BR112013011937B1 - Derivados de cianoenamina,composição e método para controlar fungos fitopatogênicos, uso de cianoenaminas e processo para preparação de composições para controlar fungos fitopatogênicos - Google Patents

Derivados de cianoenamina,composição e método para controlar fungos fitopatogênicos, uso de cianoenaminas e processo para preparação de composições para controlar fungos fitopatogênicos Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "DERIVADOS DE CIANOENAMINA, COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, USO DE CIANOENAMINAS E PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS" A presente invenção se refere aos derivados de cianoenaminas, seu processo de preparação, compostos intermediários, ao seu uso como agentes ativos fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos, particularmente em plantas e na proteção de materiais, utilizando estes compostos ou composições.
Certos filtros UV-A de fórmula geral: são descritos na patente DE-A19649381, em que R1, R2 e R3 representam um hidrogênio, uma alquila, uma cicloalquila ou podem formar um anel, quando ligados em conjunto, R4 representa um grupo arila e R5 representa um grupo arila ou heteroarila. No entanto, não existe qualquer divulgação ou sugestão, neste documento, de qualquer derivado em que R4 é um heterociclo e não é feita nenhuma divulgação de qualquer utilidade biológica.
Arilcianoenaminonas de fórmula geral: são descritas na patente WO 01/85673, onde K representa um átomo de oxigênio ou enxofre, Ar representa uma arila ou heteroarila opcionalmente substituída, X pode representar um grupo ciano, Z representa um fenil ou naftil opcionalmente substituídos e Y representa uma cadeia alquila opcionalmente substituída. No entanto, não existe qualquer divulgação ou sugestão, nestes documentos, de qualquer derivado onde Z represente um heterociclo. Além disso, foram divulgadas apenas atividades herbicidas, acaricidas e inseticidas.
Os compostos descritos nestes documentos não apresentam uma utilidade comparável à dos compostos de acordo com a invenção.
Uma vez que as demandas ecológicas e econômicas feitas com relação a compostos ativos modernos, por exemplo, fungicidas, estão constantemente aumentando, por exemplo, com respeito ao espectro de atividade, toxicidade, seletividade, taxa de aplicação, formação de resíduos e fabricação amigável e, além disso, pode haver problemas, por exemplo, de resistência, há uma necessidade constante de desenvolvimento de novos fungicidas que, pelo menos em algumas áreas, apresentem vantagens sobre aqueles do estado da técnica.
Surpreendentemente, foi descoberto agora que cianoenaminas de fórmula (I) (ver abaixo) são adequadas como fungicidas e, pelo menos em alguns aspectos, têm propriedades melhoradas em comparação com os compostos ativos fungicidas conhecidos.
Foi verificado agora que derivados de cianoenaminas de fórmula geral (I) onde, R representa um dos seguintes grupos RA ou RB n representa 0, 1, 2, 3 ou 4, m representa 1, 2, 3 ou 4, t representa 0 ou 1, Y1 representa S, O ou NR5, Y2 representa S, O ou NR7, Y3 representa uma ligação ou O, S ou NR8, no caso em que Y3 representa NR8, então R8 e R6 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados podem formar um carbociclo ou heterociclo de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, compreendendo até 3 heteroátomos, cujo ciclo pode incluir também um dos grupos C(=0) e C(=S), R1 representa um hidrogênio, Ci-C8-alquila, C3-Cs-cicloalquila, Ci-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C3-C8-cicloalquil-CrC8-alquila, C2-C8-alquenil-Cr Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, C3-C8-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, Ci-C8-alcoxi-Ci-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-Ci-C8-alquila, Ci-C8-halogenoalcoxi-Ci-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C8-alquilsulfanil-Ci-C8-alquila, Ci-C8-alquilamina-Ci-C8-alquila, Ci-C8-halogenoalquilamina-Ci-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamina-Ci-C8-alquila, Ci-C8-trialquilsilil, Ci-C8-trialquilsilil-Ci-C8-alquila, uma aril-C3-C8-cicloalquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma heteroarila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-Ci-C8-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma heteroarila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma heteroaril-Ci-C8- alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, Ci-Cs-alquilcarbonila, Ci-Cs-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquicarbonila, Ci-Cs-alcoxicarbonila, Ci-Cs-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquiloxicarbonila, Ci-Cs-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Cs-alquil)aminocarbonila, ou representa um anel de 4 a 7 membros contendo de i a 3 heteroátomos selecionados dentre O, N ou S. Este anel pode ser aromático, parcial ou totalmente saturado e substituído por até 5 grupos Q, Het representa um dos heterociclos Het i a Het 6i: R2 e R3, que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CN, NH2, NO2, Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-hidroxialquila, C3-C8-cicloalquila, Cs-Cs-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-Cs-alquila, C3-Cs-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-CrCs-alquila, CrC8-alcoxi-C2-C8-alquenila, C1-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquinila, Cs-Cs-cicloalcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-CrCs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs- alquilsulfanil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilsulfinil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilsulfonil-Ci-Cs-alquila, amino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, di-(Ci-Cs-alquil)amino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-Cs-cicloalquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenil-C2-C4-alquinila, que pode ser substituída na porção fenil por até 5 grupos Q, R2 e R3 também juntamente com o átomo de carbono ao qual estão ligados podem formar uma C3-C7-cicloalquila, que pode ser substituída por i a 4 substituintes idênticos ou diferentes selecionados dentre halogênio, OH, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquiltio ou fenil, ou pode formar uma C5-Cio-bicicloalquila, uma 2,3-dihidro-iH-indeno-i-ila ou uma decahidronaftalenila, R4 representa uma arila ou um heterociclo E i a E i44: R4 também representa hidrogênio ou halogênio quando n representa 1, 2, 3 ou 4, R5 representa hidrogênio, OH, NH2, CN, Ci-C8-alquila, C3-Ce-cicloalquila, CrCe- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, halogeno-Cs-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, CrCs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-Ci- Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, uma arila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-C1-C8-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-C3-C8-cicloalquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-CrC8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, halogeno-C3-C8-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alcoxi, um ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-C1-C8-alcoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-C3-C8-cicloalcoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, C1-C8-alquilamina, (C1-C8-alquil)carbonilamina, C3-C8-cicloalquilamina, C1-C8-halogenoalquilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alquilamina, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquilamina, C2-C8-alquinil-C1-C8- alquilamina, halogeno-C3-C8-cicloalquilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, R6 representa hidrogênio, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquinil-C1-C8-alquila, halogeno-C3-C8-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenil ou naftil, cada um dos quais pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, R6 também representa CN, se R é RB, t é 0 e Y3 é uma ligação, R7 representa hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, C1-C8-halogeno-C3-C8-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, C1-Cs-halogeno-Cs-Cs-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalqueniloxi, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, Cs-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC8-alquilsulfanil-CrC8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alcoxi, ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, R8 representa hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquinil-C1-C8-alquila, Cs-C8-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, halogeno-Cs-C8-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalqueniloxi, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8- halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-Ci-Cs-alcoxi, Ci-Ce-trialquilsilil-Ci-Cs-alcoxi, feniloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, Q que pode ser igual ou diferente, independentemente representa halogênio, CN, NO2, CrCs-alquila, Ci-Cs-alcoxi, CrCs-alquilsulfanil, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou, CrCs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Cr C8)alquilsilil ou tri(Ci-C8)alquilsilil-Ci-C8-alquila, ou dois substituintes vizinhos Q podem ser -OCH2O-, -OCF2O-, -0(CH2)20-, -0(CF2)20- ou -N=CH-S-, Z1, Z2, Z3, Z4 Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10 e Z11 que podem ser iguais ou diferentes independentemente uns dos outros representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, SFs, CrCs-alquila, Ci-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e, opcionalmente, adicionalmente um grupo hidroxila, Ci-Cs-alquilamina, di-Ci-Cs-alquilamina, CrCs-alcoxi, CrCs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs-alcoxi-CrCs-alquila, C1-Cs-alquilsulfanil, CrCs-halogenoalquilsulfanila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-Cs-alquenila, C2-Cs-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-Cs-alqueniloxi, C2-C8-halogenoalqueniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquiniloxi, C2-C8-halogenoalquiniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenilsulfanila, C2-C8-alquinilsulfanila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-CrCe-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, formiloxi, formilamina, carbamoila, N-hidroxicarbamoila, (hidroxiimino)-Ci-C8-alquila, CrCs-alquilcarbonila, Ci-Cs-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, (C3-C7-cicloalquil)carbonila, Ci-Cs-alquilcarbamoila, di-Ci-Cs-alquilcarbamoila, N-CrCs-alcoxicarbamoila, Ci-Cs-alcoxicarbamoila, N-Ci-Cs-alquil-Ci-Cs-alcoxicarbamoila, Ci-Cs-alcoxicarbonila, Ci-Cs-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Cs-alquil)aminocarbonila, Ci-Cs-alquilcarboniloxi, Ci-Cs-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilcarbonilamina, Ci-Cs-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilaminocarboniloxi, di-(CrCs-alquil)aminocarboniloxi, Ci-Cs-alcoxicarboniloxi, Ci-Ce-alquilsulfinil, Ci-Ce- halogenoalquilsulfinil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfonil, Ci-Ce-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alcoxiimino, (Ci-Cs-alquiliminoj-Ci-Cs-alquila, (Ci-Cs-alcoxiiminoJ-Ci-Cs-alquila, (Ci-Cs-alqueniloxiiminoJ-Ci-Cs-alquila, (C2-C8-alquiniloxiimino)-Ci-Cs-alquila, a (benziloxiimino)-Ci-C8-alquila, tri(Ci-Cs-alquil)silil, tri(Ci-C8-alquil)silil-Ci-C8-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilsulfanil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilsulfanil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais estão ligados formam um carbociclo ou heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado compreendendo até 3 heteroátomos, que podem ser substituídos por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z são conforme descritos aqui. ou dois substituintes Z geminais juntamente com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados também podem ser fundidos para representar C(=0); C(=S), C3-C9-cicloalquila; G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes independentemente um do outro representam hidrogênio, CN, OH, NH2, Ci-C8-alquila, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs-alquilamina, di-Ci-Cs-alquilamina, Ci-Cs-alcoxi, Ci-Cs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-Cs-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alqueniloxi, C2-C8-halogenoalqueniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquiniloxi, C2-C8-halogenoalquiniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, Cs-Crcicloalquil-Ci-Cs-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, carbamoila, (hidroxiiminoj-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilcarbonila, Ci-Cs-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilcarbamoila, Ci-Cs-alcoxicarbonila, Ci-Cs-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilaminocarbonila, di-Ci-Cs-alquilaminocarbonila, Ci-Cs-alquilsulfonil, Ci-Cs-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, (Ci-Cs-alcoxiiminoj-Ci-Cs-alquila, (CrCs-alqueniloxiiminoj-Ci-Cs-alquila, (C2-C8-alquiniloxiiminoj-Ci-Cs-alquila, a (benziloxiiminoj-Ci-Cs-alquila, tri(Ci-Cs-alquil)silil, tri(Ci-Cs-alquil)silil-Ci-Cs-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q; naftil que pode ser substituído por até 6 grupos Q, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q, assim como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros geométricos ou oticamente ativos destes.
Dependendo da natureza dos substituintes definidos acima, os compostos de fórmula (I) têm propriedades ácidas ou básicas e podem formar sais, se apropriado, também sais internos ou adutos, com ácidos inorgânicos ou com bases inorgânicas ou orgânicas ou com íons metálicos. íons metálicos adequados são, em particular, os íons dos elementos do segundo grupo principal, em particular cálcio e magnésio, do terceiro e do quarto grupo principal, em particular alumínio, estanho e chumbo, e também do primeiro ao oitavo grupo de transição, em particular cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco e outros. É dada preferência particular para os íons metálicos dos elementos do quarto período. Aqui, os metais podem estar presentes nas suas diferentes valências.
Se os compostos de fórmula (I) possuem grupos hidroxila, grupos carboxila ou outros grupos que induzem propriedades ácidas, estes compostos podem ser convertidos em sais com uma base. Bases apropriadas são, por exemplo, os hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, em particular, os de sódio, potássio, magnésio e cálcio, além de amônia, aminas primárias, secundárias e terciárias com radicais Ci-C4-alquila, mono-, di- e trialcanolaminas de CrC4-alcanóis, colina e também clorocolina.
Se os compostos de fórmula (I) possuem grupos amina, alquilamina ou outros grupos que induzem propriedades básicas, estes compostos podem ser convertidos em sais com ácidos. Exemplos de ácidos inorgânicos são ácidos hidro-hálicos, tais como: ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico, e sais de ácidos, tais como: NaHSCU e KHSO4. Ácidos orgânicos adequados são, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbônico e ácidos alcanóicos, tais como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido lático, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzóico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos com radicais alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos ou ácidos dissulfônicos (radicais aromáticos, tais como fenil e naftil que têm um ou dois grupos de ácido sulfônico), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônicos com radicais alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônicos ou ácidos difosfônicos (radicais aromáticos, tal como fenil e naftil, que têm um ou dois radicais de ácido fosfônico, onde os radicais alquila e os radicais arila podem ainda ter substituintes, por exemplo, ácido p- toluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico, etc.).
Os sais que podem ser obtidos desta maneira também têm propriedades fungicidas. Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção, se apropriado, podem estar presentes como misturas de várias formas isoméricas possíveis, em particular, de estereoisômeros, tais como, por exemplo, E e Z, treo e eritro, bem como isômeros óticos, atropisômeros e, se apropriado, também tautômeros. O que é reivindicado são ambos os isômeros E e Z, treo e eritro e também os isômeros óticos, quaisquer misturas desses isômeros, e também as possíveis formas tautoméricas.
Em particular derivados de cianoenaminas de fórmula (I) podem existir na forma Z ou na forma E, onde a correspondência correta de Z e E de acordo com a nomenclatura da IUPAC depende das definições dos diferentes substituintes. Para fácil referência no presente pedido de patente a designação é feita como mostrado. Em todas as fórmulas abaixo e acima é utilizada a forma E. No entanto, a forma Z também é parte desta invenção. Alternativamente, pode ser usada uma ligação dupla cruzada, o que significa que qualquer uma das formas tautoméricas podem existir.
De acordo com a invenção, os seguintes termos genéricos são geralmente usados com os seguintes significados: • Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. • Heteroátomo pode ser nitrogênio, oxigênio ou enxofre. • Arila significa fenil ou naftil, opcionalmente substituído por um a cinco grupos selecionados do grupo constituído por halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-Ce-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, CrC6-alcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C4-haloalcoxi-Ci-C4-alquila. • Qualquer grupo alquila, alquenila ou alquinila pode ser linear ou ramificado. A fórmula (I) fornece uma definição geral dos derivados das cianoenaminas que podem ser utilizados de acordo com a invenção. As definições de radicais preferidos de fórmula conforme indicadas acima e abaixo são indicados abaixo. Estas definições aplicam-se tanto para os produtos finais de fórmula (I) como para todos os intermediários. Estas definições aplicam-se tanto para os produtos finais de fórmula (I) como para todos os intermediários.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RA.
Outros compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que n representa 0, 1, 2 ou 3.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que n representa 0, 1 ou 2.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que m representa 1, 2 ou 3.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que m representa 1 ou 2.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y1 representa S, O.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y1 representa O.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y2 representa O ou NR7.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y2 representa O ou NR7 onde R7 representa hidrogênio, Ci-Cs-alquila, C3-Cs-cicloalquila, Ci-Cs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-CrC8-alquila, Ci-Cs-halogeno-Cs-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-Ce-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-CrCs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil-CrCe-alquila, CrCs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-CrCs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila, Ci-Ce-alcoxi, Cs-Ce-cicloalcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-Ce-alcoxi, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alcoxi, C2-C6-alquinil-Ci-C6-alcoxi, Ci-Ce-halogeno-C3-C6-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalqueniloxi, Ci-C6-alcoxi-CrC6-alcoxi, Cs-Ce-cicloalcoxi-CrCe-alcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi-Ci-Ce-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil-CrCe-alcoxi, Ci-Ce-alquilamino-CrCe-alcoxi, C1-C6-halogenoalquilamino-Ci-Ce-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquilamino-Ci-C6-alcoxi, CrCe-trialquilsilil-Ci-Ce-alcoxi, ariloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y2 representa O ou NR7 em que R7 representa hidrogênio ou metila, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-, i-, s- ou t-butoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y3 representa uma ligação, O ou NR8.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y3 representa uma ligação, O ou NR8 onde R8 representa hidrogênio ou Ci-C6-alquila.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Y3 representa uma ligação ou NR8 onde R8 representa hidrogênio, metila ou etila.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R1 representa hidrogênio, Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalquila, Ci-Cs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, Cs-Cs-cicloalquil-CrCs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogeno-Cs-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-CrCs-alquila, CrCs-halogenoalcoxi-CrCs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, Ci-Cs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquilamino-CrCe-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-CrCs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R1 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquila, Cs-Cs-cicloalquil-CrCs-alquila.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R1 representa metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s-, t-butila, ciclopropila, ciclobutila, trifluoropropila, trifluoroetila, alila, propargil, metoximetila, etoxietila, etoximetila, metoxietila, ciclopropilmetila, ciclopropiletila.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Het é selecionado da lista de Het 1 a Het 61, onde Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 que podem ser iguais ou diferentes independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, Ci-Ce-alquila, Ci-Ce-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilamina, di-Ci-C6-alquilamina, Ci-C6-alcoxi, C1-C6-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil, Ci-Ce-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C6-alquenila, C2-C6-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C6-alquinila, C2-C6-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C3-C7- halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, formiloxi, formilamina, carbamoila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6- halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilcarbamoila, di-C1-C6-alquilcarbamoila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilaminocarbonila, di-C1-C6- alquilaminocarbonila, C1-C6-alquilcarboniloxi, C1-C6-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilcarbonilamina, C1-C6-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilsulfinil, C1-C6-halogenoalquilsulfinil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6-alquil)silil, tri(C1-C6-alquil)silil-C1-C6-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenoxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenilsulfanil que pode ser substituída por até 5 grupos Q, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais eles se ligam formam um carbociclo ou heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado compreendendo até 3 heteroátomos, que pode ser substituído por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z conforme descritos aqui e Q, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi, C1-C6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6)alquilsilil ou tri(C1-C6)alquilsilil-C1-C6-alquil. E G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo ciano, hidroxila, amina, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi-C1-C6-alquila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-C1-C6-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilcarbamoila, C1-C6-alcoxicarbonila, C1-C6-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilaminocarbonila, di-C1-C6-alquilaminocarbonila, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6-alquil)silil, tri(C1-C6-alquil)silil-C1-C6-alquila, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Het é selecionado da lista de Het 1, Het 2, Het 4, Het 9, Het 10, Het 21, Het 25, Het30, Het 35, Het 37, Het 40, Het 46 to Het 50, Het 53, Het 55, Het 61 onde Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente uns dos outros representa hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilamina, di-CrC4-alquilamina, CrC4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilcarbonila, Ci-C4-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alcoxicarbonila, C1-C4-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilcarbonilamina, C1-C4-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilsulfanil, Ci-C4-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilsulfonil, C1-C4-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C4-alquil)silil, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais eles se ligam formam um carbociclo de 6 membros, insaturado que pode ser substituído por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z conforme descritos aqui e Q, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, u grupo ciano, grupo nitro, Ci-C4-alquila, CrC4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C4)alquilsilil e G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, CrC4-alquila, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, Ci-C4-alquilcarbonila, Ci-C4-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Het é selecionado da lista de Het 9 a Het 11, Het 30, Het 46 a Het 50, Het 55 onde Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente uns dos outros representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, metilamina, etilamina, dimetilamina, dietilamina, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, vinil, alila, etinil, propargil, ciclopropila, ciclohexila, acetila, Ci-C3-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, carboxila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, C1-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-alquilcarbonilamina, Ci-C4-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, metiltio, etiltio, trimetilsilil. Q, que podem ser igual ou diferente, independentemente de preferência representa halogênio, CN, N02, Ci-Ce-alquila, Ci-C6-alcoxi, CrCe-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-halogenoalcoxi compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C6)alquilsilil. G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-halogenocicloalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilcarbonila, Ci-Ce-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
Mais de preferência G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, CrC4-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, Ci-Ce-alquilcarbonila, Ci-Ce-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
Ainda mais de preferência G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, metila, etila, difluorometila.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R2 e R3, que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CN, NH2, CrCe-alquila, Ci-C6-hidroxialquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquinil-Ci-C6-alquila, C3-C6-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alcoxi-CrCe-alquila, Cs-Ce-cicloalcoxi-Ci-Ce-alquila, CrC6-halogenoalcoxi-CrC6-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilsulfanil-Ci-C6-alquila, Ci-Ce-alquilamino-Ci-Ce-alquila, C1-C6- halogenoalquilamino-Ci-Ce-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, R2 e R3 juntamente com átomo de carbono ao qual estão ligados podem formar uma C3-C7 cicloalquila.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R2 e R3, que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CN, Ci-C4-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, C1-C4-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C4-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-alquenil-Ci-C4-alquila, C2-C4-alquinil-Ci-C4-alquila, C3-C4-halogenocicloalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalcoxi-Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalcoxi-Ci-C4-alquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, R2 e R3 juntamente com átomo de carbono ao qual estão ligados podem formar uma C3-C6-cicloalquila que pode ser substituída por 1 a 4 substituintes idênticos ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, OH, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, ou fenil.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R2 e R3, que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CN, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclopropila, 1-clorociclopropila, trifluorometila, trifluoroetila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquinil-Ci-C8-alquila, C3-C6-halogenocicloalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, R2 e R3 juntamente com átomo de carbono ao qual estão ligados podem formar uma C3-C6-cicloalquila que pode ser substituída por 1 a 4 substituintes idênticos ou diferentes selecionados dentre flúor, cloro, bromo, OH, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, ou fenil.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R4 é selecionado do grupo constituído por E 1 a E 144, onde Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10 e Z11 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, N02, CN, OH, SH, NH2, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halogenoalquila que podem ser iguais ou diferentes, e opcionalmente adicionalmente um grupo hidroxi, C1-C6-alquilamina, di-Ci-C6-alquilamina, Ci-C6-alcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil, C1-C6-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C6-alquenila, C2-C6-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C6-alquinila, C2-C6-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alquiniloxi, C2-C6-alquenilsulfanil, C2-C6-alquinilsulfanil, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-Ci-C6-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, formiloxi, formilamina, carbamoila, C1-Ce-alquilcarbonila, (C3-C6-cicloalquil)carbonila, Ci-Ce-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilcarbamoila, di-Ci-Ce-alquilcarbamoila, Ci-Ce-alcoxicarbonila, C1-C6- halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-alquilaminocarbonila, di-C1-C6-alquilaminocarbonila, CrC6-alquilcarboniloxi, C1-C6-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilcarbonilamina, C1-C6-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilsulfanil, CrC6-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-alquilsulfinil, CrC6-halogenoalquilsulfinil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilsulfonil, C1-C6-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6-alquil)silil, tri(C1-C6-alquil)silil-C1-C6-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenil que pode ser substituída por até 5 grupos Q; naftil que pode ser substituída por até 6 grupos Q, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilsulfanil que pode ser substituída por até 5 grupos Q, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais eles se ligam formam um carbociclo ou heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado compreendendo até 3 heteroátomos, que pode ser substituído por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z conforme descritos aqui e Q, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio, um grupo ciano, grupo nitro, C1-C6-alquila, CrC6-alcoxi, CrC6-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6)alquilsilil ou tri(CrC6)alquilsilil-CrC6-alquil e G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, grupo ciano, hidroxila, amina, CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-alcoxi-CrC6-alquila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-CrC6-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-alquilcarbamoila, CrC6-alcoxicarbonila, CrC6-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alquilaminocarbonila, di-C1-C6-alquilaminocarbonila, CrC6-alquilsulfonila, C1-C6- halogenoalquilsulfonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(C1-C6-alquil)silil, tri(CrC6-alquil)silil-CrC6-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
No caso de Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 serem geminais eles também podem ser fundidos para representar (=O); (=S).
Dois substituintes Z geminais juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais eles se ligam podem também preferencialmente ser fundidos para representar C(=O) ou C(=S).
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em R4 é selecionado da lista de E 1 a E 86, E 89 a E 95, E 98 a E 112, E 129, E 130 e E 133 a E 141 onde Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10 e Z11 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e, opcionalmente, adicionalmente um grupo hidroxila, C1-C4-alquilamina, di-Ci-C4-alquilamina, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-alqueniloxi, C2-C4-alquiniloxi, Ci-C4-alquilsulfanil, C2-C4-alquenilsulfanil, C2-C4- alquinilsulfanil, Ci-C4-alquilsulfinil, Ci-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C4-halogenoalquilsulfenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-halogenoalquilsulfonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C4-alquilcarbonila, Ci-C4-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alcoxicarbonila, Ci-C4-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilcarbonilamina, C1-C4- halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilsulfanila, Ci-C4-halogenoalquilsulfanila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-alquilsulfonila, C1-C4-halogenoalquilsulfonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C4-alquil)silil, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, naftil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenoxi ou feniltio, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao quais eles se ligam formam um anel de 6 membros, insaturado compreendendo que pode ser substituído por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z conforme descritos aqui e Q, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de halogênio um grupo ciano, grupo nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C4)alquilsilil e G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4-alcoxi-Ci-C4-alquila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, Ci-C4-alquilcarbonila, CrCe- halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
Compostos ainda mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R4 é selecionado da lista de E 3 a E 52, E 57 a E 59, E 64, E 69, E 70, E 81, E 85, E 93 a E 95, E 117, E 133, E 135, E 136, E 139, onde Z\ Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10 e Z11 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, metilamina, etilamina, dimetilamina, dietilamina, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, vinil, alila, etinil, propargil, ciclopropila, ciclohexila, acetila, Ci-C3-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, carboxila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, Ci-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-alquilcarbonilamina, metiltio, etiltio, trimetilsilil, fenil que pode ser substituído por até 3 grupos Q, naftil que pode ser substituída por até 6 grupos Q.
Dois substituintes Z geminais juntamente com os átomos de carbono aos quais eles se ligam podem também preferencialmente ser fundidos para representar C(=0).
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que pelo menos um substituinte Z do grupo de Het 1 a Het 61 não é hidrogênio.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que 0 substituinte Z1 do grupo Het 1 a Het 61 não é hidrogênio.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R5 representa hidrogênio, OH, NH2, CN, Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalquila, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, halogeno-Cí-Cs-cidoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cí-Cs-cicloalquenila, CrCs-alcoxi-CrCs-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilsulfanil-CrCs-alquila, Ci-Cs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila, uma arila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-Ci-Cs-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-Cs-Cs-cicloalquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, CrCs-alcoxi, C3-Cs-cicloalcoxi, CrCs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-Ci-Cs-alcoxi, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-Ci-Cs-alcoxi, halogeno-C3-Cs-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alcoxi-Ci-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-Ci-C8-alcoxi, Ci-C8-halogenoalcoxi-Ci-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs- alquilsulfanil-Ci-Ce-alcoxi, CrCs-alquilamino-Ci-Cs-alcoxi, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-Ci-Cs-alcoxi, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Ce-alcoxi, um ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-Ci-Cs-alcoxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q, um aril-C3-C8-cicloalcoxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R5 representa OH, NH2, CN, CrCs-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, CrCs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-CrCs-alcoxi, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alcoxi, halogeno-C3-Cs-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alcoxi-Ci-Cs-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-Ci-C8-alcoxi, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC8-alquilsulfanil-Ci-Cs-alcoxi, Ci-C8-alquilamino-Ci-C8-alcoxi, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-CrCs-alcoxi, CrCs-trialquilsilil-CrCs-alcoxi, um ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-Ci-Cs-alcoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-C3-C8-cicloalcoxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R6 representa hidrogênio, CN, CrCe-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, CrCe-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, halogeno-C3-C6- compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquenila, C1-C6-alcoxi-Ci-C6-alquila, CrCe-halogenoalcoxi-Ci-Ce-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilsulfanil-Ci-C6-alquila, C1-C6-trialquilsilil-Ci-Ce-alquila, fenil ou naftil, cada um dos quais pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R6 representa hidrogênio, CN, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluorometila, ciclohexenila, vinil, alila, propargil, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, halogeno-C3-C4-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, fenil ou naftil, cada um dos quais pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R7 representa hidrogênio, OH, Ci-Ce-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquinil-CrC6-alquila, C1-C6-halogeno-C3-C6-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquenila, Ci-Ce-alcoxi-CrCe-alquila, C3-C6-cicloalcoxi-Ci-C6-alquila, Ci-C6-halogenoalcoxi-CrC6-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, Ci-Ce-alquilamino-Ci-Ce-alquila, Cr C6-halogenoalquilamino-Ci-C6-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquilamino-Ci-C6-alquila, Ci-C6-trialquilsilil-Ci-C6-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q, Ci-C6-alcoxi, C3-C6-cicloalcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alcoxi, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alcoxi, C2-C6-alquinil-Ci-C6-alcoxi, CrC6-halogeno-C3-C6-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalqueniloxi, Ci-Ce-alcoxi-Ci-Ce-alcoxi, C3-C6-cicloalcoxi-Ci-C6-alcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi-Ci-C6-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilsulfanil-Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-alquilamino-Ci-C6-alcoxi, C1-C6-halogenoalquilamino-Ci-C6-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquilamino-CrC6-alcoxi, Ci-C6-trialquilsilil-Ci-C6-alcoxi, ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R7 representa hidrogênio, OH, Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C2-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ciclohexenila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alquenil-Ci-C4-alcoxi, C2-C4-alquinil-Ci-C4-alcoxi, C1-C4-alcoxi-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquilsulfanil-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquilamino-Ci-C4-alcoxi, C1-C4-halogenoalquilamino-Ci-C4- compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C4-cicloalquilamino-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-trialquilsilil-Ci-C4-alcoxi, feniloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R8 representa hidrogênio, OH, Ci-Ce-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, Ci-C6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquinil-Ci-C6-alquila, C3-C6-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquenila, Ci-Ce-alcoxi-CrCe-alquila, Cs-Ce-cicloalcoxi-Ci-Ce-alquila, Ci-Ce-halogenoalcoxi-Ci-Ce-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, Ci-C6-alquilamino-Ci-C6-alquila, C1-Ce-halogenoalquilamino-Ci-Ce-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-trialquilsilil-Ci-Ce-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, CrC6-alcoxi, C3-C6-cicloalcoxi, Ci-Ce-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alcoxi, C2-C6-alquenil-Ci-C6-alcoxi, C2-C6-alquinil-CrCe-alcoxi, halogeno-Cs-Ce-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C6-cicloalqueniloxi, CrC6-alcoxi-Ci-C6-alcoxi, C1-C6-halogenoalcoxi-Ci-Ce-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-alquilsulfanil-Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-alquilamino-Ci-C6-alcoxi, C1-C6-halogenoalquilamino-Ci-C6-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C6-trialquilsilil-Ci-C6-alcoxi, feniloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R8 representa hidrogênio, OH, Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C2-halogenoalquila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ciclohexenila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituída por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Q, que pode ser igual ou diferente, independentemente representa halogênio, CN, NO2, C1-Ce-alquila, Ci-Ce-alcoxi, Ci-Ce-alquilsulfanil, CrC6-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC6-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou tri(Cr C6)alquilsilil ou tri(Ci-C6)alquilsilil-Ci-C6-alquila.
Compostos mais preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que Q que pode ser igual ou diferente, independentemente representa flúor, cloro, bromo, CN, NO2, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquilsulfanil, Ci-C4-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C4-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Ci-C4)alquilsilil ou tri(Ci-C4)alquilsilil-Ci-C4-alquila.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 1 Y2 representa S ou O, Y3 representa O, S ou NR8, R6 e R8 são definidos aqui.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 1, Y2 representa O, Y3 representa O ou NR8, R6 e R8 são definidos aqui.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 1, Y2 representa O, Y3 representa NR8, R6 e R8 são definidos aqui.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 0, Y3 representa O, S ou NR8, R6 é conforme definido aqui, R8 representa hidrogênio, Ci-Cs-alquila, C3-Cs-cicloalquila, Ci-Cs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-CrCs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, CrCs-halogeno-C3-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cí-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-CrCs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, Ci-Cs-alquilamino-CrCs-alquila, C1-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-CrCs-alquila, Ci-Ce-trialquilsilil-CrCs-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 0, Y3 representa O ou NR8, R6 é conforme definido aqui, R8 representa hidrogênio, CrCs-alquila, Cs-Cs-cicloalquila, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-Cs-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-Cs-alquila, CrCs-halogeno-Cs-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-CrCs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-CrCs-alquila, Ci-C8-halogenoalcoxi-Ci-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilsulfanil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, Cr Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Ce-cicloalquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Ce-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB, onde t representa 0, Y3 representa NR8, R6 é conforme definido aqui, R8 representa hidrogênio, CrC8-alquila, Cí-Cs-cidoalquila, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-Cs-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, CrCs-halogeno-C3-C8-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-CrCe-alquila, CrCe-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Ce-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, CrCs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, C1-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Ce-alquila, fenil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituído por até 5 grupos Q.
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RA
Compostos preferidos de fórmula (I) de acordo com a invenção são aqueles em que R representa RB
No entanto, as definições dos radicais ou ilustrações gerais ou preferidas indicadas acima também podem ser combinadas uma com as outras conforme desejado, ou seja, incluindo combinações entre respectivas faixas e faixas preferidas. Elas se aplicam tanto para os produtos finais e, correspondentemente, aos precursores e intermediários. Além disso, as definições individuais podem não se aplicar. É dada preferência à utilização dos compostos de fórmula (I) nos quais todos os radicais têm, cada um, os significados mencionados acima como sendo preferidos. É dada preferência particular à utilização dos compostos de fórmula (I) nos quais todos os radicais têm, cada um, os significados acima mencionados como sendo mais preferidos. É dada preferência muito particular à utilização dos compostos de fórmula (I) nos quais todos os radicais têm, cada um, os significados acima mencionados como sendo ainda mais preferidos.
Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a invenção, tais características preferidas também podem ser selecionadas dentre as características mais preferidas de cada um de R1, R2, R3, R4, η, Y1 e Het, de modo a formar subclasses mais preferidas de compostos de acordo com a invenção.
De acordo com a invenção, os seguintes termos genéricos são geralmente utilizados com os significados seguintes: Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo.
Heteroátomo pode ser nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
Alquila: radicais hidrocarboneto saturados de cadeia linear ou ramificada com 1 a 8 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila, tal como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1.1.2- trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila; heptila, octila.
Haloalquila: grupos alquila de cadeia linear ou ramificada com 1 a 8 átomos de carbono (conforme mencionado acima), em que algum ou todos os átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima, por exemplo, CrC3-haloalquila, tal como as clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2.2.2- trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2.2.2- tricloroetila, pentafluoroetila e 1,1,1-trifluoroprop-2-ila.
Alquenila: radicais hidrocarboneto insaturados de cadeia linear ou ramificada com 2 a 8 átomos de carbono e uma dupla ligação em qualquer posição, por exemplo, C2-C6- alquenila, tal como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil- 1- butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil- 3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1 -etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2- etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil- 1-propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila.
Alquinila: radicais hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com 2 a 8 átomos de carbono e uma tripla ligação em qualquer posição, por exemplo, C2-C6-alquinila, tal como etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1 -metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil- 3- butinila, 3,3-dimetil-1 -butinila, 1 -etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil-2-propinila.
Cicloalquila: grupos hidrocarboneto saturados monocíclicos com 3 a 8 membros de anel de carbono, tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e ciclooctila.
Cicloalquenila: grupos de hidrocarbonetos não aromáticos monocíclicos com 3 a 8 membros de anel de carbono e pelo menos uma ligação dupla, tal como ciclopenten-1-ila, ciclohexen-1-ila, ciclohepta-1,3-dien-1-ila.
Alcoxicarbonila: um grupo alcoxi com 1 a 6 átomos de carbono (conforme mencionado acima) que está ligado ao esqueleto via um grupo carbonila (-CO-). A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de compostos de fórmula (Ia). Assim, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo P1 para a preparação de compostos de fórmula (Ia), tal como definido aqui, conforme ilustrado pelos seguintes esquemas de reação. Salvo indicação em contrário, todos os radicais têm os significados que foram definidos acima.
De acordo com a invenção, o processo P1 pode ser realizado, caso seja apropriado, na presença de um solvente e, se apropriado, na presença de uma base ou de um catalisador.
Catalisadores adequados para realizar o processo P1 podem ser escolhidos entre os ácidos de Lewis habituais, tal como, por exemplo, MgCI2, MgBr2, AICI3, ΑΙΒΓ3, FeCta, ZnCI2, ZnBr2, SnCU, SnBr4, TiCI4, TiBr4, Ti(OiPr)4, SbCI5, PF5, BF3 · Et20.
Os compostos de fórmula (III) estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos.
Os compostos de fórmula (II), úteis como intermediários de síntese, podem ser preparados de acordo com 0 processo P2 conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação: De acordo com a invenção, o processo P2 pode ser realizado, se apropriado, na presença de um solvente, se apropriado, na presença de um catalisador e, se apropriado, na presença de uma base.
Os compostos de fórmula (II) podem existir na forma Z ou na forma E, onde a atribuição correta de Z e E de acordo com a nomenclatura da IUPAC depende das definições dos diferentes substituintes.
Os compostos de fórmula (IV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de processos conhecidos, tal como aminação redutiva de carbonilas, deslocamento nucleofílico e redução de amidas, cianetos ou grupos nitro (cf. RC Larock Comprehensive organic transformations, 1989, VCH Editores).
Os compostos de fórmula (III), úteis como intermediários de síntese, podem ser preparados de acordo com processo P3 tal como ilustrado pelo seguinte esquema de reação: De acordo com a invenção, o processo P3 pode ser realizado, se apropriado, na presença de um solvente.
Os compostos de fórmula (V) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de processos conhecidos, tal como alquilação de amidas Weinreb correspondentes ou oxidação de alcoóis (cf. RC Larock Comprehensive organic transformations, 1989, VCH Editores). O reagente de Vilsmeier pode ser preparado pela mistura de um reagente de ativação, tal como, por exemplo, SOCI2, SOBr2, POCI3, POBr3, PCI5, PBr5, (COCI)2, COCb com uma Ν,Ν-dialquilformamida tal como, por exemplo, DMF tanto in situ ou antes da reação. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação dos compostos de fórmula (l-b). Assim, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo P4 para a preparação de compostos de fórmula (l-b), tal como definido aqui, conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação.
De acordo com a invenção, o processo P4 pode ser realizado, se apropriado, na presença de um solvente e, se apropriado, na presença de uma base, se apropriado, na presença de um ácido ou de um ácido de Lewis. Ácidos adequados para executar o processo P1 podem ser escolhidos entre os ácidos de Bronsted habituais tal como, por exemplo, HCI, H2SO4, KHSO4, AcOH, TFA, PTSA, CSA, TEA · HCI, Piridina · HCI.
Catalisadores adequados para realizar o processo P1 podem ser escolhidos dentre os ácidos de Lewis habituais tal como, por exemplo, MgCh, MgBr2, AICI3, ΑΙΒΓ3, FeCta, ZnCh, ZnBr2, SnCL, SnBr4, TiCL, Τ1ΒΓ4, Ti (Oi Pr)4, SbCIs, PF5, BF3 · Et20.
Os compostos de fórmula (VI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de processos conhecidos. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de compostos de fórmula (l-c). Assim, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo P5 para a preparação de compostos de fórmula (l-c), tal como definido aqui, conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação.
De acordo com a invenção, o processo P5 pode ser realizado, se apropriado, na presença de um solvente, se apropriado na presença de uma base e na presença de um agente de tionação.
Agentes de tionação adequados para a realização do processo P5 de acordo com a invenção podem ser: enxofre (S), ácido sulfídrico (H2S), sulfeto de sódio (Na2S), hidrossulfeto de sódio (NaHS), trissulfeto de boro (B2S3), sulfeto de bis(dietilalumínio) [(AIEt2)2S], sulfeto de amônio [(NH^S], pentassulfeto de fósforo (P2S5), reagente de Lawesson [2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano 2,4-dissulfeto] ou um reagente de tionação em suporte polimérico (cf. J. Chem. Soc. Perkin 1, 2001, 358).
Solventes adequados para a realização dos processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção são solventes orgânicos inertes habituais. É dada preferência à utilização de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tal como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano, éteres, tal como éter dietílico (dietil éter), éter diisopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol, nitrilas, tal como acetonitrila, propionitrila, n- ou iso-butironitrila ou benzonitrila, amidas, tal como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica, ésteres, tal como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tal como dimetil-sulfóxido ou sulfonas, tal como sulfolano.
Bases adequadas para a realização dos processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção são bases orgânicas e inorgânicas, que são habituais para tais reações. É dada preferência ao uso de metais alcalino-terrosos, hidretos de metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos ou alcóxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, terc-butóxido de potássio ou outro hidróxido de amônio, carbonatos de metais alcalinos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, carbonato de césio, acetatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos, tal como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, e também aminas terciárias, tal como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, 1,4-diazobiciclo [2.2.2]octano (DABCO), 1,5-diazobiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN) ou 1,8-diazobiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Também é possível utilizar os componentes de reação em outras proporções. O processamento é realizado por métodos conhecidos.
Em geral, a mistura de reação é concentrada em pressão reduzida. O resíduo restante pode ser separado de quaisquer impurezas que, por ventura, ainda estejam presentes, por métodos conhecidos, tal como cromatografia ou recristalização.
Ao realizar os processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, estes processos são realizados em temperaturas de 0°C a 160°C, de preferência entre 10°C e 120°C. Uma forma de controlar a temperatura nos processos de acordo com a invenção é a utilização da tecnologia de microondas.
Os processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção são geralmente realizados à pressão atmosférica. Também é possível operar com pressão elevada ou reduzida.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser preparados de acordo com os processos descritos acima. No entanto, deverá ser entendido que, com base no seu conhecimento geral e nas publicações disponíveis, um especialista na técnica será capaz de adaptar estes processos de acordo com as especificidades de cada um dos compostos de acordo com a invenção que se deseja sintetizar. A presente invenção se refere ainda a composições para o combate/controle de microrganismos indesejáveis que compreendem os compostos ativos de acordo com a invenção. De preferência, as composições são composições fungicidas que compreendem auxiliares agrícolas adequados, solventes, veículos, agentes tensoativos ou diluentes.
Além disso, a invenção se refere a um método para combater microrganismos indesejáveis, caracterizado por os compostos de acordo com a invenção serem aplicados aos fungos fitopatogênicos e/ou ao seu habitat.
De acordo com a invenção, um veículo deve ser entendido como uma substância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica que é misturada ou combinada com os compostos ativos para uma melhor aplicabilidade, em particular para a aplicação a plantas ou partes de plantas ou sementes. O veículo, que pode ser sólido ou líquido, geralmente é inerte e deve ser adequado para uso na agricultura.
Veículos sólidos ou líquidos adequados são: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais moídos, tal como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terras diatomáceas e minerais sintéticos moídos, tal como sílica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, alcoóis, em particular butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e óleos vegetais, e também derivados destes. Também é possível utilizar misturas de tais veículos. Veículos sólidos adequados para grânulos são: por exemplo, minerais naturais fracionados e triturados, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, e também grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e também grânulos de materiais orgânicos, tal como serragem, cascas de coco, espigas de milho e talos de tabaco.
Diluentes ou veículos gasosos liquefeitos adequados são líquidos que são gasosos à temperatura ambiente e em pressão atmosférica, por exemplo, propelentes de aerossóis, tal como butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
Espessantes, tal como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos e látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, ou também fosfolipídeos naturais, tal como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos podem ser utilizados nas formulações. Outros aditivos possíveis são óleos e ceras minerais e vegetais, opcionalmente modificados.
Se o diluente utilizado é a água, também é possível, por exemplo, utilizar solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos adequados são essencialmente: compostos aromáticos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tal como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como ciclohexano ou parafinas, por exemplo frações de óleos minerais, óleos minerais e vegetais, alcoóis, tal como butanol ou glicol, e também éteres e ésteres destes, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metil-isobutil-cetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetil-sulfóxido e dimetilformamida, e também água.
As composições de acordo com a invenção podem compreender outros componentes adicionais, tal como, por exemplo, tensoativos. Tensoativos adequados são agentes emulsificantes, agentes dispersantes ou agentes molhantes com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destes tensoativos. Exemplos destes são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignosulfônico, sais do ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com alcoóis graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (de preferência alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados da taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de alcoóis ou fenóis polietoxilados, ésteres graxos de polióis, e derivados de compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos. A presença de um agente tensoativo é necessária se um dos compostos ativos e/ou um dos veículos inertes é insolúvel em água e quando a aplicação é feita em água. A proporção de agentes tensoativos está compreendida entre 5 e 40 por cento em peso da composição de acordo com a invenção. É possível utilizar corantes tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prússia e corantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina metálica, e micronutrientes, tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Se apropriado, outros componentes adicionais também podem estar presentes, por exemplo, colóides protetores, ligantes, adesivos, espessantes, substâncias tixotrópicas, agentes de penetração, estabilizadores, agentes sequestrantes, formadores de complexos. Em geral, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido normalmente utilizado para fins de formulação.
Em geral, as composições de acordo com a invenção compreendem entre 0,05 e 99 por cento em peso, 0,01 e 98 por cento em peso, de preferência entre 0,1 e 95 por cento em peso, sendo particularmente preferido entre 0,5 e 90 por cento em peso do composto ativo de acordo com a invenção, muito particularmente preferível entre 10 e 70 por cento em peso.
As combinações ou composições de compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usadas como tal ou, dependendo das suas respectivas características físicas e/ou químicas, na forma das suas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir destas, tal como aerossóis, suspensões em cápsulas, concentrados para vaporização a frio, concentrados para vaporização a quente, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrados escoáveis para o tratamento de sementes, soluções prontas para uso (tópicas), pós polvilháveis, concentrados emulsionáveis, emulsões óleo-em-água, emulsões água-em-óleo, macrogrânulos, microgrânulos, pós dispersáveis em óleo, concentrados escoáveis miscíveis em óleo, líquidos miscíveis em óleo, espumas, pastas, sementes revestidas com pesticida, concentrados em suspensão, concentrados em suspo-emulsão, concentrados solúveis, suspensões, pós molháveis, pós solúveis, pós e grânulos, grânulos ou comprimidos solúveis em água, pós solúveis em água para tratamento de sementes, pós molháveis, produtos naturais e substâncias sintéticas impregnadas com o composto ativo, e também microcápsulas em substâncias poliméricas e em materiais de revestimento para sementes, e também formulações ULV para vaporização a frio e a quente.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira conhecida per se, por exemplo, misturando os compostos ativos ou as combinações de compostos ativos com pelo menos um aditivo. Aditivos adequados são todos os auxiliares de formulação habituais tal como, por exemplo, solventes orgânicos, diluentes, solventes ou diluentes, veículos sólidos e cargas, tensoativos (tal como adjuvantes, emulsificantes, dispersantes, colóides protetores, agentes molhantes e agentes taquificantes), dispersantes e/ou ligantes ou fixadores, conservantes, corantes e pigmentos, anti-espumantes, espessantes orgânicos e inorgânicos, repelentes de água, se apropriado, agentes secativos e estabilizadores de UV, giberelinas e também água e outros auxiliares de processamento. Dependendo do tipo de formulação a ser preparada, em cada caso, podem ser necessárias etapas adicionais de processamento tal como, por exemplo, moagem a úmido, moagem a seco ou granulação.
As composições de acordo com a invenção não compreendem apenas composições prontas para uso que podem ser aplicadas com aparelhos adequados à planta ou à semente, mas também concentrados comerciais que devem ser diluídos com água antes do uso.
As combinações de compostos ativos de acordo com a invenção podem estar presentes em formulações (comerciais) e nas formas de uso preparadas a partir destas formulações como uma mistura com outros compostos ativos (conhecidos), tal como inseticidas, atratores, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, fitoprotetores e semioquímicos. O tratamento de acordo com a invenção, de plantas e partes de plantas com os compostos ativos ou composições, é realizado diretamente ou por ação sobre o seu ambiente, habitat ou área de armazenamento, utilizando os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, atomização, rega (irrigação), evaporação, polvilhamento, vaporização, dispersão, formação de espuma, pintura, espalhamento, rega (encharcamento), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, além disso como um pó para tratamento de sementes a seco, uma solução para o tratamento de sementes, um pó solúvel em água para tratamento por lama, por incrustação, por revestimento com uma ou mais camadas, etc. Além disso, é possível aplicar os compostos ativos pelo método do volume ultra-baixo ou injetar a preparação de composto ativo ou o composto ativo em si no solo. A invenção compreende ainda um método para o tratamento de sementes. A invenção, além disso, se refere à semente tratada de acordo com um dos métodos descritos no parágrafo anterior.
Os compostos ativos ou composições de acordo com a invenção são especialmente apropriados para o tratamento de sementes. Uma grande parte dos danos às plantas cultivadas causados por microrganismos nocivos é desencadeada por uma infecção da semente durante o armazenamento ou depois da semeadura, assim como durante e após a germinação das plantas. Esta fase é particularmente crítica uma vez que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis, e mesmo pequenos danos podem resultar na morte da planta. Consequentemente, há um grande interesse em proteger a semente e a planta em fase de germinação através do uso de composições apropriadas. O controle de fungos fitopatogênicos através do tratamento da semente das plantas é conhecido há muito tempo e é objeto de melhoramentos contínuos. No entanto, o tratamento das sementes envolve uma série de problemas que nem sempre podem ser resolvidos de uma forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta em fase de germinação que prescindam da aplicação adicional de agentes defensivos agrícolas após a semeadura ou após a emergência das plantas ou que, pelo menos, reduzam consideravelmente a aplicação adicional. Além disso, é desejável otimizar a quantidade de composto ativo utilizada de tal forma a proporcionar uma máxima proteção para a semente e para a planta em fase de germinação do ataque de fungos fitopatogênicos, mas sem danificar a planta em si pelo composto ativo utilizado. Em particular, os métodos para o tratamento da semente também devem levar em consideração as propriedades fungicidas intrínsecas das plantas transgênicas a fim de alcançar uma proteção ideal da semente e da planta em fase de germinação, com o emprego de um mínimo de agentes defensivos agrícolas.
Consequentemente, a presente invenção também se refere em particular a um método para proteger sementes e plantas em fase de germinação do ataque por fungos fitopatogênicos através do tratamento da semente com uma composição de acordo com a invenção. A invenção também se refere à utilização das composições de acordo com a invenção para o tratamento de sementes, para proteger as sementes e a planta em fase de germinação contra fungos fitopatogênicos. Além disso, a invenção se refere às sementes tratadas com uma composição de acordo com a invenção para a proteção contra fungos fitopatogênicos. O controle de fungos fitopatogênicos que danificam as plantas pós-emergência é realizado principalmente através do tratamento do solo e das partes das plantas acima do solo com composições de defensivos agrícolas. Devido às preocupações sobre um possível impacto da composição de defensivos agrícolas sobre o meio ambiente e a saúde dos seres humanos e animais, há esforços para reduzir a quantidade de compostos ativos aplicados.
Uma das vantagens da presente invenção é que, por causa das propriedades sistêmicas particulares das composições de acordo com a invenção, o tratamento de sementes com estas composições não só protege a semente em si, mas também as plantas resultantes após a emergência, contra fungos fitopatogênicos. Deste modo, o tratamento imediato da cultura no momento da semeadura ou logo após esta pode ser dispensado.
Também é considerado vantajoso que as misturas de acordo com a invenção possam ser utilizadas, em particular, também para as sementes transgênicas em que a planta que cresce a partir desta semente é capaz de expressar uma proteína que age contra as pragas. Ao tratar tal semente com as combinações de compostos ativos ou composições de acordo com a invenção, mesmo pela expressão da, por exemplo, proteína inseticida, determinadas pragas podem ser controladas. Surpreendentemente, outro efeito sinérgico pode ser observado aqui, o que aumenta adicionalmente a eficácia da proteção contra o ataque de pragas.
As composições de acordo com a invenção são adequadas para a proteção de sementes de qualquer variedade de planta utilizada na agricultura, em estufa, em florestas, ou em horticultura ou viticultura. Em particular, estas tomam a forma de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio, triticale, milho, aveia), milho, algodão, soja, arroz, batata, girassol, feijão, café, beterraba (p. ex., beterraba açucareira e beterraba forrageira), amendoim, colza, papoulas, azeitonas, coco, cacau, cana-de-açúcar, tabaco, hortaliças (tal como tomate, pepino, cebola e alface), gramado e plantas ornamentais (veja também abaixo). O tratamento de sementes de cereais (tal como trigo, cevada, centeio, triticale e aveia), milho e arroz é de particular importância.
Conforme também descrito mais abaixo, o tratamento de sementes transgênicas com as combinações de compostos ativos ou composições de acordo com a invenção é de particular importância. Isto se refere à semente de plantas que contenham pelo menos um gene heterólogo que permite a expressão de um polipeptídeo ou proteína com propriedades inseticidas. O gene heterólogo nas sementes transgênicas pode se originar, por exemplo, a partir de microrganismos da espécie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. De preferência, este gene heterólogo é de Bacillus sp., sendo que o gene produto possui atividade contra a broca do milho europeu e/ou o verme da raiz do milho ocidental. Particularmente, de preferência, o gene heterólogo se origina a partir de Bacillus thuringiensis.
No contexto da presente invenção, as combinações de composto ativo ou as composições de acordo com a invenção são aplicadas isoladamente ou em uma formulação apropriada para a semente. De preferência, a semente é tratada num estado em que é suficientemente estável para que o tratamento não cause danos. Em geral, o tratamento da semente pode ocorrer em qualquer intervalo de tempo entre a colheita e a semeadura. Normalmente, a semente utilizada é separada da planta e liberada de espigas, cascas, talos, revestimentos, pelos ou da carne dos frutos. Assim, é possível utilizar, por exemplo, a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade de menos do que 15% em peso. Alternativamente, também é possível utilizar sementes que, após a secagem, foram tratadas, por exemplo, com água e depois secas novamente.
Ao tratar a semente, deve ser tomado cuidado em geral para que a quantidade da composição de acordo com a invenção aplicada à semente e/ou a quantidade de outros aditivos seja escolhida de tal forma que a germinação da semente não seja afetada de forma adversa, ou que a planta resultante não seja danificada. Isto deve ser considerado particularmente no caso de compostos ativos que podem ter efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas diretamente, ou seja, sem compreender componentes adicionais e sem terem sido diluídas. Em geral, é preferível aplicar as composições à semente na forma de uma formulação adequada. Formulações adequadas e métodos para o tratamento de sementes são conhecidos por especialistas na técnica e são descritos, por exemplo, nos seguintes documentos: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 2003/0176428 A, WO 2002/080675, WO 2002/028186.
As combinações de composto ativo que podem ser usadas de acordo com a invenção podem ser convertidas em formulações habituais de tratamento de sementes, tal como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou de outros materiais para revestimento de sementes, e também formulações ULV.
Estas formulações são preparadas de maneira conhecida através da mistura de compostos ativos ou de combinações de composto ativo com os aditivos habituais tal como, por exemplo, diluentes habituais e também solventes ou diluentes, corantes, agentes molhantes, dispersantes, emulsificantes, anti-espumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
Corantes adequados que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os corantes habituais para tais fins. A utilização pode ser feita tanto de pigmentos com pouca solubilidade em água, como de corantes que são solúveis em água. Exemplos que podem ser mencionados incluem os corantes conhecidos com as designações de Rodamina B, C.l. Pigmento Vermelho 112 e C.l. Solvente Vermelho 1.
Agentes molhantes adequados que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todas as substâncias que promovem a molhagem e são comuns na formulação de substâncias agroquímicas ativas. De preferência, é possível utilizar alquilnaftaleno-sulfonatos, tal como diisopropil- ou diisobutilnaftaleno-sulfonatos.
Dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os agentes dispersantes não iônicos, aniônicos, e catiônicos que são comuns na formulação de substâncias agroquímicas ativas. De preferência, é possível a utilização de dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de agentes dispersantes não iônicos ou aniônicos. Dispersantes não iônicos particularmente adequados são polímeros de bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol e os seus derivados fosfatados ou sulfatados. Os dispersantes aniônicos particularmente adequados são lignossulfonatos, sais poliacrílicos e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
Anti-espumantes que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os compostos inibidores de espuma, que são comuns na formulação de compostos agroquimicamente ativos. É dada preferência à utilização de agentes anti-espuma de silicone, estearato de magnésio, emulsões de silicone, alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos e seus sais e também compostos organofluorados e misturas destes.
Conservantes que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os compostos que podem ser utilizados para tal finalidade em composições agroquímicas. A título de exemplo, pode ser feita menção de diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.
Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os compostos que podem ser utilizados para tal finalidade em composições agroquímicas. É dada preferência aos derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, polissacarídeos tal como goma xantana ou Veegum, argilas modificadas, filossilicatos tal como atapulgita e bentonita e também ácidos silícicos finamente divididos.
Adesivos adequados que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção incluem todos os ligantes usuais que podem ser utilizados em formulações para tratamento de sementes. A polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tylose (CMC) podem ser mencionados como sendo preferidos.
Giberelinas adequadas que podem estar presentes nas formulações para tratamento de sementes a serem usadas de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada preferência particular ao uso do ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (ver R. Wegler "Chemie der Planzenschutz e Schàdlingsbekàmpfungsmittel" [Química de Defensivos Agrícolas e Pesticidas], vol. 2, Springer Verlag, 1970, págs. 401-412).
As formulações para tratamento de sementes que podem ser utilizadas de acordo com a invenção podem ser utilizadas diretamente ou após diluição com água, antes de tratar as sementes de qualquer uma de uma grande variedade de tipos. As formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção ou suas preparações diluídas também podem ser usadas para tratar sementes de plantas transgênicas. Neste contexto, também podem surgir efeitos sinérgicos em interação com as substâncias formadas por expressão.
Equipamentos de mistura adequados para tratar sementes com as formulações para tratamento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção ou as preparações preparadas a partir destas pela adição de água, inclui todos os equipamentos de mistura que normalmente podem ser utilizados para o tratamento. O procedimento específico adotado quando do tratamento compreende a introdução da semente em um misturador, a adição da quantidade particular desejada de formulação para tratamento de sementes, quer como ela se encontra, ou após diluição prévia com água e execução da mistura até que a formulação seja uniformemente distribuída sobre a semente. Opcionalmente, segue-se uma operação de secagem.
Os compostos ativos ou composições de acordo com a invenção têm forte atividade microbicida e podem ser utilizados para controlar microrganismos indesejados, tal como fungos e bactérias, na proteção de culturas e na proteção de materiais.
Na proteção de culturas, os fungicidas podem ser utilizados para controle de Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes.
Na proteção de culturas, os bactericidas podem ser utilizados para controle de Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
As composições fungicidas de acordo com a invenção podem ser usadas para o controle curativo ou de proteção de fungos fitopatogênicos. Consequentemente, a invenção também se refere a métodos curativos e de proteção para o controle de fungos fitopatogênicos, utilizando as combinações de composto ativo ou as composições de acordo com a invenção, que são aplicadas às sementes, à planta ou partes da planta, à fruta ou ao solo no qual as plantas crescem . É dada preferência para a aplicação à planta ou partes da planta, aos frutos ou ao solo no qual as plantas crescem.
As composições de acordo com a invenção para combater fungos fitopatogênicos na proteção das culturas compreendem uma quantidade ativa, mas não fitotóxica dos compostos de acordo com a invenção. "Quantidade ativa, mas não fitotóxica", é entendida como uma quantidade da composição de acordo com a invenção que seja suficiente para controlar ou matar completamente a doença das plantas causada por fungos, tal quantidade, ao mesmo tempo, não apresentando sintomas notáveis de fitotoxicidade. Estas taxas de aplicação geralmente podem variar numa faixa mais ampla, tal faixa dependendo de vários fatores, por exemplo, dos fungos fitopatogênicos, da planta ou cultura, das condições climáticas e dos ingredientes da composição de acordo com a invenção. O fato dos compostos ativos, nas concentrações necessárias para o controle das doenças de plantas, serem bem tolerados pelas plantas permite o tratamento das partes aéreas das plantas, do material de propagação vegetativa e sementes, e do solo.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Plantas significam todas as plantas e populações de plantas, tal como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis, cultivares e variedades de plantas (protegidas ou não pelo direito de variedades vegetais ou direitos dos cultivadores de variedades vegetais). Os cultivares e variedades de plantas podem ser plantas obtidas por métodos convencionais de propagação e cultivo, que podem ser assistidos ou suplementados por um ou mais métodos biotecnológicos, tal como pelo uso de haplóides duplos, fusão de protoplastos, mutagênese aleatória e dirigida, marcadores moleculares ou genéticos ou por bioengenharia e métodos de engenharia genética. Partes da planta significam todas as partes acima e abaixo do solo e órgãos de plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, em que são listados, por exemplo, folhas, agulhas, hastes, ramos, flores, corpos de frutificação, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos, bulbos e rizomas. Culturas e material de propagação vegetativa e generativa, por exemplo, estacas, cormos, rizomas, tubérculos, talos e sementes também são partes da planta.
Os compostos ativos da invenção, em combinação com uma boa tolerância da planta e toxicidade favorável para os animais de sangue quente e sendo bem tolerado pelo meio ambiente, são adequados para a proteção de plantas e de órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, para a melhoria da qualidade do material colhido. Eles podem ser utilizados preferencialmente como agentes de proteção de colheitas. Eles são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a invenção, pode ser feita a menção a culturas importantes tal como milho, soja, algodão, sementes oleaginosas de Brassica, tal como Brassica napus (por exemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, mostarda) e Brassica carinata, arroz, trigo, beterraba açucareira, cana de açúcar, aveia, centeio, cevada, painço (milhete), triticale, linho, vinha e várias frutas e legumes de diversos táxons botânicos como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas de sementes como maçãs e peras, mas também frutas de caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, frutas silvestres como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp ., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toranjas (ou pomelo)); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates, batatas, pimentões, berinjela), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por exemplo, alface, alcachofra e chicória - incluindo a raiz de chicória, endívia ou chicória comum), Umbelliferae sp. (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e aipo-rábano), Cucurbitaceae sp. (por exemplo pepino - incluindo pepino de picles, abóbora, melancia, cabaços e melões), Alliaceae sp. (por exemplo, cebola e alho-poró), Cruciferae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho, brócolis, couve-flor, couve de Bruxelas, pak choi, couve-rábano, nabo, rabanete, agrião, couve chinesa), Leguminosae sp. (por exemplo, amendoim, ervilhas e feijões - como a feijões-trepadeira e favas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, acelga, espinafre, beterraba), Malvaceae (por exemplo, quiabo), Asparagaceae (por exemplo, aspargos), horticultura e culturas florestais; plantas ornamentais, bem como homólogos geneticamente modificados dessas culturas.
Conforme já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e as suas partes de acordo com a invenção. Em uma configuração preferida, são tratadas espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas, ou aquelas obtidas através de métodos convencionais de cultivo biológico, tal como cruzamento ou fusão de protoplastos, e suas partes. Em outra configuração preferida, são tratadas plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por métodos de engenharia genética, eventualmente em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes. Os termos "partes" e "partes de plantas" já foi explicado acima. Particularmente de preferência, plantas de cultivares de plantas que, em cada caso, estão comercialmente disponíveis ou em uso são tratadas de acordo com a invenção. Cultivares de plantas deve ser entendido como plantas com novas propriedades ("traços"), que tenham sido obtidas através de criação convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Estas podem ser cultivares, biótipos ou genótipos. O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser usado no tratamento de organismos geneticamente modificados (OGMs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas que tiveram um gene heterólogo integrado de forma estável no genoma. A expressão "gene heterólogo" significa essencialmente um gene que é fornecido ou montado do lado de fora da planta e, quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, fornece à planta transformada propriedades agronômicas novas ou melhoradas ou outras propriedades pela expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou pela regulação negativa (infra-regulação) ou silenciamento de outro gene(s) que está presente na planta (usando, por exemplo, a tecnologia anti-senso, a tecnologia de cossupressão ou RNA de interferência - tecnologia RNAi). Um gene heterólogo que está localizado no genoma é também chamado um transgene. Um transgene que é definido pela sua posição particular no genoma da planta é chamado de uma transformação ou evento transgênico.
Dependendo da espécie da planta ou dos cultivares da planta, da sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção pode resultar também em efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Assim, por exemplo, são possíveis taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos ativos e composições que podem ser usados de acordo com a invenção, um melhor crescimento da planta, uma maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, um aumento da tolerância à seca ou à água ou ao teor de sal no solo, um aumento do desempenho de floração, uma maior facilidade de colheita, uma maturação acelerada, maiores rendimentos de colheita, frutos maiores, maior altura da planta, folha com coloração mais verde, florescimento precoce, maior qualidade e/ou valor nutricional superior dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar nas frutas, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processamento dos produtos colhidos, que excedem os efeitos que seriam de se esperar realmente.
Em certas taxas de aplicação, as combinações de composto ativo de acordo com a invenção também podem ter um efeito fortalecedor nas plantas. Consequentemente, estas também são adequadas para mobilizar o sistema de defesa da planta contra o ataque de microrganismos indesejados. Se apropriado, isto pode ser uma das razões da atividade melhorada das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. Substâncias fortalecedoras de plantas (indutoras de resistência) significam, no presente contexto, aquelas substâncias ou combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa das plantas de tal forma que, quando posteriormente inoculadas com microrganismos indesejáveis, as plantas tratadas apresentam um grau significativo de resistência a esses microrganismos. No presente caso, os microrganismos indesejáveis devem ser entendidos como sendo fungos patogênicos, bactérias e vírus. Assim, as substâncias de acordo com a invenção podem ser utilizadas para proteger plantas contra o ataque pelos agentes patogênicos mencionados acima dentro de um determinado período de tempo após o tratamento. O período de tempo em que a proteção é eficaz geralmente se estende entre 1 a 10 dias, de preferência 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.
As plantas e cultivares de plantas que são preferencialmente tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas que tenham material genético que confere características particularmente vantajosas e úteis a essas plantas (tenham sido obtidas por cultivo/criação e/ou por meios biotecnológicos).
As plantas e cultivares de plantas que também são preferencialmente tratados de acordo com a invenção são resistentes contra um ou mais estresse biótico, ou seja, tais plantas apresentam uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, tal como contra os nematóides, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viróides.
Exemplos de plantas resistentes a nematóides são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente US Nos 11/765.491, 11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096, 11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124, 12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354, 12/491.396 e 12/497.221.
Plantas e cultivares de plantas que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aquelas plantas que são resistentes a um ou mais estresse abiótico. Condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição ao frio, exposição ao calor, estresse osmótico, inundação, aumento da salinidade do solo, aumento da exposição a minerais, exposição ao ozônio, exposição à luz alta, disponibilidade limitada de nutrientes com nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes com fósforo, evitação de sombra.
Plantas e cultivares de plantas que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento melhorado. O aumento do rendimento de tais plantas pode ser resultado de, por exemplo, melhoria da fisiologia, crescimento e desenvolvimento da planta, tal como eficiência no uso da água, eficiência de retenção da água, melhor utilização do nitrogênio, assimilação de carbono melhorada, fotossíntese melhorada, aumento da eficiência de germinação e maturação acelerada. O rendimento pode ser afetado ainda por uma melhor arquitetura da planta (em condições de estresse e de não estresse), incluindo, mas não limitado a, floração precoce, controle da floração para a produção de sementes híbridas, vigor de plântulas, tamanho da planta, número e distância dos entrenós, crescimento da raiz, tamanho das sementes, tamanho do fruto, tamanho da vagem, número de vagens ou espigas, número de sementes por vagem ou espiga, massa da semente, um melhor recheio da semente, dispersão de sementes reduzida, redução da deiscência da vagem e resistência ao acamamento. Outras características de rendimento incluem a composição das sementes, tal como o teor de carboidratos, o teor de proteína, o teor e a composição do óleo, o valor nutricional, a redução dos compostos antinutricionais, uma processabilidade melhorada e uma melhor estabilidade durante o armazenamento.
Plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam as características de heterose ou vigor híbrido que resulta, em geral, em um rendimento, vigor, saúde e resistência a fatores de estresse abiótico e biótico mais elevados. Tais plantas são normalmente obtidas pelo cruzamento de uma linha parental masculina estéril pura (o progenitor feminino) com outra linha parental masculina fértil pura (o progenitor masculino). A semente híbrida é tipicamente colhida de plantas masculinas estéreis e vendida aos produtores. Plantas masculinas estéreis podem às vezes (por exemplo, no milho) ser produzidas por despendoamento, isto é, pela remoção mecânica dos órgãos reprodutores masculinos (ou flores masculinas) mas, mais tipicamente, a esterilidade masculina é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Nesse caso, e especialmente quando a semente é o produto desejado a ser colhido das plantas híbridas, é tipicamente útil assegurar que a fertilidade masculina nas plantas híbridas seja completamente restaurada. Isto pode ser alcançado garantindo que os progenitores masculinos tenham os genes restauradores de fertilidade apropriados, capazes de restaurar a fertilidade masculina em plantas híbridas que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade masculina. Determinantes genéticos para a esterilidade masculina podem ser localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade masculina citoplasmática (CMS) foram descritos, por exemplo, em espécies de Brassica. No entanto, os determinantes genéticos para a esterilidade masculina também podem estar localizados no genoma nuclear. Plantas masculinas estéreis também podem ser obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, tal como a engenharia genética. Um meio particularmente útil para se obter plantas com esterilidade masculina é descrito em WO 89/10396, no qual, por exemplo, uma ribonuclease tal como a barnase é seletivamente expressa nas células do tapetum nos estames. A fertilidade pode ser então restaurada por expressão, nas células do tapetum, de um inibidor da ribonuclease tal como barstar.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicidas, ou seja, plantas tornadas tolerantes a um ou mais herbicidas determinados. Tais plantas podem ser obtidas ou por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância à herbicida.
Plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato, ou seja, plantas tornadas tolerantes ao herbicida glifosato ou seus sais. As plantas podem ser tornadas tolerantes ao glifosato por diferentes meios. Por exemplo, plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas através da transformação da planta com um gene que codifica a enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Exemplos de tais genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al., 1983, Science 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7,139-145), os genes que codificam uma EPSPS de Petunia (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), uma EPSPS de tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289), ou uma EPSPS de Eleusine (documento WO 01/66704). Também pode ser uma EPSPS mutante. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas por expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato óxido redutase. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas por expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetil transferase. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pela seleção de plantas que contêm mutações de ocorrência natural dos genes acima mencionados. São descritas plantas que expressam genes de EPSPS que conferem tolerância ao glifosato. São descritas plantas que compreendem outros genes que conferem tolerância ao glifosato, tal como genes descarboxilase.
Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas que são tornadas tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tal como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Tais plantas podem ser obtidas por expressão de uma enzima que desintoxica o herbicida, ou de uma enzima glutamina sintetase mutante que é resistente à inibição. Tal enzima desintoxicante eficiente é uma enzima que codifica uma fosfinotricina-acetiltransferase (por exemplo, a proteína bar ou pat da espécie Streptomyces). São descritas plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena.
Outras plantas tolerantes a herbicidas também são plantas que são tornadas tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD). A HPPD é uma enzima que catalisa a reação de em que o para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformado em homogentisato. Plantas tolerantes aos inibidores de HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente que ocorre naturalmente, ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutante ou quimérica, como descrito em WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, ou US 6.768.044. A tolerância a inibidores de HPPD também pode ser obtida pela transformação de plantas com genes que codificam certas enzimas que permitem a formação de homogentisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais plantas e genes estão descritos em WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância das plantas aos inibidores de HPPD também pode ser melhorada através da transformação de plantas com um gene que codifica uma enzima que tem atividade prefenato desidrogenase (PDH), além de um gene que codifica uma enzima HPPD-tolerante, como descrito no documento WO 2004/024928. Além disso, as plantas podem ser tornadas mais tolerantes a herbicidas inibidores de HPPD pela adição, ao seu genoma, de um gene que codifica uma enzima capaz de metabolizar ou degradar os inibidores da HPPD, tal como as enzimas CYP450 apresentadas no documento WO 2007/103567 e WO 2008/150473.
Ainda outras plantas resistentes a herbicidas são plantas que são tornadas tolerantes aos inibidores da acetolactato sintase (ALS). Os inibidores da ALS conhecidos incluem, por exemplo, sulfoniluréias, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidinioxi(tio)benzoatos, e/ou herbicidas de sulfonilamina carboniltriazolinona. Diferentes mutações na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido sintetase, AHAS) são conhecidas por conferirem tolerância a diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, como descrito, por exemplo, em Tranel and Wright (2002, Weed Science 50: 700-712). É descrita a produção de plantas tolerantes à sulfoniluréia e de plantas tolerantes à imidazolinona. Também são descritas outras plantas tolerantes à imidazolinona. Também são descritas outras plantas tolerantes às sulfoniluréias e às imidazolinonas.
Outras plantas tolerantes a imidazolinonas e/ou à sulfoniluréia podem ser obtidas por mutagênese induzida, pela seleção em culturas de células na presença do herbicida ou por criação por mutação, tal como descrito, por exemplo, para a soja na patente U.S. 5.084.082, para o arroz em WO 97/41218, para a beterraba açucareira na patente U.S. 5.773.702 e WO 99/057965, para a alface na patente U.S. 5.198.599, ou para girassol em WO 01/065922.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes a insetos, ou seja, plantas tornadas resistentes ao ataque de certos insetos alvo. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação conferindo tal resistência a insetos.
Uma "planta transgênica resistente a insetos", tal como aqui utilizado, inclui qualquer planta que contenha pelo menos um transgene compreendendo uma sequência de codificação que codifica: 1) uma proteína cristalina inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma porção inseticida da mesma, tal como as proteínas cristalinas inseticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), atualizado por Crickmore et al. (2005) na nomenclatura de toxinas de Bacillus thuringiensis, em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore /Bt/), ou porções inseticidas das mesmas, por exemplo, as proteínas da classe das proteínas Cry; CrylAb, CrylAc, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa, Cry3Bb ou porções inseticidas das mesmas (por exemplo, EP 1999141 e WO 2007/107302), ou tais proteínas codificadas por genes sintéticos, como por exemplo, descrito no pedido de patente U.S. N 0 12/249.016, ou 2) uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis, ou uma porção da mesma que é inseticida na presença de uma segunda outra proteína cristalina de Bacillus thuringiensis ou uma porção desta, tal como a toxina binária constituída pelas proteínas cristalinas Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774) ou a toxina binária constituída pelas proteínas Cry1A e Cry1F e proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (pedido de patente U.S. n° 12/214.022 e EP 08010791.5.), ou 3) uma proteína inseticida híbrida compreendendo partes de diferentes proteínas cristalinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tal como um híbrido das proteínas de 1) acima ou um híbrido das proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.105 produzida pelo evento MON89034 do milho (WO 2007/027777), ou 4) uma proteína de qualquer um dos itens 1) a 3) acima, em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido, para se obter uma atividade inseticida maior contra uma espécie de inseto alvo, e/ou para ampliar o leque de espécies de insetos alvo afetados, e/ou por causa das alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 dos eventos do milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3A no evento do milho MIR604, ou 5) uma proteína inseticida secretada de Bacillus thuringiensis ou de Bacillus cereus, ou uma porção inseticida desta, tal como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) listadas em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/ Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo, as proteínas da classe das proteínas VIP3Aa, ou 6) uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou de Bacillus cereus, que é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tal como a toxina binária constituída pelas proteínas VIP1A e VIP2A (WO 94/21795); ou 7) uma proteína inseticida híbrida compreendendo partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis ou de Bacillus cereus, tal como um híbrido das proteínas do item 1) acima ou um híbrido das proteínas do item 2) acima, ou 8) uma proteína de qualquer um dos itens 5) a 7) acima, em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para se obter uma maior atividade inseticida contra uma espécie de inseto alvo, e/ou para ampliar o leque de espécies de insetos alvo afetados, e/ou por causa das alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento do milho COT102, ou 9) uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou de Bacillus cereus, que é inseticida na presença de uma proteína cristalina de Bacillus thuringiensis, tal como a toxina binária constituída por VIP3 e Cry1A ou Cry1F (pedido de patente U.S. N° 61/126083 e 61/195019), ou a toxina binária constituída pela proteína VIP3 e pelas proteínas Cry2Aa ou Cry2Ab ou Cry2Ae (pedido de patente U.S. n° 12/214.022 e EP 08010791.5). 10) uma proteína do item 9) acima, em que alguns, particularmente de 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para se obter uma atividade inseticida maior contra uma espécie de inseto alvo, e/ou para aumentar o leque de espécies de insetos alvo afetados, e/ou por causa das alterações introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (enquanto ainda codifica uma proteína inseticida).
Claro que, uma planta transgênica resistente a insetos, tal como utilizado aqui, também inclui qualquer planta que compreende uma combinação de genes que codificam as proteínas de qualquer uma das classes 1 a 10 acima. Em uma configuração, uma planta resistente a insetos contém mais de um transgene que codifica uma proteína de qualquer uma das classes 1 a 10 acima, para ampliar o leque de espécies de insetos alvo afetados quando se utiliza diferentes proteínas direcionadas a diferentes espécies de insetos alvo, ou para retardar o desenvolvimento da resistência dos insetos às plantas através do uso de diferentes proteínas inseticidas para as mesmas espécies de insetos-alvo, mas que têm um modo de ação diferente, tal como a ligação a diferentes locais de ligação nos receptores do inseto.
Uma "planta transgênica resistente a insetos", tal como aqui utilizado, inclui ainda qualquer planta contendo pelo menos um transgene compreendendo uma sequência que produz por expressão um RNA de cadeia dupla que, após a ingestão por uma praga de insetos de plantas, inibe o crescimento desta praga de insetos.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são tolerantes ao estresse abiótico. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência ao estresse. Plantas tolerantes ao estresse particularmente úteis incluem: 1) plantas que contêm um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene da poli(ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células vegetais ou plantas. 2) plantas que contêm um transgene que aumenta a tolerância ao estresse capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes que codificam as PARG das plantas ou células vegetais. 3) plantas que contêm um transgene que aumenta a tolerância ao estresse que codifica para uma enzima funcional vegetal da via da síntese de salvamento da nicotinamida adenina dinucleotídeo, incluindo nicotinamidase, nicotinato fosforribosil transferase, ácido nicotínico mononucleotídeo adenil transferase, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotinamida fosforribosil transferase.
Plantas ou cultivares de plantas (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção apresentam quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento do produto colhido alteradas e/ou propriedades de ingredientes específicos do produto colhido alteradas, tais como: 1) plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, que é alterado em suas características físico-químicas, em particular, o teor de amilose ou a proporção amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento médio de cadeia, a distribuição da cadeia lateral, o comportamento de viscosidade, a força de gelificação, o tamanho do grão de amido e/ou a morfologia do grão de amido, em comparação com o amido sintetizado em células vegetais de plantas do tipo selvagem ou em plantas selvagens, de modo que este é mais adequado para aplicações especiais. 2) plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidratos não amiláceos ou que sintetizam polímeros de carboidratos não amiláceos com propriedades alteradas em comparação às plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Exemplos destas são as plantas produtoras de polifrutose, em especial do tipo da inulina e levano; plantas produtoras de alfa-1,4-glucanos; plantas produtoras de alfa-1,6 alfa-1,4-glucanos ramificados; plantas produtoras de alternano, 3) plantas transgênicas que produzem hialuronano, 4) plantas transgênicas ou plantas híbridas, como as cebolas com características tais como "alto teor de sólidos solúveis", "baixa pungência" (LP) e/ou "longo tempo de armazenamento" (LS).
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas de algodão, com características de fibras alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas contêm uma mutação que confere tais características de fibra alteradas e incluem: a) plantas, tais como plantas de algodão, contendo uma forma alterada de genes de celulose sintase; b) plantas, tais como plantas de algodão, contendo uma forma alterada dos ácidos nucleicos vegetais homólogos rsw2 ou rsw3, tais como plantas de algodão com expressão de sacarose sintase fotofase aumentada; c) plantas, tais como plantas de algodão, com expressão de sacarose fosfato sintase aumentada; d) plantas, tais como plantas de algodão, plantas, tais como plantas de algodão, em que o tempo de acesso dos plasmodesmos na base da célula fibrosa é alterado, por exemplo, através da infra-regulação (regulação negativa) da p-1,3-glucanase fibra-seletiva; e) plantas, tais como plantas de algodão, que têm fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene N-acetilglucosamina transferase incluindo os genes nodC e quitina sintase.
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tal como colza ou plantas relacionadas à Brassica, com características do perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características do perfil de óleo alteradas e incluem: a) plantas, tal como plantas de colza, que produzem óleo com alto teor de ácido oleico. b) plantas, tal como plantas de colza, que produzem óleo com baixo teor de ácido linolênico. c) plantas, tal como plantas de colza, que produzem óleo com um baixo nível de ácidos graxos saturados.
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tal como batatas, que são resistentes a vírus, por exemplo, contra o vírus Y da batata (evento SY230 e SY233 da Tecnoplant, Argentina), que são resistentes a doenças, por exemplo, contra o míldio/alternariose (late blight) da batata (por exemplo, gene RB), que apresentam uma redução no adoçamento induzido pelo frio (carregando o gene Nt-Inhh, IIR-INV) ou que possuem um fenótipo anão (Gene A-20 oxidase).
Plantas ou cultivares de plantas (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas, tais como a colza ou plantas relacionadas à Brassica, com características de degrane da semente alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal característica de degrane da semente alterada e incluem plantas tais como plantas de colza com degrane reduzido ou retardado.
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas que contêm eventos de transformação, ou combinações de eventos de transformação, que são objeto de petições para condição de não regulamentadas nos Estados Unidos da América, ao Animal and Plant Health Inspection Service (APHIS) do Departamento de Agricultura dos Estados Unidos (United States Department of Agriculture (USDA)) estejam estes pedidos atendidos ou ainda pendentes. A qualquer momento esta informação está prontamente disponível na APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo, em seu site na internet (URL: www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). Na data de registro deste pedido as petições para a condição de não regulamentada que estavam pendentes com o APHIS, ou que haviam sido concedidas pelo APHIS, são aquelas que contém as seguintes informações: - Petição: o número de identificação da petição. Descrições técnicas dos eventos de transformação podem ser encontradas nos documentos individuais da petição que podem ser obtidos com o APHIS, por exemplo, no website do APHIS, por referência a este número de petição. Estas descrições são incorporadas aqui por referência. - Extensão da Petição: referência a uma petição anterior para a qual uma extensão é solicitada. - Instituição: o nome da entidade que está submetendo a petição. - Artigo a ser regulamentado: a espécie de planta em questão. - Fenótipo transgênico: a característica conferida às plantas pelo evento de transformação. - Evento ou linha de transformação: o nome do evento ou eventos (por vezes também designado como linha ou linhas) para o qual o status de não regulamentado é solicitado. - Documentos APHIS: vários documentos publicados pelo APHIS em relação à petição e que podem ser solicitados ao APHIS.
Plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas que compreendem um ou mais genes que codificam uma ou mais toxinas, tais como as seguintes, que são vendidas com os nomes comerciais de YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), BiteGard® (por exemplo, milho), Bt-Xtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo milho), Protecta® e Newleaf® (batata). Exemplos de plantas tolerantes a herbicidas que podem ser mencionados são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja que são vendidos com os nomes comerciais de Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo, milho). Plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de modo convencional para a tolerância a herbicida), que podem ser mencionadas incluem as variedades comercializadas com o nome de Clearfield® (por exemplo, milho).
Plantas adicionais particularmente úteis que contêm eventos de transformação individuais ou combinações de eventos de transformação estão listadas, por exemplo, nas bases de dados de diversas agências reguladoras nacionais ou regionais (ver, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://cera- gmc.org/index.php?evidcode=&hstlDXCode=&gType=&AbbrCode=&at Code=&stCode=&colDCode=&action=gm_crop_database&mode=Submit).
No campo da proteção de materiais, as substâncias da invenção podem ser utilizadas para a proteção de materiais técnicos contra infestações e destruição por fungos e/ou microorganismos indesejáveis.
Materiais técnicos são entendidos no presente contexto, como materiais não vivos que tenham sido preparados para uso em engenharia. Por exemplo, materiais técnicos que devem ser protegidos contra mudança ou destruição microbiológica pelos compostos ativos da invenção podem ser adesivos, colas, papel e papelão, têxteis, tapetes, couro, madeira, tintas e artigos de plástico, lubrificantes de refrigeração e outros materiais que podem ser infestados ou destruídos por microrganismos. Dentro do contexto de materiais a serem protegidos também se incluem partes de plantas de produção e edifícios, por exemplo, circuitos de refrigeração, sistemas de refrigeração e aquecimento, sistemas de ar condicionado e de ventilação, que podem ser negativamente afetados pela propagação de fungos e/ou microrganismos. Dentro do contexto da presente invenção, materiais mencionados preferencialmente como materiais técnicos são adesivos, colas, papel e papelão, couro, madeira, tintas, lubrificantes de refrigeração e líquidos de trocadores de calor, sendo a madeira particularmente preferida. As combinações de acordo com a invenção podem evitar efeitos desvantajosos tais como decomposição, a mudança de cor ou a descoloração, ou bolor. As combinações e composições de composto ativo de acordo com a invenção também podem ser empregadas para proteger objetos contra o surgimento de colônias, em particular cascos de navios, peneiras, redes, edifícios, cais e instalações de sinalização, que estão em contato com a água do mar ou água salobra. O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser usado no campo de proteção de mercadorias armazenadas contra o ataque de fungos e microrganismos. De acordo com a presente invenção, o termo "mercadorias armazenadas" é entendido como designativo de substâncias naturais de origem vegetal ou animal e suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural e para as quais é desejada uma proteção a longo prazo. Mercadorias armazenadas de origem vegetal, tais como plantas ou suas partes, por exemplo, talos, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidas no estado de recém-colhidas ou na forma processada, tal como pré-seca, umedecida, cominutiva, moída, prensada ou assada. Também se enquadram na definição de mercadorias armazenadas, madeira, seja na forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e estacas, ou na forma de artigos acabados, tais como móveis ou objetos feitos de madeira. Mercadorias armazenadas de origem animal são couro cru, couro, peles, pelos, e semelhantes. As combinações de acordo com a presente invenção podem evitar efeitos desvantajosos, tais como a decomposição, a descoloração ou bolor. De preferência, "mercadorias armazenadas" são entendidas como designando substâncias naturais de origem vegetal e as suas formas processadas, mais preferencialmente frutas e suas formas processadas, tal como pomos, frutas de caroço, frutas de bagas e frutas cítricas e suas formas processadas.
Alguns agentes patogênicos de doenças fúngicas que podem ser tratadas de acordo com a invenção podem ser mencionados a título de exemplo, mas não de modo limitativo: As doenças causadas por patógenos de oídio, tal como, por exemplo, a espécie Blumeria, como por exemplo, Blumeria graminis; espécie Podosphaera, como por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécie Sphaerotheca, como por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécie Uncinula, como por exemplo, Uncinula necator;
Doenças causadas por agentes patogênicos da doença ferrugem, tal como, por exemplo, da espécie Gymnosporangium, por exemplo, Gymnosporangium sabinae; espécie Hemileia tal como, por exemplo, Hemileia vastatrix; espécie Phakopsora tal como, por exemplo, Phakopsora pachyrhizi e Phakopsora meibomiae; espécie Puccinia tal como, por exemplo, Puccinia recôndita e Puccinia triticina; espécie Uromyces tal como, por exemplo, Uromyces appendiculatus;
Doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomycetes, tal como, por exemplo, da espécie Bremia, por exemplo, Bremia lactucae; espécie Peronospora como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae; espécie Phytophthora como, por exemplo Phytophthora infestans; espécie Plasmopara como, por exemplo, Plasmopara viticola; espécie Pseudoperonospora como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécie Pythium como, por exemplo, Pythium ultimum;
Doenças de manchas foliares e doenças de folha murcha causadas, por exemplo, pela espécie Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria solani; espécie Cercospora, tal como, por exemplo, Cercospora beticola; espécie Cladiosporium, tal como, por exemplo, Cladiosporium cucumerinum; espécie Cochliobolus, tal como, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma de conídio: Drechslera, Sin: Helminthosporium); espécie Colletotrichum, tal como, por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium; espécie Cicloconium, tal como, por exemplo, Cicloconium oleaginum; espécie Diaporthe, tal como, por exemplo, Diaporthe citri; espécie Elsinoe, tal como, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécie Gloeosporium, tal como, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécie Glomerella, tal como, por exemplo, Glomerella cingulata; espécie Guignardia, tal como, por exemplo, Guignardia bidwelli; espécie Leptosphaeria, tal como, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécie Magnaporthe, tal como, por exemplo, Magnaporthe grisea; espécie Microdochium, tal como, por exemplo, Microdochium nivale; espécie Mycosphaerella, tal como, por exemplo, Mycosphaerella graminicola e M. fijiensis; espécie Phaeosphaeria, tal como, por exemplo, Phaeosphaeria nodorum; espécie Pyrenophora, como, por exemplo, Pyrenophora teres; espécie Ramularia, tal como, por exemplo, Ramularia collo-cygni; espécie Rhynchosporium, tal como, por exemplo, Rhynchosporium secalis; espécie Septoria, como, por exemplo, Septoria apii; espécie Typhula, tal como, por exemplo, Typhula incarnata; espécie Venturia, como, por exemplo, Venturia inaequalis;
Doenças da raiz e do caule provocadas, por exemplo, pela espécie Corticium, tal como, por exemplo, Corticium graminearum; espécie Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium oxysporum; espécie Gaeumannomyces, tal como, por exemplo, Gaeumannomyces graminis; espécie Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécie Tapesia, tal como, por exemplo, Tapesia acuformis; espécie Thielaviopsis, tal como, por exemplo, Thielaviopsis basicola;
Doenças da panícula e espigas (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo, pela espécie Alternaria, como, por exemplo, Alternaria spp.; espécie Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécie Cladosporium, tal como, por exemplo, Cladosporium cladosporioides; espécie Claviceps, tal como, por exemplo, Claviceps purpurea; espécie Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécie Gibberella, tal como, por exemplo, Gibberella zeae; espécie Monographella, tal como, por exemplo, Monographella nivalis; espécie Septoria, tal como por exemplo, Septoria nodorum;
Doenças causadas por fungos causadores de ferrugem, tal como, por exemplo, a espécie Sphacelotheca, tal como, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécie Tilletia, tal como, por exemplo, Tilletia cárie, T. controversa; espécie Urocystis, tal como, por exemplo, Urocystis occulta; espécie Ustilago, tal como, por exemplo, Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Podridão dos frutos causada, por exemplo, pela espécie Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécie Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea; espécie Penicillium, tal como, por exemplo, Penicillium expansum e P. purpurogenum; espécie Sclerotinia, tal como, por exemplo, Sclerotinia sclerotioruml espécie Verticilium, tal como, por exemplo, Verticilium alboatrum;
Doenças de podridão e murcha transmitidas pela semente ou solo e também doenças de mudas causadas, por exemplo, por espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécie Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora cactorum; espécie Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum; espécie Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécie Sclerotium, tal como, por exemplo, Sclerotium rolfsii;
Doenças cancerígenas, galhas e vassoura de bruxa causadas, por exemplo, pela espécie Nectria, tal como, por exemplo, Nectria galligena;
Doenças de murcha causadas, por exemplo, pela espécie Monilinia,tal como, por exemplo Monilinia laxa;
Deformações das folhas, flores e frutos causadas, por exemplo, pela espécie Taphrina, tal como, por exemplo, Taphrina deformans;
Doenças degenerativas de plantas lenhosas causadas, por exemplo, pela espécie Esca, tal como, por exemplo, Phaemoniella clamydospora e Phaeoacremonium aleophilum e Fomitiporia mediterranea;
Doenças de flores e sementes causadas, por exemplo, pela espécie Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea;
Doenças de tubérculos causadas, por exemplo, pela espécie Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécie Helminthosporium, tal como, por exemplo, Helminthosporium solani;
Doenças causadas por patógenos bacterianos, tal como, por exemplo, pela espécie Xanthomonas, tal como, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécie Pseudomonas, tal como, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécie Erwinia, tal como, por exemplo, Erwinia amylovora; É dada preferência ao controle das seguintes doenças da soja: doenças fúngicas nas folhas, caules, frutos e sementes causadas, por exemplo, por mancha de alternaria (Alternaria spec. ATRANS tenuissima), antracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha parda (Septoria glycines), cercosporiose e ferrugem (Cercospora kikuchii), mancha foliar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Sin.)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio (Peronospora manshurica), mancha foliar por Drechslera (Drechslera glycini), mancha foliar olho-de-sapo (Cercospora sojina), mancha foliar por Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllostica (Phyllosticta sojaecola), seca da haste e vagem (Phomopsis sojae), oídio (Microsphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), queima das bainhas e mancha das bainhas por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae), sarna (Sphaceloma glycines), manchas foliares por Stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha-alvo (Corynespora cassiicola).
Doenças fúngicas nas raízes e na base do caule causadas, por exemplo, pela podridão negra da raiz (Calonectria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), ferrugem ou murcha de Fusarium, podridão da raiz e podridão da vagem e da bainha (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão radicular por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), seca (cancro) da vagem e da haste (Diaporthe phaseolorum), cancro da haste (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão de phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão marrom da haste (Phialophora gregata), podridão de pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podridão da raiz, podridão-seca-das-hastes e tombamento das mudas (Rhizoctonia solani), podridão das hastes por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), murcha de sclerotium (Sclerotinia rolfsii), podridão radicular de thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
Também é possível controlar cepas resistentes dos organismos acima mencionados.
Microrganismos capazes de degradar ou alterar materiais industriais que podem ser mencionados são, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos de limo. Os compostos ativos de acordo com a invenção atuam, de preferência, contra fungos, em particular bolores, fungos que descolorem e destroem a madeira (Basidiomycetes) e contra organismos de limos e algas. Microrganismos dos seguintes gêneros podem ser mencionados como exemplos: Alternaria, tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
Além disso, os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção têm também muito boa atividade antimicótica. Eles têm um espectro muito amplo de atividade antimicótica, em particular contra os dermatófitos e leveduras, bolores e fungos bifásicos (por exemplo, contra a espécie Candida, tal como Candida albicans, Candida glabrata) e Epidermophyton floccosum, espécie Aspergillus, tal como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécie Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes, espécie Microsporon, tal como Microsporon canis e audouinii. A lista desses fungos é apenas para ilustração e de nenhuma maneira limita o espectro micótico que pode ser coberto.
Ao aplicar os compostos de acordo com a invenção, as taxas de aplicação podem variar dentro de um amplo intervalo. A dose de composto ativo/taxa de aplicação geralmente empregada no método de tratamento de acordo com a invenção é, em geral e vantajosamente de: • para o tratamento de partes das plantas, por exemplo, folhas (tratamento foliar): de 0,1 a 10.000 g/ha, de preferência de 10 a 1.000 g/ha, mais preferencialmente de 50 a 300 g/ha; no caso de aplicação por encharcamento ou gotejamento, a dose ainda pode ser reduzida, especialmente quando do uso de substratos inertes, como lã de rocha ou perlita; • para o tratamento de sementes: de 2 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência de 3 a 150 g por 100 kg de semente, mais preferencialmente de 2,5 a 25 g por 100 kg de sementes, ainda mais preferencialmente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semente; • para o tratamento do solo: a partir de 0,1 a 10.000 g/ha, de preferência de 1 a 5.000 g/ha.
As doses aqui indicadas são dadas como exemplos ilustrativos do processo de acordo com a invenção. Um técnico no assunto saberá como adaptar as doses de aplicação, de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada. A combinação de acordo com a invenção pode ser usada para proteger as plantas dentro de um determinado intervalo de tempo após o tratamento contra as pragas e/ou fungos fitopatogênicos e/ou microrganismos. O intervalo de tempo, em que a proteção é eficaz, em geral, se estende por 1 a 28 dias, de preferência de 1 a 14 dias, mais preferencialmente de 1 a 10 dias, ainda mais preferencialmente de 1 a 7 dias após o tratamento das plantas com as combinações ou até 200 dias após o tratamento do material de propagação vegetal.
Além disso, as combinações e composições de acordo com a invenção também podem ser usadas para reduzir o teor de micotoxinas em plantas e no material vegetal colhido e, portanto, nos alimentos e rações para animais preparados a partir deste material. Especialmente, mas não exclusivamente, as seguintes micotoxinas podem ser especificadas: deoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 e HT2-toxinas, fumonisinas, zearalenona moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, ergotalcalóides e aflatoxinas, que são causadas, por exemplo, pelas seguintes doenças fúngicas: pela espécie dos Fusaríum, tal como Fusaríum acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotríchoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. trícinctum, F. verticillioides e outros e também pela espécie dos Aspergillus, Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. e outros. A invenção é ilustrada pelos exemplos que se seguem. No entanto, a invenção não está limitada aos exemplos.
Exemplos de Preparações Em analogia com os exemplos acima e de acordo com a descrição geral dos processos de preparação dos compostos de acordo com a invenção, podem ser obtidos os compostos na Tabela 1 seguinte.
Tabela 1 Grupos quirais na Tabela 1 apresentam valores de R e/ou S, que podem ser encontrados nos nomes IUPAC dos exemplos (especificação de quiralidade orientada ao produto - product orientated chirality specification). A medição dos valores de logP foi realizada de acordo a diretriz ECC 79/831, Anexo V.A8 por HPLC (High Performance Liquid Chromatography - Cromatografia Líquida de Alta Performance) em colunas de fase reversa, com os seguintes métodos: [al a medição de LC-MS foi realizada em pH 2,7 com 0,1% de ácido fórmico em água e com acetonitrila (contém 0,1% de ácido fórmico) como eluente com um gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila.
[b] a medição foi realizada em pH 7,5 com solução tampão aquosa de KH2PO4 0,005 molar e acetonitrila como eluente. A calibração foi feita com alcan2-onas (com 3 a 16 átomos de carbono) não ramificadas, com valores de logP conhecidos (medição dos valores de logP usando os tempos de retenção com uma interpolação linear entre alcanonas sucessivas). Valores de lambdamax foram determinados utilizando espectros UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos. Na tabela 1, ΜΉ (ou Μ H) significa o pico iônico molecular, mais ou menos 1 a.m.u. (unidade de massa atômica - atomic mass unit) respectivamente, conforme observado em espectroscopia de massa e M (APCI+) significa o pico iônico molecular tal como foi encontrado através de ionização química à pressão atmosférica positiva na espectroscopia de massa. * M-1 foi medido para esses exemplos.
Dados de RMN de exemplos selecionados como listas de pico Os dados de 1H RMN dos exemplos selecionados a seguir são anotados na forma de listas de pico 1H RMN. Para cada pico de sinal, são listados em primeiro lugar o valor de δ em ppm e, em seguida, a intensidade de sinal entre parênteses, separados por um espaço. Os pares de valores de intensidade de sinal δ dos diferentes picos de sinal estão listados separados um do outro por ponto e vírgula. A lista de pico de um exemplo, portanto, toma a forma de: δι (intensidadei); 82 (intensidade2);....; δ, (intensidade,);..; δη (intensidade,,) O solvente no qual o espectro de RMN foi registrado está listado após o número do exemplo e antes da lista de picos de RMN. Um descrição detalhada da apresentação dos dados de RMN na forma de lista de picos pode ser encontrada na publicação "Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" - Citação de Lista de Picos de RMN em Pedidos de Patente (ver Research Disclosure Database Number 564025, 2011. 16 de Março de 2011 ou em http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf). A intensidade dos sinais agudos se correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades de sinal. No caso de sinais amplos, podem ser apresentados uma pluralidade de picos ou o meio do sinal e as suas intensidades relativas em comparação com o sinal mais intenso no espectro. As listas de picos de 1H-RMN são semelhantes aos impressos clássicos de 1H-RMN e, assim, compreendem em geral todos os picos de RMN listados nas interpretações clássicas. Além disso, como em impressos clássicos de 1H-RMN, eles podem apresentar sinais do solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que são igualmente parte do objeto da invenção, e/ou picos de impurezas. Quando se lista os sinais dos compostos na vizinhança do desvio químico do solvente e/ou água, nossas listas picos 1H-RMN apresentam os habituais picos de solventes, por exemplo, o sinal do DMSO-ds em DMSO-d6 e o sinal da água, que geralmente apresentam uma intensidade alta. Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas normalmente apresentam uma intensidade mais baixa do que os picos dos compostos alvo (por exemplo, com um grau de pureza> 90%). Estes estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos de um dado processo de preparação. Seus picos podem, portanto, ajudar a reconhecer a reprodução do nosso procedimento de preparação com base nas "impressões digitais de produtos secundários". Um especialista na técnica, que calcula os sinais previstos dos compostos alvo utilizando técnicas conhecidas (MestreC, Simulação-ACD, mas também usando valores esperados empiricamente), pode identificar os picos do composto alvo, eventualmente, utilizando filtros de intensidade. O isolamento será similar ao procedimento correspondente de escolha de pico de uma interpretação 1H-RMN clássica. Na tabela a seguir são listados todos os dados de RMN dos compostos alvo e dos seus intermediários.
Exemplos de Uso Teste de Phvtophora (tomatej/preventivo Solvente: 49 partes em peso de N,N-Dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada. Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a composição do composto ativo na taxa de aplicação indicada. Um dia após este tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Phytophthora infestans. As plantas permanecem durante um dia numa cabine de incubação a cerca de 22°C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. Em seguida, as plantas são colocadas numa cabine de incubação a cerca de 20°C e uma umidade atmosférica relativa de 96%. O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao do controle não tratado, enquanto que uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada. Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção apresentaram eficácia de 70% ou mesmo superior a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo. No detalhe, os seguintes compostos da Tabela 1 apresentaram a eficácia especificada entre parênteses: 1 (93%), 2 (100%), 4 (95%), 5 (100%), 10 (95%), 11 (100%), 16 (95%), 17 (100%), 18 (95%), 20 (100%), 23 (93%), 25 (75%), 26 (100%), 27 (93%), 30 (100%), 33 (90%), 34 (90%), 36 (70%), 40 (75%), 44 (85%), 47 (75%), 51 (95%), 52 (75%), 56 (95%), 59 (90%), 62 (75%), 64 (98%), 70 (80%), 72 (100%), 73 (80%), 75 (90%), 77 (93%), 80 (95%), 81 (95%), 83 (100%), 84 (100%), 85 (97%), 86 (97%), 87 (100%), 88 (97%), 89 (97%), 90 (97%), 91 (100%), 98 (100%), 100 (95%), 101 (95%), 102 (80%), 103 (95%), 104 (95%), 106 (75%), 107 (95%), 110 (95%), 112 (83%), 113 (85%), 114 (95%), 116 (85%), 117 (80%), 119 (93%), 120 (90%), 121 (93%), 122 (90%), 124 (93%), 125 (75%), 126 (93%), 129 (75%), 130 (85%), 131 (80%), 132 (90%).
Teste com Plasmopara (videira) / preventivo Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter de alquilaril poliglicol Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até à concentração desejada. Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a composição do composto ativo na taxa de aplicação indicada.
Após o revestimento de pulverização ter secado, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Plasmopara viticola e permanecem durante 1 dia numa cabine de incubação a cerca de 20°C e uma umidade atmosférica relativa de 100%. A planta é colocada subsequentemente, durante 4 dias, numa estufa a aproximadamente 21°C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 90%. As plantas são então pulverizadas e colocadas durante um dia em uma cabine de incubação. O teste é avaliado 6 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde ao do controle não tratado, enquanto que uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada. Neste teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção apresentaram eficácia de 70% ou mesmo superior, em uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo. No detalhe, os seguintes compostos da Tabela 1 apresentaram a eficácia especificada entre parênteses: 2 (94%), 4 (94%), 5 (93%), 11 (82%), 18 (91%), 20 (87%), 27 (95%), 30 (94%), 33 (93%), 51 (100%), 56 (78%), 64 (94%), 75 (88%), 80 (94%), 81 (92%), 83 (100%), 84 (89%), 85 (87%), 86 (90%), 87 (100%), 88 (100%), 89 (95%), 90 (96%), 98 (94%), 107 (100%).
REIVINDICAÇÕES

Claims (6)

1. Derivados de cianoenamina caracterizados pelo fato de serem de fórmula (I), em que R representa um dos seguintes grupos RA ou RB n representa 0, 1, 2, 3 ou 4, m representa 1, 2, 3 ou 4, t representa 0 ou 1, Y1 representa S, O ou NR5, Y2 representa S, O ou NR7, Y3 representa uma ligação ou O, S ou NR8, no caso em que Y3 representar NR8, então R8 e R6 juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados podem formar um carbociclo ou heterociclo de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, compreendendo até 3 heteroátomos, cujo ciclo pode também incluir um dos grupos C(=0) e C(=S), R1 representa um hidrogênio, Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalquila, CrCs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-Cs-alquenila, C2-C8-alquinila, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, Cs-Cs-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-CrCs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilsulfanil-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-alquilamino-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquilamino-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-Ci-C8-alquila, Ci-Cs-trialquilsilil, Ci-Cs-trialquilsilil-Ci-Cs-alquila, uma aril-C3-C8-cicloalquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma arila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-Ci-Cs-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma heteroarila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma heteroaril-Ci-Cs-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, Ci-Cs-alquilcarbonila, CrCs-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquilcarbonila, Ci-Cs-alcoxicarbonila, Ci-C8-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquiloxicarbonila, Ci-Ce-alquilaminocarbonila, di-(Ci-C8-alquil)aminocarbonila, ou representa um anel de 4 a 7 membros contendo de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre O, N ou S, este anel podendo ser aromático, parcialmente ou totalmente saturado e substituído por até 5 grupos Q, Het representa um dos heterociclos Het 9 a Het 11, Het 30, Het 46 a Het 50, Het 55: R2 e R3, que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, CN, NH2, NO2, Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-hidroxialquila, C3-C8-cicloalquila, Cs-Cs-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-alquenil-Ci-C8-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, C3-Cs-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, Ci-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-C8-alcoxi-C2-C8-alquenila, C1-Cs-alcoxi-Ci-Cs-alquinila, Cs-Cs-cicloalcoxi-Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-CrCs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C8-alquilsulfanil-Ci-Ce-alquila, CrCe-alquilsulfinil-Ci-Cs-alquila, Ci-Ce-alquilsulfonil-CrCs-alquila, amino-Ci-Ce-alquila, CrCs-alquilamino-Ci-Ce-alquila, di-(Ci-C8-alquil)amino-Ci-Cs-alquila, Ci-Ce-halogenoalquilamino-Ci-Ce-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquilamino-CrCs-alquila, Ci-Ce-trialquilsilil-Ci-Cs- alquila, Ci-Cs-trialquilsilil, fenila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenil-C2-C4-alquinila, que pode ser substituída na porção fenil por até 5 grupos Q, R2 e R3 também juntamente com o átomo de carbono ao qual estão ligados podem formar uma C3-C7-cicloalquila, que pode ser substituída por 1 a 4 substituintes idênticos ou diferentes selecionados dentre halogênio, OH, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquiltio ou fenila, ou pode formar uma C5-C10-bicicloalquila, uma 2,3-dihidro-1H-indeno-1-ila ou uma decahidronaftalenila, R4 representa uma arila ou um heterociclo E 1 a E 144: R4 também representa hidrogênio ou halogênio quando n representa 1, 2, 3 ou 4, R5 representa hidrogênio, OH, NH2, CN, Ci-C8-alquila, C3-Ce-cicloalquila, CrCe- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, halogeno-Cs-Cs-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquenila, CrCs-alcoxi-Ci-Cs-alquila, Cs-Cs-cicloalcoxi-Ci- Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalcoxi-Ci-Cs-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, uma arila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-C1-C8-alquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, uma aril-C3-C8-cicloalquila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-CrC8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, halogeno-C3-C8-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alcoxi, um ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-C1-C8-alcoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, um aril-C3-C8-cicloalcoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, C1-C8-alquilamino, (C1-C8-alquil)carbonilamina, C3-C8-cicloalquilamina, C1-C8-halogenoalquilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alquilamina, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquilamina, C2-C8-alquinil-C1-C8- alquilamina, halogeno-C3-C8-cicloalquilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, R6 representa hidrogênio, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquinil-C1-C8-alquila, halogeno-C3-C8-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenila ou naftila, cada uma das quais pode ser substituída por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, R6 também representa CN, se R for RB, t será 0 e Y3 será uma ligação, R7 representa hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-Cs-cicloalquil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquenil-Ci-Cs-alquila, C2-C8-alquinil-Ci-C8-alquila, C1-C8-halogeno-C3-C8-cicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, C1-Cs-halogeno-Cs-Cs-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalqueniloxi, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, Cs-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC8-alquilsulfanil-CrC8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alcoxi, ariloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, R8 representa hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8- halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquenil-C1-C8-alquila, C2-C8-alquinil-C1-C8-alquila, Cs-C8-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquenila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalcoxi-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-trialquilsilil-C1-C8-alquila, fenila que pode ser substituída por até 5 grupos Q, benzila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Cs-C8-cicloalquil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquenil-C1-C8-alcoxi, C2-C8-alquinil-C1-C8-alcoxi, halogeno-Cs-C8-cicloalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalqueniloxi, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alcoxi, C3-C8-cicloalcoxi-C1-C8-alcoxi, C1-C8- halogenoalcoxi-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alcoxi, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalquilamino-C1-C8-alcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-cicloalquilamino-Ci-C8-alcoxi, Ci-C8-trialquilsilil-Ci-C8-alcoxi, feniloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, Q que pode ser igual ou diferente, independentemente representa halogênio, CN, N02, Ci-C8-alquila, Ci-C8-alcoxi, Ci-C8-alquilsulfanil, Ci-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou, Ci-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(Cr C8)alquilsilil ou tri(Ci-C8)alquilsilil-Ci-C8-alquila, ou dois substituintes vizinhos Q podem ser -OCH2O-, -OCF2O-, -0(CH2)20-, -0(CF2)20- ou -N=CH-S-, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5 que podem ser iguais ou diferentes, independentemente um dos outros representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, metila, etila, n-propila, isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, metilamina, etilamina, dimetilamina, dietilamina, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, vinil, alila, etinil, propargil, ciclopropila, ciclohexila, acetila, Ci-C3-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, carboxila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, Ci-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-alquilcarbonilamina, C1-C4- halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 5 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, metiltio, etiltio, trimetilsilil, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10 e Z11 que podem ser iguais ou diferentes independentemente um dos outros representam hidrogênio, halogênio, NO2, CN, OH, SH, NH2, SF5, Ci-C8-alquila, Ci-C8-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e, opcionalmente, adicionalmente um grupo hidroxila, Ci-C8-alquilamina, di-Ci-C8-alquilamina, Ci-C8-alcoxi, Ci-C8-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-C8-alcoxi-Ci-C8-alquila, Ci-C8-alquilsulfanil, Ci-C8-halogenoalquilsulfanil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila, C2-C8-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alqueniloxi, C2-C8-halogenoalqueniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquiniloxi, C2-C8-halogenoalquiniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenilsulfanil, C2-C8-alquinilsulfanil, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-Ci-C8-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, formiloxi, formilamina, carbamoila, N-hidroxicarbamoila, (hidroxiimino)-Ci-C8-alquila, Ci-C8-alquilcarbonila, Ci-C8-halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, (C3-C7-cicloalquil)carbonila, Ci-C8-alquilcarbamoila, di-Ci-C8-alquilcarbamoila, N-Ci-C8-alcoxicarbamoila, Ci-C8-alcoxicarbamoila, N-Ci-C8-alquil-Ci- Cs-alcoxicarbamoila, Ci-Cs-alcoxicarbonila, Ci-Cs-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilaminocarbonila, di-(Ci-C8-alquil)aminocarbonila, Ci-Cs-alquilcarboniloxi, Ci-Cs-halogenoalquilcarboniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilcarbonilamina, Ci-Cs-halogenoalquilcarbonilamina compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilaminocarboniloxi, di-(Ci-Cs-alquil)aminocarboniloxi, Ci-Cs-alcoxicarboniloxi, CrCs-alquilsulfinil, Ci-Cs-halogenoalquilsulfinil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrCs-alquilsulfonil, CrCs-halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alcoxiimino, (Ci-Cs-alquiliminoj-Ci-Cs-alquila, (Ci-C8-alcoxiimino)-Ci-C8-alquila, (Ci-C8-alqueniloxiimino)-Ci-Ce-alquila, (C2-C8-alquiniloxiimino)-Ci-C8-alquila, (benziloxiimino)-Ci-C8-alquila, tri(Ci-Cs-alquil)silil, tri(Ci-C8-alquil)silil-Ci-C8-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilsulfanil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenilsulfanil que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q, ou dois substituintes Z vizinhos juntamente com os átomos de carbono consecutivos ao qual estão ligados formam um carbociclo ou heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado compreendendo até 3 heteroátomos, que podem ser substituídos por até quatro grupos Q, que podem ser iguais ou diferentes e os outros substituintes Z são conforme aqui descritos, ou dois substituintes Z geminais juntamente com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados também podem ser fundidos para representar C(=0); C(=S), Cs-Cg-cicloalquila; G1 e G2 que podem ser iguais ou diferentes independentemente um do outro representam hidrogênio, CN, OH, NH2, Ci-Cs-alquila, Ci-Cs-halogenoalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alquilamina, di-Ci-Cs-alquilamina, CrCs-alcoxi, Ci-Cs-halogenoalcoxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, Ci-Cs-alcoxi-CrCs-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-halogenoalquenila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alqueniloxi, C2-C8-halogenoalqueniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquiniloxi, C2-C8-halogenoalquiniloxi compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-cicloalquil-Ci-C8-alquila, C3-C7-halogenocicloalquila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, formil, carbamoila, (hidroxiimino)-Ci-Ce-alquila, Ci-Cs-alquilcarbonila, CrCe- halogenoalquilcarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, CrC8-alquilcarbamoila, CrC8-alcoxicarbonila, CrC8-halogenoalcoxicarbonila compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilaminocarbonila, di-C1-C8-alquilaminocarbonila, CrC8-alquilsulfonil, C1-C8- halogenoalquilsulfonil compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, (CrC8-alcoxiimino)-CrC8-alquila, (CrC8-alqueniloxiimino)-CrC8-alquila, (C2-C8-alquiniloxiimino)-C1-C8-alquila, (benziloxiimino)-C1-C8-alquila, tri(C1-C8-alquil)silil, tri(C1-C8-alquil)silil-C1-C8-alquila, benziloxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, benzilamina que pode ser substituída por até 5 grupos Q, fenila que pode ser substituída por até 5 grupos Q; naftil que pode ser substituído por até 6 grupos Q, fenoxi que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilamina que pode ser substituído por até 5 grupos Q, fenilmetileno que pode ser substituído por até 5 grupos Q, assim como sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros geométricos ou oticamente ativos destes.
2. Composição para controlar fungos fitopatogênicos, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma cianoenamina de fórmula (I), como definida na reivindicação 1, além de diluentes e/ou agentes tensoativos.
3. Uso de cianoenaminas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para controlar fungos fitopatogênicos.
4. Método para controlar fungos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que as cianoenaminas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, são aplicadas aos fungos e/ou ao seu habitat.
5. Processo para preparação de composições para controlar fungos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que as cianoenaminas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, são misturadas com diluentes e/ou agentes tensoativos.
6. Uso de cianoenaminas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de plantas transgênicas.
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