BR112014028931B1

BR112014028931B1 - liga de um poliuretano termoplástico e uma poliolefina

Info

Publication number: BR112014028931B1
Application number: BR112014028931-0A
Authority: BR
Inventors: Carsten Hoej; Niels Joergen Madsen; Umit G. Makal
Original assignee: Lubrizol Advanced Materials, Inc.; Coloplast A/S
Priority date: 2012-05-21
Filing date: 2013-05-17
Publication date: 2020-12-22
Also published as: RU2650106C2; CN104321358B; EP2892935B1; EP2892935A1; US20180312691A1; IN2014DN09882A; RU2014150856A; CN104321358A; US9982132B2; WO2013176978A1; BR112014028931A2; US20150141567A1

Abstract

LIGA DE UM POLIURETANO TERMOPLÁSTICO E UMA POLIOLEFINA, E, COMPOSIÇÃO. Trata-se de uma liga que compreende poliuretano e poliolefina. Constatou-se agora de forma surpreendente que uma composição específica de poliolefina e poliuretano tem propriedades mecânicas surpreendentes e ao mesmo tempo tem características e/ou aparência transparentes. A presente invenção fornece uma liga com propriedades mecânicas remarcáveis. As fases não se separam por macrofase. Desse modo, essa interface estável e potencialmente ampla é muito eficaz em transferência de estresse quando a liga é tensionada. Como se pode esperar, os valores de rigidez para as ligas estão entre os valores de rigidez de cada componente porém as outras propriedades físicas não estão tão ajustadas. Dessa forma, ao considerar os valores mecânicos e de rigidez, essas ligas se comportam como dois polímeros compatíveis.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] Esta invenção se refere a uma liga que compreende poliuretano e poliolefina.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Poliuretanos termoplásticos (TPU) são fundamentalmente os produtos de reação de poliisocianatos e intermediários com terminação hidroxila, por exemplo, diois e, em algumas modalidades, diois de cadeia longa. Os mesmos compreendem uma ampla família de composições que têm tanto segmentos de uretano quanto segmentos de não uretano. Os poliuretanos termoplásticos geralmente não têm ou têm somente uma reticulação muito suave e, consequentemente, têm uma estrutura linear. Os poliuretanos termoplásticos são conhecidos das pessoas versadas na técnica e são descritas a título de exemplo em Kunststoff-Handbuch [Plastics handbook], Volume 7, Polyurethane, ed. G. Oertel, 2° Ed., Carl Hanser Verlag, Munique, 1983, particularmente nas páginas 428, 473. Alguns poliuretanos termoplásticos e sua preparação são revelados no documento de Patente n° U.S. 4.542.170 e no documento de Patente n° U.S. 4.397.974. O documento de Patente n° U.S. 4.397.974 revela a preparação de elastômeros de poliuretano termoplástico reagindo-se um poliol de cadeia longa que tem peso molecular na faixa de cerca de 400 a 10.000, preferencialmente 800 a 6.000; com um poliisocianato, preferencialmente um diisocianato; e um extensor de cadeia que tem um peso molecular de até cerca de 400. Os extensores de cadeia preferenciais são poliois de cadeia curta que têm peso molecular de até 380. A razão equivalente de grupos de isocianato em relação aos átomos de hidrogênio ativo, ou a razão de NCO/OH, está na faixa de 0,90 a 1,10, preferencialmente na faixa de 0,98 a 1,04.

[003] Os poliuretanos termoplásticos são frequentemente usados em mesclas com outros materiais, incluindo poliolefinas. No entanto, frequentemente, é difícil alcançar uma mescla de poliuretanos termoplásticos e outros materiais, incluindo poliolefinas, que retenham todas as propriedades físicas desejadas para a mescla.

[004] O documento de patente n° U.S. 4.883.837 descreve uma composição mesclada compatível termoplástica que compreende a. de 15 a 60 por cento em peso de uma poliolefina, b. de cerca de 30 a 70 por cento em peso de um poliuretano termoplástico e c. de cerca de 10 a 35 por cento em peso de ao menos uma poliolefina modificada definida como um copolímero de olefina aleatório, em bloco ou de enxerto que tem grupos funcionais selecionados dentre a classe que consiste em ácido carboxílico, éster de carboxilato, anidrido de ácido carboxílico, sais de carboxilato, amida, epóxi, hidroxila e acilóxi. As mesclas são descritas como composições macias e flexíveis que têm alta resistência à tração e à ruptura com capacidade de processamento satisfatória e adesão satisfatória a uma ampla variedade de plásticos. As aplicações incluem revestimentos de tecido para estofamento, roupas à prova d’água e roupas esportivas e para a produção de luvas cirúrgicas, laminação de plástico e similares.

[005] O documento n° EP 0353673 A1 descreve mesclas de um elastômero de poliuretano termoplástico e uma poliolefina modificada de carbonila com propriedades aprimoradas tais como resistência a impacto, dureza a baixas temperaturas, processamento de fusão a baixas temperaturas, módulos de flexão geralmente aprimorados e aprimora a resistência à flexão. A quantidade de poliolefina modificada de carbonila é de geralmente cerca de 1 parte a cerca de 30 partes em peso para cada 100 partes em peso do elastômero de poliuretano termoplástico. As mesclas podem ser usadas para produzir produtos moldados a quente para aplicações automotivas.

[006] O documento n° EP 2279767 A2 descreve um dispositivo médico, em particular um cateter urinário, que compreende um substrato, que tem em sua superfície uma camada superficial hidrofílica que fornece uma superfície de baixo atrito quando umidificada por um fluido de umidificação. O substrato é feito de uma mescla de polímero que compreende uma poliolefina e uma composição que tem moléculas com hidrogênios ativos, tais como poliamida ou poliuretano. A mescla preferencial compreende pelo menos 80 por cento em peso de poliolefina e na mesma possivelmente óleo médico misturado e/ou parafina e 2 a 20 por cento em peso do componente que tem moléculas com hidrogênios ativos. Essa composição é descrita como aceitável no meio ambiente e rentável, tem propriedades mecânicas e químicas adequadas e permite que o revestimento hidrofílico seja adequadamente aderido.

[007] Pedido de Patente n° UK GB 2048903 descreve uma composição termoplástica resinosa que consiste essencialmente em 5 a 70 por cento em peso de um elastômero de poliuretano termoplástico e 30 a 95 por cento em peso de uma poliolefina modificada ou um copolímero de olefina, que tem grupos funcionais de pelo menos um tipo selecionado dentre carboxila, sal de carboxilato, anidrido carboxílico, amida, hidroxila e grupos epóxi. Uma aplicação da composição termoplástica resinosa é um laminado que tem pelo menos duas camadas ligadas uma à outra, sendo que pelo menos uma das camadas é compreendida da composição resinosa mencionada acima.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[008] Constatou-se agora de forma surpreendente que uma composição específica de poliolefina e poliuretano tem propriedades mecânicas surpreendentes e ao mesmo tempo tem características e/ou aparência transparentes.

[009] Na exibição de dados, esse processo de composição de TPU A ou TPU E com uma faixa de poliolefinas (PO) resulta em uma liga com propriedades mecânicas remarcáveis. As fases não se separam por macrofase. Desse modo, essa interface estável e potencialmente ampla é muito eficaz na transferência de estresse quando a liga é tensionada. Como se pode esperar, os valores de rigidez para as ligas estão entre os valores de rigidez de cada componente, mas as outras propriedades físicas não são tão ajustadas. Dessa forma, ao considerar os valores mecânicos e de rigidez, essas ligas se comportam como dois polímeros compatíveis.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE INVENÇÃO

[0010] Desse modo, um aspecto da invenção se refere a uma liga de um poliuretano termoplástico (TPU) e uma poliolefina (PO) que tem pelo menos uma dentre as seguintes propriedades:

[0011] a razão entre a tensão superficial do TPU e a tensão superficial da PO medida acima da temperatura de fusão da liga está entre 0,5 a 1,5;

[0012] a PO contém pelo menos um grupo funcional que pode formar longas interações de faixa com um ou mais segmentos do TPU;

[0013] a viscosidade da fase distinta sobre a viscosidade da fase de matriz está abaixo de 2 sob condições de processamento.

[0014] As composições da invenção incluem um componente de poliuretano termoplástico (TPU) e uma poliolefina (PO). A composição pode ser descrita como uma liga de um TPU e PO, ou como uma mescla de um TPU e PO.

[0015] As composições da invenção incluem um componente de poliuretano termoplástico (TPU). Tais TPUs são feitos reagindo-se um poliisocianato com pelo menos um extensor de cadeia de diol e, opcionalmente, um ou mais intermediários com terminação hidroxila.

[0016] Em um aspecto, os intermediários com terminação hidroxila incluem um poliéster poliol, que são feitos pela policondensação de ácidos carboxílicos multifuncionais e compostos de hidroxila. Os mesmos também são denominados como TPU de poliéster.

[0017] Em outro aspecto, os intermediários com terminação hidroxila incluem um poliéter poliol, que são feitos pela reação de epóxidos (oxiranos) com um hidrogênio ativo que contém compostos de partida. Os mesmos também são denominados como poliéter TPU. Em geral, poliéter TPU tem uma tensão superficial menor do que poliéster TPU. Visto que PO tem tipicamente tensões superficiais comparáveis a poliéter, a constatação de TPU de uma PO combinante a um poliéter TPU é mais fácil.

[0018] Poliolefinas são conhecidas e materiais disponíveis no mercado. As poliolefinas podem ser descritas como polímeros de mono- olefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1- eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno ou polibutadieno, assim como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

[0019] As poliolefinas podem ser preparadas por vários métodos conhecidos, incluindo, porém, sem limitação: polimerização radical (normalmente sob alta pressão e temperatura); e (b) polimerização catalítica com o uso de um catalisador que contém normalmente um ou mais do que um metal de grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica.

[0020] Poliolefinas, conforme usado no presente documento, também incluem misturas de uma ou mais das poliolefinas descritas acima. Por exemplo, em algumas modalidades, as poliolefinas usadas na invenção são misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).

[0021] Poliolefinas, conforme usado no presente documento, também inclui copolímeros de mono-olefinas e diolefinas uma com a outra ou com outros monômeros de vinila, preferencialmente monômeros de vinila alifática, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrliato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila e seus copolímeros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como as hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com qualquer uma das poliolefinas descritas acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, Copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), Copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EM), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternativos ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

[0022] Poliolefinas adicionais também adequadas para uso na presente invenção incluem "polietilenos lineares de baixa densidade" (LLDPE) que são preparados com o uso de um catalisador de coordenação, mas que, devido à presença de quantidades menores de olefinas copolimerizadas maiores (especialmente olefinas de 4 10 átomos de carbono) têm uma densidade menor do que HDPE, no entanto, a disposição de unidades moleculares polimerizadas é do tipo linear.

[0023] Também é contemplado usar poliolefinas, tais como polímeros de etileno, que contêm outros comonômeros, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos de alquila, ésteres de vinila e monóxido de carbono. Esses tipos de monômeros, que contêm átomos de oxigênio, são empregados com o uso de um iniciador de radical livre, mas não são muito adequados quando os catalisadores de coordenação são empregados. Os catalisadores de coordenação, que geralmente contêm ligações de metal-carbono, são geralmente contaminados ou desativados por compostos que contêm ligações de oxigênio-carbono ou ligações de hidrogênio-oxigênio quando empregados em quantidades tais como são envolvidos na copolimerização dos mesmos. Por outro lado, copolimerização de etileno com as olefinas maiores de hidrocarboneto é feita de forma mais bem sucedida com o uso de um catalisador de tipo de coordenação. Em algumas modalidades, a PO pode incluir unidades derivadas de um comonômero que contém oxigênio, por exemplo, ácido acrílico, de modo que a PO seja de pelo menos 4, 6, 9, ou mesmo 11 por cento em peso de comonômero. Em algumas modalidades, a PO tem um teor de comonômero de 4 a 11 por cento em peso, ou mesmo 6 a 11 ou 9 a 11 por cento em peso. Em algumas modalidades, o comonômero que contém oxigênio é ácido acrílico.

[0024] Em uma modalidade, a PO é selecionada a partir do grupo de polietileno (PE), polipropileno (PP), copolímero de polietileno e copolímero de polipropileno, incluindo um PE e/ou PP que contém comonômeros tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos de alquila, ésteres de vinila, e/ou monóxido de carbono.

[0025] Em algumas modalidades as composições da invenção têm tensão interfacial reduzida, em outras palavras, a diferença entre a tensão superficial de TPU e a tensão superficial da PO na temperatura de processo é pequena. Embora não desejando se limitar à teoria, acredita-se que uma tensão interfacial suficientemente baixa é uma variável importante para garantir que as composições da invenção tenham as propriedades desejadas descritas no presente documento, mais provavelmente devido ao fato de que a baixa tensão interfacial é exigida para permitir uma interface estável para formar entre os componentes de TPU e PO da mescla. A tensão superficial pode ser medida por vários meios, incluindo, porém, sem limitação, o método de volume de gotas, o Método de anel Du Noüy, o método de Du Noüy- Padday, o método de placa Wilhelmy, o método de gota giratória, o método da gota pendente, o método de pressão de bolha, o método de elevação capilar, o método estalagmométrico e do método de gota séssil.

[0026] Um modo conveniente para descrever a tensão interfacial das composições da invenção é se referir à razão da tensão superficial do TPU e da tensão superficial da PO na temperatura de processo. Quanto mais próxima a razão está de 1, menor é a tensão interfacial da composição. Em algumas modalidades, a razão entre a tensão superficial do TPU e a tensão superficial da PO é de 0,5 a 1,5, ou mesmo de 0,8 a 1,2, ou mesmo de 0,9 a 1,1, ou mesmo cerca de 1,0.

[0027] Ao se referir à temperatura de processo na discussão acima da tensão superficial, são referidas as condições de processo de composição descritas no presente documento. Em uma modalidade que poderia estar a 2 °C acima da temperatura de fusão da liga.

[0028] Em uma modalidade a razão de tensão superficial é determinada pelas etapas de: - executar um DSC da liga para determinar a temperatura de fusão da liga; - separar de forma seletiva os componentes da liga, por exemplo, por extração de solvente; - determinar a tensão superficial de cada componente pela técnica de equilíbrio de Wilhelmy modificado - obter a razão dividindo-se a tensão superficial do TPU com a tensão superficial da PO.

[0029] Para formar uma liga da invenção, o início com uma PO particular, a tensão superficial de um TPU precisa ser ajustada para ter uma razão conforme já descrito. Tal método de ajuste é variar a razão entre segmento rígido (HS) e segmentos macios (SS) do TPU. Os HS são geralmente segmentos de alta fusão polares formados a partir do isocianato e extensores de cadeia. Os SS são geralmente segmentos de baixa fusão menos polares formados de poliois de alto peso molecular. A razão entre esses dois pode ser determinada por NMR.

[0030] Para diminuir a tensão superficial do TPU, provou-se vantajoso aumentar o teor de SS do TPU. De forma similar, quanto maior o teor do HS, maior a tensão superficial.

[0031] Se a razão entre os HS e os SS for mantida constante, a tensão superficial pode ser alterada ajustando-se a composição dos SS. Ou seja, aumentando-se o Mn do poli THF usado para formar os SS, a tensão superficial da TPU resultante pode ser diminuída.

[0032] Em geral, a tensão superficial do TPU é maior do que a tensão superficial da PO a ser composta com o TPU. Desse modo, tipicamente, a tensão superficial do TPU deve ser diminuída. O Mn do poliéter poliol usado na preparação de TPU A é 2.000 g/mol e o Mn do poliéter poliol usado na preparação de TPU E é 1.400 g/mol. Em contraste ao mesmo, o Mn do poliéter poliol usado na preparação de TPU B e TPU D é 1.000 g/mol. Portanto, é preferencial que o Mn do poliéter poliol seja maior do que 1.000 g/mol, ou em algumas modalidades pelo menos 1.400 g/mol.

[0033] Para formar uma liga da invenção, a iniciação com um TPU particular, a tensão superficial de uma PO precisa ser ajustada para ter uma razão conforme já descrito. Um método de aumento da tensão superficial da PO é copolimerizar e/ou enxertar ácido acrílico na PO.

[0034] Em algumas modalidades, a PO presente nas composições da invenção tem pelo menos um grupo funcional que permite longas interações de faixa com um ou mais segmentos do TPU presentes nas composições da invenção. Embora não desejando se limitar à teoria, acredita-se que uma determinada quantidade de longa interação de faixa é uma variável importante para garantir que as composições da invenção têm as propriedades desejadas descritas no presente documento, mais provavelmente devido ao fato de que as longas interações de faixa são exigidas para permitir que a interface entre os componentes de TPU e PO da mescla, uma vez formada, se estabilize. Longas interações de faixa que podem ser úteis na invenção incluem ligação iônica, ligação de hidrogênio e interações de van der Waals. Em algumas modalidades, as longas interações de faixa não são ligações covalentes. Em algumas modalidades as longas interações de faixa incluem ligação de hidrogênio.

[0035] Grupos funcionais que podem dar origem a longas interações de faixa com componentes de segmento do TPU, por exemplo, ligação de hidrogênio a um ou mais componentes de segmento do TPU, incluem grupos funcionais com um átomo de hidrogênio ligado de modo covalente a um eletronegativo, tal como um átomo de oxigênio ou nitrogênio. Grupos de carboxilato e grupos derivados de ácido malêico são exemplos de grupos funcionais que podem fazer ligação de hidrogênio a um ou mais componentes de segmento do TPU. Deve-se ter cautela, ao usar componentes de PO que têm tais grupos funcionais, ou ao adicionar tais grupos funcionais a um PO, para minimizar qualquer aumento de tensão interfacial da composição total. De modo ideal, os grupos funcionais que são usados e/ou adicionados à PO seriam cuidadosamente selecionados não somente para permitir ligação de hidrogênio a um ou mais componentes de segmento do TPU, mas também para minimizar qualquer aumento de tensão interfacial da composição total e também para inclusive reduzir a tensão interfacial da composição total. Em algumas modalidades, com o uso de grupos de acrilato (ácido acrílico) na PO alcança esse objetivo.

[0036] Em algumas modalidades, a viscosidade do TPU e da PO é similar. Acredita-se presentemente que viscosidades similares ajudam a formar uma interface satisfatória entre os componentes de TPU e PO da mescla.

[0037] Um modo conveniente para descrever a similaridade das viscosidades dos componentes é se referir à razão ( ) da fase distinta da composição sobre a fase de matriz da composição:

em que nc é a viscosidade da fase contínua e nd é a viscosidade da fase dispersa.

[0038] Quanto mais próxima a razão está de 1, mais similares são as viscosidades. Visto que as mudanças de viscosidade são logarítmicas, é preferencial que a razão de viscosidade esteja entre 10 e 0,1 tal como entre 3 e 0,3.

[0039] É preferencial que a fase distinta seja a fase de PO e a fase de matriz seja a fase de TPU. Desse modo, uma modalidade se refere a uma liga em que a viscosidade da PO sobre a viscosidade do TPU está entre 10 e 0,1 sob condições de processamento.

[0040] Conforme ilustrado, por exemplo, no Exemplo 3, as condições de processamento podem estar em uma faixa de temperaturas e pressões. Essa faixa é permitida, inter alia se as composições da liga tiverem perfis similares de viscosidade (conforme ilustrado no Exemplo 8) e mais especificamente, perfis similares de viscosidade sob várias taxas de cisalhamento e temperaturas. Em outras palavras as viscosidades do componente de TPU e o componente de PO são similares através das faixas das condições de processamento que a composição experimentará durante a mesclagem, especialmente taxas de cisalhamento. Isso oferece uma ampla gama de condições de processamento adequadas para formar a liga.

[0041] O número de Weber (We) é frequentemente usado para caracterizar a dispersão de gotas:

em que do é o diâmetro de gota antes da ruptura, nc é a viscosidade da fase contínua, On é a tensão superficial da fase contínua e ' é o cisalhamento.

[0042] O número de Weber é uma medida da razão entre as forças que atuam para deformar a gota (cisalhamento, viscosidade da fase contínua) e as forças que mantêm a gota unida (tensão superficial).

[0043] Se um par de PU e PO não for miscível, a mudança das condições de processamento pode contribuir para que isso aconteça. Por exemplo, o aumento do cisalhamento ( ).

[0044] Ao se referir a uma razão de viscosidade em condições de processamento, em algumas modalidades, diz-se que a razão terá o valor especificado, ou estará dentro da faixa especificada, quando o processo estiver ativo e em andamento em estado estacionário (isto é, condições de partida e interrupção não são relevantes). Em outras modalidades, é útil especificar uma taxa de cisalhamento específica e/ou temperatura, ou de outro modo especificar as condições de processamento pretendido. Em algumas modalidades, a razão de viscosidade é considerada em uma temperatura acima do ponto de fusão da composição e uma taxa de cisalhamento de 500 s-1, uma taxa de cisalhamento preferencial se a liga tiver de ser moldada por injeção.

[0045] Em algumas modalidades, a razão de viscosidade é considerada em uma temperatura acima do ponto de fusão da composição e uma taxa de cisalhamento de 1.000 s-1, ou em uma temperatura acima do ponto de fusão da composição e uma taxa de cisalhamento de 3.000 s-1. Em qualquer uma dessas modalidades, a temperatura pode ser de pelo menos 2 graus C acima do ponto de fusão da mescla, pelo menos 5 graus C acima do ponto de fusão da mescla, ou mesmo 2 ou 5 graus C acima do ponto de fusão da mescla e, em ainda outras modalidades, a temperatura pode ser de 150 a 200, ou de 170 a 190, ou de cerca de 170, 180 ou 190 graus C. Em qualquer uma dessas modalidades, a razão de viscosidade pode ser menos do que 1, menos do que 0,75, menos do que 0,5, ou mesmo menos do que 0,4, enquanto é de pelo menos 0,1.

[0046] Para formar uma liga da invenção, começando com um TPU particular, a viscosidade da PO pode ser modificada para ser compatível com a viscosidade do TPU alterando-se o peso molecular da PO. O aumento do peso molecular da PO aumentará a viscosidade da PO, e, de forma similar, a diminuição do peso molecular da PO diminuirá a viscosidade da PO.

[0047] Para formar uma liga da invenção começando de uma PO particular, a viscosidade do TPU pode ser modificada pelo peso molecular do TPU (conforme começado acima para PO). No entanto, foi constatado que essa TPU é mais dependente de cisalhamento do que a PO. Desse modo, aumentando-se taxa de cisalhamento nas condições de processamento, a viscosidade do TPU é diminuída relativamente mais do que a viscosidade da PO.

[0048] Também constatou-se que, pela temperatura de processamento aumentada, a viscosidade do TPU diminui mais do que a viscosidade da PO. Desse modo, aumentando-se a temperatura de processamento, a viscosidade do TPU é diminuída relativamente mais do que a viscosidade da PO. Consequentemente, uma viscosidade compatível em condições de processamento pode ser constatada.

[0049] Conforme apresentado no supracitado, várias variáveis têm que ser ajustadas, de modo a formar a mescla miscível, a liga, da invenção. Em um aspecto da invenção, essas variáveis são ajustadas adicionando-se um terceiro componente à mistura: por exemplo, um plastificante. É presentemente antecipado que plastificantes têm o efeito de que os mesmos diminuem a tensão superficial e a viscosidade do TPU. O plastificante tem uma dupla função; (1) o mesmo diminui a viscosidade, o que ajuda a estabilizar a interface diminuindo-se o diâmetro de gota; (2) O mesmo ajuda a diminuir a tensão interfacial.

[0050] Em um aspecto, os plastificantes compreendem grupos butila hidrofóbicos.

[0051] Em um aspecto relacionado, o plastificante é Citrofol.

[0052] Um aspecto da invenção se refere à mistura pura de uma PO e um TPU conforme descrito. Ou seja, a liga consiste essencialmente em TPU e PO.

[0053] Em algumas modalidades e mais especificamente modalidades em que as composições da invenção são claras e/ou têm um nível reduzido de névoa, as composições da invenção incluem componentes de TPU e PO que têm índices refratários similares. Embora não desejando se limitar à teoria, acredita-se que índices refratários similares são necessários para que a composição resultante seja clara. O índice refratário de um material pode ser medido com refractómetros. Os mesmos geralmente medem algum ângulo de refração ou o ângulo crítico para reflexão interna total para um material líquido ou sólido.

[0054] Um modo conveniente para descrever a similaridade do índice refratário do componente de TPU e o índice refratário do componente de PO incluído nas composições da invenção é se referir à razão do índice refratário do componente de TPU para o índice refratário do componente de PO, conforme medido em temperatura ambiente. Quanto mais próxima a razão está de 1, mais similares os índices refratários são. Em algumas modalidades, a razão do índice refratário do componente de TPU para o índice refratário do componente de PO é de 0,8 a 1,2, ou de 0,9 a 1,1, ou de 0,95 a 1,05, tal como de 0,96 a 1,04 ou de 0,97 a 1,03 ou de 0,98 a 1,02, ou mesmo de 0,99 a 1,01 ou mesmo de 1,0 a 1,01. Em algumas modalidades, a razão do índice refratário do componente de TPU para o índice refratário do componente de PO é menos do que 1,1, ou menos do que 1,02 ou mesmo menos do que 1,01. Em algumas dessas modalidades, a temperatura ambiente pode ser considerada sendo cerca de 20 graus C.

[0055] Desse modo, uma opção interessante com as ligas da invenção é a formação de ligas em que - a razão entre o índice refratário do TPU e o índice refratário da PO está entre 0,9 e 1,1 e, em algumas modalidades, está entre (0,99 e 1,01, ou mesmo 0,995 e 1,005); e - o valor de névoa tanto para o TPU quanto para a PO antes do processo de composição está abaixo de 30.

[0056] Tipicamente, o valor de névoa é medido a 555 nm de acordo com ASTM D1003-07 “Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics”.

[0057] Um aspecto particular da invenção se refere a uma liga de um poliuretano termoplástico (TPU) e uma poliolefina (PO) que tem uma razão de índice refratário entre o TPU e a PO de entre 0,9 e 1,1; e o valor de névoa tanto para o TPU quanto para a PO está abaixo de 30.

[0058] Na série de modalidades, se refere a uma composição que compreende um poliuretano termoplástico (TPU) e uma poliolefina (PO), em que o TPU compreende o produto de reação de um poliisocianato, (por exemplo, um diisocianato), um extensor de cadeia e um poliol opcional e em que o TPU tem pelo menos uma dentre as seguintes propriedades: (i) um extensor de cadeia para razão molar de poliol de pelo menos 1,3; (ii) um peso molecular de mescla (BMW) de pelo menos 500; e (iii) um segmento rígido de menos do que 40%.

[0059] Os poliisocianatos adequados para fazer o TPU incluem diisocianatos aromáticos tais como 4,4'-metilenobis-(isocianato de fenila) (MDI), diisocianato de m-xileno (XDI), fenileno-1,4-diisocianato, naftaleno- 1,5-diisocianato e diisocianato de tolueno (TDI); assim como diisocianatos alifáticos, tais como diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de 1,4- ciclohexila (CHDI), decano-1,10-diisocianato e diciclohexilmetano-4,4'- diisocianato (H12MDI).

[0060] Misturas de dois ou mais poliisocianatos podem ser usadas. Em algumas modalidades, o poliisocianato é MDI e/ou H12MDI. Em algumas modalidades, o poliisocianato pode incluir MDI. Em algumas modalidades, o poliisocianato pode incluir H12MDI.

[0061] Extensores de cadeia adequados para fazer o TPU incluem compostos de polihidróxi relativamente pequenos, por exemplo, glicois inferiores alifáticos ou de cadeia curta que têm de 2 até cerca de 20 ou, em alguns casos, de 2 até cerca de 12 átomos de carbono. Exemplos adequados incluem etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol (BDO), 1,6-hexanodiol (HDO), 1,3-butanodiol, 1,5- pentanodiol, neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol (CHDM), 2,2-bis[4- (2-hidroxietóxi) fenil]propano (HEPP) e hidroxietila resorcinol (HER) e similares, assim como misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, os extensores de cadeia são 1,4-butanodiol e 1,6-hexanodiol. Outros glicois, tais como glicois aromáticos poderiam ser usados, mas em algumas modalidades, os TPUs da invenção não são feitos com o uso de tais materiais.

[0062] Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou mesmo completamente livre de, 1,6-hexanodiol. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico. Exemplos adequados incluem CHDM, HEPP, HER e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico aromático, por exemplo, HEPP, HER, ou uma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico alifático, por exemplo, CHDM. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou mesmo completamente livre de extensores de cadeia aromática, por exemplo, extensores de cadeia cíclica aromática.

[0063] Poliois adequados (intermediários com terminação hidroxila), quando presentes, incluem um ou mais poliésteres com terminação hidroxila, um ou mais poliéteres com terminação hidroxila, um ou mais policarbonatos com terminação hidroxila ou misturas dos mesmos.

[0064] Intermediários de poliéster com terminação hidroxila adequados incluem poliésteres lineares que têm um peso molecular de número médio (Mn) de cerca de 500 a cerca de 10.000, de cerca de 700 a cerca de 5.000, ou de cerca de 700 a cerca de 4.000 e geralmente têm um número de ácido geralmente menor do que 0,5. O peso molecular é determinado por ensaio dos grupos funcionais terminais e é relacionado ao peso molecular de número médio. Os intermediários de poliéster podem ser produzidos por (1) uma reação de esterificação de um ou mais glicois com um ou mais ácidos dicarboxílicos ou anidridos ou (2) por reação de transesterificação, isto é, a reação de um ou mais glicois com ésteres de ácidos dicarboxílicos. Razões molares geralmente em excesso entre mais do que um mol de glicol e ácido são preferenciais a fim de obter cadeias lineares que têm uma preponderância de grupos de terminal hidroxila. Intermediários de poliéster adequados também incluem várias lactonas tais como policaprolactona tipicamente feita de ε-caprolactona e um iniciador bifuncional tais como dietileno glicol. Os ácidos dicarboxílicos do poliéster desejados podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, ou combinações dos mesmos. Ácidos dicarboxílicos adequados que podem ser usados sozinhos ou em misturas geralmente têm um total de 4 a 15 átomos de carbono e incluem: succínico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, azeláico, sebácico, dodecanodióico, isoftálico, tereftálico, dicarboxílico de ciclohexano e similares. Anidridos dos ácidos dicarboxílicos acima tais como anidrido ftálico, anidrido tetraidroftálico, ou similares, também podem ser usados. Ácidos adípicos são um diácido preferencial. Os glicois que são reagidos para formar um intermediário de poliéster desejável podem ser alifáticos, aromáticos, ou combinações dos mesmos, incluindo qualquer um do glicol descrito acima na seção de extensor de cadeia e têm um total de 2 a 20 ou de 2 a 12 átomos de carbono. Exemplos adequados incluem etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, decametileno glicol, dodecametileno glicol e misturas dos mesmos.

[0065] Intermediários de poliéter com terminação hidroxila adequados incluem poliéteres poliois derivados de um diol ou poliol que tem um total de 2 a 15 átomos de carbono, em algumas modalidades uma alquila diol ou glicol que é reagida com um éter que compreende um óxido de alquileno que tem de 2 a 6 átomos de carbono, tipicamente óxido de etileno ou óxido de propileno ou misturas dos mesmos. Por exemplo, poliéter funcional de hidroxila pode ser produzido reagindo-se primeiro propileno glicol com óxido de propileno seguido por reação subsequente com óxido de etileno. Grupos hidroxila primários resultantes de óxido de etileno são mais reativos do que grupos hidroxila secundários e desse modo são preferenciais. Poliéteres poliois comerciais úteis incluem poli(etileno glicol) que compreende óxido de etileno reagido com etileno glicol, poli(propileno glicol) que compreende óxido de propileno reagido com propileno glicol, poli(tetrametileno glicol) que compreende água reagida com tetrahidrofurano (PTMEG). Em algumas modalidades o intermediário de poliéter inclui PTMEG. Poliéteres poliois adequados também incluem adutos de poliamida de um óxido de alquileno e pode incluir, por exemplo, aduto de etilenodiamina que compreende o produto de reação de etilenodiamina e óxido de propileno, aduto de dietilenotriamina que compreende o produto de reação de dietilenotriamina com óxido de propileno e similar poliéteres poliois do tipo poliamida. Copoliéters também podem ser utilizados na presente invenção. Copoliéteres típicos incluem o produto de reação de THF e óxido de etileno ou THF e óxido de propileno. Os mesmos estão disponíveis junto à BASF como Poli THF B, um copolímero de bloco e poli THF R, um copolímero aleatório. Os vários intermediários de poliéter geralmente têm um peso molecular de número médio (Mn) conforme determinado por ensaio dos grupos funcionais terminais que é um peso molecular médio maior do que cerca de 700, tais como de cerca de 700 a cerca de 10.000, de cerca de 1.000 a cerca de 5.000, ou de cerca de 1.000 a cerca de 2.500. Um intermediário de poliéter desejável particular é uma mescla de dois ou mais diferentes poliéteres de peso molecular, tais como uma mescla de 2000 Mn e 1000 Mn PTMEG.

[0066] Policarbonatos com terminação hidroxila adequados incluem aqueles preparados reagindo-se um glicol com um carbonato. O documento de patente n° U.S. 4.131.731 é incorporado a este documento a título de referência para sua revelação de policarbonatos com terminação hidroxila e sua preparação. Tais policarbonatos são lineares e têm grupos de terminal hidroxila com exclusão essencial de outros grupos terminais. Os reagentes essenciais são glicois e carbonatos. Glicóis adequados são selecionados dentre diois cicloalifáticos e alifáticos que contêm 4 a 40 e ou mesmo 4 a 12 átomos de carbono e de polioxialquileno glicois que contêm 2 a 20 grupos alcóxi por molécula sendo que cada grupo alcóxi contém 2 a 4 átomos de carbono. Diois adequados para uso na presente invenção incluem diois alifáticos que contêm 4 a 12 átomos de carbono, tais como butanodiol-1,4, pentanodiol-1,4, neopentila glicol, 1,6-hexanodiol6, 2,2,4-trimetil-1,6-hexanodiol, 1,10- decanodiol, dilinoleilglicol hidrogenado, dioleilglicol hidrogenado; e ciclodiols alifáticos tais como 1,3-ciclohexanodiol, 1,4-dimetilolciclohexano, 1,4-ciclohexanodiol, 1,3-dimetilolciclohexano, 1,4-endometileno-2-hidroxi-5- hidroximetil ciclohexano e polialquileno glicois. Os diois usados na reação podem ser um único diol ou uma mistura de diois dependendo das propriedades desejadas no produto finalizado. Intermediários de policarbonato que são com terminação hidroxila são geralmente aqueles conhecidos à técnica e na literatura. Carbonatos adequados são selecionados dentre carbonatos de alquileno compostos de um anel de 5 a 7 membros. Carbonatos adequados para uso no presente documento incluem carbonato de etileno, carbonato de trimetileno, carbonato de tetrametileno, carbonato de 1,2- propileno, carbonato de 1,2-butileno, carbonato de 2,3-butileno, carbonato de 1,2-etileno, carbonato de 1,3-pentileno, carbonato de 1,4-pentileno, carbonato de 2,3-pentileno e carbonato de 2,4-pentileno. Além disso, são adequados no presente documento dialquilcarbonatos, carbonatos cicloalifáticos e diarilcarbonatos. Os dialquilcarbonatos podem obter 2 a 5 átomos de carbono em cada grupo alquila e exemplos específicos dos mesmos são dietilcarbonato e dipropilcarbonato. Carbonatos cicloalifáticos, especialmente dicarbonatos cicloalifáticos, podem obter 4 a 7 átomos de carbono em cada estrutura cíclica e pode haver uma ou duas de tais estruturas. Quando um grupo é cicloalifático, os outros podem ser tanto alquila como arila. Por outro lado, se um grupo é arila, o outro pode ser alquila ou cicloalifático. Exemplos de diarilcarbonatos adequados, que podem obter 6 a 20 átomos de carbono em cada grupo arila, são difenilcarbonato, ditolilcarbonato e dinaftilcarbonato.

[0067] Em algumas modalidades, o TPU é feito reagindo-se o poliisocianato mostrado acima com o extensor de cadeia, com ou sem nenhum poliol estando presente. Os reagentes para fazer o TPU rígidos podem ser reagidos entre si em um processo de polimerização “de dose única” em que todos os componentes, incluindo reagentes são adicionados juntos simultânea ou substancialmente a uma extrusora aquecida e reagidos para formar o polímero de TPU. A temperatura de reação que utiliza catalisador de uretano é de geralmente de cerca de 175°C a cerca de 245°C, e, em algumas modalidades, de cerca de 180°C a cerca de 220°C. Em algumas modalidades a razão equivalente do diisocianato aos equivalentes totais dos intermediários com terminação hidroxila e o extensor de cadeia de diol é geralmente de cerca de 0,95 a cerca de 1,05, desejavelmente de cerca de 0,97 a cerca de 1,03, ou de cerca de 0,98 a cerca de 1,01.

[0068] Qualquer um do TPU descrito acima também pode incluir um ou mais aditivos. Esses aditivos podem estar presentes com os componentes que reagem para formar o TPU rígido, ou esses aditivos podem ser adicionados ao TPU rígido depois que o mesmo foi preparado. Aditivos adequados incluem pigmentos, estabilizadores de UV, absorventes de UV, antioxidantes, agentes de lubricidade, estabilizadores de calor, estabilizadores de hidrólise, ativadores de reticulação, retardadores de chama, silicatos em camadas, cargas, colorantes, agentes de reforço, mediadores de adesão, modificadores de resistência a impacto, antimicrobianos e evidentemente qualquer combinação dos mesmos.

[0069] Em algumas modalidades, o TPU inclui um TPU feito de (i) diisocianatos que incluem 4,4'-mctilenobis(isocianato de fenila) (MDI), diisocianato de m-xileno (XDI), diciclohcxilmctano-4,4'-diisocianato (H12MDI), ou alguma combinação dos mesmos; (ii) um extensor de cadeia que inclui etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, ou alguma combinação dos mesmos; e (iii) poliéteres poliois que incluem poli(etileno glicol) que compreende óxido de etileno reagido com etileno glicol, poli(propileno glicol) que compreende óxido de propileno reagido com propileno glicol, poli(tetrametileno glicol) que compreende água reagida com tetrahidrofurano (PTMEG).

[0070] Em algumas modalidades, o TPU da invenção tem um extensor de cadeia para razão molar de poliol, calculado pela divisão dos moles de extensor de cadeia usado na preparação do TPU pelos moles de poliol usados na preparação do TPU, de pelo menos 1,3, pelo menos 1,4, ou mesmo pelo menos 1,5. Em algumas modalidades o um extensor de cadeia para razão molar de poliol é de 1,3 a 2, ou de 1,4 a 2, ou de 1,3 a 1,8, ou de 1,4 a 1,8, ou mesmo cerca de 1,5, cerca de 1,6, ou cerca de 1,7.

[0071] Em algumas modalidades, o peso molecular de mescla (BMW) dos componentes usados para preparar o TPU, que pode ser determinado por análise de hidroxila, a ser de pelo menos 500, ou pelo menos 600, ou mesmo pelo menos 700 e menos do que 950, ou no mais do que 900, ou mesmo no mais do que 850. Em algumas modalidades o BMW é de 700 a 900, ou mesmo de 800 a 900, ou de 750 a 850, ou de 850 a 950.

[0072] Em um aspecto da invenção, a liga compreende 30 a 70 % (p/p) TPU, preferencialmente 40 a 60 % (p/p) poliuretano.

[0073] Em um aspecto relacionado, a liga compreende 30 a 70 % (p/p) de poliolefina, preferencialmente 40 a 60 % (p/p) de poliolefina.

[0074] Uma modalidade da invenção se refere a uma mistura de TPU A com uma PO que contém ácido acrílico tal como um Nucrel 3990, Nucrel 0903HC, Escor 5000, Escor 5100, e/ou Lucalen A3110M.

[0075] Uma modalidade da invenção se refere a uma mistura de TPU E com uma PO que contém ácido acrílico tal como um Nucrel 3990, Nucrel 0903HC, Escor 5000, Escor 5100, e/ou Lucalen A3110M.

[0076] Em algumas modalidades, a composições de liga da invenção pode ser reticulada. Nessas modalidades, o TPU usado nas ligas desta invenção contém alguma insaturação em sua cadeia principal que tem capacidade de reagir para formar reticulações para produzir uma rede termorrígida. Essa insaturação pode ser introduzida no TPU incorporando-se glicois que contêm ligações duplas de carbono-carbono no polímero como parte do extensor de cadeia ou os intermediários com terminação hidroxila podem ter ligações duplas de carbono-carbono. Em algumas modalidades, tanto o extensor de cadeia (componente de segmento rígido) quanto os intermediários com terminação hidroxila (componente de segmento macio) têm ligações duplas. Isso permite que a reticulação ocorra in tanto nos segmentos rígidos quanto nos segmentos macios do TPU. Esses extensores de cadeia de glicol que contêm ligações duplas de carbono-carbono estão tipicamente na forma de porções molares de alila, tais como aqueles presentes em monoallil éter de trimetilolpropano. Tal insaturação também pode estar presente no componente de PO usado nas ligas da invenção, mas em algumas modalidades as cadeias principais de hidrocarboneto da PO podem ser reticuláveis mesmo sem qualquer insaturação presente. Em qualquer caso, quando ativadas (isto é, com irradiação por feixe de elétron), as ligações duplas de carbono-carbono, ou outros grupos disponíveis para reticulação, dentro dos componentes podem reagir entre si para produzir reticulações entre diferentes cadeias de polímero na liga produzindo desse modo um termorrígido reticulado. A reticulação usada na cura da liga pode ser gerada por exposição à irradiação por feixe de elétron, raios gama, luz ultravioleta (na presença de um foto-iniciador em formulações poliméricas relativamente claras), ou por geradores radicais livres de produtos químicos tais como peróxidos alifáticos e aromáticos, compostos azo, foto-iniciadores, etc.

[0077] Em algumas modalidades, as composições de liga da invenção podem ser usadas como um compatibilizador em uma mescla de um de mais materiais de TPU e um ou mais materiais de PO, incluindo mesclas de TPU e PO além daqueles especificados acima como úteis na criação das ligas da invenção. Em outras palavras, as ligas da invenção, que precisam ser feitas com materiais de TPU e PO específicos de modo a produzir as ligas úteis descritas no presente documento, podem aprimorar a compatibilidade de outras mesclas de TPU e PO que de outro modo não se misturariam de forma satisfatória e não produziriam uma composição estável e útil. Em tais modalidades, as ligas da presente invenção podem estar presentes em uma composição de 0,1 a 10 por cento em peso, enquanto o resto da composição inclui um ou mais materiais de TPU e um ou mais materiais de PO, em que em um dos materiais de TPU ou materiais de PO é diferente do material de TPU ou PO presente na liga que usada como o compatibilizador. Em algumas modalidades, a liga é feita de um primeiro TPU e uma primeira PO, conforme descrito acima e então é combinada com um segundo TPU e uma segunda PO em que (i) o segundo TPU é diferente do primeiro TPU, (ii) a segunda PO é diferente da primeira PO, ou (iii) o segundo TPU é diferente do primeiro TPU e a segunda PO é diferente da primeira PO. A razão de peso do segundo TPU para a segunda PO não é totalmente limitada e, em algumas modalidades, pode ser de 1:99 a 991 ou de 10:90 a 90:10, ou de 30:70 a 70:30 ou de 40:60 a 60:40. A mescla compatibilizada pode conter um ou mais aditivos adicionais, incluindo qualquer um dos aditivos descritos acima. Embora não desejando se limitar à teoria, acredita-se que a mescla compatibilizada de TPU e PO que usa a liga da invenção como um compatibilizador, terá melhores propriedades físicas comparadas à mescla dos mesmos TPU e PO em que a liga da invenção não está presente e que isso se dá devido à liga que atua para aprimorar a compatibilidade do TPU e PO na mescla devido às mesmas forças quer fazem com que o TPU e PO das ligas da invenção sejam compatíveis. Em tais modalidades, a invenção inclui mesclas compatibilizadas de TPU e PO que usa a liga da invenção como um compatibilizador, o processo de criação de tais mesclas, assim como o uso da liga da invenção como um compatibilizador nas mesclas de TPU e PO, incluindo o uso da liga para aprimorar as propriedades físicas de tais mesclas, incluindo a tensão de ruptura, último alongamento, claridade/névoa, etc. da mescla.

[0078] Em algumas modalidades, as ligas da invenção incluem um plastificante. Conforme observado acima, acredita-se que um plastificante pode funcionar, em determinados casos, para aprimorar a compatibilidade de um dado pareamento de TPU e PO, colocando uma ou mais das propriedades importantes descritas acima de um ou ambos os componentes em melhor alinhamento umas com as outras. O tipo de plastificante usado pode ser qualquer um dos plastificantes conhecidos para uso em TPU. Os tipos de plastificante mais comuns usados são ftalatos com ftalato de butil benzila que são os mais preferenciais. Plastificantes usados na presente invenção podem incluir plastificantes à base de ftalato, tais como di-n-butilftalato, ftalato de di-2-etilhexila (DOP), ftalato de di-n-octila, ftalato de diisodecila, ftalato de diisooetila, ftalato de octildecila, ftalato de masilbenzila e isoftalato de fosfato de di-2-etihexila; plastificantes à base de éster alifático, tais como adipato de di-2-etilhexila (DOA), adipato de di-n-decila, adipato de diisodecila, sebacato de dibutila e di-sebacato de 2-etilhexila; plastificantes à base de pirometallitato, tais como trimellitato de trioctila e trimellitato de tridecila; plastificantes à base de fosfato, tais como fosfato de tributila, fosfato de tri-2- etilhexila, fosfato de 2-etilhexildifenila e fosfato de trieresila; plastificantes à base de epóxi, tais como óleo de soja à base de epóxi; e plastificantes de polímero à base de poliéster. Para aplicações que são sensíveis do ponto de vista toxicológico, tais como brinquedos de crianças e contato com comida, di-isononil-ciclohexano-1,2-dicarboxilato (Hexamoll.RTM. DINCH de BASF) pode ser usado como o plastificante. Um único plastificante pode ser usado ou uma combinação de dois ou mais plastificantes pode ser usada. A seleção do plastificante desejado ou combinação de plastificantes dependerá dos componentes de TPU e PO que são usadas na liga, a aplicação de uso final em mente para a composição e vários outros fatores entendidos por aqueles versados na técnica de formulação de tais materiais. A quantidade de plastificante usada, se presente, pode ser de 0,1 a 30,0 por cento em peso da composição total ou mesmo de 5,0 a 20,0 por cento em peso da composição total. Em tais modalidades, a invenção inclui ligas de TPU e PO em que um plastificante é usado para resultar em uma mescla aprimorada (o plastificante resultado nos componentes que são mais compatíveis um ao outro conforme descrito acima, resultando em uma mescla aprimorada comparada à mescla que teria se resultado sem o plastificante), o processo de criação de tais ligas com o auxílio de um plastificante, assim como o uso do plastificante na liga para aprimorar a compatibilidade dos componentes de TPU e PO, incluindo o uso do plastificante para aprimorar as propriedades físicas da liga resultante, incluindo a tensão de ruptura, último alongamento, claridade/névoa, etc. da liga.

[0079] Em algumas modalidades, as ligas da invenção são essencialmente livres de qualquer plastificante, ou mesmo completamente livres de qualquer plastificante e ainda obtêm a compatibilidade aprimorada descrita acima.

[0080] As mesclas da invenção podem ser usadas em várias aplicações, incluindo dispositivos médicos. Dispositivos médicos que se beneficiam da presente invenção incluem uma variedade de dispositivos médicos implantáveis ou inseríveis, que são implantados ou inseridos em um indivíduo, por exemplo, para usos de procedimentos ou como implantes. Exemplos incluem cateteres (por exemplo, cateteres renais ou vasculares tais como cateteres de balão), fios de orientação, balões, filtros (por exemplo, filtros de veia cava, filtros de proteção distal, etc.), stents (incluindo stents de artéria coronária, stents vasculares periféricos tais como stents cerebrais, stents uretrais, stents ureterais, stents biliares, stents traqueais, stents gastrointestinais e stents de esôfago), enxertos de stent, enxertos vasculares, portas de acesso vascular, dispositivos de embolização que incluem bobinas de carga de aneurisma cerebrais (incluindo bobinas Guglilmi destacáveis e bobinas de metal), plugues miocardiais, eletrodos de marca-passo, corações e bombas de assistência ventricular esquerda, corações artificiais totais, válvulas cardíacas, válvulas vasculares, dispositivos de volume de tecido, molde de manipulação de tecido para cartilagem, ossos, peles e outra regeneração de tecido in vivo, suturas, âncoras de sutura, presilhas e anéis de anastomose, grampos de tecido e presilhas de ligação em sítios cirúrgicos, cânulas, ligaduras de fio de metal, próteses ortopédicas, tais como enxertos de ossos, placas de ossos, próteses de junta, assim como vários outros dispositivos médicos que são adaptados para implantação ou inserção no corpo.

[0081] Os dispositivos médicos da presente invenção incluem dispositivos médicos implantáveis e inseríveis que são usados para tratamento sistêmico, assim como aqueles que são usados para tratamento localizado, incluindo tratamento de qualquer tecido ou órgão de mamífero. Exemplos não limitativos são tumores; órgãos que incluem os sistemas vasculares cardíaco, coronário e periférico (denominados em geral como "a vasculatura"), o sistema urogenital, incluindo rins, bexiga, uretra, uréteres, próstata, vagina, útero e ovários, olhos, pulmões, traqueia, esôfago, intestinos, estomago, cérebro, fígado e pâncreas, músculo esquelético, músculo liso, seios, tecido dérmico, cartilagem, dentes e ossos.

[0082] Conforme usado no presente documento, "tratamento" se refere à prevenção de uma doença ou afecção, à redução ou eliminação de sintomas associados a uma doença ou afecção, ou à eliminação substancial ou completa de uma doença ou afecção. Indivíduos preferenciais (também denominados como "pacientes") são indivíduos vertebrados, mais preferencialmente indivíduos mamíferos e mais indivíduos preferencialmente humanos. Exemplos específicos de dispositivos médicos para uso em conjunto com a presente invenção incluem stents vasculares, tais como stents coronários e stents cerebrais, que podem entregar um agente terapêutico na vasculatura para o tratamento de restenose.

[0083] Em algumas modalidades, os dispositivos médicos da invenção incluem regiões poliméricas que incluem uma ou mais das ligas da invenção. Em algumas modalidades, as regiões poliméricas dos dispositivos médicos a invenção correspondem a um dispositivo médico inteiro. Em outras modalidades, as regiões poliméricas correspondem a uma ou mais porções de um dispositivo médico. Por exemplo, as regiões poliméricas podem estar na forma de um componente de um dispositivo médico, na forma de um ou mais fibras que são incorporadas em um dispositivo médico, na forma de um ou mais camadas poliméricas formadas sobre toda ou somente uma porção de um substrato de dispositivo médico subjacente e assim por diante. Camadas podem ser fornecidas em um substrato subjacente em uma variedade de locais e em uma variedade de formatos (por exemplo, em padrões desejados, por exemplo, com o uso de técnicas de mascaramento apropriadas, tais como técnicas litográficas). Materiais para uso como substratos de dispositivo médico subjacentes incluem substratos de cerâmica, metálicos e poliméricos. O material de substrato também pode ser um carbono- ou material à base de silício, entre outros. Conforme usado no presente documento uma “camada” de um dado material é uma região desse material cuja espessura é pequena em comparação tanto ao seu comprimento quanto à sua largura. Conforme usado no presente documento uma camada não precisa ser plana, por exemplo, seguindo os contornos de um substrato subjacente. Camadas podem ser descontínuas (por exemplo, padronizadas). Termos tais como "filme", "camada" e "revestimento" podem ser usados de modo intercambiável no presente documento. Conforme usado no presente documento, uma "região polimérica" é uma região que contém uma ou mais das ligas descritas no presente documento e é tipicamente 50 % em peso a 75 % em peso a 90 % em peso a 95 % em peso de liga ou mais, a mesmo 100 % em peso da liga.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0084] Figura 1: medição de DSC.

[0085] Figura 2: tensão de ruptura e alongamento como uma função de razão de PU/PO.

[0086] Figura 3: TPU A/Nucrel - 40/60. Superfície criofraturada, vapor manchado com rutênio; modo de retrodispersão; ampliações: a) 2500x, b) 5000kx, c) 10,000kx e d) 15,000kx.

[0087] f) imagem de retrodispersão adicional em 10,000kx.

[0088] Figura 4 TPU A/Nucrel - 60/40. Superfície criofraturada, vapor manchado com rutênio; modo de retrodispersão; ampliações em a) 2500x, b) 5000kx, c) 10,000kx e d) 15,000kx.

EXEMPLOS Exemplo 1: formação de TPU

[0089] TPU A é preparado por extrusão reativa. Um diisocianato aromático, um poliéter poliol com terminação hidroxila com peso molecular 2.000 e um extensor de cadeia de glicol de cadeia curta, são reagidos em uma extrusora. Um pacote aditivo convencional também é adicionado à extrusora. Os componentes são carregados de modo que o extensor de cadeia para razão molar de poliol seja de cerca de 1,5, o peso molecular de mescla seja de cerca de 850 e o segmento rígido do TPU resultante seja de cerca de 27,5%.

[0090] TPU B é preparado por extrusão reativa e usa o mesmo diisocianato aromático, poliéter poliol com terminação hidroxila e um extensor de cadeia de glicol de cadeia curta como TPU A, exceto pelo fato de que o poliol é um poliol de peso molecular 1.000. Um pacote aditivo convencional também é adicionado à extrusora. Os componentes são carregados de modo que o extensor de cadeia para razão molar de poliol seja de cerca de 1,2, o peso molecular de mescla seja de cerca de 495 e o segmento rígido do TPU resultante seja de cerca de 40%.

[0091] TPU C é preparado por extrusão reativa e usa o mesmo diisocianato aromático, poliéter poliol com terminação hidroxila e um extensor de cadeia de glicol de cadeia curta como TPU A. Um pacote aditivo convencional também é adicionado à extrusora. Os componentes são carregados, de modo que o extensor de cadeia para razão molar de poliol seja de cerca de 1,2, o peso molecular de mescla seja de cerca de 950 e o segmento rígido do TPU resultante seja de cerca de 25%.

[0092] TPU D está disponível no mercado junto à BASF sob o nome de produto Elastollan® 1180A. Acredita-se que TPU D seja um poliéter TPU feito com o uso de PoliTHF de 1.000 Mn e que tem cerca de 37% de segmento rígido.

[0093] TPU E está disponível no mercado junto à BASF sob o nome de produto Elastollan® 1160A. Acredita-se que TPU E seja um poliéter TPU baseado em PoliTHF de 1.400 Mn que tem cerca de 29% de segmento rígido e cerca de 15% de plastificante (acrilato de acetiltributila).

[0094] TPU F está disponível no mercado junto à BASF sob o nome de produto Elastollan® 1175A.

[0095] TPU G está disponível no mercado junto à Bayer sob o nome de produto Desmopan® 3360A.

[0096] TPU H está disponível no mercado junto à Bayer sob o nome de produto Desmopan® 9370A.

Exemplo 2: Formação de PO

[0097] Nucrel® 3990 é um copolímero de etileno e ácido acrílico com um teor de ácido acrílico de 9% p/p disponível no mercado junto à DuPont também denominado como “Nucrel” abaixo.

[0098] Escor™ 5000 e Escor™ 5100 são copolímeros de etileno e ácido acrílico com um teor de ácido acrílico de 6% p/p e 11% p/p, respectivamente, disponível no mercado junto à ExxonMobil.

[0099] Flexirene® MS 40 A é um polietileno linear de média densidade (LMDPE) disponível no mercado junto à Polimeri Europa.

[00100] Nucrel 0903HC é uma resina de copolímero de ácido etileno- metacrílico, feita de maneira nominal com 9,0 % em peso de ácido metacrílico e suprido por DuPont.

[00101] Luca A3110M copolímero de polieteleno de média/alta densidade com 4% de ácido acrílico e 8% de acrilato de butila e é suprido por LyondellBasell.

Exemplo 3: Formação de liga

[00102] Esse experimento descreve a preparação de uma composição mesclada de acordo com a presente invenção. Foram feitas composições que contêm tanto um ingrediente único de um dos componentes de mescla da invenção ou um 60/40 p/p combinação dos mesmos.

[00103] Os componentes individuais foram alimentados em uma extrusora de parafusos gêmeos cogiratória de 16 mm com uma razão L/D de 40:1. A configuração de parafuso continha uma zona de plastificação e 3 zonas de misturas feitas de elementos de amassamento. Durante o processo de composição, os parafusos foram executados com uma velocidade de 200 rpm e com o perfil de temperatura a seguir:

[00104] As fusões de polímero foram extrudadas através de um molde rachado de 1x45 mm e resfriadas em cilindros coquilhados (temperatura a 10°C).

[00105] Os poliuretanos termoplásticos foram secos antes do processo de composição em conformidade com as recomendações declaradas pelos fabricantes. Um secador de ar seco HELIOS foi usado. Os copolímeros de poliolefina e poliolefina não foram secos antes do processo de composição.

[00106] Os experimentos abaixo descrevem a preparação de composições mais mescladas de acordo com a presente invenção.

[00107] MESCLA 2 é uma mescla de 25/75 p/p de TPU A e Nucrel 3990, um copolímero de etileno e ácido acrílico.

[00108] MESCLA 3 é um mescla de 50/50 p/p de TPU A e Nucrel 3990, um copolímero de etileno e ácido acrílico.

[00109] MESCLA 4 é uma mescla de 75/25 p/p de TPU A e Nucrel 3990, um copolímero de etileno e ácido acrílico.

[00110] Para a MESCLA 2, MESCLA 3 e MESCLA 4, para cada execução, os componentes individuais são alimentados em uma extrusora de parafusos gêmeos cogiratória WP ZSK30 de 30 mm de diâmetro com uma razão de L/D de 29:1. A configuração de parafuso contém uma zona de plastificação e 4 zonas de misturas feitas de elementos de amassamento. Durante o processo de composição, os parafusos são executados no mesmo nível de torque, aqui 40% +/- 3%, em taxas de 12 e 20 libras por hora (5,4 kg/h e 9,0 kg/h). As execuções para cada mescla são concluídas com o uso dos perfis de temperatura a seguir, em que as amostras são coletadas sob cada perfil de temperatura uma vez que o processo fora estabilizado. Perfil de temperatura para MESCLA 2

[00111] As fusões de polímero foram extrudadas através de um molde de filamento de dois orifícios em uma esteira de resfriamento e foram secas por 24 horas a 82°C. Diversas amostras também são resfriadas por um banho de água resfriada. Os poliuretanos termoplásticos foram secos antes do processo de composição de acordo com as recomendações do fabricante. Os copolímeros de poliolefinas e poliolefinas não foram secos antes da composição.

[00112] As amostras foram visualmente comparadas em relação à névoa e opacidade. Todas as amostras coletadas na MESCLA 2, MESCLA 3 e MESCLA 4 mostraram baixa névoa e opacidade.

Exemplo 4 Névoa de ligas

[00113] De modo a avaliar as propriedades de transmissão de luz das mesclas, os valores de névoa foram medidos com o uso de um espectrofotômetro e uma esfera de integração de acordo com ASTM D1003- 07 “Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics”. De acordo com os padrões, os materiais que têm um valor de névoa maior do que 30% são considerados difusores.

Condições de medição

[00114] Névoa foi medida conforme descrito em ASTM D1003-07 em que um obturador com um padrão de reflexão é movido entre as duas posições e a névoa é calculada como

em que estão em porcentagem (observe que com a normalização de instrumento, a luz incidente =100%).

Resultados

[00115] A névoa foi determinada para diferente mescla na amostra com uma espessura de 0,80 mm a 550 nm - ao redor do comprimento de onda central para luz visível.

[00116] TPU B é um material transparente e claro, mas quando o mesmo é composto de poliolefinas, as mesclas se tornam brancas ou opacas com um alto valor de névoa.

[00117] TPU A também é um poliuretano transparente, mas quando o mesmo é composto de poliolefinas que contêm ácido acrílico, as mesclas resultantes são supreendentemente muito mais claras e transparentes em comparação com as mesclas idênticas com TPU B.

[00118] Quando compostas com Flexiren MS40A, LMDPE, a mescla é opaca. O Flexiren puro é um material cristalino branco de modo a obter uma mescla transparente que os materiais de pristina precisam pelo menos para ser claros do começo.

[00119] TPU C é um poliuretano opaco, mas quando composto com poliolefinas que contêm ácido acrílico, as mesclas resultantes são menos opacas do que a TPU C pristina e menos nebulosas que as mesclas idênticas de TPU B. Mesmo a mescla contendo Flexiren tem um valor de névoa menor do que a mesma mescla de TPU B.

[00120] A partir das medições de névoa, pode-se observar que TPU A e TPU C resulta em mesclas com valores de névoa menores do que TPU B quando compostos com poliolefinas. Especialmente TPU A mesclado com poliolefinas que contêm ácido acrílico origina materiais transparentes.

Exemplo 5 Alongamento de ligas

[00121] Foram testadas as ligas de TPU A com teor variado de Nucrel 3990 (denominado como “Nucrel” abaixo) nas seguintes razões de TPU/Nucrel; 25/75, 40/60, 50/50, 60/40 e 75/25. Essas formulações foram testadas para rigidez (ASTM D2240), propriedades térmicas (DSC modulado, ASTM D3418) e propriedades mecânicas (ASTM D412).

[00122] Conforme mostrado na Figura 2, as propriedades mecânicas permanecem dentro de uma faixa muito estreita independente da composição de liga. Isso permite que ligas com alto teor de TPU obtenham compatibilidade de olefina aprimorada e alta resistência à abrasão e ligas com baixo teor de TPU para obter mesclas com custos de material significativamente reduzido (à medida que TPU é um material significativamente mais caro comparado a um PO) e baixa densidade hidrofóbica ao manter propriedades físicas aceitáveis. Essa é uma observação inesperada interessante. Embora não desejando se limitar à teoria, acredita-se que esses dados mecânicos junto a resultados de transparência sugerem que uma interface muito estável é formada independente da composição da liga de TPU A/Nucrel de modo que as duas fases não se separem por macrofase em contraste ao que geralmente se esperaria considerando a incompatibilidade termodinâmica desses materiais. Ademais, essa interface estável e potencialmente ampla (ou interfase) presente nas composições da invenção e as demonstradas pelos dados no presente documento, é muito eficaz na transferência de estresse quando a liga é tensionada. Como se pode esperar, os valores de rigidez para as ligas estão entre os valores de rigidez de cada componente (isto é TPU A virgem e Nucrel virgem), mas as outras propriedades físicas não são tão ajustadas. Dessa forma, ao considerar os valores mecânicos e de rigidez, essas ligas se comportam como dois polímeros compatíveis.

*valores de teor são valores de por cento em peso. **Resultados de teste ASTM são, cada um, médias de cinco resultados de teste.

Exemplo 6 DSC de ligas

[00123] Foi executada uma análise térmica (DSC modulado, ASTM D3418) das ligas da invenção. Em um exemplo ilustrativo, tomou-se a amostra de TPU A / Nucrel 40/60 (Figura 1). Nas medições moduladas de DSC, um perfil de calor sinusoidal é aplicado no topo de um fluxo de calor linear convencional. Dessa forma, o fluxo de calor total é separado em duas partes, ou seja, fluxo de calor reverso e fluxo de calor não reverso. O fluxo de calor reverso é o componente de capacidade de calor (ou termodinâmica) e fluxo de calor não reverso é o componente cinético do fluxo de calor total. Desse modo as transições dependentes de capacidade termodinâmica ou de calor tais como transição de vidro são separadas de transações cinéticas tais como relaxamento entálpico.

[00124] A Figura 1 mostra curvas de resfriamento e primeira e segunda curvas de calor de reversão, em que a primeira curva de calor consiste em uma abundância de interfaces conforme ilustrado pelas duas transições de vidro (Tg): uma a 2,4 °C, uma a 43,7 °C. Essas duas estão entre a Tg de TPU A e o Nucrel 3990 (a Tg de TPU A virgem está a -64°C, a Nucrel virgem tem uma transição de vidro muito ampla começando a -7°C e terminando a cerca de 57,5°C).

[00125] De modo interessante, conforme mostrado na Figura 1, na segunda curva de calor, constata-se somente uma Tg entre as duas Tgs anteriores. Embora não desejando se limitar à teoria, isso sugere que há essencialmente duas fases na composição; uma fase rica em TPU e uma fase rica em Nucrel. No primeiro ciclo de aquecimento, o material é aquecido até 250°C em que tudo é fundido e muito móvel e, então, o mesmo é resfriado a - 90°C e aquecida novamente. Durante o segundo aquecimento, uma Tg é observada sugerindo morfologia de uma fase (ou interfase) ou de fase misturada. No entanto, visto que esses materiais não são ligados de modo covalente (isso é provado por NMR e estudos de extração de solvente) cada fase tenta separar o com tempo para formar uma morfologia que é observada durante o primeiro ciclo de aquecimento. Mas visto que nenhuma deterioração nas propriedades físicas ou na transparência do material com o tempo foi observada, acredita-se que a amostra se separa por microfase (não macrofase). Acredita-se novamente que isso se dá devido à presença de uma interface estável.

[00126] Ademais, a presença de duas Tg e morfologia separada por macrofase sugere que o material atua como um copolímero segmentado (isto é, copoliéster, poliuretano, poliuria, copolieteramida, etc,) em que duas fases incompatíveis são ligadas de modo covalente mesmo que a amostra seja somente uma mescla de fusão.

Exemplo 7 SEM de ligas

[00127] As amostras foram crio-fraturadas e manchadas antes da execução com SEM. Imagens tanto de elétron retrodisperso (Figura 3 e Figura 4) quanto de elétron secundárias são obtidas. Fotos SEM de 40/60 (TPU A/Nucrel) mostram distribuição estreita de gotas de TPU gotas na fase de Nucrel (40/60). Por outro lado, a imagem SEM de 60/40 (TPU A/Nucrel) mostra o desenvolvimento de uma morfologia cocontínua similar ao copolímero segmentado separado por microfase.

Exemplo 8 Viscosidade de ligas

[00128] As viscosidades aparentes de todos os materiais virgens e ligas de TPU A/Nucrel foram determinadas com o uso de reômetro capilar (Goettfert Rheotester 2000, com molde capilar de 1 mm e razão de L/D de 30) as amostras foram executadas em três temperaturas; 170, 180 e 190 °C que cobrem a faixa de temperatura usada durante o processo de composição. Os valores de viscosidade aparente e razões em taxas de cisalhamento de 100 1/s, 1.000 1/s e 3.000 1/s em cada temperatura são listadas na tabela anexa.

Exemplo 9: Determinação de índice refratário

[00129] As amostras foram preparadas e analisadas de acordo com ASTM D-542-95. Um corte transversal circular, um de cada pélete, foi usado. As amostras foram péletes em formato de ovo ou do tipo haste. Uma seção única, perpendicular ao comprimento mais longo do pélete, foi extirpada com uma lâmina de micrótomo e usada como uma medição individual de índice refratário. Desse modo, cada medição de índice refratário representa um pélete diferente. As leituras foram somente obtidas se o corte transversal do pélete pequeno tiver sido quase centralizado no prisma de Refratômetro. Pelo menos cinco espécimes, um de cada por pélete, foram testados. O desvio médio com 5 espécimes foi pequeno. De outro modo, mais péletes poderiam ter sido usados. Os espécimes foram cortados com uma lâmina de micrótomo de cada pélete. As medições foram tomadas em (25,0 +/- 0,1) graus Celsius com o uso de um Refratômetro ATAGO Abbe Tipo 3T mantido em temperatura com o uso de um banho de temperatura constante. Antes da análise de amostra, o instrumento foi verificado por precisão com o uso de um padrão de vidro polido a 25°C (1,5162). Cinco medições dos espécimes foram feitas com o uso de raios D de sódio (589,3 nm de comprimento de onda). Com o padrão de vidro, uma pequena quantidade de 1-bromonaftaleno (índice refratário = 1,64) foi usada no espécime para umedecer uma interface entre a amostra e o prisma do instrumento.

[00130] Tanto TPU B como TPU D têm índices a 1,5321 e 1,5326, que são muito diferentes de Nucrel 3990, que tem um índice refratário de 1,4930. Isso pode explicar o motivo de formarem misturas opacas.

Exemplo 10: Tensão superficial de componentes em relação às propriedades físicas de ligas

[00131] A tensão superficial (ST) de vários componentes, juntamente com o índice refratário de cada componente (RI) foi coletada e comparada às propriedades físicas de ligas feitas de várias combinações dos componentes, incluindo a névoa vista em cada liga a 550 nm. A tensão superficial dos componentes foi medida por uma análise descrita no seguinte artigo diário: N. J. Alvarez, L. M. Walker e S. L. Anna, A non-gradient based algorithm for the determination of surface tension from a pendant drop: application to low Bond number drop shapes, Journal of colloid and interface science, volume 333, n° 2, páginas 557 a 562, 2009, incorporado ao presente documento a título de referência. O índice refratário do componente foi medido conforme descrito acima no Exemplo 9. A diferença ou delta (Δ) na tensão superficial e o índice refratário dos componentes de cada liga também são calculados. Na tabela abaixo PO A é Nucrel 3990 e PO B é Escor 5100. Os resultados são apresentados na tabela abaixo:

[00132] Conforme os dados mostram, as ligas em que os componentes têm mais tensões superficiais comparáveis e especialmente quando também têm mais resultados de índice refratário comparáveis, conforme demonstrado por valores delta menores, a liga resultante é menos turva. O Exemplo 10-3 e o Exemplo 10-1 mostram claramente que valores de delta ST e delta RI foram menores em correspondência com o valor de névoa menor do Exemplo 10-3. [00133] Cada um dos documentos referidos acima é incorporado no presente documento a título de referência. Exceto nos Exemplos, ou onde indicado de outro modo, todas as quantidades numéricas nesta descrição que especificam quantidades, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, etc., devem ser entendidas como modificadas pelo termo "cerca de". A não ser que indicado de outro modo, todos os valores de formulação e porcentagem estão em uma base molar. A não ser que indicado de outro modo, todos os pesos moleculares são pesos moleculares de número médio. A não ser que indicado de outro modo, cada produto químico ou composição referida no presente documento deve ser interpretado como sendo um material de nível comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros tais materiais que são normalmente entendidos como presentes no nível comercial. No entanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada exclusiva de qualquer solvente ou diluente, que pode estar presente de modo costumeiro no material comercial, a não ser que indicado de outro modo. Deve-se entender que a quantidade superior e inferior, a faixa e limites de razão apresentados no presente documento podem ser combinados independentemente. Similarmente, as faixas e as quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas juntamente com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos. Conforme usada no presente documento, a expressão "que consiste essencialmente em" permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e inovadoras da composição sob consideração. Todas as modalidades da invenção descritas no presente documento são contempladas a partir de e podem ser lidas a partir de uma visão aberta e inclusiva (isto é, com o uso de linguagem “que compreende em”) e uma visão fechada e exclusiva (isto é, com o uso de linguagem “que consiste em”). Conforme usado no presente documento, os parênteses são usados para designar 1) que algo está opcionalmente presente de modo que monômero(s) signifique monômero ou monômeros ou (met)acrilato signifique metacrilato ou acrilato, 2) para qualificar ou adicionalmente definir um termo previamente mencionado ou 3) para listar modalidades mais restritas.

Claims

1. Liga de um poliuretano termoplástico (TPU) e uma poliolefina (PO), compreendendo ainda um plastificante e um aditivo, caracterizada pelo fato de que tem pelo menos uma dentre as seguintes propriedades: o plastificante consiste em plastificantes à base de ftalato, plastificantes à base de éster alifático, plastificantes à base de pirometallitatos, plastificantes à base de fosfato, plastificantes à base de epóxi, plastificantes poliméricos à base de poliéster ou qualquer combinação dos mesmos; o aditivo consiste em pigmentos, estabilizadores de UV, absorvedores de UV, antioxidantes, agentes de lubrificação, estabilizadores de calor, estabilizadores de hidrólise, retardadores de chama, silicatos em camadas, corantes, agentes de reforço, mediadores de adesão, agentes antimicrobianos ou qualquer combinação dos mesmos; a razão entre a tensão superficial do TPU e a tensão superficial da PO medida acima da temperatura de fusão da liga está entre 0,5 a 1,5; a PO contém pelo menos um grupo funcional que pode formar longas interações de faixa com um ou mais segmentos do TPU, em que o pelo menos um grupo funcional é ácido acrílico e em que o PO é um copolímero de polietileno e ácido acrílico, em que o copolímero PO compreende pelo menos 11% de ácido acrílico em peso; e a viscosidade da fase distinta sobre a viscosidade da fase de matriz está abaixo de 2 sob condições de processamento.

2. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão entre o índice refratário do TPU e o índice refratário da PO em temperatura ambiente está entre 0,8 e 1,2.

3. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o TPU tem uma névoa abaixo de 30 e a PO tem uma névoa abaixo de 30.

4. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a liga compreende 30 a 70% (p/p) de TPU.

5. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a liga compreende 30 a 70% (p/p) de poliolefina.

6. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante à base de ftalato compreende di-n-butilftalato, ftalato de di-2-etilhexila (DOP), ftalato de di-n-octila, ftalato de diisodecila, ftalato de diisooetila, ftalato de octildecila, ftalato de butil benzila, isoftalato de fosfato de di-2-etihexila e misturas dos mesmos.

7. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante à base de éster alifático compreende adipato de di- 2-etilhexila (DOA), adipato de di-n-decila, adipato de diisodecila, sebacato de dibutila e di-sebacato de 2-etilhexila e misturas dos mesmos.

8. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante à base de pirometallitato compreende trimellitato de trioctila, trimellitato de tridecila e misturas dos mesmos.

9. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante à base de fosfato compreende fosfato de tributila, fosfato de tri-2-etilhexila, fosfato de 2-etilhexildifenila e fosfato de trieresila e misturas dos mesmos.

10. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante à base de epóxi compreende óleo de soja à base de epóxi.

11. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante é di-isononil-ciclohexano-1,2-dicarboxilato.

12. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo é um estabilizador de UV.

13. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo é um absorvente de UV.

14. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo é um antioxidante.

15. Liga, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo é um agente antimicrobiano.