BR112017005920B1 - Película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento e processo para fabricação de uma película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento - Google Patents

Película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento e processo para fabricação de uma película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento Download PDF

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Abstract

Uma película de múltiplas camadas elastomérica modificada por esticamento compreendendo uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem um índice de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso e pelo menos uma camada externa independentemente compreendendo um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloco, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. aa 35 g/10 min., e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] Modalidades da presente descrição se referem geralmente a estruturas de películas elásticas à base de poliolefina, laminados, e métodos de fabricação e, mais especificamente se referem a estruturas à base de película elástica à base de poliolefina, laminados, e métodos de fabricação desses artigos para uso em produtos de higiene e de saúde.
FUNDAMENTOS
[002] Materiais laminados extensíveis que incluem filmes, tais como, películas elásticas, são comumente usados para uma ampla variedade de aplicações. Produtos de higiene descartáveis, especialmente os produtos relacionados com o consumo, muitas vezes têm um ou mais elementos elásticos que são essenciais para o uso, a função ou o recurso deles. Elementos altamente elásticos podem ser críticos para o ajuste de certos produtos relacionados com o consumidor, tais como, fraldas, calças de treino e produtos de incontinência para adultos nas regiões da cintura, orelhas, painéis laterais e regiões do manguito. Películas elásticas, contudo, não estão desprovidas de inconvenientes. As películas podem ser difíceis de manusear devido à aderência das películas no rolo, o que pode causar bloqueio, isto é, quando a película adere a si própria, ou provoca problemas de maquinabilidade onde a película adere a peças de equipamento.
[003] Tem havido várias abordagens para fornecer elementos altamente elásticos. Por exemplo, películas elásticas ou tramas não tecidas foram formuladas a partir de materiais elásticos, tais como, copolímeros em bloco de estireno (SBCs). SBCs podem exibir excelentes propriedades físicas, tais como elasticidade e flexibilidade; contudo, as películas elásticas ou tramas não tecidas feitas inteiramente de SBCs podem ser caras. Além disso, certos copolímeros em bloco de estireno podem ter uma janela de processo limitada como resultado da baixa estabilidade térmica. Por exemplo, o estireno-isopreno-estireno (SIS) e o estireno-butadieno- estireno (SBS) podem ser submetidos à degradação térmica e, por conseguinte, sofrer diminuição da capacidade de processamento, maquinabilidade e redução do desempenho mecânico. Os SBCs com blocos médios hidrogenados, tais como estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), estireno- etileno/propileno-estireno (SEPS) e outros SBCs podem exibir maior estabilidade térmica, mas sofrem devido a maior intensidade energética, maior saída de CO2 e outras desvantagens ambientais e econômicas no curso de sua fabricação. Embora termicamente mais estáveis e mais ambientalmente e economicamente vantajosos do que alguns SBCs, elastômeros de poliolefinas podem exibir propriedades físicas inferiores as desejadas.
[004] Outras abordagens para proporcionar elementos altamente elásticos envolvem a laminação de uma película de elastômero a um substrato não tecido para formar um laminado e, em seguida, esticar o laminado para ativar o não tecido e conferir a elasticidade necessária. Ainda outras abordagens envolvem a coextrusão de um material de núcleo elástico de baixa cristalinidade com materiais menos elásticos, menos pegajosos ou de maior cristalinidade nas peles para reduzir o bloqueio e melhorar a usinabilidade e a manipulação da película. Tais películas podem ser esticadas para conferir a elasticidade desejada como divulgado na US 7.498.282.
[005] Em conformidade, abordagens alternativas para estruturas de película elástica à base de poliolefina, laminados e métodos de fabricação de tais artigos são aqui divulgados.
SUMÁRIO
[006] Divulgadas em modalidades aqui estão películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento. As películas compreendem uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem um índice de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min. e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso e pelo menos uma camada externa independentemente compreendendo um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa- olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min., e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina. Além disso, em modalidades aqui divulgadas estão laminados que compreendem a película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramentos aqui divulgada.
[007] Adicionalmente divulgados em modalidades aqui estão processos para a produção de películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento. Os processos compreendem proporcionar uma película de múltiplas camadas compreendendo uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min., e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso e pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa- olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min., e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina é igual ou superior à cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina, realizando um primeiro estiramento da película em pelo menos uma direção para um alongamento de 100% ou mais de seu comprimento original para formar uma película de múltiplas camadas modificada por estiramento, e substancialmente relaxando a película de de múltiplas camadas modificada por estiramento na pelo menos uma direção.
[008] Características adicionais e vantagens das modalidades serão apresentadas na descrição detalhada que se segue, e em parte serão prontamente evidentes para os versados na técnica a partir desta descrição ou reconhecidos pela prática das modalidades aqui descritas, incluindo a descrição detalhada que se segue, as reivindicações, assim como nos desenhos anexos.
[009] É para ser entendido que tanto a anterior quanto a seguinte descrição descrevem várias modalidades e são destinadas a fornecer uma visão geral ou estrutura para compreender a natureza e o caráter da matéria reivindicada. Os desenhos anexos são incluídos para proporcionar uma melhor compreensão das modalidades diferentes e são incorporados e constituem uma parte deste relatório descritivo. Os desenhos ilustram as várias modalidades aqui descritas e, em conjunto com a descrição, servem para explicar os princípios e o funcionamento da matéria reivindicada.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0010] A FIG. 1 representa esquematicamente um processo de película soprada em linha que pode ser utilizado para preparar películas de múltiplas camadas modificadas por estiramento de acordo com uma ou mais modalidades aqui mostradas e descritas; e
[0011] A FIG. 2 representa esquematicamente um processo de película de extrusão de fundição em linha que pode ser utilizado para preparar películas de múltiplas camadas modificadas por estiramento de acordo com uma ou mais modalidades ilustradas e descritas aqui.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0012] Referência será feita agora em detalhe às modalidades de películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento, laminados, e métodos do mesmo, exemplos dos quais são descritos e ilustrados nas figuras anexas. Películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento podem ser utilizadas para produzir componentes para produtos de higiene absorventes (por exemplo, produtos para fraldas, calças de treino e produtos de incontinência para adultos), tais como, por exemplo, folhas de reforço, cintos, punhos, painéis laterais e abas de fralda. Notem, no entanto, que esta é meramente uma implementação ilustrativa das modalidades aqui divulgadas. As modalidades são aplicáveis a outras tecnologias que são suscetíveis a problemas semelhantes como aqueles discutidos acima. Por exemplo, películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento podem ser usadas para produzir, bolsas, vestimentas descartáveis, toalhetes tipo de pano, máscaras faciais, batas cirúrgicas, tecidos, ligaduras, pensos para feridas estão claramente dentro do escopo das presentes modalidades.
[0013] Tal como aqui utilizado, "modificado por estiramento" se refere a películas que sofrem pelo menos um primeiro estiramento em pelo menos uma direção após a formação da película e antes das etapas de processamento subsequentes, tais como laminação ou ligação com um substrato ou outra película. Em algumas modalidades, as películas podem ser submetidas a pelo menos um primeiro estiramento em pelo menos uma direção até um alongamento de 100% ou mais do seu comprimento original de modo a formar uma película modificada por estiramento. Em outras modalidades, as películas podem sofrer pelo menos um primeiro estiramento em pelo menos uma direção para um alongamento superior a 100% do seu comprimento original para formar uma película modificada por estiramento. Em outras modalidades, as películas podem sofrer pelo menos um primeiro estiramento em pelo menos uma direção para um alongamento de 300% ou mais, 350% ou mais, 400% ou mais, 450% ou mais, ou mesmo 500% ou mais do seu comprimento origina para formar uma película modificada por estiramento.
[0014] O alongamento pode ser determinado como se segue:
Figure img0001
em que Lo é o comprimento original da amostra ou película, e L é o comprimento da amostra em qualquer ponto durante o qual a amostra ou a película é estirada.
[0015] A película elastomérica de múltiplas camadas modificada por estiramento compreende uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina e pelo menos uma camada externa. A camada de núcleo pode ser posicionada de modo adjacente a pelo menos uma camada externa ou, alternativamente, pode haver pelo menos uma camada interveniente (por exemplo, a camada interna) entre a camada de núcleo e pelo menos uma camada externa. Em algumas modalidades, as películas compreendem uma camada de núcleo e duas camadas externas, em que a camada de núcleo está posicionada entre as duas camadas externas. Em outras modalidades, uma camada interna pode ser posicionada entre a camada de núcleo e uma ou ambas as duas camadas externas. Em outras modalidades, as películas compreendem uma camada de núcleo posicionada entre duas camadas externas, e duas ou mais camadas internas posicionadas entre a camada de núcleo e uma ou ambas as duas camadas externas. Cada camada interna pode ser a mesma ou diferente das outras camadas internas presentes nas películas. Deve ser entendido que as películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento podem compreender outras combinações de camadas de núcleo, externas e internas de acordo com os ensinamentos aqui apresentados.
[0016] Em modalidades aqui, a razão da espessura da, pelo menos uma camada externa para a camada de núcleo pode ser capturada por percentagens. Por exemplo, em algumas modalidades, a camada de núcleo compreende, pelo menos, cerca de 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, ou 95% da espessura total da película. Em algumas modalidades, a camada de núcleo compreende de cerca de 50% a cerca de 95% da espessura total da película. Em outras modalidades, a camada de núcleo compreende entre 60% a cerca de 90% da espessura total da película. Em outras modalidades, a camada de núcleo compreende de cerca de 70% a cerca de 90% da espessura total da película. Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada externa compreende, independentemente, de cerca de 2% a cerca de 30%, de cerca de 5% a cerca de 30%, ou de cerca de 5% a cerca de 20% da espessura total da película. Em modalidades aqui, onde duas ou mais camadas externas estão presentes, cada camada externa pode ter uma espessura igual ou, em alternativa, pode ter uma espessura desigual. Em modalidades aqui, uma camada interna pode estar presente. A camada interna pode estar posicionada entre a camada de núcleo e pelo menos uma camada externa. Em algumas modalidades, a camada interna pode compreender independentemente de cerca de 2% a cerca de 20%, de cerca de 2% a cerca de 15%, ou de cerca de 2% a cerca de 10% da espessura total da película. Em modalidades aqui, onde duas ou mais camadas internas estão presentes, cada camada interna pode ter uma espessura igual ou, em alternativa, pode ter uma espessura desigual.
Camada de núcleo
[0017] A camada de núcleo compreende um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina. O copolímero de propileno/alfa- olefina compreende unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa- olefina. Os comonômeros exemplificativos utilizados para fabricar o copolímero de propileno/alfa-olefina podem incluir C2, e C4 a C10 alfa-olefinas; por exemplo, C2, C4, C6 e C8 alfa-olefinas.
[0018] O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Todos os valores individuais e os subfaixas de 1 a 40 por cento em peso estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a percentagem em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina pode ser de um limite inferior de 1, 3, 4, 4,5, 5, 7, 8, 9 ou 11 por cento em peso de um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12, ou 9 por cento em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 35 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 30 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa- olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa- olefina compreende de 3 a 27 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 3 a 20 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 3 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 4,5 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa- olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa- olefina compreende de 8 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 11 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Em algumas modalidades, os copolímeros de propileno/alfa-olefina são ainda caracterizadas como compreendendo (A) pelo menos 50 por cento, entre 60 e menos que 100, entre 80 e 99, e entre 85 e 99, as unidades por cento em peso, derivado de propileno, e (B) entre mais que zero e 50, entre mais que zero e 40, entre 1 e 20, entre 5 e 20, e entre 7 e 20, as unidades por cento em peso derivado de pelo menos um de etileno e/ou uma C4-C10 a olefina. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é um copolímero de propileno/etileno, em que o teor de propileno é maior que 80% em peso do polímero inteiro e o teor de etileno é de 5 a 20% em peso ou de 8 a 18% em peso do polímero inteiro. O teor de comonômero pode ser medido utilizando qualquer técnica adequada, tais como técnicas baseadas em ressonância magnética nuclear ("NMR"), espectroscopia e, por exemplo, por análise de 13C NMR, tal como descrito na Patente US 7.498.282, que é aqui incorporada por referência.
[0019] Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são ainda descritos em detalhes nas Patentes US 6.960.635 e 6.525.157, aqui incorporadas por referência. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina estão comercialmente disponíveis na The Dow Chemical Company, sob o nome comercial de VERSIFY™, ou na ExxonMobil Chemical Company, sob o nome comercial de VISTAMAXX™.
[0020] O copolímero de propileno/alfa-olefina é preferivelmente caracterizado como tendo sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências têm uma tríade isotática (mm) medida por ressonância magnética nuclear ("NMR") de 13C maior que cerca de 0,75; em alternativa, maior que cerca de 0,80; em alternativa, maior que cerca de 0,85; em alternativa, maior que cerca de 0,90; em outra alternativa, maior que cerca de 0,92; em outra alternativa, maior que cerca de 0,93; em alternativa, maior que cerca de 0,95; ou em alternativa, maior que cerca de 0,97. As tríades isotáticas são bem conhecidas na técnica e estão descritas, por exemplo, na Patente US 5.504.172 e na Publicação Internacional WO 00/01745, que se refere à sequência isotática em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular de copolímero determinada por espectros de 13C NMR.
[0021] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ser caracterizado como possuindo um índice de taticidade m/r que varia de um limite inferior de 4 ou 6 e um limite superior de 8 ou 10 ou 12. O índice de taticidade, expresso aqui como "m/r", é determinado por 13C NMR. O índice de taticidade m/r é calculado como definido por H. N. Cheng em MACROMOLECULES, 1984, Vol. 17, págs. 1950-1955, aqui incorporado por referência. A designação de "m" ou "r" descreve a estereoquímica dos pares de grupos contíguos de propileno, "m" referindo-se a meso- e "r" a racêmico. Uma razão m/r de 1,0 descreve geralmente um polímero sindiotático e uma razão m/r de 2,0 um material atático. Teoricamente, um material isotático pode ter uma razão próxima do infinito e muitos polímeros atáticos de subproduto têm conteúdo isotático suficiente para resultar em razões maiores que 50.
[0022] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma densidade na faixa de 0,850 g/cm3 a 0,910 g/cm3, tal como medido de acordo com ASTM D792. Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,850 g/cm3 a 0,910 g/cm3 estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a densidade pode ser de um limite inferior de 0,850 g/cm3, 0,853 g/cm3, 0,855 g/cm3, 0,857 g/cm3, 0,860 g/cm3, a um limite superior de 0,900 g/cm3, 0,895 g/cm3, 0,890 g/cm3, 0,888 g/cm3, 0,885 g/cm3, 0,880 g/cm3, 0,877 g/cm3, de 0,875 g/cm3, de 0,870 g/cm3, 0,867 g/cm3, 0,865 g/cm3. Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma densidade na faixa de 0,857 g/cm3 a 0,888 g/cm3, 0,857 g/cm3 a 0,877 g/cm3, ou 0,857 g/cm3 a 0,867 g/cm3.
[0023] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma taxa de fluxo em fusão na faixa de 0,1 a 35 g/10 minutos, medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 Kg). Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,1 a 35 g/10 minutos, estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a taxa de fluxo em fusão pode ser de um limite inferior de 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, 0,5 g/10 minutos, 2 g/10 minutos, 4 g/10 minutos, 5 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, ou 15 g/10 minutos a um limite superior de 35 g/10 minutos, 30 g/10 minutos, 25 g/10 minutos, 20 g/10 minutos, 18 g/10 minutos, de 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos ou 5 g/10 minutos. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma taxa de fluxo em fusão na faixa de 0,1 a 30 g/10 minutos; ou de 0,1 a 25 g/10 minutos; ou de 0,1 a 20 g/10 minutos; ou de 0,1 a 18 g/10 minutos; ou de 0,1 a 15 g/10 minutos; ou de 0,1 a 12 g/10 minutos, ou de 0,1 a 10 g/10 minutos; ou de 0,1 a 5 g/10 minutos.
[0024] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 0,5 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 20,75 Joules/grama) a 40 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 76 Joules/grama). Todos os valores individuais e subfaixas de 0,5 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 0,75 Joules/grama) a 40 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 76 Joules/grama) estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a cristalinidade pode ser de um limite inferior de 0,5 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 0,75 Joules/grama), 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama), 2,5 por cento (um calor em fusão de pelo menos 4 Joules/grama), ou 3 por cento (um calor em fusão de pelo menos 5 Joules/grama) a um limite superior de 40 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 76 Joules/grama), 35 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 67 Joules/grama), 30 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 50 Joules/grama), 24 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 40 Joules/grama), 21 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 35 Joules/grama), 15 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 24,8 Joules/grama) ou 7% em peso (um calor em fusão inferior a 11 Joules/grama). Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa- olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 40 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 76 Joules/grama); de pelo menos 3 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 5 Joules/grama) a 40 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 76 Joules/grama); de pelo menos 3 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 5 Joules/grama) a 21 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 35 Joules/grama); de pelo menos 3 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 5 Joules/grama) a 15 por cento em peso (um calor em fusão inferior a 24,8 Joules/grama); de pelo menos 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 24 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 40 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 15 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 24,8 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 7 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 11 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade no intervalo de pelo menos 1 por cento em peso (um calor em fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 5 por cento em peso (um calor em fusão de menos de 8,3 Joules/grama). A cristalinidade é medida através do método de calorimetria diferencial de varredura (DSC).
[0025] Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/alfa-olefina é, por exemplo, um polímero semicristalino com um ponto em fusão de menos que 115°C, menos que 110°C, menos que 100°C, ou menos que 90°C. Em outras modalidades, o ponto em fusão é de 25°C a 100°C. Em outras modalidades, o ponto em fusão é entre 40°C e 90°C.
[0026] Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode tenha uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; em alternativa a 3,0 ou menos; ou em outra alternativa de 1,8 a 3,0. Em outras modalidades, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma MWD de cerca de 1 a cerca de 40, de cerca de 1 a cerca de 15, ou de cerca de 1,8 a cerca de 5. Em algumas modalidades, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode exibir uma distribuição de peso molecular bimodal. As técnicas para a determinação do peso molecular (Mn e Mw) e MWD podem ser encontradas na Patente US 4.540.753 (Cozewith, Ju e Ver Strate), que é aqui incorporada por referência, e em Macromolecules, 1988, Vol. 21, págs. 3360-3371 (Ver Strate et al.), que é aqui incorporado por referência.
[0027] Em uma modalidade, os copolímeros de propileno/alfa- olefina podem compreender uma média de pelo menos 0,001, de pelo menos 0,005, ou, pelo menos, 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais, em que o termo ramificação de cadeia longa, tal como aqui utilizado no que diz respeito a copolímeros de propileno/alfa-olefina, se refere a um comprimento de cadeia pelo menos um (1) carbono a mais do que uma ramificação de cadeia curta, e ramificação de cadeia curta, tal como aqui utilizado, se refere a um comprimento de cadeia de dois (2) átomos de carbono a menos do que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1-octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa de pelo menos sete (7) carbonos de comprimento, mas estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta de apenas seis (6) carbonos de comprimento. O número máximo de ramificações de cadeia longa normalmente não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são ainda descritos em detalhes no Pedido de Patente Provisório US 60/988.999 e no Pedido de Patente Internacional PCT/US08/082599, cada um dos quais é aqui incorporado por referência.
[0028] Em algumas modalidades, a camada de núcleo pode também ser uma mistura de polímeros que compreende o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina com outros polímeros de camada de núcleo adequados para processamento em fusão em película soprada, película fundida, processos de revestimento por extrusão ou melhoramento ou modificação do desempenho elástico, que pode incluir, por exemplo, polietileno de baixa densidade adequado para melhorar a processabilidade, entre outras coisas, um ou mais copolímeros de propileno/alfa- olefina, tal como aqui descritos, copolímeros aleatórios de etileno, tais como, a resina AFFINITY™ comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, ou a resina EXACT™ comercialmente disponível na Exxon Mobil Corporation, ou copolímeros em bloco de estireno adequados, tais como os comercializados sob o nome comercial KRATON™, e comercialmente disponíveis na Kraton Polymers, Inc. Tal como aqui utilizado, "mistura de polímero" se refere a uma mistura de dois ou mais polímeros. A mistura de polímero pode ser imiscível, miscível ou compatível. Embora o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina possa ser misturado com um ou mais polímeros de camada de núcleo, o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina produzido é substancialmente puro e muitas vezes compreende um componente principal do produto de reação de um processo de polimerização. Em modalidades, em que a camada de núcleo compreende uma mistura de polímeros de um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais polímeros de camada de núcleo adicionais, o um ou mais polímeros de camada de núcleo adicionais podem compreender menos que 30% em peso, menos que 25% em peso em peso, menos que 20% em peso, menos que 15% em peso, menos que 10% em peso ou menos que 5% em peso da camada de núcleo.
[0029] A camada de núcleo pode, opcionalmente, compreender um ou mais agentes de deslizamento. Tal como aqui utilizado, "agente de deslizamento" ou "aditivo de deslizamento" significa um lubrificante externo. Exemplos de agentes de deslizamento adequados podem incluir, mas não estão limitados a, agentes de deslizamento amida, tais como, por exemplo, amidas de ácidos graxos ou etilenobis (amidas), uma amida de ácidos graxos insaturados, ou etilenobis (amidas) ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o agente de deslizamento pode incluir oleamida, erucamida, linoleamida, erucamidoetilerucamida. oleamidoetiloleamida, erucamidoetiloleamida, oleamidoetilerucamida. estearamidoetilerucamida erucamidoetil palmitamida. palmitamidoetiloleamida, palmitamida, estearamida, araquidamida, behenamida, estearil estearamida, palmitilpamitamida, estearil-araquidamida, estearamidoetil- estearamida, estearamidoetilpalmitamida, palmitamido-etil- estearamida, ou combinações dos mesmos. Tais agentes de deslizamento são também descritos, por exemplo, na Patente US 7.608.668, a divulgação da qual é aqui incorporada por referência na sua totalidade. Em algumas modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na camada de núcleo.
[0030] A quantidade total dos um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada de núcleo pode variar de 0-1 % em peso. Todos os valores e as subfaixas individuais estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, em algumas modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada de núcleo é de 0-0,5 % em peso. Em outras modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada de núcleo é de 0,05-0,3 % em peso. Aditivos de deslizamento podem ser adicionados a uma resina carreadora sob a forma de um lote mestre de pré-composto. A resina carreadora pode ser um copolímero de propileno/alfa-olefina tal como anteriormente aqui descrito. Os métodos adequados para a incorporação de agentes de deslizamento em uma resina carreadora são conhecidos para os versados na técnica e podem incluir, por exemplo, mistura por fusão ou mescla de solução, que podem ser realizadas utilizando, por exemplo, um extrusor (de parafuso único, de parafuso duplo) ou um misturador estático. Em algumas modalidades, um lote mestre de agente de deslizamento contendo a quantidade desejada de agente de deslizamento é incorporado durante a etapa de preparação da película por mistura a seco com outras resinas poliméricas. Por exemplo, em um processo de extrusão por fusão, o cisalhamento e o calor conferidos irão resultar na fusão do lote mestre e na distribuição do agente de deslizamento ao longo de um fluxo de massa fundida, que em seguida irá se tornar uma ou mais camadas aqui descritas. Claro que, outros métodos adequados para a incorporação de agentes de deslizamento em uma ou mais camadas podem ser utilizados, tendo em consideração a resina carreadora, o agente de deslizamento, compatibilizantes, auxiliares do processo, estabilizantes, modificadores, pigmentos e/ou outros componentes que podem ser incluídos na formulação de lote mestre. Pelo menos uma camada externa
[0031] Em modalidades aqui, a pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e um agente antibloqueio. O segundo copolímero de propileno/alfa-olefina pode ser um copolímero de propileno/alfa-olefina como anteriormente descrito aqui. Em algumas modalidades, o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina é um copolímero de propileno/etileno, em que o teor de propileno é maior que 80% em peso do polímero inteiro e o teor de etileno é de 5 a 20% em peso ou de 8 a 18% em peso do polímero inteiro. Em algumas modalidades aqui, o primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina é diferente do segundo copolímero propileno/alfa- olefina.
[0032] Em modalidades aqui, o segundo copolímero de propileno/alfa olefina pode ter uma taxa em fusão na faixa de 0,1 a 35 g/10 minutos, medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 Kg). Todos os valores individuais e as subfaixas de 0,1 a 35 g/10 minutos, estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a taxa de fluxo em fusão pode ser de um limite inferior de 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, 0,5 g/10 minutos, 2 g/10 minutos, 4 g/10 minutos, 5 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, ou 15 g/10 minutos a um limite superior de 35 g/10 minutos, 30 g/10 minutos, 25 g/10 minutos, 20 g/10 minutos, 18 g/10 minutos, de 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos ou 5 g/10 minutos. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma taxa de fluxo em fusão na faixa de 0,1 a 20 g/10 minutos; ou de 0,1 a 25 g/10 minutos; ou de 0,1 a 20 g/10 minutos; ou de 0,1 a 18 g/10 minutos; ou de 0,1 a 15 g/10 minutos; ou de 0,1 a 12 g/10 minutos, ou de 0,1 a 10 g/10 minutos; ou de 0,1 a 5 g/10 minutos. Em algumas modalidades, a taxa de fluxo em fusão do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é diferente da taxa de fluxo em fusão do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
[0033] O segundo copolímero de propileno/alfa-olefina pode compreender independentemente, pelo menos 50% em peso da pelo menos uma camada externa. Por exemplo, em algumas modalidades, o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina pode compreender independentemente pelo menos 55% em peso, 60% em peso, 65% em peso, 70% em peso, 75% em peso, 80% em peso, 85% em peso, 90% em peso, 95% em peso, ou 99% em peso da pelo menos uma camada externa.
[0034] O segundo copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter um grau de cristalinidade de baixo a moderado e é descrito acima. Em modalidades aqui, a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina pode ser maior que ou igual à cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina. A cristalinidade pode também ser descrita em termos de energia térmica. A energia térmica (ou calor em fusão) para 100% de polipropileno cristalino é tomada para ser de 165 J/g. Em algumas modalidades aqui, o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter um calor em fusão superior ou igual ao segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
[0035] O nível de cristalinidade pode também ser refletido no ponto em fusão. O "ponto em fusão" é determinado por DSC. O segundo copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter um ou mais pontos em fusão, com o pico mais alto tendo o fluxo de calor (isto é, altura mais alta do pico) sendo considerado o ponto em fusão. O segundo copolímero de propileno/alfa- olefina pode ter um ponto em fusão, tal como determinado por DSC, inferior a 115°C, inferior a 110°C, inferior a 100°C ou inferior a 90°C, de 25°C a 100°C, ou de 40°C e 90°C. Em algumas modalidades, o ponto em fusão do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou superior ao ponto em fusão do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
[0036] Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada externa também pode ser uma mistura de polímeros que compreende o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina com outros pelo menos um polímero de camada externa adequado para processamento por fusão em películas fundidas, películas fundidas, processos de revestimento por extrusão ou reforço ou modificação do desempenho elástico, que pode incluir, por exemplo, polietileno de baixa densidade adequado para melhorar a processabilidade, entre outras coisas, um ou mais copolímeros de propileno/alfa-olefina como aqui descritos, copolímeros aleatórios de etileno, tais como a resina AFFINITY™ comercialmente disponível na The Dow Chemical Company ou a resina EXACT™ comercialmente disponível na Exxon Mobil Corporation, ou copolímeros em bloco de estireno adequados, tais como os comercializados sob o nome comercial KRATON™, e comercialmente disponíveis na Kraton Polymers, Inc. A mistura de polímero pode ser imiscível, miscível ou compatível. Embora o segundo copolímero de propileno/alfa- olefina possa ser misturado com um ou mais polímeros de camada externa, o segundo copolímero de propileno/alfa- olefina produzido é substancialmente puro e muitas vezes compreende um componente principal do produto de reação de um processo de polimerização. Em modalidades em que a pelo menos uma camada externa compreende uma mistura de polímeros de um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais polímeros de camada externa adicionais, pelo menos um polímero de camada externa adicional pode compreender menos de 30 em peso, menos de 25% em peso, menos de 20% em peso, menos de 15% em peso, menos de 10% em peso ou menos de 5% em peso da pelo menos uma camada externa.
[0037] Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada externa compreende uma mistura de polímero, independentemente, compreendendo o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais copolímeros de propileno/alfa-olefina adicionais tendo uma taxa de fluxo em fusão de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min. Em algumas modalidades, a cristalinidade da mistura de polímero em que pelo menos uma camada externa pode ser igual a ou menor que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina na camada de núcleo. Em outras modalidades, a cristalinidade da mistura de polímeros na pelo menos uma camada externa pode ser igual ou inferior à cristalinidade da mistura de polímeros na camada de núcleo.
[0038] Em modalidades aqui, a pelo menos uma camada externa compreende, independentemente, um agente antibloqueio. Exemplos de agentes antibloqueio adequados podem incluir, mas não estão limitados a, argila, silicato de alumínio, terra de diatomáceas, sílica, talco, carbonato de cálcio, calcário, sílica fumada, sulfato de magnésio, silicato de magnésio, tri-hidrato de alumina, óxido de magnésio, óxido de zinco, dióxido de titânio, ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o agente antibloqueio é selecionado do grupo que consiste em talco, carbonato de cálcio, sílica, nefileno sienito, e combinações dos mesmos. Outros agentes antibloqueio adequados podem ser encontrados na Patente US 7.741.397 e Zweifel Hans et al., "Plastics Additives Handbook", Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5a edição, Capítulo 7, páginas 585-600 (2001), que são aqui incorporadas por referência.
[0039] O agente antibloqueio pode estar, independentemente, presente em pelo menos uma camada externa em quantidades que variam de 2,5% em peso a 30 % em peso. Em algumas modalidades, o agente antibloqueio pode estar independentemente presente na pelo menos uma camada externa em quantidades que variam de 2,5% em peso a 25% em peso, 2,5% em peso a 20% por cento em peso, 2,5% em peso a 18% em peso, 3,5% em peso a 18% em peso, 5% em peso a 20% em peso, 5% em peso a 18% em peso, ou 5% a 15% em peso da pelo menos uma camada externa. Os métodos adequados para a incorporação de agentes de deslizamento em uma resina carreadora são conhecidos para os versados comuns na técnica e podem incluir, por exemplo, mistura por fusão ou mescla de solução, que podem ser realizadas utilizando, por exemplo, um extrusor (de parafuso único, de parafuso duplo) ou um misturador estático. Em algumas modalidades, um lote mestre de antibloqueio contendo a quantidade desejada de agente antibloqueio é incorporado durante a etapa de preparação da película por mistura a seco com outras resinas poliméricas. Por exemplo, em um processo de extrusão por fusão, o cisalhamento e o calor conferidos irão resultar na fusão do lote mestre e na distribuição do agente antibloqueio ao longo de um fluxo de massa fundida, que em seguida irá se tornar uma ou mais camadas aqui descritas. Claro que, outros métodos adequados para a incorporação de agentes antibloqueio em uma ou mais camadas podem ser utilizados, tendo em consideração a resina carreadora, o agente antibloqueio, compatibilizantes, auxiliares do processo, estabilizantes, modificadores, pigmentos e/ou outros componentes que podem ser incluídos na formulação de lote mestre.
[0040] A pelo menos, uma camada externa pode opcionalmente compreender um ou mais agentes de deslizamento. Exemplos de agentes de deslizamento adequados são descritos acima. Em algumas modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento em pelo menos uma camada externa. Em outras modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na pelo menos uma camada externa e, opcionalmente, na camada de núcleo. Em outras modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na pelo menos uma camada externa e na camada de núcleo. A quantidade total de um ou mais agentes de deslizamento presentes independentemente na pelo menos uma camada externa pode variar de 0-1 % em peso. Todos os valores e as subfaixas individuais estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, em algumas modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na pelo menos uma camada externa é de 0-0,5 % em peso. Em outras modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada de núcleo é de 0,05-0,3 % em peso. Os métodos adequados para a incorporação de agentes de deslizamento em uma resina carreadora são previamente descritos acima.
[0041] Em algumas modalidades, compatibilizantes pode também estar presentes em pelo menos uma camada externa. Compatibilizantes podem ser usados para uma variedade de razões, incluindo, aumentar a capacidade de um polímero para umedecer a superfície dos agentes antibloqueio. Compatibilizantes poliméricos podem compreender polímeros ou misturas dos mesmos com grupos funcionais, tais como, grupos funcionais polares. Os compatibilizantes adequados para a presente invenção incluem, mas não estão limitados a, acrilato de etileno etil (AMPLIFY™ EA), polietileno enxertado com anidrido maleico (AMPLIFY™ GR), ácido etileno acrílico (PRIMACOR™), ionômeros (AMPLIFY™ IO) e outros polímeros funcionais (AMPLIFY™ TY), todos eles disponíveis na The Dow Chemical Company; copolímero em bloco de estireno anidrido maleico (KRATON™ FG), disponível na Kraton Polymers; polietileno enxertado com anidrido maleico, polipropileno, copolímeros (EXXELOR™), disponível na The ExxonMobil Chemical Company; (EVAs), terpolímero de etileno acrilato monóxido de carbono modificado, polietilenos, polietilenos de metaloceno, borrachas de etileno propileno e polipropilenos com ácido, anidrido maleico, funcionalidade acrilato (FUSABOND™, BYNEL™, NUCREL™, ELVALOY™, ELVAX™) e ionômeros (SURLYN™), disponíveis de E. I. du Pont de Nemours and Company.
Camadas interiores opcionais
[0042] Como notado acima, em algumas modalidades aqui a película pode compreender uma camada interna opcional. A camada interna pode compreender um terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina, que pode ser um copolímero de propileno/alfa-olefina, tal como anteriormente aqui descrito. Em algumas modalidades, o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina é diferente do terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina. Em outras modalidades, o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é diferente do terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina. Em outras modalidades, o primeiro e o segundo copolímeros de propileno/alfa-olefina são diferentes do terceiro copolímero de propileno/alfa- olefina.
[0043] Em modalidades aqui, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma cristalinidade que é igual a ou maior que a cristalinidade do primeiro e/ou do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina. Em modalidades aqui, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina tem uma taxa de fluxo em fusão que é igual ou maior que a taxa de fluxo em fusão do primeiro e/ou do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina. Em algumas modalidades, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina é um copolímero de propileno/etileno, em que o teor de propileno é maior que 80% em peso do polímero inteiro e o teor de etileno é de 5 a 20% em peso ou de 8 a 18% em peso do polímero inteiro. Em outras modalidades, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina é diferente do primeiro e/ou do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
[0044] O terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina pode compreender pelo menos 50% em peso da camada interna. Por exemplo, em algumas modalidades, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina pode compreender pelo menos 55% em peso da camada interna, 60% em peso da camada interna, 65% em peso da camada interna, 70% em peso da camada interna, 75% em peso da camada interna, pelo menos 85% em peso da camada interna, pelo menos 95% em peso da camada interna, pelo menos 99% em peso da camada interna, ou pelo menos 100% em peso da camada interna.
[0045] Em algumas modalidades, a pelo menos uma camada interna também pode compreender o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais polímeros adicionais adequados para processamento por fusão em películas fundidas, películas fundidas, processos de revestimento por extrusão ou reforço ou modificação do desempenho elástico, que pode incluir, por exemplo, polietileno de baixa densidade adequado para melhorar a processabilidade, entre outras coisas, um ou mais copolímeros de propileno/alfa-olefina como aqui descritos, copolímeros aleatórios de etileno, tais como a resina AFFINITY™ comercialmente disponível na The Dow Chemical Company ou a resina EXACT™ comercialmente disponível na Exxon Mobil Corporation, ou copolímeros em bloco de estireno adequados, tais como os comercializados sob o nome comercial KRATON™, e comercialmente disponíveis na Kraton Polymers, Inc. A mistura de polímero pode ser imiscível, miscível ou compatível. Embora o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina possa ser misturado com um ou mais polímeros de camada interna opcional, o terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina produzido é substancialmente puro e muitas vezes compreende um componente principal do produto de reação de um processo de polimerização. Em modalidades, em que a camada interna opcional compreende uma mistura de polímeros de um terceiro copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais polímeros de camada interna adicional, o um ou mais polímeros de camada interna opcional adicionais podem compreender menos que 30% em peso, menos que 25% em peso em peso, menos que 20% em peso, menos que 15% em peso, menos que 10% em peso ou menos que 5% em peso da camada interna opcional.
[0046] Semelhante à camada de núcleo e à pelo menos uma camada exterior, a camada interior pode facultativamente compreender um ou mais agentes de deslizamento, tal como delineado acima. Em algumas modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na camada interna. Em outras modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na pelo menos uma camada externa e, opcionalmente, na camada de núcleo. Em outras modalidades, a película compreende ainda um agente de deslizamento na pelo menos uma camada externa, na camada de núcleo e na camada interna. A quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada interna pode variar de 0-1 % em peso. Todos os valores e as subfaixas individuais estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, em algumas modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na pelo menos uma camada externa é de 0-0,5 % em peso. Em outras modalidades, a quantidade total do um ou mais agentes de deslizamento presentes na camada de núcleo é de 0,05-0,3 % em peso.
Películas e Laminados
[0047] A película pode ainda compreender aditivos não poliméricos que podem ser adicionados a uma ou mais camadas. Os aditivos exemplificativos podem incluir, óleo de processo, melhoradores de fluxo, retardantes de chama, antioxidantes, plastificantes, pigmentos, agentes vulcanizantes ou curativos, aceleradores vulcanizantes ou curativos, retardantes de cura, auxiliares de processamento, estabilizantes UV, antiestáticos, pigmentos, retardantes de chama, resinas de pegajosidade e semelhantes. Estes compostos podem incluir agentes de enchimento e/ou materiais de reforço. Outros aditivos, os quais podem ser empregados para melhorar as propriedades, incluem agentes corantes. Lubrificantes, agentes de nucleação, reforços e agentes de enchimentos (incluindo granulados, fibrosos ou semelhantes a pó) podem também ser empregados. As listas exemplificativas acima fornecidas não são exaustivas dos vários tipos e espécies de aditivos que podem ser empregados com a presente invenção.
[0048] Em modalidades aqui, a película pode ser uma película fundida ou uma película soprada. A espessura total da película não é particularmente limitada, mas, em algumas modalidades, pode ser inferior a 20 mils, inferior a 16 mils, inferior a 10 mils, ou inferior a 5 mils. A espessura de qualquer uma das camadas individuais pode variar amplamente, e pode ser determinada pelo processo, utilização e considerações econômicas.
[0049] Em modalidades aqui, a película pode minimizar a probabilidade e a gravidade de bloqueio de película em rolos antes da laminação. O bloqueio se refere a um defeito em que as camadas de película sobre um rolo fundem ou aderem em conjunto tornando o rolo difícil de desenrolar para as etapas de processamento subsequentes. Sem pretender ser limitado pela teoria, acredita-se que as películas aqui descritas minimizam a tendência de bloqueio por diminuição da temperatura, pressão, vários pontos de pressão, tensão no enrolamento e contato da área de superfície. Deve ser entendido, no entanto, que a necessidade de minimizar o bloqueio é equilibrada em relação às necessidades concorrentes, tais como, tratamento de película, e de outras etapas de conversão subsequentes. Vários métodos adequados para quantificar o bloqueio de película incluem ASTM D335411, ISO 11502, e outros.
[0050] Em modalidades aqui, a película pode exibir uma redução na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em algumas modalidades, a película pode exibir uma redução de 2,5% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 5% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 7% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em ainda outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 10% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em ainda outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 12,5% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em ainda outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 15% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento. Em ainda outras modalidades, a película pode exibir uma redução de 20% na sedimentação permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada por estiramento.
[0051] As películas aqui descritas podem ser utilizadas em um laminado. O laminado pode compreender um substrato laminado a um lado da película. Tal como aqui utilizado, o termo "laminado" se refere a uma estrutura composta de duas ou mais camadas de material em folha que foram aderidos por meio de uma etapa de ligação, tais como através de ligação adesiva, ligação térmica, ligação em ponto, ligação por pressão, revestimento por extrusão ou ligação ultrassônica. Por exemplo, um laminado de múltiplas camadas pode incluir algumas camadas de não tecidos. Tal como aqui utilizado, o termo "trama não tecida", ou "tecido não tecido," ou "não tecido" se refere a uma trama que tem uma estrutura de fibras individuais ou fios, que são intercalados, mas não em qualquer forma regular, repetitiva. As tramas não tecidas aqui descritas podem ser formadas por uma variedade de processos, tais como, por exemplo, processos de colocação por ar, processos de sopro em fusão, processos de ligação em fiação e processos de cardação, incluindo processos de trama ligada cardada. "Soprado em fusão" se refere ao processo de extrusão de um material termoplástico fundido através de uma pluralidade de capilares de matriz finos, geralmente circulares, tais como fios ou filamentos em uma corrente de gás de alta velocidade (por exemplo, ar) que atenua os filamentos de material termoplástico fundido para reduzir o seu diâmetro, que pode ser um diâmetro de microfibra. Daí em diante, as fibras sopradas em fusão são transportadas pela corrente de gás de alta velocidade e são depositadas sobre uma superfície de coleta para formar uma trama de fibras dispersas sopradas em fusão dispersas aleatoriamente. "Ligado em fiação" se refere ao processo de extrusão de um material termoplástico fundido, como filamentos a partir de uma pluralidade de capilares finos, geralmente circulares, de uma fieira com o diâmetro dos filamentos extrudidos sendo então rapidamente reduzido por extração das fibras e coleta das fibras em um substrato.
[0052] O tecido não tecido pode compreender uma única trama, como uma trama ligada em fiação, uma trama cardada, uma trama colocada por ar, uma trama atada em fiação ou uma trama soprada em fusão. No entanto, por causa da resistência e da fraqueza relativa associada com os diferentes processos e materiais usados para fazer os tecidos não tecidos, as estruturas compostas de mais de uma camada são frequentemente utilizadas, a fim de conseguir um melhor equilíbrio de propriedades. Tais estruturas são muitas vezes identificadas por letras que designam as várias camadas, tais como SM para uma estrutura de duas camadas consistindo em uma camada ligada em fiação e uma camada soprada em fusão, SMS para uma estrutura de três camadas, ou mais genericamente SXnS, em que X pode ser, independentemente, uma camada atada em fiação, uma camada cardada, uma camada colocada por ar, uma camada fiada ou uma camada soprada em fusão e "n" pode ser qualquer número, embora para fins práticos, seja geralmente inferior a 5. A fim de manter a integridade estrutural de tais estruturas compósitas, as camadas devem ser ligadas entre si. Os métodos comuns de ligação incluem ligação em ponto, laminação adesiva e outros métodos conhecidos daqueles versados na técnica. Todas estas estruturas podem ser usadas na presente invenção.
[0053] Os não tecidos também podem ser laminados, tais como camadas ligadas em fiação e algumas camadas sopradas em fusão, tais como um laminado compósito ligado em fiação/soprado em fusão/ligado em fiação (SMS) e outros como divulgados na Patente US 4.041.203 para Brock et al., Patente US 5.169.706 para Collier, et al., Patente US 5.145.727 de Potts et al., Patente US 5.178.931 para Perkins et al., e Patente US 5.188.885 para Timmons et al., cada uma incorporada por referência na sua totalidade. O não tecido pode ser um não tecido elástico compreendido por materiais elásticos ou um não tecido extensível, tal como, materiais atados em fiação que são não tecidos fundidos em fiação hidro-emaranhados. O não tecido pode ser inelástico, mas alongável ou extensível. Tais não tecidos inelásticos podem ser utilizados em laminados elásticos, ligando-os à película elástica, enquanto a película elástica está em uma condição esticada, de modo que quando a película elástica é deixada retrair não tecidos os reticulados ou franzidos entre as porções onde o não tecido está ligado ao elástico, criando ondulações nos não tecidos. Este processo de estiramento vivo de laminação é descrito na Patente US 4.720.415. Outros meios de ondular não tecidos estão disponíveis comercialmente, tais como aqueles fornecidos por Micrex. Os não tecidos extensíveis, mas inelásticos, podem também ser utilizados em laminados elásticos através de um processo descrito como estiramento incremental. Nestes processos a película elástica e extensível, mas o não tecido não elástico são unidos no estado não estirado. O laminado é então submetido ao estiramento ou tensão, tal como descrito na Patente US 5.167.897, 4.107.364, 4.209.463, e 4.525.407. Quando a tensão é liberada na trama, o não tecido é deformado permanentemente nas áreas onde foi esticado e não volta a sua forma original de modo que o laminado elástico é agora capaz de estirar e recuperar sem restrição significativa do não tecido nas áreas onde foi pré-estirado.
[0054] As películas de múltiplas camadas elastoméricas modificadas por estiramento podem ser formadas proporcionando uma película de múltiplas camadas compreendendo uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso e pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou superior à cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa- olefina; a realização de um primeiro trecho da película em pelo menos uma direção para um alongamento de 100% ou mais do seu comprimento original para formar uma película de múltiplas camadas modificada por estiramento; e substancialmente relaxando a película de múltiplas camadas modificada por estiramento na pelo menos uma direção. Em algumas modalidades, um primeiro estiramento da película é realizado em pelo menos uma direção para um alongamento de mais de 300% do seu comprimento original para formar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento. Em outras modalidades, um primeiro estiramento da película é realizado em pelo menos uma direção para um alongamento de 350% ou mais do seu comprimento original para formar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento. Em algumas modalidades, um primeiro estiramento da película é realizado em pelo menos uma direção para um alongamento de 400% ou mais do seu comprimento original para formar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento. Em ainda algumas modalidades, um primeiro estiramento da película é realizado em pelo menos uma direção para um alongamento de 450% ou mais do seu comprimento original para formar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento. Em algumas modalidades, um primeiro estiramento da película é realizado em pelo menos uma direção para um alongamento de 500% ou mais do seu comprimento original para formar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento.
[0055] O estiramento pode ser realizado por métodos conhecidos na técnica, tais como, enrolamento em anel, moldagem de estirado, estiramento incremental, ou outros métodos adequados conhecidos na técnica. Exemplos de métodos de estiramento também podem ser encontrados nas Patentes ou Publicações US 4.368.565, 5.143.679, 5.156.793, 5.167.897, 8.337.190, 2003/0088228, ou 2004/0222553, todas as quais são aqui incorporadas por referência. Para fins de ilustração somente, em algumas modalidades, o estiramento é realizado através da utilização de pelo menos um par de rolos ranhurados entrelaçados ou discos entrelaçados. Ver, por exemplo, Patente US 4.153.751, Patente US 4.368.565, Pedido Internacional WO 2004/020174, e Publicação US 2006/0003656, todos os quais são aqui incorporados por referência.
[0056] Em algumas modalidades, o processo compreende ainda a laminação da película de múltiplas camadas modificada com estiramento para pelo menos um substrato para formar um laminado. Como notado anteriormente aqui, o substrato pode ser um não tecido, não tecido elástico, ou um não tecido extensível, mas não tecido não elástico. Em algumas modalidades, os laminados podem ser formados utilizando um processo que está em linha com o estiramento.
[0057] Os laminados podem ser submetidos a etapas de processamento subsequentes para proporcionar um produto acabado, desejado. Por exemplo, em algumas modalidades, o laminado pode ser submetido a um segundo estiramento em pelo menos uma direção até um alongamento de 250% ou menos do seu comprimento pré segundo estiramento. Tais métodos são frequentemente aplicados a laminados de película de não tecidos extensíveis, mas não elásticas, para os tornar mais elásticos. Exemplos de tais métodos de estiramento similares são descritos acima. Deve ser entendido que esta etapa é opcional, e em outras modalidades, o laminado não sofre um segundo estiramento. Modalidades adicionais estão descritas e ilustradas nas figuras anexas.
[0058] Com referência à FIG. 1, é representado um processo de película soprada em linha (100) que pode ser usado para preparar películas de múltiplas camadas modificadas por estiramento. Em uma primeira etapa (105), uma película soprada de múltiplas camadas é coextrudida. A película de múltiplas camadas pode compreender uma primeira camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min, e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso; e pelo menos uma camada externa que compreende independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa- olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa- olefina. Em uma segunda etapa (110), a película soprada de múltiplas é então estirada em pelo menos uma direção para um alongamento de 100% ou mais do seu comprimento original para formar uma película de múltiplas camadas modificada por estiramento. A película de múltiplas camadas modificada por estiramento é deixada relaxar substancialmente na pelo menos uma direção de alongamento. Em uma terceira etapa (115), a película de múltiplas camadas modificada por estiramento é laminada a pelo menos um substrato para formar um laminado.
[0059] Em algumas modalidades, pelo menos uma das superfícies da película de múltiplas camadas modificada por estiramento pode, opcionalmente, ser tratada por chama, plasma ou corona para melhorar as propriedades, tais como, adesão ou capacidade de impressão. Antes da laminação, um adesivo, por exemplo, um adesivo em fusão a quente, pode também ser opcionalmente aplicado tanto à película de múltiplas camadas modificada por estiramento ou substrato. Naturalmente, podem ser utilizadas outras técnicas de laminação, que podem incluir a laminação da película de múltiplas camadas modificada por estiramento através de ligação térmica ou ligação ultrassônica a uma outra película ou material não tecido. Em uma quarta etapa opcional (120), o laminado pode sofrer um segundo estiramento em pelo menos uma direção para um alongamento de 250% ou menos do seu comprimento pré segundo estiramento. Em algumas modalidades, o laminado não sofre um segundo estiramento. Em modalidades nas quais o laminado sofreu um segundo estiramento, o laminado pode ser deixado relaxar substancialmente na pelo menos uma direção do segundo estiramento. O laminado pode ser, então, enrolado em um rolo. Deve ser entendido aqui que o processo ilustrado e descrito na FIG. 1 é meramente exemplificativo, e seria óbvio para os especialistas na técnica que podem ser feitas várias outras alterações e modificações sem se afastar do espírito e do escopo da invenção. Por exemplo, cada etapa pode ser realizada continuamente (isto é, em linha como mostrado), semicontinuamente, ou em operações unitárias separadas. Em algumas modalidades, pode ser produzido um material intermediário que, em alguns exemplos, pode ser temporariamente enrolado em um rolo até que esteja pronto para processamento adicional, altura em que o material intermediário é desenrolado e processado. O material intermediário pode ser produzido depois de uma ou mais etapas do processo.
[0060] Com referência à FIG. 2, é representado um processo de película soprada em linha (200) que pode ser usado para preparar películas de múltiplas camadas modificadas por estiramento. Em uma primeira etapa (205), uma película de múltiplas camadas fundida é coextrudida. A película de múltiplas camadas pode compreender uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa- olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min. e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso; e pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina e de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloqueio, em que o segundo copolímero de propileno/alfa- olefina compreende pelo menos 50% de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min. e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso, em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina. Em uma segunda etapa (210), a película fundida de múltiplas é então estirada em pelo menos uma direção para um alongamento de 100% ou mais do seu comprimento original para formar uma película de múltiplas camadas modificada por estiramento. A película de múltiplas camadas modificada por estiramento é deixada relaxar substancialmente na pelo menos uma direção de alongamento. Em uma terceira etapa (215), a película de múltiplas camadas modificada por estiramento é laminada a pelo menos um substrato para formar um laminado.
[0061] Em algumas modalidades, pelo menos uma das superfícies da película de múltiplas camadas modificada por estiramento pode, opcionalmente, ser tratada por chama, plasma ou corona para melhorar as propriedades, tais como, adesão ou capacidade de impressão. Antes da laminação, um adesivo, por exemplo, um adesivo em fusão a quente, pode também ser opcionalmente aplicado tanto à película de múltiplas camadas modificada por estiramento ou substrato. Naturalmente, como notado acima, podem ser utilizadas outras técnicas de laminação, que podem incluir a laminação da película de múltiplas camadas modificada por estiramento através de ligação térmica ou ligação ultrassônica a uma outra película ou material não tecido. Em uma quarta etapa opcional (220), o laminado pode sofrer um segundo estiramento em pelo menos uma direção para um alongamento de 250% ou menos do seu comprimento pré segundo estiramento. Em algumas modalidades, o laminado não sofre um segundo estiramento. Em modalidades nas quais o laminado sofreu um segundo estiramento, o laminado pode ser deixado relaxar substancialmente na pelo menos uma direção do segundo estiramento. O laminado pode ser, então, enrolado em um rolo. Deve ser entendido aqui que o processo ilustrado e descrito na FIG. 2 é meramente exemplificativo, e seria óbvio para os especialistas na técnica que podem ser feitas várias outras alterações e modificações sem se afastar do espírito e do escopo da invenção. Por exemplo, cada etapa pode ser realizada continuamente (isto é, em linha como mostrado), semicontinuamente, ou em operações unitárias separadas. Em algumas modalidades, pode ser produzido um material intermediário que, em alguns exemplos, pode ser temporariamente enrolado em um rolo até que esteja pronto para processamento adicional, altura em que o material intermediário é desenrolado e processado. O material intermediário pode ser produzido depois de uma ou mais etapas do processo.
MÉTODOS DE TESTE
[0062] Salvo indicação em contrário, são utilizados os seguintes métodos de teste. Todos os métodos de teste estão atualizados até a data de apresentação desta divulgação. Densidade A densidade é determinada de acordo com ASTM D792. Índice em fusão O índice em fusão (I2) é determinado de acordo com ASTM D1238 a 190°C, 2,16 kg. Taxa de Fluxo em Fusão A taxa de fluxo em fusão (MFR) é determinada de acordo com ASTM D1238 a 230°C, 2,16 kg. Calorimetria de varredura diferencial (DSC)
[0063] A calorimetria de varredura diferencial (DSC) é uma técnica comum que pode ser utilizada para examinar a fusão e cristalização de polímeros semicristalinos. Os princípios gerais das medições por DSC e as aplicações de DSC ao estudo de polímeros semicristalinos estão descritos em textos padrão (por exemplo, E. A. Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981). Em algumas modalidades, os copolímeros de propileno/alfa-olefina aqui descritos caracterizam-se por uma curva de DSC com um Tme que permanece essencialmente o mesmo e um Tmax que diminui à medida que a quantidade de comonômero insaturado no copolímero é aumentada. Tme significa a temperatura na qual a fusão termina e Tmax significa o pico de temperatura de fusão, ambos determinados por um dos versados comuns na técnica a partir de análise por DSC utilizando dados da etapa de aquecimento final. A análise de calorimetria de varredura diferencial (DSC) é determinada utilizando um modelo Q1000 DSC da TA Instruments, Inc. A calibração de DSC é feito como se segue. Primeiro, uma linha de base é obtida através da execução de DSC a partir de -90°C. a 290°C. sem qualquer amostra na panela de DSC de alumínio. Em seguida, 7 miligramas de uma amostra de índio fresco são analisados aquecendo a amostra a 180°C, resfriando a amostra a 140°C. a uma taxa de resfriamento de 10°C./min seguido por manutenção da amostra isotérmica a 140°C. durante 1 minuto, seguido por resfriamento da amostra a 140°C. a 180°C. a uma taxa de aquecimento de 10°C./min. O calor de fusão e o início da fusão da amostra de índio são determinados e verificados para estarem dentro de 0,5°C. a partir de 156,6°C. para o início da fusão e dentro de 0,5 J/g de 28,71 J/g para o calor de fusão. A água desionizada é analisada por resfriamento de uma pequena gota de amostra fresca na panela de DSC a partir de 25°C. a -30°C. a uma taxa de resfriamento de 10°C/min. A amostra é mantida isotermicamente a -30°C. durante 2 minutos e aquecida a 30°C. a uma taxa de aquecimento de 10°C/min. O início da fusão é determinado e verificado para estar dentro de 0,5°C. a partir de 0°C.
[0064] Para as amostras que têm um calor de fusão superior a 2 J/g, o método é como se segue: as amostras são pressionadas em uma película fina a uma temperatura de 190°C. cerca de 5 a 8 mg de amostra são pesados e colocados na panela de DSC. A tampa é cravada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela de amostra é colocada na célula DSC e aquecido a uma taxa elevada de cerca de 100°C./min até uma temperatura de cerca de 30°C. acima da temperatura de fusão. A amostra é mantida a esta temperatura durante cerca de 3 minutos. Em seguida, a amostra é resfriada a uma velocidade de 10°C./min até -40°C., e mantida isotermicamente a essa temperatura durante 3 minutos. Por conseguinte, a amostra é aquecida a uma taxa de 10°C./min até fusão completa. As curvas de entalpia resultantes podem ser analisadas quanto à temperatura de fusão, às temperaturas de cristalização de início e de pico, ao calor de fusão e ao calor de cristalização, Tme, Tmax, e qualquer outra quantidade de interesse a partir dos termogramas correspondentes, como descrito no Pedido de Patente US (WO/2003/040201).
[0065] Para as amostras que têm um calor de fusão superior a 2 J/g, o método é como se segue: as amostras são pressionadas em uma película fina a uma temperatura de 190°C. cerca de 5 a 8 mg de amostra são pesados e colocados na panela de DSC. A tampa é cravada na panela para assegurar uma atmosfera fechada. A panela de amostra é colocada na célula de DSC e aquecida a uma taxa elevada de cerca de 100°C./min. até uma temperatura de cerca de 210°C. A amostra é mantida em 210°C. durante 3 minutos. A amostra é, então, resfriada a uma taxa de 10°C./min. a 23°C. A amostra é removida a partir de DSC e armazenada em condições ambiente (23°±2°C e 50±5% de umidade relativa) durante 48 horas. A amostra é inserida na DSC e resfriada a uma taxa de 10°C/min. a -40°C. e mantida isotermicamente a essa temperatura durante 3 minutos. Então, a amostra é aquecida a uma taxa de 10°C/min. até fusão completa. O calor de fusão é determinado a partir do termograma, tal como descrito no Pedido de Patente PCT WO/2003/040201.).
[0066] A % de cristalinidade para as resinas de polipropileno pode ser calculada utilizando a seguinte equação:
Figure img0002
[0067] As dimensões e os valores aqui divulgados não devem ser entendidos como sendo estritamente numéricos exatos recitados. Em vez disso, a menos que especificado de outro modo, cada uma de tais dimensões pretende significar tanto o valor recitado e quanto uma variação funcionalmente equivalente circundante que tem valor. Por exemplo, uma dimensão divulgada como "40 mm" destina-se a significar "cerca de 40 mm."
[0068] Todos os documentos aqui citados, se houver, incluindo qualquer patente ou pedido de patente referenciada ou relacionada e qualquer pedido de patente ou patente a que este pedido reivindica prioridade ou benefício, é aqui incorporado por referência na sua totalidade, a menos que expressamente excluído ou limitado de outra forma. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que é técnica anterior com respeito a qualquer invenção divulgada ou reivindicada aqui ou sozinha, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensinamentos, sugestões ou divulgações de qualquer invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflita com algum significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento irá prevalecer.
[0069] Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, será óbvio para os versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Pretende-se, portanto, abranger nas reivindicações em anexo todas estas alterações e modificações que estão dentro do escopo da presente invenção.
EXEMPLOS
[0070] As modalidades aqui descritas podem ser adicionalmente ilustradas pelos seguintes exemplos não limitativos. Os materiais seguintes são utilizados nos exemplos descritos a seguir. Preparação de Películas Inventivas & Comparativas Tabela 1 - Resinas
Figure img0003
[0071] As resinas INFUSE™, AMPLIFY™ e VERSIFY™ estão disponíveis comercialmente na The Dow Chemical Company (Midland, MI, EUA). Tabela 2 - Aditivos
Figure img0004
[0072] Fez-se uma película fundida de três camadas utilizando um Feedblock de cinco camadas Cloeren e matriz. A camada I corresponde a uma primeira camada externa, as camadas II, III e IV correspondem à camada central e a camada V corresponde a uma segunda camada externa. As películas foram produzidas de acordo com as especificações fornecidas abaixo nas Tabelas 3, 4, e 5. A composição de cada camada nas películas de três camadas produzidas é descrita abaixo na Tabela 6. Tabela 3 - Equipamento de linha da película fundida
Figure img0005
Figure img0006
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[0073] As películas inventivas são modificadas por estiramento (isto é, as películas recebem um primeiro estiramento). As películas comparativas são idênticas às películas inventivas, mas não foram modificadas por estiramento (isto é, não receberam um primeiro estiramento). As películas inventivas foram submetidas a um primeiro estiramento em uma máquina de estiramento de direção transversal, disponível em Biax-Fiberfilm Corporation (Neenah, WI, EUA). A máquina de estiramento de sentido transversal Biax é descrita na Patente US 4.368.565 e a razão de estiramento na direção transversal é calculada como descrito acima. A largura (w) ou a distância entre os discos (centro a centro) como ilustrado na Fig. 3 da patente '892 foi fixada em 0,135 polegada. A profundidade de ranhura (d) ou profundidade de engate do disco interdigitador foi ajustada para 0,323 de modo a atingir uma razão de estiramento (l/w) de 4,96. As primeiras razões de estiramento-arrasto estão mais delineadas na Tabela 7 abaixo. A Tabela 7 ilustra também que a deformação à ruptura e a tensão à ruptura não são significativamente afetados pelo primeiro estiramento.
Figure img0008
Resultados do teste de histerese
[0074] Os resultados dos testes de histerese são mostrados abaixo na Tabela 8. A % de alteração em sedimentação permanente (PS) é determinada como se segue: (PS de Pel. Inv.) — (PS de Pel. Comp.)
Figure img0009
[0075] A % de alteração na força de retratação de primeiro ciclo (1a RF) é determinada como se segue:
Figure img0010
Figure img0011
[0076] Os dados na Tabela 8 mostram que uma % de redução na sedimentação permanente pode ocorrer para as películas inventivas modificadas por estiramento em comparação com a película comparativa.

Claims (13)

1. Película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento, caracterizada pelo fato de compreender: - uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina e um ou mais polímeros de camada de núcleo adicional, sendo que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min, e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, e sendo que um ou mais polímeros de camada adicional compreende menos que 30% em peso da camada de núcleo; e - pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa- olefina de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloco, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 kg) de 0,1 g/10 min. a 35 g/10 min., e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, como medido via calorimetria diferencial de varredura, e sendo que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina é um copolímero de propileno/etileno, sendo que o conteúdo de propileno é maior que 80% em peso de totó o polímero e o conteúdo de etileno é de 8 a 20% em peso de todo o polímero; sendo que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
2. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina ser um copolímero de propileno/etileno, sendo que o conteúdo de propileno ser maior que 80% em peso de todo o polímero e o conteúdo de etileno é de 8 a 18% de todo o polímero.
3. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina ser diferente do segundo copolímero de propileno/alfa- olefina.
4. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a película compreender ainda um agente de deslizamento em pelo menos uma camada externa e, opcionalmente, na camada de núcleo.
5. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a taxa de fluxo em fusão do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina ser diferente da taxa de fluxo em fusão do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina.
6. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a película ser uma película soprada ou uma película fundida.
7. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a película exibe uma redução em assentamento permanente em comparação com uma película idêntica que não foi modificada para estiramento.
8. Processo para fabricação de uma película de múltiplas camadas elastomérica modificada por estiramento, o processo sendo caracterizado pelo fato de compreender proporcionar uma película de múltiplas camadas compreendendo: - uma camada de núcleo compreendendo um primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina, em que o primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina compreende pelo menos 50% em peso de propileno, ter uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min, e ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 40 por cento em peso, e sendo que um ou mais polímeros de camada de núcleo adicional compreender menos que 30% em peso da camada do núcleo; e - pelo menos uma camada externa compreendendo independentemente um segundo copolímero de propileno/alfa- olefina de 2,5 a 30% em peso de um agente antibloco, em que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina tem uma taxa de fluxo em fusão (230°C/2,16 Kg) de 0,1 g/10 min a 35 g/10 min e tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso a 30 por cento em peso, como medido via calorimetria diferencial de varredura, e sendo que o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina é um copolímero de propileno/etileno, sendo que o teor de propileno é maior que 80% em peso de totó o polímero e o conteúdo de etileno é de 8 a 20% em peso de todo o polímero; em que a cristalinidade do primeiro copolímero de propileno/alfa-olefina é igual ou maior que a cristalinidade do segundo copolímero de propileno/alfa-olefina; - realizar um primeiro estiramento da película em pelo menos uma direção até um alongamento de 100% ou maior de seu comprimento original para formar uma película de múltiplas camadas modificada por estiramento; e - substancialmente relaxar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento na pelo menos uma direção.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o segundo copolímero de propileno/alfa-olefina ser um copolímero de propileno/etileno, sendo que o conteúdo de propileno ser maior que 80% em peso de todo o polímero e o conteúdo de etileno é de 8 a 18% de todo o polímero.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o processo compreender ainda laminar a película de múltiplas camadas modificada por estiramento em pelo menos um substrato para formar um laminado.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de o substrato ser um não tecido, preferivelmente, sendo que o substrato é um não-tecido elástico, preferivelmente, sendo que o não-tecido elástico tem um formato corrugado.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o laminado sofrer um segundo estiramento em pelo menos uma direção até um alongamento de 250% ou menos de seu comprimento pré segundo estiramento.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o laminado não sofrer um segundo estiramento.
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