BR112016017264B1

BR112016017264B1 - Processo para preparar microcápsulas aminoplásticas

Info

Publication number: BR112016017264B1
Application number: BR112016017264-7A
Authority: BR
Inventors: Arnaud Struillou; Nicolas Pichon; Claudie BELLOUARD
Original assignee: Firmenich Sa
Priority date: 2014-01-27
Filing date: 2015-01-23
Publication date: 2021-09-08
Also published as: US20160346752A1; WO2015110568A1; CN105934272B; JP2017504629A; BR112016017264A2; US10124309B2; JP6590815B2; TR201808534T4; EP3099404A1; CN105934272A; MX2016009095A; ES2671409T3; EP3099404B1

Abstract

processo para preparar microcápsulas aminoplásticas a presente invenção refere-se a uma microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca reticulada com um poli-isocianato e que encapsula um óleo de perfume, preparada com uma quantidade bastante baixa de resina aminoplástica. a mesma também fornece o uso das ditas microcápsulas aminoplásticas em produtos ricos em tensoativo aquosos líquidos e em pó, destinados ao consumidor.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] A presente invenção refere-se a microcápsulas aminoplásticas do tipo núcleo-casca com um poli-isocianato e que encapsulam um óleo, particularmente um óleo de perfume. Essas cápsulas contêm quantidades muito baixas de resina aminoplástica enquanto têm uma alta carga útil de perfume no núcleo da cápsula. As mesmas apresentam propriedades melhoradas, particularmente vazamento de perfume reduzido em meios desafiadores. O uso das ditas microcápsulas aminoplásticas particularmente em produtos líquidos destinados ao consumidor ricos em tensoativos aquosos como um sistema de entrega de perfume com o efeito de reduzir a quantidade de formaldeído livre sendo liberado no produto destinado ao consumidor mediante armazenamento enquanto melhora seu desempenho olfativo, assim como produtos líquidos destinados ao consumidor ricos em tensoativos aquosos que compreendem as ditas cápsulas são também objetivos da invenção.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] Um dos problemas enfrentados pela indústria de perfumaria está na perda relativamente rápida do benefício olfativo fornecido pelos componentes odoríferos devido a sua volatilidade, particularmente essa de “notas predominantes”. Esse problema é geralmente enfrentado com o uso de um sistema de entrega, por exemplo, cápsulas que contêm um perfume, para liberar a fragrância de uma maneira controlada. As microcápsulas aminoplásticas formadas de uma resina de melamina-formaldeído são frequentemente usadas para encapsular ativos hidrofóbicos protegendo, assim, os ditos ativos e fornecendo sua liberação controlada.

[0003] Entretanto, cápsulas tais como as aminoplásticas sofrem de problemas de estabilidade quando usadas em produtos destinados ao consumidor que compreendem tensoativos, tais como produtos destinados ao consumidor de perfumaria, especialmente após o armazenamento prolongado a elevadas temperaturas. Em tais produtos, o ativo encapsulado tende a vazar da cápsula, embora a parede da cápsula permaneça intacta, pela difusão através da parede devido à presença de tensoativos que têm a capacidade de solubilizar o ativo encapsulado na base de produto. O fenômeno de vazamento reduz a eficácia das cápsulas na proteção do ativo e fornecimento de sua liberação controlada. Isso é essencialmente desvantajoso quando o ativo é um ingrediente volátil tal como um perfume.

[0004] Diversas tecnologias foram desenvolvidas para melhorar a estabilidade de cápsulas aminoplásticas, isto é, reduzir o vazamento de perfume nos produtos destinados ao consumidor de perfumaria. No documento no EP1767185, a composição do material encapsulado é especificamente projetada para evitar vazamento. Outra abordagem descrita na técnica anterior, por exemplo, nos documentos no US2005/0112152 e US2005/0153135, consiste em diluir adicionalmente o óleo de perfume em uma quantidade igual de solvente muito hidrofóbico com um log P > 5,5 para reduzir o vazamento de perfume. Entretanto, isso reduz drasticamente a carga útil de óleo de perfume puro na cápsula. O documento no US2006/0248665 também aborda a redução da taxa de vazamento de perfume catalisando-se as reações de reticulação de cura na parede por catálise de alta temperatura, sal metálico ou ácido.

[0005] Alternativamente, alguns documentos da técnica anterior, tal como o documento no WO2004/016234, revelam o revestimento das cápsulas com uma camada ou casca adicional (sistemas de duas cascas).

[0006] Quaisquer soluções que tenham sido propostas para abordar o problema do vazamento de perfume, todas essas técnicas anteriores têm em comum o fato de que a razão entre a quantidade de resina aminoplástica (melamina-formaldeído) usada para formar a parede da cápsula e a quantidade de óleo de perfume encapsulado no núcleo hidrofóbico da cápsula é relativamente alta, conforme é bem conhecido até agora por aqueles versados na técnica que quanto mais resina de melamina-formaldeído for usada para formar as paredes da cápsula, melhor a estabilidade em armazenamento das cápsulas e, portanto, menor o vazamento de perfume nos produtos destinados ao consumidor ricos em tensoativo aquosos como amaciante de tecidos, detergentes líquidos, xampu, condicionadores para cabelos ou até mesmo géis de banho. A razão de resina de melamina-formaldeído pura usada para formar a parede e a carga útil de óleo de perfume das cápsulas varia tipicamente entre 0,12 e 0,20 conforme exemplificado nos vários pedidos de patente mencionados acima.

[0007] Entretanto, embora o uso de uma grande quantidade de resina aminoplástica tenha sido sempre descrito como ajudando a estabilização da cápsula e reduzindo o vazamento de perfume (tornando a parede mais espessa), o mesmo tem também um efeito negativo sobre o desempenho olfativo da cápsula, tornando- a mais difícil de romper para liberar sua carga útil de perfume reduzindo, assim, o benefício do consumidor final.

[0008] Mais recentemente, foi descrito no documento no WO2008/098387A1 que o uso de polióis aromáticos como resorcinol na fase aquosa para reticular a parede de melamina-formaldeído estabilizaria a mesma e reduziria o vazamento de perfume mediante armazenamento. Entretanto, essa técnica anterior ainda ensina que quanto menor a razão entre a resina de melamina-formaldeído usada e o óleo de perfume, maior o vazamento de perfume mediante armazenamento no amaciante de tecidos. Particularmente, até mesmo para as cápsulas mais estáveis descritas com resorcinol, reduzir a razão de 0,15 a 0,09 leva a quase o dobro de vazamento de perfume mediante armazenamento, limitando assim a expectativa de um benefício ao reduzir adicionalmente a razão entre a resina de melamina-formaldeído e o óleo de perfume. O documento no WO2013/092375 Al do requerente descreve outro modo de alcançar alguns desses objetivos estabilizando-se as microcápsulas aminoplásticas com um reticulador de poli-isocianato pré-dissolvido em uma pequena quantidade no núcleo de óleo de perfume antes da encapsulação.

[0009] Apesar desses ensinamentos, há ainda uma necessidade de melhorar os sistemas de entrega de perfume à base de aminoplasto. Particularmente, seria vantajoso revelar uma cápsula que encapsula um óleo de perfume que combinaria a boa estabilidade em armazenamento das cápsulas com um vazamento de perfume reduzido em produtos destinados ao consumidor ricos em tensoativo aquosos juntamente com o desempenho olfativo melhorado/facilidade de ruptura durante a manipulação gentil e durante esfregação. Esse desempenho olfativo se transforma na intensidade de perfume percebida, por exemplo, em tecidos secos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0010] A presente invenção traz uma solução para os problemas mencionados acima e fornece vantagens adicionais através de uma cápsula feita com quantidades bastante baixas de resina aminoplástica para tornar sua parede mais fina e cargas úteis altas, enquanto fornecer um equilíbrio certo entre estabilidade de desempenho olfativo. Um primeiro objetivo da invenção consiste em uma microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca obtenível por um processo que compreende as etapas de:1) misturar por adição um óleo de perfume com pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato para formar uma fase oleosa;2) dispersar ou dissolver em água uma resina aminoplástica e opcionalmente um estabilizante para formar uma fase aquosa;3) adicionar a fase oleosa à fase aquosa para formar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio de gotícula está compreendido entre 1 e 100 μm;4) realizar uma etapa de cura para formar pelo menos uma microcápsula na forma de uma dispersão líquida; e5) secar opcionalmente a dispersão líquida para obter pelo menos uma microcápsula do tipo núcleo-casca seca;em que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,09.

[0011] Uma composição perfumante que compreende(i) microcápsulas, conforme definido acima;(ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador de perfumaria e um coingrediente de perfumaria e misturas dos mesmos; e(iii) opcionalmente pelo menos um adjuvante de perfumaria é um segundo objetivo da invenção.

[0012] Em um terceiro aspecto, a invenção refere-se a um produto perfumado líquido, destinado ao consumidor, que compreende:a) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo;b) água e/ou solventes miscíveis em água; ec) microcápsulas, conforme definido acima.

[0013] Em um quarto aspecto, a invenção refere-se a um produto perfumado em pó, destinado ao consumidor, que compreende:

[0014] a) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo; e

[0015] b) microcápsulas, conforme definido acima.

[0016] O uso de cápsulas conforme definido acima em produtos, destinados ao consumidor, ricos em tensoativo como um sistema de entrega de perfume é também parte da invenção.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0017] A Figura 1 representa a porcentagem de vazamento de perfume das cápsulas em uma base amaciante após 2 semanas de armazenamento dos amaciantes a 37 °C ou 43 °C, como uma função da razão entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume.

[0018] A Figura 2 representa a porcentagem de vazamento de perfume das cápsulas em uma base amaciante após 4 semanas de armazenamento dos amaciantes a 37 °C ou 43 °C, como uma função da razão entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume.

[0019] A Figura 3 representa a intensidade de perfume das cápsulas antes e após da esfregação como uma função da razão entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume, para amaciantes recentemente produzidos.

[0020] A Figura 4 representa a intensidade de perfume das cápsulas antes e após da esfregação como uma função da razão entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume, após o armazenamento em um amaciante por 4 semanas a 37 °C.

[0021] A Figura 5 representa a intensidade de perfume das cápsulas antes e após da esfregação como uma função da razão entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume, após o armazenamento em um amaciante por 4 semanas a 43 °C.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0022] A não ser que especificado de outro modo, % destina-se a designar a porcentagem em peso de uma composição.

[0023] Foi revelado agora que, inesperadamente, enquanto se mantém a quantidade de poli-isocianato constante conforme descrito no documento no WO2013/092375A1, a quantidade de resina aminoplástica necessária para formar a parede de uma microcápsula aminoplástica que encapsula um óleo de perfume poderia ser dramaticamente reduzida enquanto não apenas se mantém a estabilidade de armazenamento da cápsula, mas, de fato, melhora significativamente a mesma e, ao mesmo tempo, melhora o desempenho olfativo, isto é, a facilidade de ruptura das cápsulas conforme mostrado pela intensidade de perfume maior em tecidos secos durante a manipulação bem gentil e após esfregação. Outro benefício inesperado da invenção é que, ao reduzir a quantidade de resina aminoplástica usada para formar a parede, a quantidade de formaldeído livre sendo liberada da parede para o produto destinado ao consumidor é reduzida por um fator muito maior do que o fator de redução na resina aminoplástica na parede.

[0024] Um primeiro objetivo da invenção é, portanto, uma microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca obtenível por um processo que compreende as etapas de:1) misturar por adição um óleo de perfume com pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato para formar uma fase oleosa;2) dispersar ou dissolver em água uma resina aminoplástica e opcionalmente um estabilizante para formar uma fase aquosa;3) adicionar a fase oleosa à fase aquosa para formar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio de gotícula está compreendido entre 1 e 100 μm;4) realizar uma etapa de cura para formar pelo menos uma microcápsula na forma de uma dispersão líquida; e5) secar opcionalmente a dispersão final para obter pelo menos uma microcápsula do tipo núcleo-casca seca;em que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,09.

[0025] Agora, contrário a todos os ensinamentos nessa área técnica até agora, foi inesperadamente revelado que o uso de quantidades até mesmo quantidades muito pequenas de resina aminoplástica combinada com poli-isocianato é claramente benéfico para alcançar boa estabilidade e desempenho olfativo melhorado do sistema de entrega. Foi particularmente revelado que, quando a resina aminoplástica pura é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão está compreendida entre 0,001 e 0,09, de preferência, entre 0,003 e 0,06, de preferência máxima, entre 0,005 e 0,04, de preferência máxima, entre 0,005 e 0,009, cápsulas com propriedades melhoradas poderiam ser obtidas.

[0026] Visando a clareza, pela expressão “uma casca” ou “uma parede” entende- se aqui que as ditas microcápsulas têm uma parede que não é revestida, nem interna nem externamente, por um material diferente ou por um polímero formador de filme. Em qualquer caso, as cápsulas da invenção não têm polissiloxano e/ou PVP (polivinil pirrolidona) e seus copolímeros. As ditas microcápsulas podem ter material depositado em sua superfície, tais como estabilizantes coloidais ou um polímero catiônico, mas em quantidade, em qualquer caso, insuficiente para formar uma fase contínua, filme, parede, revestimento feito de outro polímero ou resina.

[0027] Visando a clareza, pela expressão “microcápsula” ou similar na presente invenção entende-se que a cápsula tem um tamanho na faixa de mícron (por exemplo, um diâmetro médio compreendido entre cerca de 1 e 100 μm) e compreende uma parede ou casca à base de oligômeros sólida externa e uma fase oleosa contínua interna encerrada pela casca externa. Em outras palavras, corpos como coacervados ou extrudados (isto é, fases sólidas porosas que contêm gotículas de um líquido) não são parte da invenção. De acordo com uma modalidade da invenção, o tamanho das ditas microcápsulas que corresponde ao tamanho de gotícula na etapa 3) está compreendido entre cerca de 5 e 50 μm ou até mesmo entre cerca de 5 e 25 μm.

[0028] Visando a clareza, pela expressão “dispersão”, na presente invenção, entende-se um sistema no qual as partículas são dispersas em uma fase contínua de uma composição diferente e inclui especificamente uma suspensão ou uma emulsão.

[0029] Por “óleo de perfume” também referido como “perfume” entende-se aqui um ingrediente ou uma composição que é um líquido a cerca de 20 °C. De acordo com qualquer uma das modalidades acima, o dito óleo de perfume no qual pelo menos um poli-isocianato é dissolvido na etapa 1) pode ser um ingrediente perfumante sozinho ou uma mistura de ingredientes. Por “ingrediente perfumante” entende-se aqui um composto que é usado em preparações ou composições perfumantes para conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal ingrediente, a ser considerado como sendo um perfumante, deve ser reconhecido pelo versado na técnica como tendo a capacidade de conferir ou modificar de um modo positivo ou agradável o odor de uma composição e não apenas como tendo um odor. Para o propósito da presente invenção, ingredientes que neutralizam odores desagradáveis são também abrangidos pela definição de “ingrediente perfumante”.

[0030] A natureza e o tipo do(s) ingrediente(s) perfumante(s) presentes no óleo de perfume não justificam uma descrição mais detalhada aqui, o que não seria, em qualquer caso, exaustivo, sendo que o versado na técnica é capaz de selecionar os mesmos com base em seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação pretendida e com o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, esses ingredientes perfumantes pertencem a classes químicas tão variadas quanto álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compostos heterocíclicos nitrogenados ou sulfurosos e óleos essenciais e os ditos ingredientes perfumantes podem ser de origem natural ou sintética. Muitos desses ingredientes são, em qualquer caso, listados em textos de referência tais como o livro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA, ou suas versões mais recentes, ou em outros trabalhos de uma natureza similar, assim como na literatura de patentes abundante no campo da perfumaria. Entende-se também que os ditos ingredientes podem também ser compostos conhecidos por liberar de uma maneira controlada vários tipos de compostos perfumantes.

[0031] O(s) ingrediente(s) perfumante(s) a ser(em) encapsulado(s) pode(m) ser dissolvido(s) em um solvente de uso atual na indústria de perfumaria. Assim, o núcleo da cápsula podem ser ingredientes perfumantes puros ou uma mistura de ingredientes perfumantes em um solvente hidrofóbico adequado. O solvente é, de preferência, não um álcool. Os exemplos de tais solventes são ftalato de dietila, miristato de isopropila, Abalyn® (resinas de rosina, disponíveis junto à Eastman), benzoato de benzila, citrato de etila e isoparafinas. De preferência, o óleo de perfume compreende menos do que 20% e, de maior preferência, menos do que 10% de solvente, sendo que todas essas porcentagens são definidas em peso em relação ao peso total do perfume. De preferência máxima, o perfume é essencialmente livre de solvente.

[0032] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o perfume contém menos do que 10% de seu próprio peso de álcoois primários, menos do que 15% de seu próprio peso de álcoois secundários e menos do que 20% de seu próprio peso de álcoois terciários. De preferência, o perfume não contém quaisquer álcoois primários e contém menos do que 15% de álcoois secundários e terciários. Tais quantidades limitadas de álcoois têm a vantagem de reduzir a quantidade de grupos funcionais isocianato que reagem com o perfume.

[0033] De acordo com qualquer uma das modalidades da invenção, o óleo de perfume representa entre cerca de 10% e 60% em p/p, ou até mesmo entre 20% e 45% em p/p, em peso, em relação ao peso total da dispersão obtida após a etapa 3).

[0034] De acordo com uma modalidade particular, a fase oleosa consiste essencialmente no óleo de perfume e no pelo menos um poli-isocianato.

[0035] A fase oleosa formada na etapa 1) compreende pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato.

[0036] O dito poli-isocianato pode compreender até 6, ou até mesmo apenas 4 grupos funcionais isocianato. De acordo com qualquer uma das modalidades acima, o dito poli-isocianato contém pelo menos três grupos funcionais isocianato. Dependendo do número de grupos funcionais, a reação ideal do poli-isocianato com a resina aminoplástica é alcançada, sendo que um número maior de grupo isocianato por composto de poli-isocianato leva à reticulação aumentada.

[0037] Poli-isocianatos de baixa volatilidade são preferenciais por causa de sua baixa toxicidade.

[0038] O pelo menos um poli-isocianato pode ser alifático, aromático ou uma mistura de poli-isocianatos aromáticos e alifáticos. No caso de misturas de poli- isocianatos, cada membro da mistura tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato.

[0039] De acordo com uma modalidade, o pelo menos um poli-isocianato é um poli-isocianato aromático.

[0040] O termo “poli-isocianato aromático” destina-se aqui a abranger qualquer poli-isocianato que compreende uma porção química aromática. De preferência, o mesmo compreende uma porção química fenila, toluíla, xilila, naftila ou difenila, de maior preferência, uma porção química toluíla ou xilila. Os poli-isocianatos aromáticos preferenciais são biuretos e poli-isocianuratos, de maior preferência, compreendendo uma das porções químicas aromáticas específicas citadas acima. De maior preferência, o poli-isocianato aromático é um poli-isocianurato de di- isocianato de tolueno (comercialmente disponível junto à Bayer sob o nome comercial de Desmodur® RC), um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de tolueno (comercialmente disponível junto à Bayer sob o nome comercial de Desmodur® L75), um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xilileno (comercialmente disponível junto à Mitsui Chemicals sob o nome comercial de Takenate® D-110N). Em uma modalidade da máxima preferência, o poli-isocianato aromático é um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xilileno.

[0041] De acordo com outra modalidade, o dito poli-isocianato é um poli-isocianato alifático.

[0042] O termo “poli-isocianato alifático” é definido como um poli-isocianato que não compreende qualquer porção química aromática. Os poli-isocianatos alifáticos preferenciais são um trímero de di-isocianato de hexametileno, um trímero de di- isocianato de isoforona, um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de hexametileno (disponível junto à Mitsui Chemicals) ou um biureto de di-isocianato de hexametileno (comercialmente disponível junto à Bayer sob o nome comercial de Desmodur® N 100), dentre os quais, um biureto de di-isocianato de hexametileno é ainda mais preferencial.

[0043] De acordo com outra modalidade, o dito pelo menos um poli-isocianato está na forma de uma mistura de pelo menos um poli-isocianato alifático e de pelo menos um poli-isocianato aromático, ambos compreendendo pelo menos dois ou três grupos funcionais isocianato, tal como uma mistura de um biureto de di-isocianato de hexametileno com um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xilileno, uma mistura de um biureto de di-isocianato de hexametileno com um poli-isocianurato de di-isocianato de tolueno e uma mistura de biureto de di-isocianato de hexametileno com um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de tolueno. De preferência máxima, o mesmo é uma mistura de biureto de di-isocianato de hexametileno com um aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xilileno.

[0044] Em uma modalidade preferencial, o pelo menos um poli-isocianato alifático e o pelo menos um poli-isocianato aromático são usados em uma razão molar respectiva compreendida entre 80:20 e 10:90, de preferência, entre 75:25 e 20:80, de maior preferência, entre 60:40 e 20:80, de ainda maior preferência, entre 60:40 e 30:70, de preferência máxima, entre 45:55 e 30:70.

[0045] De acordo com qualquer uma das modalidades acima, o pelo menos um poli-isocianato é, de preferência, adicionado em uma quantidade de modo de que a razão em p/p entre poli-isocianato e óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,1, de preferência, entre 0,003 e 0,06, de preferência máxima, entre 0,005 e 0,04.

[0046] Na etapa 2), a formação da fase aquosa exige uma resina aminoplástica usada em uma quantidade de modo que a razão entre a resina pura usada para criar a parede da cápsula e a quantidade de núcleo de óleo de perfume encapsulada seja muito baixa. Tais resina aminoplásticas são os produtos de reação da policondensação de uma ou mais aminas com um ou mais aldeídos, de preferência, formaldeídos. Os exemplos de tais aminas incluem ureia, melamina e seus derivados. De preferência, a resina aminoplástica é selecionada dentre condensados de melamina-formaldeído e ureia-formaldeído e, de preferência máxima, dentre condensados de melamina-formaldeído. Tais condensados de melamina- formaldeído e ureia-formaldeído são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica de encapsulação e são descritos em detalhes na literatura disponível abundante que revela tais condensados. Diversos materiais e etapas de processo são adequados para a formação de tais condensados. Os métodos adequados para formar resinas aminoplásticas são, por exemplo, descrito em detalhes em Dietrich K., Bonatz E., Nastke H., Herma H., Walter M. e Teige W.; Acta Polymerica 41 (1990), páginas 91 a 95, em Bonatz E., Dietrich K., Herma, H., Walter M. e Teige W.; Acta polymerica 40 (1989), páginas 683 a 690, em Dietrich K., Bonatz E., Geistlinger H., Herma H., Nastke R., Purz H.-J., Schlawne M. e Teige W.; Acta Polymerica 40 (1989), páginas 325 a 331, em Dietrich K., Herma H., Nastke R., Bonatz E. e Teige W.; Acta Polymerica 40 (1989), páginas 243 a 251, em Lee H. Y., Lee S. J., Cheong l. W. e Kim J. H.; J. Microencapsulation 19 (2002), páginas 559 a 569. Tais polímeros de encapsulação, portanto, não justificam uma descrição detalhada aqui, que não seria, em qualquer caso, exaustiva.

[0047] A resina aminoplástica pura é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão está compreendida entre 0,001 e 0,09, de preferência, entre 0,003 e 0,06, de maior preferência, entre 0,005 e 0,04, de preferência máxima, entre 0,005 e 0,009.

[0048] A fase aquosa compreende opcionalmente um estabilizante. Tipicamente, a dispersão compreende entre cerca de 0% e 5% em p/p do pelo menos um estabilizante, sendo que a porcentagem é expressa em uma base de p/p em relação ao peso total da dispersão conforme obtida após a etapa 3). Em ainda outro aspecto da invenção, a dispersão compreende entre cerca de 0% e 2% em p/p do pelo menos um estabilizante. Em ainda outro aspecto da invenção, a dispersão compreende entre cerca de 0% e 1% em p/p do pelo menos um estabilizante.

[0049] Visando a clareza, no presente contexto, pela expressão “estabilizante” ou similar entende-se o significado normal entendido por uma pessoa versada na técnica, isto é, um composto que tem a capacidade ou é adicionado para estabilizar o sistema, por exemplo, para impedir a agregação ou aglomeração das microcápsulas, por exemplo, na aplicação ou durante sua preparação. O uso do dito estabilizador é conhecido padrão do versado na técnica.

[0050] Para o propósito da presente invenção, o dito estabilizador pode ser um tensoativo iônico ou não iônico ou um estabilizador coloidal. A natureza exata de tais estabilizadores é bem conhecida por um versado na técnica. Como exemplos não limitantes, pode-se citar os estabilizantes a seguir: polímeros não iônicos tais coo derivados de celulose tais como hidroxietil celulose, óxido de polietileno, copolímeros de óxido de polietileno e óxido de polietileno ou polipropileno, os copolímeros acrilatos de alquila e N-vinilpirrolidona; polímeros iônicos tais como copolímeros de acrilamida e ácido acrílico (tais como Alcapsol® 144 junto à Ciba), por exemplo, copolímeros de ácido/acrilamida produzidos a partir de uma mistura de monômero de ácido acrílico e acrilamida em que o teor de ácido acrílico está na faixa de 30 a 70%, tensoativo aniônico ácido (tal como dodecil sulfato de sódio), copolímeros acrílicos que possuem um grupo sulfonato (tal como poli(sulfonato de estireno) sódico e copolímeros de éteres vinílicos e anidrido maleico.

[0051] De acordo com qualquer uma das modalidades acima da presente invenção, o dito estabilizante é um tensoativo iônico, tal como um copolímero de acrilamida e ácido acrílico.

[0052] A etapa 3) é uma etapa de mistura por adição que é bem conhecida e uma pessoa versada na técnica sobre como realizar a mesma. Entretanto, vale a pena mencionar que, de acordo com uma modalidade particular, na dita etapa, o pH da fase aquosa pode ser ajustado tipicamente entre cerca de 4 e 7, de preferência, entre 4,5 e 6.

[0053] Na etapa 4), as microcápsulas da invenção são formadas. Os meios para realizar tal etapa são também bem conhecidos e uma pessoa versada na técnica sabe como realizar a mesma. O documento no US 4.353.809 revela um método que pode ser aplicado na presente invenção. Por meio de exemplos não limitantes, pode- se realizar a cura aquecendo-se a dispersão a cerca de 60° a 95 °C, até a conclusão da formação de parede ou, ainda, aquecendo-se a dispersão até 130 °C mediante pressão. Então, a etapa 4) é concluída resfriando-se a dispersão obtida à temperatura ambiente. O produto resultante obtido após a etapa 4) é uma dispersão líquida também chamada de “pasta fluida”.

[0054] De acordo com uma modalidade particular da invenção, no final da etapa 4) pode-se também adicionar à pasta fluida da invenção alguns polímeros catiônicos. Os ditos polímeros catiônicos são bem conhecidos por um versado na técnica, por exemplo, são descritos no documento no WO2008/098387, página 5, linhas 10 a 30.

[0055] Os polímeros catiônicos preferenciais terão densidades de carga catiônicas de pelo menos 0,5 meq/g, de maior preferência, pelo menos cerca de 1,5 meq/g, mas também, de preferência, menores do que cerca de 7 meq/g, de maior preferência, menores do que cerca de 6,2 meq/g. A densidade de carga catiônica dos polímeros catiônicos pode ser determinada pelo método Kjeldahl conforme descrito na Farmacopeia dos EUA sob testes químicos para a determinação de Nitrogênio.

[0056] Os polímeros catiônicos preferenciais são escolhidos dentre aqueles que contêm unidades que compreendem grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária que podem formar parte da cadeia de polímero principal ou podem ser gerados por um substituinte lateral diretamente conectado aos mesmos. O peso molecular médio ponderal (Mw) do polímero catiônico é, de preferência, entre 10.000 e 2 M Dalton, de maior preferência, entre 50.000 e 1,5 M Dalton. Como exemplos específicos, pode-se citar Salcare® SC60 (copolímero catiônico de cloreto de acrilamidopropiltrimônio e acrilamida, origem: BASF) ou Luviquat®, tal como PQ UN, FC 550 ou Supreme (poliquatérnio-11 a 68 ou copolímeros quaternizados de vinilpirrolidona, origem: BASF), ou também o Jaguar® (C13S ou C17, origem: Rhodia).

[0057] De acordo com qualquer uma das modalidades da invenção, é adicionada uma quantidade de polímeros catiônicos compreendida entre cerca de 0% e 5% em p/p, ou até mesmo entre cerca de 0,1% e 2% em p/p, sendo que a porcentagem é expressa em uma base de p/p em relação ao peso total da pasta fluida conforme obtido após a etapa 4). É claramente entendido por uma pessoa versada na técnica que apenas parte dos ditos polímeros catiônicos adicionados será incorporada/depositada na casca de microcápsula.

[0058] De acordo com uma modalidade particular da invenção, no final da etapa 4) pode-se adicionar opcionalmente à pasta fluida, logo antes e após o resfriamento à temperatura ambiente, compostos que são conhecidos por serem sequestrantes de aldeídos livres residuais tal como formaldeído. Tais compostos são bem conhecidos na técnica e podem, por exemplo, ureia e etileno ureia.

[0059] A dita pasta fluida aquosa obtida no final da etapa 4) pode ser usada diretamente como ingrediente, particularmente, para aplicações que têm base aquosa, por exemplo, um amaciante ou um sabão líquido. Portanto, outro objetivo da presente invenção é uma pasta fluida aquosa que compreende as microcápsulas da invenção, por exemplo, uma pasta fluida obtida diretamente a partir do processo de preparação das microcápsulas. A dita pasta fluida pode compreender adicionalmente alguns auxiliares de formulação, tais como agentes de controle da viscosidade ou estabilizantes, ou até mesmo biocidas ou bactericidas.

[0060] Alternativamente, na etapa opcional 5), a pasta fluida obtida pelo processo descrito acima pode ser submetida a uma secagem, como secagem por aspersão, para fornecer as microcápsulas como tais, isto é, em uma forma pulverulenta. Entende-se que qualquer método padrão conhecido por uma pessoa versada na técnica para executar tal seca é também aplicável. Particularmente, a pasta fluida pode ser seca por aspersão, de preferência, na presença de um material carreador polimérico tais como acetato de polivinila, álcool polivinílico, dextrinas, amido natural ou modificado, gomas vegetais, pectinas, xantanas, alginatos, carregenanas ou derivados de celulose para fornecer microcápsulas em uma forma em pó.

[0061] Microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca conforme descrita acima com um tamanho compreendido entre 1 e 100 μm que compreende - um núcleo que compreende um óleo de perfume;- uma casca feita de uma resina aminoplástica reticulada com um poli-isocianato; distinguida pelo fato de que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na cápsula está compreendida entre 0,001 e 0,09, de preferência, entre 0,003 e 0,06, de maior preferência, entre 0,005 e 0,04, de preferência máxima, entre 0,005 e 0,009 é um objetivo adicional da invenção.

[0062] Um objetivo adicional da invenção consiste em um processo para a preparação de uma microcápsula aminoplástica que compreende as etapas de:1) misturar por adição um óleo de perfume com pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato para formar uma fase oleosa;2) dispersar ou dissolver em água uma resina aminoplástica e opcionalmente um estabilizante para formar uma fase aquosa;3) preparar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio de gotícula está compreendido entre 1 e 100 μm, misturando-se por adição a fase oleosa e a fase aquosa;4) realizar uma etapa de cura para formar microcápsulas na forma de uma dispersão líquida; e5) secar opcionalmente a dispersão líquida para obter microcápsulas do tipo núcleo-casca secas;distinguido pelo fato de que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,09.

[0063] Outro objetivo da presente invenção é uma composição perfumante que compreende:(i) microcápsulas, conforme definido acima;(ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador de perfumaria, um coingrediente perfumante e misturas dos mesmos; e(iii) opcionalmente pelo menos um adjuvante de perfumaria.

[0064] Como carreador de perfumaria pode-se citar, como exemplos não limitantes, um sistema de emulsificação, isto é, um solvente ou um sistema de tensoativo, ou um solvente comumente usado em perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo dos solventes comumente usados na perfumaria não pode ser exaustiva. Entretanto, pode-se citar como exemplos não limitantes tais como dipropilenoglicol, ftalato de dietila, miristato de isopropila, benzoato de benzila, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol ou citrato de etila, que são os mais comumente usados. Para as composições que compreendem um carreador de perfumaria e uma base de perfumaria, carreadores de perfumaria adequados diferentes daqueles anteriormente especificados podem também ser etanol, misturas de água/etanol, isoparafinas tais como aquelas conhecidas sob o nome comercial Isopar® (origem: Exxon Chemical) ou éteres de glicol e ésteres de éter de glicol tais como aqueles conhecidos sob a marca registrada Dowanol ® (origem: Dow Chemical Company).

[0065] Um coingrediente perfumante não é uma microcápsula conforme definido acima. Além disso, por “coingrediente perfumante” entende-se aqui um composto que é usado em uma preparação ou composição perfumante para conferir um efeito hedônico. Em outras palavras, tal coingrediente, a ser considerado como sendo um perfumante, deve ser reconhecido pelo versado na técnica como tendo a capacidade de conferir ou modificar de um modo positivo ou agradável o odor de uma composição e não apenas como tendo um odor.

[0066] A natureza e o tipo dos coingredientes perfumantes presentes não justificam uma descrição mais detalhada aqui, o que não seria, em qualquer caso, exaustivo, sendo que o versado na técnica é capaz de selecionar os mesmos com base em seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação pretendida e com o efeito organoléptico desejado. Em termos gerais, esses coingredientes perfumantes pertencem a classes químicas tão variadas quanto álcoois, lactonas, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compostos heterocíclicos nitrogenados ou sulfurosos e óleos essenciais e os ditos coingredientes perfumantes podem ser de origem natural ou sintética. Muitos desses coingredientes são, em qualquer caso, listados em textos de referência tais como o livro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nova Jersey, EUA, ou suas versões mais recentes, ou em outros trabalhos de uma natureza similar, assim como na literatura de patentes abundante no campo da perfumaria. Entende-se também que os ditos coingredientes podem também ser compostos conhecidos por liberar de uma maneira controlada vários tipos de compostos perfumantes.

[0067] Por “adjuvante de perfumaria” entende-se aqui um ingrediente que tem a capacidade de conferir um benefício adicionado adicional tal como uma cor, uma resistência à luz particular, estabilidade química, etc. Uma descrição detalhada da natureza e tipo de adjuvante comumente usado em bases perfumantes não pode ser exaustiva, mas tem que ser mencionado que os ditos ingredientes são bem conhecidos por um versado na técnica.

[0068] De preferência, a composição perfumante de acordo com a invenção compreende entre 0,1 e 30% em peso de microcápsulas conforme definido acima.

[0069] As microcápsulas da invenção apresentam a vantagem de ter o equilíbrio certo entre a estabilidade em termos de vazamento de perfume quando usado em um meio desafiador tal como um produto destinado ao consumidor à base de tensoativo e desempenho de odor, isto é, a intensidade após a esfregação da cápsula. O uso de cápsulas conforme definido acima como um sistema de entrega de perfume em um produto destinado ao consumidor rico em tensoativo é, portanto, outro objetivo da invenção. O vazamento reduzido leva ao desempenho de odor melhorado. Além disso e inesperadamente, quando usadas em tal produto destinado ao consumidor, as cápsulas mostraram liberar uma quantidade limitada de formaldeído livre.

[0070] A presente invenção refere-se também a um produto destinado ao consumidor perfumado líquido que compreendea) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo;b) água e/ou um solvente orgânico hidrofílico miscível em água; ec) as microcápsulas aminoplásticas acima.

[0071] Os solventes orgânicos hidrofílicos miscíveis em água típicos incluem o copolímero de polioxietileno-polioxipropileno não iônico (tal como descrito do documento no US 3.169.930 ou GB 1455283 por Witoc Chemical Corp), um polietileno glicol de peso molecular baixo (tal como descrito do documento no US 4.929.380 por Henkel), um éter glicólico, uma molécula à base de etanolamina, ou um álcool ou amina de peso molecular baixo.

[0072] Produto destinado ao consumidor perfumado em pó que compreende:a) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo; eb) pelo menos uma microcápsula conforme definido acima é também parte da invenção.

[0073] Um produto destinado ao consumidor perfumado de acordo com a invenção apresenta a vantagem de que as cápsulas usadas no mesmo têm uma boa estabilidade, isto é, um vazamento de perfume reduzido combinado com um bom desempenho de odor conforme ilustrado nos exemplos abaixo.

[0074] As microcápsulas obtidas após a etapa 5) ou a pasta fluida obtida após a etapa 4) podem, pode exemplo, incorporadas no produto destinado ao consumidor em uma quantidade de 0,01 a 10% em p/p, de maior preferência, de 0,05 a 2% em p/p, de preferência máxima, de 0,1 a 1% em p/p, sendo que essas porcentagens são definidas em peso em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor. Certamente, as concentrações acima podem ser adaptadas de acordo com o efeito olfativo desejado em cada produto.

[0075] O produto destinado ao consumidor pode estar na forma de um produto de cuidados pessoais ou domésticos (líquido ou pó) ou na forma de um produto de fragrância fino aquoso. Os exemplos de produtos de produtos pessoais incluem um xampu, um condicionador para cabelos sem enxágue ou com enxágue, um sabonete líquido tal como chuveiro ou banheira, óleo em gel ou musse, um produto de higiene, um spray para cabelo ou corpo, uma preparação cosmética, uma loção para o corpo, um desodorante ou um antiperspirante, tal como um desodorante ou um antiperspirante com aplicador de esfera. Os exemplos de produtos de fragrância finos aquosos incluem um perfume, uma loção pós-barba ou colônia. Os exemplos de produtos de cuidados domésticos incluem um detergente líquido, um produto de limpeza para múltiplas finalidades, um amaciante ou renovador de tecidos, uma água para passar roupa, um detergente em pó, folha secadora ou cápsulas líquidas de dose única de detergente ou amaciante de tecidos. Como detergentes foram incluídos aqui produtos tais como composições detergentes ou produtos de limpeza para lavar ou limpar várias superfícies, por exemplo, destinados ao tratamento de têxteis ou superfícies duras (pisos, azulejos, pisos de pedra, etc.). De preferência, a superfície é um têxtil.

[0076] As formulações de bases de produto destinado ao consumidor podem ser encontradas na literatura abundante em relação a tais produtos. Essas formulações não justificam uma descrição detalhada aqui, o que não seria, em qualquer caso, exaustiva. O versado na técnica de formular tais produtos destinados ao consumidor é perfeitamente capaz de selecionar os componentes adequados com base em seu conhecimento geral e na literatura disponível. Particularmente, os exemplos de tais formulações podem ser encontrados nas patentes e pedidos de patentes relativos a tais produtos, por exemplo, no documento no WO 2008/016684 (páginas 10 a 14), no documento no US 2007/0202063 (parágrafos [0044] a [0099]), no documento no WO 2007/062833 (páginas 26 a 44), no documento no WO 2007/062733 (páginas 22 a 40), no documento no WO 2005/054422 (páginas 4 a 9), no documento no EP 1741775, no documento no GB 2432843, no documento no GB 2432850, no documento no GB 2432851 ou no documento no GB 2432852.

[0077] A estabilidade desejada é obtida nos produtos destinados ao consumidor que compreendem diversos tipos de tensoativos, incluindo tensoativos catiônicos, aniônicos, não iônicos, zwitteriônicos e não iônicos semipolares, em quantidades na faixa de até 65% em peso, de maior preferência, entre 2 e 50% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor. Para o propósito da presente invenção, os tensoativos são, de preferência, destinados como aqueles comumente usados em produto destinado ao consumidor. Os mesmos são bem conhecidas pela pessoa versada na técnica e não justificam uma descrição mais detalhada. Os exemplos não exaustivos de tais tensoativos compreendem alquilbenzeno sulfonato de sódio, alquil sulfonato de sódio, sulfato de éter alquílico de sódio e sais de ácido graxo para tensoativos aniônicos; álcoois etoxilados, alquil N-metil glucamida e alquil poliglicosídeo para tensoativos não iônicos; sais de amônio quaternário tais como cloreto ou metilsulfato de alquiltrimetilamônio, di-(sebo-oxi-etil)dimetilamônio, disebodimetil amônio para tensoativos catiônicos; alquil betaínas, alquilamido betaínas, óxidos de amina para tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos. Para o propósito da presente invenção, os tensoativos são, de preferência, destinados como excluindo emulsificantes estabilizantes poliméricos tais como copolímeros acrílicos e goma arábica, que são tipicamente usados para estabilizar as emulsões nos processos de encapsulação.

[0078] Em uma modalidade preferencial da invenção, as cápsulas são estáveis no produto destinado ao consumidor perfumado aquoso líquido de modo que menos do que 60%, de preferência, menos do que 40% da carga de perfume inicial vaze das cápsulas quando as mesmas são armazenadas em tal produto. O tempo de armazenamento em que tal estabilidade é, de preferência, alcançada depende do tipo de produto destinado ao consumidor. De preferência, Tais resultados de estabilidade são alcançados após 4 semanas de armazenamento a 37° ou 43 °C, para produtos tais como detergentes líquidos e amaciantes de tecido.

[0079] A invenção será agora adicionalmente descrita a título de exemplos. Será entendido que a invenção, como reivindicada, não se destina a ser limitada de qualquer modo por esses exemplos.

EXEMPLOS

[0080] Os exemplos a seguir são ilustrativos das modalidades da presente invenção e não devem ser considerados como limitadores da invenção e demonstram adicionalmente as vantagens das cápsulas da invenção em relação aos ensinamentos da técnica anterior.

EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DAS MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS DE CONTROLE DE ACORDO COM O DOCUMENTO WO 2013/092375A1

[0081] As microcápsulas aminoplásticas de controle (Cápsulas A e B) de acordo com o documento WO2013/092375A1 foram preparadas com os ingredientes a seguir:TABELA 1: COMPOSIÇÃO DAS CÁPSULAS DE CONTROLE A E B

1) consulte a Tabela 22) aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xileno: Takenate® D-110N; origem: Mitsui Chemicals3) Alcapsol™ (origem: Ciba), 20% de solução em água4) resina de imino melanina superior metilada Cymel® 385 (origem: Cytec), 70% de solução em água5) mescla de 90/10 de Cymel® 385 (consultar acima) e Cymel 9370 (melanina altamente metilada; origem: Cytec), ambos 70% de solução em água6) copolímero de cloreto de acilamidopropiltrimônio/acrilamida; origem: CIBA), 3% de solução em água7) = resina de melamina pura/formaldeído (70% da quantidade usada em 2) ou 3)/quantidade de óleo de perfumeTABELA 2: ÓLEO DE PERFUME

1) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; origem: Givaudan 100,0%

[0082] A fase oleosa foi preparada misturando-se por adição um poli-isocianato (aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xilileno, Takenate® D-110N, origem: Mitsui Chemicals) com um óleo de perfume que compreende os ingredientes listados na Tabela 2. A fase oleosa consistia em 2% de Takenate® D-11 ON e 98% do óleo de perfume. De preferência, pelo menos um poli-isocianato como Takenate D-110N foi adicionado em uma quantidade compreendida entre 0,1% e 10%, de preferência, entre 0,5% e 5%. Após a encapsulação e o uso do Takenate D-110N para reticular a parede de melamina-formaldeído, o nível residual do poli-isocianato não reagido no óleo de perfume foi muito baixo e, portanto, o núcleo interno da cápsula foi apenas produzido a partir do óleo de perfume. A cápsula de referência A é uma repetição do exemplo 1 do documento WO2013/092375 Al enquanto a cápsula de referência B é uma otimização da cápsula A, com o uso de uma mistura de 2 resinas de melamina- formaldeído em vez de uma na cápsula A, a nova segunda resina de melamina- formaldeído mais hidrofóbica Cymel 9370 que mostrou fornecer um pouco mais de estabilidade da cápsula mediante armazenamento nos produtos ricos em tensoativo.

[0083] Para produzir a pasta fluida de cápsulas, o copolímero de acrilamida e ácido acrílico e a resina de melamina-formaldeído foram dissolvidos em água para formar a fase aquosa. Então, o óleo de pré-mistura de perfume foi adicionado nessa solução, e o pH foi regulado a 5 com ácido acético. A temperatura foi elevada a 90 °C por 2 horas para permitir a cura das cápsulas. Nesse ponto, as cápsulas estavam formadas, reticuladas e estáveis. Uma solução de 3% de Salcare® SC60 (nome comercial junto à Ciba) em água foi, então, adicionada na mistura a 90 °C e foi deixada reagir por 1 hora a 90 °C. Então, uma solução de etileno ureia (50% em peso em água) foi adicionada como usualmente feito com cápsulas aminoplásticas como um agente para limpar o formaldeído livre residual. A pasta fluida final contém cerca de 3% em p/p de etileno ureia em relação ao peso da pasta fluida, e a mistura foi deixada resfriar até a temperatura ambiente. O pH final foi ajustado a 7 com hidróxido de sódio.

EXEMPLO 2 PREPARAÇÃO DE MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[0084] As cápsulas C a L foram preparadas de acordo com o protocolo descrito no exemplo 1, com uma razão significativamente menor entre a resina de melamina- formaldeído pura usada para formar a parede da cápsula e a quantidade de óleo de perfume em comparação aos exemplos de controle (exemplo 1) com base no documento no WO2013/092375 A1. TABELA 3: COMPOSIÇÃO DAS CÁPSULAS C a L DA INVENÇÃO

1) aduto de trimetilol propano de di-isocianato de xileno; origem: Mitsui Chemicals2) Alcapsol™ (origem: Ciba), 20% de solução em água3) mescla de 90/10 de Cymel® 385 e Cymel 9370 (origem: Cytec), ambos 70% de solução em água4) Salcare® SC60 (origem: Ciba), 3% de solução em água5) = resina de melamina pura/formaldeído (70% da quantidade usada em 2)/quantidade de óleo de perfume

EXEMPLO 3 DIÂMETRO MÉDIO DAS CÁPSULAS DA INVENÇÃO

[0085] A distribuição de tamanho das Cápsulas de Controle A e B e das Cápsulas C a L foi controlada por Microscopia Óptica e Difusão de Luz (Mastersizer S, Malvern), e o diâmetro médio foi calculado (média aritmética) para cada uma das cápsulas. Os resultados estão resumidos na tabela 4.TABELA 4: DIÂMETRO MÉDIO DAS CÁPSULAS A A L

EXEMPLO 4 AMACIANTE DE TECIDOS DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[0086] Um amaciante de tecidos não perfumado concentrado foi preparado misturando-se por adição os ingredientes listados na Tabela 5, nas quantidades indicadas. As porcentagens são definidas em peso em relação ao peso total da base de amaciante de tecidos não perfumada. TABELA 5: FORMULAÇÃO DA BASE DE AMACIANTE DE TECIDOS NÃO PERFUMADA CONCENTRADA (PH -2,85)

1) Metil bis[etil (sulf)]-2-hidroxietil metossulfato de amônio; Origem: Stepan2) solução aquosa de dipropileno glicol 20% de 1,2-benzisotiazolin-3-ona, Origem: Avecia. Os amaciantes C a L foram preparados adicionando-se as Cápsulas C a L a 0,45% em peso, em relação ao peso total do amaciante na base de amaciante não perfumada da Tabela 5 sob agitação suave.

PREPARAÇÃO DE UM AMACIANTE DE TECIDOS QUE COMPREENDE CÁPSULAS DE CONTROLE A E B:

[0087] Os amaciantes de controle A e B foram preparados adicionando-se as Cápsulas de Controle A e B a 0,45% em peso, em relação ao peso total do amaciante na base de amaciante não perfumada da Tabela 5 sob agitação suave.

ESTABILIDADE DAS MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS EM AMACIANTES DE TECIDOS

[0088] A estabilidade em armazenamento das cápsulas no Amaciante de Controle A e B e nos Amaciantes C a L foi avaliada. Os amaciantes foram armazenados até um mês a 37 °C ou 43 °C ou. A quantidade de perfume que vazou das cápsulas foi, então, medida pela extração de solvente e análise GC-MS. Os resultados estão resumidos na tabela 6. TABELA 6: ESTABILIDADE EM ARMAZENAMENTO DAS CÁPSULAS NOS AMACIANTES C A L E NOS AMACIANTES DE CONTROLE A E B

[0089] Fica evidente a partir desses resultados ilustrados nas Figuras 1 e 2 que cada uma das Cápsulas C a J da presente invenção era mais estável na base de amaciante do que as Cápsulas de Controle A e B correspondentes de acordo com o documento no WO2013/092375, já que menos perfume vazou das cápsulas após o período de armazenamento. Isso mostra que, a um carregamento de perfume constante, devido à adição do poli-isocianato hidrofóbico no óleo de perfume a fim de reticular a parede de melamina-formaldeído, um nível muito menor de resina de melamina-formaldeído é necessário para formar a parede da cápsula em comparação ao o que foi anteriormente descrito na técnica. Não apenas essa redução na quantidade de resina de melamina-formaldeído não tem nenhum impacto negativo na estabilidade em armazenamento da cápsula no amaciante, como também leva inesperadamente a uma estabilidade em armazenamento muito melhorada versus as cápsulas de controle, sugerindo uma reticulação melhor/mais eficaz inesperada da parede da cápsula em uma menor quantidade de resina de melamina-formaldeído do que quando mais resina de melamina-formaldeído foi usada. Os melhores resultados foram alcançados quando a razão entre resina de melamina-formaldeído pura e a quantidade de óleo de perfume foi reduzida a entre 0,002 e 0,06, de preferência, entre 0,005 e 0,05 versus 0,109 nas cápsulas de referência A e B.

[0090] A estabilidade das cápsulas K e L também mostram que, mesmo se a quantidade de copolímero de acrilamida e ácido acrílico usada como emulsificante e a quantidade de polímero catiônico usada forem também reduzidas ao mesmo tampo como a redução no aminoplasto, isso tem muito pouco efeito negativo na estabilidade de cápsula. Ambas as cápsulas K e L são significativamente mais estáveis do que as Cápsulas de controle A e B e, de fato, mostram estabilidade muito similar às cápsulas correspondentes D e E em que apenas a quantidade de aminoplasto usado foi reduzida. Essa última redução é, portanto, o fator crítico na estabilização observada.

DESEMPENHO OLFATIVO DAS MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS NO AMACIANTE DE TECIDOS DA INVENÇÃO

[0091] O desempenho olfativo das Cápsulas de Controle A e B e das Cápsulas C a L foi avaliado no Amaciante de Controle A e B e nos Amaciantes C a L, tanto frescos quanto após o armazenamento por até 4 semanas a 37° ou 43 °C.

[0092] Toalhas felpudas de algodão (20 peças, 18 cm * 18 cm, cerca de 30 g cada) foram lavadas com 30 g de detergente não perfumado (pó padrão) em uma máquina de lavar (Miele Novotronic W300-33CH) a 40 °C com o uso do programa de ciclo curto. A lavagem foi seguida por um enxágue a 900 rpm com 12,7 g dos Amaciantes C a L ou os Amaciantes de Controle A e B. As toalhas felpudas foram, então, secas em linha por 24 horas antes de serem avaliadas.

[0093] A intensidade da percepção do perfume nas toalhas secas tratadas com os Amaciantes C a L e os Amaciantes de Controle A e B foi avaliada por um painel de 20 examinadores treinados. Pediu-se aos mesmos que avaliassem as toalhas com manipulação muito gentil (pegando as mesmas e trazendo as mesmas para seu nariz para cheirar) primeiramente, então, em um segundo estágio, após a esfregar as toalhas em suas mãos. Em ambos os estágios, pediu-se que os mesmos classificassem a intensidade da percepção de perfume em uma escala na faixa de 1 a 10, em que 1 significa nenhum odor e 10 significa odor muito forte. Os resultados são resumidos na tabela a seguir.TABELA 7: DESEMPENHO OLFATIVO DAS CÁPSULAS C A L VERSUS AMACIANTES DE CONTROLE A E B TANTO FRESCOS QUANTO APÓS ARMAZENAMENTO POR 4 SEMANAS A 37 °C OU 43 °C

[0094] Esses resultados ilustrados nas Figuras 3 a 5 tornam claro que, em toalhas frescas, o uso de menos resina aminoplástica para formar a parede da cápsula leva a um desempenho olfativo significativamente maior das cápsulas nos tecidos versus as cápsulas de referência A e B, tanto antes quanto após a esfregação, se a razão entre resinas aminoplásticas puras e óleo de perfume for maior do que 0,006 (cápsulas C a H). Quando uma quantidade muito pequena da resina aminoplástica é usada (razão entre resinas aminoplásticas puras e óleo de perfume entre 0,001 e 0,006, cápsulas I e J), as cápsulas têm desempenho melhor antes da esfregação do que as duas cápsulas de referência A e B, mas pior após a esfregação. Os resultados mostram que uma combinação de resina aminoplástica (mesmo em uma concentração muito baixa) e poli-isocianato é necessária para alcançar um impacto olfativo satisfatório.

[0095] Em comparação aos Amaciantes de Controle A e B, os resultados após o armazenamento estão alinhados com aqueles experimentados em fresco. As cápsulas da invenção superam em desempenho as cápsulas de referência A e B, tanto antes quanto após a esfregação se a razão entre resinas aminoplásticas puras e núcleo de óleo de perfume for maior do que 0,006 (cápsulas C a H). Quando uma quantidade muito pequena da resina aminoplástica é usada (razão entre resinas aminoplásticas puras e núcleo de óleo de perfume entre 0,001 e 0,006, cápsulas I e J), as cápsulas têm mais desempenho antes da esfregação do que as duas cápsulas de referência A e B, mas menos após a esfregação. Isso mostra que, a um carregamento de perfume constante, devido à adição do poli-isocianato hidrofóbico no óleo de perfume a fim de reticular a parede de melamina-formaldeído, um nível muito menor de resina de melamina-formaldeído é necessário para formar a parede da cápsula em comparação ao o que foi anteriormente descrito na técnica. Não apenas essa redução na quantidade de resinas de melamina-formaldeído não tem nenhum impacto negativo na estabilidade em armazenamento da cápsula no amaciante, como também leva inesperadamente a uma estabilidade em armazenamento muito melhorada versus as cápsulas de controle, sugerindo uma reticulação melhor/mais eficaz inesperada da parede da cápsula em uma menor quantidade de resina de melamina-formaldeído do que quando mais resina de melamina-formaldeído foi usada. Os melhores resultados são alcançados quando a razão entre resina de melamina-formaldeído pura e a quantidade de núcleo de cápsula (óleo de perfume) é reduzida a entre 0,002 e 0,06, de preferência, entre 0,005 e 0,05 versus 0,109 nas Cápsulas de controle A e B.

[0096] As cápsulas K e L com resina aminoplástica reduzida e emulsificante de poliacrilato reduzido e polímero catiônico reduzido são também melhores do que as Cápsulas de controle A e B e têm desempenho melhor de um modo muito similar às cápsulas correspondentes D e E em que apenas as cápsulas aminoplásticas foram reduzidas versus as Cápsulas de Controle A e B, destacando claramente a importância da redução na resina aminoplástica como os acionadores chave para essa melhora inesperada. O mesmo padrão é observado após 4 semanas de armazenamento a 43 °C.

EXEMPLO 8 FORMALDEÍDO LIVRE DETECTÁVEL NO AMACIANTE DE TECIDOS DA INVENÇÃO APÓS A ADIÇÃO DE MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS

[0097] A concentração de formaldeído livre detectável no produto amaciante de tecidos foi avaliada após a adição de 1% das cápsulas no Amaciante de Controle B e nos Amaciantes C a E. Os amaciantes foram armazenados por até dois meses a 37 °C ou 43 °C. A quantidade de formaldeído livre detectável sendo liberada das cápsulas para a matriz de amaciante de tecidos foi, então, medida por derivação e análise por HPLC-MS (método que tem um limite de detecção de cerca de 1 ppm de formaldeído livre). Os resultados estão resumidos na tabela 8.TABELA 8: FORMALDEÍDO LIVRE DETECTÁVEL NO AMACIANTE DE TECIDOS DA INVENÇÃO APÓS A ADIÇÃO DE MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS E ARMAZENAMENTO POR 2 MESES A 37 °C OU 43 °C

[0098] Como esperado, uma redução na quantidade de resina de melamina- formaldeído usada para formar a parede da cápsula também leva a uma redução na quantidade de formaldeído livre detectável sendo liberada mediante armazenamento na matriz de amaciante de tecidos. Entretanto, inesperadamente, a redução no formaldeído livre detectável no amaciante de tecidos é muito mais pronunciada do que a redução da resina de melamina-formaldeído usada para formar a parede da cápsula.

EXEMPLO 9 PREPARAÇÃO DE UM DETERGENTE LÍQUIDO CONCENTRADO QUE CONTÉM CÁPSULAS

[0099] Os Detergentes C, D, E e G foram preparados adicionando-se as cápsulas C, D, E e G a 0,6% em peso, em relação ao peso total do detergente, na base de detergente líquido concentrado comercialmente disponível Persil® 3X Small e Mighty (nome comercial da Unilever, UK). Essa base (pH ~8) contém 5% a 15% de tensoativos não iônicos (tais como etoxilatos de álcool) e tensoativos aniônicos (tais como alquilbenzeno sulfonato de sódio e sulfato de éter alquílico de sódio), com também menos do que 5% de sabão graxo.

PREPARAÇÃO DE UM DETERGENTE LÍQUIDO CONCENTRADO QUE COMPREENDE AS CÁPSULAS DE CONTROLE B

[00100] O Detergente de Controle B foi preparado adicionando-se as Cápsulas de Controle B a 0,60% em peso, em relação ao peso total do detergente, no detergente líquido concentrado comercialmente disponível Persil® Small e Mighty (nome comercial da Unilever, UK).

DESEMPENHO OLFATIVO DE MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS EM UM DETERGENTE LÍQUIDO CONCENTRADO DA INVENÇÃO

[00101] O desempenho olfativo das cápsulas C, D, E e G e das Cápsulas de Controle B foi, então, avaliado nos Detergentes C, D, E e G e no Detergente de Controle B.

[00102] Os tecidos (2 kg de toalhas felpudas de algodão) foram lavados a 40 °C em uma máquina de eixo geométrico horizontal europeia padrão. Foram dispensados 35 g de detergente recentemente preparado no início da lavagem através do pequeno copo dosador colocado no tambor com os tecidos. Após a lavagem, os tecidos foram secos em linha, e a intensidade de odor das toalhas de algodão foi avaliada por um painel de 20 examinadores treinados após 1 dia de secagem. Pediu-se que os examinadores classificassem a intensidade de odor das toalhas primeiramente antes da esfregação, então, após a esfregação suave dos tecidos com as mãos em uma escala de 1 a 7, 1 correspondendo a inodoro e 7 correspondendo a um odor muito forte. Os resultados são mostrados na Tabela 9.TABELA 9: DESEMPENHO OLFATIVO DAS CÁPSULAS C, D, E e G e DAS CÁPSULAS DE CONTROLE B EM DETERGENTE LÍQUIDO CONCENTRADO

[00103] Fica claro que, em toalhas frescas, o uso de menos resina aminoplástica para formar a parede da cápsula leva a um desempenho olfativo significativamente maior das cápsulas nos tecidos versus as Cápsulas de controle B, tanto antes quanto após a esfregação, se a razão entre resinas aminoplásticas puras e óleo de perfume for maior do que 0,014 (cápsulas C, D, E e G).

ESTABILIDADE DAS MICROCÁPSULAS AMINOPLÁSTICAS NO DETERGENTE LÍQUIDO CONCENTRADO DA INVENÇÃO

[00104] A estabilidade de armazenamento das cápsulas nos Detergentes C, D, E e G e no Detergente de Controle B foi avaliada. Os detergentes que compreendem as cápsulas foram armazenados durante até quatro semanas a 37 °C, e a quantidade de perfume que vazou das cápsulas foi medida por extração de solvente e análise por GC-MS. Os resultados são resumidos na tabela a seguir. TABELA 10: VAZAMENTO DE PERFUME DAS CÁPSULAS NOS DETERGENTES C, D, E e G e NO DETERGENTE DE CONTROLE B

[00105] Fica evidente a partir desses resultados que cada uma das cápsulas C, D, E e G da presente invenção era mais estável na base de detergente líquida concentrada do que nas Cápsulas de Controle B correspondentes de acordo com o documento no WO2013/092375, já que menos perfume vazou das cápsulas após o período de armazenamento. Isso mostra que, a um carregamento de perfume constante, devido à adição do poli-isocianato hidrofóbico no óleo de perfume a fim de reticular a parede de melamina-formaldeído, um nível muito menor de resina de melamina-formaldeído é necessário para formar a parede da cápsula em comparação ao o que foi anteriormente descrito na técnica. Não apenas essa redução na quantidade de resinas de melamina-formaldeído não tem nenhum impacto negativo na estabilidade em armazenamento da cápsula no detergente líquido concentrado, como também leva inesperadamente a uma estabilidade em armazenamento muito melhorada versus as cápsulas de controle B, sugerindo uma reticulação melhor/mais eficaz inesperada da parede da cápsula em uma menor quantidade de resina de melamina-formaldeído do que quando mais resina de melamina-formaldeído foi usada. Os melhores resultados são alcançados quando a razão entre resina de melamina-formaldeído pura e a quantidade de óleo de perfume é reduzida a entre 0,01 e 0,06 versus 0,109 nas Cápsulas de controle B.

Claims

1. Microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca obtenível por um processo que compreende as etapas de:1) misturar por adição um óleo de perfume com pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato para formar uma fase oleosa;2) dispersar ou dissolver em água uma resina aminoplástica para formar uma fase aquosa;3) adicionar a fase oleosa à fase aquosa para formar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio de gotícula está compreendido entre 1 e 100 μm;4) realizar uma etapa de cura para formar pelo menos uma microcápsula na forma de uma dispersão líquida;caracterizada pelo fato de que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,09.

2. Microcápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um estabilizante é adicionado na etapa (2), de dispersão ou dissolução da resina aminoplástica em água, para formar uma fase aquosa.

3. Microcápsula, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende uma etapa (5) para secar a dispersão líquida para obter pelo menos uma microcápsula do tipo núcleo-casca seca.

4. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o óleo de perfume contém menos do que 20% em peso de solvente.

5. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,003 e 0,06.

6. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 35, caracterizada pelo fato de que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,005 e 0,04.

7. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a dita resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,005 e 0,009.

8. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poli-isocianato é uma mistura de pelo menos um poli-isocianato alifático e pelo menos um poli-isocianato aromático, sendo que o poli-isocianato alifático e o poli-isocianato aromático são presentes em uma respectiva razão molar na faixa de 80:20 a 10:90.

9. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poli-isocianato é um poli-isocianato aromático.

10. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poli-isocianato é adicionado em uma quantidade de modo de que a razão em p/p entre poli-isocianato e óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,1.

11. Microcápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a resina aminoplástica é um condensado de melamina-formaldeído ou ureia-formaldeído.

12. Composição perfumante caracterizada pelo fato de que compreende(i) microcápsulas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e(ii) pelo menos um ingrediente selecionado a partir do grupo que consiste em um carreador de perfumaria, um coingrediente perfumante e misturas dos mesmos.

13. Composição perfumante de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um adjuvante de perfumaria.

14. Produto perfumado líquido destinado ao consumidor, caracterizado pelo fato de que compreende:a) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo;b) água ou um solvente orgânico hidrofílico miscível em água; e c) microcápsulas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

15. Produto perfumado em pó destinado ao consumidor, caracterizado pelo fato de que compreende:a) de 2 a 65% em peso, em relação ao peso total do produto destinado ao consumidor, de pelo menos um tensoativo; eb) microcápsulas, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

16. Uso do produto perfumado líquido ou em pó, destinado ao consumidor, conforme definido na reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que o dito produto é um produto de cuidados pessoais ou domésticos.

17. Processo para a preparação de microcápsulas aminoplásticas que compreende as etapas de:1) misturar por adição um óleo de perfume com pelo menos um poli-isocianato que tem pelo menos dois grupos funcionais isocianato para formar uma fase oleosa;2) dispersar ou dissolver em água uma resina aminoplástica para formar uma fase aquosa;3) preparar uma dispersão de óleo em água, em que o tamanho médio de gotícula está compreendido entre 1 e 100 μm, misturando-se por adição a fase oleosa e a fase aquosa;4) realizar uma etapa de cura para formar microcápsulas na forma de uma dispersão líquida;caracterizado pelo fato de que a resina aminoplástica é adicionada em uma quantidade de modo que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na dispersão esteja compreendida entre 0,001 e 0,09.

18. Processo para a preparação de microcápsulas aminoplásticas, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que um estabilizante é adicionado na etapa (2), de dispersão ou dissolução da resina aminoplástica em água, para formar uma fase aquosa.

19. Processo para a preparação de microcápsulas aminoplásticas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa (5) para secar a dispersão líquida para obter microcápsulas do tipo núcleo-casca seca.

20. Uso de cápsulas conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é um sistema de entrega de perfume em um produto destinado ao consumidor rico em tensoativo.

21. Microcápsula do tipo núcleo-casca aminoplástica com uma casca, de acordo com as reivindicações 1 a 11, com um tamanho compreendido entre 1 e 100 μm que compreendeum núcleo que compreende um óleo de perfume;uma casca feita de uma resina aminoplástica reticulada com um poli-isocianato; caracterizada pelo fato de que a razão em p/p entre a resina aminoplástica e o óleo de perfume na cápsula está compreendida entre 0,001 e 0,09.