BR112014015060B1

BR112014015060B1 - método para produzir masterbatches

Info

Publication number: BR112014015060B1
Application number: BR112014015060-5A
Authority: BR
Inventors: Tsuyoshi Urushihara; Yota Tsuneizumi
Original assignee: Adeka Corporation
Priority date: 2011-12-20
Filing date: 2012-12-07
Publication date: 2020-12-01
Also published as: EP2796487A4; JP5876721B2; CN104053708B; CN104053708A; JP2013129713A; BR112014015060A2; EP2796487B1; EP2796487A1; IN2014MN01456A; US9527966B2; KR20140105496A; KR102013758B1; WO2013094436A1; TW201335271A; US20140350139A1; TWI538957B

Abstract

MÉTODO PARA PRODUZIR MASTERBATCHES A presente invenção provê um método para produzir um masterbatch que pode render um masterbatch que contém um composto de sal de metal e tem uma moldabilidade aperfeiçoada com pouca coloração. O método de produzir um masterbatch de acordo com a presente invenção é um método de produzir um masterbatch em que um composto de sal de metal é incorporado em uma resina de poliéster, o método sendo caracterizado compreendendo: uma primeira etapa de obter um produto amassado alimentando a resina de poliéster e o composto de sal de metal; e uma segunda etapa de, enquanto continua amassando após a primeira etapa, ainda alimenta a resina de poliéster à extrusora e amassa a mistura resultante, em que, na primeira etapa, a resina de poliéster e o composto de sal de metal são alimentados em uma dita razão de massa que a quantidade do composto de sal de metal não é maior do que duas vezes a quantidade da resina de poliéster; a quantidade total da resina de poliéster alimentada nas primeira e segunda etapas e o composto de sal de metal alimentado na primeira etapa é, em termos de razão de massa, na faixa de 2 a (...).

Description

MÉTODO PARA PRODUZIR MASTERBATCHES

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção relaciona-se com um método de produção de um masterbatch em que um composto de sal de metal é misturado em uma resina de poliéster. Mais particularmente, a presente invenção se refere a um método de produção que compreende: uma primeira etapa de derreter-amassar uma resina de poliéster e um composto de sal de metal; e uma etapa de ainda adicionar a resina de poliéster em um produto amassado obtido na primeira etapa e amassar a mistura resultante.

Histórico da Técnica

[0002] Como as resinas de poliéster que são obtidas por policondensação de um ácido policarboxílico e um álcool polihídrico, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno, naftalato de polietileno e tereftalado de polibutileno são conhecidos. Particularmente, tereftalado de polietileno é uma resina que tem excelente transparência, alta resistência, resistência química, propriedades higiênicas, propriedades de coloração, eficiência econômica e similares; portanto, é amplamente utilizada, por exemplo, fibras; aplicações de películas; recipientes de bebidas (garrafas PET) de bebidas carbonadas, bebidas de sucos, águas minerais e similares; recipientes de produtos cosmétidos e medicinais; recipientes de detergentes e de xampú; toners eletrofotográficos; e materiais de embalagem tal como embalagens de alimentos, embalagens farmacêuticas e materiais para embrulhar.

[0003] No entanto, apesar de ser resinas cristalinas, resinas de poliéster, particularmente tereftalato de polietileno, têm uma taxa de cristalização extremamente lenta; portanto, a faixa de condições de moldagem aplicáveis neles é muito estreita e é então difícil aperfeiçoar o ciclo de processamento, de modo que o uso de uma resina de poliéster como um material de moldagem é limitado. Além disso, como um artigo moldado obtido por moldagem de uma resina de poliéster tem uma temperatura de deformação térmica baixa, existe o problema de que a temperatura utilizável deste é limitada.

[0004] Como um método de aperfeiçoar a taxa de cristalização de uma resina de poliéster, por exemplo, um método de adicionar um agente de nucleação é empregado. Os exemplos do dito agente de nucleação inclui polímeros, minerais, sais de metal de ácidos orgânicos ou inorgânicos, pós de vidro e pós de metal, mais especificamente, olefinas tal como polietilenos de baixa densidade, polietilenos de alta densidade e polietilenos de baixa densidade linear; minerais (argilas) tais como grafite, talco e caulim; óxidos de metal tal como óxido de zinco, óxido de alumínio e de magnésio; compostos de sílica tal como sílica, silicato de cálcio e silicato de magnésio; carbonatos de metal tal como carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; sulfato de bário; sulfato de cálcio; benzoato de sódio; benzoato de p-ter-butila de alumínio; fosfatos de metal aromático; sorbitol de dibenzilideno; compostos de sulfonamida; e compostos de sulfonimida. Por exemplo, nos Documentos de Patentes 1 a 4, as presentes invenções propuseram incorporar um sal de metal de um composto de sulfonamida ou um sal de metal de um composto de sulfonimida como um agente de nucleação de uma resina de poliéster.

Documentos de Técnica Relacionada Documentos de Patentes

[0005] Documento de Patente 1: WO2007/129527

[0006] Documento de Patente 2: WO2008/038465

[0007] Documento de Patente 3: WO2009/116499

[0008] Documento de Patente 4: WO2011/040337

Resumo da Invenção Problemas a Serem Resolvidos pela Invenção

[0009] Como um método de misturar e de moldar um agente de nucleação com uma resina de poliéster, por exemplo, é empregado um método em que uma resina de poliéster e uma resina de nucleação são misturadas antecipadamente utilizando um misturador Henschel, um misturador basculante ou similar e a mistura resultante é alimentada em uma extrusora utilizando um alimentador ou um método em que uma resina de poliéster e um agente de nucleação são alimentados separadamente em uma extrusora utilizando alimentadores quantitativos. Esses métodos têm um problema em que o agente de nucleação e a resina de poliéster estão em uma forma de pó e depois explodidos no ar durante a operação para afetar de maneira adversa o ambiente de trabalho, bem como um problema de contaminação. Portanto, nos anos recentes, o uso de um método em que um masterbatch contendo um agente de nucleação é adicionado está se tornando a tendência principal.

[0010] No entanto, quando uma grande quantidade de um composto de sal de metal é adicionado em uma resina de poliéster para produzir um masterbatch, existem tais problemas que, devido a uma redução considerável no peso molecular da resina de poliéster, granulação do masterbatch resultante não pode ser granulado e o masterbatch pode ser colorido para deteriorar a aparência externa do artigo moldado resultante. Particularmente, em métodos de produção convencionais, é difícil produzir um masterbatch que não afete a aparência externa do artigo moldado resultante ao não incorporar menos do que 2% por massa de um composto de sal de metal em uma resina de poliéster e, em alguns casos, é ainda difícil produzir um masterbatch.

[0011] Portanto, pode ser obtido um objeto da presente invenção é prover um método de produzir um masterbatch pelo qual um masterbatch que contém um composto de sal de metal mas tem uma capacidade de moldagem aperfeiçoada com pouca coloração.

Meios para Resolver os Problemas

[0012] Em virtude das circunstâncias acima descritas, os presentes inventores estudaram intensivamente para descobrir que os problemas acima descritos podem ser resolvidos empregando um método de produção que compreende: uma primeira etapa de amassar uma resina de poliéster e um composto de sal de metal; e uma segunda etapa de adicionar e de amassar a resina de poliéster com um produto amassado obtido na primeira etapa, completando dessa forma a presente invenção.

[0013] Ou seja, o método de produção de um masterbatch de acordo com a presente invenção é um método para produzir um masterbatch em que um composto de sal de metal é incorporado em uma resina de poliéster, o método compreendendo: uma primeira etapa de obter um produto amassado ao alimentar a resina de poliéster e o composto de sal de metal em uma extrusora e derreter-amassar a resina de poliéster e o composto de sal de metal; e uma segunda etapa de, enquanto continuar o amassar após a primeira etapa, ainda alimentar a resina de poliéster para a extrusora e amassar a mistura resultante, em que, na primeira etapa, a resina de poliéster e o composto de sal de metal são alimentados em tal razão de massa que a quantidade do composto de sal de metal não é mais do que duas vezes a quantidade da resina de poliéster; a quantidade total da resina de poliéster alimentada na primeira e segunda etapas e o composto de sal de metal alimentado na primeira etapa é, em termos de razão de massa, na faixa de 2 a 20 vezes a quantidade total da resina de poliéster e o composto de sal de metal que são alimentados na primeira etapa; a temperatura de processamento na primeira etapa está na faixa de 20°C a 80°C maior do que o ponto de fusão da resina de poliéster; e a temperatura de processamento na segunda etapa está na faixa de 0°C a 50°C maior do que o ponto de fusão da resina de poliéster.

[0014] No método de produzir um masterbatch de acordo com a presente invenção, é preferido que o composto de sal de metal acima descrito seja pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de benzoatos de metal, carboxilatos de metal alifático, sais de metal de compostos de sulfonamida e sais de metal de compostos de sulfonimida.

[0015] Ademais, no método de produzir um masterbatch de acordo com a presente invenção, é preferido que a resina de poliéster acima descrita seja pelo menos uma selecionada a partir do grupo que consiste de tereftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno, naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno.

[0016] Ainda ademais, no método de produzir um masterbatch de acordo com a presente invenção, é preferido que, na segunda etapa acima descrita, a resina de poliéster é alimentada ao produto amassado obtido na primeira etapa por um alimentador lateral.

[0017] O masterbatch de acordo com a presente invenção é obtido pelo método acima descrito de produção de um masterbatch e tem uma viscosidae intrínseca de não menos do que 0,25.

[0018] É preferido que o masterbatch de acordo com a presente invenção compreende de 2 a 20 partes por massa do composto de sal de metal com relação a 100 partes por massa da resina de poliéster.

[0019] O artigo moldado de acordo com a presente invenção é produzido moldando qualquer um dos masterbatches acima descritos.

Efeitos da Invenção

[0020] Pela presente invenção, um método de produzir um masterbatch que pode render um masterbatch que contém um composto de sal de metal em uma alta concentração mas tem uma capacidade de moldagem aperfeiçoada com pouca coloração pode ser provido. Além disso, pela incorporação de um masterbatch obtido pela presente invenção em uma resina de poliéster e moldagem do resultante, é provido um artigo moldado em que a ocorrência de aparência externa defeituosa é inibida.

Modo de Execução da Invenção

[0021] O metal do composto de sal de metal utilizado na presente invenção pode ser, por exemplo, um metal selecionado a partir de lítio, potássio, sódio, magnésio, cálcio, alumínio, estrôncio, titânio, manganês, ferro, zinco, silicone, zircônio, ítrio, e bário. É preferível potássio, lítio ou sódio pois o excelente efeito de promover a cristalização de uma resina de poliéster pode ser obtida, e é particularmente preferível o sódio.

[0022] O composto de sal de metal utilizado na presente invenção não é particularmente restrito, e exemplos desse incluem sulfatos tal como sulfato de cálcio e sulfato de bário; fosfatos inorgânicos tal como fosfato de cálcio; fosfatos orgânicos tal como sais de metal de ácidos oxissulfônicos aromáticos, sais de magnésio de compostos organofosforosos e sais de zinco de compostos organofosforosos; silicatos inorgânicos tal como silicato de cálcio e silicato de magnésio; carboxilatos de metal alifático tal como monocarboxilato de sódio, monocarboxilato de lítio, monocarboxilato de bário, monocarboxilato de magnésio, monocarboxilato de cálcio, estereato de sódio, montanato de sódio, montanato de cálcio, adipato de sódio, carbonato de sódio e carbonato de magnésio; carboxilatos de metal alicíclico, tal como as 2-sódio-biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato; benzoatos de metal tais como benzoato de 4-ter-butila de alumínio, benzoato de sódio, benzoato de potássio e benzoato de cálcio; fosfatos de metal tal como sódio-bis(4-ter-butilfenil)fosfato, sódio-2,2'-metilenobis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato e lítio-2,2'-metillenobis(4,6-di-ter-butifenil)fosfato; sais de metal de compostos de sulfonamida tal como sais de metal de sulfonamida de benzeno, sais de metal de tolueno-4-sulfonamida, sais de metal de sulfonamida N-fenil-benzeno e sais de metal de sulfonamida N-fenil-4-metil-benzeno; sais de metal de compostos de sulfonimida tais como sais de metal de 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona-1,1-dióxido; e policaprolactonas, poliglicóis, poliolefinas modificadas com ácido maleico ou similares, nailon 6, resinas de poliéster de alto ponto de fusão e oligômeros de poliéster, que são convertidos em sais de metal.

[0023] Entre eles, benzoatos de metal, carboxilatos de metal alifático, sais de metais de compostos de sulfonamida e sais de metal de compostos de sulfonimida são preferidos, e sais de metal de sulfonamida de benzeno, sais de metal de compostos de benzimida, sais de metal de tolueno-4-sulfonamida, sais de metal de N-fenil-sulfonamida de benzeno, sais de metal de N-fenil-4-metil-sulfonamida de benzeno e sais de metal de 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona-1,1-dióxido são particularmente preferidos. Mais particularmente, um sal de metal de 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona-1,1-dióxido é preferencialmente utilizado. Em particular, quando um sal de metal de 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona-1,1-dióxido é utilizado como o composto de sal de metal, um masterbatch com pouca coloração pode ser obtido, e um artigo moldado obtido misturando o masterbatch pode adquirir boa aparência externa.

[0024] De acordo com o método de produção da presente invenção, é possível também produzir um masterbatch contendo o composto de sal de metal acima descrito em uma concentração superior a 20% por massa. No entanto, em casos em que um masterbatch contendo o composto de sal de metal em uma concentração superior a 20% por massa é adicionado em uma resina de poliéster e a mistura resultante é moldada, o composto de sal de metal pode ser distribuído de maneira desigual e isso pode causar uma moldagem irregular; portanto, é preferido produzir um masterbatch contendo o composto de sal de metal dentro da faixa de 2 a 20% por massa.

[0025] A resina de poliéster utilizada na presente invenção é um polímero sintetizado a partir de um monômero de ácido policarboxílico e um componente de álcool polihídrico vinculando esses componentes via ligação de éster. Preferencialmente, a resina de poliéster contém um ácido dicarboxílico alifático, um ácido dicarboxílico aromático ou um éster de alquil desse como um componente principal de ácido e glicol de etileno como um componente principal de glicol. Na presente invenção, os exemplos de ácido dicarboxílico aromático ou éster de alquil desse incluem ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido difenildicarboxílico e ésters de alquil desse. Ademais, a resina de poliéster pode ainda ser uma que contém outro grupo de ácido dicarboxílico aromático, tal como um equivalente halogenado da resina de poliéster acima descrita. Entre eles, ácido tereftálico ou tereftalato de dimetila é utilizada preferencialmente, e a quantidade desse no componente ácido é geralmente não inferior a 75 % em mol, preferencialmente não inferior a 80 % em mol, mais preferencialmente não inferior a 90 % em mol. Esses componentes ácidos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0026] Ademais, além dos compostos acima descritos, um componente copolimerizável, um ácido dicarboxílico alifáti-co tal como ácido adípico, ácido sebácico, ácido succínico ou ácido oxálico, ou um éster de alquil desse pode ser utilizado também. Ademais, um ácido tri- ou carboxílico funcional superior tal como ácido trimelítico ou anidreto de ácido tal como anidreto trimelítico pode ser utilizado também em uma quantidade pequena. Os exemplos do éster de alquil de um ácido dicarboxílico aromático para serem utilizados principalmente incluem ésteres de metila, e ésteres de etila, ésteres de propila, ésteres de butila e similares podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados. O éster de alquil de um ácido dicarboxílico aromático pode ser selecionado de maneira arbitrária de acordo com o propósito pretendido desse.

[0027] Na presente invenção, os exemplos de componente de glicol além do glicol de etileno incluem glicóis de al-quileno tal como glicol de propileno, 1,4-butano diol, 1,6-hexano diol, glicol de neopentil, glicol de decametileno, dimetanol de ciclohexano, glicol de poli(oxi)etileno, glicol de politetrametileno e glicol de polimetileno. Esses componentes de glicol podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados, e o componente de glicol além do glicol de etileno podem ser selecionados arbitrariamente de acordo com o propósito pretendido desses. Ademais, uma pequena quantidade de um componente de álcool polihídrico tal como glicerina pode ser utilizado também e, alternativamente, uma pequena quantidade de um composto de epóxi pode ser utilizado.

[0028] A razão de glicol de etileno no componente de glicol é preferencialmente não inferior a 75 % em mol, mais preferencialmente não inferior a 80 % em peso, particularmente preferencialmente não inferior a 90 % em mol.

[0029] Os exemplos da resina de poliéster adequada acima descrita incluem tereftalatos de polialquileno tal como te-reftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno e te-reftalato de policiclohexanodimetileno; e naftalatos de po-lialquileno tal como naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno.

[0030] A resina de poliéster de acordo com a presente invenção pode ser um copolímero de uma pluralidade de resina de poliésteres ou um poliéster modificado. Alternativamente, a resina de poliéster de acordo com a presente invenção pode ser uma liga de polímero da resina de poliéster adequada acima descrita e outra resina descrita abaixo. O termo "liga de polímero" utilizado aqui se refere a um sistema de multi-componente polimérico que pode ser um copolímero de bloco obtido por copolimerização ou uma mistura de polímero obtida por mistura ou similar de polímeros.

[0031] Exemplos da outra resina acima descrita incluem uma ampla faixa de resina de poliésteres incluindo resinas de éster de poliéter obtidas por copolimerização de um constituinte de poliéster com outro componente ácido e/ou componente de glicol (e.g., um componente ácido tal como ácido isoftálico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido glu-tárico, ácido dicarboxílico difenilmetano ou ácido dimerico e/ou um componente de glicol tal como glicol de hexametile-no, bisfenol A ou aduto de óxido de alquileno glicol ne-opentil); poliésteres alifáticos degradáveis tal como poli-hidroxibutirato, policaprolactona, succinato de polibuteno, succinato de polietileno, resina de ácido polilático, ácido polimálico, ácido poliglicólico, polidioxanona e poli(2-oxetanona); copolímeros de bloco de poliéster/poliéter aromáticos; copolímeros de bloco de poliéster/polilactona; e polialilatos.

[0032] Ademais, na presente invenção, a resina de poli-éster contém um oligômero de poliéster. Como o oligômero de poliéster, qualquer composto conhecido pode ser utilizado sem qualquer restrição particular.

[0033] Na presente invenção, entre as resinas de poliés-teres acima descritas, uma que tem um ponto de fusão de 200°C a 300°C é particularmente preferencialmente utilizada.

[0034] Na primeira etapa, a resina de poliéster e o composto de sal de metal são alimentados para uma extrusora em tal razão de massa que a quantidade do composto de sal de metal não é maior do que duas vezes a quantidade da resina de poliéster. Quando a quantidade do composto de sal de metal é maior do que duas vezes a quantidade da resina de po-liéster, os efeitos da presente invenção podem não ser exercidos. A razão de massa do composto de sal de metal está mais preferencialmente na faixa de 0,1 a 2 vezes, ainda mais preferencialmente 0,2 a 2 vezes. Quando a razão de massa do composto de sal de metal for menor do que 0,1 vezes, o efeito de um agente de nucleação é prejudicado quando o masterbatch é adicionado em uma resina de poliéster, de modo que o masterbatch possa ser adicionado em uma grande quantidade, que é economicamente desvantajoso.

[0035] A resina de poliéster a ser alimentada na segunda etapa pode ser a mesma ou diferente da resina de poliéster utilizada na primeira etapa. Alternativamente, a resina de poliéster a ser alimentada na segunda etapa pode ser uma que contenha a mesma resina de poliéster como uma utilizada na primeira etapa. É observado aqui, no entanto, que a resina de poliéster a ser alimentada na segunda etapa não contém qualquer oligômero de poliéster. Com relação à quantidade total da resina de poliéster e ao composto de sal de metal que são alimentados na primeira etapa, a quantidade total da resina de poliéster e o composto de sal de metal que são alimentados na primeira etapa e a resina de poliés-ter alimentada na segunda etapa está, em termos de razão de massa, preferencialmente na faixa de 2 a 20 vezes, particularmente preferencialmente 2 a 10 vezes. Quando for mais do que 20 vezes, a distribuição de um agente de nucleação na resina de poliéster pode ser desigual no masterbatch resultante. Além disso, dependendo da quantidade do composto de sal de metal, o efeito de um agente de nucleação pode ser prejudicado quando o masterbatch for adicionado em uma resina de poliéster, de modo que o masterbatch precise ser adicionado em uma grande quantidade, que é economicamente desvantajoso. No ínterim, quando a quantidade total da resina de poliéster e do composto de sal de metal que são alimentados na primeira etapa e a resina de poliéster alimentada na segunda etapa for menor do que duas vezes a quantidade total da resina de poliéster e do composto de sal de metal que são alimentados na primeira etapa, os efeitos da presente invenção podem não ser exercidos e pode se tornar incapaz de granular o masterbatch resultante. Ademais, é preferido que nenhum composto de sal de metal seja alimentado na segunda etapa; no entanto, um composto de sal de metal pode ser alimentado na segunda etapa em tal quantidade que não prejudique os efeitos da presente invenção.

[0036] Na primeira etapa do método de produção de acordo com a presente invenção, como um método de alimentar a resina de poliéster e o composto de sal de metal em uma ex-trusora, um método em que a resina de poliéster e o composto de sal de metal são misturados antecipadamente e depois alimentados, ou um método em que eles são alimentados separadamente utilizando dois ou mais alimentadores quantitativos podem ser empregados.

[0037] É preferido que a temperatura de processamento na qual a resina de poliéster e o composto de sal de metal são derretidos-amassados na primeira etapa seja ajustada de acordo com a quantidade do composto de sal de metal a ser alimentado. Essa temperatura de processamento não é preferencialmente inferior ao ponto de fusão da resina de poliéster e em tal faixa em que a coloração, devido à decomposição térmica da resina de poliéster, não ocorre. Geralmente, é desejado que a temperatura de processamento seja 20°C a 80°C superior ao ponto de fusão da resina de poliéster. O ponto de fusão da resina de poliéster pode ser medido por DSC sob uma atmosfera de nitrogênio em uma taxa de aquecimento de 10°C/10 min. Quando a razão (razão de massa) do composto de sal de metal com relação à resina de poliéster for de 0,15 (15% por massa) ou inferior, a fim de evitar a decomposição térmica da resina de poliéster, é preferido que a temperatura de processamento esteja na faixa de 20°C a 40°C superior ao ponto de fusão da resina de poliéster. No ínterim, quando a razão (razão de massa) do composto de sal de metal com relação à resina de poliéster for superior a 0,15 (15% por massa), a temperatura de processamento está preferencialmente na faixa de 30°C a 80°C superior ao ponto de fusão da resina de poliéster.

[0038] Os exemplos do método de alimentação da resina de poliéster na segunda etapa do método de produção de acordo com a presente invenção incluem os mesmos métodos como aqueles exemplificados para a primeira etapa.

[0039] Na segunda etapa, o amassamento é realizado preferencialmente em uma temperatura a mais baixa possível mas não inferior ao ponto de fusão da resina de poliéster alimentado na segunda etapa. Geralmente, é desejado que o amassamento seja realizado em uma temperatura que seja 0°C a 50°C superior ao ponto de fusão da resina de poliéster. Preferencialmente, o amassamento é realizado na faixa de temperatura de 0°C a 20°C superior ao ponto de fusão da resina de poliéster alimentado na segunda etapa. Quando essa temperatura de processamento é superior ao ponto de fusão da resina de poliéster alimentada na segunda etapa por mais do que 50°C, a composição de resina de poliéster obtida após a segunda etapa pode ser colorida devido à degradação e granulação térmica da composição da resina de poliéster pode se tornar difícil devido a uma redução no peso molecular.

[0040] Na primeira etapa do método de produção de acordo com a presente invenção, do ponto de vista de operabilida-de, uma extrusora biaxial é preferencialmente utilizada para derreter-amassar a resina de poliéster e o composto de sal de metal. Também para derreter-amassar na segunda etapa, uma extrusora biaxial é preferencialmente utilizada; no entanto, outra extrusora conhecida pode ser utilizada também. No método de produção de acordo com a presente invenção, duas ou mais extrusoras podem ser conectadas em série e a operação de derreter-amassar pode ser realizada em duas etapas. Alternativamente, utilizando uma extrusora biaxial equipada com um alimentador principal e um ou mais alimentadores laterais arranjados na jusante da etapa de amassamento, as operações de derreter-amassar nas primeira e segunda etapas do método de produção de acordo com a presente invenção podem ser executadas continuamente.

[0041] Quando um masterbatch obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção é aplicado em uma resina de poliéster, a resina de poliéster e o masterbatch pode ser amassado utilizando um amassador, um moinho de rolo, uma extrusora uniaxial, uma extrusora biaxial ou uma extrusora multiaxial; no entanto, do ponto de vista da ope-rabilidade, uma extrusora uniaxial ou uma extrusora biaxial é preferencialmente utilizada. Nos casos em que uma extrusora biaxial é utilizada, a extrusora biaxial pode ser utilizada independentemente de as direções de rotação dos parafusos serem as mesmas ou diferentes. Ademais, a fim de aperfeiçoar a qualidade do resultante bem como o ambiente de funcionamento, é preferido que a reposição por um inerte e/ou desaeração via um respirador de etapa única ou de etapa múltipla seja realizada.

[0042] No masterbatch obtido pelo método de produção da presente invenção, conforme necessário, outro(s) aditivo(s) podem ser misturados também. Os exemplos do método de misturar outro(s) aditivo(s) incluem um método em que o(s) aditivo(s) em uma quantidade adequada para o propósito pretendido para esse é/são misturados com a resina de poliéster e a mistura resultante é então derretida-amassada e granulada. O tempo de adicionar outro(s) aditivo(s) não é particularmente restrito para ser na primeira etapa ou na segunda etapa. É preferido que outro(s) aditivo(s) seja(m) adicionado(s) e misturado(s) antes da operação de derreter-amassar; no entanto, outro(s) aditivo(s) pode(m) ser adici-onado(s) também após o derreter-amassar da segunda etapa, seguido por moldagem da mistura resultante utilizando uma máquina de moldagem.

[0043] Os exemplos de outros aditivos acima descritos incluem um plastificante, um preenchedor, um antioxidante fenólico, um antioxidante a base de fósforo, um antioxidante a base de tioéster, um absorvedor de ultravioleta, um composto de amina impedida, um inativador de metal pesado, um agente de nucleação diferente daquele usado na presente invenção, um retardador de chama, um sabão metálico, um hi-drotalcito, um preenchedor, um lubrificante, um agente an-tiestático, um pigmento e um corante.

[0044] Os exemplos dos plastificantes acima descritos incluem butirato de glicol de polietileno, isobutirato de glicol de polietileno, glicol de polietileno di(ácido 2-etilbutírico)éster, glicol de polietileno (ácido 2-etilhexílico)éster, decanoato de glicol de polietileno, adipato de dibutoxietanol, adipato de di(butildiglicol), adipato de di(butilpoliglicol), adipato de di(2-etilhexiloxietanol), adipato de di(2-etilhexildiglicol), adipato de di(2-etilhexilpoliglicol), adipato de dioctoxie-tanol, adipato de di(octildiglicol), adipato de di(octilpoliglicol), benzoato de glicol de etileno, benzoa-to de glicol de dietileno, dibenzoato de glicol de polietileno, dibenzoato de glicol de propileno, dibenzoato de glicol de dipropileno, dibenzoato de glicol de tripropileno, dibenzoato 1,3-butanodiol, dibenzoato 1,4-butanodiol, dibenzoato 1,6-hexanodiol, dibenzoato 3-metil-1,5-pentanodiol, dibenzoato 1,8-octanediol, EP-400 (nome comercial; produzido por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), e plastificantes a base de poliéster nos quais os dois terminais da sua estrutura básica que é um condensado de um ácido polibásico e um álcool polihídrico são terminados por um álcool monohídrico ou um ácido monobásico.

[0045] Como o ácido polibásico acima descrito, qualquer ácido polibásico conhecido como um monômero para poliéster pode ser utilizado. Os exemplos desses incluem ácidos car-boxílicos aromáticos tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido piromelítico e ácido dicarboxílico de naftaleno; ácidos carboxílicos alifáticos tal como ácido maleico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido succínico de alquenil e ácido adípico; compostos de éster de metila desses ácidos polibásicos; e anidretos desses. Esses ácidos polibásicos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0046] Como o álcool polihídrico acima descrito, qualquer álcool polihídrico conhecido como um monômero para po-liéster pode ser utilizado, e exemplos desses incluem álcoois polihídricos alifáticos que têm de 2 a 18 átomos de carbono, tal como glicol de etileno, 1,2-glicol de propile-no, 1,3-glicol de propileno, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (glicol de neopentil), 2,2-dietil-1,3-propanodiol (3,3-dimetilolpentano), 2-n-butil-2-etil-1,3-propanodiol (3,3-dimetilolheptano), 3-metil-1,5-pentanodiol-1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2-metil-1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-octadecanodiol e glicerina; álcoois polihídricos ali-cíclicos tal como diol de ciclohexano, dimetanol de ciclo-hexano e bisfenol A hidrogenado; e dióis aromáticos tal como aduto de óxido de etileno de bisfenol A e aduto de óxido de propileno de bisfenol A. Esses álcoois polihídricos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0047] Os exemplos específicos do álcool monohídrico acima descrito incluem álcoois alifáticos que têm de 8 a 18 átomos de carbono, tal como octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, nonanol, isononanol, 2-metiloctanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, hexadecanol e octadecanol; álcoois alicíclicos tal como ci-clohexanol; e álcoois aromáticos tal como álcool de benzi-la, 2-feniletanol, 1-feniletanol, 2-fenoxietanol, 3-fenil-1-propanol e 2-hidroxietil éter de benzila. Esses álcoois monohídricos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0048] Os exemplos específicos do ácido monobásico acima descrito incluem ácidos monocarboxílico tal como ácido ca-prílico, ácido nonanoico, ácido cáprico, ácido undecílico e ácido laurílico; monoésteres de ácidos dicarboxílicos; e diésteres de ácidos tricarboxílicos. Esses ácidos monobási-cos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0049] Os exemplos de plastificantes diferentes daqueles descritos acima incluem plasfitificantes a base de éster alicíclico, e exemplos desses incluem dicarboxilatos de ci-clohexano, dicarboxilatos de ciclohexano que têm um grupo de epoxi, e anidridos carboxílico de ciclohexano tal como anidrido dicarboxílico de 1,2-ciclohexano.

[0050] Os exemplos ainda de outros plastificantes incluem plastificantes a base de ftalato tal como ftalato de etilbenzila, ftalato de butilbenzila, ftalato de isobutil-benzila, ftalato de heptilbenzila, ftalato (2-etilhexil)benzila, ftalato n-octilbenzila, ftalato de no-nilbenzila, ftalato de isononilbenzila, ftalato de isodeci-lbenzila, ftalato de undecilbenzila, ftalato de tridecil-benzila, ftalato de ciclohexilbenzila, ftalato de benzil-3-(isobutiriloxi)-1-isopropil-2,2-dimetilpropil, ftalato de miristilbenzila, ftalato de dibutila, ftalato de diisobuti-la, ftalato de diheptila, ftalato de di-(2-etilhexil), ftalato de di-n-octila, ftalato de dinonila, ftalato de diisononila, ftalato de diisodecila, ftalato de diundecila, ftalato de ditridecila, ftalato de diciclohexila e ftalato de difenila; isoftalatos tal como isoftalato de di-(2-etilhexil) e isoftalato de diisooctila; tetrahidroftalatos tal como tetrahidroftalato de di-2-etilhexila; adipatos tal como adipato de di-(2-etilhexil), adipato de dibutoxietila e adipato de diisononila; azelatos tal como azelato de di-n-hexila e azelato de di-(2-etilhexil); sebacatos tal como sebacato de di-n-butila; maleatos tal como maleato de di-n-butila e maleato de di-(2-etilhexil); fumaratos tal como fumarato de di-n-butila e fumarato de di-(2-etilhexil); trimelitatos tal como trimelitato de tri-(2-etilhexil), trimelitato de tri-n-octila e trimelitato de triisooctila; piromelitatos tal como piromelitato de tetra-(2-etilhexil) e piromelitato de tetra-n-octila; citratos tal como citrato de tri-n-butila e citrato de acetiltributila; itaconatos tal como itaconato de dimetila, itaconato de dietila, ita-conato de dibutila e itaconato de di-(2-etilhexil); derivados de ácido ricinoleico tal como monoricinoleato de glice-rila e monoricinoleato glicol de dietileno; estearatos tal como monoestearato de glicerina e distearato glicol de dietileno; outros ésteres de ácidos graxos tal como dipelargo-nato glicol de dietileno e ésteres de ácidos graxos de pen-taeritritol; e fosfatos tal como fosfato de tributoxietila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de di-fenildecila e fosfato de difeniloctila. Os outros plastifi-cantes acima descritos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0051] Como um(uns) plastificante(s) a ser/serem utilizados no masterbatch de acordo com a presente invenção, por exemplo, um plastificante a base de éster de poliéter e/ou um plastificante a base de éster de ácido benzoico que aperfeiçoa a capacidade de moldagem da resina de poliéster bem como a anisotropia de encolhimento, propriedades de surperfície e similares do artigo moldado resultante pode ser preferencialmente utilizado.

[0052] Os exemplos das cargas acima descritas incluem aquelas cargas que conferem ao artigo moldado resultante a rigidez tal como resistência mecânica, permite que o artigo moldado resultante seja dificilmente anisotrópico e tenha pouca distorção, e controle a fluidez da composição da resina de poliéster durante o processamento de fusão.

[0053] Os exemplos específicos de ditas cargas incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibras de vidro, argilas, dolomita, mica, sílica, alumina, cristais capilares de titanato de potássio, wollastonita e oxisulfato de magnésio fibroso. Dentre eles, as cargas que têm um tamanho de partícula média (no caso de uma carga esférica ou carga de forma de placa) ou um diâmetro de fibra médio (no caso de uma carga em forma de agulha ou de carga fibrosa) de 5 μm ou menos são preferidos.

[0054] Para fins de conferir o artigo moldado resultante a rigidez tal como resistência mecânica, uma carga inorgânica fibrosa é preferencialmente utilizada e uma fibra de vidro é particularmente preferida. Ademais, a fim de obter um artigo moldado que mostre limitada anisotropia e distorções, uma carga em forma de placa é preferencialmente utilizada e, por exemplo, mica ou floco de vidro é particularmente preferencialmente utilizado. Ademais, uma carga de partícula é também preferencialmente utilizada para ajustar a fluidez da composição da resina de poliéster durante a produção de um artigo moldado.

[0055] A carga acima descrita pode ser tratada também antecipadamente com um agente de tratamento de superfície a fim de aperfeiçoar a sua afinidade e adesão na interface com a resina de poliéster. Como o agente de tratamento de superfície, por exemplo, um composto de aminosilano ou um agente de tratamento de superfície que contém pelo menos uma resina de epóxi é preferencialmente utilizada.

[0056] Os exemplos do composto de aminosilano acima descrito incluem trietoxisilano de γ-aminopropila, trimetoxi-silano de γ-aminopropila e trimetoxisilano de γ- (2-aminoetil)aminopropila.

[0057] Os exemplos da resina de epóxi contidos no agente de tratamento de superfície acima descrito incluem resinas de epóxi do tipo novolac e resinas de epóxi do tipo bisfe-nol, e uma resina de epóxi do tipo novolac é preferencialmente utilizado. Os exemplos da resina de epóxi do tipo novolac incluem resinas de epóxi polifuncional tal como resinas de epóxi do tipo novolac e resinas de epóxi do tipo novolac.

[0058] Ademais, no agente de tratamento de superfície, além do composto de aminosilano acima descrito e resina de epóxi, um/uns componente(s) tal como uma resina de uretano, uma resina acrílica, um agente antiestático, um lubrificante e/ou um repelente de água pode ser incorporado também em tal quantidade que não afete de maneira adversa as propriedades do agente de tratamento de superfície. Ademais, os exemplos de outro agente de tratamento de superfície incluem resinas de epóxi do tipo não novolac e do tipo não bis-fenol, e agentes de acoplamento.

[0059] Os exemplos de antioxidante fenólico acima descrito incluem 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2-ter-butil- 4,6-dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metilenobis(4-etil-6-ter-butilfenol), 2,2’-tiobis-(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiodietilenobis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato], 2-metil-4,6-bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2’-isobutilidenobis(4,6-dimetilfenol), propionato de iso-octil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil), propionamida de N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil), 2,2’-oxamida-bis[etil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato], propionato de 2-etilhexil-3-(3',5'-di-ter-butil-4’-hidroxifenil) , 2,2’- etilenobis(4,6-di-ter-butilfenol), 3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoato, ésteres de alquila C13-15, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998, produzido por ADEKA Palmarole SAS), 2,2’-metilenobis[6-(1-metilciclohexil)-p-cresol], acrilato de 2-ter-butil-6-(3-ter-butil-2-hidroxi-5-metilbenzil)-4-metilfenila, acrilato de 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di-ter-pentilfenil)etil]-4,6-di-ter-pentilfenil, 6-[3-(3-ter- butil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8,10-tetra-ter-butilbenzo[d,f][1,3,2]-dioxafosfepina, propionato de hexa-metilenobis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil), fosfonato de cálcio bis[monoetil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil), um produto da reação entre 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2(3H)-benzofuranona e o-xileno, fenol de 2,6-di-ter-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazina-2-ilamino), DL-a-tocofenol (vitamina E), 2,6-bis(α-metilbenzil)-4- metilfenol, bis[ácido 3,3-bis-(4’-hidroxi-3’-ter-butil-fenil)butírico]éster de glicol, 2,6-di-ter-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, propionato de esteari-la(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil), fosfonato de dieste-aril(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil), tioacetato de tri-decil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil, tiodietileno- bis[ (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] , 4,4’- tiobis(6-ter-butil-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2’-metilenobis(4- metil-6-ter-butilfenol), bis[ácido 3,3-bis(4-hidroxi-3-ter-butilfenil)butírico]éster de glicol, 4,4’-butilidenobis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4’-butilidenobis(6-ter-butil-3-metilfenol), 2,2’-etilidenobis(4,6-di-ter- butilfenol), butano de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil), tereftalato de bis[2-ter-butil-4-metil-6-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilbenzil)fenil] , 1,3,5-tris(2,6- dimetil-3-hidroxi-4-ter-butilbenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propioniloxietil], metano de tetra-quis[metileno-3-(3',5'-di-ter-butil-4’- hidroxifenil)propionato], fenol de 2-ter-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-ter-butil-5-metilbenzil), 3,9-bis[2-(3- ter-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamoiloxi)-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano e trieti-leno glicol-bis[β-(3-ter-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propionato].

[0060] Os exemplos de antioxidante a base de fósforo acima descrito incluem fosfito de trifenila, fosfito de diisooctila, trifosfito de heptaquis, fosfito de triisode-cila, fosfito de isooctil de difenila, fosfito de octilfe-nila de diisooctila, fosfito de tridecila de difenila, fosfito de triisooctila, fosfito de trilauril, fosfito de di-fenil, fosfito de tris(diglicol de propileno), difosfito de pentaeritritol de diisodecila, fosfito de hidrogênio de di-oleil, tritiofosfito de trilauril, fosfito de bis(tridecil), fosfito de tris(isodecil), fosfito de tris(tridecil), fosfito de difenildecila, fosfito de dino-nilfenil-bis(nonilfenil), fosfito de poli(diglicol de propileno) fenila, difosfito de glicol de tetrafenildipropila, fosfito de trisnonilfenila, fosfito de tris(2,4-di-ter-butilfenil), fosfito de tris(2,4-di-ter-butil-5- metilfenil), fosfito de tris[2-ter-butil-4-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil], fosfito de trideci-la, fosfito de octildifenila, fosfito de di(decil)monofenila, difosfito de pentaeritritol de diste-arila, uma mistura de pentaeritritol de distearila e este-arato de cálcio, fosfito de alquil(C10) bisfenol-A, difosfito de di(tridecil)pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, tetrafosfito de tetrafenil-tetra(tridecil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etila, difosfito de te- tra(tridecil)isopropilideno difenol, difosfito de tetra (tridecil)-4,4’-n-butilidenobis(2-ter-butil-5-metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano, difosfonito de te-traquis(2,4-di-ter-butilfenil)bifenileno, 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, fosfito de (1-metil-1-propanil-3-ilideno)-tris(2-1,1-dimetiletil)-5-metil-4,1-fenileno)hexatridecila, fosfito de 2,2’-metilenobis(4,6-ter-butilfenil)-2-etilhexila, fosfito de 2,2’- metilenobis(4,6-di-ter-butilfenil)-octadecila, flúorfosfito de 2,2'-etilidenobis(4,6-di-ter-butilfenil), fosfito de 4,4’-butilidenobis(3-metil-6-ter-butilfenilditridecil) , amina de tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis-ter- butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina-6-il)oxi]etil), 3,9-bis(4-nonilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9- difosfaspiro[5,5]undecano, fosfito de 2,4,6-tri-ter-butilfenil-2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, fosfito de poli-4,4’-isopropilideno difenol C12-15 álcool, e fosfito de 2-etil-2-butilglicol de propileno e 2,4,6-tri-ter-butilfenol.

[0061] Os exemplos de antioxidante a base de tioéter acima descrito incluem metano de tetraquis[metileno-3-(lauriltio)propionato], sulfeto de bis(metil-4-[3-n-alquil(C12/C14)tiopropioniloxi]5-ter-butilfenil) , ditride-cil-3,3’-tiodipropionato, dilauril-3,3’-tiodipropionato, dimiristil-3,3’-tiodipropionato, distearil-3,3’- tiodipropionato, tiodipropionato de lauril/estearil, 4,4’-tiobis(6-ter-butil-m-cresol), 2,2’-tiobis(6-ter-butil-p-cresol) e diestearil-dissulfeto.

[0062] Os exemplos do absorvente ultravioleta acima des- crito incluem 2-hidroxibenzofenonas tal como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metilenobis(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); 2-(2-hidroxifenil)benzotriazóis tal como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-tert-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-ter- butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5- dicumilfenil)benzotriazol, 2,2’-metilenobis(4-ter-octil-6-benzotriazolilfenol), éster de glicol de polietileno de 2-(2-hidroxi-3-ter-butil-5-carboxifenil)benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-acriloiloxietil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-ter- butilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2- metacriloiloxietil)-5-ter-octilfenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-ter-butilfenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2- metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-ter-butil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2- hidroxi-3-ter-amil-5-(2- metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-ter-butil-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(2-metacriloiloximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxi-2- hidroxipropil)fenil]benzotriazol e 2-[2-hidroxi-4-(3-metacriloiloxipropil)fenil]benzotriazol; 2-(2-hidroxifenil)-4,6-diaril-1,3,5-triazinas tal como 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(3-C12 a 13 alcoxi-2-hidroxipropoxi misturados)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-acriloiloxietoxi)fenil]- 4.6- bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxi-3- alilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2,4,6- tris(2-hidroxi-3-metil-4-hexiloxifenil)-1,3,5- triazina; benzoatos tal como salicilato de fenila, monoben-zoato de resorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil-3,5-di-ter- butil-4-hidroxibenzoato, benzoato de octil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi), benzoato de dodecil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi), benzoato de tetradecil(3,5-di-ter-butil-4- hidroxi), benzoato de hexadecil(3,5-di-ter-butil-4- hidroxi), benzoato de octadecil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi) e benzoato de behenil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi); oxanilí-deos substituídos tal como 2-etil-2'-etoxioxanilida e 2-etoxi-4'-dodeciloxanilida; cianoacrilatos tal como acrilato de etil-α-ciano-β,β-difenila e acrilato de metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil); e diversos sais de metal e quela-tos de metal, particularmente sais e quelatos de níquel e crômio.

[0063] Os exemplos do composto de amina impedida acima descrito incluem estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil), tetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)•di(tridecil)-1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)^di(tridecil)-1,2,3,4-butano, malonato de bis(1,2,2,4,4-pentametil-4-piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil), policondensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietila, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triazina, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8, 12-tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8-12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6-il]aminoundecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazina-6- il]aminoundecano, decanodionato de bis{4-(1-octiloxi- 2,2,6,6-tetrametil)piperidil} e carbonato de bis{4-(2,2,6,6-tetrametil-1-undeciloxi)piperidil}.

[0064] Entre esses compostos de amina impedida, os que cujo grupo vinculado na posição 1 de piperidina é N-oxialquila ou N-metila são preferidos.

[0065] Os exemplos do retardador de chama acima descrito incluem fosfatos aromáticos tal como fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de trixilenila, fosfato de cresildifenila, fosfato de cresil-2,6-xilenila e resorcinol bis(difenilfosfato); fosfonatos tal como fenilfosfonato de divinila, fenilfosfonato de dialila e (1- butenil)fenilfosfonato; fosfinato tal como difenilfosfinato de fenila, difenilfosfinato de metila e derivados de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantleno-10-óxido; compostos de fosfazeno tal como bis(2-alilfenoxi)fosfazeno e dicresil-fosfazeno; retardadores de chama a base de fósforo tal como fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melamo, polifosfato de amônia, compostos de vinilbenzila que contém fósforo e fósforo vermelho; hidróxidos de metal tal como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio; e retardadores de chama a base de bromina tal como resina de epóxi do tipo bisfenol A bromi-nado, resina de epóxi do tipo novolac de fenol brominado, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etileno-bis(pentabromofenil), etilenobis-tetrabromoftalimida, 1,2-dibromo-4-(1,2-dibromoetil)ciclohexano, tetrabromociclooc-tano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, éter de polifenileno brominado, poliestireno brominado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5-triazina, maleimida de tribromofenila, acrilato de tribromofenila, metacrilato de tribromofenila, dimetacrilato do tipo bisfenol A de tetra-bromo, acrilato de pentabromobenzila e estireno brominado.

[0066] O lubrificante acima descrito é adicionado para o propósito de conferir a superfície do artigo moldado resultante com lubricidade e aperfeiçoar o efeito de prevenção de chama. Os exemplos de dito lubrificante incluem amidas de ácido graxo insaturado tal como amida de ácido oleico e amida de ácido erúcico; e amidas de ácidos graxos saturados tal como amida de ácido beênico e amida de ácido esteárico. Esses lubrificantes podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0067] O agente antiestático acima descrito é adicionado para o propósito de reduzir a propriedade eletroestática do artigo moldado resultante e prevenir a adesão de poeiras causadas por carga eletroestática. Os exemplos de tais agentes antiestáticos incluem agentes antiestáticos catiô-nicos, aniônicos e não iônicos. Os exemplos preferidos desses incluem alquilaminas de polioxietileno, alquilamidas de polioxietileno, ésteres de ácido graxo desses, e ésteres de ácido graxo de glicerina. Esses agentes antiestáticos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados.

[0068] Ademais, no método de produção de acordo com a presente invenção, um agente de liberação de molde pode ser misturado. Como o agente de liberação de molde, um que aperfeiçoa a propriedade de liberação do artigo moldado resultante de um molde e permite que o artigo moldado seja liberado mesmo a partir de um molde com uma cavidade que tem uma superfície cônica reversa é preferido. Os exemplos específicos de dito agente de liberação de molde incluem graxas a base de polietileno e polipropilenos com baixo pelo molecular, e esses podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais desses podem ser utilizados combinados. Aqui, o termo "graxas a base de polietileno" se refere a polietilenos de baixo peso molecular que têm um peso molecular de cerca de 500 a 10.000.

[0069] Na presente invenção, a quantidade dos aditivo(s) utilizados na resina de poliéster está preferencialmente na faixa de uma quantidade que permite que os efeitos do(s) aditivo(s) a ser exercido em uma quantidade que um aperfeiçoamento nos efeitos da adição não seja mais observada. As quantidades preferidas dos respectivos aditivos a serem utilizados em 100 partes por massa da resina de poliéster são conforme se segue: 0,1 a 20 partes por massa de plasti-ficante, 1 a 50 partes por massa de carga, 0,001 a 1 parte por massa de agente de tratamento de superfície, 0,001 a 10 partes por massa de antioxidante fenólico, 0,001 a 10 partes por massa de antioxidante a base de fósforo, 0,001 a 10 partes por massa de antioxidante a base de tioéter, 0,001 a 5 partes por massa de absorvente ultravioleta, 0,01 a 1 parte por massa de amina impedida, 1 a 50 partes por massa de retardador de chama, 0,03 a 2 partes por massa de lubrificante, 0,03 a 2 partes por massa de agente antiestático, e 0,1 a 1 parte por massa de liberação de molde. É observado que as quantidades acima descritos representa as quantidades finais dos respectivos aditivos contidos em um artigo moldado obtido pela moldagem de um preparados de master-batch preparado pelo método de produção de acordo com a presente invenção, não as quantidades dos aditivos respectivos misturados no masterbatch.

[0070] A masterbatch de acordo com a presente invenção é caracterizado em que seja obtido pelo método de produção acima descrito da presente invenção e tem uma viscosidade intrínseca de não inferior de 0,25. A viscosidade intrínseca pode ser medida e calculada pelo método e equação descrita abaixo. Ao controlar a viscosidade intrínseca para que não seja menor que 0,25, após a operação de derreter-moldar, uma vertente pode ser descarregada de maneira estável a partir do extrusor, de modo que uma pelota que tem uma forma uniforma pode ser obtida.

[0071] O artigo moldado de acordo com a presente invenção é obtido adicionando um masterbatch obtido pelo método de produção da presente invenção em uma resina de poliéster e moldando a mistura resultante por um método de moldagem tal como moldagem de extrusão, moldagem de injeção, moldagem oca, moldagem de sopro ou moldagem de compressão. O artigo moldado de acordo com a presente invenção pode ser utilizado em, por exemplo, recipientes de alimentos; recipientes de cosméticos e de roupas; garrafas tal como garrafas de alimento, garrafas de bebidas, garrafas de óleo de cozinha e garrafas de tempero; materiais de embalagem tal como materiais de embalagem de alimento, materiais de embrulhar e materiais de embalagem de transporte; chapas e películas, tal como películas de proteção de materiais eletrônicos e chapas de proteção de eletrodomésticos; fibras; artigos de miscelânea de uso diário; e brinquedos.

EXEMPLOS

[0072] A presente invenção será agora descrita mais concretamente por meio de exemplos de produção, exemplos e exemplo comparativos desses; no entanto, a presente invenção não está restrita a esses absolutamente.

[Exemplo de Produção 1] [Exemplos 1 a 11, Exemplo Comparativos 2 a 8]

[0073] Tereftalato de polietileno (PET; nome comercial "MA-2103" produzido por UNITIKA Ltd., ponto de fusão: 264°C) e o composto de sal de metal mostrado na Tabela 1 ou 2 foram misturados e a mistura resultante foi alimentado em um extrusor biaxial (apparelho: TEX28V, produzido por The Japan Steel Works, LTD.; velocidade de aparafusar: 200 rpm) para realizar a primeira etapa de derreter-amassar a resina de poliéster e o composto de sal de metal. Então, enquanto continua o derreter-amassar na temperatura de processamento mostrada na Tabela 1 ou 2, o tereftalato de polietileno acima descrito na quantidade mostrada na Tabela 1 ou 2 foram forçadas para então desem alimentadas para um extrusor biaxial utilizando um alimentador lateral na temperatura de processamento mostrada na Tabela 1 ou 2. Os materiais alimentados então foram derretidos-amassados para obter um pelota.

[Exemplo Comparativo 1]

[0074] Uma pelota foi obtida sob as condições mostradas na tabela abaixo da mesma maneira como no Exemplo de Produção 1, exceto que o alimentador lateral não foi utilizado.

[0075] Para as pelotas obtidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos acima descritos, as seguintes avaliações foram realizadas.

(I) Capacidade de moldagem

[0076] A capacidade de moldagem de cada produto amassado da resina de poliéster e do composto de sal de metal que foi descarregado do extrusor foi avaliado conforme se segue: uma avaliação de "o" foi atribuída quando uma vertente foi desenhada; e uma avaliação de "x" foi atribuída quando uma vertente não pode ser desenhada. Particularmente, quando a vertente desenhada não foi quebrada mesmo após ser ex-trudada por um período superior a 1 hora, uma avaliação de "◎" foi atribuída. Os resultados da avaliação estão mostrados nas Tabelas 1 e 2.

(II) Viscosidade intrínseca (IV)

[0077] As pelotas obtidas pelo método de produção acima descrito foram cada uma resfriada em gelo seco e depois pulverizada em uma forma de pó. Em 50 ml de um solvente misturado de fenol e 1,1,2,2-tetracloroetano (6:4 (razão de massa)), 200 mg da pelota em pó foi adicionado, e a mistura resultante foi aquecida em um banho de óleo de 100°C até que o pó da pelota esteja dissolvido completamente. Após isso, em um banho de água de 25°C, o tempo de queda foi medido utilizando um viscômetro de Ubbelohde, e o valor κ (que é único para cada polímero e uma medida de grau de po-limerização médio) foi calculado utilizando a seguinte equação (1) para determinar a viscosidade intrínseca [η]κ pela seguinte equação (2). Os resultados do cálculo da viscosidade intrínseca [η]κ são mostrados nas Tabelas 1 e 2.

C : Concentration [g/ cm3]

t : Falling time of the test solution in the viscometer
t 0 : Falling time of the solvent alone (blank) in the viscometer
[η]κ -230.3(75κ2 + κ) (2)
C: concentração
t: tempo de queda da solução de teste no viscômetro
t0: tempo de queda do solvente sozinho (em branco) no viscômetro

(III) Aparência Externa da Pelota

[0087] Para cada uma das pelotas obtidas pelo método de produção acima descrito, a aparência externa foi examinada. A aparência externa foi avaliada conforme se segue: uma avaliação de "o" foi atribuída quando a pelota tinha um formato uniforme; e uma avaliação de "x" foi atribuída quando a pelota foi quebrada em uma forma de pó quando pe-letizada. Os resultados da avaliação são mostrados nas Tabelas 1 e 2.

(IV) Tom de Cor da Pelota

[0088] Para cada uma das pelotas obtidas pelo método de produção acima descrito, o tom de cor foi visualmente examinado. O tom de cor foi avaliado conforme se segue: uma avaliação de "o" foi atribuída quando a pelota foi colorida somente com amarelo claro; e uma avaliação de "x" foi atribuída quando a coloração proeminente para amarelo, laranja, marrom ou similar foi observada.

[0089] Tabela 1

1) Composto 1: sódio 1,2-benzisotiazol-3(2H)-ona-1,1-dióxido
2) Composto 2: benzoato de sódio
3) Composto 3: LICOMONT NaV101, produzido por Clariant (componente principal: montanato de cálcio)
4) Fator de Diluição: (quantidade total de resina de poliéster e de composto de sal de metal que foram alimentados nas primeira e segunda etapas)/(quantidade total de resina de poliéster e de composto de sal de metal que foram alimentados na primeira etapa)
5) Concentração de Masterbatch [%]: (Quantidade de composto de sal de metal que foi alimentado) /(quantidade total de resina de poliéster e do composto de sal de metal que foram alimentados nas primeira e segunda etapas)

[0090] A partir do acima, foi confirmado que, pelo método de produção da presente invenção, um masterbatch que tenha boa capacidade de moldagem e pouca coloração pode ser produzido ainda quando o masterbatch contiver um composto de sal de metal em uma alta concentração de 2 a 20 % por massa.

Claims

Método para produzir um masterbatch em que um composto de sal metálico é incorporado em uma resina de poliéster, o método caracterizado por compreender:
uma primeira etapa para obter um produto amassado alimentando a dita resina de poliéster e o dito composto de sal metálico a uma extrusora e amassando por fusão a dita resina de poliéster e o dito composto de sal metálico; e
uma segunda etapa, enquanto continua a amassar após a dita primeira etapa, de alimentar adicionalmente a dita resina de poliéster a dita extrusora e amassar a mistura resultante, em que
na dita primeira etapa, a dita resina de poliéster e o dito composto de sal metálico são alimentados em uma razão mássica em que a quantidade do dito composto de sal metálico é 0,1 a 2 vezes a quantidade da dita resina de poliéster;
a quantidade total da dita resina de poliéster alimentada nas ditas primeira e segunda etapas e o dito composto de sal metálico alimentado na dita primeira etapa está, em termos de razão mássica, na faixa de 2 a 20 vezes a quantidade total da dita resina de poliéster e o dito composto de sal metálico que são alimentados na dita primeira etapa;
a temperatura de processamento na dita primeira etapa está na faixa de 20°C a 80°C superior ao ponto de fusão da dita resina de poliéster; e
a temperatura de processamento na dita segunda etapa está na faixa de 0°C a 50°C superior ao ponto de fusão da dita resina de poliéster;
em que o composto de sal metálico é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em benzoatos metálicos, carboxilatos alifáticos de metais, sais metálicos de compostos de sulfonamida e sais metálicos de compostos de sulfonimida.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela resina de poliéster a ser alimentada na segunda etapa poder ser a mesma ou diferente da resina de poliéster usada na primeira etapa.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pela quantidade total da dita resina de poliéster alimentada nas ditas primeira e segunda etapas e o dito composto de sal metálico alimentado na dita primeira etapa estar, em termos de razão mássica, na faixa de 2 a 10 vezes a quantidade total da dita resina de poliéster e o dito composto de sal metálico que são alimentados na dita primeira etapa.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo metal do dito composto de sal metálico ser selecionado a partir de lítio, potássio, sódio, magnésio, cálcio, alumínio, estrôncio, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, ítrio ou bário, preferivelmente potássio, lítio ou sódio, mais preferivelmente sódio.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita resina de poliéster ser pelo menos uma selecionada a partir do grupo que consiste em tereftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno, naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por, na dita segunda etapa, o dito poliéster ser alimentado ao dito produto amassado obtido na dita primeira etapa por um alimentador lateral.
Método para produzir um masterbatch, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo amassamento ser efetuado por um amassador, um moinho de rolo, uma extrusora uniaxial, uma extrusora biaxial ou uma extrusora multiaxial, preferivelmente uma extrusora uniaxial ou extrusora biaxial.