BR112014027092B1

BR112014027092B1 - particles and methods for the production of particles

Info

Publication number: BR112014027092B1
Application number: BR112014027092-9A
Authority: BR
Inventors: Chiaki Tanaka; Keiko Osaka
Original assignee: Ricoh Company, Ltd.
Priority date: 2012-05-02
Filing date: 2013-04-30
Publication date: 2021-03-09
Also published as: JP2013230448A; EP2844382A1; KR20150013636A; KR101652190B1; WO2013165020A1; BR112014027092A2; EP2844382B1; CN104411397B; EP2844382A4; US20150119484A1; US9669565B2; CN104411397A

Abstract

PARTÍCULAS E MÉTODOS PARA A PRODUÇÃO DE PARTÍCULA. Um método para a produção de partículas, que contém: colocar um fluido compressivo e um material plástico pressurizado em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado; e jatear a massa fundida obtida por fusão do material plástico pressurizado para formar partículas, em que o jateamento da massa fundida é realizado por um bocal de dois fluidos, ou bocal de três fluidos.PARTICLES AND METHODS FOR PARTICLE PRODUCTION. A method for the production of particles, which contains: putting a compressive fluid and a pressurized plastic material in contact with each other to melt the pressurized plastic material; and blasting the melt obtained by melting the pressurized plastic material to form particles, wherein the blasting of the melt is carried out by a two-fluid nozzle, or three-fluid nozzle.

Description

CAMPO TÉCNICOTECHNICAL FIELD

[0001] A presente invenção se refere a partículas e um método para produzir partículas usando um fluido compressivo.[0001] The present invention relates to particles and a method for producing particles using a compressive fluid.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICATECHNICAL FUNDAMENTALS

[0002] Convencionalmente, os vários produtos na forma de partículas são produzidos por processamento de resinas, dependendo das propriedades das mesmas. Por exemplo, é revelado um método para a produção de um toner como um exemplo de partículas, em que uma composição que inclui um aditivo de resina e é fundido e amassado, seguido de resfriamento, solidificação, pulverização e classificação (ver PTL 1). No caso em que um toner é produzido pelo método acima mencionado, no entanto, pó fino é gerado por pulverização é misturado no toner, e, por conseguinte, as propriedades básicas do toner, como propriedades de carga, capacidade de fixação e estabilidade de armazenamento resistente ao calor, são prejudicadas.[0002] Conventionally, the various products in the form of particles are produced by processing resins, depending on their properties. For example, a method for producing toner as an example of particles is disclosed, in which a composition that includes a resin additive and is melted and kneaded, followed by cooling, solidification, spraying and grading (see PTL 1). In the event that a toner is produced by the aforementioned method, however, fine powder is generated by spraying it is mixed into the toner, and therefore the basic properties of the toner, such as loading properties, holding capacity and storage stability heat resistant, are impaired.

[0003] Quanto a um método para a produção de um toner sem pulverização de uma resina ou semelhante, é revelado um método para dispersar e emulsionar uma solução de resina de colorante (ver PTL 2). De acordo com este método, uma solução de resina de colorante contendo uma resina a base de poliéster, um colorante, e um solvente orgânico insolúvel em água é emulsionada e dispersa em água para formar uma emulsão O / W, seguido por remoção do solvente orgânico para partículas de resina de cor, que são em seguida agregadas para a produção de partículas de toner. No caso em que um toner é produzido neste processo, no entanto, há um problema de que uma grande carga é aplicada ao ambiente, conforme o solvente orgânico é usado.[0003] As for a method for producing toner without spraying a resin or the like, a method is disclosed for dispersing and emulsifying a colorant resin solution (see PTL 2). According to this method, a dye resin solution containing a polyester-based resin, a dye, and a water-insoluble organic solvent is emulsified and dispersed in water to form an O / W emulsion, followed by removal of the organic solvent for colored resin particles, which are then aggregated for the production of toner particles. In the event that a toner is produced in this process, however, there is a problem that a large load is applied to the environment, as the organic solvent is used.

[0004] Quanto a um método para a produção de um toner sem utilizar um solvente orgânico, é revelado um método que utiliza dióxido de carbono líquido (ver PTL 3). De acordo com este método, uma massa fundida de resina de poliéster e dióxido de carbono líquido é misturada por um misturador estático, e a mistura é descarregada a partir de obtenção de um bocal proporcionado em uma extremidade do misturador estático para a atmosfera com a temperatura de 20 ° C sob a pressão atmosférica, para expandir a mistura devido à redução da pressão, para produzir, assim, um toner.[0004] As for a method for producing toner without using an organic solvent, a method is revealed that uses liquid carbon dioxide (see PTL 3). According to this method, a melt of polyester resin and liquid carbon dioxide is mixed by a static mixer, and the mixture is discharged from a nozzle provided at one end of the static mixer to the atmosphere at temperature 20 ° C under atmospheric pressure, to expand the mixture due to pressure reduction, to produce a toner.

[0005] No caso da granulação através de um bocal de um fluido, no entanto, uma distribuição do tamanho de partícula se torna ampla, como uma resina fundida e um fluido compressivo, tais como o dióxido de carbono líquido, são misturados e a mistura de baixa viscosidade é jateada a partir do bocal, e por conseguinte existe um problema que é difícil produzir uma grande quantidade de partículas que possuem uniformemente pequenos diâmetros.[0005] In the case of granulation through a fluid nozzle, however, a particle size distribution becomes wide, as a molten resin and a compressive fluid, such as liquid carbon dioxide, are mixed and the mixture low viscosity is blasted from the nozzle, and therefore there is a problem that it is difficult to produce a large amount of particles that have uniformly small diameters.

LISTA CITAÇÃOCITATION LIST

[0006] Literatura de Patentes[0006] Patent Literature

[0007] PTL 1: Patente Japonesa (JP-B) No. 2677685[0007] PTL 1: Japanese Patent (JP-B) No. 2677685

[0008] PTL 2: Patente japonesa JP-B No. 3577390[0008] PTL 2: Japanese patent JP-B No. 3577390

[0009] PTL 3: JP-B No. 4113452[0009] PTL 3: JP-B No. 4113452

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION Problema técnicoTechnical problem

[00010] A presente invenção tem como objetivo proporcionar partículas, e um método para a produção de partículas, que podem impedir o entupimento conforme um fluido compressivo e uma massa fundida são misturados no interior de um bocal para formar partículas finas, e pode produzir partículas com diâmetros pequenos, com uma distribuição de tamanho de partícula estreita. Solução para o problema[00010] The present invention aims to provide particles, and a method for the production of particles, which can prevent clogging as a compressive fluid and a melt are mixed inside a nozzle to form fine particles, and can produce particles with small diameters, with a narrow particle size distribution. Solution to the problem

[00011] O método para a produção de partículas da presente invenção, que é o meio para a solução dos problemas anteriormente referidos, contém:[00011] The method for the production of particles of the present invention, which is the means for solving the problems mentioned above, contains:

[00012] colocar um fluido compressivo e um material plástico pressurizado em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado; e[00012] placing a compressive fluid and a pressurized plastic material in contact with each other to melt the pressurized plastic material; and

[00013] jatear a massa fundida obtida pela fusão do material plástico pressurizado para formar partículas,[00013] blasting the melt obtained by melting the pressurized plastic material to form particles,

[00014] em que o jateamento da massa fundida é realizado por um bocal de dois fluidos, ou bocal de três fluidos.[00014] in which the blasting of the melt is performed by a two-fluid nozzle, or three-fluid nozzle.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃOADVANTAGE EFFECTS OF THE INVENTION

[00015] A presente invenção pode evitar o entupimento, e pode produzir partículas com diâmetros pequenos, com uma distribuição de tamanho de partícula estreita.[00015] The present invention can prevent clogging, and can produce particles with small diameters, with a narrow particle size distribution.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[00016] A Fig. 1 é um gráfico que ilustra uma relação entre a temperatura de transição vítrea (eixo geométrico vertical) de um material plástico pressurizado, e a pressão (eixo geométrico horizontal).[00016] Fig. 1 is a graph that illustrates a relationship between the glass transition temperature (vertical geometric axis) of a pressurized plastic material, and the pressure (horizontal geometric axis).

[00017] A Fig. 2 é um diagrama de fases que mostra o estado geral de uma substância que varia dependendo das condições de pressão e temperatura.[00017] Fig. 2 is a phase diagram showing the general state of a substance that varies depending on the conditions of pressure and temperature.

[00018] A Fig. 3 é um diagrama de fases, que define um fluido compressivo.[00018] Fig. 3 is a phase diagram, which defines a compressive fluid.

[00019] A Fig. 4 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de um dispositivo para a produção de partículas para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00019] Fig. 4 is a schematic diagram illustrating an example of a device for producing particles for use in the method for producing particles of the present invention.

[00020] A Fig. 5 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de um dispositivo para a produção de partículas para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00020] Fig. 5 is a schematic diagram illustrating an example of a device for producing particles for use in the method for producing particles of the present invention.

[00021] A Fig. 6 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de um dispositivo para a produção de partículas para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00021] Fig. 6 is a schematic diagram illustrating an example of a device for producing particles for use in the method for producing particles of the present invention.

[00022] A Fig. 7 é um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de um bocal para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00022] Fig. 7 is a schematic diagram illustrating an example of a nozzle for use in the particle production method of the present invention.

[00023] A Fig. 8 é um diagrama esquemático que ilustra um outro exemplo de um bocal para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00023] Fig. 8 is a schematic diagram illustrating another example of a nozzle for use in the particle production method of the present invention.

[00024] A Fig. 9 é um diagrama esquemático, que ilustra ainda outro exemplo de um bocal para utilização no método para a produção de partículas da presente invenção.[00024] Fig. 9 is a schematic diagram, which illustrates yet another example of a nozzle for use in the particle production method of the present invention.

[00025] A Fig. 10 é um diagrama esquemático que ilustra uma estrutura de um aparelho de formação de imagem para utilização na presente invenção.[00025] Fig. 10 is a schematic diagram illustrating a structure of an image forming apparatus for use in the present invention.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO (Partículas e método para a produção de partículas)DESCRIPTION OF METHODS (Particles and method for the production of particles)

[00026] O método para a produção de partículas da presente invenção contém uma etapa de fusão, e uma etapa de formação de partículas, e pode ainda conter outras etapas, se necessário.[00026] The particle production method of the present invention contains a melting step, and a particle formation step, and can also contain other steps, if necessary.

[00027] O jateamento de massa fundida na fase de formação de partículas é efetuado por meio de um bocal de dois fluidos, ou um bocal de três fluidos.[00027] The blasting of molten mass in the particle formation phase is carried out by means of a two-fluid nozzle, or a three-fluid nozzle.

[00028] As partículas da presente invenção são produzidas pelo método para a produção de partículas da presente invenção.[00028] The particles of the present invention are produced by the method of producing particles of the present invention.

[00029] O método para a produção de partículas e as partículas de acordo com a presente invenção serão explicados mais especificamente a seguir.[00029] The method for producing particles and particles according to the present invention will be explained more specifically below.

[00030] Uma vez que a forma de realização descrita a seguir é uma forma de realização preferida da presente invenção, várias limitações tecnicamente preferidas são descritas. No entanto, o escopo da presente invenção não se limita a estas formas de realização, a menos que haja uma observação clara para limitar a presente invenção nas explicações abaixo.[00030] Since the embodiment described below is a preferred embodiment of the present invention, several technically preferred limitations are described. However, the scope of the present invention is not limited to these embodiments, unless there is a clear observation to limit the present invention in the explanations below.

[00031] No método para a produção de partículas da presente forma de realização, o fluido compressivo e a pressão do material plástico são colocados em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado, e a massa fundida obtida é jateada através de um bocal de dois fluidos, ou um bocal de três fluidos de modo a formar partículas. De acordo com a forma de realização acima mencionada, foram misturados o fluido compressivo e a massa fundida no interior do bocal para formar partículas finas, e por conseguinte, o entupimento pode ser evitado. Deste modo, é possível produzir partículas com diâmetros pequenos, com uma distribuição de tamanho de partícula estreita.[00031] In the particle production method of the present embodiment, the compressive fluid and the pressure of the plastic material are brought into contact with each other to melt the pressurized plastic material, and the melt obtained is blasted through a two-fluid nozzle, or a three-fluid nozzle to form particles. According to the aforementioned embodiment, the compressive fluid and the melt inside the nozzle were mixed to form fine particles, and therefore clogging can be avoided. In this way, it is possible to produce particles with small diameters, with a narrow particle size distribution.

[00032] Note-se que, na presente forma de realização, "massa fundida" ou "fundido" significa o estado em que as matérias-primas, tal como um material plástico pressurizado, são plastificados e liquefeitos, assim como intumescidos, por estar em contato com o fluido compressivo. Na forma de realização presente, por outro lado, as matérias-primas são materiais a partir dos quais são produzidas as partículas e materiais que serão componentes constitucionais de partículas resultantes. Além disso, como para as partículas da presente invenção, é preferido o toner utilizado para a revelação de uma imagem eletrostática latente em eletrofotografia.[00032] Note that, in the present embodiment, "melt" or "melt" means the state in which the raw materials, such as a pressurized plastic material, are plasticized and liquefied, as well as swollen, because they are in contact with the compressive fluid. In the present embodiment, on the other hand, the raw materials are materials from which particles and materials are produced which will be constitutional components of resulting particles. In addition, as for the particles of the present invention, the toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography is preferred.

[00033] Em primeiro lugar, as matérias-primas, tal como um material plástico pressurizado utilizadas no método de produção da presente forma de realização serão explicadas. < Material plástico pressurizado >[00033] First, the raw materials, such as a pressurized plastic material used in the production method of the present embodiment will be explained. <Pressurized plastic material>

[00034] Em primeiro lugar, o material plástico pressurizado é explicado com referência à FIG. 1. A FIG. 1 é um gráfico que representa a relação entre a temperatura de transição vítrea (eixo geométrico vertical) do material plástico pressurizado, e a pressão (eixo geométrico horizontal). Na presente forma de realização, o material plástico pressurizado é um material que tem uma característica de que a temperatura de transição vítrea (Tg) do mesmo reduz conforme a pressão é aplicada. Especificamente, o material plástico pressurizado é um material que é plastificado com a aplicação de pressão sem aplicação de calor. Por exemplo, o material plástico pressurizado é plastificado à temperatura inferior à temperatura de transição vítrea do material plástico pressurizado, medida pela pressão atmosférica, quando a pressão é aplicada sobre o material plástico pressurizado, colocando o material plástico pressurizado em contato com um fluido compressivo.[00034] First, the pressurized plastic material is explained with reference to FIG. 1. FIG. 1 is a graph that represents the relationship between the glass transition temperature (vertical geometric axis) of the pressurized plastic material, and the pressure (horizontal geometric axis). In the present embodiment, the pressurized plastic material is a material that has a characteristic that the glass transition temperature (Tg) of the material decreases as the pressure is applied. Specifically, the pressurized plastic material is a material that is plasticized by applying pressure without applying heat. For example, the pressurized plastic material is plasticized at a temperature below the glass transition temperature of the pressurized plastic material, measured by atmospheric pressure, when pressure is applied to the pressurized plastic material, placing the pressurized plastic material in contact with a compressive fluid.

[00035] A Fig. 1 mostra a relação entre a temperatura de transição vítrea (eixo geométrico vertical) de poliestireno, por exemplo, do material plástico pressurizado, e a pressão (eixo geométrico horizontal) na presença de dióxido de carbono. Tal como ilustrado na FIG. 1, existe uma correlação entre a temperatura de transição vítrea e a pressão de poliestireno, e o gráfico mostra gradiente negativo. O material cujo gradiente da alteração da temperatura de transição vítrea em relação à pressão aplicada é negativo, tal como o caso de poliestireno, é um material plástico pressurizado. O gradiente varia dependendo do tipo, composição, e o peso molecular do material plástico pressurizado.[00035] Fig. 1 shows the relationship between the glass transition temperature (vertical geometric axis) of polystyrene, for example, the pressurized plastic material, and the pressure (horizontal geometric axis) in the presence of carbon dioxide. As illustrated in FIG. 1, there is a correlation between the glass transition temperature and the polystyrene pressure, and the graph shows a negative gradient. The material whose gradient of the glass transition temperature change in relation to the applied pressure is negative, as in the case of polystyrene, is a pressurized plastic material. The gradient varies depending on the type, composition, and molecular weight of the pressurized plastic material.

[00036] Por exemplo, quando o material plástico pressurizado é o poliestireno, o gradiente é de -9 ° C / MPa; quando o material plástico pressurizado é uma resina de estireno acrílico, o gradiente é de -9 ° C / MPa; quando o material plástico pressurizado é uma resina de poliéster não cristalino, o gradiente é de -8°C / MPa; quando o material plástico pressurizado é poliéster cristalino, o gradiente é de -2°C / MPa; quando o material plástico pressurizado é uma resina de poliol, o gradiente é de -8°C / MPa; quando o material plástico pressurizado é uma resina de uretano, o gradiente é de -7°C / MPa; quando o material plástico pressurizado é uma resina de poliacrilato, o gradiente é de - 11°C / MPa; e quando a resina de plástico de pressão é uma resina de policarbonato, o gradiente é de -10 ° C / MPa.[00036] For example, when the pressurized plastic material is polystyrene, the gradient is -9 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is an acrylic styrene resin, the gradient is -9 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is a non-crystalline polyester resin, the gradient is -8 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is crystalline polyester, the gradient is -2 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is a polyol resin, the gradient is -8 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is a urethane resin, the gradient is -7 ° C / MPa; when the pressurized plastic material is a polyacrylate resin, the gradient is - 11 ° C / MPa; and when the pressure plastic resin is a polycarbonate resin, the gradient is -10 ° C / MPa.

[00037] Note-se que, o gradiente pode ser determinado com base na seguinte maneira. Especificamente, a temperatura de transição vítrea do material plástico pressurizado é medida por meio de calorímetro de alta pressão, C-80, fabricado pela SETARAM Instrumentation com variação da pressão aplicada, e o gradiente é determinado com base nos resultados da medição. Na medição acima, a amostra é definida em uma célula de medição de alta pressão, a célula é então purgada com dióxido de carbono, seguindo-se a aplicação de pressão para se obter a pressão predeterminada para medir a temperatura de transição vítrea da amostra. Além disso, o gradiente pode ser determinado com base na variação da temperatura de transição vítrea, quando a pressão é alterada de pressão atmosférica (0,1 MPa) a 10 MPa.[00037] Note that, the gradient can be determined based on the following way. Specifically, the glass transition temperature of the pressurized plastic material is measured by means of a high-pressure calorimeter, C-80, manufactured by SETARAM Instrumentation with variation of the applied pressure, and the gradient is determined based on the measurement results. In the above measurement, the sample is defined in a high pressure measurement cell, the cell is then purged with carbon dioxide, followed by the application of pressure to obtain the predetermined pressure to measure the glass transition temperature of the sample. In addition, the gradient can be determined based on the variation of the glass transition temperature, when the pressure is changed from atmospheric pressure (0.1 MPa) to 10 MPa.

[00038] O gradiente da alteração da temperatura de transição vítrea em relação à pressão é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência -1°C / MPa ou menos, mais de preferência -5 ° C / MPa ou menos, e mais de preferência véspera -10 ° C / MPa ou menos. Note-se que, não existe um limite inferior para o gradiente. Quando o gradiente é maior do que -1°C / MPa, a plastificação é suficiente com a aplicação de pressão sem aplicação de calor, a qual não pode fazer a massa fundida menos viscosa, e, portanto, pode ser difícil para formar partículas.[00038] The gradient of the glass transition temperature change in relation to the pressure is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably -1 ° C / MPa or less, more preferably -5 ° C / MPa or less, and most preferably the day before -10 ° C / MPa or less. Note that, there is no lower limit for the gradient. When the gradient is greater than -1 ° C / MPa, plasticization is sufficient with the application of pressure without the application of heat, which cannot make the melt less viscous, and therefore can be difficult to form particles.

[00039] O material plástico pressurizado é adequadamente selecionado de acordo com a finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem uma resina de poliéster, uma resina de vinila, uma resina de uretano, uma resina de poliamida, uma resina epóxi, colofónia, colofónia modificada, uma resina de terpeno, um resina de fenol, uma resina de hidrocarboneto alifático ou alicíclico, uma resina de petróleo aromático, parafina clorada, cera de parafina, polietileno, e polipropileno. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação.[00039] The pressurized plastic material is suitably selected according to the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include a polyester resin, a vinyl resin, a urethane resin, a polyamide resin, a epoxy resin, rosin, modified rosin, a terpene resin, a phenol resin, an aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, polyethylene, and polypropylene. These can be used alone or in combination.

[00040] A resina de poliéster é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem poliéster não modificado, poliéster não cristalino, poliéster cristalino, e uma resina de ácido polilático.[00040] The polyester resin is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include unmodified polyester, non-crystalline polyester, crystalline polyester, and a polylactic acid resin.

[00041] A resina de ácido de resina de ácido polilático é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem uma resina de ácido polilático de corpo racêmico, de forma L ou forma D, uma resina de ácido polilático de um complexo estéreo, e copolímero em bloco a base de ácido polilático.[00041] The polylactic acid resin acid resin is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include a racemic body polylactic acid resin, L-shape or D-shape, a polylactic acid resin from a stereo complex, and block copolymer based on polylactic acid.

[00042] A resina de vinila é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e exemplos destes incluem: estireno e um polímero de um produto substituído do mesmo, tal como poliestireno, poli (p-cloroestireno), e policloreto de tolueno; um copolímero a base de estireno, tais como um copolímero de estireno-p-cloroestireno, um copolímero de estireno - propileno, um copolímero de estireno - vinil tolueno, um copolímero de estireno - vinil naftaleno, um copolímero de estireno - acrilato de metila, um copolímero de estireno - acrilato de etila, um copolímero de estireno - acrilato de butila, copolímero de estireno - acrilato de octila, um copolímero de estireno - metacrilato de metila, um copolímero de estireno-metacrilato de etila, um copolímero de estireno-metacrilato de butila, um copolímero de estireno- metacrilato de α-clorometila, um copolímero de estireno - acrilonitrila, um copolímero de estireno - vinil metil cetona, um copolímero de estireno-butadieno, um copolímero de estireno-isopreno, um copolímero de estireno - acrilonitrila - indeno, um copolímero de estireno - ácido maleico, e um copolímero de estireno - éster do ácido maleico; e um polímero de um monômero (por exemplo, metacrilato de polimetila, metacrilato de polibutila, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, propionato de vinila, (met) acrilamida, éter metil vinílico, éter etil vinílico, éter de isobutil vinílico, metil vinil cetona, N-vinil pirrolidona, piridina e N-vinil butadieno), um copolímero, incluindo dois ou mais destes monômeros, ou uma mistura dos mesmos.[00042] Vinyl resin is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and examples of these include: styrene and a polymer of a product substituted therein, such as polystyrene, poly (p-chloro-styrene), and toluene polychloride; a styrene-based copolymer, such as a styrene-p-chloro-styrene copolymer, a styrene-propylene copolymer, a styrene-vinyl toluene copolymer, a styrene-naphthalene vinyl copolymer, a styrene-methyl acrylate copolymer, a styrene copolymer - ethyl acrylate, a styrene copolymer - butyl acrylate, styrene copolymer - octyl acrylate, a styrene copolymer - methyl methacrylate, an ethyl styrene methacrylate copolymer, a styrene methacrylate copolymer of butyl, an α-chloromethyl styrene-methacrylate copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-vinyl methyl ketone copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a styrene copolymer - indene, a copolymer of styrene - maleic acid, and a copolymer of styrene - ester of maleic acid; and a monomer polymer (e.g., polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl propionate, (meth) acrylamide, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl vinyl ether, methyl vinyl ether ketone, N-vinyl pyrrolidone, pyridine and N-vinyl butadiene), a copolymer, including two or more of these monomers, or a mixture thereof.

[00043] A resina de uretano é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação.[00043] Urethane resin is appropriately selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation.

[00044] Entre os exemplos do material plástico pressurizado, uma resina que tem pelo menos uma estrutura de carbonila - (C = O) - possui uma excelente afinidade para um fluido compressivo, e apresenta um elevado efeito de plastificação. Apesar do princípio específico ainda não ter sido conhecido, considera-se que a reatividade dos mesmos é alta devido ao seguinte motivo. Na estrutura carbonila, oxigênio com elevada eletronegatividade está ligado ao carbono através de n-ligação, e o elétron de n-ligação é fortemente atraída para o oxigênio, e, assim, o oxigênio é polarizado negativamente, e o carbono é polarizado positivamente. No caso onde o fluido compressivo é o dióxido de carbono, por outro lado, tal resina e o dióxido de carbono têm uma elevada afinidade conforme a estrutura de carbonila é similar à estrutura do dióxido de carbono. <Outras Matérias-primas>[00044] Among the examples of pressurized plastic material, a resin that has at least one carbonyl structure - (C = O) - has an excellent affinity for a compressive fluid, and has a high plasticizing effect. Although the specific principle has not yet been known, their reactivity is considered to be high due to the following reason. In the carbonyl structure, oxygen with high electronegativity is linked to carbon through n-bonding, and the n-bonding electron is strongly attracted to oxygen, so oxygen is negatively polarized, and carbon is positively polarized. In the case where the compressive fluid is carbon dioxide, on the other hand, such resin and carbon dioxide have a high affinity as the carbonyl structure is similar to the carbon dioxide structure. <Other Raw Materials>

[00045] No método de produção da presente forma de realização, com exceção do material plástico pressurizado acima referido, outras matérias-primas podem ser usadas em combinação dependendo das propriedades ou capacidade de processamento de partículas a serem produzidas. Assumindo que as partículas a serem produzidas nesta forma de realização são de um toner, matérias-primas, tal como um colorante, um tensoativo, um dispersante, um agente de liberação, um agente de controle de carga, e poliéster cristalino, irá ser explicado a seguir. <<Colorante>>[00045] In the production method of the present embodiment, with the exception of the pressurized plastic material mentioned above, other raw materials can be used in combination depending on the properties or processing capacity of particles to be produced. Assuming that the particles to be produced in this embodiment are from a toner, raw materials, such as a colorant, a surfactant, a dispersant, a release agent, a charge control agent, and crystalline polyester, it will be explained Next. <<Coloring>>

[00046] O colorante é adequadamente selecionado a partir de corantes e pigmentos conhecidos, dependendo da finalidade a que se destinam, sem qualquer limitação. Exemplos de pigmento incluem corante nigrosina, negro de ferro, amarelo naftol S, amarelo Hansa (10 G, 5 G, G), amarelo de cádmio, óxido de ferro amarelo, ocre amarelo, amarelo de cromo, amarelo de titânio, amarelo de poliazo, óleo amarelo, Amarelo de Hansa (GR, A, RN, R) , Pigmento Amarelo L, amarelo de Benzidina (G, GR), Amarelo Permanente (CLG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), lago tartrazina, lago amarelo quinoleína, Amarelo Anthrazano BGL, amarelo isoindolinona, colcothar, chumbo vermelho, vermelhão de chumbo, cádmio vermelho, cádmio mercúrio vermelho, vermelhão de antimônio, vermelho permanente 4R, Vermelho Para, vermelho Fiser, vermelho de para-cloro-orto-nitro anilina, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Scarlet Fast, Brilliant Carmine BS, vermelho permanente (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Vulcan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubin GX, vermelho permanente F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigmento escarlate 3B, Bordeaux 5B, Toluidina castalho-avermelhada, Bordeaux Permanente F2K, Bordeaux Helio BL, Bordeaux 10B, BON castalho-avermelhado claro, BON castalho-avermelhado Médio, lago de Eosina, lago de Rodamina B, lago de Rodamina Y, lago de Alizarina, vermelho de tioindigo B, castalho-avermelhado de tioindigo, óleo vermelho, vermelho de quinacridona, vermelho de pirazolona, vermelho de poliazo, vermelhão de cromo, laranja de benzidina, laranja de perinona, óleo laranja, azul de cobalto, azul de cerúleo, lago de alcali azul, lago de azul de pavão, lago de azul vitória, azul de ftalocianina livre de metais, azul de ftalocianina, Fast Sky blue, azul de Indantreno (RS, SP), Indigo, ultramar, azul da Prússia, azul de antraquinona, Fast Violet B, lago de violeta de metila, violeta de cobalto, violeta d luvanês, violeta de dioxano, violeta de antraquinona, verde de cromo, verde de zinco, óxido de cromo, viridian, verde esmeralda, Pigmento Verde B, Verde de naftol B, Ouro Verde, lago de ácido verde, lago de ácido Malaquita verde, verde de ftalocianina, verde de antraquinona, óxido de titânio, óxido de zinco e litopona.[00046] The colorant is appropriately selected from known dyes and pigments, depending on the purpose for which they are intended, without any limitation. Examples of pigment include nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10 G, 5 G, G), cadmium yellow, iron oxide yellow, ocher yellow, chrome yellow, titanium yellow, polyazole yellow , yellow oil, Hansa Yellow (GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine yellow (G, GR), Permanent Yellow (CLG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), tartrazine lake, yellow lake quinoline, Anthrazano BGL yellow, isoindolinone yellow, colcothar, red lead, lead vermillion, cadmium red, cadmium red mercury, antimony vermilion, permanent red 4R, Para red, Fiser red, para-chloro-ortho-nitro aniline red, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Scarlet Fast, Brilliant Carmine BS, permanent red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Vulcan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubin GX, permanent red F5R, Brilliant Carmine 6B, Scarlet pigment 3B, Bordeaux 5B, Reddish-brown toluidine, Bordeaux Permanent F2K, Bordeaux Helio BL, Bordeaux 10B, BON light reddish-brown, BON light reddish-brown, Eosina lake, Rhodamine lake B, Rodamina Y lake, Alizarina lake, unioindigo red B, uncleindigo reddish brown , red oil, quinacridone red, pyrazolone red, polyaz red, chrome vermilion, benzidine orange, perinone orange, orange oil, cobalt blue, cerulean blue, blue alkali lake, peacock blue lake, victoria blue lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, Fast Sky blue, Indantrene blue (RS, SP), Indigo, overseas, Prussian blue, anthraquinone blue, Fast Violet B, methyl violet lake , cobalt violet, luvanese violet, dioxane violet, anthraquinone violet, chromium green, zinc green, chromium oxide, viridian, emerald green, Pigment Green B, Naphthol Green B, Ouro Verde, green acid lake , lake of green Malachite acid, phthalocyanine green, see anthraquinone, titanium oxide, zinc oxide and lithopone.

[00047] Exemplos do corante incluem C.I. SOLVENT YELLOW (6,9,17,31,35,100,102,103,105), C.I. SOLVENT ORANGE (2,7,13,14,66), C. I. SOLVENT RED (5,16,17,18,19,22,23,143, 145,146,149,150,151,157,158), C.I. SOLVENT VIOLET (31,32,33,37), C.I. SOLVENT BLUE (22,63,78,83 a 86,191,194,195,104), C.I. SOLVENT GREEN (24,25), e C.I. SOLVENT BROWN (3,9) . Além disso, exemplos de um produto comercial do corante incluem: corantes Aizen SOT, tais como Amarelo-1, 3, 4, Laranja-1, 2, 3, Escarlate-1, Vermelho-1, 2, 3, Marrom-2, Azul-1,2, Violeta-1, Verde-1, 2, 3, e Preto-1, 4, 6, 8 (fabricado por Hodogaya Chemical Co., Ltd.); Corantes Sudan, como Amarelo-146, 150, Laranja-220, Vermelho-290, 380, 460, e Azul-670 (fabricado pela BASF); Amarelo de diaresina 3G, F, H2G, HG, HC, HL, Laranja de diaresina HS, G, Vermelho de diaresina GG, S, HS, A, K, H5B, Violeta de diaresina D, Azul de diaresina J, G, N, K, P, H3G, 4G, Verde de diaresina C, e Marrom de diaresina A (fabricada por Mitsubishi Chemical Industries Ltd..); Óleo de Cor Amarela 3G, GG-S, # 105, Óleo de Cor Laranja PS, PR, # 201, Óleo de Cor Escarlate- # 308, Óleo de Cor Vermelha 5B, Óleo de Cor Marrom GR, # 416, Óleo de Cor Verde BG, # 502, Óleo de Cor Azul BOS, IIN, e Óleo de Cor Preta HBB, # 803, EB, EX (fabricado pela Orient Chemical Industries, Ltd.); azul de Sumiplast -GP, OU, Vermelho de Sumiplast-FB, 3B, e amarelo de Sumiplast FL7G, GC (produzido por Sumitomo Chemical Co., Ltd.); e poliéster preto de Kayaron EX-SF300, Vermelho de Kayaset -B, e azul de Kayaset - A-2R (fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.) .[00047] Examples of the dye include CI SOLVENT YELLOW (6,9,17,31,35,100,102,103,105), CI SOLVENT ORANGE (2,7,13,14,66), CI SOLVENT RED (5,16,17,18,19 , 22,23,143, 145,146,149,150,151,157,158), CI SOLVENT VIOLET (31,32,33,37), CI SOLVENT BLUE (22,63,78,83 to 86,191,194,195,104), CI SOLVENT GREEN (24,25), and CI SOLVENT BROWN ( 3.9). In addition, examples of a commercial dye product include: Aizen SOT dyes, such as Yellow-1, 3, 4, Orange-1, 2, 3, Scarlet-1, Red-1, 2, 3, Brown-2, Blue-1,2, Violet-1, Green-1, 2, 3, and Black-1, 4, 6, 8 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.); Sudan dyes, such as Yellow-146, 150, Orange-220, Red-290, 380, 460, and Blue-670 (manufactured by BASF); Diaresin yellow 3G, F, H2G, HG, HC, HL, Diaresin orange HS, G, Diaresin red GG, S, HS, A, K, H5B, Diaresin violet D, Diaresin blue J, G, N , K, P, H3G, 4G, Diaresin Green C, and Diaresin Brown A (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries Ltd ..); Yellow Color Oil 3G, GG-S, # 105, Orange Color Oil PS, PR, # 201, Scarlet Color Oil - # 308, Red Color Oil 5B, Brown Color Oil GR, # 416, Color Oil Green BG, # 502, Blue Color Oil BOS, IIN, and Black Color Oil HBB, # 803, EB, EX (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.); Sumiplast blue -GP, OR, Sumiplast red-FB, 3B, and Sumiplast FL7G yellow, GC (produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); and black polyester from Kayaron EX-SF300, Red from Kayaset -B, and blue from Kayaset - A-2R (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

[00048] O colorante pode ser utilizado sozinho, ou em combinação.[00048] The colorant can be used alone, or in combination.

[00049] Uma quantidade do colorante é adequadamente selecionada dependendo do grau de coloração, sem qualquer limitação, mas a sua quantidade é de preferência de 1 parte, em massa, de 50 partes, em massa, relativamente a 100 partes em massa do material plástico pressurizado. <<Tensoativo>>[00049] A quantity of the dye is suitably selected depending on the degree of coloring, without any limitation, but its quantity is preferably 1 part by weight, 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the plastic material pressurized. <<Surfactant>>

[00050] No caso em que as partículas produzidas pelo método de produção da presente forma de realização é um toner, matérias-primas do toner incluem de preferência um tensoativo. O tensoativo é selecionado apropriadamente, dependendo da finalidade a que se destina, sem nenhuma limitação, desde que contenha, em um molecular do mesmo, um local de afinidade para o fluido compressivo, e um local que possui afinidade para o toner.[00050] In the case where the particles produced by the production method of the present embodiment is a toner, raw materials of the toner preferably include a surfactant. The surfactant is selected appropriately, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, as long as it contains, in a molecular of the same, an affinity place for the compressive fluid, and a place that has affinity for the toner.

[00051] No caso em que um primeiro fluido compressivo, que será explicado mais adiante, é o dióxido de carbono, exemplos do tensoativo incluem um agente fluorotensoativo, um tensoativo de silicone, ou de um composto incluindo um grupo que tem uma afinidade para o dióxido de carbono, tal como um composto tendo um grupo funcional volumoso (por exemplo, um grupo carbonila, um grupo hidrocarboneto de cadeia curta, e um grupo de óxido de propileno). Estes agentes tensoativos podem ser oligômeros ou polímeros.[00051] In the case where a first compressive fluid, which will be explained later, is carbon dioxide, examples of the surfactant include a fluorotensive agent, a silicone surfactant, or a compound including a group that has an affinity for the carbon dioxide, such as a compound having a bulky functional group (for example, a carbonyl group, a short-chain hydrocarbon group, and a propylene oxide group). These surfactants can be oligomers or polymers.

[00052] Como para o agente fluorotensoativo, um composto tendo um grupo perfluoroalquila C1-C30 é, de preferência usado. Entre eles, um agente fluorotensoativo de elevado peso molecular, é preferível, uma vez que tem excelentes propriedades de ativação de superfície, e excelente capacidade de carga e durabilidade como contida em um toner. Aqui, exemplos de unidades estruturais do agente fluorotensoativo são representados pelas seguintes fórmulas (1-1) e (1-2).

[00052] As for the fluorotensive agent, a compound having a C1-C30 perfluoroalkyl group is preferably used. Among them, a high molecular weight fluorotensive agent is preferable, since it has excellent surface activating properties, and excellent load capacity and durability as contained in a toner. Here, examples of structural units of the fluorotensive agent are represented by the following formulas (1-1) and (1-2).

[00053] Nas fórmulas (1-1) e (1-2), R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila inferior C1-C4 (por exemplo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo sec-butila, e um grupo terc-butila). Na fórmula (1-1), R2 é um grupo alquileno (por exemplo, um grupo metileno, um grupo etileno, um grupo propileno, um grupo de isopreno, um grupo 2-hidroxipropileno, um grupo butileno, e um grupo 2-hidroxibutileno) .[00053] In formulas (1-1) and (1-2), R1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group C1-C4 (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group , a butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group). In formula (1-1), R2 is an alkylene group (for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isoprene group, a 2-hydroxypropylene group, a butylene group, and a 2-hydroxybutylene group ).

[00054] Nas fórmulas (1-1) e (1-2), Rf é um grupo perfluoroalquila ou grupo perfluoroalquenila C1-C30. Entre eles, a forma de realização preferível é um agente fluorotensoativo, onde R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, R2 é um grupo metileno ou um grupo etileno, e Rf é um grupo perfluoroalquila C7-C10.[00054] In formulas (1-1) and (1-2), Rf is a perfluoroalkyl group or perfluoroalkenyl group C1-C30. Among them, the preferred embodiment is a fluorotensive agent, where R1 is a hydrogen atom or a methyl group, R2 is a methylene group or an ethylene group, and Rf is a C7-C10 perfluoroalkyl group.

[00055] Note-se que, uma pluralidade de cada unidade estrutural das fórmulas (1-1) e (1-2) são ligadas uma as outras para formar um oligômero ou polímero. Em vista de uma afinidade de partículas (um toner), um homopolímero, um copolímero em bloco ou um copolímero aleatório pode ser formado. Cada terminal de oligômeros ou de polímeros é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é um átomo de hidrogênio.[00055] Note that, a plurality of each structural unit of formulas (1-1) and (1-2) are linked together to form an oligomer or polymer. In view of a particle affinity (a toner), a homopolymer, a block copolymer or a random copolymer can be formed. Each terminal of oligomers or polymers is properly selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but it is a hydrogen atom.

[00056] O tensoativo de silicone não é particularmente limitado, desde que seja um composto que possua uma ligação de siloxano, e pode ser um composto de baixo peso molecular, ou um composto de alto peso molecular. Entre eles, é preferido um composto tendo um grupo de polidimetilsiloxano (PDMS), representado pela seguinte fórmula geral (2). Note-se que, no tensoativo de silicone pode ser um composto de homopolímero, um composto de copolímero em bloco, ou um composto de copolímero aleatório, em virtude de uma afinidade para um toner.

[00056] The silicone surfactant is not particularly limited, as long as it is a compound that has a siloxane bond, and can be a low molecular weight compound, or a high molecular weight compound. Among them, a compound having a polydimethylsiloxane (PDMS) group, represented by the following general formula (2), is preferred. Note that in the silicone surfactant it can be a homopolymer compound, a block copolymer compound, or a random copolymer compound, due to an affinity for a toner.

[00057] Na fórmula geral (2), R1’’ é um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila inferior C1-C4; n representa um número de repetição; e R2’’ é um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, ou um grupo alquila C1-C10.[00057] In the general formula (2), R1 '' is a hydrogen atom, or a lower alkyl group C1-C4; n represents a repetition number; and R2 'is a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a C1-C10 alkyl group.

[00058] O composto que contém o grupo carbonila é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem poliéster alifático, poliacrilato, e uma resina de ácido acrílico.[00058] The compound containing the carbonyl group is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include aliphatic polyester, polyacrylate, and an acrylic acid resin.

[00059] O composto contendo PEG é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem um poliacrilato contendo grupos de PEG, e de resina de polietileno glicol.[00059] The compound containing PEG is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include a polyacrylate containing PEG groups, and polyethylene glycol resin.

[00060] Estes agentes tensoativos podem ser obtidos através da polimerização de um monômero de vinila (por exemplo, um monômero de vinila contendo grupo de Rf, um monômero de vinila contendo um grupo de PDMS, um monômero de vinila contendo um grupo de PEG) ou por meio de copolimerização de qualquer destes monômeros de vinila com outro monômero de vinila. Exemplos do monômero de vinila incluem um monômero de estireno, um monômero de acrilato, e um monômero de metacrilato. Estes monômeros de vinila são comercialmente disponíveis, e o monômero de vinila é adequadamente selecionado a partir destes produtos comerciais dependendo do propósito. Além disso, como tensoativo, um composto em que o grupo de ArF, grupo de PDMS, ou grupo de PEG forma uma cadeia principal de um oligômeros ou polímeros, e um grupo COOH, um grupo OH, um grupo amino, ou esqueleto de pirrolidona é introduzido uma cadeia lateral dos mesmos, pode ser utilizado.[00060] These surfactants can be obtained by polymerizing a vinyl monomer (for example, a vinyl monomer containing an Rf group, a vinyl monomer containing a PDMS group, a vinyl monomer containing a PEG group) or by copolymerizing any of these vinyl monomers with another vinyl monomer. Examples of the vinyl monomer include a styrene monomer, an acrylate monomer, and a methacrylate monomer. These vinyl monomers are commercially available, and the vinyl monomer is appropriately selected from these commercial products depending on the purpose. In addition, as a surfactant, a compound in which the ArF group, PDMS group, or PEG group forms a backbone of an oligomer or polymer, and a COOH group, an OH group, an amino group, or a pyrrolidone backbone a side chain is introduced, can be used.

[00061] O tensoativo contendo grupo de flúor é sintetizado por polimerização de um monômero de vinila a base de flúor no seio de um solvente a base de flúor, tais como HCFC225. Além disso, a fim de reduzir a carga ambiental, o tensoativo contendo um grupo de flúor pode ser sintetizado por polimerização de um monômero de vinila a base de flúor, utilizando dióxido de carbono supercrítico como solvente, em vez de HCFC225. Note-se que, uma variedade de matérias-primas que possuem uma estrutura semelhante a um composto tendo um grupo de perfluoroalquila estão disponíveis comercialmente (ver o catálogo de AZmax Corporation) , e vários agentes tensoativos podem ser obtidos usando estes produtos comerciais. Especificamente, um método descrito em "Handbook of fluororesin" (editado por TakaomiSatokawa, publicada por Nikkan Kogyo Shimbun Ltd.), pp. 730-732, pode ser usado.[00061] The surfactant containing fluorine group is synthesized by polymerization of a fluorine-based vinyl monomer in a fluorine-based solvent, such as HCFC225. In addition, in order to reduce the environmental burden, the surfactant containing a fluorine group can be synthesized by polymerizing a fluorine-based vinyl monomer, using supercritical carbon dioxide as a solvent, instead of HCFC225. Note that a variety of raw materials that have a compound-like structure having a perfluoroalkyl group are commercially available (see the AZmax Corporation catalog), and various surfactants can be obtained using these commercial products. Specifically, a method described in "Handbook of fluororesin" (edited by TakaomiSatokawa, published by Nikkan Kogyo Shimbun Ltd.), pp. 730-732, can be used.

[00062] Além disso, o tensoativo de silicone pode ser obtido através da polimerização de um monômero de vinila polimerizável, que é uma matéria-prima de tensoativo. Neste caso, um fluido supercrítico (de preferência dióxido de carbono supercrítico) pode ser utilizado como um solvente. Além disso, vários compostos, cada um tendo a estrutura semelhante à de polidimetilsiloxano são comercialmente disponíveis (por exemplo, ver o catálogo de AZmax Corporation), e o tensoativo de silicone pode ser obtido através de qualquer um desses produtos comerciais. Especialmente, um composto contendo silício (nome do produto: MONASIL-APC, produzidos por Croda Japan KK) apresenta excelentes propriedades para a formação de partículas.[00062] In addition, the silicone surfactant can be obtained through the polymerization of a polymerizable vinyl monomer, which is a raw material for surfactant. In this case, a supercritical fluid (preferably supercritical carbon dioxide) can be used as a solvent. In addition, several compounds, each having a structure similar to that of polydimethylsiloxane are commercially available (for example, see the AZmax Corporation catalog), and the silicone surfactant can be obtained through any of these commercial products. Especially, a compound containing silicon (product name: MONASIL-APC, produced by Croda Japan KK) has excellent properties for the formation of particles.

[00063] Uma quantidade de tensoativo presente nas matérias-primas do toner é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 0,01 % em massa a 30 % em massa, mais de preferência de 0,1 % em massa a 20 % em massa. <<Dispersante>>[00063] An amount of surfactant present in the toner raw materials is appropriately selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 0.01% by weight to 30% by weight, more preferably 0.1% by mass to 20% by mass. <<Dispersant>>

[00064] O dispersante é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os seus exemplos incluem partículas orgânicas e partículas inorgânicas. Entre elas, são preferidas partículas inorgânicas modificadas com acrila, partículas inorgânicas modificadas com silicone, partículas inorgânicas modificadas com flúor, partículas orgânicas contendo flúor, e partículas orgânicas de silicone. Particularmente preferidas são partículas inorgânicas com acrila. O dispersante é de preferência selecionado dentre aqueles dissolvidos no fluido compressivo.[00064] The dispersant is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and its examples include organic particles and inorganic particles. Among them, acrylic-modified inorganic particles, silicone-modified inorganic particles, fluorine-modified inorganic particles, organic particles containing fluorine, and organic silicone particles are preferred. Particularly preferred are inorganic particles with acryl. The dispersant is preferably selected from those dissolved in the compressive fluid.

[00065] Exemplos de partículas orgânicas incluem um produto modificado com silicone de partículas acrílicas que são insolúveis no fluido supercrítico, e um produto modificado com flúor de partículas acrílicas que são insolúveis no fluido supercrítico.[00065] Examples of organic particles include a silicone modified product of acrylic particles that are insoluble in the supercritical fluid, and a fluorine modified product of acrylic particles that are insoluble in the supercritical fluid.

[00066] Exemplos de partículas inorgânicas incluem: fosfato de metal polivalente, tal como o fosfato de cálcio, fosfato de magnésio, fosfato de alumínio, e fosfato de zinco; carbonato, como o carbonato de cálcio, e carbonato de magnésio; sal inorgânico, tal como metassilicato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de bário; e óxido inorgânico, tal como hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, sílica, óxido de titânio, bentonita, e alumina. Entre eles, é preferível sílica.[00066] Examples of inorganic particles include: polyvalent metal phosphate, such as calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, and zinc phosphate; carbonate, such as calcium carbonate, and magnesium carbonate; inorganic salt, such as calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate; and inorganic oxide, such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, silica, titanium oxide, bentonite, and alumina. Among them, silica is preferable.

[00067] Exemplos de partículas inorgânicas modificadas com acrila incluem partículas inorgânicas em que um grupo OH residual presente sobre uma superfície de cada partícula inorgânica é modificado com um agente de acoplamento de silano contendo um átomo de flúor. A fórmula de reação seguinte ilustra um exemplo de sílica, que está sujeito a superfície utilizando 3-(trimetoxisil)

[00067] Examples of inorganic particles modified with acryl include inorganic particles in which a residual OH group present on a surface of each inorganic particle is modified with a silane coupling agent containing a fluorine atom. The following reaction formula illustrates an example of silica, which is subjected to the surface using 3- (trimethoxysil)

[00068] A sílica modificada com acrila obtida pelo método descrito acima tem uma elevada afinidade para o dióxido de carbono supercrítico com a sua porção de Si, e uma elevada afinidade para um toner com a sua porção de acrilato. Note-se que, a sílica pode ser submetida a uma modificação da superfície em outros métodos, sem o uso da fórmula de reação acima, desde que o objetivo seja o mesmo. Os exemplos específicos do agente de acoplamento de silano contendo um átomo de flúor estão listados abaixo: (4-1) CF3 (CH2)2SiCl3 (4-2) CF3 (CF2)5SiCl3 (4-3) CF3 (CF2)5 (CH2)2SiCl3 (4-4) CF3 (CF2)7 (CH2)2SiCl3 (4-5) CF3 (CF2) 7CH2CH2Si (OCH3)3 (4-6) CF3 (CF2)7 (CH2)2Si (CH3) Cl2 (4-7) CF3 (CH2)2Si (OCH3)3 (4-8) CF3 (CH2)2Si (CH3) (OCH3)2 (4-9) CF3 (CF2)3 (CH2)2Si (OCH3)3 (4-10) CF3 (CF2)5CONH (CH2)2Si (OC2H5)3 (4-11) CF3 (CF2)4COO (CH2)2Si (OCH3)3 (4-12) CF3 (CF2)7 (CH2)2Si (OCH3)3 (4-13) CF3 (CF2)7 (CH2)2Si (CH3) (OCH3)2 (4-14) CF3 (CF2)7SO2NH (CH2)3Si (OC^h (4-15) CF3 (CF2)8 (CH2)2Si (OCH3)3[00068] The acrylic modified silica obtained by the method described above has a high affinity for supercritical carbon dioxide with its Si portion, and a high affinity for a toner with its acrylate portion. Note that the silica can be subjected to a surface modification in other methods, without using the above reaction formula, provided that the objective is the same. Specific examples of the silane coupling agent containing a fluorine atom are listed below: (4-1) CF3 (CH2) 2SiCl3 (4-2) CF3 (CF2) 5SiCl3 (4-3) CF3 (CF2) 5 (CH2 ) 2SiCl3 (4-4) CF3 (CF2) 7 (CH2) 2SiCl3 (4-5) CF3 (CF2) 7CH2CH2Si (OCH3) 3 (4-6) CF3 (CF2) 7 (CH2) 2Si (CH3) Cl2 (4 -7) CF3 (CH2) 2Si (OCH3) 3 (4-8) CF3 (CH2) 2Si (CH3) (OCH3) 2 (4-9) CF3 (CF2) 3 (CH2) 2Si (OCH3) 3 (4- 10) CF3 (CF2) 5CONH (CH2) 2Si (OC2H5) 3 (4-11) CF3 (CF2) 4COO (CH2) 2Si (OCH3) 3 (4-12) CF3 (CF2) 7 (CH2) 2Si (OCH3) 3 (4-13) CF3 (CF2) 7 (CH2) 2Si (CH3) (OCH3) 2 (4-14) CF3 (CF2) 7SO2NH (CH2) 3Si (OC ^ h (4-15) CF3 (CF2) 8 (CH2) 2 Si (OCH3) 3

[00069] Uma quantidade do agente de dispersão nas matérias-primas de um toner é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 0,1 % em massa a 30 % em massa, mais de preferência de 0,2 % em massa a 20 % em massa. Além disso, o dispersante de preferência é utilizado sozinho, mas pode ser utilizado em combinação com um outro tensoativo em vista do controle do tamanho das partículas de toner, ou propriedades de carga de um toner. <<Agente de liberação>>[00069] A quantity of the dispersing agent in the raw materials of a toner is appropriately selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably from 0.2% by mass to 20% by mass. In addition, the dispersant is preferably used alone, but it can be used in combination with another surfactant in order to control the size of the toner particles, or charge properties of a toner. << Release Agent >>

[00070] O agente de liberação é adequadamente selecionado a partir de agentes de liberação conhecidos, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e os exemplos preferidos do mesmo incluem cera.[00070] The release agent is suitably selected from known release agents, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and preferred examples thereof include wax.

[00071] Exemplos da cera incluem cera de baixo peso molecular de poliolefina, cera de hidrocarbonetos sintetizados, cera natural, cera de petróleo, ácidos graxos superiores e sal de metal, amida de ácido graxo superior, e uma variedade de cera modificada. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação.[00071] Examples of the wax include low molecular weight polyolefin wax, synthesized hydrocarbon wax, natural wax, petroleum wax, higher fatty acids and metal salt, higher fatty acid amide, and a variety of modified wax. These can be used alone or in combination.

[00072] Exemplos de cera de poliolefina de baixo peso molecular incluem a cera de polietileno de baixo peso molecular e a cera de polipropileno de baixo peso molecular. Exemplos de cera de hidrocarbonetos sintetizados incluem cera de Fischer-Tropsch. Exemplos de cera natural incluem a cera de abelha, cera de Carnaúba, cera de candelila, cera de arroz e ceras montana. Exemplos de cera de petróleo incluem a cera de parafina e ceras microcristalinas. Exemplos do ácido graxo elevado incluem ácido esteárico, ácido palmítico, e ácido mirístico.[00072] Examples of low molecular weight polyolefin wax include low molecular weight polyethylene wax and low molecular weight polypropylene wax. Examples of synthesized hydrocarbon wax include Fischer-Tropsch wax. Examples of natural wax include beeswax, carnauba wax, candelilla wax, rice wax and montana waxes. Examples of petroleum wax include paraffin wax and microcrystalline waxes. Examples of elevated fatty acid include stearic acid, palmitic acid, and myristic acid.

[00073] Um ponto de fusão do agente de liberação é selecionado apropriadamente, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 40 ° C a 160 ° C, mais de preferência de 50 ° C a 120 ° C, e ainda mais de preferência de 60 ° C a 90 ° C. Quando o ponto de fusão do agente de liberação é menor do que 40 ° C, a cera pode afetar adversamente a estabilidade de armazenamento resistente ao calor de um toner. Quando o ponto de fusão do agente de liberação é mais elevada do que 160 ° C, é provável que o deslocamento a frio possa ocorrer durante um processo de fixação de baixa temperatura, e uma folha de papel pode se enrolar em torno do dispositivo de fixação. Note que, o deslocamento a frio é um fenômeno em que parte da imagem de toner é removida por força eletrostática em um sistema de fixação térmica, conforme o toner não é suficientemente fundido a uma interface com uma folha. Ele também é chamado como deslocamento a baixa temperatura.[00073] A melting point of the release agent is selected appropriately, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 40 ° C to 160 ° C, more preferably from 50 ° C to 120 ° C, and even more preferably from 60 ° C to 90 ° C. When the melting point of the release agent is less than 40 ° C, the wax can adversely affect the heat-resistant storage stability of a toner. When the melting point of the release agent is higher than 160 ° C, cold displacement is likely to occur during a low temperature fixation process, and a sheet of paper can wrap around the fixture. . Note that cold displacement is a phenomenon in which part of the toner image is removed by electrostatic force in a thermal fixation system, as the toner is not sufficiently fused to an interface with a sheet. It is also called as low-temperature displacement.

[00074] Uma quantidade do agente de liberação é selecionada apropriadamente, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 1 parte em massa a 20 partes em massa, mais de preferência de 3 partes em massa a 15 partes em massa, relativa a 100 partes em massa do material plástico pressurizado. Quando a quantidade do agente de liberação é menor do que 1 parte em massa, o efeito do agente de liberação não pode ser exibido suficiente. Quando a sua quantidade for maior do que 20 partes em massa, estabilidade de armazenamento resistente ao calor de um toner pode ser prejudicada. <<Agente de controle de carga>>[00074] An amount of the release agent is selected appropriately, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 1 part by mass to 20 parts by mass, more preferably from 3 parts by mass to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressurized plastic material. When the amount of the release agent is less than 1 part by mass, the effect of the release agent cannot be displayed sufficiently. When its quantity is greater than 20 parts by mass, the heat-resistant storage stability of a toner can be impaired. << Cargo control agent >>

[00075] O agente de controle de carga é adequadamente selecionado a partir de agentes de carga conhecidos, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação de controle, mas é de preferência um material incolor ou de um material tendo uma cor próxima do branco, porque um material colorido pode afetar adversamente a tonalidade da cor pretendida de um toner. Exemplos do agente de controle de carga incluem corante de nigrosina, corante de trifenilmetano, corante de complexo de metal contendo cromo, pigmento de quelato de ácido molíbdico, corante de rodamina, alcóxi amina, sal de amônio quaternário (incluindo sal de amônio quaternário modificado por flúor), alquilamida, fósforo ou composto dos mesmos, tungstênio ou compostos dos mesmos, tensoativo contendo flúor, sal de metal de ácido salicílico, e sal de metal de um derivado de ácido salicílico. Entre eles, são preferidos o sal de metal de ácido salicílico e sal de metal de um derivado de ácido salicílico. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação. O metal usado para o sal de metal é selecionado apropriadamente, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, e exemplos dos mesmos incluem o alumínio, zinco, titânio, estrôncio, boro, silício, níquel, ferro, cromo e zircônio.[00075] The charge control agent is suitably selected from known charge agents, depending on the purpose for which it is intended, without any control limitation, but is preferably a colorless material or a material having a color close to white, because a colored material can adversely affect the shade of the desired color of a toner. Examples of the charge control agent include nigrosine dye, triphenylmethane dye, metal complex dye containing chromium, molybdic acid chelate pigment, rhodamine dye, alkoxy amine, quaternary ammonium salt (including quaternary ammonium salt modified by fluorine), alkylamide, phosphorus or compound thereof, tungsten or compounds thereof, fluorine-containing surfactant, salicylic acid metal salt, and metal salt of a salicylic acid derivative. Among them, metal salt of salicylic acid and metal salt of a derivative of salicylic acid are preferred. These can be used alone or in combination. The metal used for the metal salt is selected appropriately, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, and examples thereof include aluminum, zinc, titanium, strontium, boron, silicon, nickel, iron, chromium and zirconium.

[00076] Exemplos de um produto comercial do agente de controle de carga incluem: sal de amônio quaternário BONTRON P-51, complexo de metal de ácido oxinaftóico E-82, complexo de metal de ácido salicílico E-84, condensado fenólico E-89 (fabricado por Orient Chemical Industries, Ltd.); complexos de molibdênio de sal de amônio quaternário TP-302 e TP-415 e complexo de metal de ácido salicílico TN-105 (fabricado por Hodogaya Chemical Co., Ltd.); carga de cópia de sal de amônio quaternário PSY VP2038, cópia azul de derivados de trifenilmetano PR, carga de cópia de sal de amônio quaternário NEG VP2036, carga de cópia NX VP434 (fabricado pela Hochst); ERS-901, complexo de boro LR-147 (fabricado pelo Japão Carlit Co., Ltd.); Quinacridona; pigmento azo; e um composto de alto peso molecular que têm um grupo ácido sulfônico, grupo carboxila, ou um grupo de sal de amônio quaternário.[00076] Examples of a commercial product of the charge control agent include: BONTRON P-51 quaternary ammonium salt, E-82 oxynaptoic acid metal complex, E-84 salicylic acid metal complex, E-89 phenolic condensate (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.); molybdenum complexes of quaternary ammonium salt TP-302 and TP-415 and metal complex of salicylic acid TN-105 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.); copy load of quaternary ammonium salt PSY VP2038, blue copy of triphenylmethane derivatives PR, copy load of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy load NX VP434 (manufactured by Hochst); ERS-901, boron complex LR-147 (manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.); Quinacridone; azo pigment; and a high molecular weight compound that has a sulfonic acid group, carboxyl group, or a quaternary ammonium salt group.

[00077] Uma quantidade do agente de controle de carga é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 0,5 partes em massa a 5 partes em massa, mais de preferência, de 1 parte, em massa, a 3 partes em massa, relativamente a 100 partes em massa do material plástico pressurizado. Quando a sua quantidade é menor do que 0,5 partes em massa, as propriedades de carga de toner podem ser prejudicadas. Quando a sua quantidade é maior do que 5 partes em massa, o custo de um toner fica excessivamente aumentado, diminuindo o efeito do agente de controle de carga utilizado principalmente. Assim, uma força eletrostática entre o toner e um rolo de revelação aumenta, o que pode causar baixa fluidez de um revelador, ou baixa densidade da imagem. <<Poliéster Cristalino>>[00077] A quantity of the charge control agent is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 0.5 parts by weight to 5 parts by weight, more preferably from 1 part by mass to 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the pressurized plastic material. When its quantity is less than 0.5 parts by mass, the toner loading properties may be impaired. When its quantity is greater than 5 parts by mass, the cost of a toner is excessively increased, decreasing the effect of the load control agent used mainly. Thus, an electrostatic force between the toner and a development roller increases, which can cause low developer fluidity, or low image density. << Crystalline Polyester >>

[00078] O poliéster cristalino é adequadamente selecionado a partir dos conhecidos na técnica, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência poliéster cristalino tendo um peso molecular forte e um baixo peso molecular, em vista de excelente capacidade de fixação da temperatura baixa de um toner resultante. Mais preferido é o poliéster cristalino com um pico no intervalo de 3,5 a 4,0 em uma curva de distribuição de peso molecular M de um componente solúvel em o- diclorobenzeno como medido por GPC, em que uma largura de pico é de 1,5 ou menos, e um eixo geométrico horizontal é o log (M) e um eixo geométrico vertical é a %, em massa, tendo um peso molecular ponderal (Mw) de 1000 a 30.000, um peso molecular médio numérico (Mn) de 500 a 6.000, e Mw / Mn de 2 a 8. Um ponto de fusão e temperatura de F1/2 do poliéster cristalino são apropriadamente selecionados dependendo da finalidade a que se destinam, sem qualquer limitação, mas são de preferência baixos, enquanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor não é prejudicada. A temperatura de pico endotérmico DSC da mesma é mais de preferência de 50 ° C a 150 ° C. A temperatura de F1/2 é medida como se segue. Uma amostra com um volume de 1 cm2 é fundida e deixada fluir através de um testador defluxo elevado CFT-500 (fabricado por Shimadzu Corporation) sob as seguintes condições: diâmetro do molde 1 mm; pressão aplicada: 10 kg / cm2; e taxa de aquecimento: 3 ° C / min. Em seguida, a temperatura, na qual a metade da quantidade da amostra que fluiu a partir do tempo de partida do fluxo para o tempo de escoamento terminando é considerado ter escoado, é definida como a temperatura F1/2 da amostra. Quando a temperatura de fusão e a temperatura F1/2 são menores do que 50 ° C, a estabilidade de armazenamento resistente ao calor pode ser degradada, e o bloqueio pode ocorrer facilmente, mesmo na temperatura interna do dispositivo de revelação. Quando a temperatura de fusão e a temperatura F1/2 são mais elevadas do que 150 ° C, suficiente capacidade de fixação a baixa temperatura não pode ser obtida por que a temperatura mínima de fixação se torna elevada.[00078] Crystalline polyester is suitably selected from those known in the art, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably crystalline polyester having a strong molecular weight and a low molecular weight, in view of excellent capacity fixing the low temperature of a resulting toner. Most preferred is crystalline polyester with a peak in the range of 3.5 to 4.0 on a molecular weight distribution curve M of a component soluble in o-dichlorobenzene as measured by GPC, where a peak width is 1 , 5 or less, and a horizontal geometric axis is the log (M) and a vertical geometric axis is the mass%, having a weight molecular weight (Mw) of 1000 to 30,000, a numerical average molecular weight (Mn) of 500 to 6,000, and Mw / Mn from 2 to 8. A melting point and temperature of F1 / 2 of the crystalline polyester are appropriately selected depending on the purpose for which they are intended, without any limitation, but are preferably low, while stability heat-resistant storage is not impaired. The peak DSC endothermic temperature therefrom is more preferably from 50 ° C to 150 ° C. The temperature of F1 / 2 is measured as follows. A sample with a volume of 1 cm2 is melted and allowed to flow through a CFT-500 high flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation) under the following conditions: 1 mm mold diameter; applied pressure: 10 kg / cm2; and heating rate: 3 ° C / min. Then, the temperature, at which half the amount of the sample that flowed from the flow start time to the end flow time is considered to have drained, is defined as the sample temperature F1 / 2. When the melting temperature and the F1 / 2 temperature are less than 50 ° C, heat-resistant storage stability can be degraded, and blocking can easily occur, even at the internal temperature of the developing device. When the melting temperature and the F1 / 2 temperature are higher than 150 ° C, sufficient low temperature clamping capacity cannot be achieved because the minimum clamping temperature becomes high.

[00079] Um índice de acidez do poliéster cristalino é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência 5 mg de KOH / g ou superior, tendo em vista uma afinidade entre o papel e a resina, e uma capacidade de fixação de baixa temperatura de um toner resultante, e mais de preferência 10 mg de KOH / g ou superior. Além disso, um valor de acidez do poliéster cristalino é de preferência 45 mg de KOH / g ou menos, tendo em vista a resistência de offset a quente de um toner. Um valor de hidroxila do poliéster cristalino é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 0 mg de KOH / g a 50 mg de KOH / g, tendo em vista a capacidade de fixação de baixa temperatura e propriedades de carga de um toner resultante, e mais de preferência de 5 mg de KOH / g a 50 mg de KOH / g.[00079] An acidity index of the crystalline polyester is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but it is preferably 5 mg KOH / g or higher, in view of an affinity between the paper and the resin , and a low temperature holding capacity of a resulting toner, and more preferably 10 mg KOH / g or greater. In addition, an acidity value of the crystalline polyester is preferably 45 mg KOH / g or less, in view of the hot offset strength of a toner. A hydroxyl value of the crystalline polyester is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably 0 mg KOH / g to 50 mg KOH / g, in view of the low fixing capacity temperature and charging properties of a resulting toner, and more preferably 5 mg KOH / g to 50 mg KOH / g.

[00080] Uma quantidade do poliéster cristalino é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência 0 partes em massa a 900 partes em massa, mais de preferência de 0,5 partes por massa a 500 partes em massa, e ainda mais de preferência de 1 parte em massa a 100 partes em massa, relativas a 100 partes em massa do material plástico pressurizado. Quando a quantidade do mesmo é menor do que 1 parte, em massa, uma capacidade de fixação de baixa temperatura do toner não pode ser alcançada. Quando a sua quantidade é maior do que 900 partes em massa, a resistência de offset a quente de um toner pode ser prejudicada. <<Outros componentes»[00080] An amount of the crystalline polyester is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably 0 parts by weight to 900 parts by weight, more preferably from 0.5 parts by weight to 500 parts by weight, and even more preferably from 1 part by weight to 100 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the pressurized plastic material. When the amount of the same is less than 1 part, by mass, a low temperature fixing capacity of the toner cannot be achieved. When its quantity is greater than 900 parts by mass, the hot offset strength of a toner can be impaired. << Other components »

[00081] Outros componentes utilizáveis em combinação com o material plástico pressurizado incluem um agente de melhoramento de fluxo, e um agente de limpeza melhorado. O agente de melhoramento de fluxo é um agente que melhora as propriedades hidrofóbicas de um toner através de um tratamento de superfície com o agente, e é capaz de prevenir a degradação da capacidade de escoamento ou propriedades de carregamento do toner, mesmo em ambientes de umidade elevada. Exemplos do agente de melhoramento de fluxo incluem um agente de acoplamento de silano, um agente de sililação, um agente de acoplamento de silano tem um grupo alquila fluorado, um agente de acoplamento de organotitanato, um agente de acoplamento a base de alumínio, óleo de silicone, e óleo de silicone modificado.[00081] Other components usable in combination with the pressurized plastic material include a flow-improving agent, and an improved cleaning agent. The flow enhancing agent is an agent that improves the hydrophobic properties of a toner through a surface treatment with the agent, and is able to prevent degradation of the flowability or loading properties of the toner, even in humid environments. elevated. Examples of the flow enhancing agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a silane coupling agent has a fluorinated alkyl group, an organotitanate coupling agent, an aluminum based coupling agent, silicone, and modified silicone oil.

[00082] O agente de melhoramento de limpeza é um agente adicionado ao material de toner para remover o revelador permanecido sobre um fotocondutor ou meio de transferência primária (por exemplo, a correia de transferência intermediária) após a transferência. Exemplos do agente de melhoramento de limpeza incluem: ácido graxo (por exemplo, ácido esteárico), sal de metal, tais como estearato de zinco, e estearato de cálcio; e partículas de polímero preparadas por polimerização em emulsão isenta de sabão, tal como partículas de metacrilato de polimetila e partículas de poliestireno. Como as partículas de polímero, são preferidas partículas de polímero tendo uma distribuição de tamanho de partícula relativamente estreita, e mais preferida são partículas de polímero tendo o volume do diâmetro médio das partículas de 0,01 μm a 1 μm. <<Fluido compressivo»[00082] The cleaning enhancement agent is an agent added to the toner material to remove the developer remaining on a photoconductor or primary transfer medium (for example, the intermediate transfer belt) after transfer. Examples of the cleaning enhancing agent include: fatty acid (e.g., stearic acid), metal salt, such as zinc stearate, and calcium stearate; and polymer particles prepared by polymerization in soap-free emulsion, such as polymethyl methacrylate particles and polystyrene particles. As the polymer particles, polymer particles having a relatively narrow particle size distribution are preferred, and more preferred are polymer particles having the average particle diameter volume of 0.01 μm to 1 μm. << Compressive fluid »

[00083] Em seguida, o fluido compressivo para utilização no método de produção da presente forma de realização será explicado com referência às FIGS. 2 e 3. A FIG. 2 é um diagrama de fases que ilustra um estado de uma substância, dependendo da temperatura e pressão. A FIG. 3 é um diagrama de fases, que define um fluido compressivo. O fluido tem as características de compressão que é rápido na transferência de massa e transferência de calor, é baixo em viscosidade, e pode continuamente mudar grandemente a densidade, a constante dielétrica, o parâmetro de solubilidade, o volume livre e similares, alterando a temperatura e a pressão. Uma vez que o fluido compressivo tem uma tensão superficial muito pequena em comparação com as dos solventes orgânicos, o fluido compressivo pode seguir uma ondulação em minuto (superfície), para umedecer a superfície do fluido compressivo. Além disso, o fluido compressivo pode ser facilmente separado a partir de um produto, tal como um toner, retornando a pressão para a pressão normal e, portanto, o fluido compressivo pode ser reciclado. Por conseguinte, o método de produção da presente forma de realização pode reduzir a carga ambiental, devido à produção, em comparação com a produção utilizando água ou um solvente orgânico.[00083] Next, the compressive fluid for use in the production method of the present embodiment will be explained with reference to FIGS. 2 and 3. FIG. 2 is a phase diagram that illustrates a state of a substance, depending on the temperature and pressure. FIG. 3 is a phase diagram, which defines a compressive fluid. The fluid has the characteristics of compression that is fast in mass transfer and heat transfer, is low in viscosity, and can continuously change greatly the density, the dielectric constant, the solubility parameter, the free volume and the like, changing the temperature and the pressure. Since the compressive fluid has a very small surface tension compared to organic solvents, the compressive fluid can follow a ripple in minutes (surface), to moisten the compressive fluid surface. In addition, the compressive fluid can be easily separated from a product, such as toner, returning the pressure to normal pressure, and therefore the compressive fluid can be recycled. Therefore, the production method of the present embodiment can reduce the environmental burden, due to production, compared to production using water or an organic solvent.

[00084] Na presente forma de realização, o "fluido compressivo" se refere a uma substância presente em qualquer uma das regiões (1), (2) e (3) da FIG. 3, no diagrama de fases da FIG. 2. Em tais regiões, a substância é conhecida por ter densidade extremamente elevada e mostram comportamentos diferentes daqueles mostrados na temperatura normal e pressão normal. Note-se que, a substância presente na região (1) é um fluido supercrítico. O fluido supercrítico é um líquido que existe na forma de um fluido de alta densidade não condensável a uma temperatura e uma pressão maior do que dos pontos críticos correspondentes, que são pontos limitantes em que um gás e um líquido podem coexistir. Além disso, o fluido supercrítico não se condensa mesmo quando comprimido, e existe a temperatura crítica ou superior e pressão crítica ou superior. Além disso, o produto presente na região (2) é um líquido, mas na presente forma de realização, é um gás liquefeito obtido através da compressão de uma substância existente na forma de gás a uma temperatura normal (25°C) e pressão normal (1 atm). Além disso, o produto presente na região (3) é um gás, mas na presente invenção, é um gás de alta pressão, cuja pressão é 1/2 Pc ou superior.[00084] In the present embodiment, the "compressive fluid" refers to a substance present in any of the regions (1), (2) and (3) of FIG. 3, in the phase diagram of FIG. 2. In such regions, the substance is known to have extremely high density and show different behaviors than those shown at normal temperature and normal pressure. Note that the substance present in region (1) is a supercritical fluid. Supercritical fluid is a liquid that exists in the form of a high-density, non-condensing fluid at a temperature and pressure greater than the corresponding critical points, which are limiting points at which a gas and a liquid can coexist. In addition, the supercritical fluid does not condense even when compressed, and there is a critical or higher temperature and critical pressure or higher. In addition, the product present in the region (2) is a liquid, but in the present embodiment, it is a liquefied gas obtained by compressing an existing substance in the form of a gas at normal temperature (25 ° C) and normal pressure (1 atm). In addition, the product present in region (3) is a gas, but in the present invention, it is a high pressure gas, whose pressure is 1/2 Pc or higher.

[00085] Na presente forma de realização, os exemplos da substância utilizável como o fluido compressivo incluem o monóxido de carbono, dióxido de carbono, monóxido de nitrogênio, nitrogênio, ar, oxigênio, argônio, hélio, neon, cripton, metano, etano, propano, 2,3-dimetil butano, etileno, amônia, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, e clorotrifluorometano. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação.[00085] In the present embodiment, examples of the substance usable as the compressive fluid include carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen monoxide, nitrogen, air, oxygen, argon, helium, neon, krypton, methane, ethane, propane, 2,3-dimethyl butane, ethylene, ammonia, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, and chlorotrifluoromethane. These can be used alone or in combination.

[00086] No método de produção da presente forma de realização, um fluido compressivo para fusão do material plástico pressurizado (que pode também ser referido como um primeiro fluido compressivo, a seguir) é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de dióxido de carbono, uma vez que pode facilmente formar um estado supercrítico, é não inflamável e tem elevada segurança, que tem afinidade excelente para uma estrutura de carbonila, e em que contribui para produzir um toner com uma superfície hidrofóbica na produção de toner. Note-se que, o dióxido de carbono tem uma excelente afinidade com uma estrutura de carbonila.[00086] In the production method of the present embodiment, a compressive fluid for melting the pressurized plastic material (which can also be referred to as a first compressive fluid, below) is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably carbon dioxide, as it can easily form a supercritical state, is non-flammable and has high security, has excellent affinity for a carbonyl structure, and contributes to producing a toner with a hydrophobic surface in toner production. Note that, carbon dioxide has an excellent affinity for a carbonyl structure.

[00087] No método de produção da presente forma de realização, com exceção do primeiro fluido compressivo, um segundo fluido compressivo pode também ser utilizada. O segundo fluido compressivo é fornecido à uma massa fundida, quando a massa fundida é jateada.[00087] In the production method of the present embodiment, with the exception of the first compressive fluid, a second compressive fluid can also be used. The second compressive fluid is supplied to a melt when the melt is blasted.

[00088] O segundo fluido compressivo não é particularmente limitado, e os seus exemplos incluem substâncias e numeradas acima, como o fluido compressivo acima referida. Tal como para o segundo fluido compressivo, de preferência utilizado é um fluido compressivo contendo nitrogênio que é uma substância, tal como o oxigênio e nitrogênio, com a temperatura máxima de inversão de 800 K ou inferior. Aqui, "contendo nitrogênio" significa moléculas contendo nitrogênio, e pode dizer que o ar é também "contendo nitrogênio". O nitrogênio tem a temperatura de inversão máxima de 620 K, e tem a baixa temperatura de inversão máxima em comparação com a de uma substância, tal como o dióxido de carbono (temperatura máxima de inversão: 1.500 K). Portanto, a redução em temperatura devido ao efeito Joule-Thomson, quando a pressão de nitrogênio é reduzida é pequena em comparação com o caso em que a pressão do dióxido de carbono é reduzida. Quando a temperatura máxima de inversão do segundo fluido compressivo é demasiado elevada, tal como no caso do dióxido de carbono, resfriamento, devido ao efeito Joule-Thomson, se torna excessiva, quando a massa fundida é jateada. Portanto, a massa fundida é solidificada antes de a massa fundida é formada em partículas. Como um resultado, os produtos fibrosos ou de coesão podem ser incluídos em um produto final. Quando o resfriamento é excessivo, por outro lado, a massa fundida pode ser solidificada no interior de um bocal, o qual é utilizado para jatear a massa fundida, e por isso pode não ser capaz de produzir partículas com diâmetro de partícula pequeno, com uma distribuição de tamanho de partículas estreita ao longo de um longo período de tempo.[00088] The second compressive fluid is not particularly limited, and its examples include substances and numbered above, such as the aforementioned compressive fluid. As for the second compressive fluid, preferably it is a compressive fluid containing nitrogen which is a substance, such as oxygen and nitrogen, with a maximum inversion temperature of 800 K or less. Here, "containing nitrogen" means molecules containing nitrogen, and you can say that air is also "containing nitrogen". Nitrogen has a maximum inversion temperature of 620 K, and has the maximum low inversion temperature compared to that of a substance, such as carbon dioxide (maximum inversion temperature: 1,500 K). Therefore, the reduction in temperature due to the Joule-Thomson effect, when the nitrogen pressure is reduced is small compared to the case where the carbon dioxide pressure is reduced. When the maximum inversion temperature of the second compressive fluid is too high, as in the case of carbon dioxide, cooling, due to the Joule-Thomson effect, becomes excessive when the melt is blasted. Therefore, the melt is solidified before the melt is formed into particles. As a result, fibrous or cohesive products can be included in a final product. When the cooling is excessive, on the other hand, the melt can be solidified inside a nozzle, which is used to blast the melt, and therefore may not be able to produce particles with a small particle diameter, with a narrow particle size distribution over a long period of time.

[00089] Na presente forma de realização, além disso, o fluido compressivo pode ser utilizado em combinação com um agente de arrasto (co-solvente) . Exemplos do agente de arrasto incluem: álcool, tal como metanol, etanol, e propanol; cetona, tais como acetona e metil etil cetona; e um solvente orgânico, tal como tolueno, acetato de etila e tetra-hidrofurano.[00089] In the present embodiment, moreover, the compressive fluid can be used in combination with a entraining agent (co-solvent). Examples of the entraining agent include: alcohol, such as methanol, ethanol, and propanol; ketone, such as acetone and methyl ethyl ketone; and an organic solvent, such as toluene, ethyl acetate and tetrahydrofuran.

[00090] No caso em que as partículas produzidas pelo método de produção da presente forma de realização é um toner, além disso, um outro fluido pode ser usado em combinação com o fluido compressivo. Como para um outro fluido, são preferidos os fluidos que podem controlar facilmente a solubilidade de uma composição de toner. Exemplos específicos destes incluem metano, etano, propano, butano, e etileno. <Aparelho para a produção de partículas>[00090] In the case where the particles produced by the production method of the present embodiment is a toner, in addition, another fluid can be used in combination with the compressive fluid. As with another fluid, fluids that can easily control the solubility of a toner composition are preferred. Specific examples of these include methane, ethane, propane, butane, and ethylene. <Apparatus for the production of particles>

[00091] Em seguida, o aparelho para a produção de partículas para utilização na presente forma de realização será explicado com referência às FIGS, 4, 5, e 6. As FIGs. 4 a 6 são, cada, um diagrama esquemático que ilustra um exemplo de um aparelho para produzir partículas. Em primeiro lugar, um aparelho para a produção de partículas 1 será explicado com referência à FIG. 4. O aparelho para a produção de partículas 1 contém uma bomba 11, bomba 12a, válvula 13a, célula de alta pressão 14, bomba 12b, válvula 13b e bocal 32, que estão conectados com tubos de super alta pressão (30a, 30b, 30c, 30d, 30e, 30f) .[00091] Next, the apparatus for producing particles for use in the present embodiment will be explained with reference to FIGS, 4, 5, and 6. FIGs. 4 to 6 are each a schematic diagram illustrating an example of an apparatus for producing particles. First, an apparatus for producing particles 1 will be explained with reference to FIG. 4. The apparatus for the production of particles 1 contains a pump 11, pump 12a, valve 13a, high pressure cell 14, pump 12b, valve 13b and nozzle 32, which are connected with super high pressure tubes (30a, 30b, 30c, 30d, 30e, 30f).

[00092] A bomba 11 é um vaso resistente à pressão para armazenamento e fornecimento de um primeiro fluido compressivo. A bomba 11 pode armazenar gás ou um sólido que será um fluido compressivo mediante a aplicação de calor ou pressão durante o processo que é fornecido à célula de alta pressão 14, ou no interior da célula de alta pressão 14. Neste caso, o gás ou sólido armazenado na bomba 11 é convertido para o estado (1), (2) ou (3) do diagrama de fases da FIG. 3 na célula de alta pressão 14 por meio da aplicação de calor ou pressão. A bomba 12a é um dispositivo para o envio de fluido compressivo armazenado na bomba 11 para a célula de alta pressão 14. A válvula 13a é um dispositivo configurado para abrir ou fechar um trajeto entre a bomba 12a e a célula de alta pressão 14 para ajustar a vazão do fluido compressivo, ou para interromper o fluxo do mesmo.[00092] Pump 11 is a pressure-resistant vessel for storing and supplying a first compressive fluid. The pump 11 can store gas or a solid that will be a compressive fluid by applying heat or pressure during the process that is supplied to the high pressure cell 14, or inside the high pressure cell 14. In this case, the gas or solid stored in pump 11 is converted to state (1), (2) or (3) of the phase diagram of FIG. 3 in the high pressure cell 14 by applying heat or pressure. Pump 12a is a device for sending compressed fluid stored in pump 11 to high pressure cell 14. Valve 13a is a device configured to open or close a path between pump 12a and high pressure cell 14 to adjust the flow of the compressive fluid, or to interrupt the flow of it.

[00093] A célula de alta pressão 14 está equipada com um termoregulador, e é um dispositivo configurado para colocar o fluido compressivo, que é fornecido através da válvula 13a, e um material plástico pressurizado, que foi carregado na célula de alta pressão 14 em avanço, em contato na temperatura predeterminada ou inferior para fundir o material plástico pressurizado. Uma válvula de retro-pressão 14a está prevista para a célula de alta pressão 14, e a pressão interna da célula de alta pressão 14 pode ser controlada abrindo ou fechando a válvula de retro-pressão 14a. Além disso, um agitador é fornecido à célula de alta pressão 14, e o fluido compressivo e o material plástico pressurizado podem ser misturados por meio de agitação utilizando o agitador.[00093] The high pressure cell 14 is equipped with a thermoregulator, and is a device configured to place the compressive fluid, which is supplied through valve 13a, and a pressurized plastic material, which was loaded into the high pressure cell 14 in advance, in contact at the predetermined temperature or below to melt the pressurized plastic material. A back pressure valve 14a is provided for the high pressure cell 14, and the internal pressure of the high pressure cell 14 can be controlled by opening or closing the back pressure valve 14a. In addition, an agitator is supplied to the high pressure cell 14, and the compressive fluid and pressurized plastic material can be mixed by stirring using the agitator.

[00094] A bomba 12b é um dispositivo para o envio da massa fundida na célula de alta pressão 14 para o bocal 32. A válvula 13b é um dispositivo configurado para abrir ou fechar o trajeto entre a bomba 12b e o bocal 32 para ajustar a vazão da massa fundida, a qual foi obtida por fusão do material plástico pressurizado, ou para interromper o fluxo do mesmo. O bocal 32 é proporcionado em uma extremidade do tubo de super alta pressão 30f, e um dispositivo configurado para jateamento de massa fundida. Um tipo de bocal 32 é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem nenhuma limitação, desde que se trate de um bocal de dois fluidos, ou bocal de três fluidos com capacidade para misturar a massa fundida com o fluido compressivo. Exemplos específicos do bocal serão descritos mais tarde.[00094] Pump 12b is a device for sending the melt in the high pressure cell 14 to nozzle 32. Valve 13b is a device configured to open or close the path between pump 12b and nozzle 32 to adjust the flow of the melt, which was obtained by melting the pressurized plastic material, or to interrupt its flow. The nozzle 32 is provided at one end of the super high pressure tube 30f, and a device configured for blasting of molten mass. A type of nozzle 32 is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, provided that it is a two-fluid nozzle or a three-fluid nozzle capable of mixing the melt with the compressive fluid. Specific examples of the nozzle will be described later.

[00095] O fluido compressivo não é particularmente limitado, mas em vista de custo e de segurança, nitrogênio ou ar é de preferência usado. Além disso, o fluido compressivo inclui um fluido compressivo no estado supercrítico.[00095] Compressive fluid is not particularly limited, but in view of cost and safety, nitrogen or air is preferably used. In addition, the compressive fluid includes a compressive fluid in the supercritical state.

[00096] Um diâmetro do bocal 32 não está particularmente limitado, desde que a pressão pode ser mantida constante durante o jateamento. Quando o diâmetro do bocal 32 é excessivamente grande, a pressão no momento do jateamento excessivamente diminui, e a viscosidade da massa fundida é aumentada, o que pode causar dificuldades na produção de partículas. Em alguns casos, é necessário proporcionar uma bomba de suprimento grande para a manutenção da pressão. Por outro lado, quando o diâmetro do bocal é excessivamente pequeno, o bocal 32 é facilmente entupido com a massa fundida, o que pode causar dificuldades na obtenção de partículas desejadas. Assim, o limite superior do diâmetro do bocal é de preferência de 500 μm ou menor, mais de preferência 300 μm ou menor, e ainda mais de preferência 100 μm ou menor. Além disso, o limite inferior do diâmetro do bocal é de preferência 5 μm ou maior, mais de preferência 20 μm ou maior, e ainda mais de preferência 50 μm ou maior.[00096] A nozzle diameter 32 is not particularly limited, as long as the pressure can be kept constant during blasting. When the diameter of the nozzle 32 is excessively large, the pressure at the time of blasting exceeds, and the viscosity of the melt is increased, which can cause difficulties in the production of particles. In some cases, it is necessary to provide a large supply pump for maintaining pressure. On the other hand, when the nozzle diameter is excessively small, the nozzle 32 is easily clogged with the melt, which can cause difficulties in obtaining desired particles. Thus, the upper limit of the nozzle diameter is preferably 500 μm or less, more preferably 300 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. In addition, the lower limit of the nozzle diameter is preferably 5 μm or greater, more preferably 20 μm or greater, and even more preferably 50 μm or greater.

[00097] No aparelho para a produção de partículas 1, a massa fundida na célula de alta pressão 14 não é diretamente jateada. A massa fundida é passado através dos tubos de super alta pressão (30d, 30e, 30f), seguindo de jateamento a partir do bocal 32. Como um resultado disso, o fluido compressivo misturado na célula de alta pressão 14 é suficientemente difundido no material plástico pressurizado, e, portanto, melhora a produtividade.[00097] In the apparatus for the production of particles 1, the melt in the high pressure cell 14 is not directly blasted. The melt is passed through the super high pressure tubes (30d, 30e, 30f), followed by blasting from the nozzle 32. As a result, the compressed fluid mixed in the high pressure cell 14 is sufficiently diffused in the plastic material pressurized, and therefore improves productivity.

[00098] Um aparelho para a produção de partículas 2 vai ser explicado a seguir com referência à FIG. 5. Na explicação do aparelho para a produção de partículas 2, as unidades, sistemas e dispositivos idênticos aos do aparelho para a produção de partículas 1 da FIG. 4 são identificados com os mesmos números de referência, e explicações dos mesmos são emitidas.[00098] An apparatus for producing particles 2 will be explained below with reference to FIG. 5. In explaining the apparatus for the production of particles 2, the units, systems and devices identical to those of the apparatus for the production of particles 1 of FIG. 4 are identified with the same reference numbers, and explanations of them are issued.

[00099] O aparelho para a produção de partículas 2 contém uma célula 24, uma bomba 12b, uma válvula 13b, um dispositivo de mistura 17, uma válvula 13c, e um bocal 32, que estão ligados com os tubos de super alta pressão (30d, 30e, 30j, 30k, 30f). No aparelho para a produção de partículas 2, a válvula 13a é conectada ao dispositivo de mistura 17, com o tubo de super alta pressão 30c. Além disso, o tubo de super alta pressão 30c está equipada com um aquecedor 16.[00099] The apparatus for the production of particles 2 contains a cell 24, a pump 12b, a valve 13b, a mixing device 17, a valve 13c, and a nozzle 32, which are connected with the super high pressure tubes ( 30d, 30e, 30j, 30k, 30f). In the apparatus for the production of particles 2, the valve 13a is connected to the mixing device 17, with the super high pressure tube 30c. In addition, the super high pressure tube 30c is equipped with a heater 16.

[000100] A bomba 11 é um vaso resistente à pressão para armazenamento e fornecimento de um primeiro fluido compressivo. A bomba 11 pode armazenar o gás nela ou um sólido que será convertido em um fluido compressivo com o aquecimento do aquecedor 16, ou a aplicação de pressão pela bomba 12a. Neste caso, o gás ou sólido armazenado na bomba 11, é convertido em um estado de (1), (2), ou (3) do diagrama de fases da FIG. 3 no dispositivo de mistura 17.[000100] Pump 11 is a pressure-resistant vessel for storing and supplying a first compressive fluid. The pump 11 can store the gas therein or a solid that will be converted into a compressive fluid by heating the heater 16, or applying pressure by the pump 12a. In this case, the gas or solid stored in the pump 11, is converted to a state of (1), (2), or (3) of the phase diagram of FIG. 3 in the mixing device 17.

[000101] A célula 24 está equipada com um termoregulador, e é um dispositivo configurado para aquecer o material plástico pressurizado, que foi colocado na célula 24 antecipadamente. A célula 24 está também equipada com um agitador, e o material plástico pressurizado pode ser aquecido de forma homogênea por meio de agitação utilizando o agitador.[000101] Cell 24 is equipped with a thermoregulator, and is a device configured to heat pressurized plastic material, which was placed in cell 24 in advance. Cell 24 is also equipped with a stirrer, and the pressurized plastic material can be heated evenly by stirring using the stirrer.

[000102] O dispositivo de mistura 17 é um dispositivo configurado para colocar continuamente o material plástico pressurizado fornecido a partir da célula 24 e o primeiro fluido compressivo fornecido a partir da bomba 11, em contato um com o outro para misturar. Exemplos específicos do dispositivo de mistura 17 incluem um acoplamento convencional em forma de T, um misturador de redemoinho que utiliza um fluxo em redemoinho ativamente, e um misturador de colisão central, no qual dois fluidos são levados a uma colisão em uma parte da mistura. A válvula 13c é um dispositivo configurado para abrir ou fechar o trajeto entre o dispositivo de mistura 17 e o bocal 32 para ajustar a vazão da massa fundida, ou para interromper o fluxo da mesma.[000102] The mixing device 17 is a device configured to continuously place the pressurized plastic material supplied from the cell 24 and the first compressive fluid supplied from the pump 11, in contact with each other to mix. Specific examples of the mixing device 17 include a conventional T-shaped coupling, a vortex mixer that actively uses a vortex flow, and a central collision mixer, in which two fluids are brought into a collision in one part of the mixture. The valve 13c is a device configured to open or close the path between the mixing device 17 and the nozzle 32 to adjust the flow of the melt, or to stop the flow of it.

[000103] No caso em que o aparelho para a produção de partículas 2 é usado, as partículas podem ser produzidas sem a utilização da célula de alta pressão 14, e, por conseguinte, a economia de peso do aparelho pode ser alcançada. No aparelho para a produção de partículas 2, por outro lado, o material plástico pressurizado fornecido a partir da célula 24 e o primeiro fluido compressivo fornecido a partir da bomba 11 são continuamente colocados em contato um com o outro no dispositivo de mistura 17, para, assim, fundir o material plástico pressurizado com antecedência. Como resultado, o fluido compressivo e o material plástico pressurizado podem ser continuamente misturados com uma velocidade constante, e, por conseguinte, um produto liquefeito uniforme pode ser obtido.[000103] In the case where the apparatus for producing particles 2 is used, the particles can be produced without the use of the high pressure cell 14, and therefore the weight savings of the apparatus can be achieved. In the particle production apparatus 2, on the other hand, the pressurized plastic material supplied from the cell 24 and the first compressive fluid supplied from the pump 11 are continuously brought into contact with each other in the mixing device 17, to thus, melt the pressurized plastic material in advance. As a result, the compressive fluid and the pressurized plastic material can be continuously mixed at a constant speed, and therefore a uniform liquefied product can be obtained.

[000104] Em seguida, o aparelho para a produção de partículas 3 será explicado com referência à FIG. 6. Na explicação do aparelho para a produção de partículas 3, as unidades, sistemas e dispositivos idênticos aos do aparelho para a produção de partículas 2 da FIG. 5 são identificados com os mesmos números de referência, e explicações dos mesmos são emitidas.[000104] Next, the apparatus for producing particles 3 will be explained with reference to FIG. 6. In explaining the apparatus for the production of particles 3, the units, systems and devices identical to those of the apparatus for the production of particles 2 of FIG. 5 are identified with the same reference numbers, and explanations of them are issued.

[000105] O aparelho para a produção de partículas 3 contém uma bomba 21, uma bomba 22, e uma válvula 23, que estão ligadas com os tubos de super alta pressão (30g, 30h). Além disso, o aparelho para a produção de partículas 3 contém um dispositivo de mistura 31, que está ligado a um bocal 32, ligado a uma válvula 13c com um tubo de super alta pressão 30f, e ligado à válvula 23, com um tubo de super alta pressão 30i. O tubo de super alta pressão 30i é equipado com um aquecedor 16.[000105] The apparatus for the production of particles 3 contains a pump 21, a pump 22, and a valve 23, which are connected with the super high pressure tubes (30g, 30h). In addition, the particle production apparatus 3 contains a mixing device 31, which is connected to a nozzle 32, connected to a valve 13c with a super high pressure tube 30f, and connected to valve 23, with a super high pressure 30i. The super high pressure tube 30i is equipped with a heater 16.

[000106] A bomba 21 é um vaso resistente à pressão para armazenamento e fornecimento de um segundo fluido compressivo. A bomba 21 pode armazenar gás ou um sólido, o qual será convertido em um fluido compressivo por aquecimento de um aquecedor 26, ou a aplicação de pressão por uma bomba 22. Neste caso, o gás ou sólido armazenado na bomba 21 é convertido no estado de (1), (2), ou (3) do diagrama de fases da FIG. 3 no dispositivo de mistura 31 por aquecimento ou aplicação de pressão. A bomba 22 é um dispositivo configurado para enviar o fluido compressivo armazenado na bomba 21 para o dispositivo de mistura 31. A válvula 23 é um dispositivo configurado para abrir ou fechar o trajeto entre a bomba 22 e o dispositivo de mistura 31 para ajustar a vazão do fluido compressivo, ou para interromper o fluxo da mesma.[000106] Pump 21 is a pressure-resistant vessel for storing and supplying a second compressive fluid. Pump 21 can store gas or a solid, which will be converted into a compressive fluid by heating a heater 26, or applying pressure by a pump 22. In this case, the gas or solid stored in pump 21 is converted to the state of (1), (2), or (3) of the phase diagram of FIG. 3 in the mixing device 31 by heating or applying pressure. The pump 22 is a device configured to send the compressive fluid stored in the pump 21 to the mixing device 31. The valve 23 is a device configured to open or close the path between the pump 22 and the mixing device 31 to adjust the flow. of the compressive fluid, or to interrupt the flow of it.

[000107] O dispositivo de mistura 31 é um dispositivo configurado para colocar a massa fundida continuamente fornecida a partir do dispositivo de mistura 17, e o segundo fluido compressivo fornecido a partir da bomba 21, em contato um com o outro para misturar a massa fundida e o segundo fluido compressivo em conjunto. Exemplos específicos do dispositivo de mistura 31 incluem um acoplamento convencional em forma de T, um misturador de redemoinho que utiliza um fluxo em redemoinho ativamente, e um misturador de colisão central, no qual dois fluidos são levados a uma colisão em uma parte da mistura.[000107] The mixing device 31 is a device configured to place the melt continuously supplied from the mixing device 17, and the second compressive fluid supplied from the pump 21, in contact with each other to mix the melt and the second compressive fluid together. Specific examples of the mixing device 31 include a conventional T-shaped coupling, a vortex mixer that actively uses a vortex flow, and a central collision mixer, in which two fluids collide in one part of the mixture.

[000108] No aparelho para a produção de partículas 3, a massa fundida é jateada a partir do bocal 32, enquanto o segundo fluido compressivo é fornecido à massa fundida no dispositivo de mistura 31. Neste caso, a viscosidade da massa fundida do material plástico pressurizado pode ser reduzida pela a pressão do segundo fluido compressivo, e, portanto, melhora a produtividade. Como resultado, é possível produzir partículas até mesmo quando de uma quantidade de um componente de cera adicionado às matérias-primas é pequeno e um peso molecular do material plástico pressurizado é alto.[000108] In the apparatus for the production of particles 3, the melt is blasted from the nozzle 32, while the second compressive fluid is supplied to the melt in the mixing device 31. In this case, the viscosity of the melt of the plastic material pressurized can be reduced by the pressure of the second compressive fluid, and therefore improves productivity. As a result, it is possible to produce particles even when the amount of a wax component added to the raw materials is small and the molecular weight of the pressurized plastic material is high.

[000109] Note-se que, nos aparelhos para a produção de partículas (1,2,3), um acoplamento convencional é utilizado como o dispositivo de mistura (17,31). No caso de fluidos, tendo cada viscosidade diferente tal como uma massa fundida de resina e um fluido compressivo, são misturados por meio de um misturador estático, tal como o descrito em JP-B N 4113452, é muitas vezes difícil de misturar homogeneamente os dois fluidos em conjunto. O misturador estático tem um elemento de mistura (elemento) em um alojamento tubular. Este elemento não tem uma parte móvel, mas tem uma pluralidade de chapas defletoras dispostas em torno de um eixo geométrico do tubo, na direção axial. No caso onde o misturador estático é usado, o elemento no tubo apresenta ações de divisão, viragem, e inversão do fluido a misturar, no processo a que o fluido passa através do alojamento tubular. Além disso, como um outro tipo de um misturador estático, é conhecido um misturador estático, em que um grande número de elementos, cada um dos quais é formado por uma placa em forma de favo com células poligonais, está disposto juntos. Nesse misturador estático, um fluido é misturado por receber ações de divisão, viragem, e inversão, conforme o fluido se move sequencialmente através de células em uma parte central do tubo de células em uma parte exterior do tubo e, por meio das células na parte exterior do tubo para as células na parte central do tubo.[000109] Note that, in the apparatus for the production of particles (1,2,3), a conventional coupling is used as the mixing device (17,31). In the case of fluids, each having a different viscosity such as a resin melt and a compressive fluid, are mixed by means of a static mixer, such as that described in JP-B N 4113452, it is often difficult to mix the two homogeneously. fluids together. The static mixer has a mixing element (element) in a tubular housing. This element does not have a moving part, but it does have a plurality of deflector plates arranged around a geometric axis of the tube, in the axial direction. In the case where the static mixer is used, the element in the tube presents actions of division, turning, and inversion of the fluid to be mixed, in the process that the fluid passes through the tubular housing. In addition, like another type of static mixer, a static mixer is known, in which a large number of elements, each of which is formed by a honeycomb plate with polygonal cells, are arranged together. In this static mixer, a fluid is mixed by receiving dividing, turning, and reversing actions, as the fluid moves sequentially through cells in a central part of the cell tube in an outer part of the tube and, through the cells in the part outside of the tube to the cells in the central part of the tube.

[000110] Quando um fluido de viscosidade elevada, tal como uma resina, e um fluido de viscosidade baixa, tal como um fluido compressivo, são passados através de qualquer um dos acima mencionados misturadores estáticos, o fluido de viscosidade baixa passa através de um espaço entre o elemento de tubo interno e o tubo de alojamento sem receber uma ação de mistura a partir do elemento, e por conseguinte, esses fluidos não podem ser misturados de forma homogênea. Como contramedida para tais falhas de mistura, um método para o projeto de uma estrutura de elemento mais complicada, ou um método para aumentar o comprimento de um misturador é considerado. Estas contramedidas são, no entanto, uma medida não eficaz para a prevenção de um fluido de baixa viscosidade para passar através, e causar problemas, tais como um aumento da perda de pressão durante a mistura, o aumento do tamanho de um dispositivo, e um aumento no trabalho para a lavagem.[000110] When a high viscosity fluid, such as a resin, and a low viscosity fluid, such as a compressive fluid, are passed through any of the aforementioned static mixers, the low viscosity fluid passes through a space between the inner tube element and the housing tube without receiving a mixing action from the element, and therefore, these fluids cannot be mixed homogeneously. As a countermeasure for such mixing failures, a method for designing a more complicated element structure, or a method for increasing the length of a mixer is considered. These countermeasures are, however, an ineffective measure for preventing a low-viscosity fluid to pass through, and cause problems, such as an increase in pressure loss during mixing, an increase in the size of a device, and a increase in work for washing.

[000111] Em seguida, cada etapa usada na produção de um toner, como um exemplo de partículas, utilizando o aparelho para a produção de partículas (1,2,3), será explicada. O método para a produção de partículas da presente forma de realização inclui: colocar um fluido compressivo e um material plástico pressurizado em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado (uma etapa de fusão); e jatear a massa fundida obtida por fusão do material plástico pressurizado para formar partículas (uma etapa de formação da partícula), onde a massa fundida é jateada através de um bocal de dois fluidos, ou um bocal de três fluidos, tal como uma unidade de jateamento. <<Etapa de fusão>>[000111] Then, each step used in the production of a toner, as an example of particles, using the apparatus for the production of particles (1,2,3), will be explained. The method for producing particles of the present embodiment includes: placing a compressive fluid and a pressurized plastic material in contact with each other to melt the pressurized plastic material (a melting step); and blasting the melt obtained by melting the pressurized plastic material to form particles (a particle formation step), where the melt is blasted through a two-fluid nozzle, or a three-fluid nozzle, such as a blasting. << Fusion stage >>

[000112] Em primeiro lugar, a etapa de fusão no método para a produção de partículas da presente forma de realização será explicada. Como descrito acima, na presente forma de realização, "massa fundida" ou "fundido" significa um estado de matéria-prima, tal como material plástico pressurizado, que é plastificado ou liquefeito, assim como intumescido como resultado do contato com o fluido compressivo.[000112] First, the fusion step in the method for producing particles of the present embodiment will be explained. As described above, in the present embodiment, "melt" or "melt" means a state of raw material, such as pressurized plastic material, which is plasticized or liquefied, as well as swelled as a result of contact with the compressive fluid.

[000113] O método para a precipitação do material no fluido supercrítico, sob a pressão reduzida tem sido convencionalmente conhecido como expansão rápida de processo de soluções supercríticas (RESS) . Um alvo a ser jateado utilizado em um método conhecido como o processo de RESS é formado por dissolução de um material como um soluto em um fluido compressivo, e o fluido é uniformemente compatível com o material. Por outro lado, na presente forma de realização, as partículas a partir do processo de solução saturada de gás (PGSS) são usadas. A massa fundida que é um alvo para ser jateado no processo de PGSS, é obtida, tal como descrito acima, colocando o fluido compressivo em contato com o material plástico pressurizado, seguindo de umectação, de modo a diminuir a viscosidade do material plástico pressurizado. Dessa forma, há uma interface entre o fluido compressivo e a massa fundida do material plástico pressurizado. Ou seja, o alvo a ser jateado no processo de RESS, está no estado de equilíbrio de fase de fluido compressivo - sólido. O alvo do processo de PGSS é, por outro lado, no estado de equilíbrio de fase gás-líquido. Deste modo, mesmo com o mesmo método de jateamento utilizando um fluido compressivo, o estado de fase do alvo a ser jateado antes de jateado ser diferente.[000113] The method for precipitation of the material in the supercritical fluid, under reduced pressure has been conventionally known as rapid expansion of the supercritical solutions (RESS) process. A target to be blasted used in a method known as the RESS process is formed by dissolving a material such as a solute in a compressive fluid, and the fluid is uniformly compatible with the material. On the other hand, in the present embodiment, particles from the gas saturated solution (PGSS) process are used. The melt, which is a target to be blasted in the PGSS process, is obtained, as described above, by placing the compressive fluid in contact with the pressurized plastic material, followed by humidification, in order to decrease the viscosity of the pressurized plastic material. Thus, there is an interface between the compressive fluid and the melt of the pressurized plastic material. That is, the target to be blasted in the RESS process is in the compressed fluid - solid phase equilibrium state. The target of the PGSS process is, on the other hand, in the gas-liquid phase equilibrium state. In this way, even with the same blasting method using a compressive fluid, the phase state of the target to be blasted before blasting is different.

[000114] No caso em que o aparelho para a produção de partículas 1 é utilizado, na etapa de fusão, a célula de alta pressão 14 é primeiro carregada com matérias-primas, tais como o material plástico pressurizado, e um colorante. No caso em que as matérias-primas incluem uma pluralidade de materiais, estes materiais podem ser misturados por um misturador ou semelhante antes e depois massa fundida amassada por um moinho de rolos ou similar, antes da célula de alta pressão 14 ser carregada com as matérias-primas. Em seguida, a célula de alta pressão 14 é selada, e as matérias- primas são agitadas por um agitador da célula de alta pressão 14. Subsequentemente, a bomba 12a é operada para comprimir o primeiro fluido compressivo armazenado na bomba 11, e a válvula 13a está aberta para fornecer assim o primeiro fluido compressivo para dentro da célula de alta pressão 14 na presente forma de realização, uma bomba de gás de ácido carbônico (dióxido de carbono) é usada como a bomba 11.[000114] In the case where the apparatus for the production of particles 1 is used, in the melting step, the high pressure cell 14 is first loaded with raw materials, such as pressurized plastic material, and a colorant. In the case where the raw materials include a plurality of materials, these materials can be mixed by a mixer or the like before and after the melt kneaded by a roller mill or the like, before the high pressure cell 14 is loaded with the materials -cousins. Then, the high pressure cell 14 is sealed, and the raw materials are agitated by a high pressure cell agitator 14. Subsequently, the pump 12a is operated to compress the first compressive fluid stored in the pump 11, and the valve 13a is open to thus supply the first compressive fluid into the high pressure cell 14 in the present embodiment, a carbon dioxide gas (carbon dioxide) pump is used as the pump 11.

[000115] A temperatura no interior da célula de alta pressão 14 é regulada para a temperatura na qual o dióxido de carbono fornecido é transformado em um fluido compressivo, por um termorregulador. Note-se que, o limite superior da temperatura no interior da célula de alta pressão 14 é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência igual ou menor do que a temperatura de decomposição térmica do material plástico pressurizado sob a pressão atmosférica, mais de preferência igual a ou menor do que o ponto de fusão do material plástico pressurizado. Na presente forma de realização, a temperatura de decomposição térmica significa a temperatura de partida para a perda de peso de uma amostra devido à decomposição térmica da mesma, tal como medido por um analisador de gravimetria térmica (TGA). Quando a temperatura no interior da célula de alta pressão 14 é maior do que a temperatura de decomposição térmica, o material plástico pressurizado pode ser oxidado, ou pode ser deteriorado devido à cisão de cadeias moleculares do mesmo, as quais podem levar à baixa durabilidade do material plástico pressurizado. Além disso, um toner resultante, como um produto final, pode ter tom de cor indesejável, transparência, propriedades de fixação, a estabilidade de armazenamento resistente ao calor e propriedades de carga. Além disso, o consumo de energia do processo de aquecimento aumenta.[000115] The temperature inside the high pressure cell 14 is regulated to the temperature at which the supplied carbon dioxide is transformed into a compressive fluid by a thermoregulator. Note that the upper temperature limit inside the high pressure cell 14 is properly selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably equal to or less than the thermal decomposition temperature of the material. pressurized plastic under atmospheric pressure, more preferably equal to or less than the melting point of the pressurized plastic material. In the present embodiment, the thermal decomposition temperature means the starting temperature for the loss of weight of a sample due to the thermal decomposition of the sample, as measured by a thermal gravimetry analyzer (TGA). When the temperature inside the high pressure cell 14 is higher than the thermal decomposition temperature, the pressurized plastic material can be oxidized, or it can be deteriorated due to the fission of its molecular chains, which can lead to the low durability of the pressurized plastic material. In addition, a resulting toner, as a final product, may have undesirable color tone, transparency, fixation properties, heat-resistant storage stability and loading properties. In addition, the energy consumption of the heating process increases.

[000116] A pressão na célula de alta pressão 14 pode ser ajustada para a pressão predeterminada, ajustando a bomba 12a, e a válvula de retro-pressão 14a. Na etapa de fusão do método para a produção de partículas da presente forma de realização, a pressão aplicada para as matérias-primas, tais como a pressão do material plástico, na célula de alta pressão 14 é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 1 MPa ou mais, mais de preferência de 10 MPa a 200 MPa, e ainda mais de preferência de 31 MPa a 100 MPa. Quando a pressão dentro da célula de alta pressão 14 é menor do que 1 MPa, pode não ser capaz de atingir um efeito plastificante suficiente para formar o material plástico pressurizado em partículas. Não há nenhum problema, no entanto, maior a pressão no interior da célula de alta pressão 14 é, mas a pressão mais elevada do mesmo requer o dispositivo mais resistente, o que aumenta o custo do equipamento.[000116] The pressure in the high pressure cell 14 can be adjusted to the predetermined pressure by adjusting the pump 12a, and the back pressure valve 14a. In the melting step of the method for producing particles of the present embodiment, the pressure applied to the raw materials, such as the pressure of the plastic material, in the high pressure cell 14 is suitably selected, depending on the purpose for which it is used. intended, without any limitation, but is preferably 1 MPa or more, more preferably from 10 MPa to 200 MPa, and even more preferably from 31 MPa to 100 MPa. When the pressure inside the high pressure cell 14 is less than 1 MPa, it may not be able to achieve a sufficient plasticizer effect to form the pressurized plastic material in particles. There is no problem, however, the higher the pressure inside the high pressure cell 14 is, but the higher pressure of the same requires the more resistant device, which increases the cost of the equipment.

[000117] Na célula de alta pressão 14, o material plástico pressurizado é fundido colocando o fluido compressivo e as matérias-primas que contêm o material plástico pressurizado em contato um com o outro. Neste caso, a massa fundida obtida por fusão do material plástico e pressão é agitada por um agitador até que a viscosidade da massa fundida se torna constante. A viscosidade da massa fundida não é particularmente limitada, desde que seja a viscosidade a que a massa fundida pode ser de jateada pelo bocal 32. Quanto menor a viscosidade do mesmo é mais fácil de formar a massa fundida em partículas finas conforme jateada. Para atingir um toner realizando uma alta qualidade de imagem, a viscosidade da massa fundida é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência 20 MPa • s ou inferior sob a pressão e temperatura da massa fundida, conforme a massa fundida é jateado. Quando a viscosidade da massa fundida é maior do que 20mPa.s, partículas grosseiras podem ser formadas, o que pode conduzir a uma ampla distribuição de tamanho de partícula das partículas resultantes.[000117] In the high pressure cell 14, the pressurized plastic material is melted by placing the compressive fluid and the raw materials that contain the pressurized plastic material in contact with each other. In this case, the melt obtained by melting the plastic material and pressure is stirred by a stirrer until the viscosity of the melt becomes constant. The viscosity of the melt is not particularly limited, as long as it is the viscosity at which the melt can be blasted through the nozzle 32. The lower the viscosity of the melt, the easier it is to form the melt into fine particles as blasted. To achieve a toner achieving a high image quality, the viscosity of the melt is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably 20 MPa • s or less under the pressure and temperature of the melt , as the melt is blasted. When the viscosity of the melt is greater than 20mPa.s, coarse particles can be formed, which can lead to a wide particle size distribution of the resulting particles.

[000118] A frase "a temperatura e a pressão da massa fundida, conforme a massa fundida do material plástico pressurizado é jateada" significa a temperatura e pressão da massa fundida fornecida a um bocal de jateamento durante a etapa de formação de partículas.[000118] The phrase "the temperature and pressure of the melt, according to the melt of the pressurized plastic material is blasted" means the temperature and pressure of the melt supplied to a blasting nozzle during the particle formation step.

[000119] A viscosidade pode ser medida por carregamento de uma célula de alta pressão com uma amostra composta de material plástico pressurizado e o fluido compressivo (o dióxido de carbono de alta pressão) e execução de uma medição por meio de um viscosímetro de vibração (XL7, fabricado por Hydramotion Ltd.) a 150 ° C, e 40 MPa. Para a medição da viscosidade, a amostra é definida em uma parte de medição, a amostra é controlada para ter a temperatura e pressão quando a massa fundida de material plástico pressurizado é jateada C e 40 MPa) . Quando a viscosidade da amostra se torna constante, tal viscosidade é determinada como uma viscosidade em tal temperatura e pressão.[000119] Viscosity can be measured by loading a high pressure cell with a sample composed of pressurized plastic material and the compressive fluid (high pressure carbon dioxide) and performing a measurement using a vibration viscometer ( XL7, manufactured by Hydramotion Ltd.) at 150 ° C, and 40 MPa. For the measurement of viscosity, the sample is defined in a measurement part, the sample is controlled to have the temperature and pressure when the melt of pressurized plastic material is blasted (C and 40 MPa). When the viscosity of the sample becomes constant, that viscosity is determined as a viscosity at such a temperature and pressure.

[000120] É notado que, conforme o material plástico pressurizado é usado na presente forma de realização, a redução da viscosidade do material plástico pressurizado é acelerada pela pressão do fluido compressivo. Portanto, o material plástico pressurizado e o fluido compressivo são homogeneamente misturados para, assim, proporcionar uma massa fundida tendo uma baixa viscosidade.[000120] It is noted that, as the pressurized plastic material is used in the present embodiment, the reduction in the viscosity of the pressurized plastic material is accelerated by the pressure of the compressive fluid. Therefore, the pressurized plastic material and the compressive fluid are homogeneously mixed to thereby provide a melt having a low viscosity.

[000121] No caso em que o aparelho para a produção de partículas (2,3) é utilizado, na etapa de fusão, uma célula 24 é primeiro carregada com matérias-primas, tal como um material plástico pressurizado, e um colorante. No caso em que as matérias-primas incluem uma pluralidade de substâncias, estas substâncias podem ser misturadas com um misturador, e massa fundida amassada por um moinho de rolos em avanço para adicionar as matérias-primas para a célula 24. Em seguida, a célula 24 é selada, e as matérias-primas são agitadas por um agitador de célula 24 e aquecidas. A temperatura na célula 24 não está particularmente limitada, contanto que é a temperatura na qual o material plástico pressurizado é plastificado. Como resultado do aquecimento, o material plástico pressurizado é plastificado.[000121] In the case where the apparatus for the production of particles (2,3) is used, in the melting step, a cell 24 is first loaded with raw materials, such as a pressurized plastic material, and a colorant. In the event that the raw materials include a plurality of substances, these substances can be mixed with a mixer, and kneaded melt by a rolling mill in advance to add the raw materials to the cell 24. Then the cell 24 is sealed, and the raw materials are agitated by a cell stirrer 24 and heated. The temperature in cell 24 is not particularly limited, as long as it is the temperature at which the pressurized plastic material is plasticized. As a result of heating, the pressurized plastic material is plasticized.

[000122] Subsequentemente, a bomba 12a é operada para comprimir o dióxido de carbono que serve como o primeiro fluido compressivo armazenado na bomba 11, e a válvula 13a é aberta, para fornecer o primeiro fluido compressivo, assim, o dispositivo de mistura 17. É notado que, na presente forma de realização, uma bomba de gás de ácido carbônico (dióxido de carbono) é usada como a bomba 11. O primeiro fluido compressivo a ser fornecido é aquecido por um aquecedor 16 no tubo de super alta pressão 30c. A temperatura ajustada do aquecedor 16 não se encontra particularmente limitada, contanto que seja a temperatura na qual o dióxido de carbono fornecido é convertido em fluido compressivo.[000122] Subsequently, the pump 12a is operated to compress the carbon dioxide which serves as the first compressive fluid stored in the pump 11, and the valve 13a is opened, to supply the first compressive fluid, thus the mixing device 17. It is noted that, in the present embodiment, a carbon dioxide gas (carbon dioxide) pump is used as the pump 11. The first compressive fluid to be supplied is heated by a heater 16 in the super high pressure tube 30c. The set temperature of heater 16 is not particularly limited, as long as it is the temperature at which the supplied carbon dioxide is converted into a compressive fluid.

[000123] Subsequentemente, a bomba 12b é operada e a válvula 13b está aberta. Como resultado, o material plástico pressurizado fornecido a partir da célula 24, e o primeiro fluido compressivo fornecido a partir da bomba 11 são continuamente colocados em contato um com o outro e misturados de forma homogênea no dispositivo de mistura 17, para, assim, fundir o material plástico pressurizado. A viscosidade da massa fundida obtida por fusão do material plástico pressurizado é, de preferência a 20 mPa-s ou inferior para a obtenção de um toner capaz de atingir uma elevada qualidade de imagem.[000123] Subsequently, pump 12b is operated and valve 13b is open. As a result, the pressurized plastic material supplied from the cell 24, and the first compressive fluid supplied from the pump 11 are continuously brought into contact with each other and mixed homogeneously in the mixing device 17, in order to thus melt the pressurized plastic material. The melt viscosity obtained by melting the pressurized plastic material is preferably 20 mPa-s or less to obtain a toner capable of achieving high image quality.

[000124] No aparelho para a produção de partículas (2,3), o material plástico pressurizado é plastificado previamente na célula 24, e o material plástico pressurizado e o fluido compressivo são colocados em contato um com o outro e misturados, depois de reduzir a diferença na viscosidade entre o material plástico pressurizado e o fluido compressivo. Portanto, um fundido uniforme pode ser atingido. Note-se que, o material plástico pressurizado é plastificado previamente na célula 24, pela aplicação de calor, mas o material plástico pressurizado pode ser plastificado com antecedência por aplicação de pressão, ou aplicação de calor e pressão. <<Etapa de formação de partículas>>[000124] In the apparatus for the production of particles (2,3), the pressurized plastic material is previously plasticized in cell 24, and the pressurized plastic material and the compressive fluid are brought into contact with each other and mixed, after reducing the difference in viscosity between the pressurized plastic material and the compressive fluid. Therefore, a uniform melt can be achieved. Note that the pressurized plastic material is previously plasticized in cell 24, by applying heat, but the pressurized plastic material can be plasticized in advance by applying pressure, or applying heat and pressure. << Particle formation stage >>

[000125] Em seguida, a etapa de formação de partículas da produção de partículas será explicada. No caso em que o aparelho para a produção de partículas (1,2) é utilizado, a mistura obtida por colocar o fluido compressivo e o material plástico pressurizado em contato entre si na célula de alta pressão 14 ou no dispositivo de mistura 17 é jateada a partir de um bocal 32, abrindo a válvula 13c. Durante esta operação, a válvula de retro-pressão 14a, bombas (12a, 12b), termorregulador, e semelhantes são controlados para manter a temperatura e pressão constantes da célula de alta pressão 14 ou da célula 24. Neste caso, a pressão no interior da célula de alta pressão 14 ou dispositivo de mistura 17 não é particularmente limitada. A massa fundida jateada a partir do bocal 32 é formada em partículas, seguido pela solidificada. No caso em que o aparelho para a produção de partículas 2 é usado, o material plástico pressurizado e o fluido compressivo são continuamente colocados em contato um com o outro no dispositivo de mistura 17, para fornecer o produto fundido obtido, ao bocal 32, e, por conseguinte, as partículas podem ser continuamente formadas.[000125] Next, the particle formation step of the particle production will be explained. In the case where the apparatus for the production of particles (1,2) is used, the mixture obtained by placing the compressive fluid and the pressurized plastic material in contact with each other in the high pressure cell 14 or in the mixing device 17 is blasted from a nozzle 32, opening the valve 13c. During this operation, the back pressure valve 14a, pumps (12a, 12b), thermoregulator, and the like are controlled to maintain the constant temperature and pressure of the high pressure cell 14 or cell 24. In this case, the pressure inside of the high pressure cell 14 or mixing device 17 is not particularly limited. The molten mass blasted from the nozzle 32 is formed in particles, followed by the solidified one. In the case where the particle production apparatus 2 is used, the pressurized plastic material and the compressive fluid are continuously brought into contact with each other in the mixing device 17, to supply the melt obtained, to the nozzle 32, and therefore, particles can be continuously formed.

[000126] No caso em que o aparelho para a produção de partículas 3 é utilizado, em primeiro lugar, a bomba 22 é operada e a válvula 23 é aberta de modo a que um segundo fluido compressivo armazenado na bomba 21, é fornecido para o dispositivo de mistura 31. Na presente forma de realização, uma bomba de nitrogênio é utilizada como a bomba 21. A pressão do segundo fluido compressivo fornecido é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência 1 MPa ou mais, mais de preferência de 10 MPa a 200 MPa, e ainda mais de preferência de 31 MPa a 100 MPa. Quando a pressão aplicada para o segundo fluido compressivo é menor do que 1 MPa, pode não ser capaz de atingir um efeito plastificante suficiente para formar o material plástico pressurizado em partículas. Não há nenhum problema, no entanto, elevada a pressão é, mas a pressão mais elevada do mesmo requer o dispositivo mais resistente, o que aumenta o custo do equipamento. O segundo fluido compressivo a ser fornecido é aquecido por um aquecedor 26 no tubo de super alta pressão 30i. A temperatura do conjunto do aquecedor 26 não se encontra particularmente limitada, desde que seja temperatura na qual o nitrogênio fornecido é transformado em um fluido compressivo.[000126] In the event that the apparatus for the production of particles 3 is used, firstly, the pump 22 is operated and the valve 23 is opened so that a second compressive fluid stored in the pump 21, is supplied to the mixing device 31. In the present embodiment, a nitrogen pump is used as the pump 21. The pressure of the second compressive fluid supplied is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably 1 MPa or more, more preferably from 10 MPa to 200 MPa, and even more preferably from 31 MPa to 100 MPa. When the pressure applied to the second compressive fluid is less than 1 MPa, it may not be able to achieve a sufficient plasticizer effect to form the pressurized plastic material in particles. There is no problem, however, the high pressure is, but the higher pressure of the same requires the most resistant device, which increases the cost of the equipment. The second compressive fluid to be supplied is heated by a heater 26 in the super high pressure tube 30i. The temperature of the heater assembly 26 is not particularly limited, as long as it is the temperature at which the supplied nitrogen is transformed into a compressive fluid.

[000127] Em seguida, as bombas (12a, 12b) são operadas para fornecer a massa fundida de material plástico pressurizado a partir do dispositivo de mistura 17 para o dispositivo de mistura 31. Durante esta operação, as bombas (12a, 12b), o termorregulador e semelhantes são controlados para manter a temperatura e pressão constante no interior da célula 24. Neste caso, a pressão no interior da célula 24 não é particularmente limitada, mas pode ser igual à pressão do fluido compressivo fornecido a partir de um segundo trajeto. A massa fundida fornecida a partir do dispositivo de mistura 17, e o segundo fluido compressivo fornecido a partir da bomba 21, são misturados de forma homogênea no dispositivo de mistura 31. Como um resultado, a massa fundida é jateada a partir do bocal 32, sob a pressão atmosférica, utilizando a diferença de pressão, durante o fornecimento do segundo fluido compressivo para a massa fundida.[000127] Next, the pumps (12a, 12b) are operated to deliver the melt of pressurized plastic material from the mixing device 17 to the mixing device 31. During this operation, the pumps (12a, 12b), the thermoregulator and the like are controlled to keep the temperature and pressure constant inside the cell 24. In this case, the pressure inside the cell 24 is not particularly limited, but it can be equal to the pressure of the compressive fluid supplied from a second path . The melt supplied from the mixing device 17, and the second compressive fluid supplied from the pump 21, are mixed homogeneously in the mixing device 31. As a result, the melt is blasted from the nozzle 32, under atmospheric pressure, using the pressure difference, during the delivery of the second compressive fluid to the melt.

[000128] Neste caso, o teor de sólidos da massa fundida jateada é reduzido pelo segundo fluido compressivo fornecido, e, portanto, a viscosidade da massa fundida é ainda reduzida. Como resultado, a velocidade do jato (velocidade linear de saída) aumenta e a força de cisalhamento para a massa fundida aumenta, devido ao aumento da velocidade linear de saída, bem como o controle da temperatura da massa fundida jateada constante. Uma vez que o nitrogênio é utilizado como o segundo fluido compressivo, por outro lado, uma diminuição da temperatura, devido ao efeito Joule-Thomson, que é causado ao longo da variação na pressão adjacente ao bocal 32, é inibida, o que impede o entupimento do bocal 32. A massa fundida jateada a partir do bocal 32 é formada em partículas, seguido pela solidificada. Durante este processo, as partículas finas uniformes sem coesão podem ser obtidas ao longo de um longo período de tempo devido a um efeito sinérgico de baixa viscosidade e baixo teor de sólidos da massa fundida. Além disso, as formas das partículas produzidas podem ser também estabilizadas de maneira uniforme. No caso em que o aparelho para a produção de partículas 3 é utilizado, a massa fundida obtida por continuamente colocar o material plástico pressurizado e o fluido compressivo em contato, o dispositivo de mistura 17 é fornecido ao bocal 32, e, por conseguinte, as partículas podem ser formadas continuamente. <<Bocal>>[000128] In this case, the solids content of the blasted melt is reduced by the second compressive fluid provided, and therefore the viscosity of the melt is further reduced. As a result, the jet speed (linear outlet speed) increases and the shear force for the melt increases, due to the increase in the linear outlet speed, as well as the constant temperature control of the blasted melt. Since nitrogen is used as the second compressive fluid, on the other hand, a decrease in temperature, due to the Joule-Thomson effect, which is caused by the variation in pressure adjacent to the nozzle 32, is inhibited, which prevents the clogging of the nozzle 32. The molten mass blasted from the nozzle 32 is formed in particles, followed by the solidified one. During this process, uniform fine particles without cohesion can be obtained over a long period of time due to a synergistic effect of low viscosity and low solids content of the melt. In addition, the shapes of the particles produced can also be stabilized uniformly. In the case where the apparatus for the production of particles 3 is used, the melt obtained by continuously putting the pressurized plastic material and the compressive fluid in contact, the mixing device 17 is supplied to the nozzle 32, and therefore the particles can be formed continuously. <<Nipple>>

[000129] Os exemplos específicos da estrutura do bocal irão ser explicados com referência à FIGS.7, 8, e 9. - Características de bocal de dois fluidos -[000129] Specific examples of the nozzle structure will be explained with reference to FIGS.7, 8, and 9. - Nozzle characteristics of two fluids -

[000130] O bocal de dois fluidos é um tipo de bocal empregando um sistema em que um gás de compressão e uma massa fundida, que está separada em duas linhas, são misturados e jateados. Em comparação com um bocal de um fluido, o qual executa somente uma bomba de pulverização de uma massa fundida, por meio de um bocal de dois fluidos, um fluxo de ar de alta velocidade pulveriza a massa fundida de modo a formar, assim, a massa fundida em partículas finas. Além disso, o bocal de dois fluidos pode ter um diâmetro de abertura maior do que o do bocal de um fluido, e, portanto, menos entupimento de matéria estranha, é provocado, e uma faixa de controle de uma taxa de escoamento do líquido se torna grande.[000130] The two-fluid nozzle is a type of nozzle employing a system in which a compression gas and a melt, which is separated into two lines, are mixed and blasted. Compared to a fluid nozzle, which only runs a melt spray pump, using a two-fluid nozzle, a high-speed air flow sprays the melt to form the melt in fine particles. In addition, the two-fluid nozzle may have a larger opening diameter than that of a fluid nozzle, and therefore less foreign matter clogging is caused, and a control range of a liquid flow rate is achieved. makes it great.

[000131] O gás de compressão não é particularmente limitado, mas é, de preferência nitrogênio ou ar. Além disso, o gás de compressão inclui um fluido compressivo no estado supercrítico.[000131] The compression gas is not particularly limited, but is preferably nitrogen or air. In addition, the compression gas includes a supercritical compressive fluid.

[000132] Especialmente, o bocal do tipo de mistura externa, tal como ilustrado na FIG. 7 é configurado para misturar o gás de compressão 101 e a massa fundida 102 fora do bocal, e por isso tem características que é resistente ao entupimento. Na FIG. 7, 103 representa partículas.[000132] Especially, the nozzle of the type of external mixture, as illustrated in FIG. 7 is configured to mix the compression gas 101 and the melt 102 out of the nozzle, and therefore has characteristics that are resistant to clogging. In FIG. 7, 103 represents particles.

[000133] Além disso, o bocal do tipo de mistura interna, como ilustrado na FIG. 8 é configurado para misturar o gás de compressão 101 e a massa fundida 102 no interior do bocal de modo a formar partículas 103, e para pulverizar as características que a massa fundida pode ser desejavelmente formada em partículas finas. -Características de bocal de três fluidos[000133] In addition, the nozzle of the internal mixing type, as illustrated in FIG. 8 is configured to mix the compression gas 101 and the melt 102 inside the nozzle to form particles 103, and to spray the characteristics that the melt can be desirably formed into fine particles. -Three fluid nozzle features

[000134] O bocal de três fluidos ilustrado na FIG. 9 é um bocal de três fluidos no qual um gás de compressão 101 é transmitido a partir da circunferência exterior de um bocal de dois fluidos. Este tipo do bocal de três fluidos dá um efeito de colidir, conforme um espaço em torno do bocal é feito grande. As partículas grandes são reduzidas pelo efeito de colidir, para assim produzir partículas com diâmetros pequenos, com uma distribuição de tamanho de partícula estreita. É notado que, na FIG. 9, 102 representa uma massa fundida, e 103 representa partículas. (Partículas)[000134] The three fluid nozzle illustrated in FIG. 9 is a three-fluid nozzle in which a compression gas 101 is transmitted from the outer circumference of a two-fluid nozzle. This type of three-fluid nozzle gives a colliding effect, as a space around the nozzle is made large. Large particles are reduced by the effect of colliding, thus producing particles with small diameters, with a narrow particle size distribution. It is noted that, in FIG. 9, 102 represents a melt, and 103 represents particles. (Particles)

[000135] Na presente forma de realização, um caso em que um toner é produzido é explicado, mas as partículas produzidas não são limitadas ao toner e são apropriadamente selecionadas dependendo da finalidade a que se destina. Por exemplo, as partículas podem ser partículas de produtos de uso diário, produtos médicos, ou produtos cosméticos. A forma, o tamanho e o material das partículas produzidas pelo método de produção da presente forma de realização são apropriadamente selecionados dependendo da finalidade a que se destina o produto final, sem qualquer limitação. Em conformidade com o método de produção da presente forma de realização, as partículas podem ser produzidas sem a utilização de um solvente orgânico, tal como um fluido compressivo é utilizado. Por conseguinte, as partículas que contêm substancialmente nenhum solvente orgânico, podem ser obtidas. Note-se que, a frase "partículas, que contêm substancialmente nenhum solvente orgânico," significa que uma quantidade de solvente orgânico nas partículas como medida pelo método seguinte é igual ou menor do que o limite de detecção. < Método de medição de solvente residual >[000135] In the present embodiment, a case in which a toner is produced is explained, but the particles produced are not limited to the toner and are appropriately selected depending on the purpose for which it is intended. For example, the particles can be particles from everyday products, medical products, or cosmetic products. The shape, size and material of the particles produced by the production method of the present embodiment are appropriately selected depending on the purpose for which the final product is intended, without any limitation. In accordance with the production method of the present embodiment, the particles can be produced without the use of an organic solvent, such as a compressive fluid is used. Therefore, particles that contain substantially no organic solvent, can be obtained. Note that the phrase "particles, which contain substantially no organic solvent," means that an amount of organic solvent in the particles as measured by the following method is equal to or less than the limit of detection. <Residual solvent measurement method>

[000136] A quantidade de solvente residual das partículas é medida no seguinte método de medição. Para 1 parte em massa de partículas a ser medida, 2 partes em massa de 2-propanol são adicionadas, e dispersas por ondas ultrassônicas durante 30 minutos, e, em seguida, a mistura é armazenada em um refrigerador (a 5°C) durante 1 dia ou mais tempo, assim, para extrair um solvente nas partículas. Um líquido sobrenadante é analisado por cromatografia em fase gasosa (GC-14A, fabricado por Shimadzu Corporation), para determinar a quantidade de solvente e um monômero residual nas partículas. Assim, a concentração do solvente é medida. As condições de medição para análise de tais são os seguintes.[000136] The amount of residual solvent of the particles is measured in the following measurement method. For 1 part by mass of particles to be measured, 2 parts by mass of 2-propanol are added, and dispersed by ultrasonic waves for 30 minutes, and then the mixture is stored in a refrigerator (at 5 ° C) for 1 day or more, thus, to extract a solvent in the particles. A supernatant liquid is analyzed by gas chromatography (GC-14A, manufactured by Shimadzu Corporation), to determine the amount of solvent and a residual monomer in the particles. Thus, the concentration of the solvent is measured. The measurement conditions for analyzing such are as follows.

[000137] Dispositivo: Shimadzu GC-14A[000137] Device: Shimadzu GC-14A

[000138] Coluna: CBP20-M 50-0,25[000138] Column: CBP20-M 50-0.25

[000139] Detector: FID[000139] Detector: FID

[000140] Volume de injeção: 1 mL a 5 mL[000140] Injection volume: 1 mL to 5 mL

[000141] Gás carreador: He 2,5 kg / cm2[000141] Carrier gas: He 2.5 kg / cm2

[000142] Vazão de hidrogênio: 0,6 kg / cm2[000142] Hydrogen flow rate: 0.6 kg / cm2

[000143] Vazão de ar: 0.5 kg / cm2[000143] Air flow: 0.5 kg / cm2

[000144] Velocidade de gráfico: 5 mm / min[000144] Graphics speed: 5 mm / min

[000145] Sensibilidade: Range101 x Atten20[000145] Sensitivity: Range101 x Atten20

[000146] Temperatura da coluna: 40 ° C[000146] Column temperature: 40 ° C

[000147] Temperatura de injeção: 150 ° C[000147] Injection temperature: 150 ° C

[000148] Além disso, as partículas da presente forma de realização têm poros no interior das partículas, e o diâmetro médio de Feret máximo dos poros é de 10 nm ou maior, mas menor do que 500 nm. Particularmente, o diâmetro de Feret médio máximo dos poros é de preferência de 10 nm ou maior, mas menor do que 300 nm. O diâmetro máximo de Feret é um diâmetro que tem o maior espaço entre duas linhas paralelas, quando o alvo é ensanduichado entre as duas linhas paralelas.[000148] In addition, the particles of the present embodiment have pores within the particles, and the maximum average Feret diameter of the pores is 10 nm or greater, but less than 500 nm. In particular, the maximum mean pore Feret diameter is preferably 10 nm or greater, but less than 300 nm. The maximum Feret diameter is a diameter that has the largest space between two parallel lines, when the target is sandwiched between the two parallel lines.

[000149] No caso em que as partículas são utilizadas como um toner, as partículas com poros fornecem, por exemplo, os seguintes efeitos: (1) o consumo de pó para a fixação de um toner de um meio de registro (de papel) pode ser reduzido; (2) aditivos externos adicionados tais como sílica hidrofóbica, dificilmente são incorporados em partículas de toner, e um toner tem uma longa vida útil; e (3) tensão de agitação aplicada quando um toner é misturado com um carreador e é carregado é reduzida, e, portanto, o gasto de energia para a agitação pode ser reduzido.[000149] In the case where the particles are used as a toner, the particles with pores provide, for example, the following effects: (1) the consumption of powder for fixing a toner of a recording medium (of paper) can be reduced; (2) added external additives, such as hydrophobic silica, are hardly incorporated into toner particles, and a toner has a long service life; and (3) agitation voltage applied when a toner is mixed with a carrier and is loaded is reduced, and therefore the energy expenditure for agitation can be reduced.

[000150] O diâmetro de Feret máximo médio dos poros pode ser medido da seguinte forma.[000150] The average maximum Feret diameter of the pores can be measured as follows.

[000151] A seção transversal das partículas é observada sob um microscópio de elétrons ou semelhantes, e uma fotografia da seção transversal da mesma é feita. A fotografia de seção transversal obtida é processada usando um software de processamento de imagem para binarizar a imagem, para desse modo identificar os poros. Trinta poros são selecionados dentre os poros identificados na ordem dos que têm o diâmetro de Feret máximo maior, e o valor médio do mesmo é determinado como o diâmetro de Feret médio máximo dos poros. <<Toner>>[000151] The cross section of the particles is observed under an electron microscope or similar, and a photograph of the cross section of the same is made. The cross-sectional photograph obtained is processed using image processing software to binarize the image, thereby identifying the pores. Thirty pores are selected from among the pores identified in the order of those with the largest maximum Feret diameter, and the mean value is determined as the maximum mean Feret diameter of the pores. <<Toner>>

[000152] O toner produzido pelo método de produção da presente forma de realização não é particularmente limitado em termos das suas propriedades, tais como forma e tamanho, mas o toner de preferência tem a seguinte densidade de imagem, circularidade média, diâmetro médio de partículas em massa e razão (diâmetro médio de partícula em massa / diâmetro médio das partículas em número) do diâmetro médio das partículas em massa para o diâmetro médio das partículas em número.[000152] The toner produced by the production method of the present embodiment is not particularly limited in terms of its properties, such as shape and size, but the toner preferably has the following image density, average circularity, average particle diameter mass and ratio (average mass particle diameter / average particle diameter in number) of the average diameter of the mass particles to the average diameter of the particles in number.

[000153] Com relação à densidade de imagem do toner, o nível de cinza do mesmo, conforme medido por um espectrômetro (938 spectrodensitômetro, fabricado por X-Rite) é, de preferência 1,90 ou superior, mais de preferência 2,00 ou superior, e ainda mais de preferência 2,10 ou superior. Quando a densidade de imagem é menor do que 1,90, a densidade de imagem de uma imagem é baixa, e, por conseguinte, uma imagem de alta qualidade não pode ser obtida.[000153] Regarding toner image density, the gray level of the toner, as measured by a spectrometer (938 spectrodensitometer, manufactured by X-Rite) is preferably 1.90 or higher, more preferably 2.00 or higher, and even more preferably 2.10 or higher. When the image density is less than 1.90, the image density of an image is low, and therefore a high quality image cannot be obtained.

[000154] Aqui, a densidade de imagem pode ser medida, por exemplo, da seguinte maneira. Por meio de IMAGIO Neo 450 (fabricado pela Ricoh Co., Ltd.), uma imagem sólida é formada em uma folha de fotocópia (TYPE6000 <70W>, fabricado pela Ricoh Co., Ltd.) para se obter uma quantidade de deposição de revelador de 1,00 mg / cm2 ± 0,05 mg / cm2, com um rolo de fixação tendo uma temperatura de superfície de 160 ° C ± 2 ° C. A densidade de imagem da imagem de sólido obtida é medida em seis pontos selecionados aleatoriamente por meio do espectrômetro acima mencionado. O valor médio é calculado a partir dos valores medidos, e determinado como a densidade da imagem.[000154] Here, the image density can be measured, for example, as follows. Through IMAGIO Neo 450 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), a solid image is formed on a photocopy sheet (TYPE6000 <70W>, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) to obtain a deposition amount of developer of 1.00 mg / cm2 ± 0.05 mg / cm2, with a fixing roller having a surface temperature of 160 ° C ± 2 ° C. The image density of the obtained solid image is measured at six selected points randomly by means of the aforementioned spectrometer. The average value is calculated from the measured values, and determined as the density of the image.

[000155] A circularidade média do toner é um valor obtido dividindo um comprimento circunferencial de um círculo equivalente com a mesma área de projeção do toner por um comprimento circunferencial de uma partícula real, e é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação. A circularidade média do toner é de preferência de 0,900 a 0,980 e mais de preferência de 0,950 a 0,975. Além disso, uma proporção das partículas com a circularidade média de menos do que 0,94, em que o toner é de preferência 15 % em massa ou menos. Quando a circularidade média é menor do que 0,900, pode não ser capaz de alcançar a propriedade desejável de transferência, ou para produzir uma imagem de qualidade elevada sem poeiras. Quando a circularidade média é maior do que 0,980, em um sistema de formação de imagem utilizando a técnica de limpeza de lâmina, defeitos de limpeza ocorrem em um fotocondutor ou uma correia de transferência, mancha de imagem, por exemplo, no caso de formação de uma imagem que tem uma razão de área de imagem alta tal como a imagem fotográfica, um toner formando uma imagem não transferida devido a um defeito na alimentação de papel ou semelhantes acumula no fotocondutor permanece um toner não transferido no mesmo, e o toner não transferido pode causar mancha de fundo sobre imagens, ou um rolo de carregamento, etc, que carrega por contato o fotocondutor está contaminado com o toner não transferido, assim, o toner não pode exercer a sua capacidade de carga intrínseca.[000155] The average roundness of the toner is a value obtained by dividing a circumferential length of an equivalent circle with the same projection area of the toner by a circumferential length of an actual particle, and is appropriately selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation. The average roundness of the toner is preferably 0.900 to 0.980 and more preferably 0.950 to 0.975. In addition, a proportion of the particles with an average circularity of less than 0.94, wherein the toner is preferably 15% by weight or less. When the average roundness is less than 0.900, you may not be able to achieve the desirable transfer property, or to produce a high quality image without dust. When the average circularity is greater than 0.980, in an image formation system using the blade cleaning technique, cleaning defects occur in a photoconductor or a transfer belt, image staining, for example, in the case of formation of an image that has a high image area ratio such as the photographic image, a toner forming an untransferred image due to a defect in the paper or similar supply accumulates in the photoconductor remains an untransfered toner, and the untransfered toner it can cause background stain on images, or a loading roller, etc., which charges by contact the photoconductor is contaminated with the non-transferred toner, thus, the toner cannot exercise its intrinsic loading capacity.

[000156] A circularidade média do toner pode ser medida por meio de um analisador de imagem de partículas de fluxo, por exemplo, um analisador de imagem de partícula de fluxo FPIA-2000, fabricado por Sysmex Corporation. Na medição, o pó fino é removido da água usando um filtro, de tal modo que o número de partículas no interior de uma área de medição (por exemplo, 0,60 μm ou maiores, mas menor do que 159,21 μm em diâmetro equivalente de círculo) em 10-3 cm3 da água é de 20 ou menos, em seguida algumas gotas de um tensoativo não iônico (de preferência, CONTAMINON N, fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) são adicionadas em 10 mL de água. Em seguida, 5 mg de uma amostra de medição é ainda adicionada em água, a dispersão é realizada durante 1 minuto sob condições de 20 kHz e 50 W / 10 cm3, utilizando o aparelho de dispersão ultrassônica UH-50 (fabricado pela SMT Co., Ltd.), a dispersão é realizada, além disso, para um total de 5 minutos, e a distribuição do tamanho de partícula das partículas que são 0,60 μm ou maior, mas menor do que 159,21 μm de diâmetro equivalente de círculo é medido usando um líquido de dispersão da amostra em que a amostra de medição possui a concentração de partículas de 4.000 números / 10-3 cm3 a 8.000 número / 10-3 cm3 (quando as partículas pertencentes à faixa de diâmetro equivalente de círculo de medição são alvos).[000156] The average roundness of the toner can be measured by means of a flow particle image analyzer, for example, a flow particle image analyzer FPIA-2000, manufactured by Sysmex Corporation. In measurement, fine dust is removed from the water using a filter, such that the number of particles within a measurement area (for example, 0.60 μm or greater, but less than 159.21 μm in diameter circle equivalent) in 10-3 cm3 of water is 20 or less, then a few drops of a nonionic surfactant (preferably CONTAMINON N, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are added in 10 mL of water . Then, 5 mg of a measurement sample is added in water, the dispersion is carried out for 1 minute under conditions of 20 kHz and 50 W / 10 cm3, using the ultrasonic dispersion device UH-50 (manufactured by SMT Co. , Ltd.), the dispersion is carried out, in addition, for a total of 5 minutes, and the particle size distribution of the particles that are 0.60 μm or greater, but less than 159.21 μm in equivalent diameter of circle is measured using a sample dispersion liquid in which the measurement sample has a particle concentration of 4,000 numbers / 10-3 cm3 to 8,000 number / 10-3 cm3 (when particles belonging to the equivalent diameter circle range of measurement are targets).

[000157] A medição da circularidade média é realizada por passagem do líquido de dispersão de amostra através de um trajeto de fluxo (que se alarga em relação à direção do fluxo) de uma célula de fluxo transparente plana (aproximadamente 200 μm em espessura). Para formar um trajeto óptico que avança interceptando a espessura da célula de fluxo, um estroboscópio e uma câmara de CCD são fornecidos de modo a serem posicionados em oposição um ao outro no que diz respeito à célula de fluxo. Uma luz estroboscópica é emitida em intervalos de 1/30 segundos para obter imagens de partículas que fluem na célula de fluxo; como resultado, as partículas são fotografadas como imagens bidimensionais que tenham certas áreas que estão em paralelo com a célula de fluxo. Com base nas áreas das imagens bi-dimensionais das partículas, os diâmetros dos círculos que têm as mesmas áreas são calculados como diâmetros equivalentes de círculo.[000157] The measurement of the average circularity is carried out by passing the sample dispersion liquid through a flow path (which widens in relation to the flow direction) of a flat transparent flow cell (approximately 200 μm in thickness). To form an optical path that advances intercepting the thickness of the flow cell, a strobe and a CCD chamber are provided so as to be positioned opposite each other with respect to the flow cell. Strobe light is emitted at 1/30 second intervals to obtain images of particles flowing in the flow cell; as a result, the particles are photographed as two-dimensional images that have certain areas that are in parallel with the flow cell. Based on the areas of the two-dimensional images of the particles, the diameters of the circles that have the same areas are calculated as equivalent circle diameters.

[000158] Os diâmetros equivalentes de círculos de 1200 ou mais partículas podem ser medidos em cerca de 1 minuto, e o número de partículas com base na distribuição dos diâmetros equivalentes de círculo, e a proporção (% de número) de partículas possuindo um diâmetro equivalente de círculo prescrito pode ser medido. Os resultados (% frequente e % cumulativa) podem ser obtidos dividindo a faixa de 0,06 μm a 400 μm em 226 canais (uma oitava é dividida em 30 canais). A medida prática de partículas é realizada para as partículas que são 0,60 μm ou superior, mas menor do que 159,21 μm em diâmetro equivalente de círculo.[000158] The equivalent circle diameters of 1200 or more particles can be measured in about 1 minute, and the number of particles based on the distribution of the equivalent circle diameters, and the proportion (% of number) of particles having a diameter equivalent of the prescribed circle can be measured. The results (% frequent and% cumulative) can be obtained by dividing the range of 0.06 μm to 400 μm in 226 channels (an octave is divided into 30 channels). Practical particle measurement is performed for particles that are 0.60 μm or greater, but less than 159.21 μm in equivalent circle diameter.

[000159] O diâmetro médio de partícula em volume do toner é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência 3 μm a 10 μm para, mais de preferência de 3 μm a 8 μm.[000159] The average particle diameter by volume of the toner is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but it is preferably 3 μm to 10 μm for, more preferably 3 μm to 8 μm.

[000160] Quando o diâmetro médio de partículas em volume é menor do que 3 μm, o toner de um revelador de dois componentes pode ser fundido sobre uma superfície de uma partícula carreadora depois de ser agitada durante um longo período em um dispositivo de revelação, reduzindo a capacidade de carga do carreador. No caso em que o toner é um revelador de um só componente, o toner com o diâmetro médio de partícula em volume menor do que 3 μm pode causar formação de filme para um rolo de revelação, ou pode ser fundido em um membro para diluição de uma camada de toner, tal como uma lâmina. Quando o diâmetro médio de partícula em massa é maior do que a 10 μm, é difícil produzir uma imagem com resolução alta e alta qualidade, e uma variação no tamanho das partículas do toner pode ser grande, quando o toner é fornecido ao revelador para compensar o toner consumido.[000160] When the average particle diameter in volume is less than 3 μm, the toner in a two-component developer can be melted onto a carrier particle surface after being stirred for a long time in a developer device, reducing the load capacity of the carrier. In the case where the toner is a single component developer, toner with an average particle diameter in volume less than 3 μm can cause film to form on a development roller, or it can be fused into a limb for dilution of a toner layer, such as a blade. When the average mass particle diameter is greater than 10 μm, it is difficult to produce an image with high resolution and high quality, and a variation in the size of the toner particles can be large, when the toner is supplied to the developer to compensate the toner consumed.

[000161] A razão (diâmetro de partícula médio em volume / diâmetro médio de partícula em número) do diâmetro de partícula média em volume para o diâmetro médio de partícula em número do toner é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 1,00 a 1,25, mais de preferência de 1,00 a 1,10. Quando a razão (diâmetro médio de partícula em volume / diâmetro médio de partícula em número) do diâmetro médio de partícula em volume para o diâmetro médio de partículas em número é maior do que 1,25, em caso de um revelador de dois componentes, um toner é fundido na superfície de um carreador devido à agitação foi efetuado ao longo de um período de um dispositivo de revelação, o que pode reduzir a capacidade de carga do carreador. Quando a razão (diâmetro médio da partícula em massa / diâmetro médio de partícula em número) do diâmetro médio das partículas em massa para o diâmetro médio de partículas em número é maior do que 1,25, em caso de um revelador de um só componente, o toner pode causar a formação de filme para um rolo de revelação, ou pode ser fundido sobre um membro para diluição de uma camada de toner, tal como uma lâmina. Além disso, é difícil produzir uma imagem com alta resolução e alta qualidade, e uma variação no tamanho das partículas do toner pode ser grande, quando o toner é fornecido ao revelador para compensar o toner consumido.[000161] The ratio (average particle diameter in volume / average particle diameter in number) of the average particle diameter in volume to the average particle diameter in number of the toner is appropriately selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 1.00 to 1.25, more preferably from 1.00 to 1.10. When the ratio (average volume particle diameter / average number particle diameter) of the average volume particle diameter to the average number particle diameter is greater than 1.25, in the case of a two-component developer, a toner is fused to the surface of a carrier due to shaking was carried out over a period of a developing device, which can reduce the load capacity of the carrier. When the ratio (average particle diameter by mass / average particle diameter in number) of the average diameter of the mass particles to the average diameter of the particles in number is greater than 1.25, in the case of a single component developer , the toner can cause film to form on a development roller, or it can be fused over a member to dilute a toner layer, such as a blade. In addition, it is difficult to produce an image with high resolution and high quality, and a variation in the size of the toner particles can be large when the toner is supplied to the developer to compensate for the toner consumed.

[000162] O diâmetro médio de partícula em volume e a razão (diâmetro médio de partículas em volume / diâmetro médio de partícula em número) do diâmetro médio de partícula em volume para o diâmetro médio de partícula em número pode ser medida, por exemplo, por meio de um analisador de tamanho de partícula, Contador Coulter TAII, fabricado pela Bechman Eletronics, Inc. <<Revelador>>[000162] The average volume particle diameter and the ratio (average volume particle diameter / average number particle diameter) of the average volume particle diameter to the average number particle diameter can be measured, for example, by means of a particle size analyzer, Coulter Counter TAII, manufactured by Bechman Eletronics, Inc. <<Developer>>

[000163] Posteriormente, o revelador da presente forma de realização será explicado. O revelador da presente forma de realização é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem nenhuma limitação, desde que ele contenha o toner produzido pelo método de produção, acima referido. Os exemplos específicos do revelador incluem um revelador de um componente que contém o toner produzido pelo método de produção, acima referido, e um revelador de dois componentes contendo o toner produzido pelo método de produção, acima referido e um suporte magnético. Exemplos de toner incluem um toner de cor (por exemplo, amarelo, ciano, magenta e preto), e um toner transparente. - Carreador Magnético -[000163] Subsequently, the developer of the present embodiment will be explained. The developer of the present embodiment is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, as long as it contains the toner produced by the production method mentioned above. Specific examples of the developer include a one-component developer containing the toner produced by the above production method, and a two-component developer containing the toner produced by the above production method and a magnetic support. Examples of toner include a color toner (for example, yellow, cyan, magenta and black), and a transparent toner. - Magnetic Carrier -

[000164] O carreador magnético é adequadamente selecionado, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, desde que contenham um material magnético. Exemplos do carreador magnético incluem hematita, pó de ferro, magnetita, e ferrita. Uma quantidade do carreador magnético é adequadamente selecionada, dependendo da finalidade a que se destina, sem qualquer limitação, mas é de preferência de 5 partes em massa a 50 partes em massa, mais de preferência de 10 partes em massa a 30 partes em massa, relativas as 100 partes em massa do toner. <Aparelho de formação de imagens>[000164] The magnetic carrier is properly selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, as long as they contain a magnetic material. Examples of the magnetic carrier include hematite, iron powder, magnetite, and ferrite. A quantity of the magnetic carrier is suitably selected, depending on the purpose for which it is intended, without any limitation, but is preferably from 5 parts by mass to 50 parts by mass, more preferably from 10 parts by mass to 30 parts by mass, relative to the 100 parts by mass of the toner. <Imaging apparatus>

[000165] O aparelho de formação de imagem de acordo com a presente forma de realização é explicado com referência à FIG. 10. A FIG. 10 é um diagrama esquemático que ilustra uma forma de realização do aparelho de formação de imagem para utilização na presente invenção. O aparelho de formação de imagem 200 revela uma imagem eletrostática latente com o toner produzido pelo método de produção descrito acima, para formar uma imagem visível, transfere a imagem visível para uma folha, que é um exemplo de um meio de gravação, e fixar a imagem visível sobre a folha de modo a formar uma imagem. É notado que, na presente forma de realização, um exemplo em que o aparelho de formação de imagem 200 é uma impressora eletrofotográfica é explicado, mas o aparelho de formação de imagem não está limitado à impressora eletrofotográfica, e pode ser uma fotocopiadora, ou um aparelho de fax.[000165] The image forming apparatus according to the present embodiment is explained with reference to FIG. 10. FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an embodiment of the imaging apparatus for use in the present invention. The imaging apparatus 200 reveals a latent electrostatic image with the toner produced by the production method described above, to form a visible image, transfer the visible image to a sheet, which is an example of a recording medium, and fix the visible image on the sheet to form an image. It is noted that, in the present embodiment, an example in which the image forming apparatus 200 is an electrophotographic printer is explained, but the image forming apparatus is not limited to the electrophotographic printer, and may be a photocopier, or a photocopier. fax machine.

[000166] Tal como ilustrado na FIG. 10, o aparelho de formação de imagem 200 está equipado com um elemento de alimentação de papel 210, um elemento de transporte 220, um elemento de formação de imagem 230, um elemento de transferência 240, e um elemento de fixação 250.[000166] As illustrated in FIG. 10, the imaging apparatus 200 is equipped with a paper feed element 210, a carrying element 220, an imaging element 230, a transfer element 240, and a fastener 250.

[000167] Tal como ilustrado na FIG. 10, o elemento de alimentação de papel 210 é equipado com uma cassete de alimentação de papel 211, em que as folhas a ser alimentadas são armazenadas, e um rolo de alimentação 212 configurado para alimentar folhas armazenadas na cassete de alimentação de papel 211, uma a uma.[000167] As illustrated in FIG. 10, the paper feed element 210 is equipped with a paper feed cassette 211, in which the sheets to be fed are stored, and a feed roll 212 configured to feed sheets stored in the paper feed cassette 211, a to one.

[000168] O elemento de transporte 220 está equipado com um rolo 221 configurado para transportar a folha alimentada pelo rolo de alimentação 212 para o lado do elemento de transferência 240, um par de rolos de temporização 222 configurado para enviar a folha transportada pelo rolo 221 para o elemento de transferência 240 com o tempo predeterminado, e um rolo de ejeção de papel 223 configurado para ejetar a folha em que o toner tiver sido fixado pelo elemento de fixação 250 para uma bandeja de ejeção de papel 224.[000168] The transport element 220 is equipped with a roll 221 configured to transport the sheet fed by the feed roll 212 to the side of the transfer element 240, a pair of timing rollers 222 configured to send the sheet transported by the roll 221 for the transfer element 240 with the predetermined time, and a paper ejection roller 223 configured to eject the sheet on which the toner has been fixed by the fastener 250 to a paper eject tray 224.

[000169] O elemento de formação de imagem 230 está equipado com uma unidade de formação de imagem Y, que é configurada para formar uma imagem utilizando um revelador contendo um toner de cor amarela (toner Y), uma unidade de formação de imagem C, que é configurada para formar uma imagem com um revelador que contenha um toner ciano (toner C), uma unidade de formação de imagem M, que é configurada para formar uma imagem utilizando um revelador contendo um toner magenta (toner M), uma unidade de formação de imagem K, a qual é configurada para formar uma imagem com um revelador que contenha um toner preto (toner K), e uma exposição 233, onde a unidade de formação de imagem Y, a unidade de formação de imagem C, a unidade de formação de imagem M, e a unidade de formação de imagem K são alinhadas da esquerda para a direita na FIG. 10, com um certo intervalo. É notado que, os toneres (S, C, H, K) são cada um o toner produzido pelo método de produção, acima referido.[000169] The imaging element 230 is equipped with a Y imaging unit, which is configured to form an image using a developer containing a yellow toner (Y toner), a C imaging unit, which is configured to form an image with a developer containing cyan toner (C toner), an M imaging unit, which is configured to form an image using a developer containing a magenta toner (M toner), an imaging unit K formation, which is configured to form an image with a developer containing a black toner (K toner), and an exposure 233, where the Y imaging unit, the C imaging unit, the imaging unit M, and the imaging unit K are aligned from left to right in FIG. 10, with a certain interval. It is noted that the toners (S, C, H, K) are each the toner produced by the production method, mentioned above.

[000170] Na FIG. 10, as quatro unidades de formação de imagem têm basicamente as mesmas estruturas mecânicas, desde que um revelador para o uso seja diferente. Cada unidade de formação de imagem inclui: um tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K) , que é fornecido de modo rotativo no sentido horário (FIG. 10) e está configurado para suportar uma imagem eletrostática latente e uma imagem de toner, um carregador (232Y, 232C, 232M, 232K) configurado para carregar um modo uniforme uma superfície do tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K); um cartucho de toner (237Y, 237C, 237M, 237K), configurado para fornecer um toner de cor respectiva (Y, C, H, K); um dispositivo de revelação (234Y, 234C, 234M, 234K) configurado para revelar uma imagem eletrostática latente formada sobre o tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K) por um dispositivo de exposição 233 com o toner fornecido a partir do cartucho de toner (237Y, 237C, 237M, 237K), para formar uma imagem de toner; um dispositivo de deseletrificação (235Y, 235C, 235M, 235K) configurado para diseletrificar a superfície do tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K) após a imagem de toner ser transferida de forma primária para um meio de transferência; e um limpador (236Y, 236C, 236M, 236K), configurado para remover o toner residual permanecido sobre a superfície do tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K) após deseletrificado pelo dispositivo de deseletrificação (235Y, 235C, 235M, 235K).[000170] In FIG. 10, the four imaging units have basically the same mechanical structures, as long as a developer for use is different. Each imaging unit includes: a photoconductive drum (231Y, 231C, 231M, 231K), which is provided in a clockwise rotation (FIG. 10) and is configured to support an electrostatic latent image and a toner image, a charger (232Y, 232C, 232M, 232K) configured to uniformly charge a photoconductive drum surface (231Y, 231C, 231M, 231K); a toner cartridge (237Y, 237C, 237M, 237K), configured to provide a respective color toner (Y, C, H, K); a developing device (234Y, 234C, 234M, 234K) configured to reveal a latent electrostatic image formed on the photoconductive drum (231Y, 231C, 231M, 231K) by an exposure device 233 with the toner supplied from the toner cartridge (237Y, 237C, 237M, 237K), to form a toner image; a de-electrification device (235Y, 235C, 235M, 235K) configured to de-electrify the surface of the photoconductive drum (231Y, 231C, 231M, 231K) after the toner image is transferred primary to a transfer medium; and a cleaner (236Y, 236C, 236M, 236K), configured to remove the residual toner remaining on the surface of the photoconductive drum (231Y, 231C, 231M, 231K) after de-electrified by the de-electrification device (235Y, 235C, 235M, 235K) .

[000171] O dispositivo de exposição 233 é um dispositivo, no qual a luz de laser L emitido a partir de uma fonte de luz 233a com base na informação da imagem é refletida com um espelho poligonal (233bY, 233bC, 233bM, 233bK), que é acionado rotativamente por um motor, para irradiar o tambor fotocondutor (231Y, 231C, 231M, 231K). Uma imagem eletrostática latente com base na informação de imagem é formada no tambor fotocondutor 231 por meio do dispositivo de exposição 233.[000171] The exposure device 233 is a device, in which the laser light L emitted from a light source 233a based on the image information is reflected with a polygonal mirror (233bY, 233bC, 233bM, 233bK), which is rotated by a motor to radiate the photoconductive drum (231Y, 231C, 231M, 231K). A latent electrostatic image based on the image information is formed on the photoconductive drum 231 by means of the exposure device 233.

[000172] O elemento de transferência de 240 contém: um rolo de acionamento 241 e um rolo acionado 242; uma correia de transferência intermediária 243, que é apoiado por esses rolos, e está servindo como um elemento de transferência capaz de rotação anti-horário na FIG. 7 juntamente com a rotação do rolo de acionamento 241; um rolo de transferência primário (244Y, 244C, 244M, 244K), fornecido para estar voltado para o tambor fotocondutor 231 através da correia de transferência intermediária 243; e um rolo de transferência secundário 246 fornecido para estar voltado para o secundário 245 através da correia de transferência intermediária 243 na posição de transferência da imagem de toner para uma folha.[000172] The transfer element of 240 contains: a driving roller 241 and a driven roller 242; an intermediate transfer belt 243, which is supported by these rollers, and is serving as a transfer element capable of counterclockwise rotation in FIG. 7 together with the rotation of the drive roller 241; a primary transfer roller (244Y, 244C, 244M, 244K), provided to face the photoconductive drum 231 through the intermediate transfer belt 243; and a secondary transfer roller 246 provided to face the secondary 245 through the intermediate transfer belt 243 in the transfer position of the toner image to a sheet.

[000173] No elemento de transferência 240, uma solicitação de transferência primária é aplicada ao rolo de transferência primário 244 para transferir (transferência primária) cada imagem de toner formada na superfície do tambor fotocondutor 231 na correia de transferência intermediária 243. Além disso, uma solicitação de transferência secundária é aplicada ao rolo de transferência secundária 246 para transferir (transferência secundário) a imagem de toner sobre a correia de transferência intermediária 243 para uma folha transportada transportado, que é apertado entre rolos entre o rolo de transferência secundária 246 e rolo de contador secundário 245.[000173] In transfer element 240, a primary transfer request is applied to primary transfer roller 244 to transfer (primary transfer) each toner image formed on the surface of photoconductive drum 231 to intermediate transfer belt 243. In addition, a Secondary transfer request is applied to the secondary transfer roller 246 to transfer (secondary transfer) the toner image on the intermediate transfer belt 243 to a transported transported sheet, which is squeezed between rollers between the secondary transfer roller 246 and the transfer roller. secondary counter 245.

[000174] O elemento de fixação 250 inclui: um rolo de aquecimento 251, que contém um aquecedor no mesmo, e está configurado para aquecer a folha à temperatura mais elevada do que a temperatura mínima de fixação do toner; e um rolo de pressão 252, o qual é pressionado de forma rotativa contra o rolo de aquecimento 251 para formar uma superfície de contato (espaço entre rolos) . Na presente forma de realização, a temperatura mínima de fixação é o limite inferior da temperatura na qual o toner pode ser fixado.[000174] The fixing element 250 includes: a heating roller 251, which contains a heater in it, and is configured to heat the sheet to a temperature higher than the minimum toner fixing temperature; and a pressure roller 252, which is pivotally pressed against the heating roller 251 to form a contact surface (space between rollers). In the present embodiment, the minimum fixing temperature is the lower limit of the temperature at which the toner can be fixed.

[000175] O aparelho de formação de imagem de acordo com a presente forma de realização utiliza um toner produzido pelo método de produção da presente forma de realização, que tem uma distribuição de tamanho de partícula afiada e excelentes propriedades de toner (por exemplo, propriedade de carregamento, propriedade ambiental, e estabilidade de armazenamento), e, por conseguinte o aparelho de formação de imagem pode formar uma imagem de alta qualidade. << Suplemento da Forma de realização >>[000175] The image forming apparatus according to the present embodiment uses a toner produced by the production method of the present embodiment, which has a sharp particle size distribution and excellent toner properties (e.g. loading, environmental property, and storage stability), and therefore the image forming apparatus can form a high quality image. << Embodiment Supplement >>

[000176] Em cada uma das formas de realização anteriores, em que os exemplos do aparelho utilizado no método para a produção de partículas é o aparelho para a produção de partículas (1,2, ou 3) representados nas Figs. 4 a 6 são explicados, mas não limitada aos mesmos.[000176] In each of the previous embodiments, where the examples of the apparatus used in the method for producing particles is the apparatus for producing particles (1,2, or 3) shown in Figs. 4 to 6 are explained, but not limited to them.

[000177] Na forma de realização acima, um exemplo no qual a massa fundida que contém o material plástico pressurizado e o fluido compressivo é jateada para o ar é explicado, mas a forma de realização da presente invenção não está limitada a eles. Por exemplo, a massa fundida pode ser jateada na atmosfera que tem uma pressão mais elevada do que a pressão atmosférica, mas tem menor pressão do que a pressão no interior do bocal 32. Neste caso, o controle dos diâmetros de partícula ou distribuição de tamanho de partícula pode ser aumentado, controlando a velocidade do jato (velocidade linear de saída). Além disso, um efeito de resfriamento da massa fundida jateada a partir do bocal 32 devido ao efeito Joule-Thomson, pode ser suprimido, e, por conseguinte, o aquecimento pelo aquecedor 26, pode ser suprimido, o que conduz à economia de energia e economia de custos. Exemplos[000177] In the above embodiment, an example in which the melt containing the pressurized plastic material and the compressive fluid is blasted into the air is explained, but the embodiment of the present invention is not limited to them. For example, the melt can be blasted into the atmosphere which has a higher pressure than atmospheric pressure, but has less pressure than the pressure inside the nozzle 32. In this case, controlling the particle diameters or size distribution of particle can be increased by controlling the jet speed (linear output speed). In addition, a cooling effect of the blast melt from the nozzle 32 due to the Joule-Thomson effect, can be suppressed, and therefore heating by the heater 26, can be suppressed, which leads to energy savings and cost savings. EXAMPLES

[000178] A presente invenção será explicada mais especificamente por meio de Exemplos e Exemplos Comparativos a seguir, mas exemplos não devem ser interpretados como para limitar o escopo da presente invenção. - Síntese de resina de poliéster 1 (Material plástico pressurizado) -[000178] The present invention will be explained more specifically by way of Examples and Comparative Examples below, but examples are not to be construed as limiting the scope of the present invention. - Synthesis of polyester resin 1 (Pressurized plastic material) -

[000179] Um vaso de reação equipado com um tubo de resfriamento, um agitador, e um tubo de entrada de nitrogênio foi carregado com 229 partes de um aduto de óxido de etileno de bisfenol A (2 moles), 529 partes de um aduto de óxido de propileno de bisfenol A (3 moles), 208 partes de ácido tereftálico, 46 partes de ácido adípico, e 2 partes de óxido de dibutil estanho, e a mistura foi deixada reagir durante 8 horas a 230 ° C sob a pressão atmosférica. O resultante foi ainda deixado reagir durante 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, 44 partes de anidrido trimelítico foram adicionadas ao vaso de reação, e a mistura resultante foi deixada reagir durante 2 horas a 180 ° C sob a pressão atmosférica, para se obter assim resina de poliéster 1. A resina de poliéster 1 tinha o peso molecular médio numérico de 2500, peso molecular médio ponderal de 6700, a temperatura de transição vítrea (Tg) de 43°C, e o valor de ácido de 25 mg de KOH / g. - Resina de ácido polilático -[000179] A reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen inlet tube was loaded with 229 parts of a bisphenol A ethylene oxide adduct (2 moles), 529 parts of a bisphenol A propylene oxide (3 moles), 208 parts terephthalic acid, 46 parts adipic acid, and 2 parts dibutyl tin oxide, and the mixture was allowed to react for 8 hours at 230 ° C under atmospheric pressure. The resultant was further allowed to react for 5 hours under reduced pressure from 10 mmHg to 15 mmHg. Subsequently, 44 parts of trimellitic anhydride were added to the reaction vessel, and the resulting mixture was allowed to react for 2 hours at 180 ° C under atmospheric pressure, thus obtaining polyester resin 1. Polyester resin 1 had the weight numerical average molecular weight of 2500, weight average molecular weight of 6700, the glass transition temperature (Tg) of 43 ° C, and the acid value of 25 mg KOH / g. - Polylactic acid resin -

[000180] A resina a base de ácido polilático, VYLOECOL (marca registrada) BE-400, fabricado pela TOYOBO CO., LTD., foi usado. - Síntese de resina de poliéster 2 (Material plástico pressurizado) -[000180] The polylactic acid resin, VYLOECOL (registered trademark) BE-400, manufactured by TOYOBO CO., LTD., Was used. - Synthesis of polyester resin 2 (Pressurized plastic material) -

[000181] Um vaso de reação equipado com um tubo de resfriamento, um agitador, e um tubo de entrada de nitrogênio foi carregado com 283 partes em massa de ácido sebácido, 215 partes em massa de 1,6-hexanodiol e 1 parte, em massa, de dihidroxibis(trietanolaminato) de titânio como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob um fluxo de nitrogênio gasoso a 180 ° C durante 8 horas enquanto se remove a água gerada. Em seguida, o resultante foi deixado reagir sob um fluxo de nitrogênio gasoso, durante 4 horas enquanto que, gradualmente aquecido a 220 ° C, bem como a remoção da água gerada e 1,6-hexanodiol, e, em seguida, foi adicionalmente reagido sob a pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o peso molecular médio ponderal (Mw) de um produto da reação atingiu 17.000, para assim se obter resina de poliéster 2 (resina de poliéster cristalino), com um ponto de fusão de 63°C. - Síntese de resina de poliuretano 1 (Material plástico pressurizado) -[000181] A reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen inlet tube was loaded with 283 parts by weight of sebacid acid, 215 parts by weight of 1,6-hexanediol and 1 part, in mass, of titanium dihydroxybis (triethanolaminate) as a condensation catalyst, and the resulting mixture was allowed to react under a stream of nitrogen gas at 180 ° C for 8 hours while removing the generated water. Then, the resultant was allowed to react under a flow of nitrogen gas, for 4 hours while, gradually heated to 220 ° C, as well as the removal of the generated water and 1,6-hexanediol, and then it was additionally reacted under reduced pressure from 5 mmHg to 20 mmHg until the weight average molecular weight (Mw) of a reaction product reached 17,000, thus obtaining polyester resin 2 (crystalline polyester resin), with a melting point of 63 ° C. - Synthesis of polyurethane resin 1 (pressurized plastic material) -

[000182] Um vaso de reação equipado com um tubo de resfriamento, um agitador, e um tubo de entrada de nitrogênio foi carregado com 283 partes em massa de ácido sebácico, 215 partes em massa de 1,6-hexanodiol e 1 parte, em massa, de dihidroxibis(trietanolaminato) de titânio como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob um fluxo de nitrogênio gasoso a 180°C durante 8 horas enquanto se remove a água gerada. Em seguida, o resultante foi deixado reagir sob um fluxo de nitrogênio gasoso, durante 4 horas enquanto que, gradualmente aquecido a 220 ° C, bem como a remoção da água gerada e 1,6-hexanodiol, e, em seguida, foi adicionalmente reagido sob a pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o peso molecular médio ponderal (Mw) de um produto da reação atingiu 6.000.[000182] A reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen inlet tube was loaded with 283 parts by weight of sebacic acid, 215 parts by weight of 1,6-hexanediol and 1 part, in mass, of titanium dihydroxybis (triethanolaminate) as a condensation catalyst, and the resulting mixture was allowed to react under a stream of nitrogen gas at 180 ° C for 8 hours while removing the generated water. Then, the resultant was allowed to react under a flow of nitrogen gas, for 4 hours while, gradually heated to 220 ° C, as well as the removal of the generated water and 1,6-hexanediol, and then it was additionally reacted under reduced pressure from 5 mmHg to 20 mmHg until the weight average molecular weight (Mw) of a reaction product reached 6,000.

[000183] A resina cristalina assim obtida (249 partes em massa), foi transferida para um vaso de reação equipado com um tubo de resfriamento, um agitador, e um tubo de entrada de nitrogênio, e o vaso de reação foi ainda carregado com 250 partes, em massa, de acetato de etila, e 9 partes em massa de hexametilenodiisocianato (HDI). A mistura resultante foi deixada reagir sob um fluxo de nitrogênio gasoso a 80 ° C durante 5 horas. Subsequentemente, o acetato de etila foi removido sob pressão reduzida, para obter deste modo uma resina de poliuretano (resina de poliuretano cristalino), com o peso molecular médio ponderai (Mw) de 20000, e um ponto de fusão de 65 ° C. (Exemplo 1) -Produção De Toner-[000183] The crystalline resin thus obtained (249 parts by mass), was transferred to a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen inlet tube, and the reaction vessel was further loaded with 250 parts by weight of ethyl acetate and 9 parts by weight of hexamethylenediisocyanate (HDI). The resulting mixture was allowed to react under a stream of nitrogen gas at 80 ° C for 5 hours. Subsequently, the ethyl acetate was removed under reduced pressure, to thereby obtain a polyurethane resin (crystalline polyurethane resin), with a weight average molecular weight (Mw) of 20000, and a melting point of 65 ° C. ( Example 1) -Toner Production-

[000184] No Exemplo 1, um toner foi produzido por meio de um aparelho para a produção de partículas ilustrado na FIG. 4. No Exemplo 1, um primeiro fluido compressivo foi obtido por aquecimento e compressão do dióxido de carbono armazenado na bomba 11. <Matérias-primas>[000184] In Example 1, a toner was produced by means of an apparatus for the production of particles illustrated in FIG. 4. In Example 1, a first compressive fluid was obtained by heating and compressing the carbon dioxide stored in pump 11. <Raw materials>

[000185] Resina de poliéster 1: 95 partes em massa[000185] Polyester resin 1: 95 parts by mass

[000186] Colorante (azul de ftalocianina de cobre, Pigmento Azul C.I. 15: 3, fabricado por Dainichiseika Color e Chemicals Mfg Co., Ltd..): 5 partes em massa[000186] Colorant (copper phthalocyanine blue, Pigment Blue C.I. 15: 3, manufactured by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co., Ltd ..): 5 parts by weight

[000187] Cera de parafina (ponto de fusão: 79°C): 5 partes em massa[000187] Paraffin wax (melting point: 79 ° C): 5 parts by weight

[000188] Depois de misturar as matérias-primas de toner acima por um misturador, a mistura foi amassada em fusão em um moinho de dois rolos, e o produto amassado foi laminado e resfriado. Uma célula de alta pressão 14 do aparelho para a produção de partículas ilustrado na FIG. 4 foi carregada com o produto amassado, e o dióxido de carbono foi introduzido como um fluido supercrítico tendo 150 ° C e 40 MPa, e o produto amassado e dióxido de carbono foram agitados durante 1 hora. A massa fundida obtida (massa fundida do toner) tinha uma viscosidade de 18 MPa • s. < Medição de viscosidade de massa fundida >[000188] After mixing the above toner raw materials by a mixer, the mixture was kneaded in a melt in a two-roll mill, and the kneaded product was laminated and cooled. A high pressure cell 14 of the particle making apparatus illustrated in FIG. 4 was charged with the kneaded product, and carbon dioxide was introduced as a supercritical fluid having 150 ° C and 40 MPa, and the kneaded and carbon dioxide was stirred for 1 hour. The melt obtained (toner melt) had a viscosity of 18 MPa • s. <Melt viscosity measurement>

[000189] Tal como para a medição da viscosidade da massa fundida, foi utilizado um viscosímetro de vibração (XL7, fabricado por Hydramotion Ltd.). Uma célula de alta pressão foi carregada com uma amostra e um fluido compressivo (dióxido de carbono), a medição da viscosidade foi efetuada a 150 ° C e 40 MPa.[000189] As for the measurement of the melt viscosity, a vibration viscometer (XL7, manufactured by Hydramotion Ltd.) was used. A high pressure cell was loaded with a sample and a compressive fluid (carbon dioxide), the viscosity measurement was carried out at 150 ° C and 40 MPa.

[000190] Neste estado, a válvula 13b foi aberta e as bombas 12a e 12b foram operadas para jateamento da massa fundida a partir do bocal 32 que tem um diâmetro de abertura de 100 μm. Com relação ao bocal 32, um bocal de dois fluidos ilustrado na FIG. 7 foi utilizado. A massa fundida jateada foi formada em partículas, seguido de solidificação, para obter deste modo toner 1. Durante este processo, a temperatura e a pressão dentro da célula de alta pressão 14 foram constantemente mantidas em 150 ° C e 40 MPa, respectivamente, através do ajuste da bomba 12a e da válvula de retro-pressão 14a. Toner 1 tinha o diâmetro médio de partícula em volume (Dv) de 7,5 μm, o diâmetro médio de partícula em número (Dn) de 6,2 μm, e Dv / Dn de 1,21.[000190] In this state, valve 13b was opened and pumps 12a and 12b were operated to blast the melt from nozzle 32 which has an opening diameter of 100 μm. With respect to the nozzle 32, a two-fluid nozzle illustrated in FIG. 7 was used. The sandblasted melt was formed into particles, followed by solidification, to obtain toner 1 in this way. During this process, the temperature and pressure inside the high pressure cell 14 were constantly maintained at 150 ° C and 40 MPa, respectively, through adjustment of pump 12a and back pressure valve 14a. Toner 1 had a mean particle diameter in volume (Dv) of 7.5 μm, an average particle diameter in number (Dn) of 6.2 μm, and Dv / Dn of 1.21.

[000191] < Medição do diâmetro médio de partícula em volume Dv, do diâmetro médio de partícula em número Dn, e razão (Dv / Dn) de Toner>[000191] <Measurement of the average particle diameter in volume Dv, the average particle diameter in number Dn, and Toner ratio (Dv / Dn)>

[000192] O diâmetro médio de partícula em volume, e uma razão (diâmetro médio de partícula em volume / diâmetro médio de partícula em número) do diâmetro médio de partícula em volume para o diâmetro médio de partícula em número foram medidos por meio de um analisador de tamanho de partícula, Contador Coulter TAII, fabricado por Bechman Eletronics, Inc. < Medição do diâmetro de Feret máximo de poros >[000192] The average volume particle diameter, and a ratio (average volume particle diameter / average number particle diameter) of the average volume particle diameter to the average number particle diameter were measured using a particle size analyzer, Coulter TAII Counter, manufactured by Bechman Eletronics, Inc. <Maximum pore Feret diameter measurement>

[000193] O diâmetro de Feret máximo médio dos poros do toner foi determinado da seguinte maneira. A seção transversal das partículas foi observada ao microscópio eletrônico, e uma fotografia da seção transversal da mesma foi feita. A fotografia da seção transversal obtida foi processada utilizando um software de processamento de imagem (ImageJ) para binarizar a imagem, para identificar assim os poros. Trinta poros foram selecionados a partir dos poros identificados na ordem dos que têm o diâmetro de Feret máximo maior, e o valor médio da mesma foi determinado como o diâmetro de Feret máximo médio dos poros. (Exemplo 2) - Produção de toner -[000193] The average maximum Feret diameter of the toner pores was determined as follows. The cross section of the particles was observed under an electron microscope, and a photograph of the cross section of the same was made. The cross-sectional photograph obtained was processed using image processing software (ImageJ) to binarize the image, thus identifying the pores. Thirty pores were selected from the pores identified in the order of those with the largest maximum Feret diameter, and the mean value was determined as the average maximum Feret diameter of the pores. (Example 2) - Toner production -

[000194] No Exemplo 2, um toner foi produzido por meio de um aparelho para a produção de partículas 2 ilustrado na FIG. 5. No Exemplo 2, um primeiro fluido compressivo foi obtido por aquecimento e compressão do dióxido de carbono armazenado na bomba 11. <Matérias-primas>[000194] In Example 2, a toner was produced by means of an apparatus for the production of particles 2 illustrated in FIG. 5. In Example 2, a first compressive fluid was obtained by heating and compressing the carbon dioxide stored in pump 11. <Raw materials>

[000195] Resina de poliéster 2: 95 partes em massa[000195] Polyester resin 2: 95 parts by mass

[000196] Colorante (azul de ftalocianina de cobre, Pigmento Azul C.I. 15: 3, fabricado por Dainichiseika Color e Chemicals Mfg Co., Ltd..): 5 partes em massa Cera de parafina (ponto de fusão: 79°C): 5 partes em massa[000196] Colorant (copper phthalocyanine blue, Pigment Blue CI 15: 3, manufactured by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co., Ltd ..): 5 parts by weight Paraffin wax (melting point: 79 ° C): 5 pieces in bulk

[000197] Depois de misturar as matérias-primas de toner acima por um misturador, a mistura foi amassada em fusão em um moinho de dois rolos, e o produto amassado foi laminado e resfriado. Uma célula 24 do aparelho para a produção de partículas 2 ilustrado na FIG. 5, foi carregada com o produto amassado, e o produto amassado foi aquecido até 100 ° C para ser plastificado. A bomba 12a foi operada e a válvula 13a foi aberta de modo que o dióxido de carbono foi introduzido como um primeiro fluido compressivo tendo 100 ° C e 40 MPa. Além disso, a bomba foi operada 12b e a válvula 13b foi aberta de modo a que o produto amassado plastificado e o primeiro fluido compressivo foram misturados pelo dispositivo de mistura 17. A massa fundida obtida no dispositivo de mistura 17 tinha a viscosidade de 7 mPa • s. Neste estado, a válvula 13c foi aberta e as bombas 12a e 12b foram operadas para jateamento de massa fundida a partir do bocal 32 que tem um diâmetro de abertura de 100 μm. Com relação ao bocal 32, um bocal de dois fluidos ilustrado na FIG. 8 foi utilizado. A massa fundida jateada foi formada em partículas, seguido pela solidificação, de forma a obter toner 2.[000197] After mixing the above toner raw materials by a mixer, the mixture was kneaded in a melt in a two-roll mill, and the kneaded product was laminated and cooled. A cell 24 of the particle making apparatus 2 shown in FIG. 5, it was loaded with the kneaded product, and the kneaded product was heated to 100 ° C to be plasticized. Pump 12a was operated and valve 13a was opened so that carbon dioxide was introduced as a first compressive fluid having 100 ° C and 40 MPa. In addition, the pump was operated 12b and valve 13b was opened so that the plasticized kneaded product and the first compressive fluid were mixed by the mixing device 17. The melt obtained in the mixing device 17 had a viscosity of 7 mPa • s. In this state, valve 13c was opened and pumps 12a and 12b were operated for blasting melt from nozzle 32 which has an opening diameter of 100 μm. With respect to the nozzle 32, a two-fluid nozzle illustrated in FIG. 8 was used. The blasted melt was formed in particles, followed by solidification, in order to obtain toner 2.

[000198] Toner 2 foi sujeito a medições da viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv), o diâmetro médio de partícula em número (Dn), e Dv / Dn da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados estão apresentados na Tabela 1. (Exemplo 3) - Produção de Toner -[000198] Toner 2 was subjected to melt viscosity measurements, the average particle diameter in volume (Dv), the average particle diameter in number (Dn), and Dv / Dn in the same way as in Example 1. results are shown in Table 1. (Example 3) - Toner Production -

[000199] No Exemplo 3, um toner foi produzido por meio de um aparelho para a produção de partículas 3 ilustrado na FIG. 6. No Exemplo 3, uma bomba de gás de ácido carbônico (dióxido de carbono) foi utilizada como a bomba 11, e, além disso, uma bomba de nitrogênio foi utilizada como a bomba 21. <Matérias-primas>[000199] In Example 3, a toner was produced by means of an apparatus for producing particles 3 illustrated in FIG. 6. In Example 3, a carbon dioxide gas (carbon dioxide) pump was used as pump 11, and in addition, a nitrogen pump was used as pump 21. <Raw materials>

[000200] Resina de poliuretano 1: 95 partes em massa[000200] Polyurethane resin 1: 95 parts by mass

[000201] Colorante (azul de ftalocianina de cobre, Pigmento Azul C.I. 15: 3, fabricado por Dainichiseika Color e Chemicals Mfg Co., Ltd..): 5 partes em massa[000201] Colorant (copper phthalocyanine blue, Pigment Blue C.I. 15: 3, manufactured by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co., Ltd ..): 5 parts by mass

[000202] Cera de parafina (ponto de fusão: 79°C): 5 partes em massa[000202] Paraffin wax (melting point: 79 ° C): 5 parts by weight

[000203] Depois de misturar as matérias-primas de toner acima por um misturador, a mistura foi amassada em fusão em um moinho de dois rolos, e o produto amassado foi laminado e resfriado. Uma célula 24 do aparelho para a produção de partículas 3 ilustrado na FIG. 6, foi carregado com o produto amassado, e o produto amassado foi aquecido até 100 ° C para ser plastificado. A bomba 12a foi operada e a válvula 13a foi aberta de modo que o dióxido de carbono foi introduzido como um primeiro fluido compressivo tendo 100 ° C e 60 MPa. Além disso, a bomba 12b foi operada e a válvula 13b foi aberta de modo a que o produto amassado plastificado e o primeiro fluido compressivo foram misturados pelo dispositivo de mistura 17. Em seguida, a válvula 23 foi aberta e a bomba 22 e o aquecedor 26 foram utilizados para jateamento de nitrogênio supercrítico como um segundo fluido compressivo a partir do bocal 32, com a manutenção da pressão e da temperatura a 100 ° C e 60 MPa. Neste estado, a válvula 13c foi aberta de modo a que uma massa fundida obtida pela colocação do produto amassado e do primeiro fluido compressivo em contato um com o outro foi jateada a partir do bocal 32 que tem um diâmetro de abertura de 100 μm, enquanto fornecendo o segundo de fluido compressivo para a massa fundida. Com relação ao bocal 32, um bocal de três fluidos ilustrado na FIG. 9 foi usado. A massa fundida jateada foi formada em partículas, seguido de solidificação, para obter deste modo toner 3.[000203] After mixing the above toner raw materials by a mixer, the mixture was kneaded in a melt in a two-roll mill, and the kneaded product was laminated and cooled. A cell 24 of the particle making apparatus 3 illustrated in FIG. 6, was loaded with the kneaded product, and the kneaded product was heated to 100 ° C to be plasticized. Pump 12a was operated and valve 13a was opened so that carbon dioxide was introduced as a first compressive fluid having 100 ° C and 60 MPa. In addition, pump 12b was operated and valve 13b was opened so that the plasticized dough and the first compressive fluid were mixed by the mixing device 17. Then, valve 23 was opened and pump 22 and the heater 26 were used for blasting supercritical nitrogen as a second compressive fluid from the nozzle 32, with the maintenance of pressure and temperature at 100 ° C and 60 MPa. In this state, valve 13c was opened so that a melt obtained by placing the kneaded product and the first compressive fluid in contact with each other was blasted from the nozzle 32 which has an opening diameter of 100 μm, while supplying the second of compressive fluid to the melt. With respect to the nozzle 32, a three-fluid nozzle illustrated in FIG. 9 was used. The blasted melt was formed into particles, followed by solidification, to obtain toner 3 in this way.

[000204] Toner 3 foi sujeito a medições da viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv), o diâmetro médio de partícula em número (Dn), e Dv / Dn da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados estão apresentados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 1) - Produção de toner -[000204] Toner 3 was subjected to melt viscosity measurements, the average particle diameter in volume (Dv), the average particle diameter in number (Dn), and Dv / Dn in the same way as in Example 1. The results are shown in Table 1. (Comparative Example 1) - Toner production -

[000205] Toner Comparativo 1 foi obtido da mesma forma que no Exemplo 1, desde que o bocal para utilização foi alterado a partir do bocal de dois fluidos para um bocal de um fluido.[000205] Comparative Toner 1 was obtained in the same way as in Example 1, since the nozzle for use was changed from the two fluid nozzle to a one fluid nozzle.

[000206] Toner Comparativo 1 foi submetido às medições da viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv), o diâmetro médio de partícula em número (Dn), e Dv / Dn da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados estão apresentados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 2) - Produção de toner -[000206] Comparative Toner 1 was subjected to measurements of the melt viscosity, the average particle diameter in volume (Dv), the average particle diameter in number (Dn), and Dv / Dn in the same way as in Example 1. The results are shown in Table 1. (Comparative Example 2) - Toner production -

[000207] Toner Comparativo 2 foi obtido da mesma forma que no Exemplo 2, desde que o bocal para utilização foi alterado a partir do bocal de dois fluidos para um bocal de um fluido.[000207] Comparative Toner 2 was obtained in the same way as in Example 2, since the nozzle for use was changed from the two fluid nozzle to a one fluid nozzle.

[000208] Toner Comparativo 2 foi sujeito às medições da viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv), o diâmetro médio de partícula em número (Dn), e Dv / Dn da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados estão apresentados na Tabela 1. (Exemplo 4) - Produção de partículas de resina -[000208] Comparative Toner 2 was subjected to measurements of the melt viscosity, the average particle diameter in volume (Dv), the average particle diameter in number (Dn), and Dv / Dn in the same way as in Example 1. The results are shown in Table 1. (Example 4) - Production of resin particles -

[000209] No Exemplo 4, as partículas de resina foram produzidas por meio de um aparelho para a produção de partículas 1 ilustrado na FIG. 4. No Exemplo 4, um primeiro fluido compressivo foi obtido por aquecimento e compressão do dióxido de carbono armazenado na bomba 11.[000209] In Example 4, the resin particles were produced by means of an apparatus for producing particles 1 illustrated in FIG. 4. In Example 4, a first compressive fluid was obtained by heating and compressing the carbon dioxide stored in the pump 11.

[000210] Uma célula de alta pressão 14 do aparelho para a produção de partículas 1 ilustrado na FIG. 4 foi carregada com resina de ácido polilático, e dióxido de carbono foi introduzido como um fluido supercrítico tendo 150 ° C e 60 MPa, e resina de ácido polilático e dióxido de carbono foram agitados durante 1 hora. A massa fundida obtida tinha uma viscosidade de 80 • mPa s. Neste estado, a válvula 13b foi aberta e as bombas 12a e 12b foram operadas para jateamento de massa fundida a partir do bocal 32 que tem um diâmetro de abertura de 200 μm. Com relação ao bocal 32, um bocal de dois fluidos ilustrado na FIG. 7 foi utilizado. A massa fundida jateada foi formada em partículas, seguido pela solidificação, de forma a obter partículas de resina 1. Durante este processo, a temperatura e a pressão dentro da célula de alta pressão 14 foram constantemente mantidas em 150 ° C e 60 MPa, respectivamente, através do ajuste da bomba 12a e da válvula de retro-pressão 14a. As partículas de resina tinham um diâmetro médio da partícula em volume (Dv), de 15,0 μm, o diâmetro médio da partícula em número (Dn) de 6,1 μm, e Dv / Dn de 2,46. Os resultados são apresentados na Tabela 2.[000210] A high pressure cell 14 of the apparatus for producing particles 1 illustrated in FIG. 4 was loaded with polylactic acid resin, and carbon dioxide was introduced as a supercritical fluid having 150 ° C and 60 MPa, and polylactic acid resin and carbon dioxide were stirred for 1 hour. The melt obtained had a viscosity of 80 • mPa s. In this state, valve 13b was opened and pumps 12a and 12b were operated for blasting melt from nozzle 32 which has an opening diameter of 200 μm. With respect to the nozzle 32, a two-fluid nozzle illustrated in FIG. 7 was used. The blasted melt was formed into particles, followed by solidification, in order to obtain resin particles 1. During this process, the temperature and pressure inside the high pressure cell 14 were constantly maintained at 150 ° C and 60 MPa, respectively , by adjusting the pump 12a and the back pressure valve 14a. The resin particles had an average particle diameter in volume (Dv) of 15.0 μm, the average particle diameter in number (Dn) of 6.1 μm, and Dv / Dn of 2.46. The results are shown in Table 2.

[000211] É notado que, a viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv), e o diâmetro médio de partícula em número foram medidos da mesma forma que no Exemplo 1. (Exemplo Comparativo 3) - Produção das partículas de resina -[000211] It is noted that the melt viscosity, the average particle diameter in volume (Dv), and the average particle diameter in number were measured in the same way as in Example 1. (Comparative Example 3) - Production of resin particles -

[000212] As partículas de resina comparativas 1 foram obtidas da mesma forma que no Exemplo 4, na condição de que o bocal de dois fluidos foi substituído por um bocal de um fluido. A viscosidade da massa fundida, o diâmetro médio de partícula em volume (Dv) , o diâmetro médio de partícula em número (Dn) e Dv / Dn foram medidos da mesma forma que no Exemplo 1. Os resultados estão apresentados na Tabela 2. < Distribuição de tamanho de partícula > Dv / Dn foi avaliada com base nos seguintes critérios. [Critérios de avaliação][000212] Comparative resin particles 1 were obtained in the same way as in Example 4, on the condition that the two fluid nozzle was replaced by a one fluid nozzle. The melt viscosity, the average particle diameter in volume (Dv), the average particle diameter in number (Dn) and Dv / Dn were measured in the same way as in Example 1. The results are shown in Table 2. < Particle size distribution> Dv / Dn was evaluated based on the following criteria. [Rating criteria]

[000213] A: 1,00 a 1,10[000213] A: 1.00 to 1.10

[000214] B: maior do que 1,10, mas 1,15 ou menos[000214] B: greater than 1.10, but 1.15 or less

[000215] C: acima de 1,15, mas 1,25 ou menos[000215] C: above 1.15, but 1.25 or less

[000216] D: maior que 1,25 Tabela 1-1

Tabela 1-2

Tabela 2-1

Tabela 2-2

[000216] D: greater than 1.25 Table 1-1

Table 1-2

Table 2-1

Table 2-2

[000217] É notado que, os toneres de Exemplos 1 a 3 e Exemplos Comparativos 1 a 2, e as partículas de resina do Exemplo 4 e Exemplo Comparativo 3 foram submetidas à medição de uma quantidade de um solvente orgânico residual, e os seus resultados foram todos iguais ou menor do que o limite de detecção. < Método de medição de solvente residual >[000217] It is noted that the toners from Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, and the resin particles from Example 4 and Comparative Example 3 were subjected to measurement of a quantity of a residual organic solvent, and their results were all equal to or less than the detection limit. <Residual solvent measurement method>

[000218] A quantidade de solvente residual das partículas foi medida no seguinte método de medição. Para 1 parte em massa de partículas a ser medidas, 2 partes em massa de 2-propanol foi adicionado e dispersas por ondas de ultrasom durante 30 minutos, e, em seguida, a mistura foi armazenada em um refrigerador a 5 ° C durante 1 dia ou mais, para, desse modo extrair um solvente nas partículas. Um líquido sobrenadante foi analisado por cromatografia em fase gasosa (GC-14A, fabricado por Shimadzu Corporation), para determinar a quantidade de solvente e um monômero residual nas partículas. Assim, a concentração do solvente foi medida. As condições de medição para análise foram tal como se segue.[000218] The amount of residual solvent of the particles was measured in the following measurement method. For 1 part by mass of particles to be measured, 2 parts by mass of 2-propanol was added and dispersed by ultrasound waves for 30 minutes, and then the mixture was stored in a refrigerator at 5 ° C for 1 day. or more, to thereby extract a solvent from the particles. A supernatant liquid was analyzed by gas chromatography (GC-14A, manufactured by Shimadzu Corporation), to determine the amount of solvent and a residual monomer in the particles. Thus, the concentration of the solvent was measured. The measurement conditions for analysis were as follows.

[000219] Dispositivo: Shimadzu GC-14A[000219] Device: Shimadzu GC-14A

[000220] Coluna: CBP20-M 50-0,25[000220] Column: CBP20-M 50-0.25

[000221] Detector: FID[000221] Detector: FID

[000222] Volume de injeção: 1 mL a 5 mL[000222] Injection volume: 1 mL to 5 mL

[000223] Gás carreador: He 2,5 kg / cm2[000223] Carrier gas: He 2.5 kg / cm2

[000224] Vazão de hidrogênio: 0,6 kg / cm2[000224] Hydrogen flow rate: 0.6 kg / cm2

[000225] Vazão de ar: 0.5 kg / cm2[000225] Air flow: 0.5 kg / cm2

[000226] Velocidade de gráfico: 5 mm / min[000226] Graphics speed: 5 mm / min

[000227] Sensibilidade: Range101 x Atten20[000227] Sensitivity: Range101 x Atten20

[000228] Temperatura da coluna: 40 ° C[000228] Column temperature: 40 ° C

[000229] Temperatura de injeção: 150 ° C[000229] Injection temperature: 150 ° C

[000230] Para cada um dos toneres 1 a 3 e toneres comparativos 1 e 2 (100 partes em massa), 0,7 partes em massa de sílica hidrofóbica, e 0,3 partes em massa de óxido de titânio hidrofóbico foram adicionados, e a mistura foi misturada durante 5 minutos por meio de HENSCHEL MIXER a uma velocidade de aro de 8 m / s. O pó resultante foi passado através de uma peneira com um tamanho de abertura de 100 μm, para remover partículas grossas.[000230] For each of toners 1 to 3 and comparative toners 1 and 2 (100 parts by mass), 0.7 parts by mass of hydrophobic silica, and 0.3 parts by mass of hydrophobic titanium oxide were added, and the mixture was mixed for 5 minutes using HENSCHEL MIXER at a ring speed of 8 m / s. The resulting powder was passed through a 100 µm aperture size sieve to remove coarse particles.

[000231] Em seguida, 5 % em massa do toner resultante, que tinha sido submetido a tratamento aditivo externo na forma acima referida, e 95 %, em massa, de um carreador de ferrita de zinco-cobre, que tinha sido revestido com uma resina de silicone, e tinha o diâmetro médio de partícula de 40 μm, foram misturados homogeneamente e carregados por meio de um misturador Turbula em que um vaso foi rolado para agitação, para preparar assim a um revelador de dois componentes, Reveladores 1 a 3 e Reveladores Comparativos 1 e 2, respectivamente. É notado que, os toneres utilizados para os Reveladores 1 a 3 e Reveladores Comparativos 1 e 2 foram, respectivamente, toneres 1 a 3 e toneres comparativos 1 e 2.[000231] Then, 5% by mass of the resulting toner, which had been subjected to external additive treatment in the aforementioned manner, and 95%, by mass, of a zinc-copper ferrite carrier, which had been coated with a silicone resin, and had an average particle diameter of 40 μm, were mixed homogeneously and loaded by means of a Turbula mixer in which a vessel was rolled for stirring, thus preparing for a two-component developer, Developers 1 to 3 and Comparative Developers 1 and 2, respectively. It is noted that the toners used for Developers 1 to 3 and Comparative Developers 1 and 2 were, respectively, toners 1 to 3 and comparative toners 1 and 2.

[000232] É notado que, as partículas de resina 1 do Exemplo Comparativo 4 e as partículas de resina 1 do Exemplo Comparativo 3 não foram submetidas a seguinte avaliação de imagem.[000232] It is noted that the resin particles 1 of Comparative Example 4 and resin particles 1 of Comparative Example 3 have not been subjected to the following image evaluation.

[000233] Além disso, para 100 partes em massa de cada um dos toneres 1 a 3 e toneres comparativos 1 e 2, 0,7 partes em massa de sílica hidrofóbica, e 0,3 partes de óxido de titânio hidrofóbico foram adicionados, e a mistura foi misturada durante 5 minutos por meio de HENSCHEL MIXER a uma velocidade de aro de 8 m / s, para se preparar, assim, um revelador de um componente, Reveladores 11 a 13 e Reveladores Comparativos 11 e 12, respectivamente. É notado que, os toneres utilizados para Reveladores 11 a 13 e Reveladores Comparativos 11 e 12 foram, respectivamente, Toneres 1 a 3 e Toneres comparativos 1 e 2.[000233] In addition, for 100 parts by weight of each of toners 1 to 3 and comparative toners 1 and 2, 0.7 parts by weight of hydrophobic silica, and 0.3 parts of hydrophobic titanium oxide were added, and the mixture was mixed for 5 minutes by means of HENSCHEL MIXER at a rim speed of 8 m / s, thus preparing a one-component developer, Developers 11 to 13 and Comparative Developers 11 and 12, respectively. It is noted that the toners used for Developers 11 to 13 and Comparative Developers 11 and 12 were, respectively, Toners 1 to 3 and Comparative Toners 1 and 2.

[000234] Cada um do revelador obtido foi fixado em um aparelho de formação de imagem (IPSIO Cor 8100 fabricado pela Ricoh Company Limited para a avaliação de um revelador de dois componentes, e IMAGIO Neo C200 fabricado pela Ricoh Company Limited para a avaliação para um revelador de um componente), e uma imagem foi emitida para avaliar na seguinte maneira. Os resultados são apresentados na Tabela 3. < Densidade de Imagem >[000234] Each of the developer obtained was fixed in an image forming apparatus (IPSIO Cor 8100 manufactured by Ricoh Company Limited for the evaluation of a two-component developer, and IMAGIO Neo C200 manufactured by Ricoh Company Limited for the evaluation for a developer of a component), and an image was sent to evaluate in the following way. The results are shown in Table 3. <Image Density>

[000235] Uma imagem sólida foi emitida em papel comum, que era uma folha de transferência (Tipo 6200, fabricado pela Ricoh Co., Ltd.), com a quantidade de deposição de toner baixa de 0,3 mg / cm2 ± 0,1 mg / cm2. Em seguida, a densidade de imagem da imagem foi medida por um densímetro X-Rite (fabricado por X-Rite). Os resultados foram avaliados com base nos seguintes critérios. [Critérios de avaliação][000235] A solid image was emitted on plain paper, which was a transfer sheet (Type 6200, manufactured by Ricoh Co., Ltd.), with a low toner deposition amount of 0.3 mg / cm2 ± 0, 1 mg / cm2. Then, the image density of the image was measured by an X-Rite densimeter (manufactured by X-Rite). The results were evaluated based on the following criteria. [Rating criteria]

[000236] A: A densidade da imagem foi de 1,4 ou mais.[000236] A: The image density was 1.4 or more.

[000237] B: A densidade da imagem foi de 1,35 ou mais, mas menor do que 1,4.[000237] B: The image density was 1.35 or more, but less than 1.4.

[000238] C: A densidade da imagem foi de 1,3 ou mais, mas menor do que 1,35.[000238] C: The image density was 1.3 or more, but less than 1.35.

[000239] D: A densidade da imagem foi menor do que 1,3.[000239] D: The image density was less than 1.3.

[000240] < Dispersão de Toner >[000240] <Toner Dispersion>

[000241] Após 100.000 folhas de um gráfico que tem uma área de imagem de 5 % terem sido continuamente emitidas usando cada um dos reveladores em um aparelho de formação de imagem (IPSIO Cor 8100, fabricado pela Ricoh Co., Ltd.), que tinha sido convertido em sistema de fixação sem óleo e sintonizado para avaliação, a uma temperatura de 40 ° C e 90 % de umidade relativa, o nível de contaminação do toner no aparelho de formação de imagem foi observado visualmente e avaliado com base nos seguintes critérios de avaliação. [Critérios de avaliação][000241] After 100,000 sheets of a graph that has an image area of 5% have been continuously emitted using each of the developers on an image-forming device (IPSIO Cor 8100, manufactured by Ricoh Co., Ltd.), which had been converted to an oil-free fixation system and tuned for evaluation, at a temperature of 40 ° C and 90% relative humidity, the level of contamination of the toner in the imaging apparatus was observed visually and assessed based on the following criteria evaluation. [Rating criteria]

[000242] A: Não foi observada contaminação de toner em absoluto no aparelho de formação de imagem, e um excelente estado foi mantido.[000242] A: No contamination of toner was observed at all in the imaging apparatus, and an excellent condition was maintained.

[000243] B: Ligeira contaminação do toner foi observada no aparelho de formação de imagem, mas não era uma problemática.[000243] B: Slight contamination of the toner was observed in the image forming machine, but it was not a problem.

[000244] C: Contaminação do toner foi observada no aparelho de formação de imagem.[000244] C: Contamination of the toner was observed in the image forming apparatus.

[000245] D: Grave contaminação do toner foi observada no aparelho de formação de imagem, e foi problemática e fora de um nível aceitável. < Propriedade de Transferência >[000245] D: Severe contamination of the toner was observed in the image forming apparatus, and it was problematic and outside an acceptable level. <Transfer Ownership>

[000246] Depois de um gráfico com uma área de imagem de 20 % ter sido transferido do fotocondutor para o papel, um toner residual no fotocondutor foi transferido para o papel branco com SCOTCH TAPE (fabricado pela Sumitomo 3M Ltd.), pouco antes da limpeza. A densidade do papel branco em que o toner residual tinha sido transferido foi medida usando densitômetro de reflexão de Macbeth RD514. Os resultados foram avaliados com base nos seguintes critérios. [Critérios de avaliação][000246] After a graph with a 20% image area was transferred from the photoconductor to the paper, a residual toner in the photoconductor was transferred to the white paper with SCOTCH TAPE (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), just before the cleaning. The density of the white paper on which the residual toner had been transferred was measured using a Macbeth RD514 reflection densitometer. The results were evaluated based on the following criteria. [Rating criteria]

[000247] A: A diferença com o papel em branco de molde foi menor do que 0,005.[000247] A: The difference with blank template paper was less than 0.005.

[000248] B: A diferença com papel em branco de molde foi de 0,005 a 0,010.[000248] B: The difference with blank template paper was 0.005 to 0.010.

[000249] C: A diferença com papel em branco de molde foi de 0,011 a 0,02.[000249] C: The difference with blank template paper was 0.011 to 0.02.

[000250] D: A diferença com papel em branco de molde foi mais do que 0,02. < Estabilidade de Carga >[000250] D: The difference with blank mold paper was more than 0.02. <Load Stability>

[000251] O padrão de imagem de carta tendo uma área de imagem de 12 % foi continuamente emitido em 100 mil folhas usando cada um dos reveladores. A variação na quantidade de carga durante o teste de emissão foi avaliada. Uma pequena quantidade do revelador foi recolhida a partir da luva, e a variação da quantidade de carga foi determinada por um método de purga. Os resultados são avaliados com base nos seguintes critérios. [Critérios de avaliação][000251] The letter image pattern having an image area of 12% was continuously emitted on 100,000 sheets using each of the developers. The variation in the amount of charge during the emission test was evaluated. A small amount of the developer was collected from the glove, and the variation in the amount of charge was determined by a purging method. The results are evaluated based on the following criteria. [Rating criteria]

[000252] B: A variação na quantidade de carga é menor do que 5 μC / g.[000252] B: The variation in the amount of charge is less than 5 μC / g.

[000253] C: A variação na quantidade de carga foi de 5 μC / g a 10 μC / g.[000253] C: The variation in the amount of charge was from 5 μC / g to 10 μC / g.

[000254] D: A variação na quantidade de carga foi de mais de 10 μC / g. <Formação de filme>[000254] D: The variation in the amount of charge was more than 10 μC / g. <Film Formation>

[000255] Depois de 1.000 folhas de gráficos de banda respectivos tendo áreas de imagem de 100 %, 75 % e 50 % terem sido emitidas, a formação de filme sobre um rolo de revelação e fotocondutor foram visualmente observados e avaliados com base nos seguintes critérios de avaliação. [Critérios de avaliação][000255] After 1,000 sheets of respective band graphics having 100%, 75% and 50% image areas have been emitted, film formation on a developing and photoconductive roller has been visually observed and evaluated based on the following criteria evaluation. [Rating criteria]

[000256] R: Nenhuma formação de filme ocorreu.[000256] R: No film formation has taken place.

[000257] B: A formação de filme ocorreu levemente.[000257] B: The film formation took place slightly.

[000258] C: A formação de filme ocorreu de forma entremeada.[000258] C: The film formation took place in an interspersed manner.

[000259] D: A formação de filme ocorreu em todo o rolo de revelação e fotocondutor. < Propriedade de Lavagem >[000259] D: Film formation occurred on the entire development and photoconductor roll. <Washing Property>

[000260] Após a emissão de 1000 folhas de um gráfico que tem uma área de imagem de 95 %, a limpeza foi realizada em um fotocondutor. Um toner residual no fotocondutor limpo foi transferido para o papel branco com SCOTCH TAPE (fabricado pela Sumitomo 3M Limited). A densidade do papel branco em que o toner residual tinha sido transferido foi medida por meio de densitômetro de reflexão de Macbeth RD514. Os resultados foram avaliados com base nos seguintes critérios. [Critérios de avaliação][000260] After the issue of 1000 sheets of a graph that has an image area of 95%, cleaning was performed in a photoconductor. A residual toner in the clean photoconductor was transferred to the white paper with SCOTCH TAPE (manufactured by Sumitomo 3M Limited). The density of the white paper on which the residual toner had been transferred was measured using a Macbeth RD514 reflection densitometer. The results were evaluated based on the following criteria. [Rating criteria]

[000261] R: A diferença com o papel branco de molde foi menor do que 0,005.[000261] R: The difference with white mold paper was less than 0.005.

[000262] B: A diferença com papel branco de molde foi de 0,005 a 0,010.[000262] B: The difference with white mold paper was from 0.005 to 0.010.

[000263] C: A diferença com papel branco de molde foi de 0,011 a 0,02.[000263] C: The difference with white mold paper was 0.011 to 0.02.

[000264] D: A diferença com papel em branco de molde foi mais do que 0,02.[000264] D: The difference with blank mold paper was more than 0.02.

[000265] <Avaliação Total>[000265] <Total Evaluation>

[000266] Os resultados da avaliação dos itens de avaliação foram determinados com os seguintes pontos:[000266] The results of the evaluation of the evaluation items were determined with the following points:

[000267] A: 1 ponto[000267] A: 1 point

[000268] B: 0 ponto[000268] B: 0 point

[000269] C: -1 ponto[000269] C: -1 point

[000270] D: -2 pontos[000270] D: -2 points

[000271] A avaliação total foi realizada com base no total de pontos. [Critérios de avaliação][000271] The total assessment was carried out based on the total of points. [Rating criteria]

[000272] A: O total de pontos foram 4 pontos a 5 pontos.[000272] A: The total points were 4 points to 5 points.

[000273] B: O total de pontos foram 0 ponto a 3 pontos.[000273] B: The total points were 0 points to 3 points.

[000274] C: O total de pontos foram -3 pontos a -1 pontos.[000274] C: The total points were -3 points to -1 points.

[000275] D: O total de pontos foi menor do que -4 pontos. Tabela 2

[000275] D: The total number of points was less than -4 points. Table 2

[000276] Como descrito acima, foi verificado que a presente invenção poderia produzir partículas, que impediram entupimento conforme o fluido compressivo e a massa fundida foram misturados no interior do bocal para formar partículas finas, e tinham diâmetros de partículas pequenas, com uma distribuição de tamanho de partícula estreita.[000276] As described above, it was found that the present invention could produce particles, which prevented clogging as the compressive fluid and melt were mixed inside the nozzle to form fine particles, and had small particle diameters, with a distribution of narrow particle size.

[000277] Os aspectos da presente invenção são, por exemplo, como se segue:[000277] Aspects of the present invention are, for example, as follows:

[000278] <1> Um método para a produção de partículas, compreendendo: colocar um fluido compressivo e um material plástico pressurizado em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado; e jatear a massa fundida obtida pela fusão do material plástico pressurizado para formar partículas, em que o jateamento da massa fundida é realizado por um bocal de dois fluidos, ou bocal de três fluidos.[000278] <1> A method for the production of particles, comprising: placing a compressive fluid and a pressurized plastic material in contact with each other to melt the pressurized plastic material; and blasting the melt obtained by melting the pressurized plastic material to form particles, in which the blasting of the melt is carried out by a two-fluid nozzle, or three-fluid nozzle.

[000279] <2> O método de acordo com <1>, em que o material plástico pressurizado é uma resina que tem pelo menos uma estrutura de carbonila.[000279] <2> The method according to <1>, wherein the pressurized plastic material is a resin that has at least one carbonyl structure.

[000280] <3> O método de acordo com <1> ou <2>, em que a viscosidade da massa fundida é de 20MPa • s ou inferior à temperatura e pressão à medida que a massa fundida é jateada.[000280] <3> The method according to <1> or <2>, in which the viscosity of the melt is 20MPa • s or less than the temperature and pressure as the melt is blasted.

[000281] <4> O método de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que o jateamento é jateamento da massa fundida, enquanto o fornecimento de um fluido compressivo à massa fundida.[000281] <4> The method according to any one of <1> to <3>, in which blasting is blasting of the melt, while providing a compressive fluid to the melt.

[000282] <5> O método de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que a colocação é a colocação contínua do fluido compressivo e do material plástico pressurizado em contato um com o outro, e o jateamento é o jateamento contínuo da massa fundida para formar partículas de forma contínua.[000282] <5> The method according to any one of <1> to <4>, in which the placement is the continuous placement of the compressive fluid and the pressurized plastic material in contact with each other, and the blasting is the continuous blasting of the melt to form particles continuously.

[000283] <6> O método de acordo com a <5>, em que a colocação é a colocação contínua do fluido compressivo e do material plástico pressurizado em contato um com o outro sem a utilização de um misturador estático.[000283] <6> The method according to <5>, in which the placement is the continuous placing of the compressive fluid and the pressurized plastic material in contact with each other without the use of a static mixer.

[000284] <7> O método de acordo com qualquer um de <1> a <6>, em que o fluido compressivo contém dióxido de carbono.[000284] <7> The method according to any one of <1> to <6>, in which the compressive fluid contains carbon dioxide.

[000285] <8> O método de acordo com qualquer um de <1> a <7>, em que a colocação é a colocação contínua do fluido compressivo e do material plástico pressurizado, o qual foi aquecido e plastificado, em contato um com o outro. <9> As partículas, contendo: substancialmente nenhum solvente orgânico, em que as partículas são partículas obtidas pelo método de acordo com qualquer um de <1> a <8>. <10> As partículas, contendo:[000285] <8> The method according to any one of <1> to <7>, in which the placement is the continuous placement of the compressive fluid and the pressurized plastic material, which has been heated and plasticized, in contact with one the other. <9> The particles, containing: substantially no organic solvent, wherein the particles are particles obtained by the method according to any one of <1> to <8>. <10> The particles, containing:

[000286] um material plástico pressurizado,[000286] a pressurized plastic material,

[000287] em que as partículas têm poros, e um diâmetro máximo de Feret médio dos poros é de 10 nm ou maior, mas menor do que 500 nm. LISTA DE SINAIS DE REFERÊNCIA 1: Aparelho para a produção de partículas 2: Aparelho para a produção de partículas 11,21: Bomba 12a, 12b, 22: Bomba 13a, 13b, 23: Válvula 14: Célula de alta pressão 15: 26: Aquecedor 24: Célula 25: 31: Dispositivo de mistura 32: Bocal 200: Aparelho de formação de imagem 210: Elemento de alimentação de papel 211: Cassete de alimentação de papel 212: Rolo de alimentação 220: Elemento de transporte 221: Rolo 222: Rolo de temporização 223: Rolo de ejeção de papel 224: Bandeja de ejeção 230: Elemento de formação de imagem 231: Tambor fotocondutor (um exemplo do elemento de suporte de imagem eletrostática latente) 232: Carregador 233: Dispositivo de exposição (um exemplo da unidade de formação de imagem eletrostática latente) 234: Dispositivo de revelação (um exemplo da unidade de revelação) 235: Dispositivo de deseletrificação 236: Limpador 237: Cartucho de toner 240: Elemento de transferência (um exemplo da unidade de transferência) 241: Rolo de acionamento 242: Rolo de acionamento 243: Correia de transferência intermediária 244: Rolo de transferência primária 245: Rolo de contador secundário 246: Rolo de transferência secundária 250: Elemento de fixação (um exemplo da unidade de fixação) 251: Rolo de aquecimento 252: Rolo de pressão T: Toner[000287] in which the particles have pores, and an average maximum Feret diameter of the pores is 10 nm or greater, but less than 500 nm. LIST OF REFERENCE SIGNS 1: Apparatus for the production of particles 2: Apparatus for the production of particles 11,21: Pump 12a, 12b, 22: Pump 13a, 13b, 23: Valve 14: High pressure cell 15: 26: Heater 24: Cell 25: 31: Mixing device 32: Nozzle 200: Imaging device 210: Paper feed element 211: Paper feed cassette 212: Feed roll 220: Transport element 221: Roll 222: Timing roller 223: Paper eject roller 224: Eject tray 230: Imaging element 231: Photoconductive drum (an example of the electrostatic imaging support element) 232: Charger 233: Exposure device (an example of latent electrostatic imaging unit) 234: Developing device (an example of the developing unit) 235: De-electrification device 236: Cleaner 237: Toner cartridge 240: Transfer element (an example of the transfer unit) 241: Roller drive 2 42: Drive roller 243: Intermediate transfer belt 244: Primary transfer roller 245: Secondary counter roller 246: Secondary transfer roller 250: Fixing element (an example of the fixing unit) 251: Heating roller 252: Roller pressure gauge: Toner

Claims

1. Método para a produção de partículas (103) caracterizado pelo fato de que compreende: colocar um primeiro fluido compressivo e um material plástico pressurizado em contato um com o outro para fundir o material plástico pressurizado; e jatear uma massa fundida obtida pela fusão do material plástico pressurizado para formar partículas (103), em que o jateamento da massa fundida é realizado por um bocal (32) de dois fluidos, ou bocal (32) de três fluidos, em que um segundo fluido compressivo diferente do primeiro fluido compressivo é fornecido à massa fundida quando a massa fundida é jateada, em que o primeiro fluido compressivo contém dióxido de carbono, o segundo fluido compressivo é um fluido compressivo contendo nitrogênio, e em que uma viscosidade da massa fundida é 20 mPa.s ou menor na temperatura e pressão em que a massa fundida é jateada.1. Method for the production of particles (103) characterized by the fact that it comprises: placing a first compressive fluid and a pressurized plastic material in contact with each other to melt the pressurized plastic material; and blasting a melt obtained by melting the pressurized plastic material to form particles (103), in which the blasting of the melt is performed by a two-fluid nozzle (32), or three-fluid nozzle (32), in which one second compressive fluid other than the first compressive fluid is supplied to the melt when the melt is blasted, where the first compressive fluid contains carbon dioxide, the second compressive fluid is a nitrogen-containing compressive fluid, and where a melt viscosity is 20 mPa.s or less in the temperature and pressure at which the melt is blasted.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material plástico pressurizado é uma resina que tem pelo menos uma estrutura de carbonila.2. Method according to claim 1, characterized by the fact that the pressurized plastic material is a resin that has at least one carbonyl structure.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o contato é o contato contínuo do primeiro fluido compressivo e do material plástico pressurizado um com o outro, e o jateamento é o jateamento contínuo da massa fundida para formar partículas (103) de forma contínua.3. Method according to claim 1 or 2, characterized by the fact that the contact is the continuous contact of the first compressive fluid and the pressurized plastic material with each other, and the blasting is the continuous blasting of the melt to form particles (103) continuously.

4. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o contato é o contato contínuo do fluido compressivo e do material plástico pressurizado um com o outro sem a utilização de um misturador estático.4. Method, according to claim 3, characterized by the fact that the contact is the continuous contact of the compressive fluid and the pressurized plastic material with each other without the use of a static mixer.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o contato é o contato contínuo do primeiro fluido compressivo e do material plástico pressurizado, o qual foi aquecido e plastificado, em contato um com o outro.Method according to any one of claims 1 to 4, characterized by the fact that the contact is the continuous contact of the first compressive fluid and the pressurized plastic material, which has been heated and plasticized, in contact with each other.