BR112016012061B1 - Composição, aditivo de grânulo fertilizante ou aditivo fertilizante líquido, e método de fabricação de uma composição a ser adicionada a um fertilizante - Google Patents
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Abstract
inibidores de nitrificação desenvolvidos para fertilizantes à base de ureia e esterco a presente invenção refere - se ao aumento da longevidade do teor de nitrogênio do solo, por meio de formulações de distribuição líquidas melhoradas de inibidores de urease e/ou inibidores de nitrificação desenvolvidas para aplicar fertilizantes, especialmente fertilizantes à base de ureia e esterco. estas formulações de distribuição proveem um sistema de solvatação inerente e ambientalmente seguro que melhora a estabilidade de armazenamento dos inibidores de urease, usando solventes apróticos, mantêm os inibidores de urease e/ou inibidores de nitrificação na solução a temperaturas de armazenamento de pelo menos 10c e proveem aplicação melhorada ao fertilizante de inibidores de urease e/ou nitrificação. estas formulações de distribuição permitem armazenamento e transporte seguros e posterior aplicação ou mistura com fertilizantes à base de ureia ou esterco que podem ser aplicados ao solo, seja na forma líquida ou granular para prover retenção de nitrogênio melhorada no solo para absorção de vida vegetal.
Description
[001] O presente pedido reivindica prioridade sob 35 USC 119(e) para o Pedido Provisório N° 61/909.129, depositado em 26 de novembro de 2013, cujos conteúdos estão incorporados aqui por referência em sua totalidade.
[002] A presente invenção refere-se ao aumento e/ou manutenção do teor de nitrogênio no solo pela administração de uma formulação líquida melhorada. Em uma modalidade, a formulação líquida compreende inibidores de uréase e/ou inibidores de nitrificação. Em uma modalidade, as formulações líquidas são desenvolvidas para serem usadas em conjunto com fertilizantes à base de ureia e/ou esterco.
[003] A agricultura correntemente usa fertilizantes para fornecer os nutrientes necessários de nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio e magnésio às plantas por meio da aplicação de fertilizantes ao solo. O nitrogênio é geralmente o elemento nutriente mais oneroso e limitante quanto ao rendimento na produção agrícola. Os fertilizantes são baseados no teor de nitrogênio, principalmente ureia, e aditivos e nutrientes vegetais adicionais. Os fertilizantes também podem ser formulados como produtos sintéticos ou naturais orgânicos à base de esterco animal. O nitrogênio é o nutriente primário nos fertilizantes e a ureia é a fonte primária de nitrogênio nos fertilizantes. Assim, os fertilizantes tornaram-se um veículo para aumentar o teor de nitrogênio no solo para auxiliar na manutenção da saúde, qualidade total, crescimento e rendimentos da maioria das plantas importantes para a agricultura e civilização. O nitrogênio é geralmente formulado em fertilizante por um ou mais de ureia e/ou nitrato de amônio e/ou sulfato de amônio e/ou esterco e/ou fosfato de amônio e/ou similares.
[004] Geralmente, o fertilizante é aplicado ao solo como um líquido ou um sólido. É difícil manter um nível suficiente de concentração de nitrogênio no solo ao longo do tempo, devido à solubilização do nitrogênio e dos compostos contendo nitrogênio (tais como ureia) em água. Quando a chuva ou água de escoamento entra em contato com o solo, o nitrogênio ou os compostos contendo nitrogênio podem ser transportados com a água até os cursos d’água próximos.
[005] Alternativamente, a degradação do teor de nitrogênio pode ser atribuída à volatilização (tal como para amônia e NOx, onde x é 1, 2 ou 3) e a água de escoamento devido a melhor hidrossolubilidade de nitritos/nitratos. A perda por volatilização é às vezes impulsionada por uma enzima uréase que catalisa a hidrólise de ureia em amônia e dióxido de carbono e a oxidação biológica de NH3 ou NH4 em NOx como óxido nítrico, um gás de efeito estufa atmosférico que, em uma base molecular, tem 310 vezes o potencial de aquecimento global do dióxido de carbono. Isso resulta em uma perda substancial do teor de nitrogênio nos custos impactantes do fertilizante ao agricultor. Além disso, a perda de nitrogênio do solo resulta não só na poluição da água, mas também na poluição atmosférica.
[006] O nitrogênio no solo também é perdido pelo ataque de enzimas ao nitrogênio e aos compostos contendo nitrogênio (tais como ureia), tal como a enzima uréase. O ataque pela enzima uréase faz com que a ureia se degrade a dióxido de carbono e amônia. As oxidações biológicas por micróbios do solo, tais como bactérias nitrosomonas de nitrogênio amoniacal em nitrogênio nítrico são também uma causa da diminuição do teor de nitrogênio no solo ao longo do tempo. Enquanto a conversão de ureia em amônia e a oxidação de amônia em nitratos no solo são benéficas para as plantas, as conversões que ocorrem na parte superior do solo, onde os fertilizantes são aplicados, também resultam em uma perda de nitrogênio. Para melhorar a longevidade do nitrogênio no solo, os fertilizantes foram tratados com inibidores de uréase e inibidores de nitrificação. Estes inibidores são geralmente transmitidos para a superfície dos grânulos fertilizantes ou adicionados aos fertilizantes líquidos por meio de uma solução aquosa.
[007] Assim, deseja-se que haja um aumento na expectativa de vida do nitrogênio no solo para garantir níveis mais consistentes de nitrogênio durante a estação de crescimento ao diminuir também o número de vezes que o fertilizante é aplicado ao solo. Aumentar a expectativa de vida do nitrogênio no solo, enquanto simultaneamente, diminui o número de aplicações de fertilizante irá diminuir o custo total para a indústria agrícola, enquanto, ao mesmo tempo, limita a quantidade de nitrogênio transportado até os cursos d’água. Os presentes métodos que são usados, criam condições poluentes que se acredita ter impulsionado a formação da Zona Morta do Golfo, a floração de algas tóxicas, bem como danos ao abastecimento de água potável. Assim, encontrar formulações de distribuição que sejam seguras para o meio ambiente e para os animais e que contenham os níveis adequados de inibidores de uréase e/ou inibidores de nitrificação que podem ser aplicados diretamente ao solo em uma forma líquida ou transmitidos em grânulos fertilizantes, como uma aplicação de etapa única seria vantajoso para a indústria agrícola. Um fertilizante tratado também auxiliaria em retardar os dois processos biológicos principais que causam perda substancial de nitrogênio no solo, enquanto simultaneamente, auxiliam no controle da poluição da nossa água e atmosfera.
[008] Vários métodos foram propostos e desenvolvidos para controlar as perdas de nitrogênio volátil da ureia.
[009] A triamida N-(n-butil)-tiofosfórica (NBPT) é um inibidor de uréase conhecido, descrito por Kolc et. al. (Patente Norte-americana N° 4.530.714). O composto é um sólido ceroso com pouca hidrossolubilidade. O composto sofre hidrólise e é termicamente instável. A patente ‘714 descreve a mistura de NBPT com solventes orgânicos (acetona, di-isobutilcetona, metanol, etanol, 2- propanol, dietil éter, tolueno ou cloreto de metileno) para distribuir o composto no solo em uma faixa de concentração eficaz que pode ser qualquer uma de 5 ppm a 100 ppm, dependendo do solo.
[010] Omilinsky et. al. (Patente Norte-americana N° 5.698.003) descrevem a dissolução de NBPT com glicol, tal como propilenoglicol ou etilenoglicol e ésteres de glicóis. Os glicóis são compostos com grupos de álcool adjacentes na estrutura química. A dissolução pode conter um amido líquido cossolvente, tal como N-metil-2-pirrolidina e, potencialmente, um tensoativo ou agente de dispersão, tal como polietilenoglicol ou ésteres de polietilenoglicol (poliéter álcoois). Ésteres de glicerol podem ser usados como o solvente base.
[011] Weston et. al (Patentes Norte-americanas N° 5.352.265 e 5.364.438) ensinam a dissolução de NBPT em amidas líquidas, tais como 2- pirrolidona ou N-alquil-2-pirrolidonas e, em particular como N-metil-2- pirrolidona para preparar ambas as formulações de ureia sólidas (patente ‘265) ou as formulações líquidas (patente ‘438).
[012] Hojjatie et. al. (Publicação do Pedido de Patente Norte-Americano N° 2006/0185411) ensinam o uso de um número de sais de enxofre de cálcio ou magnésio (polissulfeto de cálcio, tiossulfato e tiossulfato de magnésio) como inibidores de uréase para preparar composições de ureia granulares ou líquidas.
[013] Quin (Publicação do Pedido de Patente Norte-Americano N° 2004/0163434) ensina a formação de uma ureia revestida de enxofre que pode conter NBPT inibidor de uréase fornecido a partir de uma formulação líquida patenteada vendida como Agrotain e distribuída pela Agrotain International LLC, Indiana, EUA.
[014] Sutton et. al. (Patente Norte-americana N° 5.024.689) ensinam o uso de fertilizante líquido que inclui inibidores de uréase, tal como inibidor de NBPT e nitrificação como dicianodiamida em misturas aquosas de ureia, polifosfato de amônio, tiossulfato de amônio e potencialmente outros compostos de melhoria do crescimento vegetal.
[015] Sutton (Patente Norte-americana N° 8.562.711) provê um método para o desenvolvimento de um aditivo fluido seco para fertilizantes aquosos à base de ureia, com base no polímero de ureia-formaldeído sólido, triamida N-(n- butil)tiofosfórica, e, opcionalmente, dicianodiamida que confere perda de nitrogênio reduzida ao solo. Além disso, Sutton provê que o aditivo seco pode ser misturado com ureia sólida ou fundida para formar um fertilizante sólido à base de ureia com perda reduzida de nitrogênio no solo.
[016] Sutton (Publicação do Pedido de Patente Norte-Americano N° 2007/0295047) ensina a formação de um fertilizante sólido composto de ureia e um polímero de ureia-formaldeído que pode, além disso, incluir um inibidor de uréase, tal como NBPT.
[017] Sutton et. al. (Publicação do Pedido de Patente Norte-Americano N° 2007/0157689) descrevem um aditivo fertilizante composto de ureia, um polímero de ureia-formaldeído e NBPT dissolvido em um N-alquil-2-pirrolidona.
[018] Whitehurst et. al. (Patente Norte-americana N° 6.830.603) descrevem uma metodologia de aplicação, na qual uma composição inibidora de uréase contendo boro pode ser usada para adicionar nutrientes adicionais, tais como fosfato, potássio etc. a um fertilizante. A aplicação de ureia com outros materiais é descrita e as referências em Whitehurst et. al. (patente ‘603) proveem um resumo parcial da técnica relacionada na área. Os inibidores e aglutinantes descritos são misturas aquosas que incluem boratos de etanolamina, boratos de dietanolamina ou borato de trietanolamina e misturas destes.
[019] Whitehurst et. al. (Patente Norte-americana N° 8.133.294) descrevem a preparação de uma solução de NBPT dissolvendo triamida N-(n- butil)-tiofosfórica (NBPT) em uma solução de uma mistura de aminoálcoois, tais como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoetanolamina e di- isopropilamina tamponada com um ácido carboxílico, tal como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico e ácido caprioíco que pode ser usado para preparar produtos revestidos com ureia que incluiriam outros nutrientes, tais como cloreto de potássio, sais de potássio e sais de ferro, cobre, zinco, manganês e outros.
[020] O uso de inibidores de nitrificação também pode ser usado para diminuir o desaparecimento de nitrogênio dos solos. Barth (Patente Norte- americana N° 6.488.734) introduz o conceito do uso de poliácidos, que contém inibidores de nitrificação, e derivados de pirazol para o tratamento de fertilizantes inorgânicos;
[021] Halpern (Patente Norte-americana N° 5.106.984) mostra como preparar 1,1-dicloro-2-propanona e acrilonitrila pela formação e ainda reação de 4,4-dicloro-5-oxo-hexanonitrila, que são usados como herbicidas e inibidor de nitrificação.
[022] Evrard (Patente Norte-americana N° 4.294.604) descreve o uso de compostos de metil éster N-(2,6-dimetilfenil)-alanina como inibidores de nitrificação de amônio.
[023] Michaud (Patente Norte-americana N° 4.234.332) descreve as soluções aquosas de fertilizantes comumente usados que também contêm dicianodiamida, em uma quantidade para prover pelo menos 10% em peso de dicianodiamida nitrogênio, que é um inibidor de nitrificação eficaz.
[024] Enquanto a maioria dessas técnicas tem um impacto positivo na manutenção do nível de nitrogênio no solo, elas também têm problemas significativos. Por exemplo, os problemas que têm afetado negativamente a indústria agrícola incluem custos de melhoria, perda de viabilidade sobre o armazenamento e a incapacidade de proporcionar níveis consistentes de fertilizante devido ao pouco revestimento dos inibidores ou aglutinação dos grânulos. Algumas inovações usam sistemas de distribuição aquosos em fertilizante granular. No entanto, os sistemas de distribuição aquosos não só fazem com que o fertilizante se aglutine, mas se este fertilizante também for revestido com uma alquil triamida tiofosfórica, tal como nBTP, a presença de umidade provocará a degradação da alquil triamida tiofosfórica. Outras inovações usam sistemas solventes para distribuir alquil triamida tiofosfórica a fertilizante granular, mas estes que carecem de segurança, ambiental e/ou impactam a saúde humana, são baseados em solventes próticos, que podem degradar alquil triamida tiofosfórica ou revestir com o inibidor de nitrificação, DCD, de um solvente aquoso que degradará alquil triamida tiofosfórica.
[025] Assim, há uma necessidade por uma composição, que resolve a maioria das lacunas acima descritas.
[026] A ureia é um material de partida desejável para fertilizantes e aditivos de fertilizante, que pode prover alto teor de nitrogênio e pode ser usada em produtos de fertilizante que proveem fósforo ou potássio como nutrientes primários e cálcio, magnésio ou enxofre como nutrientes secundários ou micronutrientes, tais como boro, cobre, ferro, manganês, molibdênio e zinco. Estes produtos fertilizantes podem fornecer os nutrientes ao solo e, por meio de inúmeros processos biológicos, ser convertidos a formas que são capazes de serem absorvidas pelas plantas. O uso de inibidores de uréase, tais como fosforamidas, tipicamente, N-alquil triamida tiofosfórica e/ou inibidor de nitrificação, tal como cianoamidas, tipicamente, dicianoamida aplicada ao fertilizante inibe a ação enzimática da uréase e/ou oxidações biológicas por micróbios do solo, tais como bactérias Nitrosomonas, de nitrogênio amoniacal a nitrogênio nítrico.
[027] As formulações de distribuição melhoradas foram desenvolvidas, de modo que fornecem os níveis esperados e eficazes de inibidores de uréase e inibidores de nitrificação que aumentam a longevidade de nitrogênio no solo. Descobriu-se que as formulações de distribuição da presente invenção proveem um veículo líquido para fornecer uma aplicação não aglutinante homogênea dos inibidores desejados para o grânulo fertilizante. Também foi descoberto que as formulações com base nos sistemas de solvatação apróticos e alquil triamidas tiofosfóricas melhoram a vida útil destes inibidores de uréase importantes. Alquil triamidas tiofosfóricas mostraram-se ser inibidores de uréase extremamente eficazes, mas sofrem degradação após armazenamento se expostas à umidade ou sistemas de solvatação à base de prótico. Essa degradação em produtos químicos à base de prótico é aumentada conforme as temperaturas de armazenamento atingem 50oC, resultando em um desempenho sub-padrão devido a baixos níveis do inibidor.
[028] Para fornecer um nível custo efetivo do inibidor de uréase à superfície do fertilizante, um deve garantir a estabilidade dessas triamidas tiofosfóricas sensíveis. Para melhorar a longevidade de nitrogênio no solo, descobriu-se que um deve incorporar tanto um inibidor de uréase e também um inibidor de nitrificação ao fertilizante. Os sistemas de distribuição melhorados da presente invenção incorporam as triamidas fosfóricas no fertilizante usando sistemas de solvatação apróticos. Um benefício surpreendente adicional para este sistema de distribuição foi que eles poderiam ser usados como um veículo para conferir inibidores de nitrificação, tais como, entre outros 2-cloro-6- triclorometil)piridina, 4-Amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 2,4-Diamino-6- triclorometiltriazina CL-1580, Dicianodiamida (DCD), tioureia, 1-Mercapto-1, 2,4-triazol e 2-Amino-4-cloro-6-metilpirimidina. O impacto combinado de usar um inibidor de nitrificação, junto com um inibidor de uréase em solução no sistema de distribuição melhorado com estabilidade de armazenamento melhorada reduz o custo de fertilizante, usando uma aplicação de etapa única aos grânulos e fornecendo níveis otimizados de ambos inibidores melhorando a longevidade do nitrogênio no solo.
[029] Assim, em uma modalidade, a presente invenção compreende uma composição melhorada de ingredientes apróticos em um sistema de solvatação que: • São ambientalmente corretos • Têm pontos de fulgor superiores a 62,78 oC (145 oF) • Inerentemente classificados seguros para contato com os seres humanos e animais • Mantêm os inibidores de uréase e/ou inibidores de nitrificação em níveis de 1-50% em solução a temperaturas de armazenamento inferiores a pelo menos 10oC • Proveem aplicação homogênea melhorada aos grânulos fertilizantes de inibidores de uréase e/ou nitrificação enquanto não causa a aglutinação dos grânulos. • Oferecem estabilidade melhorada dos inibidores de uréase, principalmente de alquil tiofosforamidas, na qual triamida N-(n- butil)tiofosfórica (NBPT) é um inibidor de uréase particularmente eficaz, de pelo menos 10% sobre os solventes próticos padrão. • Permitem que dois inibidores enzimáticos muito importantes sejam incorporados ao solo, o que limita as perdas de nitrogênio do solo de dois mecanismos microbianos diferentes em um processo econômico de aplicação de etapa única.
[030] Também foi descoberto que, enquanto vários solventes apróticos poderiam satisfazer os critérios acima, o sistema de distribuição aprótico poderia ser otimizado para prover uma formulação com uma alta concentração de inibidores, mantendo um baixo ponto de refrigeração combinando dois ou mais solventes apróticos em um sistema de solvatação. O processo de preparação da formulação é que os solventes combinados podem ser aquecidos a ~ 60oC e os inibidores poderiam ser carregados em um nível combinado de 10-60% da fórmula total e dissolvidos na mistura solvente com agitação moderada.
[031] Uma combinação eficaz de solvente compreende dimetilsulfóxido (DMSO), que pode ser usado em combinação com outro solvente aprótico que tem um baixo ponto de refrigeração e boas propriedades de solvatação. Uma vantagem adicional de usar o DMSO é que o DMSO também contribui com o nutriente importante de enxofre.
[032] A figura 1 mostra perolados de ureia que foram cobertos com a composição que é o Exemplo 17 discutido abaixo.
[033] As formulações de distribuição melhoradas foram desenvolvidas, de modo que fornecem níveis eficazes de inibidores de uréase e inibidores de nitrificação que aumentam a longevidade de nitrogênio no solo. Estas formulações de distribuição não proveem somente um veículo líquido para fornecer uma aplicação não aglutinante homogênea dos inibidores desejados ao grânulo fertilizante, mas descobriu-se que as formulações à base de sistemas de solvatação apróticos melhoram a vida útil dos inibidores de uréase importantes com base nas alquil triamidas tiofosfóricas. Alquil triamidas tiofosfóricas como contidas nas presentes formulações mostraram-se ser inibidores de uréase extremamente eficazes, mas sofrem degradação após armazenamento se expostas à umidade ou sistemas de solvatação à base de prótico. Essa degradação em produtos químicos à base de prótico é aumentada conforme as temperaturas de armazenamento atingem 50oC, resultando em um desempenho sub-padrão devido a baixos níveis do inibidor.
[034] O sistema de distribuição é baseado no(s) solvente(s) aprótico(s) e pode conter um ou mais dos seguintes procedimentos • Inibidor(es) de uréase • Inibidor(es) de nitrificação • Aditivos, tais como, entre outros, tensoativos, tampões, agentes de mascaramento fragrância/odor, colorantes, micronutrientes, e/ou modificadores de fluxo, tais como sílica • Os solventes próticos em quantidades inferiores a 15 %, especialmente aqueles em torno de hidroxilas secundárias que, sem estar vinculados à teoria, podem em muitos casos também, ser estericamente impedidos de atacar as triamidas tiofosfóricas Os solventes apróticos ou misturas de solventes apróticos que são usados atendem os critérios de serem: • Ambientalmente corretos • Seguros, porque eles têm pontos de fulgor superiores a 62,78 oC (145 oF) • Inerentemente classificados seguros para contato com os seres humanos e animais • Capazes de manter os inibidores de uréase e/ou inibidores de nitrificação em níveis de 1-50 % em solução a temperaturas de armazenamento inferiores a pelo menos 10 oC • Capazes de prover aplicação homogênea melhorada aos grânulos fertilizantes de inibidores de uréase e/ou nitrificação enquanto não causam a aglutinação dos grânulos. • Capazes de prover estabilidade melhorada dos inibidores de uréase, principalmente de alquil tiofosforamidas, na qual triamida N- (n-butil)tiofosfórica (NBPT) é um inibidor de uréase particularmente eficaz, de pelo menos 10% sobre os solventes próticos padrão. • Capazes de prover uma formulação que forneça dois inibidores enzimáticos muito importantes ao solo, o que limita os dois mecanismos microbianos diferentes que resulta em perdas de nitrogênio no solo em um processo econômico de aplicação de etapa única.
[035] Em uma modalidade, o sistema de solvatação da presente invenção é um solvente aprótico ou uma mistura de solventes apróticos, que podem incluir, entre outros, um ou mais dos seguintes: Dimetilsulfóxido, dimetilacetamida, dimetilformamida, hexametilfosforamida, carbonato de propileno, carbonato de etileno, carbonato de butileno, 1,2-dimetiloxetano, 2-metoxietil éter, ciclo-hexilpirrolidona, lactato de etila e 1,3 dimetil-2-imidazolidinona, limoneno, fechamento em acetato e/ou fumerato de glicóis, que incluem, entre outros, os seguintes glicóis: etilenoglicol propilenoglicol, butilenoglicol, trimetilol propano, pentaeritritol, glicerina, trimetilol etano, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, copolímero de polietileno/polipropilenoglicol, metil éter de tripropilenoglicol, butil éter de tripropilenoglicol.
[036] Além disso, a formulação de distribuição pode conter os seguintes: • Um colorante ou corante de alimento que pode ser usado para melhorar a evidência visual de cobertura completa e servir como um marcador visual • Fragrâncias ou agentes de mascaramento para melhorar o odor da fórmula • Tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou anfotéricos para melhorar o desempenho de aplicação da fórmula de grânulos fertilizantes • Agentes de tamponamento
[037] Em uma modalidade, a formulação pode conter um ou mais inibidores de uréase. Os inibidores de uréase podem ser, entre outros, triamidas fosfóricas. Enquanto as triamidas fosfóricas são extremamente eficazes, as triamidas tiofosfóricas têm impacto a longo prazo sobre o teor de nitrogênio no solo e também contribuem com o nutriente primário de enxofre ao solo. A presença de um grupo alquila nas triamidas tiofosfóricas, tais como triamida n- butil tiofosfórica, melhora ainda mais a longevidade do inibidor de uréase no solo. Os níveis eficazes do inibidor de uréase no sistema de distribuição são de 5-50 % ou de 10-50 % ou de 20-40 %. A baixa temperatura do procedimento de dispersão e a aplicação à superfície do grânulo fertilizante pré-formado impedem o impacto degradativo do calor sobre estas triamidas fosfóricas.
[038] Em uma modalidade, a formulação pode conter um ou mais inibidores de nitrificação. Os inibidores de nitrificação podem ser, entre outros, 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 4-Amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 2,4-Diamino-6- triclorometiltriazina CL-1580, dicianodiamida (DCD), tioureia, 1-Mercapto-1, 2,4- triazol e/ou 2-Amino-4-cloro-6-metilpirimidina. Em uma modalidade, as formulações da presente invenção podem usar dicianodiamida em níveis entre cerca de 5-50 % no sistema de distribuição devido. Isto gera desempenho econômico e provê o benefício secundário de ser um fertilizante de liberação lenta por causa de seu teor de nitrogênio de 65 %. Outros usaram água como o solvente de distribuição, ou tecnologias de adesão/revestimento de alto custo. Em uma modalidade da presente invenção, o uso dos sistemas de solvente aprótico de temperatura ambiente permite grânulos não aglutinantes, bem como não degradação de fertilizantes contendo os inibidores de uréase à base de triamidas fosfóricas. Nesse sentido, a presente invenção permite benefício adicional, em que não é necessário revestimento ou adesão para manter a presença de um nível consistente de inibidor de nitrificação no fertilizante.
[039] Em uma modalidade, NBPT é adicionado a uma mistura de 80/20 a 20/80 de dimetilsulfóxido (DMSO) e carbonato de propileno com NBPT sendo de cerca de 5-45 % em peso. Em uma modalidade, NBPT é adicionado, sob agitação, aos solventes apróticos combinados que tenham sido aquecidos em um recipiente de mistura a uma temperatura desejada de cerca de 0oC a 60oC, ou, alternativamente, a uma temperatura de cerca de 10oC a 50oC ou, alternativamente, a uma temperatura de cerca de 20oC a 40oC e misturado até que NBPT seja completamente dissolvido. O recipiente de mistura aquecido em uma modalidade pode ser coberto e a temperatura cuidadosamente controlada. Em uma modalidade, a ação de misturar deve permitir mistura completa sem muita aeração. Em uma variação, o aquecimento pode ser realizado usando água quente ou vapor de baixa pressão para controlar quaisquer pontos quentes nas paredes do recipiente para evitar a degradação do calor ao NBPT. Nesta fase, a mistura pode ser resfriada a cerca de 25oC, ou menos, e um ou mais dos seguintes podem ser adicionados, se desejado: • Um colorante ou corante de alimento que melhora a evidência visual de cobertura completa e serve como um marcador visual • Fragrâncias ou agentes de mascaramento que melhora o odor da fórmula • Tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou anfotéricos para melhorar o desempenho de aplicação da fórmula, garantindo distribuição homogênea e de grânulos fertilizantes no solo: e/ou • Agentes de tamponamento
[040] Em outra modalidade, NBPT pode estar presente a um nível de 1030 % e dicianodiamida (DCD), a um nível de 10-30 %, pode ser adicionada ao DMSO e a um metil éter de tripropilenoglicol tampado com acetato a uma razão de 80/20 a 20/80. Em uma modalidade, NBPT pode ser adicionado, sob agitação, aos solventes apróticos combinados que foram aquecidos em um recipiente de mistura a uma temperatura desejada de cerca de 0o C a 60oC, ou alternativamente, a uma temperatura de cerca de 10oC a 50oC e, alternativamente, a uma temperatura de cerca de 20oC a 40oC e misturado até que NBPT e DCD sejam completamente dissolvidos. Em uma modalidade, o recipiente de mistura aquecido pode estar coberto e a temperatura controlada. Em uma modalidade, a ação de misturar pode permitir mistura completa sem muita aeração. Em uma modalidade, o aquecimento pode ser realizado usando água quente ou vapor de baixa pressão para controlar quaisquer pontos quentes nas paredes do recipiente, que pode evitar a degradação do calor ao NBPT. Nesta fase, a mistura pode ser resfriada a cerca de 25oC, ou menos, e um ou mais aditivos a seguir podem ser adicionados, se desejado: • Um colorante ou corante de alimento que pode ser usado para melhorar a evidência visual de cobertura completa e servir como um marcador visual; • Fragrâncias ou agentes de mascaramento para melhorar o odor da fórmula; • Tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou anfotéricos para melhorar o desempenho de aplicação da fórmula de grânulos fertilizantes; e/ou • Agentes de tamponamento
[041] Em uma modalidade, Dicianodiamida (DCD) pode ser incorporada a um nível de 10-45 % a uma mistura de DMSO e carbonato de propileno a uma razão de cerca de 80/20 a 20/80. Em uma modalidade, DCD pode ser adicionada, sob agitação, aos solventes apróticos combinados que foram aquecidos em um recipiente de mistura a uma temperatura de cerca de 0oC a 60oC e misturado até que DCD seja completamente dissolvida. Em uma modalidade, o recipiente de mistura aquecido pode estar coberto e a temperatura controlada. Em uma variação, a ação de misturar permite mistura completa sem muita aeração. O aquecimento pode ser realizado usando água quente ou vapor de baixa pressão para controlar quaisquer pontos quentes nas paredes do recipiente para evitar a degradação do calor a DCD. Nesta fase, a mistura pode ser resfriada a 25oC, ou menos, e um ou mais dos seguintes podem ser adicionados, se desejado: • Um colorante ou corante de alimento que pode ser usado para melhorar a evidência visual de cobertura completa e servir como um marcador visual; • Fragrâncias ou agentes de mascaramento para melhorar o odor da fórmula; • Tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou anfotéricos para melhorar o desempenho de aplicação da fórmula de grânulos fertilizantes; e/ou • Agentes de tamponamento
[042] Em uma modalidade, o inibidor de uréase e/ou inibidor de nitrificação pode ser adicionado. Em uma modalidade, o inibidor de uréase e/ou inibidor de nitrificação pode ser dissolvido na mistura. Em uma modalidade, as misturas úteis podem ser preparadas ou por diluição ou mistura com fertilizantes líquidos. Exemplos da presente formulação incluem misturas líquidas de ureia ou misturas sólidas que podem ser feitas por meio do contato da mistura com fertilizantes sólidos, tais como a ureia granular. Em uma modalidade, o revestimento com ureia granular pode ser preparado usando qualquer equipamento comercialmente disponível, no qual o produto granular pode ser misturado ou pulverizado com um líquido. Um auxiliar de fluxo, sílicas ou tensoativos, tais como sabão ou tensoativos não iônicos podem ser adicionados antes da adição do líquido para melhor capacidade de dispersão.
[043] O(s) produto(s) resultante(s) pode(m) ser aplicado(s) ao solo ou na forma líquida ou granular para prover retenção melhorada de nitrogênio no solo para absorção de vida vegetal.
[044] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar determinadas modalidades da presente invenção.
[045] 50 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 80oC. 20 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, então, 5 gramas de triamida n-butil tiofosfórica foram carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. 15 gramas de carbonato de propileno e 10 gramas de propilenoglicol foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[046] 50 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 50oC. 10 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 50oC e, então, 10 gramas de 2-cloro-6-triclorometilpiridina foram adicionados e misturados até dissolver. A mistura foi resfriada a 38oC e, então, 5 gramas de triamida n-butil tiofosfórica foram carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. 15 gramas de carbonato de propileno e 10 gramas de etilenoglicol foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[047] 45 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 80oC. 15 gramas de dicianodiamida e 10 gramas de tioureia foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, então, 5 gramas de triamida n-butil tiofosfórica foram carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. 15 gramas de acetato de metil éter dipropilenoglicol e 10 gramas de propilenoglicol foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[048] 75 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 25 gramas de 2-cloro-6-triclorometilpiridina foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[049] 58,3 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 25 gramas de fosfato de 3,4 dimetilpirazol foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, em seguida, 4,3 gramas de acetato de metil éter dipropilenoglicol e 12,5 gramas de carbonato de propileno foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[050] 36,4 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 25 gramas de 2-cloro-6-triclorometilpiridina foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, em seguida, 43,66 gramas de acetato de metil éter dipropilenoglicol foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[051] 45 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 25 gramas de 2-cloro-6-triclorometilpiridina foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, em seguida, 30 gramas de N,N-dimetil 9-decenoamida foram adicionados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[052] 45 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 15 gramas de 2-cloro-6-triclorometilpiridina foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 38oC e, então, 10 gramas de triamida n-butiltiofosfórica foram carregados e o produto resultante foi misturado até dissolver. 30 gramas de acetato de metil éter dipropilenoglicol foram carregados ao recipiente e a mistura foi agitada por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[053] 80 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 80oC. 20 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[054] 80 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 38oC. 20 gramas de triamida n-butiltiofosfórica foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[055] 80 gramas de carbonato de propileno foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 38o C. 20 gramas de triamida n-butiltiofosfórica foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30 oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[056] 80 gramas de carbonato de propileno foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 38o C. 20 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30 oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[057] 80 gramas de acetato de metil éter dipropilenoglicol foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 80oC. 20 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[058] 50 gramas do Exemplo 10 e 50 gramas do Exemplo 11 foram misturados juntos por 30 minutos e, em seguida, acondicionados em um recipiente adequado para avaliação.
[059] 50 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e aquecidos a 38oC. 20 gramas de triamida n-butilfosfórica foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. 20 gramas de carbonato de propileno foram então carregados e misturados por 30 minutos. A mistura foi então resfriada a 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[060] 80 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e aquecidos a 38oC. 20 gramas de n- butiltiofosfato triamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. A mistura foi resfriada a 30oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[061] 50 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 80oC. 20 gramas de dicianodiamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30oC e 16 gramas de carbonato de propileno e 14 gramas de propilenoglicol foram carregados ao recipiente e, em seguida, misturados por 15 minutos e acondicionados em um recipiente adequado para avaliação.
[062] 80 gramas de propilenoglicol foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 38oC. 20 gramas de n-butiltiofosfato triamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. A mistura foi resfriada a 30oC e acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[063] 50 gramas de dimetil acetamida foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 38oC. 20 gramas de n-butiltiofosfato triamida foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a 30oC e 20 gramas de carbonato de propileno e 10 gramas de propilenoglicol foram carregados ao recipiente e misturados por 15 minutos e, em seguida, acondicionados em um recipiente adequado para avaliação.
[064] 75 gramas de dimetilsulfóxido foram carregados a um recipiente e então colocados sob forte agitação e, em seguida, aquecidos a 60oC. 25 gramas de fosfato de 3,4 dimetilpirazol foram então carregados ao recipiente e misturados até dissolver completamente. Uma vez dissolvida, a mistura foi resfriada a < 30oC e, em seguida, acondicionada em um recipiente adequado para avaliação.
[065] As amostras dos Exemplos 1-20 foram avaliadas quanto às propriedades físicas e os resultados estão mostrados na Tabela 1 abaixo:
Tabela 1
[066] A classificação de Saúde Humana baseia-se na classificação de HMIS (Sistema de Informações de Materiais Perigosos) sobre a Saúde de qualquer componente de solvente orgânico > 2%
[067] O Ponto de Fulgor baseia-se no ponto de fulgor de qualquer componente de solvente orgânico > 5%
[068] A Classificação de Toxicidade Aquática baseia-se em qualquer componente de solvente orgânico em qualquer nível
[069] Deve-se ficar aparente pela tabela acima, que uma combinação de fatores produzirá um sistema de solvente que seja: a. ambientalmente correto b. tenha um ponto de fulgor superior a 62,78 oC (145oF) c. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais d. resulte em uma composição compreendendo pelo menos um dos inibidores de nitrificação e uréase com um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40o F).
[070] Os resultados, conforme mostrados na tabela acima, demonstram que o uso de um único solvente aprótico pode, em alguns casos, apresentar um produto de ponto de refrigeração muito maior contra as misturas de solventes apróticos. Por exemplo, comparando os exemplos 4 e 6 observa-se que a incorporação de solventes extras tem um efeito benéfico no que se refere ao ponto de refrigeração inferior. Outras tendências podem ser observadas, comparando a) exemplos 9 e exemplos 13-17, b) exemplo 10 aos exemplos 11- 14 e c) exemplo 5 ao exemplo 20.
[071] Para melhor visualizar o revestimento e penetração nos perolados de ureia, o Exemplo 17 foi tingido com corante em pó “Rodamina 6G” (Sigma- Aldrich). O corante em pó (20 mg) foi adicionado a 10 mL do Exemplo 17 e misturado completamente. O produto resultante era de cor púrpura avermelhada. Ele foi então aplicado topicamente à ureia granulada, a uma taxa de aplicação equivalente a 3 qt/ton. O produto resultante foi completamente misturado por três minutos, provendo cobertura uniforme aos perolados. O produto foi então deixado descansar por 3 horas.
[072] Oito perolados esféricos de tamanho relativamente uniforme foram selecionados aleatoriamente da ureia revestida tingida de vermelho. Os perolados foram divididos ao meio com uma lâmina. Uma metade de cada perolado foi colada a um pedaço de papel com a face dividida (meio) virada para cima, e os perolados foram fotografados.
[073] A cobertura sobre os perolados de ureia estava igualmente uniforme, tal como a penetração dos perolados. O diâmetro médio do perolado era de 3,2 mm (1/8 polegada). O Exemplo 17 penetrou os perolados aproximadamente um sexto do diâmetro, ou a uma profundidade de 0,5 mm (1/48 polegada). A profundidade de penetração de 0,5 mm é demonstrada, visualmente, na Figura 1. O diâmetro médio 1 de cada perolado revestido com ureia é mostrado na figura 1, bem como a profundidade de penetração média 2.
[074] Um estudo de inibição foi realizado conforme descrito abaixo.
[075] Um experimento laboratorial de 12 semanas foi realizado em uma câmara de incubação definida para uma temperatura do ar constante de 29,44 oC (85oF). O experimento consistiu em 4 bacias replicantes de plástico para descarte de 1 quarto, cada uma preenchida com 250 gramas de solo molhado (uma areia argilo siltosa de Marvyn, que é aproximadamente 80% de areia), cada uma da qual foi submetida aos tratamentos adequados. Antes de colocar o solo no frasco, a amostra foi peneirada por meio de uma tela de 2 mm e molhada a um teor de água uniforme (~ 70% da capacidade de campo). A amostra de solo de fundo indicou os seguintes parâmetros: pH do solo: 5,6, fósforo: 15 lb/A, potássio: 32 lb/A, magnésio: 20 lb/A e cálcio: 139 lb/A. Nenhum cal ou fertilizantes adicionais foram adicionados a este solo.
[076] Os 5 tratamentos a seguir foram avaliados, e havia quatro repetições de cada tratamento. Amostra Tratamento 1 4 quartos do Exemplo 17 por tonelada de ureia 2 6 quartos do Exemplo 17 por tonelada de ureia 3 8 quartos do Exemplo 17 por tonelada de ureia 4 Controle apenas de ureia 5 Sem controle de fertilizante
[077] A quantidade correta do Exemplo 17 para tratar uma libra de ureia foi calculada, e essa quantidade foi pulverizada sobre a ureia usando um pulverizador air brush. O Exemplo 17 não foi diluído, e um revestimento uniforme foi obtido. As ureias tratadas (e não tratadas) foram então misturadas a uma razão N de 120 libras N/acre. A razão N correspondente foi calculada usando a área da bacia de plástico.
[078] A mistura de solo-fertilizantes foi colocada na incubadora. Cada semana seguinte (12 semanas) ocorreu: 1) cada reservatório foi removido da incubadora, aberto e levemente misturado antes da amostragem, 2) uma subamostra de 2 g de solo foi removida para determinação do teor de água-solo, e, 3) uma subamostra de 2 g de solo foi removida para concentração de nitrato e amônio no solo (via extração de KCl 2 M). Os reservatórios foram impermeabilizados e devolvidos para a incubadora até a próxima data de amostragem.
[079] A aplicação do Exemplo 17 a 4 qt/T aumentou significativamente o amônio-N no solo nas semanas 4, 5 e 6. Quando o Exemplo 17 foi aplicado 6 qt/T houve mais amônio-N no solo (em comparação com o tratamento único de ureia) nas semanas 3 e 6. A melhor inibição de nitrificação foi observada quando o Exemplo 17 foi aplicado a 8 qt/T, já que o amônio no solo neste tratamento foi maior que o medido no tratamento único de ureia nas semanas 2, 3, 4, 5, 6 e 7. Esta razão fornece a melhor inibição de nitrificação.
[080] Se a nitrificação é inibida, o teor de nitrogênio resultante de amônio acumulará, já que a conversão de amônio para nitrato é retardada. Uma vez que a produção de nitrato-N é retardada, os tratamentos referentes a um inibidor devem ter reduzido nitrato-N. Isto foi observado quando a maior taxa do Exemplo 17 foi aplicada (8 qt/T) e o efeito foi significativo (em comparação com os tratamentos únicos de ureia) nas semanas 4, 5, 6 e 7. Quando foram aplicadas taxas mais baixas do Exemplo 17, o efeito só foi significativo nas semanas 5 e 7.
[081] Desta vez, o estudo de incubação na semana 8, quando o Exemplo 17 foi aplicado à ureia a 8 qt/Ton, exibiu propriedades inibitórias de nitrificação significativas.
[082] Um estudo de degradação foi realizado usando 2-cloro-6- triclorometilpiridina /nBPT em DMSO
[083] A mistura de 2-cloro-6-triclorometilpiridina /NBPT= 1/1 (p/p) foi dissolvida em DMSO. LC’s foram feitos para analisar a diminuição do teor junto com o tempo. Todas as amostras foram vedadas e protegidas sob N2. Todas as amostras foram armazenadas a 50oC.
[084] Coluna C18, 255 nm. Tempo de retenção: 40min. Temperatura: 30o C. Injeção 15 μL. A porcentagem da área de pico foi calculada para analisar a concentração.
[086] Ambos os ativos mostram boa estabilidade em DMSO a 50oC por 18 semanas.
[087] Em uma modalidade, a presente invenção refere-se a uma composição compreendendo um ou mais inibidores de nitrificação e/ou inibidores de uréase em um sistema orgânico de solvatação de líquido compreendendo uma mistura de solventes apróticos em que um primeiro solvente aprótico é dimetilsulfóxido, dialquil sulfóxido, diaril sulfóxido, ou um alquilaril sulfóxido, tendo a fórmula R1-S(O)-R2, em que R1 é metila, etila, n-propila, fenila ou benzila e R2 é etila, n-propila, fenila ou benzila, e um segundo solvente aprótico é um ou mais de 1) um C1-C12 éster de a) um álcool ou poliol da família de C1-10 alquinóis e poli(C1-10 alquileno)glicóis, b) um alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em etileno, propileno e butilenoglicol, c) glicerina, d) um alquil éter alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em metil éter dipropilenoglicol, metil éter tripropilenoglicol e butil éter tripropilenoglicol 2) uma alcanolamina selecionada do grupo consistindo em etanolamina, dietanolamina, dipropanolamina, metil dietanolamina, monoisopropanolamina e trietanolamina, e/ou 3) etil, propil ou butil lactato em que o sistema orgânico de solvatação de líquido atende aos seguintes critérios: e. ambientalmente correto f. tem um ponto de fulgor superior a 62,78 oC (145oF) g. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais h. resulta em uma composição compreendendo pelo menos um dos inibidores de nitrificação e uréase com um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40o F).
[088] Em uma modalidade, a composição compreende um inibidor de nitrificação que é um ou mais dos seguintes 1) dicianodiamida, 2) 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino-6- triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4-cloro- 6-metilpirimidina ou 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol.
[089] Em uma variação, a composição compreende solventes apróticos na mistura que é dimetilsulfóxido. Em uma variação, o dimetilsulfóxido compreende dentre 10 e 90% da composição total.
[090] Em uma modalidade, o(s) inibidor(es) de nitrificação está/estão presente(s) em uma quantidade que é dentre 5-45 % de uma quantidade total de formulação, e a composição também contém uma mistura de DMSO e um ou mais solventes apróticos em razões que estão dentre 20/80 a 80/20.
[091] Em uma modalidade, a composição compreende ainda: um ou mais solventes próticos presentes na quantidade de 0,5-15 %, tensoativos, tampões, fragrância/odor, agentes de mascaramento, colorantes, micronutrientes, inibidores de nitrificação dispersos, inibidor(es) de uréase disperso(s), inibidores de cristalização e/ou modificadores de fluxo.
[092] Em uma modalidade, o(s) inibidor(es) de nitrificação está/estão presente(s) em uma quantidade que está dentre 5-45 % de uma quantidade total de formulação e a formulação também compreende triamida N-(n-butil) tiofosfórica em uma quantidade que está dentre 5-45 % da quantidade total de formulação.
[093] Em uma modalidade, a composição é substancialmente livre de água.
[094] Em uma modalidade, a presente invenção refere-se a um grânulo fertilizante ou aditivo líquido, que compreende um ou mais inibidores de nitrificação e/ou inibidores de uréase em um sistema orgânico de solvatação de líquido compreendendo uma mistura de solventes apróticos: em que um primeiro solvente aprótico é dimetilsulfóxido, dialquil sulfóxido, diaril sulfóxido, ou um alquilaril sulfóxido, tendo a fórmula R1-S(O)-R2, em que R1 é metila, etila, n-propila, fenila ou benzila e R2 é etila, n-propila, fenila ou benzila, e um segundo solvente aprótico é um ou mais de 1) um C1-C12 éster de a) um álcool ou poliol da família de C1-10 alquinóis e poli(C1-10 alquileno)glicóis, b) um alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em etileno, propileno e butilenoglicol, c) glicerina, d) um alquil éter alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em metil éter dipropilenoglicol, metil éter tripropilenoglicol e butil éter tripropilenoglicol; 2) uma alcanolamina selecionada do grupo consistindo em etanolamina, dietanolamina, dipropanolamina, metil dietanolamina, monoisopropanolamina e trietanolamina, e/ou 3) etil, propil ou butil lactato em que o sistema orgânico de solvatação de líquido atende aos seguintes critérios: a. ambientalmente correto b. Tem ponto de fulgor superior a 62,78 oC (145oF) c. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais d. Isto resulta em uma composição compreendendo inibidor de nitrificação e/ou uréase com um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40 oF).
[095] Em uma modalidade, o grânulo fertilizante ou aditivo líquido compreende um ou mais inibidores de nitrificação, tais como 1) dicianodiamida, 2) 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino- 6-triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4- cloro-6-metilpirimidina ou 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol.
[098] Em uma variação, o grânulo fertilizante ou aditivo líquido pode ainda compreender um ou mais inibidores de uréase, tais como triamidas fosfóricas, triamidas tiofosfóricas e triamidas tiofosfóricas alquiladas, em que as triamidas tiofosfóricas alquiladas têm um ou mais grupos alquila que contêm independentemente entre 1 e 6 átomos de carbono.
[099] Em uma modalidade, o grânulo fertilizante ou aditivo líquido pode conter um ou mais inibidores de nitrificação, tais como 1) dicianodiamida, 2) 2- cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino-6- triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4-cloro- 6-metilpirimidina ou 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol; em que um ou mais inibidores de uréase compreendem fosforamidas.
[100] Em uma modalidade, a presente invenção refere-se à fabricação de composições e grânulos fertilizantes e aditivos líquidos da presente invenção. Em uma variação, o método refere-se à fabricação de uma composição a ser adicionada a um fertilizante, compreendendo: aquecimento de uma mistura compreendendo um ou mais inibidores de nitrificação em um sistema orgânico de solvatação de líquido compreendendo uma mistura de solventes apróticos em que um primeiro solvente aprótico é dimetilsulfóxido, dialquil sulfóxido, diaril sulfóxido, ou um alquilaril sulfóxido, tendo a fórmula R1-S(O)-R2, em que R1 é metila, etila, n-propila, fenila ou benzila e R2 é etila, n-propila, fenila ou benzila, e um segundo solvente aprótico é um ou mais de 1) um C1-C12 éster de a) um álcool ou poliol da família de C1-10 alquinóis e poli(C1-10 alquileno)glicóis, b) um alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em etileno, propileno e butilenoglicol, c) glicerina, d) um alquil éter alquilenoglicol selecionado do grupo consistindo em metil éter dipropilenoglicol, metil éter tripropilenoglicol e butil éter tripropilenoglicol 2) uma alcanolamina selecionada do grupo consistindo em etanolamina, dietanolamina, dipropanolamina, metil dietanolamina, monoisopropanolamina e trietanolamina, e/ou 3) etil, propil ou butil lactato. em que o sistema orgânico de solvatação de líquido atende aos seguintes critérios: a. ambientalmente correto b. tem pontos de fulgor superiores a 62,78 oC (145oF) c. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais 1. Isto resulta em uma composição compreendendo inibidor de nitrificação e uréase com um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40oF). e resfriamento da mistura a uma temperatura que opcionalmente permite a adição de um ou mais dos solventes próticos presentes na quantidade de 0,5-15 %, tensoativos, tampões, fragrância/odor, agentes de mascaramento, colorantes, micronutrientes, inibidores de nitrificação dispersos, inibidor(es) de uréase disperso(s), inibidores de cristalização e/ou modificadores de fluxo.
[101] Em uma variação, o método compreende ainda adicionar a composição a um líquido ou grânulo fertilizante como um aditivo.
[102] Em uma variação, o método fabrica uma composição, em que um ou mais inibidores de nitrificação são selecionados do grupo consistindo em 1) dicianodiamida, 2) 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol- HCl, 4) 2,4-diamino-6-triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4- triazol e 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina e 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol.
[103] Em uma variação, o método usa um ou mais inibidores de uréase selecionados do grupo consistindo em triamidas fosfóricas, triamidas tiofosfóricas e triamidas tiofosfóricas alquiladas, em que as triamidas tiofosfóricas alquiladas têm um ou mais grupos alquila que contêm independentemente entre 1 e 6 átomos de carbono.
[104] Em uma variação, o método usa um ou mais inibidores de nitrificação, tais como 1) dicianodiamida, 2) 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4- amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino-6-triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4-cloro-6-metilpirimidina, 7) fosfato 3,4- dimetilpirazol e um ou mais inibidores de uréase compreendem fosforamidas.
[105] Em uma variação do método, o método emprega etapas a fim de certificar que a composição é substancialmente livre de água.
Claims (13)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais inibidores de nitrificação e um ou mais inibidores de urease em um sistema orgânico de solvatação de líquido compreendendo uma mistura de solventes apróticos, em que um primeiro solvente aprótico é dimetilsulfóxido, dialquil sulfóxido, diaril sulfóxido, ou um alquilaril sulfóxido tendo a fórmula R1-S(O)-R2, em que R1 é metila, etila, n-propila, fenila ou benzila e R2 é etila, n- propila, fenila ou benzila, e um segundo solvente aprótico é um ou mais membros selecionados a partir do grupo consistindo em: 1) um C1-C12 éster de a) um álcool ou poliol da família de C1-10 alquinóis e poli(C1-10 alquileno)glicóis, b) um alquilenoglicol selecionado a partir do grupo consistindo em etileno, propileno e butilenoglicol, c) glicerina, d) um alquil éter alquilenoglicol selecionado a partir do grupo consistindo em metil éter dipropilenoglicol, metil éter tripropilenoglicol, e butil éter tripropilenoglicol, em que o sistema orgânico de solvatação de líquido atende aos seguintes critérios: a. ambientalmente correto; b. tem um ponto de fulgor superior a 62,78 oC (145 oF); c. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais; d. tem um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40 oF) e em que o inibidor de nitrificação é um ou mais membros selecionados a partir do grupo consistindo em 1) dicianodiamida, 2) 2-cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino-6- triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4-cloro- 6-metilpirimidina, e 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol, e o um ou mais inibidores de urease são selecionados a partir do grupo consistindo em triamidas fosfóricas, triamidas tiofosfóricas e triamidas tiofosfóricas alquiladas, em que as triamidas tiofosfóricas alquiladas têm um ou mais grupos alquila que contêm independentemente entre 1 e 6 átomos de carbono.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um dos solventes apróticos na mistura é dimetilsulfóxido.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o dimetilsulfóxido compreende dentre 10 e 90% em peso da composição.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o um ou mais inibidor(es) de nitrificação está/estão presente(s) em uma quantidade que é entre 5-45% em peso de uma quantidade total de formulação, e a composição também contém uma mistura de DMSO e outro solvente aprótico em razões que estão entre 20/80 a 80/20 em peso.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais membros selecionados a partir do grupo consistindo em solventes próticos presentes na quantidade de 0,5-15% em peso, tensoativos, tampões, fragrância/agentes de mascaramento de odor, colorantes, micronutrientes, inibidores de nitrificação dispersos, inibidor(es) de urease disperso(s), inibidores de cristalização e modificadores de fluxo.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o um ou mais inibidores de nitrificação compreendem um ou mais membros selecionados a partir do grupo consistindo em 1) dicianodiamida, 2) 2- cloro-6 triclorometil)piridina, 3) 4-amino-1,2,4-6-triazol-HCl, 4) 2,4-diamino-6- triclorometiltriazina, 5) tioureia, 6) 1-mercapto-1,2,4-triazol e 2-amino-4-cloro- 6-metilpirimidina, e 7) fosfato 3,4-dimetilpirazol em uma formulação em que o(s) inibidor(es) de nitrificação está/estão presente(s) em uma quantidade que está entre 5-45% em peso de uma quantidade total de formulação e a formulação compreende o inibidor de urease triamida N-(n-butil) tiofosfórico em uma quantidade que está entre 5-45% em peso da quantidade total de formulação.
7. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a composição é livre de água.
8. Aditivo de grânulo fertilizante ou aditivo fertilizante líquido, caracterizado pelo fato de que compreende a composição definida na reivindicação 1.
9. Aditivo de grânulo fertilizante ou aditivo fertilizante líquido de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o um ou mais inibidores de urease compreende triamida N-(n-butil) tiofosfórico.
10. Método de fabricação da composição definida na reivindicação 1 a ser adicionada a um fertilizante, caracterizado pelo fato de que compreende: aquecimento de uma mistura compreendendo um ou mais inibidores de nitrificação em um sistema orgânico de solvatação de líquido compreendendo uma mistura de solventes apróticos, em que um primeiro solvente aprótico é dimetilsulfóxido, dialquil sulfóxido, diaril sulfóxido, ou um alquilaril sulfóxido tendo a fórmula em que R1 é metila, etila, n-propila, fenila ou benzila e R2 é etila, n- propila, fenila ou benzila, e um segundo solvente aprótico é um ou mais membros selecionados a partir do grupo consistindo em: 1) um C1-C12 éster de a) um álcool ou poliol da família de C1-10 alquinóis e poli(C1-10 alquileno)glicóis, b) um alquilenoglicol selecionado a partir do grupo consistindo em etileno, propileno e butilenoglicol, c) glicerina, d) um alquil éteres alquilenoglicóis selecionados a partir do grupo consistindo em metil éter dipropilenoglicol, metil éter tripropilenoglicol, e butil éter tripropilenoglicol, em que o sistema orgânico de solvatação de líquido atende aos seguintes critérios: a. ambientalmente correto; b. tem pontos de fulgor superiores a 62,78 oC (145 oF); c. inerentemente classificado seguro para contato com os seres humanos e animais; d. tem um ponto de refrigeração < 4,44 oC (40 oF); resfriamento da mistura a uma temperatura que opcionalmente permite a adição de um ou mais dos solventes próticos presentes na quantidade de 0,515% em peso, tensoativos, tampões, fragrância/agentes de mascaramento de odor, colorantes, micronutrientes, inibidores de nitrificação dispersos, inibidor(es) de urease disperso(s), inibidores de cristalização e modificadores de fluxo.
11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende ainda adicionar a composição a um líquido ou grânulo fertilizante.
12. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o um ou mais inibidores de urease é triamida N-(n-butil) tiofosfórico.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a composição é livre de água.
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