BR112014021711B1

BR112014021711B1 - Composições de polímero de propileno e artigos moldados por injeção

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Publication number: BR112014021711B1
Application number: BR112014021711-4A
Authority: BR
Inventors: Mara Destro; Marco Ciarafoni; Paola Massari; Stefano Squarzoni
Original assignee: Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Priority date: 2012-03-13
Filing date: 2013-03-12
Publication date: 2021-06-01
Also published as: WO2013135653A1; EP2825593B1; CN104603197A; EP2825593A1; EP2639267A1; US20150051351A1

Abstract

composições de polímero de propileno. a presente invenção refere-se a composições de polímero de propileno compreendendo: a) de 70 p% a 95 p%, de um copolímero aleatório de propileno com etileno, contendo 3,5 p% a 6,5 p% de unidades derivadas de etileno, tendo um conteúdo de fração insolúvel em xileno a 25°c de não menos que 93 p%; b) de 5 p% a 35 p%, de um copolímero de propileno com etileno, contendo de 8,5 p% a 17,0 p% de unidades derivadas de etileno; a soma a+b sendo 100; em que o índice de fluidez, mfr (iso 1133 (230°c, 2,16 kg)) tem um intervalo de 0,6 g/10 min a 20,2 g/10 min.

Description

[0001] A presente invenção se refere a uma composição de polímero de propileno com módulo de flexão, resistência ao impacto melhorados e excelentes propriedades óticas.

[0002] Tal como é conhecido, o polipropileno isotático é dotado de uma combinação excepcional de propriedades excelentes que o tornam adequado a uma grande variedade de utilizações.

[0003] De forma a melhorar as propriedades do polipropileno isotático, a cristalinidade do homopolímero de propileno é diminuída por copolimerização do propileno com pequenas quantidades de etileno e/ou α-olefinas tais como 1-buteno, 1-penteno e 1-hexeno. Desta forma obtém-se os denominados copolímeros de propileno cristalinos aleatórios que, quando comparados com o homopolímero, são essencialmente caracterizados por uma melhor flexibilidade e transparência.

[0004] Os copolímeros aleatórios de propileno, contudo, apesar de terem uma boa transparência, não oferecem, especialmente a baixas temperaturas, uma resistência ao impacto suficientemente melhor do que o homopolímero, o que pode ser satisfatório se utilizado nas aplicações acima referidas.

[0005] Já é conhecido há muito tempo que a resistência ao impacto do polipropileno pode ser melhorada adicionando a quantidade adequada de copolímero de propileno-etileno elastomérico aos homopolímeros por ligação mecânica ou polimerização sequencial. Contudo, esta melhoria é obtida às custas da transparência do material.

[0006] Para evitar este inconveniente, a patente US 4,634,740 sugere uma mistura de polipropileno, em estado fundido, com copolímeros de propileno-etileno obtidos com catalisadores específicos e com um teor de etileno de 70 a 85% por peso. Contudo, as ditas composições apresentam valores de transparência (turvação) substancialmente comparáveis aos do homopolímero de propileno. A referida patente, portanto, não ensina a forma de se obter composições com uma boa transparência.

[0007] A EP-A-0557953, descreve composições de poliolefinas em que se obtém um bom equilíbrio de transparência, rigidez e resistência ao impacto mesmo a baixas temperaturas, modificando um copolímero aleatório cristalino de propileno com as quantidades adequadas de uma mistura mecânica compreendendo um copolímero elastomérico e um ou mais polímeros escolhidos entre LLDPE, LDPE e HDPE.

[0008] O pedido de patente WO 01/92406 descreve uma composição de polímero de propileno compreendendo (percentagem por peso): A) de 70% em peso a 90% em peso, de um copolímero aleatório de propileno com etileno, contendo 1 a 6% em peso de etileno, tendo um teor de fração insolúvel em xileno a uma temperatura ambiente de não menos que 93; B) de 10% a 30%, de um copolímero de propileno com etileno, contendo de 8 a 18%, de etileno; em que a proporção (B)/C2B da percentagem por peso de (B), relativamente ao peso total de (A) e (B), em relação à percentagem por peso de etileno em (B), relativamente ao peso total de (B), representada na fórmula acima por C2B, é de 2,5 ou inferior. O MFR L tem um intervalo de 0,5 a 50 g/10 min. Esta composição mostra uma boa transparência, mas pode ser melhorada fazendo a sintonia fina das variáveis da composição.

[0009] O requerente conseguiu uma composição de polímero de propileno que tem um equilibro particular entre os vários parâmetros de forma a obter valores melhorados do módulo de flexão, valores bons de turvação e uma boa resistência ao impacto.

[00010] Desta forma um objeto da presente invenção é uma composição de polímero de propileno compreendendo: A) de 70% em peso a 95% em peso, preferencialmente de 75% em peso a 93% em peso, mais preferencialmente de 80% em peso a 91% em peso de um copolímero aleatório de propileno com etileno, contendo de 3,5% em peso a 6,5 a%, preferencialmente de 4,0% em peso a 5,5% em peso, de unidades derivadas de etileno, tendo um teor de fração solúvel em xileno a 25°C compreendido entre 7,1% em peso e 11,2% em peso; preferencialmente 8,3% em peso a 10,2% em peso; B) de 5% em peso a 35% em peso, preferencialmente de 8% em peso a 25% em peso, mais preferencialmente de 11% em peso a 14% em peso de um copolímero de propileno com etileno, contendo de 8,5% em peso a 17,0% em peso, preferencialmente de 8,8% em peso a 14,7% em peso, de unidade derivadas de etileno; a soma A+B sendo 100; em que o índice de fluidez, MFR. (ISO 1133 (230° C, 2.16 kg).) tem um intervalo de 0,6 g/10 min a 20,2 g/10 min; preferencialmente de 0,8 g/10 min a 5,0 g/10 min; mais preferencialmente de 1,0 g/10 min a 3,2 g/10 min;

[00011] O termo "copolímero" inclui polímeros que contêm apenas propileno e etileno.

[00012] A presente invenção é preferencialmente dotada de uma ou mais das seguintes características: - a Viscosidade Intrínseca [n] da fração (da composição geral) solúvel em xileno a 25°C tem um intervalo de 1 a 4,5, mais preferencialmente de 1,3 a 4,0 dl/g. - a fração (da composição geral) solúvel em xileno a 25°C tem um intervalo de 10,3% em peso a 18,5% em peso - um módulo de flexão, da composição anucleada superior a 700 MPa; - turvação da composição anucleada medida numa película de 50μm inferior a 4,1% preferencialmente inferior a 3,2% mais preferencialmente inferior a 2,8%.

[00013] As composições da presente invenção podem ser preparadas por polimerização sequencial em pelo menos dois passos de polimerização. Essa polimerização é efetuada na presença de catalisadores Ziegler-Natta éstereoespecíficos. Um componente essencial dos referidos catalisadores é um componente de catalisador sólido compreendendo um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogénio e um composto doador de elétrons, ambos apoiados num halogeneto de magnésio em forma ativa. Outro componente essencial (co-catalisador) é um composto de organoalumínio como, por exemplo, um composto de alquila alumínio.

[00014] É opcionalmente adicionado um doador externo.

[00015] Os catalisadores geralmente utilizados no processo da invenção são capazes de produzir polipropileno com um Índice de Isotaticidade superior a 90%, preferencialmente superior a 95%.

[00016] Os catalisadores com as características acima mencionadas são bem conhecidos na literatura de patentes; particularmente vantajosos são os catalisadores descritos na patente US4,399,054 e na patente EP45977. Outros exemplos podem ser encontrados na patente US4,472,524.

[00017] Os componentes de catalisador sólido utilizados nos referidos catalisadores compreendem, como doador de elétrons (doadores internos) compostos selecionados do grupo que consiste de éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo átomos N, P e/ou S e ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.

[00018] Os compostos doadores de elétrons são os 1,3-diéteres da fórmula:

em que RI e RII são o mesmo ou diferentes e são radicais de C1-C18 alquila, C3-C18 cicloalquila ou C7-C18 arila; RIII e RIV são o mesmo ou diferentes e são radicais C1-C4 alquila; ou são os 1,3-diéteres nos quais o átomo na posição 2 pertence a uma estrutura cíclica ou policíclica feita de 5, 6, ou 7 átomos de carbono, ou de 5-n ou 6-n' átomos de carbono, e respetivamente átomos de n nitrogênio e n' heteroátomos selecionados do grupo que consiste de N, O, S e Si, em que n é 1 ou 2 e n' é 1, 2, ou 3, a referida estrutura contendo duas ou três insaturações (estrutura ciclopoliênica), e opcionalmente sendo condensados com outras estruturas cíclicas, ou substituídos por um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em radicais de alquila lineares ou ramificados; radicais e halogénios de cicloalquila, arila, aralquila, alcarila, ou sendo condensado com outras estruturas cíclicas e substituído por um ou mais dos substituintes acima mencionados que também pode ser ligados às estruturas cíclicas condensadas; um ou mais dos radicais de alquila, cicloalquila, arila, aralquila, ou alcarila acima mencionados e as estruturas cíclicas condensadas contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos como substitutos de átomos de carbono ou hidrogênio, ou ambos.

[00019] Éteres deste tipo são descritos nos pedidos de patente publicados EP361493 e EP728769.

[00020] Exemplos representativos dos referidos diéteres são 2-metil- 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3- dimetoxipropano, 9,9-bis (metoximetil) fluoreno.

[00021] Outros compostos doadores de elétrons adequados são os ésteres de ácido ftálico, tais como ftalato de diisobutila, dioctila, difenila e benzilbutila.

[00022] A preparação dos componentes de catalisador acima mencionados é efetuada de acordo com vários métodos.

[00023] Por exemplo, um aduto de MgCl2.nROH (em particular sob a forma de partículas esferoidais) em que n é geralmente de 1 a 3 e ROH é etanol, butanol ou isobutanol, reage com um excesso de TiCl4 contendo o composto doador de elétrons. A temperatura de reação é geralmente de 80 a 120°C. O sólido é então isolado e reage uma vez mais com TiCl4, na presença ou ausência de compostos doadores de elétrons, após o que é separado e lavado com alíquotas de um hidrocarboneto até todos os íons cloreto terem desaparecido.

[00024] No componente catalisador sólido, o composto de titânio, expresso como Ti, está geralmente presente numa quantidade de 0,5 a 10% em peso. A quantidade de composto doador de elétrons que permanece fixa no componente catalisador sólido geralmente é de 5 a 20% em moles no que respeita ao dihalogeneto de magnésio.

[00025] Os compostos de titânio que podem ser utilizados para a preparação do componente catalisador sólido são halogenetos e os alcoolatos de halogéneo de titânio. O tetracloreto de titânio é o composto preferido.

[00026] As reações descritas acima resultam na formação de um halogeneto de magnésio em forma ativa. Outras reações são conhecidas na literatura, que provocam a formação de halogeneto de magnésio em forma ativa começando nos compostos de magnésio que não são halogenetos, tais como carboxilatos de magnésio.

[00027] A forma ativa do halogeneto de magnésio no componente de catalisador sólido pode ser reconhecida pelo facto de no espectro de raios X do componente com catalisador, a reflexão de intensidade máxima que aparece no espectro de halogenetos de magnésio não ativados (tendo uma área de superfície inferior a 3 m2/g) já não estar presente, mas no seu lugar existir um halo com a intensidade máxima desviada relativamente à reflexão de intensidade máxima do dihalogeneto de magnésio não ativado e pelo facto de a reflexão de intensidade máxima mostrar uma largura de meio pico, pelo menos 30% maior do que a da reflexão de intensidade máxima que aparece no espectro do halogeneto de magnésio não ativado. As formas mais ativas são aquelas em que o halo acima mencionado aparece no espectro de raio X do componente de catalisador sólido.

[00028] Entre os halogenetos de magnésio, o cloreto de magnésio é preferido. No caso de formas mais ativas do cloreto de magnésio, o espectro de raios X do componente de catalisador sólido mostra um halo em vez de uma reflexão que no espectro do cloreto não ativado aparece a 2,56 A.

[00029] Os compostos de Al-alquila utilizados como c-catalisadores compreendem os Al-trialquilas, tais como Al-trietila, Al-triisobutila, Al-tri- n-butila e compostos lineares ou cíclicos de Al-alquila contendo dois ou mais átomos de Al ligados uns aos outros através de grupos de átomos O ou N, ou SO4 ou SO3.

[00030] O composto de Al-alquila é geralmente utilizado em tal quantidade que a relação de Al/Ti é de 1 a 1000.

[00031] Os compostos doadores de elétrons podem ser utilizados como doadores externos incluindo ésteres ácidos aromáticos como os benzoatos de alquila e em particular compostos de silicone contendo pelo menos uma ligação de Si-OR em que R era um radical de hidrocarboneto.

[00032] Exemplos de compostos de silício são (terc-butil)2 Si (OCH3)2, (ciclohexil) (metil) Si (OCH3)2, (fenil)2 Si (OCH3)2 e (ciclopentil)2 Si (OCH3)2. Os 1,3-diéteres com a fórmula descrita acima podem ser também utilizados de forma vantajosa. Se o doador interno for um destes diéteres, os doadores externos podem ser omitidos.

[00033] Preferencialmente a referida composição de polipropileno sendo obtenível por um processo de polimerização efetuado na presença de um sistema de catalisador compreendendo o produto obtido através do contacto de (a) um componente catalisador sólido tendo preferencialmente um tamanho médio de partículas com um intervalo de 15 a 80 μm compreendendo um halogeneto de magnésio, um composto de titânio tendo pelo menos um ligação de Ti-halogénio e pelo menos dois compostos doadores de elétrons um dos quais presente numa quantidade de 40 a 90% por mol no que respeita à quantidade total de doadores e selecionado de succinatos e outro sendo selecionado de 1,3 diéteres, (b) um composto de hidrocarbila de alumínio e opcionalmente (c) um composto externo doador de elétrons.

[00034] Tal como anteriormente referido, o processo de polimerização pode ser efetuado em pelo menos dois passos sequenciais, em que os componentes A) e B) são preparados em passos separados subsequentes, operando em cada passo, exceto o primeiro passo, na presença do polímero formado e catalisador utilizando no passo precedente. O catalisador é geralmente adicionado apenas no primeiro passo, contudo a sua atividade é tal que se mantém ativo em todos os passos subsequentes.

[00035] O componente A) é preferencialmente preparado antes do componente B).

[00036] A regulação do peso molecular é efetuada usando reguladores conhecidos, hidrogênio em particular.

[00037] Doseando de forma adequada a concentração do regulador do peso molecular nos passos relevantes, são obtidos os valores anteriormente descritos MFR e [q].

[00038] Todo o processo de polimerização, que pode ser contínuo ou por lote, é efetuado segundo técnicas conhecidas e operado em fase líquida, na presença ou não de diluente inerte ou em fase gasosa ou através de técnicas de líquido-gás mistas. É preferível efetuar os passos da copolimerização do propileno para a preparação do componente A) em propileno líquido como diluente e os outros passos de polimerização em fase gasosa. Geralmente não há necessidade de passos intermédios exceto para a desgaseificação de monómeros não reagidos.

[00039] O tempo de reação, a pressão e a temperatura relativas aos dois passos não são críticos, contudo é melhor se a temperatura for de 20 a 100 °C. A pressão pode ser a atmosférica ou superior.

[00040] Os catalisadores podem ser pré-contactados com pequenas quantidades de olefinas (pré-polimerização).

[00041] As composições da presente invenção podem ser igualmente obtidas preparando separadamente os referidos componentes A) e B) operando com os mesmos catalisadores e substancialmente sob as mesmas condições de polimerização tal como anteriormente explicado (exceto que um processo de polimerização totalmente sequencial não será efetuado, mas os referidos componentes e frações serão preparados em passos de polimerização separados) e depois ligando mecanicamente os referidos componentes e frações em estado fundido ou amaciado. Os aparelhos de mistura convencionais, como extrusoras de parafuso, em particular extrusoras de duplo fuso, podem ser utilizados.

[00042] As composições da presente invenção podem conter igualmente aditivos comummente utilizados na arte, tais como antioxidantes, estabilizadores de luz, estabilizadores de calor, agentes nucleantes, corantes e excipientes.

[00043] Em particular, a adição de agentes nucleantes acarreta uma melhora considerável das propriedades físicas-mecânicas, tais como módulo de flexão, temperatura de distorção térmica (HDT), resistência à tração no produto e transparência.

[00044] Exemplos típicos de agentes nucleantes são o p-terc- benzoato de butila e os 1,3- e 2,4-dibenzilidenossorbitois.

[00045] Os agentes nucleantes são preferencialmente adicionados a composições da presente invenção em quantidades que vão de 0,05 a 2% por peso, mais preferencialmente de 0,1 a 1% por peso relativamente ao peso total.

[00046] A adição de excipientes inorgânicos, tais como talco, carbonato de cálcio e fibras minerais também implica uma melhoria a algumas propriedades mecânicas, tais como o Módulo de Flexão em HDT. O talco pode ter também um efeito nucleante.

[00047] As composições da presente invenção são particularmente adequadas para a produção da injeção de artigos de moldagem em particular artigos médicos com vista à transparência da composição que é mantida mesmo após a ésterilização a alta temperatura.

[00048] Os detalhes são fornecidos nos seguintes exemplos, que são indicados para ilustrar, mas sem limitar, a presente invenção.

Exemplos Índice de fluidez

[00049] Determinado de acordo com ISO 1133 (230° C, 2.16 kg).

Teor de etileno dos polímeros (teor de C2)

[00050] O teor de etileno foi determinado por espectroscopia de infravermelhos.

[00051] O espectro de uma película prensada do polímero é registado nos números de absorção vs onda (cm-1). As seguintes medições são utilizadas para calcular o teor de C2: a) Área (At) das faixas de absorção de combinação entre 4482 e 3950 cm-1 usadas para a normalização espectrométrica com espessura da película. b) Área (AC2) da faixa de absorção devido a sequências metilénicas (vibração oscilatória CH2) após uma subtração digital adequada do espectro de referência do polipropileno isotático (IPP). O intervalo de 660 a 790 cm-1 .

Relações molares dos gases de alimentação

[00052] Determinado por cromatografia gasosa. Amostras da análise mecânica

[00053] As amostras foram obtidas de acordo com ISO 294-2 Módulo de Flexão

[00054] Determinado de acordo com ISO 178. Turvação (película de 50 μm) Preparação do espécime em película

[00055] Uma película com uma espessura de 50 μm é preparada através da extrusão do polímero num único extrusor de parafuso Collin (relação de comprimento/diâmetro do parafuso: 25) numa velocidade de desenho da película de 7 m/min. e uma temperatura de fusão de 210250 °C. Turvação (em película de 50 μm):

[00056] Determinado em películas fundidas com 50 μm de espessura da composição de teste. A medição foi efetuada num corte parcial de 50x50 mm da zona central da película.

[00057] O instrumento utilizado para o teste foi um fotómetro Gardner com medidor Haze UX-10 equipado com um luz G.E. 1209 e filtro C. A calibração do instrumento foi feita efetuando uma medição na ausência da amostra (0% de turvação) e uma medição com um feixe de luz intercetado (100% de turvação). Temperatura de fusão, entalpia de fusão e temperatura de cristalização

[00058] Determinado por calorimetria diferencial de varrimento (DSC). Uma amostra pesando 6 D1 mg, é aquecida para 220 D1° C a uma taxa de 20 °C/min e mantida a 220 D1° C durante 2 minutos em fluxo de nitrogênio e é depois disso arrefecida a uma taxa de 20° C/min a 40 2° C, mantida assim a esta temperatura durante 2 min para cristalizar a amostra. Em seguida, a amostra é novamente fundida a uma taxa de aumento de temperatura de 20° C/min até 220° C D1. O varrimento de fusão é registado, um termograma é obtido e a partir daqui são lidas as temperaturas de fusão. Frações de xileno solúveis e insolúveis a 25°C (temperatura ambiente)

[00059] 2,5 g de polímero e 250 cm3 de xileno são introduzidos num frasco de vidro equipado com um refrigerador e um misturador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até ao ponto de ebulição do solvente. A solução transparente assim obtida é então mantida sob refluxo e é mexida durante mais de 30 minutos. O frasco fechado é então mantido durante 30 minutos num banho de água termostático a 25 °C durante 30 minutos. O sólido formado dessa forma é filtrado em papel de filtração rápido. 100 cm3 do líquido filtrado é vertido num recipiente de alumínio previamente pesado que é aquecido numa placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio para remover o solvente por evaporação. O recipiente é depois mantido num forno a 80 °C sob vácuo até se obter um peso constante. A percentagem de peso do polímero solúvel em xileno à temperatura ambiente é então calculada. A percentagem de peso de polímero insolúvel em xileno à temperatura ambiente é considerada o Índice de Isotaticidade do polímero. Viscosidade intrínseca (I.V.)

[00060] Determinada em tetrahidronaftaleno a 135°C. Força de impacto IZOD

[00061] Determinado de acordo com ISO 180/1a Fração solúvel em hexano

[00062] 10 g de material são colocados num frasco de vidro de 250ml com um gargalo de vidro fosco. 100 ml de hexano são adicionados e deixados em ebulição sob um condensador de refluxo durante 4 horas, mexendo constantemente. Depois de arrefecer em água gelada a solução é filtrada através de um filtro de vidro sinterizado mantendo a solução a 0°C. 20 ml do filtrado é evaporado num prato de vidro com tara. O resíduo é seco num forno de 100°C a 105°C durante 1 hora e depois pesado. Procedimento de ésterilização

[00063] A amostra é colocada num autoclave de ésterilização por vapor Systec DX-65 definido para 121 graus Celsius e 2.1 bar de pressão interna de nitrogênio. Após 20 minutos de tratamento em autoclave, o item é deixado arrefecer para a temperatura ambiente e condicionado à temperatura ambiente durante 48 horas antes de testar. Preparação do componente catalisador sólido A

[00064] Num balão de vidro de quatro gargalos de 500 mL, purgado com nitrogênio, foram introduzidos 250 mL de TiCl4 a 0 °C. Ao mexer, foram adicionados 10,0 g de MgCl2*2.8C2H5OH microsférico (preparado de acordo com o método descrito no ex.2 da Patente US 4,399,054) e 7,4 mmol de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno. A temperatura foi elevada para 100 °C e mantida durante 120 min. Depois, parou-se de mexer. O produto sólido foi deixado assentar e o líquido sobrenadante foi sifonado. Depois foram adicionados 250 mL de TiCl4 fresco. A mistura foi posta a reagir a 120 °C durante 60 min e, em seguida, o líquido sobrenadante foi sifonado. O sólido foi lavado seis vezes com hexano anídrico (6 x 100 mL) e 60 °C. Finalmente, o sólido foi seco a vácuo e analisado. O componente de catalisador sólido resultante continha: Ti = 3,5% por peso, 9,9-bis(metoximetil)fluoreno = 18,1% por peso. Preparação do componente catalisador sólido B

[00065] Num balão de vidro de quatro gargalos de 500 mL, purgado com nitrogênio foram introduzidos 250 mL de TiCl4 a 0°C. Ao mexer, 10,0 g de MgCh2.1 C2H5OH microsférico com um tamanho de partículas médio de 47μm (preparado de acordo com o método descrito em ex.2 da USP 4,399,054) foi adicionada uma quantidade de 2,3- diisopropilsuccinato de dietila de tal forma a ter uma relação molar de Mg/succinato de 15. A temperatura foi elevada para 100°C e mantida neste valor durante 60 min. Depois de se ter parado de mexer, o líquido foi sifonado. Depois de sifonado, foi adicionado TiCl4 e uma quantidade de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno de forma a se obter uma relação molar de Mg/diéter de 30. Depois a temperatura foi elevada para 110°C e mantida durante 30 minutos mexendo. Após sedimentação e sifonização a 85°C, foi adicionado TiCl4 fresco. Depois a temperatura foi elevada para 90°C durante 15 min. Depois da sedimentação e sifonização a 90°C, o sólido foi lavado seis vezes com hexano anidro (6 x 100 ml) a 60 °C. Preparação do sistema catalisador

[00066] Antes de introduzir nos reatores de polimerização, os componentes de catalisador sólido A e B descritos acima são contraídos a 15 °C durante 30 minutos com alumínio-trietila (TEAL) e ciclohexil- metil-dimetoxissilano (CHMMS) usados como doadores externos Polimerização Exemplos 1 e 2

[00067] Os ensaios de polimerização foram conduzidos continuamente numa série de dois reatores equipados com dispositivo para transferir o produto de um reator para o reator imediatamente a seguir. O primeiro reator é um aparelho de polimerização conforme descrito em EP 1 012 195.

[00068] O catalisador é enviado para o aparelho de polimerização que compreende dois reatores cilíndricos interligados, riser e descendente. As condições de fluidização são estabelecidas no riser reciclando gás do separador gás-sólido. O produto obtido é então alimentado para um reator de fase gasosa de cama fluida. O hidrogênio foi utilizado como regulador de peso molecular.

[00069] A fase gasosa (propileno, etileno e hidrogênio) é continuamente analisada através de cromatografia gasosa.

[00070] No final do ciclo o pó foi descarregado, seco num forno a 60 °C sob fluxo de nitrogênio e paletizado. Os parâmetros de polimerização estão reportados na Tabela 1. Tabela 1

Exemplo comparativo 2

[00071] Exemplo comparativo 2 é o exemplo 1 do pedido de patente WO 01/92406. Tabela 2 - análise do polímero

C2= etileno; C3 = propileno; nm=não medido

[00072] Da Tabela 2 pode ver-se claramente que a composição, de acordo com a presente invenção, revela uma turvação ou película melhoradas mantendo o mesmo módulo de flexão e o mesmo índice total de unidades derivadas de etileno (5.3 vs 5.2).

Claims

1. Composições de polímero de propileno, caracterizadas pelo fato de que compreendem: A) de 70% em peso a 95% em peso de um copolímero aleatório de propileno com etileno, contendo 3,5% em peso a 6,5% em peso de unidades derivadas de etileno, tendo um teor de fração solúvel em xileno a 25°C compreendendo entre 7,1% em peso e 11,2% em peso; B) de 5% em peso a 35% em peso de um copolímero de propileno com etileno, contendo de 8,5% em peso a 17,0% em peso de unidades derivadas de etileno; a soma A+B sendo 100; em que o índice de fluidez MFR (ISO 1133 (230° C, 2.16 kg) tem um intervalo de 0,6 g/10 min a 20,2 g/10 min.

2. Composições de polímero de propileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que tem um MFR de 0,8 a 5,0 g/10 min.

3. Composições de polímero de propileno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que a viscosidade intrínseca [n] da fração (da composição geral) solúvel em xileno a 25°C tem um intervalo de 1 a 4,5 dl/g.

4. Composições de polímero de propileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que a fração (da composição geral) solúvel em xileno a 25°C tem um intervalo de 10,3% em peso a 18,5% em peso.

5. Artigo moldado por injeção, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de polímero de propileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Artigos médicos moldados por injeção, caracterizados pelo fato de que compreendem a composição de polímero de propileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.