BR112013031082B1 - Composição de lubrificante e método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster - Google Patents
Composição de lubrificante e método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster Download PDFInfo
- Publication number
- BR112013031082B1 BR112013031082B1 BR112013031082-0A BR112013031082A BR112013031082B1 BR 112013031082 B1 BR112013031082 B1 BR 112013031082B1 BR 112013031082 A BR112013031082 A BR 112013031082A BR 112013031082 B1 BR112013031082 B1 BR 112013031082B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- ester
- weight percent
- pags
- oil
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/04—Hydroxy compounds
- C10M129/06—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M129/08—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least 2 hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/24—Polyethers
- C10M145/26—Polyoxyalkylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
- C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/30—Complex esters, i.e. compounds containing at leasst three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compounds: monohydroxyl compounds, polyhydroxy xompounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxy carboxylic acids
- C10M2207/301—Complex esters, i.e. compounds containing at leasst three esterified carboxyl groups and derived from the combination of at least three different types of the following five types of compounds: monohydroxyl compounds, polyhydroxy xompounds, monocarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxy carboxylic acids used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
- C10M2207/401—Fatty vegetable or animal oils used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/66—Hydrolytic stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
resumo “composição de lubrificante e método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster” provê-se uma composição de lubrificante compreendendo (a) de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais poli(glicóis alquilênicos) (pags); e (b) um ou mais óleos a base de ésteres selecionados do grupo de ésteres naturais, ésteres sintéticos e combinações dos mesmos; sendo que o um ou mais pags têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol, compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que o um ou mais pags estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações dos mesmos. provê-se também um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um óleo a base de éster. 1
Description
“COMPOSIÇÃO DE LUBRIFICANTE E MÉTODO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE HIDROLÍTICA DE UM LUBRIFICANTE A BASE DE ÉSTER Campo da invenção [001] A invenção refere-se a uma composição de lubrificante a base de éster que exibe estabilidade hidrolítica melhorada e a um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de lubrificantes a base de éster. Histórico da invenção [002] Usam-se lubrificantes naturais e sintéticos a base de éster em grande número de aplicações incluindo, por exemplo, óleos automotivos e de aviação, óleos de refrigeração, óleos de usinagem de metais, óleos de engrenagens, óleos de turbo, fluidos hidráulicos e lubrificantes de refrigeração.
[003] Entretanto, lubrificantes naturais e sintéticos a base de ésteres são bem conhecidos por serem sensíveis aos efeitos de água. Hidrólise de tais lubrificantes podem encurtar substancialmente a vida do lubrificante e levar a um risco maior de falha de equipamento. Além disso, é conhecido na técnica que a inclusão de aditivos contra desgaste em óleos a base de ésteres podem acelerar a degradação hidrolítica de ésteres devido à sua natureza ácida. Assim, pelo menos um aditivo comum agrava a instabilidade hidrolítica de óleos a base de ésteres.
[004] Várias abordagens foram consideradas para aumentar a estabilidade hidrolítica de lubrificantes a base de ésteres. Numa abordagem, incluem-se aditivos, tais como dicarboimidas, em várias quantidades para minimizar hidrólise de ésteres. Noutra abordagem, foram usados ésteres tendo um nível significativo de impedimento estérico em torno da
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 9/39
2/25 funcionalidade éster para minimizar hidrólise de éster. Nenhuma das abordagens resolveu satisfatoriamente o problema de estabilidade hidrolítica de lubrificantes a base de ésteres.
Sumário da invenção [005] A presente invenção é uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster.
[006] Numa incorporação, a presente invenção provê uma composição de lubrificante compreendendo: (a) de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais poli(glicóis alquilênicos) (PAGs); e (b) um ou mais óleos a base de ésteres selecionados do grupo de ésteres naturais, ésteres sintéticos e combinações dos mesmos; sendo que o um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol, compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que o um ou mais PAGs estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações dos mesmos.
[007] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster compreendendo: (a) prover um óleo a base de éster; (b) adicionar ao óleo a base de éster de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais PAGs sendo que o um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol e compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que o um ou mais PAGs estão na forma de
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 10/39
3/25 copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações dos mesmos; e (c) misturar o um ou mais PAGs para formar uma composição de lubrificante.
[008] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais óleos a base de ésteres é um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleos vegetais.
[009] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais óleos a base de ésteres é um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleo de soja, óleo de canola, e óleo de girassol.
[010] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais óleos a base de ésteres incluem de mais que 0 a 100 por cento em peso de éster derivado de uma fonte renovável.
[011] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais óleos a base de ésteres é um ou mais ésteres sintéticos selecionados do grupo
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 11/39
4/25 consistindo de ésteres de polióis e ésteres de ácidos dicarbônicos.
[012] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que a composição de lubrificante compreende ainda um ou mais selecionados do grupo de antioxidantes, aditivos contra desgaste e inibidores de corrosão.
[013] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que os antioxidantes são selecionados do grupo consistindo de antioxidantes fenólicos, antioxidantes fenólicos impedidos, antioxidantes de aminas aromáticas, antioxidantes de aminas secundárias, antioxidantes fenólicos sulfurados, olefinas sulfuradas, compostos de cobre solúveis em óleo, e combinações dos mesmos.
[014] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que os inibidores de corrosão são selecionados do grupo consistindo de (1) sais de amina de um éster de ácido fosfórico alifático; (2) semi-ésteres de ácido alquenil succínico; (3) sais de amina de um ácido alquil fosfórico combinado com um derivado de ácido ditiofosfórico;
(4) combinações de sulfonato de dinonil naftaleno bário e
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 12/39
5/25 carboxilato de dinonil naftaleno num óleo naftênico tratado com água; e (5) combinações dos mesmos.
[015] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que os aditivos contra desgaste são selecionados do grupo consistindo de dialquil ditiofosfatos de zinco, fosfato de tricresila, fosfito de di-dodecila, óleo de cetina (espermacete) sulfurado, terpenos sulfurados, dialquil ditiocarbamato de zinco, e combinações dos mesmos.
[016] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais PAGs terem cada um peso molecular de 1700 a 3300 g/mol.
[017] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais PAGs estão presentes numa quantidade de 5 a 10 por cento em peso.
[018] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, de acordo com qualquer uma das incorporações anteriores, exceto que o um ou mais PAGs têm uma quantidade de unidades derivadas de EO de 20 a 40 por cento em peso. Descrição detalhada
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 13/39
6/25 [019] A presente invenção é uma composição de lubrificante e um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de uma composição de lubrificante natural e sintético.
[020] A composição de lubrificante de acordo com a presente invenção compreende (a) de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais poli(glicóis alquilênicos) (PAGs); e (b) um ou mais óleos a base de ésteres selecionados do grupo de ésteres naturais, ésteres sintéticos e combinações dos mesmos; sendo que o um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol, compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que o um ou mais PAGs estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações dos mesmos.
[021] Os PAGs úteis na presente invenção podem estar presentes em qualquer quantidade de 0,1 a 10 por cento em peso, com base no peso total do PAG e óleo(s) a base de éster. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 10% em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, o PAG
total pode estar | presente | numa | quantidade | de | um limite | |||
inferior de 0,1, 0, | 5, 1, | 2, | 3, 4, | 5, 6, | 7, | 8, | ou 9% | em peso a |
um limite superior | de 2, | 3, | 4, 5, | 6, 7, | 8, | 9, | ou 10 | % em peso. |
Por exemplo, a quantidade total de PAG pode estar na faixa de 3 a 9% em peso, ou alternativamente, a quantidade total de PAG pode estar na faixa de 5 a 9% em peso, ou alternativamente, a quantidade total de PAG pode estar na faixa de 5 a 10% em peso, ou alternativamente, a quantidade total de PAG pode estar na faixa de 6 a 9% em peso.
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 14/39
7/25 [022] O um ou mais PAGs úteis em incorporações da presente invenção têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol. Todos os valores individuais e subfaixas de 1500 a 5000 g/mol aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo,
o peso molecular | pode ser de | um limite | inferior | de 1500, | |
2000, 2500, | 3000, | 3500, 4000, | ou 4500 | g/mol a | um limite |
superior de | 2000, | 2500, 3000, | 3500, 4000, 4500, | ou 5000 |
g/mol. Por exemplo, o peso molecular de PAG pode estar na faixa de 1500 a 5000 g/mol, ou alternativamente, o peso molecular de PAG pode estar na faixa de 2000 a 5000 g/mol, ou alternativamente, o peso molecular de PAG pode estar na faixa de 3000 a 4800 g/mol, ou alternativamente, o peso molecular de PAG pode estar na faixa de 3500 a 5000 g/mol, ou alternativamente, o peso molecular de PAG pode estar na faixa de 2000 a 4000 g/mol.
[023] O um ou mais PAGs úteis em incorporações da presente invenção compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno (EO). Todos os valores individuais e subfaixas de 10 a 40 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a quantidade de unidades derivadas de EO no PAG pode ser de um limite inferior de 10, 13, 17, 21, 25, 29, 33, ou 39 por cento em peso a um limite superior de 14, 18, 22, 26, 30, 34, 38, ou 40 por cento em peso. Por exemplo, a quantidade de unidades derivadas de EO no PAG pode estar na faixa de 10 a 40 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de EO no PAG pode estar na faixa de 23 a 30 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de EO no PAG pode estar na faixa de 19 a 38 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 15/39
8/25 derivadas de EO no PAG pode estar na faixa de 25 a 40 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de EO no PAG pode estar na faixa de 30 a 40 por cento em peso.
[024] O um ou mais PAGs úteis em incorporações da presente invenção compreendem de 60 a 90 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno (PO). Todos os valores individuais e subfaixas de 60 a 90 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode ser de um limite inferior de 60, 65, 70, 75, 80 ou 85 por cento em peso a um limite superior de 65, 70, 75, 80, 85 ou 90 por cento em peso. Por exemplo, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode estar na faixa de 60 a 90 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode estar na faixa de 70 a 77 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode estar na faixa de 62 a 81 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode estar na faixa de 60 a 75 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de unidades derivadas de PO no PAG pode estar na faixa de 60 a 70 por cento em peso.
[025] Polímeros de poli(glicol alquilênico) (PAG) úteis na invenção compreendem unidades de óxido de etileno e de óxido de propileno para formar copolímeros em blocos ou copolímeros em blocos inversos. Quando aqui usado, o termo copolímero em bloco refere-se a copolímeros preparados alimentando um bloco de PO sobre um iniciador seguido por um bloco de EO. Quando aqui usado, o termo copolímero em bloco inverso refere-se a copolímeros preparados alimentando um
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 16/39
9/25 bloco de EO sobre um iniciador seguido por um bloco de PO. Um iniciador é uma substância química que tem um átomo de hidrogênio instável que pode reagir com os óxidos. Iniciadores típicos incluem álcoois tais como butanol e 2etil-hexanol. Estes são frequentemente chamados de monóis uma vez que eles têm um grupo hidroxila que pode ser alcoxilado. Usam-se também glicóis como iniciadores, por exemplo, monoetileno glicol ou monopropileno glicol. Estes contêm dois hidrogênios instáveis e, frequentemente, são referidos como dióis. Usam-se também iniciadores trifuncionais tal como glicerol ou trimetilolpropano (TMP) e são referidos como trióis. Além disso, podem ser usados também iniciadores com hidrogênios instáveis tais como ácidos graxos (por exemplo, R-COOH) ou aminas (por exemplo, R-NH2) .
[026] Óleos a base de ésteres úteis em incorporações da presente invenção incluem óleos sintéticos, óleos naturais, e combinações dos mesmos.
[027] Em algumas incorporações da composição de lubrificante inventiva, o um ou mais óleos a base de ésteres são um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleos de sementes de vegetais. A publicação de pedido de patente U.S. 2006/0193802 (Lysenko et al.), cujos ensinamentos relevantes aqui se incorporam por referência, lista no parágrafo [0030], óleos de vegetais e plantas ilustrativos. Tais óleos incluem óleo de palma, óleo de palmito, óleo de rícino, óleo de soja, azeite de oliva, óleo de amendoim, óleo de semente de colza, óleo de milho, óleo de gergelim, óleo de semente de algodão, óleo de canola, óleo de açafrão, óleo de linhaça, óleo de girassol; óleos de elevado teor de ácido oleico (por exemplo, um teor de ácido oleico de
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 17/39
10/25 cerca de 70% em peso a 90% em peso, com base no peso total de óleo) tal como óleo de girassol de elevado teor de ácido oleico, óleo de açafrão de elevado teor de ácido oleico, óleo de milho de elevado teor de ácido oleico, óleo de gergelim de elevado teor de ácido oleico, óleo de soja de elevado teor de ácido oleico e óleo de semente de algodão de elevado teor de ácido oleico; variações geneticamente modificadas de óleos notadas neste parágrafo, e misturas dos mesmos.
[028] Em determinadas incorporações específicas da composição de lubrificante inventiva, o um ou mais óleos a base de ésteres são um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleo de soja, óleo de canola (também conhecido como óleo de gergelim), e óleo de girassol e óleo de rícino.
[029] Em incorporações alternativas da composição de lubrificante inventiva, o óleo base inclui de mais que 0 a 100 por cento em peso de éster derivado de uma fonte renovável. Todos os valores individuais e subfaixas de mais que 0 a 100 por cento em peso aqui estão incluídos e divulgados; por exemplo, a quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode ser de um limite inferior de 1, 20, 38, 55, 62, 79, 87, ou 96 por cento em peso a um limite superior de 5, 28, 39, 45, 58, 66, 79, 88, 95 ou 100 por cento em peso. Por exemplo, a quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode estar na faixa de 1 a 100 por cento em peso, ou alternativamente, a quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode estar na faixa de 20 a 80 por cento em peso, a quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode estar na faixa de 20 a 60 por cento em peso, a
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 18/39
11/25 quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode estar na faixa de 10 a 40 por cento em peso, a quantidade de éster derivado de uma fonte renovável no óleo base pode estar na faixa de 15 a 65 por cento em peso. Quando aqui usado, o termo “fonte renovável refere-se a fontes tais como óleos de sementes e óleos vegetais para distinguir de fontes não renováveis, tal como petróleo ou gás natural.
[030] Em | algumas incorporações | da | composição | de | ||
lubrificante | inventiva, o | um ou mais | óleos | a base | de | éster |
são um ou | mais ésteres | sintéticos | selecionados | do | grupo | |
consistindo | de um álcool | poliídrico | e um | ácido | de | C6-C22 |
(ácido com seis a 22 átomos de carbono). Álcoois poliídricos preferidos incluem pelo menos um de trimetilolpropano, neopentil glicol, pentaeritritol, e 1,2,3-tri-hidroxipropanol.
[031] Para uma variedade de propósitos, podem ser usados aditivos em lubrificantes. Determinadas incorporações da composição de lubrificante inventiva podem incluir um ou mais aditivos selecionados do grupo consistindo de antioxidantes, aditivos contra desgaste e inibidores de corrosão. Antioxidantes exemplares úteis nas várias incorporações da composição de lubrificante inventiva incluem antioxidantes fenólicos, antioxidantes fenólicos impedidos, antioxidantes de aminas aromáticas, antioxidantes de aminas secundárias, antioxidantes fenólicos sulfurados, olefinas sulfuradas, compostos de cobre solúveis em óleo, e combinações dos mesmos. Inibidores de corrosão úteis em várias incorporações da composição de lubrificante inventiva incluem: (1) um sal de amina de um éster de ácido fosfórico alifático (por exemplo, NALUBE 6110, obtenível de King Industries); (2) um
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 19/39
12/25 semi-éster de ácido alquenil succínico em óleo mineral (por exemplo, IRGACOR L12, obtenível de BASF Corporation); (3) um sal de amina de um ácido alquil fosfórico combinado com um derivado de ácido ditiofosfórico (por exemplo, NALUBE 6330, obtenível de King Industries); (4) uma combinação de sulfonato de dinonil naftaleno bário e carboxilato de dinonil naftaleno num óleo naftênico tratado com água (por exemplo, NASUL BSN, obtenível de King Industries); e (5) combinações dos mesmos. Aditivos contra desgaste exemplares úteis em várias incorporações da composição de lubrificante inventiva incluem dialquil ditiofosfatos de zinco, fosfato de tricresila, fosfito de di-dodecila, óleo de cetina (espermacete) sulfurado, terpenos sulfurados, dialquil ditiocarbamato de zinco, e combinações dos mesmos. Pacotes aditivos úteis incluem antioxidantes e inibidores de corrosão tal como uma combinação de ácido (4-nonil fenol)acético, um acil sarcosinato patenteado e nonil fenol (IRGACOR L17), Nfenil-ar-(1,1,3,3-tetrametil butil)-1-naftaleno amina (IRGANOX L06), um produto de reação de N-fenil benzeno amina com 2,4,4-trimetil penteno difenilamina (IRGANOX L57), tolil triazol e monometil hidroquinona. IRGANOX e IRGACOR podem ser obtidos de BASF Corporation. Outros aditivos que ainda podem ser usados em lubrificantes incluem antiespumantes tais como poli metil siloxanos, desemulsificantes, inibidores de corrosão de cobre, inibidores de ferrugem, depressores de ponto de fluidez, detergentes, corantes, desativadores de metais, modificadores de atrito suplementares, diluentes, combinações dos mesmos, e similares. Os aditivos podem ser usados em qualquer quantidade ou combinação conveniente, mas tipicamente compreendem de 0,05% em peso a 5% em peso,
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 20/39
13/25 preferivelmente de 1% em peso a 3% em peso da composição total.
[032] Numa incorporação alternativa, a presente invenção provê ainda um método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster compreendendo: (a) prover um óleo a base de éster; (b) adicionar ao óleo a base de éster de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais PAGs sendo que o um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol e compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que o um ou mais PAGs estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações dos mesmos; e (c) misturar o um ou mais PAGs para formar uma composição de lubrificante.
[033] Os óleos a base de ésteres úteis em incorporações do método inventivo estão discutidos acima. Da mesma forma, PAGs úteis em incorporações do método inventivo estão aqui discutidos anteriormente.
[034] Em algumas incorporações do método inventivo, adiciona-se na composição de lubrificante um ou mais aditivos selecionados do grupo consistindo de antioxidantes, aditivos contra desgaste e inibidores de corrosão.
Exemplos [035] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, mas não têm a intenção de limitar a abrangência da invenção. Os exemplos da presente invenção demonstram que a inclusão de estruturas específicas de copolímero em bloco de PAG na composição de éster melhoram significativamente a estabilidade hidrolítica da composição de lubrificante
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 21/39
14/25 resultante .
[036] A Tabela 1 lista os componentes usados na preparação de composições de lubrificantes inventivas e comparativas.
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 22/39
15/25
Tabela 1
Nome | Obtenível de | Descrição |
SYNATIVE ES TMTC | Cognis (BASF) | Éster saturado de trimetilolpropano reagido com mistura de ácidos de C8/C10 |
SSR ULTRACOOLANT | The Dow Chemical Company (DOW) | Lubrificante de compressor de ar de fuso rotatório completamente formulado, mistura de poli(glicol etilênico)/éster pentaeritritol inibido que contém um pacote aditivo em <8% . |
SYMBIO PB-46lote 1 | Dow | Óleo a base de estólida formado da oligomerização de estearato de 12-hidroximetila, depois esterificado com 2etil-hexanol, depois capeado com anidrido isobutírico. Se índice de acidez total foi de 0,09 mg de KOH/g. |
SYMBIO PB-46lote 1 | Dow | Óleo a base de estólida formado da oligomerização de estearato de 12-hidroximetila, depois esterificado com 2etil-hexanol, depois capeado com anidrido isobutírico. Se índice de acidez total foi de 0,19 mg de KOH/g. |
Canola HILO | The Dow Chemical Company (Dow Agroscience) (DAS) | Óleo de canola (óleo de canola com alto teor de ácido oleico no qual o teor de ácido oleico é de 70-75%). |
Óleo de girassol | Obtenível comercialmente da loja do supermercado suíço Denner com o nome Sonnenblumen Olie | Óleo de girassol natural contendo 20-40% de fração de ácido oleico e 50-70% de fração de ácido linoleico. |
Óleo de girassol HILO | DAS | Óleo de girassol (um óleo de canola contendo alto teor de ácido oleico maior que 80%). |
SYNALOX 100- | Dow | Homopolímero de PO iniciado |
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 23/39
16/25
30B | com butanol com um peso molecular médio de 850 g/mol. | |
SYNALOX 50-30B | Dow | Copolímero aleatório de PO/EO 50/50 w/w* iniciado com butanol com um peso molecular de 1000 g/mol. |
SYNALOX 80- 130B | Dow | Copolímero aleatório de PO/EO 85/15 w/w iniciado com butanol com um peso molecular de 2500 g/mol. |
DOWFAX 63N10 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 1700 g/mol. |
DOWFAX 63N30 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 2500 g/mol. |
DOWFAX 63N40 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 2400 g/mol. |
DOWFAX 81N10 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 2800 g/mol. |
DOWFAX 81N13 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 2600 g/mol. |
DOWFAX 81N15 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 2900 g/mol. |
DOWFAX DF-111 | DOW | Copolímero em bloco inverso de PO/EO iniciado com triol com peso molecular médio de 4800 g/mol. |
DOWFAX DF-112 | DOW | Copolímero em bloco inverso de PO/EO iniciado com triol com peso molecular médio de 3600 g/mol. |
DOWFAX DF-114 | DOW | Copolímero em bloco inverso de PO/EO iniciado com triol com peso molecular médio de 4800 g/mol. |
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 24/39
17/25
DOWFAX DF-117 | DOW | Copolímero em bloco inverso de PO/EO iniciado com triol com peso molecular médio de 4400 g/mol. |
DOWFAX 92N20 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 3300 g/mol. |
DOWFAX 92N40 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 1 a 59/41 a 99 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 3700 g/mol. |
DOWFAX 100N15 | DOW | Copolímero em bloco de PO/EO 84/16 w/w iniciado com diol com peso molecular médio de 3300 g/mol. |
PLURONIC RPE 2525 | BASF | Copolímero em bloco de EO/PO (75/25 w/w) |
NALUBE AW-6110 | King Industries, Inc. | Sais de amina de éster de ácido fosfórico alifático (usado como aditivo contra desgaste). |
*O termo PO/EO X/Y w/w” significa um copolímero tendo X por cento em peso de unidades derivadas de PO e Y por cento em peso de unidades derivadas de EO.
[038] | Diol é um | iniciador | com 2 | grupos | hidroxila | por |
molécula. | ||||||
[039] | Triol é um | iniciador | com 3 | grupos | hidroxila | por |
molécula. | ||||||
[040] | A Tabela | 2 provê | a composição | dos Exemplos |
Inventivos 1-5 e dos Exemplos Comparativos 1-25.
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 25/39
18/25
Tabela 2
Exemplo | Óleo base | % em peso/PAG |
Exemplo Inventivo 1 | SYNATIVE ES TMTC | 10%/DOWFAX 63N30 |
Exemplo Comparativo 1 | SYNATIVE ES TMTC | NENHUM |
Exemplo Comparativo 2 | SYNATIVE ES TMTC | 10%/SYNALOX 100-30B |
Exemplo Comparativo 3 | SYNATIVE ES TMTC | 10%/SYNALOX 50-30B |
Exemplo Comparativo 4 | SYNATIVE ES TMTC | 10%/SYNALOX 80-130B |
Exemplo Comparativo 5 | SYNATIVE ES TMTC | 10%/DOWFAX 81N13 |
Exemplo Inventivo 2 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 63N30 |
Exemplo Comparativo 6 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | NENHUM |
Exemplo Comparativo 7 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 100-30B |
Exemplo Comparativo 8 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 50-30B |
Exemplo Comparativo 9 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 80-130B |
Exemplo Comparativo 10 | CANOLA HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 81N13 |
Exemplo Inventivo 3 | SYMBIO PB-46 batelada 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 63N30 |
Exemplo Comparativo 11 | SYMBIO PB-46 batelada 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | NENHUM |
Exemplo Comparativo 12 | SYMBIO PB-46 lote 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 100-30B |
Exemplo Comparativo 13 | SYMBIO PB-46 lote 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 50-30B |
Exemplo Comparativo 14 | SYMBIO PB-46 batelada 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 80-130B |
Exemplo Comparativo 15 | SYMBIO PB-46 batelada 1 + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 81N13 |
Exemplo Inventivo 4 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 63N30 |
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 26/39
19/25
Exemplo Comparativo 16 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | NENHUM |
Exemplo Comparativo 17 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 100-30B |
Exemplo Comparativo 18 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 50-30B |
Exemplo Comparativo 19 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 80-130B |
Exemplo Comparativo 20 | Óleo de girassol + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 81N13 |
Exemplo Inventivo 5 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 63N30 |
Exemplo Comparativo 21 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | NENHUM |
Exemplo Comparativo 22 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 100-30B |
Exemplo Comparativo 23 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 50-30B |
Exemplo Comparativo 24 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/SYNALOX 80-130B |
Exemplo Comparativo 25 | Óleo de girassol HILO + 0,25% em peso de NALUBE AW 6110 | 10%/DOWFAX 81N13 |
[042] Preparou-se cada um dos Exemplos Inventivos e Exemplos Comparativos misturando os componentes em temperatura ambiente até que se obtivesse uma mistura uniforme. Após misturação cada um dos Exemplos Inventivos e Exemplos Comparativos ficou transparente exceto os Exemplos Comparativos 3, 8, 13, 18, e 23 (aqueles contendo SYNALOX 5030B) que ficaram todos turvos.
[043] A Tabela 3 provê os resultados de teste de estabilidade hidrolítica dos Exemplos Inventivos 1-5 e dos Exemplos Comparativos 1-25. Este teste, descrito abaixo,
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 27/39
20/25 provê o índice de acidez total (TAN) dos exemplos antes e após exposição à água. A diferença nas medidas de TAN antes e após exposição à água, ÁTAN, indica o nível de estabilidade hidrolítica, sendo que quanto menor for ÁTAN, maior será a estabilidade hidrolítica (isto é, indicando que a exposição à água não aumentou intensamente o índice de acidez total por hidrólise).
Tabela 3
Exemplo | TAN antes, mg de KOH/g | TAN após, mg de KOH/g | ATAN, mg de KOH/g |
Exemplo Inventivo 1 | 0, 5 | 1, 4 | 0, 9 |
Exemplo Comparativo 1 | 0, 53 | 4, 69 | 4, 16 |
Exemplo Comparativo 2 | 0,46 | 4,55 | 4,09 |
Exemplo Comparativo 3 | 0,46 | 6, 23 | 5, 77 |
Exemplo Comparativo 4 | 0,47 | 4,36 | 3, 88 |
Exemplo Comparativo 5 | 0, 72 | 4, 66 | 3, 96 |
Exemplo Inventivo 2 | 0, 55 | 2, 97 | 2,42 |
Exemplo Comparativo 6 | 0, 7 | 8, 52 | 7,82 |
Exemplo Comparativo 7 | 0, 68 | 7,31 | 6, 63 |
Exemplo Comparativo 8 | 0,71 | 5,49 | 4,78 |
Exemplo Comparativo 9 | 0,79 | 7, 9 | 7, 11 |
Exemplo Comparativo 10 | 0, 82 | 7,07 | 6, 25 |
Exemplo Inventivo 3 | 0, 84 | 2, 66 | 1, 82 |
Exemplo Comparativo 11 | 0, 92 | 3, 56 | 2, 64 |
Exemplo Comparativo 12 | 0,81 | 3, 22 | 2,41 |
Exemplo Comparativo 13 | 0,89 | 3, 94 | 3, 05 |
Exemplo Comparativo 14 | 0, 83 | 3, 87 | 3, 04 |
Exemplo Comparativo 15 | 0, 92 | 3, 53 | 2, 61 |
Exemplo Inventivo 4 | 0, 73 | 2, 15 | 1, 42 |
Exemplo Comparativo 16 | 0, 72 | 8, 65 | 7, 93 |
Exemplo Comparativo 17 | 0, 64 | 7,76 | 7, 12 |
Exemplo Comparativo 18 | 0,79 | 5, 55 | 4,76 |
Exemplo Comparativo 19 | 0, 69 | 8, 68 | 7, 99 |
Exemplo Comparativo 20 | 0, 68 | 7,06 | 6, 38 |
Exemplo Inventivo 5 | 0, 95 | 3, 3 | 2,35 |
Exemplo Comparativo 21 | 0,78 | 7, 99 | 7,21 |
Exemplo Comparativo 22 | 0,75 | 8, 15 | 7,4 |
Exemplo Comparativo 23 | 0, 67 | 5, 55 | 4,88 |
Exemplo Comparativo 24 | 0,81 | 7,51 | 6, 7 |
Exemplo Comparativo 25 | 0,81 | 7,21 | 6, 4 |
[044] Como de pode observar da Tabela 3, em cada um dos
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 28/39
21/25 óleos base éster testados, DOWFAX 63N30, que um copolímero em bloco de PO/EO 60 a 90/10 a 40 w/w mostrou diminuição significativa de hidrólise, estabilidade hidrolítica melhorada, em comparação com aqueles óleos base éster sem nenhum aditivo de PAG ou com aditivos de PAG não satisfazendo as especificações das presentes composições inventivas.
[045] Observou-se efeito benéfico mínimo ou não se observou nenhum efeito benéfico usando os dois copolímeros aleatórios de EO/PO (SYNALOX 80-130B e SYNALOX 50-30B) ou o homopolímero de PO (SYNALOX 100-30B).
[046] Os Exemplos Inventivos 2-5 e os Exemplos Comparativos 6-25 incluem ainda 0,25 por cento em peso de NALUBE AW 6110, um aditivo contra desgaste. Como se mencionou anteriormente, os aditivos contra desgaste tendem a acelerar a degradação hidrolítica de ésteres. Os aditivos contra desgaste são comumente usados em aplicações tais como fluidos hidráulicos em baixos níveis de tratamento (0,1-0,5%). Entretanto, como se observou da Tabela 3, mesmo na presença do aditivo contra desgaste, os Exemplos Inventivos mostraram melhoramento significativo sobre cada um dos Exemplos Comparativos.
[047] A Tabela 4 ilustra o melhoramento de estabilidade hidrolítica propiciado em níveis variáveis de DOWFAX 63N30, especificamente em níveis de 10% em peso, 5% em peso e 1% em peso em dois ésteres de óleo de girassol naturais e dois ésteres sintéticos. Como se pode observar da Tabela 4, todos os níveis testados exibiram estabilidade hidrolítica melhorada.
[048] A Tabela 4 mostra também o efeito da adição de DOWFAX 63N30 num lubrificante de compressor obtenível
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 29/39
22/25 comercialmente (ULTRACOOLANT SSR) que contém um PAG (homopolímero de óxido de propileno) e um éster. Observam-se melhoramentos em estabilidade hidrolítica em adição de 5, 2 e 1% de um copolímero em bloco.
Tabela 4
Exemplo | Composição | Δ TAN, mg de KOH/g |
Ex. Comp. 2 6 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25%) | 7,9 |
Ex. Inv. 6 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (10%) | 1, 4 |
Ex. Inv. 7 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (5%) | 2,8 |
Ex. Inv. 8 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (1%) | 5, 8 |
Ex. Comp. 27 | Óleo de girassol (HILO) + NALUBE AW6110 (0,25%) | 7,2 |
Ex. Inv. 9 | Óleo de girassol (HILO) + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (10%) | 2,4 |
Ex. Inv. 10 | Óleo de girassol (HILO) + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (5%) | 3, 8 |
Ex. Comp. 28 | SYMBIO PB-4 6 lote 2 + NALUBE AW6110 (0,25%) | 7,8 |
Ex. Inv. 11 | SYMBIO PB-46 lote 2 + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (10%) | 2,4 |
Ex. Inv. 12 | SYMBIO PB-46 lote 2 + NALUBE AW6110 (0,25%) + DOWFAX 63N30 (5%) | 2, 1 |
Ex. Comp. 2 9 | SYNATIVE TMTC | 4,2 |
Ex. Inv. 13 | SYNATIVE TMTC + DOWFAX 63N30 (10%) | 0, 9 |
Ex. Inv. 14 | SYNATIVE TMTC + DOWFAX 63N30 (5%) | 2,2 |
Ex. Comp. 30 | SSR ULTRACOOLANT | 22,2 |
Ex. Inv. 15 | SSR ULTRACOOLANT + DOWFAX 63N30 (1%) | 11 |
Ex. Inv. 16 | SSR ULTRACOOLANT + DOWFAX 63N30 (2%) | 8, 1 |
Ex. Inv. 17 | SSR ULTRACOOLANT + DOWFAX 63N30 (5%) | 8, 1 |
[049] A Tabela 5 mostra que o uso de outras composições de PAG satisfazem as exigências estruturais da presente invenção resulta também em estabilidade hidrolítica
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 30/39
23/25 melhorada. Especificamente, DOWFAX 63N10 e DOWFAX 100N15 são copolímeros em blocos de EO/PO tendo um peso molecular na faixa de 1500 a 5000 g/mol, de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno.
Tabela 5
Exemplo | Composição | ÁTAN, mg de KOH/g |
Ex. Comp. 31 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25%) | 7, 9 |
Ex. Inv. 18 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25% em peso) + DOWFAX 63N30 (10% em peso) | 2,0 |
Ex. Inv. 19 | Óleo de girassol + NALUBE AW6110 (0,25% em peso) + DOWFAX 100N15 (10% em peso) | 2,0 |
[050] As Tabelas 6 e 7 provêm a solubilidade de diferentes estruturas de PAG em níveis de tratamento de 1, 5 e 10 por cento em peso num éster sintético (SYNATIVE ES TMTC) e num éster natural (Girassol HILO). Como se pode observar da Tabela 6, PAGs com um teor de EO maior ou igual a 40% em peso não são solúveis nos ésteres e formam duas camadas permanentes em temperatura ambiente. Daí, PAGs de EO em quantidade maior ou igual a 40% em peso têm pouco valor prático para uso como aditivos de óleo base éster.
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 31/39
24/25
Tabela 6 - Usando SYNATIVE TMTC
PAG | Peso molecular prático, g/mol | Teor de EO (% em peso) | PAG= 1% (w/w) | PAG= 5% (w/w) | PAG= 10% (w/w) |
DOWFAX DF-117 | 4400 | Transparente | Transparente | Transparente | |
DOWFAX 63N10 | 1700 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX 81N10 | 2700 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX DF-111 | 4800 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX 81N15 | 2900 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX 92N20 | 3600 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
PLURONIC RPE2525 | Desconhec ido | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX 63N30 | 2500 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX DF-114 | 4500 | Transparente | Transparente | Transparente | |
DOWFAX DF-112 | 3600 | Transparente | Transparente | Transparente | |
DOWFAX 63N40 | 2400 | >10, <40 | Transparente | Turvo-1 fase | 2 fases |
DOWFAX 92N40 | 3600 | >40 | 2 fases | 2 fases | Separa + solidifica |
Tabela 7 - Usando óleo de girassol HILO
PAG | Peso molecular | Teor de EO (% em peso) | PAG= 1% (w/w) | PAG= 5% (w/w) | PAG= 10% (w/w) |
DOWFAX 63N10 | 1700 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX 81N10 | 2700 | >10, <40 | Transparente | Transparente | Transparente |
DOWFAX DF-111 | 4800 | Transparente | Transparente | Transparente | |
DOWFAX 63N40 | 2400 | >10, <40 | 2 fases | 2 fases | 2 fases |
DOWFAX 92N40 | 3600 | >40 | 2 fases | 2 fases | Separa + solidifica |
Métodos de teste
Estabilidade hidrolítica
Petição 870190061270, de 01/07/2019, pág. 32/39
25/25 [052] Testou-se estabilidade hidrolítica usando uma versão modificada de ASTM D2619 (Método de teste padrão para estabilidade hidrolítica de fluidos hidráulicos (Método de garrafa de bebida)). ASTM D2619 estipula que se deve adicionar ao lubrificante, 25 por cento em peso de água. Em resumo, o teste prossegue como se segue: (a) uma amostra de 90 g de composição de lubrificante e 10 g de água desionizada e um corpo de teste de cobre são vedados numa garrafa de bebida tipo pressão. Gira-se a garrafa sobre a extremidade final, por 48 horas num forno a 93°C. As camadas de óleo e água se separam, e se pesa qualquer material insolúvel. Determina-se o índice de acidez total (TAN) do fluido antes e após o teste e se anota a mudança.
Peso molecular prático [053] Determinou-se o peso molecular prático de cada um dos polímeros medindo o teor de hidroxila de acordo com ASTM D4274-D (métodos de teste padrão para testar matérias-primas de poliuretano: Determinação de números de hidroxilas de polióis).
Claims (12)
- REIVINDICAÇÕES1. Composição de lubrificante, caracterizada pelo fato de consistir de:(a) de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais poli (glicóis alquilênicos) (PAGs);(b) um ou mais óleos a base de ésteres selecionados do grupo de ésteres naturais, ésteres sintéticos e combinações destes, e opcionalmente, (c) de 0,05 a 5 por cento em peso de um ou mais aditivos selecionados a partir do grupo de antioxidantes, aditivos contra desgaste e inibidores de corrosão, sendo que um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 2500 g/mol, como medido de acordo com ASTM D4274-D, compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que um ou mais PAGs estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações destes.
- 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os antioxidantes serem selecionados do grupo consistindo de antioxidantes fenólicos, antioxidantes fenólicos impedidos, antioxidantes de aminas aromáticas, antioxidantes de aminas secundárias, antioxidantes fenólicos sulfurados, olefinas sulfuradas, compostos de cobre solúveis em óleo.
- 3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de os inibidores de corrosão serem selecionados do grupo consistindo de (1) sais de amina de um éster de ácido fosfórico alifático; (2) semi-ésteres de ácido alquenil succínico; (3) sais de amina de um ácidoPetição 870200015290, de 31/01/2020, pág. 7/172/3 alquil fosfórico combinado com um derivado de ácido ditiofosfórico; (4) combinações de sulfonato de dinonil naftaleno bário e carboxilato de dinonil naftaleno em um óleo naftênico tratado com água.
- 4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de os aditivos contra desgaste serem selecionados do grupo consistindo de dialquil ditiofosfatos de zinco, fosfato de tricresila, fosfito de didodecila, óleo de cetina (espermacete) sulfurado, terpenos sulfurados, dialquil ditiocarbamato de zinco.
- 5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de um ou mais óleos a base de ésteres serem um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleos vegetais.
- 6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de um ou mais óleos a base de ésteres serem um ou mais ésteres naturais selecionados do grupo consistindo de óleo de soja, óleo de canola, e óleo de girassol.
- 7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de um ou mais óleos a base de ésteres incluírem de mais que 0 a 100 por cento em peso de éster derivado de uma fonte renovável.
- 8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de compreender um ou mais ésteres sintéticos selecionados do grupo consistindo de ésteres de polióis e ésteres de ácidos dicarbônicos.
- 9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de um ou mais PAGS terem, cada um, um peso molecular de 1700 a 2000 g/mol, como medidoPetição 870200015290, de 31/01/2020, pág. 8/173/3 de acordo com ASTM D4272-D.
- 10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de um ou mais PAGs estarem presentes em uma quantidade 5 a 10 por cento em peso.
- 11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo fato de o um ou mais PAGS terem uma quantidade de unidades derivadas de EO de 2 0 a 4 0 por cento em peso.
- 12. Método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster, caracterizado pelo fato de compreender:(a) prover um óleo a base de éster;(b) adicionar ao óleo a base de éster de 0,1 a 10 por cento em peso de um ou mais PAGs, sendo que o um ou mais PAGs têm um peso molecular na faixa de 1500 a 2500 g/mol, como determinado por ASTM D4272-D, e compreendem de 10 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de etileno e de 90 a 60 por cento em peso de unidades derivadas de óxido de propileno; e sendo que um ou mais PAGs estão na forma de copolímero em blocos, copolímero em blocos inversos ou combinações destes; e (c) misturar um ou mais PAGs para formar uma composição de lubrificante.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161496960P | 2011-06-14 | 2011-06-14 | |
US61/496,960 | 2011-06-14 | ||
PCT/US2012/041452 WO2012173878A1 (en) | 2011-06-14 | 2012-06-08 | Natural and synthetic ester-containing lubricants having enhanced hydrolytic stability |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BR112013031082A2 BR112013031082A2 (pt) | 2016-11-29 |
BR112013031082B1 true BR112013031082B1 (pt) | 2020-06-02 |
Family
ID=46298709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BR112013031082-0A BR112013031082B1 (pt) | 2011-06-14 | 2012-06-08 | Composição de lubrificante e método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9556394B2 (pt) |
EP (1) | EP2721129B1 (pt) |
JP (1) | JP6100769B2 (pt) |
CN (1) | CN103608441B (pt) |
BR (1) | BR112013031082B1 (pt) |
WO (1) | WO2012173878A1 (pt) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112016020624B1 (pt) | 2014-03-18 | 2021-02-02 | Dow Global Technologies Llc | lubrificante resistente à corrosão e à corrosão e método para a lubrificar um compressor |
CN104194886B (zh) * | 2014-08-27 | 2016-09-21 | 钱正明 | 一种抗磨润滑油及其制备方法 |
CN104962373A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-10-07 | 温州拓宇科技有限公司 | 一种润滑油 |
EP3475400B1 (en) * | 2016-06-24 | 2021-03-17 | Dow Global Technologies LLC | Lubricant composition |
CN106281599B (zh) * | 2016-07-26 | 2019-04-05 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 萘乙酸酯润滑油组合物及其制备方法 |
EP3315591A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-02 | Basf Se | Energy efficient lubricant compositions |
KR102589022B1 (ko) | 2017-12-25 | 2023-10-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개질된 유용성 폴리알킬렌 글리콜 |
JP6924693B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2021-08-25 | Eneos株式会社 | 潤滑油組成物 |
US20220251465A1 (en) * | 2019-04-26 | 2022-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Lubricating oil compositions |
DE102020111403A1 (de) | 2020-04-27 | 2021-10-28 | Klüber Lubrication München Se & Co. Kg | Schmierstoffzusammensetzung und deren Verwendung |
US11760766B2 (en) | 2020-07-28 | 2023-09-19 | Ut-Battelle, Llc | Ionic liquids containing quaternary ammonium and phosphonium cations, and their use as environmentally friendly lubricant additives |
WO2022125081A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Tetramer Technologies, Llc | Biodegradable lubricant with tailored hydrolytic stability and improved thermal stability through alkoxylation of glycerol |
CN115612539B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种润滑脂组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR927002908A (ko) * | 1989-09-21 | 1992-12-17 | 미리암 디. 메코나헤이 | 비수성 현탁액의 안정화 방법 |
JPH05302094A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Tonen Corp | 冷凍機油組成物 |
US5358652A (en) | 1992-10-26 | 1994-10-25 | Ethyl Petroleum Additives, Limited | Inhibiting hydrolytic degradation of hydrolyzable oleaginous fluids |
JPH10168479A (ja) | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Kao Corp | 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物 |
JPH11222598A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-08-17 | Nippon Steel Corp | 冷間圧延油組成物 |
CN100497288C (zh) | 2003-04-25 | 2009-06-10 | 陶氏环球技术公司 | 由种子油制得的醛和醇组合物 |
JP2005054063A (ja) * | 2003-08-05 | 2005-03-03 | Nippon Oil Corp | 冷凍機油組成物 |
WO2006019548A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-02-23 | Dow Global Technologies Inc. | Food grade lubricant compositions |
US20090156446A1 (en) * | 2004-10-25 | 2009-06-18 | Mcatee Rodney J | Corrosion Inhibition |
WO2006063235A1 (en) | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Hercules Incorporated | Defoamer emulsion compositions for pulp mill applications |
ES2608679T3 (es) * | 2006-12-21 | 2017-04-12 | Croda Americas Llc | Composición y procedimiento |
-
2012
- 2012-06-08 EP EP12727748.1A patent/EP2721129B1/en active Active
- 2012-06-08 BR BR112013031082-0A patent/BR112013031082B1/pt active IP Right Grant
- 2012-06-08 US US14/118,683 patent/US9556394B2/en active Active
- 2012-06-08 JP JP2014515884A patent/JP6100769B2/ja active Active
- 2012-06-08 CN CN201280029157.6A patent/CN103608441B/zh active Active
- 2012-06-08 WO PCT/US2012/041452 patent/WO2012173878A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2721129A1 (en) | 2014-04-23 |
CN103608441A (zh) | 2014-02-26 |
WO2012173878A1 (en) | 2012-12-20 |
CN103608441B (zh) | 2016-03-09 |
BR112013031082A2 (pt) | 2016-11-29 |
US9556394B2 (en) | 2017-01-31 |
US20140107004A1 (en) | 2014-04-17 |
JP6100769B2 (ja) | 2017-03-22 |
JP2014517125A (ja) | 2014-07-17 |
EP2721129B1 (en) | 2016-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BR112013031082B1 (pt) | Composição de lubrificante e método para melhorar a estabilidade hidrolítica de um lubrificante a base de éster | |
US9057038B2 (en) | Corrosion inhibiting polyalkylene glycol-based lubricant compositions | |
US4302343A (en) | Rotary screw compressor lubricants | |
WO2011030615A1 (ja) | さび止め油組成物 | |
KR102669569B1 (ko) | 하이브리드 전기 차량 변속기용 윤활 조성물 | |
CN102066537A (zh) | 基于聚亚烷基二醇的风力涡轮机润滑剂组合物 | |
CN109312253B (zh) | 润滑油组合物 | |
CN105602677B (zh) | 液压油组合物 | |
BR102013021738A2 (pt) | Uso de óxidos de polialquileno copoliméricos em bloco como redutor de atrito em lubrificantes sintéticos | |
BR112013025997B1 (pt) | Composição de aditivo de óleo lubrificante, óleo lubrificante, e, método para melhorar a estabilidade de armazenamento de uma composição de aditivo de óleo lubrificante | |
CN112410100B (zh) | 精密仪器用润滑脂组合物和使用该润滑脂组合物的钟表 | |
BR112019017186B1 (pt) | Composição aditiva para fluidos hidráulicos ou flui-dos de transferência de calor | |
KR102265995B1 (ko) | 신규 기능성 유체 조성물 | |
EP3754000A1 (en) | Lubricating oil composition | |
CN107109291B (zh) | α-烯烃吸附抑制性润滑剂组合物、吸附抑制方法及吸附抑制剂 | |
JPS62187799A (ja) | 潤滑剤組成物 | |
US11479734B2 (en) | Synthetic lubricant compositions having improved oxidation stability | |
EP3645678B1 (en) | Low voc lubricant compositions | |
US20210207053A1 (en) | Lubricant composition | |
BR112019026503B1 (pt) | Composiçao de lubrificante | |
CN103890153A (zh) | 具有改进的密封相容性的润滑剂 | |
CN109415650A (zh) | 润滑剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according art. 34 industrial property law | ||
B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) | ||
B06A | Notification to applicant to reply to the report for non-patentability or inadequacy of the application according art. 36 industrial patent law | ||
B09A | Decision: intention to grant | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 08/06/2012, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |