BR112016028078B1 - METHOD TO IMPROVE WATER SPILL PERFORMANCE OF A FUEL COMPOSITION - Google Patents

Abstract

SAIS DE AMÔNIO QUATERNÁRIOS QUE CONTÊM IMIDAZOL. A presente tecnologia se refere a sais de amônio quaternários que contêm imidazol e ao uso de tais sais de amônio quaternários em composições para aprimorar o desempenho de escorrimento de água das composições.QUATERNARY AMMONIUM SALTS CONTAINING IMIDAZOLE. The present technology relates to imidazole-containing quaternary ammonium salts and the use of such quaternary ammonium salts in compositions to improve the water-flow performance of the compositions.

Description

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF THE INVENTION

[0001] A presente tecnologia refere-se a sais de amônio quaternário que contêm imidazol, e o uso de tais sais de amônio quaternário em composições de combustível e lubrificante para aprimorar o desempenho de escorrimento de água das composições. A invenção se refere adicionalmente a um método para lubrificar um motor de combustão interna com a composição de lubrificante para pelo menos um dentre desempenho de controle de antidesgaste, atrito, detergência, dispersão e/ou corrosão.[0001] The present technology relates to imidazole-containing quaternary ammonium salts, and the use of such quaternary ammonium salts in fuel and lubricant compositions to improve the water-flow performance of the compositions. The invention further relates to a method for lubricating an internal combustion engine with the lubricant composition for at least one of anti-wear, friction, detergency, dispersion and/or corrosion control performance.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] A formação de depósito em bocais injetores de combustível diesel é altamente problemática, o que resulta em combustão de diesel incompleta e, portanto, perda de potência e falha de ignição. Tradicionalmente, detergentes de poliisobutileno succinimida foram usados para inibir incrustação de injetor, mas esses materiais têm mostrado pouca eficácia em motores modernos. Verificou-se que uma nova classe de compostos à base de poliisobutileno succinimidas quaternizados fornece desempenho de detergência aprimorado em motores a diesel tanto tradicionais quanto modernos.[0002] Deposit formation on diesel fuel injectors is highly problematic, which results in incomplete diesel combustion and therefore loss of power and misfire. Traditionally, polyisobutylene succinimide detergents have been used to inhibit injector fouling, but these materials have shown little effectiveness in modern engines. A new class of compounds based on quaternized polyisobutylene succinimides has been found to provide improved detergency performance in both traditional and modern diesel engines.

[0003] Embora o controle de depósito seja a função principal exigida de moléculas de detergentes, há inúmeros atributos de desempenho adicionais que são desejados. Um deles é a capacidade do detergente de escorrer água, ou resolver a água em emulsões de óleo. A entrada de água em, por exemplo, tubulações de óleo cru ou combustível a jusante, e durante a transferência de produto, pode resultar na formação de emulsões estáveis e matéria suspensa no óleo cru ou combustível. Tais emulsões podem tamponar filtros ou, de outra formar, tornar tais combustíveis que contêm emulsão inaceitáveis. Isso também poderia resultar em problemas de corrosão a jusante.[0003] While deposition control is the primary function required of detergent molecules, there are numerous additional performance attributes that are desired. One is the detergent's ability to drain water, or resolve water into oil emulsions. The ingress of water into, for example, downstream crude oil or fuel pipelines, and during product transfer, can result in the formation of stable emulsions and suspended matter in the crude oil or fuel. Such emulsions may buffer filters or otherwise render such emulsion-containing fuels unacceptable. This could also result in downstream corrosion problems.

[0004] A fim de auxiliar no processo de escorrimento de água, uma classe de moléculas conhecidas como desemulsificantes pode ser adicionada às formulações de combustível ou óleo cru, seja na tubulação, na bomba ou como um aditivo pós-venda. Embora desemulsificantes possam auxiliar no processo de escorrimento de água, seria desejável fornecer uma nova molécula de detergente que forneça desempenho de desemulsificação aprimorado.[0004] In order to aid in the water run-off process, a class of molecules known as demulsifiers can be added to fuel or crude oil formulations, either in the pipeline, at the pump or as an aftermarket additive. Although demulsifiers can aid in the water-drying process, it would be desirable to provide a new detergent molecule that provides improved demulsifying performance.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

[0005] Contatou-se que sais de amônio quaternário que contêm imidazol resultam em sais de amônio quaternário que quando mesclados em combustível diesel fornecem desempenho de desemulsificação aprimorado em comparação aos sais de amônio quaternário da técnica anterior. Assim, em um aspecto, a presente tecnologia fornece um sal de amônio quaternário que contém imidazol, no presente documento denominado como “imidazol quat (ou quats)”. O próprio imidazol quat pode ser o produto de reação de (a) um composto quaternizável e (b) um agente de quaternização.[0005] Quaternary ammonium salts containing imidazole have been found to result in quaternary ammonium salts which when blended into diesel fuel provide improved demulsification performance compared to prior art quaternary ammonium salts. Thus, in one aspect, the present technology provides an imidazole-containing quaternary ammonium salt, hereinafter referred to as "imidazole quat (or quats)". The quat imidazole itself may be the reaction product of (a) a quaternizable compound and (b) a quaternizing agent.

[0006] O composto quaternizável pode ser o produto de reação de (i) um agente de acilação substituído por hidrocarbila e (ii) um composto que contém nitrogênio que tem um átomo de oxigênio ou nitrogênio com capacidade de reagir com o agente de acilação substituído por hidrocarbila, e que tem adicionalmente pelo menos um grupo amino quaternizável.[0006] The quaternizable compound can be the reaction product of (i) a hydrocarbyl-substituted acylating agent and (ii) a nitrogen-containing compound that has an oxygen or nitrogen atom capable of reacting with the substituted acylating agent. by hydrocarbyl, and which additionally has at least one quaternizable amino group.

[0007] O substituinte hidrocarbila do agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ter um peso molecular numérico médio maior do que 100, tal como, por exemplo, de cerca de 100 a cerca de 5.000 (Mn), conforme medido com o uso de cromatografia de permeação em gel (GPC) com base em um padrão de calibração de poliestireno.[0007] The hydrocarbyl substituent of the hydrocarbyl-substituted acylating agent may have a number average molecular weight greater than 100, such as, for example, from about 100 to about 5,000 (Mn), as measured using chromatography permeation test (GPC) based on a polystyrene calibration standard.

[0008] O composto que contém hidrogênio pode ter um composto de imidazol que contém grupo amino terciário de fórmula:

[0008] The hydrogen-containing compound may have an imidazole compound that contains a tertiary amino group of formula:

[0009] em que R é uma amina ou alcanol com capacidade de condensar com o dito agente de acilação substituído por hidrocarbila e que tem de 3 a 8 átomos de carbono.[0009] wherein R is an amine or alkanol capable of condensing with said hydrocarbyl substituted acylating agent and having from 3 to 8 carbon atoms.

[0010] Em uma modalidade adicional, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser anidrido succínico de poliisobutenila ou ácido succínico de poliisobutenila.[0010] In a further embodiment, the hydrocarbyl substituted acylating agent may be polyisobutenyl succinic anhydride or polyisobutenyl succinic acid.

[0011] Em algumas modalidades, a reação para preparar o composto quaternizável de (a) pode ser realizada a uma temperatura superior a 80 ou 90 ou 100 °C. Em algumas modalidades, a água de reação pode ser removida. Em algumas modalidades, a reação para preparar o composto quaternizável de (a) pode ser realizada a uma temperatura inferior a cerca de 80 °C.[0011] In some embodiments, the reaction to prepare the quaternizable compound of (a) may be carried out at a temperature greater than 80 or 90 or 100 °C. In some embodiments, reaction water may be removed. In some embodiments, the reaction to prepare the quaternizable compound of (a) may be carried out at a temperature of less than about 80°C.

[0012] Em uma modalidade, o imidazol quat é um sal de amônio quaternário que contém imida. Em uma modalidade, o sal de amônio quaternário é um sal de amônio quaternário que contém amida ou éster.[0012] In one embodiment, the imidazole quat is an imide-containing quaternary ammonium salt. In one embodiment, the quaternary ammonium salt is an amide or ester-containing quaternary ammonium salt.

[0013] Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser um sulfato de dialquila, um haleto de alquila, um carbonato substituído por hidrocarbila, um epóxido de hidrocarbila, um carboxilato, ésteres de alquila ou misturas destes. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila e, em alguns casos, um epóxido C4 a C14 ou um epóxido funcionalizado com álcool. Em ainda outra modalidade, o agente de quaternização pode ser um epóxido C4 a C20. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila em combinação com um ácido. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um oxalato ou tereftalato.[0013] In some embodiments, the quaternizing agent can be a dialkyl sulfate, an alkyl halide, a hydrocarbyl substituted carbonate, a hydrocarbyl epoxide, a carboxylate, alkyl esters, or mixtures thereof. In some cases, the quaternizing agent can be a hydrocarbyl epoxide, and in some cases, a C4 to C14 epoxide or an alcohol-functionalized epoxide. In yet another embodiment, the quaternizing agent can be a C4 to C20 epoxide. In some cases, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide in combination with an acid. In some cases, the quaternizing agent may be an oxalate or terephthalate.

[0014] Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um solvente prótico. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um solvente prótico, tal como 2-etil-hexanol, água ou misturas destes. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido separado do grupo ácido presente no agente de acilação. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença do grupo ácido presente na estrutura do agente de acilação.[0014] In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of a protic solvent. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of a protic solvent, such as 2-ethylhexanol, water, or mixtures thereof. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid separate from the acid group present in the acylating agent. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of the acid group present in the structure of the acylating agent.

[0015] Em algumas modalidades, os imidazóis quats descritos acima podem incluir adicionalmente pelo menos um aditivo. Em alguns exemplos, o pelo menos um outro aditivo pode ser um detergente, um desemulsificante ou uma mistura destes. Em alguns exemplos, o pelo menos um outro aditivo pode ser pelo menos um ácido succínico substituído por hidrocarbila não quaternizado. Em alguns exemplos, o pelo menos um outro aditivo pode ser pelo menos um sal de amônio quaternário substituído por hidrocarbila. Em alguns exemplos em que o pelo menos um outro aditivo é um ácido succínico substituído por hidrocarbila não quaternizado ou quaternizado, o substituinte hidrocarbila pode ser um poliisobutileno que tem um peso molecular de peso molecular numérico médio (Mn) de 100 a 5.000. Em uma modalidade, o pelo menos um outro aditivo pode ser pelo menos um composto de Mannich.[0015] In some embodiments, the imidazole quats described above may additionally include at least one additive. In some examples, the at least one other additive may be a detergent, a demulsifier or a mixture thereof. In some examples, the at least one other additive may be at least one non-quaternized hydrocarbyl substituted succinic acid. In some examples, the at least one other additive may be at least one hydrocarbyl substituted quaternary ammonium salt. In some examples where the at least one other additive is a non-quaternized or quaternized hydrocarbyl substituted succinic acid, the hydrocarbyl substituent can be a polyisobutylene having a number average molecular weight (Mn) molecular weight of 100 to 5,000. In one embodiment, the at least one other additive can be at least one Mannich compound.

[0016] Um aspecto adicional da presente tecnologia inclui uma composição que tem um imidazóis quats, conforme descrito no presente documento, e que tem adicionalmente um combustível que é líquido em temperatura ambiente. Em algumas modalidades, o combustível pode ser um combustível diesel. Um aspecto adicional da presente tecnologia inclui uma composição que tem imidazóis quats, conforme descrito no presente documento, e que tem adicionalmente um óleo de viscosidade de lubrificação.[0016] A further aspect of the present technology includes a composition which has an imidazole quats, as described herein, and which additionally has a fuel which is liquid at room temperature. In some embodiments, the fuel may be a diesel fuel. A further aspect of the present technology includes a composition which has quat imidazoles, as described herein, and which additionally has a lubricating viscosity oil.

[0017] Um outro aspecto adicional da presente tecnologia fornece um método para operar um motor de combustão interna. Em uma modalidade, o método pode incluir as etapas de (a) suprir o motor com uma composição de combustível e (b) operar o dito motor. A composição de combustível empregada no método supracitado pode incluir (i) um combustível que é líquido à temperatura ambiente, e (ii) uma composição que compreende imidazol quat, conforme descrito no presente documento. Em outra modalidade, o método para operar um motor de combustão interna pode incluir as etapas de (a) suprir uma composição de óleo lubrificante para o cárter do motor e (b) operar o dito motor. A composição de óleo lubrificante pode incluir (i) óleo de viscosidade de lubrificação, e (ii) uma composição que compreende um sal de amônio quaternário que contém imidazol, conforme descrito no presente documento.[0017] Another additional aspect of the present technology provides a method for operating an internal combustion engine. In one embodiment, the method may include the steps of (a) supplying the engine with a fuel composition and (b) operating said engine. The fuel composition employed in the aforementioned method may include (i) a fuel that is liquid at room temperature, and (ii) a composition comprising imidazole quat, as described herein. In another embodiment, the method for operating an internal combustion engine may include the steps of (a) supplying a lubricating oil composition to the crankcase of the engine and (b) operating said engine. The lubricating oil composition may include (i) oil of lubricating viscosity, and (ii) a composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt, as described herein.

[0018] As modalidades da presente tecnologia podem fornecer o uso de imidazol quat para pelo menos um dentre desempenho antidesgaste, modificação de atrito (particularmente para aumentar a economia de combustível), desempenho de detergente (particularmente o controle de depósito ou controle de verniz), dispersão (particularmente o controle de fuligem, controle de lama ou controle de corrosão).[0018] Embodiments of the present technology may provide for the use of imidazole quat for at least one of anti-wear performance, friction modification (particularly to increase fuel economy), detergent performance (particularly deposition control or varnish control) , dispersion (particularly soot control, sludge control or corrosion control).

[0019] Uma modalidade adicional da presente tecnologia fornece um método para aprimorar o desempenho de escorrimento de água ou de desemulsificação de uma composição de combustível. O método inclui empregar em um combustível, que é líquido à temperatura ambiente, uma composição que contém um imidazol quat conforme descrito no presente documento. Também é fornecido o uso de uma composição que contém um imidazol quat, conforme descrito no presente documento, para fornecer desempenho de escorrimento de água ou de desemulsificação aprimorado em um combustível que é líquido à temperatura ambiente.[0019] An additional embodiment of the present technology provides a method for improving the water draining or demulsifying performance of a fuel composition. The method includes employing in a fuel, which is liquid at room temperature, a composition containing an imidazole quat as described herein. Also provided is the use of a composition containing an imidazole quat, as described herein, to provide improved water draining or demulsifying performance in a fuel that is liquid at room temperature.

[0020] Consequentemente, uma composição que compreende um sal de amônio quaternário que contém imidazol (“imidazol quat”) é revelada. O imidazol quat compreende o produto de reação de um composto quaternizável e um agente de quaternização. O composto quaternizável pode ser o produto de reação de um agente de acilação substituído por hidrocarbila, em que o substituinte hidrocarbila tem um peso molecular numérico médio que varia de 100 a 5.000, e um composto que contém nitrogênio que tem um átomo de oxigênio ou de nitrogênio com capacidade de reagir com o agente de acilação substituído por hidrocarbila e que tem adicionalmente pelo menos um grupo amino quaternizável. O agente de quaternização é adequado para converter o grupo amino quaternizável do composto que contém nitrogênio em um nitrogênio quaternário. O composto que contém hidrogênio pode ter um composto de imidazol que contém grupo amino terciário de fórmula:

[0020] Accordingly, a composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt ("imidazole quat") is disclosed. The imidazole quat comprises the reaction product of a quaternizable compound and a quaternizing agent. The quaternizable compound may be the reaction product of a hydrocarbyl-substituted acylating agent, where the hydrocarbyl substituent has a number-average molecular weight ranging from 100 to 5,000, and a nitrogen-containing compound that has an oxygen or carbon atom. nitrogen capable of reacting with the hydrocarbyl-substituted acylating agent and which additionally has at least one quaternizable amino group. The quaternizing agent is suitable for converting the quaternizable amino group of the nitrogen-containing compound to a quaternary nitrogen. The hydrogen-containing compound may have an imidazole compound that contains a tertiary amino group of the formula:

[0021] em que R é uma amina ou alcanol com capacidade de condensar com o dito agente de acilação substituído por hidrocarbila e que tem de 3 a 8 átomos de carbono.[0021] wherein R is an amine or alkanol capable of condensing with said hydrocarbyl substituted acylating agent and having from 3 to 8 carbon atoms.

[0022] Em uma modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode compreender pelo menos um anidrido succínico de poliisobutenila ou ácido succínico de poliisobutenila. Em outra modalidade, a reação do agente de acilação substituído por hidrocarbila e do composto que contém nitrogênio pode ser realizada a uma temperatura superior a 80, ou 90 ou 100 °C. Em ainda outra modalidade, a reação pode ser realizada a uma temperatura inferior a 80 °C.[0022] In one embodiment, the hydrocarbyl substituted acylating agent may comprise at least one polyisobutenyl succinic anhydride or polyisobutenyl succinic acid. In another embodiment, the reaction of the hydrocarbyl-substituted acylating agent and the nitrogen-containing compound can be carried out at a temperature greater than 80, or 90, or 100°C. In yet another embodiment, the reaction may be carried out at a temperature of less than 80°C.

[0023] Em outra modalidade, o agente de quaternização compreende pelo menos um sulfato de dialquila, um haleto de alquila, um carbonato substituído por hidrocarbila, um epóxido de hidrocarbila, um carboxilato, um éster de alquila ou misturas destes. Em outra modalidade, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila. Em outra modalidade, o agente de quaternização pode compreender um epóxido de C4 a C14. Em ainda outra modalidade, o agente de quaternização pode compreender um epóxido funcionalizado com álcool. Em outras modalidades, o agente de quaternização pode compreender glicidol, epóxi-hexadecano ou óxido de butileno.[0023] In another embodiment, the quaternizing agent comprises at least a dialkyl sulfate, an alkyl halide, a hydrocarbyl substituted carbonate, a hydrocarbyl epoxide, a carboxylate, an alkyl ester or mixtures thereof. In another embodiment, the quaternizing agent can be a hydrocarbyl epoxide. In another embodiment, the quaternizing agent may comprise a C4 to C14 epoxide. In yet another embodiment, the quaternizing agent may comprise an alcohol-functionalized epoxide. In other embodiments, the quaternizing agent may comprise glycidol, epoxyhexadecane or butylene oxide.

[0024] Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um solvente prótico. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de 2-etilhexanol, água ou misturas destes. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido separado do grupo ácido presente no agente de acilação. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença do grupo ácido presente na estrutura do agente de acilação.[0024] In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of a protic solvent. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of 2-ethylhexanol, water, or mixtures thereof. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid separate from the acid group present in the acylating agent. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of the acid group present in the structure of the acylating agent.

[0025] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode ser um oxalato ou tereftalato.[0025] In one embodiment, the quaternizing agent can be an oxalate or terephthalate.

[0026] Em uma modalidade, a composição que compreende um imidazol quat pode compreender adicionalmente pelo menos um outro aditivo.[0026] In one embodiment, the composition comprising an imidazole quat may additionally comprise at least one other additive.

[0027] O pelo menos um outro aditivo pode compreender um detergente, um dispersante, um desemulsificante, um agente lubrificante, um intensificador de fluxo frio, um antioxidante ou uma mistura destes.[0027] The at least one other additive may comprise a detergent, a dispersant, a demulsifier, a lubricating agent, a cold flow enhancer, an antioxidant or a mixture thereof.

[0028] Em outra modalidade, o pelo menos um outro aditivo pode compreender pelo menos um ácido succínico substituído por hidrocarbila.[0028] In another embodiment, the at least one other additive may comprise at least one hydrocarbyl-substituted succinic acid.

[0029] Em outra modalidade, o pelo menos um outro aditivo pode compreender pelo menos um sal de amônio quaternário substituído por hidrocarbila.[0029] In another embodiment, the at least one other additive may comprise at least one hydrocarbyl substituted quaternary ammonium salt.

[0030] Em ainda outra modalidade, o pelo menos um outro aditivo pode compreender pelo menos um detergente/dispersante que é uma substância anfifílica que processa pelo menos um radical de hidrocarboneto hidrofóbico com um peso molecular numérico médio de 100 a 10.000 e pelo menos uma porção química polar selecionada a partir de (i) grupos mono ou poliamino que têm até 6 átomos de nitrogênio, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (ii) grupos hidroxila em combinação com grupos mono ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (v) porções químicas de alquileno polióxi-C2 a C4 terminado por grupos hidroxila, grupos mono ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas, ou por grupos de carbamato; (vii) porções químicas derivadas de anidrido succínico e que têm grupos de hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido; e/ou (viii) porções químicas obtidas por reação de Mannich de fenóis substituídos por aldeídos e mono ou poliaminas.[0030] In yet another embodiment, the at least one other additive may comprise at least one detergent/dispersant which is an amphiphilic substance that processes at least one hydrophobic hydrocarbon radical having a number average molecular weight of 100 to 10,000 and at least one polar chemical moiety selected from (i) mono- or polyamino groups having up to 6 nitrogen atoms, wherein at least one nitrogen atom has basic properties; (ii) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, wherein at least one nitrogen atom has basic properties; (v) polyoxy-C2 to C4 alkylene chemical moieties terminated by hydroxyl groups, mono- or polyamino groups, wherein at least one nitrogen atom has basic properties, or by carbamate groups; (vii) chemical moieties derived from succinic anhydride and having hydroxyl and/or amino and/or amide and/or imido groups; and/or (viii) chemical moieties obtained by the Mannich reaction of phenols substituted by aldehydes and mono or polyamines.

[0031] Em outra modalidade, o substituinte hidrocarbila pode ser um poliisobutileno que tem um peso molecular que varia de 100 a 5.000. Em ainda outra modalidade, o pelo menos um outro aditivo compreende pelo menos um composto de Mannich.[0031] In another embodiment, the hydrocarbyl substituent may be a polyisobutylene having a molecular weight ranging from 100 to 5,000. In yet another embodiment, the at least one other additive comprises at least one Mannich compound.

[0032] Em uma modalidade, a composição que compreende um imidazol quat pode compreender adicionalmente um combustível que é líquido à temperatura ambiente. O combustível pode ser gasolina ou diesel.[0032] In one embodiment, the composition comprising an imidazole quat may further comprise a fuel that is liquid at room temperature. The fuel can be gasoline or diesel.

[0033] Em uma modalidade, a composição de combustível pode compreender adicionalmente pelo menos um dentre um sabão de peso molecular numérico médio baixo, um poliisobutileno succinimida de peso molecular numérico médio baixo (PIBSI) ou uma mistura destes. Em outra modalidade, o sabão de peso molecular numérico médio baixo pode ter um peso molecular numérico médio (Mn) menor do que 340.[0033] In one embodiment, the fuel composition may additionally comprise at least one of a low number average molecular weight soap, a low number average molecular weight polyisobutylene succinimide (PIBSI), or a mixture thereof. In another embodiment, the low number average molecular weight soap may have a number average molecular weight (Mn) of less than 340.

[0034] Em uma modalidade, a composição de combustível pode compreender adicionalmente de 0,01 a 25 ppm de um metal e de 1 a 12 ppm de um inibidor de corrosão. O inibidor de corrosão pode ser um ácido succínico de alquenila que compreende pelo menos um dentre ácido dodecenil succínico (DDSA), ácido hexadecenil succínico (HDSA) ou misturas destes.[0034] In one embodiment, the fuel composition may additionally comprise from 0.01 to 25 ppm of a metal and from 1 to 12 ppm of a corrosion inhibitor. The corrosion inhibitor may be an alkenyl succinic acid which comprises at least one of dodecenyl succinic acid (DDSA), hexadecenyl succinic acid (HDSA) or mixtures thereof.

[0035] Em outra modalidade, o combustível compreende PIBSI com um peso molecular numérico médio baixo Mn menor do que 400.[0035] In another embodiment, the fuel comprises PIBSI with a low numerical average molecular weight Mn less than 400.

[0036] Em uma modalidade, um método para aprimorar o desempenho de escorrimento de água ou a desemulsificação de uma composição de combustível é revelado. O método pode compreender empregar uma composição que compreende um imidazol quat, conforme descrito acima.[0036] In one embodiment, a method for improving the performance of water draining or demulsifying a fuel composition is disclosed. The method may comprise employing a composition comprising an imidazole quat, as described above.

[0037] Em outra modalidade, a composição que compreende o imidazol quat pode compreender adicionalmente um óleo de viscosidade de lubrificação.[0037] In another embodiment, the composition comprising the imidazole quat may additionally comprise a lubricating viscosity oil.

[0038] Em outra modalidade, um método para operar um motor de combustão interna é revelado. O método pode compreender suprir um combustível para o motor e operar o motor. O combustível pode ser um líquido à temperatura ambiente e pode ter uma composição que compreende um imidazol quat no mesmo. A composição que compreendo o imidazol quat no mesmo pode ser conforme descrito acima.[0038] In another embodiment, a method for operating an internal combustion engine is disclosed. The method may comprise supplying a fuel to the engine and operating the engine. The fuel may be a liquid at room temperature and may have a composition comprising an imidazole quat therein. The composition comprising the imidazole quat therein may be as described above.

[0039] Em outra modalidade, é revelado um método para operar um motor de combustão interna pode compreender suprir um óleo de viscosidade de lubrificação para o motor e operar o motor. O óleo de viscosidade de lubrificação pode ter uma composição que compreende um imidazol quat, conforme descrito acima.[0039] In another embodiment, a method for operating an internal combustion engine is disclosed which may comprise supplying a lubricating viscosity oil to the engine and operating the engine. The lubricating viscosity oil may have a composition comprising an imidazole quat, as described above.

[0040] Em outra modalidade, o óleo de viscosidade de lubrificação pode ter um total de cinzas sulfatadas inferior a 1% em peso e/ou um teor de fósforo inferior a 11% em peso. Em outra modalidade, um método para reduzir e/ou impedir os depósitos de injetor é revelado. O método pode compreender suprir um combustível em um injetor de combustível para o motor e operar o motor. O combustível pode ser um líquido à temperatura ambiente e pode ter uma composição que compreende um imidazol quat, conforme descrito acima, no mesmo.[0040] In another embodiment, the lubricating viscosity oil may have a total sulfated ash of less than 1% by weight and/or a phosphorus content of less than 11% by weight. In another embodiment, a method for reducing and/or preventing injector deposits is disclosed. The method may comprise supplying a fuel to a fuel injector to the engine and operating the engine. The fuel may be a liquid at room temperature and may have a composition comprising an imidazole quat as described above therein.

[0041] Em outra modalidade, os depósitos podem compreender um sabão de peso molecular numérico médio baixo, um poliisobutileno succinimida de peso molecular numérico médio baixo (PIBSI) ou misturas destes. Em outra modalidade, o combustível pode compreender um sabão de peso molecular numérico médio baixo com um peso molecular numérico médio (Mn) menor do que 340.[0041] In another embodiment, the deposits may comprise a low number average molecular weight soap, a low number average molecular weight polyisobutylene succinimide (PIBSI) or mixtures thereof. In another embodiment, the fuel may comprise a low number average molecular weight soap with a number average molecular weight (Mn) less than 340.

[0042] Em outra modalidade, o combustível pode compreender de 0,01 a 25 ppm de um metal e de 1 a 12 ppm de um inibidor de corrosão. O inibidor de corrosão pode ser um ácido succínico de alquenila que compreende pelo menos um dentre ácido dodecenil succínico (DDSA), ácido hexadecenil succínico (HDSA) ou misturas destes.[0042] In another embodiment, the fuel may comprise from 0.01 to 25 ppm of a metal and from 1 to 12 ppm of a corrosion inhibitor. The corrosion inhibitor may be an alkenyl succinic acid which comprises at least one of dodecenyl succinic acid (DDSA), hexadecenyl succinic acid (HDSA) or mixtures thereof.

[0043] Em ainda outra modalidade, o combustível pode compreender um PIBSI com um peso molecular numérico médio baixo Mn menor do que 400.[0043] In yet another embodiment, the fuel may comprise a PIBSI with a low number average molecular weight Mn less than 400.

[0044] Em outra modalidade do método, o combustível é gasolina ou diesel.[0044] In another embodiment of the method, the fuel is gasoline or diesel.

[0045] Em ainda outra modalidade do método, o motor compreende um sistema de injetor de trilho comum de pressão alta.[0045] In yet another embodiment of the method, the engine comprises a high pressure common rail injector system.

[0046] Em outra modalidade, uma composição que compreende um imidazol quat, conforme descrito acima, pode ser usada para reduzir e/ou impedir depósitos internos em um motor operado com um combustível, em que o combustível é gasolina ou diesel.[0046] In another embodiment, a composition comprising an imidazole quat, as described above, can be used to reduce and/or prevent internal deposits in an engine operated on a fuel, wherein the fuel is gasoline or diesel.

[0047] Em outra modalidade, a composição pode ser usada em um motor que compreende um sistema de injetor de trilho comum de pressão alta. Em ainda outra modalidade, os depósitos podem ser depósitos de depósitos de injetor de diesel internos (IDID).[0047] In another embodiment, the composition may be used in an engine comprising a high pressure common rail injector system. In yet another embodiment, the deposits may be internal diesel injector deposits (IDID).

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURASBRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES

[0048] A Figura 1 mostra os resultados de teste de desemulsificação de uma modalidade da tecnologia revelada.[0048] Figure 1 shows the demulsification test results of an embodiment of the disclosed technology.

[0049] A Figura 2 mostra os resultados de teste CEC F-23-01 XUD-9 de uma modalidade da tecnologia revelada.[0049] Figure 2 shows the CEC F-23-01 XUD-9 test results of an embodiment of the disclosed technology.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0050] Vários recursos e modalidades serão descritos abaixo por meio de ilustração não limitativa.[0050] Various features and modalities will be described below by way of non-limiting illustration.

[0051] Um aspecto da tecnologia atual se refere a uma composição de um sal de amônio quaternário que contém imidazol (“imidazol quat”). Em uma modalidade, o imidazol quat contém um sal de amônio quaternário que contém imida. Em uma modalidade, o sal de amônio quaternário que contém imidazol é um sal de amônio quaternário que contém amida ou éster.[0051] One aspect of current technology relates to a composition of a quaternary ammonium salt that contains imidazole (“imidazole quat”). In one embodiment, the imidazole quat contains an imide-containing quaternary ammonium salt. In one embodiment, the imidazole-containing quaternary ammonium salt is an amide or ester-containing quaternary ammonium salt.

SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO DE IMIDAZOL (“IMIDAZOL QUAT”)IMIDAZOLE QUATERNARY AMMONIUM SALT (“IMIDAZOL QUAT”)

[0052] A produção de um sal de amônio quaternário, em geral, resulta em uma mistura de compostos que inclui um sal ou sais de amônio quaternário, e essa mistura pode ser difícil de definir separada das etapas de processo empregadas para produzir o sal de amônio quaternário. Adicionalmente, o processo através do qual um sal de amônio quaternário é produzido pode influenciar na transmissão de características estruturais distintivas para o produto de sal de amônio quaternário final que pode afetar as propriedades do produto de sal de amônio quaternário. Assim, em uma modalidade, o imidazol quat da presente tecnologia pode ser descrito como um produto de reação de (a) um composto quaternizável e (b) um agente de quaternização com capacidade de acoplar mais de um composto quaternizável de (a). Conforme usado no presente documento, imidazóis quats incluem a referência à mistura de composto que incluem o sal ou sair de amônio quaternário, conforme descrito no presente documento, assim como a referência ao próprio sal de amônio quaternário.[0052] The production of a quaternary ammonium salt generally results in a mixture of compounds that includes a quaternary ammonium salt or salts, and this mixture can be difficult to define separate from the process steps employed to produce the quaternary ammonium salt. quaternary ammonium. Additionally, the process by which a quaternary ammonium salt is produced can influence the transmission of distinctive structural characteristics to the final quaternary ammonium salt product which can affect the properties of the quaternary ammonium salt product. Thus, in one embodiment, the imidazole quat of the present technology can be described as a reaction product of (a) a quaternizable compound and (b) a quaternizing agent capable of coupling more than one quaternizable compound of (a). As used herein, quat imidazoles include reference to the mixture of compounds that include the quaternary ammonium salt or salt, as described herein, as well as reference to the quaternary ammonium salt itself.

[0053] O composto quaternizável de (a) empregado para preparar o próprio imidazol quat pode ser o produto de reação de (i) um agente de acilação substituído por hidrocarbila e (ii) um composto que contém nitrogênio. Em uma modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila de (a)(i) pode compreender, consistir em ou consistir essencialmente em um agente de acilação funcionalizado com um substituinte hidrocarbila que tem um peso molecular numérico médio de cerca de 100 a cerca de 5.000. Em uma modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila de (a)(i) pode compreender, consistir em ou consistir essencialmente em um agente de acilação funcionalizado com um substituinte hidrocarbila que tem um peso molecular numérico médio de 300 a 750. Em uma modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila de (a)(i) pode compreender, consistir em ou consistir essencialmente em um agente de acilação funcionalizado com um substituinte hidrocarbila que tem um peso molecular numérico médio de cerca de 1.300 a cerca de 3.000.[0053] The quaternizable compound of (a) used to prepare the imidazole quat itself may be the reaction product of (i) a hydrocarbyl substituted acylating agent and (ii) a nitrogen-containing compound. In one embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent of (a)(i) may comprise, consist of, or consist essentially of an acylating agent functionalized with a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of from about 100 to about 100. 5,000. In one embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent of (a)(i) may comprise, consist of, or essentially consist of an acylating agent functionalized with a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of 300 to 750. In one embodiment, the hydrocarbyl substituted acylating agent of (a)(i) may comprise, consist of, or consist essentially of an acylating agent functionalized with a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of from about 1,300 to about 3,000.

[0054] O peso molecular numérico médio dos materiais descritos no presente documento é medido com o uso de cromatografia de permeação a gás (GPC) com o uso de Waters GPC 2000 equipado com um detector de índice de refração e de software de aquisição de dados e análise Waters Empower™. As colunas são poliestireno (PLgel, 5 mícrons, disponível na Agilent/Polymer Laboratories, Inc.). Para a fase móvel, amostras individuais são dissolvidas em tetrahidrofurano e filtradas com filtros PTFE antes das mesmas serem injetadas na porta de GPC.[0054] The numerical average molecular weight of the materials described herein is measured using gas permeation chromatography (GPC) using a Waters GPC 2000 equipped with a refractive index detector and data acquisition software and Waters Empower™ analysis. The columns are polystyrene (PLgel, 5 microns, available from Agilent/Polymer Laboratories, Inc.). For the mobile phase, individual samples are dissolved in tetrahydrofuran and filtered with PTFE filters before they are injected into the GPC port.

CONDIÇÕES DE OPERAÇÃO DE WATERS GPC 2000:WATERS GPC 2000 OPERATING CONDITIONS:

[0055] Temperaturas de compartimento de Injetor, Coluna e Bomba/Solvente: 40° C[0055] Injector, Column and Pump/Solvent compartment temperatures: 40° C

[0056] Controle de autoamostrador: Tempo de execução: 40 minutos[0056] Autosampler control: Run time: 40 minutes

[0057] Volume de injeção: 300 microlitros[0057] Injection volume: 300 microliters

[0058] Bomba: Pressão de sistema: -9,00 MPa ( 90 bars) (Limite de pressão máximo: 27 MPa (270 bars), Limite de pressão mínimo: 0 MPa (0 Psi))[0058] Pump: System pressure: -9.00 MPa (90 bars) (Maximum pressure limit: 27 MPa (270 bars), Minimum pressure limit: 0 MPa (0 Psi))

[0059] Taxa de fluxo: 1,0 ml/minute[0059] Flow rate: 1.0 ml/minute

[0060] Refractômetro diferencial (RI): Sensibilidade: -16; Fator de escala: 6[0060] Differential Refractometer (RI): Sensitivity: -16; Scale factor: 6

[0061] Exemplos de sais de amônio quaternário e métodos para preparar os mesmos são descritos nas patentes seguir, que são incorporadas ao presente documento a título de referência, no U.S. 4.253.980, no U.S.3.778.371, no U.S. 4.171.959, no U.S. 4.326.973, no U.S.4.338.206, no U.S. 5.254.138 e no U.S. 7.951.211.[0061] Examples of quaternary ammonium salts and methods for preparing the same are described in the following patents, which are incorporated herein by reference, in the U.S. 4,253,980 to U.S.3,778,371 to U.S. 4,171,959, in the U.S. 4,326,973 to U.S.4,338,206 to U.S. 5,254,138 and in the U.S. 7,951,211.

[0062] Detalhes a respeito do composto quaternizável e, especificamente, do agente de acilação substituído por hidrocarbila e do composto que contém nitrogênio, assim como do agente de quaternização, são fornecidos abaixo.[0062] Details regarding the quaternizable compound, and specifically the hydrocarbyl-substituted acylating agent and the nitrogen-containing compound, as well as the quaternizing agent, are provided below.

O AGENTE DE ACILAÇÃO SUBSTITUÍDO POR HIDROCARBILATHE ACYLATING AGENT REPLACED BY HYDROCARBILA

[0063] O agente de acilação substituído por hidrocarbila empregado para preparar o composto quaternizável pode ser o produto de reação do precursor para o substituinte hidrocarbila, que é um hidrocarboneto de cadeia longa, geralmente uma poliolefina, com um reagente de ácido carboxílico monoinsaturado tal como (i) ácido dicarboxílico α,β-monoinsaturado C4 a C10, tal como ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico; (ii) derivados de (i), tais como anidridos ou mono ou diésteres derivados de álcool C1 a C5 de (i); (iii) ácido monocarboxílico α,β-monoinsaturado C3 a C10, tal como ácido acrílico e ácido metacrílico; ou (iv) derivados de (iii), tais como ésteres derivados de álcool C1 a C5 de (iii).[0063] The hydrocarbyl-substituted acylating agent employed to prepare the quaternizable compound may be the reaction product of the precursor to the hydrocarbyl substituent, which is a long-chain hydrocarbon, usually a polyolefin, with a monounsaturated carboxylic acid reagent such as (i) C4 to C10 α,β-monounsaturated dicarboxylic acid, such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid; (ii) derivatives of (i), such as anhydrides or mono or diesters derived from the C1 to C5 alcohol of (i); (iii) C3 to C10 α,β-monounsaturated monocarboxylic acid, such as acrylic acid and methacrylic acid; or (iv) derivatives of (iii), such as C1 to C5 alcohol esters derived from (iii).

[0064] O substituinte hidrocarbila é um grupo hidrocarbila de cadeia longa. Em uma modalidade, o grupo hidrocarbila pode ter um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 100 ou 300 a cerca de 5.000, ou de cerca de 500 a cerca de 2.500. O Mn do grupo hidrocarbila também pode ser de cerca de 1.300 a cerca de 3.000. O Mn do substituinte hidrocarbila também pode ser de 1.500 a 2.800 ou 2.900, ou de 1.700 a 2.700, ou de 1.900 a 2.600 ou de 2.000 a 2.500. Em uma modalidade, o Mn pode ser de cerca de 300 a cerca de 750. O Mn do substituinte hidrocarbila também pode ser de cerca de 350 a 700 e, em alguns casos, de 400 a 600 ou 650. Em ainda outras modalidades, o Mn do substituinte hidrocarbila também pode ser 550, ou 1.000 ou 2.300. Em ainda outra modalidade, o substituinte hidrocarbila pode ter um peso molecular numérico médio de 1.000 a 2.300. Em uma modalidade, o substituinte hidrocarbila pode ser qualquer composto que contenha uma ligação olefínica representada pela fórmula geral:(R1)(R2)C=C(R6)(CH(R7)(R8)) (I)[0064] The hydrocarbyl substituent is a long chain hydrocarbyl group. In one embodiment, the hydrocarbyl group can have a number average molecular weight (Mn) of from about 100 or 300 to about 5,000, or from about 500 to about 2,500. The Mn of the hydrocarbyl group can also be from about 1300 to about 3000. The Mn of the hydrocarbyl substituent can also be from 1500 to 2800 or 2900, or from 1700 to 2700, or from 1900 to 2600 or from 2000 to 2500. In one embodiment, the Mn can be from about 300 to about 750. The Mn of the hydrocarbyl substituent can also be from about 350 to 700, and in some cases from 400 to 600 or 650. In still other embodiments, the Mn of the hydrocarbyl substituent can also be 550, or 1000 or 2300. In yet another embodiment, the hydrocarbyl substituent may have a number average molecular weight of 1000 to 2300. In one embodiment, the hydrocarbyl substituent can be any compound that contains an olefinic bond represented by the general formula: (R1)(R2)C=C(R6)(CH(R7)(R8)) (I)

[0065] em que cada um dentre R1 e R2 é, independentemente, hidrogênio ou um grupo com base em hidrocarboneto. Cada um dentre R6, R7 e R8 é, independentemente, hidrogênio ou um grupo com base em hidrocarboneto; preferencialmente, pelo menos um é um grupo com base em hidrocarboneto que contém pelo menos 20 átomos de carbono.[0065] wherein each of R1 and R2 is independently hydrogen or a hydrocarbon-based group. Each of R6 , R7 and R8 is independently hydrogen or a hydrocarbon based group; preferably, at least one is a hydrocarbon-based group containing at least 20 carbon atoms.

[0066] Polímeros de olefina para reação com os ácidos carboxílicos monoinsaturados podem incluir polímeros que compreende uma quantidade molar principal de monoolefina C2 a C20, por exemplo, monoolefina C2 a C5. Tais olefinas incluem etileno, propileno, butileno, isobutileno, penteno, octeno-1 ou estireno. Os polímeros podem ser homopolímeros, tais como poliisobutileno, assim como copolímeros de duas ou mais dentre tais olefinas, tais como copolímeros de; etileno e propileno; butileno e isobutileno; propileno e isobutileno. Outros copolímeros incluem aqueles nos quais uma quantidade molar secundária dos monômeros de copolímero, por exemplo, 1 a 10% em mol é uma diolefina C4 a C18, por exemplo, um copolímero de isobutileno e butadieno; ou um copolímero de etileno, propileno e 1,4-hexadieno.[0066] Olefin polymers for reaction with monounsaturated carboxylic acids may include polymers comprising a major molar amount of C2 to C20 monoolefin, eg C2 to C5 monoolefin. Such olefins include ethylene, propylene, butylene, isobutylene, pentene, octene-1 or styrene. The polymers can be homopolymers, such as polyisobutylene, as well as copolymers of two or more of such olefins, such as copolymers of; ethylene and propylene; butylene and isobutylene; propylene and isobutylene. Other copolymers include those in which a secondary molar amount of the copolymer monomers, for example 1 to 10 mol% is a C4 to C18 diolefin, for example a copolymer of isobutylene and butadiene; or a copolymer of ethylene, propylene and 1,4-hexadiene.

[0067] Em uma modalidade, pelo menos um R da fórmula (I) é derivado de polibuteno, isto é, polímeros de olefinas C4, que incluem 1-buteno, 2-buteno e isobutileno. Polímeros C4 podem incluir poliisobutileno. Em outra modalidade, pelo menos um R da fórmula (I) é derivado de polímeros de etileno-alfa-olefina, que incluem polímeros de etileno-propileno-dieno. Copolímeros de etileno-alfa- olefina e terpolímeros de etileno-olefina-dieno inferior são descritos em vários documentos de patente, incluindo a publicação de patente no EP 0 279 863 e as patentes a seguir: no U.S. 3.598.738; no U.S. 4.026.809; no U.S. 4.032.700; no U.S. 4.137.185; no U.S. 4.156.061; no U.S. 4.320.019; no U.S. 4.357.250; no U.S. 4.658.078; no U.S. 4.668.834; no U.S. 4.937.299; no U.S. 5.324.800, cada uma das quais é incorporada ao presente documento a título de referência para revelações relevantes desses polímeros à base de etileno.[0067] In one embodiment, at least one R of formula (I) is derived from polybutene, i.e. polymers of C4 olefins, which include 1-butene, 2-butene and isobutylene. C4 polymers may include polyisobutylene. In another embodiment, at least one R of formula (I) is derived from ethylene-alpha-olefin polymers, which include ethylene-propylene-diene polymers. Ethylene-alpha-olefin copolymers and lower ethylene-olefin-diene terpolymers are described in several patent documents, including patent publication EP 0 279 863 and the following patents: in the U.S. 3,598,738; in the U.S. 4,026,809; in the U.S. 4,032,700; in the U.S. 4,137,185; in the U.S. 4,156,061; in the U.S. 4,320,019; in the U.S. 4,357,250; in the U.S. 4,658,078; in the U.S. 4,668,834; in the U.S. 4,937,299; in the U.S. 5,324,800, each of which is incorporated herein by reference to relevant disclosures of such ethylene-based polymers.

[0068] Em outra modalidade, as ligações olefínicas da fórmula (I) são predominantemente grupos vinilideno, representados pelas seguintes fórmulas:

[0068] In another embodiment, the olefinic bonds of formula (I) are predominantly vinylidene groups, represented by the following formulas:

[0069] em que R é um grupo hidrocarbila

[0069] where R is a hydrocarbyl group

[0070] em que R é um grupo hidrocarbila.[0070] wherein R is a hydrocarbyl group.

[0071] Em uma modalidade, o teor de vinilideno da fórmula (I) pode compreender pelo menos 30% em mol de grupos vinilideno, pelo menos 50% em mol de grupos vinilideno ou pelo menos 70% em mol de grupos vinilideno. Tal material e métodos para preparar os mesmos são descritos nas Patentes no U.S. 5.071.919; no U.S.5.137.978; no U.S. 5.137.980; no U.S. 5.286.823, no U.S. 5.408.018, no U.S. 6.562.913, no U.S. 6.683.138, no U.S.7.037.999 e nas Publicações no U.S. 20040176552A1, no U.S.20050137363 e no U.S. 20060079652A1, que são expressamente incorporadas ao presente documento a título de referência, sendo que tais produtos estão comercialmente disponíveis na BASF, sob o nome comercial GLISSOPAL® e na Texas Petrochemical LP, sob os nomes comerciais TPC 1105™ e TPC 595™.[0071] In one embodiment, the vinylidene content of formula (I) may comprise at least 30 mol% vinylidene groups, at least 50 mol% vinylidene groups, or at least 70 mol% vinylidene groups. Such material and methods for preparing the same are described in U.S. Patents. 5,071,919; in U.S.5,137,978; in the U.S. 5,137,980; in the U.S. 5,286,823 in the U.S. 5,408,018, in the U.S. 6,562,913 in the U.S. 6,683,138, in U.S.7,037,999 and in Publications in the U.S. 20040176552A1, in the U.S.20050137363 and in the U.S. 20060079652A1, which are expressly incorporated herein by reference, such products being commercially available from BASF under the tradenames GLISSOPAL® and from Texas Petrochemical LP under the tradenames TPC 1105™ and TPC 595™.

[0072] Em outras modalidades, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser um vinilideno poliisobutileno (PIB) “convencional”, em que menos de 20% dos grupos principais são grupos principais de vinilideno, conforme medido por ressonância magnética nuclear (NMR). Alternativamente, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser um PIB de vinilideno mediano ou um PIB de vinilideno alto. Em PIBs de vinilideno mediano, a porcentagem de grupos principais que são grupos vinilideno pode variar de mais do que 20% a 70%. Em PIBs de vinilideno alto, a porcentagem de grupos principais que são grupos principais de vinilideno é maior do que 70%.[0072] In other embodiments, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may be a "conventional" vinylidene polyisobutylene (PIB) where less than 20% of the head groups are vinylidene head groups as measured by nuclear magnetic resonance (NMR) . Alternatively, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may be a medium vinylidene PIB or a high vinylidene PIB. In median vinylidene PIBs, the percentage of main groups that are vinylidene groups can range from more than 20% to 70%. In high vinylidene GDPs, the percentage of main groups that are vinylidene main groups is greater than 70%.

[0073] Os métodos para produzir agentes acilantes substituídos por hidrocarbila a partir da reação do reagente de ácido carboxílico monoinsaturado e do composto da fórmula (I) são bem conhecidos na técnica e revelados nas patentes de seguir: Patentes no U.S.3.361.673 e no U.S. 3.401.118 para fazer com que uma reação térmica “ene” ocorra; Patente no U.S. 3.087.436; no U.S.3.172.892; no U.S. 3.272.746, no U.S. 3.215.707; no U.S.3.231.587; no U.S. 3.912.764; no U.S. 4.110.349; no U.S.4.234.435; no U.S. 6.077.909; no U.S. 6.165.235 e são incorporadas ao presente documento a título de referência.[0073] Methods for producing hydrocarbyl-substituted acylating agents from the reaction of the monounsaturated carboxylic acid reagent and the compound of formula (I) are well known in the art and disclosed in the following patents: U.S. Patents 3,361,673 and No. U.S. 3,401,118 to cause an “ene” thermal reaction to occur; Patent in the U.S. 3,087,436; in U.S.3,172,892; in the U.S. 3,272,746, in the U.S. 3,215,707; in U.S.3,231,587; in the U.S. 3,912,764; in the U.S. 4,110,349; in U.S.4,234,435; in the U.S. 6,077,909; in the U.S. 6,165,235 and are incorporated herein by reference.

[0074] Em outra modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser produzido a partir da reação de pelo menos um reagente carboxílico representado pelas seguintes fórmulas:

[0074] In another embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent can be produced from the reaction of at least one carboxylic reagent represented by the following formulas:

[0075] em que cada um dentre R3, R5 e R9 é, independentemente, H ou um grupo hidrocarbila, R4 é um grupo hidrocarbileno divalente e n é 0 ou 1 com qualquer composto que contenha uma ligação de olefina, conforme representado pela fórmula (I). Os compostos e os processos para produzir esses compostos são revelados nas Patentes no U.S. 5.739.356; no U.S. 5.777.142; no U.S. 5.786.490; no U.S. 5.856.524; no U.S. 6.020.500; e no U.S. 6.114.547.[0075] wherein each of R3, R5 and R9 is independently H or a hydrocarbyl group, R4 is a divalent hydrocarbylene group, and n is 0 or 1 with any compound that contains an olefin bond, as represented by formula (I ). Compounds and processes for producing such compounds are disclosed in U.S. Patents. 5,739,356; in the U.S. 5,777,142; in the U.S. 5,786,490; in the U.S. 5,856,524; in the U.S. 6,020,500; and in the U.S. 6,114,547.

[0076] Em ainda outra modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser produzido a partir da reação de qualquer composto representado pela fórmula (I) com (IV) ou (V), e pode ser realizada na presença de pelo menos um aldeído ou cetona. Aldeídos adequados incluem formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, butiraldeído, isobutiraldeído, pentanal, hexanal, heptaldeído, octanal, benzaldeído e aldeídos superiores. Outros aldeídos, que incluem monoaldeídos e dialdeídos, tais como glioxal, também podem ser usados. Em uma modalidade, o aldeído é formaldeído, que pode ser suprido como a solução aquosa frequentemente denominada como formalina, mas é mais frequentemente usado na forma polimérica como paraformaldeído, que é um equivalente reativo de, ou uma fonte de formaldeído. Outros equivalentes reativos incluem hidratos ou trímeros cíclicos. Cetonas adequadas incluem acetona, butanona, metil-etil-cetona e outras cetonas. Em uma modalidade da tecnologia revelada, um dentre os dois grupos hidrocarbila é metila. Misturas de dois ou mais aldeídos e/ou cetonas também são úteis. Os compostos e os processos para produzir esses compostos são revelados nas Patentes no U.S. 5.840.920; no U.S. 6.147.036; e no U.S. 6.207.839.[0076] In yet another embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent can be produced from the reaction of any compound represented by formula (I) with (IV) or (V), and can be carried out in the presence of at least one aldehyde or ketone. Suitable aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde, pentanal, hexanal, heptaldehyde, octanal, benzaldehyde and higher aldehydes. Other aldehydes, including monoaldehydes and dialdehydes, such as glyoxal, can also be used. In one embodiment, the aldehyde is formaldehyde, which can be supplied as the aqueous solution often referred to as formalin, but is more often used in polymeric form as paraformaldehyde, which is a reactive equivalent of, or a source of, formaldehyde. Other reactive equivalents include cyclic hydrates or trimers. Suitable ketones include acetone, butanone, methyl ethyl ketone and other ketones. In one embodiment of the disclosed technology, one of the two hydrocarbyl groups is methyl. Mixtures of two or more aldehydes and/or ketones are also useful. Compounds and processes for producing such compounds are disclosed in U.S. Patents. 5,840,920; in the U.S. 6,147,036; and in the U.S. 6,207,839.

[0077] Em outra modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode incluir, compostos de ácido metileno bis-fenol alcanoico, o produto de condensação de composto aromático de (i) da fórmula:Rm-Ar-4 (VI)[0077] In another embodiment, the hydrocarbyl substituted acylating agent may include, methylene bis-phenol alkanoic acid compounds, the aromatic compound condensation product of (i) of the formula: Rm-Ar-4 (VI)

[0078] em que R é independentemente um grupo hidrocarbila, Ar é um grupo aromático que contém de 5 a 30 átomos de carbono e de 0 a 3 substituintes opcionais, tais como amino, hidróxi ou alquil-polioxialquila, nitro, aminoalquila, carbóxi ou combinações de dois ou mais dentre os ditos substituintes opcionais, Z é independentemente OH, alcóxi inferior, (OR10)bOR11 ou O-, em que cada R10 é independentemente um grupo hidrocarbila divalente, R11 é H ou hidrocarbila e b é um número que varia de 1 a 30, c é um número que varia de 1 a 3 e m é 0 ou um número inteiro de 1 até 6 com a condição de que m não exceda o número de valências do Ar correspondente disponível para substituição e (ii) pelo menos um reagente carboxílico, tal como os compostos da fórmula (IV) e (V) descritos acima. Em uma modalidade, pelo menos um grupo hidrocarbila na porção química aromática é derivado de polibuteno. Em uma modalidade, a fonte de grupos hidrocarbila são polibutenos descritos acima obtidos por polimerização de isobutileno na presença de um catalisador ácido de Lewis, tal como tricloreto de alumínio ou trifluoreto de boro. Os compostos e os processos para produzir esses compostos são revelados nas Patentes no U.S. 3.954.808; no U.S. 5.336.278; no U.S. 5.458.793; no U.S. 5.620.949; no U.S. 5.827.805; e no U.S. 6.001.781.[0078] wherein R is independently a hydrocarbyl group, Ar is an aromatic group containing from 5 to 30 carbon atoms and from 0 to 3 optional substituents, such as amino, hydroxy or alkyl-polyoxyalkyl, nitro, aminoalkyl, carboxy or combinations of two or more of said optional substituents, Z is independently OH, lower alkoxy, (OR10)bOR11 or O-, wherein each R10 is independently a divalent hydrocarbyl group, R11 is H or hydrocarbyl, and b is a number ranging from 1 to 30, c is a number ranging from 1 to 3 and m is 0 or an integer from 1 to 6 provided that m does not exceed the number of valences of the corresponding Ar available for substitution, and (ii) at least one carboxylic reagent, such as compounds of formula (IV) and (V) described above. In one embodiment, at least one hydrocarbyl group in the aromatic chemical moiety is derived from polybutene. In one embodiment, the source of hydrocarbyl groups is polybutenes described above obtained by polymerizing isobutylene in the presence of a Lewis acid catalyst, such as aluminum trichloride or boron trifluoride. Compounds and processes for producing such compounds are disclosed in U.S. Patents. 3,954,808; in the U.S. 5,336,278; in the U.S. 5,458,793; in the U.S. 5,620,949; in the U.S. 5,827,805; and in the U.S. 6,001,781.

[0079] Em outra modalidade, a reação de (i) com (ii), opcionalmente na presença de um catalisador ácido, tal como ácidos sulfônicos orgânicos, heteropoliácidos e ácidos minerais, pode ser realizada na presença de pelo menos um aldeído ou cetona. O reagente aldeído ou cetona empregado nessa modalidade é o mesmo que os descritos acima. A razão do composto hidroxiaromático:reagente carboxílico:aldeído ou cetona pode ser de 2:(0,1 a 1,5): (1,9 a 0,5). Em uma modalidade, a razão é de 2:(0,8 a 1,1): (1,2 a 0,9). As quantidades dos materiais alimentados para a mistura de reação irão normalmente se aproximar dessas razões, embora possam ser necessárias correções para compensar a maior ou menor reatividade de um componente ou outro, a fim de alcançar um produto de reação com a razão de monômeros desejada. Tais correções serão evidentes para os indivíduos versados na técnica. Embora os três reagentes possam ser condensados simultaneamente para formar o produto, também é possível conduzir a reação de modo sequencial, em que o hidroxiaromático é reagido primeiro com o reagente carboxílico e, depois, com o aldeído ou cetona, ou vice- versa. Os compostos e os processos para produzir esses compostos são revelados nas Patentes no U.S. 5.620.949.[0079] In another embodiment, the reaction of (i) with (ii), optionally in the presence of an acid catalyst, such as organic sulfonic acids, heteropolyacids and mineral acids, may be carried out in the presence of at least one aldehyde or ketone. The aldehyde or ketone reagent used in this embodiment is the same as those described above. The ratio of hydroxyaromatic compound:carboxylic reagent:aldehyde or ketone can be 2:(0.1 to 1.5): (1.9 to 0.5). In one embodiment, the ratio is 2:(0.8 to 1.1): (1.2 to 0.9). The amounts of materials fed into the reaction mixture will normally approximate these ratios, although corrections may be necessary to compensate for greater or lesser reactivity of one component or another in order to achieve a reaction product with the desired monomer ratio. Such corrections will be apparent to those skilled in the art. Although the three reactants can be condensed simultaneously to form the product, it is also possible to conduct the reaction sequentially, where the hydroxyaromatic is reacted first with the carboxylic reactant and then with the aldehyde or ketone, or vice versa. Compounds and processes for producing such compounds are disclosed in U.S. Patents. 5,620,949.

[0080] O agente de acilação substituído por hidrocarbila também pode ser um copolímero formado por copolimerização de pelo menos um monômero que é um hidrocarboneto etilenicamente insaturado que tem de 2 a 100 átomos de carbono. O monômero pode ser linear, ramificado ou cíclico. O monômero pode ter substituintes de oxigênio ou nitrogênio, mas não reagirá com aminas ou álcoois. O monômero pode ser reagido com um segundo monômero que é um ácido carboxílico ou derivado de ácido carboxílico que tem de 3 a 12 átomos de carbono. O segundo monômero pode ter um ou dois grupos ácido carboxílico funcionais e é reativo com aminas ou álcoois. Quando produzido com o uso desse processo, o copolímero de agente de acilação substituído por hidrocarbila tem um peso molecular numérico médio Mn de 500 a 20.000.[0080] The hydrocarbyl substituted acylating agent may also be a copolymer formed by copolymerization of at least one monomer which is an ethylenically unsaturated hydrocarbon having from 2 to 100 carbon atoms. The monomer can be linear, branched or cyclic. The monomer may have oxygen or nitrogen substituents, but will not react with amines or alcohols. The monomer can be reacted with a second monomer which is a carboxylic acid or carboxylic acid derivative having from 3 to 12 carbon atoms. The second monomer may have one or two carboxylic acid functional groups and is reactive with amines or alcohols. When produced using this process, the hydrocarbyl substituted acylating agent copolymer has a number average molecular weight Mn of 500 to 20,000.

[0081] Alternativamente, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser um terpolímero que é o produto de reação de etileno e pelo menos um monômero que é um monômero etilenicamente insaturado que tem pelo menos um átomo de nitrogênio terciário, com (i) um éster de alquenila de um ou mais ácidos monocarboxílicos alifáticos que têm de 1 a 24 átomos de carbono ou (ii) um éster de alquila de ácido acrílico ou metacrílico.[0081] Alternatively, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may be a terpolymer that is the reaction product of ethylene and at least one monomer that is an ethylenically unsaturated monomer that has at least one tertiary nitrogen atom, with (i) a an alkenyl ester of one or more aliphatic monocarboxylic acids having from 1 to 24 carbon atoms or (ii) an alkyl ester of acrylic or methacrylic acid.

[0082] Em ainda outra modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode incluir um ácido mono, dímero ou trímero carboxílico com 8 a 54 átomos de carbono e é reativo com aminas primárias ou secundárias. Ácidos adequados incluem, mas sem limitação, os ácidos mono, dímero ou trímero de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido a-linolênico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico e ácido docosa-hexaenoico.[0082] In yet another embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may include a mono, dimer, or trimer carboxylic acid having 8 to 54 carbon atoms and is reactive with primary or secondary amines. Suitable acids include, but are not limited to, the mono, dimer or trimer acids of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid , sapienic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, α-linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid and docosahexaenoic acid.

[0083] Outros métodos para produzir o agente de acilação substituído por hidrocarbila podem ser encontrados nas referências a seguir, Patentes no U.S.5.912.213; no U.S. 5.851.966; e no U.S. 5.885.944, que são incorporadas ao presente documento a título de referência.[0083] Other methods for producing the hydrocarbyl-substituted acylating agent can be found in the following references, U.S. Patents 5,912,213; in the U.S. 5,851,966; and in the U.S. 5,885,944, which are incorporated herein by reference.

COMPOSTO QUE CONTÉM NITROGÊNIOCOMPOUND THAT CONTAINS NITROGEN

[0084] A composição da presente invenção contém um composto que contém nitrogênio que tem um átomo de oxigênio ou nitrogênio com capacidade de reagir com o agente de acilação e que tem, adicionalmente, um grupo amino quaternizável. Um grupo amino quaternizável é qualquer grupo amino primário, secundário ou terciário no composto que contém nitrogênio que esteja disponível para reagir com um agente de quaternização para se tornar um grupo amino quaternário.[0084] The composition of the present invention contains a nitrogen-containing compound which has an oxygen or nitrogen atom capable of reacting with the acylating agent and which additionally has a quaternizable amino group. A quaternizable amino group is any primary, secondary, or tertiary amino group on the nitrogen-containing compound that is available to react with a quaternizing agent to become a quaternary amino group.

[0085] Em uma modalidade, o composto que contém nitrogênio pode ser um imidazol, por exemplo, conforme representado pela fórmula a seguir:

[0085] In one embodiment, the nitrogen-containing compound may be an imidazole, for example, as represented by the following formula:

[0086] em que R é uma amina ou alcanol com capacidade de condensar com o dito agente de acilação substituído por hidrocarbila e que tem de 3 a 8 átomos de carbono.[0086] wherein R is an amine or alkanol capable of condensing with said hydrocarbyl substituted acylating agent and having from 3 to 8 carbon atoms.

COMPOSTO QUATERNIZÁVELQUATERNIZABLE COMPOUND

[0087] Os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e os compostos que contêm nitrogênio descritos acima são reagidos juntos para formar um composto quaternizável. Os métodos e processes para reagir os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e os compostos que contêm nitrogênio são bem conhecidos na técnica.[0087] The hydrocarbyl-substituted acylating agents and the nitrogen-containing compounds described above are reacted together to form a quaternizable compound. Methods and processes for reacting hydrocarbyl-substituted acylating agents and nitrogen-containing compounds are well known in the art.

[0088] Em modalidades, a reação entre os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e os compostos que contêm nitrogênio pode ser realizada em temperaturas superiores a 80 °C, ou 90 °C ou, em alguns casos, 100 °C, tais como entre 100 e 150 ou 200 °C, ou 125 e 175 °C. Nas temperaturas supracitadas, a água pode ser produzida durante a condensação, que é denominada no presente documento como a água de reação. Em algumas modalidades, a água de reação pode ser removida durante a reação, de modo que a água de reação não retorne à reação e reaja adicionalmente. Em modalidades, a reação entre os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e os compostos que contêm hidrogênio pode ser realizada em temperaturas inferiores a cerca de 80 °C, tais como entre cerca de 30 e cerca de 70 ou 75 °C, ou cerca de 40 e cerca de 60 °C.[0088] In embodiments, the reaction between the hydrocarbyl-substituted acylating agents and the nitrogen-containing compounds can be carried out at temperatures in excess of 80°C, or 90°C, or in some cases 100°C, such as between 100 and 150 or 200°C, or 125 and 175°C. At the above-mentioned temperatures, water can be produced during condensation, which is referred to herein as the reaction water. In some embodiments, the reaction water can be removed during the reaction so that the reaction water does not return to the reaction and react further. In embodiments, the reaction between the hydrocarbyl-substituted acylating agents and the hydrogen-containing compounds can be carried out at temperatures below about 80°C, such as between about 30 and about 70 or 75°C, or about 40°C. and about 60°C.

[0089] Os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e os compostos que contêm hidrogênio podem ser reagidos em uma razão de 1:1, mas a reação também pode conter os respectivos reagentes (isto é, agente de acilação substituído por hidrocarbila:composto que contém nitrogênio) de 3:1 a 1:1,2, ou de 2,5:1 a 1:1,1 e, em algumas modalidades, de 2:1 a 1:1,05.[0089] Hydrocarbyl-substituted acylating agents and hydrogen-containing compounds can be reacted in a 1:1 ratio, but the reaction may also contain the respective reactants (i.e., hydrocarbyl-substituted acylating agent:nitrogen-containing compound ) from 3:1 to 1:1.2, or from 2.5:1 to 1:1.1 and, in some embodiments, from 2:1 to 1:1.05.

AGENTE DE QUATERNIZAÇÃOQUATERNIZATION AGENT

[0090] O sal de amônio quaternário pode ser formado quando o composto quaternizável, isto é, os produtos de reação do agente de acilação substituído por hidrocarbila e os compostos que contêm nitrogênio descritos acima, for reagido com um agente de quaternização. Agentes de quaternização adequados podem incluir, por exemplo, sulfatos de dialquila, haletos de alquila, carbonatos substituídos por hidrocarbila; epóxidos de hidrocarbila, carboxilatos, ésteres de alquila e misturas destes.[0090] The quaternary ammonium salt can be formed when the quaternizable compound, that is, the reaction products of the hydrocarbyl-substituted acylating agent and the nitrogen-containing compounds described above, is reacted with a quaternizing agent. Suitable quaternizing agents may include, for example, dialkyl sulfates, alkyl halides, hydrocarbyl substituted carbonates; hydrocarbyl epoxides, carboxylates, alkyl esters and mixtures thereof.

[0091] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode incluir haletos de alquila, tais como cloretos, iodetos ou brometos; sulfonatos de alquila; sulfatos de dialquila, tais como, sulfato de dimetila e sulfato de dietila; sultonas; fosfatos de alquila; tais como, trialquilfosfatos C1-12; dialquilfosfatos C1-12; boratos; boratos de alquila C1-12; nitritos de alquila; nitratos de alquila; carbonatos de dialquila, tais como oxalato de dimetila; alquil alcanoatos, tais como metilsalicilato; 0,0-dialquiditiofosfatos C1-12; ou misturas destes.[0091] In one embodiment, the quaternizing agent may include alkyl halides, such as chlorides, iodides, or bromides; alkyl sulfonates; dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate; sultones; alkyl phosphates; such as C1-12 trialkylphosphates; C1-12 dialkylphosphates; borates; C1-12 alkyl borates; alkyl nitrites; alkyl nitrates; dialkyl carbonates such as dimethyl oxalate; alkyl alkanoates such as methylsalicylate; 0,0-C1-12 dialkyldithiophosphates; or mixtures thereof.

[0092] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode ser derivado de sulfatos de dialquila, tais como sulfato de dimetila ou sulfato de dietila, N- óxidos, sultonas, tais como propano sultona e butano sultona; haletos de alquila, acila ou arila, tais como cloreto, brometo ou iodeto de metila e etila ou cloreto de benzila, e carbonatos substituídos por hidrocarbila (ou alquila). Caso o haleto de alquila seja cloreto de benzila, o anel aromático é opcionalmente, ainda, substituído por grupos alquila ou alquenila.[0092] In one embodiment, the quaternizing agent can be derived from dialkyl sulfates, such as dimethyl sulfate or diethyl sulfate, N-oxides, sultones, such as propane sultone and butane sultone; alkyl, acyl or aryl halides, such as methyl and ethyl chloride, bromide or iodide or benzyl chloride, and hydrocarbyl (or alkyl) substituted carbonates. If the alkyl halide is benzyl chloride, the aromatic ring is optionally further substituted by alkyl or alkenyl groups.

[0093] Os grupos hidrocarbila (ou alquila) dos carbonatos substituídos por hidrocarbila podem conter 1 a 50, 1 a 20, 1 a 10 ou 1 a 5 átomos de carbono por grupo. Em uma modalidade, os carbonatos substituídos por hidrocarbila contêm dois grupos hidrocarbila que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de carbonatos substituídos por hidrocarbila adequados incluem carbonato de dimetila ou dietila.[0093] The hydrocarbyl (or alkyl) groups of the hydrocarbyl-substituted carbonates may contain 1 to 50, 1 to 20, 1 to 10, or 1 to 5 carbon atoms per group. In one embodiment, the hydrocarbyl substituted carbonates contain two hydrocarbyl groups which may be the same or different. Examples of suitable hydrocarbyl substituted carbonates include dimethyl or diethyl carbonate.

[0094] Em outra modalidade, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila, por exemplo, conforme representado pela fórmula a seguir:

[0094] In another embodiment, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide, for example, as represented by the following formula:

[0095] em que R1, R2, R3 e R4 podem ser independentemente H ou um grupo hidrocarbila que contém de 1 a 50 átomos de carbono. Exemplos de epóxidos de hidrocarbila incluem: óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno e combinações destes. Em uma modalidade, o agente de quaternização não contém qualquer óxido de estireno.[0095] wherein R1 , R2 , R3 and R4 may independently be H or a hydrocarbyl group containing from 1 to 50 carbon atoms. Examples of hydrocarbyl epoxides include: ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide and combinations thereof. In one embodiment, the quaternizing agent does not contain any styrene oxide.

[0096] Em algumas modalidades, o epóxido de hidrocarbila pode ser um epóxido funcionalizado com álcool, epóxidos de C4 a C14 e misturas destes. Em ainda outra modalidade, o epóxido de hidrocarbila pode ser um epóxido de C4 a C20.[0096] In some embodiments, the hydrocarbyl epoxide may be an alcohol functionalized epoxide, C4 to C14 epoxides and mixtures thereof. In yet another embodiment, the hydrocarbyl epoxide may be a C4 to C20 epoxide.

[0097] Epóxidos de C4 a C14 exemplificativos são os de fórmula XII, em que R1, R2, R3 e R4 podem ser independentemente H ou um grupo hidrocarbila C2 a C12. Em uma modalidade, os epóxidos podem ser epóxidos C4 a C14. Epóxidos adequados como agentes de quaternização na presente tecnologia podem incluir, por exemplo, epóxidos de C4 a C14 que têm substituintes hidrocarbila lineares, tais como, por exemplo, 2-etiloxirano, 2-propiloxirano e semelhantes, e epóxidos de C4 a C14 que têm substituintes ramificados e cíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, óxido de estireno. Os epóxidos C4 a C14 também podem incluir triglicerídeos, gorduras ou óleos epoxidados; ésteres de alquila epoxidados de ácidos graxos; e misturas destes. [0083] Epóxidos funcionalizados com álcool exemplificativos podem incluir aqueles de fórmula XII, em que R1, R2, R3 e R4 podem ser independentemente H ou um grupo hidrocarbila que contém hidroxila. Em uma modalidade, o grupo hidrocarbila que contém hidroxila pode conter de 2 a 32, ou de 3 a 28, ou até mesmo de 3 a 24 átomos de carbono. Derivados de epóxido funcionalizado com álcool exemplificativos podem incluir, por exemplo, glicidol e semelhantes.[0097] Exemplary C4 to C14 epoxides are those of formula XII, wherein R1, R2, R3 and R4 may independently be H or a C2 to C12 hydrocarbyl group. In one embodiment, the epoxides may be C4 to C14 epoxides. Epoxides suitable as quaternizing agents in the present technology may include, for example, C4 to C14 epoxides that have linear hydrocarbyl substituents, such as, for example, 2-ethyloxirane, 2-propyloxirane and the like, and C4 to C14 epoxides that have branched and cyclic or aromatic substituents, such as, for example, styrene oxide. C4 to C14 epoxides may also include epoxidized triglycerides, fats or oils; epoxidized alkyl esters of fatty acids; and mixtures thereof. [0083] Exemplary alcohol-functionalized epoxides may include those of formula XII, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may independently be H or a hydroxyl-containing hydrocarbyl group. In one embodiment, the hydroxyl-containing hydrocarbyl group can contain from 2 to 32, or from 3 to 28, or even from 3 to 24 carbon atoms. Exemplary alcohol functionalized epoxide derivatives can include, for example, glycidol and the like.

[0098] Em algumas modalidades, o epóxido de hidrocarbila pode ser empregado em combinação com um ácido. O ácido usado com o epóxido de hidrocarbila pode ser um componente separado, tal como ácido acético. Em outras modalidades, uma pequena quantidade de um componente ácido pode estar presente, mas a <0,2 ou, ainda, <0,1 mol de ácido por mol de agente de acilação de hidrocarbila. Esses ácidos também podem ser usados com os outros agentes de quaternização descritos acima, que incluem os carbonatos substituídos por hidrocarbila e materiais relacionados descritos abaixo.[0098] In some embodiments, the hydrocarbyl epoxide may be employed in combination with an acid. The acid used with the hydrocarbyl epoxide can be a separate component, such as acetic acid. In other embodiments, a small amount of an acid component may be present, but at <0.2 or even <0.1 mol of acid per mol of hydrocarbyl acylating agent. These acids can also be used with the other quaternizing agents described above, which include the hydrocarbyl substituted carbonates and related materials described below.

[0099] Em algumas modalidades, o agente de quaternização não contém qualquer grupo substituinte que contenha mais de 20 átomos de carbono.[0099] In some embodiments, the quaternizing agent does not contain any substituent group that contains more than 20 carbon atoms.

[0100] Em outra modalidade, o agente de quaternização pode ser um éster de um ácido carboxílico com capacidade de reagir com uma amina terciária para formar um sal de amônio quaternário, ou um éster de um ácido policarboxílico. Em um sentido geral, tais materiais podem ser descritos como compostos que têm a estrutura:R19-C(=O)-O-R20 (XIII)[0100] In another embodiment, the quaternizing agent may be an ester of a carboxylic acid capable of reacting with a tertiary amine to form a quaternary ammonium salt, or an ester of a polycarboxylic acid. In a general sense, such materials can be described as compounds having the structure: R19-C(=O)-O-R20 (XIII)

[0101] em que R19 é um grupo alquila,alquenila, arila ou alquilarila opcionalmente substituído e R20 é um grupo hidrocarbila que contém de 1 a 22 átomos de carbono.[0101] wherein R19 is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl or alkylaryl group and R20 is a hydrocarbyl group containing from 1 to 22 carbon atoms.

[0102] Compostos adequados incluem ésteres de ácidos carboxílicos que têm uma pKa de 3,5 ou menos. Em algumas modalidades, o composto é um éster de um ácido carboxílico selecionado dentre um ácido carboxílico aromático substituído, um ácido a-hidroxicarboxílico e um ácido policarboxílico. Em algumas modalidades, o composto é um éster de um ácido carboxílico aromático substituído e, assim, R19 é um grupo arila substituído. R19 pode ser um grupo arila substituído que tem de 6 a 10 átomos de carbono, um grupo fenila ou um grupo naftila. R19 pode ser adequadamente substituído por um ou mais grupos selecionados dentre carboalcóxi, nitro, ciano, hidróxi, SR’ ou NR’R’’, em que cada um dentre R’ e R’’ pode, independentemente, ser hidrogênio, ou grupos alquila, alquenila, arila ou carboalcóxi opcionalmente substituídos. Em algumas modalidades, R’ e R’’ são, cada um, independentemente, hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído que contém de 1 a 22, de 1 a 16, de 1 a 10 ou, até mesmo, de 1 a 4 átomos de carbono.[0102] Suitable compounds include esters of carboxylic acids that have a pKa of 3.5 or less. In some embodiments, the compound is an ester of a carboxylic acid selected from a substituted aromatic carboxylic acid, an α-hydroxycarboxylic acid and a polycarboxylic acid. In some embodiments, the compound is an ester of a substituted aromatic carboxylic acid, and thus R19 is a substituted aryl group. R19 may be a substituted aryl group having from 6 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a naphthyl group. R19 may suitably be substituted by one or more groups selected from carboalkoxy, nitro, cyano, hydroxy, SR' or NR'R'', wherein each of R' and R'' may independently be hydrogen, or alkyl groups optionally substituted alkenyl, aryl or carboalkoxy. In some embodiments, R' and R'' are each independently hydrogen or an optionally substituted alkyl group containing 1 to 22, 1 to 16, 1 to 10, or even 1 to 4 atoms. of carbon.

[0103] Em algumas modalidades, R19 na formula acima é um grupo arila substituído por um ou mais grupos selecionados dentre hidroxila, carboalcóxi, nitro, ciano e NH2. R19 pode ser um grupo arila polissubstituído, por exemplo, trihidroxifenila, mas também pode ser um grupo arila monossubstituído, por exemplo, um grupo arila ortossubstituído. R19 pode ser substituído por um grupo selecionado dentre OH, NH2, NO2 ou COOMe. Adequadamente, R19 é um grupo arila substituído por hidróxi. Em algumas modalidades, R19 é um grupo 2-hidroxifenila. R20 pode ser um grupo alquila ou alquilarila, por exemplo, grupo alquila ou alquilarila que contém de 1 a 16 átomos de carbono, ou de 1 a 10, ou de 1 a 8 átomos de carbono. R20 pode ser metil, etil, propil, butil, pentil, benzil ou um isômero destes. Em algumas modalidades, R20 é benzil ou metil. Em algumas modalidades, o agente de quaternização é salicilato de metila. Em algumas modalidades, o agente de quaternização exclui o salicilato de metila.[0103] In some embodiments, R19 in the above formula is an aryl group substituted by one or more groups selected from hydroxyl, carboalkoxy, nitro, cyano and NH2. R19 may be a polysubstituted aryl group, for example trihydroxyphenyl, but it may also be a monosubstituted aryl group, for example an orthosubstituted aryl group. R19 may be substituted with a group selected from OH, NH2, NO2 or COOMe. Suitably R19 is a hydroxy substituted aryl group. In some embodiments, R19 is a 2-hydroxyphenyl group. R20 may be an alkyl or alkylaryl group, for example an alkyl or alkylaryl group containing from 1 to 16 carbon atoms, or from 1 to 10, or from 1 to 8 carbon atoms. R20 may be methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, benzyl or an isomer thereof. In some embodiments, R20 is benzyl or methyl. In some embodiments, the quaternizing agent is methyl salicylate. In some embodiments, the quaternizing agent excludes methyl salicylate.

[0104] Em algumas modalidades, o agente de quaternização é um éster de um ácido alfa- hidroxicarboxílico. Os compostos desse tipo adequados para uso no presente documento são descritos no documento no EP 1254889. Exemplos de compostos adequados que contêm o resíduo de um ácido alfa-hidroxicarboxílico incluem (i) metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, benzil, fenil e alil ésteres de ácido 2-hidroxiisobutírico; (ii) metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, benzil, fenil e alil ésteres de ácido 2-hidróxi-2-metilbutírico; (iii) metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, benzil, fenil e alil ésteres de ácido 2-hidróxi-2-etilbutírico; (iv) metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, benzil, fenil e alil ésteres de ácido lático; e (v) metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, alil, benzil e fenil ésteres de ácido glicólico. Em algumas modalidades, o agente de quaternização compreende 2-hidroxiisobutirato de metila.[0104] In some embodiments, the quaternizing agent is an ester of an alpha-hydroxycarboxylic acid. Compounds of this type suitable for use herein are described in EP 1254889. Examples of suitable compounds which contain the residue of an alpha-hydroxycarboxylic acid include (i) methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl and allyl esters of 2-hydroxyisobutyric acid; (ii) methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl and allyl esters of 2-hydroxy-2-methylbutyric acid; (iii) methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl and allyl esters of 2-hydroxy-2-ethylbutyric acid; (iv) methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl and allyl lactic acid esters; and (v) methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, allyl, benzyl and phenyl esters of glycolic acid. In some embodiments, the quaternizing agent comprises methyl 2-hydroxyisobutyrate.

[0105] Em algumas modalidades, o agente de quaternização compreende um éster de um ácido policarboxílico. Modalidades incluem ácidos dicarboxílicos e ácidos carboxílicos que têm mais do que 2 porções químicas ácidas. Em algumas modalidades, os ésteres são ésteres de alquila com grupos alquila que contêm de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplo adequado inclui diésteres de ácido oxálico, diésteres de ácido ftálico, diésteres de ácido maleico, diésteres de ácido malônico, ou diésteres ou triésteres de ácido cítrico.[0105] In some embodiments, the quaternizing agent comprises an ester of a polycarboxylic acid. Embodiments include dicarboxylic acids and carboxylic acids that have more than 2 acidic chemical moieties. In some embodiments, the esters are alkyl esters with alkyl groups that contain from 1 to 4 carbon atoms. Suitable examples include oxalic acid diesters, phthalic acid diesters, maleic acid diesters, malonic acid diesters, or citric acid diesters or triesters.

[0106] Em algumas modalidades, o agente de quaternização é um éster de um ácido carboxílico que tem uma pKa inferior a 3,5. Em tais modalidades nas quais o composto inclui mais do que um grupo ácido, pretende-se se referir à primeira constante de dissociação. O agente de quaternização pode ser selecionado dentre um éster de um ácido carboxílico selecionado a partir de um ou mais dentre ácido oxálico, ácido ftálico, ácido salicílico, ácido maleico, ácido malônico, ácido cítrico, ácido nitrobenzoico, ácido aminobenzoico e ácido 2,4,6- trihidroxibenzoico. Em algumas modalidades, o agente de quaternização inclui oxalato de dimetila, um tereftalato, tal como tereftalato de dimetila, e 2-nitrobenzoato de metila.[0106] In some embodiments, the quaternizing agent is an ester of a carboxylic acid that has a pKa of less than 3.5. In such embodiments in which the compound includes more than one acid group, it is intended to refer to the first dissociation constant. The quaternizing agent may be selected from an ester of a carboxylic acid selected from one or more of oxalic acid, phthalic acid, salicylic acid, maleic acid, malonic acid, citric acid, nitrobenzoic acid, aminobenzoic acid and 2,4-acid. ,6-trihydroxybenzoic acid. In some embodiments, the quaternizing agent includes dimethyl oxalate, a terephthalate, such as dimethyl terephthalate, and methyl 2-nitrobenzoate.

[0107] Agentes de quaternização com capacidade de acoplar mais de um composto quaternizável também podem ser empregados. Por “acoplar” mais de um composto quaternizável, entende-se que pelo menos dois compostos quaternizáveis reagem com o mesmo agente de quaternização para formar um composto dos pelo menos dois compostos quaternizáveis ligados pelo agente de quaternização. Tais agentes de quaternização podem, em alguns exemplos, também ser denominados como agentes de quaternização de acoplamento no presente documento e podem incluir, por exemplo, poliepóxidos, tais como, por exemplo, di, tri, ou epóxidos superiores; poli-haletos; epóxi-haletos, poliésteres aromáticos e misturas destes.[0107] Quaternizing agents capable of coupling more than one quaternizable compound can also be used. By "coupling" more than one quaternizable compound, it is meant that at least two quaternizable compounds react with the same quaternizing agent to form a compound of the at least two quaternizable compounds linked by the quaternizing agent. Such quaternizing agents may, in some examples, also be referred to as coupling quaternizing agents herein and may include, for example, polyepoxides such as, for example, di, tri, or higher epoxides; polyhalides; epoxy halides, aromatic polyesters and mixtures thereof.

[0108] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode ser um poliepóxido. Poliepóxidos podem incluir, por exemplo, poliglicidilos que podem incluir, por exemplo, di-epoxioctano; éter glicidílico de etilenoglicol; éter diglicidílico de neopentilglicol; éter diglicidílico de 1,4-butanodiol; 3(bis(glicidil oximetil)-metoxi)-1,2- propanodiol; éter diglicidílico de 1,4-ciclohexano dimetanol; diepoxiciclo-octano, éter diglicidílico de bisfenol A, diepóxido de 4-vinil-1-ciclohexeno; N,N- Diglicidil-4-4glicidiloxianilina; éter diglicidílico de 1,6-hexano; éter trimetilolpropanotriglicidílico; éter diglicidílico de polipropilenoglicol; triglicerídeos, gorduras ou óleos poliepoxidados; e misturas destes.[0108] In one embodiment, the quaternizing agent may be a polyepoxide. Polyepoxides may include, for example, polyglycidyls which may include, for example, diepoxyoctane; ethylene glycol glycidyl ether; neopentyl glycol diglycidyl ether; 1,4-butanediol diglycidyl ether; 3(bis(glycidyloxymethyl)-methoxy)-1,2-propanediol; 1,4-cyclohexane dimethanol diglycidyl ether; diepoxycyclooctane, bisphenol A diglycidyl ether, 4-vinyl-1-cyclohexene diepoxide; N,N-Diglycidyl-4-4glycidyloxyaniline; 1,6-hexane diglycidyl ether; trimethylolpropanetriglycidyl ether; polypropylene glycol diglycidyl ether; polyepoxidized triglycerides, fats or oils; and mixtures thereof.

[0109] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode ser derivado de poli-haletos, tais como, por exemplo, cloretos, iodetos ou brometos. Tais poli- haletos podem incluir, mas sem limitação, 1,5- dibromopentano; 1,4-diiodobutano; 1,5-dicloropentano; 1,12- diclorododecano; 1,12-dibromododecano; 1,2-diiodoetano; 1,2-dibromoetano; e misturas destes.[0109] In one embodiment, the quaternizing agent may be derived from polyhalides, such as, for example, chlorides, iodides or bromides. Such polyhalides may include, but are not limited to, 1,5-dibromopentane; 1,4-diiodobutane; 1,5-dichloropentane; 1,12-dichlorododecane; 1,12-dibromododecane; 1,2-diiodoethane; 1,2-dibromoethane; and mixtures thereof.

[0110] Em uma modalidade, o agente de quaternização pode ser um epóxi-haleto, tal como, por exemplo, epicloridrina e semelhantes.[0110] In one embodiment, the quaternizing agent may be an epoxy halide, such as, for example, epichlorohydrin and the like.

[0111] O agente de quaternização também pode ser um poliéster aromático. Exemplos de poliésteres aromáticos podem incluir, mas sem limitação, 4,4’- oxibis(metilbenzoato); dimetiltereftalato; e misturas destes.[0111] The quaternizing agent can also be an aromatic polyester. Examples of aromatic polyesters may include, but are not limited to, 4,4'-oxybis(methylbenzoate); dimethylterephthalate; and mixtures thereof.

[0112] Em certas modalidades, a razão molar entre o composto quaternizável e o agente de quaternização é de 1:0,1 a 2, ou de 1:1 a 1,5, ou de 1:1 a 1,3. Em algumas modalidades, particularmente ao empregar um agente de quaternização de acoplamento, a razão entre o composto quaternizável e o agente de quaternização pode ser de 2:1 a 1:1.[0112] In certain embodiments, the molar ratio of the quaternizable compound to the quaternizing agent is from 1:0.1 to 2, or from 1:1 to 1.5, or from 1:1 to 1.3. In some embodiments, particularly when employing a coupling quaternizing agent, the ratio of the quaternizable compound to the quaternizing agent may be from 2:1 to 1:1.

[0113] Qualquer um dos agentes de quaternização descritos acima, que inclua os epóxidos de hidrocarbila, pode ser usado em combinação com um ácido. Os ácidos adequados incluem ácidos carboxílicos, tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido 2-etilexanoico e semelhantes.[0113] Any of the quaternizing agents described above, which include the hydrocarbyl epoxides, can be used in combination with an acid. Suitable acids include carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, 2-ethylhexanoic acid and the like.

[0114] Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um solvente prótico, tal como, por exemplo, 2-etil-hexanol, água e combinações destes. Em algumas modalidades, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido. Em ainda outra modalidade, o agente de quaternização pode ser empregado na presença de um ácido e um solvente prótico. Em algumas modalidades, o ácido pode ser um componente ácido além do grupo ácido presente na estrutura do agente de acilação. Em modalidades adicionais, a reação pode ser livre de, ou essencialmente livre de qualquer componente ácido adicional diferente do grupo ácido presente na estrutura do agente de acilação. Por “livre de” entende-se completamente livre, e por “essencialmente livre” entende-se uma quantidade que não afeta materialmente as características essenciais ou básicas e inovadoras da composição, tal como, por exemplo, menos de 1% em peso.[0114] In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of a protic solvent, such as, for example, 2-ethylhexanol, water and combinations thereof. In some embodiments, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid. In yet another embodiment, the quaternizing agent may be employed in the presence of an acid and a protic solvent. In some embodiments, the acid may be an acid component in addition to the acid group present in the structure of the acylating agent. In further embodiments, the reaction may be free of, or essentially free from, any additional acid components other than the acid group present in the acylating agent backbone. By “free of” is meant completely free, and by “essentially free” is meant an amount that does not materially affect the essential or basic and innovative characteristics of the composition, such as, for example, less than 1% by weight.

ESTRUTURASTRUCTURE

[0115] Embora o processo para preparar os sais de amônio quaternário possa produzir uma mistura que não é prontamente definível à parte das etapas de processo, certos componentes estruturais podem ser esperados em algumas circunstâncias.[0115] Although the process for preparing the quaternary ammonium salts may produce a mixture that is not readily definable apart from the process steps, certain structural components may be expected in some circumstances.

[0116] Em algumas modalidades, o sal de amônio quaternário pode compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em um cátion representado por qualquer uma das fórmulas a seguir:

[0116] In some embodiments, the quaternary ammonium salt may comprise, consist essentially of, or consist of a cation represented by any of the following formulas:

[0117] em que: R23 é um grupo hidrocarbileno a 20 átomos de carbono; R24 é um grupo hidrocarbila que contém de 5 a 400 átomos de carbono, ou de 15 ou 25 a 300 ou 350 átomos de carbono, ou de 50 ou 120 a 250 átomos de carbono, ou de 135 a 200 átomos de carbono; e X é um grupo derivado do agente de quaternização. Em algumas modalidades, R24 pode ser um grupo hidrocarbila que contém de 92 a 215 átomos de carbono, ou de 107 a 200 ou 210 átomos de carbono, ou de 120 a 195 átomos de carbono, ou de 135 a 190 ou de 140 a 180 ou 185 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarbila que contém de 20 a 55 átomos de carbono, ou de 25 a 50, ou de 28 a 43 ou 47 átomos de carbono.[0117] wherein: R23 is a hydrocarbylene group of 20 carbon atoms; R24 is a hydrocarbyl group containing from 5 to 400 carbon atoms, or from 15 or 25 to 300 or 350 carbon atoms, or from 50 or 120 to 250 carbon atoms, or from 135 to 200 carbon atoms; and X is a group derived from the quaternizing agent. In some embodiments, R24 may be a hydrocarbyl group containing from 92 to 215 carbon atoms, or from 107 to 200 or 210 carbon atoms, or from 120 to 195 carbon atoms, or from 135 to 190 or from 140 to 180 or 185 carbon atoms, or a hydrocarbyl group containing from 20 to 55 carbon atoms, or from 25 to 50, or from 28 to 43 or 47 carbon atoms.

[0118] Em algumas modalidades, o sal de amônio quaternário pode compreender, consistir essencialmente em ou consistir em um composto de amônio quaternário acoplado representado pela fórmula a seguir:

[0118] In some embodiments, the quaternary ammonium salt may comprise, consist essentially of or consist of a coupled quaternary ammonium compound represented by the following formula:

[0119] em que: Q e Q’ são o mesmo ou diferentes e representam compostos quaternizáveis, m e n são, individualmente, números inteiros entre 1 e 4 e Xc representa um grupo derivado de um agente de quaternização de acoplamento, tal como, por exemplo, éter diglicidílico de 1,4-butanodiol ou éter diglicidílico de bisfenol A. Compostos de amônio quaternário acoplados exemplificativos podem incluir, por exemplo, qualquer uma dentre as fórmulas abaixo:

[0119] wherein: Q and Q' are the same or different and represent quaternizable compounds, mn are individually integers between 1 and 4 and Xc represents a group derived from a coupling quaternizing agent, such as, for example , 1,4-butanediol diglycidyl ether or bisphenol A diglycidyl ether. Exemplary coupled quaternary ammonium compounds may include, for example, any of the formulas below:

[0120] em que a é um número inteiro de 2 a 8.Um exemplo de fórmula XXIV em que a é 2 ou 3 pode ser representado, por exemplo, pela fórmula XXIV’ e XXIV’’,respectivamente;

[0120] where a is an integer from 2 to 8. An example of formula XXIV where a is 2 or 3 can be represented, for example, by the formula XXIV' and XXIV'', respectively;

[0121] e em que R21 até R24 e Xc, em cada caso, são conforme definidos acima.[0121] and wherein R21 through R24 and Xc in each case are as defined above.

COMPOSIÇÕESCOMPOSITIONS

[0122] Em uma modalidade, a presente tecnologia fornece uma composição que compreende um sal de amônio quaternário que contém imidazol, e o uso da composição em uma composição de combustível para aprimorar o desempenho de escorrimento de água ou de desemulsificação da composição de combustível. Em outra modalidade, a presente tecnologia fornece uma composição que compreende um sal de amônio quaternário que contém imidazol, e o uso da composição em uma composição lubrificante com um óleo de viscosidade de lubrificação.[0122] In one embodiment, the present technology provides a composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt, and the use of the composition in a fuel composition to improve the water draining or demulsifying performance of the fuel composition. In another embodiment, the present technology provides a composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt, and use of the composition in a lubricating composition with a lubricating viscosity oil.

COMBUSTÍVELFUEL

[0123] As composições da presente invenção podem compreender um combustível que é líquido à temperatura ambiente e é útil para abastecer um motor. O combustível é normalmente um líquido em condições ambiente, por exemplo, à temperatura ambiente (20 a 30°C). O combustível pode ser um combustível hidrocarboneto, um combustível não hidrocarboneto ou uma mistura destes. O combustível hidrocarboneto pode ser um destilado de petróleo para incluir uma gasolina conforme definido pela especificação EN228 ou ASTM D4814, ou um combustível diesel conforme definido pela especificação EN590 ou ASTM D975. Em uma modalidade da invenção, o combustível é uma gasolina e, em outras modalidades, o combustível é uma gasolina com chumbo ou uma gasolina sem chumbo. Em outra modalidade dessa invenção, o combustível é um combustível diesel. O combustível hidrocarboneto pode ser um hidrocarboneto preparado por um processo de gás para líquido para incluir, por exemplo, hidrocarbonetos preparados por um processo, tal como o processo de Fischer-Tropsch. O combustível não hidrocarboneto pode ser uma composição que contém oxigênio, frequentemente denominado como oxigenato, para incluir um álcool, um éter, uma cetona, um éster de um ácido carboxílico, um nitroalcano ou uma mistura destes. O combustível não hidrocarboneto pode incluir por exemplo metanol, etanol, éter metil-t-butílico, metil-etil-cetona, óleos e/ou gorduras transesterificados de plantas e animais, tais como éster metílico de colza e éster metílico de soja, e nitrometano. Misturas de combustíveis hidrocarboneto e não hidrocarboneto podem incluir, por exemplo, gasolina e metanol e/ou etanol, combustível diesel e etanol, e combustível diesel e um óleo de planta transesterificado, tal como éster metílico de colza. Em uma modalidade da invenção, o combustível líquido é uma emulsão de água em um combustível hidrocarboneto, um combustível não hidrocarboneto ou uma mistura destes. Em diversas modalidades desta invenção, o combustível pode ter um teor de enxofre em uma base de ponderação que é de 5.000 ppm ou menos, 1.000 ppm ou menos, 300 ppm ou menos, 200 ppm ou menos, 30 ppm ou menos ou 10 ppm ou menos. Em outra modalidade, o combustível pode ter um teor de enxofre em uma base de ponderação de 1 a 100 ppm. Em uma modalidade, o combustível contém de 0 ppm a 1.000 ppm, ou de 0 a 500 ppm, ou de 0 a 100 ppm, ou de 0 a 50 ppm, ou de 0 a 25 ppm, ou de 0 a 10 ppm, ou de 0 a 5 ppm de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais de transição ou misturas destes. Em outra modalidade, o combustível contém de 1 a 10 ppm em peso de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais de transição ou misturas destes. É bem conhecido na técnica que um combustível que contém metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, metais de transição ou misturas destes tem uma maior tendência a formar depósitos e, portanto, incrustar ou tamponar injetores de trilho comuns. O combustível da invenção está presente em uma composição de combustível uma quantidade principal que é geralmente superior a 50 por cento em peso e, em outras modalidades, está presente em mais do que 90 por centro em peso, mais do que 95 por cento em peso, mais do que 99,5 por cento em peso ou mais do que 99,8 por centro em peso.[0123] The compositions of the present invention may comprise a fuel that is liquid at room temperature and is useful for fueling an engine. The fuel is normally a liquid at ambient conditions, for example at ambient temperature (20 to 30°C). The fuel may be a hydrocarbon fuel, a non-hydrocarbon fuel or a mixture thereof. The hydrocarbon fuel may be petroleum distillate to include a gasoline as defined by specification EN228 or ASTM D4814, or a diesel fuel as defined by specification EN590 or ASTM D975. In one embodiment of the invention, the fuel is a gasoline, and in other embodiments, the fuel is a leaded gasoline or an unleaded gasoline. In another embodiment of this invention, the fuel is a diesel fuel. The hydrocarbon fuel may be a hydrocarbon prepared by a gas to liquid process to include, for example, hydrocarbons prepared by a process such as the Fischer-Tropsch process. The non-hydrocarbon fuel can be an oxygen-containing composition, often referred to as an oxygenate, to include an alcohol, an ether, a ketone, an ester of a carboxylic acid, a nitroalkane, or a mixture thereof. The non-hydrocarbon fuel may include, for example, methanol, ethanol, methyl t-butyl ether, methyl ethyl ketone, transesterified plant and animal oils and/or fats, such as rapeseed methyl ester and soy methyl ester, and nitromethane. . Blends of hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels can include, for example, gasoline and methanol and/or ethanol, diesel fuel and ethanol, and diesel fuel and a transesterified plant oil, such as rapeseed methyl ester. In one embodiment of the invention, the liquid fuel is an emulsion of water in a hydrocarbon fuel, a non-hydrocarbon fuel, or a mixture thereof. In various embodiments of this invention, the fuel may have a sulfur content on a weight basis that is 5000 ppm or less, 1000 ppm or less, 300 ppm or less, 200 ppm or less, 30 ppm or less or 10 ppm or any less. In another embodiment, the fuel may have a sulfur content on a weight basis of 1 to 100 ppm. In one embodiment, the fuel contains from 0 ppm to 1000 ppm, or from 0 to 500 ppm, or from 0 to 100 ppm, or from 0 to 50 ppm, or from 0 to 25 ppm, or from 0 to 10 ppm, or from 0 to 5 ppm of alkali metals, alkaline earth metals, transition metals or mixtures thereof. In another embodiment, the fuel contains from 1 to 10 ppm by weight of alkali metals, alkaline earth metals, transition metals or mixtures thereof. It is well known in the art that a fuel containing alkali metals, alkaline earth metals, transition metals or mixtures thereof has a greater tendency to form deposits and therefore to foul or plug common rail injectors. The fuel of the invention is present in a fuel composition in a major amount that is generally greater than 50 percent by weight and, in other embodiments, is present in greater than 90 percent by weight, greater than 95 percent by weight. , greater than 99.5 percent by weight or greater than 99.8 percent by weight.

[0124] As taxas de tratamento da composição que compreende os sais de amônio quaternário que contêm imidazol para combustível variam de 5 a 1.000 ppm em um peso total do combustível, ou de 5 a 500 ppm, ou de 10 a 250 ppm, ou de 10 a 150 ppm ou de 15 a 100 ppm. Em outras modalidades, a variação de taxa de tratamento pode ser de 250 a 1.000 ppm, ou de 250 a 750 ppm, ou de 500 a 750 ppm ou de 250 ppm a 500 ppm.[0124] The treatment rates of the composition comprising the imidazole-containing quaternary ammonium salts for fuel range from 5 to 1,000 ppm in a total weight of the fuel, or from 5 to 500 ppm, or from 10 to 250 ppm, or from 10 to 150 ppm or 15 to 100 ppm. In other embodiments, the treatment rate range may be from 250 to 1000 ppm, or from 250 to 750 ppm, or from 500 to 750 ppm, or from 250 to 500 ppm.

ÓLEO DE VISCOSIDADE DE LUBRIFICAÇÃOLUBRICATION VISCOSITY OIL

[0125] Em modalidades de composição lubrificante, as composições da presente invenção podem compreender um óleo de viscosidade de lubrificação. Tais óleos incluem óleos naturais ou sintéticos, óleo derivado de hidrocraqueamento, hidrogenação e hidroacabamento, óleos não refinados, refinados e refinados novamente ou misturas destes. Uma descrição mais detalhada de óleos não refinados, refinados e refinados novamente é fornecida na Publicação Internacional no WO2008/147704, parágrafos [0054] a [0056]. Uma descrição mais detalhada de óleos de lubrificação naturais e sintéticos é fornecida nos parágrafos [0058] a [0059], respectivamente, do documento no WO2008/147704. Óleos sintéticos também podem ser produzidos por reações de Fischer-Tropsch e, tipicamente, podem ser hidrocarbonetos ou ceras de Fisher-Tropsch hidroisomerizados. Em uma modalidade, os óleos podem ser preparados por um procedimento sintético de gás para líquido de Fischer-Tropsch, assim como outros óleos de gás para líquido.[0125] In lubricating composition embodiments, the compositions of the present invention may comprise a lubricating viscosity oil. Such oils include natural or synthetic oils, oil derived from hydrocracking, hydrogenation and hydrofinishing, unrefined, refined and re-refined oils or mixtures thereof. A more detailed description of unrefined, refined and re-refined oils is provided in International Publication No WO2008/147704, paragraphs [0054] to [0056]. A more detailed description of natural and synthetic lubricating oils is provided in paragraphs [0058] to [0059], respectively, of WO2008/147704. Synthetic oils can also be produced by Fischer-Tropsch reactions and typically can be hydrocarbons or hydroisomerized Fisher-Tropsch waxes. In one embodiment, the oils may be prepared by a synthetic Fischer-Tropsch gas-to-liquid procedure, as well as other gas-to-liquid oils.

[0126] Os óleos de viscosidade de lubrificação também podem ser selecionados a partir de qualquer um dentre os óleos-base em grupos I a V, conforme especificado nas Diretrizes de Intercambiabilidade de Óleo-Base do Instituto Americano de Petróleo (American Petroleum Institute (API)). Os cinco grupos de óleo-base são conforme a seguir; grupo I: > 0,03% de enxofre ou < 90% de saturados e índice de viscosidade de 80 a 120; grupo II: < 0,03% de enxofre e > 90% de saturados e índice de viscosidade de 80 a 120; grupo III: < 0.03% de enxofre e > 90% de saturados e índice de viscosidade ^ 120; grupo IV: todas as polialfaolefinas; grupo V: todos os outros. Os grupos I, II e III são tipicamente denominados como estoques de base de óleo mineral.[0126] Lubrication viscosity oils may also be selected from any of the base oils in groups I through V as specified in the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines )). The five base oil groups are as follows; group I: > 0.03% sulfur or < 90% saturates and viscosity index from 80 to 120; group II: < 0.03% sulfur and > 90% saturates and viscosity index from 80 to 120; group III: < 0.03% sulfur and > 90% saturates and viscosity index ^ 120; group IV: all polyalphaolefins; group V: all others. Groups I, II and III are typically referred to as mineral oil base stocks.

[0127] Taxas de tratamento típicas da composição que compreende um sal de amônio quaternário que contém imidazol para óleos lubrificantes são de 0,1 a 10% em peso com base em um peso total do óleo lubrificante, ou de 0,5 a 5% em peso, ou de 0,5 a 2,5% em peso, ou de 0,5 a 1% em peso, ou de 0,1 a 0,5% em peso ou de 1 a 2% em peso. A quantidade do óleo de viscosidade de lubrificação presente é tipicamente o equilíbrio restante após subtrair dos 100% em peso, a soma da quantidade do composto da invenção e dos outros aditivos de desempenho.[0127] Typical treatment rates of the composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt for lubricating oils are from 0.1 to 10% by weight based on a total weight of the lubricating oil, or from 0.5 to 5% by weight, or from 0.5 to 2.5% by weight, or from 0.5 to 1% by weight, or from 0.1 to 0.5% by weight or from 1 to 2% by weight. The amount of lubricating viscosity oil present is typically the balance remaining after subtracting from 100% by weight the sum of the amount of the compound of the invention and the other performance additives.

[0128] A composição lubrificante pode estar na formar de um lubrificante concentrado e/ou totalmente formulado. Caso a composição lubrificante da invenção (que compreende os aditivos revelados no presente documento) esteja na forma de um concentrado que pode ser combinado com óleo adicional para formar, como um todo ou em parte, um lubrificante acabado, a razão entre esse aditivo e o óleo de viscosidade de lubrificação e/ou óleo diluente inclui o intervalo de 1:99 a 99:1 em peso, ou de 80:20 a 10:90 em peso.[0128] The lubricating composition may be in the form of a concentrated and/or fully formulated lubricant. If the lubricating composition of the invention (comprising the additives disclosed herein) is in the form of a concentrate which can be combined with additional oil to form, in whole or in part, a finished lubricant, the ratio of that additive to the Lubricant viscosity oil and/or thinner oil includes the range from 1:99 to 99:1 by weight, or from 80:20 to 10:90 by weight.

VARIAÇÕESVARIATIONS

[0129] As composições de combustível e/ou lubrificante da presente invenção incluem os imidazóis quats descritos acima e também podem incluir um ou mais aditivos adicionais. Tais aditivos de desempenho adicionais podem ser adicionados a qualquer uma das composições descritas dependendo dos resultados desejados e a aplicação na qual a composição será usada.[0129] The fuel and/or lubricant compositions of the present invention include the imidazole quats described above and may also include one or more additional additives. Such additional performance additives may be added to any of the described compositions depending on the desired results and the application in which the composition will be used.

[0130] Embora qualquer um dos aditivos de desempenho adicionais descritos no presente documento possa ser usado em qualquer uma das composições de combustível e/ou lubrificante da invenção, os aditivos adicionais a seguir são particularmente úteis para composições de combustível e/ou lubrificante: antioxidantes, inibidores de corrosão, aditivos de detergente e/ou dispersante diferentes dos descritos acima, intensificadores de fluxo frio, inibidores de espuma, desemulsificantes, agentes de lubricidade, desativadores de metal, aditivos de recessão de sede de válvula, biocidas, agentes antiestáticos, descongeladores, fluidificantes, intensificadores de combustão, agentes de expansão de vedação, polímeros de controle de cera, inibidores de escala, inibidores de hidrato de gás ou qualquer combinação destes.[0130] While any of the additional performance additives described herein may be used in any of the fuel and/or lubricant compositions of the invention, the following additional additives are particularly useful for fuel and/or lubricant compositions: Antioxidants , corrosion inhibitors, detergent and/or dispersant additives other than those described above, cold flow enhancers, foam inhibitors, demulsifiers, lubricity agents, metal deactivators, valve seat recession additives, biocides, antistatic agents, de-icers , fluidizers, combustion enhancers, sealing blowing agents, wax control polymers, scale inhibitors, gas hydrate inhibitors or any combination thereof.

[0131] Desemulsificantes adequados para uso com os imidazóis quats da presente tecnologia podem incluir, mas sem limitação, arilsulfonatos e álcool polialcoxilado, tais como, por exemplo, copolímeros de óxido de polietileno e de polipropileno e semelhantes. Os desemulsificantes também podem compreender compostos que contêm nitrogênio, tais como compostos de oxazolina e imidazolina e aminas graxas, assim como compostos de Mannich. Os compostos de Mannich são os produtos de reação de alquilfenóis e aldeídos (especialmente formaldeído) e aminas (especialmente condensados de amina e polialquilenopoliaminas). Os materiais descritos nas Patentes U.S. a seguir são ilustrativos: A Publicação 3.036, 003; no U.S. 3.236.770; no U.S. 3.414.347; no U.S.3.448.047; no U.S. 3.461.172; no U.S. 3.539.633; no U.S.3.586.629; no U.S. 3.591.598; no U.S. 3.634.515; no U.S.3.725.480; no U.S. 3.726.882; e no U.S. 3.980.569,incorporadas ao presente documento a título de referência. Outros desemulsificantes adequados são, por exemplo, os sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso de fenol e naftalenossulfonatos substituídos por alquila e os sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso de ácidos graxos, e também compostos neutros, tais como alcoxilatos de álcool, por exemplo, etoxilatos de álcool, alcoxilatos de fenol, por exemplo, etoxilato de terc- butilfenol ou etoxilato de terc-pentilfenol, ácidos graxos, alquilfenóis, produtos de condensação de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO), por exemplo, incluindo na forma de copolímeros em bloco de EO/PO, polietilenoiminas ou outros polissiloxanos. Qualquer um dos desemulsificantes comercialmente disponíveis pode ser empregado,adequadamente em uma quantidade suficiente para formar um nível de tratamento de 5 a 50 ppm no combustível. Em uma modalidade, não há desemulsificante presente na composição de combustível e/ou de lubrificante. Os desemulsificantes podem ser usados sozinhos ou em combinação. Alguns desemulsificantes são comercialmente disponíveis, por exemplo, na Nalco ou na Baker Hughes.[0131] Demulsifiers suitable for use with the quats imidazoles of the present technology may include, but are not limited to, arylsulfonates and polyalkoxylated alcohol, such as, for example, copolymers of polyethylene and polypropylene oxide and the like. Demulsifiers may also comprise nitrogen-containing compounds, such as oxazoline and imidazoline compounds and fatty amines, as well as Mannich compounds. Mannich compounds are the reaction products of alkylphenols and aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially amine condensates and polyalkylenepolyamines). Materials described in U.S. Patents. the following are illustrative: Publication 3,036, 003; in the U.S. 3,236,770; in the U.S. 3,414,347; in U.S.3,448,047; in the U.S. 3,461,172; in the U.S. 3,539,633; in U.S.3,586,629; in the U.S. 3,591,598; in the U.S. 3,634,515; in U.S.3,725,480; in the U.S. 3,726,882; and in the U.S. 3,980,569, incorporated herein by reference. Other suitable demulsifiers are, for example, the alkali metal or alkaline earth metal salts of phenol and alkyl substituted naphthalenesulfonates and the alkali metal or alkaline earth metal salts of fatty acids, and also neutral compounds such as alcohol alkoxylates. e.g. alcohol ethoxylates, phenol alkoxylates, e.g. tert-butylphenol ethoxylate or tert-pentylphenol ethoxylate, fatty acids, alkylphenols, condensation products of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), for example, including in the form of block copolymers of EO/PO, polyethyleneimines or other polysiloxanes. Any of the commercially available demulsifiers can be used, suitably in an amount sufficient to form a treatment level of 5 to 50 ppm in the fuel. In one embodiment, there is no demulsifier present in the fuel and/or lubricant composition. Demulsifiers can be used alone or in combination. Some demulsifiers are commercially available, for example, from Nalco or Baker Hughes.

[0132] Antioxidantes adequados incluem, por exemplo, fenóis impedidos ou derivados destes e/ou diarilaminas ou derivados das mesmas. Aditivos de detergente/dispersante adequados incluem, por exemplo, detergentes que contêm polieteraminas ou nitrogênio, que incluem, mas sem limitação, detergentes/dispersantes de amina de PIB, detergentes/dispersantes de succinimida e outros detergentes/dispersantes de sal quaternário que incluem dispersantes/detergentes de PIB/amina e/ou de amida quaternizadas derivados de poliisobutilsuccinimida.Intensificadores de fluxo frio adequados incluem, por exemplo, copolímeros esterificados de anidrido maleico e estireno e/ou copolímeros de etileno e acetato de vinila. Intensificadores de lubricidade ou modificadores de atrito se baseiam tipicamente em ácidos graxos ou ésteres de ácido graxo. Exemplos típicos são ácido graxo de óleo de pinho, conforme descrito, por exemplo, no documento no WO 98/004656, e monooleato de glicerila. Os produtos de reação, descritos na Patente no U.S. 6.743.266 B2, de óleos naturais ou sintéticos, por exemplo, triglicerídeos, e alcanolaminas também são adequados como tais intensificadores de lubricidade. Exemplos adicionais incluem ácidos graxos de óleo de pinho comerciais que contêm hidrocarbonetos policíclicos e/ou ácidos de rosina. Desativadores de metal adequados incluem, por exemplo, traizóis aromáticos ou derivados destes, incluindo, mas sem limitação, benzotriazol. Outros desativadores de metal adequados são, por exemplo, derivados de ácido salicílico, tais como N,N'-disalicilideno-1,2-propanodiamina. Aditivos de recessão de sede de válvula adequados incluem, por exemplo, sais de sulfossuccinato de metal alcalino. Inibidores de espuma e/ou antiespumantes adequados incluem, por exemplo, silicones orgânicos, tais como polidimetil siloxano, polietilsiloxano, polidietilsiloxano, poliacrilatos e polimetacrilatos, trimetil-trifluoro- propilmetil siloxano e semelhantes. Fluidificantes adequados incluem, por exemplo, óleos minerais e/ou poli(alfa-olefinas) e/ou poliéteres. Intensificadores de combustão incluem, por exemplo, intensificadores de octano e cetano. Intensificadores de número de cetano adequados são, por exemplo, nitratos alifáticos, tais como nitrato de 2-etilexila e nitrato de ciclohexila e peróxidos, tais como peróxido de di-terc-butila.[0132] Suitable antioxidants include, for example, hindered phenols or derivatives thereof and/or diarylamines or derivatives thereof. Suitable detergent/dispersant additives include, for example, detergents that contain polyetheramines or nitrogen, which include, but are not limited to PIB amine detergents/dispersants, succinimide detergents/dispersants, and other quaternary salt detergents/dispersants that include dispersants/dispersants. quaternized PIB/amine and/or amide detergents derived from polyisobutylsuccinimide. Suitable cold flow enhancers include, for example, esterified copolymers of maleic anhydride and styrene and/or copolymers of ethylene and vinyl acetate. Lubricity enhancers or friction modifiers are typically based on fatty acids or fatty acid esters. Typical examples are pine oil fatty acid, as described, for example, in WO 98/004656, and glyceryl monooleate. The reaction products, described in the U.S. Patent 6,743,266 B2 , from natural or synthetic oils, for example triglycerides, and alkanolamines are also suitable as such lubricity enhancers. Additional examples include commercial pine oil fatty acids that contain polycyclic hydrocarbons and/or rosin acids. Suitable metal deactivators include, for example, aromatic traazoles or derivatives thereof, including, but not limited to, benzotriazole. Other suitable metal deactivators are, for example, salicylic acid derivatives such as N,N'-disalicylidene-1,2-propanediamine. Suitable valve seat recession additives include, for example, alkali metal sulfosuccinate salts. Suitable foam inhibitors and/or defoamers include, for example, organic silicones such as polydimethyl siloxane, polyethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polyacrylates and polymethacrylates, trimethyl-trifluoropropylmethyl siloxane and the like. Suitable fluidizers include, for example, mineral oils and/or poly(alpha-olefins) and/or polyethers. Combustion enhancers include, for example, octane and cetane enhancers. Suitable cetane number enhancers are, for example, aliphatic nitrates such as 2-ethylhexyl nitrate and cyclohexyl nitrate and peroxides such as di-tert-butyl peroxide.

[0133] Os aditivos de desempenho adicionais, que podem estar presentes nas composições de combustível e/ou lubrificante da invenção, também incluem modificadores de atrito de di-éster, di-amida, éster-amida e éster-imida preparados reagindo-se um a-hidroxiácido com uma amina e/ou álcool, opcionalmente na presença de um catalisador de esterificação conhecido. Exemplos de a-hidroxiácidos incluem ácido glicólico, ácido lático, ácido α-hidr0xi dicarboxílico (tal como ácido tartárico) e/ou um ácido a- hidróxi tricarboxílico (tal como ácido cítrico), com uma amina e/ou álcool, opcionalmente na presença de um catalisador de esterificação conhecido. Esses modificadores de atrito, frequentemente derivados de ácido tartárico, ácido cítrico ou derivados destes, podem ser derivados de aminas e/ou álcoois que são ramificadas, que resulta em modificadores de atrito que têm, os próprios, quantidades significativas de grupos hidrocarbila ramificados presentes dentro de sua estrutura. Exemplo de álcoois ramificados adequados usados para preparar tais modificadores de atrito incluem 2-etil-hexanol, isotridecanol, álcoois de Guerbet e misturas destes. Modificadores de atrito podem estar presentes em 0 a 6% em peso, ou 0,001 a 4% em peso, ou 0,01 a 2% em peso, ou 0,05 a 3% em peso, ou 0,1 a 2% em peso, ou 0,1 a 1% em peso ou 0,001 a 0,01% em peso.[0133] Additional performance additives, which may be present in the fuel and/or lubricant compositions of the invention, also include diester, di-amide, ester-amide, and ester-imide friction modifiers prepared by reacting a α-hydroxy acid with an amine and/or alcohol, optionally in the presence of a known esterification catalyst. Examples of α-hydroxy acids include glycolic acid, lactic acid, α-hydroxy dicarboxylic acid (such as tartaric acid) and/or an α-hydroxy tricarboxylic acid (such as citric acid), with an amine and/or alcohol, optionally in the presence of a known esterification catalyst. These friction modifiers, often derived from tartaric acid, citric acid or derivatives thereof, can be derived from amines and/or alcohols that are branched, which results in friction modifiers that themselves have significant amounts of branched hydrocarbyl groups present within. of its structure. Examples of suitable branched alcohols used to prepare such friction modifiers include 2-ethylhexanol, isotridecanol, Guerbet alcohols and mixtures thereof. Friction modifiers may be present at 0 to 6% by weight, or 0.001 to 4% by weight, or 0.01 to 2% by weight, or 0.05 to 3% by weight, or 0.1 to 2% by weight. weight, or 0.1 to 1% by weight or 0.001 to 0.01% by weight.

[0134] Os aditivos de desempenho adicionais podem compreender um detergente/dispersante que compreende um agente de acilação substituído por hidrocarbila. O agente de acilação pode ser, por exemplo, um ácido succínico substituído por hidrocarbila, ou o produto de condensação de um ácido succínico substituído por hidrocarbila com uma amina ou um álcool; isto é, uma succinimida substituída por hidrocarbila ou succinato substituído por hidrocarbila. Em uma modalidade, o detergente/dispersante pode ser um éster, amida ou ácido succínico substituído por poliisobutenila, em que o substituinte poliisobutenila tem um peso molecular numérico médio de 100 a 5.000. Em algumas modalidades, o detergente pode ser um éster, amida ou ácido succínico substituído C6 a C18. Uma descrição mais completa dos detergentes de agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser encontrada nos parágrafos [0017] a [0036] da Publicação no U.S. 2011/0219674, publicada em 15 de setembro de 2011.[0134] Additional performance additives may comprise a detergent/dispersant comprising a hydrocarbyl substituted acylating agent. The acylating agent may be, for example, a hydrocarbyl-substituted succinic acid, or the condensation product of a hydrocarbyl-substituted succinic acid with an amine or an alcohol; that is, a hydrocarbyl substituted succinimide or hydrocarbyl substituted succinate. In one embodiment, the detergent/dispersant can be a polyisobutenyl substituted ester, amide or succinic acid, wherein the polyisobutenyl substituent has a number average molecular weight of 100 to 5,000. In some embodiments, the detergent can be a C6 to C18 substituted ester, amide or succinic acid. A more complete description of hydrocarbyl-substituted acylating agent detergents can be found in paragraphs [0017] through [0036] of the U.S. Publication. 2011/0219674, published on September 15, 2011.

[0135] Em uma modalidade, o detergente/dispersante adicional pode ser sais de amônio quaternário diferentes dos sais de amônio quaternário da presente tecnologia. Os sais de amônio quaternário adicionais podem ser sais de amônio quaternário preparados a partir de agentes acilantes substituídos por hidrocarbila, tais como, por exemplo, ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio superior a 1.200 Mn, ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750 ou ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 1.000 Mn.[0135] In one embodiment, the additional detergent/dispersant may be quaternary ammonium salts other than the quaternary ammonium salts of the present technology. Additional quaternary ammonium salts may be quaternary ammonium salts prepared from hydrocarbyl-substituted acylating agents, such as, for example, polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight greater than 1200 Mn , polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of 300 to 750 or polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of 1000 Mn.

[0136] Em uma modalidade, os sais de amônio quaternário adicionais preparados a partir da reação de composto que contém nitrogênio e um agente de acilação substituído por hidrocarbila, que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750 ou de 1.300 a 3.000, é uma amida ou éster. Em uma modalidade, os sais de amônio quaternário preparados a partir da reação de composto que contém nitrogênio e um agente de acilação substituído por hidrocarbila, que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio superior a 1.200 Mn ou que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750, é uma imida.[0136] In one embodiment, additional quaternary ammonium salts prepared from the reaction of a nitrogen-containing compound and a hydrocarbyl-substituted acylating agent, which has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight of 300 to 750 or 1,300 at 3000, it is an amide or ester. In one embodiment, quaternary ammonium salts prepared from the reaction of a compound containing nitrogen and a hydrocarbyl-substituted acylating agent, which has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight greater than 1200 Mn, or which has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight of 300 to 750, is an imide.

[0137] Em ainda outra modalidade, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode incluir um ácido mono, dímero ou trímero carboxílico com 8 a 54 átomos de carbono e é reativo com aminas primárias ou secundárias. Ácidos adequados incluem, mas sem limitação, os ácidos mono, dímero ou trímero de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido a-linolênico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico e ácido docosa-hexaenoico.[0137] In yet another embodiment, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may include a mono, dimer, or trimer carboxylic acid having 8 to 54 carbon atoms and is reactive with primary or secondary amines. Suitable acids include, but are not limited to, the mono, dimer or trimer acids of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid , sapienic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, α-linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, erucic acid and docosahexaenoic acid.

[0138] Em uma modalidade, o composto que contém nitrogênio dos sais de amônio quaternário adicionais é um imidazol ou composto que contém nitrogênio de qualquer uma das fórmulas.

[0138] In one embodiment, the nitrogen-containing compound of the additional quaternary ammonium salts is an imidazole or nitrogen-containing compound of any of the formulas.

[0139] em que R pode ser um grupo alquileno C1 a C6; em que cada um dentre R1 e R2, individualmente, pode ser um grupo hidrocarbileno C1 a C6; e cada um dentre R3, R4, R5 e R6, individualmente, pode ser um hidrogênio ou um grupo hidrocarbila C1 a C6. Em uma modalidade, R1 ou R2 pode ser, por exemplo, um grupo alquileno C1, C2 ou C3. Nas mesmas ou em modalidades diferentes, cada um dentre R3, R5, R6, R6 pode ser, por exemplo, H ou um grupo alquila C1, C2 ou C3.[0139] wherein R may be a C1 to C6 alkylene group; wherein each of R1 and R2 individually may be a C1 to C6 hydrocarbylene group; and each of R3 , R4 , R5 and R6 individually may be a hydrogen or a C1 to C6 hydrocarbyl group. In one embodiment, R1 or R2 can be, for example, a C1, C2 or C3 alkylene group. In the same or different embodiments, each of R3, R5, R6, R6 can be, for example, H or a C1, C2 or C3 alkyl group.

[0140] Em outras modalidades, o agente de quaternização usado para preparar os sais de amônio quaternário adicionais podem ser um sulfato de dialquila, um haleto de alquila, um carbonato substituído por hidrocarbila, um epóxido de hidrocarbila, um carboxilato, ésteres de alquila ou misturas destes. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila em combinação com um ácido. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um salicilato, oxalato ou tereftalato. Em uma modalidade, o epóxido de hidrocarbila são epóxidos funcionalizados com álcool ou epóxidos de C4 a C14.[0140] In other embodiments, the quaternizing agent used to prepare the additional quaternary ammonium salts may be a dialkyl sulfate, an alkyl halide, a hydrocarbyl substituted carbonate, a hydrocarbyl epoxide, a carboxylate, alkyl esters, or mixtures of these. In some cases, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide. In some cases, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide in combination with an acid. In some cases, the quaternizing agent may be a salicylate, oxalate or terephthalate. In one embodiment, the hydrocarbyl epoxide is alcohol-functionalized epoxides or C4 to C14 epoxides.

[0141] Em algumas modalidades, o agente de quaternização é multifuncional, o que resulta nos sais de amônio quaternário adicionais sendo sais de amônio quaternário acoplados.[0141] In some embodiments, the quaternizing agent is multifunctional, which results in the additional quaternary ammonium salts being coupled quaternary ammonium salts.

[0142] Os sais de amônio quaternário adicionais incluem, mas sem limitação, sais de amônio quaternário que têm uma porção química hidrofóbica no ânion. Compostos exemplificativos incluem compostos de amônio quaternário que têm a fórmula abaixo:

[0142] Additional quaternary ammonium salts include, but are not limited to, quaternary ammonium salts that have a hydrophobic chemical moiety on the anion. Exemplary compounds include quaternary ammonium compounds that have the formula below:

[0143] em que R0, R1, R2 e R3 são, cada um, individualmente, um grupo alquila, alquenila ou arila opcionalmente substituído e R inclui uma porção química de hidrocarbila opcionalmente substituída que tem pelo menos 5 átomos de carbono.[0143] wherein R 0 , R 1 , R 2 and R 3 are each individually an optionally substituted alkyl, alkenyl or aryl group and R includes an optionally substituted hydrocarbyl chemical moiety having at least 5 carbon atoms.

[0144] Os sais de amônio quaternário adicionais também podem incluir polieteraminas que são os produtos de reação de uma amina substituída por poliéter que compreende pelo menos um grupo amino quaternizável terciário e um agente de quaternização que converte o grupo amino terciário em um grupo amônio quaternário.[0144] Additional quaternary ammonium salts may also include polyetheramines which are the reaction products of a polyether substituted amine comprising at least one tertiary quaternizable amino group and a quaternizing agent that converts the tertiary amino group to a quaternary ammonium group .

[0145] Os dispersantes também podem ser tratados posteriormente através de reação com qualquer um dentre uma variedade de agentes. Dentre esses estão ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos por hidrocarboneto, nitrilas, epóxidos, compostos de boro e compostos de fósforo. Referências que detalham tal tratamento são listadas na Patente noU.S. 4.654.403.[0145] Dispersants can also be further treated through reaction with any of a variety of agents. Among these are urea, thiourea, dimercaptothiadiazoles, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, nitriles, epoxides, boron compounds, and phosphorus compounds. References detailing such treatment are listed in U.S. Patent. 4,654,403.

[0146] As composições de combustível e/ou lubrificante da invenção podem incluir um aditivo de detergente diferente da tecnologia de imidazol quat. A maioria dos detergentes convencionais usados no campo de lubrificação de motor obtém a maior parte ou toda a sua basicidade ou TBN a partir da presença de compostos básicos que contêm metal (hidróxidos, óxidos ou carbonatos metálicos, tipicamente com base em tais metais como cálcio, magnésio ou sódio). Tais detergentes metálicos com excesso de base, também denominados como sais com excesso de base ou superbaseados, são geralmente sistemas Newtonianos homogêneos de fase única distinguidos por um teor de metal superior ao que estaria presente para neutralização de acordo com a estequiometria do metal e do composto orgânico ácido particular reagido com o metal. Os materiais com excesso de base são tipicamente preparados reagindo-se um material ácido (tipicamente um ácido inorgânico ou ácido carboxílico inferior, tal como dióxido de carbono) com uma mistura de um composto orgânico ácido (também denominado como um substrato), um excesso estequiométrico de uma base metálica, tipicamente em um meio de reação de um solvente orgânico inerte (por exemplo, óleo mineral, nafta, tolueno, xileno) para o substrato orgânico ácido. Tipicamente, também uma pequena quantidade de promotor, tal como um fenol ou álcool, está presente e, em alguns casos, uma pequena quantidade de água. O substrato orgânico ácido terá normalmente um número suficiente de átomos de carbono para fornecer um grau de solubilidade em óleo.[0146] The fuel and/or lubricant compositions of the invention may include a detergent additive other than the quat imidazole technology. Most conventional detergents used in the engine lubrication field obtain most or all of their basicity or TBN from the presence of metal-containing basic compounds (metal hydroxides, oxides or carbonates, typically based on such metals as calcium, magnesium or sodium). Such excess-base metallic detergents, also referred to as excess-base or super-based salts, are generally single-phase homogeneous Newtonian systems distinguished by a higher metal content than would be present for neutralization according to the stoichiometry of the metal and compound. particular acidic organic reacted with the metal. Base excess materials are typically prepared by reacting an acidic material (typically an inorganic acid or lower carboxylic acid such as carbon dioxide) with a mixture of an acidic organic compound (also called a substrate), a stoichiometric excess from a metallic base, typically in a reaction medium of an inert organic solvent (e.g. mineral oil, naphtha, toluene, xylene) to the acidic organic substrate. Typically, also a small amount of promoter, such as a phenol or alcohol, is present and, in some cases, a small amount of water. The acidic organic substrate will normally have a sufficient number of carbon atoms to provide a degree of oil solubility.

[0147] Tais materiais com excesso de base convencionais e seus métodos para preparação são bem conhecidos pelos indivíduos versados na técnica. Patentes que descrevem técnicas para produzir sais metálicos básicos de ácidos sulfônicos, ácidos carboxílicos, fenóis, ácidos fosfônicos e misturas de quaisquer dois ou mais destes incluem as Patentes no U.S. 2.501.731; no U.S. 2.616.905; no U.S. 2.616.911; noU.S. 2.616.925; noU.S. 2.777.874; noU.S. 3.256.186; no U.S. 3.384.585; no U.S. 3.365.396; no U.S. 3.320.162; no U.S. 3.318.809; no U.S. 3.488.284; de no U.S. 3.629.109. Os detergentes de salixarato são descritos na Patente no U.S. 6.200.936. Em certas modalidades, o detergente pode conter um detergente de salicilato que contém metal, tal como um detergente de salicilato substituído por hidrocarbila de cálcio com excesso de base e é descrito nas Patentes no U.S. 5.688.751 e no U.S. 4.627.928.[0147] Such conventional overbase materials and their methods of preparation are well known to those skilled in the art. Patents that describe techniques for making basic metal salts of sulfonic acids, carboxylic acids, phenols, phosphonic acids, and mixtures of any two or more of these include the U.S. Patents. 2,501,731; in the U.S. 2,616,905; in the U.S. 2,616,911; in the US 2,616,925; in the US 2,777,874; in the US 3,256,186; in the U.S. 3,384,585; in the U.S. 3,365,396; in the U.S. 3,320,162; in the U.S. 3,318,809; in the U.S. 3,488,284; from in the U.S. 3,629,109. Salixarate detergents are described in the U.S. Patent. 6,200,936. In certain embodiments, the detergent may contain a metal-containing salicylate detergent, such as a base excess calcium hydrocarbyl substituted salicylate detergent and is described in U.S. Patents. 5,688,751 and in the U.S. 4,627,928.

[0148] Intensificadores de viscosidade (também denominado, algumas vezes, como intensificadores de índice de viscosidade ou modificadores de viscosidade) podem ser incluídos nas composições de combustível e/ou lubrificante desta invenção. Intensificadores de viscosidade são normalmente polímeros, que incluem poliisobutenos,polimetacrilatos (PMA) e ésteres de ácido polimetacrílico, polímeros de dieno hidrogenado, polialquilestirenos, copolímeros de estireno-anidrido maleico esterificados, copolímeros de dieno conjugado com alquenilareno hidrogenados e poliolefinas. PMAs são preparados a partir de misturas de monômeros de metacrilato que têm grupos alquila diferentes. Os grupos alquila podem ser grupos de cadeia linear ou de cadeia ramificada que contêm de 1 a 18 átomos de carbono. A maioria dos PMAs são modificadores de viscosidade, assim como depressores de ponto de escoamento.[0148] Viscosity enhancers (also sometimes referred to as viscosity index enhancers or viscosity modifiers) may be included in the fuel and/or lubricant compositions of this invention. Viscosity enhancers are typically polymers, which include polyisobutenes, polymethacrylates (PMA) and polymethacrylic acid esters, hydrogenated diene polymers, polyalkylstyrenes, esterified styrene-maleic anhydride copolymers, hydrogenated alkenylarene conjugated diene copolymers, and polyolefins. PMAs are prepared from mixtures of methacrylate monomers that have different alkyl groups. Alkyl groups can be straight-chain or branched-chain groups that contain from 1 to 18 carbon atoms. Most PMAs are viscosity modifiers as well as pour point depressants.

[0149] Intensificadores de viscosidade multifuncionais, que também têm propriedades dispersantes e/ou antioxidantes são conhecidos e podem, opcionalmente, ser usados nas composições de combustível e/ou lubrificante. Modificadores de viscosidade de dispersante (DVM) são um exemplo de tais aditivos multifuncionais. DVM são tipicamente preparados através de copolimerização de uma pequena quantidade de um monômero que contém nitrogênio com metacrilatos de alquila, o que resulta em um aditivo com alguma combinação de dispersão, modificação de viscosidade, depressão de ponto de escoamento e dispersão. Vinil piridina, N-vinil pirrolidona e metacrilato de N,N’- dimetilaminoetila são exemplos de monômeros que contêm nitrogênio. Os poliacrilatos obtidos a partir da polimerização ou copolimerização de um ou mais acrilatos de alquila também são úteis como modificadores de viscosidade.[0149] Multifunctional viscosity enhancers, which also have dispersant and/or antioxidant properties are known and can optionally be used in fuel and/or lubricant compositions. Dispersant Viscosity Modifiers (DVM) are an example of such multifunctional additives. DVMs are typically prepared by copolymerizing a small amount of a nitrogen-containing monomer with alkyl methacrylates, which results in an additive with some combination of dispersion, viscosity modification, pour point depression, and dispersion. Vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone and N,N'-dimethylaminoethyl methacrylate are examples of nitrogen-containing monomers. Polyacrylates obtained from the polymerization or copolymerization of one or more alkyl acrylates are also useful as viscosity modifiers.

[0150] Agentes antidesgaste podem ser usados nas composições de combustível e/ou lubrificante fornecidas no presente documento. Os agentes antidesgaste podem, em algumas modalidades, incluir agentes antidesgaste/de pressão extrema que contêm fósforo, tais como tiofosfatos de metal, ésteres de ácido fosfórico e sais destes, ácidos carboxílicos, ésteres, éteres e amidas que contêm fósforo; e fosfitos. Em certas modalidades, um agente antidesgaste de fósforo pode estar presente em uma quantidade para fornecer de 0,01 a 0,2, ou de 0,015 a 0,15, ou de 0,02 a 0,1 ou de 0,025 a 0,08 por cento em peso de fósforo. Frequentemente, o agente antidesgaste é um dialquilditiofosfato de zinco (ZDP). Para um ZDP típico, que pode conter 11 por cento de P (calculado em uma base livre de óleo), quantidades adequadas podem incluir de 0,09 a 0,82 por cento em peso. Agentes antidesgate que não contêm fósforo incluem ésteres de borato (incluindo epóxidos borados), compostos de ditiocarbamato, compostos que contêm molibdênio e olefinas sulforizadas. Em algumas modalidades, as composições de combustível e/ou lubrificante da invenção são livres de agentes antidesgaste/de pressão extrema que contêm fósforo.[0150] Anti-wear agents may be used in the fuel and/or lubricant compositions provided herein. Anti-wear agents may, in some embodiments, include phosphorus-containing anti-wear/extreme pressure agents, such as metal thiophosphates, phosphoric acid esters and salts thereof, carboxylic acids, esters, ethers, and phosphorus-containing amides; and phosphites. In certain embodiments, a phosphorus antiwear agent may be present in an amount to provide from 0.01 to 0.2, or from 0.015 to 0.15, or from 0.02 to 0.1, or from 0.025 to 0.08 weight percent phosphorus. Often, the anti-wear agent is a zinc dialkyldithiophosphate (ZDP). For a typical ZPD, which might contain 11 percent P (calculated on an oil-free basis), suitable amounts might include 0.09 to 0.82 percent by weight. Anti-wear agents that do not contain phosphorus include borate esters (including boron epoxides), dithiocarbamate compounds, molybdenum-containing compounds, and sulfurized olefins. In some embodiments, the fuel and/or lubricant compositions of the invention are free of phosphorus-containing anti-wear/extreme pressure agents.

[0151] Os inibidores de espuma que podem ser úteis em composições de combustível e/ou lubrificante da invenção incluem polissiloxanos, copolímeros de acrilato de etila e 2-etilexilacrilato e, opcionalmente, acetato de vinila; desemulsificantes que incluem polissiloxanos fluorados, fosfatos de trialquila, polietilenoglicóis, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno e polímeros (óxido de etileno-óxido de propileno). A tecnologia revelada também pode ser usada com um agente antiespumante que contém silicone em combinação com um álcool C5 a C17.[0151] Foam inhibitors that may be useful in fuel and/or lubricant compositions of the invention include polysiloxanes, copolymers of ethyl acrylate and 2-ethylhexylacrylate and, optionally, vinyl acetate; demulsifiers which include fluorinated polysiloxanes, trialkyl phosphates, polyethylene glycols, polyethylene oxides, polypropylene oxides and polymers (ethylene oxide-propylene oxide). The disclosed technology can also be used with a silicone-containing defoaming agent in combination with a C5 to C17 alcohol.

[0152] Depressores de ponto de escoamento que podem ser úteis em composições de combustível e/ou lubrificante da invenção incluem polialfaolefinas, ésteres de copolímeros de anidrido maleico-estireno, poli(met)acrilatos, poliacrilatos ou poliacrilamidas.[0152] Pour point depressants that may be useful in fuel and/or lubricant compositions of the invention include polyalphaolefins, esters of maleic anhydride-styrene copolymers, poly(meth)acrylates, polyacrylates or polyacrylamides.

[0153] Desativadores de metal podem ser escolhidos a partir de um derivado de benzotriazol (tipicamente toliltriazol), 1,2,4-triazol, benzimidazol, 2- alquilditiobenzimidazol ou 2-alquilditiobenzotiazol, 1- amino-2-propanol, um derivado de dimercaptotiadiazol, octanoato de octilamina, produtos de condensação de ácido ou anidrido succínico de dodecenila e/ou um ácido graxo, tal como ácido oleico com uma poliamina. Os desativadores de metal também podem ser descritos como inibidores de corrosão.[0153] Metal deactivators can be chosen from a benzotriazole derivative (typically tolyltriazole), 1,2,4-triazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole or 2-alkyldithiobenzothiazole, 1-amino-2-propanol, a derivative of dimercaptothiadiazole, octylamine octanoate, condensation products of dodecenyl succinic acid or anhydride and/or a fatty acid such as oleic acid with a polyamine. Metal deactivators can also be described as corrosion inhibitors.

[0154] Agentes de expansão de vedação incluem derivados de sulfolano Exxon Necton-37™ (FN 1380) e Exxon Mineral Seal Oil™ (FN 3200).[0154] Seal blowing agents include sulfolane derivatives Exxon Necton-37™ (FN 1380) and Exxon Mineral Seal Oil™ (FN 3200).

COMPOSIÇÕES DE COMBUSTÍVELFUEL COMPOSITIONS

[0155] Em algumas modalidades, a tecnologia fornece composições de combustível. Em algumas modalidades, as composições de combustível compreendem uma maior parte (>50% em peso) de gasolina ou um combustível de destilado intermediário. Em uma modalidade, é fornecida uma composição de combustível que compreende uma maior parte de um combustível diesel.[0155] In some embodiments, the technology provides fuel compositions. In some embodiments, the fuel compositions comprise a major portion (>50% by weight) of gasoline or an intermediate distillate fuel. In one embodiment, a fuel composition is provided that comprises a major portion of a diesel fuel.

[0156] Em ainda outra modalidade, a composição de combustível compreende o imidazol quat da tecnologia revelada, conforme descrito acima, e pelo menos um desemulsificante. Desemulsificantes adequados para uso com os sais de amônio quaternário da presente tecnologia podem incluir, mas sem limitação, arilsulfonatos e álcool polialcoxilado, tais como, por exemplo, copolímeros de óxido de polietileno e de polipropileno e semelhantes. Os desemulsificantes também podem compreender compostos que contêm nitrogênio, tais como compostos de oxazolina e imidazolina e aminas graxas, assim como compostos de Mannich. Os compostos de Mannich são os produtos de reação de alquilfenóis e aldeídos (especialmente formaldeído) e aminas (especialmente condensados de amina e polialquilenopoliaminas). Os materiais descritos nas Patentes U.S. a seguir são ilustrativos: A Publicação 3.036, 003; no U.S. 3.236.770; no U.S. 3.414.347; no U.S. 3.448.047; no U.S. 3.461.172; no U.S. 3.539.633; no U.S. 3.586.629; no U.S. 3.591.598; no U.S. 3.634.515; no U.S. 3.725.480; no U.S. 3.726.882; e no U.S. 3.980.569, incorporadas ao presente documento a título de referência.[0156] In yet another embodiment, the fuel composition comprises the imidazole quat of the disclosed technology, as described above, and at least one demulsifier. Demulsifiers suitable for use with the quaternary ammonium salts of the present technology may include, but are not limited to, arylsulfonates and polyalkoxylated alcohol, such as, for example, copolymers of polyethylene and polypropylene oxide and the like. Demulsifiers may also comprise nitrogen-containing compounds, such as oxazoline and imidazoline compounds and fatty amines, as well as Mannich compounds. Mannich compounds are the reaction products of alkylphenols and aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially amine condensates and polyalkylenepolyamines). Materials described in U.S. Patents. the following are illustrative: Publication 3,036, 003; in the U.S. 3,236,770; in the U.S. 3,414,347; in the U.S. 3,448,047; in the U.S. 3,461,172; in the U.S. 3,539,633; in the U.S. 3,586,629; in the U.S. 3,591,598; in the U.S. 3,634,515; in the U.S. 3,725,480; in the U.S. 3,726,882; and in the U.S. 3,980,569, incorporated herein by reference.

[0157] Outros desemulsificantes adequados são, por exemplo, os sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso de fenol e naftalenossulfonatos substituídos por alquila e os sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso de ácidos graxos, e também compostos neutros, tais como alcoxilatos de álcool, por exemplo, etoxilatos de álcool, alcoxilatos de fenol, por exemplo, etoxilato de terc-butilfenol ou etoxilato de terc-pentilfenol, ácidos graxos, alquilfenóis, produtos de condensação de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO), por exemplo, incluindo na forma de copolímeros em bloco de EO/PO, polietilenoiminas ou outros polissiloxanos. Qualquer um dos desemulsificantes comercialmente disponíveis pode ser empregado, adequadamente em uma quantidade suficiente para formar um nível de tratamento de 5 a 50 ppm no combustível. Em uma modalidade, a composição de combustível da invenção não compreende um desemulsificante. Os desemulsificantes podem ser usados sozinhos ou em combinação. Alguns desemulsificantes são comercialmente disponíveis, por exemplo, na Nalco ou na Baker Hughes. Taxas de tratamento típicas dos desemulsificantes para um combustível podem varias de 0 a 50 ppm em peso total do combustível, ou de 5 a 50 ppm, ou de 5 a 25 ppm ou de 5 a 20 ppm.[0157] Other suitable demulsifiers are, for example, the alkali metal or alkaline earth metal salts of phenol and alkyl substituted naphthalenesulfonates and the alkali metal or alkaline earth metal salts of fatty acids, and also neutral compounds such as alcohol alkoxylates, e.g. alcohol ethoxylates, phenol alkoxylates, e.g. tert-butylphenol ethoxylate or tert-pentylphenol ethoxylate, fatty acids, alkylphenols, condensation products of ethylene oxide (EO) and propylene oxide ( PO), for example, including in the form of block copolymers of EO/PO, polyethyleneimines or other polysiloxanes. Any of the commercially available demulsifiers may be employed, suitably in an amount sufficient to form a treatment level of 5 to 50 ppm in the fuel. In one embodiment, the fuel composition of the invention does not comprise a demulsifier. Demulsifiers can be used alone or in combination. Some demulsifiers are commercially available, for example, from Nalco or Baker Hughes. Typical demulsifier treatment rates for a fuel can range from 0 to 50 ppm by total weight of fuel, or from 5 to 50 ppm, or from 5 to 25 ppm, or from 5 to 20 ppm.

[0158] A tecnologia revelada também pode ser usada com desemulsificantes que compreendem um ácido dicarboxílico substituído por hidrocarbila na forma do ácido livre, ou na forma do anidrido que pode ser um anidrido intramolecular, tal como anidrido succínico, glutárico ou ftálico, ou um anidrido intermolecular que liga duas moléculas de ácido dicarboxílico em conjunto. O substituinte hidrocarbila pode ter de 12 a 2.000 átomos de carbono e pode incluir substituintes poliisobutenila que têm um peso molecular numérico médio de 300 a 2.800. Ácidos dicarboxílicos substituídos por hidrocarbila exemplificativos incluem, mas sem limitação, ácidos substituídos por hidrocarbila derivados de ácidos malônicos, succínicos, glutáricos, adípicos, pimélicos, subéricos, azelaicos, sebácicos, undecanodioico, dodecanodioico, ftálico, isoftálico, terftálico, o-, m- ou p-fenileno diacético, maleico, fumárico ou glutacônico.[0158] The disclosed technology can also be used with demulsifiers comprising a hydrocarbyl substituted dicarboxylic acid in the form of the free acid, or in the form of the anhydride which can be an intramolecular anhydride such as succinic, glutaric or phthalic anhydride, or an anhydride intermolecular binding that binds two molecules of dicarboxylic acid together. The hydrocarbyl substituent can have from 12 to 2000 carbon atoms and can include polyisobutenyl substituents having a number average molecular weight of 300 to 2800. Exemplary hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acids include, but are not limited to, hydrocarbyl-substituted acids derived from malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, suberic, azelaic, sebacic, undecanedioic, dodecanedioic, phthalic, isophthalic, terphthalic, o-, m- or p-phenylene diacetic, maleic, fumaric or glutaconic.

[0159] Em outra modalidade, uma composição de combustível compreende o imidazol quat da tecnologia revelada e um detergente/dispersante adicional. Aditivos de detergente/dispersante habituais são preferencialmente substâncias anfifílicas que possuem pelo menos um radical de hidrocarboneto hidrofóbico com um peso molecular numérico médio de 100 a 10.000 e pelo menos uma porção química polar selecionada dentre (i) grupos mono ou poliamino que têm até 6 átomos de nitrogênio, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (ii) grupos hidroxila em combinação com grupos mono ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas; (iii) grupos carboxila ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso; (iv) grupos de ácido sulfônico ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino terroso; (v) porções químicas de polióxi- alquileno C2 a C4 terminadas por grupos hidroxila, grupos mono ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tem propriedades básicas, ou por grupos de carbamato; (vi) grupos éster carboxílico; (vii) porções químicas derivas de anidrido succínico e que têm grupos hidroxila, e/ou amino, e/ou amido e/ou imido; e/ou (viii) porções químicas obtidas através de reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono ou poliaminas.[0159] In another embodiment, a fuel composition comprises the imidazole quat of the disclosed technology and an additional detergent/dispersant. Usual detergent/dispersant additives are preferably amphiphilic substances having at least one hydrophobic hydrocarbon radical with a number average molecular weight of 100 to 10,000 and at least one polar chemical moiety selected from (i) mono- or polyamino groups having up to 6 atoms of nitrogen, wherein at least one nitrogen atom has basic properties; (ii) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, wherein at least one nitrogen atom has basic properties; (iii) carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal salts; (iv) sulfonic acid groups or alkali metal or alkaline earth metal salts thereof; (v) C2 to C4 polyoxyalkylene chemical moieties terminated by hydroxyl groups, mono- or polyamino groups, wherein at least one nitrogen atom has basic properties, or by carbamate groups; (vi) carboxylic ester groups; (vii) chemical moieties derived from succinic anhydride and having hydroxyl, and/or amino, and/or amide and/or imido groups; and/or (viii) chemical moieties obtained through the Mannich reaction of phenols substituted with aldehydes and mono or polyamines.

[0160] O radical de hidrocarboneto hidrofóbico nos aditivos de detergente/dispersante acima, que garante a solubilidade adequada no combustível, tem um peso molecular numérico médio (Mn) de 85 a 20.000, de 1.113 a 10.000 ou de 300 a 5.000. Em ainda outra modalidade, os aditivos de detergente/dispersante têm um Mn de 300 a 3.000, de 500 a 2.500, de 700 a 2.500 ou de 800 a 1.500. Radicais hidrocarbonetos hidrofóbicos típicos podem ser radicais polipropenila, polibutenila e poliisobutenila, com um peso molecular numérico médio Mn de 300 a 5.000, de 300 a 3.000, de 500 a 2.500 ou de 700 a 2.500. Em uma modalidade, os aditivos de detergente/dispersante têm um Mn de 800 a 1.500.[0160] The hydrophobic hydrocarbon radical in the above detergent/dispersant additives, which ensures adequate fuel solubility, has a number average molecular weight (Mn) of 85 to 20,000, 1,113 to 10,000 or 300 to 5,000. In yet another embodiment, the detergent/dispersant additives have a Mn of 300 to 3000, 500 to 2500, 700 to 2500 or 800 to 1500. Typical hydrophobic hydrocarbon radicals may be polypropenyl, polybutenyl and polyisobutenyl radicals having a number average molecular weight Mn of 300 to 5000, 300 to 3000, 500 to 2500 or 700 to 2500. In one embodiment, the detergent/dispersant additives have a Mn of 800 to 1500.

[0161] Os aditivos de desempenho adicionais podem compreender um detergente/dispersante que contém nitrogênio de TBN alto, tal como uma succinimida, que é o produto de condensação de um anidrido succínico substituído por hidrocarbila com uma poli(alquilenoamina).Detergentes/dispersantes de succinimida são mais completamente descritos nas Patentes no U.S. 4.234.435 e no U.S. 3.172.892. Outra classe de dispersante sem cinzas são ésteres de alto peso molecular, preparados através de reação de um agente de acilação de hidrocarbila e um álcool alifático poli-hídrico, tal como glicerol, pentaeritritol ou sorbitol. Tais materiais são descritos em mais detalhes na Patente noU.S. 3.381.022.[0161] Additional performance additives may comprise a high TBN nitrogen-containing detergent/dispersant, such as a succinimide, which is the condensation product of a hydrocarbyl substituted succinic anhydride with a poly(alkyleneamine). succinimide are more fully described in U.S. Patents. 4,234,435 and in the U.S. 3,172,892. Another class of ashless dispersant are high molecular weight esters, prepared by reacting a hydrocarbyl acylating agent and a polyhydric aliphatic alcohol, such as glycerol, pentaerythritol, or sorbitol. Such materials are described in more detail in U.S. Patent. 3,381,022.

[0162] Detergentes que contêm nitrogênio podem ser os produtos de reação de um agente de acilação derivado de ácido carboxílico e uma amina. O agente de acilação pode variar de ácido fórmico e seus derivados acilantes a agentes acilantes que têm substituintes alifáticos de alto peso molecular de até 5.000, 10.000 ou 20.000 átomos de carbono. Os compostos amino podem variar da própria amônia a aminas que têm, tipicamente, substituintes alifáticos de até 30 átomos de carbono, e de até 11 átomos de nitrogênio. Compostos amino acilado adequados para uso na presente invenção podem ser aqueles formados através da reação de um agente de acilação que tem um substituinte hidrocarbila de pelo menos 8 átomos de carbono e um composto que compreende pelo menos um grupo amina primária ou secundária. O agente de acilação pode ser um ácido mono ou policarboxílico (ou um equivalente reativo do mesmo), por exemplo, um ácido succínico, ftálico ou propiônico substituído e o composto amino pode ser uma poliamina ou uma mistura de poliaminas, por exemplo, uma mistura de etileno-poliaminas. Alternativamente, a amina pode ser uma poliamina substituída por hidroxialquila. O substituinte hidrocarbila em tais agentes acilantes pode compreender pelo menos 10 átomos de carbono. Em uma modalidade, o substituinte hidrocarbila pode compreender pelo menos 12, por exemplo, 30 ou 50 átomos de carbono. Em ainda outra modalidade, o mesmo pode compreender até 200 átomos de carbono. O substituinte hidrocarbila do agente de acilação pode ter um peso molecular numérico médio (Mn) de 170 a 2.800, por exemplo, de 250 a 1.500. Em outras modalidades, o Mn do substituinte pode varias de 500 a 1.500 ou, alternativamente, de 500 a 1.100. Em ainda outra modalidade, o Mn do substituinte pode variar de 700 a 1.300. Em outra modalidade, o substituinte hidrocarbila pode ter um peso molecular numérico médio de 700 a 1.000, ou de 700 a 850 ou, por exemplo, de 750.[0162] Detergents containing nitrogen may be the reaction products of an acylating agent derived from a carboxylic acid and an amine. The acylating agent can range from formic acid and its acylating derivatives to acylating agents that have high molecular weight aliphatic substituents of up to 5,000, 10,000 or 20,000 carbon atoms. Amino compounds can range from ammonia itself to amines that typically have aliphatic substituents of up to 30 carbon atoms, and up to 11 nitrogen atoms. Acylated amino compounds suitable for use in the present invention may be those formed by reacting an acylating agent having a hydrocarbyl substituent of at least 8 carbon atoms and a compound comprising at least one primary or secondary amine group. The acylating agent can be a mono- or polycarboxylic acid (or a reactive equivalent thereof), for example a substituted succinic, phthalic or propionic acid, and the amino compound can be a polyamine or a mixture of polyamines, for example a mixture of ethylene polyamines. Alternatively, the amine may be a hydroxyalkyl substituted polyamine. The hydrocarbyl substituent on such acylating agents may comprise at least 10 carbon atoms. In one embodiment, the hydrocarbyl substituent may comprise at least 12, for example 30 or 50 carbon atoms. In yet another embodiment, it may comprise up to 200 carbon atoms. The hydrocarbyl substituent of the acylating agent may have a number average molecular weight (Mn) of from 170 to 2800, for example from 250 to 1500. In other embodiments, the Mn of the substituent can range from 500 to 1500 or, alternatively, from 500 to 1100. In yet another embodiment, the Mn of the substituent can range from 700 to 1300. In another embodiment, the hydrocarbyl substituent may have a number average molecular weight of 700 to 1000, or 700 to 850, or, for example, 750.

[0163] Outra classe de dispersante sem cinzas são bases de Mannich. Essas são materiais que são formados através da condensação de um fenol substituído por alquila, um alquileno-poliamina e um aldeído de peso molecular mais alto, tal como formaldeído e são descritos em mais detalhes na Patente noU.S. 3.634.515.[0163] Another class of ashless dispersant are Mannich bases. These are materials that are formed through the condensation of an alkyl substituted phenol, an alkylene polyamine, and a higher molecular weight aldehyde, such as formaldehyde, and are described in more detail in the U.S. Patent. 3,634,515.

[0164] Um dispersante que contém nitrogênio útil inclui o produto de uma reação de Mannich entre (a) um aldeído, (b) uma poliamina e (c) um fenol opcionalmente substituído. O fenol pode ser substituído de modo que o produto de Mannich tenha um peso molecular inferior a 7.500. Opcionalmente, o peso molecular pode ser inferior a 2.000, inferior a 1.500, inferior a 1.300 ou, por exemplo, inferior a 1.200, inferior a 1.100, inferior a 1.000. Em algumas modalidades, o produto de Mannich tem um peso molecular inferior a 900, inferior a 850, ou inferior a 800, inferior a 500 ou inferior a 400. O fenol substituído pode ser substituído com até 4 grupos no anel aromático. Por exemplo, pode ser um fenol tri ou di-substituído. Em algumas modalidades, o fenol pode ser um fenol monossubstituído. A substituição pode ser na posição (ou posições) orto, e/ou meta e/ou para. Para formar o produto de Mannich, a razão molar entre o aldeído e a amina é de 4:1 a 1:1 ou de 2:1 a 1:1. A razão molar entre o aldeído e o fenol pode ser de pelo menos 0,75:1; de 0,75 para 1 a 4:1, de 1:1 a 4:1 ou de 1:1 a 2:1. Para formar o produto de Mannich, a razão molar entre o fenol e a amina pode ser de pelo menos 1,5:1, de pelo menos 1,6:1, de pelo menos 1,7:1,por exemplo, de pelo menos 1,8:1 ou de pelo menos 1,9:1. A razão molar entre o fenol e a amina pode ser de até 5:1; por exemplo, pode ser de até 4:1 ou de até 3,5:1. Adequadamente, é de até 3,25:1, de até 3:1, de até 2,5:1, de até 2,3:1 ou de até 2,1:1.[0164] A useful nitrogen-containing dispersant includes the product of a Mannich reaction between (a) an aldehyde, (b) a polyamine, and (c) an optionally substituted phenol. The phenol can be substituted so that the Mannich product has a molecular weight of less than 7,500. Optionally, the molecular weight may be less than 2,000, less than 1,500, less than 1,300 or, for example, less than 1,200, less than 1,100, less than 1,000. In some embodiments, the Mannich product has a molecular weight of less than 900, less than 850, or less than 800, less than 500, or less than 400. The substituted phenol may be substituted with up to 4 groups on the aromatic ring. For example, it may be a tri- or di-substituted phenol. In some embodiments, the phenol may be a monosubstituted phenol. The substitution may be at the ortho, and/or meta, and/or para position (or positions). To form the Mannich product, the molar ratio of aldehyde to amine is 4:1 to 1:1 or 2:1 to 1:1. The molar ratio of aldehyde to phenol may be at least 0.75:1; from 0.75 to 1 to 4:1, from 1:1 to 4:1 or from 1:1 to 2:1. To form the Mannich product, the molar ratio of phenol to amine may be at least 1.5:1, at least 1.6:1, at least 1.7:1, for example, at least 1.6:1. at least 1.8:1 or at least 1.9:1. The phenol to amine molar ratio can be up to 5:1; for example, it can be up to 4:1 or up to 3.5:1. Suitably, it is up to 3.25:1, up to 3:1, up to 2.5:1, up to 2.3:1 or up to 2.1:1.

[0165] Outros dispersantes incluem aditivos de dispersante polimérico, que são geralmente polímeros à base de hidrocarboneto que contêm funcionalidade polar para conferir características de dispersão ao polímero. Uma amina é tipicamente empregada na preparação do dispersante que contém nitrogênio de TBN alto. Uma ou mais poli(alquilenoaminas) podem ser usadas, e essas podem compreender uma ou mais poli(etilenoaminas) que têm de 3 a 5 unidades de etileno e de 4 a 6 unidades de nitrogênio. Tais materiais incluem trietilenotetramina (TETA),tetraetilenopentamina (TEPA) e pentaetilenohexamina (PEHA). Tais materiais estão tipicamente disponível para comercialização como misturas de vários isômeros que contêm um número limite de unidades de etileno e átomos de nitrogênio, assim como uma variedade de estruturas isoméricas, que incluem várias estruturas cíclicas. A poli(alquilenoamina) pode, de modo semelhante, compreender aminas de peso molecular relativamente mais alto conhecidas na indústria como fundos de destilação de etileno amina.[0165] Other dispersants include polymeric dispersant additives, which are generally hydrocarbon-based polymers that contain polar functionality to impart dispersion characteristics to the polymer. An amine is typically employed in the preparation of dispersant containing high TBN nitrogen. One or more poly(alkyleneamines) may be used, and these may comprise one or more poly(ethyleneamines) which have from 3 to 5 ethylene units and from 4 to 6 nitrogen units. Such materials include triethylenetetramine (TETA), tetraethylenepentamine (TEPA) and pentaethylenehexamine (PEHA). Such materials are typically commercially available as mixtures of various isomers that contain a limited number of ethylene units and nitrogen atoms, as well as a variety of isomeric structures, which include various cyclic structures. The poly(alkyleneamine) may similarly comprise relatively higher molecular weight amines known in the industry as ethylene amine distillation bottoms.

[0166] Em uma modalidade, a composição de combustível pode, adicionalmente, compreender sais de amônio quaternário diferentes dos imidazóis quats descritos no presente documento. Os outros sais de amônio quaternário podem compreender (a) um composto que compreende (i) pelo menos um grupo amino terciário, conforme descrito acima, e (ii) um substituinte hidrocarbila que tem um peso molecular numérico médio de 100 a 5.000, ou de 250 a 4.000, ou de 100 a 4.000 ou de 100 a 2.500 ou 3,000; e (b) um agente de quaternização adequado para converter o grupo amino terciário de (a)(i) em um nitrogênio quaternário, conforme descrito acima. Os outros sais de amônio quaternário são descritos mais completamente nas Patentes no U.S. 7.951.211, concedida em 31 de maior de 2011, e no U.S. 8.083.814, concedida em 27 de dezembro de 2011, e nas Publicações no U.S. 2013/0118062, publicada em 16 de maio de 2013, no U.S. 2012/0010112, publicada em 12 de janeiro de 2012, no U.S. 2013/0133243, publicada em 30 de maio de 2013, no U.S. 2008/0113890, publicada em 15 de maio de 2008 e no U.S. 2011/0219674, publicada em 15 de setembro de 2011, no U.S. 2012/0149617, publicada em 14 de maio de 2012, no U.S. 2013/0225463, publicada em 29 de agosto de 2013, no U.S. 2011/0258917, publicada em 27 de outubro de 2011, no U.S. 2011/0315107, publicada em 29 de dezembro de 2011, no U.S. 2013/0074794, publicada em 28 de março de 2013, no U.S. 2012/0255512, publicada em 11 de outubro de 2012, no U.S. 2013/0333649, publicada em 19 de dezembro de 2013, no U.S. 2013/0118062, publicada em 16 de maio de 2013 e publicações internacionais no WO 2011/141731, publicada em 17 de novembro de 2011, no WO 2011/095819, pulicada em 11 de agosto de 2011, e no WO 2013/017886, publicada em 7 de fevereiro de 2013, no WO 2013/070503, publicada em 16 de maio de 2013, no WO 2011/110860, publicada em 15 de setembro de 2011, no WO 2013/017889, publicada em 7 de fevereiro de 2013, no WO 2013/017884, publicada em 7 de fevereiro de 2013.[0166] In one embodiment, the fuel composition may additionally comprise quaternary ammonium salts other than the imidazole quats described herein. The other quaternary ammonium salts may comprise (a) a compound comprising (i) at least one tertiary amino group, as described above, and (ii) a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of 100 to 5,000, or 250 to 4,000, or 100 to 4,000 or 100 to 2,500 or 3,000; and (b) a quaternizing agent suitable for converting the tertiary amino group of (a)(i) to a quaternary nitrogen, as described above. The other quaternary ammonium salts are more fully described in U.S. Patents. 7,951,211, issued May 31, 2011, and in the U.S. 8,083,814, issued December 27, 2011, and in U.S. Publications. 2013/0118062, published on May 16, 2013, in the U.S. 2012/0010112, published on January 12, 2012, in the U.S. 2013/0133243, published on May 30, 2013, in the U.S. 2008/0113890, published May 15, 2008 and in the U.S. 2011/0219674, published on September 15, 2011, in the U.S. 2012/0149617, published on May 14, 2012, in the U.S. 2013/0225463, published on August 29, 2013, in the U.S. 2011/0258917, published on October 27, 2011, in the U.S. 2011/0315107, published on December 29, 2011, in the U.S. 2013/0074794, published on March 28, 2013, in the U.S. 2012/0255512, published on October 11, 2012, in the U.S. 2013/0333649, published on December 19, 2013, in the U.S. 2013/0118062, published May 16, 2013 and international publications in WO 2011/141731, published in November 17, 2011, in WO 2011/095819, published in August 11, 2011, and in WO 2013/017886, published on February 7, 2013, in WO 2013/070503, published on May 16, 2013, in WO 2011/110860, published on September 15, 2011, in WO 2013/017889, published on February 7, 2013, in WO 2013/017884, published February 7, 2013.

[0167] Os sais de amônio quaternário adicionais diferentes dos sais da invenção podem ser sais de amônio quaternário preparados a partir de agentes acilantes substituídos por hidrocarbila, tais como, por exemplo, ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio superior a 1.200 Mn, ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750, ou ácidos ou anidridos succínicos de poliisobutila, que têm um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 1.000 Mn.[0167] Additional quaternary ammonium salts other than the salts of the invention may be quaternary ammonium salts prepared from hydrocarbyl-substituted acylating agents, such as, for example, polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight greater than 1200 Mn, polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight of 300 to 750, or polyisobutyl succinic acids or anhydrides, which have a hydrocarbyl substituent having a number average molecular weight average of 1,000 Mn.

[0168] Em uma modalidade, a composição de combustível que compreende sais de amônio quaternário desta invenção pode compreender adicionalmente sais de amônio quaternário preparados a partir da reação de um composto que contém nitrogênio e um agente de acilação substituído por hidrocarbila que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750 ou de 1.300 a 3.000, é uma amida ou éster. Em uma modalidade, os sais de amônio quaternário preparados a partir da reação de composto que contém nitrogênio e um agente de acilação substituído por hidrocarbila, que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio superior a 1.200 Mn ou que tem um substituinte hidrocarbila com um peso molecular numérico médio de 300 a 750, é uma imida.[0168] In one embodiment, the fuel composition comprising quaternary ammonium salts of this invention may further comprise quaternary ammonium salts prepared from the reaction of a nitrogen-containing compound and a hydrocarbyl-substituted acylating agent that has a hydrocarbyl substituent. having a number average molecular weight of 300 to 750 or 1,300 to 3,000, is an amide or ester. In one embodiment, quaternary ammonium salts prepared from the reaction of a compound containing nitrogen and a hydrocarbyl-substituted acylating agent, which has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight greater than 1200 Mn, or which has a hydrocarbyl substituent with a number average molecular weight of 300 to 750, is an imide.

[0169] O agente de acilação substituído por hidrocarbila também pode ser um copolímero formado por copolimerização de pelo menos um monômero que é um hidrocarboneto etilenicamente insaturado que tem de 2 a 100 átomos de carbono. O monômero pode ser linear, ramificado ou cíclico. O monômero pode ter substituintes de oxigênio ou nitrogênio, mas não reagirá com aminas ou álcoois. O monômero pode ser reagido com um segundo monômero que é um ácido carboxílico ou derivado de ácido carboxílico que tem de 3 a 12 átomos de carbono. O segundo monômero pode ter um ou dois grupos ácido carboxílico funcionais e é reativo com aminas ou álcoois. Quando produzido com o uso desse processo, o copolímero de agente de acilação substituído por hidrocarbila tem um peso molecular numérico médio Mn de 500 a 20.000.[0169] The hydrocarbyl substituted acylating agent may also be a copolymer formed by copolymerization of at least one monomer which is an ethylenically unsaturated hydrocarbon having from 2 to 100 carbon atoms. The monomer can be linear, branched or cyclic. The monomer may have oxygen or nitrogen substituents, but will not react with amines or alcohols. The monomer can be reacted with a second monomer which is a carboxylic acid or carboxylic acid derivative having from 3 to 12 carbon atoms. The second monomer may have one or two carboxylic acid functional groups and is reactive with amines or alcohols. When produced using this process, the hydrocarbyl substituted acylating agent copolymer has a number average molecular weight Mn of 500 to 20,000.

[0170] Alternativamente, o agente de acilação substituído por hidrocarbila pode ser um terpolímero que é o produto de reação de etileno e pelo menos um monômero que é um monômero etilenicamente insaturado que tem pelo menos um átomo de nitrogênio terciário, com (i) um éster de alquenila de um ou mais ácidos monocarboxílicos alifáticos que têm de 1 a 24 átomos de carbono ou (ii) um éster de alquila de ácido acrílico ou metacrílico.[0170] Alternatively, the hydrocarbyl-substituted acylating agent may be a terpolymer that is the reaction product of ethylene and at least one monomer that is an ethylenically unsaturated monomer that has at least one tertiary nitrogen atom, with (i) a an alkenyl ester of one or more aliphatic monocarboxylic acids having from 1 to 24 carbon atoms or (ii) an alkyl ester of acrylic or methacrylic acid.

[0171] Em uma modalidade, o composto que contém nitrogênio dos sais de amônio quaternário adicionais é um imidazol ou composto que contém nitrogênio de qualquer uma das fórmulas.

[0171] In one embodiment, the nitrogen-containing compound of the additional quaternary ammonium salts is an imidazole or nitrogen-containing compound of any of the formulas.

[0172] em que R pode ser um grupo alquileno C1 a C6; em que cada um dentre R1 e R2, individualmente, pode ser um grupo hidrocarbileno C1 a C6; e cada um dentre R3, R4, R5 e R6, individualmente, pode ser um hidrogênio ou um grupo hidrocarbila C1 a C6. Em uma modalidade, R1 ou R2 pode ser, por exemplo, um grupo alquileno C1, C2 ou C3. Nas mesmas ou em modalidades diferentes, cada um dentre R3, R4, R5, R6 pode ser, por exemplo, H ou um grupo alquila C1, C2 ou C3.[0172] wherein R may be a C1 to C6 alkylene group; wherein each of R1 and R2 individually may be a C1 to C6 hydrocarbylene group; and each of R3 , R4 , R5 and R6 individually may be a hydrogen or a C1 to C6 hydrocarbyl group. In one embodiment, R1 or R2 can be, for example, a C1, C2 or C3 alkylene group. In the same or different embodiments, each of R3, R4, R5, R6 can be, for example, H or a C1, C2 or C3 alkyl group.

[0173] Em outras modalidades, o agente de quaternização usado para preparar os sais de amônio quaternário adicionais podem ser um sulfato de dialquila, um haleto de alquila, um carbonato substituído por hidrocarbila, um epóxido de hidrocarbila, um carboxilato, ésteres de alquila ou misturas destes. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila em combinação com um ácido. Em alguns casos, o agente de quaternização pode ser um salicilato, oxalato ou tereftalato. Em uma modalidade, o epóxido de hidrocarbila são epóxidos funcionalizados com álcool ou epóxidos de C4 a C14.[0173] In other embodiments, the quaternizing agent used to prepare the additional quaternary ammonium salts may be a dialkyl sulfate, an alkyl halide, a hydrocarbyl substituted carbonate, a hydrocarbyl epoxide, a carboxylate, alkyl esters, or mixtures of these. In some cases, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide. In some cases, the quaternizing agent may be a hydrocarbyl epoxide in combination with an acid. In some cases, the quaternizing agent may be a salicylate, oxalate or terephthalate. In one embodiment, the hydrocarbyl epoxide is alcohol-functionalized epoxides or C4 to C14 epoxides.

[0174] Em algumas modalidades, o agente de quaternização é multifuncional, o que resulta nos sais de amônio quaternário adicionais sendo sais de amônio quaternário acoplados.[0174] In some embodiments, the quaternizing agent is multifunctional, which results in the additional quaternary ammonium salts being coupled quaternary ammonium salts.

[0175] Taxas de tratamento típicas de detergentes/dispersantes adicionais para um combustível da invenção são de 0 a 500 ppm, ou de 0 a 250 ppm, ou de 0 a 100 ppm, ou de 5 a 250 ppm, ou de 5 a 100 ppm ou de 10 a 100 ppm.[0175] Typical treatment rates of additional detergents/dispersants for a fuel of the invention are 0 to 500 ppm, or 0 to 250 ppm, or 0 to 100 ppm, or 5 to 250 ppm, or 5 to 100 ppm or from 10 to 100 ppm.

[0176] Em uma modalidade particular, uma composição de combustível compreende o imidazol quat da presente tecnologia e um intensificador de fluxo frio. O intensificador de fluxo frio é tipicamente selecionado dentre (1) copolímeros de uma olefina C2 a C40 com pelo menos um monômero etilenicamente insaturado adicional; (2) polímeros em pente; (3) polioxialquilenos; (4) compostos de nitrogênio polares; (5) ácidos sulfocarboxílicos ou ácidos sulfônicos, ou derivados destes; e (6) ésteres poli(met)acrílicos.[0176] In a particular embodiment, a fuel composition comprises the imidazole quat of the present technology and a cold flow enhancer. The cold flow enhancer is typically selected from (1) copolymers of a C2 to C40 olefin with at least one additional ethylenically unsaturated monomer; (2) comb polymers; (3) polyoxyalkylenes; (4) polar nitrogen compounds; (5) sulphocarboxylic acids or sulfonic acids, or derivatives thereof; and (6) poly(meth)acrylic esters.

[0177] É possível usar tanto misturas de representantes diferentes de uma dentre as classes particulares (1) a (6) quanto misturas de representantes de classes diferentes (1) a (6). Monômeros de olefina C2 a C40 adequados para os copolímeros de classe (1) são, por exemplo, aqueles que têm de 2 a 20 e, essencialmente, de 2 a 10 átomos de carbono, e de 1 a 3 e, preferencialmente, 1 ou 2 ligações duplas carbono-carbono, especialmente tendo uma ligação dupla carbono-carbono. No último caso, a ligação dupla carbono-carbono pode ser disposta tanto terminalmente (α-olefinas) quanto internamente. Entretanto, a preferência é dada a α-olefinas, mais preferencialmente, α-olefinas que têm de 2 a 6 átomos de carbono, por exemplo, propano, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno e, em particular, etileno. O pelo menos um monômero etilenicamente insaturado adicional de classe (1) é preferencialmente selecionado dentre carboxilatos de alquenila; por exemplo, alquenil- ésteres C2 a C14, por exemplo, os ésteres de vinila e propenila de ácidos carboxílicos que têm de 2 a 21 átomos de carbono, cujo radical hidrocarboneto pode ser linear ou ramificado dentre esses, em que a preferência é dada aos ésteres de vinila, exemplos de carboxilatos de alquenila adequados são acetato de vinila, propionato de vinila, butirato de vinila, 2-etilhexanoato de vinila, neopentanoato de vinila, hexanoato de vinila, neononanoato de vinila, neodecanoato de vinila e os ésteres de propenila correspondentes, ésteres (met)acrílicos; por exemplo, ésteres de ácido (met)acrílico com alcanois C1 a C20, especialmente alcanois C1 a C10, em particular, com metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, terc-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-etil-hexanol, nonanol e decanol, e isômeros estruturais destes e olefinas adicionais; com peso molecular preferencialmente mais alto do que o monômero de base de olefina C2 a C40, por exemplo, o monômero de base de olefina usado é etileno ou propano, olefinas adicionais adequadas são, em particular, α-olefinas C10 a C40.[0177] It is possible to use both mixtures of representatives different from one of the particular classes (1) to (6) and mixtures of representatives of different classes (1) to (6). Suitable C2 to C40 olefin monomers for class (1) copolymers are, for example, those having from 2 to 20 and essentially from 2 to 10 carbon atoms, and from 1 to 3, and preferably 1 or 2 carbon-carbon double bonds, especially having a carbon-carbon double bond. In the latter case, the carbon-carbon double bond can be arranged either terminally (α-olefins) or internally. However, preference is given to α-olefins, more preferably α-olefins having from 2 to 6 carbon atoms, for example propane, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and, in particular, ethylene. The at least one additional class (1) ethylenically unsaturated monomer is preferably selected from alkenyl carboxylates; for example, C2 to C14 alkenyl esters, for example the vinyl and propenyl esters of carboxylic acids having from 2 to 21 carbon atoms, the hydrocarbon radical of which may be linear or branched among these, in which preference is given to the vinyl esters, examples of suitable alkenyl carboxylates are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl neopentanoate, vinyl hexanoate, vinyl neononanoate, vinyl neodecanoate and the corresponding propenyl esters , (meth)acrylic esters; e.g. (meth)acrylic acid esters with C1 to C20 alkanols, especially C1 to C10 alkanols, in particular with methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol, tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, nonanol and decanol, and structural isomers thereof and additional olefins; with a molecular weight preferably higher than the C2 to C40 olefin base monomer, for example the olefin base monomer used is ethylene or propane, suitable additional olefins are, in particular, C10 to C40 α-olefins.

[0178] Copolímeros adequados de classe (1) também são aqueles que compreendem dois ou mais carboxilatos de alquenila diferentes na forma copolimerizada, que diferem na função alquenila e/ou no grupo ácido carboxílico. Também são adequados copolímeros que, assim como o carboxilato (ou carboxilatos) de alquenila, compreendem pelo menos uma olefina e/ou pelo menos um éster (met)acrílico na forma copolimerizada.[0178] Suitable class (1) copolymers are also those that comprise two or more different alkenyl carboxylates in copolymerized form, which differ in alkenyl function and/or carboxylic acid group. Also suitable are copolymers which, like the alkenyl carboxylate (or carboxylates), comprise at least one olefin and/or at least one (meth)acrylic ester in copolymerized form.

[0179] Terpolímeros de uma α-olefina C2 a C40, um éster de alquila C1 a C20 de um ácido monocarboxílico etilenicamente insaturado que tem de 3 a 15 átomos de carbono e um éster de alquenila C2 a C14 de um ácido monocarboxílico saturado que tem de 2 a 21 átomos de carbono também são adequados como copolímeros de classe (K1). Terpolímeros desse tipo são descritos no documento no WO 2005/054314. Um terpolímero típico desse tipo é formado a partir de etileno, 2-etilhexil acrilato e acetato de vinila.[0179] Terpolymers of a C2 to C40 α-olefin, a C1 to C20 alkyl ester of an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid that has 3 to 15 carbon atoms and a C2 to C14 alkenyl ester of a saturated monocarboxylic acid that has from 2 to 21 carbon atoms are also suitable as class (K1) copolymers. Terpolymers of this type are described in WO 2005/054314. A typical terpolymer of this type is formed from ethylene, 2-ethylhexyl acrylate and vinyl acetate.

[0180] O pelo menos um ou o monômero (ou monômeros) etilenicamente insaturado adicional é copolimerizado nos copolímeros de classe (1) em uma quantidade preferencialmente de 1 a 50% em peso, especialmente, de 10 a 45% em peso e, em particular, de 20 a 40% em peso, com base no copolímero total. A proporção em termos de peso das unidades de monômero nos copolímeros de classe (1), portanto, se origina, geralmente, a partir das olefinas de base C2 a C40. Os copolímeros de classe (1) podem ter um peso molecular numérico médio Mn de 1.000 a 20.000, ou de 1.000 a 10.000 ou de 1.000 a 8.000.[0180] The at least one or the additional ethylenically unsaturated monomer (or monomers) is copolymerized into the class (1) copolymers in an amount preferably from 1 to 50% by weight, especially from 10 to 45% by weight, and in in particular, from 20 to 40% by weight, based on the total copolymer. The weight ratio of monomer units in class (1) copolymers therefore generally originates from C2 to C40 base olefins. Class (1) copolymers may have a number average molecular weight Mn of 1000 to 20,000, or 1,000 to 10,000, or 1,000 to 8,000.

[0181] Polímeros em pente típicos de componente (2) são, por exemplo, obteníveis através da copolimerização de anidrido maleico ou ácido fumárico com outro monômero etilenicamente insaturado, por exemplo, com uma α-olefina ou um éster insaturado, tal como acetato de vinila, e esterificação subsequente da função de anidrido ou ácido com um álcool que tem pelo menos 10 átomos de carbono. Polímeros em pente adequados adicionais são copolímeros de α-olefinas e comonômeros esterificados, por exemplo, copolímeros esterificados de estireno e anidrido maleico ou copolímeros esterificados de estireno e ácido fumárico. Polímeros em pente adequados também podem ser polifumaratos ou polimaleatos. Homo e copolímeros de éteres de vinila também são polímeros em pente adequados. Polímeros em pente adequados como componentes de classe (2) também são, por exemplo, aqueles descritos no documento no WO 2004/035715 e em “Comb-Like Polymers. Structure and Properties”, N. A. Plate e V. P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs. 8, páginas 117 a 253 (1974). Misturas de polímeros em pente também são adequadas.[0181] Typical comb polymers of component (2) are, for example, obtainable through the copolymerization of maleic anhydride or fumaric acid with another ethylenically unsaturated monomer, for example with an α-olefin or an unsaturated ester such as sodium acetate. vinyl, and subsequent esterification of the anhydride or acid function with an alcohol having at least 10 carbon atoms. Additional suitable comb polymers are copolymers of α-olefins and esterified comonomers, for example, esterified copolymers of styrene and maleic anhydride or esterified copolymers of styrene and fumaric acid. Suitable comb polymers can also be polyfumarates or polymaleates. Homo and vinyl ether copolymers are also suitable comb polymers. Comb polymers suitable as class (2) components are also, for example, those described in WO 2004/035715 and in “Comb-Like Polymers. Structure and Properties”, N. A. Plate and V. P. Shibaev, J. Poly. Sci. Macromolecular Revs. 8, pages 117 to 253 (1974). Comb polymer blends are also suitable.

[0182] Polioxialquilenos adequados como componentes de classe (3) são, por exemplo, ésteres de polioxialquileno, éteres de polioxialquileno, éster/éteres de polioxialquileno mistos e misturas destes. Esses compostos de polioxialquileno compreendem preferencialmente pelo menos um grupo alquila linear, preferencialmente, pelo menos dois grupos alquila linear, em que cada um tem de 10 a 30 átomos de carbono e um grupo polioxialquileno que tem um peso molecular numérico médio de até 5.000. Tais compostos de polioxialquileno são descritos, por exemplo, no documento no EP-A 0 61 8 95 e também na patente no U.S.4.491.455. Compostos de polioxialquileno particulares se baseiam em polietilenoglicóis e polipropilenoglicóis que têm um peso molecular numérico médio de 100 a 5.000. Adicionalmente, os mono e diésteres de polioxialquileno de ácidos graxos que têm de 10 a 30 átomos de carbono, tais como ácido esteárico ou ácido beênico, são adequados.[0182] Polyoxyalkylenes suitable as class (3) components are, for example, polyoxyalkylene esters, polyoxyalkylene ethers, mixed polyoxyalkylene ester/ethers and mixtures thereof. Such polyoxyalkylene compounds preferably comprise at least one linear alkyl group, preferably at least two linear alkyl groups, each having from 10 to 30 carbon atoms and a polyoxyalkylene group having a number average molecular weight of up to 5,000. Such polyoxyalkylene compounds are described, for example, in EP-A 0 61 895 and also in U.S. patent 4,491,455. Particular polyoxyalkylene compounds are based on polyethylene glycols and polypropylene glycols which have a number average molecular weight of 100 to 5,000. Additionally, polyoxyalkylene mono and diesters of fatty acids having from 10 to 30 carbon atoms, such as stearic acid or behenic acid, are suitable.

[0183] Compostos de nitrogênio polares adequados como componentes de classe (4) podem ser tanto iônicos quanto não iônicos e podem ter pelo menos um substituinte, ou pelo menos dois substituintes, na forma de um átomo de nitrogênio terciário da fórmula geral >NR7, em que R7 é um radical hidrocarboneto C8 a C40. Os substituintes nitrogênio também podem ser quaternizados, isto é, estar em forma catiônica. Um exemplo de tais compostos de nitrogênio é o de sais de amônio e/ou amidas que são obteníveis através da reação de pelo menos uma amina substituída por pelo menos um radical hidrocarboneto com um ácido carboxílico que tem de 1 a 4 grupos carboxila ou com um derivado adequado destes. As aminas podem compreender pelo menos um radical alquila C8 a C40 linear. Aminas primárias adequadas para preparar os compostos de nitrogênio polares mencionadas são, por exemplo, octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina, tetradecilamina e os homólogos lineares superiores. Aminas secundárias adequadas para esse propósito são, por exemplo, dioctadecilamina e metilbeenilamina. Misturas de amina também são adequadas para esse propósito, em particular, misturas de amina obteníveis na escala industrial, tais como aminas graxas ou talaminas hidrogenadas, conforme descrito, por exemplo, em Enciclopédia de Ullmann de Química Industrial (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), 6a Edição, capítulo “Amines, aliphatic”. Ácidos adequados para a reação são, por exemplo, ácido ciclohexano-1,2-dicarboxílico, ácido ciclohexeno-1,2-dicarboxílico, ácido ciclopentano-1,2- dicarboxílixo, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácidos succínicos substituídos por radicais hidrocarboneto de cadeia longa.[0183] Polar nitrogen compounds suitable as class (4) components may be either ionic or non-ionic and may have at least one substituent, or at least two substituents, in the form of a tertiary nitrogen atom of the general formula >NR7, wherein R7 is a C8 to C40 hydrocarbon radical. Nitrogen substituents can also be quaternized, that is, be in cationic form. An example of such nitrogen compounds are ammonium salts and/or amides which are obtainable by reacting at least one amine substituted by at least one hydrocarbon radical with a carboxylic acid having from 1 to 4 carboxyl groups or with a suitable derivative thereof. Amines may comprise at least one linear C8 to C40 alkyl radical. Suitable primary amines for preparing the mentioned polar nitrogen compounds are, for example, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tetradecylamine and the higher linear homologues. Secondary amines suitable for this purpose are, for example, dioctadecylamine and methylbeenylamine. Amine mixtures are also suitable for this purpose, in particular amine mixtures obtainable on an industrial scale, such as fatty amines or hydrogenated thalamines, as described, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, chapter “Amines, aliphatic”. Suitable acids for the reaction are, for example, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and succinic acids substituted by long-chain hydrocarbon radicals.

[0184] Ácidos sulfocarboxílicos, ácidos sulfônicos ou derivados destes que são adequados como intensificadores de fluxo frio de classe (5) são, por exemplo, as carboxamidas e ésteres carboxílicos solúveis em óleo de ácido ortossulfobenzoico, em que a função do ácido sulfônico está presente como um sulfonato com cátions de amônio substituídos por alquila, conforme descrito no documento no EP-A 261 957.[0184] Sulfocarboxylic acids, sulfonic acids or derivatives thereof which are suitable as class (5) cold flow enhancers are, for example, the oil-soluble carboxamides and carboxylic esters of orthosulfobenzoic acid, in which the sulfonic acid function is present as a sulfonate with alkyl substituted ammonium cations as described in EP-A 261 957.

[0185] Ésteres poli(met)acrílicos adequados como intensificadores de fluxo frio de classe (6) são tanto homo quanto copolímeros de ésteres acrílicos e metacrílicos. A preferência é dada aos copolímeros de pelo menos dois ésteres (met)acrílicos diferentes que diferem em relação ao álcool esterificado. O copolímero compreende opcionalmente outro monômero olefinicamente insaturado diferente na forma copolimerizada. O peso molecular ponderal médio do polímero é preferencialmente de 50.000 a 500.000. O polímero pode ser um copolímero de ácido metacrílico e ésteres metacrílicos de álcoois C14 e C15 saturados, sendo que os grupos ácidos foram neutralizados com talamina hidrogenada. Ésteres poli(met)acrílicos adequados são descritos, por exemplo, no documento no WO 00/44857.[0185] Poly(meth)acrylic esters suitable as class (6) cold flow enhancers are both homo and copolymers of acrylic and methacrylic esters. Preference is given to copolymers of at least two different (meth)acrylic esters which differ with respect to the esterified alcohol. The copolymer optionally comprises another different olefinically unsaturated monomer in copolymerized form. The weight average molecular weight of the polymer is preferably from 50,000 to 500,000. The polymer may be a copolymer of methacrylic acid and methacrylic esters of saturated C14 and C15 alcohols, the acid groups having been neutralized with hydrogenated thalamine. Suitable poly(meth)acrylic esters are described, for example, in WO 00/44857.

[0186] O intensificador de fluxo frio ou a mistura de intensificadores de fluxo frio diferentes é adicionado ao combustível de destilado intermediário ou ao combustível diesel em uma quantidade total de preferencialmente 0 a 5.000 ppm em peso, ou de 10 a 5.000 ppm em peso, ou de 20 a 2.000 ppm em peso, ou de 50 a 1.000 ppm em peso, ou de 100 a 700 ppm em peso, por exemplo, de 200 a 500 ppm em peso.[0186] The cold flow enhancer or mixture of different cold flow enhancers is added to the intermediate distillate fuel or diesel fuel in a total amount of preferably 0 to 5,000 ppm by weight, or from 10 to 5,000 ppm by weight, or from 20 to 2000 ppm by weight, or from 50 to 1000 ppm by weight, or from 100 to 700 ppm by weight, for example from 200 to 500 ppm by weight.

LUBRIFICANTES DE ÓLEO DE MOTORENGINE OIL LUBRICANTS

[0187] Em modalidades diferentes, a tecnologia fornece composições lubrificantes de óleo de motor que podem ser empregadas em motores de combustão interna. O motor de combustão interna pode ser de ignição por faísca ou ignição por compressão. O motor de combustão interna pode ser um motor de 2 cursos ou de 4 cursos. O motor de combustão interna pode ser um motor de carro de passageiro, um motor a diesel para tarefas leves, um motor a diesel para tarefas pesadas, um motor de motocicleta ou um motor a diesel marítimo de 2 cursos ou de 4 cursos. Tipicamente, o motor de combustão interna pode ser um motor de carro de passageiro ou um motor a diesel para tarefas pesadas de combustão interna.[0187] In different embodiments, the technology provides lubricating compositions of engine oil that can be employed in internal combustion engines. The internal combustion engine can be spark-ignition or compression-ignition. The internal combustion engine can be either a 2-stroke or a 4-stroke engine. The internal combustion engine can be a passenger car engine, a light duty diesel engine, a heavy duty diesel engine, a motorcycle engine, or a 2-stroke or 4-stroke marine diesel engine. Typically, the internal combustion engine can be a passenger car engine or a heavy duty internal combustion diesel engine.

[0188] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor da invenção compreende, além dos sais de amônio quaternário da presente tecnologia, um detergente que contém metal com excesso de base, ou misturas destes.[0188] In one embodiment, a motor oil lubricant composition of the invention comprises, in addition to the quaternary ammonium salts of the present technology, a detergent containing metal with excess base, or mixtures thereof.

[0189] Detergentes com excesso de base são conhecidos na técnica. Materiais com excesso de base, de outra forma denominados como sais com excesso de base ou superbaseados, são geralmente sistemas homogêneos de fase única distinguidos por um teor de metal superior ao que estaria presente para neutralização de acordo com a estequiometria do metal e do composto orgânico ácido particular reagido com o metal. Os materiais com excesso de base são preparados reagindo-se um material ácido (tipicamente um ácido inorgânico ou ácido carboxílico inferior, tipicamente dióxido de carbono) com uma mistura que compreende um composto orgânico ácido, sendo que um meio de reação compreende pelo menos um solvente orgânico inerte (óleo mineral, nafta, tolueno, xileno, etc.) para o dito material orgânico ácido, um excesso estequiométrico de uma base metálica e um promotor, tal como cloreto de cálcio, ácido acético, fenol ou álcool. O material orgânico ácido terá normalmente um número suficiente de átomos de carbono para fornecer um grau de solubilidade em óleo. A quantidade de metal “em excesso” (estequiometricamente) é comumente expressada em temos de razão de metal. O termo “razão de metal” é a razão entre os equivalentes totais do metal e os equivalentes do composto orgânico ácido. Um sal de metal neutro tem uma razão de metal de um. Um sal que tem 4,5 vezes mais metal que o presente em um sal normal terá excesso de metal de 3,5 equivalentes, ou uma razão de 4,5. O termo “razão de metal” também é explicado no livro- texto padrão intitulado “Chemistry and Technology of Lubricants”, terceira edição, editado por R. M. Mortier e S. T. Orszulik, Copyright 2010, página 219, tópico 7.25.[0189] Detergents with excess base are known in the art. Base excess materials, otherwise termed as base excess or superbase salts, are generally homogeneous single-phase systems distinguished by a higher metal content than would be present for neutralization according to the stoichiometry of the metal and the organic compound. particular acid reacted with the metal. Base excess materials are prepared by reacting an acidic material (typically an inorganic acid or lower carboxylic acid, typically carbon dioxide) with a mixture comprising an acidic organic compound, wherein a reaction medium comprises at least one solvent. inert organic material (mineral oil, naphtha, toluene, xylene, etc.) for said acidic organic material, a stoichiometric excess of a metallic base and a promoter, such as calcium chloride, acetic acid, phenol or alcohol. The acidic organic material will normally have a sufficient number of carbon atoms to provide a degree of oil solubility. The amount of “excess” metal (stoichiometrically) is commonly expressed in metal ratio terms. The term "metal ratio" is the ratio of the total metal equivalents to the acidic organic compound equivalents. A neutral metal salt has a metal ratio of one. A salt that has 4.5 times more metal than a normal salt will have a metal excess of 3.5 equivalents, or a ratio of 4.5. The term “metal ratio” is also explained in the standard textbook entitled “Chemistry and Technology of Lubricants”, third edition, edited by R. M. Mortier and S. T. Orszulik, Copyright 2010, page 219, topic 7.25.

[0190] O detergente que contém metal com excesso de base pode ser escolhido dentre fenatos que não contêm enxofre, fenatos que contêm enxofre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos, carboxilatos e misturas destes, ou equivalentes borados destes. O detergente com excesso de base pode ser borado com um agente borante, tal como ácido bórico.[0190] The metal-containing detergent with excess base can be chosen from non-sulfur-containing phenates, sulfur-containing phenates, sulfonates, salixarates, salicylates, carboxylates and mixtures thereof, or borated equivalents thereof. The excess base detergent can be borated with a borating agent, such as boric acid.

[0191] O detergente com excesso de base pode ser fenatos que não contêm enxofre, fenatos que contêm enxofre, sulfonatos ou misturas destes.[0191] The detergent with excess base can be phenates that do not contain sulfur, phenates that contain sulphur, sulfonates or mixtures thereof.

[0192] Um lubrificante de óleo de motor pode compreender adicionalmente um detergente de sulfonato com excesso de base presente em 0,01% em peso a 0,9% em peso, ou em 0,05% em peso a 0,8% em peso, ou em 0,1% em peso a 0,7% em peso ou em 0,2% em peso a 0,6% em peso.[0192] An engine oil lubricant may additionally comprise a sulfonate detergent with excess base present at 0.01% by weight to 0.9% by weight, or at 0.05% by weight to 0.8% by weight. weight, or by 0.1% by weight to 0.7% by weight or by 0.2% by weight to 0.6% by weight.

[0193] O detergente de sulfonato com excesso de base pode ter uma razão de metal de 12 a menos do que 20, ou de 12 a 18, ou de 20 a 30 ou de 22 a 25.[0193] Sulfonate detergent with excess base can have a metal ratio of 12 to less than 20, or 12 to 18, or 20 to 30, or 22 to 25.

[0194] Uma composição de lubrificante de óleo de motor também pode incluir um ou mais detergentes além do sulfonato com excesso de base.[0194] An engine oil lubricant composition may also include one or more detergents in addition to the excess base sulfonate.

[0195] Sulfonatos com excesso de base têm tipicamente uma quantidade de base total de 250 a 600 ou de 300 a 500 (em uma base livre de óleo). Detergentes com excesso de base são conhecidos na técnica. Em uma modalidade, o detergente de sulfonato pode ser um detergente de alquilbenzeno sulfonato predominantemente linear que tem uma razão de metal de pelo menos 8, conforme descrito nos parágrafos [0026] a [0037] do Pedido de Patente no U.S. 2005065045 (e concedida como no U.S.7.407.919). Alquilbenzenos lineares podem ter o anel benzeno fixado em qualquer lugar na cadeia linear, normalmente na posição 2, 3 ou 4, ou misturas destes. O detergente de alquilbenzeno sulfonato predominantemente linear pode ser particularmente útil para auxiliar no aprimoramento de economia de combustível. Em uma modalidade, o detergente de sulfonato pode ser um sal metálico de um ou mais compostos de alquiltolueno sulfonato solúveis em óleo, conforme revelado nos parágrafos [0046] a [0053] do Pedido de Patente no U.S. 2008/0119378.[0195] Sulfonates with excess base typically have a total base amount of 250 to 600 or 300 to 500 (on an oil free base). Detergents with excess base are known in the art. In one embodiment, the sulfonate detergent can be a predominantly linear alkylbenzene sulfonate detergent that has a metal ratio of at least 8, as described in paragraphs [0026] through [0037] of the U.S. Patent Application. 2005065045 (and issued as in U.S.7,407,919). Linear alkylbenzenes can have the benzene ring attached anywhere in the straight chain, usually at the 2, 3 or 4 position, or mixtures thereof. The predominantly linear alkylbenzene sulfonate detergent can be particularly useful in aiding in improving fuel economy. In one embodiment, the sulfonate detergent may be a metal salt of one or more oil-soluble alkyltoluene sulfonate compounds, as disclosed in paragraphs [0046] through [0053] of the U.S. Patent Application. 2008/0119378.

[0196] Em uma modalidade, o detergente de sulfonato com excesso de base compreende um sulfonato de cálcio com excesso de base. O detergente de sulfonato de cálcio pode ter uma razão de metal de 18 a 40 e um TBN de 300 a 500, ou de 325 a 425.[0196] In one embodiment, the base excess sulfonate detergent comprises a base excess calcium sulfonate. The calcium sulfonate detergent can have a metal ratio of 18 to 40 and a TBN of 300 to 500, or 325 to 425.

[0197] Os outros detergentes podem ter um metal do detergente que contém metal e também podem incluir detergentes “híbridos” formados com sistemas tensoativos mistos que incluem componentes de fenato e/ou sulfonato, por exemplo, fenato/salicilatos, sulfonato/fenatos,sulfonato/salicilatos, sulfonatos/fenatos/salicilatos,conforme descrito, por exemplo, nas Patentes no U.S. 6.429.178; no U.S. 6.429.179; no U.S. 6.153.565; e no U.S.6.281.179. Quando, por exemplo, um detergente híbrido de sulfonato/fenato for empregado, o detergente híbrido seria considerado equivalente às quantidades de detergentes de fenato e sulfonato distintos que introduzem quantidades semelhantes de sabões de fenato e sulfonato,respectivamente.[0197] Other detergents may have a metal-containing detergent metal and may also include “hybrid” detergents formed with mixed surfactant systems that include phenate and/or sulfonate components, e.g. phenate/salicylates, sulfonate/phenates, sulfonate /salicylates, sulfonates/phenates/salicylates, as described, for example, in U.S. Patents. 6,429,178; in the U.S. 6,429,179; in the U.S. 6,153,565; and in U.S.6,281,179. When, for example, a sulfonate/phenate hybrid detergent is employed, the hybrid detergent would be considered equivalent to amounts of distinct phenate and sulfonate detergents that introduce similar amounts of phenate and sulfonate soaps, respectively.

[0198] O outro detergente pode ter um metal alcalino, um metal alcalino terroso ou um contraíon de zinco. Em uma modalidade, o metal pode ser sódio, cálcio, bário ou magnésio. Tipicamente, outro detergente pode ser um detergente que contém sódio, cálcio ou magnésio (tipicamente, um detergente que contém cálcio ou magnésio).[0198] The other detergent may have an alkali metal, an alkaline earth metal or a zinc counterion. In one embodiment, the metal can be sodium, calcium, barium or magnesium. Typically, another detergent may be a detergent that contains sodium, calcium or magnesium (typically, a detergent that contains calcium or magnesium).

[0199] O outro detergente pode, tipicamente,ser um detergente com excesso de base de sal de sódio, cálcio ou magnésio dos fenatos, fenatos que contêm enxofre, salixaratos e salicilatos. Fenatos e salicilatos com excesso de base têm, tipicamente, uma quantidade de base total de 180 a 450 TBN (em uma base livre de óleo).[0199] The other detergent may typically be a detergent with excess base of the sodium, calcium or magnesium salt of the phenates, sulfur-containing phenates, salixarates and salicylates. Base excess phenates and salicylates typically have a total base amount of 180 to 450 TBN (on an oil free base).

[0200] Detergentes de fenato são tipicamente derivados de p-hidrocarbila fenóis. Alquilfenóis desse tipo podem ser acoplados ao enxofre e sobrebasificados, acoplados ao aldeído e sobrebasificados ou carboxilados para formar detergentes de salicilato. Alquilfenóis adequados incluem aqueles alquilados com oligômeros de propileno, isto é, tetrapropenilfenol (isto é, p- dodecilfenol ou PDDP) e pentapropenilfenol. Outros alquilfenóis adequados incluem aqueles alquilados com alfa- olefinas, alfa-olefinas isomerizadas e poliolefinas semelhantes a poliisobutileno. Em uma modalidade, a composição lubrificante compreende menos do que 0,2% em peso, ou menos do que 0,1% em peso ou até mesmo menos do que 0,05% em peso de um detergente de fenato derivado de PDDP. Em uma modalidade, a composição de lubrificante compreende um detergente de fenato que não é derivado de PDDP.[0200] Phenate detergents are typically derived from p-hydrocarbyl phenols. Alkylphenols of this type can be sulfur-coupled and over-basified, aldehyde-coupled and over-basified or carboxylated to form salicylate detergents. Suitable alkylphenols include those alkylated with propylene oligomers, i.e., tetrapropenylphenol (i.e., p-dodecylphenol or PDDP) and pentapropenylphenol. Other suitable alkylphenols include those alkylated with alpha olefins, isomerized alpha olefins and polyisobutylene-like polyolefins. In one embodiment, the lubricating composition comprises less than 0.2% by weight, or less than 0.1% by weight, or even less than 0.05% by weight of a PDDP-derived phenate detergent. In one embodiment, the lubricant composition comprises a phenate detergent that is not derived from PDDP.

[0201] O detergente com excesso de base pode estar presente em 0% em peso a 10% em peso, ou em 0,1% em peso a 10% em peso, ou em 0,2% em peso a 8% em peso ou em 0,2% em peso a 3% em peso. Por exemplo, em um motor a diesel para tarefas pesadas, o detergente pode estar presente em 2% em peso a 3% em peso da composição de lubrificante. Para um motor de carro de passageiro, o detergente pode estar presente em 0,2% em peso a 1% em peso da composição de lubrificante. Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor compreende pelo menos um detergente com excesso de base com uma razão de metal de pelo menos 3, ou de pelo menos 8 ou de pelo menos 15.[0201] The excess base detergent may be present at 0% by weight to 10% by weight, or at 0.1% by weight to 10% by weight, or at 0.2% by weight to 8% by weight or by 0.2% by weight to 3% by weight. For example, in a heavy duty diesel engine, the detergent may be present in 2% by weight to 3% by weight of the lubricant composition. For a passenger car engine, the detergent may be present in 0.2% by weight to 1% by weight of the lubricant composition. In one embodiment, a motor oil lubricant composition comprises at least one excess base detergent with a metal ratio of at least 3, or at least 8, or at least 15.

[0202] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia pode incluir adicionalmente um dispersante, ou misturas do mesmo. O dispersante pode ser escolhido dentre um dispersante de succinimida, um dispersante de Mannich, um dispersante de succinamida, um éster, amida ou éster-amida de ácido succínico de poliolefina ou misturas destes.[0202] In one embodiment, an engine oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology may additionally include a dispersant, or mixtures thereof. The dispersant may be chosen from a succinimide dispersant, a Mannich dispersant, a succinamide dispersant, a polyolefin succinic acid ester, amide or ester-amide or mixtures thereof.

[0203] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor inclui um dispersante ou misturas do mesmo. O dispersante pode estar presente como um dispersante único. O dispersante pode estar presente como uma mistura de dois ou mais (tipicamente dois ou três) dispersantes diferentes, em que pelo menos um pode ser um dispersante de succinimida.[0203] In one embodiment, an engine oil lubricant composition includes a dispersant or mixtures thereof. The dispersant may be present as a single dispersant. The dispersant may be present as a mixture of two or more (typically two or three) different dispersants, at least one of which may be a succinimide dispersant.

[0204] O dispersante de succinimida pode ser derivado de uma poliamina alifática, ou misturas do mesmo. A poliamina alifática pode ser a poliamina alifática, tal como uma etilenopoliamina, uma propilenopoliamina, uma butilenopoliamina ou misturas das mesmas. Em uma modalidade, a poliamina alifática pode ser etilenopoliamina. Em uma modalidade, a poliamina alifática pode ser escolhida dentre etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenohexamina, fundos de destilação de poliamina e misturas destes.[0204] The succinimide dispersant can be derived from an aliphatic polyamine, or mixtures thereof. The aliphatic polyamine may be the aliphatic polyamine, such as an ethylene polyamine, a propylene polyamine, a butylene polyamine or mixtures thereof. In one embodiment, the aliphatic polyamine may be ethylene polyamine. In one embodiment, the aliphatic polyamine may be chosen from ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyamine distillation bottoms and mixtures thereof.

[0205] Em uma modalidade, o dispersante pode ser um éster, amida ou éster-amida de ácido succínico de poliolefina. Por exemplo, um éster de ácido succínico de poliolefina pode ser um éster de ácido succínico de poliisobutileno de pentaeritritol, ou misturas destes. Um éster-amida de ácido succínico de poliolefina pode ser um ácido succínico de poliisobutileno reagido com um álcool (tal como pentaeritritol) e uma amina (tal como uma diamina, tipicamente dietilenoamina).[0205] In one embodiment, the dispersant may be a polyolefin succinic acid ester, amide or ester-amide. For example, a polyolefin succinic acid ester can be a pentaerythritol polyisobutylene succinic acid ester, or mixtures thereof. A polyolefin succinic acid ester amide can be a polyisobutylene succinic acid reacted with an alcohol (such as pentaerythritol) and an amine (such as a diamine, typically diethyleneamine).

[0206] O dispersante pode ser uma alquenil succinimida de cadeia longa substituída por N. Um exemplo de uma alquenil succinimida de cadeia longa substituída por N é poliisobutileno succinimida. Tipicamente, o poliisobutileno a partir do qual anidrido succínico de poliisobutileno pode ser derivado tem um peso molecular numérico médio de 350 a 5.000, ou de 550 a 3.000 ou de 750 a 2.500. Dispersantes de succinimida e sua preparação são revelados, por exemplo, nas Patentes no U.S. 3.172.892, no U.S. 3.219.666, noU.S. 3.316.177, noU.S. 3.340.281, noU.S. 3.351.552, no U.S. 3.381.022, no U.S. 3.433.744, no U.S. 3.444.170, no U.S. 3.467.668, no U.S. 3.501.405, no U.S. 3.542.680, no U.S. 3.576.743, no U.S. 3.632.511, no U.S. 4.234.435, no U.S. Re 26.433 e no U.S. 6.165.235, no U.S. 7.238.650 e no Pedido de Patente no EP 0 355 895 A.[0206] The dispersant may be an N-substituted long-chain alkenyl succinimide. An example of an N-substituted long-chain alkenyl succinimide is polyisobutylene succinimide. Typically, the polyisobutylene from which polyisobutylene succinic anhydride can be derived has a number average molecular weight of 350 to 5,000, or 550 to 3,000, or 750 to 2,500. Succinimide dispersants and their preparation are disclosed, for example, in U.S. Patents. 3,172,892, in the U.S. 3,219,666, in the U.S. 3,316,177, in the U.S. 3,340,281, in the U.S. 3,351,552 in the U.S. 3,381,022, in the U.S. 3,433,744, in the U.S. 3,444,170 in the U.S. 3,467,668 in the U.S. 3,501,405, in the U.S. 3,542,680 in the U.S. 3,576,743 in the U.S. 3,632,511, in the U.S. 4,234,435 in the U.S. Re 26,433 and in the U.S. 6,165,235, in the U.S. 7,238,650 and in EP Patent Application 0 355 895 A.

[0207] Os dispersantes também podem ser tratados posteriormente através de métodos convencionais através de uma reação com qualquer um dentre uma variedade de agentes. Dentre esses, estão compostos de boro (tais como ácido bórico), ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos e cetonas, ácidos carboxílicos, tais como ácido tereftálico, anidridos succínicos substituídos por hidrocarboneto, anidrido maleico, nitrilas, epóxidos e compostos de fósforo. Em uma modalidade, o dispersante pós-tratado é borado. Em uma modalidade, o dispersante pós-tratado pode ser reagido com dimercaptotiadiazóis. Em uma modalidade, o dispersante pós- tratado pode ser reagido com ácido fosfórico ou fosforoso. Em uma modalidade, o dispersante pós-tratado pode ser reagido com ácido tereftálico e ácido bórico (conforme descrito no Pedido de Patente no U.S. US2009/0054278.[0207] Dispersants can also be further treated using conventional methods through a reaction with any of a variety of agents. These include boron compounds (such as boric acid), urea, thiourea, dimercaptothiadiazoles, carbon disulfide, aldehydes and ketones, carboxylic acids such as terephthalic acid, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, maleic anhydride, nitriles, epoxides, and compounds of phosphorus. In one embodiment, the post-treated dispersant is borated. In one embodiment, the post-treated dispersant may be reacted with dimercaptothiadiazoles. In one embodiment, the post-treated dispersant can be reacted with phosphoric or phosphorous acid. In one embodiment, the post-treated dispersant may be reacted with terephthalic acid and boric acid (as described in U.S. Patent Application US2009/0054278.

[0208] Em uma modalidade, o dispersante pode ser borado ou não borado. Tipicamente, um dispersante borado pode ser um dispersante de succinimida. Em uma modalidade, o dispersante sem cinzas pode conter boro, isto é, ter boro incorporado, e fornece o dito boro para a composição de lubrificante. O dispersante que contém boro pode estar presente em uma quantidade para fornecer pelo menos 25 ppm de boro, pelo menos 50 ppm de boro ou pelo menos 100 ppm de boro para a composição de lubrificante. Em uma modalidade, a composição de lubrificante pode ser livre de um dispersante que contém boro, isto é, fornece não mais do que 10 ppm de boro para a formulação final.[0208] In one embodiment, the dispersant may be borated or non-bored. Typically, a boron dispersant may be a succinimide dispersant. In one embodiment, the ashless dispersant may contain boron, i.e. have boron incorporated, and provide said boron to the lubricant composition. The boron-containing dispersant may be present in an amount to provide at least 25 ppm boron, at least 50 ppm boron, or at least 100 ppm boron for the lubricant composition. In one embodiment, the lubricant composition may be free of a boron-containing dispersant, i.e., provides no more than 10 ppm boron for the final formulation.

[0209] O dispersante pode ser preparado/obtido/obtenível a partir de reação de anidrido succínico através de uma reação “ene” ou “térmica”, pelo que pode ser denominada como um “processo de alquilação direta”. O mecanismo de reação “ene” e condições de reação gerais são resumidos em “Maleic Anhydride”, páginas 147 a 149, Editado por B.C. Trivedi e B.C. Culbertson e publicado por Plenum Press em 1982. O dispersante preparado através de um processo que inclui uma reação “ene” pode ser um poliisobutileno succinimida que tem um anel carbocíclico presente em menos do que 50% em mol, ou de 0 a menos do que 30% em mol, ou de 0 a menos do que 20% em mol ou de 0% em mol de moléculas de dispersante. A reação “ene” pode ter uma temperatura de reação de 180 °C a menos do que 300 °C, ou de 200 °C a 250 °C ou de 200 °C a 220 °C.[0209] The dispersant can be prepared/obtained/obtainable from succinic anhydride reaction through an “ene” or “thermal” reaction, so it can be termed as a “direct alkylation process”. The “ene” reaction mechanism and general reaction conditions are summarized in “Maleic Anhydride”, pages 147 to 149, Edited by B.C. Trivedi and B.C. Culbertson and published by Plenum Press in 1982. The dispersant prepared by a process that includes an "ene" reaction may be a polyisobutylene succinimide which has a carbocyclic ring present at less than 50% by mol, or from 0 to less than 30 mol %, or 0 to less than 20 mol % or 0 mol % of dispersant molecules. The “ene” reaction can have a reaction temperature of 180 °C to less than 300 °C, or from 200 °C to 250 °C, or from 200 °C to 220 °C.

[0210] O dispersante também pode ser obtido/obtenível a partir de um processo assistido por cloro, que envolve, frequentemente, a química de Diels- Alder, o que leva à formação de ligações carbocíclicas. O processo é conhecido para um indivíduo versado na técnica. O processo assistido por cloro pode produzir um dispersante que é um poliisobutileno succinimida que tem um anel carbocíclico presente em 50% em mol ou mais, ou de 60 a 100% em mol das moléculas de dispersante. Tanto os processos térmicos quanto os processos assistidos por cloro são descritos em maiores detalhes na Patente no U.S. 7.615.521, colunas 4 e 5 e exemplos preparativos A e B.[0210] The dispersant can also be obtained/obtainable from a chlorine-assisted process, which often involves Diels-Alder chemistry, which leads to the formation of carbocyclic bonds. The process is known to a person skilled in the art. The chlorine-assisted process can produce a dispersant that is a polyisobutylene succinimide that has a carbocyclic ring present in 50 mol% or more, or 60 to 100 mol%, of the dispersant molecules. Both thermal and chlorine-assisted processes are described in greater detail in the U.S. Patent. 7,615,521, columns 4 and 5 and preparative examples A and B.

[0211] O dispersante pode ter uma razão entre carbonila e nitrogênio (razão CO:N) de 5:1 a[0211] The dispersant may have a carbonyl to nitrogen ratio (CO:N ratio) of 5:1 to

[0212] 1:10, de 2:1 a 1:10, ou de 2:1 a 1:5 ou de 2:1 a 1:2. Em uma modalidade, o dispersante pode ter uma razão CO:N de 2:1 a 1:10, ou de 2:1 a 1:5, ou de 2:1 a 1:2 ou de 1:1,4 a 1:0,6.[0212] 1:10, from 2:1 to 1:10, or from 2:1 to 1:5 or from 2:1 to 1:2. In one embodiment, the dispersant may have a CO:N ratio of 2:1 to 1:10, or 2:1 to 1:5, or 2:1 to 1:2, or 1:1.4 to 1 :0.6.

[0213] Em uma modalidade, o dispersante pode ser um dispersante de succinimida que pode compreender um poliisobutileno succinimida, em que o poliisobutileno a partir do qual poliisobutileno succinimida é derivado tem um peso molecular numérico médio de 350 a 5.000 ou de 750 a 2.500.[0213] In one embodiment, the dispersant may be a succinimide dispersant which may comprise a polyisobutylene succinimide, wherein the polyisobutylene from which polyisobutylene succinimide is derived has a number average molecular weight of 350 to 5,000 or 750 to 2,500.

[0214] O dispersante pode estar presente em 0% em peso a 20% em peso, em 0,1% em peso a 15% em peso, ou em 0,5% em peso a 9% em peso, ou em 1% em peso a 8,5% em peso ou em 1,5 a 5% em peso da composição de lubrificante.[0214] The dispersant may be present in 0% by weight to 20% by weight, in 0.1% by weight to 15% by weight, or in 0.5% by weight to 9% by weight, or in 1% by weight to 8.5% by weight or from 1.5 to 5% by weight of the lubricant composition.

[0215] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia pode ser uma composição de lubrificante que compreende adicionalmente um composto de molibdênio. O composto de molibdênio pode ser um agente antidesgaste ou um antioxidante. O composto de molibdênio pode ser escolhido dentre dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, sais de amina de compostos de molibdênio e misturas destes. O composto de molibdênio pode fornecer a composição de lubrificante com 0 a 1.000 ppm, ou 5 a 1.000 ppm, ou 10 a 750 ppm, 5 ppm a 300 ppm ou 20 ppm a 250 ppm de molibdênio.[0215] In one embodiment, a motor oil lubricant composition that comprises the imidazole quats of the present technology may be a lubricant composition that additionally comprises a molybdenum compound. The molybdenum compound can be an anti-wear agent or an antioxidant. The molybdenum compound can be chosen from molybdenum dialkyldithiophosphates, molybdenum dithiocarbamates, amine salts of molybdenum compounds and mixtures thereof. Molybdenum compound can provide the lubricant composition with 0 to 1000 ppm, or 5 to 1,000 ppm, or 10 to 750 ppm, 5 ppm to 300 ppm or 20 ppm to 250 ppm molybdenum.

[0216] Em outra modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia pode compreender adicionalmente um antioxidante. Antioxidantes incluem olefinas sulforizadas, diarilaminas, diarilaminas alquiladas, fenóis impedidos, compostos de molibdênio (tais como ditiocarbamatos de molibdênio), tioéteres de hidroxila ou misturas destes. Em uma modalidade, a composição de lubrificante inclui um antioxidante, ou misturas do mesmo. O antioxidante pode estar presente em 0% em peso a 15% em peso, ou em 0,1% em peso a 10% em peso, ou em 0,5% em peso a 5% em peso, ou em 0,5% em peso a 3% em peso ou em 0,3% em peso a 1,5% em peso da composição de lubrificante.[0216] In another embodiment, a motor oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology may additionally comprise an antioxidant. Antioxidants include sulphurized olefins, diarylamines, alkylated diarylamines, hindered phenols, molybdenum compounds (such as molybdenum dithiocarbamates), hydroxyl thioethers or mixtures thereof. In one embodiment, the lubricant composition includes an antioxidant, or mixtures thereof. The antioxidant may be present in 0% by weight to 15% by weight, or in 0.1% by weight to 10% by weight, or in 0.5% by weight to 5% by weight, or in 0.5% by weight to 3% by weight or from 0.3% by weight to 1.5% by weight of the lubricant composition.

[0217] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia e que compreende adicionalmente um antioxidante fenólico ou amínico ou misturas destes, e em que o antioxidante está presente em 0,1% em peso a 3% em peso, ou em 0,5% em peso a 2,75% em peso ou em 1% em peso a 2,5 % em peso.[0217] In one embodiment, a motor oil lubricant composition comprising the quats imidazoles of the present technology and which further comprises a phenolic or amine antioxidant or mixtures thereof, and wherein the antioxidant is present at 0.1% by weight to 3% by weight, or from 0.5% by weight to 2.75% by weight or from 1% by weight to 2.5% by weight.

[0218] A diarilamina ou diarilamina alquilada pode ser um fenil-α-naftilamina (PANA), uma difenilamina alquilada, ou uma fenilnaftilamina alquilada ou misturas das mesmas. A difenilamina alquilada pode incluir difenilamina di-nonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina di-octilada, difenilamina di- decilada, decil difenilamina e misturas das mesmas. Em uma modalidade, a difenilamina pode incluir nonil difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina ou misturas das mesmas. Em uma modalidade, a difenilamina alquilada pode incluir nonil difenilamina ou dinonil difenilamina. A diarilamina alquilada pode incluir octil, di-octil, nonil, di-nonil, decil ou di-decil fenilnaftilaminas.[0218] The diarylamine or alkylated diarylamine can be a phenyl-α-naphthylamine (PANA), an alkylated diphenylamine, or an alkylated phenylnaphthylamine or mixtures thereof. The alkylated diphenylamine may include di-nonylated diphenylamine, nonyl diphenylamine, octyl diphenylamine, di-octylated diphenylamine, di-decylated diphenylamine, decyl diphenylamine and mixtures thereof. In one embodiment, the diphenylamine may include nonyl diphenylamine, dinonyl diphenylamine, octyl diphenylamine, dioctyl diphenylamine or mixtures thereof. In one embodiment, the alkylated diphenylamine may include nonyl diphenylamine or dinonyl diphenylamine. The alkylated diarylamine can include octyl, di-octyl, nonyl, dinonyl, decyl or didecyl phenylnaphthylamines.

[0219] O antioxidante de fenol impedido contém frequentemente um grupo butil secundário e/ou butil terciário como um grupo estericamente impedido. O grupo fenol pode ser substituído adicionalmente por um grupo hidrocarbila (tipicamente alquila linear ou ramificada) e/ou um grupo em ponte que se liga a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes de fenol impedido adequados incluem 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di- terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil- 2,6-di-terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol, ou 4-dodecil-2,6-di-terc-butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante de fenol impedido pode ser um éster e pode inclui, por exemplo, Irganox™ L-135 da Ciba. Uma descrição mais detalhada de química de antioxidante de fenol impedido que contém éster adequada é encontrada na Patente no U.S. 6.559.105.[0219] The hindered phenol antioxidant often contains a secondary butyl and/or tertiary butyl group as a sterically hindered group. The phenol group may be further substituted by a hydrocarbyl group (typically straight or branched alkyl) and/or a bridging group which attaches to a second aromatic group. Examples of suitable hindered phenol antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, 4-ethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 4-propyl- 2,6-di-tert-butylphenol or 4-butyl-2,6-di-tert-butylphenol, or 4-dodecyl-2,6-di-tert-butylphenol. In one embodiment, the hindered phenol antioxidant may be an ester and may include, for example, Irganox™ L-135 from Ciba. A more detailed description of suitable ester-containing hindered phenol antioxidant chemistry is found in the U.S. Patent. 6,559,105.

[0220] Exemplos de ditiocarbamatos de molibdênio, que podem ser usados como um antioxidante, incluem materiais comerciais vendidos sob nomes comerciais, tais como Molyvan 822®, Molyvan® A e Molyvan® 855 da R. T. Vanderbilt Co., Ltd., e Adeka Sakura-Lube™ S-100, S-165, S- 600 e 525, ou misturas destes.[0220] Examples of molybdenum dithiocarbamates that can be used as an antioxidant include commercial materials sold under trade names such as Molyvan 822®, Molyvan® A and Molyvan® 855 from R.T. Vanderbilt Co., Ltd., and Adeka Sakura -Lube™ S-100, S-165, S-600 and 525, or mixtures thereof.

[0221] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia inclui adicionalmente um modificador de viscosidade. O modificador de viscosidade é conhecido na técnica e pode incluir borrachas de estireno- butadieno hidrogenados, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno com propileno e olefinas superiores, polimetacrilatos, poliacrilatos, polímeros de estireno- isopreno hidrogenados, polímeros de dieno hidrogenado, polialquil-estirenos, poliolefinas, ésteres de copolímeros de anidrido maleico-olefina (tais como os descritos no Pedido Internacional no WO 2010/014655), ésteres de copolímeros de anidrido maleico-estireno ou misturas destes. O modificador de viscosidade pode incluir um copolímero em bloco que compreende (i) um bloco de monômero aromático de vinila e (ii), um bloco de monômero de dieno- olefina conjugado (tal como um copolímero de estireno- butadieno hidrogenados ou um copolímero de estireno- isopreno hidrogenados), um polimetacrilato, um copolímero de etileno-alfa-olefina, um polímero hidrogenado ligado na forma de estrela que compreende monômeros de dieno conjugados, tais como butadieno ou isopreno ou um polímero ligado na forma de estrela de polimetacrilato, ou misturas destes.[0221] In one embodiment, a motor oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology additionally includes a viscosity modifier. The viscosity modifier is known in the art and may include hydrogenated styrene-butadiene rubbers, ethylene-propylene copolymers, copolymers of ethylene with propylene and higher olefins, polymethacrylates, polyacrylates, hydrogenated styrene-isoprene polymers, hydrogenated diene polymers, polyalkyl -styrenes, polyolefins, esters of maleic anhydride-olefin copolymers (such as those described in International Application No. WO 2010/014655), esters of maleic anhydride-styrene copolymers, or mixtures thereof. The viscosity modifier may include a block copolymer comprising (i) a block of vinyl aromatic monomer and (ii) a block of conjugated diene-olefin monomer (such as a hydrogenated styrene-butadiene copolymer or a hydrogenated styrene-isoprene), a polymethacrylate, an ethylene-alpha-olefin copolymer, a star-linked hydrogenated polymer comprising conjugated diene monomers, such as butadiene or isoprene, or a star-linked polymer of polymethacrylate, or mixtures of these.

[0222] Em uma modalidade, o modificador de viscosidade pode ser um modificador de viscosidade de dispersante. O modificador de viscosidade de dispersante pode incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com um agente de acilação, tal como anidrido maleico e uma amina.[0222] In one embodiment, the viscosity modifier may be a dispersant viscosity modifier. The dispersant viscosity modifier may include functionalized polyolefins, for example, ethylene-propylene copolymers that have been functionalized with an acylating agent such as maleic anhydride and an amine.

[0223] Em uma modalidade particular, o modificador de viscosidade de dispersante compreende um copolímero de olefina funcionalizado adicionalmente com um grupo amina dispersante. Tipicamente, o copolímero de olefina é um copolímero de etileno-propileno. O copolímero de olefina tem um peso molecular numérico médio de 5.000 a 20,000, ou de 6.000 a 18.000 ou de 7.000 a 15.000. O copolímero de olefina pode ter um índice de estabilidade de cisalhamento de 0 a 20, ou de 0 a 10 ou de 0 a 5, conforme medido pelo Teste de cisalhamento Orbahn (ASTM D6278), conforme descrito acima.[0223] In a particular embodiment, the dispersant viscosity modifier comprises an olefin copolymer further functionalized with a dispersant amine group. Typically, the olefin copolymer is an ethylene-propylene copolymer. The olefin copolymer has a number average molecular weight of 5,000 to 20,000, or 6,000 to 18,000, or 7,000 to 15,000. The olefin copolymer may have a shear stability index of 0 to 20, or 0 to 10, or 0 to 5, as measured by the Orbahn Shear Test (ASTM D6278), as described above.

[0224] A formação de um modificador de viscosidade de dispersante é bem conhecida na técnica. O modificador de viscosidade de dispersante pode incluir, por exemplo, os descritos na Patente no U.S. 7.790.661, da coluna 2, linha 48 a coluna 10, linha 38.[0224] The formation of a dispersant viscosity modifier is well known in the art. The dispersant viscosity modifier may include, for example, those described in the U.S. Patent. 7,790,661, from column 2, row 48 to column 10, row 38.

[0225] Em uma modalidade, o modificador de viscosidade de dispersante pode ser preparado através de enxerto de um agente de acilação de ácido carboxílico olefínico em um polímero de 15 a 80 por cento em mol de etileno, de 20 a 85 por cento em mol de α-mono-olefina C3 a 10 e de 0 a 15 por cento em mol de dieno ou trieno não conjugados, sendo que o dito polímero tem um peso molecular médio que varia de 5.000 a 20.000, e reagindo-se adicionalmente o dito polímero enxertado com uma amina (tipicamente uma amina aromática).[0225] In one embodiment, the dispersant viscosity modifier may be prepared by grafting an olefinic carboxylic acid acylating agent into a polymer of 15 to 80 mole percent ethylene, 20 to 85 mole percent of C3 α-mono-olefin to 10 and from 0 to 15 mol percent of unconjugated diene or triene, said polymer having an average molecular weight ranging from 5,000 to 20,000, and said polymer being additionally reacted grafted with an amine (typically an aromatic amine).

[0226] O modificador de viscosidade de dispersante pode incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com um agente de acilação, tal como anidrido maleico e uma amina, polimetacrilatos funcionalizados com uma amina, ou copolímeros de estireno- anidrido maleico reagidos com uma amina. Aminas adequadas podem ser aminas e poliaminas alifáticas ou aromáticas. Exemplos de aminas aromáticas adequadas incluem nitroanilina, aminodifenilamina (ADPA), aminas poliaromáticas acopladas a hidrocarbileno e misturas das mesmas. A descrição mais detalhada de modificadores de viscosidade de dispersante é revelada na Publicação internacional no WO2006/015130 ou nas Patentes no U.S. 4.863.623; no U.S. 6.107.257; no U.S. 6.107.258; no U.S. 6.117.825; e noU.S. 7.790.661.[0226] The dispersant viscosity modifier can include functionalized polyolefins, for example, ethylene-propylene copolymers that have been functionalized with an acylating agent such as maleic anhydride and an amine, polymethacrylates functionalized with an amine, or styrene- maleic anhydride reacted with an amine. Suitable amines may be aliphatic or aromatic amines and polyamines. Examples of suitable aromatic amines include nitroaniline, aminodiphenylamine (ADPA), hydrocarbylene-coupled polyaromatic amines and mixtures thereof. A more detailed description of dispersant viscosity modifiers is disclosed in International Publication No. WO2006/015130 or in U.S. Patents. 4,863,623; in the U.S. 6,107,257; in the U.S. 6,107,258; in the U.S. 6,117,825; and in the U.S. 7,790,661.

[0227] Em uma modalidade, o modificador de viscosidade de dispersante pode incluir os descritos na Patente no U.S. 4.863.623 (consultar da coluna 2, linha 15 a coluna 3, linha 52) ou na Publicação internacional no WO2006/015130 (consultar a página 2, parágrafo [0008] e exemplos preparativos são descritos nos parágrafos [0065] ao [0073]). Em uma modalidade, o modificador de viscosidade de dispersante pode incluir os descritos no Patente no U.S. 7.790.661, da coluna 2, linha 48 a coluna 10, linha 38.[0227] In one embodiment, the dispersant viscosity modifier may include those described in the U.S. Patent. 4,863,623 (see from column 2, line 15 to column 3, line 52) or International Publication No WO2006/015130 (see page 2, paragraph [0008] and preparative examples are described in paragraphs [0065] to [0073] ). In one embodiment, the dispersant viscosity modifier may include those described in the U.S. Patent. 7,790,661, from column 2, row 48 to column 10, row 38.

[0228] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats revelados no presente documento compreende adicionalmente um modificador de viscosidade de dispersante. O modificador de viscosidade de dispersante pode estar presente em 0% em peso a 5% em peso, ou em 0% em peso a 4% em peso, ou em 0,05% em peso a 2% em peso ou em 0,2% em peso a 1,2% em peso da composição de lubrificante.[0228] In one embodiment, a motor oil lubricant composition comprising the imidazole quats disclosed herein further comprises a dispersant viscosity modifier. The dispersant viscosity modifier may be present at 0% by weight to 5% by weight, or at 0% by weight to 4% by weight, or at 0.05% by weight to 2% by weight, or in 0.2 % by weight to 1.2% by weight of the lubricant composition.

[0229] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia inclui adicionalmente um modificador de atrito. Em uma modalidade, o modificador de atrito pode ser escolhido dentre derivados de ácido graxo de cadeia longa de aminas, ésteres graxos de cadeia longa ou derivados de epóxidos graxos de cadeia longa; imidazolinas graxas; sais de amina de ácidos alquilfosfóricos; tartratos de alquila graxos; tartrimidas de alquila graxas; tartramidas de alquila graxas; ésteres e imidas málicas graxas, (poli)glicolatos graxos; e glicolamidas graxas. O modificador de atrito pode estar presente em 0% em peso a 6% em peso, ou em 0,01% em peso a 4% em peso, ou em 0,05% em peso a 2% em peso ou em 0,1% em peso a 2% em peso da composição de lubrificante. Conforme usado no presente documento, o termo “alquila graxa” ou “graxo” em relação aos modificadores de atrito significa uma cadeia de carbono que tem de 10 a 22 átomos de carbono, tipicamente uma cadeia de carbono linear.[0229] In one embodiment, an engine oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology additionally includes a friction modifier. In one embodiment, the friction modifier may be chosen from long-chain fatty acid derivatives of amines, long-chain fatty esters, or long-chain fatty epoxide derivatives; fatty imidazolines; amine salts of alkyl phosphoric acids; fatty alkyl tartrates; fatty alkyl tartrimides; fatty alkyl tartramides; fatty malic esters and imides, fatty (poly)glycolates; and fatty glycolamides. The friction modifier may be present at 0% by weight to 6% by weight, or at 0.01% by weight to 4% by weight, or at 0.05% by weight to 2% by weight, or at 0.1 % by weight to 2% by weight of the lubricant composition. As used herein, the term "fatty alkyl" or "fat" in relation to friction modifiers means a carbon chain having from 10 to 22 carbon atoms, typically a straight carbon chain.

[0230] Exemplos de modificadores de atrito adequados incluem derivados de ácido graxo de cadeia longa de aminas, ésteres graxos ou epóxidos graxos; imidazolinas graxas, tais como produtos de condensação de ácidos carboxílicos e polialquileno-poliaminas; sais de amina de ácidos alquilfosfóricos; tartratos de alquila graxos; tartrimidas de alquila graxas; tartramidas de alquila graxas; fosfanatos graxos; fosfitos graxos; fosfolipídeos borados, epóxidos graxos borados; ésteres de glicerol, tais como mono-oleato de glicerol; ésteres de glicerol borados; aminas graxas; aminas graxas alcoxiladas; aminas graxas alcoxiladas boradas; aminas graxas de hidroxila e polihidroxiaminas graxas que incluem hidroxiaminas graxas terciárias; hidroxialquilamidas; sais metálicos de ácidos graxos; sais metálicos de salicilatos de alquila; oxazolinas graxas; álcoois etoxilados graxos; produtos de condensação de ácidos carboxílicos e polialquileno- poliaminas; ou produtos de reação de ácidos carboxílicos graxos com guanidina, aminoguanidina, ureia ou tioureia, e sais destes.[0230] Examples of suitable friction modifiers include long-chain fatty acid derivatives of amines, fatty esters or fatty epoxides; fatty imidazolines, such as condensation products of carboxylic acids and polyalkylene-polyamines; amine salts of alkyl phosphoric acids; fatty alkyl tartrates; fatty alkyl tartrimides; fatty alkyl tartramides; fatty phosphates; fatty phosphites; borated phospholipids, borated fatty epoxides; glycerol esters such as glycerol monooleate; borated glycerol esters; fatty amines; alkoxylated fatty amines; borated alkoxylated fatty amines; hydroxyl fatty amines and fatty polyhydroxy amines which include tertiary fatty hydroxy amines; hydroxyalkylamides; metallic salts of fatty acids; metal salts of alkyl salicylates; fatty oxazolines; ethoxylated fatty alcohols; condensation products of carboxylic acids and polyalkylene-polyamines; or reaction products of fatty carboxylic acids with guanidine, aminoguanidine, urea or thiourea, and salts thereof.

[0231] Os modificadores de atrito também podem abranger materiais, tais como olefinas e compostos graxos sulforados, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, monoéster de óleo de girassol ou óleo de soja de um poliol e um ácido carboxílico alifático.[0231] Friction modifiers can also encompass materials such as olefins and sulphurized fatty compounds, molybdenum dialkyldithiophosphates, molybdenum dithiocarbamates, sunflower oil monoester or soybean oil of a polyol and an aliphatic carboxylic acid.

[0232] Em uma modalidade, o modificador de atrito pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. Em outra modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster e, em outra modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um triglicerídeo.[0232] In one embodiment, the friction modifier may be a long-chain fatty acid ester. In another embodiment, the long-chain fatty acid ester can be a monoester, and in another embodiment, the long-chain fatty acid ester can be a triglyceride.

[0233] Uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia opcionalmente inclui, ainda, pelo menos um agente antidesgaste. Exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem compostos de titânio, derivados de ácido tartárico, tais como, ésteres de tartrato, amidas ou tartrimidas, derivados de ácido málico, derivados de ácido cítrico, derivados de ácido glicólico, sais de amina solúveis em óleo de compostos de fósforo diferente dos compostos da invenção, olefinas sulforizadas, dihidrocarbilditiofosfatos metálicos (tais como, dialquilditiofosfatos de zinco), fosfitos (tais como fosfito de dibutila), fosfonatos, compostos que contêm tiocarbamato, tais como ésteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, éteres de tiocarbamato, tiocarbamatos acoplados a alquileno, e bis(S- alquilditiocarbamila)dissulfetos.[0233] An engine oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology optionally further includes at least one anti-wear agent. Examples of suitable anti-wear agents include titanium compounds, tartaric acid derivatives such as tartrate esters, amides or tartrimides, malic acid derivatives, citric acid derivatives, glycolic acid derivatives, oil-soluble amine salts of phosphorus other than the compounds of the invention, sulforized olefins, metal dihydrocarbyldithiophosphates (such as zinc dialkyldithiophosphates), phosphites (such as dibutyl phosphite), phosphonates, thiocarbamate-containing compounds such as thiocarbamate esters, thiocarbamate amides, thiocarbamate ethers , alkylene-coupled thiocarbamates, and bis(S-alkyldithiocarbamyl)disulfides.

[0234] O agente antidesgaste pode, em uma modalidade, incluir um tartrato ou tartrimida, conforme revelado na Publicação internacional no WO 2006/044411 ou na Patente no CA 1 183 125. O tartrato ou tartrimida pode conter grupos alquil-éster, em que a soma de átomos de carbono nos grupos alquila é de pelo menos 8. O agente antidesgaste pode, em uma modalidade, incluir um citrato, conforme revelado no Pedido de Patente no U.S. 20050198894.[0234] The anti-wear agent may, in one embodiment, include a tartrate or tartrimide, as disclosed in International Publication No WO 2006/044411 or in CA Patent No. 1,183,125. The tartrate or tartrimide may contain alkyl ester groups, wherein the sum of carbon atoms in the alkyl groups is at least 8. The anti-wear agent may, in one embodiment, include a citrate, as disclosed in the U.S. Patent Application. 20050198894.

[0235] Outra classe de aditivos inclui compostos de titânio solúveis em óleo, conforme revelado no documento no U.S. 7.727.943 e no US2006/0014651. Os compostos de titânio solúveis em óleo podem funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de atrito, antioxidantes, aditivos de controle de depósito, ou mais de uma dessas funções. Em uma modalidade, o composto de titânio solúvel em óleo é um alcóxido de titânio (IV). O alcóxido de titânio é formado a partir de um álcool mono- hídrico, um poliol ou misturas destes. Os alcóxidos mono- hídricos podem ter de 2 a 16, ou de 3 a 10 átomos de carbono. Em uma modalidade, o alcóxido de titânio é isopropóxido de titânio (IV). Em uma modalidade, o alcóxido de titânio é 2-etil-hexóxido de titânio (IV). Em uma modalidade, o composto de titânio compreende o alcóxido de um vicinal 1,2-diol ou poliol. Em uma modalidade, o 1,2- vicinal diol compreende um mono-éster de ácido graxo de glicerol, sendo que, frequentemente, o ácido graxo é ácido oleico.[0235] Another class of additives includes oil-soluble titanium compounds, as disclosed in the U.S. 7,727,943 and US2006/0014651. Oil-soluble titanium compounds can function as anti-wear agents, friction modifiers, antioxidants, deposit control additives, or more than one of these functions. In one embodiment, the oil-soluble titanium compound is a titanium (IV) alkoxide. Titanium alkoxide is formed from a monohydric alcohol, a polyol or mixtures thereof. Monohydric alkoxides can have from 2 to 16 or from 3 to 10 carbon atoms. In one embodiment, the titanium alkoxide is titanium (IV) isopropoxide. In one embodiment, the titanium alkoxide is titanium (IV) 2-ethylhexoxide. In one embodiment, the titanium compound comprises the alkoxide of a vicinal 1,2-diol or polyol. In one embodiment, the 1,2-vicinal diol comprises a fatty acid monoester of glycerol, often the fatty acid being oleic acid.

[0236] Em uma modalidade, o composto de titânio solúvel em óleo é um carboxilato de titânio. Em uma modalidade, o carboxilato de titânio (IV) é neodecanoato de titânio.[0236] In one embodiment, the oil-soluble titanium compound is a titanium carboxylate. In one embodiment, the titanium (IV) carboxylate is titanium neodecanoate.

[0237] Uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia pode incluir adicionalmente um agente antidesgaste que contém fósforo diferente do agente antidesgaste da invenção. Tipicamente, o agente antidesgaste que contém fósforo pode ser um dialquilditiofosfato de zinco, fosfito, fosfato, fosfonato e sais de fosfato de amônio, ou misturas destes.[0237] An engine oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology may additionally include a phosphorus-containing anti-wear agent other than the anti-wear agent of the invention. Typically, the phosphorus-containing anti-wear agent can be a zinc dialkyldithiophosphate, phosphite, phosphate, phosphonate and ammonium phosphate salts, or mixtures thereof.

[0238] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor pode compreender adicionalmente um agente antidesgaste que contém fósforo, tipicamente dialquilditiofosfato de zinco. Dialquilditiofosfatos de zinco são conhecidos na técnica. Exemplos de ditiofosfatos de zinco incluem ditiofosfato de zinco isopropil metilamila, ditiofosfato de zinco isopropil isooctila, ditiofosfato de zinco di(ciclohexila), ditiofosfato de zinco isobutil 2-etil-hexila, ditiofosfato de zinco isopropil 2-etil-hexila, ditiofosfato de zinco isobutil isoamila, ditiofosfato de zinco isopropil n-butila e combinações destes. Dialquilditiofosfato de zinco pode estar presente em quantidade para fornecer de 0,01% em peso a 0,1% em peso de fósforo para a composição lubrificante, ou para fornecer de 0,015% em peso a 0,075% em peso de fósforo, ou de 0,02% em peso a 0,05% em peso de fósforo para a composição lubrificante.[0238] In one embodiment, an engine oil lubricant composition may further comprise a phosphorus-containing anti-wear agent, typically zinc dialkyldithiophosphate. Zinc dialkyldithiophosphates are known in the art. Examples of zinc dithiophosphates include zinc isopropyl methyl amyl dithiophosphate, zinc isopropyl isooctyl dithiophosphate, zinc di(cyclohexyl) dithiophosphate, zinc isobutyl 2-ethylhexyl dithiophosphate, zinc isopropyl 2-ethylhexyl dithiophosphate, zinc isobutyl dithiophosphate isoamyl, zinc isopropyl n-butyl dithiophosphate and combinations thereof. Zinc dialkyldithiophosphate may be present in an amount to provide from 0.01% by weight to 0.1% by weight of phosphorus for the lubricating composition, or to provide from 0.015% by weight to 0.075% by weight of phosphorus, or from 0 .02% by weight to 0.05% by weight phosphorus for the lubricating composition.

[0239] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor compreende adicionalmente um ou mais dialquilditiofosfatos de zinco de modo que o aditivo de (tio)fosfato de amina da invenção forneça pelo menos 50% do fósforo total presente na composição lubrificante, ou pelo menos 70% do fósforo total ou pelo menos 90% do fósforo total na composição lubrificante. Em uma modalidade, a composição de lubrificante é livre ou substancialmente livre de um dialquilditiofosfato de zinco. O agente antidesgaste pode estar presente em 0% em peso a 3% em peso, ou em 0,1% em peso a 1,5% em peso ou em 0,5% em peso a 0,9% em peso da composição de lubrificante.[0239] In one embodiment, an engine oil lubricant composition additionally comprises one or more zinc dialkyldithiophosphates such that the amine (thio)phosphate additive of the invention provides at least 50% of the total phosphorus present in the lubricant composition, or at least 70% of the total phosphorus or at least 90% of the total phosphorus in the lubricating composition. In one embodiment, the lubricant composition is free or substantially free of a zinc dialkyldithiophosphate. The anti-wear agent may be present in 0% by weight to 3% by weight, or in 0.1% by weight to 1.5% by weight or in 0.5% by weight to 0.9% by weight of the composition of lubricant.

[0240] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia compreende adicionalmente de 0,01 a 5% em peso ou de 0,1 a 2% em peso de um agente antidesgaste cem cinzas representado pela fórmula:

[0240] In one embodiment, an engine oil lubricant composition comprising the quats imidazoles of the present technology additionally comprises from 0.01 to 5% by weight or from 0.1 to 2% by weight of an ash anti-wear agent. represented by the formula:

[0241] em que Y e Y’ são, independentemente, -O-, >NH, >NR3, ou um grupo imida formado colocando-se em conjunto grupos tanto de Y quanto de Y’ e formando-se um grupo R1-N< entre dois grupos >C=O;[0241] where Y and Y' are independently -O-, >NH, >NR3, or an imide group formed by putting groups of both Y and Y' together and forming an R1-N group < between two groups >C=O;

[0242] X é independentemente -Z-O-Z’-, >CH2,>CHR4, >CR4R5, >C(OH)(CO2R2), >C(CO2R2)2 ou >CHOR6;[0242] X is independently -Z-O-Z'-, >CH2, >CHR4, >CR4R5, >C(OH)(CO2R2), >C(CO2R2)2 or >CHOR6;

[0243] Z and Z’ são, independentemente, >CH2,>CHR4, >CR4R5, >C(OH)(CO2R2) ou >CHOR6;[0243] Z and Z' are independently >CH2, >CHR4, >CR4R5, >C(OH)(CO2R2) or >CHOR6;

[0244] n é de 0 a 10, com a condição de que quando n=l, X não é >CH2, e quando n=2, ambos os Xs não são >CH2;[0244] n is from 0 to 10, with the proviso that when n=1, X is not >CH2, and when n=2, both Xs are not >CH2;

[0245] M é 0 ou 1;[0245] M is 0 or 1;

[0246] R1 é independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila que contém, tipicamente, de 1 a 150 átomos de carbono, com a condição de que quando R1 for hidrogênio, m é 0, e n é maior ou igual a 1; R2 é um grupo hidrocarbila que contém, tipicamente, de 1 a 150 átomos de carbono;[0246] R1 is independently hydrogen or a hydrocarbyl group typically containing from 1 to 150 carbon atoms, with the proviso that when R1 is hydrogen, m is 0, and n is greater than or equal to 1; R2 is a hydrocarbyl group typically containing from 1 to 150 carbon atoms;

[0247] R3, R4 e R5 são, independentemente, grupos hidrocarbila; e[0247] R3 , R4 and R5 are independently hydrocarbyl groups; and

[0248] R6 é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, que contém, tipicamente, de 1 a 150 átomos de carbono.[0248] R6 is hydrogen or a hydrocarbyl group, which typically contains from 1 to 150 carbon atoms.

[0249] Em uma modalidade, uma composição de lubrificante de óleo de motor que compreende os imidazóis quats da presente tecnologia compreende adicionalmente de 0,01 a 5% em peso ou de 0,1 a 2% em peso de um agente antidesgaste cem cinzas que pode ser um composto obtido/obtenível através de um processo que compreende reagir um ácido glicólico, um ácido 2-halo-acético ou um ácido lático, ou um sal metálico alcáli ou alcalino destes, (tipicamente ácido glicólico ou ácido 2-halo-acético) com pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em uma amina, um e um amino-álcool. Por exemplo, o composto pode ser representado pelas fórmulas:

[0249] In one embodiment, a motor oil lubricant composition comprising the imidazole quats of the present technology additionally comprises from 0.01 to 5% by weight or from 0.1 to 2% by weight of an ash anti-wear agent. which may be a compound obtainable/obtainable by a process comprising reacting a glycolic acid, a 2-haloacetic acid or a lactic acid, or an alkali or alkali metal salt thereof, (typically glycolic acid or 2-halo- acetic acid) with at least one member selected from the group consisting of an amine, an amino and an amino alcohol. For example, the compound can be represented by the formulas:

[0250] em que Y é independentemente oxigênio ou >NH ou >NR1;[0250] wherein Y is independently oxygen or >NH or >NR1;

[0251] R1 é independentemente um grupo hidrocarbila que contém, tipicamente, de 4 a 30, ou de 6 a[0251] R1 is independently a hydrocarbyl group that typically contains from 4 to 30, or from 6 to

[0252] Z é hidrogênio ou metil;[0252] Z is hydrogen or methyl;

[0253] Q é o resíduo de um diol, triol ou poliol superior, uma diamina, uma triamina ou poliamina superior, ou um amino-álcool (tipicamente Q é um diol, diamina ou amino-álcool)[0253] Q is the residue of a diol, triol or higher polyol, a diamine, a triamine or higher polyamine, or an amino alcohol (typically Q is a diol, diamine or amino alcohol)

[0254] g é de 2 a 6, ou de 2 a 3, ou 2;[0254] g is from 2 to 6, or from 2 to 3, or 2;

[0255] q é de 1 a 4, ou de 1 a 3 ou de 1 a 2;[0255] q is from 1 to 4, or from 1 to 3 or from 1 to 2;

[0256] n é de 0 a 10, de 0 a 6, de 0 a 5, de 1 a 4 ou de 1 a 3; e[0256] n is from 0 to 10, from 0 to 6, from 0 to 5, from 1 to 4 or from 1 to 3; and

[0257] Ak1 é um grupo alquileno que contém de 1 a 5, ou de 2 a 4 ou de 2 a 3 (tipicamente etileno) átomos de carbono; e[0257] Ak1 is an alkylene group containing from 1 to 5, or from 2 to 4 or from 2 to 3 (typically ethylene) carbon atoms; and

[0258] b é de 1 a 10, ou de 2 a 8, ou de 4 a 6, ou 4.[0258] b is from 1 to 10, or from 2 to 8, or from 4 to 6, or 4.

[0259] O composto é conhecido e é descrito na Publicação internacional no WO 2011/022317, e também nas Patentes concedidas no U.S. 8.404.625, no U.S. 8.530.395 e noU.S. 8.557.755.[0259] The compound is known and is described in International Publication No WO 2011/022317, and also in U.S. Patents granted. 8,404,625, in the U.S. 8,530,395 and in the U.S. 8,557,755.

APLICAÇÃO INDUSTRIALINDUSTRIAL APPLICATION

[0260] Em uma modalidade, a invenção é útil em um combustível líquido ou em um óleo de viscosidade de lubrificação em um motor de combustão interna. O motor de combustão interna pode ser um motor a gasolina ou a diesel. Motores de combustão interna Exemplificativos incluem, mas sem limitação, motores de ignição por faísca e ignição por compressão; ciclos de 2 cursos ou 4 cursos; combustível líquido suprido por meio de injeção direta, injeção indireta, injeção de porta e carburador; sistemas de injetor de unidade e de trilho comum; motores de tarefas leves (por exemplo, carro de passageiro) e pesadas (por exemplo, caminhão comercial); e motores abastecidos com combustíveis hidrocarboneto e não hidrocarboneto e misturas destes. Os motores podem ser parte de sistemas de emissões integrados que incorporam tais elementos como; sistemas de EGR; pós-tratamento que inclui catalisador de três vias, catalisador de oxidação, absorventes e catalisadores de NOx, armadilhas de particulado catalisado ou não catalisado que empregam opcionalmente catalisador carregado com combustível; temporização de válvula variável; e temporização de injeção e conformação de taxa.[0260] In one embodiment, the invention is useful in a liquid fuel or a lubricating viscosity oil in an internal combustion engine. The internal combustion engine can be a gasoline or diesel engine. Exemplary internal combustion engines include, but are not limited to, spark-ignition and compression-ignition engines; cycles of 2 courses or 4 courses; liquid fuel supplied through direct injection, indirect injection, port injection and carburetor; common rail and unit injector systems; light duty (eg passenger car) and heavy duty (eg commercial truck) engines; and engines fueled with hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels and mixtures thereof. Engines can be part of integrated emissions systems that incorporate such elements as; EGR systems; post-treatment which includes three-way catalyst, oxidation catalyst, NOx scavengers and catalysts, catalyzed or uncatalyzed particulate traps which optionally employ fuel loaded catalyst; variable valve timing; and injection timing and rate shaping.

[0261] Em uma modalidade, a tecnologia pode ser usada com motores a diesel que têm sistemas de injeção direta de combustível, em que o combustível é injetado diretamente na câmara de combustão do motor. As pressões de ignição podem ser superiores a 100 MPa (1.000 bar) e, em uma modalidade, a pressão de ignição pode ser superior a 135 MPa (1.350 bar). Consequentemente, em outra modalidade, o sistema de injeção direta de combustível pode ser um sistema de injeção direta de combustível de pressão alta que tem pressões de ignição superiores a 1350 MPa (1350 bar). Tipos exemplificativos de sistemas de injeção direta de combustível de pressão alta incluem, mas sem limitação, sistemas de injeção direta de unidade (ou “bomba e bocal”) e sistemas de trilho comum. Em sistemas de injeção direta de unidade, a bomba de combustível de pressão alta, o sistema de medição de combustível e o injetor de combustível são combinados em um aparelho. Sistemas de trilho comum têm uma série de injetores conectados ao mesmo acumulador de pressão, ou trilho. O trilho, por sua vez, é conectado a uma bomba de combustível de pressão alta. Em ainda outra modalidade, os sistemas de injeção direta de unidade ou de trilho comum podem compreender adicionalmente um sistema de injeção direta turboalimentado ou superalimentado opcional.[0261] In one embodiment, the technology can be used with diesel engines that have direct fuel injection systems, in which fuel is injected directly into the engine's combustion chamber. Ignition pressures may be greater than 100 MPa (1000 bar) and, in one embodiment, the ignition pressure may be greater than 135 MPa (1350 bar). Accordingly, in another embodiment, the direct fuel injection system may be a high pressure direct fuel injection system that has ignition pressures greater than 1350 MPa (1350 bar). Exemplary types of high pressure direct fuel injection systems include, but are not limited to, unit direct injection (or “pump and nozzle”) systems and common rail systems. In unit direct injection systems, the high pressure fuel pump, fuel metering system and fuel injector are combined in one device. Common rail systems have a series of injectors connected to the same pressure accumulator, or rail. The rail, in turn, is connected to a high pressure fuel pump. In yet another embodiment, the unit or common rail direct injection systems may additionally comprise an optional turbocharged or supercharged direct injection system.

[0262] Em uma modalidade adicional, a tecnologia de imida quat é útil para fornecer pelo menos um equivalente, se não desempenho de detergência aprimorado (redução e/ou impedimento de depósito) no motor a diesel tanto tradicional quanto moderno em comparação a um composto de amônio quaternário de 1.000 Mn. Além disso, a tecnologia pode fornecer desempenho de escorrimento (ou demulsificação) de água aprimorado em comparação aos compostos de amônio quaternário de 1.000 Mn no motor a diesel tanto tradicional quanto moderno. Em ainda outra modalidade, a tecnologia revelada pode ser usada para aprimorar a operabilidade ou desempenho em temperatura fria de um combustível diesel (conforme medido pelo teste ARAL).[0262] In an additional embodiment, the imide quat technology is useful to provide at least an equivalent, if not improved detergency performance (deposit reduction and/or avoidance) in both traditional and modern diesel engines compared to a composite of 1,000 Mn quaternary ammonium. In addition, the technology can provide improved water draining (or demulsifying) performance compared to 1,000 Mn quaternary ammonium compounds in both traditional and modern diesel engines. In yet another embodiment, the disclosed technology can be used to improve the operability or cold temperature performance of a diesel fuel (as measured by the ARAL test).

[0263] Em ainda outra modalidade, uma composição lubrificante que compreende um imidazol quat é útil para lubrificar um motor de combustão interna (para lubrificação de cárter).[0263] In yet another embodiment, a lubricating composition comprising an imidazole quat is useful for lubricating an internal combustion engine (for crankcase lubrication).

[0264] As modalidades da presente tecnologia podem fornecer pelo menos um dentre desempenho antidesgaste, modificação de atrito (particularmente para aumentar a economia de combustível), desempenho de detergente (particularmente o controle de depósito ou o controle de verniz), dispersância (particularmente o controle de fuligem, o controle de lama ou controle de corrosão).[0264] Embodiments of the present technology may provide at least one of anti-wear performance, friction modification (particularly to increase fuel economy), detergent performance (particularly deposit control or varnish control), dispersion (particularly soot control, sludge control or corrosion control).

CONTROLE DE DEPÓSITODEPOSIT CONTROL

[0265] À medida que o combustível queima no interior de um motor, subprodutos carbonáceos sólidos podem ser produzidos. Os subprodutos sólidos podem se aglutinas nas paredes internas do motor e são frequentemente denominados como depósitos. Se não for verificado, os motores incrustados por depósitos podem experimentar uma perda de potência de motor, eficácia de combustível ou dirigibilidade.[0265] As fuel burns inside an engine, solid carbonaceous by-products can be produced. Solid by-products can clump together on the inner walls of the engine and are often referred to as deposits. If left unchecked, deposit-encrusted engines can experience a loss of engine power, fuel efficiency, or drivability.

[0266] Em motores a diesel tradicionais que operam em baixas pressões (isto é, <35 MPa), depósitos se formam nas pontas de injetor de combustível e nos orifícios de aspersão. Esses depósitos na ponta do injetor podem perturbar o padrão de aspersão do combustível, o que, potencialmente, provoca uma redução em potência e economia de combustível. Depósitos também podem se formar no interior dos injetores, além de se formarem nas pontas. Esses depósitos internos são comumente chamados de depósitos de injetor de diesel internos (IDIDs). Acredita- se que IDIDs têm um impacto menor, se houver, na operação de motores a diesel tradicionais que operam em baixas pressões.[0266] In traditional diesel engines operating at low pressures (ie <35 MPa), deposits form on fuel injector tips and spray holes. These injector tip deposits can disturb the fuel spray pattern, which potentially causes a reduction in horsepower and fuel economy. Deposits can also form inside the injectors in addition to forming at the tips. These internal deposits are commonly called internal diesel injector deposits (IDIDs). IDIDs are believed to have a minor, if any, impact on the operation of traditional diesel engines operating at low pressures.

[0267] Com a introdução de motores a diesel equipados com sistemas de injetor de combustível de trilho comum de pressão alta (isto é, >35 MPa), entretanto, os IDIDs podem ser mais problemáticos do que em motores a diesel tradicionais. Em sistemas de injetor de combustível de trilho comum de pressão alta, os IDIDs podem ser formar em partes móvel de injetor, tais como a agulha e o pistão de comando ou válvula de controle. Os IDIDs podem impedir o movimento das partes de injetor, o que prejudica a temporização de injeção e a quantidade de combustível injetada. Visto que motores a diesel modernos operam em múltiplas estratégias de injeção precisas a fim de maximizar a eficiência e o desempenho de combustão, os IDIDs podem ter um sério efeito adverso em operação de motor e dirigibilidade de veículo.[0267] With the introduction of diesel engines equipped with high pressure (ie >35 MPa) common rail fuel injector systems, however, IDIDs can be more problematic than in traditional diesel engines. In high pressure common rail fuel injector systems, IDIDs can form on moving parts of the injector, such as the needle and command piston or control valve. IDIDs can impede movement of injector parts, which impairs injection timing and the amount of fuel injected. As modern diesel engines operate on multiple precise injection strategies in order to maximize combustion efficiency and performance, IDIDs can have a serious adverse effect on engine operation and vehicle handling.

[0268] Sistemas de injetor de combustível de trilho comum de pressão alta são tanto mais suscetíveis quanto mais propensos à formação de IDID. Esses sistemas avançados têm tolerâncias mais estreitas devido a suas pressões de operação extremamente altas. De modo semelhante, em alguns casos, a folga entre as partes móveis nos injetores tem somente alguns mícrons ou menos. Sendo assim, sistemas de combustível diesel avançados são mais suscetíveis a IDIDs. É provável que depósitos se formem nesses sistemas, devido a suas temperaturas de operação mais altas que podem oxidar e decompor os componentes quimicamente instáveis do combustível diesel. Outro fator que também pode contribuir para questões de IDID em sistemas de trilho comum de pressão alta é que esses injetores têm, frequentemente, forças de ativação mais baixas, o que torna os mesmos mais propensos à aglutinação do que em sistemas de pressão alta. As forças de ativação mais baixas também podem fazer com que parte do combustível “vaze de volta” para os injetores, o que também pode contribuir para IDID.[0268] High pressure common rail fuel injector systems are both more susceptible and more prone to IDID formation. These advanced systems have tighter tolerances due to their extremely high operating pressures. Similarly, in some cases, the clearance between the moving parts in the injectors is only a few microns or less. As such, advanced diesel fuel systems are more susceptible to IDIDs. Deposits are likely to form in these systems due to their higher operating temperatures that can oxidize and decompose the chemically unstable components of diesel fuel. Another factor that can also contribute to IDID issues in high pressure common rail systems is that these injectors often have lower actuation forces, which makes them more prone to caking than in high pressure systems. Lower activation forces can also cause some of the fuel to “leak back” into the injectors, which can also contribute to IDID.

[0269] Sem limitar este relatório descritivo a uma teoria de operação, acredita-se que IDIDs são formados quando o equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) de contaminantes moderadamente solúveis se move para um nível em que o grupo cabeça hidrofílico domina sobe a cauda lipofílica. À medida que o comprimento da cauda lipofílica diminui, o grupo cabeça hidrofílico começa a dominar. A estrutura da cauda (ramificada versus linear) e/ou também pode afetar a solubilidade dos contaminantes. Além disso, à medida que a polaridade dos contaminantes moderadamente solúveis de grupo cabeça aumenta, sua solubilidade diminui. Embora possa haver múltiplas causas e fontes de IDID, dois tipos de IDIDs foram identificados; 1) IDIDs do tipo carboxilato de metal (sódio), frequentemente denominados como “sabões metálicos” ou “sabões de sódio”, e 2) IDIDs do tipo amida, frequentemente denominados como “lacas de amida”.[0269] Without limiting this descriptive report to a theory of operation, IDIDs are believed to be formed when the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of sparingly soluble contaminants moves to a level where the hydrophilic head group dominates over the lipophilic tail. . As the length of the lipophilic tail decreases, the hydrophilic head group begins to dominate. The structure of the tail (branched versus linear) and/or can also affect the solubility of contaminants. Furthermore, as the polarity of moderately soluble headgroup contaminants increases, their solubility decreases. While there may be multiple causes and sources of IDIDs, two types of IDIDs have been identified; 1) Metal (sodium) carboxylate type IDIDs, often referred to as “metallic soaps” or “sodium soaps”, and 2) amide type IDIDs, often referred to as “amide lakes”.

[0270] Técnicas de análise química avançadas foram usadas para obter informações estruturais mais detalhadas sobre IDIDs, para auxiliar na identificação das fontes do problema. A análise detalhada de IDIDs do tipo sabão metálico auxiliou na identificação de inibidores de corrosão, tais como ácidos alquenil succínicos, como culpados na formação de IDID. Os inibidores de corrosão, por exemplo, o ácido dodecenil succínico (DDSA) e o ácido hexadecenil succínico (HDSA) (dois inibidores de corrosão de tubulação comumente usados na indústria de petróleo), captam níveis de vestígio de sódio e outros metais na sobra de combustível do processo de refinaria. Testes foram conduzidos com o uso de motores que cumprem os padrões de emissão US Tier 3 para explorar as relações de atividade de estrutura subjacentes de formação de sabão de sódio. Sem limitar este relatório descritivo a uma teoria de operação, acredita-se que a formação de IDIDs de sabão metálico depende do tamanho (número de carbonos) da cauda de hidrocarboneto do “sabão” e da quantidade de grupos ácidos carboxílicos (CO2H) no grupo cabeça do inibidor de corrosão. Observou-se que a tendência para formar depósitos aumenta quando o inibidor tinha uma cauda curta e múltiplos ácidos carboxílicos no grupo cabeça. Em outras palavras, inibidores de corrosão de ácido dicarboxílico com um peso molecular numérico médio (Mn) mais baixo que varia entre 280 e 340, têm uma maior tendência a formar depósitos de sabão de sódio do que inibidores de corrosão com um peso molecular numérico médio mais alto. Os indivíduos versados na técnica compreenderão que podem haver alguns polímeros de baixo peso molecular presentes em inibidores de corrosão com um molecular numérico médio acima de 340.[0270] Advanced chemical analysis techniques were used to obtain more detailed structural information about IDIDs to assist in identifying the sources of the problem. Detailed analysis of metallic soap type IDIDs aided in the identification of corrosion inhibitors, such as alkenyl succinic acids, as culprits in IDID formation. Corrosion inhibitors, for example dodecenyl succinic acid (DDSA) and hexadecenyl succinic acid (HDSA) (two pipe corrosion inhibitors commonly used in the petroleum industry), capture trace levels of sodium and other metals in leftover refinery process fuel. Tests were conducted using engines that meet US Tier 3 emission standards to explore the underlying structure activity relationships of sodium soap formation. Without limiting this descriptive report to a theory of operation, it is believed that the formation of metallic soap IDIDs depends on the size (number of carbons) of the “soap” hydrocarbon tail and the amount of carboxylic acid groups (CO2H) in the group. corrosion inhibitor head. The tendency to form deposits was observed to increase when the inhibitor had a short tail and multiple carboxylic acids in the head group. In other words, dicarboxylic acid corrosion inhibitors with a lower number average molecular weight (Mn) ranging between 280 and 340 have a greater tendency to form sodium soap deposits than corrosion inhibitors with a lower number average molecular weight. higher. Those skilled in the art will understand that there may be some low molecular weight polymers present in corrosion inhibitors with an average molecular number above 340.

[0271] Esses testes laboratoriais também mostraram que depósitos podem se formar com tão pouco quanto 0,5 a 1 ppm de sódio no combustível juntamente com de 8 a 12 ppm de um inibidor de corrosão, tal como um DDSA ou HDSA, e é possível que concentrações no mundo real possam ser menores com depósitos que ocorrem ao longo de períodos de tempo mais longos, tais como 0,01 a 0,5 ppm de metal com 1 a 8 ppm de inibidor de corrosão.[0271] These laboratory tests have also shown that deposits can form with as little as 0.5 to 1 ppm sodium in the fuel along with 8 to 12 ppm of a corrosion inhibitor such as a DDSA or HDSA, and it is possible that real world concentrations may be lower with deposits that occur over longer periods of time, such as 0.01 to 0.5 ppm metal with 1 to 8 ppm corrosion inhibitor.

[0272] Esses sabões metálicos podem ser denominados como sabões de baixo peso molecular, e podem ser representados, por exemplo, por estruturas de:R*(COOH)x- M+[0272] These metallic soaps can be termed as low molecular weight soaps, and can be represented, for example, by structures of: R*(COOH)x-M+

[0273] em que R* é um grupo hidrocarbila linear, ramificado ou cíclico que tem de 10 a 36 átomos de carbono, ou de 12 a 18, ou de 12 a 16 átomos de carbono, M+ é um contaminante de metal, tal como sódio, cálcio ou potássio, e x é um número inteiro entre 1 e 4, 2 e 3, ou 2. Uma classe de sabões de baixo peso molecular é aquela representada pela fórmula:

[0273] wherein R* is a linear, branched, or cyclic hydrocarbyl group having from 10 to 36 carbon atoms, or from 12 to 18, or from 12 to 16 carbon atoms, M+ is a metal contaminant, such as sodium, calcium or potassium, eg is an integer between 1 and 4, 2 and 3, or 2. A class of low molecular weight soaps is those represented by the formula:

[0274] em que R é definido conforme acima. Sabões particulares incluem sabões de DDSA ou HDSA. Esses sabões de baixo peso molecular podem ter um peso molecular numérico médio (Mn) que varia entre 280 e 340.[0274] where R is defined as above. Particular soaps include DDSA or HDSA soaps. These low molecular weight soaps can have a number average molecular weight (Mn) that ranges between 280 and 340.

[0275] A formação de laca de amida é menos certa, mas sugeriu-se que derivasse de poliisobutileno succinimidas (PIBSIs) com baixo peso molecular numérico médio (Mn) que são adicionadas ao combustível diesel para controlar a incrustação de bocal. Alternativamente, PIBSIs de baixo Mn podem ter um Mn médio de 200 a 300. Esses PIBSIs de baixo peso molecular podem ser subprodutos formados a partir de PIBs de baixo peso molecular presentes no processo de produção. Embora geralmente poliisobutileno (PIB) de peso molecular mais alto com um Mn médio de 1.000 seja usado para gerar os PIBSIs, os PIBs de baixo peso molecular podem estar presentes como contaminantes. Os PIBSIs de baixo peso molecular também podem se formar ao aumentar a temperatura de reação para remover reagentes ou catalisadores em excesso. Novamente, embora a eliminação completa de PIBSIs de baixo Mn de anti-incrustadores possa resultar na redução de formação de IDID, a eliminação completa pode não ser prática. Consequentemente, PIBSIs de baixo Mn podem estar presentes em uma quantidade de 5% em peso ou menos de um peso total dos PIBIs usados. Cogitou-se a hipótese, sem limitar este relatório descritivo a uma teoria de operação, de que a porção de baixo peso molecular do PIBSI é responsável pela formação de depósito, visto que é somente moderadamente solúvel em diesel e, assim, se deposita na superfície de injetor. De fato, IDIDs de laca de amida foram mostrados como sendo ligados a espécies de baixo peso molecular demonstrando-se que IDIDs de laca de amida podem ser produzidos em motores que cumprem o padrão US Tier 3 com o uso de uma fração de PIBSI de baixo peso molecular. Novamente no presente contexto, testes laboratoriais mostraram que tão pouco quanto 5 ppm do PIBSI de baixo peso molecular pode provocar questões de depósito e é possível que concentrações no mundo real possam ser mais baixas com depósitos que ocorrem ao longo de períodos de tempo mais longos, tal como de 0,01 a 5 ppm de PIBSI de baixo peso molecular.[0275] The formation of amide lacquer is less certain, but it has been suggested that it derives from low number average molecular weight (Mn) polyisobutylene succinimides (PIBSIs) that are added to diesel fuel to control nozzle fouling. Alternatively, low Mn PIBSIs can have an average Mn of 200 to 300. These low molecular weight PIBSIs can be by-products formed from low molecular weight PIBs present in the production process. Although generally higher molecular weight polyisobutylene (PIB) with an average Mn of 1000 is used to generate PIBSIs, low molecular weight PIBs can be present as contaminants. Low molecular weight PIBSIs can also form by increasing the reaction temperature to remove excess reactants or catalysts. Again, while complete elimination of low Mn PIBSIs from antifoulings may result in reduced IDID formation, complete elimination may not be practical. Consequently, low Mn PIBSIs may be present in an amount of 5% by weight or less of a total weight of PIBIs used. It was hypothesized, without limiting this descriptive report to a theory of operation, that the low molecular weight portion of PIBSI is responsible for deposit formation, as it is only moderately soluble in diesel and thus deposits on the surface. of gun. Indeed, amide lacquer IDIDs have been shown to be linked to low molecular weight species demonstrating that amide lacquer IDIDs can be produced in US Tier 3 compliant engines using a low fraction of PIBSI molecular weight. Again in the present context, laboratory testing has shown that as little as 5 ppm of low molecular weight PIBSI can trigger deposit issues and it is possible that real world concentrations may be lower with deposits occurring over longer periods of time, such as from 0.01 to 5 ppm low molecular weight PIBSI.

[0276] Tais frações de PIBSI de baixo peso molecular podem ser representadas, por exemplo, por estrutura:

[0276] Such low molecular weight PIBSI fractions can be represented, for example, by structure:

[0277] em que R* é conforme definido acima, e R** é uma poliamina de hidrocarbila, tal como uma poliamina de etileno.[0277] wherein R* is as defined above, and R** is a hydrocarbyl polyamine, such as an ethylene polyamine.

[0278] O grau de bismaleação do PIBSI de baixo peso molecular também pode afetar a polaridade do grupo cabeça, reduzindo, assim a solubilidade de PIBSFs no combustível.[0278] The degree of bismalleation of the low molecular weight PIBSI can also affect the polarity of the head group, thus reducing the solubility of PIBSFs in the fuel.

[0279] Outro fator que pode contribuir para a formação de IDID é a alteração no combustível diesel para combustível diesel livre de enxofre. O combustível diesel livre de enxofre é produzido através de hidrotratamento, em que poliaromáticos são reduzidos, abaixando, assim, o ponto de ebulição do combustível final. Visto que o combustível final é menos aromático, o mesmo também é menos polar e, portanto, tem menos capacidade de solubilizar contaminantes moderadamente solúveis, tais como sabões metálicos ou lacas de amida.[0279] Another factor that may contribute to IDID formation is the change in diesel fuel to sulfur-free diesel fuel. Sulfur-free diesel fuel is produced through hydrotreatment, in which polyaromatics are reduced, thus lowering the boiling point of the final fuel. Since the final fuel is less aromatic, it is also less polar and therefore has less ability to solubilize sparingly soluble contaminants such as metallic soaps or amide lakes.

[0280] Surpreendentemente, a formação de IDIDs pode ser reduzida em um combustível que contém sabões de baixo peso molecular ou frações de PIBSI de baixo peso molecular adicionando-se ao combustível, os imidazóis quats descritos no presente documento. Assim, uma modalidade da presente tecnologia inclui composições de combustível que compreendem pelo menos um sabão de baixo peso molecular e o imidazol quat, conforme descritos acima.[0280] Surprisingly, the formation of IDIDs can be reduced in a fuel containing low molecular weight soaps or low molecular weight PIBSI fractions by adding the imidazole quats described herein to the fuel. Thus, one embodiment of the present technology includes fuel compositions comprising at least one low molecular weight soap and the imidazole quat, as described above.

[0281] Em outra modalidade, um método para reduzir e/ou impedir os depósitos de injetor de diesel internos é revelado. O método pode compreender empregar uma composição de combustível que compreende o imidazol quat, conforme descrito acima. O combustível pode ter um sabão de baixo peso molecular presente no mesmo. Em uma modalidade, o sabão de baixo peso molecular pode ser derivado da presença de 0,01 a 5 ppm de um metal e de 1 a 12, ou de 1 a 8 ou de 8 a 12 ppm de um inibidor de corrosão. Metais exemplificativos incluem, mas sem limitação, sódio, cálcio e potássio. Os inibidores de corrosão podem compreender um ácido succínico de alquenila, tal como ácido dodecenil succínico (DDSA) ou ácido hexadecenil succínico (HDSA). Em ainda outra modalidade da presente tecnologia, a composição de combustível pode ter poliisobutileno succinimidas (PIBSI) de baixo peso molecular presentes no mesmo. O PIBSI de baixo peso molecular pode estar presente no combustível a mais do que 0,01 ppm, tal como, por exemplo, de 5 a 25 ppm, ou de 0,01 a 5 ppm de um PIBSI de baixo peso molecular.[0281] In another embodiment, a method to reduce and/or prevent internal diesel injector deposits is disclosed. The method may comprise employing a fuel composition comprising the imidazole quat, as described above. The fuel may have a low molecular weight soap present in it. In one embodiment, the low molecular weight soap can be derived from the presence of 0.01 to 5 ppm of a metal and 1 to 12, or 1 to 8, or 8 to 12 ppm of a corrosion inhibitor. Exemplary metals include, but are not limited to, sodium, calcium and potassium. Corrosion inhibitors may comprise an alkenyl succinic acid, such as dodecenyl succinic acid (DDSA) or hexadecenyl succinic acid (HDSA). In yet another embodiment of the present technology, the fuel composition may have low molecular weight polyisobutylene succinimides (PIBSI) present therein. Low molecular weight PIBSI may be present in the fuel at more than 0.01 ppm, such as, for example, from 5 to 25 ppm, or from 0.01 to 5 ppm of a low molecular weight PIBSI.

[0282] Em uma modalidade adicional, a tecnologia pode incluir um método para limpar depósitos em um motor a diesel, tal como um motor a diesel que tem um sistema de injetor de trilho comum de pressão alta (isto é, acima de 35 MPa), operando-se o motor com um combustível que contém um imidazol quat no mesmo. Em uma modalidade, o método de limpeza inclui reduzir e/ou impedir depósitos que provocam IDID derivados da presença de um sabão de baixo peso molecular. Em uma modalidade, o método de limpeza inclui reduzir e/ou impedir depósitos que provocam IDID derivados da presença de um PIBSI de baixo peso molecular.[0282] In an additional embodiment, the technology may include a method for cleaning deposits on a diesel engine, such as a diesel engine that has a high pressure (i.e. above 35 MPa) common rail injector system. , operating the engine with a fuel that contains an imidazole quat therein. In one embodiment, the method of cleaning includes reducing and/or preventing IDID-causing deposits derived from the presence of a low molecular weight soap. In one embodiment, the cleaning method includes reducing and/or preventing IDID-provoking deposits derived from the presence of a low molecular weight PIBSI.

[0283] Conforme usado no presente documento, o termo “substituinte hidrocarbila” ou “grupo hidrocarbila” é usado em seu sentido ordinário, que é bem conhecido pelos indivíduos versados na técnica. Especificamente, o mesmo se refere a um grupo que tem um átomo de carbono diretamente fixado ao restante da molécula e que tem caráter predominantemente hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: substituintes hidrocarboneto, isto é, substituintes alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), alicíclicos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila) e substituintes aromáticos, alifáticos e alicíclicos substituídos, assim como substituintes cíclicos, em que o anel é completo através de outra porção da molécula (por exemplo, dois substituintes juntos formam um anel); substituintes hidrocarboneto substituídos, isto é, substituintes que contêm grupos não hidrocarboneto que, no contexto desta invenção, não alteram a natureza predominantemente hidrocarboneto do substituinte (por exemplo, halo (especialmente cloro e fluoro), hidróxi, alcóxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso, e sulfóxi); hétero substituintes, isto é, substituintes que, embora tenham um caráter predominantemente hidrocarboneto, no contexto desta invenção, contêm outros diferentes de carbono em um anel ou cadeia, de outra forma, composta de átomos de carbono. Heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, nitrogênio, e abrangem substituintes como piridila, furila, tienila e imidazolila. Em geral, não mais do que um substituinte não hidrocarboneto estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo hidrocarbila; tipicamente, não haverá substituintes não hidrocarboneto no grupo hidrocarbila.[0283] As used herein, the term "hydrocarbyl substituent" or "hydrocarbyl group" is used in its ordinary sense, which is well known to those skilled in the art. Specifically, it refers to a group that has a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and that is predominantly hydrocarbon in character. Examples of hydrocarbyl groups include: hydrocarbon substituents, i.e., aliphatic (e.g., alkyl or alkenyl), alicyclic (e.g., cycloalkyl, cycloalkenyl), and substituted aromatic, aliphatic, and alicyclic substituents, as well as cyclic substituents, where the ring is complete across another portion of the molecule (eg two substituents together form a ring); substituted hydrocarbon substituents, i.e. substituents containing non-hydrocarbon groups which, in the context of this invention, do not change the predominantly hydrocarbon nature of the substituent (e.g. halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitrous, and sulfoxy); hetero substituents, that is, substituents which, while having a predominantly hydrocarbon character, in the context of this invention contain other than carbon in a ring or chain, otherwise composed of carbon atoms. Heteroatoms include sulfur, oxygen, nitrogen, and encompass substituents such as pyridyl, furyl, thienyl, and imidazolyl. In general, no more than one non-hydrocarbon substituent will be present for every ten carbon atoms in the hydrocarbyl group; typically, there will be no non-hydrocarbon substituents on the hydrocarbyl group.

[0284] Sabe-se que alguns dos materiais descritos acima podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final possam ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Por exemplos, íons metálicos (de, por exemplo, um detergente) podem migrar para outros sítios ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos formados assim, que incluem os produtos formados mediante o emprego da composição da presente invenção em seu uso pretendido, podem não ser suscetíveis de descrição fácil. No entanto, todas tais modificações e produtos de reação estão incluídos no escopo da presente invenção; a presente invenção abrange a composição preparada misturando-se os componentes descritos acima.[0284] It is known that some of the materials described above can interact in the final formulation, so that the components of the final formulation may be different from those that are initially added. For example, metal ions (from, for example, a detergent) can migrate to other acidic or anionic sites on other molecules. Products formed in this way, which include products formed using the composition of the present invention for its intended use, may not be amenable to easy description. However, all such modifications and reaction products are included in the scope of the present invention; the present invention encompasses the composition prepared by mixing the components described above.

EXEMPLOSEXAMPLES

[0285] A invenção será ilustrada adicionalmente pelos exemplos a seguir, que apresentam modalidades particularmente vantajosas. Embora os exemplos sejam fornecidos para ilustrar a presente invenção, os mesmos não se destinam a limitar a mesma.[0285] The invention will be further illustrated by the following examples, which present particularly advantageous embodiments. While examples are provided to illustrate the present invention, they are not intended to limit the same.

AMOSTRA ASAMPLE A

[0286] Em uma usina de reação, o anidrido succínico de poliisobutileno (100% ativos, 100 partes em peso (pbw)), que por si só foi preparado reagindo-se 1 mol de poliisobutileno de vinilideno alto com 1.000 de peso molecular numérico médio e 1,2 mols de anidrido maleico em uma reação “ene” térmica, foi aquecido para 80 °C e foi carregado para um vaso de reação encamisado adaptado com agitador, condensador, bomba de alimentação fixada ao tubo de adição de sub-linha, linha de nitrogênio e sistema de proteção exterior/termopar/controlador de temperatura. O vaso de reação foi aquecido para 100 °C, em que dimetilaminopropilamina (10,93 pbw) foi carregada para a reação, mantendo-se a temperatura de batelada abaixo de 120 °C. A mistura de reação foi, então, aquecida para 150 °C e mantida durante 3 horas. O produto resultante, um detergente de succinimida não quaternizada, foi carregado para um vaso recipiente de flange de 2 litros com condensador de água, termopar, entrada de nitrogênio e agitador de sobrecarga, juntamente com 2-etil-hexanol (40,55 pbw), óxido de propileno (8,54 pbw), água (1 pbw) e ácido acético (5,88 pbw). A batelada foi agitada a 200 rpm e aquecida para 75 °C e mantida nessa temperatura durante 6 horas. O produto resultante, um detergente de succinimida quaternizada, foi resfriado e coletado.[0286] In a reaction plant, polyisobutylene succinic anhydride (100% active, 100 parts by weight (pbw)), which itself was prepared by reacting 1 mol of high vinylidene polyisobutylene with 1,000 numerical molecular weight medium and 1.2 mol of maleic anhydride in a thermal “ene” reaction, was heated to 80 °C and loaded into a jacketed reaction vessel fitted with stirrer, condenser, feed pump attached to the sub-line addition tube , nitrogen line and outdoor protection system/thermocouple/temperature controller. The reaction vessel was heated to 100 °C, where dimethylaminopropylamine (10.93 pbw) was charged to the reaction, keeping the batch temperature below 120 °C. The reaction mixture was then heated to 150 °C and held for 3 hours. The resulting product, a non-quaternized succinimide detergent, was charged to a 2 liter flanged recipient vessel with water condenser, thermocouple, nitrogen inlet and overhead stirrer, along with 2-ethylhexanol (40.55 pbw) , propylene oxide (8.54 pbw), water (1 pbw) and acetic acid (5.88 pbw). The batch was stirred at 200 rpm and heated to 75°C and held at that temperature for 6 hours. The resulting product, a quaternized succinimide detergent, was cooled and collected.

AMOSTRA BSAMPLE B

[0287] Anidrido succínico de poliisobutileno de 1.000 Mn, produzido por meio da reação alder-ene de poliisobutileno (PiB) com anidrido maleico (MAA), quantidade de ácido teórica 120 mg de KOH/g (1.000 g, 1,07 mol), e solvente aromático (486,4 g, 30% em peso do material final) foram carregados para um recipiente de flange de fundo arredondado de 3 litros. O recipiente foi adaptado com agitador (300 rpm), condensador, linha de nitrogênio (fluxo de N2 = 1 scfh) e sistema de proteção exterior/termopar/controlador de temperatura e aquecido para 80 °C. 1-(3-aminopropil)-imidazol (135 g, 1,07 mol) foi adicionado à reação ao longo de 55 min. Uma vez que a adição se concluiu, a reação foi aquecida para 155 °C após uma rampa de aquecimento ao longo de 2 horas e mantida durante 30 minutos. A água foi, então, removida por meio de uma armadilha para destilação do tipo Dean Stark. Após a retenção, a reação foi resfriada para 70 °C e o produto resultante, uma poliolefinasuccinimida, foi resfriada e descarregada.[0287] Polyisobutylene succinic anhydride of 1,000 Mn, produced through the alder-ene reaction of polyisobutylene (PiB) with maleic anhydride (MAA), theoretical amount of acid 120 mg of KOH/g (1,000 g, 1.07 mol) , and aromatic solvent (486.4 g, 30% by weight of final material) were charged to a 3 liter round bottom flanged vessel. The vessel was fitted with a stirrer (300 rpm), condenser, nitrogen line (N2 flow = 1 scfh) and external protection system/thermocouple/temperature controller and heated to 80 °C. 1-(3-aminopropyl)-imidazole (135 g, 1.07 mol) was added to the reaction over 55 min. Once the addition was complete, the reaction was heated to 155°C after a heating ramp over 2 hours and held for 30 minutes. The water was then removed using a Dean Stark distillation trap. After retention, the reaction was cooled to 70 °C and the resulting product, a polyolefinsuccinimide, was cooled and discharged.

AMOSTRA CSAMPLE C

[0288] A amostra B (710,3 g, 497,2 g de ativo, 0,47 mol) e solvente aromático (266,3 g) foram carregados para um recipiente de flange de fundo arredondado de 2 litros adaptado com agitador, condensador, linha de nitrogênio e sistema de proteção exterior/termopar/controlador de temperatura. A reação foi aquecida para 60 °C com agitação (250 rpm). Após uma retenção de 10 a 60 °C, o recipiente foi retardado. Sulfato de dimetila (56,7 g, 0,45 mol) foi carregado sob a superfície para o recipiente ao longo de 30 min por meio de um funil de gotejamento e uma exotermia foi observado. Mediante a conclusão da adição, a reação foi mantida a 90 °C durante 2 h, antes de testar a presença de DMS através de um teste de verde de bromocresol. O teste de verde de bromocresol foi negativo (azul), o que indica que nenhum DMS foi deixado no recipiente. O produto resultante, que foi principalmente um detergente de sal de amônio quaternário poliisobutenilsuccinimida, foi resfriado e 1.000 g coletados.[0288] Sample B (710.3 g, 497.2 g of active, 0.47 mol) and aromatic solvent (266.3 g) were loaded into a 2-liter round-bottomed flange container fitted with a stirrer, condenser, nitrogen line and outdoor protection system/thermocouple/temperature controller. The reaction was heated to 60 °C with stirring (250 rpm). After holding at 10 to 60°C, the vessel was retarded. Dimethyl sulfate (56.7 g, 0.45 mol) was carried subsurface to the vessel over 30 min via a dropping funnel and an exotherm was observed. Upon completion of the addition, the reaction was held at 90 °C for 2 h, before testing for the presence of DMS by a bromocresol green test. The bromocresol green test was negative (blue), which indicates that no DMS was left in the container. The resulting product, which was primarily a polyisobutenylsuccinimide quaternary ammonium salt detergent, was cooled and 1000 g collected.

EXEMPLO 1EXAMPLE 1

[0289] As Amostras foram avaliadas no teste de desemulsificação ASTM D 1094 para estimar sua recuperação de água. As amostras foram avaliadas com Tolad™ 9327, disponível na Baker Hughes. Os candidatos foram avaliados a 60 ppm de concentração ativa em combustível diesel, juntamente com 18 ppm de Tolad 9327. Tabela 1 detalha os níveis reais de material usado.TABELA 1 - TAXAS DE TRATAMENTO DE MATERIAIS USADOS NO TESTE ASTM D1094

[0289] Samples were evaluated in the ASTM D 1094 demulsification test to estimate their water recovery. Samples were evaluated with Tolad™ 9327, available from Baker Hughes. Candidates were evaluated at 60 ppm active concentration in diesel fuel, along with 18 ppm Tolad 9327. Table 1 details actual levels of material used. TABLE 1 - TREATMENT RATES OF MATERIALS USED IN ASTM D1094 TEST

[0290] Os dados obtidos para as Amostras podem ser encontrados na tabela 2 abaixo. A tabela mostra plotagens de recuperação de água contra o tempo para os candidatos, ao longo de um período de 30 minutos após a mistura. O objetivo é recuperar todos os 20 ml de água em um tempo tão curto quanto possível.[0290] The data obtained for the Samples can be found in table 2 below. The table shows plots of water recovery against time for candidates over a 30 minute period after mixing. The aim is to recover all 20 ml of water in as short a time as possible.

[0291] A Amostra C mostra aprimoramento em desempenho em relação à Amostra A (linha de base). TABELA 2 - RECUPERAÇÃO DE ÁGUA CONTRA O TEMPO, TOLAD 9327 COM AMOSTRAS A E C

[0291] Sample C shows improvement in performance over Sample A (baseline). TABLE 2 - WATER RECOVERY AGAINST WEATHER, TOLAD 9327 WITH AEC SAMPLES

EXEMPLO 2 (PROFÉTICO) - PIBSA de 1.000 Mn DE VINILIDENO ALTOEXAMPLE 2 (PROPHETIC) - 1,000 Mn PIBSA OF HIGH VINYLIDENE

[0292] Poliisobutileno (PIB) de vinilideno alto 1.000 (2.000 g, 2 mols) é carregado para um recipiente de flange de 5 litros equipado com agitador de sobrecarga, condensador de ar, entrada de nitrogênio, termo par e controlador de temperatura Eurotherm™ (kit de reação).[0292] High Vinylidene Polyisobutylene (PIB) 1000 (2000 g, 2 mol) is loaded into a 5 liter flange vessel equipped with overhead stirrer, air condenser, nitrogen inlet, thermocouple and Eurotherm™ temperature controller (reaction kit).

[0293] O anidrido maleico (245 g, 2,5 mols) é, então, carregado para o vaso de reação. A batelada é agitada sob manta de nitrogênio e aquecida lentamente para 203 °C ao longo de um período de 90 minutos. A batelada é mantida a 203 °C durante 24 horas.[0293] Maleic anhydride (245 g, 2.5 mol) is then charged to the reaction vessel. The batch is stirred under a blanket of nitrogen and slowly heated to 203 °C over a period of 90 minutes. The batch is kept at 203°C for 24 hours.

[0294] O kit de reação é, então, reconfigurado para remoção a vácuo. A batelada é removida a 203 °C e 0,005 MPa (0,05 bar) para remover anidrido maleico não reagido. A batelada que compreende o PIBSA formado é resfriada para 50 °C e decantada em um vaso de armazenamento.[0294] The reaction kit is then reconfigured for vacuum removal. The batch is removed at 203°C and 0.005 MPa (0.05 bar) to remove unreacted maleic anhydride. The batch comprising the formed PIBSA is cooled to 50 °C and decanted into a storage vessel.

EXEMPLO 3 - FORMAÇÃO DE COMPOSTO QUATERNIZÁVEL - PIBSA DE 1.000 MN E L-(3-DIAMINOPROPIL)IMIDAZOLEXAMPLE 3 - QUATERNIZABLE COMPOUND FORMATION - 1,000 MN PIBSA AND L-(3-DIAMINOPROPYL)IMIDAZOLE

[0295] Um PIBSA 1.000 Mn (1950,3 g, 1,86 mols) é carregado para um recipiente de flange de 5 litros equipado com um condensador de água e armadilha para destilação do tipo Dean Stark, um termopar, um agitador de sobrecarga e entrada de Nitrogênio. A mistura é aquecida para 95 °C enquanto é misturada a 250 rpm e sob varredura de nitrogênio de 0,5 scfh.[0295] A 1000 Mn PIBSA (1950.3 g, 1.86 mol) is loaded into a 5 liter flange vessel equipped with a water condenser and Dean Stark distillation trap, a thermocouple, an overhead stirrer and nitrogen input. The mixture is heated to 95 °C while mixing at 250 rpm and under 0.5 scfh nitrogen sweep.

[0296] Uma vez na temperatura, 1-(3- diaminopropil)imidazol (233,2 g, 1,86 mols) é adicionado ao recipiente gota a gota e sob a superfície ao longo de 36 minutos. Uma temperatura de pico de 104,3 °C é atingida em 16 minutos durante a adição.[0296] Once at temperature, 1-(3-diaminopropyl)imidazole (233.2 g, 1.86 mol) is added to the vessel dropwise and under the surface over 36 minutes. A peak temperature of 104.3°C is reached within 16 minutes during the addition.

[0297] Uma vez que todo o 1-(3- diaminopropil)imidazol seja adicionado, a reação é lentamente aquecida para 150 °C e mantida nessa temperatura durante 2 horas. A velocidade de mistura é aumentada para 410 rpm e a reação é aquecida para 155 °C e mantida durante 2,5 horas. A reação é resfriada para 85 °C e é descarregada sem filtragem. Aproximadamente, 25 g de destilado são coletados. O produto remanescente é o composto quaternizável.[0297] Once all the 1-(3-diaminopropyl)imidazole is added, the reaction is slowly heated to 150 °C and held at that temperature for 2 hours. The mixing speed is increased to 410 rpm and the reaction is heated to 155 °C and held for 2.5 hours. The reaction is cooled to 85 °C and discharged without filtering. Approximately 25 g of distillate is collected. The remaining product is the quaternizable compound.

EXEMPLO 4 - FORMAÇÃO DE UM PIBSA/L-SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO DE (3-DIAMINOPROPIL)IMIDAZOL DE 1.000 MN COM O USO DE SULFATO DE DIMETILAEXAMPLE 4 - FORMATION OF A 1000 MN (3-DIAMINOPROPYL)IMIDAZOLE QUATERNARY AMMONIUM PIBSA/L-SALT WITH THE USE OF DIMETHYL SULFATE

[0298] Um composto quaternizável de 1.000 Mn (497,2 g, 0,485 mols) (produto do Exemplo 3) é carregado para um recipiente de 2 litros equipado com um condensador de água, u termopar, um funil de gotejamento, um agitador de sobrecarga e uma entrada de nitrogênio.[0298] A 1000 Mn quaternizable compound (497.2 g, 0.485 mol) (product of Example 3) is charged to a 2 liter vessel equipped with a water condenser, a thermocouple, a drip funnel, a overload and a nitrogen inlet.

[0299] O óleo diluente (226,3 g), tal como óleo mineral de tipo SN 100 - SN 150, é adicionado ao recipiente e o recipiente é aquecido para 60 °C sob agitação (250 rpm) e atmosfera de nitrogênio.[0299] Diluent oil (226.3 g), such as mineral oil of type SN 100 - SN 150, is added to the vessel and the vessel is heated to 60 °C under stirring (250 rpm) and a nitrogen atmosphere.

[0300] Sulfato de dimetila (55 g, 0,436 mols) é, então, adicionado gota a gota e sob a superfície ao longo de 30 minutos ao recipiente por meio do funil de gotejamento. Uma exotermia de 29 °C é observada, o que torna a temperatura de batelada de 59,6 °C para 88,4 °C. A batelada é, então, mantida a 90 °C durante duas horas. A presença de DMS é testada através de um teste de verde de bromocresol.[0300] Dimethyl sulfate (55 g, 0.436 mol) is then added dropwise and under the surface over 30 minutes to the vessel via the dropping funnel. An exotherm of 29 °C is observed, which makes the batch temperature from 59.6 °C to 88.4 °C. The batch is then held at 90°C for two hours. The presence of DMS is tested using a bromocresol green test.

EXEMPLO 5 - FORMAÇÃO DE UM PIBSA/L-SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO DE (3-DIAMINOPROPIL)IMIDAZOL DE 1.000 MN COM O USO DE ÓXIDO DE PROPILENOEXAMPLE 5 - FORMATION OF A 1000 MN (3-DIAMINOPROPYL)IMIDAZOLE QUATERNARY AMMONIUM PIBSA/L-SALT WITH THE USE OF PROPYLENE OXIDE

[0301] Um composto quaternizável 1.000 Mn (452,1 g, 0,416 mols) (produto do Exemplo 3) e 2- etilhexanol (188,95g) são adicionados a um recipiente de 1 litro equipados com um condensador de água, um termopar, uma configuração de bomba de seringa com agulha de septo, um agitador de sobrecarga e uma entrada de nitrogênio.[0301] A 1000 Mn quaternizable compound (452.1 g, 0.416 mol) (product of Example 3) and 2-ethylhexanol (188.95 g) are added to a 1 liter vessel equipped with a water condenser, a thermocouple, a syringe pump configuration with a septum needle, an overhead stirrer, and a nitrogen inlet.

[0302] A batelada é, então, aquecida para 75 °C, sob agitação e atmosfera de nitrogênio. Uma vez na temperatura, ácido acético (24,99 g, 0,416 mols) e água (4,53 g, 0,252 mols) também são carregados para o recipiente de 1 litro.[0302] The batch is then heated to 75 °C, under stirring and a nitrogen atmosphere. Once at temperature, acetic acid (24.99 g, 0.416 mol) and water (4.53 g, 0.252 mol) are also charged into the 1 liter container.

[0303] Óxido de propileno (66,32 g, 1,14 mols) é adicionado sob a superfície por meio de uma bomba de seringa ao longo de 5 horas. A batelada é, então, mantida durante 3 horas a 75 °C antes de ser resfriada de volta para 50 °C. O produto é, então, decantado em um vaso de armazenamento.[0303] Propylene oxide (66.32 g, 1.14 mol) is added under the surface via a syringe pump over 5 hours. The batch is then held for 3 hours at 75°C before being cooled back to 50°C. The product is then decanted into a storage vessel.

EXEMPLO COMPARATIVO 6 - FORMAÇÃO DE UM SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO DE PIBSA/DMAPA DE 1.000 MN COM O USO DE ÓXIDO DE PROPILENO (IMIDA/ÓXIDO DE PROPILENO QUAT DE 1.000 MN)COMPARATIVE EXAMPLE 6 - FORMATION OF A QUATERNARY AMMONIUM SALT FROM 1,000 MN PIBSA/DMAPA WITH THE USE OF PROPYLENE OXIDE (IMIDE/PROPYLENE OXIDE QUAT, 1,000 MN)

[0304] Para o Exemplo Comparativo 6, uma imida/óxido de propileno quat de 1.000 Mn é preparada. Um composto quaternizável que compreende poliisobutileno de 1.000 Mn e dimetilaminopropilamina que tem mais do eu 70% de grupos vinilideno é quaternizado com o uso de óxido de propileno.[0304] For Comparative Example 6, a 1000 Mn imide/propylene oxide quat is prepared. A quaternizable compound comprising 1000 Mn polyisobutylene and dimethylaminopropylamine having greater than 70% vinylidene groups is quaternized using propylene oxide.

EXEMPLO 7 (PROFÉTICO) - FORMAÇÃO DE ANIDRIDO SUCCÍNICO DE POLIISOBUTILENO (PIBSA) DE 2.300 MNEXAMPLE 7 (PROPHETIC) - 2,300 MN POLYISOBUTYLENE SUCCINIC ANHYDRIDE (PIBSA) FORMATION

[0305] Um poliisobutileno (PIB) com 2.300 de peso molecular numérico médio (Mn) (2.000 g., 0,87 mols), PIB de vinilideno intermediário que tem mais que 20 % de grupos vinilideno é carregado para um recipiente de flange de 5 litros equipado com agitador de sobrecarga, condensador de ar, entrada de nitrogênio, termo par e controlador de temperatura Eurotherm™ (kit de reação).[0305] A polyisobutylene (PIB) with 2,300 number average molecular weight (Mn) (2,000 g., 0.87 mol), intermediate vinylidene PIB that has more than 20% vinylidene groups is loaded into a flanged container of 5 liters equipped with overhead stirrer, air condenser, nitrogen inlet, thermocouple and Eurotherm™ temperature controller (reaction kit).

[0306] O anidrido maleico (165,5 g, 1,70 mols) é, então, carregado para o vaso de reação. A batelada é agitada sob uma mante de nitrogênio e aquecida lentamente para 203 °C ao longo de um período de 90 minutos. A batelada é mantida a 203 °C durante 24 horas.[0306] Maleic anhydride (165.5 g, 1.70 mol) is then charged to the reaction vessel. The batch is stirred under a blanket of nitrogen and slowly heated to 203 °C over a period of 90 minutes. The batch is kept at 203°C for 24 hours.

[0307] O kit de reação é, então, reconfigurado para remoção a vácuo. A batelada é removida a 203 °C e 0,005 MPa (0,05 bar) para remover anidrido maleico não reagido. Óleo diluente, tal como óleo mineral (1116,8 g), é adicionado à batelada. A batelada que compreende o PIBSA formado é, então, resfriada de volta para 50 °C e decantada em um vaso de armazenamento.[0307] The reaction kit is then reconfigured for vacuum removal. The batch is removed at 203°C and 0.005 MPa (0.05 bar) to remove unreacted maleic anhydride. Diluent oil, such as mineral oil (1116.8 g), is added to the batch. The batch comprising the formed PIBSA is then cooled back to 50 °C and decanted into a storage vessel.

EXEMPLO 8 - FORMAÇÃO DE COMPOSTO QUATERNIZÁVEL - PIBSA DE 2.300 MN E L-(3-DIAMINOPROPIL)IMIDAZOLEXAMPLE 8 - QUATERNIZABLE COMPOUND FORMATION - 2,300 MN PIBSA AND L-(3-DIAMINOPROPYL)IMIDAZOLE

[0308] Um PIBSA de 23000 Mn (1950,3 g, 1,86 mols, Exemplo 7) é carregado para um recipiente de flange de 2 litros equipado com um condensador de água e armadilha para destilação do tipo Dean Stark, um termopar, um agitador de sobrecarga e entrada de nitrogênio. A mistura é aquecida para 95 °C enquanto é misturada a 250 rpm e sob varredura de nitrogênio de 0,5 scfh.[0308] A 23000 Mn PIBSA (1950.3 g, 1.86 mol, Example 7) is loaded into a 2 liter flange vessel equipped with a Dean Stark type water condenser and distillation trap, a thermocouple, an overhead stirrer and nitrogen inlet. The mixture is heated to 95 °C while mixing at 250 rpm and under 0.5 scfh nitrogen sweep.

[0309] Uma vez na temperatura, 1-(3- diaminopropil)imidazol (233,2 g, 1,86 mol) é adicionado ao recipiente por meio de um funil de gotejamento ao longo de 1 hora. A temperatura é mantida abaixo de 120 °C durante a adição.[0309] Once at temperature, 1-(3-diaminopropyl)imidazole (233.2 g, 1.86 mol) is added to the vessel via a dropping funnel over 1 hour. The temperature is kept below 120°C during the addition.

[0310] Uma vez que todo o 1-(3- diaminopropil)imidazol tenha sido adicionado, a reação é mantida a 120 °C durante 60 minutos antes da temperatura ser lentamente aumentada para 175 °C ao longo de 45 minutos. A batelada é mantida a 175 °C durante 3 horas antes de ser permitida esfriar para 70 °C. O produto resultante é um composto quaternizável.[0310] Once all the 1-(3-diaminopropyl)imidazole has been added, the reaction is held at 120°C for 60 minutes before the temperature is slowly increased to 175°C over 45 minutes. The batch is held at 175°C for 3 hours before being allowed to cool to 70°C. The resulting product is a quaternizable compound.

EXEMPLO 9 - FORMAÇÃO DE UM PIBSA/L-SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO DE (3-DIAMINOPROPIL)IMIDAZOL DE 2.300 MN COM O USO DE ÓXIDO DE PROPILENOEXAMPLE 9 - FORMATION OF A 2,300 MN (3-DIAMINOPROPYL)IMIDAZOLE QUATERNARY AMMONIUM PIBSA/L-SALT WITH THE USE OF PROPYLENE OXIDE

[0311] Um composto quaternizável 2.300 Mn (380,8 g, 0,283 mols) (produto do Exemplo 8) e 2- etilhexanol (110,6 g) são adicionados a um recipiente de 1 litro equipados com um condensador de água, um termopar, uma configuração de bomba de seringa com agulha de septo, um agitador de sobrecarga e uma entrada de nitrogênio.[0311] A 2300 Mn quaternizable compound (380.8 g, 0.283 mol) (product of Example 8) and 2-ethylhexanol (110.6 g) are added to a 1 liter vessel equipped with a water condenser, a thermocouple , a syringe pump configuration with a septum needle, an overhead stirrer, and a nitrogen inlet.

[0312] A batelada é, então, aquecida para 75 °C, sob agitação e atmosfera de nitrogênio. Uma vez na temperatura, água (3,8 g, 0,21 mols) é adicionada ao recipiente e a batelada é misturada durante 30 minutos. Ácido acético (16,99 g, 0,283 mols), seguido por óxido de propileno (41,09 g, 0,708 mols) são adicionados sob a superfície por meio de uma bomba de seringa ao longo de 3 horas e 40 minutos. A batelada é, então, mantida durante 3 horas a 75 °C antes de ser resfriada de volta para 50 °C. O produto é, então, descarregado em um vaso de armazenamento.[0312] The batch is then heated to 75 °C, under stirring and a nitrogen atmosphere. Once at temperature, water (3.8 g, 0.21 mol) is added to the vessel and the batch is mixed for 30 minutes. Acetic acid (16.99 g, 0.283 mol) followed by propylene oxide (41.09 g, 0.708 mol) are added subsurface via a syringe pump over 3 hours and 40 minutes. The batch is then held for 3 hours at 75°C before being cooled back to 50°C. The product is then discharged into a storage vessel.

[0313] As faixas dos componentes usados podem variar com base em condições de reação, incluindo tamanho e tempo de batelada. Por exemplo, caso o óxido de propileno seja usado como o agente de quaternização, bateladas grandes podem exigir menos óxido de propileno do que bateladas pequenas, visto que quantidades maiores de óxido de propileno não evaporarão tão rapidamente quanto quantidades menores. Adicionalmente, parte dos componentes, tal como o solvente prótico, água e/ou ácido são opcionais. Assim, é possível produzir os imidazóis quats com o uso de parâmetros fora dos revelados.[0313] The ranges of components used may vary based on reaction conditions, including batch size and time. For example, if propylene oxide is used as the quaternizing agent, large batches may require less propylene oxide than small batches, as larger amounts of propylene oxide will not evaporate as quickly as smaller amounts. Additionally, part of the components, such as the protic solvent, water and/or acid are optional. Thus, it is possible to produce the quats imidazoles using parameters outside those disclosed.

TESTE DE DESEMULSIFICAÇÃO (ESCORRIMENTO DE ÁGUA)DEMULSIFICATION TEST (WATER RUNNING)

[0314] O teste de desemulsificação é realizado para medir a capacidade de imidazóis quats para desemulsificar misturas de combustível e água em comparação à imida/óxido de propileno quat de 1.000 Mn do Exemplo Comparativo 6. O teste de desemulsificação é executado de acordo com o procedimento em ASTM D 1094-07 (“Método de Teste Padrão para Reação de Água de Combustíveis de Aviação” - Standard Test Method for Water Reaction of Aviation Fuels). O sal de amônio quaternário é adicionado ao combustível em temperatura ambiente a 60 ppm ativos em peso com base em um peso total do combustível. Um desemulsificante comercialmente disponível (Tolad 9327 disponível na Baker Hughes) é adicionado ao combustível a 18 ppm em peso com base em um peso total do combustível.[0314] The demulsification test is performed to measure the ability of imidazole quats to demulsify fuel and water mixtures compared to the 1000 Mn imide/propylene oxide quat quat of Comparative Example 6. The demulsification test is performed in accordance with the procedure in ASTM D 1094-07 (“Standard Test Method for Water Reaction of Aviation Fuels” - Standard Test Method for Water Reaction of Aviation Fuels). Quaternary ammonium salt is added to the fuel at room temperature at 60 ppm active by weight based on a total weight of the fuel. A commercially available demulsifier (Tolad 9327 available from Baker Hughes) is added to the fuel at 18 ppm by weight based on a total weight of the fuel.

[0315] O combustível (80 ml) é, então, adicionado a um cilindro graduado para 100 ml limpo. Uma solução tampão de fosfato com um pH de 7,0 (20 ml) é, então, adicionada ao cilindro graduado e o cilindro é rolhado. O cilindro é sacudido durante 2 minutos em 2 a 3 cursos por segundo e colocado em uma superfície plana. O volume da camada aquosa, ou a recuperação de água, é, então, medido em intervalos de 3, 5, 7, 10, 15, 20 e 30 minutos.[0315] Fuel (80 ml) is then added to a clean 100 ml graduated cylinder. A phosphate buffer solution with a pH of 7.0 (20 ml) is then added to the graduated cylinder and the cylinder is stoppered. The cylinder is shaken for 2 minutes at 2 to 3 strokes per second and placed on a flat surface. The volume of the aqueous layer, or water recovery, is then measured at 3, 5, 7, 10, 15, 20 and 30 minute intervals.

[0316] Os resultados dos testes de desemulsificação são mostrados na Tabela 3 abaixo e na Figura 1. TABELA 3

[0316] The results of the demulsification tests are shown in Table 3 below and in Figure 1. TABLE 3

TESTES DE DEPÓSITO - CEC F-23-01 PROCEDIMENTO PARA TESTE DE COQUEIFICAÇÃO DE BOCAL INJETOR DE MOTOR A DIESELDEPOSIT TESTS - CEC F-23-01 PROCEDURE FOR DIESEL ENGINE INJECTOR NOZZLE COOKING TEST

[0317] Testes de depósito são realizados com o uso de motor XUD 9 da Peugeot S.A. de acordo com o procedimento em CEC F-23-01. Para o primeiro teste de depósito, o fluxo de ar é medido através de bocais injetores limpos do motor XUD 9 com o uso de uma sonda de fluxo de ar. O motor é, então, executado em um combustível de referência (RF79) e circulado através de várias cargas e velocidades durante um período de 10 horas para simular o acionamento e permitir que quaisquer depósitos formados se acumulem. O fluxo de ar através dos bocais é medido novamente com o uso da sonda de fluxo de ar. A porcentagem de perda de fluxo de ar (ou fluxo remanescente) é, então, calculada.[0317] Deposit tests are carried out using a Peugeot S.A. XUD 9 engine. according to the procedure in CEC F-23-01. For the first deposit test, airflow is measured through the XUD 9 engine's clean injector nozzles using an airflow probe. The engine is then run on a reference fuel (RF79) and circulated through various loads and speeds over a period of 10 hours to simulate cranking and allow any deposits formed to accumulate. Airflow through the nozzles is measured again using the airflow probe. The percentage of airflow loss (or remaining airflow) is then calculated.

[0318] Um segundo teste de depósito é realizado com o uso das mesmas etapas acima, exceto que 7,5 ppm ativos do imidazol quat do Exemplo 5 são adicionados ao combustível de referência. Os resultados dos testes de depósito são mostrados na Tabela 4 abaixo e na Figura 2.TABELA 4

[0318] A second deposit test is performed using the same steps as above, except that 7.5 ppm active of the imidazole quat from Example 5 is added to the reference fuel. The deposit test results are shown in Table 4 below and in Figure 2.TABLE 4

TESTES DE DEPÓSITO - PROCEDIMENTO CEC F-98-08 DW10B PARA TESTE DE COQUEIFICAÇÃO DE BOCAL DE MOTOR A DIESEL DE TRILHO COMUMTANK TESTS - CEC PROCEDURE F-98-08 DW10B FOR COMMON RAIL DIESEL ENGINE NOZZLE COOKING TEST

[0319] Testes de incrustação de trilho comum são realizados com o uso de uma unidade de trilho comum de 2 litros DW10 da Peugeot S.A. com uma pressão de injeção máxima de 160 MPa (1.600 bar) e equipada com equipamento de injeção de combustível de padrão 5 Euro fornecido pela Siemens. O teste mede diretamente a potência do motor, que diminui à medida que o nível de incrustação de injetor aumenta. O motor é circulado em alta carga e alta velocidade em incrementos temporizados com períodos “embebidos” entre os ciclos de execução. O teste mede diretamente a potência do motor, que diminui à medida que o nível de incrustação de injetor aumenta. Para o primeiro teste, o motor é executado em um combustível de referência (RF79) com uma quantidade-traço de um sal de zinco.[0319] Common rail fouling tests are performed using a 2 liter DW10 common rail unit from Peugeot S.A. with a maximum injection pressure of 160 MPa (1,600 bar) and equipped with standard 5 Euro fuel injection equipment supplied by Siemens. The test directly measures engine power, which decreases as the level of injector fouling increases. The motor is cycled at high load and high speed in timed increments with “soaked” periods between run cycles. The test directly measures engine power, which decreases as the level of injector fouling increases. For the first test, the engine is run on a reference fuel (RF79) with a trace amount of a zinc salt.

[0320] Um segundo teste de depósito é realizado com o uso das mesmas etapas acima, exceto que 35 ppm do imidazol quat do Exemplo 4 foram adicionados ao combustível de referência além do sal de zinco. Os resultados de teste obtidos são mostrados na Tabela 5 abaixo.TABELA 5

[0320] A second deposit test is performed using the same steps as above, except that 35 ppm of the imidazole quat from Example 4 was added to the reference fuel in addition to the zinc salt. The test results obtained are shown in Table 5 below.TABLE 5

[0321] Cada um dos documentos mencionado acima é incorporado ao presente documento a título de referência. Exceto nos Exemplos, ou onde, de outra forma, explicitamente indiciado, todas as quantidades numéricas nesta descrição que especificam quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono e semelhantes, devem ser compreendidas como modificadas pela palavra “cerca de”. A menos que de outra forma indicado, cada produto químico ou composição mencionado no presente documento deve ser interpretado como sendo um material de grau comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros tais materiais que são normalmente compreendidos como estando presentes no grau comercial. Entretanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada exclusiva de qualquer óleo solvente ou diluente, que pode estar habitualmente presente no material comercial, a menos que indicado de outra forma. Deve-se compreender que os limites de quantidade, faixa e razão superiores e inferiores apresentados no presente documento podem ser independentemente combinados. De modo similar, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas em conjunto com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.[0321] Each of the documents mentioned above is incorporated herein by reference. Except in the Examples, or where otherwise explicitly noted, all numerical quantities in this specification that specify quantities of materials, reaction conditions, molecular weights, number of carbon atoms, and the like, are to be understood as modified by the word "about in". Unless otherwise indicated, each chemical or composition mentioned herein is to be interpreted as being commercial grade material which may contain the isomers, by-products, derivatives and other such materials that are commonly understood to be present in commercial grade. . However, the amount of each chemical component is presented exclusive of any solvent or diluent oil, which may be commonly present in commercial material, unless otherwise indicated. It should be understood that the upper and lower quantity, range and ratio limits set forth herein may be independently combined. Similarly, ranges and amounts for each element of the invention may be used in conjunction with ranges or amounts for any of the other elements.

[0322] Conforme usado no presente documento, o termo transicional “que compreende”, que é sinônimo de “que inclui”, “que contém” ou “distinguido por”, é inclusivo ou não limitado e não exclui elementos ou etapas de método não mencionadas adicionais. Entretanto, em cada recitação de “que compreende” no presente documento, entende-se que o termo também abrange, como modalidades alternativas, as frases “que consiste essencialmente em” e “que consiste em”, em que “que consiste em” exclui qualquer elemento ou etapa não especificada e “que consiste essencialmente em” permite a inclusão de elementos ou etapas não mencionadas adicionais que não afetem materialmente as características essenciais ou básicas e inovadoras da composição ou método em consideração.[0322] As used herein, the transitional term “comprising”, which is synonymous with “which includes”, “containing” or “distinguished by”, is inclusive or not limited and does not exclude elements or method steps not additional mentioned. However, in each recitation of "which comprises" herein, it is understood that the term also encompasses, as alternative modalities, the phrases "consisting essentially of" and "consisting of", where "consisting of" excludes any unspecified element or step and “consisting essentially of” allows the inclusion of additional unmentioned elements or steps that do not materially affect the essential or basic and innovative characteristics of the composition or method under consideration.

[0323] Embora certas modalidades e detalhes representativos tenham sido mostrados para o propósito de ilustrar a presente invenção, será evidente para os indivíduos versados na técnica que várias alterações e modificações podem ser feitas na mesma sem se desviar do escopo da presente invenção. A esse respeito, o escopo da invenção deve ser limitado somente pelas reivindicações a seguir.[0323] While certain embodiments and representative details have been shown for the purpose of illustrating the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications may be made thereto without departing from the scope of the present invention. In this regard, the scope of the invention should be limited only by the following claims.

Claims (17)

1. Método para aperfeiçoar desempenho de derramamento de água de uma composição de combustível, o método caracterizado pelo fato de que compreende empregar uma composição compreendendo um sal de amônio quaternário contendo imidazol ("imidazol quat"), em que o imidazol quat compreende o produto de reação de: a) um composto quaternizável que é o produto de reação de: (i) um agente de acilação substituído por hidrocarbil, em que o substituinte hidrocarbil tem um peso molecular numérico médio na faixa de 1.000 a 2.300 e compreende pelo menos um anidrido poliisobutenil succínico ou ácido poliisobutenil succínico, e (ii) um composto contendo nitrogênio com um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de reagir com o referido agente de acilação substituído por hidrocarbil e tendo ainda um composto de imidazol contendo pelo menos um grupo amino terciário quaternizável de fórmula:

em que R é uma amina ou alcanol com capacidade para se condensar com o referido agente de acilação substituído por hidrocarbil e com 3 a 8 átomos de carbono; e b) um agente de quaternização adequado para converter o grupo amino quaternizável do composto contendo nitrogênio em um nitrogênio quaternário; em que o sal de amônio quaternário é adicionado ao combustível em temperatura ambiente a 60 ppm ativos em peso com base em um peso total do combustível.1. A method for improving water shedding performance of a fuel composition, the method characterized in that it comprises employing a composition comprising an imidazole-containing quaternary ammonium salt ("imidazole quat"), wherein the imidazole quat comprises the product reaction of: a) a quaternizable compound that is the reaction product of: (i) a hydrocarbyl-substituted acylating agent, wherein the hydrocarbyl substituent has a number average molecular weight in the range of 1,000 to 2,300 and comprises at least one polyisobutenyl succinic anhydride or polyisobutenyl succinic acid, and (ii) a nitrogen-containing compound having an oxygen or nitrogen atom capable of reacting with said hydrocarbyl substituted acylating agent and further having an imidazole compound containing at least one quaternizable tertiary amino group of formula:

wherein R is an amine or alkanol capable of condensing with said hydrocarbyl substituted acylating agent having 3 to 8 carbon atoms; and b) a quaternizing agent suitable for converting the quaternizable amino group of the nitrogen-containing compound to a quaternary nitrogen; wherein the quaternary ammonium salt is added to the fuel at room temperature at 60 ppm active by weight based on a total weight of the fuel. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação em a) é realizada a uma temperatura superior a 80, 90 ou 100°C.2. Method according to claim 1, characterized in that the reaction in a) is carried out at a temperature above 80, 90 or 100°C. 3. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a reação em a) é realizada a uma temperatura inferior a 80°C.3. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction in a) is carried out at a temperature below 80°C. 4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização compreende pelo menos um sulfato de dialquila, haleto de alquila, carbonato substituído por hidrocarbil, epóxido de hidrocarbila, carboxilato ou éster de alquila.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the quaternizing agent comprises at least one dialkyl sulfate, alkyl halide, hydrocarbyl substituted carbonate, hydrocarbyl epoxide, carboxylate or alkyl ester. 5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é um epóxido de hidrocarbila.5. Method according to claim 4, characterized in that the quaternizing agent is a hydrocarbyl epoxide. 6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização compreende um epóxido C4 a C14.6. Method according to claim 5, characterized in that the quaternizing agent comprises a C4 to C14 epoxide. 7. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização compreende um epóxido funcionalizado com álcool.7. Method according to claim 5, characterized in that the quaternizing agent comprises an alcohol-functionalized epoxide. 8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é glicidol.8. Method according to claim 7, characterized in that the quaternizing agent is glycidol. 9. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é epoxihexadecano.9. Method according to claim 5, characterized in that the quaternizing agent is epoxyhexadecane. 10. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização compreende óxido de butileno.10. Method according to claim 5, characterized in that the quaternizing agent comprises butylene oxide. 11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 10, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é empregado na presença de um solvente prótico.11. Method according to any one of claims 5 to 10, characterized in that the quaternizing agent is used in the presence of a protic solvent. 12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o solvente prótico compreende 2-etil hexanol, água e misturas destes.12. Method according to claim 11, characterized in that the protic solvent comprises 2-ethyl hexanol, water and mixtures thereof. 13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 12, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é empregado na presença de um ácido.13. Method according to any one of claims 5 to 12, characterized in that the quaternizing agent is used in the presence of an acid. 14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o ácido está presente na estrutura do agente de acilação.14. Method according to claim 13, characterized in that the acid is present in the structure of the acylating agent. 15. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente de quaternização é um oxalato ou tereftalato.15. Method according to claim 4, characterized in that the quaternizing agent is an oxalate or terephthalate. 16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o combustível é líquido à temperatura ambiente.16. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the fuel is liquid at room temperature. 17. Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o combustível é gasolina ou diesel.17. Method according to claim 16, characterized in that the fuel is gasoline or diesel.

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