BR112015020372B1

BR112015020372B1 - composição cosmética, processo, kit de cosméticos, dispositivo para maquiagem e processo cosmético para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios.

Info

Publication number: BR112015020372B1
Application number: BR112015020372A
Authority: BR
Inventors: Valverde Elodie; FERRARI Véronique
Original assignee: Oreal
Priority date: 2013-02-25
Filing date: 2014-02-25
Publication date: 2020-04-07
Also published as: CN105163807A; FR3002448B1; US20160000662A1; ES2731227T3; JP2016510726A; US20200138680A1; BR112015020372A2; WO2014128678A1; JP6425666B2; EP2958630B1; EP2958630A1; FR3002448A1; CN105163807B; KR20150124978A

Abstract

composição cosmética, processo, kit de cosméticos, dispositivo para maquiagem e processo cosmético para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios a presente invenção é direcionada a uma composição cosmética para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, compreendendo: - pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico; e - pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio; as ditas fases formando uma mistura macroscopicamente homogênea na mesma.

Description

COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, PROCESSO, KIT DE COSMÉTICOS, DISPOSITIVO PARA MAQUIAGEM E PROCESSO COSMÉTICO PARA MAQUIAGEM E/OU CUIDADOS COM MATERIAIS DE QUERATINA, EM PARTICULAR A PELE E/OU OS LÁBIOS [0001] A presente invenção é direcionada a propor para o campo de cuidado e maquiagem de materiais de queratina, especialmente a pele e/ou os lábios, e em especial a pele, uma nova forma galênica que é mais particularmente vantajosa em relação ao seu desempenho técnico e às sensações que proporciona ao usuário durante sua aplicação, em particular para a pele.

[0002] O termo “materiais de queratina” notavelmente designa a pele, os lábios e/ou os cílios, em particular a pele e/ou os lábios e preferencialmente a pele.

[0003] Convencionalmente, um formulador de composição cosmética usa sistemas emulsionados, combinando uma fase aquosa para frescor e uma fase oleosa para o conforto. O ponto forte desses sistemas também é que eles permitem a combinação de ingredientes cosméticos ou agentes ativos que têm afinidades diferentes com relação a estas duas fases aquosa e oleosa, dentro da mesma composição.

[0004] Infelizmente, esses sistemas emulsionados não se prestam a produção rápida e fácil de uma gama infinita de composições. Assim, para um dado sistema emulsionado, frequentemente prova ser complicado funcionalizar a formulação pela adição, por exemplo, de um produto antissolar, certos agentes ativos, pigmentos, polímeros, fragrâncias ou agentes de preenchimento etc. sem prejudicar a estabilidade, as propriedades sensoriais e a qualidade do filme depositado sobre os materiais de queratina e especialmente a pele. Então a formulação precisa ser reajustada. Também é difícil de conciliar, dentro da mesma composição, qualidades de desempenho técnico opostas, por exemplo efeito mate (o

2/97 que pode fazer com que a pele fique seca) e hidratação (o que pode fazer com que a pele fique brilhante).

[0005] Além disso, sistemas emulsionados não se prestam à formulação de todos os ingredientes ou agentes ativos susceptíveis a serem considerados no campo de cuidados e/ou maquiagem, ou mesmo para a formulação de índices elevados de certos ingredientes cosméticos ou agentes ativos. O não cumprimento destas incompatibilidades tem a consequência de desestabilizar a arquitetura emulsionada, que então, inter alia, sofre des mistura.

[0006] Finalmente, esses sistemas emulsionados não se prestam a produção rápida e fácil de uma gama infinita de texturas.

[0007] Além disso, no caso de maquiagem da compleição, os sistemas de emulsão preferenciais são principalmente emulsões inversas no que diz respeito a bom nível de cobertura e a aparência homogênea que eles proporcionam quando em comparação com emulsões diretas. Por outro lado, seu ponto fraco é uma forte sensação gordurosa e pegajosa, e assim uma falta de leveza no que se refere às texturas obtidas.

[0008] Formulações galênicas de gel/tipo gel parcialmente satisfazem estas expectativas (Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008,13:487, tabelas 1 e 2, página 488; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO99/62497; JP 2005-112834 e WO 2008/081175). Formulações deste tipo combinam uma fase aquosa gelificada com uma fase oleosa gelificada. De fato, estas formulações gel/gel foram essencialmente propostas como uma alternativa vantajosa para sistemas emulsionados com o fundamento de que elas tornam possível dispensar o uso de surfactantes necessários para a estabilidade e texturização de emulsões. Infelizmente, além desta vantagem, as formulações de gel/gel descritas até agora não revelam essencialmente quaisquer qualidades de desempenho técnico novas ou melhoradas.

3/97 [0009] Portanto, continua sendo difícil para uma pessoa versada na técnica propor composições homogêneas que são capazes de proporcionar um resultado visual imediato na pele com uma sensação leve na aplicação, esse resultado imediato esperado, preferencialmente, sendo boa cobertura das imperfeições de cor e/ou alívio das imperfeições, sem, no entanto, marcar as mesmas. Portanto, é necessário encontrar novos sistemas para a distribuição dos componentes da pele tais como água, substâncias gordurosas e partículas sólidas.

[00010] Estas novas arquiteturas devem ser inteiramente satisfatórias para os usuários no que diz respeito à sensação proporcionada, mas também devem ser capazes de proporcionar propriedades cosméticas melhoradas, ou devem até ter um maior número de qualidades de desempenho técnico, como frescor, leveza, emoliência, conforto, cobertura de imperfeições, cor, aspecto unificador, iluminação etc., e, por outro lado, devem estar livres dos efeitos secundários conhecidos de fases oleosas e aquosas, tais como, respectivamente, uma sensação gordurosa, uma sensação pegajosa, uma sensação de falta de deslizamento ou, alternativamente, uma sensação de arrastar na aplicação.

[00011] Os inventores verificaram agora que tal objetivo pode ser alcançado através da escolha de um sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s) específico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s) para a preparação de uma composição cosmética do tipo tal como um sistema bicontínuo mas, por outro lado, macroscopicamente homogêneo que tem um grande número de qualidades de desempenho técnico, e que, além disso, tem efeitos otimizados.

[00012] Mais precisamente, os inventores verificaram que a escolha de um sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s) específico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s) faz com que seja possível, ao contrário de todas as expectativas, combinar em uma única composição de um número significativo de qualidades de desempenho técnico, com a

4/97 intensidade de cada qualidade de desempenho vantajosamente não sendo atenuada pela manifestação de outras qualidades de desempenho associadas, ou mesmo sendo, para certas qualidades de desempenho, estimulada.

[00013] Assim, de acordo com um dos seus aspectos, a presente invenção diz respeito a uma composição cosmética para maquiagem e/ou cuidados para materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, compreendendo:

- pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico; e

- pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio;

[00014] As ditas fases formando nela uma mistura macroscopicamente homogênea.

[00015] De acordo com uma modalidade, uma composição de acordo com a invenção consiste em uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico e uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio.

[00016] De acordo com uma variante preferencial, uma composição de acordo com a invenção também contém pelo menos um corante.

[00017] Este corante pode ser escolhido a partir de pigmentos e corantes hidrossolúveis ou lipossoluveis, especialmente como detalhado abaixo.

[00018] Em particular, os corantes são pigmentos.

[00019] De acordo com uma variante de modalidade vantajosa, o corante é transportado pelo menos na fase oleosa gelificada.

[00020] Como afirmado acima, os inventores verificaram que a escolha de certos pares de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s) específico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s) para texturização de uma

5/97 composição do tipo de gel/gel faz com que seja possível melhorar significativamente certas qualidades de desempenho técnico, e dispensar certos efeitos adversos inerentes aos agentes gelificantes em questão, ou até mesmo conciliar, dentro desta composição, propriedades que até então era difícil fazer com que coexistissem. Além disso, assim como emerge de exemplos abaixo, a presente invenção, além disso, possibilita otimizar algumas das qualidades esperadas de desempenho técnico.

[00021] Os inventores também verificaram que a qualidade do desempenho de foco suave de uma composição de acordo com a invenção, compreendendo as fases aquosas e oleosas gelificadas, respectivamente, com um agente gelificante polimérico ou particulado com um efeito de foco suave prova ser significativamente melhorada. O ganho no efeito de foco suave revela-se maior que a soma dos respectivos efeitos ópticos de cada uma das duas fases gelificadas em cada uma das duas composições. Há, manifestamente, sinergismo.

[00022] Além da referida vantagens, o sistema gelificante em questão de acordo com a invenção proporciona uma textura que é suficientemente espessa para ser compatível com a formulação de uma vasta diversidade de ingredientes ou agentes ativos. Ele combina em uma única formulação um grande número de agentes ou ingredientes ativos funcionais (agentes de preenchimentos, pigmentos etc.).

[00023] As composições de acordo com a invenção também revelam-se muito estáveis e não sujeitas a sinérese.

[00024] De acordo com outro dos seus aspectos, um assunto da invenção é também um processo para a preparação de uma composição cosmética para maquiar e/ou cuidar de materiais de queratina, em particular, a pele e/ou os lábios, compreendendo pelo menos uma etapa de mistura de:

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em condições adequadas para a obtenção de uma mistura macroscopicamente homogênea.

[00025] De acordo com uma variante de uma modalidade, este processo pode vantajosamente compreender uma etapa de mistura de pelo menos três ou até mais fases gelificadas.

[00026] Por razões óbvias, o número de fases aquosas gelificadas e das fases oleosas gelificadas a ser considerado para a formação de uma composição de acordo com a invenção pode variar para cada um dos dois tipos de fase, além de dois. Isso é especialmente condicionado pelo número de qualidades de desempenho técnico esperadas.

[00027] Por exemplo, este processo pode usar uma única fase aquosa gelificada e duas fases oleosas gelificadas com diferentes agentes gelificantes lipofílicos.

[00028] Por outro lado, este processo pode também usar uma única fase oleosa gelificada e duas fases aquosas gelificadas com diferentes agentes gelificantes hidrofílicos.

[00029] Por exemplo, as fases, tendo a mesma arquitetura, ou seja, aquosa ou oleosa, podem ser pré-combinadas para formar uma prémistura, e é esta pré-mistura que é colocada em contato com a fase ou mesmo com uma pré-mistura de várias fases, tendo a outra arquitetura.

[00030] Os géis aquosos e oleosos correspondentes podem ser preparados separadamente e então misturados sem aquecimento, sem exigência da presença necessária de surfactantes para alcançar a arquitetura desejada. Assim, além das vantagens mencionadas acima, as composições alegadas podem ser facilmente preparadas com custo reduzido.

7/97 [00031] Vantajosamente, a mistura das fases pode ser realizada à temperatura ambiente.

[00032] No entanto, o processo da invenção pode compreender, se necessário, uma etapa de aquecimento da mistura.

[00033] O processo de acordo com a invenção assim oferece ao formulador um meio simples e rápido para ganhar acesso a uma infinidade de composições cosméticas tendo qualidades comuns de desempenho, mas também as qualidades de desempenho que são específicas a cada uma das suas composições.

[00034] A presente invenção também dá ao usuário acesso a esta faculdade de mistura de pelo menos duas fases da mesma arquitetura com pelo menos uma fase de arquitetura diferente via o fornecimento de um kit de cosmético para maquiagem e/ou cuidado com materiais de queratina.

[00035] Assim, de acordo com outro dos seus aspectos, a presente invenção refere-se a um kit de cosmético para maquiagem e/ou cuidado para materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, compreendendo, em recipientes separados, pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico; e pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio; e também a instruções sobre como usar as misturas extemporâneas.

[00036] De acordo com um outro dos seus aspectos, a presente invenção diz respeito a um dispositivo para maquiagem e/ou cuidados para materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, compreendendo pelo menos:

- dois recipientes separados contendo, respectivamente, pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico e pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio;

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- uma câmara distinta para misturar ditos recipientes, compreendendo uma abertura que está configurada para permitir a introdução das ditas fases a serem misturadas; e

- um meio para a distribuição de uma mistura macroscopicamente homogênea das duas fases.

[00037] De acordo com uma variante vantajosa, os dispositivos e kits de acordo com a invenção contêm pelo menos duas, ou até mais, fases gelificada diferentes para cada um dos dois tipos de arquitetura aquosa e oleosa.

[00038] De acordo com uma determinada modalidade, as fases gelificadas representativas do mesmo tipo de arquitetura são gelificadas com um agente gelificante diferente.

[00039] Formulações de multi-fase do tipo “patchwork’ (em tradução livre, retalhos), portanto, poderão ser desenvolvidas.

[00040] De acordo com outra modalidade particular, as fases gelificadas representativas do mesmo tipo de arquitetura são diferentes no que diz respeito a suas propriedades ópticas. Por exemplo, o kit ou o dispositivo pode propor duas fases gelificadas oleosas texturizadas pelo mesmo agente gelificante oleoso, mas um contendo corantes e o outro não. Assim, o usuário tem a possibilidade de explorar ou não explorar a qualidade de desempenho de maquiagem além de outras qualidades de desempenho.

[00041] Um kit ou o dispositivo de acordo com a invenção também permite ao usuário modificar a intensidade do efeito de cor, ajustando a proporção da fase gelificada colorida a ser misturada.

[00042] Assim, os dispositivos e kits de acordo com a invenção são particularmente vantajosos na medida em que eles proporcionam ao usuário a possibilidade de ajustar à vontade, por meio da escolha das fases gelificadas representativas dos dois tipos de arquitetura oleosa e aquosa,

9/97 as qualidades de desempenho de maquiagem desejadas, enquanto ao mesmo tempo garantindo a comodidade e facilidade de uso.

[00043] A presente invenção especialmente torna possível proporcionar ao usuário uma ampla gama de maquiagem e também dar à operação de maquiagem um atraente aspecto do divertimento. Além disso, o fato de que a mistura das fases pode ser realizada à temperatura ambiente é de manifesto interesse no que se refere a conveniência e, portanto, dá satisfação no que se refere à simplicidade de uso.

[00044] De acordo com outro dos seus aspectos, um assunto da invenção é também um processo, especialmente um processo cosmético, para maquiar e/ou cuidar de um material de queratina, em particular, a pele e/ou os lábios, compreendendo pelo menos uma etapa que consiste em aplicar, ao dito material de queratina, uma composição em conformidade com a invenção.

[00045] De acordo com mais um de seus aspectos, a presente invenção refere-se a um processo, especialmente um processo cosmético, para cuidar e/ou maquiar um material de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, compreendendo pelo menos a aplicação ao referido material de uma composição, nomeadamente uma composição macroscopicamente homogênea obtidos por mistura extemporânea, antes da aplicação ou no momento da aplicação ao dito material de queratina, de pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico e de pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio.

COMPOSIÇÃO COSMÉTICA [00046] Em primeiro lugar, é importante observar que uma composição de acordo com a invenção é diferente de uma emulsão.

[00047] Uma emulsão geralmente consiste em uma fase líquida oleosa e uma fase líquida aquosa. É uma dispersão de gotículas de uma das duas fases líquidas na outra. O tamanho de gotículas formando a fase

10/97 dispersa da emulsão é geralmente de cerca de um micrometre (0,1 a 100 pm). Além disso, uma emulsão requer a presença de um surfactante ou de um emulsionante de silicone para garantir a sua estabilidade ao longo do tempo.

[00048] Em contraste, uma composição de acordo com a invenção consiste em uma mistura macroscopicamente homogênea de duas fases imiscíveis gelificadas. Estas duas fases têm uma textura do tipo gel. Esta textura é especialmente refletida visualmente por uma aparência consistente e cremosa.

[00049] O termo “mistura macroscopicamente homogênea” designa uma mistura em que cada uma das fases gelificadas não pode ser individualizada com o olho nu.

[00050] Mais precisamente, em uma composição de acordo com a invenção, a fase aquosa gelificada e a fase oleosa gelificada interpenetram, e assim formam um produto estável e consistente. Essa consistência é conseguida através da mistura de macrodomínios oleosos e aquosos gelificados interpenetrados. Estes macrodomínios interpenetrados não são objetos mensuráveis. Assim, pelo microscópio, a composição de acordo com a invenção é muito diferente de uma emulsão. Ela não pode ser caracterizada como tendo uma “sensação”, ou seja, uma sensação O/A ou A/O.

[00051] Assim, uma composição de acordo com a invenção tem uma consistência do tipo gel. Além disso, a estabilidade da composição é duradoura sem surfactante. Por conseguinte, uma composição cosmética de acordo com a invenção não requer qualquer surfactante ou emulsionante de silicone para garantir a sua estabilidade ao longo do tempo.

[00052] É conhecida a partir do estado da técnica a observação da natureza íntima da mistura dos géis aquosos e oleosos em uma composição do tipo gel, por exemplo, através da introdução de uma

11/97 substância corante em fases em gel oleosa ou aquosa antes de formar a composição do tipo gel. Na inspeção visual, o corante é visto como sendo uniformemente disperso, mesmo que o corante esteja presente em apenas um do gel oleoso ou gel aquoso. De fato, se dois corantes diferentes de cores diferentes são introduzidos às fases oleosas e aquosas, respectivamente, antes da formação da composição do tipo gel, ambas as cores podem ser observadas uniformemente dispersas por toda a composição do tipo gel. Isso se dá em contraste a uma emulsão em que se uma tinta que é ou solúvel em água ou solúvel em óleo é introduzida às fases aquosas ou oleosas, respectivamente, antes da formação de uma emulsão, somente a cor do corante na fase externa será observada (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19^a Edição (1995) Capítulo 21, página 282).

[00053] É também conhecida a distinção uma composição do tipo gel para uma emulsão através da realização de um teste de “gotejamento”. Este teste consiste em demonstrar a natureza bicontínua de uma composição de tipo gel. De fato, como mencionado acima, a consistência da composição é conseguida pelos domínios oleosos e aquosos gelificados de interpenetração. Portanto, a natureza bicontínua de uma composição do tipo gel pode ser realçada por um simples teste com solventes respectivamente hidrofílicos e hidrofóbicos. Este teste consiste em depositar, por um lado, uma gota de um solvente hidrofílico em uma primeira amostra da composição testada e, por outro lado, uma gota de solvente hidrofóbico em uma segunda amostra da mesma composição testada e analisar o comportamento de ambas as gotículas de solventes. No caso de uma emulsão O/A, uma gota de solvente hidrofílico se difunde na amostra e uma gota de solvente hidrofóbico permanece na superfície da amostra. No caso de uma emulsão A/O, uma gota de solvente hidrofílico permanece na superfície da amostra e uma gota de solvente hidrofóbico se difunde em toda a amostra. Finalmente, no caso de uma composição do

12/97 tipo gel (sistema bicontínuo), as gotas hidrofílicas e hidrofóbicas se difundem em toda a amostra.

[00054] Em particular, no caso da presente invenção, o teste que será privilegiado para distinguir uma composição do tipo gel de uma emulsão consiste em um teste de diluição. De fato, em uma composição do tipo gel, os domínios aquosos gelificados e os domínios de gel oleoso interpenetram e formam um produto estável e consistente, cujo comportamento de diluição em água e óleo é diferente do comportamento da emulsão. Portanto, o comportamento de diluição de uma composição do tipo gel (sistema bicontínuo) pode ser comparado a emulsões.

[00055] Mais especificamente, o teste de diluição consiste em colocar 40g do produto mais 160g de solvente de diluição (água ou óleo) em um copo de plástico de 30 ml. A diluição é realizada sob agitação controlada para evitar qualquer fenômeno de emulsificação. Em particular, isso é feito usando um misturador planetário: Misturador de Velocidade TM DAC400FVZ. O misturador de velocidade é definido a 1500 rpm durante 4 minutos. Finalmente, a observação da amostra resultante é feita com um microscópio de luz em uma ampliação de 100 x (x10 x10). Pode ser notado que os óleos como Parleam® e Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® da Dow Corning são convenientes como solventes de diluição.

[00056] No caso de uma composição do tipo gel (sistema bicontínuo), quando diluída em óleo ou água, um aspecto heterogêneo sempre é observado. Quando uma composição do tipo gel (sistema bicontínuo) é diluída com água, serão observadas protuberâncias de gel oleoso em suspensão e, quando uma composição do tipo gel (sistema bicontínuo) é diluída com óleo, serão observadas protuberâncias de gel aquoso em suspensão.

[00057] Ao contrário, mediante diluição, emulsões exibem um comportamento diferente. Uma emulsão O/A quando está diluída com um solvente aquoso vai gradualmente afinar sem apresentar um aspecto

13/97 heterogêneo e irregular. Esta mesma emulsão O/A, quando diluída com óleo irá apresentar uma aparência heterogênea (protuberâncias de emulsão O/A suspensa em óleo). Uma emulsão A/O quando diluída com um solvente aquoso apresentará um aspecto heterogêneo (protuberâncias de emulsão A/O que está suspensa na água). A mesma emulsão A/O quando está diluída com óleo vai gradualmente afinar sem apresentar um aspecto heterogêneo e irregular.

[00058] Em geral, a fase aquosa gelificada e a fase oleosa gelificada, formando uma composição de acordo com a invenção estão presentes em uma relação de peso variando a partir de 95/5 a 5/95. Mais preferencialmente, a fase aquosa e fase oleosa estão presentes em uma relação de peso variando a partir de 30/70 a 80/20.

[00059] A relação entre as duas fases gelificadas é ajustada de acordo com as propriedades cosméticas desejadas.

[00060] Assim, no caso de uma composição destinada a maquiar a pele e especialmente o rosto, é vantajoso favorecer uma relação de peso de fase oleosa/fase aquosa superior a 1, especialmente variando a partir de 60/40 a 90/10, preferencialmente variando a partir de 60/40 a 80/20, preferencialmente a partir de 60/40 a 70/30, e mais preferencialmente para favorecer uma relação de peso de fase aquosa/fase oleosa de 60/40 ou 70/30.

[00061] Estas relações preferenciais são particularmente vantajosas para a obtenção de composições frescas e leves.

[00062] Vantajosamente, uma composição de acordo com a invenção está sob a forma de um gel cremoso com um esforço mínimo abaixo do qual ele não flui a menos que ela tenha sido submetida a um esforço mecânico externo.

[00063] Assim como emerge a partir do texto adiante, uma composição de acordo com a invenção pode ter uma tensão de limiar mínimo de 1,5 Pa e em particular superior a 10 Pa.

14/97 [00064] Ela também pode, vantajosamente, ter um módulo de rigidez G * pelo menos igual a 400 Pa e preferencialmente maior que 1000 Pa.

[00065] De acordo com uma variante de modalidade vantajosa, as fases gelificadas em questão para formar uma composição de acordo com a invenção podem ter, respectivamente, uma tensão de limiar de maior que 1,5 Pa e preferencialmente maior que 10 Pa.

[00066] Caracterização das tensões de limiar é executada por medições de reologia de oscilação. Um método é proposto na seção de exemplos do presente texto.

[00067] Em geral, as medições correspondentes são feitas a 25 °C, usando um reômetro de tensão imposta Haake RS600 equipado com um corpo de medição placa-placa (diâmetro 60mm) equipado com um dispositivo anti-evaporação (redoma). Para cada medição, a amostra é colocada delicadamente em posição e as medições começam 5 minutos depois de colocar a amostra na lacuna de ar (2 mm). A composição testada é, então, submetida a uma rampa de tensão de 10’² a 10³ Pa em uma frequência definida de 1 Hz.

[00068] A composição de acordo com a invenção, também pode ter uma certa elasticidade. Essa elasticidade pode ser caracterizada por um módulo de rigidez G * que, sob este limiar de tensão mínimo, pode ser pelo menos igual a 400 Pa e preferencialmente maior que 1000 Pa. O valor de G * de uma composição pode ser obtido ao submeter a composição em questão a uma rampa de tensão a partir de 10'² a 10³ Pa em uma frequência definida de 1 Hz.

AGENTE GELIFICANTE HIDROFÍLICO [00069] Para os fins da presente invenção, o termo “agente gelificante hidrofílico significa um composto que é capaz de gelificação da fase aquosa das composições de acordo com a invenção.

15/97 [00070] O agente de coagulação é hidrofílico e, portanto, está presente na fase aquosa da composição.

[00071] O agente gelificante pode ser solúvel ou dispersável em água.

[00072] Como dito acima, a fase aquosa de uma composição de acordo com a invenção é gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico.

[00073] O agente gelificante hidrofílico é escolhido a partir de agentes políméricos sintéticos gelificantes, agentes poliméricos gelificantes que são naturais ou de origem natural, silicatos misturados e silicas fumadas e misturas dos mesmos.

I, Agentes poliméricos gelificantes que são naturais ou de origem natural [00074] Os agentes poliméricos hidrofílicos gelificantes que são adequados para uso na invenção podem ser naturais ou de origem natural.

[00075] Para os fins da invenção, a expressão “de origem natural' destina-se a denotar agentes poliméricos gelificantes que são obtidos por modificação de agentes poliméricos gelificantes naturais.

[00076] Estes agentes gelificantes podem ser particulados ou não particulados.

[00077] Mais precisamente, esses agentes gelificantes se encaixam na categoria dos polissacarídeos.

[00078] Em geral, os polissacarídeos podem ser divididos em várias categorias, [00079] Assim, os polissacarídeos que são adequados para uso na invenção podem ser homopolissacarídeos como frutanos, glucanos, galactanos e mananos ou heteropolissacarídeos como a hemicelulose.

[00080] Da mesma forma, eles podem ser polissacarídeos lineares como o pululano polissacarídeos ramificados como goma arábica e amilopectina ou polissacarídeos mistos como o amido.

16/97 [00081] Mais particularmente, os polissacarídeos que são adequados para uso na invenção podem ser distinguidos de acordo com se eles são ricos em amido ou não.

Polissacarídeos ricos em amidos [00082] Representantes desta categoria que mais particularmente podem ser mencionados incluem amidos nativos, amidos modificados e amidos particulados.

Amidos nativos [00083] Os amidos que podem ser utilizados na presente invenção são mais particularmente macromoléculas na forma de polímeros consistindo em unidades elementares, as quais são unidades de anidroglucose (dextrose), ligadas por meio de ligações o(1,4), de fórmula química (C₆H₁₀O₅)_n. O número destas unidades e sua montagem tornam possível distinguir a amilose, que é uma molécula formada a partir de cerca de 600 a 1000 moléculas de glicose linearmente vinculada, e amilopectina, que é um polímero que é ramificado a cada 25 resíduos de glicose aproximadamente (ligação a(1,6)). A cadeia total pode conter entre 10 000 e 100 000 resíduos de glicose.

[00084] Amido é descrito em particular em Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, 3^a edição, volume 21, páginas 492507, Wiley Interscience, 1983.

[00085] As proporções relativas de amilose e de amilopectina e seu grau de polimerização, variam em função da origem botânica dos amidos. Em média, uma amostra de amido nativo consiste em cerca de 25% de amilose e 75% de amilopectina.

[00086] Ocasionalmente, fitoglicogênio está presente (entre 0% e 20% de amido), esta molécula sendo um análogo da amilopectina, mas ramificado a cada 10 a 15 resíduos de glicose.

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[00087] Amido pode estar sob a forma de grânulos semi cristalinos: amilopectina é organizada em folhetos, amilose forma uma zona amorfa que é menos bem organizada entre os vários folhetos.

[00088] Amilose se auto-organiza em uma hélice à direita com seis glicoses por volta. Ela dissocia-se em glicose que pode ser assimilada sob a ação de enzimas, amilases, tanto mais facilmente se for sob a forma de amilopectina. Especificamente, a formação de hélice não favorece a acessibilidade de amido a enzimas.

[00089] Amidos estão geralmente sob a forma de um pó branco, que é insolúvel em água fria, cujo tamanho de partícula elementar varia a partir de 3 a 100 microns.

[00090] Ao tratá-lo com água quente, pasta de amido é obtido. Ela é usada na indústria por suas propriedades de gelificação e de espessamento.

[00091] A origem botânica das moléculas de amido utilizadas na presente invenção pode ser de cereais ou tubérculos. Assim, os amidos são escolhidos, por exemplo, a partir de amido de milho, amido de arroz, amido de mandioca, amido de goma de tapioca, amido de cevada, amido de batata, amido de trigo, amido de sorgo e amido de ervilha.

[00092] Amidos nativos são representados, por exemplo, pelos produtos vendidos sob os nomes de C* C*AmilogelTM, Cargill GelTM, C* GelTM, Cargill GumTM, DryGelTM e C* Pharm GelTM pela empresa Cargill, sob o nome Amidon de mais pela empresa Roquette e sob o nome Pure Tapioca pela empresa National Starch.

18/97

Amidos modificados [00093] Os amidos modificados usados na composição da invenção podem ser modificados através de uma ou mais das seguintes reações: pré-gelatinização, degradação (hidrólise ácida, oxidação ou dextrinização), substituição (esterificação ou eterificação), reticulação (esterificação), branqueamento.

[00094] Mais particularmente, estas reações podem ser efetuadas da seguinte maneira:

- pré-gelatinização, através da divisão dos grânulos de amido (por exemplo secagem e cozimento em um tambor de secagem);

- hidrólise ácida, dando origem retrogradação muito rápida por arrefecimento;

- oxidação com agentes oxidantes fortes (meio alcalino, na presença de hipoclorito de sódio, NaOCI, por exemplo) levando à despolimerização da molécula de amido e para a introdução de grupos carboxil na molécula de amido (principalmente oxidação do grupo hidroxil C₆);

- dextrinização em meio ácido a uma temperatura elevada (hidrólise seguida de repolimerização);

- reticulação, com agentes funcionais capazes de reagir com os grupos hidroxil das moléculas de amido, que serão, assim, ligados entre si (por exemplo, com grupos gliceril e/ou fosfato);

- esterificação em meio alcalino para o enxerto de grupos funcionais, especialmente acil C_rC₆ (acetil), hidroxialquil C_rC₆ (hidroxietil ou hidroxipropil), carboximetil ou octenilsuccínico.

[00095] Fosfatos de amido monossubstituído (do tipo St-O-PO(OX)₂), fosfatos de amido dissubstituído (do tipo St-O-PO-(OX)-O-St) ou mesmo fosfatos de amido trissubstituído (do tipo St-O-PO-(O-St)₂) ou suas misturas podem especialmente ser obtidos por reticulação com compostos de fósforo.

19/97 [00096] X denota especialmente metais alcalinos (por exemplo, de sódio ou potássio), alcalino-terrosos (por exemplo, cálcio ou magnésio), sais de amônio, sais de amina, por exemplo aqueles de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 3-amino-1,2-propanodiol ou sais de amônio derivados de aminoácidos básicos como lisina, arginina, sarcosina, ornitina ou citrulina.

[00097] Os compostos de fósforo podem ser, por exemplo, ortofosfato de sódio, Tripolifosfato de sódio, trimetafosfato sódico ou oxicloreto de fósforo.

[00098] De acordo com a invenção, também é possível usar amidos anfóteros, esses amidos anfóteros contendo um ou mais grupos aniônicos e um ou mais grupos catiônicos. Os grupos aniônicos e catiônicos podem estar ligados ao mesmo sítio reativo da molécula de amido ou a diferentes sítios reativos; eles são preferencialmente ligados ao mesmo sítio reativo. Os grupos aniônicos podem ser de tipo carboxílico, fosfato ou sulfato, de preferência carboxílico. Os grupos catiônicos podem ser de tipo amina primária, secundária, terciária ou quaternária.

[00099] Os amidos anfóteros são especialmente escolhidos a partir de compostos com as seguintes fórmulas:

R' R I I CH —CH-COOM

St-O-(CH₂)_n-N_x

CH—CH-COOM

COOM R

CH--CH-COOM

St-O-(CH₂)-N (H)

R'

20/97 r; _/R ^SN^Z

St-o—CH₂---CH-COOM (Hl)

R' R

X /

N

I

St-0—CH — CH—COOM (|_V) em que:

- St-0 representa uma molécula de amido;

- R, que pode ser idêntica ou diferente, representa um átomo de hidrogênio ou um radical metil;

- R', que podem ser idêntica ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um radical metil ou um grupo -COOH;

- n é um número inteiro igual a 2 ou 3;

- M, que pode ser idêntica ou diferente, denota um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou metais alcalino-terrosos, como Na,

K, Li ou NH₄, um amônio quaternário ou uma amina orgânica;

- R “representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquil contendo de 1 a 18 átomos de carbono.

[000100] Estes compostos são descritos especialmente nas patentes US 5 455 340 e US 4 017 460.

[000101] As moléculas de amido podem ser derivadas de qualquer fonte vegetal de amido, especialmente como milho, batata, aveia, arroz, tapioca, sorgo, cevada ou trigo. Também é possível usar o hidrolisado dos amidos mencionados acima.

[000102] Os amidos modificados são representados, por exemplo, os produtos vendidos sob os nomes C* Tex-instant (adipato prégelatinizado), C* StabiTex-instant (fosfato prégelatinizado), C* PolarTexinstant (hidroxipropil prégelatinizado), C* Set (hídrólise ácida, oxidação), C* size (oxidação), C* BatterCrisp (oxidação), C* DrySet (dextrinização), C* TexTM (adipato de amido dissubstituído acetilado), C* PolarTexTM

21/97 (hidroxipropil fosfato de amido dissubstituído), C* StabiTexTM (fosfato de amido dissubstituído, fosfato de amido dissubstituído acetilado) pela empresa Cargill, por fosfatos de amido dissubstituído ou compostos que são ricos em fosfato de amido dissubstituído, tal como o produto vendido sob as referências Prejel VA-70-T AGGL (hidroxipropil fosfato de amido dissubstituído de mandioca gelatinizado) ou Prejel TK1 (fosfato de amido dissubstituído de mandioca gelatinizado) ou Prejel 200 (fosfato de amido dissubstituído de mandioca acetilado gelatinizado) pela empresa Avebe ou Structure Zea da National Starch (fosfato de amido dissubstituído de milho gelatinizado).

[000103] Como exemplos de amidos oxidados, a utilização será feita especialmente daqueles vendidos sob o nome C* size da empresa Cargill.

[000104] Os amidos nativos ou modificados acima descritos podem ser utilizados vantajosamente em uma proporção de a partir de 0,1% a 8% em peso de sólidos e, preferencialmente cerca de 1% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

Amidos partículados [000105] Amidos particulados que podem ser mencionados em particular incluem:

- amidos enxertados com um polímero acrílico (homopolímero ou copolímero) e em particular com poliacrilato de sódio, por exemplo aqueles vendidos sob o nome Sanfresh ST-100MC pela empresa Sanyo Chemical Industries ou Makimousse 25 ou Makimousse 12 pela empresa Daito Kasei (nome INCI : amido de poliacrilato de sódio);

- amidos hidrolisados enxertados com um polímero acrílico (homopolímero ou copolímero) e em particular copolímero de acriloacrilamida/acrilato de sódio, por exemplo aqueles vendidos sob os nomes Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223, A-100, C-200 e D

22/97

223 da empresa Grain Processing (nome INCI : Amido/acrilamida/copolimero de acrhato de sódio);

- polímeros à base de derivados de amido, de goma, e de celulose, tais como o produto que contenha amido e carboximetilcelulose de sódio, por exemplo o produto vendido sob o nome Lysorb 220 pela empresa Lysac.

[000106] Menção pode ser feita, mais particularmente, de amidos carboxialquil (C-|-C₄), “carboxialquilamidos”. Estes compostos são obtidos por enxerto de grupos carboxialquil em uma ou mais funções álcool de amido, especialmente por meio de reação de amido e de monocloroacetato de sódio em meio alcalino.

[000107] Os grupos carboxialquil são geralmente ligados através de uma função éter, mais particularmente, a carbono 1. O grau de substiuição com unidade carboxialquil do amido carboxialquil (C-1-C4) preferencialmente varia a partir de 0,1 a 1 e mais particularmente a partir de 0,15 a 0,5 O grau de substituição é definido de acordo com a presente invenção, como sendo o número médio de grupos hidroxil substituídos com um grupo éster ou éter por unidade de monossacárideo do polissacarídeo.

[000108] Os amidos de carboxialquil são vantajosamente usados na forma de sais e em particular sais de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos tais como Na, K, Li, NH₄, ou sais de um amônio quaternário, ou de uma amina orgânica, tal como monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina. Os amidos de carboxialquil (C₁-C₄) são, no contexto da presente invenção, vantajosamente, amidos de carboximetiL Os amidos de carboximetil preferencialmente compreendem unidades tendo a seguinte fórmula:

23/97

OH OH [000109] em que X, opcionalmente covalentemente ligado à unidade carboxil, denota um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou metais alcalino-terrosos, tais como Na, K, Li, NH₄, um amônio quaternário ou uma amina orgânica, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina.

[000110] Preferencialmente, X denota um cátion Na⁺. Os amidos carboxialquil que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção são preferencial mente amidos carboxialquil não pré-gelatinizado. Os amidos carboxialquil que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção são preferencialmente amidos carboxialquil parcialmente ou totalmente reticulados.

[000111] Em geral, um amido carboxialquil reticulado tem, ao contrário de um amido carboxialquil não reticulado, uma viscosidade aumentada e controlável e maior estabilidade. A reticulação, assim, torna possível reduzir a sinérese e aumentar a resistência do gel aos efeitos de cisalhamento.

[000112] Os amidos carboxialquil em consideração de acordo com a invenção são mais particularmente amidos carboxialquil de batata. Assim, os amidos carboxialquil que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, preferencialmente, são sais de sódio de amidos carboxialquil, em particular, um sal de sódio de amido carboximetilcelulose de batata, vendido principalmente com o nome Primojel® pela companhia DMVInternational ou Glycolys® e Glycolys® LV pela empresa Roquette.

24/97 [000113] De acordo com uma modalidade particular, os amidos carboximetilcelulose de batata vendidos especialmente com o nome Glycolys® pela empresa Roquette serão usados. Conforme mencionado anteriormente, as partículas de amido carboxíalquil (C^CJ estão presentes nas composições de acordo com a invenção de forma inchada e não dividida. Este inchamento pode ser caracterizado por um poder de inchamento Q que pode ser vantajosamente entre 10 e 30 ml/g e preferencialmente entre 15 e 25 ml (volume de líquido absorvido)/g de material particulado seco.

[000114] Assim, o tamanho das partículas de amido carboxíalquil inchadas usado de acordo com a presente invenção geralmente varia a partir de 25 a 300 pm. Por exemplo, o gel Primojel® contendo 10% em peso de amido carboxíalquil de batata e sal de sódio em água contém mais de 80% das partículas inchadas deste amido com um diâmetro maior que 50 microns e mais particularmente maior que 100 microns.

[000115] De acordo com uma variante de modalidade preferencial da invenção, estas partículas são usadas para a preparação das composições de acordo com a invenção, neste estado de particulado inchado. Para fazer isso, estas partículas são vantajosamente usadas sob a forma de um gel aquoso que ou é previamente preparado ou já comercialmente disponível. Os géis em questão de acordo com a invenção são vantajosamente translúcidos.

[000116] Por exemplo, um gel de amido carboximetil tal como Primojel® o qual está a uma concentração de 10% em peso pode ser ajustado para a concentração necessária antes de ser utilizado para preparar a composição cosmética esperada.

[000117] Tal amido particulado pode ser usado em uma proporção de a partir de 0,1% a 5% em peso de sólidos em relação ao peso total da fase aquosa, preferencialmente entre 0,5% e 2,5% em peso e em particular

25/97 em uma proporção de cerca de 1,5% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

Polissacarídeos não-amiláceos [000118] Em geral, os polissacarídeos não-amiláceos podem ser escolhidos a partir de polissacarídeos produzidos por microrganismos; polissacarídeos isolados a partir de algas, polissacarídeos de plantas superiores, tais como polissacarídeos homogêneos, em particular celulose e seus derivados ou frutanos, polissacarídeos heterogêneos como galactomananos, gomas arábicas, glucomananas e pectinas, e derivados dos mesmos; e suas misturas.

[000119] Em particular, os polissacarídeos podem ser escolhidos a partir de frutanos, gelanos, glucanos, amilose, amilopectina, glicogênio, pululano, dextranos, celuloses e seus derivados, em particular, metilceluloses, hidroxialquilceluloses, carboximetilceluloses e etilhidroxietilceluloses, mananos, os xilanos, ligninas, arabanos, galactanos, galacturonanos, compostos à base de alginato, quitina, quitosanos, glucuronoxilanas, arabinoxilanos, xiloglucanos, glucomananas, ácidos pécticos e pectinas, arabinogalactanos, carragenanos, ágares, glicosaminoglicanos, gomas arábicas, gomas de tragacanto, gomas de ghatti, as gomas caraia, gomas de alfarroba, galactomananos, tais como as gomas de guar e derivados não iônicos dos mesmos, em particular, guar de hidroxipropil, e derivados iônicos das mesmas, gomas biopolissacarídea de origem microbiana, em especial gomas escleroglucano ou xantana, mucopolissacarídeos, e em particular sulfatos de condroitina, e suas misturas.

[000120] Esses polissacarídeos podem ser quimicamente modificados, especialmente com grupos ureía ou uretano, ou por meio de uma reação de hidrólise, oxidação, esterificação, eterificação, sulfatação, fosfatação, aminação, amidação ou alquilação, ou por meio de várias destas modificações.

26/97 [000121] Os derivados obtidos podem ser aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não fônicos.

[000122] Vantajosamente, os polissacarídeos podem ser escolhidos a partir de carragenanos, em particular kappa-carragenano, goma de gelano, agar-agar, goma de xantana, os compostos à base de alginato, em particular alginato de sódio, goma de escleroglucano, goma de guar, inulina e pululano, e misturas dos mesmos.

[000123] Em geral, os compostos deste tipo que podem ser utilizados na presente invenção são escolhidos a partir daqueles descritos especialmente em Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição,1982, volume 3, pp. 896-900, e volume 15, pp. 439-458, em Polymers in Nature de E.A. McGregor e C.T. Greenwood, publicado por John Wiley &Sons, Chapter 6, pp. 240-328, 1980, na publicação de Robert L. Davidson intitulada Handbook of Water-soluble Gums and Resins publicado por McGraw-Hill Book Company (1980) e em Industrial Gums Polysaccharides and their Derivatives, editado por Roy L. Whistler, Segunda Edição, publicado por Academic Press Inc.

[000124] Tal agente gelificante pode ser usado em uma proporção de a partir de 0,1% a 8% em peso de sólidos em relação ao peso total da fase aquosa, especialmente a partir de 0,1% a 6% em peso, preferencialmente entre 0,5% e 2,5% em peso, e em particular em uma proporção de cerca de 1% ou até mesmo em uma proporção de cerca de 1,5% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

[000125] Mais precisamente, é possível distinguir estes polissacarídeos que são adequados para uso na invenção de acordo com eles serem derivados de microrganismos, algas ou plantas superiores, e são detalhados abaixo.

Polissacarídeos produzidos por microrganismos

Xantana

27/97 [000126] Xantana é um heteropolissacarídeo produzido em escala industrial por fermentação aeróbica da bactéria Xanthomonas campestris. Sua estrutura é composta por uma cadeia principal de β-D-glicoses ligados em forma β(1,4), semelhante a celulose. Uma molécula de glicose dentre duas, porta uma cadeia lateral de trissacarídeo composta de uma a-Dmanose, de um ácido β-D-glucurônico e de uma β-D-manose terminal. O resíduo de manose interno geralmente é acetilado no carbono 6. Aproximadamente 30% de resíduos de manose terminal suportam um grupo piruvato ligado em forma de quelatos entre os carbonos 4 e 6. Os ácidos glicurônicos e os ácidos pirúvicos carregados são ionizáveis e, portanto, responsáveis pela natureza aniônica de goma xantana (carga negativa de até pH 1). O conteúdo dos resíduos de piruvato e acetato varia de acordo com a estirpe bacteriana, o processo de fermentação, as condições de pós-fermentação e as etapas de purificação. Esses grupos podem ser neutralizados em produtos comerciais com íons de Na⁺, K⁺ ou de Ca²⁺ (Satia, 1986). A forma neutralizada pode ser convertida em forma de ácido por meio de troca iônica ou por diálise com uma solução ácida.

[000127] Gomas xantanas têm um peso molecular de entre 1 000 000 e 50 000 000 e uma viscosidade de entre 0,6% e 1,65 Pa.s para uma composição aquosa compreendendo 1% da goma xantana (medida a 25 °C, usando um Viscosímetro Brookfield, de tipo LVT, em 60 rotações por minuto).

[000128] Gomas xantanas são representadas, por exemplo, pelos produtos vendidos sob o nome Rhodicare pela empresa Rhodia Chimie, sob o nome Satiaxane™ pela empresa Cargill Texturizing Solutions (para a indústria de alimentos, de cosméticos e de farmacêuticos), sob o nome Novaxan™ pela empresa ADM e sob os nomes Kelzan® e Keltrol® pela companhia CP-Kelco.

Pululano

28/97 [000129] Pululano é um polissacarídeo constituído por unidades de maltotriose, conhecido sob o nome α(1,4)-α(1,6)-glucano. Três unidades de glicose em maltotriose estão conectadas por meio de uma ligação glicosídica a(1,4), enquanto que as unidades de maltotriose consecutivas estão ligadas umas às outras através de uma ligação glicosídica a(1,6).

[000130] Pululano é produzido, por exemplo, sob a referência Pullulan PF 20 pela empresa Hayashibara no Japão.

Dextrano e sulfato de dextrano [000131] Dextrano é um polissacarídeo neutro, não tendo quaisquer grupos de carga, que é biologicamente inerte, preparado pela fermentação do açúcar de beterraba que contém somente grupos hidroxil.

[000132] É possível obter, a partir de dextrano nativo por hidrólise e purificação, fracções de dextrano de diferentes pesos moleculares. Dextrano em particular pode se dar sob a forma de sulfato de dextrano.

[000133] Dextrano é representado, por exemplo, pelos produtos vendidos sob o nome de Dextran ou Dextran T pela empresa Pharmacosmos, sob o nome de Dextran 40 Powder ou Dextran 70 Powder pela empresa Meito Sangyo Co. Sulfato de Dextrano é vendido pela empresa PK Chemical A/S sob o nome de Dextran Sulfate.

Succinoqlícano [000134] Succinoglicano é um polímero extracelular, produzido por fermentação bacteriana, de alto peso molecular, constituído por unidades de octassacarídeos de repetição (8 açúcares de repetição). Succinoglicanos são vendidos, por exemplo, sob o nome Rheozan pela empresa Rhodia.

Escleroqlucano [000135] Escleroglucano é um homopolissacarídeo ramificado não iônico constituído por unidades de β-D-glucano. As moléculas consistem em uma cadeia linear principal formada por unidades de D-glicose ligadas

29/97 através de ligações β(1,3), e em que uma em cada três unidades está ligada a uma unidade do lado de D-glicose através de uma ligação β(1,6).

[000136] Uma descrição mais completa de escleroglucanos e de sua preparação pode ser encontrada no documento U.S. 3 301 848.

[000137] Escleroglucano é vendido, por exemplo, sob o nome Amigei pela empresa Alban Muller, ou sob o nome Actigum™ CS pela empresa Cargill.

Goma gelana [000138] Goma gelana é um heteropolissacarídeo aniônico linear, com base em unidades de oligossacarídeo composto por 4 sacarídeos (Tetrassacarídeo). D-glicose, L-ramnose e ácido D-glucurônico nas proporções de 2/1/1 estão presentes em goma gelana sob a forma de elementos de monômero.

[000139] Ela é vendida, por exemplo, sob o nome Kelcogel CG LA pela empresa CP Kelco.

Polissacarídeos isolados a partir de algas

Galactanos [000140] O polissacarídeo de acordo com a invenção pode ser um galactano escolhido especialmente a partir de agar e carragenanos.

[000141] Carragenanos são polissacarídeos aniônicos que constituem as paredes celulares de várias algas vermelhas (Rhodophyceae), pertencentes às famílias Gigartinaceae, Hypneaceae, Furcellariaceae e Polyideaceae. Eles geralmente são obtidos por extração aquosa quente a partir de variedades naturais das ditas algas. Estes polímeros lineares, formados por unidades de dissacarídeo, são compostos por duas unidades de D-galactopiranose ligadas alternadamente através de ligações a(1,3) e β(1,4). Estes são polissacarídeos altamente sulfatados (20-50%) e os resíduos de a-D-galactopiranosil podem estar em forma de 3,6-anidro. De acordo com o número e a posição dos grupos éster sulfato no dissacarídeo de repetição da molécula, são distinguidos vários tipos de

30/97 carragenano, ou seja: kappa-carragenanos, que portam um grupo éster sulfato, iota-carragenanos que portam dois grupos éster sulfato e lambdacarragenanos que portam três grupos éster sulfato.

[000142] Carragenanos são compostos essencialmente de sais de potássio, sódio, magnésio, trietanolamina e/ou cálcio e de sulfatos de éster de polissacarídeos.

[000143] Carragenanos são vendidos principalmente pela empresa SEPPIC sob o nome Solagum®, pela empresa Gelymar sob os nomes Carragel®, Carralact® e Carrasol®, pela empresa Cargill sob os nomes Satiagel™ e Satiagum™ e pela empresa CP-Kelco sob os nomes Genulacta®, Genugel® e Genuvisco®.

[000144] Galactanos do tipo agar são polissacarídeos de galactose contidos na parede celular de algumas destas espécies de algas vermelhas (rhodophyceae). Eles são formados a partir de um grupo polímero em que a cadeia principal de base é uma cadeia de β(1,3) Dgalactopiranose e a(1,4) L 3-6 anidrogalactose, estas unidades se repetindo regularmente e de forma alternada. As diferenças dentro da família de agar são devido à presença ou ausência de grupos metil ou carboxietil solvatados. Estas estruturas híbridas estão geralmente presentes em percentagem variável, dependendo das espécies de algas e da época da colheita.

[000145] Agar-agar é uma mistura de polissacarídeos (agarose e agaropectina) de elevada massa molecular, entre 40 000 e 300 000 g.mol'¹. Ele é obtido pela fabricação de sucos de extração das algas, geralmente por autoclave e pelo tratamento desses sucos, compreendendo cerca de 2% de agar-agar, a fim de extrair o último.

[000146] Agar é produzido, por exemplo, pelo grupo B&V Agar Producers sob os nomes de Gold Agar, Agarite e Grand Agar pela empresa Hispanagar e sob os nomes de Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar) e Puragar pela empresa Setexam.

31/97

Furcelarano [000147] Furcelarano é obtido comercialmente a partir de algas vermelhas Furcellaria fasztigiata. Furcelarano é produzido, por exemplo, pela empresa Est-Agar.

Composto à base de alginato [000148] Para os fins da invenção, o termo “Composto à base de alginato” significa ácido algínico, derivados do ácido algínico e os sais de ácido algínico (alginatos) ou dos ditos derivativos.

[000149] Preferencialmente, o composto à base de alginato é solúvel em água.

[000150] Ácido algínico, uma substância natural derivada de algas castanhas ou certas bactérias, é um ácido poliurônico composto por dois ácidos urônicos ligados por ligações 1,4-glicosídicas: ácido β-D-manurônico (M) e ácido a-L-glucurônico (G).

[000151] Ácido algínico é capaz de formar sais solúveis em água (alginatos) com metais alcalinos, tais como sódio, potássio ou lítio, cátions substituídos de aminas baixas e de amônio como metilamina, etanolamina, dietanolamina ou trietanolamina. Esses alginatos são solúveis em água em meio aquoso a um pH igual a 4 mas se dissociam em ácido algínico a um pH abaixo de 4.

[000152] Este (s) composto (s) à base de alginato é (são) capaz (es) de reticulação na presença do pelo menos um agente de reticulação, pela formação de ligações iônicas entre o (s) dito (s) composto (s) à base de alginato e o (s) dito (s) agente (s) de reticulação. A formação de múltiplas reticulações entre várias moléculas de dito (s) composto (s) à base de alginato leva à formação de um gel insolúvel em água.

[000153] Uso é preferencialmente feito de compostos baseados em alginato com uma massa molecular média ponderada, variando a partir de 10 000 a 1 000 000, preferencialmente a partir de 15 000 a 500 000 e melhor ainda a partir de 20 000 a 250 000.

32/97 [000154] De acordo com uma modalidade preferencial, o composto à base de alginato é ácido algínico e/ou um sal do mesmo.

[000155] Vantajosamente, o composto à base de alginato é um sal de alginato e preferencialmente alginato de sódio.

[000156] O composto à base de alginato pode ser quimicamente modificado, especialmente com grupos ureia ou uretano, ou por meio de uma reação de hidrólise, oxidação, esterificação, eterificação, sulfatação, fosfatação, aminação, amidação ou alquilação, ou por meio de várias destas modificações.

[000157] Os derivados obtidos podem ser aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não iônicos.

[000158] Os compostos à base de alginato que são adequados para uso na invenção podem ser representado, por exemplo, pelos produtos vendedios sob os nomes Kelcosol, Satialgine™, Cecalgum™ ou Algogel ™ pela empresa Cargill Products, sob o nome Protanal™ pela empresa FMC Biopolymer, sob o nome Grindsted®Alginate pela empresa Danisco, sob o nome de Kimica Algin pela empresa Kimica e sob os nomes Manucol® e Manugel® pela empresa ISP.

Polissacarídeos de plantas superiores [000159] Esta categoria de polissacarídeos pode ser dividida em polissacarídeos homogêneos (apenas uma espécie de sacarídeo) e polissacarídeos heterogêneos compostos por vários tipos de sacarídeos.

a) Polissacarídeos homogêneos e derivados dos mesmos [000160] O polissacarídeo de acordo com a invenção pode ser escolhido a partir de celulose e derivados ou frutanos.

Celuloses e derivados [000161] O polissacarídeo de acordo com a invenção pode ser também uma celulose ou um derivado da mesma, especialmente os ésteres e éteres de celulose (p. ex: metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose,

33/97 hidroximetilpropilcelulose, acetato de celulose, nitrato de celulose, nitrocelulose).

[000162] A invenção também pode conter um polímero associativo baseado em celulose. De acordo com a invenção, o termo composto baseado em celulose significa qualquer composto de polissacarídeo portando, em sua estrutura, sequências lineares de resíduos de anidroglucopiranose (AGU) ligadas através de ligações glicosídicas β(1,4). A unidade de repetição é o dímero de celobiose. AGUs são encontradas na conformação de cadeia e portam três funções hidroxil: dois álcoois secundários (nas posições 2 e 3) e um álcool primário (na posição 6). Os polímeros assim formados se combinam através de ligações intermoleculares de tipo ligação de hidrogênio, dando assim uma estrutura fibrilar (cerca de 1500 moléculas por fibra) à celulose.

[000163] O grau de polimerização difere enormemente de acordo com a origem da celulose; seu valor pode variar a partir de algumas centenas a algumas dezenas de milhares.

[000164] Celulose tem a seguinte estrutura química:

Cclk*biu«e

end

Anhydroglucop yrano*e ledncuig end [000165] Os grupos hidroxil da celulose podem reagir parcialmente ou totalmente com diferentes reagentes químicos para dar derivados de celulose tendo propriedades intrínsecas. Os derivados de celulose obtidos podem ser aniônicos, catiônicos, anfóteros ou não iônicos. Entre estes derivados, éteres de celulose, ésteres de celulose e éteres de ésteres de celulose são distinguidos.

[000166] Entre os éteres de celulose não iônicos, pode ser feita referência a alquilceluloses, tais como etilceluloses e metilceluloses,

34/97 hidroxialquilceluloses tais como as hidroximetilceluloses, hidroxietilceluloses e hidroxipropilceluloses, e hidroxialquilalquilceluloses mistas tais como hidroxipropilmetilceluloses, hidroxietilmetilceluloses, hidroxietiletilceluloses e hidroxibutilmetilceluloses.

[000167] Dentre os éteres de celulose aniônicos, menção pode ser feita de carboxialquilceluloses e seus sais. A título de exemplo, pode ser mencionado de carboximetilceluloses, carboximetilmetilceluloses e carboximetilhidroxietilceluloses e sais de sódio das mesmas.

[000168] Entre os éteres de celulose catiônicos, podem ser mencionadas as hidroxietilceluloses quaternizadas reticuladas ou não reticuladas.

[000169] O agente de quaternizaçâo pode ser em particular cloreto de glicidiltrimetilamônio ou uma amina graxa, tal como estearilamina ou laurilamina. Outro éter de celulose catiônico que pode ser mencionado é o hidroxietilcelulosehidroxipropiltrimetilamônio.

[000170] Os derivados de celulose quaternizados, são, em particular:

[000171] - celuloses quaternizadas modificadas com grupos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa, tais como grupos alquil, arilalquil ou grupos alquilaril que compreendem pelo menos 8 átomos de carbono, ou suas misturas;

[000172] - hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas com grupos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa, tais como grupos alquil, arilalquil ou grupos alquilaril que compreendem pelo menos 8 átomos de carbono, ou suas misturas;

[000173] Os radicais alquil contidos pelas celuloses ou hidroxietilceluloses quaternizadas preferencialmente compreendem a partir de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais aril preferencialmente denotam grupos fenil, benzil, naftil ou antril.

35/97 [000174] Exemplos de alquilhidroxietilceluloses quaternizadas contendo cadeias gordas C8-C30 que podem ser indicados incluem os produtos Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alquil C12) e Quatrisoft LM-X 529-8 (alquil C₁₈) vendidos pela empresa Amerchol, e os produtos Crodacel QM, Crodacel QL (alquil C₁₂) e Crodacel QS (alquil C₁₈) vendidos pela empresa Croda.

[000175] Entre os derivados de celulose, pode também ser feita referência a:

- celuloses modificadas com grupos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa, por exemplo hidroxietilceluloses modificadas com grupos compreendendo pelo menos uma cadeia graxa, tais como grupos alquil, especialmente de C₈-C₂₂, grupos arilalquil e alquilaril, tais como Natrosol Plus Grade 330 CS (alquilos Ci₆) vendidos pela empresa Aqualon e

- celulose modificada com grupos de éter de glicol de polialquileno alquilfenil, tais como o produto Amercell Polymer HM-1500 (polietileno glicol nonilfenil (15) éter) vendido pela empresa Amerchol. [000176] Entre os ésteres de celulose estão ésteres de celulose minerais (nitratos, sulfatos, fosfatos de celulose etc.), ésteres de celulose orgânicos (monoacetatos, triacetato, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos ou acetatotrimelitatos de celulose etc.) e os ésteres mistos orgânicos/mineral de celulose, tais como sulfatos de acetatobutirato de celulose, e sulfatos de acetatopropionato de celulose. Entre os éteres de éster de celulose, pode ser feita menção de ftalatos de hidroxipropilmetilcelulose e sulfatos de etilcelulose.

[000177] Os compostos baseados em celulose da invenção podem ser escolhidos a partir de celuloses não substituídas e celuloses substituídas.

[000178] As celuloses e os derivados são representados, por exemplo, pelos produtos vendidos sob os nomes Avicel ® (celulose

36/97 microcristalina, MCC) pela empresa FMC Biopolymers, sob o nome Cekol (carboximetilcelulose) pela empresa Noviant (CP-Kelco), sob o nome Akucell AF (carboximetilcelulose sódica) pela empresa Akzo Nobel, sob o nome Methocel™ (éteres de celulose) e Ethocel™ (etilcelulose) pela empresa Dow e sob os nomes Aquaion® (carboximetilcelulose e carboximetilcelulose sódica), Benecel® (metilcelulose), Blanose™ (carboximetilcelulose), Culminai® (metilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polysurf ® (cetilhidroxietilcelulose) e Natrosol ® CS (hidroxietilcelulose) pela empresa Hércules Aquaion.

Frutosanos [000179] O polissacarídeo de acordo com a invenção pode especialmente ser um frutosano escolhido a partir de inulina e seus derivados (especialmente dicarboxi e carboximetil inulinas).

[000180] Frutanos ou frutosanos são oligossacarídeos ou polissacarídeos compostos por uma sequência de unidades de anidrofrutose opcionalmente combinada com diversos resíduos de sacarídeo que não frutose. Frutanos podem ser lineares ou ramificados. Frutanos podem ser produtos obtidos diretamente a partir de uma fonte vegetal ou microbiana ou, alternativamente, produtos cujo comprimento de cadeia foi modificado (aumentado ou diminuído) por fracionamento, síntese ou hidrólise enzimática em particular. Frutanos geralmente têm um grau de polimerização a partir de 2 a cerca de 1000 e, preferencialmente a partir de 2 a cerca de 60.

[000181] Distinguem-se três grupos de frutanos. O primeiro grupo corresponde a produtos cujas unidades de frutose na sua maior parte estão ligadas através de ligações β(2,1). Estes são essencialmente frutanos lineares, tais como inulinas.

[000182] O segundo grupo também corresponde a fructoses lineares, mas as unidades de frutose são essencialmente ligadas através de ligações β(2,6). Estes produtos são levanos.

37/97 [000183] O terceiro grupo corresponde a frutanos mistos, ou seja, frutanos contendo sequências β(2,6) e β(2,1). Estas são essencialmente frutanos ramificados, tais como graminanos.

[000184] Os frutanos preferenciais nas composições de acordo com a invenção são inulinas. Inulina pode ser obtida, por exemplo, a partir de chicória, dália ou alcachofra de Jerusalém, preferencialmente a partir de chicória.

[000185] Em particular, o polissacarídeo, especialmente a inulina, tem um grau de polimerização a partir de 2 a cerca de 1000 e preferencialmente a partir de 2 a cerca de 60 e um grau de substituição de menos de 2 com base em uma unidade de frutose.

[000186] A inulina utilizada para esta invenção é representada, por exemplo, pelos produtos vendidos sob o nome Beneo™ Inulin pela empresa Orafti e sob o nome Frutafit® pela empresa Sensus.

b) Polissacarídeos heterogêneos e derivados dos mesmos [000187] Polissacarídeos que podem ser utilizados de acordo com a invenção podem ser gomas, por exemplo goma de cássia, goma caraia, goma konjac, goma de tragacanto, goma de tara, goma acácia ou goma arábica.

Goma arábica [000188] Goma arábica é um polissacarídeo altamente ramificado ácido que está presente na forma de misturas de sais de potássio, magnésio e cálcio. Os elementos de monômero do ácido livre (ácido árabe) são D-galactose, L-arabinose, L-ramnose e ácido D-glucurônico.

Galactomanano (guar, feijão de locustídeo, feno-grego, goma de tara) e derivados (guar fosfatado, hidroxipropil guar etc.) [000189] Galactomananos são polissacarídeos não iónicos extraídos a partir da albumina de sementes de leguminosas, das quais eles constituem o carboidrato de armazenamento.

38/97 [000190] Galactomanano são macromoléculas que consistem em uma cadeia principal de unidades de D-manopiranose conectada de maneira β(1,4), possuindo ramificações laterais, consistindo em uma única unidade de D-galactopiranose ligada me forma a(1,6) à cadeia principal. Os vários galactomananos diferem, por um lado, na proporção de unidades de α-D-galactopiranose presentes no polímero e, por outro lado, nas diferenças significativas em termos de distribuição das unidades de galactose ao longo da cadeia de manose.

[000191] A proporção de manose/galactose (M/G) é da ordem de 2 para goma de guar, 3 para goma de tara e de 4 para goma de feijão de locustídeo.

[000192] Galactomananos têm a seguinte estrutura química:

L Η H L CHjOH J_J.

rn — 3: Locust bean gum m “ I: Guar gum m 2: Tara gum

Guar [000193] Goma Guar é caracterizada por uma proporção de manose: galactose da ordem de 2:1. O grupo galactose é distribuído uniformemente ao longo da cadeia de manose.

[000194] As gomas Guar que podem ser usadas com acordo com a invenção podem ser não iônicas, catiônicas ou aniônicas. De acordo com a invenção, o uso pode ser feito das gomas guar não iônicas quimicamente modificadas ou não modificadas.

[000195] Gomas guar não iônicas não modificadas são, por exemplo, os produtos vendidos sob os nomes Vidogum GH, Vidogum G e Vidocrem pela empresa Unipektin e sob o nome Jaguar pela empresa

39/97

Rhodia, sob o nome Meypro® Guar pela empresa Danisco, sob o nome ViscogumTM pela empresa Cargill e sob o nome Supercol® Guar Gum pela empresa Aquaion.

[000196] As Gomas guar não iônicas hidrolisadas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção são representadas, por exemplo, pelos produtos vendidos sob o nome Meyprodor® pela empresa Danisco.

[000197] As Gomas guar não iônicas modificadas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção de preferência são preferencialmente modificadas com grupos hidroxialquil Cj-Ce, dentre os quais pode ser feita referência, por exemplo, a grupos hidroximetil, hidroxietil, hidroxipropil e hydroxibutil.

[000198] Tais gomas guar não iônicas opcionalmente modificadas por grupos hidroxialquil são vendidas, por exemplo, sob os nomes comerciais, Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 e Jaguar HP 120 (hidroxipropil guar) pela empresa Rhodia ou sob o nome N-Hance® HP (hidroxipropil guar) pela empresa Aqualon.

[000199] As gomas de galactomanano catiônico têm preferencial mente uma densidade de carga catiônica inferior a ou igual a

1,5 meq/g, e mais particularmente compreendida entre 0,1 e 1 meq/g. A densidade de carga pode ser determinada de acordo com o método de Kjeldahl. Ela geralmente corresponde a um pH da ordem de 3 a 9.

[000200] Em geral, para os fins da presente invenção, o termo “goma de galactomanano catiônico” significa qualquer goma de galactomanano contendo grupos catiônicos e/ou grupos que podem ser ionizados em grupos catiônicos.

[000201] Os grupos catiônicos preferenciais são escolhidos a partir daqueles que compreendem grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária.

[000202] As gomas de galactomanano catiônico utilizadas geralmente têm uma massa molecular média ponderada de entre 500 e 5 x

40/97

10⁶ aproximadamente e preferencialmente de entre 10³ e 3 x 10⁶aproximadamente.

[000203] As gomas de galactomanano catiônico que podem ser utilizadas de acordo com a presente invenção, por exemplo, são gomas compreendendo grupos catiônicos tri(C-|-C4)alquilamônio. Preferencialmente, 2% a 30% em número das funções hidroxil destas gomas possuem grupos catiônicos trialquilamônio.

[000204] Menção muito especial pode ser feita, entre esses grupos trialquilamônio, dos grupos trimetilamônio e trietilamônio.

[000205] Ainda mais preferencialmente, estes grupos representam a partir de 5% a 20% em peso em relação ao peso total da goma de galactomanano modificada.

[000206] De acordo com a invenção, a goma de galactomanano catiônico é preferencialmente uma goma guar compreendendo grupos hidroxipropiltrimetilamônio, ou seja, uma goma guar, modificada, por exemplo, com cloreto de 2,3-epoxipropiltrimetilamônio.

[000207] Estas gomas de galactomanano, em particular as gomas guar modificadas por grupos catiônicos, são produtos já conhecidos por si e são, por exemplo, descritos nas patentes US 3589578 e US 4031307. Além disso, esses produtos são vendidos em particular com os nomes comerciais Jaguar Excel, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 e Jaguar C162 (cloreto de hidroxipropiltrimônio de Guar) pela empresa Rhodia, sob o nome Amilan® Guar (cloreto de hidroxipropiltrimônio de Guar) pela empresa Degussa e sob o nome N-Hance® 3000 (cloreto de hidroxipropiltrimônio de Guar) pela empresa Aqualon.

[000208] As gomas guar aniônicas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção são polímeros compreendendo grupos derivados de ácido carboxílico, ácido sulfônico, ácido sulfênico, ácido fosfórico, ácido fosfônico ou ácido pirúvico. Preferencialmente, o grupo aniônico é um grupo

41/97 ácido carboxílico. O grupo aniônico também pode ser na forma de um sal de ácido, especialmente um sal de sódio, cálcio, lítio ou potássio.

[000209] As gomas guar aniônicas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção preferencialmente são derivadas de carboximetil guar (carboximetil guar ou carboximetil hidroxipropil guar).

Feijão de locustídeo [000210] Goma de feijão de locustídeo é extraída a partir das sementes da árvore de alfarroba (Ceratonia siliqua).

[000211] A goma de feijão de locustídeo não modificada que pode ser usada nesta invenção é vendida, por exemplo, sob o nome Viscogum™ pela empresa Cargill, sob o nome Vidogum L pela empresa Unipektin ou sob o nome Grinsted® LBG pela empresa Danisco.

[000212] As gomas de feijão de locustídeo quimicamente modificadas que podem ser usadas nesta invenção podem ser representadas, por exemplo, pelo feijões de locustídeo vendidos sob o nome Catinal CLB (cloreto de hidroxipropiltrimônio de feijão de locustídeo) pela companhia Toho.

Goma Tara [000213] A goma de tara que pode ser utilizada no contexto da presente invenção é vendida, por exemplo, com o nome Vidogum SP pela empresa Unipektin.

Glucomananos (goma konjac) [000214] Glucomanano é um polissacarídeo de alto peso molecular (de 500 000 < Mglucomanano < 2 000 000), composto por unidades de D-manose e D-glicose com uma ramificação aproximadamente a cada 50 ou 60 unidades. É encontrado na madeira, mas também é o principal componente da goma konjac. Konjac (Amorphophallus konjac) é uma planta da família Araceae.

42/97 [000215] Os produtos que podem ser utilizados de acordo com a invenção são vendidos, por exemplo, sob os nomes Propol ® e Rheolex® pela empresa Shimizu.

Derivados e pectinas de LM e HM [000216] Pectinas são polímeros lineares de ácido D-agalacturónico (pelo menos 65%) ligadas nas posições 1 e 4, com uma certa proporção de grupos carboxilicos esterificados com um grupo metanol. Cerca de 20% dos açúcares que constituem a molécula de pectina são açúcares neutros (L-ramnose, D-glicose, D-galactose, L-arabinose, Dxilose). Os resíduos de L-ramnose estão presentes em todas as pectinas, integrados na cadeia principal nas posições 1,2.

[000217] As moléculas de ácido urônico portam funções carboxil. Esta função dá às pectinas a capacidade de troca de íons, quando elas estão em forma COO'. íons bivalentes (em particular cálcio) têm a capacidade de formar pontes iônicas entre dois grupos carboxil de duas moléculas de pectina diferentes.

[000218] No seu estado natural, uma certa proporção dos grupos carboxilicos são esterificados com um grupo metanol. O natural grau de esterificação de uma pectina pode variar entre 70% (maçã, limão) e 10% (morango), de acordo com a fonte usada. Começando com pectinas com alto grau de esterificação, é possível hidrolisar o grupo -COOCH₃, a fim de obter pectinas fracamente esterificadas. Dependendo da proporção de monômeros metilados ou não-misturado, a cadeia, portanto, é mais ou menos ácida. Pectinas são assim definidas como sendo pectinas HM (metoxi elevado - high-methoxy), com grau de esterificação de mais de 50%, e pectinas LM (metoxi baixo - low-methoxy), com grau de esterificação de menos de 50%.

[000219] No caso de pectinas de amida, o grupo - OCH₃ é substituído com um grupo -NH₂.

43/97 [000220] Pectinas são vendidas principalmente pela empresa Cargill sob o nome Unipectine™, pela companhia CP-Kelco sob o nome Genu e pela Danisco sob o nome Grinsted Pectin.

Outros polissacarídeos [000221] Dentre os outros polissacarídeos que podem ser utilizados de acordo com a invenção, menção também pode ser feita de quitina (poli-N-acetil-D-glucosamina, β(1,4)-2-acetamido-2-deoxi-D-glicose), quitosana e derivados (β-glicerofosfato de quitosana, carboximetilquitina etc.) tais como aqueles vendidos pela empresa France-Chitine; glicosaminoglicanos (GAG) tais como o ácido hialurônico, sulfato de condroitina, sulfato de dermatano e sulfato de queratano, e preferencial mente ácido hialurônico; xilanos (ou arabinoxilanos) e derivados.

[000222] Aarabinoxilanos são polímeros de xilose e arabinose, que são agrupados sob o nome “pentosanos.

[000223] Xilanos consistem em uma cadeia principal de unidades de D-xilose ligados de maneira β(1,4) e em que encontram-se três substituintes (Rouau & Thibault, 1987): unidades ácidas, unidades de a-Larabinofuranose, cadeias laterais que podem conter arabinose, xilose, galactose e ácido glucurônico.

[000224] De acordo com esta variante, o polissacarídeo é preferencialmente ácido hialurônico, ou um sal do mesmo, tais como o sal de sódio (hialuronato de sódio).

IL Agentes poliméricos qelificantes sintéticos [000225] Um agente gelificante hidrofílico pode ser pelo menos um agente gelificante polimérico sintético escolhido a partir de homopolímeros ou copolímeros acrílicos reticulados; polímeros associativos, em particular polímeros associativos do tipo poliuretano; poliacrilamidas e polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico reticulados e/ou

44/97 neutralizados; polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados e as misturas dos mesmos.

[000226] Para os fins da invenção, o termo ‘'sintético'' significa que o polímero não é nem naturalmente existente nem um derivado de um polímero de origem natural.

[000227] O agente gelificante hidrofilico polimérico sintético em questão de acordo com a invenção pode ou não ser particulado.

[000228] Para os fins da invenção, o termo particulado significa que o polímero está na forma de partículas, preferencialmente partículas esféricas.

II.A Agentes poliméricos gelificantes sintéticos particulados [000229] Eles são preferencialmente escolhidos a partir de polímeros reticulados.

[000230] Eles podem ser especialmente homopolímeros ou copolímeros acrílicos reticulados, os quais são preferencialmente parcialmente neutralizados ou neutralizados, e que estão em forma de partículas.

[000231] De acordo com uma modalidade, o agente gelificante particulado de acordo com a presente invenção é escolhido a partir de poliacrilatos de sódio reticulados. Preferencialmente, ele tem no estado seco ou não hidratado um tamanho médio de menos que ou igual a 100 pm e preferencialmente menos que ou igual a 50 pm. O tamanho médio das partículas corresponde ao diâmetro médio de massa (D50) medido por análise de tamanho de partícula a laser ou outro método equivalente conhecido por aquelas pessoas versadas na técnica.

[000232] Assim, preferencialmente, o agente gelificante particulado de acordo com a presente invenção é escolhido a partir de poliacrilatos de sódio reticulados, preferencialmente sob a forma de partículas com um tamanho médio (ou diâmetro médio) inferior a ou igual a 100 mícrons, mais preferencialmente sob a forma de partículas esféricas.

45/97 [000233] Como exemplos de poliacrilatos de sódio reticulados, pode ser feita referência àqueles vendidos sob as marcas Octacare X100, X110 e RM 100 pela empresa Avecia, aqueles vendedidos sob os nomes Flocare GB300 e Flosorb 500 pela empresa SNF, aqueles vendidos sob os nomes Luquasorb 1003, Luquasorb 1010, Luquasorb 1280 e Luquasorb 1110 pela empresa BASF, aqueles vendidos sob os nomes de Water Lock G400 e G430 (nome INCI ; Copolímero de acrilato de Acrilamida/Sódio) pela empresa Grain Processing.

[000234] Pode também ser feita menção a microesferas de poliacrilato reticulado, por exemplo, aqueles vendidos sob o nome Aquakeep® 10 SH NF pela empresa Sumitomo Seika.

[000235] Tais agentes gelificantes podem ser usados em uma proporção de a partir de 0,1% a 5% em peso de sólidos em relação ao peso total da fase aquosa, especialmente a partir de 0,5% a 2% em peso e em particular em uma proporção de cerca de a partir de 0,8% a 1,7% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

II.B Agentes poliméricos gelificantes sintéticos não particulados [000236] Esta família de agentes gelificantes pode ser detalhada sob as seguintes subfamílias:

1. polímeros associativos,

2. poliacrilamidas e polímeros e copolimeros de ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico reticulados e/ou neutralizados, e

3. polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados.

1. Polímeros associativos [000237] Para os fins da presente invenção, o termo polímero associativo significa qualquer polímero anfifílico que compreende em sua estrutura pelo menos uma cadeia graxa e pelo menos uma porção hidrofílica. Os polímeros associativos em conformidade com a presente invenção podem ser aniônicos, catiônicos, não iônicos ou anfotéricos.

Polímeros aniônicos associativos

46/97 [000238] Entre os polímeros aniônicos associativos que podem ser mencionados estão aqueles compreendendo pelo menos uma unidade hidrofílica, pelo menos uma unidade de alil éter de cadeia graxa, mais particularmente aqueles cuja unidade hidrofílica é formada por um monômero aniônico etilênico insaturado, mais particularmente por um ácido vinilcarboxílico e mais particularmente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou misturas dos mesmos, e cuja unidade de alil éter de cadeia graxa corresponde ao monômero de fórmula (I) abaixo:

CH₂ = C(R’)CH₂ O B_n R (I) [000239] em que R' denota H ou CH₃, B denota o radical etilenoxi, n é zero ou denota um número inteiro que varia de 1 a 100, R denota um radical à base de hidrocarbonetos escolhido a partir dos radicais alquil, arilalquil, aril, alquilaril e cicloalquil, compreendendo a partir de 8 a 30 átomos de carbono, preferencialmente 10 a 24 e ainda mais particularmente a partir de 12 a 18 átomos de carbono.

[000240] Polímeros aniônicos anfifílicos deste tipo são descritos e preparados, de acordo com um processo de polimerização de emulsão, em patente EP 0 216 479.

[000241] Entre os polímeros aniônicos associativos que também podem ser mencionados estão anidrido maleico/olefina C_3O-C₃₀ a/terpolímeros de maleato de alquil, tais como o produto (anidrido maleico/olefina C₃₀-C₃₈ a- copolímero de maleato isopropílico) vendido sob o nome Performa V 1608 pela empresa Newphase Technologies.

[000242] Entre os polímeros aniônicos associativos, é possível, de acordo com uma modalidade preferencial, o uso de copolímeros compreendendo entre seus monômeros, um α,β- ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e um éster de um α,β- ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e de um álcool graxo oxialquilenado.

47/97 [000243] Preferencialmente, estes compostos também compreendem como monômero um éster de um α,β- ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado e de um álcool CrCi[000244] Exemplos de compostos deste tipo que podem ser mencionados Aculyn 22® vendido pela empresa Rõhm & Haas, que é um terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etil/metacrilato de estearil oxialquilenado (composto por 20 unidades de OE) ou Aculyn 28 (terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etil/metacrilato de beenil oxietilenado (25 OE)).

[000245] Exemplos de polímeros aniônicos associativos que também podem ser mencionados são polímeros aniônicos compreendendo pelo menos uma unidade hidrofílica do tipo ácido carboxílico olefínico insaturado e pelo menos uma unidade hidrofóbica exclusivamente do tipo como um alquil éster(C₁₀-C₃₀) de um ácido carboxílico insaturado. Exemplos que podem ser mencionados incluem os polímeros aniônicos descritos e preparados de acordo com as patentes US 3915921 e 4509949.

[000246] Polímeros aniônicos associativos que também podem ser mencionados incluem terpolímeros aniônicos.

[000247] O terpolímero aniônico usado de acordo com a invenção é um terpolímero linear ou ramificado e/ou reticulado, de pelo menos um monômero (1) tendo uma função ácida em forma livre, que é parcialmente ou totalmente salificada com um monômero não iônico (2) escolhido a partir de N, N, N-dimetilacrilamida e 2-hidroxietil acrilato e pelo menos um monômero de acrilato de alquil polioxietilenado (3) da fórmula (I) abaixo :

R1

(I)

48/97 [000248] em que R1 representa um átomo de hidrogênio, R representa um radical alquilC₂-C₈ linear ou ramificado e n representa um número variando a partir de 1 a 10.

[000249] O termo “polímero ramificado” denota um polímero não linear que tem cadeias laterais, a fim de obter, quando este polímero é dissolvido na água, um elevado grau de entrelaçamento levando a viscosidades muito altas, em um gradiente de velocidade baixa.

[000250] O termo “polímero reticulado denota um polímero não linear que está na forma de uma rede tridimensional que é insolúvel em água mas dilatável na água, levando à produção de um gel químico.

[000251] A função ácida do monômero (1) é especialmente uma função de ácido sulfônico ou de ácido fosfônico, as ditas funções sendo sob forma em forma livre ou parcialmente ou totalmente salificada.

[000252] Ele está presente no terpolímero aniônico preferencialmente em proporções molares de entre 5 % em mol e 95 % em mol e mais particularmente entre 10 % em mol e 90 % em mol.

[000253] O monômero (1) pode ser escolhido a partir do ácido estirenossulfônico, ácido etilsulfônico e ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2propenil)amino]-1-propanossulfônico (também conhecido como taurato de acriloildimetil), sob forma livre ou parcialmente ou totalmente salificada. O monômero (1) será mais particularmente o ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2propenil)amino]-1-propanossulfônico sob forma livre ou parcialmente ou totalmente salificada.

[000254] A função ácida em forma parcial ou totalmente salificada será, preferencialmente, um sal de metal alcalino tal como sal de potássio ou de sódio, um sal de amônio, um sal de amino álcool como um sal de monoetanolamina ou um sal de aminoácido tal como um sal de lisina.

[000255] O monômero (2) está preferencialmente presente no terpolímero aniônico em proporções molares de entre 4,9 % em mol e 90 %

49/97 em mol, mais particularmente entre 9,5 % em mol e 85 % em mol e mais particularmente entre 19,5 % em mol e 75 % em mol.

[000256] Na fórmula (I), exemplos de radicais alquil C₈-C₁₆ lineares que podem ser mencionados incluem octil, decil, undecil, tridecil, tetradecil, pentadecil e hexadecil.

[000257] Na fórmula (I), exemplos de radicais alquil C₈-C₁₆ramificados que podem ser mencionados incluem 2-etilhexil, 2-propilheptil, 2-butiloctil, 2-pentilnonil, 2-hexildecil, 4-metilpentil, 5-metilhexil, 6-metilheptil, 15-metilpentadecil, 16-metilheptadecil e 2-hexiloctil.

[000258] De acordo com uma forma particular da invenção, na fórmula (I), R denota um radical alquil C₁₂-C₁₆.

[000259] De acordo com uma forma particular da invenção, na fórmula (I), n varia a partir de 3 a 5.

[000260] Acrilato de lauril tetraetoxilado será mais particularmente usado como monômero da fórmula (I).

[000261] O monômero (3) da fórmula (I) está preferencialmente presente no terpolímero aniônico em proporções molares de entre 0,1 % em mol e 10 % em mol e mais particularmente entre 0,5 % em mol e 5 % em mol.

[000262] De acordo com um modo particular da invenção, o terpolímero aniônico é reticulado e/ou ramificado com um composto dietilênico ou polietilênico na proporção expressada em relação ao montante total dos monômeros utilizados, entre 0,005 % em mol a 1 % em mol, preferencialmente a partir de 0,01 % em mol a 0,5 % em mol e mais particularmente a partir de 0,01 % em mol a 0,25 % em mol.

[000263] O agente de reticulação e/ou agente de ramificação é escolhido preferencialmente a partir de dimetacrilato de etilenoglicol, ácido dialiloxiacético ou um sal do mesmo, tal como dialiloxiacetato de sódio, tetraaliloxietano, diacrilato de etilenoglicol, dialilureia, trialilamina, triacrilato de trimetilolpropano e metilenobis (acrilamida) ou suas misturas.

50/97 [000264] O terpolímero aniônico pode conter aditivos tais como agentes complexantes, agentes de transferência ou agentes de limitação de cadeia, [000265] Uso será feito, mais particularmente, de um terpolímero aniônico de ácido 2-metil-2-[(1-oxo-2-propenil]amino]-1-propenossulfônico parcialmente ou totalmente salificado sob a forma de sal de amônio, N, Ndimetilacrilamida e acrilato de lauril tetraetoxilado reticulado com triacrilato de trimetilolpropano, de nome INCI Polyacrylate Crosspolymer-6, tais como o produto vendido sob o nome de comércio Sepimax Zen® pela empresa SEPPIC.

Polímeros catiônicos associativos [000266] Polímeros catiônicos associativos que podem ser mencionados incluem poliacrilatos portando grupos amina laterais.

[000267] Os poliacrilatos portando grupos amina laterais quaternizados ou não quaternizados contêm, por exemplo, grupos hidrofóbicos do tipo tal como esteareto-20 (álcool estearílico polioxietilenado (20)).

[000268] Exemplos de poliacrilatos portando cadeias amino laterais que podem ser mencionados são os polímeros 8781-121B ou 9492103 da empresa National Starch.

Polímeros não iônicos associativos [000269] Os polímeros não iônicos associativos podem ser escolhidos a partir de:

- Copolímeros de vinilpirrolidona e de monômeros hidrofóbicos de cadeia graxa;

- copolímeros de metacrilatos ou acrilatos de alquil Ci-C₆ e de monômeros anfifílicos, compreendendo pelo menos uma cadeia graxa;

- copolímeros de metacrilatos ou acrilatos hidrofílicos e de monômeros hidrofóbicos, compreendendo pelo menos uma cadeia

51/97 graxa, por exemplo o copolímero de metacrilato de lauril/metacrilato de polietilenoglicol;

- poliuretanos associativos.

[000270] Poliuretanos associativos são copolímeros em bloco não iônico, compreendendo na cadeia ambos os blocos hidrofílicos geralmente de natureza de polioxietileno (poliuretanos podem então ser referidos como poliéteres de poliuretano) e blocos hidrofóbicos que podem ser sequências alifáticas sozinhas e/ou cicloalifáticas e/ou sequências aromáticas.

[000271] Em particular, estes polímeros compreendem pelo menos duas cadeias lipofílicas à base de hidrocarbonetos, contendo a partir de 6 a 30 átomos de carbono, separados por um bloco hidrofílico, as cadeias à base de hidrocarbonetos sendo possivelmente cadeias pendentes ou cadeias no final do bloco hidrofílico. Em particular, é possível que uma ou mais cadeias pendentes sejam vislumbradas. Além disso, o polímero pode incluir uma cadeia à base de hidrocarbonetos em uma extremidade ou em ambas as extremidades de um bloco hidrofílico.

[000272] Poliuretanos associativos podem ser polímeros de bloco, em tribloco ou multibloco. Os blocos hidrofóbicos, portanto, podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco contendo um bloco central hidrofílico) ou distribuídos tanto nas extremidades e quanto na cadeia (por exemplo: copolímero multibloco). Estes polímeros também podem ser polímeros de enxerto ou polímeros de estrela. Preferencial mente, os poliuretanos associativos são copolímeros tribloco, em que o bloco hidrofílico é uma cadeia de polioxietileno compreendendo 50 a 1000 grupos oxietileno. Em geral, poliuretanos associativos compreendem uma ligação de uretano entre os blocos hidrofílicos, de onde surge o nome.

[000273] De acordo com uma modalidade preferencial, um polímero não iônico associativo do tipo poliuretano é usado como agente gelificante.

52/97 [000274] Como exemplos de poliéteres de poliuretano de cadeia graxa não iônicos que podem ser usados na invenção, também é possível usar Rheolate® FX 1100 (copolímero de Steareth-100/PEG 136/HDI (hexametil diisocianato)), Rheolate® 205 contendo uma função ureia, vendido pela empresa Elementis, ou Rheolate® 208,204 ou 212, e também Acrysol® RM 184 ou Acrysol® RM 2020.

[000275] Menção pode também ser feita do produto Elfacos® T210 contendo uma cadeia alquil C₁₂-C₁₄ e o produto Elfacos® T212 contendo uma cadeia alquil C₁₆.₁₈ (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate), da Akzo.

[000276] O produto DW 1206B® da Rõhm & Haas contendo uma cadeia alquil C₂o e uma ligação de uretano, vendido a um teor de sólidos de 20% em água, também pode ser usado.

[000277] Uso também pode ser feito de soluções ou dispersões destes polímeros, especialmente na água ou em meio aquoso-alcoólico. Exemplos de tais polímeros que podem ser mencionados são Rheolate® 255, Rheolate® 278 e Rheolate® 244, vendidos pela empresa Elementis. Também poderão ser utilizados os produtos DW 1206F e DW 1206J vendidos pela empresa Rõhm & Haas.

[000278] Os poliuretanos associativos que podem ser usados de acordo com a invenção em particular são os descritos no artigo por G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271,380-389 (1993).

[000279] Ainda mais particularmente, de acordo com a invenção, uso também pode ser feito de um poliuretano associativo que pode ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos compreendendo (i) pelo menos um polietilenoglicol compreendendo 150 a 180 mol de óxido de etileno, (ii) álcool estearílico ou álcool decílico e (iii) pelo menos um diisocianato.

[000280] Tais poliéteres de poliuretano são vendidos principalmente pela empresa Rõhm & Haas sob os nomes Aculyn® 46 e

53/97

Aculyn® 44; Aculyn® 46 é um policondensado de polietileno glicol contendo 150 ou 180 mol de óxido de etileno, álcool estearilico e de metilenobis (4-ciclohexil isocianato) (SMDI), a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4%) e água (81%) e Aculyn® 44 é um policondensado de polietileno glicol contendo 150 ou 180 mol de óxido de etileno, álcool decilico e metilenobis (4-ciclohexil isocianato) (SMDI), s 35% em peso, em uma mistura de propilenoglicol (39%) e água (26%).

[000281] Uso também pode ser feito de soluções ou dispersões destes polímeros, especialmente na água ou em meio aquoso-alcoólico. Exemplos de tais polímeros que podem ser mencionados incluem SER AD FX1010, SER AD FX1035 e SER AD 1070 da empresa Elementis, e Rheolate® 255, Rheolate® 278 e Rheolate® 244, vendidos pela empresa Elementis. Poderão também ser utilizados os produtos Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F e DW1206J, e também Acrysol® RM 184 da empresa Rõhm & Haas, ou alternativamente Borchi Gel LW 44 da empresa Borchers e misturas dos mesmos.

Polímeros associativos anfotéricos [000282] Entre os polímeros anfóteros associativos da invenção, pode ser feita menção a polímeros anfóteros ramificados ou não ramificados, reticulados ou não reticulados, que podem ser obtidos por copolimerização:

1) pelo menos um monômero de fórmula (IVa) ou (IVb):

R_a ^A

I⁸

R₄- C =T C - Z - (C_nH_2n)---N R₇ (|_Va)

R Or _zr₆

R - C =]- C - z - (C_n H _2n)---N _χ(IVb)

R₅ OR

54/97 em que R4 e R5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metil;

R₆, R₇ e R₈, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um radical alquil linear ou ramificado contendo a partir de 1 a 30 átomos de carbono;

Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigênio;

n é um número inteiro a partir de 2 a 5;

A' é um ânion derivado de um ácido orgânico ou mineral, como um ânion de metossulfato ou um haleto como cloreto ou brometo;

2) pelo menos um monômero de fórmula (V):

R — C = CR₁₍₁-CO-Z₁ (V) h ^{10 1} em que R9 e R10, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metil;

Z-ι representa um grupo OH ou um grupo NHC (CH3)₂CH2SO₃H;

3) pelo menos um monômero de fórmula (VI):

R^C^CR^-COXR” (VI) em que R9 e R10, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metil, X denota um átomo de oxigênio ou nitrogênio e R11 denota um radical alquil linear ou ramificado contendo de 1 a 30 átomos de carbono;

4) , opcionalmente, pelo menos um agente de reticulação ou de ramificação; pelo menos um dos monômeros de fórmula (IVa), (IVb) ou (VI) compreendendo pelo menos uma cadeia graxa contendo a partir de 8 a 30 átomos de carbono ditos compostos dos monômeros de fórmulas (IVa), (IVb), (V) e (VI) possivelmente sendo quaternizados, por exemplo, com um haleto de alquil C_rC4 ou um sulfato de dialquil C_rC₄.

[000283] Os monômeros de fórmulas (IVa) e (IVb) da presente invenção são escolhidos preferencialmente a partir do grupo formado por:

55/97

- metacrilato de dimetilaminoetil, acrilato de dimetilaminoetil,

- metacrilato de dietilaminoetil, acrilato de dietilaminoetil,

- metacrilato de dimetilaminopropil, acrilato de dimetilaminopropil,

- dimetilaminopropilmetacriiamida ou dimetilaminopropilacrilamida, opcionalmente, quaternizada, por exemplo, com um haleto de alquil C_rC₄ ou um sulfato de dialquil C₁-C₄.

[000284] Mais particularmente, o monômero da fórmula (IVa) é escolhido a partir de cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio e cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamônio.

[000285] Os compostos de fórmula (V) da presente invenção são escolhidos preferencialmente a partir do grupo, formado por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido 2-metilcrotônico, ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico e ácido 2-metacrilamido-2metilpropanossulfônico. Mais particularmente, o monômero da fórmula (V) é ácido acrílico.

[000286] Os monômeros de fórmula (VI) da presente invenção são escolhidos preferencialmente a partir do grupo formado por C₁₂-C₂2 θ mais particularmente acrilatos ou metacrilatos de alquil C₁₆-C₁₈.

[000287] A agente de reticulação ou ramificação é escolhido preferencialmente a partir de N, N'-metilenobisacrilamida, cloreto de trialilmetilamônio, metacrilato de alil, N-metilolacrilamida, dimetacrilatos de polietilenoglicol, dimetacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de dietilenoglicol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol e alil-sacarose.

[000288] Os polímeros de acordo com a invenção podem também conter outros monômeros como monômeros não iônicos e em particular acrilatos ou metacrilatos de alquil C_rC₄.

[000289] A relação entre o número de cargas aniônicas/cargas catiônicas nestes polímeros anfóteros é preferencialmente igual a cerca de

1.

56/97 [000290] Os pesos moleculares médios ponderados dos polímeros anfóteros associativos têm uma massa molecular média ponderada superior a 500, preferencialmente entre 10 000 e 10 000 000 e até mesmo mais preferencialmente entre 100 000 e 8 000 000.

[000291] Preferencialmente, os polímeros anfóteros associativos da invenção contêm a partir de 1 % em mol a 99 % em mol, preferencialmente a partir de 20 % em mol a 95 % em mol e ainda mais preferencialmente a partir de 25 % em mol a 75 % em mol de composto (s) da fórmula (IVa) ou (IVb). Eles contêm também, preferencialmente, a partir de 1 % em mol a 80 % em mol, mais preferencial mente a partir de 5 % em mol a 80 % em mol e ainda mais preferencialmente a partir de 25 % em mol a 75 % em mol de composto (s) da fórmula (V). O conteúdo de composto (s) de fórmula (VI) é preferencialmente entre 0,1 % em mol e 70 % em mol, mais preferencialmente entre 1 % em mol e 50 % em mol e ainda mais preferencialmente entre 1 % em mol e 10 % em mol. O agente de reticulação ou ramificação, quando ele está presente, é preferencialmente entre 0,0001 % em mol e 1 % em mol e ainda mais preferencialmente entre 0,0001 % em mol e 0,1 % em mol.

[000292] Preferencialmente, a proporção de mol entre o (s) composto (s) de fórmula (IVa) ou (IVb) e o (s) composto (s) da fórmula (V) varia a partir de 20/80 a 95/5 e mais preferencialmente a partir de 25/75 a 75/25.

[000293] Os polímeros anfóteros associativos de acordo com a invenção são descritos, por exemplo, no pedido de patente WO 98/44012.

[000294] Os polímeros anfóteros que são particularmente preferenciais de acordo com a invenção são escolhidos a partir de copolímeros de ácido acrílico/cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/metacrilato de estearil.

[000295] De acordo com uma modalidade preferencial, o polímero associativo é escolhido a partir de polímeros associativos não iônicos e

57/97 mais particularmente a partir de poliuretanos associativos, tais como Steareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendido sob o nome Rheolate FX 1100 por Elementis.

[000296] Tal polímero associativo é vantajosamente utilizado em uma proporção de a partir de 0,1% a 8% em peso de sólidos e, preferencialmente cerca de 3% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

2. Poliacrilamidas e polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico reticulados e/ou neutralizados [000297] Os polímeros usados que são apropriados como agente de coagulação aquoso para a invenção podem ser homopolímeros ou copolímeros reticulados ou não reticulados compreendendo pelo menos o monômero de ácido 2-acrilamidometilpropanossulfônico (AMPS®), de forma parcial ou totalmente neutralizada com uma base mineral diferente de amônia aquosa, tal como o hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[000298] Eles são de preferência totalmente ou quase totalmente neutralizados, ou seja, pelo menos 90% neutralizados.

[000299] Estes polímeros de AMPS ® de acordo com a invenção podem ser reticulados ou não reticulados.

[000300] Quando os polímeros são reticulados, os agentes de reticulação podem ser escolhidos a partir de compostos poliolefinicamente insaturados, comumente usados para polímeros de reticulação obtidos pela polimerização de radicais livres.

[000301] Exemplos de agentes de reticulação que podem ser mencionados incluem divinilbenzeno, éter dialílico, éter dialílico de dipropilenoglicol, éteres dialílicos de poliglicol, éter divinílico de trietilenoglicol, éter dialílico de hidroquinona, di(met)acrilato de etilenoglicol ou tetraetilenoglicol, triacrilato de trimetilolpropano, metilenobisacrilamida, metilenobismetacrilamida, trialilamina, cianurato trialílico, maleato de dialílico, tetraaliletilenodiamina, tetraaliloxietano, éter dialílico de

58/97 trimetilolpropano, alii (met)acrilato, éteres alílicos de álcoois da série de açúcar, ou outros éteres alílicos ou vinílicos de álcoois polifuncionais, e também os ésteres alílicos de derivados de ácido fosfórico e/ou vinilfosfônico, ou misturas desses compostos.

[000302] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, o agente de reticulação é escolhido a partir de metilenobisacrilamida, metacrilato alílico e o trimetilolpropano triacrilato (TMPTA). O grau de reticulação geralmente varia a partir de 0,01 % em mol a 10 % em mol e mais particularmente a partir de 0,2 % em mol a 2 % em mol em relação ao polímero.

[000303] Os polímeros de AMPS ®que são adequados para uso na invenção são solúveis ou dispersáveis em água. Neste caso, eles são:

- ou “homopolímeros” compreendendo apenas monômeros de AMPS e, se eles são reticulados, um ou mais agentes de reticulação, tais como os definidos acima;

- ou copolímeros obtidas a partir de AMPS® e a partir de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados hidrofílicos ou hidrofóbicos e, se eles são reticulados, um ou mais agentes de reticulação, tais como os definidos acima. Quando ditos copolímeros compreendem monômeros etilenicamente insaturados hidrofóbicos, estes últimos não compreendem uma cadeia graxa e estão preferencialmente presentes em pequenas quantidades.

[000304] Para efeitos da presente invenção, o termo “cadeia graxa” destina-se a dizer qualquer cadeia à base de hidrocarbonetos contendo pelo menos 7 átomos de carbono.

[000305] O termo “solúveis ou dispersáveis em água” significa polímeros os quais, quando introduzidos em uma fase aquosa a 25 °C, a uma concentração de massa igual a 1%, permitem obter uma solução macroscopicamente homogênea e transparente, ou seja, uma solução com um valor máximo de transmissão luminosa, no comprimento de onda igual a

59/97

500 nm, através de uma amostra de 1 cm de espessura, de pelo menos 60% e, preferencialmente, de pelo menos 70%.

[000306] Os “homopolímeros de acordo com a invenção preferencialmente são reticulados e neutralizados, e eles podem ser obtidos de acordo com o processo de preparação compreendendo as seguintes etapas:

(a) o monômero tal como AMPS em forma livre é dispersos ou dissolvido em uma solução de terc-butanol ou de água e terc-butanol;

(b) a solução ou dispersão de monômero obtido em (a) é neutralizada com uma ou mais bases minerais ou orgânicas, preferencialmente amônia aquosa NH₃, em uma quantidade que permita obter um grau de neutralização das funções do ácido sulfônico do polímero variando a partir de 90% a 100%;

(c) o (s) monômero (s) de reticulação é/são adicionado (s) à solução ou dispersão obtida em (b);

(d) uma polimerização padrão de radicais livres é realizada na presença de iniciadores de radicais livres, a uma temperatura que varia a partir de 10 a 150 °C; o polímero se precipita na solução ou dispersão baseada em terc-butanol.

[000307] Os copolímeros de AMPS® solúveis ou dispersáveis em água de acordo com a invenção contêm monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água, monômeros hidrofóbicos ou misturas dos mesmos.

[000308] Os co-monômeros solúveis em água podem ser iônicos ou não iônicos.

[000309] Dentre os co-monômeros iônicos solúveis em água, pode ser feita referência, por exemplo, aos seguintes compostos e seus sais:

- ácido (met)acrílico,

- ácido estirenossulfônico,

- ácido vinilsulfônico e ácido (met)alilsulfônico,

60/97

- ácido vinilfosfônico,

- ácido maleico,

- ácido itacônico,

- ácido crotônico,

-monômeros de vinil solúveis em água, de fórmula (A) abaixo:

H₂C—

CO

I

X) (A) em que:

- Ri é escolhido a partir de H, -CH₃, -C₂H₅ e -C₃H₇;

- X-ι é escolhido a partir:

- óxidos de alquil de tipo -OR₂ em que R₂ é um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado à base de hidrocarbonetos contendo a partir de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com pelo menos um grupo sulfônico (- SO₃-) e/ou sulfato (-SO₄-) e/ou fosfato (PO₄H₂-).

[000310] Entre os co-monômeros não iônicos solúveis em água, pode ser feita menção, por exemplo, a:

- (met)acrilamida,

- N-vinilacetamida e N-metil-N-vinilacetamida,

- N-vinilformamida e N-metil-N-vinilformamida,

- anidrido maleico,

- vinilamina,

- N-vinil-lactamas compreendendo um gupo alquil cíclico contendo a partir de 4 a 9 átomos de carbono, tais como N-vinilpirrolidona, Nbutirolactama e N-vinilcaprolactama,

- álcool vinílico de fórmula CH₂=CHOH,

- monômeros de vinil solúveis em água, de fórmula (B) abaixo:

H,C=CRo | ó

CO i

^X2 (B)

61/97 em que:

- R₃ é escolhido a partir de H, -CH₃, -C₂H₅ e -C₃H₇;

- X₂ é escolhido a partir de:

- óxidos de alquil do tipo - OR₄ em que R₄ é um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado à base de hidrocarbonetos tendo a partir de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente substituído com um átomo de halogênio (iodo, bromo, cloro ou flúor); um grupo hidroxil (-OH); éter.

[000311] Pode ser feita menção, por exemplo, a (met)acrilato de glicidil, metacrilato de hidroxietil e (met)acrilatos de etilenoglicol, de dietilenoglicol ou de polialquilenoglicol.

[000312] Entre os comonômeros hidrofóbicos sem uma cadeia de graxa, pode ser feita menção, por exemplo, a:

-estireno e seus derivados, tais como 4-butilestireno, a-metilestireno e viniltolueno;

- vinil acetato de fórmula CH₂=CH-OCOCH₃;

- éteres de vinil de fórmula CH₂= CHOR, em que R é um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado à base de hidrocarbonetos contendo de 1 a 6 carbonos;

- acrilonitrila;

- caprolactona;

- cloreto de vinil e cloreto de vinilideno;

- derivados de silicone, que, após polimerização, resultam em polímeros de silicone, tais como metacriloxipropiltris (trimetilsiloxi)silano e metacrilamidas de silicone;

- monômeros de vinil hidrofóbicos de fórmula (C) abaixo:

H,C—CR

CO i

x₃ (C) em que:

62/97

- R₄ é escolhido a partir de H, -CH₃, -C₂H₅ and -C₃H₇;

- X₃ é escolhido a partir de:

- óxidos de alquil do tipo —OR₅ em que R₅ é um radical linear ou ramificado, saturado ou insaturado à base de hidrocarbonetos contendo a partir de 1 a 6 átomos de carbono.

[000313] Pode ser feita menção, por exemplo, metacrilato de metil, metacrilato de etil, (met)acrilato de n-butil, (met)acrilato de terc-butil, acrilato de ciclohexil, acrilato de isobornil e acrilato de 2-etilhexil.

[000314] Os polímeros de AMPS® solúveis ou dispersáveis em água da invenção, preferencialmente, possuem uma massa molar variando a partir de 50 000 g/mol a 10 000 000 g/mol, preferencialmente a partir de 80 000 g/mol a 8 000 000 g/mol e até mesmo mais preferencialmente a partir de 100 000 g/mol a 7 000 000 g/mol.

[000315] Como homopolímeros de AMPS solúveis ou dispersáveis em água em conformidade com a invenção, pode ser feita menção, por exemplo, a polímeros reticulados ou não reticulados de acrilamido-2metilpropanossulfonato de sódio, tal como o usado no produto comercial Simulgel 800 (nome CTFA: Taurato de Poliacriloildimetil de Sódio, ou Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), polímeros de acrilamido-2metilpropanossulfonato de amônio (nome INCI: Polidimetiltauramida de amônio ou Ammonium polydimethyltauramide) tais como aqueles descritos na patente EP 0815928B1 e tais como o produto vendido sob o nome comercial Hostacerin AMPS® pela empresa Clariant.

[000316] Como copolímeros de AMPS solúveis ou dispersáveis em água em conformidade com a invenção, exemplos que podem ser mencionados incluem:

copolímeros de acrilamido-2-metilpropanossulfonato de sódio/acrilamida reticulados, tais como aqueles usados no produto comercial Sepigel 305 (nome CTFA: Polyacrylamide/C₁₃-C₁₄lsoparaffin/Laureth-7) ou aquele usado no produto comercial vendido

63/97 sob o nome Simulgel 600 (nome CTFA: Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/lsohexadecane/Polissorbato-80) pela empresa SEPPIC;

- copolímeros de AMPS® e de vinilpirrolidona ou vinilformamida, tais como o usado no produto comercial vendido sob o nome Aristoflex AVC® pela empresa Clariant (nome CTFA: Ammonium acryloyldi methyltaurate/VP copolymer), mas neutralizados com hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio;

- copolímeros de AMPS® e de acrilato de sódio, por exemplo o Copolímero de AMPS/acrilato de sódio, tal como usado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel EG® pela empresa SEPPIC ou sob o nome de comércio Sepinov EM (nome CTFA: Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer);

- copolímeros de AMPS® e de acrilato de hidroxietil, por exemplo o Copolímero de AMPS®/acrilato de hidroxietil, tal como usado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel NS® pela empresa SEPPIC (nome CTFA: (Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer (e) squalane (e) polysorbate 60), ou como o produto é vendido sob o nome de Sodium acrylamido-2methylpropanesulfonate/hydroxyethyl acrylate copolymer, tal como o produto comercial Sepinov EMT 10 (nome INCI: Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer).

[000317] Preferencialmente, o produto vendido sob o nome de Sodium acrylamido-2-methylpropanesulfonate/hydroxyethyl acrylate copolymer, tal como o produto comercial Sepinov EMT 10 (nome INCI: Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer) é usado como copolímeros de AMPS solúveis ou dispersáveis em água em conformidade com a invenção.

[000318] Em geral, uma fase aquosa de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0,1% a 8% em peso de sólidos,

64/97 preferencialmente a partir de 0,2% a 5% em peso mais e preferencialmente a partir de 0,7% a 2,5% em peso de poliacrilamida (s) e/ou polímero (s) e copolímero (s) de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico reticulados e/ou neutralizados em relação ao seu peso total.

3. Polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados [000319] Os Polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados podem ser copolímeros derivados da polimerização do monômero de pelo menos um monômero (a) escolhido a partir de ácidos carboxílicos a, β-etilenicamente insaturados ou ésteres dos mesmos, com pelo menos um monômero etilenicamente insaturado (b) compreendendo um grupo hidrofóbico.

[000320] O termo “copolímeros” designa ambos os copolímeros obtidos a partir de dois tipos de monômero e aqueles obtidos a partir de mais que dois tipos de monômero, tais como terpolímeros obtidos a partir de três tipos de monômero.

[000321] Sua estrutura química mais particularmente compreende pelo menos uma unidade hidrofílica e pelo menos uma unidade hidrofóbica. O termo “grupo ou unidade hidrofóbico (a) significa um radical com uma cadeia saturada ou insaturada, linear ou ramificada à base de hidrocarbonetos, compreendendo pelo menos 8 átomos de carbono, preferencialmente a partir de 10 a 30 átomos de carbono, em particular, a partir de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente a partir de 18 a 30 átomos de carbono.

[000322] Preferencialmente, esses copolímeros são escolhidos a partir de copolímeros derivados de polimerização:

- de pelo menos um monômero de fórmula (1) abaixo:

CH ~c—c—OH

I II ^R ₁ ° (1) , em que denota H ou CH₃ ou C₂H₅, ou seja, monômeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico e

65/97

- pelo menos um monômero do tipo ácido carboxílico insaturado éster de alquil (C₁₀-C₃₀) correspondente ao monômero da fórmula (2) abaixo:

CH, = C— c— OR, ² I II ^R2 ⁰ (2) , em que R₂ denota H ou CH₃ ou C₂H₅ (ou seja, unidades de acrilato, metacrilato ou etacrilato) e, preferencialmente, H (unidades de acrilato) ou CH₃ (unidades de metacrilato), R₃, denotando um radical alquil C₁₀-C₃₀ e preferencialmente Ci₂-C₂₂.

[000323] Os ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos insaturados (Ci₀-C₃₀) são escolhidos preferencialmente a partir de acrilato de lauril, acrilato de estearil, acrilato de decil, acrilato de isodecil e acrilato de dodecil, e os metacrilatos correspondentes, tais como o metacrilato de lauril, metacrilato de estearil, metacrilato de decil, metacrilato de isodecil e o metacrilato de dodecil, e misturas dos mesmos.

[000324] De acordo com uma modalidade preferencial, estes polímeros são reticulados.

[000325] Dentre os copolímeros deste tipo, uso especial será feito de polímeros derivados da polimerização de uma mistura de monômero compreendendo:

- essencialmente ácido acrílico,

- um éster de fórmula (2) descrito acima, em que R₂denota H ou CH₃, R₃ denotando um radical alquil contendo a partir de 12 a 22 átomos de carbono, [000326] (iii) e um agente de reticulação, que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, tais como ftalato de dialil, alil (met)acrilato, divinilbenzeno, (poli) etileno glicol dimetacrilato ou metilenobisacrilamida.

[000327] Dentre os copolímeros deste tipo, uso será mais particularmente feito daqueles consistindo em a partir de 95% a 60% em

66/97 peso de ácido acrílico (unidade hidrofílica), 4% a 40% em peso de acrilato de alquil Ci₀-C₃₀ (unidade hidrofóbica) e 0% a 6% em peso do monômero polimerizável de reticulação, ou, alternativamente, aqueles consistindo em a partir de 98% a 96% em peso de ácido acrílico (unidade hidrofílica), 1% a 4% em peso de acrilato de alquil C₁₀-C₃₀ (unidade hidrofóbica) e 0,1% a 0,6% em peso monômero polimerizável de reticulação tais como aqueles descritos anteriormente.

[000328] Entre os polímeros acima referidos, os que são mais particularmente preferenciais de acordo com a presente invenção são copolímeros de acrilato/acrilato de alquil C₁₀-C₃₀- (nome INCI: Acrylates/C-io-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tais como os produtos vendidos pela empresa Lubrizol sob os nomes de comércio Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020 e Carbopol Ultrez 20 Polymer e ainda mais preferencialmente Pemulen TR-2.

[000329] Entre os polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados, também pode ser feita menção a poliacrilatos de sódio, tais como aqueles vendidos sob o nome Cosmedia SP® contendo 90% de sólidos e 10% de água ou Cosmedia SPL® como uma emulsão inversa, contendo cerca de 60% de sólidos, um óleo (polideceno hidrogenado) e um surfactante (PPG-5 Laureth-5), ambos vendidos pela empresa Cognis.

[000330] Também pode ser feita menção a poliacrilatos de sódio parcialmente neutralizados que estão sob a forma de uma emulsão inversa, compreendendo pelo menos um óleo polar, por exemplo, o produto vendido sob o nome Luvigel® EM pela empresa BASF.

[000331] Os polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados também podem ser escolhidos a partir de homopolímeros do ácido (met)acrílico reticulados.

[000332] Para fins do presente pedido de patente, o termo “(Met)acrílico” significa ‘'acrílico ou metacrílico’’.

67/97 [000333] Exemplos que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos pela Lubrizol sob os nomes Carbopol 910, 934 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984 e Carbopol Ultrez 10 Polymer, ou por 3VSigma sob o nome Synthalen® K, Synthalen® L ou Synthalen® M.

[000334] Entre os polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados, pode ser feita menção em particular a Carbopol (nome CTFA: carbomer) e Pemulen (nome CTFA: Acrylates/C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer) vendido pela empresa Lubrizol.

[000335] Os polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados podem estar presentes em uma proporção a partir de 0,1% a 5% em peso de sólidos em relação ao peso da fase aquosa, em particular a partir de 0,3% a 1% em peso e preferencialmente em uma proporção de cerca de 1% em peso, em relação ao peso da fase aquosa.

[000336] Vantajosamente, o agente gelificante hidrofílico é pelo menos um agente gelificante polimérico sintético escolhido a partir de homopolímeros ou copolímeros acrílicos reticulados; poliacrilamidas e polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico reticulados e/ou neutralizados; polímeros de carboxivinil modificados ou não modificados e as misturas dos mesmos.

[000337] Mais particularmente, é pelo menos um polímero ou copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, um poliuretano associativo e/ou um poliacrilato de sódio reticulado.

III. Outros agentes qelificantes hidrofílicos [000338] Estes agentes gelificantes são mais particularmente escolhidos a partir de silicatos mistos e silicas fumadas.

III. Um Silicato misto [000339] Para os fins da presente invenção, o termo “silicato misto significa qualquer silicato de origem natural ou sintética, contendo vários tipos (dois ou mais) de cátions escolhidos a partir de metais alcalinos

68/97 (por exemplo, Na, Li, K) ou metais alcalino-terrosos (por exemplo Be, Mg, Ca), metais de transição e alumínio, [000340] De acordo com uma determinada modalidade, o (s) silicato (s) misto (s) está/estão na forma de partículas sólidas contendo pelo menos 10% em peso de pelo menos um silicato em relação ao peso total das partículas. No restante da presente descrição, estas partículas serão referidas como “partículas de silicato”.

[000341] Preferencíalmente, as partículas de silicato contêm menos de 1% em peso de alumínio em relação ao peso total das partículas. Ainda mais preferencialmente, elas contêm de 0% a 1% em peso de alumínio em relação ao peso total das partículas.

[000342] Preferencialmente, as partículas de silicato contêm pelo menos 50% em peso e melhor ainda pelo menos 70% em peso do silicato em relação ao peso total das partículas. Partículas contendo pelo menos 90% em peso de silicates, em relação ao peso total das partículas, são particularmente preferenciais.

[000343] Em particular, este é um silicato ou uma mistura de silicates e de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, de alumínio ou de ferro.

[000344] Preferencialmente, é silicato de sódio, de magnésio e/ou de lítio.

[000345] Para garantir boas propriedades cosméticas, estes silicates estão geralmente em forma finamente dividida e, em particular sob a forma de partículas com um tamanho médio, variando a partir de 2 nm a 1 pm (a partir de 2 nm a 1000 nm), preferencialmente a partir de 5 nm a 600 nm e ainda mais preferencialmente a partir de 20 a 250 nm.

[000346] Partículas de silicato podem ter qualquer forma, por exemplo a forma de esferas, flocos, agulhas, plaquetas, discos ou folhetos, ou formas totalmente aleatórias. Preferencialmente, as partículas de silicato têm a forma de discos ou folhetos.

69/97 [000347] Adicionalmente, o termo tamanho médio das partículas, significa o tamanho médio da maior dimensão (comprimento) que é possível medir entre dois pontos diametralmente opostos em uma partícula individual. O tamanho pode ser determinado, por exemplo, por microscopia eletrônica de transmissão ou por medição da área de superfície específica pelo método BET ou, alternativamente, por meio de um medidor de partículas de laser.

[000348] Quando as partículas estão em forma de discos ou folhetos, elas geralmente têm uma espessura variando a partir de cerca de 0,5 nm a 5 nm.

[000349] As partículas de silicato podem consistir em uma liga com óxidos de metais ou metalóides, obtidos, por exemplo, através de fusão térmica dos seus vários constituintes. Quando as partículas também compreendem tal óxido de metal ou metalóide, ele é escolhido preferencial mente a partir de óxido de silício, de boro ou de alumínio.

[000350] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os silicatos são filossilicatos, ou seja, silicatos, tendo uma estrutura na qual os tetraedros SiO₄ são organizados como folhetos, entre os quais são colocados os cátions metálicos.

[000351] Os silicatos mistos que são adequados para uso na invenção podem ser escolhidos, por exemplo, a partir de montmorilonitas, hectoritas, bentonitas, beidelita e saponitas. De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, silicatos mistos usados mais particularmente são escolhidos a partir de hectoritas e de bentonitas e melhor ainda de laponitas.

[000352] Uma família de silicatos que particularmente é preferencial nas composições da presente invenção é, portanto, a de laponitas. Laponitas são silicatos de magnésio de sódio também possivelmente contendo lítio, que têm uma estrutura de camada semelhante àquela das montmorilonitas. Laponita é a forma sintética do

70/97 mineral natural conhecido como hectorita. A origem sintética desta família dos silicatos é de considerável vantagem sobre a forma natural, uma vez que permite bom controle da composição do produto. Além disso, laponitas têm a vantagem de terem um tamanho de partícula muito menor do que aquele dos minerais naturais hectorita e bentonita.

[000353] Laponitas que podem ser especialmente mencionados incluem os produtos vendidos sob os seguintes nomes: Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite®RDS e Laponite® XL21 (estes produtos são silicatos de magnésio sódio e silicatos de magnésio de lítio de sódio) pela companhia Rockwood Additives Limited.

[000354] Tais agentes gelificantes podem ser usados em uma proporção de a partir de 0,1% a 8% em peso de sólidos em relação ao peso total da fase aquosa, especialmente a partir de 0,1% a 5% em peso e em particular a partir de 0,5% a 3% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

III.B Silica hidrofílica fumada [000355] As silicas fumadas de acordo com a presente invenção são hidrofílicas.

[000356] Silicas hidrofílicas fumadas são obtidos por pirólise de tetracloreto de silício (SiCI₄) em uma chama contínua a 1000 °C, em presença de hidrogênio e oxigênio. Entre as silicas fumadas de natureza hidrofílica que podem ser usadas de acordo com a presente invenção, pode ser feita menção, especialmente, aos produtos vendidos pela empresa Degussa ou Evonik Degussa sob os nomes comerciais Aerosil® 90, 130, 150, 200, 300 e 380 ou pela empresa Cabot sob o nome Carbosil H5.

[000357] Tais agentes gelificantes podem ser usados em uma proporção de a partir de 0,1% a 10% em peso de sólidos em relação ao peso total da fase aquosa, especialmente a partir de 0,1% a 5% em peso e em particular a partir de 0,5% a 3% em peso, em relação ao peso total da fase aquosa.

71/97

AGENTE GELIFICANTE LIPOFÍLICO [000358] Para os fins da presente invenção, o termo “agente gelificante hidrofílico” significa um composto que é capaz de gelificação da fase oleosa das composições de acordo com a invenção.

[000359] O agente de coagulação é lipofílico e, portanto, está presente na fase oleosa da composição.

[000360] O agente gelificante é lipossolúvel ou lipodispersível.

[000361] Como surge a partir do exposto, o agente gelificante lipofílico vantajosamente é escolhido a partir de polímeros de ligação de hidrogênio e mais particuíarmente poliamidas e misturas dos mesmos.

Poliamidas [000362] A fase oleosa de uma composição de acordo com a invenção pode incluir pelo menos uma poliamida escolhida a partir de poliamidas à base de hidrocarbonetos e poliamidas de silicone e misturas das mesmas.

[000363] Este tipo de agente gelificante é particularmente vantajoso em relação ao brilho e efeito de revelação de cor que ele proporciona quando é combinado com um corante.

[000364] Assim, é particularmente vantajoso para a formulação de composições cosméticas destinadas para maquiar a pele e os lábios.

[000365] Preferencialmente, o teor total de poliamida (s) está entre 0,1% e 30% em peso expressado em sólidos, preferencialmente entre 0,1% e 20% em peso e preferencialmente entre 0,5% e 10% em peso em relação ao peso total da fase oleosa.

[000366] Para os fins da invenção, o termo “poliamida” significa um composto contendo pelo menos duas unidades amida de repetição, preferencialmente pelo menos três unidades amida de repetição e melhor ainda dez unidades amida de repetição.

A. Poliamida à base de hidrocarbonetos

72/97 [000367] O termo “poliamida à base de hidrocarbonetos” designa uma poliamida constituída essencialmente de, ou até mesmo consistindo em, átomos de carbono e hidrogênio e, opcionalmente, de átomos de oxigênio ou nitrogênio e não compreendendo quaisquer átomos de silício ou flúor. Pode conter álcool, éster, éter, ácido carboxílico, grupos amina e/ou amida.

[000368] Para os fins da invenção, o termo “cadeia funcionalizada” significa uma cadeia alquil compreendendo um ou mais grupos funcionais ou reagentes escolhidos especialmente a partir de hidroxil, éter, éster, grupos oxialquileno e polioxialquileno.

[000369] Vantajosamente, esta poliamida da composição de acordo com a invenção tem uma massa molecular média ponderada de menos de 100 000 g/mol (especialmente variando a partir de 1000 a 100 000 g/mol), em particular, menos de 50 000 g/mol (especialmente variando a partir de 1000 a 50 000 g/mol) e mais particularmente a partir de 1000 até 30 000 g/mol, preferencialmente a partir de 2000 a 20 000 g/mol e melhor ainda a partir de 2000 a 10 000 g/mol.

[000370] Esta poliamida é insolúvel em água, em particular a 25 °C.

[000371] De acordo com a primeira modalidade da invenção, a poliamida usada é uma poliamida de fórmula (I):

X—|—C—R,—c—NH-R—NH—C—R;—C~X ^L II ² II ^{3 Jn} li ² II

O O O O 0) em que X representa um grupo -N(R-|)₂ ou um grupo -OR-ι, em que Rí é um radical alquil linear ou ramificado C₈ a C₂₂ que podem ser idênticos ou diferentes, R₂ é um resíduo dímero diácido C₂8-C₄₂, R₃ é um radical de etilenodiamina e n é entre 2 e 5;

- e misturas dos mesmos.

[000372] De acordo com um modo particular, a poliamida usada é uma poliamida de terminação amida de fórmula (Ia):

73/97

XH— C—R5-C—NH-Rr- NH-HC—R,—C~X ^L II ² II ^{3 Jn} II ² II ^{0 0} 0 0 ₍|_a) em que X representa um grupo -N(R₁)₂, em que R -, é urn radical alquil linear ou ramificado C₈ a C₂₂ que podem ser idênticos ou diferentes, R₂ é um resíduo dímero diácido C₂₈-C₄₂, R₃ é um radical de etilenodiamina e n é entre 2 e 5;

- e misturas dos mesmos.

[000373] A fase oleosa de uma composição de acordo com a invenção pode também incluir, adicionalmente neste caso, pelo menos uma poliamida adicional de fórmula (Ib):

X t _C__{R c}_Nh-r—nhH-C—R,—C-X

L || ² || 3 Jn || 2 || ⁰⁰ OO (|_b) em que X representa um grupo -OR), em que R) é um radical alquil linear ou ramificado C₈ a C₂₂ e preferencialmente C₁₆ a C₂₂ que podem ser idênticos ou diferentes, R₂ é um resíduo dímero diácido C28-C₄₂, R₃ é um radical de etilenodiamina e n é entre 2 e 5, podendo ser feita menção aos produtos comerciais vendidos pela empresa

Arizona Chemical sob os nomes Uniclear 80 e Uniclear 100 ou Uniclear 80 V, Uniclear 100 V e Uniclear 100 VG, 0 nome INCI dos quais é copolímero de dilinoleato de etilenodiamina/dímero estearílico (Ethylenediamine/stearyl dimer dilinoleate copolymer).

B. Poliamida de silicone [000374] As poliamidas de silicone são preferencialmente sólidas à temperatura ambiente (25 °C) e à pressão atmosférica (760 mmHg).

[000375] As poliamidas do silicone podem preferencialmente ser polímeros compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula (III) ou (IV):

74/97

(ΙΠ)

NH-ou —NH— X

R⁶

R

SiO

R

Si—X— NH--

(IV) em que:

R⁴, R⁵, R⁶ e R⁷, que podem ser idênticas ou diferentes, representam um grupo escolhido a partir de:

- grupos baseados em hidrocarbonetos saturados ou insaturados, lineares, ramificados ou cíclicos C-ι a C₄₀ que podem conter em suas cadeias um ou mais átomos de oxigênio, enxofre ou nitrogênio, e que podem ser parcialmente ou totalmente substituídos com átomos de flúor,

- grupos aril C₆ a Cw, opcionalmente substituído com um ou mais grupos alquil a C₄,

- cadeias poliorganossiloxano possivelmente contendo um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio, os grupos X, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilenodil linear ou ramificado a C₃₀, possivelmente contendo em sua cadeia um ou mais átomos de oxigênio e/ou nitrogênio,

Y é um grupo linear ou ramificado de alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno ou arilalquileno divalente saturado ou

75/97 insaturado a C₅₀, que pode incluir um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou nitrogênio, e/ou pode portar como substituinte um dos seguintes átomos ou grupos de átomos: grupos flúor, hidroxil, cicloalquil C₃ a C₈, alquil C) a C₄₀, aril C₅ a C₁₀,fenil opcionalmente substituído com um a três alquil a C₃, hidroxialquil C-, a C₃ e aminoalquil C) a C₆, ou

Y representa um grupo correspondente à fórmula:

em que:

- T representa um grupo à base de hidrocarbonetos trivalente ou tetravalente linear ou ramificado, saturado ou insaturado C₃ a C₂₄opcionalmente substituído com uma cadeia de poliorganossiloxano, e possivelmente contendo um ou mais átomos escolhidos a partir de O, N e S, ou T representa um átomo trivalente, escolhido a partir de N, P e Al e

- R8 representa uma cadeia de poliorganossiloxano ou um grupo alquil linear ou ramificada (ο) ΟγΟ₅₀, possivelmente compreendendo um ou mais grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, uréia, tioureia e/ou sulfonamida, que possivelmente podem estar ligados a outra cadeia do polímero, • n é um número inteiro variando a partir de 2 a 500 e preferencialmente a partir de 2 a 200, e m é um número inteiro variando a partir de 1 a 1000, preferencialmente a partir de 1 a 700 e ainda melhor a partir de 6 a 200.

[000376] De acordo com um modo particular, a poliamida de silicone compreende pelo menos uma unidade de fórmula (III) em que m varia a partir de 50 a 200, em particular a partir de 75 a 150 e preferencialmente é cerca de 100.

76/97 [000377] Mais preferencialmente, R⁴, R⁵, R⁶ e R⁷ independentemente representam um grupo alquil linear ou ramificado C-, a C₄₀, preferencial mente um grupo CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ ou isopropil na fórmula (HI).

[000378] Como exemplos de polímeros de silicone que podem ser usados, pode ser feita referência a uma das poliamidas de silicone obtidas de acordo com Exemplos 1 a 3 do documento US-A-5 981 680.

[000379] Pode ser feita menção aos compostos vendidos pela empresa Dow Corning sob o nome DC 2-8179 (DP 100) e DC 2-8178 (DP 15), 0 nome INCI dos quais é copolímeros de Nylon-611/Dimeticona (Nylon611/dimethicone copolymers), ou seja, copolímeros de Nylon61 1/Dimeticona (Nylon-611/dimethicone copolymers). Os polímeros e/ou copolímeros de silicone vantajosamente têm uma temperatura de transição do estado sólido para 0 estado líquido, variando a partir de 45 °C a 190 °C. Preferencialmente, eles têm uma temperatura de transição do sólido estadual para 0 estado líquido, que varia a partir de 70 a 130° C e melhor ainda a partir de 80 °C a 105 °C.

[000380] Preferencialmente, 0 teor total de poliamida (s) e/ou de poliamida (s) de silicone está entre 0,5% e 25% em peso de sólidos, em particular a partir de 2% a 20% em peso e preferencialmente entre 2% e 12% em peso em relação ao peso total da fase oleosa.

[000381] Vantajosamente, 0 polímero de ligação de hidrogênio é escolhido a partir de copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero e copolímeros de Nylon-611/Dimeticona.

SISTEMAS DE AGENTE (S) GELIFICANTE (S) HIDROFÍLICO (Sj/AGENTE (S) GELIFICANTE (S) LIPOFÍLICO (S) [000382] Como ilustrações não limitativas de sistemas de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s) que são mais particularmente adequados para uso na invenção, pode ser feita

77/97 menção ao sistema de sistemas de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/polímero (s) de ligação de hidrogênio.

[000383] Como agentes gelificantes hidrofílicos preferenciais de tipo polimérico sintético que são adequados para uso na invenção, pode ser feita menção mais particularmente a polímeros de ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico, por exemplo, copolimeros de AMPS e de ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, polímeros de ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico, por exemplo, copolimeros de AMPS e de ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, e em particulares copolimeros de AMPS® e de hidroxietil acrilato, por exemplo, o copolímero de AMPS®/hidroxietil acrilato, tal como o usado no produto comercial vendido sob o nome Simulgel NS® pela empresa SEPPIC (nome CTFA: (Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer (e) squalane (e) polysorbate 60), ou como o produto é vendido sob o nome de Sodium acrylamido-2-methylpropanesulfonate/hydroxyethyl acrylate copolymer, tal como o produto comercial Sepinov EMT 10 (nome INCI: Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer).

[000384] Como polímeros de ligação de hidrogênio lipofílicos preferenciais que são adequados para uso na invenção, pode ser feita menção, sobretudo, a poliamidas à base de hidrocarbonetos, por exemplo, os produtos comerciais vendidos pela empresa Arizona Chemical sob os nomes Uniclear 80 e Uniclear 100 ou Uniclear 80 V, Uniclear 100 V e Uniclear 100 VG, o nome INCI dos quais é copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero, e poliamidas de silicone, por exemplo, os compostos vendidos pela empresa Dow Corning sob o nome DC 2-8179 (DP 100) e DC 2-8178 (DP 15), o cujo nome INCI é Nylon611/dimethicone copolymers, ou seja, copolimeros de Nylon611/Dimeticona.

78/97 [000385] Assim, uma composição de acordo com a invenção pode vantajosamente compreender como sistemas de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), um sistema do tipo:

- Copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de poliamida de hidroxietil acrilato/à base de hidrocarbonetos; ou

- Copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de poliamida de hidroxietil acrilato/silicone.

[000386] Em particular, é um sistema do tipo:

- Copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de copolímero de hidroxietil acrilato/etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero; e

- Copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de copolímero de hidroxietil acrilato/Nylon-611/dimeticona.

FASE AQUOSA [000387] A fase aquosa de uma composição de acordo com a invenção compreende água e opcionalmente um solvente solúvel em água.

[000388] Na presente invenção, o termo “solvente solúvel em água/hidrossolúver denota um composto que é líquido à temperatura ambiente e miscível com água (miscibilidade com água de mais de 50% em peso a 25 °C e pressão atmosférica).

[000389] Os solventes solúveis em água que podem ser usados na composição da invenção podem também ser voláteis.

[000390] Entre os solventes solúveis em água que podem ser usados na composição em conformidade com a invenção, pode ser feita menção especial a monoálcoois inferiores, contendo a partir de 1 a 5 átomos de carbono, tais como etanol e isopropanol, glicóis, contendo a partir de 2 a 8 átomos de carbono, tais como o etileno glicol, propileno glicol, 1,3-butileno-glicol e dipropileno-glicol, cetonas C₃eC₄e aldeídos C₂C₄.

79/97 [000391] A fase aquosa (água e, opcionalmente, o solvente miscivel com água) pode estar presente na composição de um conteúdo variando a partir de 5% a 95%, melhor ainda a partir de 30% a 80% em peso e, preferencialmente a partir de 40% a 75% em peso em relação ao peso total da dita composição.

[000392] De acordo com uma outra variante de modalidade, a fase aquosa de uma composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um poliolC₂-C₃2.

[000393] Para os fins da presente invenção, o termo “polioF deve ser entendido como significando qualquer molécula orgânica compreendendo pelo menos dois grupos hidroxil livres.

[000394] Preferencialmente, um poliol em conformidade com a presente invenção está presente na forma líquida à temperatura ambiente.

[000395] Um poliol que é adequado para uso na invenção pode ser um composto do tipo alquil linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, possuindo na cadeia alquil pelo menos duas funções - OH, em particular pelo menos três funções -OH e mais particularmente pelo menos quatro funções -OH.

[000396] Os polióis vantajosamente apropriados para a formulação de uma composição de acordo com a presente invenção são aqueles que exibem, em particular, a partir de 2 a 32 átomos de carbono e, preferencialmente a partir de 3 a 16 átomos de carbono.

[000397] Vantajosamente, o poliol pode ser escolhido, por exemplo, a partir de etilenoglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, propileno glicol, 1,3-propanodiol, butileno glicol, isopreno glicol, pentileno glicol, hexileno glicol, glicerol, poligliceróis tais como oligômeros de glicerol, por exemplo diglicerol e polietilenoglicóis e misturas dos mesmos.

[000398] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, o dito poliol é escolhido a partir de etileno glicol, pentaeritritol,

80/97 trimetilolpropano, propileno glicol, glicerol, poligliceróis e polietilenoglicóis e misturas dos mesmos.

[000399] De acordo com uma determinada modalidade, a composição da invenção pode compreender pelo menos propilenoglicol.

[000400] De acordo com outra modalidade particular, a composição da invenção pode compreender pelo menos glicerol.

FASE OLEOSA [000401] Para efeitos da invenção, uma fase oleosa compreende pelo menos um óleo.

[000402] O termo “óleo” significa qualquer substância gordurosa que está em forma líquida à temperatura e pressão atmosférica.

[000403] Uma fase oleosa que é apropriada para preparar as composições cosméticas de acordo com a invenção pode incluir óleos à base de hidrocarbonetos, óleos de silicone, óleos de flúor ou óleos não flúor ou misturas dos mesmos.

[000404] Os óleos podem ser voláteis ou não voláteis.

[000405] Podem ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética. De acordo com a variante de uma modalidade, óleos de origem vegetal são preferenciais.

[000406] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo não volátil” significa um óleo com uma pressão de vapor de menos de 0,13 Pa.

[000407] Para os fins da presente invenção, o termo “óleo de silicone” destina-se a dizer um óleo compreendendo pelo menos um átomo de silício e em particular pelo menos um grupo Si-O.

[000408] O termo “óleo de flúor¹' designa um óleo compreendendo pelo menos um átomo de flúor.

[000409] O termo “óleo à base de hidrocarbonetos” designa um óleo principalmente contendo átomos de hidrogênio e carbono.

81/97 [000410] Os óleos podem, opcionalmente, compreender átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo na forma de radicais hidroxil ou ácido.

[000411] Para os fins da invenção, o termo “óleo volátil, significa qualquer óleo que é capaz de evaporar em contato com a pele em menos de uma hora, a temperatura e pressão atmosféricas. O óleo volátil é um composto cosmético volátil, o qual é líquido à temperatura ambiente, especialmente com uma pressão de vapor diferente de zero, a temperatura e a pressão atmosféricas, em particular, tendo uma pressão de vapor, variando a partir de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10'³ a 300 mmHg), em particular, variando a partir de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente variando a partir de 1,3 Pa a 1,300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

Óleos voláteis [000412] Os óleos voláteis podem ser óleos à base de hidrocarbonetos ou óleos de silicone.

[000413] Entre os óleos à base de hidrocarbonetos voláteis contendo a partir de 8 a 16 átomos de carbono, pode ser feita menção especialmente a alcanos ramificados C₈-C₁₆, por exemplo, isoalcanos (também conhecidos como isoparafinas), isododecano, isodecano, isohexadecano C₈-C₁₆ e, por exemplo, os óleos vendidos sob os nomes de comércio Isopar ou Permethyl, ésteres ramificados C₈-C₁₆, por exemplo, isohexil neopentanoato e misturas dos mesmos. De preferência, o óleo à base de hidrocarbonetos volátil é escolhido a partir de óleos à base de hidrocarbonetos voláteis, contendo a partir de 8 a 16 átomos de carbono e misturas dos mesmos, em especial a partir de isododecano, isodecano e isohexadecano e é especialmente isohexadecano.

[000414] Também pode ser feita menção a alcanos lineares voláteis compreendendo a partir de 8 a 16 átomos de carbono, em particular a partir de 10 a 15 átomos de carbono e mais particularmente a partir de 11 a 13 átomos de carbono, por exemplo n-dodecano (C12) e n

82/97 tetradecano (C14) vendidos pela Sasol sob as respectivas referências Parafol 12-97 e Parafol 14-97 e também suas misturas, a mistura de undecano-tridecano, misturas de n-undecano (C11) e de n-tridecano (C13) obtidas nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente WO 2008/155 059 da empresa Cognis e misturas dos mesmos.

[000415] Óleos de silicone voláteis que podem ser mencionados incluem óleos de silicone volátil linear como hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano, tetradecametilhexassiloxano, hexadecametilheptassiloxano e dodecametilpentassiloxano.

[000416] Óleos de silicone cíclicos voláteis que podem ser mencionados incluem hexametilciclotrissiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano e dodecametilciclohexassiloxano.

Óleos não voláteis [000417] Os óleos não voláteis podem ser escolhidos especialmente a partir de óleos não voláteis à base de hidrocarbonetos, de flúor e/ou de silicone.

[000418] Óleos à base de hidrocarbonetos não voláteis que podem ser especialmente mencionados incluem:

- óleos à base de hidrocarbonetos de origem animal,

- óleos à base de hidrocarbonetos de origem vegetal, éteres sintéticos contendo a partir de 10 a 40 átomos de carbono, tais como dicaprilil éter,

- ésteres sintéticos, por exemplo, os óleos de fórmula R₁COOR₂, em que Ri representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado contendo a partir de 1 a 40 átomos de carbono e R₂ representa uma cadeia à base de hidrocarbonetos, que é especialmente ramificada, contendo a partir de 1 a 40 átomos de carbono, na condição de que R^ R₂ > 10. Os ésteres podem ser escolhidos especialmente a partir de álcool graxo e hidroxilados de ésteres de ácidos graxos, por exemplo ésteres de álcoois graxos e de ácidos graxos, por exemplo,

83/97 octanoato de cetoestearil, ésteres de álcool isopropílico tais como miristato de isopropil ou palmitato de isopropil, palmitato de etil, palmitate de 2-etil-hexil, estearato de isopropil, estearato de octil, ésteres hidroxilados, por exemplo lactato de isoestearil ou octil hidroxiestearato, alquil ou polialquil ricinoleatos, laurato de hexil, ésteres de ácidos neopentanóico, por exemplo, neopentanoato de isodecil ou neopentanoato de isotridecil, e ésteres de ácido isononanóico, por exemplo isononil isononanoato ou isotridecil isononanoato,

- ésteres de polióis e ésteres de pentaeritritol, por exemplo dipentaeritritil tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato,

- álcoois graxos que são líquidos à temperatura ambiente, com uma cadeia à base de carbono ramificada e/ou insaturada contendo a partir de 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo, 2-octildodecanol, álcool isoestearílico e álcool oleílico,

- ácidos graxos superiores C₁₂-C22. tais como ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolênico e suas misturas,

- óleos de silicone não fenil, por exemplo, caprilil meticona, e

- óleos de silicone fenil, por exemplo fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos e 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos, dimeticonas ou fenil trimeticona com uma viscosidade inferior ou igual a 100 cSt e trimetil pentafenil trissiloxano e misturas dos mesmos; e também as misturas desses óleos diferentes.

[000419] Preferencialmente, uma composição de acordo com a invenção compreende óleos de silicone voláteis e/ou não voláteis. Tais óleos de silicone são particularmente apreciados quando o agente gelificante oleoso é um polímero de organopolissiloxano.

[000420] Uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 5% a 95% em peso, melhor ainda a partir de 5% a

84/97

40% em peso e preferencialmente a partir de 7% a 35% em peso de óleo (s) em relação ao peso total da dita composição.

[000421] Como mencionado acima, a fase oleosa gelificada de acordo com a invenção pode ter uma tensão de limiar maior que 1,5 Pa e preferencialmente maior que 10 Pa. Este valor de tensão de limiar reflete uma textura de tipo gel desta fase oleosa.

CORANTES [000422] Uma composição de acordo com a invenção pode também compreender pelo menos um corante de partículas ou não particulado, solúvel em água ou insolúvel em água, preferencialmente em uma proporção de pelo menos 0,01% em peso em relação ao peso total da composição.

[000423] Por razões óbvias, esta quantidade é passível de variar significativamente no que se refere à intensidade do efeito desejado de cor e a intensidade da cor proporcionada pelos corantes em questão, e seu ajuste claramente é da competência de uma pessoa versada na técnica.

[000424] Uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0,01% a 15% em peso, especialmente a partir de 0,1% a 15% em peso, em particular a partir de 1% a 15% em peso e preferencialmente a partir de 5% a 15% em peso de corantes em relação ao peso total da dita composição. Como dito acima, os corantes que são adequados para uso na invenção podem ser solúveis em água, mas podem também ser lipossolúveis.

[000425] Vantajosamente, uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0,01% a 25% em peso, especialmente a partir de 0,1% a 25% em peso, em particular a partir de 1% a 20% em peso e preferencialmente a partir de 5% a 15% em peso de corantes em relação ao peso total da dita composição.

[000426] Para os fins da invenção, o termo “corante solúvel em água significa qualquer composto natural ou sintético, geralmente

85/97 orgânico, que é solúvel em uma fase aquosa ou em solventes miscíveis com água, e que é capaz de conferir cor.

[000427] Como corantes solúveis em água que são adequados para usam na invenção, pode ser feita referência especialmente a corantes naturais ou sintéticos solúveis em água, por exemplo FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DCYellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, betanina (beterraba), carmim, clorofilina cobre, azul de metileno, antocianinas (enocianina, cenoura preta, hibisco e drupa), caramelo e riboflavina.

[000428] Os corantes solúveis em água são, por exemplo, caramelo e suco de beterraba.

[000429] Para os fins da invenção, o termo corante lipossolúvel” significa qualquer composto natural ou sintético, geralmente orgânico, que é solúvel em uma fase oleosa ou em solventes que são miscíveis com uma substância graxa, e que é capaz de conferir cor.

[000430] Como corantes lipossolúveis que são adequados para uso na invenção, pode ser feita referência especialmente a corantes lipossolúveis sintéticos ou naturais, por exemplo DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6,DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Vermelho Sudão, carotenos (β-caroteno, licopeno), xantofilas (Capsantina, capsorubina, luteína), óleo de palma, marrom Sudão, amarelo de quinoleína, urucum e curcumina.

[000431] Os corantes particulados podem estar presentes em uma proporção de a partir de 0,01% a 15% em peso em relação ao peso total da composição que contém os mesmos.

[000432] Eles podem ser especialmente pigmentos, nácares e/ou partículas com tons metálicos.

[000433] O termo pigmentos” deve ser entendido como significando partículas brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas que são

86/97 insolúveis em uma solução aquosa, que se destinam a colorir e/ou opacificar a composição que contém os mesmos.

[000434] Vantajosamente, uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0,01% a 25% em peso, especialmente a partir de 0,1% a 25% em peso, em particular a partir de 1% a 20% em peso e preferencialmente a partir de 5% a 15% em peso de pigmentos em relação ao peso total da dita composição.

[000435] Preferencialmente, quando uma composição de acordo com a invenção é uma composição de maquiagem, ela pode incluir pelo menos 5%, e mais preferencialmente pelo menos 10% em peso de pigmentos em relação ao peso total da dita composição.

[000436] Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos e minerais e/ou orgânicos.

[000437] Como pigmentos minerais que podem ser utilizados na invenção, pode ser feita menção a óxido de titânio, dióxido de titânio, óxido de zircônio, dióxido de zircônio, óxido de cério ou dióxido de cério e também óxido de zinco, óxido de ferro ou óxido de cromo, férrico azul, violeta de manganês, azul ultramarino e hidrato de crômio e misturas dos mesmos.

[000438] Também pode ser um pigmento tendo uma estrutura que pode ser, por exemplo, do tipo óxido de ferro sericita/óxido de ferro marrom/dióxido de titânio/sílica. Tal pigmento é vendido, por exemplo, com a referência Coverleaf NS ou JS da companhia Chemicals and Catalysts e tem uma taxa de contraste na região de 30.

[000439] Também podem ser pigmentos tendo uma estrutura que pode ser, por exemplo, do tipo microesfera de silica contendo óxido de ferro. Um exemplo de um pigmento tendo essa estrutura é o produto vendido pela empresa Miyoshi sob a referência PC Ball PC-LL-100 P, esse pigmento sendo constituído de microesferas de silica contendo óxido de ferro amarelo.

87/97 [000440] Vantajosamente, os pigmentos em conformidade com a invenção são óxidos de ferro e/ou dióxidos de titânio.

[000441] O termo “nácares” deve ser entendido como significando partículas coloridas iridescentes ou não iridescentes de qualquer forma, especialmente produzida por determinados moluscos dentro de seus cascos, ou alternativamente sintetizadas, que têm um efeito de cor através de interferência óptica.

[000442] Uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0% a 15% em peso de nácares em relação ao peso total da referida composição.

[000443] Os nácares podem ser escolhidos a partir de pigmentos nacarados como mica de titânio revestida com um óxido de ferro, mica de titânio revestida com oxicloreto de bismuto, mica de titânio revestida com óxido de cromo, mica de titânio revestida com um corante orgânico e também pigmentos nacarados à base de oxicloreto de bismuto. Eles também podem ser partículas de mica na superfície das quais são sobrepostas pelo menos duas camadas sucessivas de óxidos de metal e/ou de corantes orgânicos.

[000444] Exemplos de nácares que também podem ser mencionados incluem mica natural revestida com óxido de titânio, com óxido de ferro, com pigmentos naturais ou oxicloreto de bismuto.

[000445] Entre os nácares disponíveis no mercado, pode ser feita menção a nácares Timica, Flamenco e Duochrome (com base em mica) vendidos pela empresa Engelhard, os nácares Timiron vendidos pela empresa Merck, os nácares com base em mica Prestige, vendidos pela empresa Eckart e nácares sintéticos à base de mica Sunshine vendidos pela empresa Sun Chemical.

[000446] Os nácares mais particularmente podem ter uma cor amarelo, rosa, vermelho, bronze, alaranjada, marrom, dourado e/ou acobreado ou colorida.

88/97 [000447] Vantajosamente, os nácares em conformidade com a invenção são micas revestidas com dióxido de titânio ou com óxido de ferro e também o oxicloreto de bismuto.

[000448] Para os fins da presente invenção, o termo “partículas com uma tonalidade metálica significa qualquer composto cuja natureza, tamanho, estrutura e acabamento de superfície permitem que ele reflita a luz incidente, especialmente em uma maneira não iridescente.

[000449] As partículas com um tom metálico que podem ser usadas na invenção em particular são escolhidas a partir:

- partículas de pelo menos um metal e/ou de pelo menos um derivado de metal;

- partículas, compreendendo um substrato de material único ou multi material orgânico ou mineral, pelo menos parcialmente revestido com pelo menos uma camada com um tom metálico, compreendendo pelo menos um metal e/ou pelo menos um derivado de metal; e

- misturas das ditas partículas, [000450] Entre os metais que possam estar presentes nas partículas, pode ser feita referência, por exemplo, a Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te e Se e as misturas ou ligas dos mesmos. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo e Cr e as misturas ou ligas dos mesmos (por exemplo, bronzes e latões) são metais preferenciais.

[000451] O termo “derivados de metal denota compostos derivados de metais, especialmente os óxidos, fluoretos, cloretos e sulfetos.

[000452] Ilustrações destas partículas que podem ser mencionados incluem partículas de alumínio, tais como aquelas vendidos sob os nomes Starbrite 1200 EAC® pela empresa Siberline e Metalure® pelas empresa Eckart e partículas de vidro revestidas com uma camada metálica, especialmente aquelas descritas nos documentos JP-A10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 e JP-A-05017710.

Tratamento hidrofóbico dos corantes

89/97 [000453] Os corantes pulverulentos, conforme descrição anterior, podem ser tratados à superfície total ou parcialmente, com um agente hidrofóbico, para torná-los mais compatível com a fase oleosa da composição da invenção, especialmente de modo que eles tenham uma boa molhabilidade com óleos. Assim, estes pigmentos tratados são bem dispersos na fase oleosa.

[000454] Pigmentos tratados com hidrófobos são descritos especialmente no documento EP-A-1 086 683.

[000455] O agente de tratamento hidrofóbico pode ser escolhido a partir de silicones como meticonas, dimeticonas e perfluoroalquilsilanos; ácidos graxos, por exemplo, ácido esteárico; sabões metálicos, por exemplo dimiristato de alumínio, o sal de alumínio de glutamato de sebo hidrogenado; fosfatos de perfluoroalquil; óxidos de polihexafluoropropileno; perfluoropoliéteres; aminoácidos; ácidos N-acilamino ou os seus sais; lecitina, isopropil triisostearil titanato, isoestearil sebacato, e misturas dos mesmos.

[000456] O termo “alquil” mencionado nos compostos citados acima especialmente denota um grupo alquil, contendo a partir de 1 a 30 átomos de carbono e preferencialmente contendo a partir de 5 a 16 átomos de carbono.

AGENTES DE PREENCHIMENTO [000457] Para os fins da presente invenção, o termo “agentes de preenchimento deve ser entendido no sentido de partículas sólidas incolores ou brancas de qualquer forma, que estão em uma forma insolúvel e dispersada no meio da composição.

[000458] Estes agentes de preenchimento, de natureza mineral ou orgânica, natural ou sintética, dão à composição que os contém maciez e dão ao resultado da maquiagem um efeito mate e uniformidade.

90/97 [000459] Preferencialmente, uma composição da invenção compreende agentes de preenchimento, particularmente quando é dedicada a prover uma cobertura elevada.

[000460] Em particular, uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 2% a 35% por peso, especialmente a partir de 5% a 35% em peso, em especial a partir de 5% a 20% em peso.

[000461] De acordo com uma modalidade da invenção, uma composição pode compreender partículas sólidas tais como pigmentos e/ou agentes de preenchimento.

[000462] Vantajosamente, uma composição de acordo com a invenção pode compreender a partir de 0,01% a 25% em peso, especialmente a partir de 0,1% a 25% em peso, em particular a partir de 1% a 20% em peso e preferencialmente a partir de 5% a 15% em peso de partículas sólidas em relação ao peso total da dita composição.

[000463] Preferencialmente, quando uma composição de acordo com a invenção é uma composição de maquiagem, ela pode compreender pelo menos 5%, e mais preferencialmente pelo menos 10% em peso de partículas sólidas em relação ao peso total da dita composição.

DISPERSANTE [000464] Vantajosamente, uma composição de acordo com a invenção também pode incluir um dispersante.

[000465] Tal dispersante pode ser um surfactante, um oligômero, um polímero ou uma mistura de vários dos mesmos.

[000466] De acordo com uma determinada modalidade, um dispersante em conformidade com a invenção é um surfactante.

AGENTE ATIVO [000467] Para uma aplicação de cuidado particular, uma composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um hidratante (também conhecido como um umectante).

91/97 [000468] Preferencialmente, tal hidratante é o glicerol.

[000469] O (s) hidratante (s) pode (m) estar presente (s) na composição em um conteúdo variando a partir de 0,1% a 15% em peso, especialmente a partir de 0,5% a 10% em peso, ou mesmo a partir de 1% a 6% em peso, em relação ao peso total da referida composição.

[000470] Como outros agentes ativos que podem ser utilizados na composição da invenção, exemplos que podem ser mencionados incluem vitaminas e protetores solares e misturas dos mesmos.

[000471] Preferencialmente, uma composição da invenção compreende pelo menos um agente ativo.

[000472] É uma questão de rotina para aqueles versados na técnica o ajuste da natureza e da quantidade dos aditivos presentes nas composições em conformidade com a invenção, de tal modo que as respectivas propriedades desejadas cosméticas não são afetadas desse modo.

[000473] De acordo com uma modalidade, uma composição da invenção pode vantajosamente se dar sob a forma de uma base.

[000474] De acordo com uma modalidade, uma composição da invenção pode se dar vantajosamente sob a forma de uma composição para maquiagem da pele e especialmente do rosto. Assim, pode ser uma sombra ou um pó facial.

[000475] De acordo com outra modalidade, uma composição da invenção pode vantajosamente se dar sob a forma de um produto de lábio e em particular um batom.

[000476] De acordo com outra modalidade, uma composição da invenção pode vantajosamente se dar sob a forma de uma composição para cuidar da pele do corpo ou do rosto, em especial o rosto.

[000477] De acordo com outra modalidade, uma composição da invenção pode vantajosamente se dar sob a forma de um produto para os cílios, e em particular um rímel.

92/97 [000478] Tais composições são especialmente preparadas de acordo com o conhecimento geral de uma pessoa versada na técnica.

[000479] Em toda a descrição, incluindo as reivindicações, o termo “compreendendo um (a)” deve ser entendido como sendo sinônimo de “compreendendo pelo menos um (a)”, a menos que especificado de outra forma.

[000480] As expressões “entre... e... e “variando a partir de... a...” devem ser entendidas como significando limites incluídos, a menos que especificado de outra forma.

[000481] A invenção é ilustrado em pormenor pelos exemplos e figuras apresentados abaixo. A menos que caso contrário mencionado, as quantidades indicadas são expressas como porcentagens em peso.

Metodologia para as medições de reoloqia dinâmica oscilante [000482] Estas são medições reológicas em regime harmônico, que medem o módulo de elasticidade.

[000483] As medições são feitas usando um reômetro Haake RS600 sobre um produto em repouso, a 25 °C, com um rotor placa-placa 0 60 mm e uma abertura de 2 mm.

[000484] As medições em regime harmônico permitem caracterizar as propriedades viscoelásticas dos produtos. A técnica consiste em submeter um material a um estresse que varia de maneira sinusoidal ao longo do tempo e em medir a resposta do material a esse estresse. Em uma região em que o comportamento é linearmente viscoelástico (zona em que a tensão é proporcional ao stress), o estresse (t) e a tensão (y) são duas funções sinusoidais de tempo que são escritas da seguinte forma:

T(t) = t₀ sin (ωΐ)

T(t) = t₀ sin (ωί) em que:

t₀ representa a amplitude máxima do stress (Pa);

Yo representa a amplitude máxima da tensão (-);

93/97 ω = 2ΠΝ representa a frequência angular (rad.s’¹) com N, representando a frequência (Hz); e δ representa o ângulo de fase do stress em relação à tensão (rad).

[000485] Assim, as duas funções têm a mesma frequência angular, mas elas estão defasados por um ângulo δ. De acordo com o ângulo de fase δ entre τ(ΐ) e y(t), o comportamento do sistema pode ser avaliado:

se δ = 0, o material é puramente elástico;

se δ = Π/2, o material é puramente viscoso (fluido Newtoniano);

e se 0 < δ < Π/2, o material é viscoelástico.

[000486] Em geral, o stress e a tensão são escritos em forma complexa:

T*(t) = T₀ e^IUJt

Y*(t) = Yo e°^{wt + õ)} [000487] Um módulo de rigidez complexa, que representa a resistência total do material para a tensão, se é de origem elástica ou viscosa, é definido por:

G* = τ*/γ* = G’ + iG” em que:

G' é o módulo de armazenamento ou de elasticidade, que caracteriza a energia armazenada e totalmente restituída no decurso de um ciclo, G’ - (τ₀/γ₀) cos δ; e

G” é o módulo de perda ou módulo viscoso, o que caracteriza a energia dissipada pelo atrito interno no decurso de um ciclo, G”= (τ₀/γ₀) sin δ.

[000488] O parâmetro retido é o módulo de rigidez média G* gravado no plateau medido em uma frequência de 1 Hz.

Exemplo 1

94/97 [000489] Formulações de Base em conformidade com a invenção são preparadas a partir das fases descritas abaixo.

1) Preparação da fase aquosa A1 [000490] A fase aquosa é preparada a partir de compostos que seguem nas proporções em peso indicadas na tabela abaixo.

Fase A1:

Compostos	% em Peso Fase A1:
Água	qs 100
Glicerol	10,00
Butileno glicol	6,25
Fenoxietanol	0,63
Caprilil glicol	0,63
Copolímero de Hidroxietil acrilato/acriloildimetiltaurato de sódio. (Sepinov® EMT 10 vendido pela empresa SEPPIC)	1,74

[000491] A água, glicerol, butileno glicol, fenoxietanol e caprilil glicol são pesados fora em um copo e agitados usando um liquidificador Rayneri à temperatura ambiente.

[000492] O copolímero de hidroxietil acrilato/acriloildimetiltaurato de sódio é adicionado com agitação à temperatura ambiente. A agitação é ajustada de modo a não incorporar ar na mistura.

[000493] A mistura é agitada moderadamente durante cerca de 10 minutos à temperatura ambiente.

2) Preparação das fases oleosas [000494] As fases oleosas são preparadas a partir de compostos que seguem nas proporções em peso indicadas na tabela abaixo.

Fase B1:

Compostos

% em Peso Fase B1

95/97

Óxido de ferro amarelo	4,92
Óxido de ferro vermelho	1,00
Óxido de ferro preto	0,35
Dióxido de titânio	31,24
Isononil isononanoato	qs 100
Copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato (Uniclear® 100 VG vendido pela empresa Arizona Chemical)	12

[000495] Os pigmentos são moídos com 15% dos óleos usando um moinho de três cilindros.

[000496] O material moído, o restante dos óleos e o copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero são colocados em um copo e agitados usando um liquidificador Rayneri.

[000497] A mistura é aquecida a 100 °C até a dissolução do copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero estar completa (cerca de 20 a 25 minutos).

[000498] A mistura é deixada a arrefecer à temperatura ambiente.

Fase B2:

Compostos	% em Peso Fase B2
Óxido de ferro amarelo	4,92
Óxido de ferro vermelho	1,00
Óxido de ferro preto	0,35
Dióxido de titânio	31,24
Isononil isononanoato	qs 100
Copolímero de Nylon-611/Dimeticona (Dow Corning 2-8179 Gellant vendido pela empresa Dow Corning)	11,00

[000499] Os pigmentos são moídos com 15% dos óleos usando um moinho de três cilindros.

96/97 [000500] O material moído, o restante dos óleos e o copolímero de Nylon-611/Dimeticona são colocados em um copo e agitados usando um liquidificador Rayneri.

[000501] A mistura é aquecida a 100 °C até a dissolução do copolímero de Nylon-611/Dimeticona estar completa (cerca de 20 a 25 minutos).

[000502] A mistura é deixada a arrefecer à temperatura ambiente.

3) Preparação de formulações de base [000503] Estas formulações são obtidas pela mistura de várias fases destinadas a formar as bases em conformidade com a invenção, nas proporções descritas abaixo na Tabela 1.

[000504] As fases aquosas e oleosas são pesadas fora e então agitadas moderadamente durante cerca de 10 minutos.

[000505] A combinação das diversas fases é estabelecida como uma função das propriedades desejadas.

Tabela 1

Formulações	Qualidade (s) de desempenho técnico obtidas	% em Peso Fase A1	% em Peso Fase B1	% em Peso Fase B2
Formulação 1	Frescor e radiância/luminosid ade	60,00	40,00
Formulação 2	Frescor e radiância/luminosid ade	60,00		40,00

[000506] Formulação 1 é espessa e tem uma aparência de espuma. A formulação se espalha bem e o depósito dá média cobertura e é homogêneo. O acabamento da pele está acetinada e ligeiramente pegajoso.

97/97 [000507] Formulação 2 é cremosa e tem uma aparência de espuma. A formulação espalha muito bem e dá um depósito acetinado/bnlhante, que é homogêneo e ligeiramente pegajoso.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição cosmética para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizada pelo fato de compreender:

- pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico; e

- pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio;

as ditas fases formando nela uma mistura macroscopicamente homogênea, em que a composição contém, como sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), um sistema escolhido a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil/ poliamida à base de hidrocarbonetos; e

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil /poliamida de silicone.
2. Composição, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de conter pelo menos um corante, preferencialmente presente pelo menos na fase oleosa gelificada.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que dito polímero de ligação de hidrogênio é escolhido a partir de copolímero de etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero e copolímeros de Nylon-611/dimeticona.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de conter como sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), um sistema escolhido a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de copolímero de acrilato de hidroxietil /etilenodiamina/estearil dilinoleato dímero; e

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2/5

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de copolímero de hidroxietil acrilato/Nylon-611/dimeticona.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de conter as fases oleosas e aquosas em uma fase aquosa/fase oleosa de proporção em peso de a partir de 95/5 a 5/95, preferencialmente a partir de 30/70 a 80/20, especialmente variando de a partir de 60/40 a 80/20, preferencialmente variando de a partir de 60/40 a 70/30 e mais preferencialmente 60/40 ou 70/30.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma base, um pó facial, uma sombra para os olhos, um batom, uma máscara e/ou uma composição para cuidados.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender partículas sólidas, tais como pigmentos e/ou agentes de preenchimento.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de compreender a partir de 0,01% a 25% em peso, especialmente a partir de 0,1% a 25% em peso, em particular a partir de 1% a 20% em peso e preferencialmente a partir de 5% a 15% em peso de partículas sólidas em relação ao peso total da dita composição.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender óleos de silicone voláteis e/ou não voláteis.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender um hidratante, e preferencialmente glicerol.
11. Processo para preparar uma composição cosmética para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma etapa de mistura:

Petição 870190106020, de 21/10/2019, pág. 11/22

3/5

- pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico; e

- pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio;

em condições adequadas para a obtenção de uma mistura macroscopicamente homogênea, em que a composição contém, como sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), um sistema escolhido a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil / poliamida à base de hidrocarbonetos; e

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil /poliamida de silicone.
12. Processo, de acordo com a reivindicação11, caracterizado pelo fato de compreender uma etapa de mistura de pelo menos três ou até mais fases gelificadas.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 e 12, caracterizado pelo fato de que a mistura é realizada em temperatura ambiente.
14. Kit de cosmético para maquiagem e/ou cuidados para materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizado pelo fato de compreender, em recipientes separados, pelo menos uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico, e pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio e também instruções sobre como usar as misturas extemporâneas, em que o sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), é um sistema escolhido (s) a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil/ poliamida à base de hidrocarbonetos; e

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4/5

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil / poliamida de silicone.
15. Dispositivo para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos:

- dois recipientes separados contendo, respectivamente, uma fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico, e uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio;

- uma câmara distinta para misturar os ditos recipientes, compreendendo uma abertura configurada para permitir a introdução das ditas fases a serem misturadas; e

- um meio para a distribuição de uma mistura macroscopicamente homogênea das duas fases, em que o sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), é um sistema escolhido (s) a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil /poliamida à base de hidrocarbonetos; e

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil/poliamida de silicone.
16. Processo cosmético para maquiagem e/ou cuidados com materiais de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma etapa que consiste em aplicar ao dito material de queratina uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
17. Processo cosmético, para maquiar e/ou cuidar de um material de queratina, em particular a pele e/ou os lábios, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos a aplicação ao referido material de uma composição obtida por mistura extemporânea, antes da aplicação ou no momento da aplicação ao dito material de queratina, de pelo menos uma

Petição 870190106020, de 21/10/2019, pág. 13/22

5/5 fase aquosa gelificada com pelo menos um agente gelificante hidrofílico, e de pelo menos uma fase oleosa gelificada com pelo menos um polímero de ligação de hidrogênio, em que a composição contém, como sistema de agente (s) gelificante (s) hidrofílico (s)/agente (s) gelificante (s) lipofílico (s), um sistema escolhido a partir de:

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil/poliamida à base de hidrocarbonetos; e

- copolímero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietil/poliamida de silicone.