BR112016001443B1 - CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROPYLENE OXIDE - Google Patents

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Dominic RIEDEL
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Abstract

resumo um processo para preparar óxido de propileno um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno, compreendendo (i) prover uma corrente de alimentação de líquido compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente propano, e pelo menos um sal de potássio dissolvido; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador que compreende um zeólito de titânio de tipo de estrutura mww, e submeter a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano. 1/1abstract a process for preparing propylene oxide a continuous process for preparing propylene oxide, comprising (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally propane, and at least one salt of dissolved potassium; (ii) passing the feed stream provided in (i) into an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a mww structure type titanium zeolite, and subjecting the feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane. 1/1

Description

[0001] A presente invenção se refere a um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno, em que um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, opcionalmente compreendendo zinco, é empregada como catalisador de epoxidação e, em que na corrente de alimentação líquida passada no reator de epoxidação pelo menos um sal de potássio dissolvido está presente.[0001] The present invention relates to a continuous process for the preparation of propylene oxide, in which a titanium zeolite of the MWW type frame structure, optionally comprising zinc, is employed as an epoxidation catalyst and, where in the current of liquid feed passed in the epoxidation reactor at least one dissolved potassium salt is present.

[0002] Óxido de propileno é um importante intermediário na indústria química. Um processo adequado para a preparação de óxido de propileno começa a partir de propeno e faz uso de peróxido de hidrogênio como agente oxidante, a acetonitrila como solvente e um catalisador de epoxidação zeolítico heterogêneo tendo estrutura framework MWW e contendo titânio. É feita referência, por exemplo, a WO 2011/006990. Devido à sua importância para os processos de escala industrial, é desejado realizar esta reação de epoxidação da forma mais eficiente possível. Portanto, as taxas de conversão das matérias-primas e a seletividade para o óxido de propileno deve ser a mais alta possível.[0002] Propylene oxide is an important intermediate in the chemical industry. A suitable process for the preparation of propylene oxide starts from propene and makes use of hydrogen peroxide as an oxidizing agent, acetonitrile as a solvent and a heterogeneous zeolitic epoxidation catalyst having a MWW structure and containing titanium. Reference is made, for example, to WO 2011/006990. Due to its importance for industrial scale processes, it is desired to carry out this epoxidation reaction as efficiently as possible. Therefore, the conversion rates of raw materials and the selectivity for propylene oxide should be as high as possible.

[0003] Para um caso específico em que peróxido de hidrogênio é produzido in situ no reator de epoxidação, WO 2009/008493 ensina que um sal de amónia deve estar presente no reator. Como sais concebíveis, carbonato de amónio, hidrogenocarbonato de amónia, dihidrogenofosfato de amónia, hidrogenofosfato de amónia, fosfato de amónia, pirofosfato de hidrogênio de amónia, pirofosfato de amónia, cloreto de amónia, nitrato de amónia e acetato de amónia são divulgados. Como sais preferenciais, dihidrogenofosfato de amónia, hidrogenofosfato de amónia e fosfato de amónia são mencionados. De acordo com os exemplos de WO 2009/008493 em que o peróxido de hidrogênio é formado in situ a partir de hidrogênio e oxigênio como matérias- primas e em que, por conseguinte, um catalisador de metal nobre é empregado em combinação com um catalisador de zeólito contendo titânio do estrutura do tipo MWW, dihidrogenofosfato de amónia é usado. Um exemplo teórico de WO 2009/008493 em que o peróxido de hidrogênio é empregado como tal e em que um catalisador de zeólito contendo titânio do estrutura do tipo MWW é empregado sem um catalisador de metal nobre adicional, nenhum sal de amónia é adicionado.[0003] For a specific case where hydrogen peroxide is produced in situ in the epoxidation reactor, WO 2009/008493 teaches that an ammonia salt must be present in the reactor. As conceivable salts, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonia phosphate, ammonium hydrogen pyrophosphate, ammonium pyrophosphate, ammonium chloride, ammonium nitrate and ammonium acetate are disclosed. As preferred salts, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium hydrogen phosphate and ammonium phosphate are mentioned. According to the examples of WO 2009/008493 in which hydrogen peroxide is formed in situ from hydrogen and oxygen as raw materials and in which, therefore, a noble metal catalyst is used in combination with a catalyst of zeolite containing titanium of the MWW type structure, ammonium dihydrogen phosphate is used. A theoretical example of WO 2009/008493 in which hydrogen peroxide is employed as such and in which a zeolite catalyst containing titanium of the MWW type structure is employed without an additional noble metal catalyst, no ammonia salt is added.

[0004] WO 2011/006990, citado acima, ensina no exemplo o uso de dihidrogenofosfato de amónia.[0004] WO 2011/006990, cited above, teaches in the example the use of ammonium dihydrogen phosphate.

[0005] WO 2012/074118 e WO 2011/152268 se referem aos métodos para a produção de um óxido de olefina compreendendo reagir peróxido de hidrogênio com uma olefina na presença de um titanosilicato. Ambos os documentos divulgam que tampões podem ser adicionados, em que numerosos cátions e ânions são listados que possam servir para a formação de um agente tamponador. Em ambos os documentos, dihidrogenofosfato de amónia e hidrogenofosfato de diamônia, respectivamente, são preferenciais como um agente tamponador.[0005] WO 2012/074118 and WO 2011/152268 refer to methods for the production of an olefin oxide comprising reacting hydrogen peroxide with an olefin in the presence of a titanosilicate. Both documents disclose that buffers can be added, in which numerous cations and anions are listed that can be used to form a buffering agent. In both documents, ammonium dihydrogen phosphate and diamonium hydrogen phosphate, respectively, are preferred as a buffering agent.

[0006] WO 2012/157473 se refere a um método para produzir um catalisador contendo titanosilicato e seu uso em uma reação de epoxidação de uma olefina com peróxido de hidrogênio. Pode ser adicionado um agente tamponador, em que os exemplos específicos de agentes tamponadores preferenciais são sais de amónia, em que o benzoato de amónia, fosfato de dihidrogenofosfato de amónia e hidrogenofosfato de diamônia são preferenciais.[0006] WO 2012/157473 refers to a method for producing a catalyst containing titanosilicate and its use in an olefin epoxidation reaction with hydrogen peroxide. A buffering agent can be added, where specific examples of preferred buffering agents are ammonium salts, where ammonium benzoate, ammonium dihydrogen phosphate and diamonium hydrogen phosphate are preferred.

[0007] Xiangqing Fang et al., Phys. Chem. Chem. Phys. 2013, 15, 4930-4938 se refere a um titanosilicato do tipo MWW em que espécies de flúor foram implantadas por pós-tratamento.[0007] Xiangqing Fang et al., Phys. Chem. Chem. Phys. 2013, 15, 4930-4938 refers to a MWW-type titanosilicate in which fluoride species were implanted by post-treatment.

[0008] US 2010/0234623 se refere a um método para produzir o óxido de propileno na presença de um catalisador de aglomerado com suporte de ouro.[0008] US 2010/0234623 refers to a method for producing propylene oxide in the presence of a gold supported agglomerate catalyst.

[0009] Lihao Tang et al., Macromolecules, 2008, 41, 7306-7315 divulga catalisadores para polimerização de abertura de anel de óxido de etileno e óxido de propileno, com base em produtos de compostos de alquilamônia com ligantes de tetrafenol volumosos.[0009] Lihao Tang et al., Macromolecules, 2008, 41, 7306-7315 discloses catalysts for ring opening polymerization of ethylene oxide and propylene oxide, based on products of alkylammon compounds with bulky tetrafenol binders.

[0010] É um objetivo da presente invenção prover um processo contínuo aprimorado para a epoxidação de propeno com peróxido de hidrogênio como agente oxidante na presença de um catalisador contendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW e na presença de acetonitrila como solvente.[0010] It is an objective of the present invention to provide an improved continuous process for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide as an oxidizing agent in the presence of a catalyst containing a titanium zeolite of the MWW type frame structure and in the presence of acetonitrile as a solvent .

[0011] É um novo objetivo da presente invenção prover um sistema catalítico que apresenta uma excelente estabilidade de tempo longa, em particular, em termos de seletividade de óxido de propileno e conversão de peróxido de hidrogênio.[0011] It is a new objective of the present invention to provide a catalytic system that presents an excellent long time stability, in particular, in terms of selectivity of propylene oxide and conversion of hydrogen peroxide.

[0012] Verificou-se que esses objetivos podem ser resolvidos se na reação contínua, um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW é empregado como catalisador de epoxidação e uma corrente de alimentação líquida a ser alimentada no reator de epoxidação é provida, que compreende propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água e pelo menos um sal de potássio dissolvido.[0012] It was found that these objectives can be solved if in the continuous reaction, a titanium zeolite of the MWW type frame structure is used as an epoxidation catalyst and a liquid feed stream to be fed into the epoxidation reactor is provided, which comprises propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water and at least one dissolved potassium salt.

[0013] Portanto, a presente invenção se refere a um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno compreendendo: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente propano, e pelo menos um sal de potássio dissolvido; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW, e submetendo a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente a partir do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano.[0013] Therefore, the present invention relates to a continuous process for the preparation of propylene oxide comprising: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally propane, and at least one dissolved potassium salt; (ii) passing the feed stream provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a titanium zeolite of the MWW type structure, and subjecting the feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane.

[0014] Adicionalmente, a presente invenção se refere a um sistema catalítico compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW, opcionalmente compreendendo zinco, e pelo menos um sal de potássio, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico, pelo menos um sal de potássio orgânico, e combinações de pelo menos um sal de potássio inorgânico e pelo menos um sal de potássio orgânico.[0014] Additionally, the present invention relates to a catalytic system comprising a catalyst comprising a MWW type titanium zeolite, optionally comprising zinc, and at least one potassium salt, wherein the at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt, at least one organic potassium salt, and combinations of at least one inorganic potassium salt and at least one organic potassium salt.

ETAPA (I)STEP (I)

[0015] Foi verificado que a presença de pelo menos um sal de potássio dissolvido na corrente de alimentação líquida provida em (i) permite um desempenho de epoxidação excelente do catalisador empregado em (ii) que compreende o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, em contraste com o estado da técnica que recomenda dihidrogenofosfato de amónia como aditivo. Adicionalmente, foi notado que, enquanto o sal de potássio correspondente, dihidrogenofosfato de potássio, é consideravelmente o melhor aditivo, as características de epoxidação em termos de conversão do peróxido de hidrogênio e seletividade de óxido de propileno ainda podem ser melhoradas se sais de potássio orgânicos são usados como aditivos.[0015] It was verified that the presence of at least one potassium salt dissolved in the liquid feed stream provided in (i) allows an excellent epoxidation performance of the catalyst employed in (ii) which comprises the titanium zeolite of the frame structure of the type MWW, in contrast to the state of the art that recommends ammonia dihydrogen phosphate as an additive. In addition, it has been noted that while the corresponding potassium salt, potassium dihydrogen phosphate, is considerably the best additive, epoxidation characteristics in terms of hydrogen peroxide conversion and propylene oxide selectivity can still be improved if organic potassium salts are used as additives.

[0016] Com relação à natureza química do pelo menos um, sal de potássio de pelo menos um está em consideração, não existem restrições específicas. Preferencialmente, o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico, pelo menos um sal de potássio orgânico e combinações de pelo menos um sal de potássio inorgânico e pelo menos um sal de potássio orgânico.[0016] With respect to the chemical nature of at least one, potassium salt of at least one is in consideration, there are no specific restrictions. Preferably, the at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt, at least one organic potassium salt and combinations of at least one inorganic potassium salt and at least one organic potassium salt .

[0017] Sais de potássio inorgânico preferenciais incluem, mas não são restritos a, haletos de potássio, tais como o cloreto de potássio ou brometo de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, hidrogenosulfato de potássio, hidróxido de potássio, perclorato de potássio, sais de potássio, compreendendo o fósforo, tal como dihidrogenofosfato de potássio ou hidrogenofosfato de dipotássio ou fosfato de potássio ou pirofosfatos de potássio, tal como pirofosfato de potássio monobásico ou pirofosfato de potássio dibásico ou pirofosfato de potássio tribásico ou pirofosfato de potássio tetrabásico, ou etidronatos de potássio, tal como etidronato de potássio monobásico ou etidronato de potássio dibásico ou etidronato de potássio tribásico ou etidronato de potássio tetrabásico, cianato de potássio, óxidos de potássio, tal como o óxido de potássio (K2O) ou superóxido de potássio (KO2) ou peróxido de potássio (K2O2). Preferencialmente, os sais de potássio inorgânicos são selecionados a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, sulfato de hidrogênio de potássio, perclorato de potássio e uma combinação de dois ou mais dos mesmos.[0017] Preferred inorganic potassium salts include, but are not restricted to, potassium halides, such as potassium chloride or potassium bromide, potassium nitrate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, potassium hydroxide, potassium perchlorate , potassium salts, comprising phosphorus, such as potassium dihydrogen phosphate or dipotassium hydrogen phosphate or potassium phosphate or potassium pyrophosphates, such as monobasic potassium pyrophosphate or potassium pyrophosphate or potassium pyrophosphate or potassium pyrophosphate or potassium pyrophosphate or potassium pyrophosphate potassium etidronates, such as monobasic potassium etidronate or dibasic potassium etidronate or tribasic potassium etidronate or tetrabasic potassium etidronate, potassium cyanate, potassium oxides, such as potassium (K2O) oxide or superoxide (K2O) or superoxide or potassium peroxide (K2O2). Preferably, the inorganic potassium salts are selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, potassium perchlorate and a combination of two or more of the same.

[0018] Sais de potássio orgânico preferenciais incluem, mas não são restritos a, carbonato de potássio (K2CO3), hidrogenocarbonato de potássio, sais de potássio de ácidos carboxílicos saturados alifáticos, tais como ácidos monocarboxílicos, preferencialmente tendo a partir de 1 a 6, mais preferencialmente a partir de 1 a 5, mais preferencialmente a partir de 1 a 4, mais preferencialmente a partir de 1 a 3 átomos de carbono, tais como 0 ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácidos dicarboxílicos, mais preferencialmente a partir de 2 a 6, mais preferencialmente a partir de 2 a 4 átomos de carbono, tais como o ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido tartárico, ácidos tricarboxílico, preferencialmente, tendo de 6 a 10 átomos de carbono, tal como ácido isocítrico, ácido cítrico ou ácido propano-1, 2,3- tricarboxílico ou ácidos tetracarboxílicos. Preferencialmente, o sal de potássio orgânico é selecionado a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos, preferencialmente tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio. Mais preferencialmente, o sal de potássio orgânico é selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, propionato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio. Mais preferencialmente, o sal de potássio orgânico é selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio.Preferred organic potassium salts include, but are not restricted to, potassium carbonate (K2CO3), potassium hydrogen carbonate, potassium salts of aliphatic saturated carboxylic acids, such as monocarboxylic acids, preferably from 1 to 6, more preferably from 1 to 5, more preferably from 1 to 4, most preferably from 1 to 3 carbon atoms, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, dicarboxylic acids, more preferably from 2 to 6, more preferably from 2 to 4 carbon atoms, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, tartaric acid, tricarboxylic acids, preferably having 6 to 10 carbon atoms, such as isocitric acid, citric acid or propane-1, 2,3-tricarboxylic acid or tetracarboxylic acids. Preferably, the organic potassium salt is selected from the group consisting of potassium salts of saturated aliphatic monocarboxylic acids, preferably having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate. More preferably, the organic potassium salt is selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate. More preferably, the organic potassium salt is selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate.

[0019] Portanto, o pelo menos um sal de potássio é preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, hidrogenosulfato de potássio, perclorato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos preferencialmente tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio e uma combinação de pelo menos um dos pelo menos um dos sais de potássio inorgânico e pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio orgânico.[0019] Therefore, at least one potassium salt is preferably selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulfate , potassium hydrogensulfate, potassium perchlorate, at least one organic potassium salt selected from the group consisting of potassium salts of aliphatic saturated monocarboxylic acids preferably having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, carbonate potassium and potassium hydrogen carbonate and a combination of at least one of the at least one of the inorganic potassium salts and at least one of the at least one of the organic potassium salts.

[0020] Mais preferencialmente, o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, hidrogenosulfato de potássio, perclorato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, propinoato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio, e uma combinação de pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio inorgânico e pelo menos um do pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio orgânico.[0020] More preferably, the at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulfate , potassium hydrogensulfate, potassium perchlorate, at least one organic potassium salt selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium propinoate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate, and a combination of at least one at least one of the inorganic potassium salts and at least one of the at least one of the at least one of the organic potassium salts.

[0021] Mais preferencialmente, o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo que consiste em hidróxido de potássio, cloreto de potássio, nitrato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo que consiste em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio, e hidrogenocarbonato de potássio, e uma combinação de pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio inorgânicos e pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio orgânicos.[0021] More preferably, the at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium chloride, potassium nitrate, at least an organic potassium salt selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate, and potassium hydrogen carbonate, and a combination of at least one of at least one of the inorganic potassium salts and at least one at least one of the organic potassium salts.

[0022] Preferencialmente, pelo menos um do pelo menos um sal de potássio de acordo com (i) é um sal de potássio orgânico. Portanto, se, de acordo com (i), um único sal de potássio for empregado, o sal de potássio é preferencialmente um sal de potássio orgânico, mais preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos, preferencialmente tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio, mais preferencialmente, selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, propionato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio, mais preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio. Portanto, se, de acordo com (i), dois ou mais sais de potássio forem empregado, pelo menos um sal de potássio é preferencialmente um sal de potássio orgânico, mais preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos, preferencialmente tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio, mais preferencialmente, selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, propionato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio, mais preferencialmente selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio.[0022] Preferably, at least one of the at least one potassium salt according to (i) is an organic potassium salt. Therefore, if, according to (i), a single potassium salt is used, the potassium salt is preferably an organic potassium salt, more preferably selected from the group consisting of potassium salts of saturated aliphatic monocarboxylic acids, preferably having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate, more preferably, selected from the group consisting of potassium format, potassium acetate, potassium propionate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate, most preferably selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate. Therefore, if, according to (i), two or more potassium salts are employed, at least one potassium salt is preferably an organic potassium salt, more preferably selected from the group consisting of potassium salts of saturated monocarboxylic acids aliphatic, preferably having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate, more preferably, selected from the group consisting of potassium format, potassium acetate, potassium propionate, carbonate potassium and potassium hydrogen carbonate, most preferably selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate.

[0023] Especialmente preferencialmente, um do pelo menos um sal de potássio de acordo com (i) é de formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio. Portanto, se, de acordo com (i), um único sal de potássio for empregado, o sal de potássio é mais preferencialmente formato de potássio ou acetato de potássio, preferencialmente formato de potássio. Se, de acordo com (i) dois ou mais sais de potássio forem empregados, um sal de potássio é de formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio.[0023] Especially preferably, one of the at least one potassium salt according to (i) is of potassium format, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably potassium format. Therefore, if, according to (i), a single potassium salt is used, the potassium salt is more preferably potassium format or potassium acetate, preferably potassium format. If, according to (i) two or more potassium salts are used, a potassium salt is of potassium format, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably potassium format.

[0024] De acordo com uma modalidade da presente invenção, no caso de um único sal de potássio ser empregado de acordo com (i), como o pelo menos um sal de potássio, o sal de potássio não é dihidrogenofosfato de potássio. De acordo com uma modalidade da presente invenção, no caso de um único sal de potássio único ser empregado de acordo com (i) como o pelo menos um sal de potássio, o sal de potássio não é um sal de potássio de uma oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4. De acordo com uma modalidade da presente invenção, no caso de um único sal de potássio ser empregado de acordo com (i), como o pelo menos um sal de potássio, o sal de potássio não é dihidrogenofosfato de dipotássio. De acordo com uma modalidade da presente invenção, no caso de um único sal de potássio único ser empregado, de acordo com (i), como o pelo menos um sal de potássio, o sal de potássio não é nem dihidrogenofosfato de potássio, nem um sal de potássio de um oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4. De acordo com uma modalidade da presente invenção, no caso de um único sal de potássio único ser empregado, de acordo com (i), como o pelo menos um sal de potássio, o sal de potássio não é nem um dihidrogenofosfato de potássio, nem um sal de potássio de um oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4, nem um hidrogenofosfato de dipotássio.[0024] According to an embodiment of the present invention, in the case of a single potassium salt being used according to (i), as the at least one potassium salt, the potassium salt is not potassium dihydrogen phosphate. In accordance with an embodiment of the present invention, in the event that a single potassium salt is employed according to (i) as the at least one potassium salt, the potassium salt is not a potassium salt of a phosphorous oxy acid, wherein the molar ratio of potassium to phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxy acid is in the range of 0.6 to 1.4. According to an embodiment of the present invention, in the case where a single potassium salt is used according to (i), as the at least one potassium salt, the potassium salt is not dipotassium dihydrogen phosphate. According to an embodiment of the present invention, in the case where a single single potassium salt is employed, according to (i), as the at least one potassium salt, the potassium salt is neither a potassium dihydrogen phosphate nor a potassium salt of a phosphorous oxy acid, in which the molar ratio of potassium to phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxy acid is in the range of 0.6 to 1.4. According to an embodiment of the present invention, in the case where a single single potassium salt is employed, according to (i), as the at least one potassium salt, the potassium salt is neither a potassium dihydrogen phosphate nor a potassium salt of a phosphorous oxy acid, wherein the molar ratio of potassium to phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxy acid is in the range of 0.6 to 1.4, nor is a dipotassium hydrogen phosphate.

[0025] Portanto, a presente invenção preferencialmente se refere especialmente a um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno, compreendendo: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente, propano e formato de potássio dissolvido, acetato de potássio ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW, e submetendo a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente o formato de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente a partir do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente do formato de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano.[0025] Therefore, the present invention preferably relates especially to a continuous process for the preparation of propylene oxide, comprising: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally, propane and dissolved potassium formate, potassium acetate or a mixture thereof, preferably potassium formate; (ii) passing the supply current provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a titanium zeolite of the MWW type structure, and subjecting the supply current to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably the potassium formate, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of the potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably the potassium formate , optionally propene, and optionally propane.

[0026] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o pelo menos um sal de potássio de acordo com (i) não compreende dihidrogenofosfato de potássio. De acordo com uma modalidade da presente invenção, o pelo menos um sal de potássio não compreende um sal de potássio de um oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4. De acordo com uma modalidade da presente invenção, o pelo menos um sal de potássio de acordo com (i) não compreende hidrogenofosfato de dipotássio. De acordo com uma modalidade da presente invenção, p pelo menos um sal de potássio de acordo com (i), não compreende nem dihidrogenofosfato de potássio, nem um sal de potássio de um oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4. De acordo com uma modalidade da presente invenção, o pelo menos um sal de potássio de acordo com (i) não compreende nem dihidrogenofosfato de potássio, nem um sal de potássio de um oxiácido fosforoso, em que a relação molar de potássio em relação ao fósforo no sal de potássio do pelo menos um oxiácido fosforoso é na faixa de 0,6 a 1,4, nem um hidrogenofosfato de dipotássio.[0026] According to an embodiment of the present invention, the at least one potassium salt according to (i) does not comprise potassium dihydrogen phosphate. According to an embodiment of the present invention, the at least one potassium salt does not comprise a potassium salt of a phosphorous oxy acid, wherein the molar ratio of potassium to phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxy acid is in the 0.6 to 1.4. According to an embodiment of the present invention, the at least one potassium salt according to (i) does not comprise dipotassium hydrogen phosphate. According to an embodiment of the present invention, p at least one potassium salt according to (i), comprises neither potassium dihydrogen phosphate nor a potassium salt of a phosphorous oxy acid, in which the molar ratio of potassium to the phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxyacid is in the range of 0.6 to 1.4. According to an embodiment of the present invention, the at least one potassium salt according to (i) comprises neither potassium dihydrogen phosphate nor a potassium salt of a phosphorous oxy acid, in which the molar ratio of potassium to phosphorus in the potassium salt of at least one phosphorous oxyacid is in the range of 0.6 to 1.4, nor is a dipotassium hydrogen phosphate.

[0027] De acordo com (i), uma corrente de alimentação líquida é provida compreendendo o sal de potássio como sal de potássio dissolvido. Em relação à concentração do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida que é relacionada, não há restrição específica. Preferencialmente, a concentração do pelo menos um sal de potássio dissolvido na corrente de alimentação líquida provida em (i) é pelo menos 10%, preferencialmente na faixa a partir de 10 a 100%, preferencialmente a partir de 20 a 100%, mais preferencialmente a partir de 30 a 100%, mais preferencialmente a partir de 40 a 100% do limite de solubilidade do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida provida em (i).[0027] According to (i), a liquid feed stream is provided comprising the potassium salt as dissolved potassium salt. Regarding the concentration of at least one potassium salt in the liquid feed stream that is related, there is no specific restriction. Preferably, the concentration of at least one potassium salt dissolved in the liquid feed stream provided in (i) is at least 10%, preferably in the range from 10 to 100%, preferably from 20 to 100%, more preferably from 30 to 100%, more preferably from 40 to 100% of the solubility limit of at least one potassium salt in the liquid feed stream provided in (i).

[0028] O termo "limite de solubilidade do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida", como utilizado no contexto da presente invenção se refere à saturação do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida, em que ao adicionar mais do pelo menos um sal de potássio, a concentração do pelo menos um sal de potássio como soluto na corrente de alimentação líquida não aumenta e o pelo menos um do pelo menos um começar a precipitar. O limite de solubilidade do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida dependerá da composição da corrente de alimentação líquida e das condições, tais como a temperatura na qual, e a pressão sob a qual, a corrente de alimentação líquida é provida em (i). Determinar o limite de solubilidade do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida é uma tarefa fácil e direta para a pessoa versada na técnica saber referidas condições e referida composição de certa corrente de alimentação líquida. Um procedimento simples para avaliar se a quantidade do pelo menos um sal de potássio sendo adicionado é acima do limite de solubilidade é passar a corrente de alimentação líquida antes de entrar no reator de epoxidação através de um filtro e medir a queda de pressão através do filtro. Se a pressão cair do outro lado do filtro aumentar com o tempo em corrente e pelo menos um do pelo menos um sal de potássio for encontrado no filtro quando ele é colocado off-line, a quantidade do pelo menos um sal de potássio sendo adicionada já está acima do limite de solubilidade.[0028] The term "limit of solubility of at least one potassium salt in the liquid feed stream", as used in the context of the present invention refers to the saturation of at least one potassium salt in the liquid feed stream, wherein at adding more than at least one potassium salt, the concentration of at least one potassium salt as a solute in the liquid feed stream does not increase and at least one of the at least one begins to precipitate. The solubility limit of at least one potassium salt in the liquid feed stream will depend on the composition of the liquid feed stream and conditions, such as the temperature at which, and the pressure under which, the liquid feed stream is provided in (i). Determining the solubility limit of at least one potassium salt in the liquid feed stream is an easy and direct task for the person skilled in the art to know such conditions and said composition of a certain liquid feed stream. A simple procedure to assess whether the amount of at least one potassium salt being added is above the solubility limit is to pass the liquid feed stream before entering the epoxidation reactor through a filter and measure the pressure drop through the filter . If the pressure drops on the other side of the filter increases with the current time and at least one of the at least one potassium salt is found in the filter when it is taken offline, the amount of at least one potassium salt being added already is above the solubility limit.

[0029] Preferencialmente em (i), a relação molar de potássio compreendida no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida é na faixa a partir de 5x10’6:1 a 1000x10’6:1, preferencialmente a partir de 25x10’6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10’6:1 a 250x10’6:1. A quantidade molar do potássio compreendida no pelo menos um sal de potássio para a quantidade total molar de potássio compreendida em todos os sais de potássio de acordo com (i). Faixas preferenciais incluem, por exemplo, 50 x 10-6:1 para 150x 10’6:1 ou 100 x 10 6:1 a 200 x 10’6:1 ou 150x 10 6:1 a250x 10’6:1.[0029] Preferably in (i), the molar ratio of potassium comprised in at least one potassium salt in relation to the hydrogen peroxide included in the liquid feed stream is in the range from 5x10'6: 1 to 1000x10'6: 1, preferably from 25x10'6: 1 to 500x10'6: 1, more preferably from 50x10'6: 1 to 250x10'6: 1. The molar amount of potassium comprised in at least one potassium salt to the total molar amount of potassium comprised in all potassium salts according to (i). Preferred ranges include, for example, 50 x 10-6: 1 to 150x 10’6: 1 or 100 x 10 6: 1 to 200 x 10’6: 1 or 150x 10 6: 1 to 250x 10’6: 1.

[0030] Ainda mais preferencialmente em (i), a relação molar de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida é na faixa de 5x10’6:1 a 1000x10-6:1, preferencialmente a partir de 25x10’6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10’6:1 a 250x10’ 6:1. Faixas preferenciais incluem, por exemplo, 50 x 10’6: 1 para 150 x 10’6:1 ou 100 x 10’6:1 a 200 x 10’6:1 ou 150 x 10’6:1 a 250 x 10’6:1.[0030] Even more preferably in (i), the molar ratio of potassium to hydrogen peroxide in the liquid feed stream is in the range of 5x10'6: 1 to 1000x10-6: 1, preferably from 25x10'6 : 1 to 500x10'6: 1, more preferably from 50x10'6: 1 to 250x10 '6: 1. Preferred ranges include, for example, 50 x 10'6: 1 to 150 x 10'6: 1 or 100 x 10'6: 1 to 200 x 10'6: 1 or 150 x 10'6: 1 to 250 x 10 '6: 1.

[0031] Em geral, a relação molar de água em relação à acetonitrila na corrente de alimentação líquida provida em (i) não é sujeita a quaisquer restrições específicas. Preferencialmente, referida relação molar pode ter qualquer valor resultante a partir das respectivas concentrações preferenciais de água e acetonitrila, como descrito acima. Mais preferencialmente, na corrente de alimentação líquida provida em (i), passada no reator de epoxidação e submetida ao reator de epoxidação em (ii), a relação molar de água em relação à acetonitrila é no máximo 1:4, mais preferencialmente na faixa de 1:50 a 1:4, preferencialmente de 1:15 a 1:4,1, mais preferencialmente a partir de 1:10 a 1:4,2.[0031] In general, the molar ratio of water to acetonitrile in the liquid feed stream provided in (i) is not subject to any specific restrictions. Preferably, said molar ratio can have any value resulting from the respective preferred concentrations of water and acetonitrile, as described above. More preferably, in the liquid feed stream provided in (i), passed in the epoxidation reactor and subjected to the epoxidation reactor in (ii), the molar ratio of water to acetonitrile is at most 1: 4, more preferably in the range from 1:50 to 1: 4, preferably from 1:15 to 1: 4.1, more preferably from 1:10 to 1: 4.2.

[0032] Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i) compreende: a acetonitrila em quantidade de 60% a 75% em peso, preferencialmente a partir de 60% a 65% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; o peróxido de hidrogênio em uma quantia de 6% a 10% em peso, preferencialmente de 7% a 9% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; a água em uma relação molar de água em relação à acetonitrila de no máximo 1:4, preferencialmente na faixa de 1:50 a 1:4, preferencialmente de 1:15 a 1:4,1 mais preferencialmente de 1:10 a 1:4,2; o propeno com uma relação molar de propeno em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida na faixa de 1:1 a 1,5:1, preferencialmente 1,1:1 a 1,4:1; o pelo menos um potássio dissolvido em uma relação molar de potássio compreendida no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida na faixa a partir de 5x10-6:1 a 1000x10-6:1, preferencialmente a partir de 25x10’6:1 a 500x10-6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10-6:1 a 250x10’6:1; e opcionalmente, o propano com uma relação molar de propano em relação à soma de propeno e propano na faixa de 0,0001:1 a 0,15:1, preferencialmente a partir de 0,001:1 a 0,05:1.[0032] Preferably, the liquid feed stream provided in (i) comprises: acetonitrile in an amount of 60% to 75% by weight, preferably from 60% to 65% by weight, based on the total weight of the feed stream liquid food; hydrogen peroxide in an amount of 6% to 10% by weight, preferably from 7% to 9% by weight, based on the total weight of the liquid feed stream; water in a molar ratio of water to acetonitrile of a maximum of 1: 4, preferably in the range of 1:50 to 1: 4, preferably of 1:15 to 1: 4.1 more preferably of 1:10 to 1 : 4.2; propene with a molar ratio of propene to hydrogen peroxide in the liquid feed stream in the range of 1: 1 to 1.5: 1, preferably 1.1: 1 to 1.4: 1; o at least one potassium dissolved in a molar potassium ratio comprising at least one potassium salt to hydrogen peroxide in the liquid feed stream in the range from 5x10-6: 1 to 1000x10-6: 1, preferably at from 25x10'6: 1 to 500x10-6: 1, more preferably from 50x10-6: 1 to 250x10'6: 1; and optionally, propane with a molar ratio of propane to the sum of propene and propane in the range of 0.0001: 1 to 0.15: 1, preferably from 0.001: 1 to 0.05: 1.

[0033] Preferencialmente, pelo menos 95 % em peso, preferencialmente de 95% a 100% em peso, mais preferencialmente a partir de 98 a 100 % em peso da corrente de alimentação líquida provida em (i) consiste em propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio e, opcionalmente, propano.[0033] Preferably, at least 95% by weight, preferably from 95% to 100% by weight, more preferably from 98 to 100% by weight of the liquid feed stream provided in (i) consists of propene, hydrogen peroxide , acetonitrile, water, at least one potassium salt and, optionally, propane.

[0034] Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i), preferencialmente passada como a única corrente de alimentação ao interior do reator de epoxidação, é livre de dihidrogenofosfato de amónia. Mais preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i), preferencialmente passada como única corrente de alimentação, é livre de fosfato de amónia, hidrogenofosfato de amónia e dihidrogenofosfato de amónia. Mais preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i), preferencialmente passada como a única corrente de alimentação, é livre de carbonato de amónia, hidrogenocarbonanto de amónia, dihidrogenofosfato de amónia, hidrogenofosfato de amónia, fosfato de amónio, hidrogenopirofosfato de amónia, pirofosfato de amónia, cloreto de amónia, nitrato de amónia e acetato de amónia. Mais preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i), preferencialmente passada como a única corrente de alimentação ao interior do reator de epoxidação, é livre de um sal de amónia. 0 termo "livre de", tal como utilizado neste contexto da presente invenção se refere a uma concentração de um composto respectivo de no máximo 2 peso- ppm, preferencialmente no máximo 1 peso-ppm, com base no peso total da corrente de alimentação líquida. Portanto, a presente invenção se refere também ao processo tal como descrito acima, em que a corrente de alimentação líquida em (i), preferencialmente passada como a única corrente de alimentação ao interior do reator de epoxidação, contém amónia NH4+ em quantidade de no máximo 2 peso-ppm, preferencialmente no máximo 1 peso- ppm, com base no peso total da corrente de alimentação líquida.[0034] Preferably, the liquid feed stream provided in (i), preferably passed as the only feed stream inside the epoxidation reactor, is free of ammonium dihydrogen phosphate. More preferably, the liquid feed stream provided in (i), preferably passed as a single feed stream, is free of ammonium phosphate, ammonium hydrogen phosphate and ammonia dihydrogen phosphate. More preferably, the liquid feed stream provided in (i), preferably passed as the only feed stream, is free of ammonia carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium phosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium pyrophosphate, ammonium chloride, ammonium nitrate and ammonium acetate. More preferably, the liquid feed stream provided in (i), preferably passed as the only feed stream into the epoxidation reactor, is free of an ammonia salt. The term "free of" as used in this context of the present invention refers to a concentration of a respective compound of a maximum of 2 weight-ppm, preferably a maximum of 1 weight-ppm, based on the total weight of the liquid feed stream . Therefore, the present invention also relates to the process as described above, in which the liquid feed stream in (i), preferably passed as the only feed stream into the epoxidation reactor, contains ammonia NH4 + in an amount of at most 2 ppm weight, preferably at most 1 ppm weight, based on the total weight of the liquid feed stream.

[0035] Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida em (i), preferencialmente passada como única corrente de alimentação ao interior do reator de epoxidação, contém sódio em uma relação molar de sódio em relação ao peróxido de hidrogênio na faixa de 1x10‘6:1 a 250x10-6:1, preferencialmente a partir de 5x10’6:1 a 50x10-6:1.[0035] Preferably, the liquid feed stream in (i), preferably passed as the only feed stream into the epoxidation reactor, contains sodium in a molar ratio of sodium to hydrogen peroxide in the 1x10'6 range: 1 to 250x10-6: 1, preferably from 5x10'6: 1 to 50x10-6: 1.

[0036] Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i), preferencialmente passada como a única corrente de alimentação para dentro do reator de epoxidação, não compreende dihidrogenofosfato de sódio dissolvido (NaH2PO4), mais preferencialmente nem dihidrogenofosfato de sódio dissolvido, nem hidrogenofosfato de dissódio dissolvido (Na2HPO4), mais preferencialmente nem dihidrogenofosfato de sódio dissolvido, nem hidrogenofosfato de dissódio nem fosfato de sódio dissolvido (Na3PO4).[0036] Preferably, the liquid feed stream provided in (i), preferably passed as the only feed stream into the epoxidation reactor, does not comprise dissolved sodium dihydrogen phosphate (NaH2PO4), more preferably neither dissolved sodium dihydrogen phosphate, nor dissolved disodium hydrogen phosphate (Na2HPO4), more preferably neither dissolved sodium dihydrogen phosphate, nor disodium hydrogen phosphate nor dissolved sodium phosphate (Na3PO4).

[0037] Geralmente, a corrente de alimentação líquida pode ser provida em (i) de acordo com qualquer método concebível. Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida é provida em (i) ao combinar pelo menos quatro correntes individuais em que uma primeira corrente compreende peróxido de hidrogênio, uma segunda corrente compreende propeno e, opcionalmente, propano, uma terceira corrente compreende acetonitrila, opcionalmente, água e uma quarta corrente compreende pelo menos um sal de potássio em uma quantidade de modo que o sal de potássio é dissolvido na corrente de alimentação líquida provida em (i).[0037] Generally, the liquid feed stream can be provided in (i) according to any conceivable method. Preferably, the liquid feed stream is provided in (i) by combining at least four individual streams in which a first stream comprises hydrogen peroxide, a second stream comprises propene and, optionally, propane, a third stream comprises acetonitrile, optionally, water and a fourth stream comprises at least one potassium salt in an amount so that the potassium salt is dissolved in the liquid feed stream provided in (i).

[0038] Estas pelo menos quatro correntes individuais podem ser combinadas em todas as ordens adequadas. Preferencialmente, a corrente compreendendo o pelo menos um sal de potássio é combinado com a corrente compreendendo peróxido de hidrogênio, e a corrente combinada resultante é combinada com uma corrente que resulta da combinação da corrente compreendendo acetonitrila e a corrente compreendendo propeno e, opcionalmente, propano. Assim, a corrente obtida é a corrente líquida provida em (i).[0038] These at least four individual streams can be combined in all appropriate orders. Preferably, the stream comprising at least one potassium salt is combined with the stream comprising hydrogen peroxide, and the resulting combined stream is combined with a stream resulting from combining the stream comprising acetonitrile and the stream comprising propene and, optionally, propane. . Thus, the current obtained is the net current provided in (i).

[0039] Portanto, a presente invenção também se refere ao processo, tal como descrito acima, em que em (i), a corrente de alimentação líquida é provida ao combinar uma corrente compreendendo peróxido de hidrogênio, uma corrente compreendendo acetonitrila e, opcionalmente, água, e uma corrente compreendendo propeno e, opcionalmente, propano, em que uma corrente aquosa compreendendo o pelo menos um sal de potássio dissolvido é combinada com a corrente compreendendo peróxido de hidrogênio ou com a corrente compreendendo acetonitrila e, opcionalmente, água, ou com a corrente compreendendo propeno e, opcionalmente, propano, ou com uma corrente mista de duas ou três dessas correntes, preferencialmente com a corrente que compreende peróxido de hidrogênio.[0039] Therefore, the present invention also relates to the process, as described above, wherein in (i), the liquid feed stream is provided by combining a stream comprising hydrogen peroxide, a stream comprising acetonitrile and, optionally, water, and a stream comprising propene and, optionally, propane, wherein an aqueous stream comprising at least one dissolved potassium salt is combined with the stream comprising hydrogen peroxide or with the stream comprising acetonitrile and, optionally, water, or with the stream comprising propene and, optionally, propane, or with a mixed stream of two or three of these streams, preferably with the stream comprising hydrogen peroxide.

[0040] Preferencialmente, a corrente compreendendo propeno compreende adicionalmente propano em que preferencialmente pelo menos 98% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,9% em peso da corrente consistem em propeno e propano. Preferencialmente, a relação de peso de propeno com relação ao propano na corrente é de pelo menos 7:3. Por exemplo, propeno comercialmente disponível pode ser utilizado, o qual pode ser ou um propeno com grau de polímero ou propeno com grau químico. Normalmente, propeno com grau de polímero tem um conteúdo de propeno na faixa de 99 a 99,8% em peso e um conteúdo de propano na faixa a partir de 0,2 a 1% em peso. Propeno com grau químico normalmente tem um conteúdo de propeno na faixa a partir de 92% a 98% em peso e um conteúdo de propano na faixa a partir de 2% a 8% em peso. Preferencialmente, uma corrente é utilizada tendo um conteúdo de propeno na faixa a partir de 99% e 99,8 % em peso e um conteúdo de propano na faixa a partir de 0,2 a 1 % em peso.Preferably, the chain comprising propene additionally comprises propane in which preferably at least 98% by weight, more preferably at least 99% by weight, more preferably at least 99.5% by weight, more preferably at least 99.9% by weight of the chain consist of propene and propane. Preferably, the weight ratio of propene to propane in the chain is at least 7: 3. For example, commercially available propylene can be used, which can be either a polymer-grade propylene or a chemical-grade propene. Typically, polymer grade propylene has a propene content in the range of 99 to 99.8% by weight and a propane content in the range from 0.2 to 1% by weight. Chemical grade propene typically has a propene content in the range from 92% to 98% by weight and a propane content in the range from 2% to 8% by weight. Preferably, a chain is used having a propene content in the range from 99% and 99.8% by weight and a propane content in the range from 0.2 to 1% by weight.

[0041] Preferencialmente, a corrente que compreende propeno e, opcionalmente, propano, é livre de cátions de potássio (K+) e livre de fósforo (P) na forma de ânions de pelo menos um oxiácido de fósforo. O termo "livre de cátions de potássio (K+)” tal como utilizado neste contexto da presente invenção se refere a uma corrente que compreende propeno e, opcionalmente, propano, contendo cátions de potássio (K+) em uma quantidade de menos de 1 peso-ppm, preferencialmente menos que 0,1 peso-ppm, com base no peso total da corrente. O termo "livre de fósforo (P) na forma de ânions de pelo menos um oxiácido de fósforo" tal como utilizado neste contexto da presente invenção se refere a uma corrente que compreende propeno e, opcionalmente, propano, contendo fósforo (P) na forma de ânions de pelo menos um oxiácido de fósforo em uma quantidade de menos do que 1 peso-ppm, preferencialmente menos que 0,1 peso-ppm, com base no peso total da corrente.[0041] Preferably, the current comprising propene and, optionally, propane, is free of potassium cations (K +) and free of phosphorus (P) in the form of anions of at least one phosphorus oxy acid. The term "free of potassium (K +) cations" as used in this context of the present invention refers to a chain comprising propene and, optionally, propane, containing potassium (K +) cations in an amount of less than 1 weight- ppm, preferably less than 0.1 weight-ppm, based on the total weight of the chain. The term "phosphorus-free (P) in the form of anions of at least one phosphorus oxyacid" as used in this context of the present invention if refers to a stream comprising propene and, optionally, propane, containing phosphorus (P) in the form of anions of at least one phosphorus oxyacid in an amount of less than 1 weight-ppm, preferably less than 0.1 weight-ppm , based on the total weight of the chain.

[0042] De acordo com o processo da presente invenção, é concebível que, em acréscimo à corrente que compreende propeno e, opcionalmente, propano que é usado na provisão da corrente de alimentação líquida em (i), uma corrente adicional compreendendo propeno e, opcionalmente, propano, pode ser utilizada. Esta corrente adicional é, preferencialmente, formada na etapa (iv) da presente invenção descrita abaixo, em que a mistura de epoxidação removida de acordo com (iii) é submetida à destilação. Na etapa (iv), em acréscimo às correntes de fundo que compreendem óxido de propileno, acetonitrila e água sendo deficiente em propeno e, opcionalmente propano, uma corrente superior de destilação é obtida, sendo enriquecida em propeno e, opcionalmente propano. Este fluxo superior, opcionalmente após elaboração, pode ser reciclado à reação de epoxidação como parte da corrente de alimentação líquida provida em (i). A relação de volume da corrente que compreende propeno e, opcionalmente, propano relativo à corrente reciclada que compreende propeno e opcionalmente propano está na faixa de 0,1:1 a 20:1, preferencialmente de 1:1 a 10:1, mais preferencialmente de 2:1 a 5:1.[0042] According to the process of the present invention, it is conceivable that, in addition to the stream comprising propene and, optionally, propane which is used in the provision of the liquid feed stream in (i), an additional stream comprising propene and, optionally propane can be used. This additional stream is preferably formed in step (iv) of the present invention described below, in which the epoxidation mixture removed according to (iii) is subjected to distillation. In step (iv), in addition to the bottom currents comprising propylene oxide, acetonitrile and water being deficient in propene and, optionally propane, a superior distillation current is obtained, being enriched in propene and, optionally propane. This upper flow, optionally after elaboration, can be recycled to the epoxidation reaction as part of the liquid feed stream provided in (i). The volume ratio of the stream comprising propene and optionally propane relative to the recycled stream comprising propene and optionally propane is in the range of 0.1: 1 to 20: 1, preferably 1: 1 to 10: 1, more preferably from 2: 1 to 5: 1.

[0043] Preferencialmente, no processo contínuo da presente invenção, a corrente que compreende acetonitrila que é usada para prover a corrente de alimentação líquida em (i) pelo menos parcialmente, preferencialmente essencialmente, consiste em uma corrente de acetonitrila reciclada resultante da elaboração da corrente efluente que é removida em (iii) a partir do reator de epoxidação e que compreende óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno dihidrogenofosfato de potássio e, opcionalmente propano. Durante a elaboração da corrente efluente, é preferível remover essencialmente todos os compostos além de acetonitrila e água a partir da corrente e reciclar a assim purificada corrente de volta à reação de epoxidação. De acordo com uma elaboração preferencial da presente invenção, a corrente que compreende propeno e opcionalmente propano tal como descrito acima é combinada com a corrente de reciclagem de acetonitrila, seja após o estágio de purificação final da corrente de reciclagem de acetonitrila, ou antes do estágio de purificação final ou estágios de purificação finais da corrente de reciclagem de acetonitrila. Preferencialmente, a corrente que compreende propeno e opcionalmente propano tal como descrito acima é combinada com a corrente de reciclagem de acetonitrila antes dos estágios de purificação finais, mais preferencialmente antes de um estágio de elaboração em que uma corrente compreendendo acetonitrila e água é submetida a uma separação de fase, preferencialmente uma separação de fase líquida-líquida e em que esta separação de fase é desempenhada usando a corrente compreendendo propeno e opcionalmente propano como composto de promoção de separação. Opcionalmente, após este estágio de separação, a corrente de reciclagem de acetonitrila resultante, agora adicionalmente contendo propeno e, opcionalmente, propano, pode ser submetida à purificação adicional. Uma elaboração especialmente preferencial da corrente de efluente removida de acordo com a etapa (iii) é descrita detalhadamente abaixo. Preferencialmente, a corrente de reciclagem de acetonitrila à que foi adicionada a corrente que compreende propeno e opcionalmente propano e que fora preferencialmente submetida à separação de fase e purificação adicional opcional tem composição em que preferencialmente pelo menos 98% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,5% em peso consiste em acetonitrila, água e propeno. Mais preferencialmente, pelo menos 75% em peso, mais preferencialmente na faixa de 75 a 90 % em peso, mais preferencialmente de 80 a 85% em peso da corrente de reciclagem consiste em acetonitrila e água. Na corrente de reciclagem, a relação molar de acetonitrila em relação à água é preferencialmente no máximo 1:9, mais preferencialmente na faixa de 1:50 a 1:9, preferencialmente de 1:25 a 1:9, mais preferencialmente de 1:25 a 1:10. Um processo preferencial para elaboração da corrente efluente e reciclagem de acetonitrila é descrito abaixo.[0043] Preferably, in the continuous process of the present invention, the stream comprising acetonitrile that is used to provide the liquid feed stream in (i) at least partially, preferably essentially, consists of a recycled stream of acetonitrile resulting from the elaboration of the stream effluent which is removed in (iii) from the epoxidation reactor and which comprises propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of at least one potassium salt, optionally propylene potassium dihydrogen phosphate and, optionally propane. During the elaboration of the effluent stream, it is preferable to remove essentially all compounds besides acetonitrile and water from the stream and recycle the purified stream back to the epoxidation reaction. According to a preferred embodiment of the present invention, the stream comprising propene and optionally propane as described above is combined with the acetonitrile recycling stream, either after the final purification stage of the acetonitrile recycling stream, or before the final purification or final purification stages of the acetonitrile recycling stream. Preferably, the stream comprising propene and optionally propane as described above is combined with the acetonitrile recycling stream before the final purification stages, more preferably before an elaboration stage in which a stream comprising acetonitrile and water is subjected to a phase separation, preferably a liquid-liquid phase separation and in which this phase separation is performed using the stream comprising propene and optionally propane as the separation promoting compound. Optionally, after this separation stage, the resulting acetonitrile recycling stream, now additionally containing propene and, optionally, propane, can be subjected to further purification. An especially preferential elaboration of the effluent stream removed according to step (iii) is described in detail below. Preferably, the acetonitrile recycling stream to which the stream comprising propene and optionally propane has been added and which has preferably undergone phase separation and optional additional purification has a composition in which preferably at least 98% by weight, more preferably at least 99 % by weight, more preferably at least 99.5% by weight consists of acetonitrile, water and propene. More preferably, at least 75% by weight, more preferably in the range of 75 to 90% by weight, more preferably 80 to 85% by weight of the recycling stream consists of acetonitrile and water. In the recycling stream, the molar ratio of acetonitrile to water is preferably at most 1: 9, more preferably in the range of 1:50 to 1: 9, preferably from 1:25 to 1: 9, more preferably from 1: 25 to 1:10. A preferred process for preparing the effluent stream and recycling acetonitrile is described below.

[0044] Para começar o processo contínuo da presente invenção e para compensar quaisquer perdas de acetonitrila no curso da elaboração da corrente efluente obtida em (iii), uma parte da corrente efluente compreendendo acetonitrila usada na provisão da corrente de alimentação líquida em (i) pode ser uma corrente de acetonitrila de elaboração. Preferencialmente, a corrente de acetonitrila de elaboração é uma corrente de acetonitrila de grau químico tendo um conteúdo de acetonitrila preferencialmente pelo menos de 99,5% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,7% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,8% em peso. Preferencialmente, durante o processo contínuo da presente invenção, a relação de peso da corrente de acetonitrila reciclada relativa à corrente de acetonitrila de elaboração está na faixa a partir de 1000:1 a 100:1, preferencialmente a partir de 950:1 a 300:1, mais preferencialmente a partir de 900:1 a 500:1.[0044] To begin the continuous process of the present invention and to compensate for any losses of acetonitrile in the course of preparing the effluent stream obtained in (iii), a portion of the effluent stream comprising acetonitrile used in the provision of the liquid feed stream in (i) it may be an elaborate acetonitrile stream. Preferably, the crafting acetonitrile stream is a chemical grade acetonitrile stream having an acetonitrile content preferably at least 99.5% by weight, more preferably at least 99.7% by weight, more preferably at least 99.8 % by weight. Preferably, during the continuous process of the present invention, the weight ratio of the recycled acetonitrile stream relative to the elaborated acetonitrile stream is in the range from 1000: 1 to 100: 1, preferably from 950: 1 to 300: 1, more preferably from 900: 1 to 500: 1.

[0045] A corrente que compreende peróxido de hidrogênio pode ser preparada de acordo com qualquer método concebível. É concebível obter a corrente que compreende peróxido de hidrogênio ao converter ácido sulfúrico em ácido peroxodissulfúrico por oxidação anódica com evolução simultânea de hidrogênio no cátodo. A hidrólise do ácido peroxodissulfúrico conduz então, por meio de ácido peroxomonosulfúrico a peróxido de hidrogênio e ácido sulfúrico que é deste modo obtido de volta. A preparação de peróxido de hidrogênio a partir dos elementos é também concebível. Dependendo do método específico de preparação, a corrente compreendendo peróxido de hidrogênio pode ser, por exemplo, uma corrente de peróxido de hidrogênio aquosa/metanólica, preferencialmente uma corrente de peróxido de hidrogênio aquosa. Caso se empregue alimentação de peróxido de hidrogênio aquoso, o conteúdo da corrente com respeito ao peróxido de hidrogênio encontra-se, no mais dos casos, na faixa de 3 a 85 % em peso, preferencialmente de 25 a 75% em peso, mais preferencialmente de 30 a 50% em peso, tal como de 30 a 40% em peso ou de 35 a 45% em peso de 40 a 50% em peso. Preferencialmente, pelo menos 25% em peso, mais preferencialmente pelo menos 30% em peso, mais preferencialmente 35% em peso da corrente compreendendo peróxido de hidrogênio consistem em água e peróxido de hidrogênio. As faixas preferenciais são de 30 a 80% em peso ou de 35 a 75% em peso ou de 40 a 70% em peso.[0045] The stream comprising hydrogen peroxide can be prepared according to any conceivable method. It is conceivable to obtain the current comprising hydrogen peroxide by converting sulfuric acid into peroxodisulfuric acid by anodic oxidation with simultaneous evolution of hydrogen at the cathode. The hydrolysis of peroxodisulfuric acid then leads, by means of peroxomonosulfuric acid, to hydrogen peroxide and sulfuric acid which is thus obtained back. The preparation of hydrogen peroxide from the elements is also conceivable. Depending on the specific method of preparation, the stream comprising hydrogen peroxide can be, for example, a stream of aqueous / methanolic hydrogen peroxide, preferably a stream of aqueous hydrogen peroxide. If aqueous hydrogen peroxide is used, the current content with respect to hydrogen peroxide is, in most cases, in the range of 3 to 85% by weight, preferably from 25 to 75% by weight, more preferably from 30 to 50% by weight, such as from 30 to 40% by weight or from 35 to 45% by weight from 40 to 50% by weight. Preferably, at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight, more preferably 35% by weight of the chain comprising hydrogen peroxide consists of water and hydrogen peroxide. Preferred ranges are 30 to 80% by weight or 35 to 75% by weight or 40 to 70% by weight.

[0046] De acordo com o presente, tem-se como preferencial empregar uma corrente compreendendo peróxido de hidrogênio o qual é obtido como solução bruta de peróxido de hidrogênio mediante extração de uma mistura que resulta de um processo conhecido como processo de antraquinona, por meio do qual é produzida praticamente toda a produção mundial de peróxido de hidrogênio (ver, por exemplo, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, quinta edição [5ft edition], volume A 13 (1989) páginas 443-466) em que uma solução de uma antraquinona é usada contendo grupo alquil preferencialmente tendo de 2 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente pelo menos 5 átomos de carbono tais como 5 átomos de carbono ou 6 átomos de carbono e em que o solvente usado consiste, no mais dos casos, em uma mistura de dois solventes diferentes. Esta solução da antraquinona é, no mais dos casos, denominada como solução de funcionamento. Neste processo, o peróxido de hidrogênio formado no curso do processo de antraquinona é, no mais dos casos, geralmente separado por meio de extração a partir da respectiva solução de funcionamento após um ciclo de hidrogenação/re-oxidação. Referida extração pode ser executada preferencialmente com água essencialmente pura, e a solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto é obtida. Embora seja no geral possível purificar adicionalmente a assim obtida solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto por destilação, é preferencial, de acordo com a presente invenção, usar tal a solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto a qual não foi submetida à purificação por meio de destilação. Ademais, é possível, no geral, submeter a solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto a um estágio adicional de extração em que um agente de extração adequado, preferencialmente um solvente orgânico, é usado. Mais preferencialmente, o solvente orgânico usado nesta etapa de extração adicional é o mesmo solvente o qual é usado no processo de antraquinona. Preferencialmente, a extração é desempenhada usando-se apenas um dos solventes na solução de funcionamento, e mais preferencialmente usando-se apenas o solvente com maior característica não polar da solução de funcionamento. Caso a solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto seja submetida a um tal estágio adicional de extração, uma assim-chamada solução de peróxido de hidrogênio bruto lavado é obtida. De acordo com uma modalidade preferencial da presente invenção, a solução de peróxido de hidrogênio bruto lavada é utilizada como alimentação de peróxido de hidrogênio. A produção de uma solução bruta é descrita, por exemplo, no Pedido de Patente Europeu EP 1 122 249 A1. No tocante ao termo "água essencialmente pura", é feita referência ao parágrafo 10, página 3 de EP 1 122 249 A1, o qual encontra-se incorporado a este documento para referência.[0046] According to the present, it is preferable to employ a chain comprising hydrogen peroxide which is obtained as a crude solution of hydrogen peroxide by extracting a mixture that results from a process known as the anthraquinone process, by means of from which practically all the world's production of hydrogen peroxide is produced (see, for example, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, fifth edition [5ft edition], volume A 13 (1989) pages 443-466) in which an anthraquinone solution it is used containing alkyl group preferably having from 2 to 10 carbon atoms, more preferably at least 5 carbon atoms such as 5 carbon atoms or 6 carbon atoms and in which the solvent used consists, in most cases, of a mixture of two different solvents. This anthraquinone solution is, in most cases, referred to as the working solution. In this process, the hydrogen peroxide formed in the course of the anthraquinone process is, in most cases, generally separated by means of extraction from the respective working solution after a hydrogenation / re-oxidation cycle. Said extraction can be carried out preferably with essentially pure water, and the crude aqueous hydrogen peroxide solution is obtained. Although it is generally possible to further purify the thus obtained crude aqueous hydrogen peroxide solution by distillation, it is preferred, according to the present invention, to use such a crude aqueous hydrogen peroxide solution which has not been subjected to purification by means of distillation. In addition, it is generally possible to subject the crude aqueous hydrogen peroxide solution to an additional extraction stage in which a suitable extraction agent, preferably an organic solvent, is used. Most preferably, the organic solvent used in this additional extraction step is the same solvent which is used in the anthraquinone process. Preferably, the extraction is performed using only one of the solvents in the working solution, and more preferably using only the solvent with the greatest non-polar characteristic of the working solution. If the crude aqueous hydrogen peroxide solution is subjected to such an additional stage of extraction, a so-called washed crude hydrogen peroxide solution is obtained. According to a preferred embodiment of the present invention, the washed crude hydrogen peroxide solution is used as a feed for hydrogen peroxide. The production of a crude solution is described, for example, in European Patent Application EP 1 122 249 A1. With regard to the term "essentially pure water", reference is made to paragraph 10, page 3 of EP 1 122 249 A1, which is incorporated into this document for reference.

[0047] A fim de prover suficiente estabilidade do peróxido de hidrogênio durante extração com água, preferencialmente água essencialmente pura, agentes estabilizantes adequados são, no mais dos casos, acrescentados à água, preferencialmente à água essencialmente pura usada. Em particular, ácidos inorgânicos fortes e/ou agentes quelantes devem ser mencionados. De acordo com processos de extração preferenciais, pequenas quantidades de nitratos e/ou fosfatos e pirofosfatos, respectivamente, são acrescentados como agentes estabilizadores, sejam como ácidos ou como sais de sódio. Tais agentes estabilizantes são acrescentados, no mais dos casos, em quantidades tais para que a solução de peróxido de hidrogênio bruto aquoso contenha de 50 a 400 peso-ppm de cátions de sódio, de 100 a 700 peso-ppm de fósforo calculado como fosfato (PCM3-), e de 50 a 400 peso-ppm de ânions de nitrato, em cada caso calculado com relação ao peróxido de hidrogênio contido na solução de peróxido de hidrogênio aquoso bruto. As faixas preferenciais são, por exemplo, de 50 a 200 peso-ppm ou de 50 a 100 peso-pmm de cátions de sódio, de 100 a 500 peso-ppm ou de 100 a 300 peso- pmm de fósforo, e 50 a 200 peso-ppm ou 50 a 100 peso-ppm de nitrato. Adicionalmente, é concebível que outros agentes estabilizantes, tais como estanitas, como, por exemplo, estanita de sódio (Na2SnO2) e/ou ácidos fosfônicos orgânicos, em particular ácidos difosfônicos orgânicos como ácido etidrônico, sejam utilizados. Preferencialmente, a corrente de peróxido de hidrogênio aquoso compreende sódio com uma relação molar de sódio em relação ao peróxido de hidrogênio na faixa de 1x10~6:1 a 250x10’6:1, mais preferencialmente de 5x10-6:1 a 50x10’6:1.[0047] In order to provide sufficient stability of hydrogen peroxide during extraction with water, preferably essentially pure water, suitable stabilizing agents are, in most cases, added to the water, preferably to the essentially pure water used. In particular, strong inorganic acids and / or chelating agents should be mentioned. According to preferred extraction processes, small amounts of nitrates and / or phosphates and pyrophosphates, respectively, are added as stabilizing agents, either as acids or as sodium salts. Such stabilizing agents are added, in most cases, in quantities such that the aqueous crude hydrogen peroxide solution contains 50 to 400 weight-ppm of sodium cations, from 100 to 700 weight-ppm of phosphorus calculated as phosphate ( PCM3-), and from 50 to 400 weight-ppm of nitrate anions, in each case calculated with respect to the hydrogen peroxide contained in the crude aqueous hydrogen peroxide solution. Preferred ranges are, for example, 50 to 200 weight-ppm or 50 to 100 weight-pmm of sodium cations, 100 to 500 weight-ppm or 100 to 300 weight-pmm of phosphorus, and 50 to 200 weight-ppm or 50 to 100 weight-ppm of nitrate. In addition, it is conceivable that other stabilizing agents, such as stannites, such as, for example, sodium stannite (Na2SnO2) and / or organic phosphonic acids, in particular organic diphosphonic acids such as etidronic acid, are used. Preferably, the aqueous hydrogen peroxide stream comprises sodium with a molar ratio of sodium to hydrogen peroxide in the range of 1x10 ~ 6: 1 to 250x10'6: 1, more preferably from 5x10-6: 1 to 50x10'6 :1.

[0048] Desse modo, a presente invenção diz respeito ao processo tal como definido acima, em que a corrente compreendendo peróxido de hidrogênio é uma corrente de peróxido de hidrogênio aquoso tendo uma concentração de peróxido de hidrogênio na faixa a partir de 25 a 75 % em peso, preferencialmente a partir de 30 a 50 % em peso, com base no peso total da corrente de peróxido de hidrogênio aquoso, em que a corrente de peróxido de hidrogênio aquoso adicionalmente compreende sódio com uma razão molar de sódio em relação ao peróxido de hidrogênio na faixa a partir de 1x10-6:1 a 250x10-6:1, preferencialmente a partir de 5x10-6:1 a 50x10-6:1[0048] Thus, the present invention relates to the process as defined above, wherein the stream comprising hydrogen peroxide is a stream of aqueous hydrogen peroxide having a concentration of hydrogen peroxide in the range from 25 to 75% by weight, preferably from 30 to 50% by weight, based on the total weight of the aqueous hydrogen peroxide stream, wherein the aqueous hydrogen peroxide stream additionally comprises sodium with a molar ratio of sodium to sodium peroxide. hydrogen in the range from 1x10-6: 1 to 250x10-6: 1, preferably from 5x10-6: 1 to 50x10-6: 1

[0049] Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida que passou dentro do reator em (ii) tem uma temperatura na faixa a partir de 0 a 60 °C, mais preferencialmente a partir de 10 a 55 °C, mais preferencialmente a partir de 25 a 50 °C. Preferencialmente, a corrente de alimentação líquida que passou dentro do reator em (ii) está a uma pressão na faixa a partir de 14 a 100 bar, mais preferencialmente a partir de 14,5 a 50 bar, mais preferencialmente a partir de 15 a 25 bar. Desse modo, a presente invenção diz respeito ao processo tal como descrito acima, em que a corrente de alimentação líquida que passou dentro do reator em (ii) tem uma temperatura na faixa a partir de 0 a 60 °C, preferencialmente a partir de 25 a 50 °C, e está a uma pressão na faixa a partir de 14 a 100 bar, preferencialmente a partir de 15 a 25 bar.[0049] Preferably, the liquid feed stream that passed inside the reactor in (ii) has a temperature in the range from 0 to 60 ° C, more preferably from 10 to 55 ° C, more preferably from 25 at 50 ° C. Preferably, the liquid supply stream that passed inside the reactor in (ii) is at a pressure in the range from 14 to 100 bar, more preferably from 14.5 to 50 bar, more preferably from 15 to 25 Pub. Thus, the present invention relates to the process as described above, in which the liquid feed stream that passed inside the reactor in (ii) has a temperature in the range from 0 to 60 ° C, preferably from 25 at 50 ° C, and is under pressure in the range from 14 to 100 bar, preferably from 15 to 25 bar.

ETAPA (II)STEP (II) O CATALISADOR COMPREENDENDO UM ZEÓLITO DE TITÂNIO DO ESTRUTURA DE ARMAÇÃO DO TIPO MWWTHE CATALYST UNDERSTANDING A TITANIUM ZEOLIT OF THE MWW TYPE FRAMEWORK STRUCTURE

[0050] De acordo com a etapa (ii) do processo da presente invenção, a corrente de alimentação líquida provida em (i) é passada em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador que compreende um zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW. O termo "zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW', tal como utilizado neste contexto da presente invenção, denominado igualmente "TiMWW1, refere-se a um zeólito da estrutura framework MWW o qual contém titânio como elemento de substituição isomórfica na framework zeolítica. Preferencialmente, a framework zeolítica é essencialmente livre de alumínio e consiste essencialmente em silício, titânio e oxigênio. Preferencialmente, pelo menos 99 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,5 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,9 % em peso da framework zeolítica consiste em silício, titânio e oxigênio. Opcionalmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW pode compreender titânio extra-framework, o qual deve ser compreendido como qualquer espécie de titânio que não seja parte da framework zeolítica MWW. O preparo de catalisadores TiMWW é descrito, por exemplo, em US 2007043226 A1, em particular nos Exemplos 3 e 5 de US 2007043226 A1.[0050] According to step (ii) of the process of the present invention, the liquid feed stream provided in (i) is passed in an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a MWW-type frame structure titanium zeolite . The term "MWW type frame titanium zeolite", as used in this context of the present invention, also called "TiMWW1", refers to a MWW framework zeolite which contains titanium as an isomorphic replacement element in the framework zeolitic. Preferably, the zeolitic framework is essentially free of aluminum and consists essentially of silicon, titanium and oxygen. Preferably, at least 99% by weight, more preferably at least 99.5% by weight, more preferably at least 99.9% by weight of the zeolitic framework consists of silicon, titanium and oxygen. Optionally, the titanium zeolite of the MWW-type frame structure can comprise extra-framework titanium, which should be understood as any kind of titanium that is not part of the MWW zeolitic framework. The preparation of TiMWW catalysts is described, for example, in US 2007043226 A1, in particular in Examples 3 and 5 of US 2007043226 A1.

[0051] O conteúdo de titânio do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW não está sujeito a nenhuma restrição específica. Preferencialmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) contém titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5 % em peso, mais preferencialmente de 0,2 a 4 % em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 3 % em peso, mais preferencialmente de 1 a 2 % em peso, com base no peso total do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW. Consequentemente, a presente invenção se refere ao processo tal como descrito acima, em que o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) contém titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faia de 0,1 a 5 % em peso, preferencialmente de 1 a 2 % em peso, silício, com base no peso total do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW.[0051] The titanium content of the titanium zeolite in the frame structure of the MWW type is not subject to any specific restrictions. Preferably, the titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprised in the catalyst in (ii) contains titanium, calculated as elemental titanium, in an amount ranging from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 4 wt%, more preferably 0.5 to 3 wt%, more preferably 1 to 2 wt%, based on the total weight of the titanium zeolite of the MWW-type frame structure. Accordingly, the present invention relates to the process as described above, in which the titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprised in the catalyst in (ii) contains titanium, calculated as elementary titanium, in an amount in the beech of 0, 1 to 5% by weight, preferably 1 to 2% by weight, silicon, based on the total weight of the titanium zeolite of the MWW type frame structure.

[0052] Em acréscimo ao titânio, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW pode compreender pelo menos um elemento adicional além de titânio, silício e oxigênio. No geral, é concebível que este pelo menos um elemento adicional seja um elemento de substituição isomórfico que seja parte da estrutura framework zeolítica MWW. Preferencialmente, este pelo menos um elemento adicional não é um elemento de substituição isomórfico. Tal elemento adicional, que não é elemento de substituição isomórfico, pode ser aplicado ao zeólito por meio de, por exemplo, um processo de pulverização, um processo de impregnação por umidade tal como processo de umidade incipiente, ou qualquer outro processo adequado. Preferencialmente, o pelo menos um elemento adicional é selecionado dentre o grupo que consiste em Al, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, e uma combinação de dois ou mais, preferencialmente do grupo consistindo em Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, e uma combinação de dois ou mais. Mais preferencialmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW contém zinco como elemento adicional em acréscimo ao titânio, silício e oxigênio. Mais preferencialmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW contém zinco como único elemento adicional em acréscimo ao titânio, silício e oxigênio. Mais preferencialmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW contém zinco como único elemento adicional em acréscimo ao titânio, silício e oxigênio em que pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,9% em peso da estrutura framework zeolítica consiste em silício, titânio e oxigênio. Mais preferencialmente, no caso do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW conter zinco como único elemento adicional, pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente 99,5% em peso, mais preferencialmente 99,9% em peso do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW consiste em zinco, titânio, silício e oxigênio; este zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW que contém zinco como único elemento adicional é também denominado de "ZnTiMWW".[0052] In addition to titanium, the titanium zeolite of the MWW type frame structure can comprise at least one additional element in addition to titanium, silicon and oxygen. In general, it is conceivable that this at least one additional element is an isomorphic replacement element that is part of the MWW zeolitic framework structure. Preferably, this at least one additional element is not an isomorphic replacement element. Such an additional element, which is not an isomorphic replacement element, can be applied to the zeolite by, for example, a spraying process, a moisture impregnation process such as incipient moisture process, or any other suitable process. Preferably, the at least one additional element is selected from the group consisting of Al, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, and a combination of two or more, preferably from the group consisting of Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Ge, In, Sn, Pb, and a combination of two or more. More preferably, the titanium zeolite of the MWW-type frame structure contains zinc as an additional element in addition to titanium, silicon and oxygen. More preferably, the titanium zeolite of the MWW-type frame structure contains zinc as the only additional element in addition to titanium, silicon and oxygen. More preferably, the MWW type frame titanium zeolite contains zinc as the only additional element in addition to titanium, silicon and oxygen in which at least 99% by weight, more preferably at least 99.5% by weight, more preferably at least 99.9% by weight of the zeolitic framework structure consists of silicon, titanium and oxygen. More preferably, in the case that the titanium zeolite of the MWW-type frame structure contains zinc as the only additional element, at least 99% by weight, more preferably 99.5% by weight, more preferably 99.9% by weight of the zeolite of titanium of the MWW type frame structure consists of zinc, titanium, silicon and oxygen; this titanium zeolite of the MWW type frame structure that contains zinc as the only additional element is also called "ZnTiMWW".

[0053] O conteúdo de zinco do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW não está sujeito a nenhuma restrição específica. Preferencialmente, o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) contém zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faia de 0,1 a 5% em peso, mais preferencialmente de 0,2 a 4% em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 3% em peso, mais preferencialmente de 1 a 2% em peso, com base no peso total do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW. Consequentemente, a presente invenção se refere ao processo tal como descrito acima, em que o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) contém zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferencialmente entre 1 a 2% em peso com base no peso total do zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW.[0053] The zinc content of the titanium zeolite in the frame structure of the MWW type is not subject to any specific restrictions. Preferably, the titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprised in the catalyst in (ii) contains zinc, calculated as elemental zinc, in an amount in the beech of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 4 wt%, more preferably 0.5 to 3 wt%, more preferably 1 to 2 wt%, based on the total weight of the titanium zeolite of the MWW-type frame structure. Consequently, the present invention relates to the process as described above, in which the titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprised in the catalyst in (ii) contains zinc, calculated as elemental zinc, in an amount in the range of 0, 1 to 5% by weight, preferably between 1 to 2% by weight based on the total weight of the titanium zeolite of the MWW type frame structure.

[0054] O catalisador de acordo com (ii), compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, pode consistir no zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, preferencialmente consiste em TiMWW ou ZnTiMWW, tal como descrito. Em tais casos, o catalisador pode ser o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW na forma do pó zeolítico que pode ser moldado, por exemplo, como um grânulo, uma microesfera tal como microesfera obtida a partir de secagem por pulverização ou por uma granulação por pulverização, um corpo formatado com, por exemplo, o formato de um pelete, um tablete, um cilindro, uma roda, uma estrela, uma esfera e semelhantes.[0054] The catalyst according to (ii), comprising the titanium zeolite of the MWW type frame structure, may consist of the titanium zeolite of the MWW type frame structure, preferably consists of TiMWW or ZnTiMWW, as described. In such cases, the catalyst may be the titanium zeolite of the MWW-type frame structure in the form of the zeolitic powder which can be shaped, for example, as a granule, a microsphere such as a microsphere obtained from spray drying or by a spray granulation, a body shaped with, for example, the shape of a pellet, a tablet, a cylinder, a wheel, a star, a sphere and the like.

[0055] Preferencialmente, o catalisador de acordo com (ii), compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, preferencialmente o TiMWW ou o ZnTiMWW, é preparado como um molde compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, preferencialmente o TiMWW ou o ZnTiMWW, ao misturar de maneira adequada o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW com pelo menos um ligante e/ou com pelo menos um precursor de ligante, e opcionalmente pelo menos um agente de formação de poros e/ou pelo menos um agente plastificante. Os moldes podem ser formatados em cada geometria concebível, tal como cordões, tendo, por exemplo, cortes transversais retangulares, triangulares hexagonais, quadrados, ovais ou circulares, em formato de estrela, tabletes, esferas, cilindros ocos e afins. Exemplos de tais ligantes são óxidos metálicos tais como, por exemplo, SÍO2, AI2O3, TÍO2, ZrO2 ou MgO ou argilas ou misturas de dois ou mais destes óxidos ou óxidos mistos de pelo menos dois de Si, Al, Ti, Zr, e Mg, com SÍO2 sendo preferenciais. Agentes de formação de poro, tal como agentes de formação de mesoporo incluem compostos de vinil polimérico, tais como os óxidos de polialquileno, como óxidos de polietileno, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, poliamidas e poliésteres. Agentes de colagem incluem polímeros hidrofílicos, em particular, polímeros hidrofílicos, tais como carboidratos, como celulose, derivados de celulose, tais como metil celulose e amido, tal como o amido de batata, reboco de papel de parede, poliacrilatos, polimetacrilatos, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, poliisobuteno ou politetrahidrofurano. O uso da água, álcoois, glicóis ou suas misturas, tais como misturas de água e álcool, ou água e glicol, como, por exemplo, água e metanol, ou água e etanol, ou água e propanol, ou água e propileglicol, como agentes de colagem podem ser mencionadas. Preferencialmente, 0 catalisador de acordo com (ii), é empregado como um molde tendo o formato de um extrudado, preferencialmente os extrudados que têm um comprimento preferencialmente de 1 a 10 mm, mais preferencialmente de 1 a 7 mm, mais preferencialmente de 1 a 5 mm, e um diâmetro preferencialmente de 0,1 a 5 mm, mais preferencialmente de 0,2 a 4 mm, mais preferencialmente de 0,5 a 2 mm. Em particular, no que tange o catalisador preferencial de acordo com (ii) é considerado compreendendo o ZnTiMWW, é preferencial empregar este catalisador na forma de um micropó ou na forma de um molde, em que o molde contém, preferencialmente, o referido micropó.[0055] Preferably, the catalyst according to (ii), comprising the titanium zeolite of the MWW-type frame structure, preferably TiMWW or ZnTiMWW, is prepared as a mold comprising the titanium zeolite of the frame type structure MWW, preferably TiMWW or ZnTiMWW, by properly mixing the titanium zeolite of the MWW-type frame structure with at least one binder and / or with at least one binder precursor, and optionally at least one binder forming agent pores and / or at least one plasticizer. The molds can be shaped in every conceivable geometry, such as strands, having, for example, rectangular, triangular, hexagonal, square, oval or circular cross sections, in the shape of a star, tablets, spheres, hollow cylinders and the like. Examples of such binders are metal oxides such as, for example, SiO2, AI2O3, TiO2, ZrO2 or MgO or clays or mixtures of two or more of these oxides or mixed oxides of at least two of Si, Al, Ti, Zr, and Mg , with SÍO2 being preferred. Pore forming agents, such as mesoporous forming agents include polymeric vinyl compounds, such as polyalkylene oxides, such as polyethylene oxides, polystyrene, polyacrylates, polymethacrylates, polyolefins, polyamides and polyesters. Sizing agents include hydrophilic polymers, in particular, hydrophilic polymers, such as carbohydrates, such as cellulose, cellulose derivatives, such as methyl cellulose and starch, such as potato starch, wallpaper plaster, polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyl alcohol , polyvinylpyrrolidone, polyisobutene or polytetrahydrofuran. The use of water, alcohols, glycols or their mixtures, such as mixtures of water and alcohol, or water and glycol, such as, for example, water and methanol, or water and ethanol, or water and propanol, or water and propyleglycol, as bonding agents can be mentioned. Preferably, the catalyst according to (ii) is employed as a mold having the shape of an extrudate, preferably extrudates which are preferably 1 to 10 mm in length, more preferably 1 to 7 mm, more preferably 1 to 7 mm in length. 5 mm, and a diameter preferably from 0.1 to 5 mm, more preferably from 0.2 to 4 mm, more preferably from 0.5 to 2 mm. In particular, as far as the preferred catalyst according to (ii) is considered to comprise ZnTiMWW, it is preferred to employ this catalyst in the form of a micropowder or in the form of a mold, where the mold preferably contains said micropowder.

[0056] Referido catalisador usado de acordo com a etapa (ii) da presente invenção na forma de um micropó, compreendendo o ZnTiMWW, é caracterizado preferencialmente pelos seguinte atributos e modalidades, incluindo as combinações de modalidades de acordo com as dadas dependências: 1. Um micropó, cujas partículas tendo um valor de Dv10 de pelo menos 2 micrometres, o referido micropó compreende mesoporos com diâmetro médio de poro (4V/A) na faixa de 2 a 50 nm tal como determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133, e compreendendo, com base no peso do micropó, pelo menos 95% em peso de um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW). O valor Dv10 é compreendido como sendo determinado de acordo com o Exemplo de Referência 4.1 da presente invenção. 2. O micropó da modalidade 1, apresentando valor Dv10 na faixa de 2 a 5,5 micrômetros, preferencialmente 3 a 5,5 micrometres. 3. O micropó da modalidade 1 ou 2, tendo um valor Dv50 na faixa de 7 e 25 micrômetros e opcionalmente um valor Dv90 na faixa de 26 a 85 micrômetros. Os valores Dv50 e Dv90 são compreendidos como sendo determinados de acordo com o Exemplo de Referência 4.1 da presente invenção. 4. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que os mesoporos têm diâmetro de poro médio (4V/A) na faixa de 10 a 50 nm, preferencialmente de 15 a 40 nm, mais preferencialmente de 20 a 30 nm tal como determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133. 5. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 4, compreendendo adicionalmente microporos tendo um diâmetro de poro médio (4V/A) na faixa de mais do que 50 nm, referidos microporos preferencialmente tendo um diâmetro de poro médio na faixa de 0,05 e 3 micrômetros, tal como determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133. 6. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que os microporos do ZnTiMWW têm um diâmetro médio de poro na faixa de 1,0 a 1,2 nanômetros, tal como determinado por adsorção de nitrogênio, de acordo com DIN 66135. 7. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 6, compreendendo, com base no peso do micropó, pelo menos 99% em peso, preferencialmente pelo menos 99,7% em peso do ZnTiMWW. 8. O micropó de qualquer uma das modalidades de 1 a 7, em que o ZnTiMWW contém zinco em uma quantidade de 1,0% a 2,0% em peso, preferencialmente de 1,2% a 1,9% em peso, calculados como Zn e com base no peso do ZnTiMWW. 9. O micro-pó de qualquer uma das modalidades de 1 a 8, em que o ZnTiMWW contém titânio em uma quantidade de 1,0% a 2,0% em peso, preferencialmente de 1,2% a 1,8% em peso, calculados como Ti e com base no peso do ZnTiMWW. 10. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 9, tendo uma cristalinidade, tal como determinado por análise de difração de Raio X (XRD), de pelo menos (80 +/- 10) %, preferencialmente de pelo menos (85 +/- 10) %. A cristalinidade é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.7 da presente invenção. 11. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 10, compreendendo, com base no peso total do micropó e calculado como elemento, menos de 0,001% em peso, preferencialmente menos de 0,0001% em peso de um metal nobre, preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ouro, prata, platina, paládio, irídio, rutênio, ósmio e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, mais preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em ouro, platina, ouro e uma mistura de dois ou mais dos mesmos. 12. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 11, compreendendo, com base no peso total do micropó e calculado como elemento, menos de 0,1% em peso, preferencialmente menos de 0,01% em peso de boro. 13. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 12, tendo densidade aparente no intervalo a partir de 80 a 100 g/ml. 14. O micropó de qualquer uma das modalidades 1 a 13, sendo um pó de pulverização, preferencialmente obtenível ou obtido mediante secagem por pulverização.[0056] Said catalyst used according to step (ii) of the present invention in the form of a micropowder, comprising the ZnTiMWW, is preferably characterized by the following attributes and modalities, including combinations of modalities according to the given dependencies: 1. A micropowder, whose particles having a Dv10 value of at least 2 micrometers, said micropowder comprises mesopores with average pore diameter (4V / A) in the range of 2 to 50 nm as determined by Hg porosimetry according to DIN 66133 , and comprising, based on the weight of the micropowder, at least 95% by weight of an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium and zinc (ZnTiMWW). The Dv10 value is understood to be determined according to Reference Example 4.1 of the present invention. 2. The micropowder of modality 1, with a Dv10 value in the range of 2 to 5.5 micrometers, preferably 3 to 5.5 micrometers. 3. The micropowder of modality 1 or 2, having a Dv50 value in the range of 7 and 25 micrometers and optionally a Dv90 value in the range of 26 to 85 micrometers. The Dv50 and Dv90 values are understood to be determined in accordance with Reference Example 4.1 of the present invention. 4. The micropowder of any of the modalities 1 to 3, in which the mesopores have an average pore diameter (4V / A) in the range of 10 to 50 nm, preferably from 15 to 40 nm, more preferably from 20 to 30 nm such as determined by Hg porosimetry according to DIN 66133. 5. The micropowder of any of the modalities 1 to 4, additionally comprising micropores having an average pore diameter (4V / A) in the range of more than 50 nm, said micropores preferably having an average pore diameter in the range of 0.05 and 3 micrometers, as determined by Hg porosimetry according to DIN 66133. 6. The micropowder of any of the modalities 1 to 5, in which the ZnTiMWW micropores have an average pore diameter in the range of 1.0 to 1.2 nanometers, as determined by nitrogen adsorption, according to DIN 66135. 7. The micropowder of any of the modalities 1 to 6, comprising, based on the weight micropowder, at least 99% by weight, preferably at least 99.7% by weight of ZnTiMWW . 8. The micropowder of any of the modalities from 1 to 7, in which the ZnTiMWW contains zinc in an amount of 1.0% to 2.0% by weight, preferably from 1.2% to 1.9% by weight, calculated as Zn and based on the weight of the ZnTiMWW. 9. The micro-powder of any of the modalities from 1 to 8, in which ZnTiMWW contains titanium in an amount of 1.0% to 2.0% by weight, preferably from 1.2% to 1.8% in weight, calculated as Ti and based on the weight of the ZnTiMWW. 10. The micropowder of any of modalities 1 to 9, having a crystallinity, as determined by X-ray diffraction analysis (XRD), of at least (80 +/- 10)%, preferably at least (85 + / - 10)%. Crystallinity is understood to be determined according to Reference Example 4.7 of the present invention. 11. The micropowder of any of the modalities 1 to 10, comprising, based on the total weight of the micropowder and calculated as an element, less than 0.001% by weight, preferably less than 0.0001% by weight of a noble metal, preferably selected from the group consisting of gold, silver, platinum, palladium, iridium, ruthenium, osmium and a mixture of two or more of them, most preferably selected from the group consisting of gold, platinum, gold and a mixture of two or more of them. 12. The micropowder of any of the modalities 1 to 11, comprising, based on the total weight of the micropowder and calculated as an element, less than 0.1% by weight, preferably less than 0.01% by weight of boron. 13. The micropowder of any of the modalities 1 to 12, having apparent density in the range from 80 to 100 g / ml. 14. The micropowder of any of the modalities 1 to 13, being a spray powder, preferably obtainable or obtained by spray drying.

[0057] Adicionalmente, o referido catalisador de acordo com a etapa (ii) da presente invenção na forma de um molde, compreendendo o ZnTiMWW, é caracterizado preferencialmente pelos seguintes atributos e modalidades, incluindo as combinações de modalidades de acordo com as dadas dependências: 1. Um molde, compreendendo material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW), sendo que o referido molde compreende, preferencialmente, um micropó que compreende, com base no peso do micropó, pelo menos 95 % de um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW), sendo que o referido molde compreende, ainda mais preferencialmente, o micropó de acordo com qualquer uma das modalidades de micropó 1 a 14 descritas acima, o molde compreende adicionalmente, preferencialmente, pelo menos um ligante, preferencialmente um ligante de sílica. 2. O molde da modalidade 1, compreendendo mesoporos tendo um diâmetro de poro médio na faixa de 4 a 40 nm, preferencialmente de 20 a 30 nm, tal como determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133. 3. O molde da modalidade 1 ou 2, tendo uma cristalinidade, tal como determinado por análise de XRD, de pelo menos (55 +/- 10) %, preferencialmente na faixa de ((55 to75) +/- 10) %. A cristalinidade é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.7 da presente invenção. 4. O molde de qualquer uma das modalidades 1 a 3, compreendendo o micropó em uma quantidade na faixa de 70 a 80% em peso e o ligante de sílica em uma quantidade entre 30 a 20% em peso, o micropó conjuntamente com o ligante de sílica constituindo pelo menos 99% em peso do molde, em que o molde tem uma concentração de grupos silanol no que tange ao número total de átomos Si de no máximo 6%, preferencialmente no máximo 3%, tal como determinado de acordo com 29Si MAS NMR. A concentração dos grupos silanol é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.2 da presente invenção. 5. O molde de qualquer uma das modalidades 1 a 4, sendo um filamento tendo seção transversal circular e um diâmetro na faixa de 1,5 a 1,7 mm e tendo uma resistência de esmagamento de pelo menos 5 N, preferencialmente na faixa de 5 e 20 N, mais preferencialmente na faixa de 12 e 20 N, a resistência de esmagamento sendo determinada pela máquina de teste de resistência de esmagamento Z2.5/TS1S de acordo com método tal como descrito no Exemplo de Referência 4.3 da presente invenção. 6. O molde de qualquer uma das modalidades 1 a 5, o espectro 29Si-NMR do referido molde compreende seis picos na seguinte posição pico 1 em -98 +/- x ppm, pico 2 em -104 +/- x ppm, pico 3 em -110 +/- x ppm, pico 4 em -113 +/- x ppm, pico 5 em -115 +/- x ppm, pico 6 em -118 +/- x ppm, com x em qualquer um dos picos sendo 1,5, preferencialmente 1,0, mais preferencialmente 0,5. em que Q é definido como: Q = 100 * {[ai+a2] / [a4+a5+ae]} / aa é no máximo 2,5, preferencialmente no máximo 1,6, preferencialmente no máximo 1,4, com [ai+aa] sendo a soma das áreas de pico dos picos 1 e 2, e [a4 + as + ae] sendo a soma das áreas de pico dos picos 4, 5, e 6, e aa sendo a área de pico do pico 3. Tais características 29Si-NMR são compreendidas como sendo determinadas de acordo com o Exemplo de Referência 4.4 da presente invenção. 7. O molde de qualquer uma das modalidades 1 a 6, tendo uma captação de água na faixa de 3 a 8 % em peso, preferencialmente de 4 a 7% em peso. A captação de água é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.5 da presente invenção. 8. O molde de qualquer uma das modalidades 1 a 7, o espectro infravermelho do referido molde compreendendo uma banda na região de (3700 - 3750) +/- 20 cm’1 e uma banda na região de (3670 - 3690) +/- 20 cm’1, em que a relação de intensidade da banda na região de (3700 - 3750) +/- 20 cm’1 no tocante à banda na região de (3670 - 3690) +/- 20 cm’1 é no máximo 1,5, preferencialmente no máximo 1,4. Tais características de IR são compreendidas como sendo determinadas de acordo com o Exemplo de Referência 4.6 da presente invenção.[0057] Additionally, said catalyst according to step (ii) of the present invention in the form of a mold, comprising the ZnTiMWW, is preferably characterized by the following attributes and modalities, including combinations of modalities according to the given dependencies: 1. A mold, comprising aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium and zinc (ZnTiMWW), the said mold preferably comprising a micropowder comprising, based on the weight of the micropowder, at least 95% of an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium and zinc (ZnTiMWW), the said mold comprising, even more preferably, the micropowder according to any of the micropowder modalities 1 to 14 described above, the The mold further preferably comprises at least one binder, preferably a silica binder. 2. The mold of modality 1, comprising mesopores having an average pore diameter in the range of 4 to 40 nm, preferably from 20 to 30 nm, as determined by Hg porosimetry according to DIN 66133. 3. The mold of the modality 1 or 2, having a crystallinity, as determined by XRD analysis, of at least (55 +/- 10)%, preferably in the ((55 to75) +/- 10)% range. Crystallinity is understood to be determined according to Reference Example 4.7 of the present invention. 4. The mold of any one of modalities 1 to 3, comprising the micropowder in an amount ranging from 70 to 80% by weight and the silica binder in an amount between 30 to 20% by weight, the micropowder together with the binder silica constituting at least 99% by weight of the mold, where the mold has a concentration of silanol groups with respect to the total number of Si atoms of a maximum of 6%, preferably a maximum of 3%, as determined according to 29Si MAS NMR. The concentration of the silanol groups is understood to be determined according to Reference Example 4.2 of the present invention. 5. The mold of any of the modalities 1 to 4, being a filament having a circular cross section and a diameter in the range of 1.5 to 1.7 mm and having a crush resistance of at least 5 N, preferably in the range of 5 and 20 N, more preferably in the range of 12 and 20 N, the crush resistance being determined by the crush resistance testing machine Z2.5 / TS1S according to the method as described in Reference Example 4.3 of the present invention. 6. The mold of any one of modalities 1 to 5, the 29Si-NMR spectrum of said mold comprises six peaks in the following position peak 1 at -98 +/- x ppm, peak 2 at -104 +/- x ppm, peak 3 at -110 +/- x ppm, peak 4 at -113 +/- x ppm, peak 5 at -115 +/- x ppm, peak 6 at -118 +/- x ppm, with x at any of the peaks being 1.5, preferably 1.0, more preferably 0.5. where Q is defined as: Q = 100 * {[ai + a2] / [a4 + a5 + ae]} / aa is a maximum of 2.5, preferably a maximum of 1.6, preferably a maximum of 1.4, with [ai + aa] being the sum of the peak areas of peaks 1 and 2, and [a4 + as + ae] being the sum of the peak areas of peaks 4, 5, and 6, and aa being the peak area of the peak 3. Such 29Si-NMR characteristics are understood to be determined in accordance with Reference Example 4.4 of the present invention. 7. The mold of any one of the modalities 1 to 6, having a water intake in the range of 3 to 8% by weight, preferably from 4 to 7% by weight. Water uptake is understood to be determined according to Reference Example 4.5 of the present invention. 8. The mold of any of the modalities 1 to 7, the infrared spectrum of said mold comprising a band in the region of (3700 - 3750) +/- 20 cm'1 and a band in the region of (3670 - 3690) + / - 20 cm'1, where the intensity ratio of the band in the region of (3700 - 3750) +/- 20 cm'1 with respect to the band in the region of (3670 - 3690) +/- 20 cm'1 is in the maximum 1.5, preferably maximum 1.4. Such IR characteristics are understood to be determined in accordance with Reference Example 4.6 of the present invention.

[0058] Ademais, um processo preferencial para a preparação do referido catalisador de acordo com (ii) na forma de um micropó e/ou molde, compreendendo o ZnTiMWW, é caracterizado preferencialmente pelos seguintes atributos e modalidades, incluindo as combinações de modalidades de acordo com as dadas dependências: 1. Um processo compreendendo: (a) a provisão de uma suspensão contendo um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW); (b) a sujeição da suspensão provida em (a) à secagem por pulverização de modo a obter-se um micropó; (c) calcinação opcional do micropó obtido em (b), em que o micropó obtido em (b) ou (c), preferencialmente em (c), é preferencialmente o micropó de acordo com qualquer uma das referidas modalidades de micropó 1 a 14 tal como descritas acima. 2. O processo da modalidade 1, em que a suspensão provida em (a) tem conteúdo sólido na faixa de 5 a 25% em peso, preferencialmente entre 10 e 20% em peso, a suspensão preferencialmente sendo uma suspensão aquosa. 3. O processo da modalidade 1 ou 2, em que o ZnTiMWW de acordo com (a) contém zinco em uma quantidade de 1,0 a 2,0% em peso, preferencialmente de 1,2% a 1,9% em peso, calculado como Zn, e titânio em quantidade de 1,0 a 2,0% em peso, preferencialmente entre 1,2 a 1,8% em peso, calculados como Ti e com base no peso do ZnTiMWW. 4. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que em (b) um aparato de pulverização, preferencialmente uma torre de pulverização, é utilizado para secar por pulverização a suspensão, referido aparato tendo pelo menos um bocal de pulverização, preferencialmente pelo menos um bocal bicomponente, referido bocal tendo um diâmetro na faixa de 3,5 a 4,5 mm. 5. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que em (b), um aparato de pulverização, preferencialmente uma torre de pulverização, é usado para a secagem da suspensão por pulverização, referidos aparelhos sendo operado com um bocal de gás tendo uma temperatura na faixa de 20 a 50 °C, preferencialmente de 20 a 30 °C e um gás de secagem tendo temperatura na faixa de 250 e 350 °C, preferencialmente entre 275 e 325 °C, referido gás de bocal sendo preferencialmente um gás inerte, mais preferencialmente nitrogênio técnico, e referido gás de secagem preferencialmente sendo um gás inerte, mais preferencialmente nitrogênio técnico. 6. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que em (c) o micropó é calcinado a uma temperatura na faixa de 600 e 700 °C por uma duração na faixa de 0,5 a 6 h. 7. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 6, compreendendo adicionalmente: (d) moldagem do micropó obtido em (b) ou (c) de modo a obter um molde; (e) secagem e/ou calcinação opcional do molde obtido em (d). 8. O processo da modalidade 7, em que a formatação de acordo com (d) compreende: (aa) a mistura do micropó com um ligante ou um precursor de ligante, preferencialmente um ligante de sílica ou um precursor de ligante de sílica, em que a relação de peso do ZnTiMWW contido no micropó com relação à sílica contida em ou resultante do ligante de sílica está na faixa de 3:7 a 1:4, de modo a obter-se uma mistura; (bb) a moldagem da mistura obtida em (aa) para obter-se o molde, referida formatação compreendendo a submissão da mistura obtida em (aa) à extrusão da qual, preferencialmente, obtêm-se filamentos tendo um diâmetro preferencialmente na faixa de 1,0 e 2,0 mm, mais preferencialmente de 1,5 a 1,7 mm. 9. O processo da modalidade 8, em que em (aa), um carboidrato e/ou água é/são acrescentado(s) como agentes de colagem. 10. O processo da modalidade 8 ou 9, em que a mistura em (aa) é desempenhada por uma duração na faixa de 15 a 60 min, preferencialmente de 30 a 55 min, mais preferencialmente de 40 a 50 min. 11. O processo de qualquer uma das modalidades 7 a 10, em que em (d), nenhum agente formador de mesoporo selecionado a partir do grupo que consiste em óxidos de polialquileno, tais como óxidos de polietileno, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, poliamidas e poliésteres é acrescentado. 12. O processo de qualquer uma das modalidades 7 a 11, em que em (e), o molde é seco a uma temperatura na faixa de 100 e 150 °C por uma duração na faixa de 10 e 20 h e calcinado a uma temperatura na faixa de 500 e 600 °C por uma duração na faixa de 0,5 e 2 h. 13. O processo de qualquer uma das modalidades 7 a 12 compreendendo adicionalmente: (f) submissão do molde obtido em (d) ou (e), preferencialmente em (e), a um tratamento com água; (g) secagem e/ou calcinação opcionais do molde tratado com água, em que o molde obtido em (f) ou (g), preferencialmente em (g), é preferencialmente o molde de acordo com qualquer uma das referidas modalidades de molde 1 a 8, tal como descrito acima. 14. O processo da modalidade 13, em que em (f), o tratamento com água compreende o tratamento do molde com água líquida em um autoclave sob pressão autógena a uma temperatura de 100 e 200 °C, preferencialmente de 125 e 175 °C, mais preferencialmente de 140 e 150 °C por um período de 2 a 24 horas, preferencialmente de 6 a 10 horas. 15. O processo da modalidade 13 ou 14, em que em (f), a relação de peso do molde com relação à água está na faixa de 0,02 a 0,08, preferencialmente de 0,03 a 0,07, mais preferencialmente de 0,04 a 0,06. 16. O processo de qualquer uma das modalidades 13 a 15, em que em (g), o molde tratado com água é seco a uma temperatura na faixa de 100 e 150 °C por uma duração na faixa de 10 e 20 h e calcinado em uma temperatura na faixa de 400 a 500 °C por uma duração na faixa de 1 a 3 h. 17. O processo de qualquer uma das modalidades 7 a 16, em que o molde não é submetido a vapor.[0058] Furthermore, a preferred process for the preparation of said catalyst according to (ii) in the form of a micropowder and / or mold, comprising ZnTiMWW, is preferably characterized by the following attributes and modalities, including combinations of modalities according with the given dependencies: 1. A process comprising: (a) the provision of a suspension containing an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium and zinc (ZnTiMWW); (b) subjecting the suspension provided in (a) to spray drying in order to obtain a micropowder; (c) optional calcination of the micropowder obtained in (b), wherein the micropowder obtained in (b) or (c), preferably in (c), is preferably the micropowder according to any of the said micropowder modalities 1 to 14 as described above. 2. The method of mode 1, in which the suspension provided in (a) has a solid content in the range of 5 to 25% by weight, preferably between 10 and 20% by weight, the suspension being preferably an aqueous suspension. 3. The modality 1 or 2 process, in which the ZnTiMWW according to (a) contains zinc in an amount of 1.0 to 2.0% by weight, preferably from 1.2% to 1.9% by weight , calculated as Zn, and titanium in an amount of 1.0 to 2.0% by weight, preferably between 1.2 to 1.8% by weight, calculated as Ti and based on the weight of ZnTiMWW. 4. The process of any one of modalities 1 to 3, in which (b) a spray apparatus, preferably a spray tower, is used to spray-dry the suspension, said apparatus having at least one spray nozzle, preferably at least one bicomponent nozzle, said nozzle having a diameter in the range of 3.5 to 4.5 mm. 5. The process of any one of modalities 1 to 4, in which (b), a spray apparatus, preferably a spray tower, is used for drying the spray suspension, said apparatus being operated with a gas nozzle. having a temperature in the range of 20 to 50 ° C, preferably from 20 to 30 ° C and a drying gas having a temperature in the range of 250 and 350 ° C, preferably between 275 and 325 ° C, said nozzle gas being preferably a inert gas, more preferably technical nitrogen, and said drying gas preferably being an inert gas, more preferably technical nitrogen. 6. The process of any of modalities 1 to 5, in which (c) the micropowder is calcined at a temperature in the range of 600 and 700 ° C for a duration in the range of 0.5 to 6 h. 7. The process of any one of modalities 1 to 6, further comprising: (d) molding the micropowder obtained in (b) or (c) in order to obtain a mold; (e) optional drying and / or calcination of the mold obtained in (d). 8. The modality 7 process, in which the formatting according to (d) comprises: (aa) mixing the micropowder with a binder or a binder precursor, preferably a silica binder or a silica binder precursor, in that the weight ratio of the ZnTiMWW contained in the micropowder with respect to the silica contained in or resulting from the silica binder is in the range of 3: 7 to 1: 4, in order to obtain a mixture; (bb) the molding of the mixture obtained in (aa) to obtain the mold, said format comprising the submission of the mixture obtained in (aa) to the extrusion from which, preferably, filaments are obtained having a diameter preferably in the range of 1 , 0 and 2.0 mm, more preferably 1.5 to 1.7 mm. 9. The modality 8 process, in which (aa), a carbohydrate and / or water is / are added as bonding agents. 10. The 8 or 9 modality process, in which the mixture in (aa) is performed for a duration ranging from 15 to 60 min, preferably from 30 to 55 min, more preferably from 40 to 50 min. 11. The process of any of the modalities 7 to 10, in which (d), no mesoporous forming agent selected from the group consisting of polyalkylene oxides, such as polyethylene oxides, polystyrene, polyacrylates, polymethacrylates, polyolefins , polyamides and polyesters is added. 12. The process of any of the modalities 7 to 11, in which in (e), the mold is dried at a temperature in the range of 100 and 150 ° C for a duration in the range of 10 and 20 h and calcined at a temperature in the 500 and 600 ° C for a duration of 0.5 and 2 h. 13. The process of any of modalities 7 to 12 further comprising: (f) submitting the mold obtained in (d) or (e), preferably in (e), to a water treatment; (g) optional drying and / or calcination of the water-treated mold, wherein the mold obtained in (f) or (g), preferably in (g), is preferably the mold according to any of said mold modalities 1 to 8, as described above. 14. The process of modality 13, in which (f), the water treatment comprises the treatment of the mold with liquid water in an autoclave under autogenous pressure at a temperature of 100 and 200 ° C, preferably 125 and 175 ° C , more preferably 140 and 150 ° C for a period of 2 to 24 hours, preferably 6 to 10 hours. 15. The 13 or 14 modality process, in which (f), the weight ratio of the mold with respect to water is in the range of 0.02 to 0.08, preferably from 0.03 to 0.07, plus preferably from 0.04 to 0.06. 16. The process of any of the modalities 13 to 15, in which in (g), the mold treated with water is dried at a temperature in the range of 100 and 150 ° C for a duration in the range of 10 and 20 h and calcined in a temperature in the range of 400 to 500 ° C for a duration in the range of 1 to 3 h. 17. The process of any of the modalities 7 to 16, in which the mold is not subjected to steam.

[0059] No tocante ao referido processo preferencial para o preparo do referido catalisador de acordo com (b) na forma de um micropó e/ou um molde, compreendendo ZnTiMWW, descrito acima pelas modalidades 1 a 17, o ZnTiMWW com base no qual a suspensão na modalidade 1.(a) é provida pode ser preparado de acordo com qualquer método concebível. Por exemplo, é possível preparar um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio (TiMWW) e submeter o TiMWW a um tratamento apropriado para obter o ZnTiMWW. Ademais, é possível preparar um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW (MWW) e submeter o MWW a um tratamento adequado para obter o ZnTiMWW em que, por exemplo, tanto o Zn quanto Ti são adequadamente incorporados no MWW. Ademais, é concebível preparar material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW em que, durante a síntese do framework do tipo MWW, Ti é introduzido e o material resultante é submetido a um tratamento adequado para incorporar Zn, ou Zn é introduzido e o material resultante é submetido a um tratamento adequado para incorporar Ti, ou tanto Zn quanto Ti são introduzidos. Como métodos concebíveis para a preparação de TiMWW, os processos como descritos, por exemplo, em US 6,114,551, ou em Wu et al., “Hydrothermal Synthesis of a novel Titanosilicate with MWW Topology", Chemistry Letters (2000), pp. 774-775. podem ser mencionados. Preferencialmente, um material zeolítico livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo Ti (TiMWW) é preparado em um primeiro estágio, e em um segundo estágio, o TiMWW é submetido a um tratamento adequado para obter o ZnTiMWW. Mais preferencialmente, o ZnTiMWW é preparado de acordo com um processo que compreende: (I) preparação de um material zeolítico livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo boro (B-MWW); (II) desboronação do B-MWW de modo a obter-se um material zeolítico livre de alumínio do estrutura do tipo MWW (MWW); (III) incorporação de titânio (Ti) no MWW para obter-se um material zeolítico livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo Ti (TiMWW); (IV) preferencialmente, o tratamento com ácido do TiMWW; (V) submissão do TiMWW à impregnação por zinco (Zn) de modo a obter o ZnTiMWW.[0059] With respect to said preferred process for the preparation of said catalyst according to (b) in the form of a micropowder and / or a mold, comprising ZnTiMWW, described above by modalities 1 to 17, the ZnTiMWW based on which suspension in mode 1. (a) is provided can be prepared according to any conceivable method. For example, it is possible to prepare an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium (TiMWW) and subject the TiMWW to an appropriate treatment to obtain the ZnTiMWW. In addition, it is possible to prepare an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure (MWW) and subject the MWW to an appropriate treatment to obtain the ZnTiMWW in which, for example, both Zn and Ti are properly incorporated into the MWW. In addition, it is conceivable to prepare microporous aluminum-free zeolitic material of the MWW-type structure in which, during the synthesis of the MWW-type framework, Ti is introduced and the resulting material is subjected to a suitable treatment to incorporate Zn, or Zn is introduced and the resulting material is subjected to a suitable treatment to incorporate Ti, or both Zn and Ti are introduced. As conceivable methods for preparing TiMWW, the processes as described, for example, in US 6,114,551, or in Wu et al., "Hydrothermal Synthesis of a novel Titanosilicate with MWW Topology", Chemistry Letters (2000), pp. 774- 775. can be mentioned .. Preferably, an aluminum-free zeolitic material of the MWW type structure containing Ti (TiMWW) is prepared in a first stage, and in a second stage, TiMWW is subjected to an appropriate treatment to obtain ZnTiMWW. More preferably, ZnTiMWW is prepared according to a process comprising: (I) preparation of an aluminum-free zeolitic material of the MWW-type structure containing boron (B-MWW); (II) deboronation of the B-MWW in order to obtaining an aluminum-free zeolitic material of the MWW type structure (MWW); (III) incorporation of titanium (Ti) in the MWW to obtain an aluminum-free zeolitic material of the MWW type structure containing Ti (TiMWW); (IV) preferably, the treatment with TiM acid WW; (V) submission of TiMWW to zinc (Zn) impregnation in order to obtain ZnTiMWW.

[0060] Preferencialmente, na etapa (I), o B-MWW é preparado por um processo cujas etapas preferenciais e condições são definidas pelas seguintes modalidades 1 a 28 e as respectivas dependências, tais como indicadas: 1. Um processo para o preparo de um material zeolítico contendo boro livre de alumínio compreendendo a estrutura framework MWW (B-MWW), compreendendo: (a) a síntese hidrotérmica de um precursor de B-MWW a partir de uma mistura de síntese contendo água, uma fonte de silício, uma fonte de boro, e um composto de modelo MWW obtendo o precursor de B-MWW em seu licor mãe, o licor mãe tendo um pH acima de 9; (b) o ajuste do pH do licor mãe obtido em (a) e contendo o precursor de B-MWW, a um valor na faixa de 6 a 9; (c) a separação do precursor de B-MWW do licor mãe de pH ajustado obtido em (b) por filtração em um dispositivo de filtração. 2. 0 processo da modalidade 1, em que em (a), pelo menos 95 % em peso, preferencialmente pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,9% em peso da mistura de síntese consiste em água, a fonte de silício, a fonte de boro, e o composto padrão. 3. 0 processo da modalidade 1 ou 2, em que em (a), a fonte de silício é selecionada a partir do grupo consistindo em sílica fumada, sílica coloidal, e uma mistura das mesmas, a fonte de silício preferencialmente sendo sílica coloidal, mais preferencialmente sílica estabilizada por amónia, a fonte de boro é selecionada a partir do grupo consistindo em ácido bórico, boratos, óxido de boro, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, a fonte de boro preferencialmente sendo ácido bórico, e o composto padrão MWW selecionado a partir do grupo consistindo em piperidina, hexametileno imina, íon de N,N,N,N’,N’,N’-hexametil-1,5-pentanediamônio, 1,4-bis(N-metilpirrolidínio) butano, hidróxido de octiltrimetilamônio, hidróxido de heptiltrimetilamônio, hidróxido hexiltrimetilamônio, hidróxido de N,N,N-trimetil-1-adamantilamônio, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, o composto padrão MWW preferencialmente sendo piperidina. 4. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 3 em que em (a), a mistura de síntese contém a fonte de boro, calculada como boro elementar, com relação à fonte de silício, calculado como silício elementar, em uma relação molar na faixa a partir de 0,4:1 a 2,0:1, preferencialmente a partir de 0,6:1 a 1,9:1, mais preferencialmente a partir de 0,9:1 a 1,4:1, a água com relação à fonte de silício, calculada como silício elementar, em uma relação molar na faixa a partir de 1:1 a 30:1, preferencialmente a partir de 3:1 a 25:1, mais preferencialmente a partir de 6:1 a 20:1; e o composto padrão MWW com relação à fonte de silício, calculado como silício elementar, em uma relação molar na faixa a partir de 0,4:1 a 2,0:1, preferencialmente a partir de 0,6:1 a 1,9:1, mais preferencialmente a partir de 0,9:1 a 1,4:1, 5. O processo, de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que em (a), a sintetização hidrotérmica é realizada em uma temperatura na faixa a partir de 160 até menos de 180 °C, preferencialmente a partir de 170 a 175 °C, por um período de tempo na faixa a partir de 1 a 72 h, preferencialmente a partir de 6 a 60 h, mais preferencialmente a partir de 12 a 50 h. 6. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que em (a), a sintetização hidrotérmica é realizada pelo menos parcialmente sob agitação. 7. Processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que em (a), a mistura de síntese adicionalmente contém um material de semeadura, preferencialmente um material zeolítico compreendendo a estrutura framework MWW, mais preferencialmente um material zeolítico contendo boro compreendendo a estrutura framework MWW. 8. O processo, de acordo com a modalidade 7, em que a mistura de síntese contém o material de semeadura, com relação à fonte de silício, em uma relação em peso na faixa a partir de 0,01:1 a 1:1, preferencialmente a partir de 0,02:1 a 0,5:1, mais preferencialmente a partir de 0,03:1 a 0,1:1, calculado como quantidade de material de semeadura em kg com relação ao silício contido na fonte de silício calculado como dióxido de silício em kg. 9. O processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 8, em que o pH do licor mãe obtido a partir de (a) é acima de 10, preferencialmente na faixa a partir de 10,5 a 12, mais preferencialmente a partir de 11 a 11,5. 10. O processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que em (b), o pH do licor mãe obtido em (a) é ajustado a um valor na faixa a partir de 6,5 a 8,5, preferencialmente a partir de 7 a 8. 11. O processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 10, em que em (b), o pH é ajustado por um método compreendendo: (aa) adicionar um ácido ao licor mãe obtido a partir de (a) contendo o precursor BMWW, em que a adição é preferencialmente realizada pelo menos parcialmente sob agitação. 12. O processo, de acordo com a modalidade 11, em que em (aa), o acréscimo é realizado em uma temperatura na faixa a partir de 20 a 70 °C, preferencialmente entre 30 e 65 °C, mais preferencialmente entre 40 e 60 °C. 13. O processo, de acordo com a modalidade 11 ou 12, em que em (aa), o ácido é um ácido inorgânico, preferencialmente uma solução aquosa contendo o ácido inorgânico. 14. O processo, de acordo com a modalidade 13, em que que o ácido inorgânico é selecionado a partir do grupo consistindo em ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido hidroclórico, ácido nítrico, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, sendo o ácido inorgânico preferencialmente ácido nítrico. 15. O processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 11 a 14, o método compreendendo adicionalmente (bb) a agitação do licor mãe ao qual o ácido foi adicionado de acordo com (aa), em que durante (bb), nenhum ácido é adicionado ao licor mãe. 16. O processo da modalidade 15, em que em (bb), a agitação é realizada em uma temperatura na faixa a partir de 20 a 70 °C, preferencialmente a partir de 25 e 65 °C, mais preferencialmente a partir de 30 a 60 °C. 17. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 16, em que em (b), o tamanho das partículas contidas no licor mãe, expressas pelos respectivos valores Dv10, Dv50, e Dv90, é aumentado a pelo menos 2%, preferencialmente pelo menos 3%, mais preferencialmente pelo menos 4,5% com relação a Dv10, a pelo menos 2%, preferencialmente pelo menos 3%, mais preferencialmente pelo menos 4,5% com relação a Dv50, e a pelo menos 5%, preferencialmente pelo menos 6%, mais preferencialmente pelo menos 7% com relação a Dv90. 18. Processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 17, em que o licor mãe de pH ajustado obtido a partir de (b) tem um conteúdo de sólido na faixa a partir de 1 a 10% em peso, preferencialmente a partir de 4 a 9% em peso, mais preferencialmente a partir de 7 a 8% em peso, com base no peso total do licor mãe de pH ajustado obtido a partir de (b). 19. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 18 em que o licor mãe de pH ajustado obtido a partir de (b) tem uma resistência à filtração na faixa a partir de 10 a 50 mPa*s/m2, preferencialmente a partir de 15 a 45 mPa*s/m2, mais preferencialmente a partir de 20 a 40 mPa*s/m2. 20. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 19, compreendendo adicionalmente: (d) lavagem do precursor de B-MWW obtido a partir de (c), preferencialmente a torta de filtro obtida a partir de (c), em que a lavagem é preferencialmente executada usando água como agente de lavagem. 21. 0 processo da modalidade 20 em que em (d), a torta de filtro obtida a partir de (c) tem uma resistência à lavagem na faixa a partir de 10 a 50 mPa*s/m2, mais preferencialmente a partir de 15 a 45 mPa*s/m2, mais preferencialmente a partir de 20 a 40 mPa*s/m2. 22. O processo da modalidade 20 ou 21, em que a lavagem é realizada até que a condutividade do filtrado seja no máximo 300 microSiemens/cm, preferencialmente no máximo 250 microSiemens/cm, mais preferencialmente no máximo 200 microSiemens/cm. 23. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 22, compreendendo adicionalmente: (e) secagem do precursor de B-MWW obtido a partir de (c), preferencialmente a partir de (d), em uma temperatura na faixa a partir de 20 a 50 °C, preferencialmente a partir de 20 a 40 °C, preferencialmente a partir de 20 a 30 °C, em que a secagem é preferencialmente realizada ao submeter-se o precursor de B-MWW a uma corrente de gás, preferencialmente uma corrente de nitrogênio. 24. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 23, em que a umidade residual do precursor de B-MWW obtida a partir de (c), preferencialmente a partir de (d), mais preferencialmente a partir de (e), está na faixa a partir de 80 a 90 % em peso, preferencialmente a partir de 80 a 85 % em peso. 25. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 24, compreendendo adicionalmente: (f) o preparo de uma suspensão, preferencialmente uma suspensão aquosa, contendo o precursor de B-MWW que se obteve a partir de (c), preferencialmente a partir de (d), mais preferencialmente a partir de (e) e tendo um conteúdo de sólido na faixa a partir de 10 a 20 % em peso, preferencialmente a partir de 12 a 18 % em peso, mais preferencialmente a partir de 14 a 16 % em peso; (g) secagem por pulverização da suspensão obtida a partir de (f) contendo o precursor de B-MWW, obtendo um pó de pulverização; (h) calcinação do pó de pulverização obtido a partir de (g) contendo o precursor de B-MWW, preferencialmente a uma temperatura na faia de 500 e 700 °C, mais preferencialmente 550 e 650 °C, mais preferencialmente 575 e 625 °C por um periodo de tempo na faixa de 1 a 24 h, preferencialmente de 2 a 18 h, mais preferencialmente de 6 a 12 h, obtendo um pó de pulverização do qual pelo menos 99% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,5% em peso consiste no B-MWW. 26. O processo, de acordo com a modalidade 25, em que em (h), a calcinação é realizada em modo contínuo, preferencialmente em um calcinador rotativo, preferencialmente em uma taxa de transferência na faixa a partir de 0,5 a 20 kg pó de aspersão por h. 27. O processo das modalidades 25 ou 26, em que o grau de cristalinidade de B-MWW contido no pó de pulverização obtido a partir de (h) é pelo menos (75 ± 5) %, preferencialmente pelo menos (80 ± 5) %, como determinado por meio de XRD. 28. O processo de qualquer uma das modalidades 25 a 27 em que a área de superfície específica de BET de B-MWW contida no pó de pulverização obtido a partir de (h) é pelo menos 300 m2/g, preferencialmente na faixa a partir de 300 a 500 m2/g, como determinado de acordo com DIN 66131.[0060] Preferably, in step (I), the B-MWW is prepared by a process whose preferred stages and conditions are defined by the following modalities 1 to 28 and the respective dependencies, as indicated: 1. A process for the preparation of a zeolitic material containing free aluminum boron comprising the MWW framework structure (B-MWW), comprising: (a) the hydrothermal synthesis of a B-MWW precursor from a synthesis mixture containing water, a silicon source, a boron source, and a MWW model compound obtaining the precursor of B-MWW in its mother liquor, the mother liquor having a pH above 9; (b) adjusting the pH of the mother liquor obtained in (a) and containing the precursor of B-MWW, to a value in the range of 6 to 9; (c) separating the B-MWW precursor from the adjusted pH mother liquor obtained in (b) by filtration in a filtration device. 2. The method of mode 1, wherein in (a) at least 95% by weight, preferably at least 99% by weight, more preferably at least 99.9% by weight of the synthesis mixture consists of water, the source silicon, the boron source, and the standard compound. 3. The process of modality 1 or 2, in which (a), the silicon source is selected from the group consisting of smoked silica, colloidal silica, and a mixture thereof, the silicon source preferably being colloidal silica, more preferably ammonia stabilized silica, the boron source is selected from the group consisting of boric acid, borates, boron oxide, and a mixture of two or more of them, the boron source preferably being boric acid, and the compound MWW standard selected from the group consisting of piperidine, hexamethylene imine, N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl-1,5-pentanediammonium ion, 1,4-bis (N-methylpyrrolidinium) butane , octyltrimethylammonium hydroxide, heptyltrimethylammonium hydroxide, hexyltrimethylammonium hydroxide, N, N, N-trimethyl-1-adamantylamino hydroxide, and a mixture of two or more of them, the standard MWW compound preferably being piperidine. 4. The process of any of modalities 1 to 3 where in (a), the synthesis mixture contains the source of boron, calculated as elemental boron, with respect to the source of silicon, calculated as elemental silicon, in a molar ratio in the range from 0.4: 1 to 2.0: 1, preferably from 0.6: 1 to 1.9: 1, more preferably from 0.9: 1 to 1.4: 1, water with respect to the silicon source, calculated as elemental silicon, in a molar ratio in the range from 1: 1 to 30: 1, preferably from 3: 1 to 25: 1, more preferably from 6: 1 to 20: 1; and the standard compound MWW with respect to the silicon source, calculated as elemental silicon, in a molar ratio in the range from 0.4: 1 to 2.0: 1, preferably from 0.6: 1 to 1, 9: 1, more preferably from 0.9: 1 to 1.4: 1, 5. The process, in any of the modalities 1 to 4, in which in (a), the hydrothermal synthesis is carried out at a temperature in the range from 160 to less than 180 ° C, preferably from 170 to 175 ° C, for a period of time in the range from 1 to 72 h, preferably from 6 to 60 h, more preferably at from 12 to 50 h. 6. The process of any one of modalities 1 to 5, in which in (a), the hydrothermal synthesis is carried out at least partially under agitation. 7. Process, according to any one of modalities 1 to 6, in which in (a), the synthesis mixture additionally contains a seeding material, preferably a zeolitic material comprising the MWW framework structure, more preferably a boron-containing zeolitic material understanding the MWW framework structure. 8. The process, according to modality 7, in which the synthesis mixture contains the seeding material, with respect to the silicon source, in a weight ratio in the range from 0.01: 1 to 1: 1 , preferably from 0.02: 1 to 0.5: 1, more preferably from 0.03: 1 to 0.1: 1, calculated as the amount of seeding material in kg with respect to the silicon contained in the source of silicon calculated as silicon dioxide in kg. 9. The process, according to any of modalities 1 to 8, in which the pH of the mother liquor obtained from (a) is above 10, preferably in the range from 10.5 to 12, more preferably at from 11 to 11.5. 10. The process, according to any of modalities 1 to 9, in which in (b), the pH of the mother liquor obtained in (a) is adjusted to a value in the range from 6.5 to 8.5 , preferably from 7 to 8. 11. The process, according to any of the modalities 1 to 10, in which in (b), the pH is adjusted by a method comprising: (aa) adding an acid to the mother liquor obtained from (a) containing the precursor BMWW, wherein the addition is preferably carried out at least partially with stirring. 12. The process, according to modality 11, in which (aa), the addition is carried out at a temperature in the range from 20 to 70 ° C, preferably between 30 and 65 ° C, more preferably between 40 and 60 ° C. 13. The process, according to modality 11 or 12, in which (aa), the acid is an inorganic acid, preferably an aqueous solution containing the inorganic acid. 14. The process, according to modality 13, in which the inorganic acid is selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and a mixture of two or more of them, the inorganic acid preferably nitric acid. 15. The process, according to any of the modalities 11 to 14, the method additionally comprising (bb) the stirring of the mother liquor to which the acid has been added according to (aa), during which (bb), no acid is added to the mother liquor. 16. The process of modality 15, in which (bb), the stirring is carried out at a temperature in the range from 20 to 70 ° C, preferably from 25 and 65 ° C, more preferably from 30 to 60 ° C. 17. The process of any of modalities 1 to 16, in which in (b), the size of the particles contained in the mother liquor, expressed by the respective values Dv10, Dv50, and Dv90, is increased to at least 2%, preferably by at least 3%, more preferably at least 4.5% with respect to Dv10, at least 2%, preferably at least 3%, more preferably at least 4.5% with respect to Dv50, and at least 5%, preferably at least 6%, more preferably at least 7% with respect to Dv90. 18. Process according to any of modalities 1 to 17, in which the pH-adjusted mother liquor obtained from (b) has a solid content in the range from 1 to 10% by weight, preferably from from 4 to 9% by weight, more preferably from 7 to 8% by weight, based on the total weight of the pH adjusted mother liquor obtained from (b). 19. The process of any of the modalities 1 to 18 in which the pH-adjusted mother liquor obtained from (b) has a resistance to filtration in the range from 10 to 50 mPa * s / m2, preferably from 15 to 45 mPa * s / m2, more preferably from 20 to 40 mPa * s / m2. 20. The process of any of modalities 1 to 19, further comprising: (d) washing the B-MWW precursor obtained from (c), preferably the filter cake obtained from (c), wherein the washing is preferably carried out using water as the washing agent. 21. The process of modality 20 in which in (d), the filter cake obtained from (c) has a wash resistance in the range from 10 to 50 mPa * s / m2, more preferably from 15 at 45 mPa * s / m2, more preferably from 20 to 40 mPa * s / m2. 22. The 20 or 21 modality process, in which washing is carried out until the conductivity of the filtrate is a maximum of 300 microSiemens / cm, preferably a maximum of 250 microSiemens / cm, more preferably a maximum of 200 microSiemens / cm. 23. The process of any one of modalities 1 to 22, further comprising: (e) drying the precursor of B-MWW obtained from (c), preferably from (d), at a temperature in the range from 20 to 50 ° C, preferably from 20 to 40 ° C, preferably from 20 to 30 ° C, where drying is preferably carried out by subjecting the B-MWW precursor to a gas stream, preferably a stream of nitrogen. 24. The process of any of modalities 1 to 23, in which the residual moisture of the B-MWW precursor obtained from (c), preferably from (d), more preferably from (e), is in the range from 80 to 90% by weight, preferably from 80 to 85% by weight. 25. The process of any one of modalities 1 to 24, further comprising: (f) the preparation of a suspension, preferably an aqueous suspension, containing the precursor to B-MWW obtained from (c), preferably from from (d), more preferably from (e) and having a solid content in the range from 10 to 20% by weight, preferably from 12 to 18% by weight, more preferably from 14 to 16 % by weight; (g) spray drying the suspension obtained from (f) containing the precursor of B-MWW, obtaining a spray powder; (h) calcination of the spray powder obtained from (g) containing the precursor of B-MWW, preferably at a beech temperature of 500 and 700 ° C, more preferably 550 and 650 ° C, more preferably 575 and 625 ° C for a period of time in the range of 1 to 24 h, preferably from 2 to 18 h, more preferably from 6 to 12 h, obtaining a spray powder of which at least 99% by weight, more preferably at least 99.5 % by weight consists of B-MWW. 26. The process, according to modality 25, in which in (h), the calcination is carried out in a continuous mode, preferably in a rotary calciner, preferably at a transfer rate in the range from 0.5 to 20 kg sprinkling powder per h. 27. The process of modalities 25 or 26, in which the degree of crystallinity of B-MWW contained in the spray powder obtained from (h) is at least (75 ± 5)%, preferably at least (80 ± 5) %, as determined by means of XRD. 28. The process of any of the modalities 25 to 27 in which the BET specific surface area of B-MWW contained in the spray powder obtained from (h) is at least 300 m2 / g, preferably in the range from 300 to 500 m2 / g, as determined according to DIN 66131.

[0061] Preferencialmente, o estágio (II) é desempenhado por um processo cujas etapas preferenciais são definidas pelas seguintes modalidades 1 a 7 e as respectivas dependências, tais como indicadas: 1. Um processo para o preparo de um material zeolítico, compreendendo: (a) a provisão do material zeolítico contendo boro do estrutura do tipo MWW (B-MWW) obtido de acordo com a etapa (I); (b) desboronação do B-MWW tratando-se o B-MWW com urn sistema de solvente líquido, obtendo-se portanto B-MWW desboronado (MWW); em que o sistema de solvente líquido é selecionado a partir do grupo consistindo em água, álcoois monohídricos, alcóois polihídricos e misturas de dois ou mais dos mesmos, e em que o referido sistema de solvente líquido não contém um ácido orgânico nem inorgânico nem um sal dos mesmos, o ácido sendo selecionado a partir do grupo consistindo em ácido hidroclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico e ácido tartárico. 2. O processo da modalidade 1, em que o sistema de solvente líquido não contém um ácido orgânico ou inorgânico, ou sal dos mesmos. 3. O processo das modalidades 1 ou 2, em que o sistema de solvente líquido é selecionado a partir do grupo consistindo em água, metanol, etanol, propanol, etano-1,2-diol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, propano- 1,2,3-triol e misturas de dois ou mais dos mesmos, preferencialmente, água. 4. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que o tratamento de acordo com (b) é desempenhado a uma temperatura na faixa de 50 a 125 °C. 5. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que o tratamento de acordo com (b) é desempenhado por um tempo na faia de 6 a 20 h. 6. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que o tratamento de acordo com (b) é desempenhado em pelo menos 2 etapas separadas, em que entre pelo menos 2 etapas de tratamento, o MWW é secado, preferencialmente em uma temperatura na faixa de 100 a 150 °C. 7. 0 processo de qualquer uma das modalidades 1 a 6, compreendendo adicionalmente: (c) o pós-tratamento do MMW obtido a partir de (b) por um processo que compreende: (c.1) a separação do MWW a partir do sistema de solvente líquido; (c.2) secagem, preferencialmente, do MWW separado, preferencialmente por meio de secagem por pulverização; (c.3) calcinação opcional do MWW obtido a partir de (c.1) ou (c.2), preferencialmente a temperatura na faixa de 500 a 700 °C.[0061] Preferably, stage (II) is performed by a process whose preferred stages are defined by the following modalities 1 to 7 and the respective dependencies, as indicated: 1. A process for the preparation of a zeolitic material, comprising: ( a) the provision of the zeolitic material containing boron of the MWW type structure (B-MWW) obtained according to step (I); (b) deforestation of the B-MWW by treating the B-MWW with a liquid solvent system, thus obtaining debored B-MWW (MWW); wherein the liquid solvent system is selected from the group consisting of water, monohydric alcohols, polyhydric alcohols and mixtures of two or more of the same, and wherein said liquid solvent system contains neither an organic nor inorganic acid nor a salt of these, the acid being selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid and tartaric acid. 2. The modality 1 process, in which the liquid solvent system does not contain an organic or inorganic acid, or salt thereof. 3. The modalities 1 or 2 process, in which the liquid solvent system is selected from the group consisting of water, methanol, ethanol, propanol, ethane-1,2-diol, propane-1,2-diol, propane -1,3-diol, propane-1,2,3-triol and mixtures of two or more of them, preferably water. 4. The process of any of modalities 1 to 3, in which the treatment according to (b) is carried out at a temperature in the range of 50 to 125 ° C. 5. The process of any of modalities 1 to 4, in which the treatment according to (b) is performed for a time on the beech from 6 to 20 h. 6. The process of any of modalities 1 to 5, in which the treatment according to (b) is performed in at least 2 separate stages, in which at least 2 treatment stages, the MWW is dried, preferably in a temperature in the range of 100 to 150 ° C. 7. The process of any one of modalities 1 to 6, additionally comprising: (c) the post-treatment of the MMW obtained from (b) by a process which comprises: (c.1) the separation of the MWW from the liquid solvent system; (c.2) drying, preferably, the separated MWW, preferably by means of spray drying; (c.3) optional calcination of the MWW obtained from (c.1) or (c.2), preferably the temperature in the range of 500 to 700 ° C.

[0062] No que tange à etapa (III) é considerado que, preferencialmente uma mistura de partida adequada, preferencialmente uma mistura aquosa, contendo o MWW e um precursor contendo Ti, e preferencialmente contendo pelo menos um agente de formação de microporos adequado, é submetido à cristalização hidrotérmica sob pressão autógena. Pode ser concebível usar pelo menos um material de semeadura apropriado. Como precursores contendo Ti adequado, tetraalquilortotianatos, tais como ortotitanato de tetrabutil podem ser mencionados para fins de exemplo. Como agente de formação de microporos, piperidina, imina de hexametileno ou misturas de piperidina e imina de hexametileno podem ser mencionadas para fins de exemplo. Preferencialmente, o tempo de cristalização é na faixa de 4 a 8 dias, mais preferencialmente a partir de 4 a 6 dias. Durante a síntese hidrotérmica, a mistura de cristalização pode ser agitada. As temperaturas aplicadas durante a cristalização são preferencialmente na faixa de 160 a 200 °C, mais preferencialmente 160 a 180 °C. Após a síntese hidrotérmica, o material zeolítico cristalino TiMWW obtido é, preferencialmente, separado adequadamente do licor mãe. Todos os métodos de separação do TiMWW a partir de seu licor mãe são concebíveis. Estes métodos incluem, por exemplo, métodos de filtração, ultrafiltração, diafiltração e centrifugação ou, por exemplo, processos de secagem por pulverização e processos de granulação de pulverização. Uma combinação de dois ou mais destes métodos pode ser aplicada. De acordo com a presente invenção, o TiMWW é separado preferencialmente de seu licor mãe mediante filtração para obter uma torta de filtro o qual é, preferencialmente, submetido a lavagem, preferencialmente com água. Subsequentemente, a torta de filtro, opcionalmente processada adicionalmente para obter uma suspensão adequada, é submetido a secagem por pulverização ou ultrafiltração. Antes de separar o TiMWW a partir de seu licor mãe, é possível aumentar o conteúdo de TiMWW do licor-mãe ao concentrar a suspensão. Se a lavagem for aplicada, é preferencial continuar o processo de lavagem até que a água de lavagem tenha uma condutividade inferior a 1.000 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 900 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 800 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 700 microSiemens/cm. Após a separação do TiMWW de seu licor mãe, realizada preferencialmente por meio de filtração, e após a lavagem, a torta de filtro lavada contendo o TiMWW é submetido preferencialmente a pré-secagem, por exemplo submetendo-se a torta de filtro a uma corrente de gás adequada, preferencialmente uma corrente de nitrogênio, por uma tempo preferencialmente na faixa de 4 a 10 h, mais preferencialmente de 5 a 8 h. Subsequentemente, a torta de filtro pré-seca é secada preferencialmente em temperaturas na faixa de 100 a 300 °C, mais preferencialmente de 150 a 275 °C, mais preferencialmente 200 a 250 °C em uma atmosfera adequada tal como nitrogênio técnico, ar ou ar pobre, preferencialmente em ar ou ar pobre. Essa secagem pode ser realizada, por exemplo, por secagem por pulverização. Após a secagem, o TiMWW pode ser submetido a calcinação a temperaturas na faia de 500 a 700 °C, mais preferencialmente de 550 a 675 °C, mais preferencialmente de 600 a 675 °C em uma atmosfera adequada tal como nitrogênio técnico, ar ou ar pobre, preferencialmente em ar ou ar pobre. Preferencialmente, nenhuma calcinação é desempenhada de acordo com (III).[0062] Regarding step (III) it is considered that, preferably a suitable starting mixture, preferably an aqueous mixture, containing the MWW and a precursor containing Ti, and preferably containing at least one suitable microporous forming agent, is subjected to hydrothermal crystallization under autogenous pressure. It may be conceivable to use at least one suitable seeding material. As precursors containing suitable Ti, tetraalkylortothyanates, such as tetrabutyl orthotitanate can be mentioned for example. As a microporous forming agent, piperidine, hexamethylene imine or mixtures of piperidine and hexamethylene imine can be mentioned for example. Preferably, the crystallization time is in the range of 4 to 8 days, more preferably from 4 to 6 days. During hydrothermal synthesis, the crystallization mixture can be stirred. The temperatures applied during crystallization are preferably in the range of 160 to 200 ° C, more preferably 160 to 180 ° C. After hydrothermal synthesis, the TiMWW crystalline zeolitic material obtained is preferably separated properly from the mother liquor. All methods of separating TiMWW from its mother liquor are conceivable. These methods include, for example, filtration, ultrafiltration, diafiltration and centrifugation methods or, for example, spray drying processes and spray granulation processes. A combination of two or more of these methods can be applied. According to the present invention, TiMWW is preferably separated from its mother liquor by filtration to obtain a filter cake which is preferably subjected to washing, preferably with water. Subsequently, the filter cake, optionally further processed to obtain a suitable suspension, is subjected to spray drying or ultrafiltration. Before separating TiMWW from its mother liquor, it is possible to increase the TiMWW content of the mother liquor by concentrating the suspension. If washing is applied, it is preferable to continue the washing process until the washing water has a conductivity of less than 1,000 microSiemens / cm, more preferably less than 900 microSiemens / cm, more preferably less than 800 microSiemens / cm, more preferably less at 700 microSiemens / cm. After separating the TiMWW from its mother liquor, preferably carried out by means of filtration, and after washing, the washed filter cake containing the TiMWW is preferably subjected to pre-drying, for example by submitting the filter cake to a stream of adequate gas, preferably a stream of nitrogen, for a time preferably in the range of 4 to 10 h, more preferably from 5 to 8 h. Subsequently, the pre-dried filter cake is preferably dried at temperatures in the range 100 to 300 ° C, more preferably 150 to 275 ° C, more preferably 200 to 250 ° C in a suitable atmosphere such as technical nitrogen, air or poor air, preferably in air or poor air. Such drying can be carried out, for example, by spray drying. After drying, TiMWW can be subjected to calcination at temperatures in the beech of 500 to 700 ° C, more preferably from 550 to 675 ° C, more preferably from 600 to 675 ° C in a suitable atmosphere such as technical nitrogen, air or poor air, preferably in air or poor air. Preferably, no calcination is performed according to (III).

[0063] Preferencialmente, os estágios (III) e (IV) são desempenhados por um processo cujas etapas e condições preferenciais são definidas pelas seguintes modalidades 1 a 27 e as respectivas dependências, tais como indicadas: 1. Um processo para o preparo de um material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW, compreendendo: (a) provisão de um material zeolítico cristalino desboronado MWW obtido de acordo com a etapa (II); (b) incorporação de titânio ao material zeolítico provido em (a) compreendendo: (b.1) preparo de uma mistura de síntese aquosa contendo o material zeolítico provido em (i), um composto padrão MWW e uma fonte de titânio, em que a relação molar do composto padrão MWW em relação ao Si, calculado como SÍO2 e contido no material zeolítico provido em (a), está na faixa de 0,5:1 a 1,4:1; (b.2) síntese hidrotérmica de um material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW a partir da mistura de síntese aquosa preparada em (b.1), obtendo-se um licor mãe compreendendo o material zeolítico contendo titânio possuindo uma estrutura framework MWW; (c) secagem por pulverização do licor mãe obtido a partir de (b.2) compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW. 2. O processo da modalidade 1, em que em (b.1) o composto padrão MWW é selecionado a partir do grupo consistindo em piperidina, hexametileno imina, N,N,N,N’,N’,N’-hexametil-1,5-íon de pantanodiamônia, 1,4- bis(N-metilpirrolidina) butano, hidróxido de octiltrimetilamônia, hidróxido de heptiltrimetilamônia, hidróxido de hexiltrimetilamônia, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, o composto padrão MWW preferencialmente sendo piperidina. 3. O processo da modalidade 1 ou 2, em que em (b.1), a fonte de titânio é selecionada a partir do grupo que consiste em ortotitanato de tetrabutil, ortotitanto de tetraisopropil, ortotitanato de tetra-etil, dióxido de titânio, tetracloreto de titânio, terc-butóxido de titânio e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, sendo a fonte de titânio preferencialmente ortotitanato de tetrabutil. 4. O processo de quaisquer das modalidades 1 a 3 em que na mistura de síntese aquosa em (b.1), a relação molar de Ti calculada como TÍO2 e contida na fonte de titânio, em relação ao Si, calculada como SÍO2 e contida no material zeolítico tendo uma relação molar B2Os:SiO2, de no máximo 0,02:1, está na faixa de 0,005:1 a 0,1:1, preferencialmente de 0,01:1 a 0,08:1, mais preferencialmente de 0,02:1 a 0,06:1. 5. O processo de quaisquer das modalidades 1 a 4 em que na mistura de síntese aquosa em (b.1), a relação molar H2O com relação ao Si, calculado como SÍO2 e contido no material zeolítico com relação molar B2θ3:Siθ2, de no máximo 0,02:1, está na faixa de 8:1 a 20:1, preferencialmente de 10:1 a 18:1, mais preferencialmente a partir de 12:1 a 16:1, 6. O processo de quaisquer das modalidades 1 a 5, em que na mistura de síntese aquosa em (b.1), a relação molar do composto padrão MWW com relação ao Si, calculado como SÍO2 e contido no material zeolítico provido em (i), está na faixa de 0,5:1 a 1,7:1, preferencialmente de 0,8:1 a 1,5:1, mais preferencialmente a partir de 1,0:1 a 1,3:1. 7. O processo, de qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que em (b.2), a sintetização hidrotérmica é realizada em uma temperatura na faixa a partir de 80 a 250 °C, preferencialmente a partir de 120 a 200 °C, mais preferencialmente a partir de 160 a 180 °C. 8. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 7 em que em (b.2), a sintetização hidrotérmica é realizada por um período na faixa de 10 a 100 h, mais preferencialmente de 20 a 80 h, mais preferencialmente a partir de 40 a 60 h. 9. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 8, em que (b.2), a sintetização hidrotérmica é desempenhada em um sistema fechado sob pressão autógena. 10. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que nem durante (b.2), nem após (b.2) e antes de (c), o material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW é separado de seu licor mãe. 11. O processo de quaisquer das modalidades 1 a 10 em que o licor mãe submetido a (c) compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW tem um conteúdo de sólidos, opcionalmente após concentração ou diluição, na faixa de 5 e 25% em peso, mais preferencialmente de 10 a 20% em peso, com base no peso total do licor mãe compreendendo o material zeolítico contendo titânio. 12. O processo de quaisquer das reivindicações 1 a 11 em que durante a secagem por pulverização em (c), a temperatura de entrada de gás de secagem está na faia de 200 a 350 °C e a temperatura de saída de gás de secagem está na faixa de 70 a 190°C. 13. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 12 em que o material zeolítico com estrutura framework MWW obtida a partir de (c) tem conteúdo de Si na faixa de 30 a 40% em peso, calculado como Si elementar, um conteúdo de carbono orgânico total (TOC) na faixa de 0 a 14% em peso, e um conteúdo de Ti de 2,1 a 2,8% em peso, calculado como titânio elementar, em cada caso com base no peso total do material zeolítico. 14. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 13, compreendendo adicionalmente: (d) o tratamento do material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW obtida a partir de (iii) com uma solução aquosa tendo um pH de no máximo 5, 15. O processo da modalidade 14, em que após (c) e antes de (d), o material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW seco por pulverização e obtido a partir de (c) não é submetido a calcinação. 16. O processo da modalidade 14 ou 15, em que em (d), a relação de peso da solução aquosa em relação ao material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW está na faixa de 10:1 a 30:1, preferencialmente de 15:1 a 25:1, mais preferencialmente de 18:1 e 22:1 17. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 16, em que em (d) a solução aquosa preferencialmente compreende um ácido inorgânico, preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido hidroclorídrico, ácido nítrico, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos, a solução aquosa compreendendo preferencialmente ácido nítrico. 18. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 17 em que em (d), a solução aquosa tem pH na faixa de 0 e 5, preferencialmente de 0 a 3, mais preferencialmente de 0 a 2. 19. Processo de qualquer uma das modalidades 14 a 18, em que (d), o material zeolítico contendo titânio tendo estrutura framework MWW é tratado com solução aquosa a uma temperatura na faixa de 50 a 175 C, preferencialmente de 70 a 125 C, mais preferencialmente de 95 a 105 C. 20. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 19, em que em (d), o material zeolítico contendo titânio tendo estrutura framework MWW é tratado com solução aquosa por um período na faixa de 0,1 a 6 horas, preferencialmente de 0,3 a 2 h, mais preferencialmente entre 0,5 a 1,5 h. 21. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 20, em que o tratamento de acordo com (d) é desempenhado em um sistema fechado sob pressão autógena. 22. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 21, compreendendo adicionalmente: (e) separar o material zeolítico contendo titânio possuindo uma estrutura framework MWW obtido a partir de (d) da solução aquosa, opcionalmente seguido por lavagem do material zeolítico contendo titânio possuindo uma estrutura framework MWW separado. 23. Processo da modalidade 22, em que (e) compreende a secagem do material zeolítico contendo titânio possuindo uma estrutura framework MWW separado e opcionalmente lavado. 24. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 23, compreendendo adicionalmente: (f) preparo de uma suspensão, preferencialmente uma suspensão aquosa contendo material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MMW obtido a partir de (d), preferencialmente a partir de (e), referida suspensão tendo um conteúdo de sólidos preferencialmente na faia de 5 a 25% em peso, mais preferencialmente de 10 a 20% em peso, com base no peso total da suspensão, e a submissão da suspensão a secagem por pulverização. 25. O processo da modalidade 24 em que durante a secagem por pulverização, a temperatura de entrada do gás de secagem está na faixa de 200 a 330 °C e a temperatura de saída do gás de secagem está na faixa de 120 a 180°C. 26. O processo de qualquer uma das modalidades 14 a 25, compreendendo adicionalmente: (g) calcinação do material zeolítico contendo titânio tendo uma estrutura framework MWW obtido a partir de (d), preferencialmente a partir de (e), mais preferencialmente a partir de (f), em que a calcinação é preferencialmente desempenhada a uma temperatura na faia de 400 a 800 °C, mais preferencialmente de 600 a 700 °C. 27. O processo da modalidade 26, em que em (vii), a calcinação é desempenhada em modo contínuo, preferencialmente com uma taxa na faixa de 0,2 a 2,0 kg de material zeolítico por hora, mais preferencialmente de 0,5 a 1,5 kg de material zeolítico por hora.[0063] Preferably, stages (III) and (IV) are performed by a process whose stages and preferential conditions are defined by the following modalities 1 to 27 and the respective dependencies, as indicated: 1. A process for the preparation of a zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure, comprising: (a) provision of a depleted crystalline zeolitic material MWW obtained according to step (II); (b) incorporation of titanium into the zeolitic material provided in (a) comprising: (b.1) preparation of an aqueous synthesis mixture containing the zeolitic material provided in (i), a standard MWW compound and a source of titanium, in which the molar ratio of the standard MWW compound to Si, calculated as SiO2 and contained in the zeolitic material provided in (a), is in the range of 0.5: 1 to 1.4: 1; (b.2) hydrothermal synthesis of a zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure from the aqueous synthesis mixture prepared in (b.1), obtaining a mother liquor comprising the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure ; (c) spray drying of the mother liquor obtained from (b.2) comprising the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure. 2. The modality 1 process, in which (b.1) the MWW standard compound is selected from the group consisting of piperidine, hexamethylene imine, N, N, N, N ', N', N'-hexamethyl- Pantanediamonia 1,5-ion, 1,4-bis (N-methylpyrrolidine) butane, octyltrimethylammonium hydroxide, heptyltrimethylammonium hydroxide, hexyltrimethylammonium hydroxide, and a mixture of two or more of them, the standard MWW compound preferably being piperidine. 3. The modality 1 or 2 process, in which (b.1), the source of titanium is selected from the group consisting of tetrabutyl orthotitanate, tetraisopropyl orthotitanth, tetra-ethyl orthotitanate, titanium dioxide, titanium tetrachloride, titanium tert-butoxide and a mixture of two or more of them, the titanium source being preferably tetrabutyl orthotitanate. 4. The process of any of modalities 1 to 3 where in the aqueous synthesis mixture in (b.1), the molar ratio of Ti calculated as TiO2 and contained in the titanium source, in relation to Si, calculated as SiO2 and contained in the zeolitic material having a B2Os: SiO2 molar ratio of at most 0.02: 1, it is in the range of 0.005: 1 to 0.1: 1, preferably from 0.01: 1 to 0.08: 1, more preferably from 0.02: 1 to 0.06: 1. 5. The process of any of modalities 1 to 4 in which in the mixture of aqueous synthesis in (b.1), the molar ratio H2O with respect to Si, calculated as SiO2 and contained in the zeolitic material with molar ratio B2θ3: Siθ2, of at most 0.02: 1, is in the range of 8: 1 to 20: 1, preferably from 10: 1 to 18: 1, more preferably from 12: 1 to 16: 1, 6. The process of any of modalities 1 to 5, in which in the mixture of aqueous synthesis in (b.1), the molar ratio of the standard compound MWW with respect to Si, calculated as SiO2 and contained in the zeolitic material provided in (i), is in the range of 0 , 5: 1 to 1.7: 1, preferably from 0.8: 1 to 1.5: 1, more preferably from 1.0: 1 to 1.3: 1. 7. The process, in any of modalities 1 to 6, in which (b.2), the hydrothermal synthesis is carried out at a temperature in the range from 80 to 250 ° C, preferably from 120 to 200 ° C, more preferably from 160 to 180 ° C. 8. The process of any of modalities 1 to 7 in which in (b.2), hydrothermal synthesis is carried out for a period in the range of 10 to 100 h, more preferably from 20 to 80 h, more preferably from 40 to 60 h. 9. The process of any of modalities 1 to 8, in which (b.2), hydrothermal synthesis is performed in a closed system under autogenous pressure. 10. The process of any of modalities 1 to 9, in which neither during (b.2), nor after (b.2) and before (c), the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure is separated from your mother liquor. 11. The process of any of modalities 1 to 10 in which the mother liquor subjected to (c) comprising the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure has a solids content, optionally after concentration or dilution, in the range of 5 and 25 % by weight, more preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the mother liquor comprising the zeolitic material containing titanium. The process of any of claims 1 to 11 wherein during spray drying at (c), the drying gas inlet temperature is in the beech of 200 to 350 ° C and the drying gas outlet temperature is in the range of 70 to 190 ° C. 13. The process of any of modalities 1 to 12 in which the zeolitic material with MWW framework structure obtained from (c) has Si content in the range of 30 to 40% by weight, calculated as elementary Si, a content of Si total organic carbon (TOC) in the range 0 to 14% by weight, and a Ti content of 2.1 to 2.8% by weight, calculated as elementary titanium, in each case based on the total weight of the zeolitic material. 14. The process of any of modalities 1 to 13, further comprising: (d) the treatment of the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure obtained from (iii) with an aqueous solution having a pH of at most 5, 15. The modality 14 process, in which after (c) and before (d), the zeolitic material containing titanium having a spray-dried MWW framework structure obtained from (c) is not subjected to calcination. 16. The 14 or 15 modality process, in which (d) the weight ratio of the aqueous solution in relation to the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure is in the range of 10: 1 to 30: 1, preferably 15: 1 to 25: 1, more preferably 18: 1 and 22: 1 17. The process of any of the modalities 14 to 16, in which (d) the aqueous solution preferably comprises an inorganic acid, preferably selected from of the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, and a mixture of two or more of them, the aqueous solution preferably comprising nitric acid. 18. The process of any of the modalities 14 to 17 where in (d), the aqueous solution has a pH in the range of 0 and 5, preferably from 0 to 3, more preferably from 0 to 2. 19. Process of either of modalities 14 to 18, where (d), the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure is treated with an aqueous solution at a temperature in the range of 50 to 175 C, preferably from 70 to 125 C, more preferably from 95 to 105 C. 20. The process of any of the modalities 14 to 19, in which in (d), the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure is treated with an aqueous solution for a period in the range of 0.1 to 6 hours, preferably from 0.3 to 2 h, more preferably between 0.5 to 1.5 h. 21. The process of any of the modalities 14 to 20, in which the treatment according to (d) is performed in a closed system under autogenous pressure. 22. The process of any of the modalities 14 to 21, further comprising: (e) separating the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure obtained from (d) the aqueous solution, optionally followed by washing the zeolitic material containing titanium having a separate MWW framework structure. 23. Process of modality 22, in which (e) comprises the drying of the zeolitic material containing titanium having a separate and optionally washed MWW framework structure. 24. The process of any of modalities 14 to 23, further comprising: (f) preparation of a suspension, preferably an aqueous suspension containing zeolitic material containing titanium having an MMW framework structure obtained from (d), preferably from (e), said suspension having a solids content preferably of 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the suspension, and subjecting the suspension to spray drying. 25. The 24-mode process in which, during spray drying, the inlet temperature of the drying gas is in the range of 200 to 330 ° C and the outlet temperature of the drying gas is in the range of 120 to 180 ° C . 26. The process of any of the modalities 14 to 25, additionally comprising: (g) calcination of the zeolitic material containing titanium having a MWW framework structure obtained from (d), preferably from (e), more preferably from of (f), wherein the calcination is preferably performed at a temperature in the beech of 400 to 800 ° C, more preferably from 600 to 700 ° C. 27. The process of modality 26, in which (vii), the calcination is performed in a continuous mode, preferably with a rate in the range of 0.2 to 2.0 kg of zeolitic material per hour, more preferably of 0.5 at 1.5 kg of zeolitic material per hour.

[0064] De acordo com a etapa (V), o TiMWW preferencialmente obtido de acordo com a etapa (IV) é submetido a um tratamento adequado com Zn para obter-se o ZnTiMWW usado no preparo da suspensão de acordo com (a). Geralmente, no que tange a (V), nenhuma restrição específica existe, contanto que o ZZnTiMWW preferencial definido acima possa ser obtido tendo os conteúdos de Zn e Ti preferenciais. Mais preferencialmente, o estágio (V) compreende pelo menos um estágio adequado de impregnação, mais preferencialmente pelo menos um estágio de impregnação úmida. A respeito desta etapa de impregnação, tem-se como preferencial colocar em contato o TiMWW, preferencialmente tal como obtido de acordo com (IV), com pelo menos um precursor contendo Zn adequado em pelo menos um solvente adequado (impregnação úmida), mais preferencialmente água. Como precursor adequado contendo Zn, sais de Zn solúveis em água são especialmente preferenciais, sendo dihidrato de acetato de zinco especialmente preferencial. Tem-se ainda como preferencial o preparo de uma solução de precursor contendo Zn, preferencialmente uma solução aquosa, e suspender o TiMWW nesta solução. Ainda mais preferencialmente, a impregnação é desempenha em temperaturas elevadas com relação à temperatura ambiente, preferencialmente na faixa de 75 a 125 °C, mais preferencialmente de 85 a 115 0 C, por um tempo preferencialmente na faixa de 3,5 e 5 h, mais preferencialmente de 3 a 6 h. Agitar a suspensão durante a impregnação é preferencial. Após a impregnação, o ZnTiMWW obtido é, preferencialmente, adequadamente separado da suspensão. Todos os métodos de separação do ZnTiMWW da suspensão são concebíveis. Especialmente preferencialmente, a separação é desempenhada por meio de métodos de filtração, ultrafiltração, difiltração ou centrifugação. Uma combinação de dois ou mais destes métodos pode ser aplicada. De acordo com a presente invenção, o ZnTiMWW é separado preferencialmente da suspensão mediante filtração, de modo a obter uma torta de filtro o qual é, preferencialmente, submetido a lavagem, preferencialmente com água. Se lavagem for aplicada, pode ser preferencial continuar o processo de lavagem até que a água de lavagem tenha uma condutividade inferior a 1.000 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 900 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 800 microSiemens/cm, mais preferencialmente inferior a 700 microSiemens/cm. Subsequentemente, a torta de filtro preferencialmente lavada é submetida a pré-secagem, por exemplo, submetendo a torta de filtro a uma corrente apropriada de gás, preferencialmente uma corrente de nitrogênio, por um tempo na faixa de 5 a 15 h, mais preferencialmente 8 a 12.[0064] According to step (V), TiMWW preferably obtained according to step (IV) is subjected to an appropriate treatment with Zn to obtain the ZnTiMWW used in preparing the suspension according to (a). Generally, as far as (V) is concerned, no specific restrictions exist, as long as the preferred ZZnTiMWW defined above can be obtained having the preferred Zn and Ti contents. More preferably, stage (V) comprises at least one suitable impregnation stage, more preferably at least one wet impregnation stage. Regarding this impregnation step, it is preferable to put in contact the TiMWW, preferably as obtained according to (IV), with at least one precursor containing suitable Zn in at least one suitable solvent (wet impregnation), more preferably Water. As a suitable precursor containing Zn, water-soluble Zn salts are especially preferred, with zinc acetate dihydrate being especially preferred. It is also preferable to prepare a precursor solution containing Zn, preferably an aqueous solution, and suspend TiMWW in this solution. Even more preferably, the impregnation is performed at elevated temperatures in relation to the ambient temperature, preferably in the range of 75 to 125 ° C, more preferably from 85 to 115 0 C, for a time preferably in the range of 3.5 and 5 h, more preferably from 3 to 6 h. Shaking the suspension during impregnation is preferred. After impregnation, the ZnTiMWW obtained is preferably properly separated from the suspension. All methods of separating the ZnTiMWW from the suspension are conceivable. Especially preferably, the separation is performed by means of filtration, ultrafiltration, difiltration or centrifugation methods. A combination of two or more of these methods can be applied. According to the present invention, the ZnTiMWW is preferably separated from the suspension by filtration, in order to obtain a filter cake which is preferably subjected to washing, preferably with water. If washing is applied, it may be preferable to continue the washing process until the washing water has a conductivity of less than 1,000 microSiemens / cm, more preferably less than 900 microSiemens / cm, more preferably less than 800 microSiemens / cm, more preferably less at 700 microSiemens / cm. Subsequently, the preferably washed filter cake is subjected to pre-drying, for example, by submitting the filter cake to an appropriate gas stream, preferably a nitrogen stream, for a time in the range of 5 to 15 h, more preferably 8 to 12.

[0065] Um processo especialmente preferencial para o preparo de um catalisador preferencial de acordo com a etapa (ii) do processo da presente invenção na forma de um molde, compreendendo o ZnTiMWW, e a respectiva caracterização deste catalisador, é descrita no Exemplo de Referência 2 da presente invenção. Um processo preferencial para o preparo de um catalisador preferencial de acordo com a etapa (ii) do processo da presente invenção na forma de um molde, compreendendo o TiMWW, e a respectiva caracterização deste catalisador, é descrita no Exemplo de Referência 3 da presente invenção.[0065] An especially preferred process for the preparation of a preferred catalyst according to step (ii) of the process of the present invention in the form of a mold, comprising ZnTiMWW, and the respective characterization of this catalyst, is described in the Reference Example 2 of the present invention. A preferred process for preparing a preferred catalyst according to step (ii) of the process of the present invention in the form of a mold, comprising TiMWW, and the respective characterization of this catalyst, is described in Reference Example 3 of the present invention .

[0066] Portanto, a presente invenção preferencialmente se refere especialmente a um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno, compreendendo: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente propano, e pelo menos um sal de potássio dissolvido; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW compreendendo zinco, e submetendo a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente a partir do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano.[0066] Therefore, the present invention preferably relates especially to a continuous process for the preparation of propylene oxide, comprising: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally propane, and at least one dissolved potassium salt; (ii) passing the feed stream provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a MWW type titanium zeolite comprising zinc, and subjecting the feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor , obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane.

[0067] Portanto, a presente invenção preferencialmente se refere especialmente a um processo contínuo para a preparação de óxido de propileno, compreendendo: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente, propano e formato de potássio dissolvido, acetato de potássio ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW compreendendo zinco, e submetendo a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente o formato de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente a partir do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente do formato de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano.[0067] Therefore, the present invention preferably relates especially to a continuous process for the preparation of propylene oxide, comprising: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally, propane and dissolved potassium formate, potassium acetate or a mixture thereof, preferably potassium formate; (ii) passing the feed stream provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a MWW type titanium zeolite comprising zinc, and subjecting the feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor , obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably the potassium formate, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of the potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably the potassium formate , optionally propene, and optionally propane.

REAÇÃO DE EPOXIDAÇÃOEPOXIDATION REACTION

[0068] De acordo com a etapa (ii) do processo da presente invenção, a corrente de alimentação líquida provida em (i) é passada ao interior do reator de epoxidação compreendendo um catalisador compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, e a corrente de alimentação líquida é submetida a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação. Durante a reação de epoxidação, uma mistura de reação é formada a qual compreende óxido de propileno, acetonitrila, água, e o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno e opcionalmente propano.[0068] According to step (ii) of the process of the present invention, the liquid feed stream provided in (i) is passed into the epoxidation reactor comprising a catalyst comprising the titanium zeolite of the MWW-type frame structure. , and the liquid feed stream is subjected to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor. During the epoxidation reaction, a reaction mixture is formed which comprises propylene oxide, acetonitrile, water, and at least one potassium salt, optionally propene and optionally propane.

[0069] Em geral, a reação de epoxidação contínua em (a) pode ser realizada de qualquer forma adequada. Preferencialmente, a reação em (ii) é realizada em pelo menos um reator operado continuamente, tal como um reator de tubo ou um reator de feixe de tubo que contém preferencialmente pelo menos uma camisa de arrefecimento em torno do pelo menos um tubo. Se a reação em (ii) é realizada em um tal reator contendo pelo menos uma camisa de arrefecimento, o termo "temperatura de reação" como usado neste documento refere-se à temperatura do meio de arrefecimento ao inserir-se na camisa de arrefecimento.[0069] In general, the continuous epoxidation reaction in (a) can be carried out in any suitable way. Preferably, the reaction in (ii) is carried out in at least one reactor continuously operated, such as a tube reactor or a tube bundle reactor which preferably contains at least one cooling jacket around the at least one tube. If the reaction in (ii) is carried out in such a reactor containing at least one cooling jacket, the term "reaction temperature" as used in this document refers to the temperature of the cooling medium when inserted into the cooling jacket.

[0070] Em geral, a reação de epoxidação contínua em (a) pode ser realizada de qualquer forma adequada. Preferencialmente, a reação em (ii) é realizada em pelo menos um reator operado continuamente, tal como um reator de tubo ou um reator de feixe de tubo que contém preferencialmente pelo menos uma camisa de arrefecimento em tomo do pelo menos um tubo. Se a reação em (ii) é realizada em um tal reator contendo pelo menos uma camisa de arrefecimento, o termo "temperatura de reação" como usado neste documento refere-se à temperatura do meio de arrefecimento ao inserir-se na camisa de arrefecimento.[0070] In general, the continuous epoxidation reaction in (a) can be carried out in any suitable way. Preferably, the reaction in (ii) is carried out in at least one reactor continuously operated, such as a tube reactor or a tube beam reactor which preferably contains at least one cooling jacket around at least one tube. If the reaction in (ii) is carried out in such a reactor containing at least one cooling jacket, the term "reaction temperature" as used in this document refers to the temperature of the cooling medium when inserted into the cooling jacket.

[0071] O catalisador compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW pode ser utilizado de todas as formas concebíveis descritas acima, incluindo pó, micropó, preferencialmente um pó de pulverização, como molde compreendendo um pó, ou como molde compreendendo micropó, preferencialmente um pó de pulverização. Preferencialmente, o catalisador compreendendo o zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW é utilizado como molde compreendendo um pó ou micropó, preferencialmente um pó de pulverização, mais preferencialmente como um molde compreendendo um micropó, preferencialmente um pó de pulverização. A respeito de um micropó preferencial, é feita referência ao micropó caracterizado pelas respectivas modalidades de micropó 1 a 14 acima. A respeito de um molde preferencial, é feita referência ao molde caracterizado pelas respectivas modalidades de molde 1 a 8 acima.[0071] The catalyst comprising the titanium zeolite of the MWW-type frame structure can be used in all conceivable ways described above, including powder, micropowder, preferably a spray powder, as a mold comprising a powder, or as a mold comprising micropowder , preferably a spray powder. Preferably, the catalyst comprising the titanium zeolite of the MWW-type frame structure is used as a mold comprising a powder or micropowder, preferably a spray powder, more preferably as a mold comprising a micropowder, preferably a spray powder. Regarding a preferred micropowder, reference is made to the micropowder characterized by the respective micropowder modalities 1 to 14 above. Regarding a preferred mold, reference is made to the mold characterized by the respective mold modalities 1 to 8 above.

[0072] O catalisador usado na etapa (ii) da presente invenção pode ser arranjado no reator de qualquer maneira concebível. Preferencialmente, o catalisador é arranjado como leito fluidizado ou como leito fixo, mais preferencialmente como leito fixo. Portanto, a presente invenção refere-se igualmente ao processo tal como descrito acima, em que em (ii), o catalisador que compreende um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW encontra-se presente no reator como catalisador de leito fixo.[0072] The catalyst used in step (ii) of the present invention can be arranged in the reactor in any conceivable way. Preferably, the catalyst is arranged as a fluidized bed or as a fixed bed, more preferably as a fixed bed. Therefore, the present invention also relates to the process as described above, wherein in (ii), the catalyst comprising a titanium zeolite of the MWW-type frame structure is present in the reactor as a fixed bed catalyst.

[0073] Tal como mencionado acima, a corrente de alimentação líquida provida em (i) é passada o interior do reator em (i) e passada ao catalisador, preferencialmente presente como leito fixo. Durante a reação de epoxidação, a carga de catalisador encontra-se preferencialmente na faixa de 0,05 a 1,25 IT1, preferencialmente a partir de 0,1 a 1 IT1, mais preferencialmente a partir de 0,2 a 0,7 IT1, em que a carga de catalisador é definida como a relação da taxa de fluxo de massa em kg/h de peróxido de hidrogênio contido na corrente de alimentação líquida provida em (i) dividida pela quantidade em kg de catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW compreendido no reator de epoxidação em (ii). O termo "as condições de epoxidação compreendem", como usado neste contexto da presente invenção, se refere a uma reação de epoxidação na etapa (ii) em que em pelo menos 90%, preferencialmente pelo menos 95% do leito de catalisador no reator e durante pelo menos 90%, preferencialmente pelo menos 95% do tempo de reação total, a carga de catalisador está nas faixas definidas acima.[0073] As mentioned above, the liquid supply stream provided in (i) is passed inside the reactor in (i) and passed to the catalyst, preferably present as a fixed bed. During the epoxidation reaction, the catalyst load is preferably in the range of 0.05 to 1.25 IT1, preferably from 0.1 to 1 IT1, more preferably from 0.2 to 0.7 IT1 , where the catalyst load is defined as the ratio of the mass flow rate in kg / h of hydrogen peroxide contained in the liquid feed stream provided in (i) divided by the quantity in kg of catalyst comprising a titanium zeolite from MWW type structure included in the epoxidation reactor in (ii). The term "epoxidation conditions comprise", as used in this context of the present invention, refers to an epoxidation reaction in step (ii) in which at least 90%, preferably at least 95% of the catalyst bed in the reactor and for at least 90%, preferably at least 95% of the total reaction time, the catalyst load is in the ranges defined above.

[0074] Durante a reação de epoxidação em (ii), a temperatura da mistura de reação no reator é preferencialmente controlada, mais preferencialmente mantida em faixas preferenciais. A fim de controlar a temperatura da mistura de reação, meios de controle de temperatura internos e/ou externos podem ser usados. O termo "meios de controle de temperatura internos", como usado neste contexto da presente invenção, se relaciona a meios que são arranjados no reator. O termo "meios de controle de temperatura externos", como usado neste contexto da presente invenção, se relacionam a meios que são arranjados fora do reator. Preferencialmente, a temperatura da mistura de reação é controlada por meios de controle de temperatura externos, mais preferencialmente por meio de um meio de transferência de calor o qual é, preferencialmente, passado través de um revestimento adequado, cujo revestimento preferencialmente circunda o reator. No caso de um reator de feixe de tubos ser usado como reator, a jaqueta preferencialmente circunda todos os tubos do feixe de tubos. Portanto, a presente invenção se relaciona ao processo tal como descrito acima, em que durante a submissão da corrente de alimentação líquida provida em (i) a condições de reação de epoxidação em (ii), a temperatura da mistura de reação é controlada usando um meio de transferência de calor, preferencialmente ao passar o meio de transferência de calor por um revestimento do reator de epoxidação.[0074] During the epoxidation reaction in (ii), the temperature of the reaction mixture in the reactor is preferably controlled, more preferably maintained in preferential ranges. In order to control the temperature of the reaction mixture, internal and / or external temperature control means can be used. The term "internal temperature control means", as used in this context of the present invention, refers to means that are arranged in the reactor. The term "external temperature control means", as used in this context of the present invention, refers to means that are arranged outside the reactor. Preferably, the temperature of the reaction mixture is controlled by external temperature control means, more preferably by means of a heat transfer medium which is preferably passed through a suitable coating, the coating of which preferably surrounds the reactor. In the event that a tube bundle reactor is used as a reactor, the jacket preferably surrounds all tubes in the tube bundle. Therefore, the present invention relates to the process as described above, in which during the submission of the liquid feed stream provided in (i) to epoxidation reaction conditions in (ii), the temperature of the reaction mixture is controlled using a heat transfer medium, preferably when passing the heat transfer medium through a coating of the epoxidation reactor.

[0075] Preferencialmente, durante a reação de epoxidação em (ii), a temperatura de reação encontra-se na faixa de 20 a 100 °C, mais preferencialmente de 25 a 90 °C, mais preferencialmente de 30 a 80 °C, mais preferencialmente de 35 a 70 °C, mais preferencialmente de 40 a 60 °C. O termo "temperatura de reação" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se à temperatura do meio de transferência de calor anteriormente ao controle da temperatura da mistura de reação, preferencialmente à temperatura do meio de transferência de calor na entrada da jaqueta do reator de epoxidação, através de cuja jaqueta é meio de transferência de calor é passado. Portanto, a presente invenção refere-se ao processo tal como descrito acima, em que em (ii), as condições de epoxidação compreendem, preferencialmente consistem em uma temperatura de reação de epoxidação na faixa de 20 a 100 ° C, preferencialmente a partir de 30 a 80 °C, mais preferencialmente a partir de 40 a 60 °C, em que a temperatura de reação de epoxidação é definida como a temperatura do meio de transferência de calor antes de controlar a temperatura da mistura de reação, preferencialmente, como a temperatura do meio de transferência de calor na entrada da jaqueta do reator de epoxidação. O termo "as condições de epoxidação compreendem" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se a uma reação de epoxidação na etapa (ii) em que por pelo menos 98 %, preferencialmente pelo menos 99 %, mais preferencialmente 99,9 % do tempo total da reação, a temperatura de reação encontre-se nas faixas acima descriminadas. O termo "tempo de reação total" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se ao tempo de reação durante o qual um dado leito de catalisador é utilizado antes que seja ou descartado ou submetido a regeneração. Em particular, no início de uma reação de epoxidação em (ii) quando o catalisador está fresco, isto é, no início da reação de epoxidação em (ii), a temperatura de reação pode encontrar-se fora das faixas mencionadas acima por um breve período de tempo. Preferencialmente, a taxa de luxo do meio de transferência de calor é escolhida de modo que a diferença de temperatura entre sua temperatura de entrada e sua temperatura de saída seja no máximo 3 K, mais preferencialmente no máximo 2 K, mais preferencialmente no máximo 1 K.[0075] Preferably, during the epoxidation reaction in (ii), the reaction temperature is in the range of 20 to 100 ° C, more preferably from 25 to 90 ° C, more preferably from 30 to 80 ° C, more preferably from 35 to 70 ° C, more preferably from 40 to 60 ° C. The term "reaction temperature" as used in this context of the present invention refers to the temperature of the heat transfer medium prior to controlling the temperature of the reaction mixture, preferably the temperature of the heat transfer medium at the inlet of the jacket. epoxidation reactor, through whose jacket is heat transfer medium is passed. Therefore, the present invention relates to the process as described above, in which (ii), the epoxidation conditions comprise, preferably consist of an epoxidation reaction temperature in the range of 20 to 100 ° C, preferably from 30 to 80 ° C, more preferably from 40 to 60 ° C, where the epoxidation reaction temperature is defined as the temperature of the heat transfer medium before controlling the temperature of the reaction mixture, preferably as the temperature of the heat transfer medium at the jacket entrance of the epoxidation reactor. The term "epoxidation conditions comprise" as used in this context of the present invention refers to an epoxidation reaction in step (ii) in which at least 98%, preferably at least 99%, more preferably 99.9% of the total reaction time, the reaction temperature is in the ranges described above. The term "total reaction time" as used in this context of the present invention refers to the reaction time during which a given catalyst bed is used before it is either discarded or subjected to regeneration. In particular, at the beginning of an epoxidation reaction in (ii) when the catalyst is fresh, that is, at the beginning of the epoxidation reaction in (ii), the reaction temperature may be out of the ranges mentioned above for a brief period of time. Preferably, the luxury rate of the heat transfer medium is chosen so that the temperature difference between its inlet temperature and its outlet temperature is at most 3 K, more preferably at most 2 K, most preferably at most 1 K .

[0076] Preferencialmente, durante a reação de epoxidação em (ii), a pressão de reação de epoxidação encontra-se na faixa de 14 a 100 bar, mais preferencialmente de 14,5 e 50 bar, mais preferencialmente de 15 a 32 bar, mais preferencialmente de 15 a 25 bar. O termo "pressão de reação de epoxidação" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se à pressão na saída do reator de epoxidação onde a efluente é removida do reator de acordo com (iii). Consequentemente, a presente invenção refere-se ao processo tal como descrito acima, em que em (ii) as condições de epoxidação compreendem, preferencialmente consistem em uma pressão de reação de epoxidação na faixa de 14 a 100 bar, preferencialmente 15 a 32 bar, mais preferencialmente 15 a 25 bar. O termo "as condições de epoxidação compreendem" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere- se a uma reação de epoxidação na etapa (ii) em que por pelo menos 98 %, preferencialmente pelo menos 99%, mais preferencialmente 99,9% do tempo total da reação, a temperatura de reação encontre-se nas faixas acima descriminadas. O termo "tempo de reação total" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se ao tempo de reação durante o qual um dado leito de catalisador é utilizado antes que seja ou descartado ou submetido a regeneração.[0076] Preferably, during the epoxidation reaction in (ii), the epoxidation reaction pressure is in the range of 14 to 100 bar, more preferably 14.5 and 50 bar, more preferably 15 to 32 bar, more preferably 15 to 25 bar. The term "epoxidation reaction pressure" as used in this context of the present invention refers to the pressure at the outlet of the epoxidation reactor where the effluent is removed from the reactor according to (iii). Consequently, the present invention relates to the process as described above, in which (ii) the epoxidation conditions comprise, preferably consist of an epoxidation reaction pressure in the range of 14 to 100 bar, preferably 15 to 32 bar, more preferably 15 to 25 bar. The term "epoxidation conditions comprise" as used in this context of the present invention refers to an epoxidation reaction in step (ii) in which at least 98%, preferably at least 99%, more preferably 99.9% of the total reaction time, the reaction temperature is in the ranges described above. The term "total reaction time" as used in this context of the present invention refers to the reaction time during which a given catalyst bed is used before it is either discarded or subjected to regeneration.

[0077] Preferencialmente, a reação de epoxidação de acordo com a etapa (ii) da presente invenção é desempenhada em uma conversão de peróxido de hidrogênio essencialmente constante. Preferencialmente, a fim de determinar a conversão do peróxido de hidrogênio, a taxa de fluxo molar do peróxido de hidrogênio na corrente efluente removida em (iii), denominada como mfora, é comparada com a taxa de fluxo molar do peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida provida em (i), referida neste documento como mdentro, e em que a conversão do peróxido de hidrogênio é definida como 100 x (1 -mfora/mdentro). Preferencialmente, a temperatura de entrada do meio de transferência de calor descrito acima é ajustada para as faixas mencionadas acima de modo a manter a conversão de peróxido de hidrogênio essencialmente constante na faixa de 80 a 100%, mais preferencialmente 90 a 100%, mais preferencialmente 95 a 100%, mais preferencialmente 99 a 100%, mais preferencialmente 99,5 a 100%, mais preferencialmente 99,9 a 100%.[0077] Preferably, the epoxidation reaction according to step (ii) of the present invention is performed in an essentially constant hydrogen peroxide conversion. Preferably, in order to determine the conversion of hydrogen peroxide, the molar flow rate of hydrogen peroxide in the effluent stream removed in (iii), referred to as mfora, is compared with the molar flow rate of hydrogen peroxide in the stream of liquid feed provided in (i), referred to in this document as in, and in which the conversion of hydrogen peroxide is defined as 100 x (1-out / in). Preferably, the inlet temperature of the heat transfer medium described above is adjusted to the ranges mentioned above in order to keep the conversion of hydrogen peroxide essentially constant in the range of 80 to 100%, more preferably 90 to 100%, more preferably 95 to 100%, more preferably 99 to 100%, more preferably 99.5 to 100%, most preferably 99.9 to 100%.

[0078] Portanto, a presente invenção refere-se ao processo tal como descrito acima, em que em (ii), as condições de epoxidação compreendem uma conversão de peróxido de hidrogênio na faia de 80 a 100%, preferencialmente a partir de 90 a 100%, mais preferencialmente a partir de 99 a 100%, mais preferencialmente de 99,5 a 100%, mais preferencialmente de 99,9 a 100 % em que a conversão do peróxido de hidrogênio é calculada com base na quantidade de peróxido de hidrogênio, compreendida na corrente de efluente removida em (iii) e a quantidade de peróxido de hidrogênio compreendida na corrente de alimentação líquida provida em (i). O termo "as condições de epoxidação compreendem" tal como utilizado neste contexto da presente invenção refere-se a uma reação de epoxidação na etapa (ii) em que por pelo menos 98%, preferencialmente pelo menos 99%, mais preferencialmente 99,9% do tempo total da reação, a conversão de peróxido de hidrogênio encontre-se nas faixas acima descriminadas. O termo "tempo de reação total", como usado neste contexto da presente invenção, se relaciona ao tempo de reação que um dado leito de catalisador é usado antes que seja ou descartado ou submetido à regeneração. Em particular, no início de uma reação de epoxidação em (ii) quando o catalisador está fresco, isto é, no início da reação de epoxidação em (ii), a conversão de peróxido de hidrogênio pode encontrar-se fora das faixas mencionadas acima por um breve período de tempo. Preferencialmente, a temperatura de reação não é mantida constante durante a reação, mas é ajustada contínua ou gradualmente de modo a permitir uma conversão de peróxido de hidrogênio constante. Geralmente, devido a desativação de um certo catalisador, a temperatura de reação é contínua ou gradualmente aumentada. Preferencialmente, a temperatura de reação é contínua ou gradualmente aumentada em 1 K/d (Kelvin/dia) no máximo, mais preferencialmente, por menos de 1 K/d.[0078] Therefore, the present invention relates to the process as described above, in which (ii), the epoxidation conditions comprise a conversion of hydrogen peroxide in the beech from 80 to 100%, preferably from 90 to 100%, more preferably from 99 to 100%, more preferably from 99.5 to 100%, more preferably from 99.9 to 100% where the conversion of hydrogen peroxide is calculated based on the amount of hydrogen peroxide , comprised in the effluent stream removed in (iii) and the amount of hydrogen peroxide comprised in the liquid feed stream provided in (i). The term "epoxidation conditions comprise" as used in this context of the present invention refers to an epoxidation reaction in step (ii) in which at least 98%, preferably at least 99%, more preferably 99.9% of the total reaction time, the conversion of hydrogen peroxide is in the ranges described above. The term "total reaction time", as used in this context of the present invention, relates to the reaction time that a given catalyst bed is used before it is either discarded or subjected to regeneration. In particular, at the beginning of an epoxidation reaction in (ii) when the catalyst is fresh, that is, at the beginning of the epoxidation reaction in (ii), the conversion of hydrogen peroxide can be outside the ranges mentioned above by a brief period of time. Preferably, the reaction temperature is not kept constant during the reaction, but is adjusted continuously or gradually to allow for a constant conversion of hydrogen peroxide. Generally, due to the deactivation of a certain catalyst, the reaction temperature is continuously or gradually increased. Preferably, the reaction temperature is continuously or gradually increased by 1 K / d (Kelvin / day) at most, more preferably, by less than 1 K / d.

[0079] Preferencialmente, a mistura de reação a qual é presente no reator em (ii) é líquida sob condições de epoxidação. Preferencialmente, a mistura de reação consiste em uma única fase líquida, em duas fases ou três ou mais fases líquidas. Preferencialmente, a mistura de reação no reator em (ii) consiste em uma única fase líquida ou duas fases líquidas mais preferencialmente em uma única fase líquida.[0079] Preferably, the reaction mixture which is present in the reactor in (ii) is liquid under epoxidation conditions. Preferably, the reaction mixture consists of a single liquid phase, two phases or three or more liquid phases. Preferably, the reaction mixture in the reactor in (ii) consists of a single liquid phase or two liquid phases more preferably in a single liquid phase.

[0080] Geralmente, o reator usado na etapa (ii) da presente invenção pode ser arranjado horizontal ou verticalmente. Preferencialmente, o reator é arranjado verticalmente. No reator preferencialmente arranjado verticalmente, a corrente de alimentação líquida provida em (i) pode ser passada em modo de fluxo ascendente ou modo de fluxo descendente, o modo de fluxo ascendente sendo preferencial. Preferencialmente, em comparação com o sentido do fluxo da corrente de alimentação líquida, o meio de transferência de calor é passado através da jaqueta em modo de co-corrente.[0080] Generally, the reactor used in step (ii) of the present invention can be arranged horizontally or vertically. Preferably, the reactor is arranged vertically. In the reactor preferably arranged vertically, the liquid supply stream provided in (i) can be passed in an upflow or downflow mode, the upflow mode being preferred. Preferably, in comparison with the flow direction of the liquid feed stream, the heat transfer medium is passed through the jacket in co-current mode.

[0081] No geral, a reação de epoxidação em (ii) pode ser desempenhada em um ou mais reatores em que tais reatores podem ser dispostos paralelamente ou em série. Preferencialmente, a reação em (ii) é desempenhada em um reator ou pelo menos dois reatores, preferencialmente dois reatores, os quais são arranjados em série em que entre dois reatores dispostos em série, um tratamento intermediário adequado pode ser desempenhado. Se a reação for desempenhada em dois reatores arranjados em série, é preferencial que o primeiro reator seja operado tal como descrito acima, isto é, como reator isotérmico, e o segundo reator, isto é, o reator a jusante, seja operado como reator adiabático ou essencialmente adiabático. O termo "reator", tal como utilizado neste documento, engloba igualmente dois ou mais reatores arranjados em paralelo em que uma corrente de alimentação passada é dividida em duas ou mais sub-correntes, cada sub-corrente é passada ao interior de um reator e as correntes efluentes removidas dos reatores são combinadas de modo a obter-se a corrente efluente geral. Consequentemente, a reação de epoxidação pode ser desempenhada em pelo menos um primeiro reator, tal como dois ou mais primeiros reatores, por exemplo, 2, 3, 4 primeiros reatores, os quais são arranjados paralelamente e são preferencialmente reatores isotérmicos, e em pelo menos um segundo reator tal como dois ou mais segundos reatores, por exemplo, 2, 3, 4 segundos reatores, os quais são arranjados paralelamente e são, preferencialmente, reatores adiabáticos ou essencialmente adiabáticos.[0081] In general, the epoxidation reaction in (ii) can be performed in one or more reactors in which such reactors can be arranged in parallel or in series. Preferably, the reaction in (ii) is carried out in a reactor or at least two reactors, preferably two reactors, which are arranged in series where, between two reactors arranged in series, a suitable intermediate treatment can be performed. If the reaction is carried out in two reactors arranged in series, it is preferable that the first reactor is operated as described above, that is, as an isothermal reactor, and the second reactor, that is, the downstream reactor, is operated as an adiabatic reactor. or essentially adiabatic. The term "reactor", as used in this document, also encompasses two or more reactors arranged in parallel in which a passed supply current is divided into two or more sub-currents, each sub-current is passed into a reactor and the effluent streams removed from the reactors are combined in order to obtain the general effluent stream. Consequently, the epoxidation reaction can be performed in at least one first reactor, such as two or more first reactors, for example, 2, 3, 4 first reactors, which are arranged in parallel and are preferably isothermal reactors, and in at least a second reactor such as two or more second reactors, for example, 2, 3, 4 second reactors, which are arranged in parallel and are preferably adiabatic or essentially adiabatic reactors.

[0082] Se a reação de epoxidação de acordo com (ii) for desempenhada em dois reatores dispostos em série, tem-se como preferencial que no primeiro reator, o qual é preferencialmente um reator isotérmico, a conversão de peróxido de hidrogênio seja mantida essencialmente constante em uma faixa de 80 a 99%, preferencialmente de 85 a 98%, mais preferencialmente de 90 % a 97%, e em um segundo reator, o qual é preferencialmente concebido como reator adiabático ou essencialmente adiabático, a conversão de peróxido de hidrogênio geral, isto é, a conversão de peróxido de hidrogênio levando-se em consideração a conversão no primeiro e no segundo reator, seja conduzida a um valor superior a 99%, preferencialmente pelo menos 99,5%, mais preferencialmente pelo menos 99,9%.[0082] If the epoxidation reaction according to (ii) is carried out in two reactors arranged in series, it is preferable that in the first reactor, which is preferably an isothermal reactor, the conversion of hydrogen peroxide is essentially maintained constant in a range of 80 to 99%, preferably from 85 to 98%, more preferably from 90% to 97%, and in a second reactor, which is preferably designed as an adiabatic or essentially adiabatic reactor, the conversion of hydrogen peroxide general, that is, the conversion of hydrogen peroxide taking into account the conversion in the first and the second reactor, is carried out at a value greater than 99%, preferably at least 99.5%, more preferably at least 99.9 %.

[0083] No caso da reação de acordo com (ii) ser realizada em dois reatores arranjados em série sem tratamento intermediário, é preferencial que a reação compreenda: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio e, opcionalmente propano; (ii-1) passar a corrente de alimentação líquida provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador, compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW e sujeitar a corrente de alimentação líquida para condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obter uma corrente deixando o reator de epoxidação, referida corrente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propano, opcionalmente propeno e peróxido de hidrogênio não reagido em que o reator de epoxidação é preferencialmente operado como reator isotérmico; (ii-2) passar a corrente deixando a reação de epoxidação de acordo com (ii-1), preferencialmente após administrar com propeno opcionalmente admisturado com propano, em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador, compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW e sujeitar a corrente de alimentação líquida à condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma corrente deixando o reator de epoxidação, referida corrente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, opcionalmente propano; em que o reator de epoxidação é preferencialmente operado como reator adiabático ou essencialmente adiabático; (111) remover a corrente obtida em (ii-2) como corrente efluente, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; em que a relação molar de potássio compreendida no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida provida em (i) está na faixa de 5x10’6:1 a 1000x10’6:1, preferencialmente de 25x10’6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente de 50x10’6:1 a 250x10’6:1.[0083] In the case of the reaction according to (ii) to be carried out in two reactors arranged in series without intermediate treatment, it is preferable that the reaction comprises: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt and, optionally propane; (ii-1) passing the liquid feed stream provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst, comprising a titanium zeolite of the MWW-type frame structure and subjecting the liquid feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtain a current leaving the epoxidation reactor, said current comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt, optionally propane, optionally propene and unreacted hydrogen peroxide in which the epoxidation reactor it is preferably operated as an isothermal reactor; (ii-2) to pass the current leaving the epoxidation reaction according to (ii-1), preferably after administration with propene optionally admixed with propane, in an epoxidation reactor comprising a catalyst, comprising a titanium zeolite of the frame structure of the MWW type and subject the liquid feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a current leaving the epoxidation reactor, said stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt, optionally propene, optionally propane; wherein the epoxidation reactor is preferably operated as an adiabatic or essentially adiabatic reactor; (111) removing the stream obtained in (ii-2) as an effluent stream, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane; in which the molar ratio of potassium comprised in at least one potassium salt to hydrogen peroxide comprised in the liquid feed stream provided in (i) is in the range of 5x10'6: 1 to 1000x10'6: 1, preferably 25x10'6: 1 to 500x10'6: 1, more preferably 50x10'6: 1 to 250x10'6: 1.

[0084] Para este caso em que a reação de acordo com (ii) é realizada em dois reatores arranjados em série sem tratamento intermediário, os dois reatores arranjados em série podem ser projetados como um reator que compreende duas zonas de reação, em que a primeira zona de reação, de acordo com (ii-1) destina-se preferencialmente como uma zona de reação isotérmica e a segunda, a jusante da zona de reação de acordo com (ii-2) destina-se preferencialmente como uma zona de reação adiabática ou essencialmente adiabática.[0084] For this case in which the reaction according to (ii) is carried out in two reactors arranged in series without intermediate treatment, the two reactors arranged in series can be designed as a reactor comprising two reaction zones, in which the the first reaction zone, according to (ii-1) is preferably intended as an isothermal reaction zone and the second, downstream of the reaction zone according to (ii-2) is preferably intended as a reaction zone adiabatic or essentially adiabatic.

[0085] No caso da reação de acordo com (ii) ser realizada em dois reatores arranjados em série sem tratamento intermediário, é preferencial que a reação compreenda: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio e, opcionalmente propano; (ii-1) passar a corrente de alimentação líquida provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador, compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW e sujeitar a corrente de alimentação líquida para condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obter uma corrente deixando o reator de epoxidação, referida corrente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propano, opcionalmente propeno e peróxido de hidrogênio não reagido em que o reator de epoxidação é preferencialmente operado como reator isotérmico; (ii-2) separar o óxido de propileno a partir da corrente obtida a partir de (ii-1), obtendo uma corrente sendo enriquecido com óxido de propileno e deficiente em peróxido de hidrogênio e uma corrente sendo deficiente em óxido de propileno e compreendendo peróxido de hidrogênio não reagido, acetonitrila e água; (ii-3) passar a corrente sendo deficiente em óxido de propileno e compreendendo peróxido de hidrogênio não reagido, acetonitrila e água, preferencialmente após admisturar com propeno opcionalmente admisturado com propano, em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador, compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW e sujeitar a corrente de alimentação líquida para condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obter uma corrente deixando o reator de epoxidação, referida corrente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, opcionalmente propano e em que o reator de epoxidação é preferencialmente operado como reator adiabático ou essencialmente adiabático; (ii-4) preferencialmente combinar a corrente sendo enriquecida em óxido de propileno e empobrecida de peróxido de hidrogênio obtidas em (ii- 2) e a corrente obtida em (ii-3); (111) remover a corrente obtida em (ii-3), preferencialmente a corrente combinada obtida em (ii-4), como corrente efluente, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano;[0085] In the case of the reaction according to (ii) to be carried out in two reactors arranged in series without intermediate treatment, it is preferable that the reaction comprises: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt and, optionally propane; (ii-1) passing the liquid feed stream provided in (i) in an epoxidation reactor comprising a catalyst, comprising a titanium zeolite of the MWW-type frame structure and subjecting the liquid feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtain a current leaving the epoxidation reactor, said current comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt, optionally propane, optionally propene and unreacted hydrogen peroxide in which the epoxidation reactor it is preferably operated as an isothermal reactor; (ii-2) separate the propylene oxide from the stream obtained from (ii-1), obtaining a stream being enriched with propylene oxide and deficient in hydrogen peroxide and a stream being deficient in propylene oxide and comprising unreacted hydrogen peroxide, acetonitrile and water; (ii-3) passing the current being deficient in propylene oxide and comprising unreacted hydrogen peroxide, acetonitrile and water, preferably after admixing with propylene optionally admixed with propane, in an epoxidation reactor comprising a catalyst, comprising a titanium zeolite of the MWW type frame structure and subject the liquid feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtain a stream leaving the epoxidation reactor, said stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of the at least one potassium salt, optionally propene, optionally propane and in which the epoxidation reactor is preferably operated as an adiabatic or essentially adiabatic reactor; (ii-4) preferably combining the stream being enriched with propylene oxide and depleted of hydrogen peroxide obtained in (ii-2) and the stream obtained in (ii-3); (111) remove the stream obtained in (ii-3), preferably the combined stream obtained in (ii-4), as an effluent stream, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane;

[0086] em que a relação molar de potássio compreendida no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida provida em (i) está na faixa de 5x10-6:1 a 1000x10’6:1 preferencialmente de 25x10’6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente de 50x10-6:1 a 250x10’6:1.[0086] in which the molar ratio of potassium comprised in at least one potassium salt in relation to hydrogen peroxide comprised in the liquid feed stream provided in (i) is in the range of 5x10-6: 1 to 1000x10'6: 1 preferably from 25x10'6: 1 to 500x10'6: 1, more preferably from 50x10-6: 1 to 250x10'6: 1.

[0087] De acordo com este processo em que no tratamento intermediário (ii-2), óxido de propileno é separado da corrente obtida de (ii-1), a separação é preferencialmente realizada através de destilação. Preferencialmente, a corrente deixando o reator de epoxidação de acordo com (ii-1), referida corrente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, em pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio em que a relação molar de potássio compreendido no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida provida em (i) está na faixa a partir de 5x10’6:1 a 1000x10’6:1, preferencialmente a partir de 25x10-6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10‘6:1 a 250x10-6:1, opcionalmente propano, opcionalmente propeno, e peróxido de hidrogênio não reagido, é submetida ao estágio de liberação de pressão adequada e passada para a destilação preferencial de acordo com (ii-2). Opcionalmente, as fases gasosas e líquidas possivelmente formadas são devidamente separadas e passadas para diferentes bandejas da torre de destilação utilizadas de acordo com (ii-2). Alternativamente, a corrente efluente pode ser submetida à referida liberação de pressão diretamente na coluna de destilação utilizada de acordo com (ii-2). Preferencialmente, a destilação de acordo com (ii-2) é realizada para que no máximo 10% do óxido de propileno, compreendido na corrente obtida a partir de (ii-1) seja compreendido na corrente de topo, e pelo menos 95%, preferencialmente pelo menos 98% do peróxido hidrogênio compreendido na corrente obtida a partir de (ii-1) é compreendido nas correntes de fundo. A corrente de fundo é então preferencialmente passada de acordo com (ii-3) para o reator de epoxidação a jusante onde, preferencialmente após admisturar propeno, a conversão total de peróxido de hidrogênio é trazida para um valor de mais de 99%, preferencialmente pelo menos 99,5%, mais preferencialmente pelo menos 99,9%. A fim de alcançar a conversão desejada de peróxido de hidrogênio, é possível ajustar adequadamente a temperatura da corrente a ser alimentada para o reator de epoxidação a jusante, o qual preferencialmente é um reator adiabático ou essencialmente adiabático.[0087] According to this process in which in the intermediate treatment (ii-2), propylene oxide is separated from the current obtained from (ii-1), the separation is preferably carried out by distillation. Preferably, the stream leaving the epoxidation reactor according to (ii-1), said stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, in at least a portion of the at least one potassium salt in which the molar ratio of potassium comprised in at least one potassium salt in relation to the hydrogen peroxide included in the liquid feed stream provided in (i) is in the range from 5x10'6: 1 to 1000x10'6: 1, preferably from 25x10-6: 1 at 500x10'6: 1, more preferably from 50x10'6: 1 at 250x10-6: 1, optionally propane, optionally propene, and unreacted hydrogen peroxide, is subjected to the appropriate pressure release stage and passed to preferential distillation according to (ii-2). Optionally, the gaseous and liquid phases possibly formed are properly separated and passed to different distillation tower trays used according to (ii-2). Alternatively, the effluent stream can be subjected to the referred pressure release directly in the distillation column used according to (ii-2). Preferably, the distillation according to (ii-2) is carried out so that a maximum of 10% of the propylene oxide, comprised in the stream obtained from (ii-1), is comprised in the top stream, and at least 95%, preferably at least 98% of the hydrogen peroxide comprised in the stream obtained from (ii-1) is comprised in the bottom streams. The bottom current is then preferably passed according to (ii-3) to the downstream epoxidation reactor where, preferably after admixing propene, the total conversion of hydrogen peroxide is brought to a value of more than 99%, preferably by minus 99.5%, more preferably at least 99.9%. In order to achieve the desired conversion of hydrogen peroxide, it is possible to properly adjust the temperature of the stream to be fed to the downstream epoxidation reactor, which is preferably an adiabatic or essentially adiabatic reactor.

ETAPA (III)STEP (III)

[0088] Preferencialmente, a corrente efluente removida em (iii) compreende: o óxido de propileno na quantidade de 5 a 20% em peso, preferencialmente de 8 a 18% em peso, mais preferencialmente, 10 a 14 % em peso com base no peso total da corrente efluente; a acetonitrila em quantidade de 60 a 75% em peso, preferencialmente de 60 a 65% em peso, com base no peso total da corrente efluente; a água na quantidade de 10 a 25% em peso, preferencialmente de 15 a 20% em peso, com base no peso total da corrente efluente; opcionalmente, o propeno com uma relação molar de propeno em relação ao peróxido de hidrogênio, compreendido na corrente de alimentação na faixa de 0,005:1 a 0,7:1, preferencialmente de 0,25:1 para 0,45:1; pelo menos um sal de potássio dissolvido com uma relação molar de potássio compreendido no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação na faixa de 5 x 10’6: 1 a 1000 x 10’6: 1, preferencialmente de 25x10-6:1 a 500 x 10’6:1, mais preferencialmente de 50 x 10’6:1 a 250 x 10’6:1; opcionalmente, o propano, preferencialmente em uma quantidade na faixa de 95 a 100%, preferencialmente de 98 a 100%, mais preferencialmente de 99 a 100% da quantidade contida na corrente de alimentação líquida provida em (i).[0088] Preferably, the effluent stream removed in (iii) comprises: propylene oxide in an amount of 5 to 20% by weight, preferably 8 to 18% by weight, more preferably, 10 to 14% by weight based on total weight of the effluent stream; acetonitrile in an amount of 60 to 75% by weight, preferably 60 to 65% by weight, based on the total weight of the effluent stream; water in the amount of 10 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight, based on the total weight of the effluent stream; optionally, propene with a molar ratio of propene to hydrogen peroxide, comprised in the feed stream in the range of 0.005: 1 to 0.7: 1, preferably from 0.25: 1 to 0.45: 1; at least one dissolved potassium salt with a potassium molar ratio of at least one potassium salt to hydrogen peroxide in the feed stream in the range of 5 x 10'6: 1 to 1000 x 10'6: 1 , preferably from 25x10-6: 1 to 500 x 10'6: 1, more preferably from 50 x 10'6: 1 to 250 x 10'6: 1; optionally, propane, preferably in an amount in the range of 95 to 100%, preferably from 98 to 100%, more preferably from 99 to 100% of the amount contained in the liquid feed stream provided in (i).

[0089] Preferencialmente, pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente de 95 a 100% em peso, mais preferencialmente de 98 a 100% em peso da corrente efluente removida em (iii) consiste em óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno e, opcionalmente, propano.[0089] Preferably, at least 95% by weight, more preferably from 95 to 100% by weight, more preferably from 98 to 100% by weight of the effluent stream removed in (iii) consists of propylene oxide, acetonitrile, water, o at least one potassium salt, optionally propene and, optionally, propane.

[0090] Em adição aos principais componentes descritos acima, a corrente efluente removida em (iii) pode conter pelo menos um subproduto adicional ou produto secundário da reação de epoxidação ou pelo menos composto que é formado em estágios adicionais e que é reciclado na reação de epoxidação durante a reação contínua. Um produto secundário ou subproduto pode incluir, por exemplo, oxigênio, ou pelo menos um propilenoglicol. Portanto, a presente invenção se refere ao processo como descrito acima, em que a corrente efluente removida em (iii) compreende oxigênio molecular, preferencialmente com uma relação molar do oxigênio molecular compreendido na corrente efluente removida em (iii) em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida provida em (i) na faixa de 0,05:100 a 2,5:100, preferencialmente de 0,1:100 a 2,25:100, mais preferencialmente de 0,15:100 a 42:100.[0090] In addition to the main components described above, the effluent stream removed in (iii) may contain at least one additional by-product or by-product of the epoxidation reaction or at least compound which is formed in additional stages and which is recycled in the reaction of epoxidation during continuous reaction. A by-product or by-product can include, for example, oxygen, or at least one propylene glycol. Therefore, the present invention relates to the process as described above, in which the effluent stream removed in (iii) comprises molecular oxygen, preferably with a molar ratio of the molecular oxygen comprised in the effluent stream removed in (iii) in relation to hydrogen peroxide. comprised in the liquid feed stream provided in (i) in the range of 0.05: 100 to 2.5: 100, preferably from 0.1: 100 to 2.25: 100, more preferably from 0.15: 100 to 42 : 100.

[0091] De acordo com a presente invenção, a corrente efluente removida de acordo com (iii) pode conter pelo menos um componente B em que o ponto de ebulição normal do pelo menos um componente B é maior do que o ponto de ebulição normal da acetonitrila e em que o logaritmo do coeficiente de partição octanol-água (log Kow) do pelo menos um componente B é maior que zero. Sobre a determinação do coeficiente de partição octanol- água, é feita referência ao Exemplo de Referência 5 adiante. Normalmente, pelo menos um componente B contido na corrente efluente removida de acordo com (iii) é um subproduto e/ou um produto secundário obtido durante a reação de epoxidação em (ii), e/ou é um composto que é formado durante pelo menos um dos estágios adicionais, sendo realizados preferencialmente a jusante da etapa (ii) e que se acumula se determinadas correntes de processo integrado preferencial são recicladas para dentro de (i) , e/ou estão contidas como uma impureza em pelo menos uma das matérias-primas empregadas em (i) como uma impureza na acetonitrila ou uma impureza no peróxido de hidrogênio. Preferencialmente, o pelo menos um componente B é propionitrila, 1- nitropropano, 2-nitropropano, 3-metilbutanonitrila, n-pentanonitrila, 1-pentanol, 2-pentanol, 2-butanona, 2-pentanona, 2-hexanona, 4-metil-2-heptanona, 2,6- dimetil-4-heptanol, 4,6-dimetil-2-heptanol, 2,6-dimetil-4-heptanona, 4,6-dimetil- 2-heptanona, 2,6-dimetil-4,6-heptanodiol, 2,4-dimetiloxazolina, 2,5- dimetiloxazolina, cis-2,4-dimetil-1,3-dioxolano, trans-2,4-dimetil-1,3-dioxolano, pelo menos uma impureza contida na corrente de peróxido de hidrogênio empregada em (a) ou uma combinação de dois ou mais desses compostos. Preferencialmente, a pelo menos uma impureza contida na corrente de peróxido de hidrogênio empregada em (i) é um fosfato de alquila, tal como fosfato de tris-(2-etilexil), um álcool nonil, tal como diisobutilcarbinol, um éster alquilciclohexanol, tal como 2-metil cicloexilacetato, uma N,N-dialquil carbonamida, tal como N,N-dibutilpropionamida, uma N-alquil-N-aril carbonamida, tal como N-etil-N-fenilbenzamida, um N,N-dialquil carbamato, tal como 2-etilhexil-N-butilcarbamato, uma ureia tetraalquila, tal como uma tetra-n- butilureia, um derivado de ureia cíclica, tal como 1,3-diexiltetrahidro-2(1 H)- pirimidona, uma ureia fenilalquil, tal como N,N-dibutil-N'-metil-N'-fenilureia, uma N-alquil-2-pirrolidona, tal como octilpirrolidona, uma N-alquil caprolactama, tal como n-octil caprolactama, ou uma combinação de dois ou mais destes compostos.[0091] In accordance with the present invention, the effluent stream removed in accordance with (iii) may contain at least one component B in which the normal boiling point of at least one component B is greater than the normal boiling point of the acetonitrile and where the logarithm of the octanol-water partition coefficient (log Kow) of at least one component B is greater than zero. Regarding the determination of the octanol-water partition coefficient, reference is made to Reference Example 5 below. Typically, at least one component B contained in the effluent stream removed according to (iii) is a by-product and / or a by-product obtained during the epoxidation reaction in (ii), and / or is a compound that is formed during at least one of the additional stages, preferably carried out downstream of step (ii) and which accumulates if certain preferential integrated process streams are recycled into (i), and / or are contained as an impurity in at least one of the raw materials raw materials used in (i) as an impurity in acetonitrile or an impurity in hydrogen peroxide. Preferably, the at least one component B is propionitrile, 1-nitropropane, 2-nitropropane, 3-methylbutanonitrile, n-pentanonitrile, 1-pentanol, 2-pentanol, 2-butanone, 2-pentanone, 2-hexanone, 4-methyl -2-heptanone, 2,6-dimethyl-4-heptanol, 4,6-dimethyl-2-heptanol, 2,6-dimethyl-4-heptanone, 4,6-dimethyl-2-heptanone, 2,6-dimethyl -4,6-heptanediol, 2,4-dimethyloxazoline, 2,5-dimethyloxazoline, cis-2,4-dimethyl-1,3-dioxolane, trans-2,4-dimethyl-1,3-dioxolane, at least one impurity contained in the hydrogen peroxide stream employed in (a) or a combination of two or more of these compounds. Preferably, the at least one impurity contained in the hydrogen peroxide stream employed in (i) is an alkyl phosphate, such as tris- (2-ethylhexyl) phosphate, a nonyl alcohol, such as diisobutylcarbinol, an alkylcyclohexanol ester, such as such as 2-methyl cyclohexylacetate, an N, N-dialkyl carbonamide, such as N, N-dibutylpropionamide, an N-alkyl-N-aryl carbonamide, such as N-ethyl-N-phenylbenzamide, an N, N-dialkyl carbamate, such as 2-ethylhexyl-N-butylcarbamate, a tetraalkyl urea, such as a tetra-n-butylurea, a cyclic urea derivative, such as 1,3-diexiltetrahydro-2 (1 H) - pyrimidone, a phenylalkyl urea, such such as N, N-dibutyl-N'-methyl-N'-phenylurea, an N-alkyl-2-pyrrolidone, such as octylpyrrolidone, an N-alkyl caprolactam, such as n-octyl caprolactam, or a combination of two or more of these compounds.

[0092] Portanto, a presente invenção se refere ao processo descrito acima, em que a corrente efluente removida em (iii) compreende: o óxido de propileno na quantidade de 5 a 20% em peso, preferencialmente de 8 a 18% em peso, mais preferencialmente 10 a 14% em peso com base no peso total da corrente efluente; a acetonitrila em quantidade de 60 a 75% em peso, preferencialmente de 60 a 65% em peso, com base no peso total da corrente efluente; a água na quantidade de 10 a 25% em peso, preferencialmente de 15 a 20% em peso, com base no peso total da corrente efluente; opcionalmente, o propeno com uma relação molar de propeno em relação ao peróxido de hidrogênio, compreendido na corrente de alimentação na faixa de 0,005:1 a 0,7:1, preferencialmente de 0,25:1 para 0,45:1; o pelo menos um sal de potássio dissolvido com uma relação molar de potássio compreendido no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação na faixa de 5 x 10'6:1 a 1000 x 10-6:1, preferencialmente de 25x10’6:1 a 500 x 10-6:1, mais preferencialmente de 50 x 10’6:1 a 250 x 10-6:1; opcionalmente, o propano, preferencialmente em uma quantidade na faixa de 95 a 100%, preferencialmente de 98 a 100%, mais preferencialmente de 99 a 100% da quantidade contida na corrente de alimentação líquida provida em (i); o pelo menos um componente B em uma quantidade de 0,01 a 3% em peso, preferencialmente de 0,015 a 2% em peso, mais preferencialmente de 0,02 a 1% em peso com base no peso total da corrente efluente;Therefore, the present invention relates to the process described above, in which the effluent stream removed in (iii) comprises: propylene oxide in the amount of 5 to 20% by weight, preferably 8 to 18% by weight, more preferably 10 to 14% by weight based on the total weight of the effluent stream; acetonitrile in an amount of 60 to 75% by weight, preferably 60 to 65% by weight, based on the total weight of the effluent stream; water in the amount of 10 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight, based on the total weight of the effluent stream; optionally, propene with a molar ratio of propene to hydrogen peroxide, comprised in the feed stream in the range of 0.005: 1 to 0.7: 1, preferably from 0.25: 1 to 0.45: 1; o at least one dissolved potassium salt with a potassium molar ratio comprising at least one potassium salt to hydrogen peroxide in the feed stream in the range of 5 x 10'6: 1 to 1000 x 10-6: 1, preferably from 25x10'6: 1 to 500 x 10-6: 1, more preferably from 50 x 10'6: 1 to 250 x 10-6: 1; optionally, propane, preferably in an amount in the range of 95 to 100%, preferably from 98 to 100%, more preferably from 99 to 100% of the amount contained in the liquid feed stream provided in (i); o at least one component B in an amount of 0.01 to 3 wt%, preferably 0.015 to 2 wt%, more preferably 0.02 to 1 wt% based on the total weight of the effluent stream;

[0093] Preferencialmente, pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente de 95 a 100% em peso, mais preferencialmente de 98 a 100% em peso da corrente efluente removida em (iii) consiste em óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno e, opcionalmente, propano.[0093] Preferably, at least 95% by weight, more preferably from 95 to 100% by weight, more preferably from 98 to 100% by weight of the effluent stream removed in (iii) consists of propylene oxide, acetonitrile, water, o at least one potassium salt, optionally propene and, optionally, propane.

ESTÁGIOS A JUSANTE ADICIONAISADDITIONAL DOWNWARD INTERNSHIPS

[0094] A partir da corrente efluente removida de acordo com (iii) o óxido de propileno pode ser separado de acordo com qualquer método concebível. Preferencialmente, a corrente efluente removida em (iii) compreende propeno e, opcionalmente, propano, e o processo da presente invenção, em adição às etapas (i), (ii) e (iii), compreende adicionalmente: (I) separar propeno, opcionalmente junto como propano, e oxigênio, o qual é opcional e adicionalmente contido na corrente efluente, a partir da corrente efluente, obtendo uma corrente S01 enriquecida em óxido de propileno, acetonitrila, e água, em que preferencialmente pelo menos 99% em peso de S01 consiste em acetonitrila, água e óxido de propileno; em que para separação, preferencialmente uma unidade de fracionamento é usada, em que, preferencialmente, no topo da unidade de fracionamento, é adicionada acetonitrila líquida, opcionalmente admisturada com água líquida, como agente de arrastamento, e em que S01 é preferencialmente obtido como correntes de fundo; (v) separar óxido de propileno de S01, obtendo uma corrente de topo compreendendo óxido de propileno e sendo deficiente em acetonitrila e água.[0094] From the effluent stream removed according to (iii) propylene oxide can be separated according to any conceivable method. Preferably, the effluent stream removed in (iii) comprises propene and, optionally, propane, and the process of the present invention, in addition to steps (i), (ii) and (iii), further comprises: (I) separating propene, optionally together with propane, and oxygen, which is optional and additionally contained in the effluent stream, from the effluent stream, obtaining a stream S01 enriched in propylene oxide, acetonitrile, and water, in which preferably at least 99% by weight of S01 consists of acetonitrile, water and propylene oxide; where for separation, preferably a fractionation unit is used, where, preferably, on top of the fractionation unit, liquid acetonitrile is added, optionally admixed with liquid water, as the entraining agent, and where S01 is preferably obtained as currents background; (v) separating propylene oxide from S01, obtaining a top stream comprising propylene oxide and being deficient in acetonitrile and water.

[0095] Preferencialmente, antes de (iv), a corrente efluente é submetida a um estágio de liberação de pressão adequado e passada para o estágio de separação de acordo com (iv). Opcionalmente, as fases gasosas e líquidas possivelmente formadas são devidamente separadas e passadas para diferentes bandejas da torre de destilação, empregadas de acordo com (iv), se a separação de acordo com (iv) for realizada através de destilação. Alternativamente, a corrente efluente pode ser submetida à referida liberação de pressão, diretamente na coluna de destilação utilizada de acordo com (iv); neste caso, nenhum aparelho de liberação de pressão a jusante do estágio de epoxidação e a montante do estágio de separação de acordo com (iv) seria necessário. Opcionalmente, a temperatura da corrente efluente pode ser adequadamente ajustada antes de (iv), preferencialmente após o estágio de liberação de pressão.[0095] Preferably, before (iv), the effluent stream is subjected to an appropriate pressure release stage and passed to the separation stage according to (iv). Optionally, the gaseous and liquid phases possibly formed are properly separated and passed to different distillation tower trays, used according to (iv), if the separation according to (iv) is carried out through distillation. Alternatively, the effluent stream can be subjected to the referred pressure release, directly in the distillation column used according to (iv); in this case, no pressure release apparatus downstream of the epoxidation stage and upstream of the separation stage according to (iv) would be necessary. Optionally, the temperature of the effluent stream can be adequately adjusted before (iv), preferably after the pressure release stage.

[0096] Preferencialmente, em (v), uma corrente adicional S02 é obtida, preferencialmente como corrente de fundo, que é enriquecida em acetonitrila e água. Preferencialmente, pelo menos 95% em peso de S02 consiste em acetonitrila e água, em que mais preferencialmente, a relação de peso de acetonitrila em relação à água na corrente S02 é maior do que 1:1. Portanto, a presente invenção se refere ao processo descrito acima, que compreende: (v) separar S01 óxido de propileno, obtendo uma corrente de topo, compreendendo óxido de propileno e sendo deficiente em acetonitrila e água e obtendo uma corrente S02, preferencialmente como correntes de fundo, enriquecidas em acetonitrila e água, em que pelo menos 95% em peso de S02 consiste em acetonitrila e água, e em que a relação de peso de acetonitrila em relação à água é maior que 1:1.[0096] Preferably, in (v), an additional current S02 is obtained, preferably as a bottom current, which is enriched in acetonitrile and water. Preferably, at least 95% by weight of S02 consists of acetonitrile and water, where more preferably, the weight ratio of acetonitrile to water in the S02 stream is greater than 1: 1. Therefore, the present invention relates to the process described above, which comprises: (v) separating S01 propylene oxide, obtaining a top stream, comprising propylene oxide and being deficient in acetonitrile and water and obtaining an S02 stream, preferably as currents background, enriched in acetonitrile and water, where at least 95% by weight of SO2 consists of acetonitrile and water, and where the weight ratio of acetonitrile to water is greater than 1: 1.

[0097] Adicionalmente, a presente invenção refere-se a um processo que compreende: (iv) separar propeno, opcionalmente junto como propano, e oxigênio, que é opcional e adicionalmente contido na corrente efluente, a partir da corrente efluente obtendo uma corrente S01 enriquecida em óxido de propileno, acetonitrila, água, e opcionalmente o pelo menos um componente B, em que preferencialmente 99% em peso de S01 consiste em acetonitrila, água, preferencialmente pelo menos um componente B, e óxido de propileno; em que para separação, preferencialmente uma unidade de fracionamento é usada, em que, preferencialmente, no topo da unidade de fracionamento, é adicionada acetonitrila líquida, opcionalmente admisturada com água líquida, como agente de arrastamento, e em que S01 é preferencialmente obtido como correntes de fundo; (v) separar óxido de propileno a partir de S01, obtendo uma corrente de topo, compreendendo óxido de propileno e sendo deficiente em acetonitrila e água e obtendo uma corrente S02, preferencialmente como correntes de fundo, enriquecidas em acetonitrila, água e opcionalmente o pelo menos um componente B, em que pelo menos 95 % em peso de S02 consiste em acetonitrila, água e preferencialmente o pelo menos um componente B, e em que a relação de peso de acetonitrila em relação à água é maior que 1:1.[0097] Additionally, the present invention relates to a process that comprises: (iv) separating propene, optionally together with propane, and oxygen, which is optional and additionally contained in the effluent stream, from the effluent stream obtaining a stream S01 enriched in propylene oxide, acetonitrile, water, and optionally the at least one component B, wherein preferably 99% by weight of S01 consists of acetonitrile, water, preferably at least one component B, and propylene oxide; where for separation, preferably a fractionation unit is used, where, preferably, on top of the fractionation unit, liquid acetonitrile is added, optionally admixed with liquid water, as the entraining agent, and where S01 is preferably obtained as currents background; (v) separating propylene oxide from S01, obtaining a top stream, comprising propylene oxide and being deficient in acetonitrile and water and obtaining an S02 stream, preferably as bottom streams, enriched in acetonitrile, water and optionally the hair at least one component B, in which at least 95% by weight of SO2 consists of acetonitrile, water and preferably at least one component B, and in which the weight ratio of acetonitrile to water is greater than 1: 1.

[0098] Com relação à etapa (iv), não existem restrições específicas. Preferencialmente, a separação é realizada de modo que pelo menos 90% em peso, mais preferencialmente pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente pelo menos 98 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 99% em peso de S01 consiste em acetonitrila, água, preferencialmente o pelo menos um componente B, e óxido de propileno. Preferencialmente, uma unidade de fracionamento é empregada para a separação em (iv). Ainda mais preferencialmente, a separação em (iv) é realizada em pelo menos uma torre de destilação, mais preferencialmente em uma torre de destilação. A partir desta torre de destilação, S01 é preferencialmente obtido como correntes de fundo. Preferencialmente, esta torre de destilação tem de 10 a 30, mais preferencialmente de 15 a 25 bandejas teoréticas. A torre de destilação é preferencialmente operada em uma pressão de topo de 0,5 a 1,2 bar, mais preferencialmente de 0,7 a 1,1 bar. A fim de facilitar referida tarefa de separação, verificou-se que é vantajoso adicionar acetonitrila líquida ou uma mistura líquida de acetonitrila com água até o topo da coluna. Acredita-se que este refluxo externo serve como agente de arrastamento que, entre outros, impede o óxido de propileno de ser separado através do topo da torre de destilação. De acordo com uma modalidade preferencial da presente invenção, uma porção da corrente de fundo da torre de destilação preferencialmente empregada no estágio (v) é usada. Também é concebível que a corrente TL2 descrita adiante ou uma porção da mesma seja usada como agente de arrastamento. A quantidade de TL2 não será suficiente, e outra corrente deve ser adicionada. Preferencialmente, a relação de peso da quantidade de acetonitrila alimentada como refluxo externo para o topo da torre de destilação em relação ao peso da corrente efluente removida em (iii) alimentada na torre de destilação e para ser separada na torre de destilação está na faixa de 1:1 a 4:1 preferencialmente de 1,5: 1 a 3:1. A temperatura do refluxo externo é geralmente na faixa de 2 a 20°C, preferencialmente na faixa de 5 a 15°C. De acordo com a presente invenção, preferencialmente pelo menos 85% em volume, mais preferencialmente pelo menos 90% em volume, mais preferencialmente pelo menos 93 % em volume da corrente de topo da coluna de destilação, de acordo com (iv) consiste em propeno, oxigênio e, opcionalmente, o propano. Dependendo do seu conteúdo de oxigênio, esta corrente de topo pode ser passada para um estágio adicional mais apropriado em que o conteúdo de oxigênio é adequadamente reduzido a fim de permitir, por exemplo, reciclagem de corrente empobrecida em oxigênio a ser reciclada para uma ou mais estágios da presente invenção, tal como um material de partida para etapa (ii) do processo inventivo como estágio (ii-1) ou estágio (ii-3) ou como porção da corrente P como descrito adiante. Se o conteúdo de oxigênio de referida corrente for reduzido, é preferencial reduzir o oxigênio pela reação com hidrogênio na presença de um catalisador adequado. Por exemplo, é possível usar catalisadores compreendendo cobre na forma elementar e/ou oxídica em um suporte, em que o cobre está presente no suporte em uma quantidade de 30 a 80% em peso com base no catalisador inteiro e calculado como CuO. Esses catalisadores podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o exemplo do EP 0 427 062 A2, catalisador 2, página 4, linhas 41 a 50 (correspondente a EUA 5.194.675). Afim de reduzir o conteúdo de oxigênio, também outros métodos adequados são concebíveis. Opcionalmente, referida corrente de topo, antes de ser submetida à hidrogenação, pode ser comprimida e parcialmente condensada em que uma corrente líquida é obtida que essencialmente consiste em propeno e, opcionalmente, propano e acetonitrila e que contém pequenas quantidades de água. A porção não condensada essencialmente consiste em propeno e, opcionalmente, propano e oxigênio e contém uma quantidade menor de água em que, em comparação com a corrente básica, o conteúdo de oxigênio é aumentado enquanto ainda está em uma faixa de modo que a mistura não é inflamável. Esta corrente enriquecida em oxigênio é sujeita à hidrogenação.[0098] Regarding step (iv), there are no specific restrictions. Preferably, the separation is carried out so that at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, more preferably at least 98% by weight, most preferably at least 99% by weight of S01 consists of acetonitrile, water, preferably the at least one component B, and propylene oxide. Preferably, a fractionation unit is used for the separation in (iv). Even more preferably, the separation in (iv) is carried out in at least one distillation tower, more preferably in a distillation tower. From this distillation tower, S01 is preferably obtained as bottom currents. Preferably, this distillation tower has 10 to 30, more preferably 15 to 25 theoretical trays. The distillation tower is preferably operated at a head pressure of 0.5 to 1.2 bar, more preferably from 0.7 to 1.1 bar. In order to facilitate said separation task, it has been found that it is advantageous to add liquid acetonitrile or a liquid mixture of acetonitrile with water to the top of the column. This external reflux is believed to serve as a entraining agent that, among others, prevents propylene oxide from being separated through the top of the distillation tower. According to a preferred embodiment of the present invention, a portion of the bottom stream of the distillation tower preferably employed in stage (v) is used. It is also conceivable that the TL2 chain described below or a portion thereof is used as a entraining agent. The amount of TL2 will not be sufficient, and another current must be added. Preferably, the weight ratio of the amount of acetonitrile fed as an external reflux to the top of the distillation tower in relation to the weight of the effluent stream removed in (iii) fed into the distillation tower and to be separated in the distillation tower is in the range of 1: 1 to 4: 1 preferably 1.5: 1 to 3: 1. The temperature of the external reflux is generally in the range of 2 to 20 ° C, preferably in the range of 5 to 15 ° C. According to the present invention, preferably at least 85% by volume, more preferably at least 90% by volume, more preferably at least 93% by volume of the top stream of the distillation column, according to (iv) consists of propene , oxygen and, optionally, propane. Depending on its oxygen content, this top stream can be passed to a more appropriate additional stage where the oxygen content is suitably reduced to allow, for example, recycling of oxygen-depleted stream to be recycled to one or more stages of the present invention, such as a starting material for step (ii) of the inventive process as stage (ii-1) or stage (ii-3) or as a portion of current P as described below. If the oxygen content of that current is reduced, it is preferable to reduce oxygen by reacting with hydrogen in the presence of a suitable catalyst. For example, it is possible to use catalysts comprising copper in elemental and / or oxide form in a support, where copper is present in the support in an amount of 30 to 80% by weight based on the entire catalyst and calculated as CuO. Such catalysts can be prepared, for example, according to the example of EP 0 427 062 A2, catalyst 2, page 4, lines 41 to 50 (corresponding to USA 5,194,675). In order to reduce the oxygen content, other suitable methods are also conceivable. Optionally, said top stream, before being subjected to hydrogenation, can be compressed and partially condensed in which a liquid stream is obtained which essentially consists of propene and, optionally, propane and acetonitrile and which contains small amounts of water. The non-condensed portion essentially consists of propene and, optionally, propane and oxygen and contains a smaller amount of water in which, compared to the basic stream, the oxygen content is increased while still in a range so that the mixture does not it is flammable. This oxygen-enriched stream is subject to hydrogenation.

[0099] Com relação à etapa (v), não existem restrições específicas. Preferencialmente, a separação é realizada de modo que, preferencialmente pelo menos 90% em peso, mais preferencialmente pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99% em peso de S02 consistem em acetonitrila, água e, opcionalmente, o pelo menos um componente B. Mais preferencialmente, a relação do peso de acetonitrila em relação à água em S02 é maior do que 1:1, preferencialmente na faixa de 2:1 a 10:1, mais preferencialmente de 2.5: 1 a 5:1. Preferencialmente, uma unidade de fracionamento é empregada para a separação em (v). Ainda mais preferencialmente, a separação em (v) é realizada em pelo menos uma torre de destilação, mais preferencialmente em uma torre de destilação. Preferencialmente, esta torre tem de 50 a 80, mais preferencialmente de 60 a 70 bandejas teoréticas. A torre de destilação é preferencialmente operada em uma pressão de topo de 0,2 a 2 bar, mais preferencialmente de 0,4 a 1 bar. Opcionalmente, pelo menos um solvente polar adequado ou uma mistura de dois ou mais solventes polares, preferencialmente água, pode ser adicionado na parte superior da coluna como agente de extração.[0099] Regarding step (v), there are no specific restrictions. Preferably, the separation is carried out so that, preferably at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, more preferably at least 99% by weight of SO2 consist of acetonitrile, water and, optionally, at least one component B. More preferably, the weight ratio of acetonitrile to water in SO2 is greater than 1: 1, preferably in the range of 2: 1 to 10: 1, more preferably from 2.5: 1 to 5: 1. Preferably, a fractionation unit is used for the separation in (v). Even more preferably, the separation in (v) is carried out in at least one distillation tower, more preferably in a distillation tower. Preferably, this tower has 50 to 80, more preferably 60 to 70 theoretical trays. The distillation tower is preferably operated at a head pressure of 0.2 to 2 bar, more preferably 0.4 to 1 bar. Optionally, at least one suitable polar solvent or a mixture of two or more polar solvents, preferably water, can be added at the top of the column as an extraction agent.

[00100] De acordo com uma modalidade do processo da presente invenção, a separação de acordo com a etapa (v) pode ser realizada ao: - introduzir S01 em uma coluna de destilação extrativa; - introduzir, adicionalmente, um solvente de extração polar ou uma mistura de duas ou mais das mesmas, preferencialmente água, na referida coluna de destilação extrativa; - destilar óxido de propileno elevado a partir da referida coluna de destilação extrativa como corrente de topo, em que a corrente de topo compreende apenas pequenas quantidades de acetonitrila, tal como 500 ppm ou menos; - comprimir referida corrente de topo obtida elevada na etapa anterior por meio de pelo menos um compressor para dar um vapor comprimido; - condensar o vapor comprimido obtido na etapa anterior e retornando, pelo menos, parte do calor de condensação para pelo menos um refervedor empregado na coluna de destilação extrativa.[00100] In accordance with an embodiment of the process of the present invention, the separation according to step (v) can be carried out by: - introducing S01 in an extractive distillation column; - additionally introducing a polar extraction solvent or a mixture of two or more of them, preferably water, in said extractive distillation column; - distilling high propylene oxide from said extractive distillation column as a top stream, wherein the top stream comprises only small amounts of acetonitrile, such as 500 ppm or less; - compressing said top stream obtained high in the previous step by means of at least one compressor to give a compressed steam; - condense the compressed steam obtained in the previous step and returning at least part of the condensation heat to at least one cooler used in the extractive distillation column.

[00101] A partir desta torre de destilação de acordo com (v), uma corrente de topo é obtida, que contenha preferencialmente pelo menos 90 % em peso, mais preferencialmente pelo menos 95% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99% em peso de óxido do propileno. Além desta torre de destilação, S02 é preferencialmente obtida como corrente de fundo, que contém preferencialmente 500 peso-ppm no máximo, preferencialmente 100 peso-ppm no máximo, e mais preferencialmente 60 peso-ppm no máximo de óxido de propileno, com base no peso do S02. Dependendo das exigências sobre a qualidade de óxido de propileno, é concebível usar esta fração de óxido de propileno sem qualquer outra purificação. É, no entanto, também concebível purificar adicionalmente a fração de óxido de propileno, por exemplo, em pelo menos um estágio adicional de destilação.[00101] From this distillation tower according to (v), a top chain is obtained, which preferably contains at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, more preferably at least 99% by weight of propylene oxide. In addition to this distillation tower, S02 is preferably obtained as a bottom stream, which preferably contains 500 ppm maximum, preferably 100 ppm maximum, and most preferably 60 propylene oxide maximum, based on weight of S02. Depending on the quality requirements of propylene oxide, it is conceivable to use this fraction of propylene oxide without any further purification. However, it is also conceivable to further purify the propylene oxide fraction, for example, in at least one additional distillation stage.

[00102] A partir da torre de destilação, de acordo com (v) ou, opcionalmente, a partir do estágio de destilação adicional, uma corrente de óxido de propileno é obtida em que, preferencialmente, pelo menos 99,990% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,995% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,999% em peso de referida corrente consiste em óxido de propileno.[00102] From the distillation tower, according to (v) or, optionally, from the additional distillation stage, a propylene oxide stream is obtained in which, preferably, at least 99.990% by weight, more preferably at least 99.995% by weight, more preferably at least 99.999% by weight of said stream consists of propylene oxide.

[00103] Portanto, a presente invenção também se refere a uma composição compreendendo pelo menos 99,990% em peso, preferencialmente pelo menos 99,995% em peso, mais preferencialmente pelo menos 99,999% em peso de óxido de propileno, preferencialmente obtido ou obtenível por um processo compreendendo etapas (iv) e (v) como descrito acima.[00103] Therefore, the present invention also relates to a composition comprising at least 99.990% by weight, preferably at least 99.995% by weight, more preferably at least 99.999% by weight of propylene oxide, preferably obtained or obtainable by a process comprising steps (iv) and (v) as described above.

[00104] Em geral, a corrente S02 como descrita acima pode ser usada como corrente de reciclagem de acetonitrila, que pode ser usada para prover a corrente de alimentação líquida em (i). Além disso, é possível que a corrente S02 seja submetida a etapas de desenvolvimento adicionais mais etapas antes de ser utilizado como corrente de reciclagem de acetonitrila que é usada para prover a corrente de alimentação líquida em (i). Preferencialmente, a corrente S02 é submetida às etapas de desenvolvimento adicionais descritas adiante nas modalidades 1 a 13.[00104] In general, the S02 stream as described above can be used as an acetonitrile recycling stream, which can be used to provide the liquid feed stream in (i). In addition, it is possible that the S02 stream is subjected to further development steps plus steps before being used as an acetonitrile recycling stream that is used to provide the liquid feed stream in (i). Preferably, the current S02 is submitted to the additional development steps described below in modalities 1 to 13.

[00105] Antes da etapa (vi) como descrita abaixo, é concebível que: (v-01) submeta a corrente S02 obtida a partir da etapa (v) para hidrogenação; e/ou (v-02) submeta a corrente obtida a partir de (v) ou a partir de (v- 01) para destilação a fim de obter uma corrente de fundo, em que a corrente hidrogenada obtida a partir de (v-01) ou a corrente de fundo obtida a partir de (v-02) é submetida a desenvolvimento adicional como corrente S1. Se as etapas (v-01) e/ou (v-02) é/são realizadas, é preferencial: (v-01) para submeter a corrente S02 obtida a partir de (v) para um estágio de hidrogenação catalítica, o catalisador preferencialmente sendo um catalisador heterogêneo compreendendo Ru, Ni, Pd, Pt, individualmente ou como uma mistura de dois ou mais dos mesmos, como metal ativo em um material de suporte adequado, em particular, Pd em carvão ativado; referida hidrogenação preferencialmente sendo realizada em uma pressão durante a hidrogenação na faixa de 1 a 100 bar(abs), preferencialmente de 1 a 10 bar(abs) e uma temperatura durante a hidrogenação na faixa de 0 a 180°C, preferencialmente a partir de 25 a 120°C, mais preferencialmente de 65 a 85°C; e/ou (v-02) para submeter a corrente obtida a partir de (v) ou a partir de (v-01) para um estágio de destilação, preferencialmente realizada em uma coluna de destilação operada em uma pressão de topo de 0,7 a 2 bar, mais preferencialmente de 1,1 a 2 bar.[00105] Before step (vi) as described below, it is conceivable that: (v-01) submits the current S02 obtained from step (v) for hydrogenation; and / or (v-02) submit the stream obtained from (v) or from (v-01) for distillation in order to obtain a bottom stream, in which the hydrogenated stream obtained from (v- 01) or the bottom current obtained from (v-02) is subjected to further development as current S1. If steps (v-01) and / or (v-02) are / are performed, it is preferable: (v-01) to submit the current S02 obtained from (v) to a catalytic hydrogenation stage, the catalyst preferably being a heterogeneous catalyst comprising Ru, Ni, Pd, Pt, individually or as a mixture of two or more of them, as an active metal in a suitable support material, in particular, Pd on activated carbon; said hydrogenation preferably being carried out at a pressure during hydrogenation in the range of 1 to 100 bar (abs), preferably from 1 to 10 bar (abs) and a temperature during hydrogenation in the range of 0 to 180 ° C, preferably from 25 to 120 ° C, more preferably 65 to 85 ° C; and / or (v-02) to submit the current obtained from (v) or from (v-01) to a distillation stage, preferably carried out on a distillation column operated at a top pressure of 0, 7 to 2 bar, more preferably from 1.1 to 2 bar.

[00106] Preferencialmente, o processo da presente invenção não compreende (v-01) nem (v-02).[00106] Preferably, the process of the present invention does not comprise (v-01) nor (v-02).

ETAPAS DE DESENVOLVIMENTO ADICIONAISADDITIONAL DEVELOPMENT STEPS

[00107] Preferencialmente, em particular se a corrente de alimentação líquida provida em (i) compreende pelo menos um componente B, os estágios de desenvolvimento adicionais são realizados por um processo cujas etapas preferenciais e condições são definidas pelas modalidades seguintes 1 a 13 e as respectivas combinações de modalidades resultantes a partir das dependências, conforme indicado: 1. (vi) dividir S1 em duas correntes S2 e S3, em que o peso total de S3 em relação ao peso total de S1 está na faixa de 0,01 a 25%; (vii) submeter S3 a um fracionamento vapor-líquido em uma unidade de fracionamento, obtendo uma corrente de fração de vapor S4 estando deficiente do pelo menos um componente B e obtendo uma corrente de fundo líquida S4b sendo deficiente de acetonitrila; (viii) reciclar pelo menos uma porção de S4, opcionalmente após desenvolvimento, para (i). 2. O processo da modalidade 1, em que em (vi) o peso total de S3 em relação ao peso total de S1 está na faixa de 0,05% a 20%, preferencialmente de 0,1% a 15%, mais preferencialmente de 0,2% a 10%, mais preferencialmente de 0,5% a 5%. 3. O processo da modalidade 1 ou 2, em que de 90% a 99,9% em peso, preferencialmente de 95% a 99,8% em peso, mais preferencialmente 99% a 99,7% em peso de S1 consiste em acetonitrila e água e em que preferencialmente de 0,01% a 5% em peso, preferencialmente de 0,015% a 3% em peso, mais preferencialmente de 0,02% a 2% em peso de S1 consiste em pelo menos um componente B. 4. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que em (vii) o fracionamento vapor-líquido é realizado na unidade de fracionamento, de modo que 10% a 30% em peso, preferencialmente de 10% a 25% em peso da corrente de fundo líquida S4b consiste em acetonitrila e 0,1% a 10% em peso, preferencialmente de 0,25% a 5% em peso da corrente de fundo líquida S4b consiste em pelo menos um componente B adicional. 5. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que em (vii) fracionamento vapor-líquido é realizado na unidade de fracionamento em uma pressão absoluta na faixa de 0,1 bar a 10 bar, preferencialmente de 0,5 a 5 bar, mais preferencialmente de 1 bar a 2 bar. 6. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que em (vii) o número de bandejas teoréticas da unidade de fracionamento está na faixa de 1 a 100, preferencialmente de 2 a 25, mais preferencialmente de 3 a 10. 7. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que uma fração de S4 é usada após condensação como refluxo, a relação de refluxo ficando na faixa de 0,01:1 a 10:1, mais preferencialmente de 0,1:1 a 5:1, mais preferencialmente de 0,5:1 a 2:1. 8. O processo de qualquer uma das modalidades de 1 a 6, em que a unidade de fracionamento é operada sem refluxo e S3 é alimentado ao topo da unidade de fracionamento. 9. O processo de qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que de 95% a 99,99% em peso, preferencialmente de 97% a 99,9% em peso, mais preferencialmente de 98% a 99,9% em peso de S4 consiste em acetonitrila e água, e em que preferencialmente de 0,0001% a 0,2% em peso, mais preferencialmente de 0,001% a 0,15% em peso, mais preferencialmente de 0,005% a 0,1% em peso de S4 consiste do pelo menos um componente B. 10. O processo de qualquer uma das modalidades de 1 a 9, em que (viii) compreende reciclagem de pelo menos uma porção de S4, opcionalmente após desenvolvimento, para (i), e reciclagem de pelo menos uma porção de S2, opcionalmente após desenvolvimento, para etapa (i).[00107] Preferably, in particular if the liquid feed stream provided in (i) comprises at least one component B, the additional stages of development are carried out by a process whose preferred stages and conditions are defined by the following modalities 1 to 13 and the respective combinations of modalities resulting from the dependencies, as indicated: 1. (vi) divide S1 into two chains S2 and S3, in which the total weight of S3 in relation to the total weight of S1 is in the range of 0.01 to 25 %; (vii) subjecting S3 to a vapor-liquid fractionation in a fractionation unit, obtaining a vapor fraction current S4 being deficient in at least one component B and obtaining a liquid bottom current S4b being deficient in acetonitrile; (viii) recycle at least a portion of S4, optionally after development, to (i). 2. The modality 1 process, in which (vi) the total weight of S3 in relation to the total weight of S1 is in the range of 0.05% to 20%, preferably from 0.1% to 15%, more preferably from 0.2% to 10%, more preferably from 0.5% to 5%. 3. The 1 or 2 mode process, in which from 90% to 99.9% by weight, preferably from 95% to 99.8% by weight, more preferably 99% to 99.7% by weight of S1, consists of acetonitrile and water and in which preferably from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.015% to 3% by weight, more preferably from 0.02% to 2% by weight of S1 consists of at least one component B. 4. The process of any of modalities 1 to 3, in which (vii) the vapor-liquid fractionation is carried out in the fractionation unit, so that 10% to 30% by weight, preferably from 10% to 25% in weight of the liquid bottom stream S4b consists of acetonitrile and 0.1% to 10% by weight, preferably 0.25% to 5% by weight of the liquid bottom stream S4b consists of at least one additional component B. 5. The process of any of modalities 1 to 4, in which (vii) vapor-liquid fractionation is carried out in the fractionation unit at an absolute pressure in the range of 0.1 bar to 10 bar, preferably from 0.5 to 5 bar, more preferably from 1 bar to 2 bar. 6. The process of any of the modalities 1 to 5, in which (vii) the number of theoretical trays of the fractionation unit is in the range of 1 to 100, preferably from 2 to 25, more preferably from 3 to 10. 7 The process of any of the modalities 1 to 6, in which a fraction of S4 is used after condensation as reflux, the reflux ratio being in the range of 0.01: 1 to 10: 1, more preferably 0.1: 1 to 5: 1, more preferably 0.5: 1 to 2: 1. 8. The process of any of the modalities 1 to 6, in which the fractionation unit is operated without reflux and S3 is fed to the top of the fractionation unit. The process of any one of claims 1 to 8, wherein from 95% to 99.99% by weight, preferably from 97% to 99.9% by weight, more preferably from 98% to 99.9% by weight of S4 consists of acetonitrile and water, and in which preferably from 0.0001% to 0.2% by weight, more preferably from 0.001% to 0.15% by weight, more preferably from 0.005% to 0.1% by weight of S4 consists of at least one component B. 10. The process of any one of modalities 1 to 9, in which (viii) comprises recycling at least a portion of S4, optionally after development, to (i), and recycling at least a portion of S2, optionally after development, for step (i).

[00108] De acordo com a presente invenção, a corrente efluente removida de acordo com (iii) é compreende pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio compreendido na corrente de alimentação provida em (i). Preferencialmente, o óxido de propileno é separado da corrente efluente em um ou mais estágios apropriados descritos acima. Ainda mais preferencialmente, a corrente assim obtida deficiente em óxido de propileno é submetida a um ou mais estágios adicionais a partir do qual uma corrente de reciclagem de acetonitrila é preferencialmente obtida que é retroalimentada para a reação de epoxidação. Um método de reciclagem preferencial que compreenda um estágio (viii) é descrito acima. Preferencialmente, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio compreendido na corrente efluente, de acordo com (iii) e preferencialmente compreendido na corrente S4, mais preferencialmente nas correntes S4 e S2, é devidamente separado da(s) corrente(s) de reciclagem durante desenvolvimento de S2 e/ou S4. Mais preferencialmente, pelo menos 99%, preferencialmente pelo menos 99,9%, mais preferencialmente pelo menos 99,99% do pelo menos um sal de potássio compreendido em S4, preferencialmente compreendido nas correntes S4 e S2, são separados a partir da(s) corrente(s) de reciclagem durante desenvolvimento de S2 e/ou S4. Portanto, é especialmente preferencial que o acúmulo do pelo menos um sal de potássio causado por uma reutilização da(s) corrente(s) de reciclagem em (i) é essencialmente completamente impedido.[00108] In accordance with the present invention, the effluent stream removed according to (iii) is comprised of at least a portion of the at least one potassium salt comprised in the feed stream provided in (i). Preferably, the propylene oxide is separated from the effluent stream in one or more appropriate stages described above. Even more preferably, the current thus obtained deficient in propylene oxide is subjected to one or more additional stages from which an acetonitrile recycling current is preferably obtained which is fed back to the epoxidation reaction. A preferred recycling method that comprises a stage (viii) is described above. Preferably, at least a portion of at least one potassium salt comprised in the effluent stream, according to (iii) and preferably comprised in the stream S4, more preferably in the streams S4 and S2, is properly separated from the stream (s) during the development of S2 and / or S4. More preferably, at least 99%, preferably at least 99.9%, more preferably at least 99.99% of at least one potassium salt comprised in S4, preferably comprised in streams S4 and S2, are separated from (s) ) recycling stream (s) during development of S2 and / or S4. Therefore, it is especially preferred that the accumulation of at least one potassium salt caused by a reuse of the recycling stream (s) in (i) is essentially completely prevented.

O sistema catalíticoThe catalytic system

[00109] De acordo com a presente invenção, verificou-se que a combinação específica de um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW que, opcionalmente, compreende zinco, e pelo menos um sal de potássio que é empregado como aditivo conduz às características superiores e inesperadas da reação de epoxidação onde o óxido de propileno é preparado a partir de propeno, preferencialmente com peróxido de hidrogênio como agente de epoxidação e preferencialmente na presença de acetonitrila como solvente. Portanto, a presente invenção também se refere a um sistema catalítico compreendendo um catalisador, compreendendo um zeólito de titânio de estrutura do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco e pelo menos um sal de potássio. O termo "sistema catalítico", como usado neste contexto da presente invenção se refere ao sistema compreendido em catalisador, compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco e o pelo menos um sal de potássio, cujo sistema catalítico é realizado quando a alimentação líquida provida em (i) é colocada em contato com o catalisador em (ii). Este sistema catalítico é caracterizado pelas seguintes modalidades e combinações das modalidades resultantes das dependências, como indicado: 1. Um sistema catalítico compreendendo um catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW, opcionalmente, compreendendo zinco, preferencialmente compreendendo um zeólito de titânio de estrutura do tipo MWW compreendendo zinco, e pelo menos um sal de potássio. 2. O sistema catalítico da modalidade 1, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico, pelo menos um sal de potássio orgânico, e uma combinação de pelo menos um sal de potássio inorgânico e pelo menos um sal de potássio orgânico. 3. O sistema catalítico da modalidade 1 ou 2, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, sulfato de hidrogênio de potássio, perclorato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos, preferencialmente, tendo 1 , 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio e uma combinação do pelo menos um do pelo menos um sal de potássio inorgânico e do pelo menos um do pelo menos um do sal de potássio orgânico. 4. O sistema catalítico de qualquer das modalidades 1 a 3, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, cloreto de potássio, nitrato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio, e carbonato de hidrogênio de potássio, e uma combinação do pelo menos um do pelo menos um sal de potássio inorgânico e do pelo menos um do pelo menos um sal de potássio orgânico. 5. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que o pelo menos um sal de potássio compreende formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio. 6. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades de 1 a 5, em que o zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco, que é compreendido no catalisador, contém titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1% a 5% peso, preferencialmente de 1% a 2% em peso, com base no peso total do zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW, opcionalmente compreendendo zinco, e opcionalmente, contém zinco calculado como zinco elementar em uma quantidade na faixa de 0,1% a 5% em peso, preferencialmente de 1% a 2% de peso, com base no peso total do zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco. 7. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que o catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW, opcionalmente compreendendo zinco, é um catalisador de leito fixo. 8. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 1 a 7, em que o catalisador compreendendo um zeólito de titânio do estrutura de armação do tipo MWW compreende zinco e é sob a forma de um molde, o molde sendo caracterizado pelas seguintes modalidades e combinação de modalidades resultantes das dependências, como indicado: 8.1 Um molde, compreendendo um material zeolítico microporoso livre de alumínio do estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW), referido molde preferencialmente compreendendo um micropó que compreende, com base no peso do micropó, pelo menos 95 % em peso de um material zeolítico microporoso livre de alumínio de estrutura do tipo MWW contendo titânio e zinco (ZnTiMWW), referido molde compreendendo mais preferencialmente o micropó de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 14 como descrito acima, o molde compreende adicionalmente, pelo menos um ligante, preferencialmente um ligante de sílica. 8.2 O molde da modalidade 8.1, compreendendo mesoporos tendo um diâmetro de poro médio na faixa de 4 a 40 nm, preferencialmente a partir de 20 a 30 nm, tal como determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133. 8.3 O molde da modalidade 4.1 ou 4.2, tendo uma cristalinidade, tal como determinado por análise de XRD, de pelo menos (55 +/- 10)%, preferencialmente na faixa de ((55 a 75) +/- 10) %. A cristalinidade é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.7 da presente invenção. 8.4 O molde de qualquer uma das modalidades 8.1 a 8.3, compreendendo o micropó em uma quantidade na faixa a partir de 70 a 80 % em peso e o ligante de sílica em uma quantidaa partir de 30% a 20 % em peso, sendo que o micropó conjuntamente com o ligante de sílica constituem pelo menos 99 % em peso do molde, em que o molde tem uma concentração de grupos silanol com relação ao número total de átomos Si de no máximo 6%, preferencialmente no máximo 3%, tal como determinado de acordo com 29Si MAS NMR. A concentração dos grupos silanol é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.2 da presente invenção. 8.5 O molde de qualquer uma das modalidades 8.1 a 8.4, sendo um filamento tendo seção transversal circular e um diâmetro na faixa a partir de 1,5 a 1,7 mm e tendo uma resistência a esmagamento de pelo menos 5 N, preferencialmente na faixa de 5 a 20 N, mais preferencialmente na faixa de 12 a 20 N, a resistência a esmagamento sendo determinada por máquina de teste de resistência a esmagamento Z2.5/TS1S de acordo com método, tal como descrito no Exemplo de Referência 4.3 da presente invenção. 8.6 O molde de qualquer uma das modalidades 8.1 a 8.5, o espectro 29Si-NMR do referido molde compreendendo seis picos na seguinte posição: pico 1 em -98 +/- x ppm, pico 2 em -104 +/- x ppm, pico 3 em -110 +/- x ppm, pico 4 em -113 +/- x ppm, pico 5 em -115 +/- x ppm, pico 6 em -118 +/- x ppm, com x em qualquer um dos picos sendo 1,5, preferencialmente 1,0, mais preferencialmente 0,5. em que Q é definido como: Q = 100 * {[ai+a2] / [a4+as+ae]} / as é no máximo 2,5, preferencialmente no máximo 1,6, preferencialmente no máximo 1,4, com [a-i+as] sendo a soma das áreas de pico dos picos 1 e 2, e [a4 + as + ae] sendo a soma das áreas de pico dos picos 4, 5, e 6, e as sendo a área de pico do pico 3. Tais características 29Si-NMR são compreendidas como sendo determinadas de acordo com o Exemplo de Referência 4.4 da presente invenção. 8.7 O molde de qualquer uma das modalidades 8.1 a 8.6, tendo uma captação de água na faixa de 3 a 8 % em peso, preferencialmente de 4 a 7 % em peso. A captação de água é compreendida como sendo determinada de acordo com o Exemplo de Referência 4.5 da presente invenção. 8.8 O molde de qualquer uma das modalidades 8.1 a 8.7, o espectro de infravermelho de referido molde compreendendo uma banda na região de (3700 - 3750) +/- 20 cm’1 e uma banda na região de (3670 - 3690) +/- 20 cm’1, em que a relação de intensidade da banda na região de (3700 - 3750) +/- 20 cm’1 em relação à banda na região de (3670 - 3690) +/- 20 cm’1 é no máximo 1,5, preferencialmente, no máximo 1,4. 9. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 1 a 8 para a epoxidação de propeno. 10. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 1 a 9, sendo obtido ou obtenível ao: (i') prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente propano, o pelo menos um sal de potássio dissolvido, em que em (i'), a relação molar de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida é preferencialmente na faixa a partir de 25x10’ 6:1 a 1000x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10’6:1 a 250x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 100x10’6:1 a 150x10’6:1; (ii') passar a corrente de alimentação líquida provida em (i1) em um reator de epoxidação compreendendo o catalisador compreendendo um zeólito de titânio de estrutura do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco, em que em (ii'), a corrente de alimentação líquida é preferencialmente submetida a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano. 11. O sistema catalítico de modalidade 10, em que a corrente de alimentação líquida provida em (i1) compreende: a acetonitrila em quantia de 60% a 75% em peso, preferencialmente de 60% a 65% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; o peróxido de hidrogênio em uma quantia de 6% a 10% em peso, preferencialmente de 7% a 9% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; a água em uma relação molar de água em relação à acetonitrila de no máximo 1:4, preferencialmente na faixa de 1:50 a 1:4, preferencialmente de 1:15 a 1:4,1 mais preferencialmente de 1:10 a 1:4,2; o propeno com uma relação molar de propeno em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida na faixa de 1:1 a 1,5:1, preferencialmente 1,1:1 a 1,4:1; o pelo menos um sal de potássio dissolvido com uma relação molar de potássio compreendido no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida na faixa a partir de 5x10’6:1 a 1000x10’6:1, preferencialmente a partir de 25x10’6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10’6:1 a 250x10’6:1; e opcionalmente, o propano com uma relação molar de propano em relação à soma de propeno e propano na faixa de 0,0001:1 a 0,15:1, preferencialmente a partir de 0,001:1 a 0,05:1; em que, preferencialmente, pelo menos 95 % em peso, mais preferencialmente a partir de 95 a 100 % em peso, mais preferencialmente a partir de 98 a 100 % em peso da corrente de alimentação líquida provida em (i) consiste em propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio e, opcionalmente, propano. 12. O sistema catalítico da modalidade 10 ou 11, em que a corrente de alimentação líquida provida em (i) contém amónia NH4+ na quantidade de no máximo 2 peso-ppm, preferencialmente no máximo 1 peso- ppm. 13. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 12, em que a corrente de alimentação líquida provida em (i1) contém sódio em uma relação molar de sódio em relação ao peróxido de hidrogênio na faixa de 1 x 10-6:1 a 250 x 10’6:1, preferencialmente a partir de 5 x 10’6:1 a 50 x 10’6:1. 14. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 13, em que a corrente de alimentação líquida passou no reator em (ii1) tem uma temperatura na faixa de 0 a 60°C, preferencialmente a partir de 25 a 50°C e está a uma pressão na faixa de 14 a 100 bar, preferencialmente de 15 a 25 bar. 15. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 14, em que em (ii1), a temperatura da mistura de reação é controlada usando um meio de transferência de calor, preferencialmente, ao passar o meio de transferência de calor através de uma jaqueta do reator de epoxidação. 16. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 15 em que em (ii1), as condições de epoxidação compreendem uma temperatura de reação de epoxidação na faixa de 20 a 100°C, preferencialmente, a partir de 30 a 80°C, mais preferencialmente a partir de 40 a 60°C, em que a temperatura de reação de epoxidação é definida como a temperatura do meio de transferência de calor antes de controlar a temperatura da mistura de reação, preferencialmente, como a temperatura do meio de transferência de calor na entrada da jaqueta do reator epoxidação. 17. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 16, em que em (ii1), as condições de epoxidação compreendem uma pressão de reação de epoxidação na faixa de 14 a 100 bar, preferencialmente a partir de 15 a 32 bar, mais preferencialmente a partir de 15 a 25 bar, em que a pressão da reação de epoxidação é definida como a pressão na saída do reator de epoxidação. 18. O sistema catalítico de qualquer uma das modalidades 10 a 17, em que em (ii1), a mistura de reação é líquida nas condições de epoxidação, a mistura de reação preferencialmente consistindo em uma única fase líquida sob as condições de epoxidação.[00109] According to the present invention, it has been found that the specific combination of a titanium zeolite of the MWW-type frame structure, which optionally comprises zinc, and at least one potassium salt which is used as an additive leads to superior and unexpected characteristics of the epoxidation reaction where propylene oxide is prepared from propene, preferably with hydrogen peroxide as an epoxidation agent and preferably in the presence of acetonitrile as a solvent. Therefore, the present invention also relates to a catalytic system comprising a catalyst, comprising a MWW type structure titanium zeolite optionally comprising zinc and at least one potassium salt. The term "catalytic system", as used in this context of the present invention refers to the system comprised in catalyst, comprising a titanium zeolite of the MWW type structure optionally comprising zinc and at least one potassium salt, whose catalytic system is carried out when the liquid feed provided in (i) is brought into contact with the catalyst in (ii). This catalytic system is characterized by the following modalities and combinations of the modalities resulting from the dependencies, as indicated: 1. A catalytic system comprising a catalyst comprising a MWW type titanium zeolite, optionally comprising zinc, preferably comprising a titanium zeolite of MWW-type structure comprising zinc, and at least one potassium salt. 2. The catalytic system of modality 1, in which at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt, at least one organic potassium salt, and a combination of at least one salt of inorganic potassium and at least one organic potassium salt. 3. The catalytic system of modality 1 or 2, in which at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulphate, potassium hydrogen sulphate, potassium perchlorate, at least one organic potassium salt from the group consisting of potassium salts of aliphatic saturated monocarboxylic acids, preferably having 1, 2, 3, 4 , 5 or 6 carbon atoms, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate and a combination of at least one of at least one inorganic potassium salt and at least one of at least one of the organic potassium salt. 4. The catalytic system of any of modalities 1 to 3, in which at least one potassium salt is selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium chloride, potassium nitrate, at least one selected organic potassium salt from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate, and potassium hydrogen carbonate, and a combination of at least one of at least one inorganic potassium salt and at least one of at least one salt of organic potassium. 5. The catalytic system of any one of modalities 1 to 4, wherein the at least one potassium salt comprises potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably potassium formate. 6. The catalytic system of any of the modalities 1 to 5, in which the MWW type titanium zeolite optionally comprising zinc, which is comprised in the catalyst, contains titanium, calculated as elementary titanium, in an amount in the range of 0.1% to 5% by weight, preferably from 1% to 2% by weight, based on the total weight of the MWW type frame titanium zeolite, optionally comprising zinc, and optionally, contains zinc calculated as elemental zinc in an amount in the range of 0.1% to 5% by weight, preferably 1% to 2% by weight, based on the total weight of the MWW type frame structure titanium zeolite optionally comprising zinc. 7. The catalytic system of any one of embodiments 1 to 6, wherein the catalyst comprising a titanium zeolite of the MWW-type frame structure, optionally comprising zinc, is a fixed bed catalyst. 8. The catalytic system of any of modalities 1 to 7, wherein the catalyst comprising a titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprises zinc and is in the form of a mold, the mold being characterized by the following modalities and combination of modalities resulting from the dependencies, as indicated: 8.1 A mold, comprising an aluminum-free microporous zeolitic material of the MWW type structure containing titanium and zinc (ZnTiMWW), said mold preferably comprising a micropowder comprising, based on the weight of the micropowder, at least 95% by weight of a MWW-type microporous aluminum-free zeolitic material containing titanium and zinc (ZnTiMWW), said mold more preferably comprising the micropowder according to any of embodiments 1 to 14 as described above, the mold additionally comprises at least one binder, preferably a silica binder. 8.2 The 8.1 mode mold, comprising mesopores having an average pore diameter in the range of 4 to 40 nm, preferably from 20 to 30 nm, as determined by Hg porosimetry according to DIN 66133. 8.3 The mode mold 4.1 or 4.2, having a crystallinity, as determined by XRD analysis, of at least (55 +/- 10)%, preferably in the ((55 to 75) +/- 10)% range. Crystallinity is understood to be determined according to Reference Example 4.7 of the present invention. 8.4 The mold of any of the modalities 8.1 to 8.3, comprising the micropowder in an amount in the range from 70 to 80% by weight and the silica binder in an amount from 30% to 20% by weight, with the micropowder together with the silica binder constitute at least 99% by weight of the mold, where the mold has a concentration of silanol groups with respect to the total number of Si atoms of a maximum of 6%, preferably a maximum of 3%, as determined according to 29Si MAS NMR. The concentration of the silanol groups is understood to be determined according to Reference Example 4.2 of the present invention. 8.5 The mold of any of the modalities 8.1 to 8.4, being a filament having circular cross section and a diameter in the range from 1.5 to 1.7 mm and having a crush resistance of at least 5 N, preferably in the range from 5 to 20 N, more preferably in the range of 12 to 20 N, the crush strength being determined by a crush resistance testing machine Z2.5 / TS1S according to the method, as described in Reference Example 4.3 of the present invention. 8.6 The mold of any of the modalities 8.1 to 8.5, the 29Si-NMR spectrum of said mold comprising six peaks in the following position: peak 1 at -98 +/- x ppm, peak 2 at -104 +/- x ppm, peak 3 at -110 +/- x ppm, peak 4 at -113 +/- x ppm, peak 5 at -115 +/- x ppm, peak 6 at -118 +/- x ppm, with x at any of the peaks being 1.5, preferably 1.0, more preferably 0.5. where Q is defined as: Q = 100 * {[ai + a2] / [a4 + as + ae]} / as is a maximum of 2.5, preferably a maximum of 1.6, preferably a maximum of 1.4, with [a-i + as] being the sum of the peak areas of peaks 1 and 2, and [a4 + as + ae] being the sum of the peak areas of peaks 4, 5, and 6, and as being the area of peak of peak 3. Such 29Si-NMR characteristics are understood to be determined in accordance with Reference Example 4.4 of the present invention. 8.7 The mold of any of the modalities 8.1 to 8.6, having a water intake in the range of 3 to 8% by weight, preferably 4 to 7% by weight. Water uptake is understood to be determined according to Reference Example 4.5 of the present invention. 8.8 The mold of any of the modalities 8.1 to 8.7, the infrared spectrum of said mold comprising a band in the region of (3700 - 3750) +/- 20 cm'1 and a band in the region of (3670 - 3690) + / - 20 cm'1, where the intensity ratio of the band in the region of (3700 - 3750) +/- 20 cm'1 in relation to the band in the region of (3670 - 3690) +/- 20 cm'1 is in the maximum 1.5, preferably maximum 1.4. 9. The catalytic system of any of modalities 1 to 8 for propylene epoxidation. 10. The catalytic system of any of modalities 1 to 9, being obtained or obtainable by: (i ') providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally propane, at least one salt of dissolved potassium, where in (i '), the molar ratio of potassium to hydrogen peroxide in the liquid feed stream is preferably in the range from 25x10' 6: 1 to 1000x10'6: 1, more preferably from from 50x10'6: 1 to 250x10'6: 1, more preferably from 100x10'6: 1 to 150x10'6: 1; (ii ') passing the liquid feed stream provided in (i1) in an epoxidation reactor comprising the catalyst comprising a MWW type titanium zeolite optionally comprising zinc, wherein in (ii'), the liquid feed stream it is preferably subjected to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane. 11. The catalytic system of modality 10, in which the liquid feed stream provided in (i1) comprises: acetonitrile in an amount of 60% to 75% by weight, preferably from 60% to 65% by weight, based on weight total liquid feed stream; hydrogen peroxide in an amount of 6% to 10% by weight, preferably from 7% to 9% by weight, based on the total weight of the liquid feed stream; water in a molar ratio of water to acetonitrile of a maximum of 1: 4, preferably in the range of 1:50 to 1: 4, preferably of 1:15 to 1: 4.1 more preferably of 1:10 to 1 : 4.2; propene with a molar ratio of propene to hydrogen peroxide in the liquid feed stream in the range of 1: 1 to 1.5: 1, preferably 1.1: 1 to 1.4: 1; o at least one dissolved potassium salt with a potassium molar ratio comprised in at least one potassium salt to hydrogen peroxide comprised in the liquid feed stream in the range from 5x10'6: 1 to 1000x10'6: 1 , preferably from 25x10'6: 1 to 500x10'6: 1, more preferably from 50x10'6: 1 to 250x10'6: 1; and optionally, propane with a molar ratio of propane to the sum of propene and propane in the range of 0.0001: 1 to 0.15: 1, preferably from 0.001: 1 to 0.05: 1; wherein, preferably, at least 95% by weight, more preferably from 95 to 100% by weight, more preferably from 98 to 100% by weight of the liquid feed stream provided in (i) consists of propene, peroxide of hydrogen, acetonitrile, water, at least one potassium salt and, optionally, propane. 12. The catalytic system of modality 10 or 11, in which the liquid feed stream provided in (i) contains ammonia NH4 + in the amount of a maximum of 2 weight-ppm, preferably a maximum of 1 weight-ppm. 13. The catalytic system of any of the modalities 10 to 12, in which the liquid feed stream provided in (i1) contains sodium in a molar ratio of sodium to hydrogen peroxide in the range of 1 x 10-6: 1 at 250 x 10'6: 1, preferably from 5 x 10'6: 1 to 50 x 10'6: 1. 14. The catalytic system of any of the modalities 10 to 13, in which the liquid feed stream passed through the reactor in (ii1) has a temperature in the range of 0 to 60 ° C, preferably from 25 to 50 ° C and it is at a pressure in the range of 14 to 100 bar, preferably 15 to 25 bar. 15. The catalytic system of any of the modalities 10 to 14, in which (ii1), the temperature of the reaction mixture is controlled using a heat transfer medium, preferably by passing the heat transfer medium through a epoxidation reactor jacket. 16. The catalytic system of any of the modalities 10 to 15 where in (ii1), the epoxidation conditions comprise an epoxidation reaction temperature in the range of 20 to 100 ° C, preferably from 30 to 80 ° C , more preferably from 40 to 60 ° C, where the epoxidation reaction temperature is defined as the temperature of the heat transfer medium before controlling the temperature of the reaction mixture, preferably as the temperature of the transfer medium of heat at the entrance of the epoxidation reactor jacket. 17. The catalytic system of any of the modalities 10 to 16, in which (ii1), the epoxidation conditions comprise an epoxidation reaction pressure in the range of 14 to 100 bar, preferably from 15 to 32 bar, more preferably from 15 to 25 bar, where the pressure of the epoxidation reaction is defined as the pressure at the outlet of the epoxidation reactor. 18. The catalytic system of any of modalities 10 to 17, in which (ii1), the reaction mixture is liquid under epoxidation conditions, the reaction mixture preferably consisting of a single liquid phase under epoxidation conditions.

[00110] Ainda adicionalmente, a presente invenção se refere ao uso de pelo menos um sal de potássio como um aditivo para um zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW opcionalmente compreendendo zinco, preferencialmente para um zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW compreendendo zinco, em um processo preferencialmente contínuo para a preparação de óxido de propileno, preferencialmente em acetonitrila como solvente, e preferencialmente com peróxido de hidrogênio, como agente de epoxidação.[00110] Still further, the present invention relates to the use of at least one potassium salt as an additive for a frame structure titanium zeolite of the MWW type optionally comprising zinc, preferably for a frame structure titanium zeolite. type MWW comprising zinc, in a preferably continuous process for the preparation of propylene oxide, preferably in acetonitrile as a solvent, and preferably with hydrogen peroxide, as an epoxidation agent.

[00111] Mais preferencialmente, a presente invenção se refere a referido uso, ou referido método de uso, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado preferencialmente a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, sulfato de hidrogênio de potássio, perclorato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em sais de potássio de ácidos monocarboxílicos saturados preferencialmente tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio e uma combinação de pelo menos um dos sais de potássio inorgânicos e pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio orgânico.[00111] More preferably, the present invention relates to said use, or said method of use, wherein the at least one potassium salt is preferably selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulphate, potassium hydrogen sulphate, potassium perchlorate, at least one organic potassium salt selected from the group consisting of potassium salts of saturated monocarboxylic acids preferably having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate and a combination of at least one of the inorganic potassium salts and at least one of the at least one of the organic potassium salts.

[00112] Mais preferencialmente, a presente invenção se refere ao referido uso, ou referido método de usar, e que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, haletos de potássio, nitrato de potássio, sulfato de potássio, sulfato de hidrogênio de potássio, perclorato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, propinoato de potássio, e carbonato de potássio, e uma combinação de pelo menos um do pelo menos um sal de potássio inorgânico e pelo menos um do pelo menos um do pelo menos um sal de potássio orgânico.[00112] More preferably, the present invention relates to said use, or said method of use, and that at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium halides, potassium nitrate, potassium sulphate, potassium hydrogen sulphate, potassium perchlorate, at least one organic potassium salt selected from the group consisting of potassium format, potassium acetate, potassium propinoate, and potassium carbonate, and a combination of at least one of at least one inorganic potassium salt and at least one of at least one of at least one organic potassium salt.

[00113] Mais preferencialmente, a presente invenção se refere ao referido uso, ou referido método de uso, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo consistindo em pelo menos um sal de potássio inorgânico selecionado a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, cloreto de potássio, nitrato de potássio, pelo menos um sal de potássio orgânico selecionado a partir do grupo consistindo em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio, e hidrogenocarbonato de potássio, e uma combinação de pelo menos um dos sais de potássio inorgânicos e pelo menos um do pelo menos um dos sais de potássio orgânico.[00113] More preferably, the present invention relates to said use, or said method of use, wherein the at least one potassium salt is selected from the group consisting of at least one inorganic potassium salt selected from the group consisting of potassium hydroxide, potassium chloride, potassium nitrate, at least one organic potassium salt selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate, and potassium hydrogen carbonate, and a combination of hair at least one of the inorganic potassium salts and at least one of the at least one of the organic potassium salts.

[00114] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos de referência, exemplos e exemplos comparativos.[00114] The present invention is further illustrated by the following reference examples, examples and comparative examples.

EXEMPLOSEXAMPLES EXEMPLO DE REFERÊNCIA 1: CONFIGURAÇÃO DE REAÇÃO DE EPOXIDAÇÃOREFERENCE EXAMPLE 1: EPOXIDATION REACTION CONFIGURATION

[00115] Um reator tubular verticalmente arranjado (comprimento: 1,4 m, diâmetro interno: 7 mm) equipado com uma jaqueta para termostatização foi carregado com 15 g do catalisador ZnTiMWW na forma de filamentos, com um diâmetro de 1,5 mm, conforme descrito no Exemplo de Referência 2 abaixo. O volume restante do reator foi preenchido com material inerte (esferas de esteatita, 2 mm de diâmetro), para uma altura de cerca de 5 cm na extremidade inferior do reator e o restante na extremidade superior do reator.[00115] A vertically arranged tubular reactor (length: 1.4 m, internal diameter: 7 mm) equipped with a thermostat jacket was loaded with 15 g of the ZnTiMWW catalyst in the form of filaments, with a diameter of 1.5 mm, as described in Reference Example 2 below. The remaining volume of the reactor was filled with inert material (steatite spheres, 2 mm in diameter), to a height of about 5 cm at the lower end of the reactor and the remainder at the upper end of the reactor.

[00116] O reator foi termostatizado ao passar uma mistura de água e etileno glicol como meio de transferência de calor através da jaqueta. O meio de transferência de calor foi alimentado na extremidade inferior da jaqueta, fluindo no modo da corrente em relação à corrente de alimentação líquida passada no reator. A temperatura do meio de transferência de calor na entrada da jaqueta foi definida como a temperatura de reação, também referida como Tr. A taxa de fluxo do meio de transferência de calor foi devidamente ajustada de modo que a diferença entre sua temperatura na entrada da jaqueta e a sua temperatura na saída da jaqueta fosse no máximo de 1 K.[00116] The reactor was thermostated by passing a mixture of water and ethylene glycol as a means of heat transfer through the jacket. The heat transfer medium was fed to the lower end of the jacket, flowing in the current mode in relation to the liquid feed current passed through the reactor. The temperature of the heat transfer medium at the jacket entrance was defined as the reaction temperature, also referred to as Tr. The flow rate of the heat transfer medium was duly adjusted so that the difference between its temperature at the entrance of the jacket and its temperature at the exit of the jacket was a maximum of 1 K.

[00117] A pressão no reator foi controlada por uma válvula de controle de pressão e mantida em um valor constante de 20 barabs.[00117] The pressure in the reactor was controlled by a pressure control valve and maintained at a constant value of 20 barabs.

[00118] A corrente de alimentação de reator foi combinada a partir de três correntes de alimentação separadas que foram medidas ao usar bombas dosadoras separadas: - A primeira corrente consistiu em acetonitrila (Asahi Kasei, grau químico, conteúdo de acetonitrila em pelo menos 99,9% em peso, conteúdo de água inferior a 500 ppm em peso). Esta primeira corrente foi empregada tendo uma taxa de fluxo de 68 g/h. - A segunda corrente consistiu em propeno de grau de polímero liquefeito, tendo um conteúdo de propano de 99,5% em peso. Esta segunda corrente foi empregada tendo uma taxa de fluxo de 10,8 g/h. - A terceira corrente consistiu em uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio com uma concentração de peróxido de hidrogênio de 40% em peso. Esta terceira corrente foi empregada tendo uma taxa de fluxo de 16,8 g/h. Sais de potássio utilizados nos experimentos como aditivos foram dissolvidos na corrente de peróxido de hidrogênio em quantidades mostradas abaixo nos Exemplos.[00118] The reactor feed stream was combined from three separate feed streams that were measured when using separate metering pumps: - The first stream consisted of acetonitrile (Asahi Kasei, chemical grade, acetonitrile content at least 99, 9% by weight, water content less than 500 ppm by weight). This first stream was used having a flow rate of 68 g / h. - The second stream consisted of liquefied polymer grade propene, having a propane content of 99.5% by weight. This second stream was used having a flow rate of 10.8 g / h. - The third stream consisted of an aqueous solution of hydrogen peroxide with a hydrogen peroxide concentration of 40% by weight. This third stream was used having a flow rate of 16.8 g / h. Potassium salts used in the experiments as additives were dissolved in the hydrogen peroxide stream in amounts shown below in the Examples.

[00119] As três correntes de alimentação foram pré-misturadas antes da alimentação misturada ser alimentada em temperatura ambiente no fundo do reator tubular, como corrente de alimentação líquida. Sob as condições, a corrente de alimentação líquida consistiu em uma única fase líquida.[00119] The three feed streams were pre-mixed before the mixed feed was fed at room temperature at the bottom of the tubular reactor, as a liquid feed stream. Under the conditions, the liquid feed stream consisted of a single liquid phase.

[00120] Os experimentos foram realizados em uma forma contínua. No início da execução (t = 0, definido como o ponto no tempo em que a bomba medindo peróxido de hidrogênio foi iniciada), a temperatura de reação foi definida para um valor na faixa de 30 a 45°C, conforme mostrado nos exemplos. Com um catalisador fresco, isto resultou em uma conversão inicial de 100% de peróxido de hidrogênio. Após um determinado período de tempo, geralmente dentro de 100 horas na corrente, a conversão de peróxido de hidrogênio começou a diminuir. A temperatura foi então ajustada, geralmente uma vez a duas vezes por dia, a fim de manter a conversão de peróxido de hidrogênio em uma faixa a partir de 85 a 96%. A taxa média em que a temperatura foi elevada a fim de manter a conversão do peróxido de hidrogênio essencialmente constante, adiante designada como o delta de parâmetro Tr/delta t, é uma medida da taxa de desativação de catalisador. Este parâmetro foi calculado ao dividir a diferença entre a temperatura de meio de arrefecimento no final do período de tempo indicado e a temperatura inicial e dividindo pelo número total de horas na corrente.[00120] The experiments were carried out in a continuous way. At the start of the run (t = 0, defined as the point in time when the pump measuring hydrogen peroxide was started), the reaction temperature was set to a value in the range of 30 to 45 ° C, as shown in the examples. With a fresh catalyst, this resulted in an initial conversion of 100% hydrogen peroxide. After a certain period of time, usually within 100 hours in the stream, the conversion of hydrogen peroxide began to decrease. The temperature was then adjusted, usually once to twice a day, in order to maintain the conversion of hydrogen peroxide in a range from 85 to 96%. The average rate at which the temperature was raised in order to keep the hydrogen peroxide conversion essentially constant, hereinafter referred to as the parameter delta Tr / delta t, is a measure of the rate of catalyst deactivation. This parameter was calculated by dividing the difference between the temperature of the cooling medium at the end of the indicated time period and the initial temperature and dividing by the total number of hours in the current.

[00121] A corrente efluente de reator a jusante da válvula de controle de pressão foi coletada, pesada e analisada. Componentes orgânicos, com exceção de hidroperoxipropanois e oxigênio foram analisados em dois cromatógrafos de gás separados. O conteúdo de peróxido de hidrogênio foi determinado colorimetricamente usando o método de sulfato de titanila. O conteúdo de hidroperoxipropanois, uma mistura de 1-hidroperoxipropanol-2 e 2-hidroperoxipropanol-1, foi determinado por iodometria medindo o conteúdo de peróxido total e, então, subtraindo o conteúdo de peróxido de hidrogênio.[00121] The effluent stream from the reactor downstream of the pressure control valve was collected, weighed and analyzed. Organic components, with the exception of hydroperoxypropanols and oxygen, were analyzed in two separate gas chromatographs. The hydrogen peroxide content was determined colorimetrically using the titanyl sulfate method. The content of hydroperoxypropanol, a mixture of 1-hydroperoxypropanol-2 and 2-hydroperoxypropanol-1, was determined by iodometry by measuring the total peroxide content and then subtracting the hydrogen peroxide content.

[00122] A seletividade para óxido de propileno dado foi determinada em relação ao peróxido de hidrogênio e foi calculada como 100 vezes a relação de mols de óxido de propileno na corrente efluente dividida pelos mols de peróxido de hidrogênio na alimentação. A seletividade para o propilenoglicol dado foi calculada como 100 vezes a relação de mols de propileno glicol no efluente dividido pelos mols de peróxido de hidrogênio na alimentação. A seletividade para hidroperoxipropanois dados foi calculada como 100 vezes a relação de duas vezes o número de mols de hidroperoxipropanois no efluente dividido pelos mols de peróxido de hidrogênio na alimentação. A seletividade para o oxigênio molecular dado foi calculada como 100 vezes a relação de duas vezes o número de mols de oxigênio molecular no efluente dividido pelos mols de peróxido de hidrogênio na alimentação.[00122] The selectivity for propylene oxide given was determined in relation to hydrogen peroxide and was calculated as 100 times the ratio of moles of propylene oxide in the effluent stream divided by the moles of hydrogen peroxide in the feed. The selectivity for the given propylene glycol was calculated as 100 times the ratio of moles of propylene glycol in the effluent divided by the moles of hydrogen peroxide in the feed. The selectivity for hydroperoxypropanois given was calculated as 100 times the ratio of twice the number of moles of hydroperoxypropanois in the effluent divided by the moles of hydrogen peroxide in the feed. The selectivity for the molecular oxygen given was calculated as 100 times the ratio of twice the number of moles of molecular oxygen in the effluent divided by the moles of hydrogen peroxide in the feed.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 2: PREPARAÇÃO DE CATALISADOR DE REAÇÃO DE EPOXIDAÇÃO (ZNTIMWW)REFERENCE EXAMPLE 2: PREPARATION OF EPOXIDATION REACTION CATALYST (ZNTIMWW) 2.1 Preparação de zeólito contendo boro de estrutura MWW (BMWW)2.1 Preparation of zeolite containing boron of MWW structure (BMWW)

[00123] Um tanque de reator agitado 2 m3 foi primeiramente carregado com 470,4 kg de água deionizada. Depois de iniciar o agitador a 70 rpm, foi adicionado ácido bórico (162,5 kg) e a suspensão foi agitada por 3h. Posteriormente, piperidina (272,5 kg) foi adicionada ao mesmo tempo fazendo com que a temperatura suba de 28°C a 46°C. Para esta solução, sílica coloidal (Ludox AS40, 392,0 kg) foi adicionada. O reator foi então lentamente aquecido a 170°C dentro de 5 horas e, então, mantido a esta temperatura sob agitação por 120 horas. A pressão máxima durante a reação foi de 9,3 bar. Depois que o reator foi resfriado até 50°C. O gel obtido tinha um pH de 11,3 e uma viscosidade de 15 mPas em 20°C. O gel foi então filtrado e a torta de filtro lavada com água deionizada até a condutividade da lavagem estar abaixo de 500 microSiemens/cm. A torta de filtro foi então suspensa em água deionizada e a suspensão foi seca por pulverização em 235°C, usando o nitrogênio como gás transportador. O pó branco obtido (174,3 kg) continha 3,5% em peso de água. Este pó branco em seguida foi então calcinado em 650°C em um forno rotativo para resultar em 138,2 kg de zeólito contendo boro do estrutura do tipo MWW (BMWW) como um pó branco.[00123] A 2 m3 agitated reactor tank was first loaded with 470.4 kg of deionized water. After starting the stirrer at 70 rpm, boric acid (162.5 kg) was added and the suspension was stirred for 3 hours. Subsequently, piperidine (272.5 kg) was added at the same time causing the temperature to rise from 28 ° C to 46 ° C. For this solution, colloidal silica (Ludox AS40, 392.0 kg) was added. The reactor was then slowly heated to 170 ° C within 5 hours and then maintained at this temperature under stirring for 120 hours. The maximum pressure during the reaction was 9.3 bar. After the reactor has been cooled to 50 ° C. The obtained gel had a pH of 11.3 and a viscosity of 15 mPas at 20 ° C. The gel was then filtered and the filter cake washed with deionized water until the conductivity of the wash was below 500 microSiemens / cm. The filter cake was then suspended in deionized water and the suspension was spray dried at 235 ° C, using nitrogen as the carrier gas. The white powder obtained (174.3 kg) contained 3.5% by weight of water. This white powder was then calcined at 650 ° C in a rotary kiln to result in 138.2 kg of zeolite containing boron of the MWW type structure (BMWW) as a white powder.

2.2 Desboronação de BMWW com água2.2 Deforestation of BMWW with water

[00124] Um tanque de reator agitado de 5 m3 foi carregado com 125 kg do BMWW obtido de acordo com a etapa anterior e 3750 kg de água deionizada. O reator foi então lentamente aquecido a 100°C dentro de 1 hora sob agitação em 70 rpm e, então, mantido nesta temperatura por 20 horas e finalmente arrefecido para uma temperatura abaixo de 50°C, antes de ser filtrado. A torta de filtro foi então lavada com água deionizada até que as lavagens tivessem uma condutividade abaixo de 15 microSiemens/cm. A torta de filtro foi então seca por 6 horas sob uma corrente de nitrogênio. A torta de filtro foi então removida e suspensa em 850 kg de água deionizada. Esta suspensão foi então seca por pulverização em 235°C, usando o nitrogênio como gás transportador. O material seco por pulverização pesava 118,5 kg e continha 42,5% em peso de Si, 0,06% em peso de B e 0,23% em peso de C (carbono orgânico total, TOC).[00124] A 5 m3 agitated reactor tank was loaded with 125 kg of BMWW obtained according to the previous step and 3750 kg of deionized water. The reactor was then slowly heated to 100 ° C within 1 hour under stirring at 70 rpm and then maintained at this temperature for 20 hours and finally cooled to a temperature below 50 ° C, before being filtered. The filter cake was then washed with deionized water until the washings had a conductivity below 15 microSiemens / cm. The filter cake was then dried for 6 hours under a stream of nitrogen. The filter cake was then removed and suspended in 850 kg of deionized water. This suspension was then spray dried at 235 ° C, using nitrogen as the carrier gas. The spray-dried material weighed 118.5 kg and contained 42.5 wt% Si, 0.06 wt% B and 0.23 wt% C (total organic carbon, TOC).

2.3 Preparação de zeólito contendo titânio do estrutura do tipo MWW (TiMWW).2.3 Preparation of zeolite containing titanium of the MWW type structure (TiMWW).

[00125] Um reator de tanque agitado 2 m3 foi primeiro carregado com 111,2 kg do material seco por pulverização a partir da etapa anterior 2.2. Em um reator de tanque agitado 2 m3 separado foram colocados 400 kg de água deionizada. Depois de iniciar o agitador a 80 rpm, piperidina (244,0 kg) foi adicionada. Após a adição de piperidina ter sido terminada, a mistura foi agitada por 5 minutos antes de ortotitanato de tetrabutil (22,4 kg) ser adicionado. O tubo através do qual foi adicionado o titanato foi, então, lavado com 40 kg de água deionizada. Então, a mistura foi agitada por 1 hora antes de ser adicionada ao primeiro reator de tanque agitado contendo o pó seco por pulverização sob agitação (50 rpm). O reator foi então aquecido a 170 °C e mantido nesta temperatura por 120 h antes de ser arrefecido a 50 °C. A pressão máxima durante a reação foi de 10,6 bar. A suspensão arrefecida foi então filtrada e a torta de filtro foi lavada com água deionizada, até que as lavagens tivessem condutividade abaixo de 1300 microSiemens/cm e um valor de pH aproximadamente neutro. A torta de filtro foi então seca sob uma corrente de nitrogênio por 6 horas. A torta de filtro, contendo cerca de 80% em peso da água foi usada diretamente para a próxima etapa. A torta de filtro a partir da etapa anterior e 1000 kg de água deionizada foi preenchida em um reator de tanque 3agitado 2 m. Em seguida, 1900 kg de ácido nítrico (53% em peso em água) foram adicionados sob agitação a 70 rpm. O reator foi então aquecido a 100°C e mantido nessa temperatura por 20 horas antes de ser arrefecido para 50°C. A suspensão obtida foi então filtrada e a torta de filtro foi lavada com água deionizada até a condutividade ser inferior a 10 microSiemens/cm e as lavagens foram aproximadamente neutras. Subsequentemente, a torta de filtro foi então seca por 6 horas sob uma corrente de nitrogênio. Essa torta de filtro foi então suspensa em água e seca por pulverização a 235 °C, usando o nitrogênio como o gás portador. Foram obtidos 96 kg de pó seco por pulverização. Este material foi, então, calcinado em um forno rotativo a 650 °C. 84 kg de zeólito de titânio do estrutura do tipo MWW (TiMWW) foram obtidos como um pó contendo 43% em peso de Si, 2,0% em peso de Ti e 0,2% em peso de C (TOC). O volume de poros, determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133 foi 7,3 mL/g e a área de superfície BET de acordo com DIN 66131 foi de 467 m2/g.[00125] A 2 m3 agitated tank reactor was first loaded with 111.2 kg of spray dried material from the previous step 2.2. 400 kg of deionized water were placed in a separate 2 m3 agitated tank reactor. After starting the shaker at 80 rpm, piperidine (244.0 kg) was added. After the addition of piperidine was completed, the mixture was stirred for 5 minutes before tetrabutyl orthotitanate (22.4 kg) was added. The tube through which the titanate was added was then washed with 40 kg of deionized water. Then, the mixture was stirred for 1 hour before being added to the first stirred tank reactor containing the spray dried powder under stirring (50 rpm). The reactor was then heated to 170 ° C and maintained at this temperature for 120 h before being cooled to 50 ° C. The maximum pressure during the reaction was 10.6 bar. The cooled suspension was then filtered and the filter cake was washed with deionized water, until the washings had conductivity below 1300 microSiemens / cm and an approximately neutral pH value. The filter cake was then dried under a stream of nitrogen for 6 hours. The filter cake, containing about 80% water by weight, was used directly for the next step. The filter cake from the previous step and 1000 kg of deionized water was filled in a 2 m agitated tank reactor. Then, 1900 kg of nitric acid (53% by weight in water) was added under stirring at 70 rpm. The reactor was then heated to 100 ° C and maintained at that temperature for 20 hours before being cooled to 50 ° C. The suspension obtained was then filtered and the filter cake was washed with deionized water until the conductivity was less than 10 microSiemens / cm and the washings were approximately neutral. Subsequently, the filter cake was then dried for 6 hours under a stream of nitrogen. This filter cake was then suspended in water and spray dried at 235 ° C, using nitrogen as the carrier gas. 96 kg of dry powder were obtained by spraying. This material was then calcined in a rotary kiln at 650 ° C. 84 kg of titanium zeolite of the MWW type structure (TiMWW) were obtained as a powder containing 43% by weight of Si, 2.0% by weight of Ti and 0.2% by weight of C (TOC). The pore volume, determined by Hg porosimetry according to DIN 66133 was 7.3 mL / g and the BET surface area according to DIN 66131 was 467 m2 / g.

2.4 Preparação de um TiMWW contendo zinco (ZnTiMWW) por impregnação2.4 Preparation of a TiMWW containing zinc (ZnTiMWW) by impregnation

[00126] Um reator de tanque agitado 2 m3, então, foi carregado com 960 kg de água e 5,83 kg de acetato de zinco dihidratado. Após agitação por 30 min, o pó de TiMWW (32,0 kg, obtido de acordo com a etapa anterior) foi adicionado. O reator foi então aquecido a 100°C e mantido nessa temperatura por 4 horas antes de ser arrefecido para 50°C. A suspensão obtida foi então filtrada e a torta de filtro foi lavada 5 vezes com 120 porções de litro de água deionizada. A torta de filtro lavada foi então seca sob uma corrente de nitrogênio por 6 horas. Ela foi, então, suspensa em água deionizada e seca por pulverização em 235 °C, usando o nitrogênio como gás transportador. Foi obtido 34 kg de material seco por pulverização que, então, foi calcinado em 650°C por 30 min em um forno rotativo. 28,5 kg de TiMWW contendo pó de zinco (ZnTiMWW) foram obtidos que continham 42% em peso de Si, 1,9% em peso de Ti, 1,6% em peso de Zn e 0,16% em peso de C (TOC). O volume de poros, determinado de acordo com porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133 foi 6,6 mL/g e a área de superfície BET de acordo com DIN 66131 foi de 335 m2/g.[00126] A 2 m3 agitated tank reactor was then loaded with 960 kg of water and 5.83 kg of zinc acetate dihydrate. After stirring for 30 min, the TiMWW powder (32.0 kg, obtained according to the previous step) was added. The reactor was then heated to 100 ° C and maintained at that temperature for 4 hours before being cooled to 50 ° C. The obtained suspension was then filtered and the filter cake was washed 5 times with 120 liters of deionized water. The washed filter cake was then dried under a stream of nitrogen for 6 hours. It was then suspended in deionized water and spray-dried at 235 ° C, using nitrogen as the carrier gas. 34 kg of spray-dried material were obtained, which were then calcined at 650 ° C for 30 min in a rotary kiln. 28.5 kg of TiMWW containing zinc powder (ZnTiMWW) were obtained which contained 42% by weight of Si, 1.9% by weight of Ti, 1.6% by weight of Zn and 0.16% by weight of C (TOC). The pore volume, determined according to Hg porosimetry according to DIN 66133 was 6.6 mL / g and the BET surface area according to DIN 66131 was 335 m2 / g.

2.5 Preparação de moldes contendo ZnTiMWW e ligante de sílica2.5 Preparation of molds containing ZnTiMWW and silica binder

[00127] Em um amassador, o pó de ZnTiMWW a partir da etapa anterior (27,0 kg) e hidroximetilcelulose (Walocel ™, 2,0 kg) foi amassada por 5 minutos. Em seguida, sílica coloidal (Ludox ® AS 40, 16,9 kg) foi adicionada. Após amassar por 10 minutos, foi adicionada água deionizada (57,6 kg) e a mistura foi amassada por 60 minutos adicionais. A pasta obtida foi então extrudada através de placas com perfuração cilíndrica com 1,5 mm de diâmetro com uma pressão de 65-80 bar. Os filamentos obtidos foram secos por 16 horas em 120°C e, então, calcinados por 5 horas em 500°C. Os filamentos obtidos foram então peneirados em uma peneira de 0,8 mm para remover os fragmentos diminutos. Os filamentos de catalisador ZnTiMWW obtidos (34,2 kg) tinham um diâmetro de 1,5 mm e comprimentos entre 5 e 25 mm. A densidade aparente do catalisador foi 345 g/l. O volume de poros, determinado de acordo com porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133 foi 1,1 ml/g e a área de superfície BET de acordo com DIN 66131 foi de 371 m2/g. A análise elementar mostrou que o catalisador de ZnTiMWW moldado continha 41% em peso de Si, 1,4% em peso de Ti e 1,2% em peso de Zn.[00127] In a kneader, the ZnTiMWW powder from the previous step (27.0 kg) and hydroxymethylcellulose (Walocel ™, 2.0 kg) was kneaded for 5 minutes. Then, colloidal silica (Ludox ® AS 40, 16.9 kg) was added. After kneading for 10 minutes, deionized water (57.6 kg) was added and the mixture was kneaded for an additional 60 minutes. The obtained paste was then extruded through 1.5 mm diameter cylindrical perforated plates with a pressure of 65-80 bar. The obtained filaments were dried for 16 hours at 120 ° C and then calcined for 5 hours at 500 ° C. The obtained filaments were then sieved through a 0.8 mm sieve to remove minute fragments. The ZnTiMWW catalyst filaments obtained (34.2 kg) had a diameter of 1.5 mm and lengths between 5 and 25 mm. The apparent density of the catalyst was 345 g / l. The pore volume, determined according to Hg porosimetry according to DIN 66133 was 1.1 ml / g and the BET surface area according to DIN 66131 was 371 m2 / g. Elemental analysis showed that the molded ZnTiMWW catalyst contained 41 wt% Si, 1.4 wt% Ti and 1.2 wt% Zn.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 3: PREPARAÇÃO DO CATALISADOR DE REAÇÃO DE EPOXIDAÇÃO (ZNTIMWW)REFERENCE EXAMPLE 3: PREPARATION OF THE EPOXIDATION REACTION CATALYST (ZNTIMWW) 3.1 Preparação de zeólito contendo boro de estrutura MWW (BMWW)3.1 Preparation of zeolite containing boron of MWW structure (BMWW)

[00128] Um reator de tanque agitado de 50 litros foi carregado com 22,05 kg de água deionizada e 8,515 kg de piperidina. A mistura foi então agitada por alguns minutos a 150 rpm antes de 5,076 kg de ácido bórico serem adicionados. A mistura resultante foi agitada por 30 minutos. Sílica pirogênica (Aerosil 200, 4,9 kg) foi então adicionada em porções e a suspensão resultante foi agitada por 2 horas. O reator foi então aquecido a 170°C dentro de 2 horas e, então, mantido nesta temperatura por 120 horas. A pressão máxima durante a reação foi de 8,9 bar. Após o resfriamento a 50 °C, a suspensão foi filtrada e a torta de filtro foi lavada duas vezes, cada lavagem usando 50 litros de água deionizada. A torta de filtro foi então seca por 24 horas a 80°C, sob uma corrente de nitrogênio, então, seca em forno a 100°C durante 16 horas e finalmente calcinada a 600°C, por 10 horas para obter 4,95 kg de um pó branco BMWW contendo 1,4% em peso de B.[00128] A 50 liter agitated tank reactor was loaded with 22.05 kg of deionized water and 8.515 kg of piperidine. The mixture was then stirred for a few minutes at 150 rpm before 5.076 kg of boric acid was added. The resulting mixture was stirred for 30 minutes. Pyrogenic silica (Aerosil 200, 4.9 kg) was then added in portions and the resulting suspension was stirred for 2 hours. The reactor was then heated to 170 ° C within 2 hours and then maintained at this temperature for 120 hours. The maximum pressure during the reaction was 8.9 bar. After cooling to 50 ° C, the suspension was filtered and the filter cake was washed twice, each wash using 50 liters of deionized water. The filter cake was then dried for 24 hours at 80 ° C, under a stream of nitrogen, then dried in an oven at 100 ° C for 16 hours and finally calcined at 600 ° C, for 10 hours to obtain 4.95 kg of a white BMWW powder containing 1.4% by weight of B.

3.2 Desboronação de BMWW com ácido3.2 Deforestation of BMWW with acid

[00129] Um reator de tanque agitado de 200 litros foi carregado com 150 kg de ácido nítrico (30% em peso de água) e o pó de BMWW a partir da etapa anterior e agitado a 100 rpm por 10 minutos. O reator foi então aquecido a 100 °C e mantido a esta temperatura sob agitação por 20 horas. Após o resfriamento a 50°C a suspensão foi filtrada e a torta de filtro lavada com água deionizada até as lavagens terem sido aproximadamente neutras. A torta de filtro foi então seca por 15 horas sob uma corrente de nitrogênio e finalmente secas em forno em 120 °C por 16 horas. 4,117 kg de pó branco contendo 0,061% em peso de B foram obtidos.[00129] A 200 liter agitated tank reactor was loaded with 150 kg of nitric acid (30% by weight of water) and the BMWW powder from the previous step and stirred at 100 rpm for 10 minutes. The reactor was then heated to 100 ° C and kept at this temperature under stirring for 20 hours. After cooling to 50 ° C the suspension was filtered and the filter cake washed with deionized water until the washes were approximately neutral. The filter cake was then dried for 15 hours under a stream of nitrogen and finally oven dried at 120 ° C for 16 hours. 4.117 kg of white powder containing 0.061% by weight of B were obtained.

3.3 Preparação de zeólito contendo titânio do estrutura do tipo MWW (TiMWW)3.3 Preparation of zeolite containing titanium of the MWW type structure (TiMWW)

[00130] Um reator de tanque agitado de 20 litros foi carregado com 10,5 kg de água deionizada e 5,07 kg de piperidina. A mistura foi agitada (170 rpm) por 10 minutos antes de adicionar 700 g de ortotitanato de tetrabutil. A mistura foi agitada por um adicional de 30 min e então 3,5 kg do pó obtido na etapa anterior 3.2 foram adicionados. Após agitar por 2 horas os reatores foram então aquecidos a 170°C e mantido a esta temperatura por 120 horas. A pressão máxima durante a reação foi de 9,1 bar. Após o resfriamento a 50°C, a suspensão resultante foi filtrada e a torta de filtro foi lavada duas vezes com 25 litros de água deionizada por lavagem. A torta de filtro foi então seca a 100 °C durante 48 horas. 4,073 kg de um pó branco molhado contendo 2,3% em peso de Ti, 36,0% em peso de Si e 10,4% em peso de C (TOC) foram obtidos. O pó (4,0 kg) e 120 kg de ácido nítrico (30% em peso em água), em seguida, foram carregados para um reator de tanque agitado de 200 litros. A suspensão foi então agitada em 100 rpm e o reator aquecido a 100 °C e mantido nesta temperatura por 20 horas. Após o resfriamento a 50 °C a suspensão resultante foi filtrada e a torta de filtro lavada com água deionizada até as lavagens terem sido aproximadamente neutras. A torta de filtro foi, então, seca a 120°C por 16 horas e finalmente calcinada a 550 °C por 10 horas. 3,185 kg de pó de TiMWW com 1,7% em peso de Ti e 45,0% em peso de Si foram obtidos.[00130] A 20 liter agitated tank reactor was loaded with 10.5 kg of deionized water and 5.07 kg of piperidine. The mixture was stirred (170 rpm) for 10 minutes before adding 700 g of tetrabutyl orthotitanate. The mixture was stirred for an additional 30 min and then 3.5 kg of the powder obtained in the previous step 3.2 was added. After stirring for 2 hours, the reactors were then heated to 170 ° C and maintained at this temperature for 120 hours. The maximum pressure during the reaction was 9.1 bar. After cooling to 50 ° C, the resulting suspension was filtered and the filter cake was washed twice with 25 liters of deionized water per wash. The filter cake was then dried at 100 ° C for 48 hours. 4.073 kg of a wet white powder containing 2.3% by weight of Ti, 36.0% by weight of Si and 10.4% by weight of C (TOC) were obtained. The powder (4.0 kg) and 120 kg of nitric acid (30% by weight in water) were then loaded into a 200 liter agitated tank reactor. The suspension was then stirred at 100 rpm and the reactor heated to 100 ° C and maintained at this temperature for 20 hours. After cooling to 50 ° C the resulting suspension was filtered and the filter cake washed with deionized water until the washes were approximately neutral. The filter cake was then dried at 120 ° C for 16 hours and finally calcined at 550 ° C for 10 hours. 3.185 kg of TiMWW powder with 1.7% by weight of Ti and 45.0% by weight of Si were obtained.

3.4 Preparação de moldes contendo TiMWW e ligante de sílica3.4 Preparation of molds containing TiMWW and silica binder

[00131] Pó de TiMWW (3,0 kg) obtido a partir da etapa anterior 3.3 e hidroximetilcelulose (Walocel ™, 200g) foram amassados por 5 minutos. Então, sílica coloidal (Ludox ® AS40, 2,5 kg) foi adicionada sob amassamento contínuo. Depois de mais 10 min de amassamento, água deionizada (3,0 kg) foi adicionada sob amassamento. A pasta assim obtida foi então extrudada através de placas com perfuração cilíndrica com 1,5 mm de diâmetro com uma pressão de 75-85 bar. Os filamentos obtidos foram secos por 16 horas a 120°C e, então, calcinados por 5 horas a 500°C. Os filamentos obtidos foram então peneirados usando uma peneira de 0,8 mm para remover os fragmentos diminutos. Os filamentos de catalisador de ZnTiMWW obtidos (3,88 kg) tinham um diâmetro de 1,5 mm e comprimentos entre 5 e 25 mm. O volume de poros, determinado por porosimetria de Hg de acordo com DIN 66133 foi 0,7 mL/g e a área de superfície BET de acordo com DIN 66131 foi de 92 m2/g. A análise elementar mostrou que o catalisador de ZnTiMWW moldado continha 43,5% em peso de Si, 1,1% em peso de Ti.[00131] TiMWW powder (3.0 kg) obtained from the previous step 3.3 and hydroxymethylcellulose (Walocel ™, 200g) were kneaded for 5 minutes. Then, colloidal silica (Ludox ® AS40, 2.5 kg) was added under continuous kneading. After another 10 min of kneading, deionized water (3.0 kg) was added under kneading. The paste thus obtained was then extruded through 1.5 mm diameter cylindrical perforated plates with a pressure of 75-85 bar. The obtained filaments were dried for 16 hours at 120 ° C and then calcined for 5 hours at 500 ° C. The obtained filaments were then sieved using a 0.8 mm sieve to remove minute fragments. The ZnTiMWW catalyst filaments obtained (3.88 kg) had a diameter of 1.5 mm and lengths between 5 and 25 mm. The pore volume, determined by Hg porosimetry according to DIN 66133 was 0.7 mL / g and the BET surface area according to DIN 66131 was 92 m2 / g. Elemental analysis showed that the molded ZnTiMWW catalyst contained 43.5% by weight of Si, 1.1% by weight of Ti.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4: CARACTERIZAÇÃO DO CATALISADORREFERENCE EXAMPLE 4: CATALYST CHARACTERIZATION EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.1: DETERMINAÇÃO DE VALORES DV10, DV50 E DV90REFERENCE EXAMPLE 4.1: DV10, DV50 AND DV90 VALUE DETERMINATION

[00132] 1,0 g do micro pó é suspenso em 100 g de água deionizada e agitada por 1 min. A amostra foi submetida à medida em um aparelho usando os seguintes parâmetros: Mastersizer S de leito longo versão 2.15, ser. N° 33544-325; fornecedor: Malvern Instruments GmbH, Herrenberg, Alemanha: distância focal 300RF mm; comprimento do feixe 10.00 mm; módulo MS17; sombreamento de 16,9%; modelo de dispersão 3$$D; correção polidispersa de modelo de análise: nenhum.[00132] 1.0 g of the micro powder is suspended in 100 g of deionized water and stirred for 1 min. The sample was subjected to measurement in a device using the following parameters: Mastersizer S long bed version 2.15, ser. No. 33544-325; supplier: Malvern Instruments GmbH, Herrenberg, Germany: focal length 300RF mm; beam length 10.00 mm; MS17 module; shading of 16.9%; dispersion model 3 $$ D; polydispersed correction of analysis model: none.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.2: DETERMINAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DE SILANOL DOS MOLDES DA PRESENTE INVENÇÃOREFERENCE EXAMPLE 4.2: DETERMINATION OF THE SILANOL CONCENTRATION OF THE MOLDS OF THE PRESENT INVENTION

[00133] Para a determinação da concentração de silanol, os experimentos 29Si MAS NMR foram realizados em temperatura ambiente em um espectrômetro VARIAN lnfinityplus-400 usando rotores Zrθ2 de 5,0 mm. Os espectros 29Si MAS RMN foram coletados em 79,5 MHz usando um pulso de 1,9 ps π/4 (microssegundos pi/4) com atraso de reciclagem de 10 s e 4000 varreduras. Todos os espectros de Si 29 foram registrados em amostras giradas a 6 kHz, e mudanças químicas foram referenciadas como sulfonato sódio 4,4- dimetil-4-silapentano (DSS). Para a determinação da concentração de grupo silanol, um certo espectro de Si29MAS NMR é deconvolvido pelos formatos de linha Gaussiana-Lorentziana adequados. A concentração dos grupos silanol com relação ao número total de átomos Si é obtida ao integrar os espectros 29Si MAS NMR deconvolvidos.[00133] For the determination of silanol concentration, the 29Si MAS NMR experiments were carried out at room temperature in a VARIAN lnfinityplus-400 spectrometer using 5.0 mm Zrθ2 rotors. The 29Si MAS NMR spectra were collected at 79.5 MHz using a 1.9 ps π / 4 pulse (pi / 4 microseconds) with a 10 s recycling delay and 4000 scans. All spectra of Si 29 were recorded in samples rotated at 6 kHz, and chemical changes were referred to as sodium sulfonate 4,4-dimethyl-4-silapentane (DSS). For the determination of the silanol group concentration, a certain spectrum of Si29MAS NMR is developed by the appropriate Gaussian-Lorentzian line formats. The concentration of silanol groups in relation to the total number of Si atoms is obtained by integrating the 29Si MAS NMR spectra developed.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.3: DETERMINAÇÃO DA RESISTÊNCIA AO ESMAGAMENTO DOS MOLDESREFERENCE EXAMPLE 4.3: DETERMINATION OF MOLD CRUSHING RESISTANCE

[00134] A resistência ao esmagamento como referida no contexto da presente invenção deve ser entendida como determinado por meio de uma máquina de teste de resistência ao esmagamento Z2,5/TS1S, fornecedor Zwick GmbH & Co., D-89079 Ulm, Alemanha. Quanto aos fundamentos desta máquina e sua operação, é feita referência ao respectivo manual de instruções "Register 1: Betriebsanleitung/Sicherheitshandbuch für die Material- Prüfmaschine Z2.5/TS1S", versão 1,5, Dezembro de 2001 por Zwick GmbH & Co. Technische Dokumentation, August-Nagel-Strasse 11, D-89079 Ulm, Alemanha. Com referida máquina, um dado filamento, é submetido a uma força crescente por meio de um êmbolo tendo um diâmetro de 3 mm até o filamento ser esmagado. A força em que o filamento se esmaga é referida como a resistência ao esmagamento do filamento. A máquina é equipada com uma mesa fixa horizontal em que o filamento é posicionado. Um êmbolo que é livremente móvel na direção vertical aciona o filamento contra a mesa fixa. O aparelho foi operado com uma força preliminar de 0,5 N, uma taxa de cisalhamento sob força preliminar de 10 mm/min e uma taxa de teste subsequente de 1,6 mm/min. O êmbolo verticalmente móvel estava conectado a uma célula de carga para acúmulo de força e, durante a medição, moveu em direção da plataforma giratória fixa em que o corpo de moldagem (filamento) a ser investigado é posicionado, deste modo, acionando o filamento contra a mesa. O êmbolo foi aplicado aos filamentos perpendicularmente ao seu eixo longitudinal. Controle do experimento foi realizado por meio de um computador que registrou e avaliou os resultados das medições. Os valores obtidos são o valor médio das medições para 10 filamentos em cada caso.[00134] Crush resistance as referred to in the context of the present invention is to be understood as determined by means of a Z2.5 / TS1S crush resistance testing machine, supplier Zwick GmbH & Co., D-89079 Ulm, Germany. As to the fundamentals of this machine and its operation, reference is made to the respective instruction manual "Register 1: Betriebsanleitung / Sicherheitshandbuch für die Material- Prüfmaschine Z2.5 / TS1S", version 1.5, December 2001 by Zwick GmbH & Co. Technische Dokumentation, August-Nagel-Strasse 11, D-89079 Ulm, Germany. With said machine, a given filament is subjected to an increasing force by means of a piston having a diameter of 3 mm until the filament is crushed. The force at which the filament is crushed is referred to as the resistance to crushing the filament. The machine is equipped with a fixed horizontal table on which the filament is positioned. A plunger that is freely movable in the vertical direction drives the filament against the fixed table. The apparatus was operated with a preliminary force of 0.5 N, a shear rate under preliminary force of 10 mm / min and a subsequent test rate of 1.6 mm / min. The vertically mobile plunger was connected to a load cell for accumulation of force and, during the measurement, it moved towards the fixed turntable where the molding body (filament) to be investigated is positioned, thus, activating the filament against the table. The plunger was applied to the filaments perpendicularly to their longitudinal axis. Control of the experiment was carried out by means of a computer that recorded and evaluated the results of the measurements. The values obtained are the average value of the measurements for 10 filaments in each case.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.4: ESPECTROS NMR DE ESTADO SÓLIDO DE 29SI COM RELAÇÃO ÀS ESTRUTURAS Q3 E Q4REFERENCE EXAMPLE 4.4: 29SI NMR SOLID-STATE SPECTRUMS WITH RESPECT TO Q3 AND Q4 STRUCTURES

[00135] O efeito do tratamento de água inventivo sobre o molde em relação às estruturas Q3 e Q4 no material foi caracterizado em comparação com as mudanças no espectro de NMR de estado sólido Si29 sob condições comparáveis. Todos os experimentos de NMR de estado sólido de 29Si foram executados usando um espectrômetro Bruker Avance com 300 MHz de frequência de Larmor 1H (Bruker Biospin, Alemanha). Amostras foram embaladas em rotores de 7 mm de ZrO2 e medidas sob Rotação de Ângulo Mágico de 5 kHz em temperatura ambiente. Espectros de polarização direta de 29Si foram obtidos usando excitação de pulso (pi/2) com largura de pulso de 5 microssegundos, uma frequência de transportador de 29Si correspondendo a - 65 ppm no espectro e um atraso de reciclo de varredura de 120 s. O sinal foi adquirido por 25 ms sob dissociação de prótons de alta potência de 45 kHz e acumulado por 10 a 17 horas. Espectros foram processados usando Bruker Topspin com abrangência de linha exponencial de 30 Hz, faseamento manual e correção de linha de base manual ao longo da largura de espectro total. Espectros foram referenciados com o polímero Q8M8 como um padrão secundário externo, definindo a ressonância do grupo trimetilsilil M a 12,5 ppm. Os espectros foram então montados com um conjunto de formatos de linha Gaussiana, de acordo com o número de ressonâncias discerníveis. Com relação aos espectros atualmente avaliados, no total 6 linhas foram usadas, considerando os cinco máximos de pico distintos (em aproximadamente -118, - 115, -113, -110 e -104 ppm) mais a saliência claramente visível a -98 ppm. A montagem foi executada usando DMFit (Massiot et al., Magnetic Resonance in Chemistry, 40 (2002), pp. 70-76). Picos foram definidos manualmente no máximo de pico visível ou saliência. Tanto a posição de pico quanto a largura de linha foram então deixados livres, ou seja, picos de montagem não foram fixados em uma certa posição. O resultado de montagem foi numericamente estável, ou seja, distorções na configuração de montagem inicial, como descrito acima, levaram a resultados similares. As áreas de pico montadas foram adicionalmente usadas normalizadas como feito por DMFit. Após o tratamento de água da invenção, foi observada uma diminuição de intensidade de sinal no lado esquerdo do espectro, uma região que inclui estruturas de silanol Q3 (aqui especialmente: em torno e acima-104 ppm, ou seja, "esquerda" de -104 ppm). Além disso, um aumento de sinal no lado direito do espectro (aqui: abaixo -110 ppm, ou seja, "direito" de -110 ppm) foi observado, cuja região compreende estruturas Q4 exclusivamente. Para a quantificação de mudanças de espectro, calculou-se uma relação que reflete as mudanças nas áreas de pico "mão esquerda" e "mão direita", da seguinte forma. Os seis picos foram rotulados com 1, 2, 3, 4, 5 e 6 e a relação Q foi calculada com a fórmula 100 * {[ai+a2] / [a4+as+ae]} /as. Nesta fórmula, ai, i = 1,6 representa a área do pico montado ao qual este número foi atribuído.[00135] The effect of the inventive water treatment on the mold in relation to the Q3 and Q4 structures in the material was characterized in comparison with the changes in the solid state NMR spectrum Si29 under comparable conditions. All 29Si solid state NMR experiments were performed using a Bruker Avance spectrometer with a 300 MHz frequency of Larmor 1H (Bruker Biospin, Germany). Samples were packed in 7 mm ZrO2 rotors and measured under 5 kHz Magic Angle Rotation at room temperature. Direct polarization spectra of 29Si were obtained using pulse excitation (pi / 2) with a pulse width of 5 microseconds, a carrier frequency of 29Si corresponding to - 65 ppm in the spectrum and a scan recycling delay of 120 s. The signal was acquired for 25 ms under dissociation of 45 kHz high-power protons and accumulated for 10 to 17 hours. Spectra were processed using Bruker Topspin with exponential line coverage of 30 Hz, manual phasing and manual baseline correction across the full spectrum width. Spectra were referenced with the polymer Q8M8 as an external secondary standard, defining the resonance of the trimethylsilyl M group at 12.5 ppm. The spectra were then assembled with a set of Gaussian line formats, according to the number of discernible resonances. Regarding the currently evaluated spectra, a total of 6 lines were used, considering the five distinct peak maximums (at approximately -118, - 115, -113, -110 and -104 ppm) plus the clearly visible projection at -98 ppm. Assembly was performed using DMFit (Massiot et al., Magnetic Resonance in Chemistry, 40 (2002), pp. 70-76). Peaks were defined manually at the maximum visible peak or protrusion. Both the peak position and the line width were then left free, that is, mounting spikes were not fixed in a certain position. The assembly result was numerically stable, that is, distortions in the initial assembly configuration, as described above, led to similar results. The peak areas assembled were additionally used normalized as done by DMFit. After the water treatment of the invention, a decrease in signal intensity was observed on the left side of the spectrum, a region that includes Q3 silanol structures (here especially: around and above-104 ppm, that is, "left" from - 104 ppm). In addition, a signal increase on the right side of the spectrum (here: below -110 ppm, that is, "right" of -110 ppm) was observed, whose region comprises Q4 structures exclusively. For the quantification of spectrum changes, a relationship was calculated that reflects the changes in the peak areas "left hand" and "right hand", as follows. The six peaks were labeled with 1, 2, 3, 4, 5 and 6 and the Q ratio was calculated with the formula 100 * {[ai + a2] / [a4 + as + ae]} / as. In this formula, ai, i = 1.6 represents the area of the mounted peak to which this number has been assigned.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.5: CAPTAÇÃO DE ÁGUA - ADSORÇÃO/DESSORÇÃO DE ÁGUAREFERENCE EXAMPLE 4.5: WATER INTAKE - ADSORPTION / WATER DESORPTION

[00136] As medições isotérmicas de adsorção/dessorção de água foram realizadas em um instrumento VTI SA a partir de TA Instruments, seguindo um programa de etapa isotérmica. O experimento consistiu em uma execução ou uma série de execuções realizadas em um material de amostra que foi colocado na panela de microbalança dentro do instrumento. Antes que as medições tenham sido iniciadas, a umidade residual da amostra foi removida ao aquecer a amostra a 100°C (rampa de aquecimento de 5°C/min) e mantê-la por 6 h sob um fluxo de N2. Após o programa de secagem, a temperatura na célula foi diminuída a 25°C e mantida isotérmica durante as medições. A microbalança foi calibrada, e o peso da amostra seca foi equilibrado (desvio de massa máximo de 0,01% em peso). A captação de água pela amostra foi medida como o aumento em peso ao longo da amostra seca. Primeiro, uma curva de adsorção foi medida ao aumentar a umidade relativa (RH) (expressa em % em peso de água na atmosfera dentro da célula) a qual as amostras foram expostas e ao medir a captação de água pela amostra em equilíbrio. O RH foi aumentado com uma etapa de 10% em peso a partir de 5% a 85%, e em cada etapa que 0 sistema controlou a RH e monitorou 0 peso da amostra até alcançar as condições de equilíbrio e registrar a captação de peso. A quantidade de água adsorvida total pela amostra foi retirada depois que a amostra foi exposta à RH de 85% em peso. Durante a medição de dessorção o RH foi diminuído a partir de 85% em peso a 5% em peso com uma etapa de 10% e a mudança no peso da amostra (captação de água) foi monitorada e registrada.[00136] Isothermal measurements of water adsorption / desorption were performed on a VTI SA instrument from TA Instruments, following an isothermal step program. The experiment consisted of one run or a series of runs performed on a sample material that was placed in the microbalance pan inside the instrument. Before measurements were started, residual sample moisture was removed by heating the sample to 100 ° C (heating ramp 5 ° C / min) and keeping it for 6 h under a flow of N2. After the drying program, the temperature in the cell was lowered to 25 ° C and kept isothermal during the measurements. The microbalance was calibrated, and the weight of the dry sample was balanced (maximum mass deviation of 0.01% by weight). The water intake by the sample was measured as the increase in weight over the dry sample. First, an adsorption curve was measured by increasing the relative humidity (RH) (expressed as% by weight of water in the atmosphere inside the cell) to which the samples were exposed and by measuring the water uptake by the equilibrated sample. The RH was increased with a step of 10% by weight from 5% to 85%, and in each step that the system controlled the RH and monitored the weight of the sample until reaching equilibrium conditions and recording the weight capture. The total amount of water adsorbed by the sample was removed after the sample was exposed to RH of 85% by weight. During the desorption measurement, the RH was decreased from 85% by weight to 5% by weight with a 10% step and the change in the weight of the sample (water uptake) was monitored and recorded.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.6: MEDIÇÕES DE FT-IRREFERENCE EXAMPLE 4.6: FT-IR MEASUREMENTS

[00137] As medições de FT-IR (Infravermelho por Transformada de Fourier) foram executadas em um espectrômetro Nicolet 6700. O corpo de moldagem foi empoado e, então, pressionada em um pélete auto-sustentável sem o uso de quaisquer aditivos. O pélete foi introduzido em uma célula de vácuo alto (VH) colocada dentro do instrumento de FT-IR. Antes da medição, a amostra foi pré-tratada em vácuo alto (10’5 mbar) por 3h em 300°C. Os espectros foram coletados após resfriar a célula a 50°C. Os espectros foram registrados na faixa de 4000 a 800 cm ’1 em uma resolução de 2 cm’1. Os espectros obtidos são representados em um gráfico tendo no eixo x o número de onda (cm’1) e no eixo y a absorbância (unidades arbitrárias, a.u.). Para a determinação quantitativa das alturas de pico e da relação entre estes picos, uma correção de linha de base foi realizada. Alterações na região de 3000 a 3900 cm’1 foram analisadas e para comparação de várias amostras, como referência, foi considerada a banda em 1880 ± 5 cm’1.[00137] FT-IR (Fourier Transform Infrared) measurements were performed on a Nicolet 6700 spectrometer. The molding body was powdered and then pressed onto a self-supporting pellet without the use of any additives. The pellet was introduced into a high vacuum (VH) cell placed inside the FT-IR instrument. Before measurement, the sample was pre-treated in high vacuum (10'5 mbar) for 3 hours at 300 ° C. The spectra were collected after cooling the cell to 50 ° C. The spectra were recorded in the range of 4000 to 800 cm ’1 at a resolution of 2 cm’1. The obtained spectra are represented in a graph having the wave number (cm'1) on the x axis and the absorbance on the y axis (arbitrary units, a.u.). For the quantitative determination of peak heights and the relationship between these peaks, a baseline correction was performed. Changes in the 3000 to 3900 cm'1 region were analyzed and for comparison of several samples, as a reference, the band was considered in 1880 ± 5 cm'1.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 4.7: DETERMINAÇÃO DA CRISTALINIDADE ATRAVÉS DEXRDREFERENCE EXAMPLE 4.7: DETERMINATION OF CRYSTALLINITY THROUGH DEXRD

[00138] A cristalinidade dos materiais zeolíticos de acordo com a presente invenção foi determinada por análise de XRD. Os dados foram coletados usando um difratômetro de Bragg-Brentano padrão com uma fonte de raio-X-Cu e um detector de ponto de dispersão de energia. A faixa angular de 2o a 70° (teta 2) foi digitalizada com um tamanho de etapa de 0,02°, enquanto a fenda variável de divergência foi definida para um comprimento de amostra iluminado constante de 20 mm.[00138] The crystallinity of the zeolitic materials according to the present invention was determined by XRD analysis. Data were collected using a standard Bragg-Brentano diffractometer with a Cu-X-ray source and an energy dispersion point detector. The angular range of 2 ° to 70 ° (theta 2) was digitized with a step size of 0.02 °, while the variable divergence slit was defined for a constant illuminated sample length of 20 mm.

[00139] Os dados foram então analisados utilizando o software TOPAS V4, em que os picos de difração agudos foram modelados usando um ajuste de Pawley contendo uma célula unitária com os seguintes parâmetros de partida: a = 14,4 Angstrom (1 Angstrom = 1O-10 m) e c = 25,2 Angstrom no grupo de espaço P6/mmm. Estes foram refinados para ajustar os dados. Picos independentes foram inseridos nas seguintes posições: 8,4°, 22,4°, 28,2° e 43°. Estes foram usados para descrever o conteúdo amorfo. O conteúdo cristalino descreve a intensidade do sinal cristalino para a intensidade total dispersa. Foram incluídos no modelo também um fundo linear, correções de Lorentz e polarização, parâmetros de malha, grupo de espaço e tamanho de grão mineral.[00139] The data were then analyzed using TOPAS V4 software, in which the acute diffraction peaks were modeled using a Pawley adjustment containing a unit cell with the following starting parameters: a = 14.4 Angstrom (1 Angstrom = 1O -10 m) and c = 25.2 Angstrom in the space group P6 / mmm. These have been refined to fit the data. Independent peaks were inserted in the following positions: 8.4 °, 22.4 °, 28.2 ° and 43 °. These were used to describe the amorphous content. The crystalline content describes the intensity of the crystalline signal for the total dispersed intensity. A linear background, Lorentz corrections and polarization, mesh parameters, space group and mineral grain size were also included in the model.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 5: DEFINIÇÃO E DETERMINAÇÃO DO COEFICIENTE DE PARTIÇÃO OCTANOL-ÁGUA KowREFERENCE EXAMPLE 5: DEFINITION AND DETERMINATION OF THE OCTANOL-WATER KOW PARTITION COEFFICIENT

[00140] O coeficiente K de partição octanol-água Kow de um dado composto é definido como a relação de referida concentração química do composto na fase octanol em relação à concentração química do composto na fase aquosa em um sistema bifásico de 1-octanol e água a uma temperatura de 25 °C. O coeficiente de partição octanol-água Kow de um certo composto é determinado usando o método de agitação de frasco, o qual consiste em dissolver o composto em um volume de alta pureza 1-octanol e água deionizada (Pré-misturada e calibrada por pelo menos 24 h) e medir a concentração do composto em cada fase 1-octanol e a fase aquosa por um método suficientemente exato, preferencialmente através de espectroscopia UV/VIS. Este método é descrito em OECD Guideline for the testing of chemicals, número 107, adotada em 27 de julho de 1995.[00140] The K coefficient of octanol-water Kow partition of a given compound is defined as the ratio of said chemical concentration of the compound in the octanol phase to the chemical concentration of the compound in the aqueous phase in a two-phase system of 1-octanol and water at a temperature of 25 ° C. The octanol-water Kow partition coefficient of a certain compound is determined using the flask shaking method, which consists of dissolving the compound in a high purity volume 1-octanol and deionized water (Pre-mixed and calibrated for at least 24 h) and measure the concentration of the compound in each 1-octanol phase and the aqueous phase by a sufficiently accurate method, preferably using UV / VIS spectroscopy. This method is described in OECD Guideline for the testing of chemicals, number 107, adopted on July 27, 1995.

EXEMPLOS: SAIS DE POTÁSSIO COMO ADITIVOS EXEMPLO 1EXAMPLES: POTASSIUM SALTS AS ADDITIVES EXAMPLE 1

[00141] Em uma primeira execução, dihidrogenofosfato de potássio foi dissolvido na terceira corrente, a solução de peróxido de hidrogênio aquosa acima descrita no Exemplo de Referência 1. A concentração de dihidrogenofosfato de potássio foi escolhida de modo que a relação molar de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida foi de 130 x 10-6:1. Em particular, a concentração do hidrogenofosfato de potássio na corrente de alimentação líquida foi de 130 micromol por mol de peróxido de hidrogênio. A reação de epoxidação foi realizada conforme descrito acima no Exemplo de Referência 1.[00141] In a first run, potassium dihydrogen phosphate was dissolved in the third stream, the aqueous hydrogen peroxide solution described above in Reference Example 1. The concentration of potassium dihydrogen phosphate was chosen so that the potassium molar ratio in relation hydrogen peroxide in the liquid feed stream was 130 x 10-6: 1. In particular, the concentration of potassium hydrogen phosphate in the liquid feed stream was 130 micromol per mole of hydrogen peroxide. The epoxidation reaction was carried out as described above in Reference Example 1.

[00142] Depois de um certo tempo na corrente, a reação foi interrompida. Neste momento, a conversão do peróxido de hidrogênio tinha alcançado um valor de 90%. Uma vez que para este aditivo e este sistema catalítico, compreendendo um catalisador de ZnTiMWW e dihidrogenofosfato de potássio, foram observadas seletividades de óxido de propileno excelentes, este sistema foi definido como sistema de referência para todos os outros sistemas abaixo.[00142] After a while in the current, the reaction was stopped. At this point, the conversion of hydrogen peroxide had reached a value of 90%. Since for this additive and this catalytic system, comprising a ZnTiMWW catalyst and potassium dihydrogen phosphate, excellent propylene oxide selectivities were observed, this system was defined as the reference system for all other systems below.

EXEMPLOS DE 2 A 6EXAMPLES 2 TO 6

[00143] Uma vez que o uso de dihidrogenofosfato de potássio como aditivo levou a bons resultados, os seguintes exemplos e exemplos comparativos foram realizados ao iniciar a reação de epoxidação contínua com dihidrogenofosfato de potássio como aditivo. Então, a reação foi continuada até a conversão do peróxido de hidrogênio alcançar um valor de 90%.[00143] Since the use of potassium dihydrogen phosphate as an additive has led to good results, the following examples and comparative examples were performed when starting the continuous epoxidation reaction with potassium dihydrogen phosphate as an additive. Then, the reaction was continued until the conversion of hydrogen peroxide reached a value of 90%.

[00144] Neste momento, a adição de dihidrogenofosfato de potássio através da terceira corrente descrita no Exemplo de Referência 1 foi interrompida e outros sais de potássio foram usados em vez disso, como indicado na Tabela 1 abaixo.[00144] At this point, the addition of potassium dihydrogen phosphate through the third stream described in Reference Example 1 was stopped and other potassium salts were used instead, as indicated in Table 1 below.

[00145] Para cada sal de potássio utilizado, a concentração do sal foi escolhida para que a concentração de potássio na corrente de alimentação líquida transmitida para o reator de epoxidação permaneceu no valor de exemplo 1 (relação molar de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida 130x10’6: 1).[00145] For each potassium salt used, the concentration of the salt was chosen so that the potassium concentration in the liquid feed stream transmitted to the epoxidation reactor remained at the value of example 1 (molar ratio of potassium to hydrogen peroxide in the liquid feed stream 130x10'6: 1).

[00146] Para cada sistema, a reação de epoxidação foi continuada até que, após um primeiro desvio da conversão de peróxido de hidrogênio, esta conversão atingiu o valor de 90% novamente, ou seja, o valor em que o aditivo já havia sido alterado a partir do dihidrogenofosfato de potássio para outro aditivo. Em um ponto, quando esse valor de 90% de conversão pôde ser mantido constante por 48 horas sem alterar os parâmetros de reação, a reação de epoxidação foi interrompida.[00146] For each system, the epoxidation reaction was continued until, after a first deviation from the hydrogen peroxide conversion, this conversion reached the value of 90% again, that is, the value at which the additive had already been changed from potassium dihydrogen phosphate to another additive. At one point, when this 90% conversion value could be kept constant for 48 hours without changing the reaction parameters, the epoxidation reaction was stopped.

[00147] A taxa de desativação foi, então, determinada como a diferença na temperatura de reação (delta Tr) dividida pelo período de tempo (delta t). A diferença na temperatura de reação é definida como a temperatura de reação ao final da reação de epoxidação (ou seja, a temperatura de reação em que a conversão de peróxido de hidrogênio atingiu o valor de 90% e pôde ser mantida constante por 48 horas sem quaisquer outras alterações de parâmetro dentro do sistema depois de ter substituído dihidrogenofosfato de potássio pelo novo aditivo) menos a temperatura de reação no ponto no tempo onde dihidrogenofosfato de potássio foi usado como aditivo, a conversão de hidrogênio tinha atingido o valor de 90% e dihidrogenofosfato de potássio tinha sido substituído. O período de tempo (delta t) é definido pelo tempo na corrente a partir da mudança em aditivo até o final da reação de epoxidação, isto é, o período de tempo durante o qual a reação de epoxidação foi realizada na presença do aditivo substituindo dihidrogenofosfato de potássio.[00147] The deactivation rate was then determined as the difference in reaction temperature (delta Tr) divided by the time period (delta t). The difference in reaction temperature is defined as the reaction temperature at the end of the epoxidation reaction (that is, the reaction temperature at which the hydrogen peroxide conversion reached 90% and could be kept constant for 48 hours without any other parameter changes within the system after having replaced potassium dihydrogen phosphate with the new additive) minus the reaction temperature at the point in time where potassium dihydrogen phosphate was used as an additive, the hydrogen conversion had reached 90% and dihydrogen phosphate potassium had been replaced. The time period (delta t) is defined by the time in the current from the change in additive until the end of the epoxidation reaction, that is, the period of time during which the epoxidation reaction was carried out in the presence of the additive replacing dihydrogen phosphate of potassium.

EXEMPLO 2A:EXAMPLE 2A:

[00148] Como mostrado na Tabela 1 abaixo, formato de potássio foi encontrado para ser o aditivo mais preferencial entre todos os sais de potássio testados. Portanto, uma execução adicional foi realizada da mesma forma que a execução de acordo com o Exemplo 2, com a diferença que formato de potássio foi utilizado como aditivo a partir do início da reação de epoxidação. A taxa de desativação foi, então, determinada como a diferença na temperatura de reação (delta Tr) dividida pelo período de tempo (delta t). A diferença na temperatura de reação é definida como a temperatura de reação no início da reação de epoxidação (ou seja, a temperatura de reação no início do experimento era idêntica às usadas nos Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 a 3) menos a temperatura de reação no momento ponto em tempo que a conversão do peróxido de hidrogênio atingiu o valor de 90% e poderia ser mantida constante sem quaisquer outras alterações de parâmetro por 48h.[00148] As shown in Table 1 below, potassium formate has been found to be the most preferred additive among all the potassium salts tested. Therefore, an additional run was performed in the same way as the run according to Example 2, with the difference that potassium formate was used as an additive from the start of the epoxidation reaction. The deactivation rate was then determined as the difference in reaction temperature (delta Tr) divided by the time period (delta t). The difference in the reaction temperature is defined as the reaction temperature at the beginning of the epoxidation reaction (that is, the reaction temperature at the beginning of the experiment was identical to those used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3) minus the temperature of reaction at the point in time that the conversion of hydrogen peroxide reached the value of 90% and could be kept constant without any other parameter changes for 48 hours.

EXEMPLOS COMPARATIVOS: SAIS, ALÉM DOS SAIS DE POTÁSSIO COMO ADITIVO; NENHUM ADITIVOCOMPARATIVE EXAMPLES: SALTS, IN ADDITION TO POTASSIUM SALTS AS AN ADDITIVE; NO ADDITIVE EXEMPLO COMPARATIVO 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

[00149] O Exemplo Comparativo 1 foi realizado como Exemplo 2. No entanto, após a conversão de peróxido de hidrogênio alcançou um valor de 90% com dihidrogenofosfato de potássio como aditivo, a adição de dihidrogenofosfato de potássio foi interrompida, e através da terceira corrente descrita no Exemplo de Referência 1, nenhum aditivo foi mais usado.[00149] Comparative Example 1 was performed as Example 2. However, after the conversion of hydrogen peroxide reached a value of 90% with potassium dihydrogen phosphate as an additive, the addition of potassium dihydrogen phosphate was stopped, and through the third stream described in Reference Example 1, no additives were used anymore.

EXEMPLOS COMPARATIVOS 2 A 3COMPARATIVE EXAMPLES 2 TO 3

[00150] Os Exemplos Comparativos 2 e 3 foram realizados como Exemplo 2. No entanto, após a conversão de peróxido de hidrogênio ter alcançado um valor de 90% com dihidrogenofosfato de potássio como aditivo, a adição de dihidrogenofosfato de potássio foi interrompida, e através da terceira corrente descrita no Exemplo de Referência 1, os aditivos de acordo com a Tabela 1 abaixo foram usados. Em relação ao Exemplo Comparativo 2, a concentração de NH4H2PO4 foi idêntica à concentração do KH2PO4 de acordo com o Exemplo 1, ou seja, 130 micromol por mol de peróxido de hidrogênio. Em relação ao Exemplo Comparativo 3, a concentração de NaH2PO4 foi idêntica à concentração de KH2PO4 de acordo com o Exemplo 1, ou seja, 130 micromol por mol de peróxido de hidrogênio. TABELA 1 RESULTADOS DOS EXEMPLOS E DOS EXEMPLOS COMPARATIVOS

Figure img0001
1> Valor de Referência.2) Nenhuma substituição de aditivo; o formato de potássio foi utilizado como aditivo desde o início da reação de epoxidação[00150] Comparative Examples 2 and 3 were performed as Example 2. However, after the conversion of hydrogen peroxide had reached a value of 90% with potassium dihydrogen phosphate as an additive, the addition of potassium dihydrogen phosphate was stopped, and through of the third stream described in Reference Example 1, additives according to Table 1 below were used. In relation to Comparative Example 2, the concentration of NH4H2PO4 was identical to the concentration of KH2PO4 according to Example 1, that is, 130 micromol per mole of hydrogen peroxide. In relation to Comparative Example 3, the concentration of NaH2PO4 was identical to the concentration of KH2PO4 according to Example 1, that is, 130 micromol per mole of hydrogen peroxide. TABLE 1 RESULTS OF EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES
Figure img0001
1> Reference value.2) No substitution of additives; the potassium format has been used as an additive since the beginning of the epoxidation reaction

RESULTADOSRESULTS

[00151] Em comparação com as reações de epoxidação em que nenhum aditivo ou um aditivo além de um sal de potássio foi empregado, todas as reações de epoxidação que foram realizadas com um sal de potássio como aditivo mostraram maiores seletividades de óxido de propileno na mesma seletividade de peróxido de hidrogênio de 90%. É feita referência à Tabela 1, mostrando que em todos os exemplos comparativos, a seletividade de óxido de propileno estiver abaixo ou significativamente menor do que 98%, enquanto que nos Exemplos, todos os respectivos valores são significativamente acima de 98% e, para o formato de potássio como aditivo, mesmo acima de 99%. Assim, essas reações em que sais de potássio foram empregados como aditivos levam a um maior rendimento em óxido de propileno como produto valioso, e a seletividade com relação a produtos secundários ou subprodutos indesejáveis é diminuída.[00151] Compared to epoxidation reactions in which no additive or additive other than a potassium salt was employed, all epoxidation reactions that were performed with a potassium salt as an additive showed greater propylene oxide selectivities in the same 90% hydrogen peroxide selectivity. Reference is made to Table 1, showing that in all comparative examples, the selectivity of propylene oxide is below or significantly less than 98%, while in the Examples, all the respective values are significantly above 98% and, for the potassium format as an additive, even above 99%. Thus, those reactions in which potassium salts were used as additives lead to a higher yield of propylene oxide as a valuable product, and the selectivity with respect to unwanted by-products or by-products is decreased.

[00152] Além disso, verificou-se que estas seletividades de óxido propileno superiores na conversão constante de peróxido de hidrogênio podem ser realizadas em taxa de desativação vantajosa. Em comparação com a reação de epoxidação com dihidrogenofosfato de potássio como aditivo, a taxa de desativação no final de uma execução em que nenhum sal de potássio foi empregado foi pelo menos + 0,58 K/d, ou seja, significativamente maior do que o valor máximo de + 0,19 K/d obtido por reações em que os sais de potássio foram empregados como aditivos. Neste contexto, é de se notar que um valor positivo indica que em comparação com dihidrogenofosfato de potássio, um respectivo aditivo leva a um aumento de temperatura de reação, que por sua vez, significa que mais energia deve ser provida para realizar uma conversão de dado peróxido de hidrogênio. Portanto, um valor positivo baixo e em particular um valor negativo são os preferenciais.[00152] Furthermore, it has been found that these superior propylene oxide selectivities in the constant conversion of hydrogen peroxide can be carried out at an advantageous deactivation rate. Compared to the epoxidation reaction with potassium dihydrogen phosphate as an additive, the deactivation rate at the end of a run in which no potassium salt was used was at least + 0.58 K / d, that is, significantly higher than the maximum value of + 0.19 K / d obtained by reactions in which the potassium salts were used as additives. In this context, it should be noted that a positive value indicates that compared to potassium dihydrogen phosphate, a respective additive leads to an increase in reaction temperature, which in turn means that more energy must be provided to perform a data conversion. hydrogen peroxide. Therefore, a low positive value and in particular a negative value are preferred.

[00153] Portanto, em particular os sais de potássio orgânico representados por formato de potássio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio nos Exemplos, e os respectivos sistemas catalíticos mostram excelente propriedade de adequação para a reação de epoxidação uma vez que todos eles levam a uma taxa de desativação relativa negativa e, ao mesmo tempo, às seletividades de óxido de propileno altas. Especialmente o formato de potássio foi incluído para ser de adequação particular uma vez que este aditivo mostrou a menor taxa de desativação relativa e, ao mesmo tempo, a seletividade de propileno mais alta. LITERATURA CITADA WO 2011/006990 WO 2009/008493 US 2007043226 A1 US 6.114.551 Wu et al., "Hydrothermal Synthesis of a novel Titanosilicate with MWW Topology”, Chemistry Letters (2000), pp. 774-775 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edição, volume A 13 (1989) pp. 443-466 EP 1 122 249 A1 EP 0 427 062 A2 US 5.194.675 WO 2012/074118 WO 2011/152268 WO 2012/157473 Xiangqing Fang et al, Phys. Chem. Chem. Phys. 2013,754930-4938 US 2010/0234623 Lihao Tang et al., Macromolecules, 2008, 41, 7306-7315.[00153] Therefore, in particular the organic potassium salts represented by potassium formate, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate in the Examples, and the respective catalytic systems show excellent suitability property for the epoxidation reaction since they all lead to a negative relative deactivation rate and, at the same time, high propylene oxide selectivities. Especially the potassium format was included to be of particular suitability since this additive showed the lowest relative deactivation rate and, at the same time, the highest propylene selectivity. CITED LITERATURE WO 2011/006990 WO 2009/008493 US 2007043226 A1 US 6,114,551 Wu et al., "Hydrothermal Synthesis of a novel Titanosilicate with MWW Topology”, Chemistry Letters (2000), pp. 774-775 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , 5th edition, volume A 13 (1989) pp. 443-466 EP 1 122 249 A1 EP 0 427 062 A2 US 5,194,675 WO 2012/074118 WO 2011/152268 WO 2012/157473 Xiangqing Fang et al, Phys. Chem. Chem. Phys. 2013.754930-4938 US 2010/0234623 Lihao Tang et al., Macromolecules, 2008, 41, 7306-7315.

Claims (12)

1. PROCESSO CONTÍNUO PARA A PREPARAÇÃO DE ÓXIDO DE PROPILENO, caracterizado por compreender: (i) prover uma corrente de alimentação líquida compreendendo propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, opcionalmente propano, e pelo menos um sal de potássio dissolvido; (ii) passar a corrente de alimentação provida em (i) em um reator de epoxidação compreendendo um catalisador que compreende um zeólito de titânio de estrutura do tipo MWW, e submeter a corrente de alimentação a condições de reação de epoxidação no reator de epoxidação, obtendo uma mistura de reação compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano; (iii) remover uma corrente efluente do reator de epoxidação, a corrente efluente compreendendo óxido de propileno, acetonitrila, água, pelo menos uma porção do pelo menos um sal de potássio, opcionalmente propeno, e opcionalmente propano, em que o pelo menos um sal de potássio é selecionado a partir do grupo que consistem em formato de potássio, acetato de potássio, carbonato de potássio, e hidrogenocarbonato de potássio.1. CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROPYLENE OXIDE, characterized by comprising: (i) providing a liquid feed stream comprising propene, hydrogen peroxide, acetonitrile, water, optionally propane, and at least one dissolved potassium salt; (ii) passing the feed stream provided in (i) into an epoxidation reactor comprising a catalyst comprising a MWW type titanium zeolite, and subjecting the feed stream to epoxidation reaction conditions in the epoxidation reactor, obtaining a reaction mixture comprising propylene oxide, acetonitrile, water, the at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane; (iii) removing an effluent stream from the epoxidation reactor, the effluent stream comprising propylene oxide, acetonitrile, water, at least a portion of at least one potassium salt, optionally propene, and optionally propane, in which at least one salt Potassium is selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, potassium carbonate, and potassium hydrogen carbonate. 2. PROCESSO, de acordo coma reivindicação 1, caracterizado por o pelo menos um sal de potássio compreender formato de potássio, acetato de potássio, ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente formato de potássio.PROCESS according to claim 1, characterized in that the at least one potassium salt comprises potassium formate, potassium acetate, or a mixture thereof, preferably potassium formate. 3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pela concentração do pelo menos um sal de potássio dissolvido na corrente de alimentação líquida provida em (i) ser pelo menos 10%, preferencialmente na faixa a partir de 10 a 100%, preferencialmente a partir de 20 a 100%, mais preferencialmente a partir de 30 a 100%, mais preferencialmente a partir de 40 a 100% do limite de solubilidade do pelo menos um sal de potássio na corrente de alimentação líquida provida em (i).PROCESS, according to any one of claims 1 to 2, characterized by the concentration of at least one potassium salt dissolved in the liquid feed stream provided in (i) being at least 10%, preferably in the range from 10 to 100%, preferably from 20 to 100%, more preferably from 30 to 100%, more preferably from 40 to 100% of the solubility limit of at least one potassium salt in the liquid feed stream provided in ( i). 4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por em (i), a razão molar de potássio compreendido no pelo menos um sal de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida estar na faixa a partir de 5x10’6:1 a 1000x10-6:1, preferencialmente a partir de 25x10-6:1 a 500x10’6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10-6:1 a 250x10-6:1.PROCESS according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in (i), the molar ratio of potassium comprising at least one potassium salt to hydrogen peroxide in the liquid feed stream is in the range from 5x10'6: 1 to 1000x10-6: 1, preferably from 25x10-6: 1 to 500x10'6: 1, more preferably from 50x10-6: 1 to 250x10-6: 1. 5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por em (i), a razão molar de potássio em relação ao peróxido de hidrogênio na corrente de alimentação líquida estar na faixa a partir de 5x10-6:1 a 1000x10-6:1, preferencialmente a partir de 25x10-6:1 a 500x10-6:1, mais preferencialmente a partir de 50x10-6:1 a 250x10’6:1.PROCESS according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in (i) the molar ratio of potassium to hydrogen peroxide in the liquid feed stream is in the range from 5x10-6: 1 to 1000x10-6: 1, preferably from 25x10-6: 1 to 500x10-6: 1, more preferably from 50x10-6: 1 to 250x10'6: 1. 6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela corrente de alimentação líquida provida em (i) compreender: a acetonitrila em uma quantidade a partir de 60 a 75% em peso, preferencialmente a partir de 60 a 65% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; o peróxido de hidrogênio em uma quantidade a partir de 6 a 10% em peso, preferencialmente a partir de 7 a 9% em peso, com base no peso total da corrente de alimentação líquida; a água em uma razão molar de água em relação à acetonitrila de no máximo 1:4, preferencialmente na faixa a partir de 1:50 a 1:4, preferencialmente a partir de 1:15 a 1:4,1, mais preferencialmente a partir de 1:10a 1:4,2; o propeno com uma razão molar de propeno em relação ao peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida na faixa a partir de 1:1 a 1,5:1, preferencialmente a partir de 1,1:1 a 1,4:1; e opcionalmente o propano com uma razão molar de propano em relação à soma de propeno e de propano na faixa a partir de 0,0001:1 a 0,15:1, preferencialmente a partir de 0,001:1 a 0,05:1; em que pelo menos 95% em peso, preferencialmente a partir de 95 a 100% em peso, mais preferencialmente a partir de 98 a 100% em peso da corrente de alimentação líquida provida em (i) consiste em propeno, peróxido de hidrogênio, acetonitrila, água, o pelo menos um sal de potássio, e opcionalmente propano.6. PROCESS according to any one of claims 1 to 5, characterized by the liquid feed stream provided in (i) comprising: acetonitrile in an amount from 60 to 75% by weight, preferably from 60 to 65 % by weight, based on the total weight of the liquid feed stream; hydrogen peroxide in an amount from 6 to 10% by weight, preferably from 7 to 9% by weight, based on the total weight of the liquid feed stream; the water in a molar ratio of water to acetonitrile of at most 1: 4, preferably in the range from 1:50 to 1: 4, preferably from 1:15 to 1: 4.1, more preferably at from 1: 10 to 1: 4.2; propene with a molar ratio of propene to hydrogen peroxide in the liquid feed stream in the range from 1: 1 to 1.5: 1, preferably from 1.1: 1 to 1.4: 1 ; and optionally propane with a molar ratio of propane to the sum of propene and propane in the range from 0.0001: 1 to 0.15: 1, preferably from 0.001: 1 to 0.05: 1; wherein at least 95% by weight, preferably from 95 to 100% by weight, more preferably from 98 to 100% by weight of the liquid feed stream provided in (i) consists of propene, hydrogen peroxide, acetonitrile , water, at least one potassium salt, and optionally propane. 7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela corrente de alimentação líquida provida em (i) conter amónio NH4+ em uma quantidade de no máximo 2 peso-ppm, preferencialmente no máximo 1 peso-ppm.PROCESS according to any one of claims 1 to 6, characterized by the liquid feed stream provided in (i) containing ammonium NH4 + in an amount of at most 2 weight-ppm, preferably at most 1 weight-ppm. 8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela corrente de alimentação líquida provida em (i) conter sódio em uma razão molar de sódio em relação ao peróxido de hidrogênio na faixa a partir de 1x10-6:1 a 250x10’6:1, preferencialmente a partir de 5x10’6:1 a 50x10’6:1.PROCESS according to any one of claims 1 to 7, characterized by the liquid feed stream provided in (i) containing sodium in a molar ratio of sodium to hydrogen peroxide in the range from 1x10-6: 1 at 250x10'6: 1, preferably from 5x10'6: 1 to 50x10'6: 1. 9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) conter titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa a partir de 0,1 a 5% em peso, preferencialmente a partir de 1 a 2% em peso com base no peso total do zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW.PROCESS, according to any one of claims 1 to 8, characterized by the titanium zeolite of the MWW-type frame structure comprised in the catalyst in (ii) containing titanium, calculated as elementary titanium, in an amount in the range from 0.1 to 5% by weight, preferably from 1 to 2% by weight based on the total weight of the MWW type frame titanium zeolite. 10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW compreendido no catalisador em (ii) conter zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faixa a partir de 0,1 a 5% em peso, preferencialmente a partir de 1 a 2% em peso com base no peso total do zeólito de titânio de estrutura de armação do tipo MWW.10. PROCESS according to any one of claims 1 to 9, characterized by the titanium zeolite of the MWW type frame structure comprised in the catalyst in (ii) containing zinc, calculated as elemental zinc, in an amount in the range from 0.1 to 5% by weight, preferably from 1 to 2% by weight based on the total weight of the MWW type frame titanium zeolite. 11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela seletividade de óxido de propileno da reação de epoxidação de acordo com (ii) ser pelo menos 95%, preferencialmente pelo menos 96%, mais preferencialmente pelo menos 97%, em que a seletividade de óxido de propileno é definida como a quantidade molar de óxido de propileno compreendido na corrente efluente removida em (iii) em relação à quantidade molar de peróxido de hidrogênio compreendido na corrente de alimentação líquida provida em (i).PROCESS according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the propylene oxide selectivity of the epoxidation reaction according to (ii) is at least 95%, preferably at least 96%, more preferably at least 97% , in which the selectivity of propylene oxide is defined as the molar amount of propylene oxide included in the effluent stream removed in (iii) in relation to the molar amount of hydrogen peroxide included in the liquid feed stream provided in (i). 12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pela corrente efluente removida em (iii) compreender propeno, opcionalmente propano, e opcionalmente oxigênio, o processo adicionalmente compreendendo: (iv) separar propeno, opcionalmente juntamente com propano e oxigênio, a partir da corrente efluente, obtendo uma corrente S01 enriquecida em óxido de propileno, acetonitrila, e água, em que preferencialmente pelo menos 99% em peso de S01 consiste em acetonitrila, água e óxido de propileno; (v) separar óxido de propileno de S01, obtendo uma corrente compreendendo óxido de propileno e sendo desprovida de acetonitrila e água.12. PROCESS according to any one of claims 1 to 11, characterized by the effluent stream removed in (iii) comprising propene, optionally propane, and optionally oxygen, the process additionally comprising: (iv) separating propene, optionally together with propane and oxygen, from the effluent stream, obtaining a stream S01 enriched with propylene oxide, acetonitrile, and water, in which preferably at least 99% by weight of S01 consists of acetonitrile, water and propylene oxide; (v) separating propylene oxide from S01, obtaining a stream comprising propylene oxide and being devoid of acetonitrile and water.
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