, produtos para cuidados com os cabelos, produtos para manicure, cremes protetores, e cosméticos de cor.