BR112013017684B1

BR112013017684B1 - microcápsulas, método para preparar as microcápsulas, composição aquosa e método para controle de fungo fitopatogênico

Info

Publication number: BR112013017684B1
Application number: BR112013017684-9A
Authority: BR
Inventors: Claude Taranta; Britta Katz; Daniel Bihlmeyer; James Thomas Wofford; Jürgen Distler; Richard A. Warriner; Simon Nord; Tatjana Sikuljak; Thomas Bork; Tina Schröder-Grimonpont
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-01-11
Filing date: 2012-01-11
Publication date: 2018-12-11
Also published as: BR112013017684A2; EP2663182A1; US20130287844A1; JP5852673B2; CA2823105A1; AU2012206618A1; EP2663182B1; CA2823105C; WO2012095436A1; KR101948340B1; CN103298338A; CN103298338B; EA201300811A1; IL227226B; JP2014501775A; KR20140043326A; US9241912B2

Abstract

microcápsulas, métodos para a preparação das microcápsulas e para o controle dos fungos fitopatogênicos e composição aquosa a presente invenção se refere às microcápsulas que compreendem um invólucro e um núcleo de poliureia, que contém um pesticida, um solvente a imiscível em água e, pelo menos, 5% em peso, de um solvente b polar e aprótico que possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/l a 20° c, com base no peso total dos solventes no núcleo. a presente invenção também se refere às microcápsulas que compreendem um invólucro e um núcleo, que contém um pesticida e a 2-heptanona; a um método para a preparação de ditas microcápsulas, a uma composição aquosa que compreende ditas microcápsulas; e a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou o crescimento indesejável dos vegetais e/ou ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, com ditas microcápsulas.

Description

(54) Título: MICROCÁPSULAS, MÉTODO PARA PREPARAR AS MICROCÁPSULAS, COMPOSIÇÃO AQUOSA E MÉTODO PARA CONTROLE DE FUNGO FITOPATOGÊNICO (73) Titular: BASF SE, Empresa Alemã. Endereço: LUDWIGSHAFEN 67056, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: CLAUDE TARANTA; BRITTA KATZ; DANIEL BIHLMEYER; JAMES THOMAS WOFFORD; JÜRGEN DISTLER; RICHARD A. WARRINER; SIMON NORD; TATJANA SIKULJAK; THOMAS BORK; TINA SCHRÕDERGRIMONPONT.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 11/01/2012, observadas as condições legais

Expedida em: 11/12/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

1/32 “MICROCÁPSULAS, MÉTODO PARA PREPARAR AS MICROCÁPSULAS, COMPOSIÇÃO AQUOSA E MÉTODO PARA CONTROLE DE FUNGO FITOPATOGÊNICO”

Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere às microcápsulas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, que contém um pesticida, um solvente A imiscível em água e, pelo menos, 5% em peso, de um solvente B polar e aprótico que possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/L a 20° C, com base no peso total dos solventes no núcleo. A presente invenção também se refere às microcápsulas que compreendem um invólucro e um núcleo, que contém um pesticida e a 2-heptanona, a um método para a preparação de ditas microcápsulas, a uma composição aquosa que compreende ditas microcápsulas, e a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou o crescimento indesejável dos vegetais e/ou ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, com ditas microcápsulas. As combinações das realizações preferidas com outras realizações preferidas estão dentro do escopo da presente invenção.

Antecedentes da Invenção [002] As microcápsulas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, que contém um pesticida e os solventes são conhecidas.

[003] A publicação WO 96/33611 descreve uma microcápsula que contém um líquido orgânico que compreende um material biologicamente ativo sensível à luz UV e um protetor de partículas de luz ultravioleta. Os solventes adequados, por exemplo, são os hidrocarbonetos, cicloexanona ou acetofenona.

[004] A patente EP 0.619.073 descreve as microcápsulas de poliureia encapsulando um pesticida não miscível em água. Os solventes

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2/32 adequados em que o pesticida é dissolvido, por exemplo, são o óleo mineral ou a cicloexanona.

[005] A patente EP 0.611.253 descreve as cápsulas de poliureia encapsulando um pesticida não miscível em água. Os solventes adequados em que o pesticida é dissolvido, por exemplo, são os hidrocarbonetos aromáticos ou cicloexanona.

[006] A patente EP 0.747.116 descreve as cápsulas de poliureia que compreendem um pesticida e um solvente, tais como os hidrocarbonetos aromáticos ou cetonas.

[007] A patente US 4.056.610 descreve as microcápsulas de poliureia que compreendem uma acumulação de líquido, que contém os solventes orgânicos imiscíveis em água e piretróide, tais como os hidrocarbonetos aromáticos ou cetonas superiores.

[008] A publicação WO 2004/017734 descreve uma composição microencapsulada, em que o material encapsulado compreende um agroquímico, um adjuvante, e um solvente imiscível em água, tais como os solventes aromáticos, metiletilcetona, isoforona ou dihidroisoforona.

[009] O estado da técnica apresenta diversas desvantagens: existe maior tendência de cristalização dos ingredientes ativos, a estabilidade da formulação é mais baixa no amplo intervalo de temperaturas, ou existe apenas uma redução ou apenas uma eficácia residual. O objeto da presente invenção foi o de superar tais desvantagens.

Descrição da Invenção [010] O objeto foi resolvido através das microcápsulas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, que contém um pesticida, um solvente A imiscível em água, e pelo menos, 5% em peso, de um solvente B polar e aprótico que possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/L a 20° C, com base no peso total dos solventes no núcleo.

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3/32 [011] Os exemplos dos solventes A imiscíveis em água adequados são

- um solvente de hidrocarboneto, tais como os hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos (por exemplo, o tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, as frações do óleo mineral de ponto de ebulição de médio a alto, (tais como o querosene, óleo diesel, óleos de alcatrão de carvão));

- um óleo vegetal, tais como o óleo de milho, o óleo da semente de colza;

- um éster de ácido graxo, tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22, ou

- os ésteres de metila ou etila dos óleos vegetais, tais como o éster de metila do óleo da semente de colza ou éster de metila do óleo de milho.

[012] As misturas dos solventes mencionadas acima, também são possíveis. O solvente A imiscível em água normalmente está disponível comercialmente, tal como os hidrocarbonetos sob as marcas registadas Solvesso® 200, Aromas® 200, ou Caromax® 28. Os hidrocarbonetos aromáticos podem ser utilizados como qualidades esgotadas de naftaleno.

[013] Os solventes A preferidos são os hidrocarbonetos, em particular, os hidrocarbonetos aromáticos.

[014] De preferência, o solvente A possui uma hidrossolubilidade de até 20 g/L a 20° C, de maior preferência, de até 5 g/L, e em particular, de até 0,5 g/L.

[015] Em geral, o solvente A possui um ponto de ebulição superior a 100° C, de preferência, superior a 150° C, e em particular, superior a 180° C.O solvente B polar e aprótico, possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/L, a 20° C. De preferência, o solvente B possui uma hidrossolubilidade de 0,5

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4/32 a 10,0 g/L, em particular, de 0,5 a 5,0 g/L. As misturas de diferentes tipos de solvente B, também são possíveis. De preferência, o solvente B é uma cetona, que possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/L a 20° C. De maior preferência, o solvente B é uma cetona, que contem de 6 a 18 (de preferência, de 7 a 16) átomos de carbono, e que possui uma hidrossolubilidade de 0,5 a 20 g/L a 20° C. Especialmente preferido como solvente B são a 2-heptanona e/ou a acetofenona. Em particular, o solvente B é a 2-heptanona. De maior preferência, o solvente B é livre de ligações duplas carbono-carbono e/ou triplas, para evitar as reações secundárias. As misturas dos solventes mencionadas acima, também são possíveis.

[016] Por exemplo, alguns valores de solubilidade estão listados (todos os dados a 20° C): 5,5 g/L de acetofenona, 4,3 g/L de 2-heptanona, 3heptanona (2,6 g/L), 2-hexanona (14 g/L), 5-metil-2-hexanona (5,4 g/L), 5-metil-3heptanona (3,0 g/L), 3-metil-2-hexanona (4,1 g/L), 4-metil-2 -hexanona (4,3 g/L), 2metil-3-hexanona (6,3 g/L), 4-metil-3-hexanona (5,2 g/L), 5-metil-3-hexanona (5,2 g/L) , 3-etil-2-pentanona (4,6 g/L), 3,3-dimetil-2-pentanona (7,3 g/L), 3,4-dimetil-2pentanona (6,7 g/L), 4,4-dimetil-2-pentanona (10,4 g/L), 2,2-dimetil-3-pentanona (10,4 g/L), 2,4-dimetil-3-pentanona (5,7 g/L), 2-octanona (0,9 g/L), 2,5-dimetil-3hexanona (2,6 g/L), 2,2-dimetil-3-hexanona (2,8 g/L), 3,3-dimetil-2-hexanona (2,7 g/L), 3,4-dimetil-2-hexanona (1,4 g/L), 4,4-dimetil-3-hexanona (2,5 g/L), 3-etil-4metil-2-pentanona (1,7 g/L), 2-metil-3-heptanona (1,4 g/L), 2-metil-4-heptanona (1,7 g/L), 3-metil-2-heptanona (0,9 g/L), 3-metil-4-heptanona (1,9 g/L), 5-metil-3heptanona (1,1 g/L), 6-metil-2-heptanona (0,8 g/L), 6-metil-3-heptanona (0,9 g/L), 3octanona (0,8 g/L), 4-octanona (1,0 g/L), 2,2,4-trimetil-3-pentanona (5,5 g/L), 3-etil-3metil-2-pentanona (1,8 g/L), 5-metil-2-heptanona (1,0 g/L), isoporona (15 g/L).

[017] As acetonas (completamente miscíveis em água), a cicloexanona (24 g/L), a metiletilcetona (353 g/L), ou a benzofenona (< 0,005 g/L), não são adequadas para utilização como solvente B.

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5/32 [018] O núcleo ainda pode conter outros solventes além do solvente A e do solvente B. Normalmente, o núcleo compreende uma quantidade inferior a 40% em peso, de preferência, inferior a 20% em peso, e em particular, inferior a 5% em peso de outros solventes, com base no peso total de todos os solventes no núcleo.

[019] As cápsulas com o material de encapsulação que compreende a poliureia são bem conhecidas e podem ser preparadas através da analogia com o estado da técnica anterior. Elas são, de preferência, preparadas através de um processo de polimerização interfacial de um material de formação da parede do polímero adequado, tal como um poliisocianato e uma poliamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão de óleo em água ou suspensão aquosa do material do núcleo que contém dissolvida dentro dela, pelo menos, uma parte do material de formação da parede do polímero. Durante a polimerização, o polímero se separa do material de núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água formando desta maneira a parede da microcápsula. Por conseguinte, uma suspensão aquosa do material da microcápsula é obtida. Os métodos adequados para os processos de polimerização interfacial para a preparação das microcápsulas que contém os compostos de pesticidas foram descritos no estado da técnica anterior.

[020] Em geral, a poliureia é formada através da reação de um poliisocianato que possui pelo menos dois grupos isocianato com uma poliamina que possui pelo menos dois grupos de amina primária para a formação de um material da parede de poliureia. Em uma realização adicional, a poliureia pode ser formada através do contato do poliisocianato com a água. De preferência, o invólucro de poliureia contém um poliisocianato e uma poliamina em forma policondensada. Os poliisocianatos adequados são conhecidos, por exemplo, a partir da patente US 2010/0.248.963 A1,

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6/32 parágrafos [0135] e [0158], aos quais é feita referência total. As poliaminas adequadas são conhecidas, por exemplo, a partir da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos [0159] e [0169], a qual é feita referência total.

[021] Os poliisocianatos podem ser utilizados individualmente ou como misturas de dois ou mais poliisocianatos. Os poliisocianatos adequados são, por exemplo, os isocianatos alifáticos ou isocianatos aromáticos. Estes isocianatos podem estar presentes como isocianatos monoméricos ou oligoméricos. O teor de NCO pode ser determinado, de acordo com a norma ASTM D 5155-96 A.

[022] Os exemplos de hidrocarbonetos alifáticos adequados incluem o diisocianato de tetrametileno, diisocianatos de pentametileno e diisocianato de hexametileno, bem como os isocicantatos cicloalifáticos tais como, o isoforonadiisocianato, 1,4-bisisocianatociclohexano e bis-(4-isocianatociclohexil)metano.

[023] Os isocianatos aromáticos adequados incluem os diisocianatos de tolueno (TDI: uma mistura de 2,4- e 2,6-isômeros), difenilmetano-4,4'-diisocianato (MDI), isocianato de polimetileno polifenila, 2,4,4'-difenil de éter triisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-difenil-diisocianato, 3,3'dimetoxi-4,4'-difenil-diisocianato, 1,5-naftileno-diisocianato e 4,4',4”trifenilmetano. Também são adequados os oligômeros superiores dos diisocianatos mencionados acima, tais como os isocianuretos e biuretos dos diisocianatos mencionados acima e as suas misturas com os diisocianatos mencionados acima.

[024] Em uma realização adicional preferida, o poliisocianato é um isocianato oligomérico, de preferência, um isocianato oligomérico aromático. Tais isocianatos oligoméricos podem compreender os diisocianatos alifáticos mencionados acima e/ou isocianatos aromáticos na forma oligomerizada. Os isocianatos oligoméricos possuem uma funcionalidade

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7/32 média no intervalo de 2,0 a 4,0, de preferência, de 2,1 a 3,2, de maior preferência, de 2,3 a 3,0. Normalmente, estes isocianatos oligoméricos possuem uma viscosidade (determinada de acordo com a norma DIN 53018) no intervalo de 20 a 1.000 mPas, de preferência, de 80 a 500 mPas e, especialmente, de 150 a 320 mPas. Tais isocianatos oligoméricos estão comercialmente disponíveis, por exemplo, pela BASF SE com a marca registrada Lupranat^® M 10, Lupranat^® M20, Lupranat^® M50, Lupranat^® M70, Lupranat^® M200, Lupranat^® MM 103 ou pela Bayer AG, como Basonat^® A270.

[025] Também são adequados, os adutos de diisocianatos com os álcoois poliídricos, tais como o etilenoglicol, glicerol e trimetilolpropano, obtidos através da adição, por mol de álcool poliídrico, de um número de mols de diisocianato correspondendo ao número de grupos hidroxila do respectivo álcool e suas misturas com os diisocianatos mencionados acima. Desta maneira, diversas moléculas de diisocianato estão ligadas através dos grupos uretano ao álcool poliídrico para a formação dos poliisocianatos de elevado peso molecular. Um produto particularmente adequado deste tipo, DESMODUR^® L (Bayer Corporation, Pittsburgh), pode ser preparado através da reação de três mols de diisocianato de tolueno com um mol de 2-etilglicerol (1,1-bismetilolpropano). Outros produtos adequados são obtidos através da adição do diisocianato de hexametileno ou diisocianato de isoforona com o etilenoglicol ou glicerol.

[026] Os poliisocianatos preferidos são o diisocianato de isoforona, difenilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianatos de tolueno e isocianatos oligoméricos, enquanto os isocianatos oligoméricos são particularmente preferidos.

[027] As poliaminas adequadas dentro do escopo da presente invenção serão entendidas como significando, em geral, os compostos que contêm dois ou mais grupos amina na molécula, os grupos amina podem estar

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8/32 ligados às porções alifáticas ou aromáticas.

[028] Os exemplos de poliaminas alifáticas adequadas são a α,ω-diaminas de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 6. Os exemplos de tais diaminas são a etilenodiamina, propileno-1,3-diamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina e hexamotilenodiamina. A diamina preferida é a hexametilenodiamina. Outras poliaminas alifáticas adequadas são a polietileniminas de Fórmula H2N-(CH2-CH2-NH)n-H, em que n é um número inteiro de 2 a 20, de preferência, de 3 a 5. Os exemplos representativos de tais polietileniminas são a dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina e pentaetilenohexamina. Outras poliaminas alifáticas adequadas são a dioxaalcano- α,ω-diaminas, tais como a 4,9-dioxadodecano1,12-diamina de Fórmula geral H2N-(CH2)3O-(CH2)4O-(CH2)3-NH2.

[029] Os exemplos de poliaminas aromáticas adequadas são a 1,3-fenilenodiamina, 2,4- e 2,6-toluenodiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano, 1,5diaminonaftaleno, 1,3,5-triaminobenzeno, 2,4,6-triaminotolueno, 1,3,6triaminonaftaleno, éter 2,4,4'-triaminodifenil, 3,4,5-triamino-1,2,4-triazol e 1,4,5,8-tetraaminoantraquinona. Estas poliaminas que são insolúveis ou insuficientemente hidrossolúveis podem ser utilizadas como os seus sais de cloridrato.

[030] As poliaminas, tais como as mencionadas acima podem ser utilizadas individualmente ou como misturas de duas ou mais poliaminas. A poliamina preferida é uma polietilenoimina, tal como a tetraetilenopentamina.

[031] As quantidades relativas de cada componente de formação de parede complementar irão variar de acordo com os seus pesos equivalentes. Em geral, as quantidades quase estequiométricas são as preferidas, enquanto que um excesso de um componente também pode ser empregado, em particular um excesso de poliisocianato. A quantidade total dos componentes de formação de parede aproximadamente corresponde à

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9/32 quantidade total dos materiais poliméricos de formação de parede.

[032] O tamanho médio das partículas das cápsulas (z-média, por meio do espalhamento de luz, de preferência, uma média D4,3) é de 0,5 a 50 pm, de maior preferência, de 0,5 a 20 pm, de maior preferência ainda, de 1 a 10 pm e, especialmente, 1 a 8 pm.

[033] O termo “pesticida” se refere a, pelo menos, uma substância ativa selecionada a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, fitoprotetores e/ou reguladores de crescimento. Os pesticidas preferidos são os fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. Os pesticidas especialmente preferidos são os pesticidas e os inseticidas. Também podem ser utilizadas as misturas de pesticidas, de duas ou mais das classes mencionadas acima. O técnico do assunto está familiarizado com tais inseticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 15^a ed. (2009), The British Crop Protection Council, Londres. Os inseticidas adequados são os inseticidas da classe dos carbamatos, organofosforados, inseticidas organoclorino, fenilpirazóis, piretróides, neonicotinóides, spinosins, avermectinas, milbemicinas, análogos do hormônio juvenil, halogenetos de alquila, compostos organoestânicos, análogos de nereistoxina, benzoilureias, diacil-hidrazinas, acarizidas de METI, e os inseticidas, tais como cloropicrin, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazola, diafentiurona, propargita, tetradifon, clorofenapir, DNOC, buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirima, rotenona, ou seus derivados. Os fungicidas adequados são os fungicidas da classe dos dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, benzenosul-fonamidas, benzimidazóis, benzisotiazóis, benzofenonas, benzotiadiazóis, benzotriazinas, carbamatos de benzil, carbamatos, carboxamidas, diamidas do ácido carboxílico, cloronitrilas cianoacetamida oximas, cianoimidazóis, ciclopropanocarboxamidas,

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10/32 dicarboximidas, diidrodioxazinas, crotonatos dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanas, etilfosfonatos, etilaminotiazolcarboxamidas, guanidinas, hidroxi-(2amino)-pirimidinas, hidroxianilidas, imidazóis, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N-fenilcarbamatos, oxazolidinadionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, peptidilpirimidina nucleosídeos, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirróis, fenilureas, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinonas, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinonehidrazonas, pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamoiltriazóis, tiazolcarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifeniltina, triazinas, triazóis. Os herbicidas adequados são os herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzóicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílico, cicloexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éteres difenílicos, imidazolinonas, glicinas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilos, Nfenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílico, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinacarboxílico, piridinecarboxamidas, pirimidinedionas, pirimidinilo(tio)benzoatos, ácidos quinolinacarboxílico, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilos, ureias.

[034] O pesticida, de preferência, compreende um inseticida, em particular, a alfacipermetrina.

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11/32 [035] O pesticida A, de preferência, possui uma hidrossolubilidade inferior a 10 g/L a 20° C. De maior preferência, possui uma solubilidade inferior a 1,0 g/L, em particular, inferior a 0,2 g/L. Por exemplo, as solubilidades na água são: 1,9 mg/L de piraclostrobina, 34 mg/L de procloraz, 0,5 mg/L de metrafenona, 0,01 mg/L de alfacipermetrina.

[036] O pesticida, em geral, possui uma solubilidade em uma mistura dos hidrocarbonetos aromáticos com um intervalo de destilação de 235 a 290° C (por exemplo, o Solvesso® 200 ND) e 2-heptanona (1:1% em peso) de, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 20% em peso, e em particular, pelo menos, 30% em peso, a 20° C.

[037] O pesticida, em geral, possui um ponto de fusão de, pelo menos, 30° C, de preferência, pelo menos, 40° C, e em particular, pelo menos, 45° C. Por exemplo, os pontos de fusão são: a piraclostrobina a 64° C, procloraz a 47° C, metrafenona a 100° C, alfacipermetrina a 79° C.

[038] O pesticida pode estar presente sob a forma dissolvida do núcleo, como uma suspensão, emulsão ou suspoemulsão. De preferência, o pesticida está presente na forma dissolvida.

[039] A proporção em peso do pesticida no núcleo (ou a soma de todos os pesticidas, no caso de mais de um pesticida estar presente no núcleo) para a soma de todos os solventes no núcleo (por exemplo, o solvente A e o solvente B) normalmente é de 5:1 a 1:20, de preferência, de 1:1 a 1:10, de maior preferência, de 1:1,2 a 1:5, em particular, de 1:1, 5 a 1:3.

[040] O núcleo contém, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos 15% em peso e em particular, pelo menos 25% em peso do pesticida, com base na quantidade total dos materiais de núcleo. O núcleo pode conter até 70% em peso, de preferência, até 50% em peso de pesticida. A quantidade dos materiais do núcleo normalmente está resumida a partir das quantidades de todos os pesticidas e solventes no núcleo.

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12/32 [041] O núcleo contém, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 20% em peso e em particular, pelo menos, 35% em peso do solvente A, com base na quantidade total dos materiais de núcleo. Em uma forma adicional preferida, o núcleo contém, pelo menos, 25% em peso do solvente A, com base na quantidade total dos materiais do núcleo. O núcleo pode conter até 90% em peso, de preferência, até 70% em peso do solvente A. Em uma forma adicional preferida, o núcleo pode conter até 55% em peso, de preferência, até 45% em peso de solvente A.

[042] O núcleo contém, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso e em particular, pelo menos, 18% em peso do solvente B, com base na quantidade total dos materiais de núcleo. Em uma forma adicional preferida, o núcleo contém, pelo menos, 25% em peso, de preferência, pelo menos, 30% em peso do solvente B, com base na quantidade total dos materiais do núcleo. O núcleo pode conter até 80% em peso, de preferência, até 65% em peso do solvente B. Em outra realização adicional preferida, o núcleo pode conter até 55% em peso, de preferência, até 45% em peso de solvente B.

[043] A proporção em peso do solvente A para o solvente B em geral, está no intervalo de 5:95 a 95:5, de preferência, de 10:1 a 1:5, de maior preferência, de 5:1 até 1:2 e, em particular, de 3:1 a 1:1. Em uma forma adicional preferida, a proporção de peso de solvente A para o solvente B é normalmente no intervalo de 5:1 a 1:5, de preferência, de 3:1 a 1:2, de maior preferência, de 2:1 a 1:2.

[044] O núcleo, opcionalmente, pode conter os auxiliares, tais como os mencionados abaixo. De preferência, o núcleo contém, pelo menos, um adjuvante (por exemplo, os polissiloxanos orgânicos modificados, tais como, o Break Thru S 240^®, alcoxilados de álcool, tais como, o Atplus 245^®, Atplus MBA 1303^®, Plurafac LF 300^® e Lutensol ON 30^®; os polímeros em

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13/32 bloco EO/PO, por exemplo, o Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; os etoxilados de álcool, tal como, o Lutensol XP 80®; e o sulfossuccinato de sódio da dioctila, tal como, o Leophen RA®).

[045] As microcápsulas contêm até 15% em peso, de preferência, até 10% em peso e em particular, até 6% em peso do invólucro (por exemplo, com base na quantidade total de pesticida, todos os solventes no núcleo (de preferência, o solvente A e o solvente B), poliisociato e poliamina). As microcápsulas normalmente contêm, pelo menos, 0,5% em peso, de preferência, pelo menos, 1,5% em peso do invólucro.

[046] A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação das microcápsulas, de acordo com a presente invenção, que compreende a etapa da mistura de uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que a fase oleosa compreende o pesticida, o solvente A, o solvente B, e o poliisocianato. Normalmente, a fase aquosa contém a poliamina. Em geral, a mistura é aquecida até, pelo menos, 50° C, de preferência, até pelo menos, 60° C.

[047] A presente invenção também se refere a uma composição aquosa que compreende as microcápsulas, de acordo com a presente invenção. De preferência, esta composição compreende um pesticida não encapsulado. Este pesticida não encapsulado pode estar presente na forma dissolvida, ou como uma suspensão, emulsão ou suspoemulsão. Ele pode ser idêntico ou diferente ao pesticida no núcleo.

[048] A composição aquosa normalmente contém de 5 a 80% em peso das microcápsulas, de preferência, de 10 a 60% em peso. A composição aquosa normalmente contém, pelo menos, 2% em peso do pesticida encapsulado, de preferência, pelo menos, 5% em peso e em particular, pelo menos, 8% em peso. Normalmente, a composição compreende de 0,5 a 25% em peso, de preferência, de 1,0 a 20% em peso e em particular, de 2,0 a 15% em peso das substâncias ativas de superfície. As substâncias adequadas

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14/32 ativas de superfície estão listadas abaixo. Os exemplos específicos são o Atlas® G 5000, Tween® 20, Soprophor® 796 P, Soprophor® FLK, Soprophor® 4D 384, Soprophor® S 25, Soprophor® BSU, Pluronic® PE 6400, Pluronic® PE 6800, Pluronic® PE 10500, Luviskol® VA 64, Luvitek® K30, Lutensol® TO 10, Lutensol® ON 70, EMULSOGEN® 35010.

[049] As composições aquosas, de acordo com a presente invenção, também podem compreender os auxiliares que são comuns nas formulações agroquímicas. Os auxiliares utilizados dependem da forma de aplicação específica, e da substância ativa, respectivamente. Os exemplos dos auxiliares adequados são os dispersantes ou emulsionantes (tais como, outros solubilizantes, coloides protetores, tensoativos e agentes de adesão), os espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, caso necessário, os corantes e aderentes ou aglutinantes (por exemplo, para as formulações de tratamento das sementes).

[050] As substâncias de superfície ativas adequadas (os adjuvantes, umectantes, adesivos, dispersantes, ou emulsificantes) são o metal alcalino, metal alcalino-terroso e sais de amônio dos ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, o ligno (tipos Borresperse^®, Borregaard, Noruega), ácido fenolsulfônico, naftaleno (tipos Morwet^®, Akzo Nobel, EUA) e ácido dibutilnaftalenosulfônico (tipos Nekal^®, BASF, Alemanha), e os ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, sulfato de alquila, sulfatos de éter de lauril e sulfatos de álcoois graxos, e os sais do hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados, e os éteres de álcoois graxos de glicol, condensados do naftaleno sulfonatado e seus derivados com o formaldeído, condensados dos ácidos naftalenos ou naftalenossulfônicos com o fenol e formaldeído, éter do polioxietileno octilfenol, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, éteres do alquilfenol poliglicol, éteres do tributilfenil poliglicol, alcoóis de alquilaril poliéter, álcool isotridecílico, condensados do óxido de etileno / álcool graxo, óleo de

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15/32 rícino etoxilado, éteres de alquila de polioxietileno ou éteres de alquila de polioxipropileno, acetato éter do álcool poliglicol lauril, ésteres de sorbitol, líquidos de resíduos de lignina-sulfito, e as proteínas, as proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, a metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, polivinilálcool (tipos Mowiol^®, Clariant, Suíça), policarboxilatos (tipos Sokalan^®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilamina (tipos Lupamin®, BASF, Alemanha), polietilenimina (tipos Lupasol^®, BASF, Alemanha), a polivinilpirrolidona e seus copolímeros.

[051] Os tensoativos particularmente adequados são, os tensoativos aniônicos e catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco e polieletrólitos. Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalino-terroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos ou carboxilatos. Os exemplos de sulfonatos são os alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefinsulfonatos sulfonatos, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos dos naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol.

[052] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-alquilados, os óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, (por exemplo, a amina de sebo)amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado

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16/32 para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-alquilados são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monogliceridos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos e sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucósidas. Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de cadeia longa das aminas primárias. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreende os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende o alcanól, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polielectrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietileneaminas.

[053] Os exemplos de espessantes (isto é, os compostos que conferem uma fluidez modificada para as composições, isto é, uma viscosidade elevada, em condições estáticas e uma viscosidade baixa sob agitação), são os polissacáridos orgânicos e argilas inorgânicas tais como, a goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodopol® 23 (Rhodia, França) ou Veegum® (RT Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp, NJ, EUA). Os bactericidas podem ser adicionados para a preservação e estabilização da composição. Os exemplos de bactericidas adequados são aqueles com base no diclorofen e álcool benzílico hemiformal (Proxel^® da ICI ou Acticide^® RS da Thor Chemie e Kathon^® MK de Rohm & Haas) e também os derivados da isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzoisotiazolinonas (Acticide^® MBS da Thor Chemie). Os exemplos dos agentes anticongelantes adequados são o etileno

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17/32 glicol, propileno glicol, ureia e glicerina. Os exemplos de agentes antiespumantes são as emulsões de silicone (tais como, por exemplo, o Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), os álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos organofluorinos e suas misturas. Os exemplos de adesivos ou agentes de ligação são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos e os éteres de celulose (Tylose^®, Shin-Etsu, Japão).

[054] A presente invenção ainda se refere a um método para controlar o fungo fitopatogênico e/ou o crescimento indesejável dos vegetais e/ou do ataque indesejável dos insetos ou ácaros e/ou a regulação do crescimento dos vegetais, em que as microcápsulas ou a composição aquosa, de acordo com a presente invenção, podem atuar sobre as pragas específicas, o seu habitat ou os vegetais a serem protegidos da praga específica, o solo e/ou os vegetais indesejáveis e/ou os vegetais úteis e/ou ao seu habitat.

[055] Diversos vegetais cultivados podem ser tratados, tais como os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz, a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos, tais como os pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, tais como as lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja, os vegetais oleaginosos, tais como a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, vegetais do óleo de rícino, palmeiras de óleo, nozes ou soja moídas; as cucurbitáceas, tais como as abóboras, pepino ou melão, os vegetais de fibras, tais como o algodão, linho, cânhamo ou juta, frutas cítricas, tais como as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, tais como o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras ou páprica; os vegetais lauráceos, tais como o abacate, canela ou cânfora, os vegetais de matérias primas e energia, tais como o milho, soja,

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18/32 colza, canola, cana de açúcar ou de óleo de palma, milho, tabaco, nozes, café, chá; as vinhas (uvas de mesa e suco de uva videiras); lúpulo; gramado, folha doce (também denominada Stevia); vegetais de borracha natural ou os vegetais ornamentais e florestais, tais como as flores, arbustos, árvores de folha larga ou sempre verdes, por exemplo, as coníferas, e no material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, e o material da colheita destes vegetais.

[056] No sentido da presente invenção, “insetos ou ácaros”, de preferência, são selecionados a partir dos artrópodes e nematóides, de maior preferência, a partir dos insetos, aracnídeos e nematóides prejudiciais, e de maior preferência ainda, a partir dos insetos, ácaros e nematóides, em que os insetos são os mais preferidos. Os exemplos são:

- os insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, o Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phillocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena

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19/32 scabra, Plutella xilostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis;

- os besouros (Coleoptera), por exemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata,, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibial, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12 punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hilobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phillotreta chrysocephala, Phillophaga sp., Phillopertha horticola, Phillotreta nemorum, Phillotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria;

- os dípteros (Diptera), por exemplo, a Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratite capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarini sorghicola, Cordilobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus olea, Dasineura brassicae, Fannie canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina morsitans, Haplodiplosis equestris, Hilemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucília caprina, Lucília cuprina, Lucília sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola

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20/32 destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia Antique, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, e Tipula paludosa;

- os tripes (Thysanoptera), por exemplo, Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci,

- os himenópteros (Hymenoptera), por exemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata e Solenopsis invicta;

- os heterópteros (Heteroptera), por exemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phillopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor

- os homópteros (Homoptera), por exemplo, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerari, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribisnigri, Nilaparvata lugens,

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21/32

Penphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae,, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;

- os cupins (Isoptera), por exemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;

- os ortópteros (Orthoptera), por exemplo, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melano-plus spretus, No-madacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca ameri-cana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachycines asynamorus;

- a aracnoidea, tais como os aracnídeos (Acarina), por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae spp., tais como Aculus schlechtendali, Phillocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tais como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tais como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, e Oligonychus pratensis;

- a sifonatera, por exemplo, Xenopsilla cheops, Ceratophyllus spp.

[057] A aplicação pode ser realizada antes ou durante a

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22/32 semeadura. Os métodos para a aplicação ou o tratamento dos compostos agroquímicos e as composições dos mesmos, respectivamente, nos materiais de propagação dos vegetais, especialmente das sementes, são conhecidos no estado da técnica e incluem os métodos de aplicação em sulco do cobrimento, revestimento, peletização, polvilhação e imersão do material de propagação. Em uma realização preferida, as microcápsulas ou as suas composições, respectivamente, são aplicadas sobre o material de propagação dos vegetais através de um método de maneira que a germinação não seja induzida, por exemplo, através do cobrimento, peletização, revestimento e polvilhação das sementes. Em uma realização preferida, uma composição do tipo suspensão (FS) é utilizada para o tratamento das sementes. Normalmente, uma composição FS pode compreender de 1 a 800 g/L da substância ativa, de 1 a 200 g/L de tensoativo, de 0 a 200 g/L de agente anticongelante, de 0 a 400 g/L de aglutinante, de 0 a 200 g/L de um pigmento, e até 1 litro de um solvente, de preferência, a água.

[058] As microcápsulas ou a composição aquosa podem ser utilizadas como tal ou na forma de suas formulações agroquímicas, por exemplo, na forma de soluções diretamente pulverizáveis, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões oleosas, por meio da pulverização, atomização, polvilhação, espalhamento, escovagem, imersão ou despejamento. As formas de aplicação dependem inteiramente das finalidades pretendidas; em cada caso, elas devem assegurar a melhor distribuição possível dos pesticidas. As concentrações da substância ativa nas preparações prontas para a utilização podem variar dentro de intervalos relativamente amplos. Em geral, são de 0,0001 a 10%, de preferência, de 0,001 a 1%, em peso da substância ativa. As substâncias ativas também podem ser utilizadas com sucesso no método de volume ultrabaixo (ULV), sendo possível a aplicação de formulações com uma quantidade superior a 95% em peso da

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23/32 substância ativa, ou mesmo das substâncias ativas sem aditivos.

[059] Quando empregadas na proteção dos vegetais, as quantidades de substâncias ativas (também denominadas pesticidas) são aplicadas, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência, de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular, de 0,1 a 0,75 kg por ha. No tratamento do material de propagação do vegetal, tais como as sementes, por exemplo, através de polvilhação, revestimento ou encharcamento de sementes, as quantidades da substância ativa de 0,1 a 1.000 g, de preferência, de 1 a 1.000 g, de maior preferência, de 1 a 100 g e, de maior preferência ainda, de 5 a 100 g por 100 kg do material de propagação do vegetal (de preferência, as sementes), em geral, são necessárias. Quando utilizadas na proteção dos materiais ou produtos armazenados, a quantidade substância ativa aplicada depende do tipo da área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades normalmente aplicadas na proteção dos materiais, por exemplo, são os de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg da substância ativa por metro cúbico do material tratado.

[060] Diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas, e/ou pesticidas podem ser adicionados às composições aquosas, caso necessário, não apenas imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes, em geral, podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1. Os adjuvantes que podem ser utilizados, em particular, são os polissiloxanos orgânicos modificados, tais como, o Break Thru S 240®, alcoxilados de álcool, tais como, o Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; os polímeros em bloco EO/PO, por exemplo, o Pluronic RPE 2035® e Genapol® B; os etoxilados de álcool, tais como, o Lutensol XP 80®; e o sulfossuccinato de sódio de dioctila, tal como, o Leophen RA®.

[061] A presente invenção ainda se refere às microcápsulas que

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24/32 compreendem um invólucro e um núcleo, que contém um pesticida e a 2heptanona. De preferência, o invólucro é um invólucro de poliureia. Os exemplos adequados para um invólucro de poliureia e para um pesticida estão descritos acima.

[062] A presente invenção apresenta diversas vantagens: A presente invenção reduz a cristalização dos ingredientes ativos, aumenta a estabilidade da formulação no amplo intervalo de temperaturas, apresenta uma redução, bem como uma eficácia residual, aprimora a compatibilidade com outros pesticidas; reduz o efeito do vento, os ingredientes ativos encapsulados são efetivamente protegidos da luz UV, as cápsulas podem ser carregadas com os ingredientes ativos solúveis em óleo e água e adjuvantes; as cápsulas possuem uma maior resistência à chuva, apresenta um efeito toxicológico reduzido para o trabalhador e os usuários, a formulação é muito estável contra a luz UV ou luz solar, as cápsulas possuem uma estabilidade física elevada, a formulação possui um excelente biofornecimento, a formulação possui uma toxicologia muito baixa (por exemplo, nenhuma irritação dos olhos), a formulação possui um ângulo de contato baixo das gotículas pulverizadas nas folhas, a formulação possui um elevado espalhando sobre as folhas.

[063] Os exemplos abaixo fornecem uma ilustração adicional da presente invenção, que não é, no entanto, limitada a estes exemplos.

Exemplo 1 [064] Poliisocianato com base em MDI: poliisocianato livre de solventes com base em 4,4'-difenilmetano-diisocianateo (MDI) com uma funcionalidade média de 2,7, teor de NCO de 32 g/100 g.

[065] Hidrocarboneto aromático A: Solvente de hidrocarboneto aromático, intervalo de destilação de 240 a 295° C, ponto de congelamento de 10 a -20° C teor de naftaleno inferior a 1,0% em peso.

[066] Hidrocarboneto aromático B: Solvente de hidrocarboneto

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25/32 aromático, intervalo de destilação de 175 a 215° C, ponto de congelamento de 20 a -25° C teor de naftaleno inferior a 1,0% em peso.

[067] PVA: Álcool polivinílico parcialmente hidrolisado, viscosidade de 17 a 19 mPas (DIN 53015).

[068] Absorvente de UV: 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona

Exemplo 1

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
583 g	de água
395 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa
313 g	de alfa-cipermetrina
418 g	de hidrocarboneto aromático A
209 g	de 2-heptanona
28 g	de poliisocianato com base em MDI
Alimentação 1
13 g	de tetraetilpentamina
49 g	de água

[069] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante min com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 80° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 2,5 pm. A porcentagem de evaporação (2h a 105 °C, 1 h a 130 °C) foi 2 %.

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Exemplo 2

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
183 g	de água
116 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa
91 g	de alfa-cipermetrina
122 g	de hidrocarboneto aromático A
61 g	de 2-heptanona
11 g	de poliisocianato com base em MDI
10 g	de absorvente UV
Alimentação 1
5 g	de tetraetilpentamina
14 g	de água

[070] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 80° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 2,2 pm.

Exemplo 3 preparação das cápsulas

Fase aquosa
139 g	de água
88 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA

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Fase Oleosa
69 g	de alfa-cipermetrina
92 g	de hidrocarboneto aromático A
46 g	de acetofenona
8 g	de poliisocianato com base em MDI
17 g	de absorvente UV
Alimentação 1
4 g	de tetraetilpentamina
11 g	de água

[071] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante min com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 80° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 2,6 pm.

Exemplo 4

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
149 g	de água
92 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa
74 g	de alfa-cipermetrina
98 g	de hidrocarboneto aromático A
49 g	de 2-heptanona
9 g	de poliisocianato com base em MDI
Alimentação 1
4 g	de dietilentriamina

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12 g

de água

[072] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 80° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 3,0 pm.

Exemplo 5

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
192 g	de água
120 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa
96 g	de alfa-cipermetrina
128 g	de hidrocarboneto aromático A
64 g	de 2-heptanona
12 g	de poliisocianato com base em MDI
Alimentação 1
3 g	de tetraetilpentamina
15 g	de água

[073] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 2.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 20° C. Em seguida, aquecida durante 2 h a 60° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 7,2 μm.

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Exemplo 6

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
223 g	de água
58 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa
94 g	de alfa-cipermetrina
125 g	de hidrocarboneto aromático A
63 g	de 2-heptanona
8 g	de poliisocianato com base em MDI
Alimentação 1
4 g	de tetraetilpentamina
15 g	de água

[074] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 2 h a 80° C. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 49%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 2,9 pm.

Exemplo 7

Preparação das Cápsulas

Fase aquosa
335 g	de água
104 g	da solução aquosa de 10% em peso de polivinilalcool PVA
Fase Oleosa

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154 g	de alfa-cipermetrina
175 g	de hidrocarboneto aromático A
175 g	de 2-heptanon
15 g	de poliisocianato com base em MDI
Alimentação 1
7 g	de tetraetilpentamina
25 g	de água

[075] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 3.500 rpm. Em seguida, A Alimentação 1 foi adicionada em 15 min e a emulsão foi aquecida durante 1 h a 80° C e mantida a esta temperatura durante 2h. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtida uma suspensão de cápsulas com um teor de sólidos de 54%. O tamanho médio da partícula D[4,3] foi de 2,9 pm.

Exemplos de 8 a 14 [076] Os detalhes são apontados na Tabela 1 e foram comparáveis com os Exemplos de 1 a 7.

Tabela 1

Exemplo	Comparável com o Exemplo	Diferenças	Teor de sólidos	Tamanho das partículas D[4,3]
8	2	22 g do absorvente UV, em vez de 10 g	50%	2,3 pm
9	2	30 g do absorvente UV, em vez de 10 g	51%	2,4 pm
10	3	23 g do absorvente UV, em vez de 17 g	47%	2,6 pm

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11	4	Isoforondiisocianato em vez de 50% de poliisocianato com base no MDI	50%	2,7 pm
12	6	Dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 4.000 rpm em vez de 6.000 rpm	49%	4,8 pm
13	6	Dispersa durante 20 min com um agitador de dissolução a 2.500 rpm em vez de 6.000 rpm	49 %	6,3 pm
14	1	A emulsão foi aquecida durante 2 h a 90° C em vez de 80° C	49 %	2,0 pm

Exemplo 15

Preparação Da Formulação Agrotóxica CS [077] (A) A suspensão da matéria prima das cápsulas do Exemplo 1 foi misturada com água e os aditivos, sob agitação a temperatura ambiente. Por conseguinte, foi obtida uma formulação agroquímica aquosa CS que continha 31,5% em peso da suspensão da matéria prima das cápsulas, 0,1% em peso do antiespumante, 0,2% em peso de conservante, 10,0% em peso do anticongelante de propileno glicol, 8% em peso de tensoativos não iônicos alquilalcoxilatos, 0,1% em peso de goma xantana e água até 100%.

[078] (B) A suspensão da matéria prima das cápsulas do Exemplo 2 foi misturada com água e os aditivos, sob agitação a temperatura ambiente. Por conseguinte, foi obtida uma formulação agroquímica aquosa CS que continha 10% em peso da alfa-cipermetrina encapsulada, 0,1% em peso do antiespumante, 0,2% em peso de conservante, 10,0% em peso do anticongelante de propileno glicol, 3% em peso de tensoativos não iônicos alquilalcoxilatos e água até 100%.

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Exemplo 16

Estabilidade do Armazenamento [079] As amostras da formulação da cápsula do Exemplo 15 B foram utilizadas para os testes de armazenagem.

[080] Para comparação, uma suspensão de cápsulas foi preparada como no Exemplo 15 B, em que a 2-heptanona foi substituída pela cicloexanona. Todos os outros componentes permaneceram os mesmos.

[081] As amostras de ambas as formulações foram armazenadas durante duas semanas, a temperatura de -10° C ou a +54° C.

[082] Os resultados da inspeção visual: Nenhum sedimento foi observado após as duas semanas nas amostras do Exemplo 15 B. No entanto, nas amostras comparativas com o sedimento da cicloexanona e o soro foram claramente observáveis.

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1/2

Claims

Reivindicações

1. MICROCÁPSULAS, caracterizadas por compreenderem invólucro de poliureia e um núcleo, que contêm um pesticida, um solvente A imiscível em água e, pelo menos, 5% em peso, de um solvente B polar e aprótico, com base no peso total dos solventes no núcleo, em que o pesticida possui uma hidrossolubilidade inferior a 10 g/L a 20° C, em que o solvente A é um hidrocarboneto, um óleo vegetal, um éster de ácido graxo, um éster de metila ou etila de óleo vegetal, ou uma mistura dos solventes mencionados acima, e em que o solvente B é a 2-heptanona.
2. MICROCÁPSULAS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pela proporção em peso do solvente A para o solvente B estar no intervalo de 10:1 a 1:5.
3. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizadas pela proporção em peso entre o solvente A e o solvente B estar no intervalo de 3:1 a 1:2.
4. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo pesticida estar presente na forma dissolvida.
5. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas por conter de 1,5 a 10% em peso do invólucro.
6. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo invólucro de poliureia conter um poliisocianato e uma poliamina na forma policondensada.
7. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pela poliamina compreender uma

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2/2 polietilenoamina.
8. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo solvente A ser um hidrocarboneto.
9. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pela proporção em peso do pesticida para a soma de todos os solventes no núcleo ser de 1:1 a 1:10.
10. MÉTODO PARA PREPARAR AS MICROCÁPSULAS, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por compreender a etapa de misturar uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que a fase oleosa compreende o pesticida, o solvente A, o solvente B, e um poliisocianato.
11. COMPOSIÇÃO AQUOSA, caracterizada por compreender as microcápsulas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por compreender um pesticida não encapsulado.
13. MÉTODO PARA CONTROLE DE FUNGO FITOPATOGÊNICO e/ou crescimento indesejável de vegetais e/ou ataque indesejável por insetos ou ácaros e/ou para regulação do crescimento de vegetais, caracterizado pelas microcápsulas, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou a composição aquosa, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 11 a 12, poderem atuar sobre as pragas específicas, seu habitat ou os vegetais a serem protegidos da praga específica, o solo e/ou sobre vegetais indesejáveis e/ou os vegetais úteis e/ou seu habitat.

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