CN107205915B

CN107205915B - 化妆品组合物和制备方法

Info

Publication number: CN107205915B
Application number: CN201580074704.6A
Authority: CN
Inventors: M.普坎; A.萨克斯纳; T.纳瓦勒
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc
Current assignee: Momentive Performance Materials Inc
Priority date: 2014-12-16
Filing date: 2015-12-11
Publication date: 2021-07-13
Anticipated expiration: 2035-12-11
Also published as: JP6832853B2; BR112017012786A2; JP2018505857A; EP3233211B1; WO2016100118A1; BR112017012786B1; EP3233211A1; CN107205915A; US20160166494A1

Abstract

一种化妆品组合物，其包括油相和任选的水相，其中该化妆品组合物通过向所述油相加入交联的离子有机硅网络而制成。

Description

化妆品组合物和制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品组合物、特别是包含具有与亲水组分和固体粒子的相容性益处的交联的有机硅聚合物的化妆品组合物。

背景技术

化妆品行业在能够交付基于多种组分的混合物的多性能产品方面蓬勃发展，其中各组分在最终制剂中具有重要的或期望的性能特性。一种期望的特性是在化妆品制剂中提供丝柔(丝滑)的初始感觉的能力。

有机硅共聚物凝胶在化妆品行业中由于其很多用途(包括在皮肤护理施用品中的用途)而闻名。然而，这些凝胶经常无法提供期望程度的抗洗掉性、颜料分散性和抗白性(防白性，anti-whitening property)。

另外，这样的有机硅共聚物凝胶通常一直通过在复合化妆品制剂中生成交联的硅氧烷聚合物的方法而制造，其限制可掺杂到聚合结构中以产生另外的性能优点的期望的有机官能基团的范围。

发明内容

本发明涉及包含离子改性的有机硅的化妆品。

在本文的一实施方式中，提供包括油相和任选的水相的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物通过向化妆品组合物的油相中加入交联的离子有机硅网络凝胶而制成，和其中交联的离子有机硅网络凝胶通过以下步骤制成：

组合如下物质：

(a)离子有机硅网络(网络，network)，其包括包括至少一种通式(I)的离子有机硅的交联反应混合物的反应产物：

M¹ _a M² _b M³ _cD¹ _d D² _e D³ _fT¹ _g T² _h T³ _i Q_j (I)

其中：

M¹＝R¹R²R³SiO_1/2

M²＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2

M³＝R⁷R⁸R⁹SiO_1/2

D¹＝R¹⁰R¹¹SiO_2/2

D²＝R¹²R¹³SiO_2/2

D³＝R¹⁴R¹⁵SiO_2/2

T¹＝R¹⁶SiO_3/2

T²＝R¹⁷SiO_3/2

T³＝R¹⁸SiO_3/2

Q＝SiO_4/2

其中R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁵、R¹⁶为包含1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子和更特别地1-约8个碳原子的脂族、芳族或含氟的一价烃自由基；

其中R⁴、R¹²、R¹⁷为拥有离子对的一价自由基；

其中R⁷、R¹⁴和R¹⁸为独立地选自氢、-OR²⁰、不饱和一价自由基或一价的含环氧基团的自由基、一价的含硫原子的自由基和一价有机硅烷基团，其中R²⁰选自氢、1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子、更特别地1-约8个碳原子的一价烃自由基，

其中下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j为零或正数，受到以下限制：a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大于或等于2且小于或等于6000，特别地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j大于或等于2且小于或等于4000，更特别地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j小于或等于2000、b+e+h大于0；

(b)至少一种药妆活性成分(cosmoseutical active)，和

(c)任选的一种或多种化妆品可接受的添加剂；且，

将组合的组分(a)、(b)和任选的(c)在组合步骤期间和/或之后用溶剂进行剪切以形成交联的离子有机硅网络凝胶。

附图说明

图1是说明从对照和实施例-1的制剂中烟酰胺的释放％图。

图2显示纯的烟酰胺的DSC热分析图及其与Silsoft有机硅和离子改性的有机硅的共混物的DSC热分析图。

具体实施方式

本发明人已经意想不到地发现了一种包含离子有机硅的化妆品。该化妆品可提供良好的对于皮肤的感官益处、例如丝柔(丝滑)的触感，同时还提供期望程度的化妆和/或与皮肤病相关的益处、颜料分散性和抗白性。

除了在工作实施例中以外或在另外声明的情况下，在说明书和权利要求中陈述的表示材料的量、反应条件、时间持续期、材料的定量性质等的所有数字应理解为在所有情形中通过措辞“约”进行修饰，而不管在该表述中是否使用了措辞“约”。

应理解，本文所述及的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围和该范围或子范围的各端点的任何组合，如其在实施例中或在说明书中的其它地方被描述一样。

在此还应理解，本发明的组分的任一种当通过在说明书的实施例部分中详细说明的任何特定上位概念或下位概念进行描述时可在一种实施方式中用于限定在说明书的其它地方描述的关于该组分的范围的任何端点的替代性相应定义，且因此，在一非限制性实施方式中，用于取代其它地方描述的这种范围端点。

还应理解，在说明书中明确地或隐含地公开和/或在权利要求中述及的属于一组在结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的任何化合物、材料或物质包括所述组的单个代表和其所有组合。

提到在刚好在按照本公开首次接触、原位形成、与一种或多种其它物质、组分或成分共混或混合之前的时刻存在的物质、组分或成分。作为反应产物确认的物质、组分或成分、所得的混合物等在假如按照本公开在运用常识和相关领域的技术人员(例如化学工作者)的普通技能的情况下进行的接触、原位形成、共混或混合操作过程期间通过化学反应或转变可获取身份、性质或特征。化学反应物或起始材料转变为化学产物或最终材料是独立于其所发生的速度的持续展开的过程。相应地，当这样的转变过程在进行中时，可存在起始材料和最终材料以及如下的中间体物种的混合物：该中间体物种取决于其动力学寿命可易于或难于通过对于本领域技术人员已知的现有分析技术进行检测。

在说明书或其权利要求书中由化学名称或式提及的反应物和组分，不管以单数或复数提及均可确认为它们在与通过化学名称或化学类型提及的另一种物质(例如另一种反应物或溶剂)相接触之前存在。在所得的混合物、溶液或反应介质中进行的预先和/或过渡的化学变化、转变或反应，如果有的话，可确认为中间体物种、母料等，并且可具有区别于反应产物或最终材料的效用的效用。其它后续的变化、转变或反应可由将规定的反应物和/或组分在根据本公开主张的条件下聚集在一起而导致。在这些其它后续变化、转变或反应中，待聚集在一起的反应物、成分或组分可确认或表明反应产物或最终材料。

在描述本发明的产物作为初始材料的反应产物中，提到了所述及的初始物种，并且应指出可向初始的合成前体的混合物加入另外材料。这些另外材料可为反应性或非反应性的。本发明的限定特征在于，反应产物由至少所列出的公开组分的反应获得。可向反应混合物加入非反应性组分作为稀释剂或赋予和作为反应产物制备的组合物的性质无关的另外性质。因此，例如，粒子固体例如颜料在反应之前、期间或之后可分散到反应混合物以产生另外包括非反应性组分例如颜料的反应产物组合物。还可加入另外的反应性组分；这样的组分可与初始反应物反应或它们可与反应产物反应；短语“反应产物”意图包括那些可能性以及包括非反应性组分的加入。

此处和在权利要求书中使用的术语“药妆活性成分”被定义为本领域已知的用于皮肤病治疗的化妆品成分，所述皮肤病治疗为例如非限制性实例的抗衰老、抗皱纹、抗痤疮、防黑斑、下眼治疗、防瑕疵(anti-blemish)、防结疤、日斑的治疗、萎缩纹的治疗、皮下脂肪团的治疗、和用于任何其它皮肤外观治疗。

此处和在权利要求书中使用的术语“化妆品可接受的添加剂”被定义为可改善化妆品制剂的效用和机械性质的成分，例如稳定剂、增溶剂、抗刺激剂、抗氧化剂和增塑剂、抗微生物剂和防腐剂。

此处和在权利要求书中使用的术语“局部施用”被定义为与皮肤的最外层接触的制剂。

在此应理解，表述“油相”应该意指个人护理组合物的包含一种实质上不溶于水的组分、任选地多种实质上不溶于水的组分的那部分。这里，实质上不溶于水意指所述组分单独地或者作为混合物在水中的溶解度小于10g/100g水、优选地小于1g/100g水、特别优选地小于0.1g/100g水，其在20℃和环境大气的压力即900-1100hPa下测量的。在根据本发明的个人护理组合物的油相的情形中，所述油相在20℃和10秒^-1的剪切梯度下测量的粘度为0.1-1,000,000mPas、优选地0.1-500,000mPas、特别优选地0.2-100,000mPas。在根据本发明的乳液的情形中，所述油相可优选地包含多种组分。单个组分可为在20℃下为液体的物质和固体两者，单个组分的总混合物具有上述粘度。优选地但是非必须地，多种组分的油相为真溶液，即其中没有另外的相界面出现的均匀相。

除了水之外，“水相”(其是个人护理组合物中存在的两相的另一相)还可包含另外组分，例如，优选地，酸、碱、盐、水溶性有机化合物(例如醇、羧酸及其衍生物)、胺或其它有机化合物、聚合或低聚化合物(例如多元醇或多胺或聚酰胺胺(polyamidoamine))、复杂的水溶性有机化合物例如化妆品活性物质、染料、有机元素化合物例如水溶性有机硅化合物或水溶性过渡金属化合物。任选地，水相可包含能用水润湿的粒子例如颜料、填料或流变添加剂。

本文使用的表述“剪切”理解成意指可进一步加工有机硅组合物以调节该组合物的粘度和感官感觉。这可例如通过使所述组合物经历中到高剪切力实现。高剪切可使用例如Sonolator设备、Gaulin匀化器或微射流器(Micro Fluidizer)装置和本领域已知的其它方法施加。任选地，可在所述剪切之前向所述个人护理组合物加入一种或多种流体。

在本文的一实施方式中，在化妆品组合物中使用的离子有机硅可包括通过离子有机硅复合网络，该离子有机硅复合网络通过在交联反应混合物中使至少一种具有如下通式的离子改性的有机硅反应而制成的：

M¹ _a M² _b M³ _cD¹ _d D² _e D³ _fT¹ _g T² _h T³ _i Q_j (I)

其中：

M¹＝R¹R²R³SiO_1/2

M²＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2

M³＝R⁷R⁸R⁹SiO_1/2

D¹＝R¹⁰R¹¹SiO_2/2

D²＝R¹²R¹³SiO_2/2

D³＝R¹⁴R¹⁵SiO_2/2

T¹＝R¹⁶SiO_3/2

T²＝R¹⁷SiO_3/2

T³＝R¹⁸SiO_3/2

Q＝SiO_4/2

其中R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁵、R¹⁶为包含1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子和更特别地1-约8个碳原子的脂族、芳族或含氟的一价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有2或3个碳原子的下限；

其中R⁴、R¹²、R¹⁷为拥有离子基团的一价或多价自由基；

其中R⁷、R¹⁴和R¹⁸为独立地选自氢，-OR²⁰或不饱和一价烃自由基(其中不饱和一价烃自由基包含2-约60个碳原子、更特别地2-约20个碳原子和最特别地2-约8个碳原子)，包含2-约20个碳原子、更特别地2-约12个碳原子和最特别地2-约8个碳原子的一价的含环氧乙烷(oxirane)基团(例如环氧基团)的自由基，1-约20个碳原子、更特别地1-约12个碳原子和最特别地1-约12个碳原子的一价的含硫原子的自由基，1-约20个碳原子、更特别地1-约12个碳原子和最特别地1-约8个碳原子的一价有机硅烷基团，其中所述有机基团各自可包括至多约12个碳原子的烷基、烯基、烷氧基和芳基的任意者，和其中各R²⁰独立地选自氢和1-约60个碳原子、更特别地1-约20个碳原子、和最特别地1-约8个碳原子的一价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有2、3、4或5个碳原子的任一个的下限；

其中下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j为零或正数，受到以下限制：a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大于或等于2且小于或等于6000，特别地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j大于或等于2且小于或等于4000，更特别地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j小于或等于2000，且在一些实施方式中，前述范围可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500的任一个的下限，b+e+h大于0，更特别地b+e+h大于1，甚至更特别地b+e+h大于2，且还甚至更特别地b+e+h为1-约100、还更特别地为1-约50和最特别地为1-约10，其中对于b+e+h所述的范围在一些实施方式中可具有2、3、4、5、10、50或100任一个的下端点。

在更具体的实施方式中，式(I)的离子改性的有机硅是这样的：一价离子自由基R⁴、R¹²、R¹⁷选自式(II)：

–A-I^x-M_n ^y+； (II)

其中A为选自各自包含1-约60个碳原子、更特别地1-约20个碳原子和最特别地1-约8个碳原子的二价的烃和烃氧基团(hydrocarbonoxy group)的间隔基团，且在一些实施方式中，前述范围可具有2或3个碳原子的下限，其中烃氧基团包含至少一种氧杂原子，

其中上标x和y为正整数，例如其中x和y独立地为1-6、更特别地1-约3，条件是：x为n和y的乘积，且各下标n独立地具有1-6、更特别地约1-约3的值，

其中I为离子基团，例如磺酸根–SO₃ ^-、硫酸根–OSO₃ ^-、羧酸根–COO^-、膦酸根–PO₃ ^2-和磷酸根–OPO₃ ^2-基团，更特别地为磺酸根–SO₃-，其中M为氢或独立地选自碱金属、碱土金属、稀土金属、过渡金属、金属、金属络合物、季铵、聚合物阳离子和

基团的阳离子。

在本文的一具体的实施方式中，A为二价亚芳基，其选自：

-(CH₂)_lC₆H₄(CH₂)_k-，

-CH₂CH(CH₃)(CH₂)_kC₆H₄-和，

-CH₂CH(R^13*)(CH₂)_lC₆H₃R”-

其中R^13*为具有一到六十个碳原子、更特别地一个到30个碳原子、甚至更特别地1-12个碳原子和最特别地1-6个碳原子的一价烃自由基；

其中l具有0-20、更特别地1-10的值，且k具有0-20、特别地0-10的值。

在本文的另一具体实施方式中，A为式-(CHR^14*)_m-的二价亚烷基，其中m具有1-20、特别地1-约10的值，且R^14*为氢或具有一到六十个碳原子、更特别地一个到30个碳原子、甚至更特别地1-12个碳原子和最特别地1-6个碳原子的一价烃自由基。

在本文的又一实施方式中，A选自-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₃)CH₂-和-CH₂CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₂-。

在本文的又一实施方式中，A为如下式：

-(CHR²⁰)_m-O-(CH(R²⁰)(CH₂)-O)_m’-X-

其中m具有2-50、更特别地2-约10的值，且m’具有1-50、更特别地1-约25的值，且R²⁰为氢或具有一到六十个碳原子、更特别地一个到30个碳原子、甚至更特别地1-12个碳原子和最特别地1-6个碳原子的一价烃自由基，且X为空缺或任选地包含至少一个杂原子(例如非限制性实例的O、N、S或卤素)的二价烃自由基。

在本文的一实施方式中，M可为独立地选自Li、Na、K、Cs、Mg、Ca、Ba、Zn、Cu、Fe、Ni、Ga、Al、Mn、Cr、Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Sb、Ru、Sn和Rh的一价和多价形式的阳离子，例如非限制性实例的Mn⁺²和Mn⁺³。

在本文的一非限制性实施方式中，M可特别地为选自Na、K、Mg、Ca、Zn、Cu、Fe、Ni、Co和Al的一价和多价形态的阳离子。

在另一更具体的实施方式中，离子改性的交联的有机硅网络包括式(I)的离子改性的有机硅，其中一价自由基R⁴、R¹²、R¹⁷选自具有式(III)的两性离子：

-R'-NR"₂ ⁺-R"'-I (III)

其中R'为包含1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子和更特别地1-约8个碳原子的二价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有下限2或3个碳原子，其中R"为包含1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子和更特别地1-约8个碳原子和任选的硫原子、氮原子、氧原子的一个或多个的一价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有下限2或3个碳原子，

其中R"'为包含2-约20个碳原子、特别地2-约8个碳原子和更特别地2-约4个碳原子的二价烃自由基；和，I为离子基团，例如磺酸根–SO₃ ^-、硫酸根–OSO₃ ^-、羧酸根–COO^-、膦酸根–PO₃ ^2-基团和磷酸根–OPO₃ ^2-基团。

正如本文使用的，专有名词“烃自由基”包括无环烃自由基、脂环族烃自由基和芳族烃自由基。

正如本文关于烃自由基使用的，术语“一价”意指自由基能够每个自由基形成一个共价键，术语“二价”意指自由基能够每个自由基形成两个共价键，且术语“三价”意指自由基能够每个自由基形成三个共价键。通常，一价自由基可描绘(表示)成已经由饱和烃化合物通过从该化合物在概念上(conceptual)除去一个氢原子而得到，二价自由基可描绘成已经由饱和烃化合物通过从该化合物在概念上除去两个氢原子而得到，且三价自由基可描绘成已经由饱和烃化合物通过从该化合物在概念上除去三个氢原子而得到。例如，乙基自由基即-CH₂CH₃自由基为一价自由基；二亚甲基自由基即-(CH₂)₂-自由基为二价自由基，和乙烷三基自由基即

自由基为三价的自由基，其各自可描绘成已经通过从饱和烃乙烷在概念上除去一个或多个氢原子而得到。

如本文使用的，专有名词“无环烃自由基”意指这样的直链或支链烃自由基：其优选地每个自由基包含1-60个碳原子、可为饱和的或不饱和的、且任选地可用一种或多种原子或官能团例如羧基、氰基、羟基、卤素和氧取代或中断。只要这些官能团不妨碍环氧化物或环氧乙烷部分的阳离子固化机制，合适的一价无环烃自由基可包括例如烷基、烯基、炔基、羟烷基、氰基烷基、羧烷基、烷氧基、氧杂烷基、烷基羰基氧杂亚烷基(alkylcarbonyloxaalkylene)，羧酰胺(carboxamide)和卤代烷基，例如甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、鲸蜡基、硬脂基、乙烯基、丙烯基、丁炔基、羟丙基、氰基乙基、丁氧基、2,5,8-三氧杂癸基、羧甲基、氯甲基和3,3,3-氟丙基。

合适的二价无环烃自由基包括例如，线性或支化的亚烷基自由基例如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、十亚甲基、乙基亚乙基、2-甲基三亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基，和线性或支化的氧亚烷基自由基例如亚甲基氧亚丙基。

合适的三价无环烃自由基包括例如，烷烃三基自由基例如1,1,2-乙烷三基、1,2,4-丁烷三基、1,2,8-辛烷三基、1,2,4-环己烷三基，和氧杂烷烃三基自由基例如1,2,6-三基-4-氧杂己烷。

正如本文使用的，术语“烷基”意指饱和的直链或支链一价烃自由基。在优选的实施方式中，一价烷基基团选自每个基团包含1-60个碳的线性或支化的烷基基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、癸基、十二烷基。

正如本文使用的，术语“烯基”意指优选地每个自由基包含2-10个碳原子的直链或支链的一价的末端不饱和的烃自由基，例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、5-己烯基、7-辛烯基和乙烯基苯基。

如本文使用的，专有名词“脂环族烃自由基”意指包含一个或多个饱和烃环的自由基，特别地每个环包含4-12个碳原子，每个所述自由基可任选地被一个或多个烷基自由基(各自优选地每个烷基自由基包含2-6个碳原子)、卤素自由基或其它官能团在所述环的一个或多个上取代，且所述环在包含两个或更多个环的一价脂环族烃自由基的情形中可为稠合环。合适的一价脂环族烃自由基包括例如，环己基和环辛基。合适的二价烃自由基包括饱和或不饱和的二价单环烃自由基，例如1,4-亚环己基。合适的三价脂环族烃自由基包括例如环烷烃三基自由基，例如1-二亚甲基-2,4-亚环己基、1-甲基亚乙基-3-甲基-3,4-亚环己基。

如本文使用的，专有名词“芳族烃自由基”意指每个自由基包含一个或多个芳族环的烃自由基，其可任选地在芳族环上被一个或多个烷基自由基(其各自优选地每个烷基自由基包含2-6个碳原子)、卤素自由基或其它官能团所取代，并且其在包含两个或更多个环的一价芳族烃自由基的情形中可为稠合环。合适的一价芳族烃自由基包括例如，苯基、甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、1,2-异丙基甲基苯基、1-并环戊二烯基、萘基、蒽基、丁子香酚(eugenol)和烯丙基苯酚以及芳烷基自由基例如2-苯基乙基。合适的二价芳族烃自由基包括例如二价单环芳烃，例如1,2-亚苯基、1,4-亚苯基、4-甲基-1,2-亚苯基、苯基亚甲基。合适的三价芳族烃自由基包括例如三价的单环芳烃，例如1-三亚甲基-3,5-亚苯基。

在本文的一非限制性实施方式中，R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁵和R¹⁶独立地为如本文所描述的，并且任选地其中各自可包含至少一个选自氧和卤素的杂原子。

可在本文使用的烃自由基的一些具体的非限制性实例，例如在对于R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁵和R¹⁶使用的可为合适的烃自由基的非限制性实例中，为甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,异戊基,新戊基和叔戊基；己基，例如正己基；庚基，例如正庚基；辛基，例如正辛基和异辛基和2,2,4-三甲基戊基；壬基，例如正壬基；癸基，例如正癸基；环烷基自由基，例如环戊基、环己基、环庚基自由基和甲基环己基自由基。可为合适的芳基烃自由基的一些具体的非限制性实例为苯基，萘基(napthyl)；邻-、间-和对-甲苯基，二甲苯基，乙基苯基和苄基。

在本文的一非限制性实施方式中，本文描述的化妆品可还包括一种或多种溶剂、药妆活性成分、化妆品可接受的添加剂和赋形剂。

在本文的一非限制性实施方式中，所述溶剂可为本文描述的离子有机硅。

在本文的一非限制性实施方式中，所述溶剂为具有一般结构(VI)的离子改性的有机硅聚合物：

M⁷ _αM⁸ _βD⁷ _χD⁸ _δT⁷ _εT⁸фQ_γ.(VI)

其中：

M⁷＝R¹R²R³SiO_1/2

M⁸＝R⁴R⁵R^ISiO_1/2

D⁷＝R⁶R⁷SiO_2/2

D⁸＝R⁸R^ISiO_2/2

T⁷＝R⁹SiO_3/2

T⁸＝R^ISiO_3/2

Q＝SiO_4/2,

且其中自由基R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹独立地选自具有1-60个碳原子、更特别地1-30个碳原子、甚至更特别地1-12个碳原子、和最特别地1-8个碳原子并且任选地各自包含至少一个杂原子例如O、N、S和卤素的脂族或芳族一价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有2或3个碳原子的下限；

且下标α、β、χ、δ、ε、ф和γ为零或正数，受到以下限制：2≤α+β+χ+δ+ε+ф+γ≤6000，更特别地2≤α+β+χ+δ+ε+ф+γ≤4000，最特别地2≤α+β+χ+δ+ε+ф+γ≤2000，且前述范围可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500的任一个的下限；且，

β+δ+ф>0，更特别地β+δ+ф为1-约100，且更特别地β+δ+ф为1-约50，且最特别地β+δ+ф为1-约25，其中所述β+δ+ф的范围在一些实施方式中可具有2、3、4、5、10、50或100的任一个的上限。

在本文的另一实施方式中，适于使用的溶剂为在室温或在接近室温例如20℃-约50℃且在约一个大气压下为液态的那些化合物或者两种或更多种化合物的混合物，且包括诸如选自有机硅流体、烃流体、酯、醇、脂肪醇、二醇、有机蜡和有机油的那些的非限制性实例。

在本文的一实施方式中，所述溶剂可包括两种或更多种溶剂的共混物。

在又一实施方式中，所述有机硅流体可选自低粘度的有机硅流体和挥发性有机硅流体。

在本文的又一实施方式中，所述溶剂为选自异癸烷,异十六烷、氢化聚异丁烯、加州希蒙得木(jojoba)、环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷,双-苯基丙基聚二甲基硅氧烷、辛基十二烷基新戊酸酯、油酸油烯基酯、油烯基醇和异肉豆寇基醇的至少一种。

在另一实施方式中，载体溶剂为通式D_r的环状有机硅流体，其中D＝R¹⁵R¹⁶SiO_2/2且其中R¹⁵和R¹⁶为1-6个碳原子的一价烃自由基、更特别地为甲基，且r为3-12、更特别地4-8的整数。特别地，环状有机硅流体可选自六甲基环三硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,十甲基环戊硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。

在一实施方式中，本发明的溶剂可包括润肤化合物。合适的润肤化合物包括提供润肤剂性质(即其当施用到皮肤时趋于保留在皮肤的表面上或皮肤的角质层中以充当润滑剂、减少剥落和改善皮肤的外观)的任何流体。润肤化合物通常是已知的并且包括例如，烃如异十二烷、异十六烷和氢化聚异丁烯，有机蜡如加州希蒙得木，有机硅流体如环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和双-苯基丙基聚二甲基硅氧烷，酯如辛基十二烷基新戊酸酯和油酸油烯基酯，以及脂肪酸和醇如油烯基醇和异肉豆寇基醇。

在本文的一非限制性实施方式中，所述离子改性的有机硅网络能通过所述溶剂溶胀。

在本文的另一实施方式中，所述溶剂为选自甘油、山梨糖醇、保湿添加剂的水溶液及其组合的亲水润肤剂。

在一具体的实施方式中，所述溶剂选自硅油、有机油及其组合。

因为可通过改变离子改性的有机硅交联聚合物的组成参数以几乎无限的方式改变离子改性的有机硅网络(交联聚合物)组合物的组成参数，本文的一些组合物既是水可溶胀的又是油可溶胀的，而其它的仅为水可溶胀的或油可溶胀的。离子改性的有机硅交联聚合物中存在的交联量可在交联聚合物在溶剂中呈现的溶胀度方面进行表征。在另一实施方式中，离子改性的有机硅交联聚合物的交联结构对于容许离子改性的有机硅交联聚合物从其原始体积溶胀到其原始体积的1.01-5000倍、更优选地2-1000倍和甚至更优选地5-500倍因数的溶胀体积是有效的。离子改性的有机硅交联聚合物的原始体积例如可通过如下测定：从本发明的化妆品组合物提取或蒸发所有溶剂组分以留下原始体积，即离子改性的有机硅交联聚合物在不存在流体下的体积。

在更具体的实施方式中，本发明的化妆品组合物包括，每100重量份(“pbw”)离子改性的有机硅交联聚合物1pbw-99.9pbw、更优选地70pbw-99.5pbw和甚至更优选地85pbw-99pbw的溶剂。

药妆活性成分的一些非限制性实例包括α-羟基酸，例如柠檬酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、丙酮酸、酒石酸；抗氧化剂，例如α-硫辛酸、L-抗坏血酸(维生素C)、烟酰胺(维生素B3)、N-乙酰基-葡糖胺(NAG)、α-生育酚和泛醌(CoQ10)；来自植物的物质(botantical)，例如绿茶提取物、阿魏酸和葡萄籽提取物；去颜料剂，例如氢醌、抗坏血酸(维生素C)、曲酸和甘草提取物(光甘草定)；剥脱素，例如水杨酸(SA)、乳酸和乙醇酸；保湿液；外用肽(topicalpeptide)；类视黄醇(retinoids)，例如视黄酸(维甲酸)、视黄醇和视黄醛；和，防晒霜。

适于在本文中使用的化妆品可接受的添加剂和赋形剂可为本文描述的皮肤获益剂(skin benefit agent)和/或化妆品成分的任一种。另外，化妆品可接受的添加剂和赋形剂以及皮肤获益剂或化妆品成分还可包括常见于光防护剂、美黑剂(self-tanningagent)、去屑剂、去颜料剂、保湿剂、皮肤增亮剂、抗衰老成分、抗皱剂及其组合中的成分。

在此应理解，化妆品材料可包括本文描述的化妆品可接受的添加剂和赋形剂、皮肤获益剂和/或化妆品成分或个人护理组分或成分以及对于本领域技术人员已知的任何其它已知的化妆品组分或化妆品活性成分的任意者。

在本文的一实施方式中，组合的组分(a)、(b)和(c)还包括成膜添加剂，其选自聚硅酮二甲硅油、聚硅酮丙烯酸酯共聚物、二甲基硅氧烷/3-硫丙基甲基硅氧烷的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙酸乙烯酯、淀粉、聚季铵盐-4、聚季铵盐-11、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-2甲基丙烯酸酯交联聚合物、乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯的共聚物、聚酯-5、乙基己酸十六烷基酯、乙酸乙烯酯、巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯的共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/丙烯酸的共聚物、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/丙烯酸/丙烯酰基甲基丙烯酸酯的共聚物、聚丙烯酰胺、C13-C14异链烷烃、月桂醇聚醚-7、辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、及其组合。

在一其它实施方式中，组合的组分(a)、(b)和(c)还包括交联基质，其选自非离子有机硅交联聚合物、氨基甲酸酯交联聚合物、丙烯酸酯改性的(丙烯酸化的，acrylated)交联聚合物、交联的多糖、及其组合。

在本文的一其它实施方式中，离子有机硅网络(a)可在和药妆活性成分(b)形成组合(混合物)之前与化妆品可接受的添加剂(c)组合。

在又一其它实施方式中，药妆活性成分(b)存在于具有式(I)的离子有机硅的交联反应混合物中。

在又一实施方式中，将药妆活性成分(b)和具有式(I)的离子有机硅的交联反应混合物保持分开，并且然后在离子有机硅网络形成之后将两者组合以在局部施用化妆品组合物期间原位地形成交联的离子有机硅网络凝胶。

在此应理解，可相应地变更本文描述的实施方式的任一个使得离子改性的交联的有机硅网络(即式(I)的)可使用任何已知的交联手段通过反应物(以及不是反应物但是在离子改性的交联的有机硅网络组合物的反应产物内以物理方式被夹带(entrain)的溶剂)的组合而形成。在一非限制性实施方式中，有机硅离聚物具有本文描述的通式(I)并且通过选自缩合反应、硅氢化反应、自由基聚合反应、开环聚合反应及其组合的反应制造。

在一实施方式中，所述反应作为无溶剂反应(neat reaction)或者在本文描述的或对于本领域技术人员已知的至少一种药妆化妆品材料或化妆品活性成分的存在下进行。

在另一实施方式中，离子有机硅复合网络还包括式(I)的有机硅离聚物和有机结构化聚合物和/或另一种网络的物理共混物。

在本文的又一实施方式中，本文描述的硅氢化反应可用于使交联反应混合物进行交联，该混合物可包括以下的任意者：

离子甲硅烷基-氢化物有机硅与非离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和非离子溶剂；

非离子甲硅烷基-氢化物有机硅与离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和非离子溶剂；

离子甲硅烷基-氢化物有机硅与离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和非离子溶剂；

非离子甲硅烷基-氢化物有机硅与非离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和离子溶剂；

离子甲硅烷基-氢化物有机硅与非离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和离子溶剂；

非离子甲硅烷基-氢化物有机硅与离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和离子溶剂；

离子甲硅烷基-氢化物有机硅与离子烯属化合物(有机硅类或非有机硅类)和离子溶剂；

离子官能、甲硅烷基-氢化物官能和甲硅烷基-烯烃官能的化合物与非离子溶剂；和，

离子官能、甲硅烷基-氢化物官能和甲硅烷基-烯烃官能的化合物与离子溶剂。

在本文的一非限制性实施方式中，交联的离子有机硅网络可不具有(存在)聚醚部分和/或聚醚交联。更特别地，交联的离子有机硅网络可不具有选自乙交酯、丙交酯、丁内酯和己内酯(caprolactide)的一个或多个部分。在本文的又一非限制性实施方式中，交联的离子有机硅网络可不具有丙烯酸酯和/或烯属官能团。在又一非限制性实施方式中，交联的离子有机硅网络不具有烯属交联和氢化物交联。

在此应理解，交联的离子有机硅网络凝胶在静止时呈现固体凝胶材料的性质。本发明的凝胶呈现高的稳定性和抗脱水收缩性(syneresis resistance)，即所述组合物几乎不表现出或不表现出流体从组合物流出的倾向并且赋予在油相中包括凝胶作为油相中的组分的个人护理组合物高的稳定性和抗脱水收缩性。高的稳定性和抗脱水收缩性在该化妆品组合物的长期老化下持续存在。然而，通过使所述有机硅组合物经历剪切力、例如通过将所述组合物在人的手指之间揉搓可使流体从网络中释放出来，从而提供所述化妆品组合物的流体组分改善的感官感觉特性。

在本文的另一实施方式中，提供包括油相和水相的化妆品，该化妆品通过如下方法制成：向个人护理组合物的油相加入至少一种交联的离子有机硅网络凝胶，且其中交联的离子有机硅网络凝胶通过如下步骤形成

使包括如下的交联反应混合物进行反应：

i.至少一种拥有至少两个Si-H残基的有机硅氢化物(硅烷，silicon hydride)，

ii.至少一种具有两个或更多个Si-不饱和自由基的烯烃，

iii.有效量的适于促进(a)和b之间的加成固化反应的贵金属催化剂，和

iv.任选的适于使所述交联聚合物溶胀的溶剂；

受到以下限制：(i)、(ii)或(iv)的至少一种选自本文描述的通式(I)的离子改性的有机硅：

M¹ _a M² _b M³ _cD¹ _d D² _e D³ _f T¹ _g T² _h T³ _i Q_j (I)；以及，

将交联的离子有机硅网络在反应步骤期间和/或之后用至少溶剂(如本文描述的)进行剪切以形成交联的离子有机硅网络凝胶。

在本文的一实施方式中，所述至少一种拥有至少两个Si-H残基的有机硅氢化物和本文中使用的下述硅氢化物(硅烷，silicon hydride)活化剂是这样的：为了提供所得的交联的离子有机硅网络中存在的交联，其对于拥有离子自由基地环氧乙烷有机硅共聚物的环氧乙烷部分的开环和/或交联硅氢化反应是合适的。其可包括源自至少两种有机硅氧烷单元并且具有末端和/或侧链Si-H基团的任何硅化合物。在本文的一实施方式中，至少一种拥有至少两个Si-H残基的有机硅氢化物或硅氢化物活化剂是这样的：其沿着其聚合物主链包含至少一些Si-H官能单元。除了这些内部Si-H官能单元之外，其还可能包含或可能不包含末端Si-H官能单元。

在一实施方式中，烯烃-氢化物反应中的至少一种拥有至少两个Si-H残基的有机硅氢化物或硅氢化物活化剂(Si-H官能的硅化合物-作为基团包括两者的实施方式)能够与上述的环氧乙烷部分的烯属部分经由加成反应进行反应。合适的Si-H官能的硅化合物的实例包括1,1,3,3-四烷基二硅氧烷、二烷基氢甲硅烷氧基-端终止(封端)的聚二烷基硅氧烷、聚二烷基烷基氢-硅氧烷共聚物和三烷基甲硅烷氧基-端终止的聚二烷基-烷基氢硅氧烷共聚物，其包括至少两个烷基氢甲硅烷氧基基团。含Si-H的硅化合物的其它实例包括1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、甲基二甲氧基硅烷、三乙基硅烷和甲基二乙氧基硅烷。在本发明中使用的优选的硅氢化物活化剂为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。

尽管Si-H官能的硅化合物可为硅烷，但是最有利的是，使用Si-H官能的聚硅氧烷线性聚合物。因此，本发明的的一个实施方式采用由下式表示的Si-H官能的线性聚硅氧烷聚合物：

其中R²⁶和R²⁷各自独立地为1-约60个碳原子、特别地1-约20个碳原子和更特别地1-约8个碳原子的一价烃自由基，且在一些实施方式中，前述范围可具有2或3个碳原子的下限；

“w”为1-约1,000；且“z”为约5-约200。更优选地，“w”取自约10-约500，且“z”取自约5-约200。

本发明的另一实施方式采用环状有机硅氢化物作为Si-H官能的硅化合物。这样的环状有机硅氢化物在本领域中是公知的并且可由下式表示的：

其中R²⁷是如上定义的，且“n*”为约3-约12、特别地约4-约10。

在一非限制性实施方式中，所述化妆品组合物中存在的Si-H官能的硅化合物的量为约0.01pbw-约10pbw、更特别地约0.05pbw-约7pbw、和最特别地约0.1pbw-约5pbw，基于100重量份所述烯属组分或所述拥有离子自由基的环氧乙烷有机硅共聚物。

在本文的一实施方式中，至少一种含烯烃或甲硅烷基-烯烃基团的有机硅(其包含至少两个甲硅烷基-烯烃基团)选自非有机硅烯烃和有机改性的有机硅烯烃的至少一种，其中有机改性的有机硅烯烃具有本文描述的一般结构(V)。

在另一更具体的实施方式中，至少一种烯烃可包括非有机硅烯烃(例如非限制性实例的α,ω-二烯)和本文描述的一般结构(V)的有机改性的有机硅烯烃的组合：

M¹ _a’M² _b’M³ _c’D¹ _d’D² _e’D³ _f’T¹ _g’T² _h’T³ _i’Q_j’ (V)

在本文的一实施方式中，α,ω-二烯的一些非限制性实例包括丁二烯、己二烯、辛二烯、降冰片烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯和双环戊二烯及其组合。

在又一更具体的实施方式中，至少一种烯烃包括至少一种多官能烯烃和单官能烯烃的共混物。

在本文的另一更具体的实施方式中，R^O为具有结构(VII)的一价烯烃自由基：

其中R²¹、R²²、R²³和R²⁴各自独立地选自氢和包含1-60个碳原子、更特别地1-30个碳原子、甚至更特别地1-12个碳原子和最特别地1-约6个碳原子的一价烃自由基。

在一实施方式中，在本文描述的方法中使用的氢化物-官能的有机硅(i)和烯烃(ii)的量可以提供相对于烯烃(ii)中存在的不饱和部分的摩尔量的等摩尔量的硅-氢化物部分的任意量存在。在一非限制性实施方式中，氢化物-官能的有机硅(i)中存在的硅-氢化物部分的摩尔量超过烯烃(ii)中存在的不饱和部分的摩尔量，或者反之亦然，烯烃(ii)中存在的不饱和部分的摩尔量超过氢化物-官能的有机硅(i)中存在的硅-氢化物部分的摩尔量。在更具体的实施方式中，在本文描述的方法中使用的氢化物-官能的有机硅(i)的量可以提供1：100-约100：1、更特别地约1：10-约10：1的有机硅(i)中的硅-氢化物部分对烯烃(ii)中的不饱和部分的摩尔比的任意等同量存在。

在本文的一实施方式中，溶剂(iv)可为本文描述的溶剂的任一种。

在本文的一实施方式中，可在本文描述的方法和组合物中使用的溶剂(iv)的量包括约0重量百分比-约99.9重量百分比、更特别地约0重量百分比-约99重量百分比、和最特别地约0重量百分比-约95重量百分比，所述重量百分比基于用于皮肤覆盖薄层的离子改性的有机硅交联聚合物组合物的总重量。在本文的一实施方式中，前述范围的下端点可为0.1重量百分比、0.5重量百分比、1重量百分比、5重量百分比和10重量百分比的任一个。

很多类型的贵金属催化剂、例如铂催化剂是已知的，并且可将这样的铂催化剂用于本发明中的硅氢化反应。当需要光学透明时，优选的铂催化剂是在反应混合物中可溶解的那些铂化合物催化剂。铂化合物可选自描述于美国专利No.3,159,601(其通过引用并入这里)中的具有式(PtCl₂烯烃)和H(PtCl₃烯烃)的那些。可用在本发明的组合物中的另外含铂材料为描述于美国专利No.3,159,662(其通过引用并入这里)中的氯化铂的环丙烷络合物。此外，所述含铂材料可为描述于美国专利No.3,220,972(其通过引用并入这里)中的由氯铂酸与每克铂至多2摩尔的选自醇、醚、醛和以上的混合物的一员形成的络合物。本文中最特别地使用的催化剂描述于Karstedt的美国专利No.3,715,334；3,775,452；和3,814,730中。另外的和本技术相关的背景可在如下文献中找到：J.L.Spier的“HomogeneousCatalysis of Hydrosilation by Transition Metals,in Advances in OrganometallicChemistry,volume 17,第407-447页，F.G.A.Stone和R.West编辑，由the Academic Press(New York,1979)出版。

在一实施方式中，在本文中可使用的贵金属催化剂为例如非限制性实例的铑,钌,钯,锇,铱和铂催化剂及其组合。

在本文的一实施方式中，所述铂催化剂以可溶解的络合物形式。

在一其它实施方式中，铂催化剂选自氯化铂,氯铂酸,双(乙酰基丙酮酸基(acetonato))铂,(η⁵-环戊二烯基)三烷基铂及其组合。

本领域技术人员可容易地测定贵金属催化剂的有效量。催化剂可以非常宽的范围、但是正常情况下0.1-10,000ppm、更特别地1-100ppm的范围存在。在本文的一实施方式中，催化剂的基准量(basis amount)是基于离子改性的有机硅交联聚合物的量或是用于制造离子改性的有机硅交联聚合物的各组分的量。

在本文的一具体实施方式中，本文描述的方法的步骤(b)和(c)可在约0℃-约200℃、更特别地约10℃-约150℃和最特别地约约20℃-约120℃温度下且在约0.1atm-约10atm、更特别地约0.5atm-约5atm和最特别地约0.9atm-约2atm压力下进行。

在本文的一具体实施方式中，本文描述的方法的步骤(独自地或一起地)可进行约5分钟到约48小时、更特别地约20分钟到约36小时和最特别地约1小时到约12小时的时间段。

在一实施方式中，用于化妆品组合物的离子改性的有机硅交联聚合物组合物的制备方法可还包括硅氢化抑制剂、例如非限制性实例的巯基化合物的使用。在一实施方式中，可在用于化妆品组合物的离子改性的有机硅交联聚合物组合物的制备方法的步骤(b)期间使用抑制剂。硅氢化抑制剂的非限制性实例描述于美国专利No.3,445,420、4,256,870、4,465,818、4,562,096和5,629,387中，其公开内容通过引用并入这里。选择合适的硅氢化抑制剂在本领域中的技能内。

在此应理解，本文定义的各R值、下标和其它变量在方法实施方式中可具有和这些变量在本文描述的组合物实施方式中相同的定义，且反之亦然。

在本文的一实施方式中，氢化物-官能的有机硅(i)和烯烃(ii)的反应可在通常的硅氢化条件(其可包括使用有效量的贵金属催化剂(iii)例如本文描述的那些催化剂例如铂催化剂)下，和在溶剂(iv)的存在下以及在如本文描述和/或对于本领域技术人员已知的条件中进行。

在本文的一实施方式中，应指出，烯烃(ii)的乙炔类似物将反应而形成类似的产物。因此，如本文使用的，短语“选自非有机硅和具有一般结构(V)的有机改性的有机硅的烯烃”旨在还包括炔属不饱和分子。短语“炔属不饱和分子”意指拥有一个或多个内部、侧链(pendant)或末端的碳碳三键即-C≡C-键的分子。

离子硅氢化物(i)和乙烯基(ii)官能团可通过本领域中已知的多种技术、例如描述于美国专利No.8,697,829中的那些制造，其内容通过引用并入本文。

非离子有机硅烯烃(ii)可通过本领域中已知的多种技术制造。它们通常通过合适单体的由酸或碱催化的平衡反应制备。

溶剂(iv)当其为通式(VI)时可通过本领域中已知的多种技术、例如描述于JP 6,247,827和JP 6,247,835中的那些制备，其内容通过引用并入本文。

在本文的另一实施方式中，提供包括油相和水相的化妆品组合物，该化妆品组合物通过向化妆品组合物的油相加入至少一种交联的离子有机硅网络凝胶的方法制成，且其中所述交联的离子有机硅网络凝胶通过如下形成：使以下物质进行聚合

i)至少一种环氧乙烷-官能化的化合物；

ii)环氧乙烷开环聚合催化剂；

iii)溶剂；和，

iv)任选的一种或多种硅氢化物活化剂，

其中(i)、(iii)或(iv)的至少一种包括本文描述的式(I)的有机硅，且其中交联的离子有机硅网络通过环氧乙烷部分和氢化物部分的开环聚合形成；和，

将交联的离子有机硅网络在聚合步骤期间和/或之后用至少溶剂(如本文描述的)进行剪切以形成交联的离子有机硅网络凝胶。

在本文的一实施方式中，所述环氧乙烷的开环聚合催化剂为能够使环氧基团聚合的酸催化剂。

在更具体的实施方式中，能够使环氧基团聚合的酸催化剂选自生成

盐的酸；选自三氯化铝和氯化铁的金属盐；镧系元素的三氟甲磺酸盐(lanthium triflate)；和铂化合物。

在一甚至更具体的实施方式中，所述酸催化剂可为如下通式的镧系元素的三氟甲磺酸盐：

M(OSO₂CF₃)_n-z X_z

其中M为源自镧系元素的阳离子，且n为化合物中的镧系元素的化合价，X为另外的有机或无机盐残基(阴离子残基)，z为小于n的数或0。

术语“镧系元素”(M)应该选自镧和其原子数在58(铈)和71(镥)之间(包含端点)的化学元素的每一种。在一具体的实施方式中，镧系元素选自镧、镱和钐。

一些镧系元素的三氟甲磺酸盐为市售产品或可通过常规的公知方法获得。作为X，可使用其它的可与镧系元素M形成混合盐的有机和/或无机盐残基，例如阴离子例如Cl^-、Br^-、J^-、NO₃ ^-、HSO₄ ^-、H₂PO₃ ^-、HCO₃ ^-、CH₃COO^-、C₂H₅OO^-、C₆H₅COO^-。

Z为在0和n-1之间的数，使得在镧系元素的三氟甲磺酸盐中包括至少一种三氟甲磺酸残基。更特别地，镧系元素的三氟甲磺酸盐是这样的：Z为0或1，更特别地Z为0。镧系元素的三氟甲磺酸盐可包括一种或多种金属离子M，其可相同或不同。

在本文的另一实施方式中，环氧乙烷开环聚合-有效的催化剂可为在用于使拥有离子自由基的环氧乙烷有机硅共聚物的环氧乙烷基团开环的阳离子固化条件下操作的铂催化剂。在此应理解，阳离子聚合条件包括实现环氧乙烷部分和甲硅烷基-氢化物部分的开环的任何反应参数。

通过加入能够使环氧基团聚合的酸催化剂、例如通过加入生成

盐的酸和某些充当路易斯酸的金属盐例如三氯化铝和氯化铁，或者通过加入镧系元素的三氟甲磺酸盐，可产生阳离子聚合条件，参见PCT国际申请WO 0008,087。环氧化物的酸催化聚合是形成有机聚合物的公知方法，并且已经被应用到环氧-官能的硅氧烷化合物，以形成在多种应用例如纸上的脱模(离型)涂层(参见例如，美国专利No.4,279,717)和与有机材料结合形成涂层和改性的塑料组合物(参见例如美国专利No.5,354,796和5,663,752)中使用的硅氧烷聚环氧烷烃嵌段共聚物。

一个需要警惕的注意事项必须遵守，即如果阳离子聚合在环状硅氧烷例如D₃、D₄或D₅等的存在下进行，则使用的酸催化剂的强度必须是这样的：发生环氧化物部分的阳离子聚合但是环状硅氧烷的聚合未进行到任何可察觉的程度。

在一实施方式中，环氧乙烷开环聚合催化剂可为本文描述的的贵金属催化剂的任一种。

在一其它实施方式中，溶剂可为本文描述的溶剂的任一种。

在又一实施方式中，硅氢化物活化剂可为本文描述的含Si-H的化合物的任一种。

术语“亲水的”用于描述被水润湿的材料(即材料的表面具有小于90°的水接触角)。作为对比，术语“疏水的”用于描述不被水润湿的材料(即疏水材料的表面具有大于90°的水接触角)。尽管在水和平坦固体表面之间的液-固界面处测定通过光学测量方法指示的(directed)接触角是相对直截了当的，但是获得在水中的单独纤维或细丝(filament)之间的接触角相对复杂。然而，这些测量可采用Wilhelmy平衡原理实现。单独纤维或细丝的相对亲水/疏水性质可通过纤维润湿值计算。

化妆品中的药妆活性成分的含量可根据类型和使用意图而适当地测定，但是在量过少的情况下有效性将下降，且因此优选地以0.01％-25％、更特别地0.1-20重量％将它们加入到化妆品中。如果药妆活性成分在化妆品中处于过饱和状态或处于沉淀结晶状态，则不会造成特殊的问题。还可将药妆活性成分和吸收加速剂一起进行包封，或可向药妆活性成分提供保留层。

在一具体的实施方式中，交联的有机硅网络凝胶中的交联的有机硅网络的量可占约0.1％-约90％、更特别地约1-约50％。化妆品的油相中可存在的交联的有机硅网络凝胶的量可为约0.1-约99重量百分比、更特别地约0.5-约50重量百分比。

根据本发明的化妆品组合物还可包括加入的吸收加速剂、溶解助剂或阻止剂、芳族试剂等。化妆品在皮肤上施用厚度没有特别限制。然而，如果其太薄，则可增大药妆活性成分的含量。在大多数情况下，所述厚度优选为10-200μm。

在本发明的一种实施方式中，可将化妆品在皮肤的选择区域上每天施用范围为0.5-24小时、优选地至多8小时和更优选地4小时的预定时间。治疗(处理，treatment)的集中疗程可能需要至少3个月的施用疗程以实现皮肤外观的显著改善。

可在化妆品中包括皮肤调理剂、保湿液和表面活性剂作为化妆品可接受的添加剂。说明性的调理剂包括矿物油、矿脂、植物油(例如大豆或马来酸酯化的(maleated)大豆油)、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(copolyol)、阳离子单体和聚合物(例如二硬脂基二甲基氯化铵)。说明性的保湿液为多元醇，例如山梨糖醇、甘油、丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,3-丙烷二醇、己二醇、异戊二醇、木糖醇、果糖及其混合物。

表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其组合的那些。非离子表面活性剂和两性表面活性剂由于它们的温和性(mildness)是最优选的。

调理剂、保湿液和表面活性剂的量对于各类别可各自独立地在以重量计约0.01-约45％、优选地约0.1-约30％、最优地约1-约20％范围内，基于化妆品的重量。

在本发明的优选实施方式中，可将本领域已知的药妆活性剂掺杂到化妆品中以改善皮肤外观。这些试剂可为抗疹斑剂、抗衰老剂、眼部修复剂(eye contour)、减肥剂、镇定/晒斑剂、抗辐射剂、皮肤紧致和提升剂(skin firming and lifting)、自由基清除剂、保水面膜(hydrative)、维生素和抗氧化剂以及矿物的任一种。

可在面部或身体皮肤上的任何地方将化妆品使用到预定区域以递送成分。化妆品将具有足够的铺展性和柔性，以顺应(迎合)用户皮肤期望的处理区域。在本发明的特别优选的但是非必须的实施方式中，化妆品为适于顺应面部特征的面膜。

在本发明中可使用的合适的皮肤获益剂包括但不限于：抗皱剂或紧肤剂；抗衰老剂；保湿剂；皮肤增白剂或去颜料剂；消炎剂；抗痤疮剂；拉长痕迹(stretch-mark)/伤疤去除剂；黑圈减小剂；和抗氧化剂。

化妆品可还包括由例如琼脂糖或水溶性低取代的纤维素醚(其可包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素或羧甲基纤维素)构成的凝胶例如水凝胶。在本发明的优选但是非必须的实施方式中，化妆品是完全水溶性的，于是在施加水或类似的液体活化剂时，化妆品软化并且顺应皮肤，且随后，化妆品被皮肤表面所吸收而非不得不被除去。

根据本发明的化妆品可具体地为W/O或O/W护肤霜、日霜和夜霜、眼霜、面霜、抗皱纹霜、保湿霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理洗剂和保湿洗剂。

在此应理解，本文描述的各实施方式中提供的多个描述性支持平等且可互换地适用于说明书的所有部分和实施方式。因此，在此应理解，对于一个段落本文定义的各R定义、下标值和其它变量，可具有和对于另一实施方式以及本文的方法实施方式中的描述段落相同的定义，且此外，在本文描述的组合物或方法实施方式的其它地方以任何其它方式描述了这些变量，反之亦然。

在此应理解，对于其在一非限制性实施方式中作为本文描述的化妆施用品的组分的存在任意提及化妆品组合物、乳液、施用品和成分。

在本文的一实施方式中，本发明的化妆品组合物是自乳化的。

在本文的另一实施方式中，可将本文描述的交联的离子有机硅网络凝胶、化妆品组合物的油相和总的化妆品组合物或其施用品进一步地在低到高的剪切下加工以调节该组合物的粘度和感官触感。这可例如通过使所述组合物经历中等到高的剪切力而实现。高的剪切可使用例如Sonolator设备、Gaulin匀化器或微射流器(Micro Fluidizer)施加。任选地，可在剪切之前向有机硅组合物加入一种或多种载体溶剂。

在一具体的实施方式中，本发明的化妆品组合物为通常具有乳脂状稠度的固体，其中离子改性的有机硅交联聚合物充当用于使流体凝胶化以可逆地赋予所述流体固体特性的手段。静止时，化妆品组合物呈现固体凝胶材料的性质。本发明的化妆品组合物呈现高的稳定性和抗脱水收缩性(即组合物很少或不呈现流体从所述组合物流出的趋势)，并且赋予包括离子改性的有机硅交联聚合物作为组分的化妆品组合物高的稳定性和抗脱水收缩性。高的稳定性和抗脱水收缩性在这样的离子改性的有机硅交联聚合物和化妆品组合物的长期老化的情况下持续存在。然而，通过使化妆品组合物经历剪切力、例如通过将组合物在人的手指之间揉搓而从离子改性的有机硅交联聚合物释放出，从而提供有机硅材料的流体组分改善的感官感觉特性。

水(或水的等同物例如非水羟基溶剂)、线性或环状硅氧烷、或亲油性流体(油溶胀剂，油可溶胀的)可用作可充当溶胀剂的溶剂。对于适合用作本发明的组合物的溶剂组分的亲油性流体为本文中描述的那些。在优选的实施方式中，本发明的组合物的溶剂组分呈现低于约1,000cSt、优选地低于约500cSt、更优选地低于约250cSt和最优选地低于100cSt的25℃的粘度。

在一优选的实施方式中，交联聚合物为在多种流体组分中不能溶解但是能够通过所述溶剂溶胀的离子改性的有机硅交联聚合物。离子改性的有机硅交联聚合物中存在的交联量可相对于交联聚合物在溶剂中呈现的溶胀度进行表征。

在另一具体的实施方式中，离子改性的有机硅交联聚合物的交联结构对于通过低分子量的有机硅流体例如十甲基环五硅氧烷将交联聚合物从其原始体积溶胀到如上所述的溶胀体积是有效的。

本发明的离子改性的有机硅交联聚合物可按制备时使用或者作为用在化妆施用品中的化妆品乳液中的有机硅组分使用。众所周知，乳液包括至少两个不混溶的相，其一是连续的，且另一个是不连续的。在本文的一种实施方式中，非混溶的相(不混溶的相)可选自水相、非水相和固体粒子。

另外的乳液可为具有不同粘度的液体或固体。另外，乳液的粒度可使得它们变成微乳液，且微乳液当足够小时可为透明的。此外，还可制备乳液的乳液，且其通常称为多重乳液。这些乳液可为：1)水乳液，其中不连续相包括水且连续相包括本发明的交联的离子有机硅网络；2)水乳液，其中不连续相包括本发明的离子改性的有机硅交联聚合物且连续相包括水；3)非水乳液，其中不连续相包括非水羟基溶剂且连续相包括本发明的离子改性的有机硅交联聚合物；和4)非水乳液，其中连续相包括非水羟基有机溶剂且不连续相包括本发明的离子改性的有机硅交联聚合物。

在本文的一实施方式中，离子改性的有机硅交联聚合物与粒子添加剂相容。在另一更具体的实施方式中，粒子添加剂选自无机粒子、聚合物胶乳和颜料。

正如本文使用的，术语“非水羟基有机化合物”或“非水羟基溶剂”意指含羟基的有机化合物，其示例为醇、二醇、多羟基醇(多元醇)和聚合物二醇和其在室温例如约25℃且约一个大气压下为液体的混合物，并且与术语“溶剂”作为相同组分时可互换地使用。非水有机羟基溶剂选自含羟基的有机化合物，其包括醇、二醇、多羟基醇和聚合物二醇及其在室温例如约25℃且约一个大气压下为液体的混合物。优选地，非水羟基有机溶剂选自乙二醇,乙醇,丙基醇,异丙基醇,丙二醇,一缩二丙二醇,二缩三丙二醇,丁二醇,异丁二醇,甲基丙烷二醇,甘油,山梨糖醇,聚乙二醇,聚丙二醇单烷基醚,聚氧化烯共聚物及其混合物。

一旦达到期望的形式，无论作为有机硅唯一相、包括有机硅相的无水混合物、包含有机硅相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液、或两种非水乳液的任一种或其变体，所得的材料通常为具有良好的感觉特性和高的挥发性硅氧烷的吸收率的高粘度霜(乳脂，cream)。其能够共混到用于毛发护理、皮肤护理等的化妆品制剂中。在本文的一实施方式中，交联的离子有机硅网络可键合并且缓慢地释放药妆活性成分。

在一实施方式中，本文描述的化妆品组合物可包括另外的化妆品组分，其选自除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，剃须产品，润肤液，保湿液，收敛剂，沐浴产品，清洗产品，毛发护理产品例如香波、调理剂、摩丝、定型凝胶、喷发胶、染发剂、染发产品、漂发剂、烫发产品(waving)、毛发拉直剂，修指甲产品例如指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和洗剂、表皮柔软剂、保护性乳剂(护肤霜，protective cream)例如防晒霜、驱虫和抗衰老产品、彩妆品例如口红、粉底、扑面粉、眼线笔、眼影、腮红、化妆用品(makeup)、睫毛膏，和其中一直按照惯例添加有机硅组分的其它个人护理制剂，以及用于局部施用待施用到皮肤的药用组合物的药物传递***。

在更具体的实施方式中，本发明的化妆品施用品组分还包括一种或多种化妆品成分。合适的化妆品成分包括例如，润肤剂，保湿液，润湿剂，颜料、其包括珠光颜料例如氯氧化铋和二氧化钛包覆的云母，着色剂，香料，杀虫剂，防腐剂，抗氧化剂，抗真菌剂，止汗剂，剥脱素，激素，酶，医用化合物，维生素，盐，电解质，醇，多元醇，用于紫外辐射的吸收剂，植物提取物，表面活性剂，硅油，有机油，蜡，成膜剂，增稠剂例如热解沉积二氧化硅或水合二氧化硅，粒子填料例如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土例如膨润土和有机改性的粘土。

合适的化妆品组合物通过用本领域中已知的方式进行组合例如通过将以上组分的一种或多种与离子改性的有机硅交联聚合物组合物混合而制成。

合适的化妆品组合物可为单相的形式，或者乳液、包括其中有机硅相可为不连续相或连续相的水包油乳液、油包水乳液和无水乳液、以及多重乳液，例如油包水包油乳液和水包油包水乳液的形式；例如以上描述的。

在一可用的实施方式中，止汗剂组合物包括本发明的化妆品和一种或多种活性止汗剂。合适的止汗剂包括，例如，美国食品和药物管理局1993年10月10日关于非处方人类使用的止汗剂药物产品的专题论文所列的类别I活性止汗剂成分，例如，卤化铝、羟基卤化铝(aluminum hydroxyhalide)如水合氯化铝(aluminum chlorohydrate)，及其与卤化氧锆(zirconyl oxyhalide)和碱式卤化氧锆(zirconyl hydroxyhalide)的复合物或混合物，例如，水合氯化铝-锆(aluminum-zirconium chlorohydrate)，铝锆甘氨酸复合物(aluminumzirconium glycine complexe)如四羟基氯化铝锆甘氨酸复合物(aluminum zirconiumtetrachlorohydrex gly)。

在另一可用的实施方式中，皮肤护理化妆品组合物包括离子改性的有机硅交联聚合物和媒介物(载剂，vehicle)例如硅油或有机油。皮肤护理组合物可任选地还包括润肤剂，例如甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯、或多羟基醇酯和一种或多种按照惯例在皮肤护理组合物中使用的已知组分，例如颜料、维生素例如维生素A、维生素C和维生素E，防晒霜或紫外线防护(sunblock)化合物例如二氧化钛、氧化锌、氧苯酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基-对氨基苯甲酸。

在另一可用的实施方式中，彩妆品组合物例如口红、化妆品品或睫毛膏组合物包括本文的化妆品组合物的内容物，例如交联的离子有机硅网络和着色剂例如颜料、水溶性染料或脂溶性染料。

在另一可用的实施方式中，本发明的个人护理组合物与芳香材料结合使用。这些芳香材料可为芳香化合物、包封的芳香化合物或者作为纯化合物的或者包封的释放芳香的化合物。

在此应理解，用于化妆品组合物的离子改性的有机硅交联聚合物组合物，例如通过本文描述的方法制造的离子改性的有机硅交联聚合物组合物可为这样的：在离子改性的有机硅交联聚合物中不存在聚醚交联。

实施例

实施例1：离子改性的有机硅复合物的制备

将0.21重量份C-30α烯烃(来自Chevron Phillips Company)、48.78重量份的可获自Momentive Performance Materials的具有0.062mmol.g-1乙烯基和0.328mmol.g-1磺酸根的乙烯基封端的聚二甲基-共-甲基-2-甲基丙基苯基磺酸硅氧烷和150重量份十甲基戊环硅氧烷放置在Ross混合器中。将混合物搅拌并且加热到80℃直至C-30α烯烃完全溶解。随后，将所述混合物冷却到35℃，向其中加入1.02重量份由平均组成式：(CH₃)₃SiO((CH₃)₂SiO)₂₀((CH₃)HSiO)₁₀Si(CH₃)₃表示的硅烷氢(silanic hydrogen)流体和0.10重量份含2％铂金属的Karstedt催化剂并且进行搅拌直至获得均一的混合物。然后，将混合物在35℃搅拌15分钟以促进产生固体交联材料的硅氢化，继续混合另外45分钟。将温度升高到80℃，并且将固体材料混合2小时以确保完全的交联/硅氢化。发现，所述交联材料的固体聚合物含量为24-26％。

将20重量份上述的含25％固体的交联材料和80重量份十甲基戊环硅氧烷在Silverson混合器中以5000rpm共混5分钟。将获得的材料另外经历以5000rpm的5分钟共混循环4次。使溶胀的材料穿过微射流器三次以得到含～5％固体-粘度6,600cps的光滑、丝柔的凝胶。

使用使用离子改性的有机硅复合物制备的化妆品制剂(防晒乳液)：

工序：

i.部分A；将Silsoft 034和SR 1000在主器皿中预混合；加入部分A的余下成分

ii.在搅拌下将部分A加热到最高75℃

iii.部分B：在单独的器皿中将Carbopol U21加入到给定量的水中，分散之后使其变湿，然后充分混合：加入甘油并充分混合。

iv.在搅拌下将部分B加热到最高75℃，

v.在75℃下，在高速搅拌的情况下将部分B加入到部分A中，充分搅拌5分钟。

vi.将部分C加入到部分AB中并充分混合5分钟。

vii.在搅拌下将配料(batch)冷却到至多50℃

viii.在单独的器皿中预混合部分D，将其加入到部分ABC中，并且充分混合

ix.按照给定次序加入部分E的成分并且在每次加入之后充分混合

x.将配料混合5-8分钟，并且完成加工。

液体粉底：

部分	成分	Wt％	来源
				A	实施例1	5
	D5	10	Momentive
					SF 1540	4	Momentive
	Crodamol GTCC	4	Croda
				B	颜料	6
	Tospearl 2000B	2	Momentive
				C	水	64
	NaCl	1
					SF 118A	1	Momentive
	甘油	3

工序：

i.将相A的所有成分混合，匀化

ii.将相B的所有成分混合，并且加入到相A

iii.将相C的所有成分混合，并且缓慢地加入到以上混合物

抗痤疮保湿霜：

工序：

i.将烟酰胺溶解在水中(相C)

ii.将相A的所有成分混合，并且向其(水相)中加入相C

iii.将相B的所有成分混合，在Silverson混合器中以3000rpm匀化3分钟(油相)

iv.在搅拌下在200rpm下将水相逐滴加入到油相(相B)，进一步混合10分钟

体外烟酰胺释放试验：

典型地，将100mg对照/实施例1的制剂均匀地铺展在具有450nm直径的孔的人造惰性支持膜上。将所述膜以使施加制剂的一面朝上而膜的另一面与接收介质(receivermedium)水直接接触的方式放置在Franz扩散池中。释放速率实验在22±1℃下进行。从接收介质中以预定的时间间隔15、30、60、90、120和180分钟取出样品(～0.4mL)，并且被取出的体积用新鲜的受体介质(水)替代。通过选择对于溶解活性成分-烟酰胺具有高容量的接收介质实现漏槽状态(sink condition)。通常，确定接收介质和施加的样品量使得活性成分的浓度在释放试验结束时不超过活性成分在受体介质中的溶解度的10-20％。重复进行所述试验，并且将两次释放试验在特定时间点时的平均值相对于时间作图。烟酰胺使用反相HPLC(C18柱)进行定量。烟酰胺释放通过UV检测器在260nm下使用乙腈-水-IPA流动相进行监测。在该方法下，烟酰胺在2.5分钟时被洗提。

表1.显示在给定时刻时从对照和实施例-1的制剂平均释放的烟酰胺％的表。

表1

图1是说明来自对照和实施例-1的制剂的释放的烟酰胺％的图。

基于所述释放概况，显然，包含离子改性的有机硅的实施例-1的制剂比使用不具有任何离子基团的Silsoft有机硅凝胶制备的对照的制剂更快地释放烟酰胺。

为了进一步认识在离子改性的有机硅和对照/Silsoft有机硅凝胶之间的相互作用方面的差异，在纯的活性成分-烟酰胺和其与silsoft有机硅和离子改性的有机硅的共混物上进行差示扫描量热法(DSC)研究。2％烟酰胺的共混物通过使用刮铲将烟酰胺和以上有机硅充分混合、随后在Flack-Tek高速混合5分钟而制备。使游离的(未固定的)烟酰胺以及负载烟酰胺的Silsoft有机硅凝胶和离子改性的有机硅在氮气气氛中经历加热和冷却循环。DSC热分析图在图2中显示。

图2.显示纯的烟酰胺以及它与Silsoft有机硅和离子改性的有机硅的共混物的DSC热分析的图。

表2.显示烟酰胺在与Silsoft有机硅和离子改性的有机硅的共混物中的结晶度％的表。ΔH为和烟酰胺的熔化相关的热量变化(焓变)。

表2

由表2显然看到，烟酰胺和离子改性的有机硅强烈地相互作用，呈现较少的结晶部分。换言之，我们可以说，烟酰胺和离子改性的有机硅是更相容的，并且因此相比于Silsoft有机硅显示更多的无定形烟酰胺内容物(含量)。

以上陈述的实施例清楚地表明，所有基于离子有机硅的组合物相对于传统的基于非离子有机硅的组合物在与亲水性和亲油性成分的相容性、颜料分散性和感官感觉方面都已经表现出显著的改善。

尽管已经参考某些实施方式对本发明进行了描述，但是本领域技术人员会认识到可进行多方面的改变并且可用等同物代替其元素，而不会偏离本发明的范围。另外，为了使特定情景或材料适用于本发明的教导，在不偏离本发明实质范围的情况下可进行很多变更。因此，希望本发明不限于作为用于实施本发明而想到的最佳方式公开的特定实施方式，而是本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。

Claims

1.制备化妆品组合物的方法，所述化妆品组合物包括油相和任选的水相，其中所述方法包括：

(a)通过使交联反应混合物进行反应而形成交联的离子有机硅网络，该交联反应混合物包括：

(i)至少一种拥有至少两个Si-H残基的有机硅氢化物，

(ii)至少一种具有两个或更多个Si-不饱和自由基的交联剂，

(iii)有效量的适于促进(i)和(ii)之间的加成固化反应的贵金属催化剂，

其中(i)或(ii)的至少一种包含至少一种通式(I)的离子有机硅：

M¹ _a M² _b M³ _cD¹ _d D² _e D³ _f T¹ _gT² _h T³ _i Q_j (I)

其中：

M¹＝R¹R²R³SiO_1/2

M²＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2

M³＝R⁷R⁸R⁹SiO_1/2

D¹＝R¹⁰R¹¹SiO_2/2

D²＝R¹²R¹³SiO_2/2

D³＝R¹⁴R¹⁵SiO_2/2

T¹＝R¹⁶SiO_3/2

T²＝R¹⁷SiO_3/2

T³＝R¹⁸SiO_3/2

Q＝SiO_4/2

其中R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁵、R¹⁶各自独立地为包含1-60个碳原子的脂族、芳族或含氟的一价烃自由基；

其中R⁴、R¹²、R¹⁷各自为拥有离子对的一价自由基；

其中R⁷、R¹⁴和R¹⁸各自独立地选自氢、-OR²⁰、不饱和一价自由基或一价的含环氧基团的自由基、一价的含硫原子的自由基和一价有机硅烷基团，其中R²⁰独立地选自氢、1-60个碳原子的一价烃自由基，

其中下标a、b、c、d、e、f、g、h、i、j为零或正数，受到以下限制：a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大于或等于2且小于或等于6000，b+e+h大于0；

(b)将所述交联的离子有机硅网络、至少一种药妆活性成分和任选的一种或多种化妆品可接受的添加剂组合；

(c)将组合的组分在组合步骤期间和/或之后用溶剂进行剪切以形成交联的离子有机硅网络凝胶；以及

(d)将所述交联的离子有机硅网络凝胶加入所述化妆品组合物的油相。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联的离子有机硅网络凝胶包括0.1-99％的所述交联的离子有机硅网络和0.01％-25％的所述药妆活性成分。

3.根据权利要求1所述的方法，其中一价自由基R⁴、R¹²、R¹⁷各自选自如下式(II)：

–A-I^x-M_n ^y+； (II)

其中A为选自二价的烃和烃氧基团的间隔基团，

其中n和y独立地为1-6且x为n和y的乘积，

其中I为独立地选自磺酸根–SO₃ ^-、硫酸根–OSO₃ ^-、羧酸根–COO^-、膦酸根–PO₃ ^2-和磷酸根–OPO₃ ^2-基团的离子基团，其中M为氢或独立地选自金属、金属络合物、季铵、聚合物阳离子和

基团的阳离子。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述一价自由基R⁴、R¹²、R¹⁷各自独立地选自具有式(III)的两性离子：

-R'-NR"₂ ⁺-R"′-I (III)

其中R'为包含1-60个碳原子的二价烃自由基，其中R"为包含1-60个碳原子的一价烃自由基，和

其中R"′为包含2-20个碳原子的二价烃自由基；且I为独立地选自磺酸根–SO₃ ^-、硫酸根–OSO₃ ^-、羧酸根–COO^-、膦酸根–PO₃ ^2-基团和磷酸根–OPO₃ ^2-基团的离子基团。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联反应混合物通过缩合、硅氢化、自由基聚合、开环聚合及其组合进行反应。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述反应在无溶剂的情况下或在化妆品可接受的添加剂的存在下进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联的离子有机硅网络包括式(I)的离子有机硅和除了所述离子有机硅(I)之外的结构化聚合物和/或网络的物理共混物。

8.根据权利要求1所述的方法，其中组合的组分还包括成膜添加剂，选自聚硅酮二甲硅油、聚硅酮丙烯酸酯共聚物、二甲基硅氧烷/3-硫丙基甲基硅氧烷共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、淀粉、聚季铵盐-4、聚季铵盐-11、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-2甲基丙烯酸酯交联聚合物、乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯共聚物、聚酯-5、乙基己酸十六烷基酯、乙酸乙烯酯、巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/丙烯酸共聚物、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/丙烯酸/甲基丙烯酸丙烯酰基酯共聚物、聚丙烯酰胺、C13-C14异链烷烃、月桂醇聚醚-7、辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物及其组合。

9.根据权利要求1所述的方法，其中组合的组分还包括选自非离子有机硅交联聚合物、氨基甲酸酯交联聚合物、丙烯酸酯改性的交联聚合物、交联的聚糖及其组合的交联基质。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述药妆活性成分选自光防护剂、美黑剂、去屑剂、去颜料剂、保湿剂、皮肤增亮剂、抗衰老成分、及其组合。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联的离子有机硅网络在与所述药妆活性成分形成组合之前和所述化妆品可接受的添加剂组合。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述药妆活性成分存在于具有式(I)的离子有机硅的交联反应混合物中。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述药妆活性成分保持与具有式(I)的离子有机硅的交联反应混合物分开，且然后在形成所述交联的离子有机硅网络之后将两者组合以在局部施用化妆品组合物期间原位形成交联的离子有机硅网络凝胶。

14.根据权利要求3所述的方法，其中式(II)中的I独立地选自磺酸根–SO₃ ^-。

15.根据权利要求3所述的方法，其中所述金属选自碱金属、碱土金属、稀土金属和过渡金属。

16.根据权利要求10所述的方法，其中所述抗衰老成分选自抗皱剂。

17.通过根据权利要求1-16任一项所述的方法制备的化妆品组合物。